[go: up one dir, main page]

WO2019039385A1 - マイクロカプセル、組成物及び化粧用シート - Google Patents

マイクロカプセル、組成物及び化粧用シート Download PDF

Info

Publication number
WO2019039385A1
WO2019039385A1 PCT/JP2018/030452 JP2018030452W WO2019039385A1 WO 2019039385 A1 WO2019039385 A1 WO 2019039385A1 JP 2018030452 W JP2018030452 W JP 2018030452W WO 2019039385 A1 WO2019039385 A1 WO 2019039385A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
component
microcapsules
group
microcapsule
cooling sensation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2018/030452
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
達也 薄
川上　浩
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Publication of WO2019039385A1 publication Critical patent/WO2019039385A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/11—Encapsulated compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/35—Ketones, e.g. benzophenone
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/37—Esters of carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/49—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing heterocyclic compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/87—Polyurethanes
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00—Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10—Washing or bathing preparations
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J13/00—Colloid chemistry, e.g. the production of colloidal materials or their solutions, not otherwise provided for; Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/02—Making microcapsules or microballoons
    • B01J13/06—Making microcapsules or microballoons by phase separation
    • B01J13/14—Polymerisation; cross-linking
    • B01J13/18—In situ polymerisation with all reactants being present in the same phase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K3/00—Materials not provided for elsewhere
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M23/00—Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process
    • D06M23/12—Processes in which the treating agent is incorporated in microcapsules
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
    • C11B9/00—Essential oils; Perfumes

Definitions

  • the present disclosure relates to microcapsules, compositions and cosmetic sheets.
  • cooling agents that are applied to the skin and the like to develop a cooling sensation
  • development for various uses of cooling agents has been attempted.
  • talls such as menthol are conventionally known as typical components, and are used in creams, lotions, cleaning agents and the like.
  • menthol etc. feels cold at the moment of application to the skin, but the effect of cold sensation gradually diminishes over time. For this reason, the function which expresses a feeling of cold lasts for a long time, and a means which can give a feeling of cold as needed at a desired time is desired.
  • Various methods have been proposed for sustaining a cold sensation for a long time.
  • microcapsules in which an active ingredient such as a perfume is encapsulated in an aldehyde-containing resin such as melamine resin, a formaldehyde scavenger, and a surfactant has been proposed. It is believed to be effective. Furthermore, the microcapsules contained in the liquid laundry composition are attached to clothes, and when the clothes are dried, the microcapsules attached to clothes, such as perfumes and antiperspirant active substances encapsulated in microcapsules under predetermined conditions And the like, which are mentioned as advantages (see Japanese Patent No. 5864700).
  • menthol which is widely used as a cooling agent, may not be able to form microcapsules even when urethane resin, melamine resin, etc., which are general-purpose microcapsule wall materials, are used. found.
  • the present disclosure has been made in view of the above. That is, The problem to be solved by one embodiment of the present invention is to provide a microcapsule in which the function to develop a cold sensation lasts for a long time and can develop a cold sensation as needed at a desired time.
  • the problem to be solved by the other embodiments of the present invention is that the function of expressing cold feeling lasts for a long time, and can be given a cold feeling as needed at a desired time, and can be applied to various applications. It is an object of the present invention to provide a cosmetic composition which is a composition and its application.
  • R 1 represents an alkyl group or an alkenyl group
  • R 2 represents a hydrocarbon group.
  • the compounds represented by the general formula (I) also include their isomers.
  • R 4 and R 5 each independently represent a hydrocarbon group.
  • the dashed line connecting R 5 and the carbon atom in the 6-membered ring linked to R 5 represents a single bond or absence.
  • R 4 , R 5 and R 6 each independently represent a hydrocarbon group, and X represents an oxygen atom.
  • Y 1 represents a single bond or an oxygen atom
  • Y 2 represents -C (R YA ) (R YB )-
  • R YA and R YB each independently represent a hydrogen atom or an alkyl Represents a group
  • Z represents an alkylene group or a carbonyl group
  • R 7 and R 8 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group.
  • the cooling component having no hydroxy group contains at least one member selected from the group consisting of camphor, menthone, carvone, menthyl acetate, 1,8-cineole, and plegon. It is a microcapsule as described in any one.
  • ⁇ 5> The microcapsule according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, which further includes a persistent sensation component as an included component.
  • ⁇ 6> The microcapsule according to ⁇ 5>, wherein the cooling sensation persistent component is at least one of menthyl glyceryl ether and menthyl lactate.
  • thermoresponsive composition Assuming that the number average wall thickness of the ⁇ 7> microcapsules is ⁇ and the average primary particle diameter of the microcapsules is D, the wall thickness ratio ( ⁇ / D ratio) to the particle diameter is 0.002 to 0.05.
  • the thermoresponsive composition according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>.
  • composition comprising the microcapsule according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>.
  • composition according to ⁇ 8> further comprising a dispersion medium of microcapsules.
  • composition according to ⁇ 8> or ⁇ 9> which further contains a cationic surfactant and is a softener for clothing.
  • the cleaning agent for clothing according to ⁇ 8> or ⁇ 11> further comprising at least one surfactant selected from the group consisting of anionic surfactants, nonionic surfactants and amphoteric surfactants.
  • the composition as described in 9> The composition as described in ⁇ 9> which is ⁇ 12> cosmetics.
  • a cosmetic sheet comprising: a support; and the composition according to ⁇ 9> impregnated in the support.
  • the function to develop a cold sensation lasts for a long time, and can develop a cold sensation as needed at a desired time.
  • the function of expressing cold feeling lasts for a long time, and can provide cold feeling as needed at a desired time, and a composition applicable to various uses and The cosmetic sheet which is the application can be provided.
  • a numerical range indicated by using “to” means a range including numerical values described before and after “to” as the minimum value and the maximum value, respectively.
  • the upper limit value or the lower limit value described in a certain numerical value range may be replaced with the upper limit value or the lower limit value of the other stepwise description numerical value range in the numerical value range described stepwise in the present disclosure.
  • the upper limit value or the lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with the value shown in the example.
  • a combination of preferred embodiments is a more preferred embodiment.
  • the amount of each component in the composition means the total amount of the plurality of substances present in the composition unless a plurality of substances corresponding to each component are present in the composition. Do.
  • the term "step" is included in the term if the intended purpose of the step is achieved, even if it can not be distinguished clearly from the other steps, not only an independent step. .
  • the microcapsule of the present disclosure includes a capsule wall containing at least one selected from the group consisting of a urethane resin, a urea resin, and a melamine resin, and a cooling sensation component having no hydroxy group which is an included component.
  • microcapsule including microcapsule wall and inclusion component is used to mean “microcapsule in a state where the inclusion component is contained inside the capsule wall”.
  • inclusion component included in the microcapsule may be simply referred to as “inclusion”.
  • the cooling sensation component can be obtained by using a cooling sensation component having no hydroxy group as the inclusion component, and setting the capsule wall to be a capsule wall containing at least one selected from the group consisting of a urethane resin, a urea resin and a melamine resin. Stable microcapsules are obtained which are stably held in the capsule wall and can develop a cooling sensation at a desired time. It is considered that the cooling sensation component having a hydroxy group such as menthol partially inhibits the film formation by the coexistent urethane resin, urea resin, melamine resin and the like wall material.
  • At least one capsule wall material selected from the group consisting of urethane resin, urea resin and melamine resin excellent in stability it is stable by using a cooling sensation component having no hydroxy group as the inclusion component. It is believed that microcapsules can be formed and microcapsules can be obtained which can develop a cooling sensation at a desired time.
  • Cool sensation component not having hydroxy group contains a cooling sensation component having no hydroxy group (hereinafter, may be referred to as a specific cooling sensation component) as an inclusion component.
  • the specific cooling sensation component may contain only one type, or may contain two or more types.
  • the cold sensation component refers to a component that can give a cold feeling, a cool feeling, etc., that is, a component having a cold sensation function.
  • the cooling sensation component in the present disclosure is not a component that imparts a cooling sensation due to a decrease in skin temperature due to a volatile component such as ethanol adhering to the skin and volatilizing, and penetrates the skin such as l-menthol, camphor, etc. It is a component that sensitarily cools by activating the cold receptor and transmitting it to the brain via nerves.
  • a cooling sensation component selected from cyclic monoterpene compounds having no hydroxy group is preferably mentioned.
  • a compound represented by the following general formula (I), a compound represented by the general formula (II), a compound represented by the general formula (III), and a general formula (IV) It is preferred to include at least one compound selected from the group consisting of
  • R 1 represents an alkyl group or an alkenyl group
  • R 2 represents a hydrocarbon group.
  • the compounds represented by the general formula (I) also include their isomers.
  • R 1 is preferably an alkyl group, and examples of the alkyl group include alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as methyl and ethyl.
  • alkenyl group alkenyl groups having 2 to 6 carbon atoms can be mentioned.
  • R 3 represents an alkyl group, and examples of the alkyl group include alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as methyl and ethyl.
  • R 4 and R 5 each independently represent a hydrocarbon group.
  • the dashed line connecting R 5 and the carbon atom in the 6-membered ring linked to R 5 represents a single bond or absence. That is, R 5 and the carbon atom in the 6-membered ring linked to R 5 may be linked by a single bond or linked by a double bond.
  • R 4 include an alkyl group and an alkenyl group, and an alkyl group is preferable.
  • the alkyl group include alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as methyl and ethyl.
  • alkenyl group alkenyl groups having 2 to 6 carbon atoms can be mentioned.
  • R 4 , R 5 and R 6 each independently represent a hydrocarbon group, and X represents an oxygen atom.
  • R 4 and R 6 are preferably each independently an alkyl group, and examples of the alkyl group include alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as methyl and ethyl.
  • R 5 is preferably a branched alkyl group, and examples thereof include an alkyl group having 3 to 6 carbon atoms, and preferred examples include —C (CH 3 ) 2 and the like.
  • Y 1 represents a single bond or an oxygen atom
  • Y 2 represents -C (R YA ) (R YB )-
  • R YA and R YB each independently represent a hydrogen atom or Represents an alkyl group.
  • Z represents an alkylene group or a carbonyl group.
  • R 7 and R 8 each independently represent a hydrogen atom or a hydrocarbon group.
  • R YA and R YB in Y 2 each independently represent a hydrogen atom or an alkyl group, preferably an alkyl group, and as the alkyl group, an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms such as a methyl group or an ethyl group is preferred. It can be mentioned.
  • Z represents an alkylene group or a carbonyl group.
  • R 7 and R 8 are preferably each independently an alkyl group, and examples of the alkyl group include alkyl groups having 1 to 6 carbon atoms such as methyl and ethyl.
  • the specific cooling component preferably includes at least one selected from the group consisting of camphor, menthone, carvone, menthyl acetate, and 1,8-cineole, and plegon.
  • carvone includes R carvone which is an optical isomer, and S carvone. The structures of these compounds are shown below.
  • specific cooling sensation component as the inclusion component of the microcapsule only one type may be used, or two or more types may be used.
  • the specific cooling sensation component as the inclusion component can be appropriately selected and used according to the purpose of use of the microcapsule.
  • the total cooling sensation component in an inclusion component is a specific cooling sensation component.
  • the total cooling sensation component in an inclusion component is a specific cooling sensation component, you may use together a specific cooling sensation component and another cooling sensation component.
  • the upper limit of the content of the specific cooling sensation component in the total cooling sensation component is not particularly limited.
  • the content of the specific cooling sensation component in all cooling sensation components can be 95% by mass or less, and may be 90% by mass or less.
  • the total amount of the contained component is a specific cooling sensation component.
  • the total amount of the contained component is a specific cooling sensation component.
  • the specific cooling sensation component there is no restriction
  • the content of the specific cooling sensation component relative to the total amount of the inclusion component can be 95% by mass or less as a preferable range, can be 90% by mass or less according to the purpose, and can be 80% by mass or less And 70% by mass or less.
  • the microcapsules may contain an included component other than the specific cooling sensation component (hereinafter, may be referred to as another included component).
  • an included component other than the specific cooling sensation component hereinafter, may be referred to as another included component.
  • a fragrance a cooling sensation component other than the specific cooling sensation component
  • a cooling sensation maintaining component a solvent, a coloring agent, a stabilizer and the like can be mentioned.
  • the inclusion component contains a cooling sensation maintaining component.
  • the cooling sensation persistent component is selected from compounds having good compatibility with the specific cooling sensation component and having lower volatility compared to the specific cooling sensation component. Specifically, esterification products and etherification products of the cooling sensation component are representative.
  • the cooling sensation maintaining component is preferably at least one of menthyl glyceryl ether and menthyl lactate.
  • the content of the cooling sensation maintaining component when including the cooling sensation maintaining component as the inclusion component is preferably 10 parts by mass to 200 parts by mass, and 20 parts by mass to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the specific cooling sensation component. Part is more preferable, and 30 parts by mass to 60 parts by mass is more preferable.
  • the inclusion component may contain a solvent as an oil component of the so-called oil phase.
  • the solvent include fatty acid ester compounds such as tri (caprylic capric acid) glyceryl, isopropyl myristate, alkyl naphthalene compounds such as diisopropyl naphthalene, diaryl alkane compounds such as 1-phenyl-1-xylylethane, isopropylbiphenyl And aromatic hydrocarbons such as alkylbiphenyl compounds such as triarylmethane compounds, alkylbenzene compounds, benzyl naphthalene compounds, diaryl alkylene compounds, and arylindane compounds; aliphatic hydrocarbons such as dibutyl phthalate and isoparaffins; Natural animal and vegetable oils such as camellia oil, soybean oil, corn oil, cottonseed oil, rapeseed oil, olive oil, coconut oil, castor oil, fish oil, etc .; and high boiling fractions of
  • the inclusion component may optionally contain a co-solvent as an oil phase component for enhancing the solubility of the wall material in the oil phase when producing the microcapsules.
  • Cosolvents do not include the solvents mentioned above.
  • the auxiliary solvent include ketone compounds such as methyl ethyl ketone, ester compounds such as ethyl acetate, alcohol compounds such as isopropyl alcohol, and the like.
  • the co-solvent has a boiling point of 130 ° C. or less.
  • the content of the auxiliary solvent in the inclusion component is preferably less than 50% by mass, more preferably less than 30% by mass, and still more preferably less than 20% by mass, with respect to the total mass of the inclusion component.
  • the microcapsule of the present disclosure may contain at least one kind of a coloring material as an included component for the purpose of improving design.
  • a coloring material as an included component
  • the solvent resistance of the coloring material as the inclusion component can be improved, and the selection of a wide range of coloring materials including the coloring material having a relatively low solvent resistance is It will be possible.
  • the coloring material is contained in the microcapsule as the inclusion component, the coloring material is preferably a dye from the above viewpoint.
  • the coloring material may contain only one kind, or two or more kinds.
  • the content of the coloring material in the case of including the coloring material as the inclusion component, and it can be appropriately selected according to the purpose such as the designability and the ease of confirming the presence of the microcapsule.
  • the content of the coloring material increases, the content of the specific cooling sensation component as the active component relatively decreases, so the content of the coloring material is 2% by mass or less based on the total mass of the inclusion component Is preferred.
  • the inclusion component may contain a flavor.
  • a flavor As the spice, synthetic spice, natural essential oil, natural spice described in "Patent Office, well-known common technology collection (flavor) Part III, perfume spice, page 49-page 103, published on June 15, 2001" From animal and plant extracts and the like, suitable ones can be appropriately selected and used.
  • Monoterpenes such as pinene, myrcene, camphene, R limonene, Sesquiterpenes such as Cedrene, Caryophyllene, Longifolene, Synthetic perfumes such as 1,3,5-undecatriene, ⁇ -amylcinnamyl aldehyde, dihydrojasmone, methylionone, ⁇ -damascone, acetyl cedrene, methyl dihydrojasmonate, cyclopentadecanolide, etc.
  • Natural essential oils such as orange essential oil, lemon essential oil, bergamot essential oil, mandarin essential oil, Etc.
  • the content of the flavor in the inclusion component is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, and most preferably 25% by mass or less.
  • the inclusion component preferably does not contain a cooling sensation component other than the specific cooling sensation component (hereinafter, may be referred to as another cooling sensation component).
  • another cooling sensation component may contain a small amount of a cooling component having a hydroxy group in the molecule such as menthol, dihydrocarbeol and methyl salicylate.
  • content of another cooling sensation component in the case of including other cooling sensation components as an inclusion component 15 mass% or less is preferable, 10 mass% or less is more preferable, and 8 mass% or less is the most preferable.
  • the lower limit of the content in the case of containing other cold sensation components is 0.01% by mass or more, and when it is 0.01% by mass or more, the effect of the addition of the other cooling sensation components Is obtained.
  • the microcapsule of the present disclosure includes a capsule wall for containing the specific cooling sensation component described above as an inclusion component. Since the capsule wall in the present disclosure contains at least one selected from the group consisting of urethane resin, urea resin and melamine resin, it is stable even when the wall thickness is thin, and the microcapsules are stressed as needed. It is excellent in the responsiveness at the time of making a capsule wall collapse and making the effect of the specific cooling sensation component which is an included component express. Furthermore, the capsule wall in the present disclosure is also good in biocompatibility.
  • polyurethane resin, Urea resin A polyurethane, a polyurea, a polyurethane polyurea and the like included in a urethane resin and a urea resin which are preferable examples of the capsule wall will be described.
  • polyurethane, polyurea, polyurethane polyurea and the like are preferably polymers obtained by using an isocyanate compound and an organic solvent, more preferably a polymer having at least one of a urethane bond and a urea bond, and polyurethane polyurea More preferable.
  • an isocyanate compound, a silane coupling agent, etc. are mentioned, An isocyanate compound is preferable, and an isocyanate compound having two or more isocyanate groups in one molecule is preferable among them.
  • isocyanate compound for example, m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 2,6-tolylene diisocyanate, 2,4-tolylene diisocyanate, naphthalene-1,4-diisocyanate, diphenylmethane-4,4'-diisocyanate, 3,3'-Dimethoxy-biphenyl diisocyanate, 3,3'-dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, xylylene-1,4-diisocyanate, xylylene-1,3-diisocyanate, 4-chloroxylylene-1,3 -Diisocyanate, 2-methylxylylene-1,3-diisocyanate, 4,4'-diphenylpropane diisocyanate, 4,4'-diphenylhexafluoropropane diisocyanate, trimethylene diisocyanate
  • the difunctional diisocyanate compound as a wall material which forms a capsule wall was illustrated above, the trifunctional triisocyanate compound and the tetrafunctional tetraisocyanate compound which are guessed from the compound illustrated above form a capsule wall You may use as a wall material. Moreover, as a wall material which forms a capsule wall, the adduct of the said isocyanate compound and bifunctional alcohol, such as an ethylene glycol type compound or a bisphenol type compound, or phenol is also mentioned.
  • Examples of condensates, polymers or adducts using an isocyanate compound include biuret or isocyanurate which is a trimer of the above-mentioned bifunctional isocyanate compound, a polyol such as trimethylolpropane, and a bifunctional isocyanate compound
  • Examples of the adduct include polyfunctional compounds, formalin condensates of benzene isocyanate, polymers of isocyanate compounds having a polymerizable group such as methacryloyloxyethyl isocyanate, and lysine triisocyanate.
  • the isocyanate compound is described in "Polyurethane resin handbook” (edited by Keiji Iwata, published by Nikkan Kogyo Shimbun, Ltd. (1987)). This document can be referred to when selecting the isocyanate compound as a wall material which forms a capsule wall.
  • the capsule wall of the microcapsule contains a polymer of a trifunctional or higher functional isocyanate is preferable.
  • trifunctional or more than trifunctional isocyanate the trifunctional or more than trifunctional aromatic isocyanate compound, the trifunctional or more than trifunctional aliphatic isocyanate compound etc. are mentioned, for example.
  • trifunctional or higher isocyanate compounds examples include bifunctional isocyanate compounds (compounds having two isocyanate groups in the molecule) and compounds having three or more active hydrogen groups in the molecule (eg trifunctional or higher polyols, It is also preferable to use trifunctional or higher isocyanate compounds (adduct type) as adducts (adducts) with polyamines or polythiols, etc., and trimers of bifunctional isocyanate compounds (biuret type or isocyanurate type).
  • trifunctional or higher isocyanate compounds may be an adduct of xylylene-1,4-diisocyanate or xylylene-1,3-diisocyanate with trimethylolpropane, a biuret, an isocyanurate, etc. .
  • the commercially available product include Takenate (registered trademark) D-102, D-103, D-103H, and D-103M2. , P49-75S, D-110N, D-120N (is
  • Takenate (registered trademark) D-110N, D-120N, D-140N, and D-160N of Mitsui Chemical Co., Ltd. is more preferable as the adduct type trifunctional or higher isocyanate compound.
  • isocyanurate type trifunctional or higher isocyanate compound commercially available commercial products may be used.
  • biuret-type trifunctional or higher isocyanate compound commercially available commercial products may be used.
  • Melamine resins include resins such as reactants of aldehydes and amines.
  • the aldehyde includes formaldehyde.
  • amines include melamine, urea, benzoguanamine, glycoluryl and mixtures thereof.
  • Suitable melamine resins include methylolmelamine, methylated methylolmelamine, iminomelamine and mixtures thereof.
  • Suitable ureas for the preparation of melamine resins include dimethylol urea, methylated dimethylol urea, urearesorcinol and mixtures thereof.
  • a commercially available product may be used as a material suitable for producing a capsule wall containing a melamine resin, and the commercially available product is, for example, Solutia Inc., USA. , Cytec Industries, Sigma Aldrich, etc.
  • the microcapsules preferably have an average primary particle size of 3 ⁇ m to 100 ⁇ m, more preferably 5 ⁇ m to 50 ⁇ m, and still more preferably 8 ⁇ m to 30 ⁇ m.
  • the particle size of the microcapsules is a value measured using Microtrac MT3300EXII (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
  • the average primary particle size of the microcapsules is appropriately selected in the above-mentioned range according to the purpose of use of the microcapsules.
  • the average primary particle size be larger. Specifically, the range of 8 ⁇ m to 50 ⁇ m is more preferable.
  • the average primary particle size is preferably smaller from the viewpoint that the feel is better. Specifically, the range of 3 ⁇ m to 30 ⁇ m is more preferable.
  • the number average wall thickness of the microcapsules depends on various conditions such as the type of capsule wall material, the inclusion amount of the inclusion in the capsule, and the particle diameter of the capsule, but from the viewpoint of pressure response and inclusion, 30 nm
  • the range of ⁇ 1000 nm is preferable, the range of 50 nm ⁇ 500 nm is more preferable, and the range of 80 nm ⁇ 300 nm is more preferable.
  • the number average wall thickness of the microcapsules is appropriately selected according to the purpose of use of the microcapsules.
  • a mode in which the microcapsules are carried on a sheet and used for example, when used for decorative sheets or when added to softeners to be carried between fibers of clothes, non-woven fabric, woven fabric
  • the number average wall thickness is more preferably in the range of 80 nm to 500 nm from the viewpoint that when held stably in a fiber such as cloth, it does not disintegrate and it easily disintegrates quickly when stressed.
  • the number average wall thickness is preferably in the range of 30 nm to 300 nm, from the viewpoint of being easily disintegrated when touching the skin. .
  • the wall thickness ratio ( ⁇ / D ratio) to the particle diameter is preferably 0.002 to 0.05, and 0 .003 to 0.02 is more preferable, and 0.005 to 0.015 is more preferable.
  • ⁇ / D ratio is in the above range, it is excellent in both the stable retention of the specific cooling sensation component and the responsiveness in the case of collapsing the microcapsule wall as necessary.
  • the ⁇ / D ratio of the microcapsules is appropriately selected in the above range according to the purpose of use of the microcapsules.
  • the microcapsules are carried on a sheet and used, for example, when used for decorative sheets or the like, or when microcapsules are added to a softener or the like to be carried between fibers of clothes And ⁇ / D ratio of 0.002 to 0 from the viewpoint that when they are stably held in fibers such as non-woven fabrics and woven fabrics, they do not disintegrate and they easily disintegrate quickly when stress is applied.
  • the range of .015 is more preferable.
  • the ⁇ / D ratio is 0.005 to 0.03, from the viewpoint that they are easily disintegrated when the skin is touched. The range is more preferred.
  • the number average wall thickness of microcapsules refers to the thickness (nm) of the resin film (so-called capsule wall) that forms the capsule particles of microcapsules, and the number average wall thickness refers to the individual capsule walls of five microcapsules
  • the average thickness obtained by measuring the thickness (nm) of the metal by means of a scanning electron microscope (SEM) and averaging. Specifically, first, the microcapsule solution is applied on any support and dried to form a coating film. The cross section of the dry coated film containing the obtained microcapsules is formed, and the formed cross section is observed using an SEM, and the cross section of the selected individual microcapsules is selected after selecting any five microcapsules. To determine the thickness of the capsule wall and calculate the average value.
  • the wall thickness of the microcapsule is governed by the relationship between the capsule wall and the inclusion and the particle size of the microcapsule as represented by the following equation, and the particle size of the microcapsule, the density of the capsule wall, the solute in the microcapsule
  • the amount of solvent and auxiliary solvent, and the amount of wall material can be adjusted.
  • the capsule wall can be adjusted to a thin thickness by, for example, increasing the amount of inclusions such as a solute, a solvent, an auxiliary solvent, and a wall material contained in the microcapsule.
  • the ratio of the mass of the microcapsule-encapsulating component to the mass of the capsule wall is preferably 5 to 50.
  • the mass of the inclusion component indicates the total amount of the specific cooling sensation component and other inclusion components optionally contained, such as a cooling sensation maintenance component.
  • the mass ratio of the microcapsule-encapsulating component to the mass of the capsule wall is in the above range, the particle diameter is in the above-mentioned median diameter range and a thin thickness (specifically, for example, a number average wall thickness of 10 nm to 200 nm) Microcapsules can be easily obtained and have excellent stress response.
  • the mass ratio of the inclusion component to the capsule wall is more preferably 8 to 20.
  • the microcapsule is a process of preparing an emulsion by dispersing an oil phase containing a specific cooling sensation component and other inclusion components contained as necessary in an aqueous phase containing an emulsifier (hereinafter, step (I) And a wall material forming the microcapsule wall (hereinafter, capsule wall) are polymerized at the interface between the oil phase and the aqueous phase to form a capsule wall, and the microcapsule containing at least a specific cooling sensation component as an inclusion component It is preferable to include the step of forming (hereinafter, step (II)).
  • step (I) the oil phase can be dispersed in the aqueous phase to prepare an emulsion.
  • the oil phase contains at least a specific cooling sensation component, a cooling sensation maintaining component and the like optionally used in combination, and a wall material.
  • the details of the specific cooling sensation component and the cooling sensation maintenance component are as described above.
  • a coloring material is contained as an included component in the microcapsule for the purpose of improving the designability, it is preferable to include the coloring material in the oil phase.
  • the amount of wall material contained in the oil phase may be, for example, in the range of more than 0.5% by mass and 30% by mass or less, preferably 2% by mass to 20% by mass, based on the total mass of the oil phase And more preferably 5% by mass to 15% by mass.
  • the concentration of the capsule wall material in the oil phase can be appropriately adjusted in view of the size, wall thickness, etc. of the microcapsules.
  • the aqueous phase to which the above oil phase is added preferably contains at least an aqueous medium and an emulsifier.
  • the aqueous medium is preferably water, and ion exchange water or the like can be used.
  • the content of the aqueous medium is preferably 20% by mass to 80% by mass, more preferably 30% by mass to 70% by mass, and still more preferably, based on the total mass of the emulsion which is a mixture of the oil phase and the aqueous phase. It is 40% by mass to 60% by mass.
  • Emulsifiers include dispersants or surfactants, or combinations thereof.
  • the dispersant for example, polyvinyl alcohol and its modified product, polyacrylamide and its derivative, ethylene-vinyl acetate copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, ethylene-maleic anhydride copolymer, isobutylene- Maleic anhydride copolymer, polyvinyl pyrrolidone, ethylene-acrylic acid copolymer, vinyl acetate-acrylic acid copolymer, carboxymethyl cellulose, methyl cellulose, casein, gelatin, starch and its derivatives, gum arabic, sodium alginate and the like And polyvinyl alcohol are preferred.
  • the dispersant is preferably a compound which does not react with the wall material or is very difficult to react, and when using, for example, gelatin having a reactive amino group in the molecular chain, gelatin which has been treated to lose reactivity in advance. It is preferable to use
  • nonionic surfactant nonionic surfactant, anionic surfactant, cationic surfactant, amphoteric surfactant etc. are mentioned.
  • the surfactant is not particularly limited, and conventionally known surfactants can be used.
  • the surfactant may be used alone or in combination of two or more.
  • the concentration of the emulsifier is preferably more than 0% by mass and 20% by mass or less, more preferably 0.005% by mass to 10% by mass, with respect to the total mass of the emulsion which is a mixture of an oil phase and an aqueous phase. 01% by mass to 10% by mass is more preferable, and 1% by mass to 5% by mass is particularly preferable.
  • the water phase may optionally contain other components such as UV absorbers, antioxidants, preservatives and the like.
  • Other components may be contained in the range of more than 0% by mass and 20% by mass or less based on the total mass of the aqueous phase, and may be contained in the range of more than 0.1% by mass and 15% by mass or less. You may contain in 1 to 10 mass% or less range.
  • Dispersion refers to dispersing the oil phase as oil droplets in the water phase (emulsification). Dispersion can be carried out using means commonly used for dispersion of oil phase and water phase (for example, homogenizer, Manton goalie, ultrasonic disperser, dissolver, caddy mill, or other known dispersing device).
  • means commonly used for dispersion of oil phase and water phase for example, homogenizer, Manton goalie, ultrasonic disperser, dissolver, caddy mill, or other known dispersing device).
  • the mixing ratio of oil phase to water phase is preferably 0.1 to 1.5, more preferably 0.2 to 1.2, and still more preferably 0.4 to 1.0. preferable.
  • the mixing ratio is in the range of 0.1 to 1.5, an appropriate viscosity can be maintained, the production suitability is excellent, and the stability of the emulsion is excellent.
  • step (II) the wall material is polymerized at the interface between the oil phase and the water phase to form a capsule wall, thereby forming a microcapsule.
  • the polymerization is carried out by causing a wall material contained in the oil phase in the emulsion to polymerize at the interface with the water phase, and is preferably performed under heating.
  • the reaction temperature in polymerization varies depending on the type of wall material and the like, but is usually 40 ° C. to 100 ° C., preferably 50 ° C. to 80 ° C.
  • the reaction time also differs depending on the type of wall material and the like, but is usually about 0.5 hour to 10 hours, preferably about 1 hour to 5 hours.
  • the polymerization time can be shortened by raising the polymerization temperature, but when using inclusions or wall materials that may be decomposed at high temperature, a polymerization initiator that operates at low temperature is selected and the above-mentioned preferable reaction temperature range It may be polymerized at a relatively low temperature.
  • aqueous solvent for example, water, an aqueous solution of acetic acid, etc.
  • a dispersant for aggregation prevention may be added.
  • a charge control agent such as nigrosine or any other auxiliary agent may be added.
  • Auxiliary agents can be added at the time of formation of the capsule wall or at any time.
  • microcapsule of the present disclosure can generally be produced through the steps (I) and (II) described above.
  • compositions of the present disclosure include the microcapsules of the present disclosure as described above.
  • the composition of the present disclosure can be applied to various applications by including the microcapsules of the present disclosure that can stably hold the specific cooling sensation component and perform a cooling sensation function at any time.
  • the composition of the present disclosure is not particularly limited except containing the microcapsule of the present disclosure, and may further include various components other than the microcapsule depending on the purpose of the composition.
  • Various components other than microcapsules may be referred to as "other components”.
  • other components a dispersion medium, a viscosity modifier, etc. are mentioned.
  • the composition of the present disclosure preferably further contains a dispersion medium of microcapsules in addition to the microcapsules.
  • a dispersion medium of microcapsules By further including a dispersion medium of microcapsules, the composition of the present disclosure can be easily blended when used in various applications.
  • the dispersion medium in the composition is appropriately selected according to the purpose of use of the composition.
  • the dispersion medium is preferably a liquid component that does not affect the wall material of the microcapsules.
  • an aqueous solvent and the like can be mentioned. Examples of the aqueous solvent include water, alcohol, a mixture of water and alcohol, and the like, and as the aqueous solvent, ion exchange water can be used.
  • the content of the dispersion medium in the composition of the present disclosure may be appropriately selected according to the application.
  • compositions of the present disclosure may contain a viscosity modifier.
  • a viscosity modifier that can be used in combination with the dispersion medium to be used can be selected according to the type of dispersion medium described above.
  • an aqueous viscosity modifier such as a water-soluble polymer may be selected.
  • polyvinyl alcohol As a viscosity modifier of the water system, polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, epichlorohydrin modified polyamide, ethylene-maleic anhydride copolymer, styrene-maleic anhydride copolymer, isobutylene-maleic anhydride salicylic acid copolymer
  • examples thereof include polymers, polyacrylic acids, polyacrylamides, methylol-modified polyacrylamides, starch derivatives, casein, gelatin and the like.
  • a water resistance improver or an emulsion of a hydrophobic polymer (for example, an acrylic resin emulsion, styrene-butadiene latex, etc.) may be added.
  • a hydrophobic polymer for example, an acrylic resin emulsion, styrene-butadiene latex, etc.
  • the viscosity modifier used in the composition is preferably a component having good transparency from the viewpoint of hardly affecting the appearance.
  • a viscosity modifier with favorable transparency polyvinyl alcohol (PVA) is preferable and modified PVA, such as carboxy modified polyvinyl alcohol or alkyl ether modified polyvinyl alcohol, is more preferable.
  • the content of the viscosity modifier in the composition may be selected according to the purpose. Usually, 5% by mass to 30% by mass is preferable, and 10% by mass to 20% by mass is more preferable with respect to the total solid content of the composition.
  • composition of the present disclosure can contain the dispersion medium described above and other components other than the viscosity modifier.
  • other components include stabilizers, colorants, surfactants, crosslinking agents, lubricants, ultraviolet light absorbers, antioxidants, and antistatic agents.
  • the composition of the present disclosure can further contain a colorant.
  • the coloring material can be contained outside the microcapsule separately from the coloring material as the inclusion component of the microcapsule described above.
  • the content of the colorant relative to the total solid content of the composition is preferably 0.001% by mass to 0.5% by mass, and 0.005% by mass to 0.2% by mass. More preferable.
  • a desired hue can be given to a composition in content of a color material in the said range.
  • compositions of the present disclosure can be used in a variety of applications.
  • the composition may include, for example, a softener for clothes, a detergent for clothes, a cosmetic, a cosmetic sheet, and the like that can impart a cool feeling to the skin if desired.
  • the composition of the present disclosure can be made into a fabric softener by further including a cationic surfactant.
  • the composition which is a softener for clothes according to the present disclosure is such that the cationic surfactant and the microcapsules contained in the composition are adsorbed to the fibers of the clothes by immersing the clothes in the composition, dehydrating and drying the clothes. , Into fine gaps between fibers and held in clothing. For this reason, softening, antistatic properties, and the like are imparted to the clothes, and further, by including the microcapsules containing the specific cooling sensation component, it is possible to provide the skin with the cooling sensation at a desired time.
  • the specified coolness component is stably contained in the microcapsule in addition to the soft comfort, so the clothing is rubbed even after aging, etc.
  • the specific cooling sensation component can be brought into contact with the skin to give a cooling sensation.
  • the microcapsules are gradually disintegrated and a cold sensation is gradually given to the skin.
  • the softener for clothes it is preferable that 0.3% by mass to 3% by mass of the microcapsule and 10% by mass to 30% by mass of the cationic surfactant be contained in the total amount of the composition.
  • known components contained in a fabric softener such as antifoaming agents, coloring materials, perfumes and the like can be further included.
  • water such as ion exchange water is preferable.
  • the composition of the present disclosure further includes at least one surfactant selected from the group consisting of an anionic surfactant, a nonionic surfactant and an amphoteric surfactant, thereby forming a laundry detergent. be able to.
  • the composition which is the laundry detergent of the present disclosure comprises at least one surfactant selected from the group consisting of an anionic surfactant, a nonionic surfactant and an amphoteric surfactant as a main component of the detergent.
  • the specified coolness component is stably contained in the microcapsules held between the fibers of the clothes, so the clothes are rubbed even after aging, etc.
  • the specific cooling sensation component can be brought into contact with the skin to give a cooling sensation.
  • the microcapsules are gradually disintegrated and a cold sensation is gradually given to the skin.
  • the cleaning agent for clothes it is preferable that 0.1% by mass to 10% by mass of microcapsules and 1% by mass to 30% by mass in total of surfactants are contained in the total amount of the composition.
  • known ingredients contained in the detergent for clothing such as brighteners, fatty acids, enzymes, bleaches, thickeners, pH adjusters, colorants, perfumes and the like can be further included.
  • water such as ion exchange water, is preferable.
  • the composition containing the microcapsule in the present disclosure and the dispersion medium of the microcapsule can be applied to the cosmetic as it is.
  • the cosmetic it can be optionally applied to liquid cosmetic such as lotion, creamy cosmetic, skin cosmetic such as skin cleanser, hair cosmetic such as hair restorer, hair cleanser (shampoo), etc. .
  • the composition of the present disclosure which is a cosmetic, can be stressed to cause the microcapsules in contact with the skin to disintegrate and give the skin a cooling sensation.
  • the microcapsules adhere to the hair and rub the hair, or when the hair is combed with a comb, etc., the microcapsules can be broken by stress to give a cool feeling to the scalp.
  • the microcapsules containing the specific cooling sensation component can be stably stored for a longer time by filling the spray container, which is preferable.
  • the cosmetic is applied to the skin or hair by spraying, the dispersion medium and the microcapsules adhere to the skin or hair. Then, by putting the skin with cotton or fingers, massaging the scalp, etc., the microcapsules are disintegrated by applying stress to the microcapsules, and the specific cooling sensation component adheres to the skin or scalp, resulting in a cooling sensation.
  • the composition of the present disclosure which is a cosmetic, can optionally contain known components that can be contained in the cosmetic. Examples of known components that may be contained in cosmetics include aqueous media such as alcohols, oils, surfactants as washing or dispersing components, active ingredients that penetrate the skin, coloring materials, perfumes, and the like.
  • the composition of the present disclosure can be made into a cosmetic sheet by including a support and a composition containing the dispersion medium of the present disclosure described above impregnated in the support.
  • the support is not particularly limited as long as it can hold a liquid component.
  • a fiber assembly having voids holding moisture inside, such as a non-woven fabric and a woven fabric, and a porous body such as a sponge sheet are preferable.
  • the microcapsule is disintegrated by pressing the support against the skin and rubbing it, giving the skin a cooling sensation due to the specific cooling sensation component at any time. be able to.
  • a cleansing sheet for skin cleansing can be obtained.
  • the cleansing sheet for skin cleansing is also one aspect of the cosmetic sheet in the present disclosure.
  • the cosmetic sheet is preferably packaged by a water-impermeable packaging material in order to keep the composition stable from the viewpoint of sustainability of the effect.
  • the microcapsules of the present disclosure and the composition containing the microcapsules can exhibit a cooling sensation effect at any time when necessary and can be applied to various uses.
  • the fabric softener for clothing, the cleaning agent for clothing, the cosmetics, the sheet for cosmetics, etc. which were already described are the examples, and are not limited to the said description.
  • the median diameter (D50) of the volume standard of microcapsules was measured using Microtrac MT3300EXII (manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
  • the number average wall thickness of the microcapsules is obtained by applying the microcapsule solution on polyethylene terephthalate (PET) having an undercoat layer and drying it to form a coated film in a plane parallel to the normal direction of the film surface.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the wall thickness in the cross section of five microcapsules arbitrarily selected is measured by cutting the cross section to form a cross section and observing the formed cross section with a scanning electron microscope (SEM), and calculating the average value I asked for it.
  • SEM scanning electron microscope
  • Example 1 Preparation of microcapsule (A) dispersion- In 7 parts of Coconad (registered trademark) MT (Kao Co., Ltd.), 17 parts of R carbon which is a specific cooling sensation component and 4.3 parts of R limonene which is a fragrance were dissolved to obtain a solution A.
  • solution B was obtained.
  • step (I) the above solution B was added to a solution of 3.5 parts of polyvinyl alcohol (PVA-217E, Kuraray Co., Ltd.) dissolved in 57 parts of water, and the mixture was emulsified and dispersed (step (I)). 65 parts of water was added to the emulsion obtained by the emulsification and dispersion, and the mixture was heated to 70 ° C. with stirring, and stirring was continued for 1 hour while maintaining the temperature, and then cooled.
  • PVA-217E polyvinyl alcohol
  • microcapsules (A) in which R-carvone, which is a specific cooling sensation component, is encapsulated in the capsule wall of polyurethaneurea are solidified. A dispersion containing 30% concentration was obtained.
  • Example 2 In Example 1, the content of the trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate used for preparation of the solution B (DIC Corporation, Burnock D-750) was changed from 1.7 parts to 3.4 parts. A dispersion containing microcapsules (B) was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.
  • Example 3 In Example 1, the content of the trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate used for preparation of the solution B (DIC Corp., Burnock D-750) was changed from 1.7 parts to 10.2 parts. A dispersion containing microcapsules (C) was obtained in the same manner as in Example 1 except for the above.
  • Example 4 A dispersion liquid containing microcapsules (D) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 17 parts of R-carbon, which is the specific cooling sensation component used in preparation of solution A, was changed to 17 parts of camphor. Obtained.
  • Example 5 In Example 1, 7 parts of menthyl glyceryl ether which is a component for maintaining cold feeling is used in place of 7 parts of Coconad MT (Kao Co., Ltd.) used for preparation of solution A, and 17 parts of R carbon which is a specific component A dispersion containing microcapsules (E) was obtained in the same manner as in Example 1 except that 17 parts of 1-menton was used.
  • Example 6 In Example 1, 7 parts of menthyl glyceryl ether as a cooling sensation maintenance component are used using 7 parts of menthyl lactate as a cooling sensation maintenance component instead of 7 parts of Coconade MT (Kao Co., Ltd.) used for preparation of solution A.
  • a dispersion liquid containing microcapsules (F) was obtained in the same manner as in Example 1 except that 17 parts of R-carbon, which is the specific cooling sensation component, was replaced with 17 parts of 1-mentone using.
  • Example 7 Dispersion including microcapsules (G) in the same manner as in Example 1 except that 17 parts of R-carbon, which is a specific cooling sensation component used in preparation of solution A, was replaced with 17 parts of 1-mentone. I got a liquid.
  • Example 8 Dispersion containing microcapsules (H) in the same manner as in Example 1 except that 17 parts of R-carbon, which is the specific cooling sensation component used in preparation of solution A, was replaced with 17 parts of menthyl acetate. I got
  • Example 9 A microcapsule (I) was prepared in the same manner as in Example 1 except that 17 parts of R-carbon, which is a specific cooling sensation component used in preparation of solution A, was replaced with 17 parts of 1,8-cineole. The resulting dispersion was obtained.
  • Example 10 (Melamine formaldehyde wall capsule) 200 parts of 25 parts of butyl acrylate-acrylic acid copolymer (Colloid C 351 as an emulsifier (trade name: solid content 25%, pka: 4.5 to 4.7, manufactured by Kemira Chemicals, Inc.) 25 parts) It was dissolved in water to obtain a mixed solution. The pH of the resulting mixture was adjusted to 4.0 with sodium hydroxide solution. A mixed solution A was obtained by adding 8 parts of a partially methylated methylolmelamine resin (Cymel 385: trade name, solid content 80%, manufactured by Cytec Industries) to the mixed solution whose pH was adjusted.
  • a partially methylated methylolmelamine resin (Cymel 385: trade name, solid content 80%, manufactured by Cytec Industries)
  • Liquid mixture C is 10 parts of butyl acrylate-acrylic acid copolymer (emulsifier, Colloid C 351: trade name, solid content 25%, pka: 4.5 to 4.7, manufactured by Kemira Chemicals, Inc.), distilled water It contains 120 g, a sodium hydroxide solution for adjusting pH to 4.8, and 25 parts of a partially methylated methylolmelamine resin (Cymel 385: trade name, 80% solids, manufactured by Cytec Industries).
  • emulsifier Colloid C 351: trade name, solid content 25%, pka: 4.5 to 4.7, manufactured by Kemira Chemicals, Inc.
  • distilled water It contains 120 g, a sodium hydroxide solution for adjusting pH to 4.8, and 25 parts of a partially methylated methylolmelamine resin (Cymel 385: trade name, 80% solids, manufactured by Cytec Industries).
  • the emulsion containing mixture C and sodium sulfate was heated to 70 ° C. and allowed to stand overnight with continuous stirring while maintaining the temperature to complete the encapsulation. 23 parts of acetoacetamide (Sigma Aldrich) was added to the suspension for which encapsulation was completed to obtain a dispersion containing microcapsules (J).
  • Example 1 The same operation as in Example 1 was carried out except that in Example 1, 17 parts of R-carbon, which is the specific cooling sensation component used in preparation of solution A, was replaced with 17 parts of 1-menthol, which is the comparative cooling sensation component. However, no wall material was formed, and microcapsules were not obtained.
  • the resulting white slurry was allowed to stand overnight at room temperature (25 ° C.), and this was spray-dried to obtain white powdery l-menthol inclusion ⁇ -cyclodextrin, which was used as comparative particles. It is considered that all l-menthol is included in cyclodextrin because the resulting powder does not show any specific odor of l-menthol.
  • Example 3 The same operation as in Example 10 was carried out except that in Example 10, 17 parts of R-carbon, which is the specific cooling sensation component used in preparation of solution A, was replaced with 17 parts of 1-menthol, which is the comparative cooling sensation component. However, no wall material was formed, and microcapsules were not obtained.
  • a liquid composition containing 0.5% of (6PO) 0.5%, the microcapsules of any of Examples 1-10 or Comparative Example 2 or 2% as a solid content and the balance purified water was prepared. 3 g of the obtained liquid composition was impregnated into 1 g of a 10 cm square non-woven fabric (trade name: RH, manufactured by Daiwabo Polytech) to obtain a cleaning sheet for skin wiping as a sample.
  • the cleaning sheet for skin cleansing may be referred to as a "cleaning sheet”.
  • the microcapsule of the present disclosure can stably hold a cooling sensation component as an inclusion component, and can exhibit a cooling sensation effect at a desired time, and can be applied to various uses. Furthermore, the compositions of the present disclosure, including the microcapsules of the present disclosure, can be applied to various applications as well. Specifically, it is used for applications such as cleaning agents for clothing, softeners for clothing, skin cosmetics, cosmetics such as hair cosmetics, cleaning sheets for skin cleaning, and cosmetic sheets such as cold feeling sheets. It is suitable.

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Dermatology (AREA)
  • Manufacturing Of Micro-Capsules (AREA)

Abstract

ウレタン樹脂、ウレア樹脂、アクリル樹脂及びメラミン樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むカプセル壁と、内包成分であるヒドロキシ基を有さない冷感成分と、を含むマイクロカプセル、及びその応用。

Description

マイクロカプセル、組成物及び化粧用シート
　本開示は、マイクロカプセル、組成物及び化粧用シートに関する。
　皮膚などに付与して冷感を発現する冷感剤が注目され、冷感剤の種々の用途への開発が試みられている。冷感剤としては、従来、メントールなどのトール類が代表的な成分として知られており、クリーム、ローション、洗浄剤などに使用されている。しかし、メントールなどは皮膚に付与した瞬間には冷感を感じるが、経時で冷感効果は徐々に弱まる。このため、冷感を発現する機能が長時間持続し、所望の時期に、必要に応じて冷感を付与しうる手段が望まれている。
　冷感を長期間持続する方法は種々提案されている。例えば、メントール、カンファーなどの冷感成分、冷感持続成分、収斂成分および低級アルコールを含有する、皮膚等に与える清涼感の持続性に優れた化粧料が提案されている（特開２０１４－１２９２４３号公報参照）。
　また、香料などの有効成分をメラミン樹脂などのアルデヒド含有樹脂に内包させたマイクロカプセル、ホルムアルデヒド捕捉剤、及び界面活性剤を含む液体洗濯用組成物が提案されており、残留アルデヒドによる衣類の着色抑制効果があるとされている。さらに、液体洗濯用組成物に含まれるマイクロカプセルは衣料に付着すること、衣料が乾燥した場合など、衣料に付着したマイクロカプセルから、所定の条件でマイクロカプセルに内包された香料、制汗活性物質などの有効成分が放出されること、が利点として挙げられている（特許第５８６４７００号公報参照）。
　上記のように、従来、冷感剤などの有効成分を長期間維持する処方を検討する方法、有効成分をマイクロカプセルに内包する方法などの技術が検討されている。
　しかし、特開２０１４－１２９２４３号公報に記載の化粧料においても、清涼感は単独で清涼剤を用いた場合に比較して、より長期間維持されるようになったとしても、経時による清涼感の低下という問題は解決されていない。
　また、特許第５８６４７００号公報に記載の液体洗濯用組成物は、マイクロカプセル壁材がアルデヒド含有樹脂に限定され、内包し得る物質が限定される。さらに、この液体洗濯用組成物は、２種のアルデヒド捕捉剤を含むため、処方の自由度が低く、直接皮膚に適用する組成物としては使用し難いといった問題がある。
　また、本発明者らの検討によれば、冷感剤として汎用されるメントールは、汎用のマイクロカプセル壁材であるウレタン樹脂、メラミン樹脂などを用いてもマイクロカプセルが形成できない場合があることが判明した。
　本開示は、上記に鑑みなされたものである。即ち、
　本発明の一実施形態が解決しようとする課題は、冷感を発現する機能が長時間持続し、所望の時期に必要に応じて冷感を発現しうるマイクロカプセルを提供することにある。
　本発明の他の実施形態が解決しようとする課題は、冷感を発現する機能が長時間持続し、所望の時期に必要に応じて冷感を付与することができ、種々の用途に適用可能な組成物及びその応用である化粧用シートを提供することにある。
　課題を解決するための具体的手段は、以下の実施形態を含む。
　＜１＞　ウレタン樹脂、ウレア樹脂及びメラミン樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むカプセル壁と、内包成分であるヒドロキシ基を有さない冷感成分と、を含むマイクロカプセル。
　＜２＞　ヒドロキシ基を有さない冷感成分が、ヒドロキシ基を有さない環式モノテルペン化合物を含む＜１＞に記載のマイクロカプセル。
　＜３＞　ヒドロキシ基を有さない冷感成分が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物、一般式（ＩＩ）で表される化合物、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物、及び一般式（ＩＶ）で表される化合物からなる群より選択された少なくとも１種の化合物である＜１＞又は＜２＞に記載のマイクロカプセル。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 
　一般式（Ｉ）中、Ｒ１はアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ２は、炭化水素基を表す。一般式（Ｉ）で表される化合物はその異性体も包含する。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 
　一般式（ＩＩ）中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に炭化水素基を表す。Ｒ５と、Ｒ５に連結する６員環における炭素原子と、を連結する破線は、一重結合であるか或いは存在しないことを表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 
　一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に炭化水素基を表し、Ｘは酸素原子を表す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 
　一般式（ＩＶ）中、Ｙ１は、単結合又は酸素原子を表し、Ｙ２は－Ｃ（ＲＹＡ）（ＲＹＢ）－を表し、ＲＹＡ、ＲＹＢは、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表す。Ｚはアルキレン基又はカルボニル基を表す。Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に水素原子又は炭化水素基を表す。
＜４＞　ヒドロキシ基を有さない冷感成分が、カンファー、メントン、カルボン、メンチルアセテート、１，８－シネオール、及びプレゴンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む＜１＞～＜３＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルである。
　＜５＞　内包成分として、さらに、冷感持続成分を含む＜１＞～＜４＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセル。
　＜６＞　冷感持続成分が、メンチルグリセリルエーテル及びメンチルラクテートの少なくとも１方である＜５＞に記載のマイクロカプセル。
＜７＞　マイクロカプセルの数平均壁厚をδとし、マイクロカプセルの平均一次粒径をＤとしたときの、粒径に対する壁厚比（δ／Ｄ比）が０．００２～０．０５である＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の熱応答性組成物。
　＜８＞　＜１＞～＜７＞のいずれか１つに記載のマイクロカプセルを含む組成物。
　＜９＞　さらに、マイクロカプセルの分散媒を含む＜８＞に記載の組成物。
　＜１０＞　さらに、カチオン性界面活性剤を含み、衣料用柔軟剤である＜８＞又は＜９＞に記載の組成物。
　＜１１＞　さらに、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種の界面活性剤を含み、衣料用洗浄剤である＜８＞又は＜９＞に記載の組成物。
　＜１２＞　化粧料である＜９＞に記載の組成物。
　＜１３＞　支持体と、支持体に含浸された＜９＞に記載の組成物と、を含む化粧用シート。
　本発明の一実施形態によれば、冷感を発現する機能が長時間持続し、所望の時期に必要に応じて冷感を発現しうるマイクロカプセルを提供することができる。
　本発明の他の実施形態によれば、冷感を発現する機能が長時間持続し、所望の時期に必要に応じて冷感を付与することができ、種々の用途に適用可能な組成物及びその応用である化粧用シートを提供することができる。
　以下、本開示のマイクロカプセル及び組成物について詳細に説明する。
　本開示において、「～」を用いて示された数値範囲は、「～」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
　本開示に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本開示に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
　本開示において、好ましい態様の組み合わせは、より好ましい態様である。
　本開示において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、組成物中に存在する複数の物質の合計量を意味する。
　本開示において、「工程」との用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
＜マイクロカプセル＞
　本開示のマイクロカプセルは、ウレタン樹脂、ウレア樹脂及びメラミン樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むカプセル壁と、内包成分であるヒドロキシ基を有さない冷感成分と、を含む。
　本開示において、「マイクロカプセル壁と、内包成分と、を含むマイクロカプセル」との文言は、「内包成分が、カプセル壁の内部に含有された状態のマイクロカプセル」を包含する意味で用いられる。本開示では、マイクロカプセルに内包された内包成分を単に「内包物」と称することがある。
　ヒドロキシ基を有さない冷感成分を内包成分とし、かつ、カプセル壁を、ウレタン樹脂、ウレア樹脂及びメラミン樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むカプセル壁とすることで、冷感成分がカプセル壁内に安定に保持され、所望の時期に冷感を発現しうる安定なマイクロカプセルが得られる。
　メントールなどのヒドロキシ基を有する冷感成分は、共存するウレタン樹脂、ウレア樹脂、メラミン樹脂等の壁材による被膜形成を一部阻害すると考えられる。このため、安定性に優れるウレタン樹脂、ウレア樹脂及びメラミン樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種のカプセル壁材を用いる場合、内包成分としてヒドロキシ基を有さない冷感成分を用いることで、安定にマイクロカプセルを形成でき、所望の時期に冷感を発現しうるマイクロカプセルが得られると考えている。
＜内包成分：ヒドロキシ基を有さない冷感成分＞
　本開示のマイクロカプセルは、内包成分としてヒドロキシ基を有さない冷感成分（以下、特定冷感成分と称することがある）を含む。
　マイクロカプセルは、特定冷感成分は、１種のみを含んでもよく、２種以上を含んでもよい。
　なお、冷感成分とは、皮膚と接触したとき、冷たい感触、清涼感などを与えることができる、即ち、冷感機能を有する成分を指す。本開示における冷感成分は、エタノールなどの揮発成分が皮膚に付着し、揮発することによる皮膚温の低下による冷感を付与する成分ではなく、ｌ－メントール、カンファーなど、皮膚に浸透して、冷感の受容体を活性化して、神経を経て脳に伝達されることにより感覚的に清涼感を付与する成分をいう。
　本開示における特定冷感成分としては、例えば、ヒドロキシ基を有さない環状モノテルペン化合物から選ばれる冷感成分が好ましく挙げられる。
　特定冷感成分としては、下記一般式（Ｉ）で表される化合物、一般式（ＩＩ）で表される化合物、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物、及び一般式（ＩＶ）で表される化合物からなる群より選択された少なくとも１種の化合物を含むことが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 
　一般式（Ｉ）中、Ｒ１はアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ２は、炭化水素基を表す。一般式（Ｉ）で表される化合物はその異性体も包含する。
　Ｒ１はアルキル基であることが好ましく、アルキル基としては、メチル基、エチル等の炭素数１～６アルキル基が挙げられる。また、アルケニル基としては、炭素数２～６のアルケニル基が挙げられる。
　Ｒ２としては、－Ｃ（＝ＣＨ２）（－Ｒ３）等が好ましい。Ｒ３はアルキル基を表し、アルキル基としては、メチル基、エチル基等の炭素数１～６のアルキル基が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 
　一般式（ＩＩ）中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に炭化水素基を表す。Ｒ５と、Ｒ５に連結する６員環における炭素原子と、を連結する破線は、単結合であるか或いは存在しないことを表す。即ち、Ｒ５と、Ｒ５と連結する６員環における炭素原子とは、一重結合で連結されてもよく、二重結合で連結されてもよい。
　Ｒ４は、アルキル基、アルケニル基等が挙げられ、アルキル基であることが好ましい。アルキル基としては、メチル基、エチル等の炭素数１～６アルキル基が挙げられる。また、アルケニル基としては、炭素数２～６のアルケニル基が挙げられる。
　Ｒ５は、分岐を有していてもよいアルキル基が好ましく、アルキル基としては、炭素数３～６の直鎖又は分岐のアルキル基が挙げられ、なかでも、－Ｃ（ＣＨ３）２、＝Ｃ（ＣＨ３）２などが好ましく挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 
　一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に炭化水素基を表し、Ｘは酸素原子を表す。
　Ｒ４、及びＲ６は、それぞれ独立にアルキル基であることが好ましく、アルキル基としては、メチル基、エチル基等の炭素数１～６のアルキル基が挙げられる。
　Ｒ５は、分岐鎖を有するアルキル基であることが好ましく、炭素数３～６のアルキル基が挙げられ、例えば、－Ｃ（ＣＨ３）２などが好ましく挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 
　一般式（ＩＶ）中、Ｙ１は、単結合又は酸素原子を表し、Ｙ２は－Ｃ（ＲＹＡ）（ＲＹＢ）－を表し、ＲＹＡ、及びＲＹＢは、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表す。Ｚはアルキレン基又はカルボニル基を表す。Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に水素原子又は炭化水素基を表す。
　Ｙ２におけるＲＹＡ及びＲＹＢは、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表し、アルキル基であることが好ましく、アルキル基としては、メチル基、エチル基等の炭素数１～６のアルキル基が挙げられる。
　Ｚはアルキレン基又はカルボニル基を表す。Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立にアルキル基であることが好ましく、アルキル基としては、メチル基、エチル基等の炭素数１～６のアルキル基が挙げられる。
　好ましい例としては、例えば、Ｙ１が単結合であり、かつ、Ｚがカルボニル基である化合物、又は、Ｙ１が酸素原子であり、かつ、Ｚがアルキレン基、より好ましくは、－ＣＨ２－である化合物が挙げられる。
　特定冷感成分としては、カンファー、メントン、カルボン、メンチルアセテート、及び１，８－シネオール、プレゴンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含むことが好ましい。なお、カルボンは光学異性体であるＲカルボン、Ｓカルボンを包含する。
　これらの化合物の構造を以下に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 
　マイクロカプセルの内包成分としての特定冷感成分は、１種のみを用いてもよく、２種以上を用いてもよい。
　内包成分としての特定冷感成分は、マイクロカプセルの使用目的に応じて、適宜選択して用いることができる。
　内包成分中の全冷感成分における、特定冷感成分の含有量は、５０質量％以上が好ましく、６０質量％以上がより好ましく、７０質量％以上がさらに好ましい。なお、内包成分中の全冷感成分が特定冷感成分であることも好ましい。
　また、内包成分中の全冷感成分が特定冷感成分であることが好ましいが、特定冷感成分と他の冷感成分とを併用してもよい。この場合、全冷感成分中における特定冷感成分の含有量の上限値には特に制限はない。例えば、併用しうる他の冷感成分との関連において、全冷感成分中における特定冷感成分の含有量は９５質量％以下とすることができ、９０質量％以下としてもよい。
　内包成分の全量に対する特定冷感成分の含有量は、３０質量％以上が好ましく、４０質量％以上がより好ましく、５０質量％以上がさらに好ましい。内包成分の全量が特定冷感成分であることが最も好ましい。
　内包成分の全量に対する特定冷感成分の含有量の上限値には特に制限はなく、１００質量％であることが最も好ましい。なお、特定冷感成分の種類によっては、後述のように、例えば、冷感持続成分等と併用することも好ましく、そのような観点から、内包成分として併用される他の成分との関連において、内包成分の全量に対する特定冷感成分の含有量は、好ましい範囲として９５質量％以下とすることができ、目的に応じて９０質量％以下とすることができ、８０質量％以下とすることができ、７０質量％以下としてもよい。
＜その他の内包成分＞
　マイクロカプセルには、特定冷感成分以外の内包成分（以下、その他の内包成分と称することがある）を含んでいてもよい。その他の内包成分としては、香料、特定冷感成分以外の冷感成分、冷感持続成分、溶媒、着色剤、安定化剤等が挙げられる。
（冷感持続成分）
　内包成分は、冷感持続成分を含むことが好ましい。
　冷感持続成分とは、特定冷感成分との相溶性が良好であり、特定冷感成分と比較して揮発性がより低い化合物から選択される。具体的には冷感成分のエステル化物、エーテル化物が代表とされる。
　内包成分として、特定冷感成分と冷感持続成分とを含むことにより、特定冷感成分の揮発が遅延し、また、肌上で冷感持続成分が分解することにより、冷感を与えることで冷感効果をより長時間持続させる作用を発現する。
　冷感持続成分としては、メンチルグリセリルエーテル及びメンチルラクテートの少なくとも一方であることが好ましい。
　内包成分として冷感持続成分を含む場合の、冷感持続成分の含有量は、特定冷感成分１００質量部に対し、１０質量部～２００質量部であることが好ましく、２０質量部～１００質量部がより好ましく、３０質量部～６０質量部がさらに好ましくい。
（溶媒）
　内包成分は、いわゆる油相のオイル成分として溶媒を含有してもよい。
　溶媒の例としては、トリ（カプリル・カプリン酸）グリセリル、ミリスチン酸イソプロピル等の脂肪酸エステル系化合物、ジイソプロピルナフタレン等のアルキルナフタレン系化合物、１－フェニル－１－キシリルエタン等のジアリールアルカン系化合物、イソプロピルビフェニル等のアルキルビフェニル系化合物、トリアリールメタン系化合物、アルキルベンゼン系化合物、ベンジルナフタレン系化合物、ジアリールアルキレン系化合物、アリールインダン系化合物等の芳香族炭化水素；フタル酸ジブチル、イソパラフィン等の脂肪族炭化水素；ツバキ油、大豆油、コーン油、綿実油、菜種油、オリーブ油、ヤシ油、ひまし油、魚油等の天然動植物油；鉱物油等の天然物高沸点留分などが挙げられる。
　内包成分中の溶媒の含有量は、内包成分の全質量に対して、５０質量％未満が好ましく、４０質量％以下がより好ましく、３０質量％以下が最も好ましい。
（補助溶媒）
　内包成分は、必要に応じて、マイクロカプセルを製造する際の壁材の油相中への溶解性を高めるための油相成分として補助溶媒を含有してもよい。補助溶媒には、上記の溶媒は含まれない。
　補助溶媒としては、例えば、メチルエチルケトン等のケトン系化合物、酢酸エチル等のエステル系化合物、イソプロピルアルコール等のアルコール系化合物等が挙げられる。好ましくは、補助溶媒は、沸点が１３０℃以下である。
　内包成分における補助溶媒の含有量は、内包成分の全質量に対して、５０質量％未満が好ましく、３０質量％未満がより好ましく、２０質量％未満がさらに好ましい。
（色材）
　本開示のマイクロカプセルは、意匠性向上を目的として、内包成分として色材の少なくとも一種を含有してもよい。
　マイクロカプセルが内包成分として色材を含むことで、マイクロカプセル及び後述の本開示のマイクロカプセルを含む組成物に任意の色相を付与することができる。従って、色材を含むことで、マイクロカプセル及び後述の本開示のマイクロカプセルを含む組成物の意匠性をより良好とすることができる。
　マイクロカプセルが、内包成分としての色材を含有する場合、内包成分としての色材の耐溶剤性を向上させることができ、耐溶剤性が比較的低い色材を含む広範な色材の選択が可能になる。色材をマイクロカプセルに内包成分として含む場合には、上記の観点から、色材は染料が好ましい。
　マイクロカプセルが内包成としての色材を含む場合、色材は１種のみを含んでもよく、２種以上を含んでもよい。
　内包成分として色材を含む場合の、色材の含有量には特に制限はなく、意匠性、マイクロカプセルの存在を確認しやすくするなどの目的に応じて適宜選択することができる。しかし、色材の含有量が多くなると、有効成分である特定冷感成分の含有量が相対的に低下するため、色材の含有量は内包成分の全質量に対し、２質量％以下であることが好ましい。
（香料）
　内包成分は、香料を含んでいてもよい。香料としては、「特許庁、周知慣用技術集（香料）第ＩＩＩ部香粧品香料、４９頁－１０３頁、平成１３年６月１５日発行」に記載されている合成香料、天然精油、天然香料、動植物エキスなどから、適するものを適宜選択して用いることができる。
　具体的な香料としては、
ピネン、ミルセン、カンフェン、Ｒリモネンなどのモノテルペン、
セドレン、カリオフィレン、ロンギフォレンなどのセスキテルペン、
１，３，５－ウンデカトリエン、α－アミルシンナミルアルデヒド、ジヒドロジャスモン、メチルイオノン、α－ダマスコン、アセチルセドレン、ジヒドロジャスモン酸メチル、シクロペンタデカノリドなど合成香料、
オレンジ精油、レモン精油、ベルガモット精油、マンダリン精油などの天然精油、
等が挙げられる。
　マイクロカプセルが内包成分として香料を含む場合の、内包成分における香料の含有量としては、４０質量％以下が好ましく、３０質量％以下がより好ましく、２５質量％以下が最も好ましい。
（特定冷感成分以外の冷感成分）
　内包成分は、特定冷感成分以外の冷感成分（以下、他の冷感成分と称することがある）を含まないことが好ましい。しかし、効果を損なわない範囲において、目的に応じて他の冷感成分を含んでいてもよい。例えば、メントール、ジヒドロカルベオール、サリチル酸メチルなどの分子内にヒドロキシ基を有する冷感成分を少量含んでいてもよい。
　内包成分として他の冷感成分を含む場合の、他の冷感成分の含有量としては、１５質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、８質量％以下が最も好ましい。また他の冷感成分を含有量する場合の含有量の下限としては０．０１質量％以上であることが挙げられ、０．０１質量％以上であると、他の冷感成分の添加の効果が得られる。
＜カプセル壁：ウレタン樹脂、ウレア樹脂及びメラミン樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むカプセル壁＞
　本開示のマイクロカプセルは、内包成分としての既述の特定冷感成分を内包するためのカプセル壁を含む。
　本開示におけるカプセル壁は、ウレタン樹脂、ウレア樹脂及びメラミン樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むために、壁厚を薄くしても安定であり、必要に応じてマイクロカプセルに応力を掛けてカプセル壁を崩壊させ、内包成分である特定冷感成分の効果を発現させる際の応答性に優れる。さらに、本開示におけるカプセル壁は、生体適合性も良好である。
（ウレタン樹脂、ウレア樹脂）
　カプセル壁の好ましい例であるウレタン樹脂及びウレア樹脂に包含されるポリウレタン、ポリウレア、ポリウレタンポリウレア等について説明する。
　ポリウレタン、ポリウレア、ポリウレタンポリウレア等は、保存安定性の観点から、イソシアネート化合物と有機溶剤とを用いて得られるポリマーが好ましく、ウレタン結合及びウレア結合の少なくとも一方を有する高分子がより好ましく、ポリウレタンポリウレアが更に好ましい。
　カプセル壁を形成する壁材としては、イソシアネート化合物、シランカップリング剤等が挙げられ、中でも、イソシアネート化合物が好ましく、１分子内に２以上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物が好ましい。
　イソシアネート化合物としては、例えば、ｍ－フェニレンジイソシアネート、ｐ－フェニレンジイソシアネート、２，６－トリレンジイソシアネート、２，４－トリレンジイソシアネート、ナフタレン－１，４－ジイソシアネート、ジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、３，３’－ジメトキシ－ビフェニルジイソシアネート、３，３’－ジメチルジフェニルメタン－４，４’－ジイソシアネート、キシリレン－１，４－ジイソシアネート、キシリレン－１，３－ジイソシアネート、４－クロロキシリレン－１，３－ジイソシアネート、２－メチルキシリレン－１，３－ジイソシアネート、４，４’－ジフェニルプロパンジイソシアネート、４，４’－ジフェニルヘキサフルオロプロパンジイソシアネート、トリメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、プロピレン－１，２－ジイソシアネート、ブチレン－１，２－ジイソシアネート、シクロヘキシレン－１，２－ジイソシアネート、シクロヘキシレン－１，３－ジイソシアネート、シクロヘキシレン－１，４－ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン－４，４’－ジイソシアネート、１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン及び１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン、イソホロンジイソシアネート、リジンジイソシアネート等が挙げられる。
　以上ではカプセル壁を形成する壁材としての２官能であるジイソシアネート化合物を例示したが、上記例示した化合物から類推される３官能のトリイソシアネート化合物、４官能のテトライソシアネート化合物を、カプセル壁を形成する壁材として用いてもよい。
　また、カプセル壁を形成する壁材としては、上記イソシアネート化合物と、エチレングリコール系化合物もしくはビスフェノール系化合物等の２官能アルコール、又はフェノールと、の付加物も挙げられる。
　イソシアネート化合物を用いた縮合体、重合体又は付加体の例としては、上記の２官能イソシアネート化合物の３量体であるビューレット体もしくはイソシアヌレート体、トリメチロールプロパン等のポリオールと２官能イソシアネート化合物の付加体として多官能とした化合物、ベンゼンイソシアネートのホルマリン縮合物、メタクリロイルオキシエチルイソシアネート等の重合性基を有するイソシアネート化合物の重合体、リジントリイソシアネート等が挙げられる。
　イソシアネート化合物については「ポリウレタン樹脂ハンドブック」（岩田敬治編、日刊工業新聞社発行（１９８７））に記載されている。この文献を、カプセル壁を形成する壁材としてのイソシアネート化合物を選択する際に参照することができる。
　上記の中でも、マイクロカプセルのカプセル壁は、３官能以上のイソシアネートの重合物を含む態様が好ましい。
　３官能以上のイソシアネートとしては、例えば、３官能以上の芳香族イソシアネート化合物、３官能以上の脂肪族イソシアネート化合物等が挙げられる。３官能以上のイソシアネート化合物の例としては、２官能のイソシアネート化合物（分子中に２つのイソシアネート基を有する化合物）と分子中に３つ以上の活性水素基を有する化合物（３官能以上の例えばポリオール、ポリアミン、又はポリチオール等）とのアダクト体（付加物）として３官能以上としたイソシアネート化合物（アダクト型）、２官能のイソシアネート化合物の３量体（ビウレット型又はイソシアヌレート型）も好ましい。
　３官能以上のイソシアネート化合物の具体的な例としては、キシリレン－１，４－ジイソシアネート又はキシリレン－１，３－ジイソシアネートとトリメチロールプロパンとの付加物、ビウレット体、イソシアヌレート体等であってもよい。
　アダクト型の３官能以上のイソシアネート化合物は、上市されている市販品を用いてもよく、市販品の例としては、タケネート（登録商標）Ｄ－１０２、Ｄ－１０３、Ｄ－１０３Ｈ、Ｄ－１０３Ｍ２、Ｐ４９－７５Ｓ、Ｄ－１１０Ｎ、Ｄ－１２０Ｎ（イソシアネート価＝３．５ｍｍｏｌ／ｇ）、Ｄ－１４０Ｎ、Ｄ－１６０Ｎ（以上、三井化学（株））、デスモジュール（登録商標）Ｌ７５、ＵＬ５７ＳＰ（住化バイエルウレタン（株））、コロネート（登録商標）ＨＬ、ＨＸ、Ｌ（日本ポリウレタン（株））、Ｐ３０１－７５Ｅ（旭化成（株））等が挙げられる。
　中でも、アダクト型の３官能以上のイソシアネート化合物として、三井化学（株）のタケネート（登録商標）Ｄ－１１０Ｎ、Ｄ－１２０Ｎ、Ｄ－１４０Ｎ、及びＤ－１６０Ｎから選ばれる少なくとも１種がより好ましい。
　イソシアヌレート型の３官能以上のイソシアネート化合物は、上市されている市販品を用いてもよく、例えば、タケネート（登録商標）Ｄ－１２７Ｎ、Ｄ－１７０Ｎ、Ｄ－１７０ＨＮ、Ｄ－１７２Ｎ、Ｄ－１７７Ｎ（三井化学株式会社製）、スミジュールＮ３３００、デスモジュール（登録商標）Ｎ３６００、Ｎ３９００、Ｚ４４７０ＢＡ（住化バイエルウレタン株式会社製）、コロネート（登録商標）ＨＸ、ＨＫ（日本ポリウレタン株式会社製）、デュラネート（登録商標）ＴＰＡ－１００、ＴＫＡ－１００、ＴＳＡ－１００、ＴＳＳ－１００、ＴＬＡ－１００、ＴＳＥ－１００（旭化成株式会社製）などが挙げられる。
　ビウレット型の３官能以上のイソシアネート化合物は、上市されている市販品を用いてもよく、例えば、タケネート（登録商標）Ｄ－１６５Ｎ、ＮＰ１１００（三井化学株式会社製）、デスモジュール（登録商標）Ｎ３２００（住化バイエルウレタン株式会社製）、デュラネート（登録商標）２４Ａ－１００（旭化成株式会社製）などが挙げられる。
（メラミン樹脂）
　メラミン樹脂としては、アルデヒドとアミンの反応物などの樹脂が挙げられる。
　アルデヒドとしては、ホルムアルデヒドが挙げられる。アミンとしては、メラミン、尿素、ベンゾグアナミン、グリコールウリルおよびこれらの混合物などが挙げられる。
　好適なメラミン樹脂としては、メチロールメラミン、メチル化メチロールメラミン、イミノメラミンおよびこれらの混合物などが挙げられる。
　メラミン樹脂の製造に好適な尿素としては、ジメチロール尿素、メチル化ジメチロール尿素、ウレアレゾルシノールおよびこれらの混合物などが挙げられる。
　メラミン樹脂を含むカプセル壁の作製に適した材料として市販品を用いてもよく、市販品は、例えば、米国のＳｏｌｕｔｉａ　Ｉｎｃ．社、Ｃｙｔｅｃ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ、Ｓｉｇｍａ　Ａｌｄｒｉｃｈ社等から入手可能である。
（マイクロカプセルのサイズ）
　本開示において、マイクロカプセルは、平均一次粒径が３μｍ～１００μｍであることが好ましく、５μｍ～５０μｍであることがより好ましく、８μｍ～３０μｍであることがさらに好ましい。
　マイクロカプセルの粒径は、本開示においては、マイクロトラックＭＴ３３００ＥＸＩＩ(日機装株式会社製)を用いて測定した値を用いている。
　なお、マイクロカプセルの平均一次粒径は、上記範囲において、マイクロカプセルの使用目的に応じて適宜選択される。例えば、マイクロカプセルを、シートに担持させて使用に供する態様、例えば、化粧シートなどに使用する場合、或いは、マイクロカプセルを、柔軟剤などに添加して、衣服の繊維間に担持させる場合には、不織布、織布などの繊維中に安定に保持され易いとの観点から、平均一次粒径はより大きい方が好ましい。具体的には、８μｍ～５０μｍの範囲がより好ましい。
　一方、マイクロカプセルを、化粧料等の肌に直接触れる用途に使用する場合には、感触がより良好であるとの観点から、平均一次粒径はより小さい方が好ましい。具体的には、３μｍ～３０μｍの範囲がより好ましい。
　マイクロカプセルの数平均壁厚は、カプセル壁材の種類、カプセル中の内包物の内包量、及びカプセルの粒径等の種々の条件に依存するが、圧力応答性と内包性の観点から、３０ｎｍ～１０００ｎｍの範囲が好ましく、５０ｎｍ～５００ｎｍの範囲がより好ましく、８０ｎｍ～３００ｎｍの範囲がさらに好ましい。
　なお、マイクロカプセルの数平均壁厚は、上記範囲において、マイクロカプセルの使用目的に応じて適宜選択される。例えば、マイクロカプセルを、シートに担持させて使用に供する態様、例えば、化粧シートなどに使用する場合、或いは、柔軟剤などに添加して、衣服の繊維間に担持させる場合には、不織布、織布などの繊維中に安定に保持されている場合には、崩壊せず、応力を掛けた場合に速やかに崩壊し易いとの観点から、数平均壁厚は８０ｎｍ～５００ｎｍの範囲がより好ましい。
　一方、マイクロカプセルを、化粧料等の肌に直接触れる用途に適用する場合には、皮膚に触れた場合に速やかに崩壊し易いという観点から、数平均壁厚は３０ｎｍ～３００ｎｍの範囲がより好ましい。
　マイクロカプセルの数平均壁厚をδとし、マイクロカプセルの平均一次粒径をＤとしたときの、粒径に対する壁厚比（δ／Ｄ比）は、０．００２～０．０５が好ましく、０．００３～０．０２がより好ましく、０．００５～０．０１５がさらに好ましい。
　δ／Ｄ比が上記範囲であることで、特定冷感成分の安定な保持性と、必要に応じてマイクロカプセル壁を崩壊させる場合の応答性の双方に優れる。
　なお、マイクロカプセルのδ／Ｄ比は、上記範囲において、マイクロカプセルの使用目的に応じて適宜選択される。例えば、マイクロカプセルを、シートに担持させて使用に供する態様、例えば、化粧シートなどに使用する場合、或いは、マイクロカプセルを、柔軟剤などに添加して、衣服の繊維間に担持させる場合には、不織布、織布などの繊維中に安定に保持されている場合には、崩壊せず、応力を掛けた場合に速やかに崩壊し易いとの観点から、δ／Ｄ比は０．００２～０．０１５の範囲がより好ましい。
　一方、マイクロカプセルを、化粧料等の肌に直接触れる用途に使用する場合には、皮膚に触れた場合に速やかに崩壊し易いという観点から、δ／Ｄ比は０．００５～０．０３の範囲がより好ましい。
　マイクロカプセルの数平均壁厚とは、マイクロカプセルのカプセル粒子を形成する樹脂膜（いわゆるカプセル壁）の厚み（ｎｍ）を指し、数平均壁厚とは、５個のマイクロカプセルの個々のカプセル壁の厚み（ｎｍ）を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）により求めて平均した平均値をいう。具体的には、まずマイクロカプセル液を任意の支持体上に塗布し、乾燥して塗布膜を形成する。得られたマイクロカプセルを含む乾燥塗布膜の断面切片を形成し、形成された断面を、ＳＥＭを用いて観察し、任意の５個のマイクロカプセルを選択の上、選択した個々のマイクロカプセルの断面を観察してカプセル壁の厚みを求めて平均値を算出する。
　マイクロカプセルの壁厚は、下記式で表されるように、カプセル壁及び内包物とマイクロカプセルの粒径との関係に支配され、マイクロカプセルの粒径、カプセル壁の密度、マイクロカプセル内の溶質、溶媒及び補助溶媒の量、及び壁材量などにより調整が可能である。
　具体的には、例えばマイクロカプセルに内包される溶質、溶媒、補助溶媒、及び壁材等の内包物の量を増やすことにより、カプセル壁を薄厚に調整することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-M000014
 
　マイクロカプセルにおいて、カプセル壁の質量に対するマイクロカプセル内包成分の質量の比としては、５～５０であることが好ましい。なお、内包成分の質量は、特定冷感成分及び所望により含まれるその他の内包成分、例えば、冷感持続成分などの総量を指す。
　カプセル壁の質量に対するマイクロカプセル内包成分の質量比が上記範囲であると、粒径を上記のメジアン径の範囲としつつ、薄厚（具体的には、例えば、数平均壁厚が１０ｎｍ～２００ｎｍ）のマイクロカプセルが得られやすく、かつ、応力応答性に優れたものとなる。カプセル壁に対する内包成分の質量比は、８～２０がより好ましい。
～マイクロカプセルの製造方法～
　マイクロカプセルは、特定冷感成分と、必要に応じて含まれるその他の内包成分と、を含む油相を、乳化剤を含む水相に分散させて乳化液を調製する工程（以下、工程（Ｉ））と、マイクロカプセルの壁（以下、カプセル壁）を形成する壁材を油相と水相との界面で重合させてカプセル壁を形成し、少なくとも特定冷感成分を内包成分として含むマイクロカプセルを形成する工程（以下、工程（ＩＩ））と、を含むことが好ましい。
（１）工程（Ｉ）
　工程（Ｉ）では、油相を水相に分散させて乳化液を調製することができる。
　油相には、特定冷感成分及び所望により併用される冷感持続成分等と、壁材と、が少なくとも含まれる。特定冷感成分及び冷感持続成分の詳細については、既述の通りである。マイクロカプセル内に意匠性向上などの目的で、色材を内包成分として含ませる場合は、油相中に色材を含ませることが好ましい。
　油相に含有される壁材の量としては、油相の全質量に対して、例えば、０．５質量％超３０質量％以下の範囲としてもよく、好ましくは２質量％～２０質量％であり、より好ましくは５質量％～１５質量％である。
　カプセル壁材の油相中における濃度は、マイクロカプセルの大きさ及び壁厚等に鑑みて適宜調整することができる。
　上記の油相が加えられる水相には、少なくとも水性媒体及び乳化剤が含まれることが好ましい。
　水性媒体は、好ましくは水であり、イオン交換水等を用いることができる。
　水性媒体の含有量は、油相と水相との混合物である乳化液の全質量に対して、２０質量％～８０質量％が好ましく、３０質量％～７０質量％がより好ましく、更に好ましくは４０質量％～６０質量％である。
　乳化剤には、分散剤もしくは界面活性剤、又はこれらの組み合わせが含まれる。
　分散剤としては、例えば、ポリビニルアルコール及びその変性物、ポリアクリル酸アミド及びその誘導体、エチレン－酢酸ビニル共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体、エチレン－無水マレイン酸共重合体、イソブチレン－無水マレイン酸共重合体、ポリビニルピロリドン、エチレン－アクリル酸共重合体、酢酸ビニル－アクリル酸共重合体、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、カゼイン、ゼラチン、澱粉及びその誘導体、アラビアゴム及びアルギン酸ナトリウム等が挙げられ、ポリビニルアルコールが好ましい。
　分散剤は、壁材と反応しないか、又は極めて反応し難い化合物が好ましく、分子鎖中に反応性のアミノ基を有する例えばゼラチン等を用いる場合、予め反応性を失わせる処理が施されたゼラチン等を用いることが好ましい。
　界面活性剤としては、ノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。界面活性剤は、特に限定されず、従来公知の界面活性剤を用いることができる。界面活性剤は、単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
　乳化剤の濃度は、油相と水相との混合物である乳化液の全質量に対して、０質量％超２０質量％以下が好ましく、０．００５質量％～１０質量％がより好ましく、０．０１質量％～１０質量％が更に好ましく、１質量％～５質量％が特に好ましい。
　水相には、必要に応じて、紫外線吸収剤、酸化防止剤、防腐剤等の他の成分を含有してもよい。他の成分は、水相の全質量に対して、０質量％超２０質量％以下の範囲で含有されてもよく、０．１質量％超１５質量％以下の範囲で含有されてもよく、１質量％超１０質量％以下の範囲で含有されてもよい。
　分散は、油相を油滴として水相に分散させること（乳化）をいう。
　分散は、油相と水相との分散に通常用いられる手段（例えば、ホモジナイザー、マントンゴーリー、超音波分散機、ディゾルバー、ケディーミル、又はその他の公知の分散装置）を用いて行うことができる。
　水相に対する油相の混合比（油相質量／水相質量）としては、０．１～１．５が好ましく、０．２～１．２がより好ましく、０．４～１．０が更に好ましい。混合比が０．１～１．５の範囲内であると、適度の粘度を保持でき、製造適性に優れ、乳化液の安定性に優れる。
（２）工程（ＩＩ）
　本工程（ＩＩ）では、壁材を油相と水相との界面で重合させてカプセル壁を形成し、マイクロカプセルを形成する。
　重合は、乳化液中の油相に含まれる壁材を水相との界面で重合反応させることであり、好ましくは加熱下で行われる。重合における反応温度は、壁材の種類等によって異なるが、通常は４０℃～１００℃であり、５０℃～８０℃が好ましい。また、反応時間も同様に壁材の種類等によって異なるが、通常は０．５時間～１０時間程度であり、１時間～５時間程度が好ましい。
　重合温度を高めることで重合時間を短くできるが、高温で分解するおそれのある内包物又は壁材を使用する場合には、低温で作用する重合開始剤を選択し、上記好ましい反応温度の範囲において比較的低温で重合させてもよい。
　重合中にマイクロカプセル同士の凝集を防止するためには、水性溶媒（例えば、水、酢酸水溶液など）を更に加えてマイクロカプセル同士の衝突確率を下げることが好ましい。また、マイクロカプセル同士の凝集を防止する方法としては、重合中に、充分な撹拌を行うことも好ましい。重合中にマイクロカプセル同士の凝集を防止する目的で、上記分散剤に加え、さらに、凝集防止用の分散剤を添加してもよい。
　更に、必要に応じて、ニグロシン等の荷電調節剤、又はその他任意の補助剤を添加してもよい。補助剤は、カプセル壁の形成時又は任意の時点で添加可能である。
　上記は、マイクロカプセルの製造方法の一例であるが、通常、既述の工程（Ｉ）及び工程（ＩＩ）を経て、本開示のマイクロカプセルを製造することができる。
＜組成物＞
　本開示の組成物は、既述の本開示のマイクロカプセルを含む。
　特定冷感成分を安定に保持し、任意の時期に冷感機能を発揮しうる本開示のマイクロカプセルを含むことで、本開示の組成物は、種々の用途に適用することができる。
　本開示の組成物は、本開示のマイクロカプセルを含有する以外に特に制限はなく、組成物の目的に応じて、マイクロカプセル以外の種々の成分をさらに含むことができる。マイクロカプセル以外の種々の成分を「その他の成分」と称することがある。その他の成分としては、分散媒、粘度調整剤などが挙げられる。
（分散媒）
　本開示の組成物は、マイクロカプセルに加え、さらに、マイクロカプセルの分散媒を含むことが好ましい。
　マイクロカプセルの分散媒をさらに含むことで、本開示の組成物を種々の用途に用いる際に、容易に配合することができる。
　組成物における分散媒は、組成物の使用目的に応じて適宜選択される。分散媒としては、マイクロカプセルの壁材に影響を与えない液状成分であることが好ましい。
　好ましい分散媒としては、水系溶媒などが挙げられる。
　水系溶媒としては、水、アルコール、水及びアルコールの混合物等が挙げられ、水系溶媒としては、イオン交換水等を用いることができる。
　なお、本開示の組成物における分散媒の含有量は、用途に応じて適宜選択すればよい。
（粘度調整剤）
　本開示の組成物は、粘度調整剤を含有してもよい。
　粘度調整剤は、既述の分散媒の種類に応じて、用いられる分散媒と併用可能な粘度調整剤を選択することができる。
　分散媒として水性溶媒を用いる場合には、水溶性高分子などの水系粘度調整剤を選択すればよい。
　水系の粘度調整剤としては、ポリビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、エピクロルヒドリン変性ポリアミド、エチレン－無水マレイン酸共重合体、スチレン－無水マレイン酸共重合体、イソブチレン－無水マレインサリチル酸共重合体、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アミド、メチロール変性ポリアクリルアミド、デンプン誘導体、カゼイン、ゼラチン等が挙げられる。
　また、組成物に耐水性を付与する観点から、耐水性改良剤、又は疎水性ポリマーのエマルジョン（例えば、アクリル樹脂エマルジョン、スチレン－ブタジエンラテックス等）を添加してもよい。
　組成物に用いられる粘度調整剤は、外観に影響を与え難いという観点から、透明性が良好な成分が好ましい。透明性が良好な粘度調整剤としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）が好ましく、カルボキシ変性ポリビニルアルコール又はアルキルエーテル変性ポリビニルアルコール等の変性ＰＶＡがより好ましい。
　粘度調整剤を組成物に含ませる場合の含有量は、目的に応じて選択しうる。通常は、組成物の全固形分に対して、５質量％～３０質量％が好ましく、１０質量％～２０質量％がより好ましい。
（その他の成分）
　本開示の組成物は、既述の分散媒、及び粘度調整剤以外のその他の成分を含有することができる。
　その他の成分には、特に制限はなく、目的又は必要に応じて適宜選択すればよい。
　その他の成分としては、例えば、安定化剤、色材、界面活性剤、架橋剤、潤滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、帯電防止剤等が挙げられる。
（色材）
　本開示の組成物は、さらに、色材を含有することができる。色材は、既述のマイクロカプセルの内包成分としての色材とは別に、マイクロカプセル外に含有することができる。
　マイクロカプセル外に用いることができる色材には、特に制限はなく、顔料、水溶性染料、分散染料等の公知の色材から任意に選択して使用することができる。なかでも、除去性に優れる観点から、染料が好ましい。
　その他、顔料等の色材及び顔料分散剤については、特開２０１１－２２５８４８号公報の段落０１５２～０１５８、及び特開２００９－２０９３５２号公報の段落０１３２～０１４９等の記載を適宜参照することができる。
　組成物が色材を含む場合の、組成物の全固形分に対する色材の含有量は、０．００１質量％～０．５質量％が好ましく、０．００５質量％～０．２質量％がより好ましい。
　色材の含有量が上記範囲において、組成物に所望の色相を付与することができる。
＜組成物の用途＞
　本開示の組成物は種々の用途に使用することができる。
　組成物は、例えば、衣料用柔軟剤、衣料用洗浄剤、化粧料、化粧シートなど、所望の場合に皮膚に冷感を付与できる用途を挙げることができる。
（衣料用柔軟剤）
　本開示の組成物は、さらに、カチオン性界面活性剤を含むことで衣料用柔軟剤とすることができる。
　本開示の衣料用柔軟剤である組成物は、衣料を組成物に浸漬し、脱水、乾燥することで、カチオン性界面活性剤と組成物に含まれるマイクロカプセルとが衣料の繊維に吸着したり、繊維間の微細な空隙に入り込んだりして、衣料に保持される。このため、衣類に対し、柔軟化、帯電防止性などが付与され、さらに、特定冷感成分を含むマイクロカプセルを含むことで、冷感を所望の時期に皮膚に付与することができる。
　本開示の衣料用柔軟剤により処理した衣料を着用した場合、柔らかな着心地に加え、マイクロカプセル内に特定冷感成分が安定に含まれるため、経時後であっても、衣服を擦るなどして応力を与え、マイクロカプセルを崩壊させることで特定冷感成分が皮膚に接触し、冷感を与えることができる。また、特に応力を付与しなくても、衣服を着用し、行動することにより、徐々にマイクロカプセルが崩壊され、皮膚に対し、冷感が徐々に付与される。
　衣料用柔軟剤としては、組成物全量中、マイクロカプセルを０．３質量％～３質量％、カチオン性界面活性剤を１０質量％～３０質量％含むことが好ましい。
　その他、衣料用柔軟剤に含まれる公知の成分、例えば、消泡剤、色材、香料などをさらに含むことができる。衣料用柔軟剤に用いられる分散媒としては、イオン交換水等の水が好ましい。
（衣料用洗浄剤）
　本開示の組成物は、さらに、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種の界面活性剤を含むことで衣料用洗浄剤とすることができる。
　本開示の衣料用洗浄剤である組成物は、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種の界面活性剤を洗浄剤の主材として含むことで、衣料の洗濯に使用することができる。衣料を組成物で洗浄し、濯ぎ、脱水、乾燥した後、組成物に含まれるマイクロカプセルは、衣料の繊維間の微細な空隙に入り込んで、衣料に保持される。このため、衣類を洗浄した後、特定冷感成分を含むマイクロカプセルを含むことで、冷感を所望の時期に皮膚に付与することができる。
　本開示の衣料用洗浄剤により洗濯した衣料を着用した場合、衣服の繊維間に保持されたマイクロカプセル内に特定冷感成分が安定に含まれるため、経時後であっても、衣服を擦るなどして応力を与え、マイクロカプセルを崩壊させることで特定冷感成分が皮膚に接触し、冷感を与えることができる。また、特に応力を付与しなくても、衣服を着用し、行動することにより、徐々にマイクロカプセルが崩壊され、冷感が皮膚に対し、徐々に付与される。
　衣料用洗浄剤としては、組成物全量中、マイクロカプセルを０．１質量％～１０質量％、界面活性剤を総量で１質量％～３０質量％含むことが好ましい。
　その他、衣料用洗浄剤に含まれる公知の成分、例えば、増白剤、脂肪酸、酵素、漂白剤、増粘剤、ｐＨ調整剤、色材、香料などをさらに含むことができる。衣料用洗浄剤に用いられる分散媒としては、イオン交換水等の水が好ましい。
（化粧料）
　本開示におけるマイクロカプセルと、マイクロカプセルの分散媒とを含む組成物は、そのまま化粧料に適用することができる。
　化粧料としては、ローションなどの液状化粧料、クリーム状化粧料、皮膚洗浄料等の皮膚用化粧料、育毛剤、毛髪洗浄料（シャンプー）等の毛髪化粧料等に任意に適用することができる。
　化粧料である本開示の組成物は、皮膚に付与した場合、応力を掛けることで、皮膚に接触したマイクロカプセルが崩壊して、皮膚に冷感を与えることができる。
　また、毛髪に適用した場合、マイクロカプセルが毛髪に付着し、毛髪を擦る、毛髪を櫛でとく等した場合、応力によりマイクロカプセルが崩壊し、頭皮に冷感を与えることができる。
　液状の皮膚化粧料及び毛髪化粧料の場合、スプレー容器に充填することで、より長時間に亘り、特定冷感成分を含むマイクロカプセルを安定に保存することができ、好ましい。
　スプレーにより化粧料を皮膚又は毛髪に付与した場合、分散媒とマイクロカプセルとが、皮膚又は毛髪に付着する。その後、皮膚をコットン又は手指によりパッティングする、頭皮をマッサージするなどを行なうことにより、マイクロカプセルに応力が掛かることでマイクロカプセルが崩壊し、特定冷感成分が皮膚又は頭皮に付着して冷感を与えることができる。
　化粧料である本開示の組成物には、化粧料に含まれ得る公知の成分を任意に含有することができる。
　化粧料の含まれ得る公知の成分としては、アルコールなどの水性媒体、油剤、洗浄成分或いは分散成分としての界面活性剤、皮膚に浸透する有効成分、色材、香料などが挙げられる。
（化粧用シート）
　本開示の組成物は、支持体と、支持体に含浸された既述の本開示の分散媒を含む組成物とを含むことで、化粧用シートとすることができる。
　支持体としては、液状成分を保持することができれば特に制限はない。支持体としては、不織布、織布などの内部に水分を保持する空隙を有する繊維集合体、スポンジシートなどの多孔質体等が好ましい。
　支持体に、本開示の組成物を含浸させることで、支持体を皮膚に押しつけて擦ることで、マイクロカプセルが崩壊し、特定冷感成分に起因する冷感を、皮膚に任意の時期に与えることができる。また、組成物が、界面活性剤等の洗浄成分を含むことで、皮膚清拭用の洗浄シートとすることができる。皮膚清拭用の洗浄シートも、本開示における化粧用シートの一態様である。
　化粧用シートは、組成物を安定に保持するため、水不透過性の包装材料により包装されることが、効果の持続性の観点から好ましい。
　既述のように、本開示のマイクロカプセル、マイクロカプセルを含む組成物は、必要なタイミングで任意の時期に冷感効果を発現しうるため、種々の用途に適用することができる。既述の衣料用柔軟剤、衣料用洗浄剤、化粧料、化粧用シートなどは、その一例であり、上記記載には限定されない。
　以下、本発明を実施例により更に具体的に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」、「ｐｐｍ」及び「％」は質量基準である。
　以下において、マイクロカプセルの体積標準のメジアン径（Ｄ５０）は、マイクロトラックＭＴ３３００ＥＸＩＩ（日機装株式会社製）を用いて測定した。
　また、マイクロカプセルの数平均壁厚は、マイクロカプセル液を、下塗り層を有するポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）上に塗布し、乾燥して形成された塗布膜を、膜面の法線方向と平行な平面で切断して断面切片を形成し、形成された断面を走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）で観察することにより、任意に選択した５個のマイクロカプセルの断面における壁厚を計測し、平均値を算出して求めた。
　以下、ポリオキシエチレンをＥＯと、ポリオキシプロピレンをＰＯと、それぞれ略称することがある。
　これらの測定結果は、下記表１～表２に記載した。
（実施例１）
－マイクロカプセル（Ａ）分散液の調製－
　ココナード（登録商標）ＭＴ（花王（株））７部に、特定冷感成分であるＲカルボン１７部、及び香料であるＲリモネン４．３部を溶解し、溶液Ａを得た。
　次に、既述で得た溶液Ａを撹拌しながら、酢酸エチル０．２部に溶解したトリレンジイソシアナートのトリメチロールプロパン付加物（ＤＩＣ（株）、バーノックＤ－７５０）１．７部を加えて溶液Ｂを得た。さらに、水５７部にポリビニルアルコール（ＰＶＡ－２１７Ｅ、（株）クラレ）３．５部を溶解した溶液中に上記の溶液Ｂを加えて、乳化分散した（工程（Ｉ））。
　乳化分散して得られた乳化液に、水６５部を加え、撹拌しながら７０℃まで加温し、さらに、温度を維持したまま１時間攪拌を継続した後、冷却した。さらに、水酸化ナトリウム水溶液（１０％）１．５部と水を加えて濃度を調整し、ポリウレタンウレアのカプセル壁に、特定冷感成分であるＲカルボンが内包されたマイクロカプセル（Ａ）を固形分濃度３０％含む分散液を得た。
（実施例２）
　実施例１において、溶液Ｂの調製に使用したトリレンジイソシアナートのトリメチロールプロパン付加物（ＤＩＣ（株）、バーノックＤ－７５０）の含有量を１．７部から、３．４部に換えた以外は実施例１と同様にして、マイクロカプセル（Ｂ）を含む分散液を得た。
（実施例３）
　実施例１において、溶液Ｂの調製に使用したトリレンジイソシアナートのトリメチロールプロパン付加物（ＤＩＣ（株）、バーノックＤ－７５０）の含有量を１．７部から、１０．２部に換えた以外は実施例１と同様にして、マイクロカプセル（Ｃ）を含む分散液を得た。
（実施例４）
　実施例１において、溶液Ａの調製に使用した特定冷感成分であるＲカルボン１７部を、カンファー１７部に換えた以外は実施例１と同様にして、マイクロカプセル（Ｄ）を含む分散液を得た。
（実施例５）
　実施例１において、溶液Ａの調製に使用したココナードＭＴ（花王（株））７部に代えて、冷感維持成分であるメンチルグリセリルエーテル７部を用い、特定冷感成分であるＲカルボン１７部をｌ－メントン１７部に代えた以外は実施例１と同様にして、マイクロカプセル（Ｅ）を含む分散液を得た。
（実施例６）
　実施例１において、溶液Ａの調製に使用したココナードＭＴ（花王（株））７部に換えて、冷感維持成分であるメンチルラクテート７部を用い、冷感維持成分であるメンチルグリセリルエーテル７部を用い、特定冷感成分であるＲカルボン１７部をｌ－メントン１７部に代えた以外は実施例１と同様にして、マイクロカプセル（Ｆ）を含む分散液を得た。
（実施例７）
　実施例１において、溶液Ａの調製に使用した特定冷感成分であるＲカルボン１７部を、ｌ－メントン１７部に代えた以外は実施例１と同様にして、マイクロカプセル（Ｇ）を含む分散液を得た。
（実施例８）
　実施例１において、溶液Ａの調製に使用した特定冷感成分であるＲカルボン１７部を、メンチルアセテート１７部に代えた以外は実施例１と同様にして、マイクロカプセル（Ｈ）を含む分散液を得た。
（実施例９）
　実施例１において、溶液Ａの調製に使用した特定冷感成分であるＲカルボン１７部を、１，８－シネオール１７部に代えた以外は実施例１と同様にして、マイクロカプセル（Ｉ）を含む分散液を得た。
（実施例１０）
（メラミンホルムアルデヒド壁のカプセル）
　ブチルアクリレート－アクリル酸共重合体（乳化剤としてのＣｏｌｌｏｉｄ　Ｃ３５１（商品名：固形分２５％、ｐｋａ：４．５～４．７，Ｋｅｍｉｒａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，　Ｉｎｃ．社製）２５部を、２００部の脱イオン水に溶解させ、混合液を得た。
　得られた混合液のｐＨを水酸化ナトリウム溶液で４．０に調整した。ｐＨを調製した混合液に、部分メチル化されたメチロールメラミン樹脂（Ｃｙｍｅｌ　３８５：商品名、固形分８０％、Ｃｙｔｅｃ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製）８部を加えて混合液Ａを得た。
　得られた混合液Ａに、ココナード（登録商標）ＭＴ（花王（株））５０部に、特定冷感成分であるｌ-メントン１２０部、及び香料であるＲリモネン３０部を溶解した混合液Ｂを機械的に撹拌しながら加え、温度を５０℃まで上げ、温度を維持したまま、安定したエマルジョンが得られるまで高速で混合した後、後述の混合液Ｃと硫酸ナトリウム塩４ｇとを得られたエマルジョンに加えた。
　混合液Ｃは、ブチルアクリレート－アクリル酸共重合体（乳化剤、Ｃｏｌｌｏｉｄ　Ｃ３５１：商品名、固形分２５％、ｐｋａ：４．５～４．７、Ｋｅｍｉｒａ　Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，　Ｉｎｃ．社製）１０部、蒸留水１２０ｇ部、ｐＨを４．８に調整するための水酸化ナトリウム溶液と、部分メチル化されたメチロールメラミン樹脂（Ｃｙｍｅｌ　３８５：商品名、固形分８０％、Ｃｙｔｅｃ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製）２５部とを含む。
　混合液Ｃと硫酸ナトリウムとを加えたエマルジョンを７０℃に加熱し、温度を維持したまま連続的に撹拌しながら一晩、放置し、カプセル化を完了させた。
　アセトアセトアミド（Ｓｉｇｍａ　Ａｌｄｒｉｃｈ社製）２３部を、カプセル化が完了した懸濁液に加え、マイクロカプセル（Ｊ）を含む分散液を得た。
（比較例１）
　実施例１において、溶液Ａの調製に使用した特定冷感成分であるＲカルボン１７部を、比較冷感成分であるｌ－メントール１７部に代えた以外は実施例１と同様の操作を行なったが、壁材が形成されず、マイクロカプセルは得られなかった。
（比較例２）
　β－シクロデキストリン（ＣＡＶＡＭＡＸ（登録商標）Ｗ７：Ｗａｃｋｅｒ　Ｃｈｅｍｉｅ　ＡＧ製）１１３．５ｇ（０．１モル）を、イオン交換水４３８．４ｇに懸濁し、４０℃に加温後、ホモジナイザーを用いて、５０００ｒｐｍ（rotations per minute）にて１０分間撹拌して混合液を得た。得られた混合液に、融解したｌ－メントール１５．６ｇをゆっくり添加し、さらに５０００ｒｐｍにて３０分間撹拌して白色スラリーを得た。得られた白色スラリーを室温（２５℃）にて一晩静置し、これを噴霧乾燥して、白色粉末状のｌ－メントール包接β－シクロデキストリンを得て、比較粒子とした。
　得られた粉末からは、ｌ－メントールの特異臭が認められないため、全てのｌ－メントールがシクロデキストリンに包接されていると考えられる。
（比較例３）
　実施例１０において、溶液Ａの調製に使用した特定冷感成分であるＲカルボン１７部を、比較冷感成分であるｌ－メントール１７部に代えた以外は実施例１０と同様の操作を行なったが、壁材が形成されず、マイクロカプセルは得られなかった。
　比較例１及び比較例３より、ｌ－メントールを冷感成分として用いた場合、ポリウレタンポリウレア樹脂、メラミン樹脂のいずれの樹脂を用いても、マイクロカプセルは形成できないことが確認された。
（評価）
　上記の実施例及び比較例で得られたマイクロカプセル（Ａ）～（Ｊ）及び比較粒子（ＣＡ）について、以下のサンプルを作製し、評価を行った。評価結果は、下記表１～表２に示す。
－１．洗浄シートの作製－
　エチレングルコールモノエチルエーテル１０．０％、クエン酸ナトリウム０．５％、トレハロース５．０％、」グリセリン６．０％、界面活性剤であるポリオキシエチレンポリオキシプロピレンデシルテトラデシルエーテル（３０ＥＯ）（６ＰＯ）０．５％、実施例１～１０のいずれか又は比較例２のマイクロカプセル又は比較粒子を、固形分として２％、残部精製水を含む液状組成物を調製した。
　得られた液状組成物３ｇを、１０ｃｍ四方の不織布（商品名；ＲＨ，ダイワボウポリテック社製）１ｇに含浸させてサンプルとしての皮膚清拭用の洗浄シートを得た。なお、表１～表２を含め、皮膚清拭用の洗浄シートを「洗浄シート」と称することがある。
－２．衣料用柔軟剤の調製－
　Ｎ，Ｎ－ジ（タローオイルオキシエチル）－Ｎ，Ｎ－ジメチルアンモニウムクロライド１４部、エタノール２．１８部、カチオン性高アミローストウモロコシデンプン（ＣＡＴＯ（登録商標）、ナショナルスターチ社製）１．２５部、実施例１～１０のマイクロカプセルのいずれか、又は比較例２の比較粒子０．６部、エチレンオキシドとテレフタレートとのコポリマー（米国特許第５，５７４，１７９号、第１５段、１～５行目に記載）０．２１部、塩化カルシウム０．１５部、ジエチレントリアミン五酢酸０．０１７部、防腐剤５ｐｐｍ、消泡剤（ＤＣ２３１０　ダウーニング社製）０．０１５部、着色剤４０ｐｐｍ、塩化アンモニウム０．１０部、塩酸０．０１２日、エトキシ化ウレタン（Ａｃｕｌｙｎ（商標）４４、ロームアンドハース社製）０．０１部、香料０．８部及び残部イオン交換水を撹拌、混合して、サンプルとしての衣料用柔軟剤を得た。なお、表１～表２には、「柔軟剤」と記載した。
－３．シャンプーの調製－
　ポリクオタニウム７６　２．５％、ラウレス硫酸ナトリウム２１．４３％、ラウリル硫酸ナトリウム２０．６９％、シリコーン０．７５％、ココアミドプロピルベタイン３．３３％、ココアミドＭＥＡ１．０％、エチレングリコールジシテアレート１．５０％、塩化ナトリウム０．２５％、非マイクロカプセル化香料０．７０％、及びカプセル化香料１．２％、１．０％以下の防腐剤とｐＨ調整剤とを含むシャンプー配合物を調製した。
　上記で得た９０．０ｇのシャンプー配合物に、適切な量の実施例１～１０のマイクロカプセルのいずれか、又は比較例２の比較粒子を加えて、ＨａｕｓｃｈｉｌｄのＳｐｅｅｄＭｉｘｅｒ　ＤＡＣ　４００ＦＶＺ混合器を用いて、内容物を１８５０ｒｐｍ（回転／分）にて、１分間混合して、０．５％の濃度のマイクロカプセル又は比較粒子を含むサンプルとしてのシャンプーを得た。
－４．冷感の評価－
　得られたサンプルとしての洗浄シート、シャンプーは、それぞれ調製後、２４時間経時させた。また、サンプルとしての柔軟剤にて処理し、乾燥した衣服も２４時間経時させた。
　専門パネラー１０名に、上記２４時間経過させたサンプルについて、洗浄シートの皮膚への適用、衣料用柔軟剤で処理した衣料の着用、及びシャンプーによる毛髪の洗浄をそれぞれ行なわせて、使用の２０分経過後に、実施例１～１０のマイクロカプセル用いたサンプルと、比較例２で作製したｌ－メントールをβ－シクロデキストリンに担持させた比較粒子を用いたサンプルとの比較により、冷感の官能評価を行なった。
　評価基準は以下の通りである。
<評価基準>
５：パネラーの８０％以上が、実施例のマイクロカプセルを含むものが、より冷感が良好と評価した。
４：パネラーの７０％以上８０％未満が、実施例のマイクロカプセルを含むものが、より冷感が良好と評価した。
３：パネラーの６０％以上７０％未満が、実施例のマイクロカプセルを含むものが、より冷感が良好と評価した。
２：パネラーの１０％以上６０％未満が、実施例のマイクロカプセルを含むものが、より冷感が良好と評価した。
１：実施例のマイクロカプセルを含むものが、より冷感が良好と評価したパネラーは１０％未満であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
 
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
　表１～表２に示すように、実施例１～１０のマイクロカプセルを適用した洗浄シート、衣料用柔軟剤、及びシャンプーは、２４時間経過したサンプルを用い、使用後、２０分間経過した後の評価においても、いずれも冷感効果が所望により得られ、冷感発現効果が安定に持続することがわかる。
　公知の冷感成分であるｌ－メントールを用いると、好ましいカプセル壁であるウレタンウレア樹脂、又はメラミン樹脂を用いても、冷感成分を内包成分として含むマイクロカプセルは形成できなかった。また、ｌ－メントールをβ－シクロデキストリンに担持させた比較粒子を用いた場合には、冷感の維持性が得られなかった。
　本開示のマイクロカプセルは、冷感成分を内包成分として安定に保持することができ、所望の時期に冷感効果を発現することができるため、種々の用途に応用することができる。さらに、本開示のマイクロカプセルを含む本開示の組成物も同様に、種々の用途に応用することができる。用途は、具体的には、衣料用洗浄剤、衣料用柔軟剤、皮膚化粧料、毛髪化粧料等の化粧料、皮膚清拭用の洗浄シート、冷感シートなどの化粧用シートなどの用途に好適である。
　２０１７年８月２１日に出願された日本国特許出願２０１７－１５８９４５の開示は参照により本明細書に取り込まれる。
　本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
 

Claims (13)

  1. 　ウレタン樹脂、ウレア樹脂及びメラミン樹脂からなる群より選ばれる少なくとも１種を含むカプセル壁と、内包成分であるヒドロキシ基を有さない冷感成分と、を含むマイクロカプセル。
  2. 　前記ヒドロキシ基を有さない冷感成分が、ヒドロキシ基を有さない環式モノテルペン化合物を含む請求項１に記載のマイクロカプセル。
  3. 　前記ヒドロキシ基を有さない冷感成分が、下記一般式（Ｉ）で表される化合物、一般式（ＩＩ）で表される化合物、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物、及び一般式（ＩＶ）で表される化合物からなる群より選択された少なくとも１種の化合物である請求項１又は請求項２に記載のマイクロカプセル。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     
    　一般式（Ｉ）中、Ｒ１はアルキル基又はアルケニル基を表し、Ｒ２は、炭化水素基を表す。一般式（Ｉ）で表される化合物はその異性体も包含する。

     
    　一般式（ＩＩ）中、Ｒ４及びＲ５は、それぞれ独立に炭化水素基を表す。Ｒ５と、Ｒ５に連結する６員環における炭素原子と、を連結する破線は、一重結合であるか或いは存在しないことを表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     
    　一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ４、Ｒ５及びＲ６は、それぞれ独立に炭化水素基を表し、Ｘは酸素原子を表す。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     
    　一般式（ＩＶ）中、Ｙ１は、単結合又は酸素原子を表し、Ｙ２は、－Ｃ（ＲＹＡ）（ＲＹＢ）－を表し、ＲＹＡ、ＲＹＢは、それぞれ独立に水素原子又はアルキル基を表す。Ｚは、アルキレン基又はカルボニル基を表す。Ｒ７及びＲ８は、それぞれ独立に水素原子又は炭化水素基を表す。
  4. 　前記ヒドロキシ基を有さない冷感成分が、カンファー、メントン、カルボン、メンチルアセテート、１，８－シネオール、及びプレゴンからなる群より選ばれる少なくとも１種を含む請求項１～請求項３のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
  5. 　内包成分として、さらに、冷感持続成分を含む請求項１～請求項４のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
  6. 　前記冷感持続成分が、メンチルグリセリルエーテル及びメンチルラクテートの少なくとも一方である請求項５に記載のマイクロカプセル。
  7. 　前記マイクロカプセルの数平均壁厚をδとし、前記マイクロカプセルの平均一次粒径をＤとしたときの、粒径に対する壁厚比であるδ／Ｄ比が、０．００２～０．０５の範囲にある請求項１～請求項６のいずれか１項に記載のマイクロカプセル。
  8. 　請求項１～請求項７のいずれか１項に記載のマイクロカプセルを含む組成物。
  9. 　さらに、前記マイクロカプセルの分散媒を含む請求項８に記載の組成物。
  10. 　さらに、カチオン性界面活性剤を含み、衣料用柔軟剤である請求項８又は請求項９に記載の組成物。
  11. 　さらに、アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤及び両性界面活性剤からなる群より選択される少なくとも１種の界面活性剤を含み、衣料用洗浄剤である請求項８又は請求項９に記載の組成物。
  12. 　化粧料である請求項９に記載の組成物。
  13. 　支持体と、前記支持体に含浸された請求項９に記載の組成物と、を含む化粧用シート。
PCT/JP2018/030452 2017-08-21 2018-08-16 マイクロカプセル、組成物及び化粧用シート Ceased WO2019039385A1 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2017158945 2017-08-21
JP2017-158945 2017-08-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2019039385A1 true WO2019039385A1 (ja) 2019-02-28

Family

ID=65439076

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP2018/030452 Ceased WO2019039385A1 (ja) 2017-08-21 2018-08-16 マイクロカプセル、組成物及び化粧用シート

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2019039385A1 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113329812A (zh) * 2019-05-21 2021-08-31 弗门尼舍有限公司 制备微胶囊的方法
CN115627641A (zh) * 2022-09-26 2023-01-20 黛思(常州)无纺布有限公司 一种持久性口罩凉感剂及其制备方法
JP2023510996A (ja) * 2019-10-16 2023-03-16 シムライズ アーゲー 皮膚への活性剤の間接的な浸透を目的とした使い捨てでない多用途用品
CN119857070A (zh) * 2025-01-17 2025-04-22 百草堂医药股份有限公司 一种复方薄荷脑软膏制备方法

Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01210488A (ja) * 1988-02-17 1989-08-24 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd 揮発性物質の放出方法
JPH0240233A (ja) * 1988-07-27 1990-02-09 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd 揮散性物質内包マイクロカプセル及びカプセル組成物
JP2004099536A (ja) * 2002-09-10 2004-04-02 Tomoko Hayase 忌避活性有機高分子微粒子およびその用途
JP2008063575A (ja) * 2006-09-04 2008-03-21 Takasago Internatl Corp 嵩高いフレグランス分子のカプセル化
JP2011524805A (ja) * 2008-06-16 2011-09-08 フイルメニツヒ ソシエテ アノニム ポリウレアマイクロカプセルの製造方法
JP2013136532A (ja) * 2011-12-28 2013-07-11 Kao Corp 冷感増強剤
JP2013181011A (ja) * 2012-03-02 2013-09-12 Kao Corp 液体口腔用組成物
JP2014129243A (ja) * 2012-12-28 2014-07-10 Kracie Home Products Ltd 化粧料
WO2016071150A1 (en) * 2014-11-07 2016-05-12 Givaudan Sa Improvements in or relating to organic compounds
WO2016071151A1 (en) * 2014-11-07 2016-05-12 Givaudan Sa Capsule composition
JP2016513141A (ja) * 2013-01-22 2016-05-12 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー マイクロカプセル、一級又は二級アミン、及びホルムアルデヒドスカベンジャーを含む、処理組成物
WO2016071149A1 (en) * 2014-11-07 2016-05-12 Givaudan Sa Improvements in or relating to organic compounds
WO2016153011A1 (ja) * 2015-03-25 2016-09-29 高砂香料工業株式会社 メチルメントール誘導体およびそれを含有する冷感剤組成物
JP2016204508A (ja) * 2015-04-22 2016-12-08 花王株式会社 衣料用液体洗浄剤組成物
JP2016204450A (ja) * 2015-04-17 2016-12-08 花王株式会社 衣料用液体洗浄剤組成物

Patent Citations (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH01210488A (ja) * 1988-02-17 1989-08-24 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd 揮発性物質の放出方法
JPH0240233A (ja) * 1988-07-27 1990-02-09 Kanzaki Paper Mfg Co Ltd 揮散性物質内包マイクロカプセル及びカプセル組成物
JP2004099536A (ja) * 2002-09-10 2004-04-02 Tomoko Hayase 忌避活性有機高分子微粒子およびその用途
JP2008063575A (ja) * 2006-09-04 2008-03-21 Takasago Internatl Corp 嵩高いフレグランス分子のカプセル化
JP2011524805A (ja) * 2008-06-16 2011-09-08 フイルメニツヒ ソシエテ アノニム ポリウレアマイクロカプセルの製造方法
JP2013136532A (ja) * 2011-12-28 2013-07-11 Kao Corp 冷感増強剤
JP2013181011A (ja) * 2012-03-02 2013-09-12 Kao Corp 液体口腔用組成物
JP2014129243A (ja) * 2012-12-28 2014-07-10 Kracie Home Products Ltd 化粧料
JP2016513141A (ja) * 2013-01-22 2016-05-12 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー マイクロカプセル、一級又は二級アミン、及びホルムアルデヒドスカベンジャーを含む、処理組成物
WO2016071150A1 (en) * 2014-11-07 2016-05-12 Givaudan Sa Improvements in or relating to organic compounds
WO2016071151A1 (en) * 2014-11-07 2016-05-12 Givaudan Sa Capsule composition
WO2016071149A1 (en) * 2014-11-07 2016-05-12 Givaudan Sa Improvements in or relating to organic compounds
WO2016153011A1 (ja) * 2015-03-25 2016-09-29 高砂香料工業株式会社 メチルメントール誘導体およびそれを含有する冷感剤組成物
JP2016204450A (ja) * 2015-04-17 2016-12-08 花王株式会社 衣料用液体洗浄剤組成物
JP2016204508A (ja) * 2015-04-22 2016-12-08 花王株式会社 衣料用液体洗浄剤組成物

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN113329812A (zh) * 2019-05-21 2021-08-31 弗门尼舍有限公司 制备微胶囊的方法
JP2022532971A (ja) * 2019-05-21 2022-07-21 フイルメニツヒ ソシエテ アノニム マイクロカプセルの製造方法
JP2023510996A (ja) * 2019-10-16 2023-03-16 シムライズ アーゲー 皮膚への活性剤の間接的な浸透を目的とした使い捨てでない多用途用品
CN115627641A (zh) * 2022-09-26 2023-01-20 黛思(常州)无纺布有限公司 一种持久性口罩凉感剂及其制备方法
CN115627641B (zh) * 2022-09-26 2024-02-13 黛思(常州)无纺布有限公司 一种持久性口罩凉感剂及其制备方法
CN119857070A (zh) * 2025-01-17 2025-04-22 百草堂医药股份有限公司 一种复方薄荷脑软膏制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP3491110B1 (en) Process for the preparation of microcapsules
US11382845B2 (en) Organic compounds
EP2579976B1 (en) Process for preparing polyurea microcapsules
CA2842348C (en) Encapsulates
CN103622842B (zh) 递送颗粒
US20230166230A1 (en) Encapsulated composition comprising core-shell microcapsules and process for its preparation
CN113557082A (zh) 复合微胶囊
US20080206291A1 (en) Polyurethane and Polyurea Microcapsules
JP2006501219A (ja) カプセル化された材料からなる組成物
BRPI0922486B1 (pt) microcápsulas e suas respectivas utilizações
WO2019039385A1 (ja) マイクロカプセル、組成物及び化粧用シート
WO2013000587A1 (en) Process for preparing polyurea microcapsules
JP2023534371A (ja) 石鹸組成物
DE202020005910U1 (de) Parfümformulierung für Abgabesystem
US20240309301A1 (en) Biobased Core-Shell Microcapsules
EP3491111A1 (en) Process for the preparation of microcapsules
CN119562853A (zh) 复合微胶囊
WO2019171929A1 (ja) マイクロカプセル含有組成物
WO2019187835A1 (ja) マイクロカプセル含有組成物
JP2019151759A (ja) マイクロカプセルの製造方法、及びマイクロカプセル含有組成物の製造方法
EP4608459A1 (en) Microcapsules
WO2019181682A1 (ja) マイクロカプセル含有組成物、洗濯組成物、デイケア組成物及びヘアケア用組成物
JP2021073323A (ja) マイクロカプセル含有組成物

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 18847566

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 18847566

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: JP