CN113557082A

CN113557082A - 复合微胶囊

Info

Publication number: CN113557082A
Application number: CN202080020316.0A
Authority: CN
Inventors: K·范格鲁伊图伊森; G·达戴尔; A·斯特鲁伊劳; P·厄尔尼
Original assignee: Firmenich SA
Current assignee: Firmenich SA
Priority date: 2019-07-30
Filing date: 2020-07-29
Publication date: 2021-10-26
Also published as: US12383477B2; BR112021018269A2; SG11202109580QA; US20250345252A1; MX2021011237A; US20220175635A1; JP2022542633A; EP3921074A1; WO2021018947A1

Abstract

本发明涉及一种复合微胶囊浆料，其包含至少一种微胶囊，该微胶囊具有：‑油基核，其包含疏水性材料，优选香料；‑复合壳，其包含第一材料和第二材料，其中：·第一材料与第二材料不同，·第一材料是凝聚层，·第二材料是聚合材料，并且·浆料中第一材料与第二材料之间的重量比为50:50至99.9:0.1。

Description

复合微胶囊

技术领域

本发明涉及包含核和由凝聚层和聚合材料形成的复合壳的微胶囊。包含那些微胶囊的消费品也是本发明的目的。

背景技术

香料(日化香精)工业面临的问题之一是有气味化合物由于其挥发性，特别是“前调(头香)”的挥发性，其所提供的嗅觉益处相对较快地丧失。为了调整挥发物的释放速率，需要使用递送系统(例如含有活性成分例如香料的微胶囊)来保护并在触发时释放核的有效载荷。对于这些系统，业界的一项关键要求是要能够在具有挑战性的基料中保持悬浮状态，而不会发生物理分解或降解。这被称为递送系统的稳定性。例如，含有高含量侵蚀性表面活性剂清洁剂的芳香化个人和家用清洁剂对于微胶囊的稳定性非常具有挑战性。高含量的表面活性剂还增加了活性物质从微胶囊中扩散的速度。这会导致储存期间活性物质的泄漏，并在微胶囊触发释放时降低影响。此外，微胶囊的机械稳定性可能会受到物理力例如压碎，或其他损害微胶囊完整性的方法的影响。

即使从现有技术微胶囊是已知的，工业中仍然需要对已包封材料具有改善的阻隔和释放特性的新微胶囊。本发明满足了工业的这一需求和其他需求。

发明内容

现在已经发现，通过形成由第一凝聚层材料和第二聚合材料根据特定重量比形成的复合壁，可以获得包封了疏水性材料例如香料油的微胶囊。出乎意料的是，这些胶囊显示出在化学稳定性方面的高性能和机械稳定性方面的高性能之间的良好平衡。

在第一形态中，本发明涉及一种复合微胶囊浆料，其包含至少一种微胶囊，该微胶囊具有：

-油基核，其包含疏水性材料，优选香料

-复合壳，其包含第一材料和第二材料，其中：

·该第一材料与该第二材料不同，

·该第一材料是凝聚层，

·该第二材料是聚合材料，并且

·该浆料中该第一材料与该第二材料之间的重量比为50:50至99.9:0.1。

在其他形态中，本发明涉及包含如上定义的微胶囊浆料的洗发剂、沐浴露、洗去型调理组合物、染发剂、液体洗涤剂或织物柔软剂形式的消费品。

发明详述

除非另有说明，百分比(％)是指组合物的重量百分比。

通过“疏水性材料”，是指当与水混合时形成两相分散体的任何疏水性材料——单一材料或多种材料的混合物。

通过“成分”，是指单一化合物或多种成分的组合。

通过“香料油或调味料油”，是指单一的加香或调味化合物，或几种加香或调味化合物的混合物。

通过“消费品”或“最终产品”，是指准备好由消费者分发、出售和使用的制成品。

根据本发明，无差别地使用措词“酰氯(acyl chloride)”、“聚酰氯”、“酰基氯(acid chloride)”和“聚酰基氯”。

在本发明中，“微胶囊”或类似表述是指核-壳微胶囊具有微米范围内的粒度分布(例如约1至3000微米的平均直径(Dv(50))并且包含外部的基于聚合物的壳和被外壳包围的内部连续油相。根据一个实施方案，微胶囊的平均直径为1至500微米，优选2至200微米，更优选4至100微米。

根据本发明，无差别地使用措词“平均直径”或“平均尺寸”。根据一个实施方案，微胶囊不附聚。根据另一个实施方案，微胶囊是部分附聚的。仍然根据另一个实施方案，微胶囊的全部是附聚的。

通过“微胶囊浆料”，是指分散在液体中的微胶囊。根据一个实施方案，浆料是含水浆料，即微胶囊分散在水相中。

通过“复合微胶囊浆料”，是指一种核-壳微胶囊浆料，其具有复合壳，即包含至少两种不同材料(第一凝聚层材料和第二聚合材料)的壳。根据本发明，可以无差别地使用“凝聚层”或“水凝胶”。通过水凝胶，是指用水溶胀的聚合物网络。

凝聚层可以是“简单”凝聚层(即通过“简单”凝聚法形成)或复合凝聚层(即通过“复合”凝聚法形成)。通过简单凝聚法，可以理解为使一种聚电解质单独进行相分离，然后用于形成壳的凝聚层材料。通过复合凝聚法，可以理解为这样一种方法，其中至少两种聚电解质一起形成壳的凝聚层材料。

根据一个特定的实施方案，凝聚层是复合凝聚层。换言之，根据该实施方案，复合凝聚层至少包含第一聚电解质和第二聚电解质。

根据一个特定的实施方案，微胶囊壳具有由第二材料形成的内层和由凝聚层形成的外层。根据一个实施方案，内层和外层是互连层，这意味着由通过化学或物理相互作用连接的层组成的壳，从而形成一种复合结构。作为物理或化学相互作用，可以列举共价键、离子键、配位共价键、氢键、范德华相互作用、疏水性相互作用、螯合作用或空间效应。

本发明提供具有复合壳的核-壳微胶囊，该复合壳包含第一凝聚层材料和第二聚合材料，优选具有水凝胶/聚脲复合结构。此类膜组合物和特定结构已被设计并显示成提供诸如化学稳定性和机械稳定性的益处。

本发明结合了两种工艺，即凝聚法，优选复合凝聚工艺和界面聚合工艺，以得到具有良好性能的微胶囊。

尽管复合凝聚工艺和界面聚合工艺均是本领域已知的，但本发明提供了在第一和第二材料之间具有特定比例的新型微胶囊。已经表明，即使第二材料(聚合材料)的量减少，微胶囊在具有挑战性的介质中仍然稳定。

附图说明

图1和图2表示根据本发明的微胶囊在织物柔软剂中的油泄漏量。

图3表示根据本发明的微胶囊在织物柔软剂中的嗅觉性能。

图4表示根据本发明的微胶囊在织物柔软剂中的嗅觉性能。

图5表示根据本发明的微胶囊在织物柔软剂中的嗅觉性能。

图6表示根据本发明的微胶囊在液体洗涤剂中的嗅觉性能。

图7表示根据本发明的微胶囊在洗去型调理剂中的嗅觉性能。

具体实施方式

微胶囊浆料

因此，本发明的第一个目的是一种复合微胶囊浆料，其包含至少一种微胶囊，该微胶囊具有：

-油基核，其包含疏水性材料，优选香料

-复合壳，其包含第一材料和第二材料，其中：

·该第一材料与该第二材料不同，

·该第一材料是凝聚层，

·该第二材料是聚合材料，并且

根据一个实施方案，浆料中第一材料与第二材料之间的重量比为80:20至99.9:0.1。

疏水性材料

根据一个实施方案，疏水性材料是疏水性活性成分。

根据一个优选的实施方案，活性成分包含香料油或调味料油。可以因被包封而受益的替代成分可以用来代替香料或调味料，或者与香料或调味料组合使用。此类成分的非限制性例子包括化妆品、皮肤护理、恶臭抵消、杀菌、杀真菌、药物或农业化学用成分，消毒剂，驱虫剂或诱虫剂，以及它们的混合物。

可以在疏水性内相中存在的驱虫剂或诱虫剂的性质和类型在此不保证更详细的描述，其无论如何都是无法穷尽的，本领域技术人员能够基于其一般知识并根据的预期用途或应用来选择它们。

这类驱虫剂或诱虫剂的例子是桦木、DEET(N,N-二乙基间甲苯酰胺)、柠檬桉(Corymbia citriodora)的精油和其活性化合物对薄荷烷-3,8-二醇(PMD)、埃卡瑞丁(icaridin)(羟乙基异丁基哌啶甲酸酯)、荆芥内酯(Nepelactone)、香茅油、印度楝树油、香杨梅(Bog Myrtle)(Myrica Gale)、驱蚊灵(dimethyl carbate)、三环癸烯基烯丙基醚、IR3535(3-[N-丁基-N-乙酰基]氨基丙酸乙酯、乙基己二醇、邻苯二甲酸二甲酯、甲氧苄氟菊酯(Metofluthrin)、避蚊酮(Indalone)、SS220、基于邻氨基苯甲酸酯的驱虫剂，以及它们的混合物。

通过“香料油”(或“香料”)或“调味料”，在此是指在约20℃下为液体的成分或组合物。所述香料油或调味料油可以是单独的加香或调味成分，或者是加香或调味组合物形式的多种成分的混合物。作为“加香成分”，这里是指这样一种化合物，其主要目的是用于加香制剂或组合物中以赋予享乐效果。换句话说，要被认为是加香成分，这种成分必须被本领域技术人员公认为能够至少以主动或愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。存在于油相中的加香成分的性质和类型在此不保证更详细的描述，其无论如何都是无法穷尽的，技术人员能够根据其常识并根据预期用途或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般而言，这些加香成分属于不同的化学分类，如醇类、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。许多这些助成分都列于参考文献诸如S.Arctander的著作Perfumeand Flavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA或其更新的版本或类似性质的其他著作中，以及香料领域内丰富的专利文献中。还可理解的是，所述成分还可以是已知的以受控方式释放各种类型加香化合物的化合物。

特别是可以列举通常用于香料制剂中的加香成分，例如：

-醛香成分：癸醛、十二醛、2-甲基十一醛、10-十一烯醛、辛醛、壬醛和/或壬烯醛；

-芳香草本成分：桉树油、樟脑、桉油醇、5-甲基三环[6.2.1.0～2,7～]十一碳-4-酮、1-甲氧基-3-己硫醇、2-乙基-4,4-二甲基-1,3-氧硫杂环己烷(oxathiane)，2,2,7/8,9/10-四甲基螺[5.5]十一碳-8-烯-1-酮、薄荷醇和/或α-蒎烯；

-香脂成分：香豆素、乙基香草醛和/或香草醛；

-柑橘香成分：二氢月桂烯醇、柠檬醛、橙油、乙酸芳樟酯、香茅腈、橙萜烯、柠檬烯、乙酸1-对薄荷烯-8-基酯和/或1,4(8)-对薄荷二烯；

-花香成分：二氢茉莉酮酸甲酯、芳樟醇、香茅醇、苯乙醇、3-(4-叔丁基苯基)-2-甲基丙醛、己基肉桂醛、乙酸苄酯、水杨酸苄酯、四氢-2-异丁基-4-甲基-4(2H)-吡喃醇、β-紫罗兰酮、2-(甲基氨基)苯甲酸甲酯、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、(1E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-1-戊烯-3-酮、1-(2,6,6-三甲基-1,3-环己二烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-[2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基]-2-丁烯-1-酮、(2E)-1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、2,5-二甲基-2-茚满甲醇、2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-甲酸酯、3-(4,4-二甲基-1-环己烯-1-基丙醛、水杨酸己酯、3,7-二甲基-1,6-壬二烯-3-醇、3-(4-异丙基苯基)-2-甲基丙醛、乙酸三环癸烯酯、香叶醇、对薄荷-1-烯-8-醇、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、乙酸1,1-二甲基-2-苯基乙酯、4-环己基-2-甲基-2-丁醇、水杨酸戊酯、高顺式二氢茉莉酮酸甲酯、3-甲基-5-苯基-1-戊醇、丙酸三环癸烯酯、乙酸香叶酯、四氢芳樟醇、顺-7-对薄荷醇、(S)-2-(1,1-二甲基丙氧基)丙酸丙酯、2-甲氧基萘、乙酸2,2,2-三氯-1-苯基乙酯、4/3-(4-羟基-4-甲基戊基)-3-环己烯-1-甲醛、戊基肉桂醛、8-癸烯-5-内酯、4-苯基-2-丁酮、乙酸异壬酯、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯、异丁酸三环癸烯酯、和/或甲基紫罗兰酮异构体的混合物；

-果香成分：γ-十一内酯、2,2,5-三甲基-5-戊基环戊酮、2-甲基-4-丙基-1,3-氧硫杂环己烷、4-癸内酯、2-甲基-戊酸乙酯、乙酸己酯、2-甲基丁酸乙酯、γ-壬内酯、庚酸烯丙酯、异丁酸2-苯氧基乙酯、2-甲基-1,3-二氧戊环-2-乙酸乙酯、3-(3,3/1,1-二甲基-5-茚满基)丙醛、1,4-环己烷二甲酸二乙酯、乙酸3-甲基-2-己烯-1-基酯、[3-乙基-2-环氧乙烷基]乙酸1-[3,3-二甲基环己基]乙酯和/或1,4-环己烷二甲酸二乙酯；

-青香成分：2-甲基-3-己酮(E)-肟、2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛、乙酸2-叔丁基-1-环己酯、乙酸苏合香酯、(2-甲基丁氧基)乙酸烯丙酯、4-甲基-3-癸烯-5-醇、二苯醚、(Z)-3-己烯-1-醇和/或1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮；

-麝香成分：1,4-二氧杂-5,17-环十七烷二酮、(Z)-4-环十五碳烯-1-酮、3-甲基环十五碳酮、1-氧杂-12-环十六碳烯-2-酮、1-氧杂-13-环十六碳烯-2-酮、(9Z)-9-环十七碳烯-1-酮、丙酸2-{1S)-1-[(1R)-3,3-二甲基环己基]乙氧基}-2-氧乙基酯、3-甲基-5-环十五碳烯-1-酮、1,3,4,6,7,8-六氢-4,6,6,7,8,8-六甲基环戊并[G]-2-苯并吡喃、丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯、氧杂环十六烷-2-酮和/或丙酸(1S,1'R)-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯；

-木香成分：1-[(1RS,6SR)-2,2,6-三甲基环己基]-3-己醇、3,3-二甲基-5-[(1R)-2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基]-4-戊烯-2-醇、3,4'-二甲基螺[环氧乙烷-2,9'-三环[6.2.1.0^2,7]十一碳[4]烯、(1-乙氧基乙氧基)环十二烷、乙酸2,2,9,11-四甲基螺[5.5]十一碳-8-烯-1-基酯，1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮、广藿香油、广藿香油的萜烯馏分、

(1'R,E)-2-乙基-4-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-2-丁烯-1-醇、2-乙基-4-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、甲基柏木酮、5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯基)-3-甲基戊-2-醇、1-(2,3,8,8-四甲基-1,2,3,4,6,7,8,8a-八氢萘-2-基)乙-1-酮和/或乙酸异冰片酯；

-其他成分(例如琥珀香、粉香、辣或水样)：十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃及其任何立体异构体、胡椒醛、茴香醛、丁子香酚、肉桂醛、丁香油、3-(1,3-苯并间二氧杂环戊烯-5-基)-2-甲基丙醛、7-甲基-2H-1,5-苯并二氧杂环庚-3(4H)-酮、2,5,5-三甲基-1,2,3,4,4a,5,6,7-八氢-2-萘酚，乙酸1-苯基乙烯基酯、6-甲基-7-氧杂-1-硫杂-4-氮杂螺[4.4]壬烷和/或3-(3-异丙基-1-苯基)丁醛。

还应当理解，所述助成分也可以是已知以受控方式释放各种类型的加香化合物的化合物，也被称为香料前体(properfume)或芳香剂前体(profragrance)。合适的香料前体的非限制性例子可包括4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-2-丁酮、4-(十二烷基硫代)-4-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁酮、反式-3-(十二烷基硫代)-1-(2,6,6-三甲基-3-环己烯-1-基)-1-丁酮、氧代(苯基)乙酸2-苯基乙酯、十六烷酸3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-基酯、(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙基)苯、1-甲氧基-4-(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯、(3-甲基-4-苯乙氧基丁-3-烯-1-基)苯、1-(((Z)-己-3-烯-1-基)氧基)-2-甲基十一碳-1-烯、(2-((2-甲基十一碳-1-烯-1-基)氧基)乙氧基)苯、2-甲基-1-(辛-3-基氧基)十一碳-1-烯、1-甲氧基-4-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)苯、1-甲基-4-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)苯、2-(1-苯乙氧基丙-1-烯-2-基)萘、(2-苯乙氧基乙烯基)苯、2-(1-((3,7-二甲基辛-6-烯-1-基)氧基)丙-1-烯-2-基)萘或它们的混合物。

可以将加香成分溶解在香料工业中当前使用的溶剂中。溶剂优选不是醇。此类溶剂的例子为邻苯二甲酸二乙酯、肉豆蔻酸异丙酯、

(松香树脂，可从伊士曼(Eastman)获得)、苯甲酸苄酯、柠檬酸乙酯、柠檬烯或其他萜烯或异链烷烃。优选地，该溶剂是非常疏水的和高度空间受阻的，例如

或苯甲酸苄酯。优选地，香料包含少于30％的溶剂。更优选地，香料包含少于20％，甚至更优选地少于10％的溶剂，所有这些百分比均相对于香料的总重量以重量计。最优选地，香料基本上不含溶剂。

根据一个实施方案，加香成分具有高空间位阻并且特别是选自以下组中之一：

-组1：包含被至少一个直链或支链C₁-C₄烷基或烯基取代基取代的环己烷、环己烯、环己酮或环己烯酮环的加香成分；

-组2：包含被至少一个直链或支链C₄-C₈烷基或烯基取代基取代的环戊烷、环戊烯、环戊酮或环戊烯酮环的加香成分；

-组3：包含苯环的加香成分，或者包含被至少一个直链或支链C₅-C₈烷基或烯基取代基取代的、或被至少一个苯基取代基取代并且可选地被一个或多个直链或支链C₁-C₃烷基或烯基取代基取代的环己烷、环己烯、环己酮或环己烯酮环的加香成分；

-组4：包含至少两个稠合或连接的C₅和/或C₆环的加香成分；

-组5：包含樟脑样环结构的加香成分；

-组6：包含至少一个C₇-C₂₀环结构的加香成分；

-组7：logP值高于3.5并含有至少一个叔丁基或至少一个三氯甲基取代基的加香成分；

来自这些组中每一组成分的例子有：

-组1：2,4-二甲基-3-环己烯-1-甲醛(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、异环柠檬醛、薄荷酮、异薄荷酮、2,2-二甲基-6-亚甲基-1-环己烷甲酸甲酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、橙花酮、萜品醇、二氢萜品醇、乙酸萜烯酯、乙酸二氢萜烯酯、二戊烯(dipentene)、桉油醇、己酸酯(hexylate)、玫瑰醚、(S)-1,8-对薄荷二烯-7-醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、l-对薄荷烯-4-醇、乙酸(1RS,3RS,4SR)-3-对薄荷酯、(1R,2S,4R)-4,6,6-三甲基-双环[3,1,1]庚-2-醇、四氢-4-甲基-2-苯基-2H-吡喃(来源：FirmenichSA，瑞士日内瓦)、乙酸环己酯、乙酸三甲基环己酯(cyclanol)、1,4-环己烷二乙基二甲酸酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(3ARS,6SR,7ASR)-全氢-3,6-二甲基-苯并[B]呋喃-2-酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(6R)-全氢-3,6-二甲基-苯并[B]呋喃-2-酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、2,4,6-三甲基-4-苯基-1,3-二恶烷、2,4,6-三甲基-3-环己烯-1-甲醛；

-组2：(E)-3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇(来源：Givaudan SA，瑞士韦尔涅)、(1'R,E)-2-乙基-4-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'-基)-2-丁烯-1-醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(1'R,E)-3,3-二甲基-5-(2',2',3'-三甲基-3'-环戊烯-1'基)-4-戊烯-2-醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、2-庚基环戊酮(fleuramone)、

HC(甲基-顺-3-氧-2-戊基-1-环戊烷乙酸酯，来源：FirmenichSA，瑞士日内瓦)、

(2,2,5-三甲基-5-戊基-1-环戊酮，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、

(3,3-二甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-4-戊烯-2-醇，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3-甲基-5-(2,2,3-三甲基-3-环戊烯-1-基)-2-戊醇(来源：Givaudan SA，瑞士韦尔涅)；

-组3：大马酮、1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮(来源：FirmenichSA，瑞士日内瓦)、nectalactone((1'R)-2-[2-(4'-甲基-3'-环己烯-1'-基)丙基]环戊酮)、α-紫罗兰酮、β-紫罗兰酮、大马烯酮、1-(5,5-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮和1-(3,3-二甲基-1-环己烯-1-基)-4-戊烯-1-酮的混合物(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、1-(2,6,6-三甲基-1-环己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、丙酸(1S,1'R)-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基羰基]甲酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、乙酸2-叔丁基-1-环己酯(来源：International Flavors and Fragrances，美国)、1-(2,2,3,6-四甲基-环己基)-3-己醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、反式-1-(2,2,6-三甲基-1-环己基)-3-己醇(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(E)-3-甲基-4-(2,6,6-三甲基-2-环己烯-1-基)-3-丁烯-2-酮、异丁酸萜烯酯、乙酸4-(1,1-二甲基乙基)-1-环己酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、8-甲氧基-1-对薄荷烯、丙酸(1S,1'R)-2-[1-(3',3'-二甲基-1'-环己基)乙氧基]-2-甲基丙酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、对叔丁基环己酮、薄荷烯硫醇、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-环己烯-1-甲醛、环己基丙酸烯丙酯、水杨酸环己酯、碳酸2-甲氧基-4-甲基苯基酯甲酯、碳酸乙酯2-甲氧基-4-甲基苯基酯、碳酸4-乙基-2-甲氧基苯基酯甲酯；

-组4：甲基柏木酮(来源：International Flavors and Fragrances，美国)、2-甲基丙酸(1RS,2SR,6RS,7RS,8SR)-三环[5.2.1.0～2,6～]癸-3-烯-8-基酯与2-甲基丙酸(1RS,2SR,6RS,7RS,8SR)-三环[5.2.1.0～2,6～]癸-4-烯-8-基酯的混合物、岩兰醇(vetyverol)、岩兰酮(vetyverone)、1-(八氢-2,3,8,8-四甲基-2-萘基)-1-乙酮(来源：International Flavors and Fragrances，美国)、(5RS,9RS,10SR)-2,6,9,10-四甲基-1-氧杂螺[4.5]癸-3,6-二烯和(5RS,9SR,10RS)异构体、6-乙基-2,10,10-三甲基-1-氧杂螺[4.5]癸-3,6-二烯、1,2,3,5,6,7-六氢-1,1,2,3,3-五甲基-4-茚酮(来源：InternationalFlavors and Fragrances，美国)、3-(3,3-二甲基-5-茚满基)丙醛和3-(1,1-二甲基-5-茚满基)丙醛的混合物(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3',4-二甲基-三环[6.2.1.0(2,7)]十一碳-4-烯-9-螺-2'-环氧乙烷(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、9/10-乙基二烯-3-氧杂三环[6.2.1.0(2,7)]十一烷、(乙酸全氢-5,5,8A-三甲基-2-萘基酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、1-萘醇(octalynol)、(十二氢-3a,6,6,9a-四甲基萘并[2,1-b]呋喃(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、乙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-3-烯-8-基酯和乙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-4-烯-8-基酯以及丙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-3-烯-8-基酯和丙酸三环[5.2.1.0(2,6)]癸-4-烯-8-基酯、(+)-(1S,2S,3S)-2,6,6-三甲基-双环[3.1.1]庚烷-3-螺-2'-环己烯-4'-酮；

-组5：樟脑、冰片、乙酸异冰片酯、8-异丙基-6-甲基-双环[2.2.2]辛-5-烯-2-甲醛、蒎烯、莰烯、8-甲氧基雪松烷、(8-甲氧基-2,6,6,8-四甲基-三环[5.3.1.0(1,5)]十一烷(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、雪松烯、雪松烯醇、雪松醇、9-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.0(2,7)]十一碳-4-酮和10-亚乙基-3-氧杂三环[6.2.1.0(2,7)]十一碳-4-酮的混合物(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3-甲氧基-7,7-二甲基-10-亚甲基-双环[4.3.1]癸烷(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)；

-组6：(三甲基-13-氧杂双环-[10.1.0]-三癸-4,8-二烯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、黄葵内酯LG((E)-9-环十六烯-16-内酯，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、环十五烯内酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、麝香烯酮(3-甲基(4/5)-环十五烯酮，来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、3-甲基环十五酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、十五内酯(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、环十五酮(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、(1-乙氧基乙氧基)环十二烷(来源：Firmenich SA，瑞士日内瓦)、1,4-二氧杂环十七烷-5,17-二酮、4,8-环十二碳二烯-1-酮；

-组7：(+-)-2-甲基-3-[4-(2-甲基-2-丙基)苯基]丙醛(来源：Givaudan SA，瑞士韦尔涅)、乙酸2,2,2-三氯-1-苯基乙酯。

根据一个实施方案，香料包含至少30％，特别是至少50％，更特别是至少60％从如上定义的组1至组7中选出的成分。根据一个实施方案，所述香料包含至少30％，特别是至少50％从如上定义的组3至组7中选出的成分。根据一个实施方案，所述香料包含至少30％，特别是至少50％从如上定义的组3、组4、组6或组7中选出的成分。

根据一个实施方案，香料包含至少30％，特别是至少50％，更特别是至少60％的logP高于3，特别是高于3.5，甚至更特别是高于3.75的成分。

根据一个实施方案，本发明中使用的香料含有少于其自身重量10％的伯醇，少于其自身重量15％的仲醇和少于其自身重量20％的叔醇。根据一个实施方案，本发明中使用的香料不含任何伯醇而含有少于15％的仲醇和叔醇。

根据一个实施方案，油相(或油基核)包含：

-25～100wt％的香料油，其包含至少15wt％的具有Log T＜-4的高冲击香料原料，和

-0～75wt％的密度平衡材料，其密度大于1.07g/cm³。

“高冲击香料原料”应理解为Log T<-4的香料原料。化学化合物的气味阈值浓度部分地由其形状、极性、部分电荷和分子量决定。为方便起见，阈值浓度表示为阈值浓度的常用对数，即Log[阈值](“LogT”)。

“密度平衡材料”应理解为密度大于1.07g/cm³并且优选具有低气味或无气味的材料。

通过使用气相色谱仪(“GC”)来测定加香化合物的气味阈值浓度。具体地，校准气相色谱仪以使用已知浓度和链长分布的烃标准物确定由注射器注入的香料油成分的精确体积、精确的分流比和烃响应。准确地测量空气流速，并且假设人吸入的持续时间持续12秒，计算采样体积。由于在任何时间点检测器处的精确浓度是已知的，因此吸入的每体积质量是可知的，所以加香化合物的浓度是可知的。为了确定阈值浓度，将溶液以反算浓度递送到嗅探口。小组成员嗅探GC流出物并确定察觉到气味时的保留时间。所有小组成员的平均值确定了加香化合物的气味阈值浓度。气味阈值的确定更详细地描述于C.Vuilleumier etal.,Multidimensional Visualization of Physical and Perceptual Data Leading toa Creative Approach in Fragrance Development,Perfume&Flavorist,Vol.33,September,,2008,pages 54-61。

在WO2018115250中描述了具有Log T＜-4的高冲击香料原料和具有大于1.07g/cm³的密度的密度平衡材料的性质，其内容通过引用包括在内。

根据一个实施方案，Log T<-4的高冲击香料原料从下表A的列表中选出。

表A：Log T<-4的高冲击香料原料

根据一个实施方案，Log T<-4的香料原料是从由醛、酮、醇、酚、酯、内酯、醚、环氧化物、腈和它们的混合物构成的群组中选出的。

根据一个实施方案，Log T<-4的香料原料包含至少一种从由醇、酚、酯、内酯、醚、环氧化物、腈和它们的混合物构成的群组中选出的化合物，基于Log T<-4的香料原料的总重量，优选含量为20～70重量％。

根据一个实施方案，基于Log T<-4的香料原料的总重量，LogT<-4的香料原料包含20～70重量％的醛、酮以及它们的混合物。

因此，油基核中含有的剩余香料原料可能具有的Log T>-4。

Log T>-4的香料原料的非限制性例子列于下表B中。

表B：log T>-4的香料原料

根据一个实施方案，油相(或油基核)包含2～75重量％的密度大于1.07g/cm³的密度平衡材料，和25～98重量％的香料油，其包含至少15重量％的Log T<-4的高冲击香料原料。

组分的密度定义为其质量与其体积之比(g/cm³)。

有几种方法可用于确定组分的密度。

可以参考例如ISO 298:1998方法来测量精油的d20密度。

根据一个实施方案，密度平衡材料是从由水杨酸苄酯、苯甲酸苄酯、水杨酸环己酯、苯基乙酸苯酯、苯氧乙酸苯乙酯、三乙酸甘油酯、水杨酸甲酯和乙酯、肉桂酸苄酯以及它们的混合物构成的群组中选出的。

根据一个特定的实施方案，密度平衡材料是从由水杨酸苄酯、苯甲酸苄酯、水杨酸环己酯以及它们的混合物构成的群组中选出的。

根据一个特定的实施方案，疏水性材料不含任何活性成分(例如香料)。根据该特定的实施方案，其包含疏水性溶剂，优选由其组成，优选选自肉豆蔻酸异丙酯，甘油三酸酯(例如，

MCT油，植物油)，D-柠檬烯，硅油，矿物油以及它们的混合物，以及可选地选自以下的亲水性溶剂：1,4-丁二醇，苄醇，柠檬酸三乙酯，三醋精，乙酸苄酯，乙酸乙酯，丙二醇(1,2-丙二醇)，1,3-丙二醇，一缩二丙二醇，甘油，乙二醇醚以及它们的混合物。

通过“调味料成分或组合物”，这里指的是调味成分，或多种调味成分、当前用于制备调味配方的溶剂或佐剂的混合物，即旨在加入到可食用组合物或咀嚼产品中以赋予、改善或改变其感官特性，特别是其风味和/或味道的成分的特定混合物。味道调节剂也包括在所述定义中。调味成分是本领域技术人员熟知的，其性质不保证在这里详细描述，无论如何它们都是无法穷尽的，熟练的调味师能够根据其一般知识并根据预期的用途或应用以及希望实现的感官效果对它们进行选择。许多这些调味成分列在参考文献中，例如S.Arctander的书籍Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,N.J.,USA或其最新版本，或其他类似性质的作品，如Fenaroli's Handbook of Flavor Ingredients,1975,CRC Press或M.B.Jacobs的Synthetic Food Adjuncts,1947,van Nostrand Co.,Inc.。当前用于制备调味配方的溶剂和佐剂也是本领域熟知的。

在一个特定的实施方案中，调味料从由包括柑橘和薄荷油的萜类调味料和含硫调味料构成的群组中选出。

根据本发明的任何一个实施方案，相对于浆料的总重量按重量计，油占约10％至60％w/w，或甚至20％至50％w/w。

凝聚层第一材料

根据一个实施方案，凝聚层包含第一聚电解质和第二聚电解质。根据一个实施方案，第一和第二聚电解质带相反电荷。

带一种电荷的第一聚电解质(聚电解质I)，优选选自能够与具有相反电荷的电解质或聚电解质相互作用从而形成凝聚层相的蛋白质(例如明胶)、多肽或多糖(例如壳聚糖)具有包覆疏水界面以形成胶囊的能力。在优选的实施方案中，聚电解质I在pH＜8时带正电，并且可选地在低于胶凝温度的水中形成凝胶或高粘性溶液，并且在高于凝胶熔点的温度下在水中形成较低粘度的溶液。胶凝温度以上的粘度通常低于0.1Pa·s；使用基于剪切流变的测量方法(此种方法连同相关的胶凝温度的定义描述于例如Parker,A.and Normand,V.,Soft Matter,6,pp 4916-4919(2010)中)，在凝胶形成后的最初24小时内测量时，凝胶的弹性模量G'通常在0.1～15kPa的范围内。优选地，聚电解质I是明胶材料。

第二聚电解质(聚电解质II)，其优选选自多糖或与聚电解质I相比具有相反符号电荷的另一种聚合物。通常，聚电解质II在pH>2时带负电荷。优选地；此类聚电解质是例如藻酸盐、纤维素衍生物瓜尔胶、果胶酸盐、角叉菜胶、聚丙烯酸和甲基丙烯酸或黄原胶，或植物胶如金合欢胶。最优选地，它是金合欢胶(阿拉伯胶)。

聚电解质1和聚电解质2之间的比率优选为10/0.1至0.1/10，优选为10/1至1/10，更优选为6/1至1/6。

根据一个实施方案，当pH小于8时第一聚电解质携带净正电荷，而当pH大于2时第二聚电解质携带净负电荷。

根据一个实施方案，第一聚电解质是从由白蛋白、植物蛋白、植物球蛋白、明胶以及它们的混合物构成的群组中选出的蛋白质。

优选地，蛋白质从由如下构成的群组中选出：植物蛋白质，优选豌豆蛋白质、大豆蛋白质、大米蛋白质、小麦蛋白质、马铃薯蛋白质、玉米蛋白质、乳清蛋白质、羽扇豆蛋白质或它们的混合物，或明胶。

优选地，蛋白质选自明胶。

优选地，明胶可源自鱼、猪肉、牛肉和/或家禽。

优选地，用于形成胶囊壁的蛋白质是源自鱼、猪肉、牛肉或家禽的明胶。

根据一个特定的实施方案，蛋白质是源自鱼，优选源自温水鱼或源自猪肉的明胶。温水鱼通常被认为是能够长时间耐受高于27℃水温的鱼。

根据一个实施方案，第一聚电解质是明胶，而第二聚电解质从由如下构成的群组中选出：阿拉伯胶、黄原胶、藻酸盐、纤维素衍生物，例如羧甲基纤维素、羧甲基瓜尔胶钠、果胶酸盐、角叉菜胶、聚丙烯酸和甲基丙烯酸酸、黄原胶和植物胶和/或它们的混合物。

根据一个优选的实施方案，第一聚电解质是明胶而第二聚电解质是阿拉伯胶。

根据一个实施方案，凝聚层材料作为凝胶存在。根据一个特定的实施方案，凝聚层第一材料是通过提供足以引发第一、第二或这两种聚电解质凝胶化的条件而形成的凝胶。可以通过将温度降低到低于聚电解质之一的胶凝温度来引发凝胶化，如上文和前一节中引用的参考文献中所详述。对于可离子交联的聚电解质(例如壳聚糖)，可以通过添加适当的反离子(例如三聚磷酸盐)来引发凝胶化。

根据优选的实施方案，使用合适的交联剂例如戊二醛、乙二醛、甲醛、多酚(例如单宁酸)、聚酐或京尼平(genipin)，使凝聚层第一材料以化学方式硬化。

聚酐交联剂可以是聚(乙烯-马来酸酐)或聚(甲基乙烯基醚-马来酸酐)。

根据一个特定的实施方案，使用戊二醛作为交联剂以化学方式硬化凝聚层第一材料。

根据另一个特定的实施方案，使用诸如转谷氨酰胺酶的酶使凝聚层第一材料酶促硬化。

根据另一个实施方案，凝聚层没有交联。

外壳的第二聚合材料

根据一个实施方案，第二聚合材料从由以下构成的群组中选出：聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚丙烯酸酯、聚硅氧烷、聚碳酸酯、聚磺酰胺、尿素和甲醛的聚合物、三聚氰胺和甲醛的聚合物、三聚氰胺和尿素的聚合物、或三聚氰胺和乙二醛的聚合物，以及它们的混合物。

根据一个特定的实施方案，第二材料是聚脲和/或聚氨酯。

根据一个实施方案，聚合材料是聚脲基材料并且包含多异氰酸酯与可选使用的胺的反应产物。根据该特定的实施方案，可以通过添加多胺反应物来引发界面聚合。优选地，反应物选自水溶性胍盐和胍以与多异氰酸酯形成聚脲材料。根据另一个实施方案，聚脲基聚合材料在不存在添加的多胺反应物的情况下形成，并且优选在催化剂的存在下，仅由至少一种多异氰酸酯的自聚合产生。

根据另一个实施方案，聚合材料是聚氨酯基材料并且包含多异氰酸酯与多元醇的反应产物。根据该特定的实施方案，通过添加多元醇反应物来引发界面聚合。优选地，反应物选自具有多个可用于反应的羟基的单体和聚合多元醇以及它们的混合物。

根据另一个实施方案，聚合材料是聚脲/聚氨酯基材料并且包含多异氰酸酯与多元醇和胺的反应产物。在那种情况下，界面聚合是通过添加在前面的第一和第二实施方案中提到的反应物的混合物来引发的。此外，具有氨基和羟基这二者的交联剂可用于生成聚脲/聚氨酯材料。此外，具有脲和氨基甲酸酯官能团这二者的多异氰酸酯可用于生成聚脲/聚氨酯材料。

根据另一个实施方案，聚合材料是聚酰胺基材料并且包含酰氯与至少一种胺，优选至少两种胺的反应产物。根据一个特定的实施方案，第二聚合材料是如WO2020127743A1或WO2020127749A1中公开的聚酰胺基材料，其关于组分和制备方法的内容通过引用包括在此。

多异氰酸酯和酰氯的定义可以是后面描述所述微胶囊制备方法时给出的定义。

根据一个实施方案，基于微胶囊浆料的总重量，第二材料以小于3重量％、优选小于1重量％的量存在。事实上，已经强调的是，即使形成壁的第二材料的量减少，微胶囊在消费品中仍然表现出良好的稳定性。

可选使用的成分

根据一个实施方案，微胶囊浆料包含从以下物质中选出的辅助成分：增稠剂/流变改性剂、防腐剂、抗微生物剂、不透明增强剂、云母颗粒、盐、pH稳定剂/缓冲成分，优选其量占浆料总重量的0至15重量％，更优选0.1至10重量％，甚至更优选0.05至5重量％。

在不同的增稠剂中，可以列举例如阴离子、阳离子、非离子或两性离子共聚物，例如但不限于聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯、聚丙烯酰牛磺酸二甲酯、聚季铵盐-37或卡波姆以及它们的混合物。根据一个特定的实施方案，增稠剂是黄原胶、瓜尔胶、diutan胶或它们的混合物。

在不同的防腐剂中，可以列举例如苯甲酸钠、苯并异噻唑啉酮、甲基氯异噻唑啉酮、甲基异噻唑啉酮、二葡糖酸氯己定、羟甲基甘氨酸钠、对羟基苯甲酸酯、三氯生、苯氧乙醇、辛酰氧肟酸(caprylhydroxamic acid)、山梨酸钾、乳酸、ε-聚赖氨酸、辛甘醇、辛酰氧肟酸、甘油、辛酸甘油酯、乙基己基甘油以及它们的混合物。

根据另一个实施方案，本发明的微胶囊浆料包含额外的游离(即未包封)香料，优选占浆料总重量的5至50重量％。

可选的外涂层

根据本发明的一个特定的实施方案，根据本发明的微胶囊包含选自多糖、阳离子聚合物以及它们的混合物的外涂层材料以形成微胶囊的外涂层。

多糖聚合物是本领域技术人员众所周知的。优选的非离子多糖选自刺槐豆胶、木葡聚糖、瓜尔胶、羟丙基瓜尔胶、羟丙基纤维素和羟丙基甲基纤维素、果胶以及它们的混合物。

根据一个特定的实施方案，涂层由阳离子涂层组成。

阳离子聚合物是本领域技术人员公知的。优选的阳离子聚合物的阳离子电荷密度为至少0.5meq/g，更优选至少约1.5meq/g，但也优选小于约7meq/g，更优选小于约6.2meq/g。阳离子聚合物的阳离子电荷密度可以通过凯氏定氮法(Kjeldahl method)测定，如美国药典在用于氮测定的化学测试中所述。优选的阳离子聚合物选自那些含有伯、仲、叔和/或季胺基团的单元，所述单元可以形成主聚合物链的一部分或可以由与其直接连接的侧取代基承载。阳离子聚合物的重均分子量(Mw)优选为10,000至3.5M道尔顿，更优选为50,000至2M道尔顿。

根据一个特定的实施方案，将使用基于丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、季铵化的N,N-二甲基氨基甲基丙烯酸酯、二烯丙基二甲基氯化铵、季铵化的乙烯基咪唑(3-甲基-1-乙烯基-1H-咪唑-3-鎓氯化物)、乙烯基吡咯烷酮、丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵、决明子羟丙基三甲基氯化铵、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵或聚半乳甘露聚糖2-羟丙基三甲基氯化铵醚、淀粉羟丙基三甲基氯化铵和纤维素羟丙基三甲基氯化铵的阳离子聚合物。优选地，共聚物应从由聚季铵盐-5、聚季铵盐-6、聚季铵盐-7、聚季铵盐10、聚季铵盐-11、聚季铵盐-16、聚季铵盐-22、聚季铵盐-28、聚季铵盐-43、聚季铵盐-44、聚季铵盐-46、决明子羟丙基三甲基氯化铵、瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵或聚半乳甘露聚糖2-羟丙基三甲基氯化铵醚、淀粉羟丙基三甲基氯化铵和纤维素羟丙基三甲基氯化铵构成的群组中选出。

作为市售产品的具体例子，可以列举

SC60(丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵和丙烯酰胺的阳离子共聚物，来源：BASF)或

例如PQ 11N、FC 550或Style(聚季铵盐-11～68或乙烯基吡咯烷酮季铵化的共聚物，来源：BASF)，或

(C13S或C17，来源：Rhodia)。

根据本发明的上述实施方案中的任何一个，添加了一定量的上述聚合物，其含量为约0％至5％w/w，或者甚至为约0.1％至2％w/w，百分数相对于浆料的总重量以w/w基础来表示。本领域技术人员清楚地理解，仅所述添加的聚合物的一部分将被掺入到微胶囊壳中/沉积在微胶囊壳上。

多重微胶囊系统

根据一个实施方案，本发明的微胶囊(第一微胶囊浆料)可与第二微胶囊浆料组合使用。

本发明的另一个目的是一种微胶囊递送系统，其包含：

-本发明的微胶囊浆料作为第一微胶囊浆料，和

-第二微胶囊浆料，其中包含在第一微胶囊浆料和第二微胶囊浆料中的微胶囊在它们的疏水性材料和/或它们的壁材料和/或壁材料的含量和/或在形成壁材料的固化条件和/或在其涂层材料方面不同。

根据一个具体的实施方案，第二微胶囊浆料是如本发明中定义的复合微胶囊浆料，其中第一微胶囊浆料和第二微胶囊浆料的疏水性材料和/或第一材料和/或第二材料和/或第一和第二材料之间的比例不同。

作为非限制性例子，来自本发明的第二微胶囊浆料的微胶囊的聚合物壳的性质可以变化。作为非限制性例子，第二微胶囊浆料的壳可以是聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚丙烯酸酯、聚硅氧烷、聚碳酸酯、聚磺酰胺、尿素和甲醛的聚合物、三聚氰胺和甲醛的聚合物、三聚氰胺和尿素的聚合物、或三聚氰胺和乙二醛的聚合物、以及它们的混合物。第二微胶囊浆料的壳也可以是复合的，即有机-无机的，例如由至少两种类型的交联的无机颗粒组成的复合壳，或者是由聚烷氧基硅烷大单体组合物的水解和缩合反应产生的壳。

根据一个实施方案，第二微胶囊浆料的壳包含氨基塑料共聚物，例如三聚氰胺-甲醛或脲-甲醛或交联的三聚氰胺甲醛或三聚氰胺乙二醛。

根据另一个实施方案，第二微胶囊浆料的壳是聚脲基的，由例如但不限于异氰酸酯基单体和含胺交联剂如碳酸胍和/或胍唑制得。优选的聚脲基微胶囊包含：聚脲壁，其是至少一种包含至少两个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯与至少一种选自胺(例如水溶性胍盐和胍)的反应物之间的聚合反应产物；胶体稳定剂或乳化剂；和包封的香料。但是，可以省略胺的使用。

根据一个特定的实施方案，胶体稳定剂包含0.1％至0.4％的聚乙烯醇，0.6％至1％的乙烯基吡咯烷酮和季铵化乙烯基咪唑的阳离子共聚物的水溶液(所有百分比均由相对于胶体稳定剂的总重量来定义)。根据另一个实施方案，乳化剂是阴离子或两亲生物聚合物，优选从由阿拉伯胶、大豆蛋白、明胶、酪蛋白酸钠以及它们的混合物构成的群组中选出。

根据另一个实施方案，第二微胶囊浆料的壳是聚氨酯基的，由例如但不限于多异氰酸酯和多元醇、聚酰胺、聚酯等制成。

根据一个实施方案，第二微胶囊的壳是包含蛋白质的基于生物聚合物的壳。

核-壳微胶囊的水性分散体/浆料的制备是本领域技术人员公知的。在一个形态中，所述微胶囊壁材料可以包括任何合适的树脂并且尤其包括三聚氰胺、乙二醛、聚脲、聚氨酯、聚酰胺、聚酯等。合适的树脂包括醛与胺的反应产物，合适的醛包括甲醛和乙二醛。合适的胺包括三聚氰胺、尿素、苯并胍胺、甘脲和它们的混合物。合适的三聚氰胺包括羟甲基三聚氰胺、甲基化羟甲基三聚氰胺、亚氨基三聚氰胺及它们的混合物。合适的脲包括二羟甲基脲、甲基化二羟甲基脲、脲-间苯二酚及它们的混合物。合适的制造材料可以从SolutiaInc.(St Louis,Missouri U.S.A.)、Cytec Industries(West Paterson,New JerseyU.S.A.)、Sigma-Aldrich(St.Louis,Missouri U.S.A.)中的一个或多个获得。

根据一个特定的实施方案，第二核-壳微胶囊是无甲醛的胶囊。制备氨基塑料无甲醛的微胶囊浆料的典型方法包括以下步骤：1)制备包含如下成分的反应产物的低聚组合物，或者通过将如下成分一起反应而获得的低聚组合物：

a)三聚氰胺形式的或三聚氰胺与至少一种包含两个NH₂官能团的C₁-C₄化合物的混合物形式的多胺组分；

b)乙二醛、C_4-6 2,2-二烷氧基乙醛和可选的乙醛酸盐的混合物形式的醛组分，所述混合物的乙二醛/C_4-6 2,2-二烷氧基乙醇的摩尔比为1/1至10/1；和

c)质子酸催化剂；

2)制备水包油分散体，其中液滴尺寸为1至600μm，并且包含：

i.油；

ii.水介质

iii.至少一种如步骤1中获得的低聚组合物；

iv.至少一种选自如下的交联剂：

A)C₄-C₁₂芳族或脂族二或三异氰酸酯及其缩二脲、缩三脲、三聚体、三羟甲基丙烷加合物及它们的混合物；和/或

B)下式的二-或三-环氧乙烷化合物

A-(环氧乙烷-2-基甲基)_n

其中n代表2或3，且l代表可选包含2～6个氮和/或氧原子的C₂-C₆基团；

v.可选地，包含两个NH₂官能团的C₁-C₄化合物；

3)加热所述分散体；

4)冷却所述分散体。

在WO2013/068255中更详细地描述了该方法，其内容通过引用包含于此。

根据另一个实施方案，第二微胶囊浆料壳是聚脲基或聚氨酯基的。例如在WO2007/004166、EP2300146、EP2579976中描述了制备聚脲基和聚氨酯基微胶囊浆料的方法的例子，其内容也通过引用包含于此。通常用于制备聚脲基或聚氨酯基微胶囊浆料的方法包括以下步骤：

a)将至少一种具有至少两个异氰酸酯基团的多异氰酸酯溶解在油中以形成油相；

b)制备乳化剂或胶体稳定剂的水溶液以形成水相；

c)将油相加入到水相中以形成水包油分散体，其中平均液滴尺寸为1至500μm，优选为5至50μm；

d)施加足以引发界面聚合的条件并形成浆料形式的微胶囊。

微胶囊粉末

本发明的另一个目的是通过将微胶囊浆料进行干燥如喷雾干燥以原样提供微胶囊，即粉末形式而获得的微胶囊粉末。应当理解，本领域技术人员已知的用于进行这种干燥的任何标准方法也是适用的。特别地，浆料可以优选在聚合载体材料例如聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、天然或改性淀粉、阿拉伯胶、植物胶、果胶、黄原胶、藻酸盐、角叉菜胶或纤维素衍生物存在下喷雾干燥以提供粉末形式的微胶囊。

然而，也可以列举其他干燥方法，例如挤出、包覆、喷雾造粒、流化床，或甚至使用满足如WO2017/134179中公开的特定标准的材料(载体、干燥剂)在室温下干燥。

根据一个特定的实施方案，载体材料包含游离的香料油，其可以与来自微胶囊核的香料相同或不同。

本发明的另一个目的是一种固体颗粒，其包含：

-载体材料，

-包埋在所述载体材料中的如上定义的微胶囊，和

-可选地，包埋在所述载体材料中的游离香料。

在一个特定的实施方案中，载体材料包括单体、寡聚或多聚的载体材料，或这些中的两种或更多种的混合物。

寡聚载体是这样一种载体，其中2～10个单体单元通过共价键连接。例如，如果寡聚载体是碳水化合物，则寡聚载体可以是蔗糖，乳糖，棉子糖，麦芽糖，海藻糖，果寡糖(fructo-oligosaccharides)。

单体载体材料的例子是例如葡萄糖，果糖，甘露糖，半乳糖，阿拉伯糖，岩藻糖，山梨糖醇，甘露糖醇。

多聚载体具有多于10个通过共价键连接的单体单元。

在一个特定的实施方案中，载体可以是多聚载体材料。多聚载体材料的非限制性例子包括聚天冬氨酸、改性聚琥珀酰亚胺、木质素及其衍生物、聚恶唑啉、聚羟基脂肪酸酯(polyhydroxyalcanoates)、多酚、天然和合成粘土、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、麦芽糊精、葡萄糖浆、天然或改性淀粉、多糖、碳水化合物、壳聚糖、阿拉伯胶、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、丙烯酰胺、丙烯酸酯、聚丙烯酸及相关物质、马来酸酐共聚物、胺官能聚合物、乙烯基醚、苯乙烯、聚苯乙烯磺酸盐、乙烯酸、乙二醇-丙二醇嵌段共聚物、植物胶、金合欢胶、果胶、黄原胶、藻酸盐、角叉菜胶或纤维素衍生物，例如羧甲基甲基纤维素、甲基纤维素或羟乙基纤维素；甲壳质、蛋白质(动物和植物)、聚天冬氨酸、聚琥珀酰亚胺及其衍生物、聚酯、聚氨基酯、聚羟基脂肪酸酯(polyhydroxyalkanoates)、聚碳酸酯以及它们的混合物。优选地，多聚载体材料包括天然或改性淀粉、麦芽糊精、碳水化合物、甲壳质、蛋白质(动物和植物)、聚天冬氨酸、聚琥珀酰亚胺及其衍生物、聚酯、聚氨基酯、聚羟基脂肪酸酯、聚碳酸酯以及它们的混合物。

根据一个实施方案，载体材料从由以下构成的群组中选出：聚乙酸乙烯酯、聚乙烯醇、糊精、天然或改性淀粉、植物胶、果胶、黄原胶、藻酸盐、角叉菜胶、纤维素衍生物以及它们的混合物。

在本发明中可以无差别地使用如上定义的固体颗粒和微胶囊粉末。

制备微胶囊浆料的方法

根据本发明的复合壳微胶囊可以通过本领域技术人员公知的不同方法制备。

实施方案1：

根据一个实施方案，制备如上定义的微胶囊的方法包括以下步骤：

(i)作为水性载体中的分散体，提供包含至少一种多官能单体和疏水性材料的疏水性内相；

(ii)在足以形成复合凝聚层结节的悬浮液的条件下，将第一和第二聚电解质在水性载体中混合；

(iii)将复合凝聚层结节沉积在水性载体的与疏水性内相相邻的界面上以形成凝聚层，其中疏水性内相形成核并在其中含有多官能单体和疏水性材料；并且

(iv)提供足以引发界面聚合的条件以形成核-复合壳微胶囊浆料，

其中形成凝聚层的第一和第二聚电解质与多官能单体之间的重量比为50:50至99.9:0.1。

根据另一个实施方案，制备如上定义的微胶囊的方法包括以下步骤：

(iii)将复合凝聚层结节沉积在水性载体的与疏水性内相相邻的界面上以形成凝聚层外壳，其中疏水性内相形成核并在其中含有多官能单体和疏水性材料；并且

(iv)提供足以引发外壳内的多官能单体界面聚合的条件以在内相与外壳之间的界面处形成内壳以形成核-复合壳微胶囊浆料，

实施方案2：

(i)在足以形成复合凝聚层结节的悬浮液的条件下，将第一和第二聚电解质在水性载体中混合；

(ii)作为水性载体中的分散体，提供疏水性内相，其至少包含多官能单体和疏水性材料；

实施方案3：

(i)作为包含第一聚电解质的水性载体中的分散体，提供疏水性内相，其至少包含多官能单体和疏水性材料，以形成水包油乳液；

(ii)在水包油乳液中加入第二聚电解质；

(iii)施加足以形成复合凝聚层结节的悬浮液的条件；

(iv)将复合凝聚层结节沉积在水性载体的与疏水性内相相邻的界面上以形成凝聚层，其中疏水性内相形成核并在其中含有多官能单体和疏水性材料；并且

(v)提供足以引发界面聚合的条件以形成核-复合壳微胶囊浆料，

根据一个实施方案，上述步骤(v)在步骤(ii)和/或步骤(iii)之前进行。

(ii)在水包油乳液中加入第二聚电解质；

(iii)施加足以形成复合凝聚层结节的悬浮液的条件；

(iv)将复合凝聚层结节沉积在水性载体的与疏水性内相相邻的界面上以形成凝聚层外壳，其中疏水性内相形成核并在其中含有多官能单体和疏水性材料；并且

(v)提供足以引发外壳内的多官能单体界面聚合的条件以在内相与外壳之间的界面处形成内壳以形成核-复合壳微胶囊浆料，

实施方案4：

(ii)提供足以引发界面聚合的条件以形成聚合材料，优选内壳形式；

(iii)在水包油乳液中加入第二聚电解质；

(iv)施加足以形成复合凝聚层结节的悬浮液的条件；

(v)将复合凝聚层结节优选以凝聚层外壳的形式沉积在连续水性载体与内壳之间的界面上以形成凝聚层，以形成核-复合壳微胶囊浆料，

根据一个特定的实施方案，在该方法的任何阶段都不添加易于与多官能单体聚合的胺或多胺。

油相分散到水相中可以通过不同的众所周知的技术进行。作为非限制性方法，可以列举静态混合器(SMX，Sulzer，瑞士)、振动混合器、搅拌釜反应器、超声波均质器、膜乳化装置(Micropure，英国)、高压均质器(APV，SPX Flow，美国)，或微流体乳化装置(Micronit，荷兰)。

根据一个实施方案，多官能单体从由以下构成的群组中选出：至少一种聚异氰酸酯、聚酐(例如聚马来酸酐)、聚酰氯(即酰氯)、聚环氧化物、丙烯酸酯单体、聚烷氧基硅烷以及它们的混合物。

根据一个特定的实施方案，在步骤a)中加入的单体是至少一种具有至少两个异氰酸酯官能团的多异氰酸酯。

根据本发明使用的合适的多异氰酸酯包括芳族多异氰酸酯、脂族多异氰酸酯以及它们的混合物。所述多异氰酸酯包含至少2个，优选至少3个，但是可以包含最多6个，或甚至仅4个异氰酸酯官能团。根据一个特定的实施方案，使用三异氰酸酯(3个异氰酸酯官能团)。

根据一个实施方案，所述多异氰酸酯是芳族多异氰酸酯。

术语“芳族多异氰酸酯”在本文中意指涵盖任何包含芳族部分的多异氰酸酯。优选的，其包含苯基、甲苯酰基、二甲苯基、萘基或二苯基部分。更优选甲苯酰基或二甲苯基部分。优选的芳族多异氰酸酯是二异氰酸酯的缩二脲、聚异氰脲酸酯和三羟甲基丙烷加合物，更优选包含上述特定芳族部分之一。更优选地，芳族多异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯的聚异氰脲酸酯(可从Bayer以商品名

RC购得)、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从Bayer以商品名

L75购得)、苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从Mitsui Chemicals以商品名

D-110N购得)。在一个最优选的实施方案中，芳族多异氰酸酯是苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物。

根据另一个实施方案，所述多异氰酸酯是脂族多异氰酸酯。术语“脂族多异氰酸酯”定义为不包含任何芳族部分的多异氰酸酯。优选的脂族多异氰酸酯是六亚甲基二异氰酸酯的三聚体、异佛尔酮二异氰酸酯的三聚体、六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物(可从Mitsui Chemicals获得)或六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲(可商购自Bayer，商品名为

N 100)，其中甚至更优选六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲。

根据另一个实施方案，该至少一种多异氰酸酯为至少一种脂族多异氰酸酯与至少一种芳族多异氰酸酯的混合物的形式，两者均包含至少两个或三个异氰酸酯官能团，例如六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的混合物、六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与甲苯二异氰酸酯的多异氰脲酸酯的混合物、以及六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的混合物。最优选地，它是六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲与苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物的混合物。优选地，当作为混合物使用时，脂族多异氰酸酯与芳族多异氰酸酯之间的摩尔比在80:20～10:90的范围内。

根据一个实施方案，多官能单体是从由如下构成的群组中选出的酰氯：苯-1,2,4-三酰三氯、苯-1,2,4,5-四酰四氯、环己烷-1,3,5-三酰三氯、间苯二酰二氯、对苯二甲酰氯、氧化二乙酰二氯(diglycolyl dichloride)、琥珀酰二氯以及它们的混合物。

根据一个特定的实施方案，酰氯是1,3,5-苯三甲酰氯。

根据一个特定的实施方案，酰氯具有下式(I)

其中n是在1至8之间，优选在1和6之间，更优选在1和4之间变化的整数，并且

其中X是(n+1)价C₃至C₆烷基，或包含至少一个选自(i)至(vi)的基团的(n+1)价C₂至C₄₅烃基，

其中R是氢原子或甲基或乙基，优选氢原子。

根据一个实施方案，如果烃基X包含几个选自(i)至(vi)的基团，则它们各自被X的至少一个碳原子隔开。

应当理解，通过“…烃基…”是指所述基团由氢和碳原子组成，并且可以是脂族烃的形式，即直链或支链饱和烃(例如烷基)、直链或支链不饱和烃(例如链烯基或炔基)、饱和环烃(例如环烷基)或不饱和环烃(例如环烯基或环炔基)，或可以是芳烃的形式，即芳基，或者也可以是所述类型基团的混合物的形式，例如，除非具体限制为仅为所提及的一种类型，否则特定基团可包含直链烷基、支链烯基(例如具有一个或多个碳-碳双键)、(多)环烷基和芳基部分。类似地，在本发明的所有实施方案中，当提及基团以多于一种类型的拓扑(例如直链、环状或支链)和/或饱和或不饱和(例如烷基、芳族或烯基)形式时，它还意指可包含如上所述具有任何一种所述拓扑或饱和或不饱和的部分的基团。类似地，在本发明的所有实施方案中，当提及基团以饱和或不饱和的一种形式(例如烷基)时，意指所述基团可以是任何类型的拓扑(例如直链、环状或支链)或具有几种带有各种拓扑结构的部分。

应当理解，术语“…烃基，可能包含…”是指所述烃基可选地包含杂原子以形成醚、硫醚、胺、腈或羧酸基团。这些基团可以取代烃基的氢原子并因此侧接至所述烃，或取代烃基的碳原子(如果化学上可能的话)并因此插入到烃链或环中。

根据一个实施方案，当存在基团(vi)时，它仅与基团(i)至(v)中的任一个组合存在。

根据一个特定的实施方案，酰氯从由如下构成的群组中选出：丙烷-1,2,3-三酰三氯、环己烷-1,2,4,5-四酰四氯、2,2'-二硫二基二琥珀酰二氯、2-(2-氯-2-氧代-乙基)硫基丁二酰二氯、(4-氯-4-氧代丁酰基)-L-谷氨酰二氯、(S)-4-((1,5-二氯-1,5-二氧戊-2-基)氨基)-4-氧代丁酸、4-氯-4-氧代丁酸2,2-双[(4-氯-4-氧代丁酰基)氧基甲基]丁基酯、4-氯-4-氧代丁酸[2-[2,2-双[(4-氯-4-氧代丁酰基)氧基甲基]丁氧基甲基]-2-[(4-氯-4-氧代丁酰基)氧基甲基]丁基]酯、2-氯羰基苯甲酸2,2-双[(2-氯羰基苯甲酰基)氧基甲基]丁基酯、2-氯羰基苯甲酸[2-[2,2-双[(2-氯羰基苯甲酰基)氧基甲基]丁氧基甲基]-2-[(2-氯羰基苯甲酰基)氧基甲基]丁基]酯、2,4,5-三氯羰基苯甲酸4-(2,4,5-三氯羰基苯甲酰基)氧基丁基酯，以及它们的混合物。

根据一个实施方案，本发明方法中使用的单体以基于油相总量的0.1至15重量％，优选0.5至3重量％的量存在。

根据前述实施方案中的任一个，除了存在疏水性内相的多官能单体之外，水性载体可包含氨基树脂。

根据前述实施方案中的任一个，疏水性内相不含至少一种多官能单体并且水性载体可包含氨基树脂。根据该实施方案，第一和第二聚电解质与氨基树脂之间的重量比为50:50至99.9:0.1。

之前针对微胶囊浆料描述的所有实施方案也适用于制备所述微胶囊的方法。

本发明的另一个目的是可通过前述方法获得的微胶囊浆料。

加香组合物/消费品

本发明的微胶囊可以与活性成分组合使用。因此，本发明的一个目的是一种组合物，其包含：

(i)如上定义的微胶囊或微胶囊浆料；

(ii)活性成分，优选选自化妆品成分、皮肤护理成分、香料成分、调味料成分、恶臭抵消成分、杀菌剂成分、杀真菌剂成分、药物或农业化学成分、消毒成分、驱虫剂或诱虫剂，以及它们的混合物。

本发明的微胶囊也可以添加到不同的已加香消费品中。

特别地，包含(i)如上定义的微胶囊或微胶囊浆料；和(ii)至少一种加香助成分；和(iii)可选地香料佐剂的加香组合物是本发明的另一个目的。

通过“加香助成分”，在此是指这样一种化合物，其用于加香制剂或组合物中以赋予快感效果，并且不是如上定义的微胶囊。换句话说，要被认为是加香的助成分，其必须被本领域技术人员公认为能够以主动或愉快的方式赋予或改变组合物的气味，而不仅仅是具有气味。存在于加香组合物中的加香助成分的性质和类型在此不保证更详细的描述，其无论如何都是无法穷尽的，技术人员能够根据其常识并根据预期用途或应用以及所需的感官效果来选择它们。一般而言，这些加香助成分属于不同的化学分类，如醇类、内酯、醛类、酮类、酯类、醚类、乙酸酯类、腈类、萜类化合物、含氮或含硫杂环化合物和精油，并且所述加香助成分可以是天然来源的或合成来源的。在任何情况下，许多这些助成分都列于参考文献诸如S.Arctander的著作Perfume and Flavor Chemicals,1969,Montclair,New Jersey,USA或其更新的版本或类似性质的其他著作中，以及香料领域内丰富的专利文献中。还可理解的是，所述助成分还可以是已知的以受控方式释放各种类型加香化合物的化合物。

通过“香料佐剂”，在此是指能够赋予额外的附加益处(如颜色、特定耐光性、化学稳定性等)的成分。通常用于加香基料中的佐剂的性质和类型的详细描述是无法穷尽的，但是必须提及所述成分是本领域技术人员众所周知的。

优选地，根据本发明的加香组合物包含0.1至30重量％，优选0.1至20重量％的如上定义的微胶囊浆料。

本发明的微胶囊可以有利地用于许多应用领域并用于消费品。微胶囊可以以适用于液体消费品的液体形式使用，也可以以适用于粉末消费品的粉末形式使用。

在包括香料油基核的微胶囊的情况下，本发明的产品尤其可用于已加香消费品，例如属于精细芳香剂或“功能性”香料的产品。功能性香料尤其包括个人护理产品，包括头发护理、身体清洁、皮肤护理、卫生护理以及家庭护理产品，包括衣物护理和空气护理。因此，本发明的另一个目的在于一种已加香消费品，其包含作为加香成分的如上定义的微胶囊或如上定义的加香组合物。所述消费品的香料成分可以是如上定义的香料微胶囊和游离或非包封的香料，以及除了这里公开的那些之外的其他类型的香料微胶囊的组合。

特别地，如下的液体消费品是本发明的另一个目的，其包含：

-相对于消费品总重量为2至65重量％的至少一种表面活性剂；

-水或与水混溶的亲水性有机溶剂；和

-如上定义的加香组合物或微胶囊或微胶囊浆料，其中活性成分包含香料。

同样，如下的粉末状消费品也是本发明的一部分，其包含：

-相对于消费品总重量为2至65重量％的至少一种表面活性剂；和

-加香组合物或微胶囊或微胶囊浆料，其中活性成分包含如上定义的香料。

根据一个特定的实施方案，用于制备包含在加香消费品中的微胶囊的方法包括将多异氰酸酯加入到油相中以提高在包含大量表面活性剂的挑战性基料中的稳定性。

因此，本发明的微胶囊可以原样添加或作为本发明的加香组合物的一部分添加到已加香消费品中。

为了清楚起见，必须提到的是，“已加香消费品”是指一种消费品，其预期将不同益处中的加香效果递送给施用了其的表面(例如皮肤、头发、纺织品、纸张或家庭表面)或空气中(空气清新剂、体香剂/除臭剂等)。换言之，根据本发明的已加香消费品是一种经加工的产品，其包含功能性配方(也称为“基料”)以及有益剂，其中有效量的根据本发明的微胶囊。

已加香消费品的其他成分的性质和类型不保证在这里更详细的描述，其无论如何都是无法穷尽的，技术人员能够根据他的一般知识并根据所述产品的性质和期望效果来选择它们。在与这种产品有关的大量文献中可以找到其中可以掺入本发明微胶囊的消费品的基料配方。这些配方并不保证在这里的详细描述，其无论如何都是无法穷尽的。配制这样的消费品领域的技术人员完全能够根据他的一般知识和可用文献来选择合适的组分。

合适的已加香消费品的非限制性例子可以是香水，例如精细香水，古龙水，须后水，涂抹式香水(body splash)；织物护理产品，例如液体或固体洗涤剂，片剂和囊剂，织物柔软剂，干衣片(dryer sheet)，织物清新剂，熨烫水，或漂白剂；个人护理产品，例如头发护理产品(例如洗发剂(香波)、头发调理剂(护发素)、着色制剂(染色剂)或头发喷雾剂(发胶))，化妆品制剂(例如雪花膏、身体乳液、或体香剂(除臭剂)或止汗剂)，或皮肤护理产品(例如香皂、浴用摩丝、沐浴液(body wash)、浴油或沐浴露、浴盐、或卫生用品)；空气护理产品，例如空气清新剂或“即用型”粉状空气清新剂；或家庭护理产品，例如通用清洁剂，液体或粉状或片状洗碗产品，马桶清洁剂或用于清洁各种表面的产品，例如用于处理/翻新纺织品或硬表面(地板、瓷砖、石制地板等)的喷剂和擦拭巾；卫生用品，例如卫生巾、尿布、卫生纸。

本发明的另一个目的是一种消费品，其包含：

-个人护理活性基料，以及

-如上定义的微胶囊或微胶囊浆料或微胶囊粉末或如上定义的加香组合物，

其中该消费品为个人护理组合物的形式。

在与这种产品有关的大量文献中可以找到其中可以掺入本发明微胶囊的个人护理活性基料。这些配方并不保证在这里的详细描述，其无论如何都是无法穷尽的。配制这样的消费品领域的技术人员完全能够根据他的一般知识和可用文献来选择合适的组分。

个人护理组合物优选从由如下构成的群组中选出：头发护理产品(例如洗发剂，头发调理剂，着色制剂或头发喷雾剂)，化妆品制剂(例如雪花膏、身体乳液、或体香剂或止汗剂)，或皮肤护理产品(例如香皂、浴用摩丝、沐浴液、浴油或沐浴露、浴盐、或卫生用品)，或精细芳香剂产品(例如淡香水-EdT)。

本发明的另一个目的是一种消费品，其包含：

-家庭护理或织物护理活性基料，以及

其中该消费品为家庭护理或织物护理组合物的形式。

在与这种产品有关的大量文献中可以找到其中可以掺入本发明微胶囊的家庭护理或织物护理基料。这些配方并不保证在这里的详细描述，其无论如何都是无法穷尽的。配制这样的消费品领域的技术人员完全能够根据他的一般知识和可用文献来选择合适的组分。家庭护理或织物护理组合物优选从由如下构成的群组中选出：织物柔软剂，液体洗涤剂，粉末洗涤剂，液体气味增强剂，固体气味增强剂。

之前描述的关于微胶囊浆料的所有实施方案(关于例如疏水性材料、第一和第二材料)也适用于上文和下文公开的消费品。

织物柔软剂

本发明的一个目的是织物柔软剂组合物形式的消费品，其包含：

-织物柔软剂活性基料；优选从由如下构成的群组中选出：二烷基季铵盐，二烷基酯季铵盐(酯季铵盐(esterquat))，汉堡(Hamburg)酯季铵盐(HEQ)，TEAQ(三乙醇胺季铵盐)，有机硅以及它们的混合物，和

-一种复合微胶囊浆料，其包含至少一种微胶囊，该微胶囊具有：

-油基核，其包含疏水性材料，优选香料

-复合壳，其包含第一材料和第二材料，其中：

·该第一材料与该第二材料不同，

·该第一材料是凝聚层，并且

·该第二材料是聚合材料。

根据一个实施方案，织物柔软剂组合物形式的消费品包含：

-基于组合物总重量为85至99.95重量％的织物柔软剂活性基料；优选从由如下构成的群组中选出：二烷基季铵盐，二烷基酯季铵盐(酯季铵盐)，汉堡酯季铵盐(HEQ)，TEAQ(三乙醇胺季铵盐)，有机硅以及它们的混合物；

-0.05至15重量％，更优选0.1至5重量％的复合微胶囊浆料，其包含至少一种微胶囊，该微胶囊具有：

-油基核，其包含疏水性材料，优选香料

-复合壳，其包含第一材料和第二材料，其中：

·该第一材料与该第二材料不同，

·该第一材料是凝聚层，并且

·该第二材料是聚合材料，

液体洗涤剂

本发明的一个目的是液体洗涤剂组合物形式的消费品，其包含：

-液体洗涤剂活性基料；优选从由如下构成的群组中选出：阴离子表面活性剂如烷基苯磺酸盐(ABS)、仲烷基磺酸盐(SAS)、伯醇硫酸盐(PAS)、月桂基醚硫酸盐(LES)、甲基酯磺酸盐(MES)，和非离子表面活性剂如烷基胺、烷醇酰胺、脂肪醇聚(乙二醇)醚、脂肪醇乙氧基化物(FAE)、环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)共聚物、氧化胺、烷基聚葡糖苷、烷基聚葡糖酰胺，以及它们的混合物，和

-油基核，其包含疏水性材料，优选香料

-复合壳，其包含第一材料和第二材料，其中：

·该第一材料与该第二材料不同，

·该第一材料是凝聚层，并且

·该第二材料是聚合材料。

根据一个实施方案，液体洗涤剂组合物形式的消费品包含：

-基于组合物总重量为85至99.95重量％的液体洗涤剂活性基料；优选从由如下构成的群组中选出：阴离子表面活性剂如烷基苯磺酸盐(ABS)、仲烷基磺酸盐(SAS)、伯醇硫酸盐(PAS)、月桂基醚硫酸盐(LES)、甲基酯磺酸盐(MES)，和非离子表面活性剂如烷基胺、烷醇酰胺、脂肪醇聚(乙二醇)醚、脂肪醇乙氧基化物(FAE)、环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)共聚物、氧化胺、烷基聚葡糖苷、烷基聚葡糖酰胺，以及它们的混合物

-油基核，其包含疏水性材料，优选香料

-复合壳，其包含第一材料和第二材料，其中：

·该第一材料与该第二材料不同，

·该第一材料是凝聚层，并且

·该第二材料是聚合材料，

固体洗涤剂

本发明的一个目的是固体洗涤剂组合物形式的消费品，其包含：

-固体洗涤剂活性基料；优选从由如下构成的群组中选出：阴离子表面活性剂如烷基苯磺酸盐(ABS)、仲烷基磺酸盐(SAS)、伯醇硫酸盐(PAS)、月桂基醚硫酸盐(LES)、甲基酯磺酸盐(MES)，和非离子表面活性剂如烷基胺、烷醇酰胺、脂肪醇聚(乙二醇)醚、脂肪醇乙氧基化物(FAE)、环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)共聚物、氧化胺、烷基聚葡糖苷、烷基聚葡糖酰胺，和

-油基核，其包含疏水性材料，优选香料

-复合壳，其包含第一材料和第二材料，其中：

·该第一材料与该第二材料不同，

·该第一材料是凝聚层，并且

·该第二材料是聚合材料。

根据一个实施方案，固体洗涤剂组合物形式的消费品包含：

-基于组合物总重量为85至99.95重量％的固体洗涤剂活性基料；优选从由如下构成的群组中选出：阴离子表面活性剂如烷基苯磺酸盐(ABS)、仲烷基磺酸盐(SAS)、伯醇硫酸盐(PAS)、月桂基醚硫酸盐(LES)、甲基酯磺酸盐(MES)，和非离子表面活性剂如烷基胺、烷醇酰胺、脂肪醇聚(乙二醇)醚、脂肪醇乙氧基化物(FAE)、环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)共聚物、氧化胺、烷基聚葡糖苷、烷基聚葡糖酰胺，

-油基核，其包含疏水性材料，优选香料

-复合壳，其包含第一材料和第二材料，其中：

·该第一材料与该第二材料不同，

·该第一材料是凝聚层，并且

·该第二材料是聚合材料，

洗发剂/沐浴露

本发明的一个目的是洗发剂或沐浴露组合物形式的消费品，其包含：

-洗发剂或沐浴露活性基料；优选从由如下构成的群组中选出：烷基醚硫酸钠，烷基醚硫酸铵，烷基两性乙酸盐，椰油酰胺基丙基甜菜碱，椰油酰胺MEA，烷基葡糖苷和基于氨基酸的表面活性剂，以及它们的混合物，和

-油基核，其包含疏水性材料，优选香料

-复合壳，其包含第一材料和第二材料，其中：

·该第一材料与该第二材料不同，

·该第一材料是凝聚层，并且

·该第二材料是聚合材料。

根据一个实施方案，洗发剂或沐浴露组合物形式的消费品包括：

-基于组合物总重量为85至99.95重量％的洗发剂或沐浴露活性基料；优选从由如下构成的群组中选出：烷基醚硫酸钠、烷基醚硫酸铵、烷基两性乙酸盐、椰油酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺MEA、烷基葡糖苷和基于氨基酸的表面活性剂，以及它们的混合物,

-油基核，其包含疏水性材料，优选香料

-复合壳，其包含第一材料和第二材料，其中：

·该第一材料与该第二材料不同，

·该第一材料是凝聚层，并且

·该第二材料是聚合材料，

洗去型调理剂

本发明的一个目的是洗去型调理剂组合物形式的消费品，其包含：

-洗去型调理剂活性基料；优选从由如下构成的群组中选出：十六烷基三甲基氯化铵，硬脂基三甲基氯化铵，苯扎氯铵，山嵛基三甲基氯化铵以及它们的混合物，和

-油基核，其包含疏水性材料，优选香料

-复合壳，其包含第一材料和第二材料，其中：

·该第一材料与该第二材料不同，

·该第一材料是凝聚层，并且

·该第二材料是聚合材料。

根据一个实施方案，洗去型调理剂组合物形式的消费品包含：

-基于组合物总重量为85至99.95重量％的洗去型调理剂活性基料；优选从由如下构成的群组中选出：十六烷基三甲基氯化铵、硬脂基三甲基氯化铵、苯扎氯铵、山嵛基三甲基氯化铵以及它们的混合物，

-油基核，其包含疏水性材料，优选香料

-复合壳，其包含第一材料和第二材料，其中：

·该第一材料与该第二材料不同，

·该第一材料是凝聚层，并且

·该第二材料是聚合材料，

染发剂

本发明的一个目的是氧化性染发组合物形式的消费品，其包含：

-包含氧化剂的氧化相和包含碱性试剂、染料前体和偶联化合物的碱相；其中所述染料前体和所述偶联化合物在氧化剂的存在下形成氧化性染发剂，和

-油基核，其包含疏水性材料，优选香料

-复合壳，其包含第一材料和第二材料，其中：

·该第一材料与该第二材料不同，

·该第一材料是凝聚层，并且

·该第二材料是聚合材料。

根据一个实施方案，氧化性染发组合物形式的消费品包含：

-基于组合物总重量为85至99.95重量％的包含氧化剂的氧化相和包含碱性试剂、染料前体和偶联化合物的碱相；其中所述染料前体和所述偶联化合物在氧化剂的存在下形成氧化性染发剂，

-油基核，其包含疏水性材料，优选香料

-复合壳，其包含第一材料和第二材料，其中：

·该第一材料与该第二材料不同，

·该第一材料是凝聚层，并且

·该第二材料是聚合材料，

“氧化性染发组合物”是指一种组合物，其包含两组无色染料分子：染料前体和偶联剂。通过氧化过程相互反应时，它们形成各种有色分子(染料)，然后由于其大小而被捕获到头发中。换句话说，染料前体和偶联化合物在氧化剂的存在下形成氧化性染发剂。

在本发明中无差别地使用“染料前体”和“氧化性染料前体”。

染料前体可以是衍生自苯的芳族化合物，其在对位或邻位上取代有至少两个电子供体基团，例如NH₂和OH，以赋予易氧化的特性。

根据一个实施方案，染料前体从由如下构成的群组中选出：对苯二胺，2,5-二氨基甲苯，N,N-双(2-羟甲基)对苯二胺，4-氨基苯酚，1,4-二氨基苯，以及它们的混合物。

初级染料前体与偶联剂结合使用。偶联剂优选是衍生自苯并在间位上取代有诸如NH₂和OH之类基团的芳族化合物，并且不会单独产生颜色，而是会改变由染料前体形成的颜色、浓淡或强度。

根据一个实施方案，偶联剂从由如下构成的群组中选出：间苯二酚，2-甲基间苯二酚，4-氯间苯二酚，2,5-二氨基甲苯，1,3-二氨基苯，2,4-二氨基苯氧基乙醇HCl，2-氨基-羟乙基氨基苯甲醚硫酸盐，4-氨基-2-羟基甲苯，以及它们的混合物。

基于组合物的总重量，氧化性染料前体的用量优选为0.001重量％至5重量％，优选为0.1重量％至4重量％。

氧化性染料前体和偶联剂在染发制剂中的用途已在现有技术中广泛公开，并且是本领域技术人员公知的。可以列举例如EP0946133A1，其内容通过引用并入于此。

碱相包含碱性试剂，优选从由如下构成的群组中选出：氢氧化氨，碳酸氨，乙醇胺，氢氧化钾，硼酸钠，碳酸钠，三乙醇胺，以及它们的混合物。

基于组合物的总重量，碱性试剂的优选用量为1重量％至10重量％，优选为3重量％至9重量％。

根据本发明，偶联剂和染料前体在碱性介质中在氧化剂存在下形成氧化性染发剂。

氧化剂将提供必要的氧气以形成颜色分子并改变头发的颜色。

氧化剂应安全有效地用于本文的组合物中。

优选地，当以液体形式和/或打算使用的形式使用时，适用于本文的氧化剂将可溶于根据本发明的组合物中。

优选地，适用于本文的氧化剂将是水溶性的。用于本文的合适的氧化剂选自无机过氧氧化剂、预制的有机过氧酸氧化剂和有机过氧化物氧化剂或它们的混合物。

基于组合物的总重量，氧化剂的用量优选为5至30重量％，优选为5至25重量％。

可以将化妆品组合物中常用的组分加入到本发明所定义的染发组合物中。可以列举例如表面活性剂、阳离子聚合物、油性物质、有机硅衍生物、游离香料、防腐剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、杀菌剂、推进剂、增稠剂。

根据一个特定的实施方案，染发组合物包含一种或多种季铵化合物，优选从由如下构成的群组中选出：十六烷基三甲基氯化铵，硬脂基三甲基氯化铵，苯扎氯铵，山嵛基三甲基氯化铵以及它们的混合物，以赋予头发调理剂有益效果。

加香组合物

根据一个特定的实施方案，消费品为加香组合物的形式，基于加香组合物的总重量，其包含：

-0.1至30重量％，优选0.1至20重量％的先前定义的微胶囊，

-0至40重量％，优选3至40重量％的香料，以及

-20至90重量％，优选40至90重量％的乙醇。

现在将通过实施例进一步描述本发明。应当理解，所要求保护的本发明无意以任何方式被这些实施例所限制。

实施例

制备微胶囊A～I的通用方案

方案1

分别制备10重量％明胶(A)(猪肉或鱼肉)和10重量％阿拉伯胶(B)的水溶液。

将要包封的芳香剂(香料A——参见表1中的成分)与给定量的多异氰酸酯(苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物，

D-110N，Mitsui Chemical)(C)混合。

在40℃的容器中，在机械剪切下将溶液(A)和溶液(B)添加到温热的软化水中。使用酸将pH值调节至4.45。混合物在40℃下保持15分钟。

将溶液(C)缓慢添加到混合物中，并通过机械剪切力(叶轮、分散器、涡轮机等)以给定速率乳化/均质化，以达到所需的平均液滴尺寸。机械剪切保持在相同的速率，然后将溶液在50～90℃下进行热处理。在30至240分钟的一段持续时间之后，混合物以0.2至0.3℃.min^-1的受控速率冷却至10℃。稍微降低搅拌速度，最后将交联剂(戊二醛水溶液50重量％，由Sigma-Aldrich提供)加入到混合物中。胶囊悬浮液在20～25℃下混合4至10小时，以允许完全反应。

得到了微胶囊的水性悬浮液。

方案2

D-110N，Mitsui Chemical)(C)混合。

在40℃的容器中，在机械剪切下将溶液(A)和溶液(B)添加到温热的软化水中。

将溶液(C)缓慢添加到混合物中，并通过机械剪切力(叶轮、分散器、涡轮机等)以给定速率乳化/均质化，以达到所需的平均液滴尺寸。使用酸将pH值调节至4.45。混合物在40℃下保持15分钟。

机械剪切保持在相同的速率，然后将溶液在50～90℃下进行热处理。在30至240分钟的一段持续时间之后，混合物以0.2至0.3℃.min^-1的受控速率冷却至10℃。稍微降低搅拌速度，最后将交联剂(戊二醛水溶液50重量％，由Sigma-Aldrich提供)加入到混合物中。胶囊悬浮液在20～25℃下混合4至10小时，以允许完全反应。

得到了微胶囊的水性悬浮液。

方案3

单独制备10重量％明胶(A)(猪肉或鱼肉)的水溶液。

将要包封的芳香剂(香料A——参见表1中的成分)与多异氰酸酯(苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物，

D-110N，Mitsui Chemical)(B)混合。

将阿拉伯胶溶解在软化水中以形成水相。搅拌混合物直至完全溶解并温热至40℃。将溶液(B)分散在水相中并通过机械剪切、静态混合器、转子-定子或转子-转子进行乳化以获得所需的粒度。然后在连续机械剪切下将溶液(A)加入到混合物中，使用酸将pH值调节至4.45并保持10分钟。

得到了微胶囊的水性悬浮液或浆料。

方案4

单独制备10重量％明胶(A)(猪肉或鱼肉)的水溶液。

D-110N，Mitsui Chemical)(B)混合。

将阿拉伯胶溶解在软化水中以形成水相。搅拌混合物直至完全溶解并温热至40℃。将溶液(B)分散在水相中并通过机械剪切、静态混合器、转子-定子或转子-转子进行乳化以获得所需的粒度。

然后将溶液在50～90℃下进行30至240分钟的热处理，将混合物冷却至40℃，然后在连续机械剪切下将溶液(A)添加到混合物中，使用酸将pH值调节至4.45并保持10分钟。混合物以0.2至0.3℃.min^-1的受控速率冷却。稍微降低搅拌速度，最后将交联剂(戊二醛水溶液50重量％，由Sigma-Aldrich提供)加入到混合物中。胶囊悬浮液在20～25℃下混合4至10小时，以允许完全反应。

得到了微胶囊的水性悬浮液或浆料。

方案5

单独制备2重量％壳聚糖于HCl(pH＝2)(A)中的水溶液。

D-110N，Mitsui Chemical)(B)混合。

将阿拉伯胶溶解在软化水中以形成水相并使用1M HCl将pH值调节为2。搅拌混合物直至完全溶解。将溶液(B)分散在水相中并通过机械剪切、静态混合器、转子-定子或转子-转子进行乳化以获得所需的粒度。然后在连续机械剪切下将溶液(A)加入到混合物中。然后通过添加三乙醇胺20重量％水溶液将pH值调节至4.0。在1至50ml/min的受控速率下，溶液在10分钟内保持原样。

机械剪切保持在相同的速率，然后将溶液在50～90℃下进行热处理。在30至240分钟的一段持续时间之后，混合物以0.2至0.3℃.min^-1的受控速率冷却至室温。稍微降低搅拌速度，最后将交联剂(戊二醛水溶液50重量％，由Sigma-Aldrich提供)加入到混合物中。胶囊悬浮液在20～25℃下混合4至10小时，以允许完全反应。

得到了微胶囊的水性悬浮液或浆料。

表1：香料油A

1)来源：瑞士日内瓦Firmenich SA

2)来源：IFF；

实施例1

微胶囊浆料的制备

使用方案3制备了微胶囊A～H。使用方案1、2和4获得了类似的结果。

表2：微胶囊的组成

1)Nexira

2)PB Leiner

3)见表1

4)苯二甲甲二异氰酸酯的三羟甲甲丙烷加合物，来源：日本Mitsui Chemicals,Inc.，多异氰酸酯在乙酸乙酯中的75％溶液

5)Purac Biochem,90％水溶液

6)Sigma Aldrich,50％水溶液

表3：微胶囊的组成

1)Nexira

2)PB Leiner

3)见表1

5)Purac Biochem,90％水溶液

6)Sigma Aldrich,50％水溶液

7)SigmaAldrich,1M

已经使用方案5制备了微胶囊I。

表4：微胶囊的组成

1)Nexira

2)Sigma Aldrich，中等分子量

3)见表1

5)Sigma Aldrich,1M

6)Sigma Aldrich,1M

7)Sigma Aldrich,50％水溶液

粒度在Mastersizer 3000(Dv(50))上测定。

然后将一些微胶囊浆料(A～H)与防腐剂和增稠聚合物(0.5％苯甲酸钠和0.1至0.5％黄原胶)混合。

实施例2

微胶囊浆料的制备

微胶囊J的制备

将苯-1,3,5-三甲酰氯(1.77g)溶解在苯甲酸苄酯(3g)中。将酪蛋白酸钠(2g)分散在苯甲酸苄酯(7g)中，并视情况在60℃下搅拌1小时。将两种溶液混合在一起，在室温下搅拌10分钟，然后在室温下加入到香料油(25g)中以形成油相。将油相混合在含有L-赖氨酸(2g)的水(94g)中。将反应混合物用Ultra Turrax以24,000rpm搅拌30秒或1分钟以提供乳液。将乙二胺(0.2g)溶解在水(5g)中，并将该溶液滴加到乳液中。将反应混合物在40℃下搅拌4小时以提供白色分散体。分别制备10重量％鱼明胶和阿拉伯胶(2/1)的30g水溶液，并在40℃下温热。然后以受控速率将分散体添加到明胶/阿拉伯胶混合物中，直到pH值达到4.58，然后以0.2至0.3℃.min^-1的受控速率将混合物冷却至10℃。

视情况，可以将交联剂加入到混合物中并在20～25℃下混合4至10小时以允许完全反应。

得到了微胶囊的水性悬浮液或浆料。

微胶囊K的制备

将苯-1,3,5-三甲酰氯(1.77g)溶解在苯甲酸苄酯(3g)中。将酪蛋白酸钠(2g)分散在苯甲酸苄酯(7g)中，并视情况在60℃下搅拌1小时。将两种溶液混合在一起，在室温下搅拌10分钟，然后在室温下加入到香料油(25g)中以形成油相。将油相混合在含有L-赖氨酸(2g)的水(94g)中。将反应混合物用Ultra Turrax以24,000rpm搅拌30秒或1分钟以提供乳液。将乙二胺(0.2g)溶解在水(5g)中，并将该溶液滴加到乳液中。将反应混合物在40℃下搅拌4小时以提供白色分散体。分别制备10重量％鱼明胶和阿拉伯胶(2/1)的水溶液，并在40℃下温热。将45g该混合物加入到分散体中，将pH值调节至4.58，然后以0.2至0.3℃.min^-1的受控速率将混合物冷却至10℃。

得到了微胶囊的水性悬浮液或浆料。

微胶囊L和M的制备

微胶囊L和M分别使用制备微胶囊J和K的方法制备，不同之处在于二亚乙基三胺(0.2g)与乙二胺在水相中加入。

微胶囊N的制备

将苯-1,3,5-三甲酰氯(1.77g)溶解在香料油(30g)中以形成油相。将油相混合在含有阿拉伯胶(3g)的水(97g)中。将反应混合物用Ultra Turrax以24,000rpm搅拌30秒或1分钟以提供乳液。将m-XDA(8.04g)溶解在水(5g)中并将该溶液滴加到乳液中。将反应混合物在40℃下以200rpm搅拌4小时以提供白色分散体。

单独制备10重量％鱼明胶的水溶液，并加入(45g)到白色分散体中，将pH值调节至4.55，并将混合物以0.2至0.3℃.min^-1的受控速率冷却至10℃。

得到了微胶囊的水性悬浮液或浆料。

微胶囊O的制备

单独制备10重量％鱼明胶的45g水溶液，并在40℃下温热。然后以受控速率将分散体加入到明胶溶液中，将pH值调节至4.55，最后将混合物以0.2至0.3℃.min^-1的受控速率冷却至10℃。

得到了微胶囊的水性悬浮液或浆料。

实施例3

织物柔软剂组合物中的稳定性能

将本发明的胶囊分散在表5中所述的织物柔软剂基料中，以获得0.22％的已包封香料油的浓度，并且在37℃的升高温度下1个月后评价稳定性。

表5：织物柔软剂组合物

产品	重量％
		Stepantex VL 90A	8.88
氯化钙溶液10％	0.36
		Proxel GXL	0.04
香料	1
		水	89.72
总计	100

稳定性评估方案

称取1g样品放入到20mL闪烁瓶中。加入4mL水，并在IKA KS130轨道振荡器上以480rpm的速度混合5分钟。加入5mL萃取溶剂(90％异辛烷/10％乙醚，含150ppm的1,4-二溴苯)，并在IKA KS130轨道振荡器上以480rpm的速度混合15分钟。转移到15mL离心管中并以6000rcf旋转60分钟。使用Shimatzu GCMS(型号)或等效设备分析上清液。所有样品都与对应于100％泄漏的游离油参比对照进行比较。

结果如图1和图2所示。

从图1和图2可以得出结论，即使使用有限量的多异氰酸酯，本发明的微胶囊也表现出显著的芳香剂油的包封和稳定性。在苛刻和复杂的应用配方中在37℃下温育1个月后，这些胶囊会保留大量的油，这是一项加速的稳定性测试，表明其长期稳定性和性能。相对于织物柔软剂应用中游离香料油的当量负载量绘制了稳定性结果。

实施例4

织物柔软剂组合物中的嗅觉性能

用36g未加香的洗涤剂接着用15g负载有0.116％已包封油(香料A)的织物柔软剂(见表5)洗涤一批毛巾(24条)，并将毛巾晾干24小时。小组成员用固定的线性标记的线性等级评估了他们自己的毛巾组并评定了揉搓前后的芳香强度。

评估等级：

1＝无气味；2＝刚刚可感知；3＝弱；4＝中等；5＝强；6＝非常强；7＝极强。

结果

由一组17至18名受过训练的小组成员评估了用微胶囊处理过的干毛巾上的香料感知强度。要求他们以1至7的等级对香料的感知强度进行评分，其中1表示没有气味，7表示非常强烈的气味。

从图3、图4和图5可以看出，本发明的微胶囊在揉搓后表现出显著的突释(burst)效果。

实施例5

液体洗涤剂组合物中的嗅觉性能

在液体洗涤剂基料中研究了本发明微胶囊的嗅觉性能。

将本发明的微胶囊浆料B分散在表6中所述的液体洗涤剂基料中，以获得0.22％的已包封香料油的浓度。

表6：液体洗涤剂配方的组成

1)Hostapur SAS 60；来源：Clariant

2)Edenor K 12-18；来源：Cognis

3)Genapol LA 070；来源：Clariant

4)Aculyn 88；来源：Dow Chemical

a.方案

在标准欧洲水平轴机器(Miele Novotronic W 900-79CH)中，在40℃下用35g含有0.15％已包封油(香料A)的液体洗涤剂洗涤织物(2.0kg的棉毛巾)。

在洗涤开始时将液体洗涤剂放入洗衣机的滚筒中。洗涤后，将织物晾干过夜，然后由10名受过训练的专家小组成员评估棉毛巾的气味强度。要求小组成员以1至7的等级对毛巾的气味强度进行评级，1对应于无气味，7对应于非常强烈的气味。

b.结果

结果如图6所示。

c.结论

本发明的微胶囊在揉搓后表现出清晰且显著的突释效果(测试＝0.011)。

实施例6

在洗去型调理剂中的嗅觉性能

将微胶囊浆料B以所需剂量(对应于0.5％的已包封香料油)掺入到洗去型基料中(见表6)，并在室温下搅拌样品。

使用10g白种人棕色头发样本，长度为20cm，并用扁平金属夹固定。之所以选择扁平束状的白种人头发用于该评估，因为白种人头发的直径相当细，并且与浓密而粗的亚洲人头发相比，粘性调理剂组合物的应用可以保证具有更高的再现性。用温自来水(37℃)冲洗头发样本，并手动挤出多余的水。将1g的洗去型产品涂在样本上并戴着丁腈手套手动分配30秒。然后将样品在干燥架上晾干24小时。由一组8位小组成员对梳理前后的干燥样本进行嗅觉评价。强度以1～7的等级报告(1＝无气味，7＝最大气味强度)。报告了8位小组成员评价的平均值。

表7：洗去型调理剂组合物

1)Genamin KDM P,Clariant

2)Tylose H10 Y G4,Shin Etsu

3)Lanette O,BASF

4)Arlacel 165-FP-MBAL-PA-(RB),Croda

5)Incroquat Behenyl TMS-50-MBAL-PA-(MH)HA4112,Croda

6)SP Brij S20 MBAL-PA(RB),Croda

7)Xiameter DC MEM-0949乳液,Dow Corning

8)Alfa Aesar

混合相A的成分直至获得均匀的混合物。让Tylose完全溶解。然后将混合物加热至70～75℃。合并相B的成分并在70～75℃下熔化。然后在良好搅拌下将相B的成分添加到相A中，并继续混合直到冷却至60℃。然后添加相C的成分，同时搅拌并保持混合，直到混合物冷却至40℃。用柠檬酸溶液调节pH值直到pH：3.5～4.0。

从图7可以注意到，根据本发明的微胶囊显示出梳理效果。

实施例7

喷雾干燥微胶囊制剂

制备具有以下成分的乳液1～5。

表8：乳液1～5的组成和喷雾干燥后的粒状粉末1～5的组成

1)CapsulTM,Ingredion

2)麦芽糊精10DE来源：Roquette

3)麦芽糖，Lehmann&Voss

4)二甲化硅，Evonik

5)见表9

表9：香料C的组成

1)瑞士Firmenich SA

2)瑞士韦尔涅的Givaudan SA

3)美国International Flavors&Fragrances

4)瑞士Firmenich SA

5)瑞士Firmenich SA

6)瑞士Firmenich SA

在45～50℃下将聚合物基质的成分(麦芽糊精和capsul^TM或capsulTM、柠檬酸和柠檬酸三钾)添加到水中直至完全溶解。

对于乳液4，将游离香料C添加到水相中。

将微胶囊浆料添加到所得混合物中。然后，将所得混合物在25℃(室温)下轻轻混合。

通过使用Sodeva喷雾干燥器(来源：法国)将乳液A～E喷雾干燥来制备粒状粉末A～E，其进气温度设定为215℃，通过量设定为每小时500ml。出风温度为105℃。雾化之前的乳液处于环境温度下。

实施例8

液体气味增强剂组合物

称取足量的微胶囊浆料(A～O)并混合到液体气味增强剂中，以添加相当于0.2％的香料。

表10：液体香味增强剂组合物

1)癸己聚醚-8；商标和来源：KLK Oleo

2)月桂己聚醚-9；商标和来源：

3)Plantacare 2000UP；商标和来源：BASF

根据以下方案制备不同的振铃(ringing)凝胶组合物(组合物1～6)。

在第一步中，将水相(水)、溶剂(丙二醇)(如果存在)和表面活性剂在室温下用磁力搅拌器以300rpm搅拌5分钟混合在一起。

在第二步中，在室温下在磁力搅拌器以300rpm的搅拌下将连接剂溶解在疏水性活性成分(芳香剂)中。将所得混合物混合5分钟。

然后，将水相和油相在室温下混合在一起5分钟，导致形成透明或乳白色的振铃凝胶。

实施例9

粉末洗涤剂组合物

称取足量的微粒1～5，并混合在粉末洗涤剂组合物中，以添加相当于0.2％的香料。

表11：粉末洗涤剂组合物

成分	份数
		阴离子表面活性剂(直链烷甲苯磺酸盐)	20％
非离子表面活性剂(己乙甲甲化物(5-9环甲乙烷)	6％
		助剂(沸石，碳酸钠)	25％
硅酸盐	6％
		己酸钠	35％
其他(酶，聚合物，漂白剂)	7.5％
		喷雾干燥的微粒粉末1～5	0.5％

实施例10

浓缩的通用清洁剂组合物

称取足量的微胶囊浆料B、F、H、I或J，并混合到浓缩的通用清洁剂组合物中，以添加相当于0.2％的香料。

表12：浓缩的通用清洁剂组合物

1)Neodol

商标和来源：Shell Chemical

2)Biosoft

商标和来源：Stepan Company

3)Stepanate

商标和来源：Stepan Company

4)Kathon

商标和来源：Dow Chemical Company

将所有成分混合在一起，然后将混合物用水稀释至100％。

实施例11

固体气味增强剂组合物

称取足量的干燥形式的微胶囊，并与固体气味增强剂组合物混合，以添加相当于0.2％的香料。

表13：盐基固体气味增强剂组合物

成分	份数
		氯化钠	95
喷雾干燥的微粒粉末1～5	5

表14：尿素基固体气味增强剂组合物

成分	份数
		尿素(珠粒)	94
喷雾干燥的微粒粉末1～5	8
		膨润土	3
香料	3

实施例12

洗发剂组合物

称取足量的微胶囊浆料(A～O)，并混合到洗发剂组合物中，以添加相当于0.2％的香料。

表15：洗发剂组合物

1)Ucare Polymer JR-400,Noveon

2)Schweizerhall

3)Glydant,Lonza

4)Texapon NSO IS,Cognis

5)Tego Betain F 50,Evonik

6)Amphotensid GB 2009,Zschimmer&Schwarz

7)Monomuls 90L-12,Gruenau

8)尼泊金单钠,NIPA

将聚季铵盐-10分散在水中。将A相的其余成分逐个添加，同时在每种助剂添加后充分混合。然后将该预混合物加入到聚季铵盐-10分散体中，并再混合5分钟。然后，在搅拌的同时添加B相和预混合的C相(将Monomuls 90L-12加热以熔融在Texapon NSO IS中)。将混合物充分混合。然后，在搅拌的同时添加D相和E相。用柠檬酸溶液调节pH值直到pH：5.5～6.0

实施例13

洗发剂组合物

表16：洗发剂组合物

1)EDETA B POWDER,BASF

2)Jaguar C14 S,Rhodia

3)Ucare Polymer JR-400,Noveon

4)Sulfetal LA B-E,Zschimmer&Schwarz

5)Zetesol LA,Zschimmer&Schwarz

6)Tego Betain F 50,Evonik

7)Xiameter MEM-1691,Dow Corning

8)Lanette 16,BASF

9)Comperlan 100,Cognis

10)Cutina AGS,Cognis

11)Kathon CG,Rohm&Haas

12)D-泛己,Roche

将瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵和聚季铵盐-10的预混合物添加到水和EDTA四钠中，同时混合。当混合物均匀时，加入NaOH。然后，加入C相成分。并将混合物加热至75℃。加入D相成分并混合直至均匀。停止加热，并将混合物的温度降至室温。在45℃下，加入E相成分，同时混合，用25％的NaCl溶液调节最终粘度，用10％的NaOH溶液调节pH 5.5～6。

实施例14

止汗剂喷雾无水组合物

称取足量的微胶囊浆料(A～O)，并混合到止汗剂喷雾无水组合物中，以添加相当于0.2％的香料。

表17：止汗剂喷雾无水组合物

成分	量(重量％)
		环聚二甲甲硅甲烷<sup>1)</sup>	53.51
肉豆蔻酸异丙酯	9.04
		二甲化硅<sup>2)</sup>	1.03
季铵盐-18-水辉石<sup>3)</sup>	3.36
		氯化羟铝<sup>4)</sup>	33.06

1)Dow

345Fluid；商标和来源：Dow Corning

2)

200；商标和来源：Evonik

3)

38；商标和来源：Elementis Specialities

4)Micro Dry Ultrafine；来源：Reheis

使用高速搅拌器，将二氧化硅和季铵盐-18-水辉石添加到肉豆蔻酸异丙酯和环聚二甲基硅氧烷的混合物中。一旦完全溶胀，在搅拌下分批加入氯化羟铝，直到混合物均匀且没有结块。气雾剂罐装满25％的悬浮液和75％的丙烷/丁烷(2.5巴)。

实施例15

止汗剂喷雾乳液组合物

称取足量的微胶囊浆料(A～O)，并混合到止汗剂喷雾乳液组合物中，以添加相当于0.2％的香料。

表18：止汗剂喷雾乳液组合物

1)Tween 65；商标和来源：CRODA

2)Dehymuls PGPH；商标和来源：BASF

3)Abil EM-90；商标和来源：BASF

4)Dow Corning 345fluid；商标和来源：Dow Corning

5)Crodamol ipis；商标和来源：CRODA

6)苯甲甲乙己；商标和来源：LANXESS

7)Sensiva sc 50；商标和来源：KRAFT

8)Tegosoft TN；商标和来源：Evonik

9)Aerosil R 812；商标和来源：Evonik

10)Nipagin mna；商标和来源：CLARIANT

11)Locron L；商标和来源：CLARIANT

A部分和B部分的成分分别称重。将A部分的成分加热到60℃，将B部分的成分加热到55℃。将B部分的成分倒入一小部分，同时连续搅拌到A中。将混合物充分搅拌直到达到室温。然后，添加C部分的成分。混合乳液并将其引入到气雾罐中。将推进剂压紧并添加。

气雾剂填充：30％乳液:70％丙烷/丁烷2.5巴

实施例16

体香剂喷雾组合物

称取足量的微胶囊浆料(A～O)，并混合到止汗体香剂喷雾组合物中，以添加相当于0.2％的香料。

表19：体香剂喷雾组合物

成分	量(重量％)
		乙己95％	90.65
三氯生<sup>1)</sup>	0.26
		肉豆蔻酸异丙酯	9.09

1)

DP 300；商标和来源：BASF

根据上表的顺序将所有成分混合并溶解。然后填充、压紧气雾罐，并添加推进剂(气雾剂填充：40％活性溶液，60％丙烷/丁烷2.5巴)。

实施例17

止汗剂走珠乳液组合物

称取足量的微胶囊浆料(A～O)，并混合到止汗剂走珠乳液组合物中，以添加相当于0.2％的香料。

表20：止汗剂走珠乳液组合物

成分	量(重量％)
		硬脂己聚醚-2 <sup>1)</sup>(A部分)	3.25
硬脂己聚醚-21 <sup>2)</sup>(A部分)	0.75
		PPG-15硬脂醚<sup>3)</sup>(A部分)	4
去离子水(B部分)	51
		氯化羟铝50％水溶液<sup>4)</sup>(C部分)	40
芳香剂(D部分)	1

1)BRIJ 72；来源：ICI

2)BRIJ 721；来源：ICI

3)ARLAMOL E；来源：UNIQEMA-CRODA

4)LOCRON L；来源：CLARIAN

将A部分和B部分分别加热到75℃；在搅拌下将A部分加入到B部分中，并将混合物均化10分钟。然后，在搅拌下将混合物冷却。当混合物达到45℃时，缓慢加入C部分，当混合物达到35℃时，缓慢加入D部分，同时搅拌。然后将混合物冷却至室温。

实施例18

止汗剂走珠组合物

称取足量的微胶囊浆料(A～O)，并混合到止汗剂走珠组合物中，以添加相当于0.2％的香料。

表21：止汗剂走珠组合物

成分	量
		水(A部分)	45
氯化羟铝50％水溶液<sup>1)</sup>(B部分)	20
		变性酒精(乙己96％)(B部分)	30
鲸蜡硬脂己聚醚-12 <sup>2)</sup>(C部分)	2
		鲸蜡硬脂己聚醚-30 <sup>3)</sup>(C部分)	2
芳香剂(D部分)	1

1)LOCRON L；来源：CLARIANT

2)EUMULGIN B-1；来源：BASF

3)EUMULGIN B-3；来源：BASF

将B部分的成分在容器中混合，然后添加A部分的成分。然后将C部分溶解到A部分和B部分中。对于香料而言，1份香料添加1份Cremophor RH40，同时混合均匀。

实施例19

止汗剂走珠组合物

表22：止汗剂走珠乳液组合物

成分	量(重量％)
		水(A部分)	50.51
羟乙甲纤维素<sup>1)</sup>(A部分)	0.71
		乙己95％(B部分)	40.40
1,2-丙二己(B部分)	5.05
		三氯生<sup>2)</sup>(B部分)	0.30
PEG-40氢化蓖麻油<sup>3)</sup>(C部分)	3.03

1)

250H；商标和来源：Ashland

2)

DP 300；商标和来源：BASF

3)

RH 40；商标和来源：BASF

A部分是通过将羟乙基纤维素一点一点地洒在水中，同时用涡轮机快速搅拌来制备的。继续搅拌直到羟乙基纤维素完全溶胀并给出透明的凝胶。然后，将B部分一点一点地倒入到A部分中，同时继续搅拌直至整体均匀。添加C部分。

实施例20

无酒精配方的体香剂泵

称取足量的微胶囊浆料(A～O)，并混合到以下组合物中，以添加相当于0.2％的香料。

表23：体香剂组合物

成分	量(重量％)
		乳酸C12-15烷甲酯<sup>1)</sup>	5
聚二甲甲硅甲烷<sup>2)</sup>	91.6
		乳酸十六烷甲酯<sup>3)</sup>	1
辛甲十二烷己<sup>4)</sup>	0.8
		三氯生<sup>5)</sup>	0.1
香料	1.5

1)Ceraphyl 41；商标和来源：ASHLAND

2)DOW CORNING 200FLUID 0.65cs；商标和来源：DOW CORNING CORPORATION

3)Ceraphyl 28；商标和来源：ASHLAND

4)Eutanol G；商标和来源：BASF

5)

DP 300；商标和来源：BASF

将所有成分根据表中的顺序混合，并将混合物稍微加热以溶解乳酸十六烷基酯。

实施例21

有酒精配方体香剂泵

表24：体香剂组合物

成分	量(重量％)
		乙己(A部分)	60
PEG-6辛酸/癸酸甘油酯<sup>1)</sup>(A部分)	2
		水(A部分)	35.6
PEG-40氢化蓖麻油<sup>2)</sup>(B部分)	0.4
		香料(B部分)	2

1)Softigen 767；商标和来源：CRODA

2)

RH 40；商标和来源：BASF

将B部分中的成分混合在一起。按照表中的顺序溶解A部分的成分，然后倒入到B部分中。

实施例22

无酒精配方的体香剂棒

表25：体香剂组合物

成分	量(重量％)
		硬脂酸(A部分)	5.05
1,2-丙二醇(A部分)	41.87
		氢氧化钠20％水溶液(A部分)	4.24
水(A部分)	30.30
		EDTA四钠<sup>1)</sup>(A部分)	0.10
鲸蜡硬脂醇聚醚-25 <sup>2)</sup>(A部分)	1.52
		PPG-3肉豆蔻醚<sup>3)</sup>(A部分)	1.52
1,2-丙二醇(B部分)	15.14
		三氯生<sup>4)</sup>(B部分)	0.25

1)

B Power；商标和来源：BASF

2)

A25；商标和来源：BASF

3)

APM；商标和来源：Evonik

4)

DP 300；商标和来源：BASF

将A部分的所有组分称重并加热至70～75℃。一旦将其他A部分成分混合并加热，即可加入鲸蜡硬脂醇聚醚-25。一旦鲸蜡硬脂醇聚醚-25溶解，就添加硬脂酸。B部分是通过将三氯生溶解在1,2-丙二醇中制备的。加入已蒸发的水。在搅拌下缓慢地将B部分倒入到A部分中。为了储备，将塑料袋放入料桶中，冷却后密封。在约70℃下填充模具。

实施例23

止汗剂棒

表26：体香剂组合物

成分	量(重量％)
		环聚二甲基硅氧烷<sup>1)</sup>(A部分)	55.56
硬脂醇<sup>2)</sup>(A部分)	21.21
		PPG-14丁基醚<sup>3)</sup>(A部分)	2.02
氢化蓖麻油<sup>4)</sup>(A部分)	1.01
		四氯水合铝锆GLY配位化合物<sup>5)</sup>(B部分)	20.20

1)Dow

345Fluid；商标和来源：Dow Corning

2)

18；商标和来源：BASF

3)

PBE；商标和来源：Evonik

4)

HR；商标和来源：BASF

5)Summit AZP-908；商标和来源：Reheis

将A部分的所有组分称重，加热至70～75℃并充分混合。将B部分的成分分散到A部分中。将混合物混合并放入65℃的棒中。

实施例24

日霜

表27：日霜

实施例25

滑石配方

称取足量的颗粒1～5，并混合到标准滑石粉基质中：100％滑石粉，极轻微的特征气味，白色粉末，来源：LUZENAC，以添加相当于0.2％的香料。

实施例26

沐浴露组合物

表28：沐浴露组合物

成分	量(重量％)	功能
			去离子水	49.350	溶剂
EDTA四钠<sup>1)</sup>	0.050	螯合剂
			丙烯酸酯共聚物<sup>2)</sup>	6.000	增稠剂
C12-C15链烷醇聚醚硫酸钠<sup>3)</sup>	35.000	表面活性剂
			氢氧化钠20％水溶液	1.000	pH调节剂
椰油酰胺丙基甜菜碱<sup>4)</sup>	8.000	表面活性剂
			甲基氯异噻唑啉酮和甲基异噻唑啉酮<sup>5)</sup>	0.100	防腐剂
柠檬酸(40％)	0.500	pH调节剂

1)EDETA B POWDER；商标和来源：BASF

2)CARBOPOL AQUA SF-1POLYMER；商标和来源：NOVEON

3)ZETESOL AO 328U；商标和来源：ZSCHIMMER&SCHWARZ

4)TEGO-BETAIN F 50；商标和来源：GOLDSCHMIDT

5)KATHON CG；商标和来源：ROHM&HASS

将各成分混合，将pH调节至6～6.3(粘度：4500cPo+/-1500cPo(Brookfield RV/Spindle#4/20RPM))。

实施例27

沐浴露组合物

表29：沐浴露组合物

成分	量(重量％)	功能
			去离子水	52.40	溶剂
EDTA四钠<sup>1)</sup>	0.10	螯合剂
			苯甲酸钠	0.50	防腐剂
丙二醇	2.00	溶剂
			C12-C15链烷醇聚醚硫酸钠<sup>2)</sup>	35.00	表面活性剂
椰油酰胺丙基甜菜碱<sup>3)</sup>	8.00	表面活性剂
			聚季铵盐-7 <sup>4)</sup>	0.20	调理剂
柠檬酸(40％)	1.00	pH调节剂
			氯化钠	0.80	粘度调节剂

1)EDETA B POWDER；商标和来源：BASF

2)ZETESOL AO 328U；商标和来源：ZSCHIMMER&SCHWARZ

3)TEGO-BETAIN F 50；商标和来源：GOLDSCHMIDT

4)MERQUAT 550；商标和来源：LUBRIZOL

将各成分混合，将pH调节至4.5(粘度：3000cPo+/-1500cPo(Brookfield RV/Spindle#4/20RPM))。

实施例28

沐浴露组合物

表30：沐浴露组合物

1)EDETA B POWDER；商标和来源：BASF

2)Texapon NSO IS；商标和来源：COGNIS

3)MERQUAT 550；商标和来源：LUBRIZOL

4)DEHYTON AB-30；商标和来源：COGNIS

5)GLUCAMATE LT；商标和来源：LUBRIZOL

6)EUPERLAN PK 3000AM；商标和来源：COGNIS

7)CREMOPHOR RH 40；商标和来源：BASF

将各成分混合，将pH值调节至4.5(粘度：4000cPo+/-1500cPo(Brookfield RV/Spindle#4/20RPM))。

实施例29

染发剂组合物

称取足量的微胶囊浆料(A～O)，并与碱性基料A混合，以添加相当于0.2％的香料。

然后将2g碱性基料A与2g氧化性基料B混合

表31：碱性基料A的组成

成分	％
		A相
水	39.13
		卡波姆(Carbomer)<sup>1)</sup>	0.9
对苯二胺<sup>2)</sup>	1
		间氨基苯酚<sup>3)</sup>	1
硫酸间苯二胺<sup>4)</sup>	0.07
		间苯二酚<sup>5)</sup>	0.5
B相
		丙二醇	6
月桂醇聚醚-2 <sup>6)</sup>	6
		月桂醇聚醚-12 <sup>7)</sup>	6
聚二甲基硅氧烷<sup>8)</sup>	0.7
		C相
鲸蜡硬脂醇<sup>9)</sup>	18
		油醇聚醚-30 <sup>10)</sup>	3
月桂酸	3
		二硬脂酸乙二醇酯<sup>11)</sup>	3
D相
		焦亚硫酸钠<sup>12)</sup>	0.4
二甲基甲硅烷基化硅石	0.3
		喷替酸五钠<sup>13)</sup>	0.2
聚季铵盐-22 <sup>14)</sup>	1
		氢氧化铵<sup>15)</sup>	9.3
香料	0.5

1)Carbopol Ultrez 10Polymer

2)Covastyle PAP

3)Covastyle MAP

4)Covastyle MPDS

5)Resorcine

6)Lipocol L 12

7)Arlypon F

8)Dow Corning 200Fluid 350

9)Lanette O

10)Eumulgin O 30

11)Cutina AGS

12)Covastyle MBS

13)Dissolvine D-40

14)Merquat 280

15)氢氧化铵30％水溶液

程序：

混合A相的所有成分并加热至75℃。

合并B相的所有成分并在70～75℃下熔化。

在良好搅拌下将B相加入到A相(均在70～75℃下)。

加入C相，同时继续混合直至冷却至室温

在室温下加入D相成分，同时混合

在搅拌下加入C相的剩余成分。

表32：氧化性基料B的组成

1)Crodafos CS 20Acid

2)Paraffin Oil 30-40cPs

3)Acetulan

4)Brij 78P

5)过氧化氢35％水溶液

程序：

混合A相的所有成分并加热至75℃。

合并B相的所有成分并在70～75℃下熔化。

在良好搅拌下将B相加入到A相(均在70～75℃下)，并继续混合直至冷却至室温

在室温下加入C相成分，同时混合

实施例30

手洗餐具洗涤剂

表33：手洗餐具洗涤剂组合物

成分	量(重量％)	功能
			直链烷基苯磺酸<sup>(1)</sup>	20	阴离子表面活性剂
二乙醇酰胺<sup>(2)</sup>	3.5	泡沫增强剂
			氢氧化钠(50％)<sup>(3)</sup>	3.4	pH调节剂/中和剂
仲醇乙氧酸酯(ethoxolate)<sup>(4)</sup>	2.5	非离子表面活性剂
			二甲苯磺酸钠	6.3	水溶助剂
水	64.3	溶剂

1)Biosoft

商标和来源：Stepan Company

2)Ninol

商标和来源：Stepan Company

3)Stepanate

商标和来源：Stepan Company

4)Tergitol

商标和来源：Dow Chemical Company

将水与氢氧化钠和二乙醇酰胺混合。添加LAS。中和LAS后，添加剩余的成分。检查pH(＝7～8)，并在必要时进行调节。

实施例31

牙膏配方

称取足量的微胶囊浆料R(对应于微胶囊B，不同之处在于包封了调味料而不是香料)并混合到以下组合物中，以添加相当于0.2％的调味料。

表34：牙膏配方

1)Tixosil 73；商标和来源：

2)Tixosil 43；商标和来源：

实施例32

磷酸氢钙基牙膏配方

表35：牙膏配方

成分	量(重量％)
		羧甲基纤维素钠	1.20％
调味料	1.20％
		去离子水/纯水	余量至最终重量
月桂基硫酸钠	1.30％
		甘油	20.0％
糖精钠	0.20％
		磷酸氢二钙二水合物	36.0％
对羟基苯甲酸甲酯	0.200％
		二氧化硅<sup>1)</sup>	3.0％

		总计	100％

1)

200；商标和来源：

实施例33

漱口水无酒精配方

表36：漱口水配方

成分	量(重量％)
		丙二醇	10.0％
调味料	0.240％
		去离子水/纯水	余量至最终重量
Poloxamer 407NF	0.240％
		月桂基硫酸钠	0.040％
山梨糖醇70％溶液	10.0％
		糖精钠	0.030％
甘油	3.0％
		苯甲酸钠	0.10％
三氯蔗糖	0.020％
		苯甲酸	0.050％

		总计	100％

实施例34

漱口水配方

表37：漱口水配方

成分	量(重量％)
		乙醇190Proof	15.00％
调味料	0.24％
		去离子水/纯水	余量至最终重量
Poloxamer 407NF	0.24％
		月桂基硫酸钠	0.04％
山梨糖醇70％溶液	10.00％
		糖精钠	0.03％
甘油	3.00％
		苯甲酸钠	0.10％
三氯蔗糖	0.02％
		苯甲酸	0.05％

		总计	100％

。

Claims

1.一种复合微胶囊浆料，其包含至少一种微胶囊，该微胶囊具有：

-油基核，其包含疏水性材料，优选香料

-复合壳，其包含第一材料和第二材料，其中：

·该第一材料与该第二材料不同，

·该第一材料是凝聚层，

·该第二材料是聚合材料，并且

2.根据权利要求1所述的微胶囊浆料，其特征在于该浆料中该第一材料与该第二材料之间的重量比为80:20至99.9:0.1。

3.根据权利要求1或2所述的微胶囊浆料，其特征在于基于微胶囊浆料的总重量，该第二材料以小于3重量％的量存在。

4.根据权利要求3所述的微胶囊浆料，其特征在于基于微胶囊浆料的总重量，该第二材料以小于1重量％的量存在。

5.根据前述权利要求中任一项所述的微胶囊浆料，其中该第二材料从由以下构成的群组中选出：聚脲、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、聚丙烯酸酯、聚硅氧烷、聚碳酸酯、聚磺酰胺、尿素和甲醛的聚合物、三聚氰胺和甲醛的聚合物、三聚氰胺和尿素的聚合物、或三聚氰胺和乙二醛的聚合物，以及它们的混合物。

6.根据权利要求5所述的微胶囊浆料，其中该第二材料是聚脲和/或聚氨酯。

7.根据前述权利要求中任一项所述的微胶囊浆料，其中该凝聚层包含第一聚电解质和第二聚电解质，其中该第一聚电解质选自蛋白质、多肽、多糖或它们的混合物，并且其中该第二聚电解质从由阿拉伯胶、藻酸盐、纤维素衍生物瓜尔胶、果胶酸盐、角叉菜胶、聚丙烯酸和甲基丙烯酸、黄原胶组成的一组聚合物中选出。

8.根据前述权利要求中任一项的微胶囊浆料，其中该油基核包含香料油。

9.一种通过将权利要求1至8中任一项所定义的浆料干燥而获得的微胶囊粉末。

10.一种消费品，包含：

-消费品基料，以及

-权利要求1至8中任一项所定义的微胶囊浆料或权利要求9所定义的微胶囊粉末，

其中该消费品优选为家庭护理产品或个人护理产品的形式。

11.根据权利要求10所述的消费品，其中它是织物柔软剂组合物的形式，该组合物包含：

-基于组合物总重量为85至99.95重量％的织物柔软剂活性基料；优选从由如下构成的群组中选出：二烷基季铵盐、二烷基酯季铵盐、汉堡酯季铵盐、三乙醇胺季铵盐、有机硅以及它们的混合物；

-0.05至15重量％，更优选0.1至5重量％的权利要求1至8中任一项所定义的微胶囊浆料。

12.根据权利要求10所述的消费品，其中它是液体洗涤剂组合物的形式，该组合物包含：

-基于组合物总重量为85至99.95重量％的液体洗涤剂活性基料；优选从由如下构成的群组中选出：阴离子表面活性剂如烷基苯磺酸盐(ABS)、仲烷基磺酸盐(SAS)、伯醇硫酸盐(PAS)、月桂基醚硫酸盐(LES)、甲基酯磺酸盐(MES)，和非离子表面活性剂如烷基胺、烷醇酰胺、脂肪醇聚(乙二醇)醚、脂肪醇乙氧基化物(FAE)、环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)共聚物、氧化胺、烷基聚葡糖苷、烷基聚葡糖酰胺，以及它们的混合物，

13.根据权利要求10所述的消费品，其中它是固体洗涤剂组合物的形式，该组合物包含：

-基于组合物总重量为85至99.95重量％的固体洗涤剂活性基料；优选从由如下构成的群组中选出：阴离子表面活性剂如烷基苯磺酸盐(ABS)、仲烷基磺酸盐(SAS)、伯醇硫酸盐(PAS)、月桂基醚硫酸盐(LES)、甲基酯磺酸盐(MES)，和非离子表面活性剂如烷基胺、烷醇酰胺、脂肪醇聚(乙二醇)醚、脂肪醇乙氧基化物(FAE)、环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)共聚物、氧化胺、烷基聚葡糖苷、烷基聚葡糖酰胺，以及它们的混合物，

-0.05至15重量％，更优选0.1至5重量％的权利要求1至8中任一项所定义的微胶囊浆料或权利要求9所定义的微胶囊粉末。

14.根据权利要求10所述的消费品，其中它是洗发剂或沐浴露组合物的形式，该组合物包含：

-基于组合物总重量为85至99.95重量％的洗发剂活性基料；优选从由如下构成的群组中选出：烷基醚硫酸钠、烷基醚硫酸铵、烷基两性乙酸盐、椰油酰胺基丙基甜菜碱、椰油酰胺MEA、烷基葡糖苷和基于氨基酸的表面活性剂，

15.根据前述权利要求中任一项所述的消费品，其中它是洗去型调理剂组合物的形式，该组合物包含：

-0.1至15重量％，更优选0.2至5重量％的权利要求1至8中任一项所定义的微胶囊浆料。