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WO2018235890A1 - 毛髪変形処理方法 - Google Patents

毛髪変形処理方法 Download PDF

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Publication number
WO2018235890A1
WO2018235890A1 PCT/JP2018/023578 JP2018023578W WO2018235890A1 WO 2018235890 A1 WO2018235890 A1 WO 2018235890A1 JP 2018023578 W JP2018023578 W JP 2018023578W WO 2018235890 A1 WO2018235890 A1 WO 2018235890A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
hair
agent
component
mass
group
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2018/023578
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
琢哉 日比野
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Publication of WO2018235890A1 publication Critical patent/WO2018235890A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A45—HAND OR TRAVELLING ARTICLES
    • A45D—HAIRDRESSING OR SHAVING EQUIPMENT; EQUIPMENT FOR COSMETICS OR COSMETIC TREATMENTS, e.g. FOR MANICURING OR PEDICURING
    • A45D7/00—Processes of waving, straightening or curling hair
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/04—Dispersions; Emulsions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34—Alcohols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
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    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/365—Hydroxycarboxylic acids; Ketocarboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair
    • A61Q5/04—Preparations for permanent waving or straightening the hair

Definitions

  • the present invention relates to a method of treating hair which can deform the hair semipermanently or permanently.
  • Patent Document 1 JP-A-2016-108319
  • Patent Document 2 JP-A-2016-108320
  • Patent Document 3 JP-A-2016-108321
  • the present invention comprises a single composition containing components (A), (B) and (C), or a composition containing components (A) and (C) and components (B) and (C).
  • a hair deformation treatment method comprising the step of applying to the hair a hair deformation treatment agent comprising a plurality of compositions comprising the following composition, wherein the component (B) of the composition constituting the hair deformation treatment agent
  • the present invention provides a method for treating hair distortion, wherein all or part of component (B) is present in a non-dissolved state in a composition containing (A): one or more compounds selected from glyoxylic acid, glyoxylic acid hydrate, glyoxylate, and glyoxylamide (B): having an electron donating group at at least one position of the meta position, ortho Phenolic compounds in which at least one position of position and para position is a hydrogen atom (however, the electron donating group at meta position may form a benzene ring which a hydroxyl group may substitute with
  • Patent Documents 1 to 3 have no description on the shape imparting effect by processing conditions or the influence on the hardness.
  • the present invention relates to a method for treating hair deformation that can effectively and semi-permanently deform the hair without damaging or improving the hair's stiffness, or with less damage to the hair.
  • the present inventors in hair deformation treatment using glyoxylic acid and phenol compounds, a composition containing phenol compounds in a state of not dissolving in a solvent, for example, a composition containing phenol compounds in a slurry state
  • a composition containing phenol compounds in a slurry state By using the hair deformation treatment agent as a component, it has been found that deformation treatment is possible without impairing or improving the hardness of the hair, and the present invention has been completed.
  • the hair deformation treatment method of the present invention is highly safe for the human body, and can improve the shape of the hair semipermanently or permanently without damaging or improving hair damage and stiffness, and this hair deformation can be a shampoo. It does not collapse even if washed with etc.
  • the hair can be freely repeated semipermanently to permanent deformation only by applying heat, without the need to infiltrate the hair with the hair treatment agent again.
  • hair which has been arbitrarily and repeatedly deformed by heat is also high in hair-shape resistance to hair-washing and does not lose its shape due to shampoo, water or the like.
  • “semi-permanent to permanent hair deformation” means that the hair-resistance is extremely excellent and the shape of the hair does not change even after repeated shampooing. Specifically, when the deformed hair is washed with shampoo, thoroughly washed away with water, and naturally dried, it means that the shape of the hair is maintained before and after shampooing. It should be noted that maintaining the shape of the hair means that, for example, in the case of wave-shaped hair, the number of waves does not substantially change before and after shampooing, and in the case of straight-shaped hair, waves and crimped hair are substantially generated by shampoo. It says that it does not occur.
  • hair deformation refers to deformation that does not occur due to cleavage and recombination of S—S bond of protein in the hair, and it is possible to transform straight hair into curls and the like. It includes deforming the hair to which deformation such as curling has been applied, natural crimped hair and the like into a straight hair shape.
  • the hair deformation treatment agent used in the present invention may be either a one-part hair deformation treatment agent composed of a single composition or a multi-agent hair deformation treatment agent composed of a plurality of compositions such as a two-component method.
  • the form of is also included.
  • the multi-agent type hair deformation treatment agent is a single application type in which the first agent and the second agent are mixed and applied to the hair, a sequential application type in which the agent is applied sequentially to the hair by the first agent, the second agent, etc. are categorized.
  • the total composition of the hair deformation treatment agent refers to the composition of a single composition constituting the one-part hair deformation treatment agent in the case of a one-part hair deformation treatment agent, a single application type
  • hair is applied to all the components constituting the multi-component hair deformation treating agent in an amount ratio such that the ratio of each component is within the range intended by the present invention It refers to the composition of the mixture that has been previously mixed.
  • all the compositions constituting the multi-component hair deformation treatment agent were intended for the ratio of each component in the present invention.
  • the composition of the mixture in the case of virtually mixing at an amount ratio such that it falls within the range is referred to as "the total composition of the hair deformation treatment agent".
  • Component (A) includes, in addition to glyoxylic acid, hydrates of glyoxylic acid, salts of glyoxylic acid, and glyoxyamide.
  • Glyoxylic acid hydrate includes glyoxylic acid monohydrate.
  • Examples of glyoxylic acid salts include glyoxylic acid alkali metal salts and glyoxylic acid alkaline earth metal salts, and examples of the alkali metal salts include lithium salts, sodium salts, potassium salts and the like, and examples of the alkaline earth metal salts And magnesium salts, calcium salts and the like.
  • Examples of glyoxyl amides include N-glyoxyloylcarbocysteine, N-glyoxyloylkeratin amino acid and the like.
  • the content of the component (A) in the hair deformation treatment agent used in the present invention makes the change of the hair shape after treatment more remarkable, and makes the hair resistance of the hair shape more excellent, and the hair shape by heating
  • Component (B) is a phenolic compound having an electron donating group at at least one position, preferably at two positions in the meta position, and at least one position in the ortho position and the para position with a hydrogen atom.
  • the electron donating group at the meta position of the phenol compound may form a benzene ring together with the adjacent carbon atom, and the benzene ring may be further substituted with a hydroxyl group.
  • the molecular weight of the component (B) is preferably 100 or more, more preferably 110 or more, and preferably 1000 or less, more preferably 700 or less, and still more preferably 500 or less.
  • the following components (B1), (B2), and (B3) are mentioned, for example.
  • Component (B1) is a resorcin represented by the following formula.
  • the component (B2) is a compound represented by the following general formula (1).
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • a 1 and A 2 which may be the same or different, each represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms, or an aralkyl having 7 to 12 carbon atoms which may have a substituent Group or arylalkenyl group, linear or branched alkoxy group or alkenyloxy group having 1 to 6 carbon atoms, halogen atom or -CO-R 2 (R 2 is linear or branched alkyl having 1 to 12 carbon atoms Group or alkenyl group, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms which may have a substituent, an arylalkenyl group, or an aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent; B represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms, an a
  • a 1 , A 2 , B and E are hydrogen atoms, and the remaining groups do not contain a sulfo group.
  • D is a hydrogen atom or a methyl group
  • the substituent when the aralkyl group, the aryl alkenyl group or the aromatic hydrocarbon group has a substituent, examples of the substituent include a hydroxyl group, a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkenyl group Groups, and alkoxy groups having 1 to 12 carbon atoms.
  • carbon number of an aralkyl group, an aryl alkenyl group, and an aromatic hydrocarbon group points out the total carbon number containing the number of carbon atoms of a substituent.
  • the linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms as R 3 and E is, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec- Examples include butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, neopentyl, 1-methylpentyl, n-hexyl, isohexyl, vinyl, allyl, butenyl and hexenyl groups.
  • Examples of the linear or branched alkoxy or alkenyloxy group having 1 to 6 carbon atoms as A 1 , A 2 and E include groups in which an oxygen atom is bonded to the above-mentioned alkyl or alkenyl group having 1 to 6 carbons.
  • Examples of the linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms as A 1 , A 2 , R 2 and B include, in addition to the aforementioned alkyl and alkenyl groups having 1 to 6 carbons, n-heptyl Group, 2,4-dimethylpentyl group, 1-n-propylbutyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, n-nonyl group, 1-methylnonyl group, n-decyl group, 3, 7-dimethyl group Examples include octyl group, 2-isopropyl-5-methylhexyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, decenyl group and the like.
  • Examples of the linear or branched alkoxy group or alkenyloxy group having 1 to 12 carbon atoms in D include groups in which an oxygen atom is bonded to the above-mentioned alkyl or alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms.
  • aralkyl or aryl alkenyl group having 7 to 12 carbon atoms for A 1 , A 2 , R 2 or B, benzyl, hydroxybenzyl, dihydroxybenzyl, phenylethyl, phenyl Ethenyl group, hydroxyphenylethyl group, dihydroxyphenylethyl group, hydroxyphenylethenyl group, dihydroxyphenylethenyl group, phenylpropyl group, phenylpropenyl group, phenylbutyl group, phenylbutenyl group, phenylpentyl group, phenylpentenyl group , Phenylhexyl group, phenylhexenyl group and the like.
  • the aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent in R 2 includes phenyl group, hydroxyphenyl group, dihydroxyphenyl group, trihydroxyphenyl group, naphthyl group, hydroxynaphthyl group, dihydroxynaphthyl group And the like.
  • the halogen atom of A 1, A 2 a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom.
  • Specific examples of the compound represented by the general formula (1) include resorcine derivatives represented by the following general formula (1-1), benzophenone derivatives represented by the general formula (1-2), and Naphthol derivatives represented by 1-3-a) or (1-3-b) can be mentioned.
  • R 1 , A 1 , A 2 , B and E have the same meaning as described above, and D 1 represents a hydroxyl group or a methoxy group.
  • R 1 represents the same meaning as described above, D 2 represents a hydroxyl group or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, and G represents a hydroxyl group, a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an alkenyl group Group or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, n is an integer of 0 to 2; ]
  • the following compounds (1-1-1) to (1-1-3) are preferable.
  • a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkenyl group is preferable, and a hydrogen atom is more preferable.
  • B is preferably a hydrogen atom, an alkyl or alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms, an arylalkenyl group having 7 to 10 carbon atoms which may have a substituent, a hydroxyl group, and a hydrogen atom or a substituent More preferable is an arylalkenyl group having 7 to 10 carbon atoms and a hydroxyl group.
  • E a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkenyl group is preferable, and a hydrogen atom is more preferable.
  • Examples of the compound corresponding to (1-1-1) include 1,3-dimethoxybenzene, 3,5-dimethoxyphenol, 2,6-dimethoxyphenol, 5- (hydroxyphenylethenyl) -1,3- Dimethoxybenzene (common name: pterostilbene) etc. are mentioned.
  • a hydrogen atom, a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms, and an aralkyl or aryl alkenyl group having 7 to 12 carbon atoms which may have a substituent are preferable.
  • a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, or an arylalkenyl group having 7 to 10 carbon atoms which may have a substituent is preferable.
  • B represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms, an aralkyl or aryl alkenyl group having 7 to 12 carbon atoms which may have a substituent, -OR 3
  • R 3 is preferably a hydrogen atom, or a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, and may have a hydrogen atom, an alkyl or alkenyl group having 1 to 4 carbons, or a substituent
  • Preferred is a C7-10 arylalkenyl group, a hydroxyl group is more preferable, and a hydrogen atom, a C7-10 arylalkenyl group which may have a substituent, and a hydroxyl group are more preferable.
  • E is preferably a hydrogen atom, a hydroxyl group, a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a linear or branched alkoxy or alkenyloxy group having 1 to 4 carbon atoms, and a hydrogen atom or a hydroxyl group Is preferred.
  • Examples of the compound corresponding to (1-1-2) include 3-methoxyphenol, 5-methoxyresorcinol, 3-methoxybenzene-1,2-diol, 4-butyl-3-methoxyphenol, 3-methoxy- 4- (1-phenylethyl) phenol, 5- (4-hydroxyphenylethenyl) -1-hydroxy-3-methoxybenzene (conventional name: Pinostilbene), etc. may be mentioned.
  • resorcin derivatives represented by the general formula (1-1-3) include those represented by the following general formula (i) or (ii).
  • a 1 , A 2 and B are as defined above, and E 1 is a hydroxyl group, a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms or alkenyl group, or a linear group having 1 to 6 carbon atoms] Or a branched alkoxy group or alkenyloxy group.
  • a hydrogen atom or a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferable, and a hydrogen atom is more preferable.
  • B a hydrogen atom, an aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms which may have a substituent, or an arylalkenyl group, -OR 3 (R 3 is a hydrogen atom or a linear or branched chain having 1 to 4 carbon atoms Preferred is an alkyl group or an alkenyl group).
  • a hydroxyl group a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a linear or branched alkoxy or alkenyloxy group having 1 to 4 carbon atoms is preferable.
  • 2-alkylresorcins such as 2-methylresorcin, 2-ethylresorcin, 2-propylresorcin, etc .
  • Pyrogallol 2-alkoxyresorcins such as 2-methoxyresorcin
  • Gallic acid esters such as gallic acid, methyl gallate, ethyl gallate, propyl gallate, butyl gallate and the like
  • 5- (phenylethenyl) 2-isopropylresorcin etc. may be mentioned.
  • a resorcin derivative represented by the general formula (ii) a resorcin derivative further represented by the general formula (ii-1) or (ii-2) is preferable.
  • resorcin derivatives represented by the general formula (ii-1) include 4-methylresorcin, 4-ethylresorcin, 4-propylresorcin, 4-isopropylresorcin, 4-butylresorcin (conventional name: Rucinol), 4-isobutyl resorcinol, 4-sec-butyl resorcinol, 4-tert-butyl resorcinol, 4-pentyl resorcinol, 4-isopentyl resorcinol, 4-sec-pentyl resorcinol, 4-tert-pentyl resorcinol, 4-neopentyl resorcinol, 4-Hexyl resorcinol, 4-isohexyl resorcinol, 4-heptyl resorcinol, 4-octyl resorcinol, 4- (2-ethylhexyl) res
  • 4-alkyl resorcins 4-alkenyl resorcins such as 4-vinyl resorcinol, 4-allyl resorcinol, 4-butenyl resorcinol, 4-hexenyl resorcinol, 4-decenyl resorcinol; 4-benzyl resorcinol, 4- (1-phenylethyl) resorcinol (conventional name: Simwhite 377), 4-furanylethyl resorcinol, 4-tetrahydropyranyl resorcinol, 4- (2-phenylethyl) resorcinol , 4-aralkyl resorcins such as 4- (3-phenylpropyl) resorcin; 4-hydroxy such as 4- (4-hydroxybenzyl) resorcinol, 4- (2,4-dihydroxybenzyl) resorcinol, 4- (4-hydroxyphenylethyl) resor
  • the condensation product of the component (A) and the component (B) formed in the hair makes the change of the hair shape after treatment more remarkable, and makes the hair shape resistance to hair washing more excellent.
  • 4-alkylresorcinol, 4-aralkylresorcinol from the viewpoint of making the change in shape during semipermanent re-deformation of the hair shape due to heating more remarkable, and making the hair-shape hair resistance after re-deformation even better. It is preferable to use one or more selected from 4-halogenated resorcins, and more preferable to use one or more selected from 4-hexylresorcin, rucinol, shim white, and 4-chlororesorcin.
  • a 1 and A 2 are as defined above, and B 1 is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms, or a substituent having 7 to 12 carbon atoms] And an aralkyl group or an arylalkenyl group, -OR 3 or -COOR 3 (R 3 is a hydrogen atom or a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms).
  • a resorcin derivative represented by the general formula (ii-2) As the resorcin derivative represented by the general formula (ii-2), a resorcin derivative further represented by the general formula (ii-2-a) or (ii-2-b) is preferable.
  • resorcin derivatives represented by the general formula (ii-2-a) include 5-methylresorcin, 5-ethylresorcin, 5-propylresorcin, 5-isopropylresorcin, 5-butylresorcin, 5-isobutylresorcin, 5- sec-butyl resorcinol, 5-tert-butyl resorcinol, 5-pentyl-resorcinol (conventional name: Olivetol), 5-isopentyl resorcinol, 5-neopentyl resorcinol, 5-hexyl resorcinol, 5-isohexyl resorcinol, 5-heptyl resorcin, 5-octyl resorcinol, 5- (2-ethylhexyl) resorcinol, 5-nonyl resorcinol, 5-decyl resorcinol,
  • a 1 and A 2 a hydrogen atom, a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy or alkenyloxy group having 1 to 4 carbon atoms is preferable.
  • resorcin derivatives represented by the general formula (ii-2-b) 2-methylbenzene-1,3,5-triol, 2-ethylbenzene-1,3,5-triol, 2-propylbenzene-1, 3,5-triol, 2-butylbenzene-1,3,5-triol, 2-hexylbenzene-1,3,5-triol, 2-octylbenzene-1,3,5-triol, 2-dodecylbenzene 2-alkylbenzene-1,3,5-triols such as 1,3,5-triol; 2-aralkyl such as 2-benzylbenzene-1,3,5-triol, 2- (phenylethyl) benzene-1,3,5-triol, 2- (phenylpropyl) benzene-1,3,5-triol 1,3,5-triol; 2-acetylbenzene-1,3,5-triol, 2-propanoylbenzene-1,3,5-triol, 2-butanoyl
  • benzophenone derivatives represented by the general formula (1-2) include 4-benzoylresorcin (conventional name: benzophenone-1 (benzophenone-1)), 4- (hydroxybenzoyl) resorcin, 4- (dihydroxybenzoyl) resorcin, 4- (2,4-Dihydroxybenzoyl) resorcinol (conventional name: benzophenone-2 (benzophenone-2)), 4- (methylbenzoyl) resorcinol, 4- (ethylbenzoyl) resorcinol, 4- (dimethylbenzoyl) resorcinol, 4 -(Diethylbenzoyl) resorcinol, 4-naphthoylresorcinol, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone (conventional name: benzophenone-3 (benzophenone-3), 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone (conventional use
  • R 1 is a hydrogen atom or It is preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or alkenyl, more preferably a hydrogen atom.
  • a 1 and A 2 is a hydrogen atom, a hydroxyl group, preferably has a straight-chain or branched alkyl or alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms of 1 to 4 carbon atoms, those which are hydrogen atom or a hydroxyl group More preferable.
  • D is a hydrogen atom, a hydroxyl group, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • E is a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • Such compounds include 1-naphthol, 2-naphthol, 3-methylnaphthalen-1-ol, naphthalene-1,4-diol, naphthalene-1,5-diol, naphthalene-1,8-diol and the like.
  • the benzophenone derivatives represented by (1-2) and the naphthol derivatives represented by the general formula (1-3-a) or (1-3-b) are preferable.
  • 2-methylresorcin, 4-chlororesorcin, 4-alkylresorcin, 4-aralkylresorcin, 4-acylated resorcin, 5-alkylresorcin, 5-aralkylresorcin, 5-hydroxyarylalkenylresorcin, 2,4,6 Preference is given to trihydroxyphenylaralkyl ketones, gallic acid and gallic acid esters.
  • 4-butyl resorcinol (conventional name: Rucinol), 4-hexyl resorcinol, 4- (1-phenylethyl) resorcinol (conventional name: Simwhite 377 (Symwhite 377)), 4-furanyl ethyl resorcinol, 4 -Tetrahydropyranyl resorcinol, 5- (hydroxyphenylethenyl) resorcinol (conventional name: resveratrol), 3-hydroxyphenyl-1- (benzene-2,4,6-triol) propan-1-one (Conventional name: Phloretin), 4- (2,4-Dihydroxybenzoyl) resorcinol (conventional name: benzophenone-2 (benzophenone-2)), 5- (hydroxyphenylethenyl) -1,3-dimethoxybenzene ( Common name: Pterostilbene, 1-naphthol is preferred, 2-methylresorcinol, 2-
  • the condensation product of the component (A) and the component (B) to be formed in the hair makes the change of the hair shape after treatment more remarkable, and From the viewpoint of improving the damage repairability of hair damaged by the treatment (repairing the damaged hair by chemical treatment such as relaxor, permanent, hair color, hair bleach etc), the general formula (1-1 M-Dimethoxybenzene derivative represented by formula (1), resorcinol derivative represented by formula (1-1-3), benzophenone derivative represented by formula (1-2), formula (1-3) One or two or more selected from naphthol derivatives represented by a) or (1-3-b) are preferable.
  • resorcinol 5-alkylresorcin, 5-aralkylresorcinol, gallic acid and gallic acid ester.
  • the molecular weight of the compound represented by the general formula (1) is preferably 120 or more, and from the viewpoint of improving the penetration into the hair, it is preferably 1000 or less, more preferably 500 or less, still more preferably 300 or less.
  • the component (B3) is a compound represented by the following general formula (2).
  • R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • X represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or a methoxy group
  • Y represents a hydrogen atom, an oxygen atom, a hydroxyl group or a methoxy group
  • Z represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms
  • R x is a hydrogen atom, an oxygen atom, a hydroxyl group, a methoxy group, or an aromatic hydrocarbon group which may be substituted by up to 3 hydroxyl groups or methoxy groups and may form a condensed ring with 1,3-dioxolane
  • R y is a hydrogen atom, a hydroxyl group, a methoxy group, or an aromatic hydrocarbon group which may be substituted by up to 3 hydroxyl groups or methoxy groups and may form a condensed ring with 1,3-dioxolane
  • R y is a
  • R x or Y represents only double bond when an oxygen atom, a single bond in other cases.
  • Z is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms only when R x or R y is an o, p-dihydroxy aromatic hydrocarbon group, In other cases it is a hydrogen atom.
  • the linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms as Z is, for example, methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, A tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, sec-pentyl group, tert-pentyl group, neopentyl group, 1-methylpentyl group, vinyl group, allyl group, butenyl group and the like can be mentioned.
  • aromatic hydrocarbon group in R x or R y a phenyl group, a naphthyl group and the like can be mentioned.
  • aromatic hydrocarbon group in which a condensed ring with 1,3-dioxolane is formed include 1,3-benzodioxol-5-yl group.
  • Examples of the arylcarbonyloxy group in R y include benzoyloxy group and the like, and examples of the aralkylcarbonyloxy group include benzyl carbonyloxy group, phenylethyl carbonyloxy group, phenylpropyl carbonyloxy group, phenylbutyl carbonyloxy group and the like.
  • Specific examples of the compound represented by the general formula (2) include the following (2-1) to (2-5).
  • R 4 and X have the same meaning as described above, Y 1 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or a methoxy group, R x1 represents an aromatic hydrocarbon group which may be substituted by up to three hydroxyl groups or methoxy groups and may form a condensed ring with 1,3-dioxolane; R y1 is a hydrogen atom, a hydroxyl group, a methoxy group, an aromatic hydrocarbon group which may be substituted by up to 3 hydroxyl groups or methoxy groups and may form a condensed ring with 1,3-dioxolane, or a hydroxyl group or This represents an arylcarbonyloxy group or an aralkylcarbonyloxy group which may be substituted by up to three methoxy groups.
  • Y 1 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or a methoxy group
  • R x1 represents an aromatic hydrocarbon group which may be substituted by up to three hydroxyl groups or methoxy
  • R 4 , X, Z and R x1 have the same meaning as described above, and R y2 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or a methoxy group.
  • R y2 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or a methoxy group.
  • Z is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms only when R x1 is an o, p-dihydroxy aromatic hydrocarbon group, otherwise Are hydrogen atoms.
  • R 4 , X, Z, R x1 and R y2 have the same meaning as described above.
  • Z is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms only when R x1 is an o, p-dihydroxy aromatic hydrocarbon group, otherwise Are hydrogen atoms.
  • R 4 , X, Z and a broken line have the same meaning as described above, Y 2 represents a hydrogen atom or an oxygen atom, R x2 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or a methoxy group, R y3 represents an aromatic hydrocarbon group which may have up to three hydroxyl groups or methoxy groups or may form a condensed ring with 1,3-dioxolane.
  • the broken line and the solid line adjacent to Y 2 is, Y 2 represents only double bond when an oxygen atom, a single bond in other cases.
  • Z is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms only when R y3 is an o, p-dihydroxy aromatic hydrocarbon group, otherwise Are hydrogen atoms.
  • R 4 , X and R x1 have the same meaning as described above, and R y11 may be substituted with up to three hydroxyl groups, methoxy groups, or hydroxyl groups or methoxy groups, and condensation with 1,3-dioxolane
  • R 4 and X in the formula have the same meaning as described above, and R x1 has up to 3 hydroxyl groups or methoxy groups A compound which represents an aromatic hydrocarbon group which may be substituted, and R y1 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, a methoxy group, or an arylcarbonyloxy group or an aralkylcarbonyloxy group which may be substituted by up to 3 hydroxyl groups or methoxy groups. .
  • Examples of compounds corresponding to (2-1-A) include catechin (Catechin), epicatechin (Epicatechin), epigallocatechin (Epigallocatechin), mesiadanol (Meciadanol), afzelechin (Afzelechin), epiafzelechin (Epiafzelechin), catechin gallate Catechin gallate), epicatechin gallate (Epicatechin gallate), epigallocatechin gallate (Epigallocatechin gallate), filoflavan (Phylloflavan), fisetinidol (Fisetinidol), guiburutinidol (Guibourtinidol), robinetinidol (Robinetinidol) and the like.
  • R 4 , X and R x1 have the same meaning as described above, and Y 11 represents a hydroxyl group or a methoxy group.
  • R 4 and X in the formula have the same meaning as described above, Y 11 represents a hydroxyl group, and R x1 represents a hydroxyl group or methoxy Compounds are preferred which exhibit aromatic hydrocarbon radicals which may be substituted up to three.
  • Examples of the compound corresponding to (2-1-B) include apiphorol (Apiforol), luteoforol (Luteoforol) and the like.
  • R 4 and X in the formula have the same meaning as described above, Y 11 represents a hydroxyl group or a methoxy group, and R Compounds in which x1 is an hydroxyl group or an aromatic hydrocarbon group which may have up to 3 methoxy groups substituted, and R y1 is a hydroxyl group or a methoxy group are preferable.
  • Examples of the compound corresponding to (2-1-C) include leucocyanidin (Lucococyanidin), leuco delphinidin (Leucodelphinidin), leucopelargonidin (Leucopelargonidin), leucopeonidin (Leucopeponidin), leucophysetinidin (Leucofisetinidin) and the like.
  • R 4 , X, Z and R x1 have the same meaning as described above.
  • Z is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms only when R x1 is an o, p-dihydroxy aromatic hydrocarbon group, otherwise Are hydrogen atoms.
  • R 4 and X in the formula are as defined above, Z is a hydrogen atom, and R x1 is a hydroxyl group or three methoxy groups.
  • Compounds which exhibit an aromatic hydrocarbon group which may be substituted are preferred.
  • Examples of the compound corresponding to (2-2-A) include eriodictyol (Eriodictyol), naringenin (Naringenin), pinocembulin (Pinocembrin), hesperetin (Hesperetin), homoeriodiocthiol (Homoeriodictyol), isochrapnetin (Isosakuranetin), and stelvin. (Sterubin), sakura netin (Sakuranetin), alpinetine (Alpinetin), butin (Butin) and the like.
  • R 4 , X, Z and R x1 have the same meaning as described above, and R y21 represents a hydroxyl group or a methoxy group.
  • R y21 represents a hydroxyl group or a methoxy group.
  • Z is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms only when R x1 is an o, p-dihydroxy aromatic hydrocarbon group, otherwise Are hydrogen atoms.
  • R 4 and X in the formula are as defined above, Z is a hydrogen atom, and R x1 is a hydroxyl group or three methoxy groups.
  • the compound which shows the aromatic hydrocarbon group which may be substituted, and R y1 shows a hydroxyl group or a methoxy group is preferable.
  • Examples of the compound corresponding to (2-2-B) include aromadendrin (Aromadendrin), taxifolin (Taxifolin), dihydro kaempferide and the like.
  • R 4 , X, Z and R x1 have the same meaning as described above.
  • Z is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms only when R x1 is an o, p-dihydroxy aromatic hydrocarbon group, otherwise Are hydrogen atoms.
  • R 4 and X in the formula have the same meaning as described above, Z represents a hydrogen atom, and R x1 represents three hydroxyl groups or methoxy groups. Compounds which exhibit an aromatic hydrocarbon group which may be substituted are preferred.
  • Examples of compounds corresponding to (2-3-A) include luteolin (Luteolin), apigenin (Apigenin), chrysin (Chrysin), noraltocarpetin (Norartocarpetin), tricetin (Tricetin), diosmetin (diosmetin), and acetetine (Acacetin) , Chrysoeriol, Genkwanin, Techtochrysin, Tricin, 4 ', 7-Dihydroxyflavone (4', 7-Dihydroxyflavone), Pratol (Pratol) and the like.
  • R 4 , X, Z, R x1 and R y 21 have the same meaning as described above.
  • Z is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms only when R x1 is an o, p-dihydroxy aromatic hydrocarbon group, otherwise Are hydrogen atoms.
  • R 4 and X in the formula are as defined above, Z is a hydrogen atom, and R x1 is up to 3 hydroxyl groups or methoxy groups.
  • the compound which shows the aromatic hydrocarbon group which may be substituted, and R y1 shows a hydroxyl group or a methoxy group is preferable.
  • Examples of compounds corresponding to (2-3-B) include quercetin (Quercetin), myricetin (Myricetin), morin (Morin), kaempferol (Kaempferol), galangin (Galangin), kaemperide (Kaempferide), tamarixetin (Tamarixetin), and laricitrin.
  • R 4 , X, Z and R y3 have the same meaning as described above.
  • Z is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms only when R y3 is an o, p-dihydroxy aromatic hydrocarbon group, and in the other cases Are hydrogen atoms.
  • R 4 and X in the formula have the same meaning as described above, and Z is a hydrogen atom or a linear or branched chain having 1 to 5 carbon atoms.
  • Z is a hydrogen atom or a linear or branched chain having 1 to 5 carbon atoms.
  • the compound which shows an aromatic hydrocarbon group which shows an alkyl group or an alkenyl group and which R ⁇ y3 may substitute with a hydroxyl group or a methoxy group to 3 or may form a condensed ring with 1, 3- dioxolane is preferable.
  • R 4 and X in the formula have the same meaning as described above, and R y 3 may be substituted with up to 3 hydroxyl groups or methoxy groups 1
  • the compound which shows the aromatic hydrocarbon group which may form a condensed ring with 2, 3- dioxolane is preferable.
  • Examples of the compound corresponding to (2-4-B) include equol (Equol) and the like.
  • R 4 and R x2 in the formula may have the same meaning as described above, and R y3 may be substituted with up to 3 hydroxyl groups or methoxy groups.
  • Compounds which exhibit an aromatic hydrocarbon group which may form a condensed ring with 1,3-dioxolane are preferred.
  • Examples of the compound corresponding to (2-4-C) include Haginin D, Haginin E, 2-Methoxyjudaicin and the like.
  • umbelliferone (Umbelliferone) etc. are mentioned.
  • flavan-3-ol flavan-3-ol represented by the general formula (2-1-A)
  • an isoflavan represented by the general formula (2-4-B) a coumarin represented by the general formula (2-5)
  • Coumarins are preferred, and more specifically, catechin (Catechin), epicatechin (Epicatechin), epigallocatechin (Epigallocatechin), catechin gallate (Catechin gallate), epicatechin gallate (Epicatechin gallate), epigallocatechin gallate (Epicatechin gallate) Epigallocatechin gallate), Quercetin (Quercetin), Morin (Morin), Hesperetin (Hespere
  • catechin epigallocatechin, epigallocatechin gallate, morin, naringenin and equol are preferable.
  • mixtures containing the above-mentioned compounds, such as green tea extract, can also be used.
  • molecular weight 150 or more is preferable. Further, from the viewpoint of improving the penetration into the hair, the molecular weight is preferably 1000 or less, more preferably 700 or less, and still more preferably 500 or less.
  • the condensation product of the component (A) and the component (B) which are formed in the hair makes the change of the hair shape after treatment more remarkable and the hair resistance to hair shape is further excellent
  • the formula (ii-1) is used from the viewpoint of making the shape change during semipermanent re-deformation of the hair shape due to heating more remarkable, and making the hair shape after the re-deformation even more excellent in the hair-washing resistance.
  • the component (B) can be used alone or in combination of two or more kinds, and two or more types of (B1) to (B3) can be used in combination.
  • (B2) or (B3) is preferable in that the hair shape can be deformed more firmly by the constitution of the present invention.
  • component (B) examples include 4- (1-phenylethyl) resorcinol, 4-hexyl resorcinol, 4-butyl resorcinol, morin, resorcinol, 4-chlororesorcinol, 4-furanylethyl resorcinol, 2- More preferred is at least one selected from methylresorcinol and 4-tetrahydropyranyl resorcin, and more preferred is at least one selected from 4- (1-phenylethyl) resorcin, 4-hexylresorcin and morin.
  • all or part of the component (B) is not contained in the composition containing the component (B) among the compositions constituting the hair deformation treatment agent from the viewpoint of not impairing the hardness of the hair after treatment. It must be present in solution.
  • that the component (B) is in a non-dissolved state means that the component (B) is not dissolved in the solvent (mainly water of the component (C)) in the composition, even at a temperature above the melting point. Even when the component (B) is heated and melted to be in a liquid state, it may be in a state not dissolved in the solvent of the composition.
  • component (B) exists in a non-dissolved state in the composition can be confirmed by observing the presence or absence of the component (B) in a separated state using a microscope at 20 ° C. it can.
  • a method of making component (B) into a non-dissolving state in the composition containing component (B) for example, the component of increasing the content of component (B) in the composition containing component (B) The content of the lower alcohol in the composition containing (B) may be reduced.
  • the mass of the component (B) in the non-dissolving state in the composition containing the component (B) of the composition constituting the hair deformation treatment agent ([component (B) non-dissolving ]) and the component (B) in the solution is preferably 1/99 from the viewpoint of not impairing the hardness of the hair after treatment. Or more, more preferably 10/90 or more, and still more preferably 50/50 or more.
  • the content of the component (B) in the following description refers to the total amount of the component (B) contained in a dissolved state and the component (B) contained in a non-dissolved state in the entire composition of the hair deformation treatment agent I assume.
  • the total content of the component (B) as a whole in the hair deformation treatment agent used in the present invention makes the change of the hair shape after treatment more remarkable, makes the hair resistance of the hair shape more excellent, and heating From the viewpoint of making the change of shape during semi-permanent re-deformation of the hair shape more remarkable and to make the hair-resistance of the hair shape after re-deformation even more excellent, based on the entire composition of the hair deformation treatment agent, It is preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1.0% by mass or more, still more preferably 1.5% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, further preferably 10% by mass or more In addition to the above-mentioned viewpoints, from the viewpoint of formulation compoundability and economy, it is preferably 90% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, more preferably Is 25 The amount%, more preferably not more than
  • the molar ratio (B) / (A) of the components (A) and (B) applied to the hair by the hair deformation treating agent used in the present invention is the composition of the components (A) and (B) formed in the hair.
  • the condensation product makes the change of the hair shape after treatment more remarkable, makes the hair shape more resistant to hair washing, and makes the change of the shape during semi-permanent re-deformation of the hair shape due to heating more remarkable.
  • the hair deformation treatment agent used in the present invention is preferably 0.001 or more, more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.2 or more, still more preferably, from the viewpoint of making the hair resistance of the hair shape after re-transformation even more excellent.
  • the Mashiku is 1.6 or less.
  • the hair deformation treatment agent used in the present invention has (C) water as a medium.
  • both the first agent and the second agent use water as a medium.
  • the hair deformation treating agent of the present invention can also contain a lower alcohol having 1 to 3 carbon atoms, such as methanol and ethanol, but the component (B) has high solubility in the lower alcohol, so the component (B) It is also preferable to reduce the content of the lower alcohol in the composition containing the compound as a method for undissolving part or all of the component (B) in the hair deforming treatment agent.
  • a lower alcohol having 1 to 3 carbon atoms such as methanol and ethanol
  • the component (B) has high solubility in the lower alcohol, so the component (B) It is also preferable to reduce the content of the lower alcohol in the composition containing the compound as a method for undissolving part or all of the component (B) in the hair deforming treatment agent.
  • the content of the lower alcohol in the composition containing the component (B) is preferably 13% by mass from the viewpoint of making part or all of the component (B) insoluble in the composition containing the component (B) Or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 7% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, still more preferably 3% by mass or less, still more preferably 1% by mass or less, still more preferably 0.5% by mass or less It is.
  • the hair deformation treatment agent used in the present invention may be in any form of one-component type, multi-component type such as two-component type, but the permeability of component (A) and component (B) into the hair From the viewpoint of improving the effect of the present invention and enhancing the effect of the present invention, it is more preferable to use a sequentially applied multi-component system, and more preferably a two-component system, containing component (A) and component (B) in different agents.
  • the first agent initially applied to the hair contains the components (B) and (C)
  • the second agent applied to the hair after the application of the first agent It is preferable to contain (A) and (C).
  • the content of the component (B) in the first agent is preferably 0.2% by mass or more, from the viewpoint of making part or all of the component (B) insoluble in the first agent. More preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1.0% by mass or more, still more preferably 1.5% by mass or more, still more preferably 5% by mass or more, and still more preferably 10% by mass or more. And 90% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less, still more preferably 25% by mass or less, from the viewpoint of formulation compoundability and economy. More preferably, it is 23% by mass or less.
  • the content of the component (A) in the second agent is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, still more preferably 2.5% by mass or more, in terms of glyoxylic acid Is 3% by mass or more, preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less, still more preferably 15% by mass or less, still more preferably 12% by mass or less .
  • the mixing ratio is not particularly limited, but it is preferable that the composition after the combination be the hair deformation treatment agent of the present invention. Therefore, in the case of the multi-component type, the content of each component is the content in the composition after the combination unless otherwise specified.
  • the pH of the hair modification treatment agent of the present invention is preferably 4 or less, more preferably 3 or less, still more preferably 2.5 or less, still more preferably 2 or less, in the case of one-component type, from the viewpoint of permeability into hair.
  • it is preferably 1 or more, more preferably 1.2 or more, and still more preferably 1.5 or more.
  • the agent containing the component (A), that is, the second agent is preferably in the above range, and the pH after mixing all the agents is more preferably in the above range.
  • the pH of the hair treatment agent refers to a value obtained by measuring as it is with a pH meter at room temperature (25 ° C.) without diluting the hair deformation agent.
  • a pH adjuster may be appropriately used.
  • a pH adjuster ammonia or a salt thereof as an alkaline agent; alkanolamine or a salt thereof such as monoethanolamine, isopropanolamine, 2-amino-2-methylpropanol, 2-aminobutanol; 1,3-propanediamine etc.
  • inorganic acids such as hydrochloric acid and phosphoric acid, hydrochlorides such as monoethanolamine hydrochloride and the like; phosphates such as monopotassium dihydrogen phosphate and disodium dihydrogen phosphate monobasic, components such as lactic acid and malic acid Organic acids other than (A) can be used.
  • the hair deformation treatment agent used in the present invention preferably contains a cationic surfactant from the viewpoint of improving the feel of the hair after hair treatment and further improving the effects of the present invention.
  • the cationic surfactant is preferably a mono long-chain alkyl quaternary ammonium salt having one alkyl group having 8 to 24 carbon atoms and three alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms.
  • the at least one mono long chain alkyl quaternary ammonium surfactant is selected from compounds represented by the following general formula.
  • R 4 is a saturated or unsaturated linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, R 8 -CO-NH- (CH 2 ) m -or R 8 -CO-O- (CH 2 ) m- (R 8 represents a saturated or unsaturated linear or branched alkyl chain having 7 to 21 carbon atoms, m represents an integer of 1 to 4), R 5 , R 6 and R 7 independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms or a hydroxylalkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and X - represents a chloride ion, a bromide ion, a methosulfate ion or an ethosulfate ion. ]
  • Suitable cationic surfactants include, for example, long chain quaternary ammonium compounds such as cetyl trimethyl ammonium chloride, myristyl trimethyl ammonium chloride, behentrimonium chloride, cetyl trimethyl ammonium bromide, stearamidopropyltrimonium chloride, etc. These can be used alone or as a mixture of these.
  • the content of the cationic surfactant in the hair deformation treatment agent used in the present invention is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and preferably 10% by mass or less, more preferably 5 It is less than mass%.
  • the cationic surfactant may be contained in the first agent, may be contained in the second agent, and is contained in both the first agent and the second agent It may be
  • the hair deformation treatment agent used in the present invention preferably contains silicone from the viewpoint of improving the feel of the hair after hair treatment and improving the cohesion.
  • silicone dimethylpolysiloxane and amino-modified silicone are preferred.
  • any cyclic or non-cyclic dimethylpolysiloxane polymer may be used.
  • SH200 series BY22-019, BY22-020, BY11-026, B22-029, BY22-034, BY22 -050A, BY22-055, BY22-060, BY22-083, FZ-4188 (all from Toray Dow Corning), KF-9088, KM-900 series, MK-15H, MK-88 (all from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) Company).
  • any silicone having an amino group or an ammonium group can be used.
  • a preferred amino-modified silicone for example, a compound represented by the following formula can be used.
  • R ′ represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or R X
  • R X represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms
  • J represents R X , R ′ ′-(NHCH 2 CH 2 ) a NH 2 , OR X or a hydroxyl group
  • R ′ ′ represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms
  • a represents a number of 0 to 3
  • b and c represent the number average 10 or more and less than 20000, preferably 20 or more and less than 3000, more preferably 30 or more and less than 1000, and still more preferably 40 or more and less than 800.
  • amino-modified silicones include amino-modified silicones such as SF8452C, SS3551 (all from Toray Dow Corning), KF-8004, KF-867S, and KF-8015 (all from Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
  • Amodimethicone emulsions such as silicone oil, SM8704C, SM8904, BY22-079, FZ-4671, and FZ4672 (all of which are manufactured by Toray Dow Corning) can be mentioned.
  • the content of silicone in the hair deformation treatment agent used in the present invention is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, and preferably 20% by mass or less. More preferably, it is 10% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less.
  • silicone may be contained in the first agent, may be contained in the second agent, or may be contained in both the first agent and the second agent. .
  • the hair deformation processing agent used by this invention contains a cationic polymer from a viewpoint of improving the feel of the hair after hair processing.
  • the cationic polymer refers to a polymer having a cationic group or a group which can be ionized into a cationic group, and also includes an amphoteric polymer which becomes cationic as a whole. That is, an aqueous solution containing an amino group or an ammonium group in the side chain of the polymer chain or containing a diallyl quaternary ammonium salt as a constitutional unit, such as cationic cellulose derivatives, cationic starch, cationic guar gum derivatives, diallyl quaternary Polymers or copolymers of ammonium salts, quaternized polyvinyl pyrrolidone derivatives and the like can be mentioned.
  • diallyl quaternary ammonium salt is preferred from the viewpoint of the softness, smoothness and finger-passing ability in rinsing and shampooing, ease of putting together in dry state and moisturizing ability, and the stability of the agent.
  • a polymer containing as a constituent unit, a quaternized polyvinyl pyrrolidone derivative and a cationized cellulose derivative are preferable, and a polymer or copolymer of a diallyl quaternary ammonium salt and a cationized cellulose derivative are more preferable.
  • diallyl quaternary ammonium salt polymers or copolymers include dimethyldiallylammonium chloride polymer (polyquaternium-6, eg, Mercote 100; Lubrizol Advanced Materials), dimethyldiallylammonium chloride / Acrylic acid copolymer (Polyquaternium-22, eg, Mercoat 280, 295; Lubrisol Advanced Materials, Inc.), dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer (Polyquaternium-7, eg, Mercot 550; Lubrisol Advanced, Materials Inc.).
  • suitable quaternized polyvinyl pyrrolidone derivatives include polymers obtained by polymerizing vinyl pyrrolidone copolymer and dimethylaminoethyl methacrylate (polyquaternium 11 such as Gafcut 734, Gaffcut 755, Gaffcut 755N (all, Ashland)) Can be mentioned.
  • suitable cationized cellulose include polymers in which hydroxycellulose is loaded with glycidyltrimethylammonium chloride (Polyquaternium 10, for example, Leogard G, GP (above, Lion Corporation), Polymer JR-125, JR-400, JR-30M, LR-400, LR-30M (above, Ammer Co., Ltd.) and hydroxyethyl cellulose dimethyldiallyl ammonium chloride (Polyquaternium-4, for example, Cell coat H-100, L-200 (above, Akzo Nobel) Etc.).
  • Polyquaternium 10 polymers in which hydroxycellulose is loaded with glycidyltrimethylammonium chloride
  • Polyquaternium 10 for example, Leogard G, GP (above, Lion Corporation)
  • Polymer JR-125, JR-400, JR-30M, LR-400, LR-30M above, Ammer Co., Ltd.
  • the content of the cationic polymer in the hair deformation treatment agent used in the present invention is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, still more preferably 0.05% by mass or more, and preferably 20% by mass
  • the following content is more preferably 10% by mass or less.
  • the cationic polymer may be contained in the first agent, may be contained in the second agent, and is contained in both the first agent and the second agent. It is also good.
  • the hair deformation treatment agent used in the present invention may contain an antioxidant in an amount usually contained.
  • an antioxidant what is generally used in the field
  • the hair deformation treatment agent used in the present invention can appropriately contain, in addition to the above components, components that are usually blended in hair cosmetics. However, it is preferable that the hair deformation treatment agent used in the present invention does not substantially contain a precursor blended in an oxidative hair dye that dyes the hair by the oxidation reaction of the precursor and the coupler. That is, the hair deformation treating agent used in the present invention has at least one amino group, another amino group or hydroxyl group at the ortho position or para position of one amino group, and has a closed shell quinoid structure when oxidized. It does not contain substantially the aromatic compound which it has.
  • the compound of component (B) is a compound similar in structure to resorcinol representative of couplers used for oxidative hair dye, but the present invention polymerizes component (A) and component (B) in the hair It is characterized in that it makes it possible to freely deform the shape of the hair by subsequent heating, which is a technology completely different from the use of resorcinol in an oxidative hair dye.
  • the hair deformation treating agent used in the present invention does not substantially contain boric acid or silicic acid.
  • the hair deformation treatment agent used in the present invention does not substantially contain a hair reducing agent.
  • the present invention is characterized in that it enables deformation of the hair without breaking the S-S bond of protein in the hair, and the hair is cut by cutting the S-S bond in the hair using a reducing agent.
  • the hair reducing agent includes, for example, thiol glycols such as thioglycolic acid, dithioglycolic acid, cysteine, acetylcysteine, butyrolactone thiol, hydrogen sulfite and salts thereof.
  • the phrase "does not substantially contain” means that the content of the target compound in the hair deformation treatment agent is preferably less than 0.1% by mass, more preferably less than 0.01% by mass, and further It preferably means that the hair deformation treatment agent does not contain the target compound.
  • the hair deformation treatment agent used in the present invention is highly safe for the human body, and less damage to hair, so it can be suitably used particularly for human hair.
  • the hair deformation treatment method of the present invention preferably includes the following steps (i) and (ii). (i) applying and permeating the hair deformation treatment agent of the present invention to the hair (ii) shaping the hair impregnated with the hair deformation treatment agent while heating
  • the hair deforming agent may be applied to dry hair or to wet hair, but in order to swell the hair and promote the penetration of the hair treating agent into the hair. Before the step (i), it is preferable to wet the hair with water.
  • the amount of the hair deformation treatment agent to be applied to the hair in step (i) is preferably 0.05 or more, more preferably 0.1 or more, still more preferably, in bath ratio (mass of hair deformation treatment agent / weight of hair) to the weight of hair Is preferably at least 0.25, more preferably at least 0.5, and preferably at most 5, more preferably at most 3, and further preferably at most 2.
  • the above-described bath ratio is preferable for each of the first agent and the second agent from the viewpoint of improving the coatability.
  • the hair to be treated may be all or part of the hair.
  • the hair deformation treating agent can be applied to the hair by any method.
  • the hair deformation treatment agent is a multi-agent type
  • the hair is added to the hair. It may be applied, or after one of the first and second agents is applied to the hair, the other may be applied over the application portion.
  • the other agent is applied over and over.
  • the standing time in that case is preferably 1 minute or more, more preferably 3 minutes or more, still more preferably 5 minutes or more, in order to allow the hair deformation treatment agent to penetrate and diffuse into the hair, and preferably 1 hour or less More preferably, it is 30 minutes or less, More preferably, it is 20 minutes or less.
  • heating may be performed from the viewpoint of promoting the penetration of the hair deformation treatment agent. In the case of heating, heating at 40 to 90 ° C. is preferred.
  • the order of application may be arbitrary, but from the viewpoint of promoting the penetration of the hair deformation treatment agent and enhancing the effect, after applying the first agent to the hair, the second agent is applied to the hair It is more preferable to apply.
  • the step of rinsing the first agent before applying the second agent when the first agent and the second agent are applied one on another, after the first agent is applied and allowed to stand, the step of rinsing the first agent before applying the second agent ( Hereinafter, it may include an intermediate rinse step). It is preferable not to include the intermediate rinse step from the viewpoint of shortening the treatment time.
  • the molecular weight of the component (B) contained in the first agent is preferably 100 to 180, and more preferably 100 to 140, from the viewpoint of further enhancing the hair deforming effect.
  • the molecular weight of the component (B) contained in the first agent is preferably 140 to 1000, from the viewpoint of further enhancing the hair deforming effect and improving the feel after deformation. It is more preferable that it is -1000.
  • the application amount of the first agent and the second agent is not particularly determined.
  • the molar ratio (B) / (A) of the amount of component (B) in the first agent applied to hair to the amount of component (A) in the second agent applied to hair is preferably 0.1 or more, more preferably Is 0.3 or more, more preferably 0.5 or more, still more preferably 0.7 or more, preferably 5 or less, more preferably 2.5 or less, still more preferably 2 or less, still more preferably 1.5 or less, more preferably 1.2 or less Apply as.
  • the application amount to the hair of the component (B) calculated from the content of the component (B) in the first agent and the application amount of the first agent on the hair, and in the second agent may be in the above-mentioned range in molar ratio.
  • a step of leaving the hair on which the hair deformation treating agent has been applied may be inserted.
  • the standing time in that case is preferably 1 minute or more, more preferably 3 minutes or more, still more preferably 5 minutes or more, in order to allow the hair deformation treatment agent to penetrate and diffuse into the hair, and preferably 1 hour or less More preferably, it is 30 minutes or less, More preferably, it is 20 minutes or less.
  • the hair in the step of leaving, from the viewpoint of promoting the penetration of the hair deformation treatment agent, the hair may be heated. In the case of heating, heating at 40 to 90 ° C. is preferred. This heating is preferable in that the lower oligomers can be polymerized in the hair before the step (ii), so that the step (ii) can be more advantageously advanced.
  • the hair may or may not be rinsed, but the components of the hair deforming treatment agent are sufficiently retained in the hair and the hair has a semipermanent shape. From the viewpoint of further strengthening the effect of applying the hair shape and applying the heat and re-performing the hair shape semi-permanently, it is preferable not to rinse.
  • the heating temperature in the step (ii) increases the interaction between the components (A) and (B) and the proteins in the hair, and promotes the condensation reaction between the components (A) and (B) in the hair.
  • the temperature is preferably 50.degree. C. or more, more preferably 60.degree. C. or more, still more preferably 80.degree. C. or more.
  • It is 250 degrees C or less, More preferably, it is 240 degrees C or less, More preferably, it is 230 degrees C or less.
  • a heating method a method using a hair iron, an electric heating rod, a hot curler or the like can be mentioned.
  • the heating time in step (ii) is appropriately selected depending on the heating device and heating temperature used, but from the viewpoint of causing the hair deformation treating agent to penetrate and diffuse into the hair and causing sufficient polymerization, preferably 1 second or more. Seconds or more, more preferably 1 minute or more, further preferably 5 minutes or more, further preferably 15 minutes or more, further preferably 30 minutes or more, and for hair damage suppression, preferably 2 hours or less, more preferably It is 1 hour or less, more preferably 45 minutes or less.
  • the shaping in step (ii) includes both straight and curled shaping.
  • Methods for shaping the hair into a straight shape include a method in which the hair is pulled with a tool such as a hand, a comb or a brush while blowing with a dryer, a method in which heating is performed using a hair iron, etc. From the above, the method of using a hair iron is preferable. To straighten the shape of the hair while heating it with a hair iron, hold the hair with a flat iron and then slide it from the root to the end of the hair with a tool such as a hand, a comb or a brush. According to the method etc. which both are pinched and held as it is with a flat iron while pulling, and the combination of the both.
  • Step (ii) is preferably performed in an environment where evaporation of water is suppressed.
  • a specific means for suppressing the evaporation of water a method of covering the hair to which the hair deformation treating agent is applied with a film-like material made of a material that does not transmit water vapor, a cap, etc. And the like.
  • the hair may be rinsed or not rinsed, but rinsing is preferred from the viewpoint of preventing a reduction in hair feel due to excess polymer.
  • components (A) and (B) penetrate into the hair and cause interaction with proteins in the hair.
  • a thermoplastic condensation product of component (A) and component (B) is formed in the hair.
  • the hair shape can be easily deformed by heating the hair, and once it is applied, the hair is repeatedly semipermanently to permanent, just by applying heat without applying the hair deformation treatment again.
  • the hair deformation imparted by the method of the present invention does not break even when washed with a shampoo or the like.
  • thermoforming processing method After the hair is deformed by the method comprising step (i) or step (ii), heat can be applied to re-permanently re-shape the hair into another shape.
  • a temperature preferably 30 ° C. or more, more preferably 40 ° C. or more, and 230 ° C. or less, more preferably 220 ° C. or less, still more preferably 210 ° C. or less.
  • a hair deformation treatment agent nor a hair treatment agent containing a reducing agent such as a so-called permanent agent or a known hair deformation treatment agent such as an alkaline relaxer be applied.
  • the temperature reached at the time of heating the hair changes the hair shape semipermanently or permanently regardless of the type of hair iron used, the material of the heating unit, the set temperature, and the operation method of the hair iron From the viewpoint, it is preferably 80 ° C. or higher, more preferably 120 ° C. or higher, still more preferably 150 ° C., and from the viewpoint of achieving both prevention of hair damage and semipermanent or permanent deformation of the hair shape, Is 230 ° C. or less, more preferably 220 ° C. or less, still more preferably 210 ° C. or less.
  • the heating temperature of hair can be measured, for example, using a radiation thermometer (model number ST653) manufactured by SENTRY.
  • the hair When re-shaping straight hair that has been straightened to curl, the hair may be wound around a rod, curler, etc. and held while heating, or the hair may be straightened.
  • the method of winding and holding on an iron etc. is mentioned.
  • the temperature reached upon heating of the hair is preferably 30 ° C. or more, more preferably 40 ° C. or more, from the viewpoint of deforming the hair shape semipermanently to permanent.
  • it is 180 ° C. or less, more preferably 120 ° C. or less, still more preferably 100 ° C. or less, still more preferably 80 ° C. or less, still more preferably 60 ° C. or less from the viewpoint of achieving both prevention and semipermanent or permanent deformation of hair shape. It is less than ° C.
  • heating when heating, it may be a method of heating while the hair is dry, or a method of heating after it is wetted with water, but the shape of the hair is deformed semipermanently to permanently. From the point of view of heating, a method of heating after wetting with water is preferred.
  • the heating time of the hair when re-shaping the hair is appropriately selected depending on the heating tool and heating temperature used, but from the viewpoint of deforming the hair shape semi-permanently to permanently, preferably 1 second or more, more preferably 5 Seconds, preferably 1 minute or more, more preferably 5 minutes or more, further preferably 15 minutes or more, further preferably 30 minutes or more, and for hair damage suppression, preferably 2 hours or less, more preferably It is 1 hour or less, more preferably 45 minutes or less.
  • Pattern 1 When the hair deformation treating agent is one-part type 1) Optionally wet the hair with water. 2) A hair deformation treatment containing the following components (A), (B) and (C) is applied to the hair and allowed to penetrate.
  • the hair on which the hair deforming treatment agent has been applied is allowed to stand for 1 minute or more and 1 hour or less. At this time, heating may optionally be performed at 40 to 90.degree. 4) Shape the hair while heating at 50-250 ° C. 5) optionally rinse
  • Pattern 2 In the case of a two-component type with a single application of the hair deformation treatment agent 1) Optionally wet the hair with water. 2) Apply the hair deformation treatment agent, which is a mixture of the first agent containing the following components (B) and (C), and the second agent containing the components (A) and (C), to the hair and make it penetrate .
  • the hair on which the hair deforming treatment agent has been applied is allowed to stand for 1 minute or more and 1 hour or less. At this time, heating may optionally be performed at 40 to 90.degree. 4) Shape the hair while heating at 50-250 ° C. 5) optionally rinse the hair. 6) Optionally reshape the hair while heating at 40-230 ° C.
  • Pattern 3 In the case of a two-component type in which the hair deformation treatment agent is applied sequentially 1) Optionally, wet water. 2) The first agent containing the following components (B) and (C) is applied to the hair and allowed to penetrate.
  • a second agent containing the following components (A) and (C) is applied one on top of the first agent-coated portion of the hair and allowed to penetrate.
  • the hair is maintained for 1 minute to 1 hour Leave below. At this time, heating may optionally be performed at 40 to 90.degree.
  • 9) Optionally reshape the hair while heating at 40-230 ° C.
  • the first containing 4- (1-phenylethyl) resorcinol (sim white) as the component (B) Agent and a second agent comprising a second agent containing glyoxylic acid as component (A), using a two-component hair deformation treatment agent, an intermediate rinse step between the application of the first agent and the application of the second agent
  • the hair deformation treatment method to be performed is preferable.
  • a hair deformation treatment method comprising the following steps (i-1), (i-2), (i-3) and (ii).
  • (i-1) The mass of the component (B) in an undissolved state ([component (B) undissolved ]) containing the components (B) and (C) and the mass of the component (B) in a dissolved state ([component (B) Dissolution ] mass ratio to [component (B) non-dissolution ] / [component (B) dissolution ] is 100/0 to 50/50, and pH is 1.5 to 8; Applying a bath ratio (mass of first agent / mass of hair) 0.1 / 1 to 5/1 and leaving at 40 to 90 ° C.
  • ⁇ Specific embodiment 2> From the viewpoint of shortening the treatment time, as shown below, it contains a first agent containing 4- (1-phenylethyl) resorcinol (sim white) as component (B), and glyoxylic acid as component (A). It is preferable to use a sequentially applied two-component hair deformation treatment agent comprising a second agent, and a hair deformation treatment method in which an intermediate rinse step is not performed between the application of the first agent and the application of the second agent.
  • a sequentially applied two-component hair deformation treatment agent comprising a second agent, and a hair deformation treatment method in which an intermediate rinse step is not performed between the application of the first agent and the application of the second agent.
  • a hair deformation treatment method comprising the following steps (i-1), (i-3) and (ii).
  • (i-1) The mass of the component (B) in an undissolved state ([component (B) undissolved ]) containing the components (B) and (C) and the mass of the component (B) in a dissolved state ([component (B) Dissolution ] mass ratio to [component (B) non-dissolution ] / [component (B) dissolution ] is 100/0 to 20/80, and pH is 1.5 to 8; Applying a bath ratio (mass of first agent / mass of hair) 0.1 / 1 to 5/1 and leaving at 40 to 90 ° C.
  • ⁇ Specific embodiment 3> From the viewpoint of shortening the treatment time, as shown below, it contains a first agent containing glyoxylic acid as component (A), and 4- (1-phenylethyl) resorcinol (sim white) as component (B) It is preferable to use a sequentially applied two-component hair deformation treatment agent comprising a second agent, and a hair deformation treatment method in which an intermediate rinse step is not performed between the application of the first agent and the application of the second agent.
  • a hair deformation treatment method comprising the following steps (i-1), (i-3) and (ii).
  • (i-1) The first agent containing the components (A) and (C) and having a pH of 1 to 4 in a hair ratio (weight of first agent / weight of hair) 0.1 / 1 to 5 / Apply at 1 and stand at 40 to 90 ° C.
  • the hair deformation processing method containing the following process (i) and (ii).
  • the mass of the component (B) in the undissolved state ([component (B) undissolved ]) containing the components (A) to (C) and the mass of the component (B) in the dissolved state ([component (B) ) dissolved]) and the mass ratio of [component (B) insoluble] / [component (B) dissolved] is 100 / 0-50 / 50
  • the hair deformation treatment agent has a pH of 1-4
  • ⁇ Specific embodiment 5> From the viewpoint of improving the feel after hair deformation treatment, as shown below, it comprises a first agent containing 4-hexylresorcinol as component (B) and a second agent containing glyoxylic acid as component (A)
  • a hair deformation treatment method in which an intermediate rinse step is performed between the application of the first agent and the application of the second agent using a two-component hair deformation treatment agent of a sequential application type.
  • a hair deformation treatment method comprising the following steps (i-1), (i-2), (i-3) and (ii).
  • (i-1) The mass of the component (B) in an undissolved state ([component (B) undissolved ]) containing the components (B) and (C) and the mass of the component (B) in a dissolved state ([component (B) Dissolution ] mass ratio to [component (B) non-dissolution ] / [component (B) dissolution ] is 100/0 to 50/50, and pH is 1.5 to 8; Applying a bath ratio (mass of first agent / mass of hair) 0.1 / 1 to 5/1, and leaving at 40 to 90 ° C.
  • the hair treatment method of the present invention is a technology that enables freely changing the hair according to a completely different principle from the perming treatment using a reducing agent and the relaxor treatment using a strongly alkaline hair treatment agent.
  • the step of applying a hair treatment agent containing a reducing agent or a strongly alkaline hair treatment agent to the hair is not included. Therefore, the hair treatment method of the present invention can be said to be advantageous as compared with the above-mentioned conventional hair deforming method, that the hair can be deformed without damaging the hair and without damaging the stiffness.
  • a single composition containing components (A), (B) and (C), or a composition containing components (A) and (C) and a composition containing components (B) and (C) A method for treating hair deformation, comprising the step of applying to the hair a hair deforming treatment agent comprising a plurality of compositions comprising: a composition comprising component (B) of the composition constituting the hair deformation treating agent A method for treating hair deformation, wherein all or part of the component (B) is present in a non-dissolved state.
  • the mass ratio [component (B) not dissolved ] / [component (B) dissolved ] is preferably 1/99 or more, more preferably 10/90 or more, still more preferably 50/50 or more, ⁇ 1>
  • the molar ratio (B) / (A) of the content of component (B) to the content of component (A) in the total composition of the hair deformation treatment agent is preferably 0.001 or more, more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.2 Or more, more preferably 0.25 or more, still more preferably 0.30 or more, still more preferably 0.4 or more, preferably 10 or less, more preferably 5 or less, still more preferably 2.5 or less, still more preferably 2.3 or less, more preferably
  • the hair deformation treatment method according to ⁇ 1> or ⁇ 2> which is 2.1 or less, more preferably 1.9 or less, further preferably 1.7 or less, further preferably 1.6 or less.
  • the content of the component (A) in the total composition of the hair deformation treatment agent is, in terms of glyoxylic acid, preferably 1.0% by mass or more, more preferably 2.0% by mass or more, still more preferably 2.5% by mass or more, still more preferably 3.0. % By mass, preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less, still more preferably 15% by mass or less, still more preferably 12% by mass or less.
  • the hair deformation treatment method according to any one of 1> to ⁇ 3>.
  • the content of the component (B) in the total composition of the hair deformation treating agent is preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1.0% by mass or more, still more preferably 1.5% by mass or more
  • the content is preferably 5% by mass or more, more preferably 10% by mass or more, preferably 90% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, still more preferably 40% by mass or less, still more preferably 30% by mass or less.
  • the content of the lower alcohol in the composition containing the component (B) is preferably 13% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, still more preferably 7% by mass or less, still more preferably 5% by mass or less, more preferably
  • ⁇ 7> The hair deformation treatment method according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the component (A) is preferably glyoxylic acid.
  • Component (B) is preferably resorcin, 2-methylresorcin, 4-butylresorcin (conventional name: Rucinol), 4-hexylresorcin, 4- (1-phenylethyl) resorcin (conventional name: Sim White 377) (Symwhite 377)), 4-chlororesorcinol, 5- (hydroxyphenylethenyl) resorcinol (conventional name: resveratrol), 5- (hydroxyphenylethenyl) -1,3-dimethoxybenzene (conventional name: Pterostilbene (Pterostilbene), 3-hydroxyphenyl-1- (benzene-2,4,6-triol) propan-1-one (conventional name: Phloretin, 4- (2,4-dihydroxybenzoyl) resorcinol (Conventional name: benzophenone-2 (benzophenone-2)), 1-naphthol, catechin (Cate
  • Component (B) is preferably 4- (1-phenylethyl) resorcinol, 4-hexyl resorcinol, 4-butyl resorcinol, morin, resorcinol, 4-chlororesorcinol, 4-furanylethyl resorcinol, 2-methyl resorcinol and 4 At least one member selected from -tetrahydropyranyl resorcins, more preferably one or more members selected from 4- (1-phenylethyl) resorcin, 4-hexylresorcin and morin, ⁇ 1> to ⁇ 8>
  • the hair deformation treatment method according to any one of the above.
  • the hair deformation treatment method according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>, including the following steps (i) and (ii). (i) applying a one-part hair deformation treating agent containing components (A), (B) and (C) to hair and infiltrating the hair (ii) forming the hair impregnated with the hair deformation treating agent while heating Step to attach
  • the hair deformation treatment method according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>, including the following steps (i) and (ii).
  • a first agent and a second agent of a multi-agent hair deformation treating agent comprising a first agent containing the components (B) and (C) and a second agent containing the components (A) and (C)
  • the step of applying to hair and infiltrating ii) the step of heating the hair infiltrated with the hair deformation treatment agent while heating
  • the hair deformation treatment method according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 9>, including the following steps (i) and (ii). (i) applying to a hair a first agent of a multi-agent hair distortion treating agent comprising a first agent containing the components (B) and (C) and a second agent containing the components (A) and (C) Infiltrating and infiltrating and infiltrating the second agent onto the first agent-applied portion of the hair, and (ii) shaping while heating the hair infiltrated with the hair deformation treating agent
  • a hair deformation treatment method comprising the following steps (i-1), (i-2), (i-3) and (ii).
  • (i-1) The mass of the component (B) in an undissolved state ([component (B) undissolved ]) containing the components (B) and (C) and the mass of the component (B) in a dissolved state ([component (B) Dissolution ] mass ratio to [component (B) non-dissolution ] / [component (B) dissolution ] is 100/0 to 50/50, and pH is 1.5 to 8; Applying a bath ratio (mass of first agent / mass of hair) 0.1 / 1 to 5/1 and leaving at 40 to 90 ° C.
  • a hair deformation treatment method comprising the following steps (i-1), (i-3) and (ii).
  • (i-1) The mass of the component (B) in an undissolved state ([component (B) undissolved ]) containing the components (B) and (C) and the mass of the component (B) in a dissolved state ([component (B) Dissolution ] mass ratio to [component (B) non-dissolution ] / [component (B) dissolution ] is 100/0 to 50/50, and pH is 1.5 to 8; Applying a bath ratio (mass of first agent / mass of hair) 0.1 / 1 to 5/1 and leaving at 40 to 90 ° C.
  • a hair deformation treatment method comprising the following steps (i-1), (i-3) and (ii).
  • (i-1) The first agent containing the components (A) and (C) and having a pH of 1 to 4 in a hair ratio (weight of first agent / weight of hair) 0.1 / 1 to 5 / Apply at 1 and stand at 40 to 90 ° C.
  • the hair deformation processing method containing the following process (i) and (ii).
  • the mass of the component (B) in the undissolved state ([component (B) undissolved ]) containing the components (A) to (C) and the mass of the component (B) in the dissolved state ([component (B) ) dissolved]) and the mass ratio of [component (B) insoluble] / [component (B) dissolved] is 100/0 ⁇ 50/50
  • hair deformation treatment agent has a pH of 1-4
  • a hair deformation treatment method comprising the following steps (i-1), (i-2), (i-3) and (ii).
  • (i-1) The mass of the component (B) in an undissolved state ([component (B) undissolved ]) containing the components (B) and (C) and the mass of the component (B) in a dissolved state ([component (B) Dissolution ] mass ratio to [component (B) non-dissolution ] / [component (B) dissolution ] is 100/0 to 50/50, and pH is 1.5 to 8; Applying a bath ratio (mass of first agent / mass of hair) 0.1 / 1 to 5/1, and leaving at 40 to 90 ° C.
  • Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3 The two-component hair deformation treatment agents of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 and 2 shown in Tables 1 and 2 were prepared, subjected to the following hair treatments, and the shape-imparting effects and the hardness of the treated hairs were evaluated. . In addition, also when the hair deformation process is performed using the commercially available perm agent (Kao Professional Salon Service, Topform TG) as Comparative Example 3, it shows. These results are shown together in Tables 1 and 2.
  • ⁇ Semipermanent curl shape giving process> 1.
  • a straight bundle of 0.5 g length and 25 cm length of Caucasian straight hair (untreated hair) was wet with tap water at 30 ° C. for 30 seconds.
  • the hair bundle was applied with 1 g of the first agent, covered with a wrap and sealed, and heated in an oven set at 90 ° C. for 1 hour.
  • the tress was removed from the oven and allowed to return to room temperature (25 ° C.). 4.
  • the hair tress is rinsed for 30 seconds in running water at 30 ° C in tap water, foamed for 60 seconds in a shampoo for evaluation, rinsed for 30 seconds in running water at 30 ° C in tap water, and then the wet hair tress is wound around a plastic rod of 14 mm in diameter , Fixed with a clip. 5. 1 g of the second agent was applied to the hair bundle wound around the rod, the entire rod was covered with a wrap and sealed, and heated in an oven set at 90 ° C. for 1 hour. 6. The tress was removed from the oven and allowed to return to room temperature. 7. The tress was removed from the rod, rinsed in running tap water at 30 ° C. for 30 seconds, and frothed with the evaluation shampoo for 60 seconds. 8.
  • the root of the hair bundle was gently pulled out from the water and lightly shaken to cut off the water .
  • the sample was hung in a laboratory for 2 hours, allowed to stand, dried, passed through a comb, then hung and photographed from the side. Based on the photograph, the radius of curvature of the strongest curled portion of the hair bundle was determined, and the curl diameter was determined by doubling this radius.
  • a composition containing the component (B) in the case of a single composition containing the components (A), (B) and (C), the hair deformation treating agent is the single composition, the component (A) And the composition containing the components (B) and (C), and the composition containing the components (B) and (C) when it is composed of a plurality of compositions containing the composition containing the components (B) and (C)
  • a formulation having the same composition as the substance was prepared, and the mass ratio [component (B) non-dissolution ] / [component (B) dissolution ] was determined by the following “method ⁇ ” or “method ⁇ ”.
  • Method ⁇ The composition containing the component (B) is centrifuged (apparatus: Tomy MX-301, 6000 rpm, 20 minutes), and the mass of the dissolved component (B) is the measured absorbance value (apparatus: JASCO made) Calculated from V-560). Thereafter, the mass ratio of the component (B) in the undissolved state to the component (B) in the dissolved state in the composition containing the component (B) based on the following formula [component (B) not dissolved ] / [component ( B) Dissolution was calculated.
  • Curl diameter is 1 or more and 2 or less times of used rod (diameter 14 mm)
  • Curl diameter is 2 or more and less than 3 times of used rod (diameter 14 mm)
  • Curl diameter is used rod ((14 mm) 3 times or more and less than 4 times of diameter 14 mm)
  • the curled diameter is 4 times or more and less than 50 times of the used rod (diameter 14 mm)
  • Straight hair remains, no change in shape before treatment
  • Example 7 After the hair treatment of Example 1, the set was ironed at 150 ° C. to straighten the hair. The treated hair was clean and straight.
  • Example 8 A one-part hair deformation treatment agent of Example 8 shown in Table 3 was prepared, the following hair treatment was carried out, and the shape-imparting effect and hardness of the hair treated in the same manner as described above were evaluated. The results are shown in Table 3 together.
  • ⁇ Semipermanent curl shape giving process> 1.
  • a wet bundle of 0.5 cm long, 25 cm long, of caussian straight hair (untreated hair) was wet with tap water at 30 ° C. for 30 seconds, and then the wet hair bundle was wound around a plastic rod having a diameter of 14 mm and fixed with a clip.
  • 1 g of one-part hair deformation treatment agent was applied to the hair bundle wound around the rod, the whole of the rod was covered with a wrap and sealed, and heated in an oven set at 90 ° C. for 1 hour.
  • the tress was removed from the oven and allowed to return to room temperature (25 ° C.). 4.
  • the tress was removed from the rod, rinsed in running tap water at 30 ° C.
  • Example 9 In step 4 of ⁇ semipermanent curl forming process> of Example 1, the hair bundle is made of plastic having a diameter of 14 mm without performing “rinse with running water” to “foaming with a shampoo for evaluation” to “rinse with running water”. The hair bundle was treated in the same manner except that it was wound around a rod and fixed with a clip, and evaluation was made in the same manner. As a result, the effect of semipermanent curl shape formation was “B”, and the hardness of hair was “A”.
  • Example 10 In the process 2 of ⁇ semipermanent curl forming process> of Example 1, the same amount of the second agent is used instead of the first agent, and the same amount of the first agent is used instead of the second agent in the step 5,
  • step 4 without performing “rinse with running water” to “foaming with a shampoo for evaluation” to “rinse with running water”, the hair bundle is wound around a plastic rod having a diameter of 14 mm and fixed similarly with a clip. The tufts were treated and evaluated in the same manner. As a result, the effect of semipermanent curl shape formation was "C”, and the hardness of hair was "B".

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Abstract

成分(A)～(C)を含有する単一の組成物、又は成分(A)及び(C)を含有する組成物と成分(B)及び(C)を含有する組成物とを含む複数の組成物から構成される毛髪変形処理剤を毛髪に適用する工程を含む毛髪変形処理方法であって、当該毛髪変形処理剤を構成する組成物のうち成分(B)を含有する組成物において、成分(B)の全部又は一部が非溶解状態で存在する毛髪変形処理方法。　(A)：グリオキシル酸等　(B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物　(C)：水

Description

毛髪変形処理方法
　本発明は、毛髪を半永久的ないし永久的に変形させることができる毛髪変形処理方法に関する。
　毛髪を半永久的ないし永久的に変形するための方法として、パーマネントウェーブのように還元剤を用いる方法や、アルカリリラクサーに代表されるpH12～14の強アルカリ性処理剤を用いる方法がある。しかし、これらの方法は毛髪への負荷が大きく、毛髪にダメージが残りやすいことがよく知られている。
　そこで、毛髪へのダメージが少なく、半永久的ないし永久的に、直毛形状、ウェーブ形状カール形状を付与することができ、更にはその後に別の形状への再変形も可能な毛髪処理方法として、グリオキシル酸とフェノール化合物類を用いた酸性条件での毛髪変形処理方法が提案されている（特許文献１～３）。
　　　　（特許文献１）特開2016-108319号公報
　　　　（特許文献２）特開2016-108320号公報
　　　　（特許文献３）特開2016-108321号公報
　本発明は、成分(A)、(B)及び(C)を含有する単一の組成物、又は成分(A)及び(C)を含有する組成物と成分(B)及び(C)を含有する組成物とを含む複数の組成物から構成される毛髪変形処理剤を毛髪に適用する工程を含む毛髪変形処理方法であって、当該毛髪変形処理剤を構成する組成物のうち成分(B)を含有する組成物において、成分(B)の全部又は一部が非溶解状態で存在する毛髪変形処理方法を提供するものである。
　(A)：グリオキシル酸、グリオキシル酸水和物、グリオキシル酸塩、及びグリオキシルアミドから選ばれる１種又は２種以上の化合物
　(B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物（ただし、メタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共に水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）
　(C)：水
発明の詳細な説明
　多様なヘアスタイルに対応するためには、しばしば毛髪の大幅な変形が求められることがある。それを達成するためには、長時間又は高温での処理が必要となるが、このような過酷な条件でパーマネントウェーブ処理やアルカリリラクサー処理を行うと、毛髪のハリコシが失われることが知られている。また、特許文献１～３には処理条件による形状付与効果やハリコシへの影響に関する記述はない。
　したがって本発明は、毛髪へのダメージが少なく、また毛髪のハリコシを損なうことなくあるいは向上させ、効率よく毛髪に対し半永久的ないし永久的な変形を行うことができる毛髪変形処理方法に関する。
　本発明者らは、グリオキシル酸とフェノール化合物類を用いた毛髪変形処理において、フェノール化合物類を溶媒に溶解していない状態で含有する組成物、例えばフェノール化合物類をスラリー状態で含有する組成物を構成要素とする毛髪変形処理剤を使用することによって、毛髪のハリコシを損なうことなくあるいは向上させ、変形処理が可能となることを見いだし、本発明を完成した。
　本発明の毛髪変形処理方法は、人体に対する安全性が高く、髪のダメージやハリコシを損なうことなくあるいは向上させ、毛髪の形状を半永久的ないし永久的に変形することができ、この毛髪変形はシャンプー等で洗っても崩れない。また、一度施術すれば、再度毛髪処理剤を毛髪に浸透させる必要なく、熱を与えるだけで、毛髪を自在に繰り返し半永久的にないし永久的に変形させることもできる。更に、熱により任意に繰り返し変形した毛髪も毛髪形状の耐洗髪性が高く、シャンプーや水等によって形が崩れることがない。
　本発明において、「半永久的ないし永久的な毛髪変形」とは、耐洗髪性に極めて優れ、シャンプーを繰り返しても毛髪の形状が変わらないことをいう。具体的には、変形させた毛髪をシャンプーで洗浄し、十分に水で洗い流した後、自然乾燥させた場合、シャンプー前後で毛髪の形状が維持されていることをいう。なお、毛髪の形状が維持されるとは、例えばウェーブ形状の髪であればシャンプー前後でウェーブの数が実質的に変わらない、ストレート形状の髪であれば、シャンプーによってウェーブや縮れ毛が実質的に生じないことをいう。
　本発明において、「毛髪変形」とは、毛髪内のタンパク質のＳ－Ｓ結合の切断及び再結合によらない変形であって、直毛状の毛髪をカール等に変形することのほか、ウェーブやカール等の変形を付与した毛髪や天然の縮れ毛等を直毛状に変形することを含む。
　本発明で用いる毛髪変形処理剤には、単一の組成物から構成される一剤式毛髪変形処理剤、二剤式等の複数の組成物から構成される多剤式毛髪変形処理剤のいずれの形態も包含される。また、多剤式毛髪変形処理剤は、第１剤と第２剤等とを混合して毛髪に適用する単回適用型、第１剤、第２剤等により順次毛髪に適用する逐次適用型に分類される。
　本発明において、「毛髪変形処理剤の全組成」とは、一剤式毛髪変形処理剤の場合は一剤式毛髪変形処理剤を構成する単一の組成物の組成をいい、単回適用型の多剤式毛髪変形処理剤の場合には多剤式毛髪変形処理剤を構成する全ての組成物を、各成分相互の比率が本発明で意図した範囲となるような量比で、毛髪適用前に混合してなる混合物の組成をいう。また、実際には混合されない逐次適用型の多剤式毛髪変形処理剤の場合にも、多剤式毛髪変形処理剤を構成する全ての組成物を、各成分相互の比率が本発明で意図した範囲となるような量比で、仮想的に混合した場合の混合物の組成を「毛髪変形処理剤の全組成」というものとする。
〔成分(A)：グリオキシル酸、グリオキシル酸水和物、グリオキシル酸塩又はグリオキシルアミド〕
　成分(A)には、グリオキシル酸のほか、グリオキシル酸の水和物、グリオキシル酸の塩、及びグリオキシルアミドが含まれる。グリオキシル酸の水和物としては、グリオキシル酸一水和物が挙げられる。グリオキシル酸の塩としては、グリオキシル酸アルカリ金属塩、グリオキシル酸アルカリ土類金属塩が挙げられ、アルカリ金属塩としては、例えばリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられ、アルカリ土類金属塩としては、マグネシウム塩、カルシウム塩等が挙げられる。グリオキシルアミドとしてはN-グリオキシロイルカルボシステイン、N-グリオキシロイルケラチンアミノ酸等が挙げられる。
　本発明で用いる毛髪変形処理剤中における成分(A)の含有量は、処理後の毛髪形状の変化をより顕著にし、その毛髪形状の耐洗髪性をより一層優れたものとし、加熱による毛髪形状の半永久的な再変形時の形状の変化をより顕著にし、再変形後の毛髪形状の耐洗髪性も一層優れたものとする観点から、毛髪変形処理剤の全組成を基準として、グリオキシル酸換算で、好ましくは1.0質量％以上、より好ましくは2.0質量％以上、更に好ましくは2.5質量％以上、更に好ましくは3.0質量％以上であり、また、上述の観点に加え、皮膚への刺激を抑制する観点から、好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは20質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは12質量％以下である。
〔成分(B)：特定構造のフェノール化合物〕
　成分(B)は、メタ位の少なくとも１ヶ所、好ましくは２ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物である。なお、該フェノール化合物のメタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共にベンゼン環を形成してもよく、該ベンゼン環は更に水酸基が置換していてもよい。毛髪内への浸透性の観点から、成分(B)の分子量は100以上が好ましく、110以上がより好ましく、かつ1000以下が好ましく、700以下がより好ましく、500以下が更に好ましい。成分(B)のフェノール化合物としては、例えば、次の成分(B1)、(B2)及び(B3)が挙げられる。
　(B1)レゾルシン
　(B2)一般式(1)で表される化合物
　(B3)一般式(2)で表される化合物
　成分(B1)は次の式で表されるレゾルシンである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　成分(B2)は、次の一般式(1)で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
〔式中、
　Ｒ1は、水素原子又はメチル基を示し、
　Ａ1及びＡ2は、同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１～12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７～12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基、ハロゲン原子又は－ＣＯ－Ｒ2（Ｒ2は炭素数１～12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７～12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基又は置換基を有してもよい炭素数６～12の芳香族炭化水素基）を示し、
　Ｂは、水素原子、炭素数１～12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７～12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、－ＯＲ3又は－ＣＯＯＲ3（Ｒ3は水素原子又は炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）を示し、
　Ｄは、水素原子、水酸基、メチル基又は炭素数１～12の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示し、
　Ｅは、水素原子、水酸基、炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。
　ただし、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥのうち２個又は３個は水素原子であり、残りの基はスルホ基を含むものではない。また、Ｄが水素原子又はメチル基である場合には、Ａ1とＢ、又はＡ2とＢが、これらに隣接する２つの炭素原子と共に、水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成する。〕
　一般式(1)において、アラルキル基、アリールアルケニル基又は芳香族炭化水素基が置換基を有する場合、その置換基としては、水酸基、炭素数１～６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、炭素数１～12のアルコキシ基が挙げられる。また、アラルキル基、アリールアルケニル基、芳香族炭化水素基の炭素数は、置換基の炭素原子の数を含んだ総炭素数を指す。
　Ｒ3及びＥにおける炭素数１～６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基としては、例えばメチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、1-メチルペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等が挙げられる。
　Ａ1、Ａ2、Ｅにおける炭素数１～６の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基又はアルケニルオキシ基としては、上記炭素数１～６のアルキル基又はアルケニル基に酸素原子が結合した基が挙げられる。
　Ａ1、Ａ2、Ｒ2、Ｂにおける炭素数１～12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基としては、例えば前記炭素数１～６のアルキル基又はアルケニル基のほか、n-ヘプチル基、2,4-ジメチルペンチル基、1-n-プロピルブチル基、n-オクチル基、2-エチルへキシル基、n-ノニル基、1-メチルノニル基、n-デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-イソプロピル-5-メチルヘキシル基、n-ウンデシル基、n-ドデシル基、デセニル基等が挙げられる。
　Ｄにおける炭素数１～12の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基又はアルケニルオキシ基としては、上記炭素数１～12のアルキル基又はアルケニル基に酸素原子が結合した基が挙げられる。
　Ａ1、Ａ2、Ｒ2、Ｂにおける置換基を有してもよい炭素数７～12のアラルキル基又はアリールアルケニル基としては、ベンジル基、ヒドロキシベンジル基、ジヒドロキシベンジル基、フェニルエチル基、フェニルエテニル基、ヒドロキシフェニルエチル基、ジヒドロキシフェニルエチル基、ヒドロキシフェニルエテニル基、ジヒドロキシフェニルエテニル基、フェニルプロピル基、フェニルプロペニル基、フェニルブチル基、フェニルブテニル基、フェニルペンチル基、フェニルペンテニル基、フェニルヘキシル基、フェニルヘキセニル基等が挙げられる。
　Ｒ2における置換基を有してもよい炭素数６～12の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ヒドロキシフェニル基、ジヒドロキシフェニル基、トリヒドロキシフェニル基、ナフチル基、ヒドロキシナフチル基、ジヒドロキシナフチル基等が挙げられる。
　Ａ1、Ａ2におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が挙げられる。
　一般式(1)で表される化合物の具体例としては、以下の一般式(1-1)で表されるレゾルシン誘導体、一般式(1-2)で表されるベンゾフェノン誘導体、及び一般式(1-3-a)又は(1-3-b)で表されるナフトール誘導体が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
〔式中、Ｒ1、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示し、Ｄ1は水酸基又はメトキシ基を示す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
〔式中、Ｒ1は前記と同じ意味を示し、Ｄ2は水酸基又は炭素数１～12のアルコキシ基を示し、Ｇは水酸基、炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１～６のアルコキシ基を示し、ｎは０から２の整数を示す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
〔式中、Ｒ1、Ａ2、Ｅ、Ｄ、Ｇ及びｎは前記と同じ意味を示す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
〔式中、Ｒ1、Ａ1、Ｅ、Ｄ、Ｇ及びｎは前記と同じ意味を示す。〕
　一般式(1-1)で表される化合物としては、以下の(1-1-1)～(1-1-3)の化合物が好ましい。
(1-1-1) 以下の一般式(1-1-1)で表されるm-ジメトキシベンゼン誘導体
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
〔式中、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示す。〕
　Ａ1及びＡ2としては、水素原子、炭素数１～４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
　Ｂとしては、水素原子、炭素数１～４のアルキル基又はアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７～10のアリールアルケニル基、水酸基が好ましく、水素原子、置換基を有してもよい炭素数７～10のアリールアルケニル基、水酸基がより好ましい。
　Ｅとしては、水素原子、炭素数１～４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
　(1-1-1)に該当する化合物としては、例えば、1,3-ジメトキシベンゼン、3,5-ジメトキシフェノール、2,6-ジメトキシフェノール、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)-1,3-ジメトキシベンゼン（慣用名：プテロスチルベン（pterostilbene））等が挙げられる。
(1-1-2) 以下の一般式(1-1-2)で表されるm-メトキシフェノール誘導体
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
〔式中、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示す。〕
　Ａ1及びＡ2としては、水素原子、炭素数１～12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７～12のアラルキル基又はアリールアルケニル基が好ましく、水素原子、炭素数１～６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数７～10のアリールアルケニル基が好ましい。
　Ｂとしては、水素原子、炭素数１～12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７～12のアラルキル基又はアリールアルケニル基、－ＯＲ3（Ｒ3は水素原子、又は炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）が好ましく、水素原子、炭素数１～４のアルキル基又はアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７～10のアリールアルケニル基、水酸基がより好ましく、水素原子、置換基を有してもよい炭素数７～10のアリールアルケニル基、水酸基が更に好ましい。
　Ｅは水素原子、水酸基、炭素数１～４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、炭素数１～４の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基又はアルケニルオキシ基が好ましく、水素原子、水酸基が好ましい。
　(1-1-2)に該当する化合物としては、例えば、3-メトキシフェノール、5-メトキシレゾルシン、3-メトキシベンゼン-1,2-ジオール、4-ブチル-3-メトキシフェノール、3-メトキシ-4-(1-フェニルエチル)フェノール、5-(4-ヒドロキシフェニルエテニル)-1-ヒドロキシ-3-メトキシベンゼン（慣用名：ピノスチルベン（Pinostilbene））等が挙げられる。
(1-1-3) 以下の一般式(1-1-3)で表されるレゾルシン誘導体
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
〔式中、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示す。〕
　一般式(1-1-3)で表されるレゾルシン誘導体としては、以下の一般式(ｉ)又は(ii)で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
〔式中、Ａ1、Ａ2及びＢは前記と同じ意味を示し、Ｅ1は水酸基、炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基又は炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。〕
　Ａ1及びＡ2としては、水素原子、炭素数１～12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
　Ｂとしては、水素原子、置換基を有してもよい炭素数７～12のアラルキル基又はアリールアルケニル基、－ＯＲ3（Ｒ3は水素原子又は炭素数１～４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）が好ましい。
　Ｅ1としては、水酸基、炭素数１～４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、炭素数１～４の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基又はアルケニルオキシ基が好ましい。
　一般式(ｉ)で表されるレゾルシン誘導体としては、2-メチルレゾルシン、2-エチルレゾルシン、2-プロピルレゾルシン等の2-アルキルレゾルシン；
ピロガロール；
2-メトキシレゾルシン等の2-アルコキシレゾルシン；
没食子酸、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸ブチル等の没食子酸エステル；
5-(フェニルエテニル)2-イソプロピルレゾルシン等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
〔式中、Ａ1、Ａ2及びＢは前記と同じ意味を示す。〕
　一般式(ii)で表されるレゾルシン誘導体としては、更に一般式(ii-1)又は(ii-2)で表されるレゾルシン誘導体が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
〔式中、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を示す。〕
　一般式(ii-1)で表されるレゾルシン誘導体としては、4-メチルレゾルシン、4-エチルレゾルシン、4-プロピルレゾルシン、4-イソプロピルレゾルシン、4-ブチルレゾルシン（慣用名：ルシノール（Rucinol））、4-イソブチルレゾルシン、4-sec-ブチルレゾルシン、4-tert-ブチルレゾルシン、4-ペンチルレゾルシン、4-イソペンチルレゾルシン、4-sec-ペンチルレゾルシン、4-tert-ペンチルレゾルシン、4-ネオペンチルレゾルシン、4-ヘキシルレゾルシン、4-イソヘキシルレゾルシン、4-ヘプチルレゾルシン、4-オクチルレゾルシン、4-(2-エチルヘキシル)レゾルシン、4-ノニルレゾルシン、4-デシルレゾルシン、4-ウンデシルレゾルシン、4-ドデシルレゾルシン等の4-アルキルレゾルシン；
4-ビニルレゾルシン、4-アリルレゾルシン、4-ブテニルレゾルシン、4-ヘキセニルレゾルシン、4-デセニルレゾルシン等の4-アルケニルレゾルシン；
4-ベンジルレゾルシン、4-(1-フェニルエチル)レゾルシン（慣用名：シムホワイト377（Symwhite 377））、4-フラニルエチルレゾルシン、4－テトラヒドロピラニルレゾルシン、4-(2-フェニルエチル)レゾルシン、4-(3-フェニルプロピル)レゾルシン等の4-アラルキルレゾルシン；
4-(4-ヒドロキシベンジル)レゾルシン、4-(2,4-ジヒドロキシベンジル)レゾルシン、4-(4-ヒドロキシフェニルエチル)レゾルシン、4-(2,4-ジヒドロキシフェニルエチル)レゾルシン等の4-ヒドロキシアラルキルレゾルシン；
4-(1-フェニルエテニル)レゾルシン、4-(3-フェニルプロペニル)レゾルシン等の4-アリールアルケニルレゾルシン；
4-(4-ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン、4-(2,4-ジヒドロキシフェニルエテニル）レゾルシン等の4-ヒドロキシアリールアルケニルレゾルシン；
4-(1-メチルナフチル)レゾルシン；
4-メトキシレゾルシン、4-エトキシレゾルシン、4-イソプロポキシレゾルシン、4-プロポキシレゾルシン、4-ブトキシレゾルシン、4-sec-ブトキシレゾルシン、4-tert-ブトキシレゾルシン、4-ペントキシレゾルシン等の4-アルコキシレゾルシン；
4-クロロレゾルシン、4-ブロモレゾルシン等のハロゲン化レゾルシン；
4-アセチルレゾルシン、4-プロパノイルレゾルシン、4-ブタノイルレゾルシン、4-ペンタノイルレゾルシン、4-ヘキサノイルレゾルシン等の4-アルカノイルレゾルシン；
4-フェニルエタノイルレゾルシン、4-フェニルプロパノイルレゾルシン、4-フェニルブタノイルレゾルシン、4-フェニルペンタノイルレゾルシン、4-フェニルヘキサノイルレゾルシン、3-(ヒドロキシフェニル)-1-(2,4-ジヒドロキシフェニル)プロペン-1-オン（慣用名：イソリキリチゲニン（Isoliquiritigenin））等の4-アリールアルカノイルレゾルシン等が挙げられる。
　これらの中では、毛髪内で形成する成分(A)と成分(B)との縮合物により、処理後の毛髪形状の変化をより顕著にし、毛髪形状の耐洗髪性をより一層優れたものとし、加熱による毛髪形状の半永久的な再変形時の形状の変化をより顕著にし、再変形後の毛髪形状の耐洗髪性も一層優れたものとする観点から、4-アルキルレゾルシン、4-アラルキルレゾルシン、4-ハロゲン化レゾルシンから選ばれる１種又は２種以上が好ましく、4-ヘキシルレゾルシン、ルシノール、シムホワイト、4-クロロレゾルシンから選ばれる１種又は２種以上がより好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
〔式中、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を示し、Ｂ1は炭素数１～12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数７～12の置換基を有してもよいアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、－ＯＲ3又は－ＣＯＯＲ3（Ｒ3は水素原子又は炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）を示す。〕
　一般式(ii-2)で表されるレゾルシン誘導体としては、更に一般式(ii-2-a)又は(ii-2-b)で表されるレゾルシン誘導体が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
〔式中、Ｂ1は、前記と同じ意味を示す。〕
　一般式(ii-2-a)で表されるレゾルシン誘導体としては、5-メチルレゾルシン、5-エチルレゾルシン、5-プロピルレゾルシン、5-イソプロピルレゾルシン、5-ブチルレゾルシン、5-イソブチルレゾルシン、5-sec-ブチルレゾルシン、5-tert-ブチルレゾルシン、5-ペンチル-レゾルシン（慣用名：オリベトール（Olivetol））、5-イソペンチルレゾルシン、5-ネオペンチルレゾルシン、5-ヘキシルレゾルシン、5-イソヘキシルレゾルシン、5-ヘプチルレゾルシン、5-オクチルレゾルシン、5-(2-エチルヘキシル)レゾルシン、5-ノニルレゾルシン、5-デシルレゾルシン、5-ウンデシルレゾルシン、5-ドデシルレゾルシン等の5-アルキルレゾルシン；
5-ビニルレゾルシン、5-アリルレゾルシン、5-ブテニルレゾルシン、5-ヘキセニルレゾルシン、5-デセニルレゾルシン等の5-アルケニルレゾルシン；
フロログルシノール；
5-エトキシベンゼン-1,3-ジオール、5-プロポキシベンゼン-1,3-ジオール、5-ブトキシベンゼン-1,3-ジオール等の5-アルコキシベンゼン-1,3-ジオール；
3,5-ジヒドロキシ安息香酸；
3,5-ジヒドロキシ安息香酸メチル、3,5-ジヒドロキシ安息香酸エチル、3,5-ジヒドロキシ安息香酸プロピル、3,5-ジヒドロキシ安息香酸ブチル、3,5-ジヒドロキシ安息香酸ペンチル、3,5-ジヒドロキシ安息香酸ヘキシル等の3,5-ジヒドロキシ安息香酸エステル；
5-ベンジルレゾルシン、5-(1-フェニルエチル)レゾルシン、5-(2-フェニルエチル)レゾルシン、5-(フェニルプロピル)レゾルシン等の5-アラルキルレゾルシン；
5-(4-ヒドロキシベンジル)レゾルシン、5-(2,4-ジヒドロキシベンジル)レゾルシン5-(ヒドロキシフェニルエチル)レゾルシン（慣用名：ジヒドロレスベラトール（Dihydro-resveratrol））、5-(2,4-ジヒドロキシフェニルエチル)レゾルシン、等の5-ヒドロキシアラルキルレゾルシン；
5-(フェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：ピノシルビン（Pinosylvin））5-(フェニルプロペニル)レゾルシン等の5-アリールアルケニルレゾルシン；
5-(4-ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：レスベラトロール（Resveratrol））、5-(4-メトキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：4-メトキシレスベラトロール（4-MethoxyResveratrol））、5-(2,4-ジヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：オキシレスベラトロール（Oxyresveratrol））、5-(2-メトキシ-4-ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：グネツクレイストールD（Gnetucleistol D））、5-(3,4-ジメトキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：グネツクレイストールE（Gnetucleistol E））、5-(3-ヒドロキシ-4-メトキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：ラポンチゲニン（Rhapontigenin））、5-(4-ヒドロキシ-3-メトキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：イソラポンチゲニン（Isorhapontigenin））、5-(ジヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：ピセアタンノール（Piceatannol））等の5-ヒドロキシアリールアルケニルレゾルシン等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
〔式中、Ａ1、Ａ2及びＢ1は前記と同じ意味を示す。〕
　Ａ1及びＡ2としては、水素原子、炭素数１～４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、炭素数１～４のアルコキシ基又はアルケニルオキシ基が好ましい。
　一般式(ii-2-b)で表されるレゾルシン誘導体としては、2-メチルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-エチルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-プロピルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-ブチルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-ヘキシルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-オクチルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-ドデシルベンゼン-1,3,5-トリオール等の2-アルキルベンゼン-1,3,5-トリオール；
2-ベンジルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-(フェニルエチル)ベンゼン-1,3,5-トリオール、2-(フェニルプロピル)ベンゼン-1,3,5-トリオール等の2-アラルキル-1,3,5-トリオール；
2-アセチルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-プロパノイルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-ブタノイルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-フェニルエタノイルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)エタン-1-オン、3-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)プロパン-1-オン（慣用名：フロレチン（Phloretin））、4-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)ブタン-1-オン、2-ベンゾイルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-(ヒドロキシベンゾイル)ベンゼン-1,3,5-トリオール、2-(3,5-ジヒドロキシベンゾイル)ベンゼン-1,3,5-トリオール、2-(2,4-ジヒドロキシベンゾイル)ベンゼン-1,3,5-トリオール等の2,4,6-トリヒドロキシフェニルアラルキルケトン；
3,5-ジヒドロキシ-2-メチル安息香酸、3,5-ジヒドロキシ-2-メチル安息香酸メチル、3,5-ジヒドロキシ-2-エチル安息香酸、3,5-ジヒドロキシ-2-エチル安息香酸メチル、3,5-ジヒドロキシ-2-プロピル安息香酸、3,5-ジヒドロキシ-2-プロピル安息香酸メチル3,5-ジヒドロキシ-2-ブチル安息香酸、3,5-ジヒドロキシ-2-ブチル安息香酸メチル等の3,5-ジヒドロキシ安息香酸エステル等が挙げられる。
　一般式(1-2)で表されるベンゾフェノン誘導体としては、4-ベンゾイルレゾルシン（慣用名：ベンゾフェノン-1（Benzophenone-1））、4-(ヒドロキシベンゾイル)レゾルシン、4-(ジヒドロキシベンゾイル)レゾルシン、4-(2,4-ジヒドロキシベンゾイル)レゾルシン（慣用名：ベンゾフェノン-2（Benzophenone-2））、4-(メチルベンゾイル)レゾルシン、4-(エチルベンゾイル)レゾルシン、4-(ジメチルベンゾイル)レゾルシン、4-(ジエチルベンゾイル)レゾルシン、4-ナフトイルレゾルシン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン（慣用名：ベンゾフェノン-3（Benzophenone-3）、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノン（慣用名：ベンゾフェノン-6（Benzophenone-6）、2,2'-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン（慣用名：ベンゾフェノン-8（Benzophenone-8）、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン（慣用名：ベンゾフェノン-10（Benzophenone-10）、2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシベンゾフェノン（慣用名：ベンゾフェノン-12（Benzophenone-12））等が挙げられる。
　一般式(1-3-a)又は(1-3-b)で示されるナフトール誘導体としては、一般式(1-3-a)又は(1-3-b)中、Ｒ1が水素原子又は炭素数１～４のアルキル基若しくはアルケニルであるものが好ましく、水素原子であるものがより好ましい。
　また、Ａ1及びＡ2が水素原子、水酸基、炭素数１～４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数１～４のアルコキシ基であるものが好ましく、水素原子又は水酸基であるものがより好ましい。
　また、Ｄが水素原子、水酸基、炭素数１～４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数１～４のアルコキシ基であるものが好ましい。
　また、Ｅが水素原子、水酸基又は炭素数１～４のアルキル基若しくは炭素数１～４のアルコキシ基であるものが好ましい。
　このような化合物としては、1-ナフトール、2-ナフトール、3-メチルナフタレン-1-オール、ナフタレン-1,4-ジオール、ナフタレン-1,5-ジオール、ナフタレン-1,8-ジオール等が挙げられる。
　一般式(1)で表される化合物の中でも、一般式(1-1-1)で表されるm-ジメトキシベンゼン誘導体、一般式(1-1-3)で表されるレゾルシン誘導体、一般式(1-2)で表されるベンゾフェノン誘導体、一般式(1-3-a)又は(1-3-b)で表されるナフトール誘導体が好ましい。更に、2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、4-アルキルレゾルシン、4-アラルキルレゾルシン、4-アシル化レゾルシン、5-アルキルレゾルシン、5-アラルキルレゾルシン、5-ヒドロキシアリールアルケニルレゾルシン、2,4,6-トリヒドロキシフェニルアラルキルケトン、没食子酸及び没食子酸エステルが好ましい。更に、4-ブチルレゾルシン（慣用名：ルシノール（Rucinol））、4-ヘキシルレゾルシン、4-(1-フェニルエチル)レゾルシン（慣用名：シムホワイト377（Symwhite377））、4-フラニルエチルレゾルシン、4－テトラヒドロピラニルレゾルシン、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：レスベラトロール（resveratrol））、3-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)プロパン-1-オン（慣用名：フロレチン（Phloretin）、4-(2,4-ジヒドロキシベンゾイル)レゾルシン（慣用名：ベンゾフェノン-2（Benzophenone-2））、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)-1,3-ジメトキシベンゼン（慣用名：プテロスチルベン（Pterostilbene））、1-ナフトールが好ましい。更に、2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、1-ナフトール、4-n-ブチルレゾルシン、4-(1-フェニルエチル)レゾルシン、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン、3-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)プロパン-1-オン、4-(2,4-ジヒドロキシベンゾイル)レゾルシンが好ましい。
　また、一般式(1)で表される化合物の中でも、毛髪内で形成する成分(A)と成分(B)との縮合物により、処理後の毛髪形状の変化をより顕著にするとともに、化学処理によって損傷を受けた毛髪の損傷修復性（リラクサー、パーマ、ヘアカラー、ヘアブリーチ等の化学処理によって損傷を受けた毛髪の損傷を修復すること）を向上させる観点から、一般式(1-1-1)で表されるm-ジメトキシベンゼン誘導体、一般式(1-1-3)で表されるレゾルシン誘導体、一般式(1-2)で表されるベンゾフェノン誘導体、一般式(1-3-a)又は(1-3-b)で表されるナフトール誘導体から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
　更に、2-アルキルレゾルシン、4-アルキルレゾルシン、4-アラルキルレゾルシン、4-ハロゲン化レゾルシン、5-ヒドロキシアリールアルケニルレゾルシン、2,4,6-トリヒドロキシフェニルアラルキルケトン、ベンゾフェノン誘導体、ナフトール、4-アシル化レゾルシン、5-アルキルレゾルシン、5-アラルキルレゾルシン、没食子酸及び没食子酸エステルから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
　更に、2-メチルレゾルシン、4-ブチルレゾルシン（慣用名：ルシノール（Rucinol））、4-ヘキシルレゾルシン、4-(1-フェニルエチル)レゾルシン（慣用名：シムホワイト377（Symwhite377））、4-クロロレゾルシン、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：レスベラトロール（resveratrol））、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)-1,3-ジメトキシベンゼン（慣用名：プテロスチルベン（Pterostilbene））、3-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)プロパン-1-オン（慣用名：フロレチン（Phloretin）、4-(2,4-ジヒドロキシベンゾイル)レゾルシン（慣用名：ベンゾフェノン-2（Benzophenone-2））、1-ナフトールから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。
　一般式(1)で表される化合物の分子量は、120以上が好ましく、また、毛髪内部への浸透性を向上させる観点から、1000以下、更には500以下、更には300以下が好ましい。
　成分(B3)は、次の一般式(2)で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
〔式中、
　Ｒ4は、水素原子又はメチル基を示し、
　Ｘは、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
　Ｙは、水素原子、酸素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
　Ｚは、水素原子又は炭素数１～５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を示し、
　Ｒxは、水素原子、酸素原子、水酸基、メトキシ基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示し、
　Ｒyは、水素原子、水酸基、メトキシ基、若しくは水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよいアリールカルボニルオキシ基若しくはアラルキルカルボニルオキシ基を示し、
　破線は２重結合であってもよいことを示す。
　ただし、Ｒx又はＹに隣接する破線及び実線は、Ｒx又はＹが酸素原子である場合のみ２重結合を示し、それ以外の場合には単結合を示す。
　また、Ｚが炭素数１～５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx又はＲyがo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
　Ｚにおける炭素数１～５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基としては、例えばメチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、sec-ペンチル基、tert-ペンチル基、ネオペンチル基、1-メチルペンチル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基等が挙げられる。
　Ｒx又はＲyにおける芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。1,3-ジオキソランとの縮合環を形成した芳香族炭化水素基としては、1,3-ベンゾジオキソール-5-イル基等が挙げられる。
　Ｒyにおけるアリールカルボニルオキシ基としては、ベンゾイルオキシ基等が挙げられ、アラルキルカルボニルオキシ基としては、ベンジルカルボニルオキシ基、フェニルエチルカルボニルオキシ基、フェニルプロピルカルボニルオキシ基、フェニルブチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
　一般式(2)で表される化合物として、具体的には以下の(2-1)～(2-5)が挙げられる。
(2-1) 以下の一般式(2-1)で表されるフラバノール（flavanol）類
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
〔式中、
　Ｒ4及びＸは、前記と同じ意味を示し、
　Ｙ1は、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
　Ｒx1は、水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示し、
　Ｒy1は、水素原子、水酸基、メトキシ基、若しくは水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよいアリールカルボニルオキシ基若しくはアラルキルカルボニルオキシ基を示す。〕
(2-2) 以下の一般式(2-2)で表されるフラバノン（flavanone）類又はフラバノノール（Flavanonol）類
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ及びＲx1は、前記と同じ意味を示し、Ｒy2は、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示す。
　ただし、Ｚが炭素数１～５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
(2-3) 以下の一般式(2-3)で表されるフラボン（Flavone）類又はフラボノール（Flavonol）類
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ、Ｒx1及びＲy2は前記と同じ意味を示す。
　ただし、Ｚが炭素数１～５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
(2-4) 以下の一般式(2-4)で表されるイソフラボン類又はイソフラバン類
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
〔式中、
　Ｒ4、Ｘ、Ｚ及び破線は、前記と同じ意味を示し、
　Ｙ2は、水素原子又は酸素原子を示し、
　Ｒx2は、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
　Ｒy3は、水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示す。
　ただし、Ｙ2に隣接する破線及び実線は、Ｙ2が酸素原子である場合のみ２重結合を示し、それ以外の場合には単結合を示す。
　また、Ｚが炭素数１～５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒy3がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
(2-5) 以下の一般式(2-5)で表されるクマリン類
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
〔式中、Ｒ4及びＸは、前記と同じ意味を示す〕
　(2-1)の化合物としては、以下の(2-1-A)～(2-1-C)が好ましい。
(2-1-A) 以下の一般式(2-1-A)で表されるフラバン-3-オール（Flavan-3-ol）類
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
〔式中、Ｒ4、Ｘ及びＲx1は前記と同じ意味を示し、Ｒy11は、水酸基、メトキシ基、若しくは水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよいアリールカルボニルオキシ基若しくはアラルキルカルボニルオキシ基を示す。〕
　一般式(2-1-A)で表されるフラバン-3-オール類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｒx1が水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよい芳香族炭化水素基を示し、Ｒy1が水素原子、水酸基、メトキシ基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよいアリールカルボニルオキシ基若しくはアラルキルカルボニルオキシ基を示す化合物が好ましい。
　(2-1-A)に該当する化合物としては、カテキン（Catechin）、エピカテキン（Epicatechin）、エピガロカテキン（Epigallocatechin）、メシアダノール（Meciadanol）、アフゼレキン（Afzelechin）、エピアフゼレキン（Epiafzelechin）、カテキンガレート（Catechin gallate）、エピカテキンガレート（Epicatechin gallate）、エピガロカテキンガレート（Epigallocatechin gallate）、フィロフラバン（Phylloflavan）、フィセチニドール（Fisetinidol）、グイブルチニドール（Guibourtinidol）、ロビネチニドール（Robinetinidol）等が挙げられる。
(2-1-B) 以下の一般式(2-1-B)で表されるフラバン-4-オール（Flavan-4-ol）類
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
〔式中、Ｒ4、Ｘ及びＲx1は前記と同じ意味を示し、Ｙ11は、水酸基又はメトキシ基を示す。〕
　一般式(2-1-B)で表されるフラバン-4-オール類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｙ11が水酸基を示し、Ｒx1が水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよい芳香族炭化水素基を示す化合物が好ましい。
　(2-1-B)に該当する化合物としては、アピホロール（Apiforol）、ルテオホロール（Luteoforol）等が挙げられる。
(2-1-C) 以下の一般式(2-1-C)で表されるフラバン-3,4-ジオール（Flavan-3,4-diol）類
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｙ11、Ｒx1及びＲy11は前記と同じ意味を示す。〕
　一般式(2-1-C)で表されるフラバン-3,4-ジオール類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｙ11が水酸基又はメトキシ基を示し、Ｒx1が水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよい芳香族炭化水素基を示し、Ｒy1が水酸基又はメトキシ基を示す化合物が好ましい。
　(2-1-C)に該当する化合物としては、ロイコシアニジン（Leucocyanidin）、ロイコデルフィニジン（Leucodelphinidin）、ロイコペラルゴニジン（Leucopelargonidin）、ロイコペオニジン（Leucopeonidin）、ロイコフィセチニジン（Leucofisetinidin）等が挙げられる。
　(2-2)の化合物としては、以下の(2-2-A)及び(2-2-B)が好ましい。
(2-2-A) 以下の一般式(2-2-A)で表されるフラバノン（Flavanone）類
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ及びＲx1は前記と同じ意味を示す。
　ただし、Ｚが炭素数１～５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
　一般式(2-2-A)で表されるフラバノン類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｚが水素原子を示し、Ｒx1が水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよい芳香族炭化水素基を示す化合物が好ましい。
　(2-2-A)に該当する化合物としては、エリオジクチオール（Eriodictyol）、ナリンゲニン（Naringenin）、ピノセムブリン（Pinocembrin）、ヘスペレチン（Hesperetin）、ホモエリオジクチオール（Homoeriodictyol）、イソサクラネチン（Isosakuranetin）、ステルビン（Sterubin）、サクラネチン（Sakuranetin）、アルピネチン（Alpinetin）、ブチン（Butin）等が挙げられる。
(2-2-B) 以下の一般式(2-2-B)で表されるフラバノノール（Flavanonol）類
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ及びＲx1は前記と同じ意味を示し、Ｒy21は、水酸基又はメトキシ基を示す。
　ただし、Ｚが炭素数１～５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
　一般式(2-2-B)で表されるフラバノノール類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｚが水素原子を示し、Ｒx1が水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよい芳香族炭化水素基を示し、Ｒy1が水酸基又はメトキシ基を示す化合物が好ましい。
　(2-2-B)に該当する化合物としては、アロマデンドリン（Aromadendrin）、タキシフォリン（Taxifolin）、ジヒドロケンペリド（Dihydrokaempferide）等が挙げられる。
　(2-3)の化合物としては、以下の(2-3-A)及び(2-3-B)が好ましい。
(2-3-A) 以下の一般式(2-3-A)で表されるフラボン（Flavone）類
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ及びＲx1は前記と同じ意味を示す。
　ただし、Ｚが炭素数１～５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
　一般式(2-3-A)で表されるフラボン類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｚが水素原子を示し、Ｒx1が水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよい芳香族炭化水素基を示す化合物が好ましい。
　(2-3-A)に該当する化合物としては、ルテオリン（Luteolin）、アピゲニン（Apigenin）、クリシン（Chrysin）、ノルアルトカルペチン（Norartocarpetin）、トリセチン（Tricetin）、ジオスメチン（diosmetin）、アカセチン（Acacetin）、クリソエリオール（Chrysoeriol）、ゲンクワニン（Genkwanin）、テクトクリシン（Techtochrysin）、トリシン（Tricin）、4',7-ジヒドロキシフラボン（4',7-Dihydroxyflavone）、プラトール（Pratol）等が挙げられる。
(2-3-B) 以下の一般式(2-3-B)で表されるフラボノール（Flavonol）類
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ、Ｒx1及びＲy21は前記と同じ意味を示す。
　ただし、Ｚが炭素数１～５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
　一般式(2-3-B)で表されるフラボノール類は、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｚが水素原子を示し、Ｒx1が水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよい芳香族炭化水素基を示し、Ｒy1が水酸基又はメトキシ基を示す化合物が好ましい。
　(2-3-B)に該当する化合物としては、クェルセチン（Quercetin）、ミリセチン（Myricetin）、モリン（Morin）、ケンペロール（Kaempferol）、ガランギン（Galangin）、ケンペリド（Kaempferide）、タマリキセチン（Tamarixetin）、ラリシトリン（Laricitrin）、アンヌラチン（Annulatin）、イソラムネチン（Isorhamnetin）、シリンゲチン（Syringetin）、ラムネチン（Rhamnetin）、オイペロチン（Europetin）、アザレアチン（Azaleatin）、5-O-メチルミリセチン（5-O-Methylmyricetin）、レツシン（Retusin）、パキポドール（Pachypodol）、ラムナジン（Rhamnazin）、アヤニン（Ayanin）、オンブイン（Ombuin）、フィセチン（Fisetin）等が挙げられる。
　(2-4)の化合物としては、以下の(2-4-A)～(2-4-C)が好ましい。
(2-4-A) 以下の一般式(2-4-A)で表されるイソフラボン（Isoflavone）類
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ及びＲy3は前記と同じ意味を示す。
　ただし、Ｚが炭素数１～５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒy3がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
　一般式(2-4-A)で表されるイソフラボン類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｚが水素原子又は炭素数１～５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を示し、Ｒy3が水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示す化合物が好ましい。
　(2-4-A)に該当する化合物としては、ゲニステイン（Genistein）、ダイゼイン（Daidzein）、オロボール（Orobol）、ビオカニンＡ（Biochanin A）、プラテンセイン（Pratensein）、5-O-メチルゲニステイン（5-O-Methylgenistein）、プルネチン（Prunetin）、カリコシン（Calycosin）、ホルモノネチン（Formononetin）、7-O-メチルルテオン（7-O-Methylluteone）、ルテオン（Luteone）、プソイドバプチゲニン（Pseudobaptigenin）等が挙げられる。
(2-4-B) 以下の一般式(2-4-B)で表されるイソフラバン（Isoflavane）類
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
〔式中、Ｒ4、Ｘ及びＲy3は前記と同じ意味を示す。〕
　一般式(2-4-B)で表されるイソフラバン類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｒy3が水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示す化合物が好ましい。
　(2-4-B)に該当する化合物としてはエクオール（Equol）等が挙げられる。
(2-4-C) 以下の一般式(2-4-C)で表されるイソフラベン（Isoflavene）類
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
〔式中、Ｒ4、Ｒx2及びＲy3は前記と同じ意味を示す。〕
　一般式(2-4-C)で表されるイソフラベン類としては、式中のＲ4及びＲx2が前記と同じ意味を示し、Ｒy3が水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示す化合物が好ましい。
　(2-4-C)に該当する化合物としては、ハギニンＤ（Haginin D）、ハギニンＥ（Haginin E）、2-メトキシジュダイシン（2-Methoxyjudaicin）等が挙げられる。
　(2-5)に該当する化合物としては、ウンベリフェロン（Umbelliferone）等が挙げられる。
　これらのうち、一般式(2)で表される化合物としては、一般式(2-1-A)で表されるフラバン-3-オール（Flavan-3-ol）、一般式(2-3-B)で表されるフラボノール（Flavonol）類、一般式(2-2-A)で表されるフラバノン（Flavanone）類、一般式(2-3-A)で表されるフラボン（Flavone）、一般式(2-4-A)で表されるイソフラボン（Isoflavone）類、一般式(2-4-B)で表されるイソフラバン（Isoflavane）類、一般式(2-5)で表されるクマリン（Coumarin）類が好ましく、更に具体的には、カテキン（Catechin）、エピカテキン（Epicatechin）、エピガロカテキン（Epigallocatechin）、カテキンガレート（Catechin gallate）、エピカテキンガレート（Epicatechin gallate）、エピガロカテキンガレート（Epigallocatechin gallate）、クェルセチン（Quercetin）、モリン（Morin）、ヘスペレチン（Hesperetin）、ナリンゲニン（Naringenin）、クリシン（Chrysin）、ダイゼイン（Daidzein）、エクオール（Equol）、ウンベリフェロン（Umbelliferone）等が好ましい。更にはカテキン、エピガロカテキン、エピガロカテキンガレート、モリン、ナリンゲニン、エクオールが好ましい。また、緑茶抽出物等、上記の化合物を含む混合物を利用することもできる。
　また、一般式(2)で表される化合物の分子量は、分子量150以上が好ましい。また、毛髪内部への浸透性を向上させる観点から、分子量1000以下、更には700以下、更には500以下が好ましい。
　成分(B)の中でも、毛髪内で形成する成分(A)と成分(B)との縮合物により、処理後の毛髪形状の変化をより顕著にし、毛髪形状の耐洗髪性をより一層優れたものとし、加熱による毛髪形状の半永久的な再変形時の形状の変化をより顕著にし、再変形後の毛髪形状の耐洗髪性も一層優れたものとする観点から、一般式(ii-1)で表されるレゾルシン誘導体、一般式(1-1-1)で表されるm-ジメトキシベンゼン誘導体、一般式(1-1-3)で表されるレゾルシン誘導体、一般式(1-2)で表されるベンゾフェノン誘導体、一般式(1-3-a)又は(1-3-b)で表されるナフトール誘導体、一般式(2-1-A)で表されるフラバン-3-オール（Flavan-3-ol）、一般式(2-3-B)で表されるフラボノール（Flavonol）類、一般式(2-2-A)で表されるフラバノン（Flavanone）類、一般式(2-3-A)で表されるフラボン（Flavone）、一般式(2-4-A)で表されるイソフラボン（Isoflavone）類、一般式(2-4-B)で表されるイソフラバン（Isoflavane）類、及び一般式(2-5)で表されるクマリン（Coumarin）類から選ばれる１種又は２種以上が好ましく、各成分に分類される好ましいものは、前記のとおりである。
　成分(B)は単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができ、(B1)～(B3)の２タイプ以上を併用することもできる。本発明の構成で毛髪形状がより一層しっかりと変形できる点からは(B2)又は(B3)が好ましい。
　成分(B)の具体的な化合物としては、4-(1-フェニルエチル)レゾルシン、4-ヘキシルレゾルシン、4-ブチルレゾルシン、モリン、レゾルシン、4-クロロレゾルシン、4-フラニルエチルレゾルシン、2-メチルレゾルシン、4-テトラヒドロピラニルレゾルシンから選ばれる少なくとも１種がより好ましく、4-(1-フェニルエチル)レゾルシン、4-ヘキシルレゾルシン、モリンから選ばれる少なくとも１種が更に好ましい。
　本発明においては、処理後の毛髪のハリコシを損なわない観点から、毛髪変形処理剤を構成する組成物のうち成分(B)を含有する組成物において、成分(B)の全部又は一部が非溶解状態で存在することが必要である。ここで、成分(B)が非溶解状態であるとは、成分(B)が組成物中の溶媒（主として成分(C)の水）に溶解していないことをいい、たとえ融点以上の温度に加熱され成分(B)が融解し液体状態となった場合でも上記組成物の溶媒に溶解していない状態であればよい。具体的には、成分(B)が組成物中に非溶解状態で存在するか否かは、20℃において顕微鏡を用いて分離状態の成分(B)の有無を観察することによって確認することができる。
　成分(B)を含有する組成物中で成分(B)を非溶解状態にする方法としては、例えば、成分(B)を含有する組成物中の成分(B)の含有量を多くする、成分(B)を含有する組成物中の低級アルコールの含有量を少なくする等が挙げられる。
　成分(B)を含有する組成物中の非溶解状態の成分(B)の量を確認するには、固体状態の成分(B)の沈殿が明らかに確認される場合、上記組成物からろ過によって非溶解状態の成分(B)を分離してその質量を測定すればよい。また、沈殿が見られないような場合、すなわち、非溶解状態の成分(B)が、ろ紙を通過する微分散状態等で存在する場合は、吸光度測定により溶解状態の成分(B)の質量を求めることができる。毛髪変形処理剤を構成する組成物のうち成分(B)を含有する組成物中における非溶解状態の成分(B)の質量（[成分(B)非溶解]）と溶解状態の成分(B)の質量（[成分(B)溶解]）との質量比[成分(B)非溶解]／[成分(B)溶解]は、処理後の毛髪のハリコシを損なわない観点から、好ましくは1／99以上、より好ましくは10／90以上、更に好ましくは50／50以上である。
　なお、以下の記載における成分(B)の含有量は、毛髪変形処理剤の全組成中に溶解状態で含まれる成分(B)と非溶解状態で含まれる成分(B)の合計量をいうものとする。
　本発明で用いる毛髪変形処理剤中における成分(B)全体としての合計含有量は、処理後の毛髪形状の変化をより顕著にし、その毛髪形状の耐洗髪性をより一層優れたものとし、加熱による毛髪形状の半永久的な再変形時の形状の変化をより顕著にし、再変形後の毛髪形状の耐洗髪性も一層優れたものとする観点から、毛髪変形処理剤の全組成を基準として、好ましくは0.2質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは1.0質量％以上、更に好ましくは1.5質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、更に好ましくは10質量％以上であり、また、上記の観点に加え、処方配合性及び経済性の観点から、好ましくは90質量％以下、より好ましくは60質量％以下、更に好ましくは40質量％以下、更に好ましくは30質量％以下、更に好ましくは25質量％以下、更に好ましくは23質量％以下である。
　本発明で用いる毛髪変形処理剤により毛髪に適用される成分(A)及び(B)のモル比(B)／(A)は、毛髪内で形成する成分(A)と成分(B)との縮合物により、処理後の毛髪形状の変化をより顕著にし、毛髪形状の耐洗髪性をより一層優れたものとし、加熱による毛髪形状の半永久的な再変形時の形状の変化をより顕著にし、再変形後の毛髪形状の耐洗髪性も一層優れたものとする観点から、本発明で用いる毛髪変形処理剤中、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.25以上、更に好ましくは0.30以上、更に好ましくは0.4以上であり、また、好ましくは10以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは2.5以下、更に好ましくは2.3以下、更に好ましくは2.1以下、更に好ましくは1.9以下、更に好ましくは1.7以下、更に好ましくは1.6以下である。
〔成分(C)：水〕
　本発明で用いる毛髪変形処理剤は、(C)水を媒体とする。多剤式の場合、第１剤、第２剤のいずれも水を媒体とする。
〔低級アルコール〕
　本発明の毛髪変形処理剤には、メタノール、エタノール等の炭素数１～３の低級アルコールを含有させることもできるが、成分(B)が低級アルコールに対する溶解性が高いことから、成分(B)を含む組成物中の低級アルコールの含有量を低減させることも、毛髪変形処理剤中で成分(B)の一部又は全部を非溶解状態にする方法として好ましい。成分(B)を含む組成物中の低級アルコールの含有量は、成分(B)を含む組成物中で成分(B)の一部又は全部を非溶解状態にする観点から、好ましくは13質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは７質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、更により好ましくは0.5質量％以下である。
　本発明で用いる毛髪変形処理剤は、一剤式、二剤式等の多剤式のいずれの形態とすることもできるが、成分(A)と成分(B)の毛髪内への浸透性を良好にし、本発明の効果を高くする観点から成分(A)と成分(B)とをそれぞれ別の剤に含有する逐次適用型の多剤式、更には二剤式とすることがより好ましい。逐次適用型の多剤式の場合、毛髪に最初に適用される第１剤に成分(B)及び(C)を含有させ、第１剤の適用の後に毛髪に適用される第２剤に成分(A)及び(C)を含有させることが好ましい。
　多剤式の場合、第１剤中の成分(B)の含有量は、第１剤中で成分(B)の一部又は全部を非溶解状態にする観点から、好ましくは0.2質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは1.0質量％以上、更に好ましくは1.5質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、また更に好ましくは10質量％以上であり、また、上記の観点に加え、処方配合性及び経済性の観点から、好ましくは90質量％以下、より好ましくは60質量％以下、更に好ましくは40質量％以下、更に好ましくは30質量％以下、更に好ましくは25質量％以下、更に好ましくは23質量％以下である。
　多剤式の場合、第２剤中の成分(A)の含有量は、グリオキシル酸換算で、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは2.5質量％以上、より好ましくは３質量％以上であり、また、好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは20質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは12質量％以下である。
　多剤式において第１剤と第２剤等とを混合して使用する場合、その混合比は特に定めないが、合剤後の組成物が本発明の毛髪変形処理剤となることが好ましい。従って、多剤式の場合、特に定めが無い場合には各成分の含有量は合剤後の組成物中における含有量である。
　本発明の毛髪変更処理剤のpHは、毛髪内への浸透性の観点から、一剤式の場合、好ましくは４以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは2.5以下、更に好ましくは２以下であり、また、毛髪ダメージ抑制、皮膚刺激抑制の観点から、好ましくは１以上、より好ましくは1.2以上、更に好ましくは1.5以上である。多剤式の場合は、成分(A)を含有する剤、すなわち第２剤を上記範囲とすることが好ましく、すべての剤を混合した後のpHを上記範囲とすることがより好ましい。なお、本願において毛髪処理剤のpHとは毛髪変形処理剤を希釈等することなく、室温（25℃）において、pHメーターでそのまま測定して得られた値を指す。
　毛髪変更処理剤のpHを上記範囲に調整するために、適宜pH調整剤を用いることができる。pH調整剤としては、アルカリ剤として、アンモニア又はその塩；モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等のアルカノールアミン又はその塩；1,3-プロパンジアミン等のアルカンジアミン又はその塩；炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化物等を使用することができる。また、酸剤として、塩酸、リン酸等の無機酸、塩酸モノエタノールアミン等の塩酸塩；リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナトリウム等のリン酸塩、乳酸、リンゴ酸等の成分(A)以外の有機酸等を使用することができる。
　本発明で用いる毛髪変形処理剤は、毛髪処理後の髪の感触を改善し、本願発明の効果を一層向上させる観点から、カチオン性界面活性剤を含有することが好ましい。カチオン性界面活性剤は１個の炭素数８～24のアルキル基及び３個の炭素数１～４のアルキル基を有するモノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましい。
　好ましくは、少なくとも１種のモノ長鎖アルキル四級アンモニウム界面活性剤は、下記一般式で表される化合物から選択される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
〔式中、Ｒ4は炭素数８～22の飽和若しくは不飽和の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、Ｒ8－ＣＯ－ＮＨ－(ＣＨ2)m－又はＲ8－ＣＯ－Ｏ－(ＣＨ2)m－（Ｒ8は炭素数７～21の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、ｍは１～４の整数を示す）を示し、Ｒ5、Ｒ6及びＲ7は独立して、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のヒドロキシルアルキル基を示し、Ｘ-は塩化物イオン、臭化物イオン、メトサルフェートイオン又はエトサルフェートイオンを示す。〕
　好適なカチオン性界面活性剤としては、例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、ステアラミドプロピルトリモニウムクロリド等の長鎖四級アンモニウム化合物が挙げられ、これらは単独で使用することもでき、これらの混合物として使用することもできる。
　本発明で用いる毛髪変形処理剤中におけるカチオン性界面活性剤の含有量は、好ましくは0.05質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。毛髪変形処理剤が多剤式である場合、カチオン性界面活性剤は第１剤に含有してもよく、第２剤に含有してもよく、第１剤と第２剤の両方に含有していてもよい。
　また、本発明で用いる毛髪変形処理剤は、毛髪処理後の髪の感触を改善し、まとまりを良くする観点からシリコーンを含むことが好ましい。シリコーンとしてはジメチルポリシロキサン及びアミノ変性シリコーンが好ましい。
　ジメチルポリシロキサンとしては、いずれの環状又は非環状のジメチルポリシロキサンポリマーを用いることもでき、その例としてSH200シリーズ、BY22-019、BY22-020、BY11-026、B22-029、BY22-034、BY22-050A、BY22-055、BY22-060、BY22-083、FZ-4188（いずれも東レ・ダウコーニング社）、KF-9088、KM-900シリーズ、MK-15H、MK-88（いずれも信越化学工業社）が挙げられる。
　アミノ変性シリコーンとしては、アミノ基又はアンモニウム基を有するあらゆるシリコーンを用いることができ、その例として、全部又は一部の末端ヒドロキシル基がメチル基等で末端封止されたアミノ変性シリコーンオイル及び末端封止されていないアモジメチコンが挙げられる。好ましいアミノ変性シリコーンとして、例えば次式で示される化合物を用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
〔式中、Ｒ'は水素原子、水酸基又はＲXを示し、ＲXは置換又は非置換の炭素数１～20の一価炭化水素基を示し、ＪはＲX、Ｒ"－(ＮＨＣＨ2ＣＨ2)aＮＨ2、ＯＲX又は水酸基を示し、Ｒ"は炭素数１～８の二価炭化水素基を示し、ａは０～３の数を示し、ｂ及びｃはその和が数平均で、10以上20000未満、好ましくは20以上3000未満、より好ましくは30以上1000未満、更に好ましくは40以上800未満となる数を示す。〕
　好適なアミノ変性シリコーンの市販品の具体例としては、SF8452C、SS3551（いずれも東レ・ダウコーニング社）、KF-8004、KF-867S、KF-8015（いずれも信越化学工業社）等のアミノ変性シリコーンオイル、SM8704C、SM8904、BY22-079、FZ-4671、FZ4672（いずれも東レ・ダウコーニング社）等のアモジメチコンエマルションが挙げられる。
　本発明で用いる毛髪変形処理剤中におけるシリコーンの含有量は、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。毛髪変形処理剤が多剤式である場合、シリコーンは第１剤に含有しても良く、第２剤に含有しても良く、第１剤と第２剤の両方に含有していてもよい。
　また、本発明で用いる毛髪変形処理剤は、毛髪処理後の髪の感触を改善する観点からカチオン性ポリマーを含有することが好ましい。
　カチオン性ポリマーは、カチオン基又はカチオン基にイオン化され得る基を有するポリマーをいい、全体としてカチオン性となる両性ポリマーも含まれる。すなわち、ポリマー鎖の側鎖にアミノ基若しくはアンモニウム基を含むか、又はジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む水溶液のもの、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、４級化ポリビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらのうち、すすぎ時やシャンプー時の感触の柔らかさ、滑らかさ及び指の通り易さ、乾燥時のまとまり易さ及び保湿性という効果及び剤の安定性の点から、ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含むポリマー、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、カチオン化セルロース誘導体が好ましく、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、カチオン化セルロース誘導体がより好ましい。
　好適なジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体の具体例としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体（ポリクオタニウム-6、例えばマーコート100；ルーブリゾール・アドバンスト・マテリアルズ社）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリル酸共重合体（ポリクオタニウム-22、例えばマーコート280、同295；ルーブリゾール・アドバンスト・マテリアルズ社）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体（ポリクオタニウム-7、例えばマーコート550；ルーブリゾール・アドバンスト・マテリアルズ社）等が挙げられる。
　好適な４級化ポリビニルピロリドン誘導体の具体例としては、ビニルピロリドンコポリマーとジメチルアミノエチルメタクリレートとを重合して得られるポリマー（ポリクオタニウム11、例えばガフカット734、ガフカット755、ガフカット755N（以上、アシュランド社））が挙げられる。
　好適なカチオン化セルロースの具体例としては、ヒドロキシセルロースにグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドを負荷したポリマー（ポリクオタニウム10、例えばレオガードＧ、同GP（以上、ライオン社）、ポリマーJR-125、同JR-400、同JR-30M、同LR-400、同LR-30M（以上、アマーコール社））や、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド（ポリクオタニウム-4、例えばセルコートH-100、同L-200（以上、アクゾノーベル社））等が挙げられる。
　本発明で用いる毛髪変形処理剤中におけるカチオン性ポリマーの含有量は、好ましくは0.001質量％以上、より好ましくは0.01質量％以上、更に好ましくは0.05質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下である。毛髪変形処理剤が多剤式である場合、カチオン性ポリマーは第１剤に含有しても良く、第２剤に含有しても良く、第１剤と第２剤の両方に含有していてもよい。
　更に、本発明で用いる毛髪変形処理剤には、通常含有する程度の量の酸化防止剤を含有してもよい。酸化防止剤としては毛髪化粧料の分野で一般的に用いられているものであればよく、例えばアスコルビン酸等が挙げられる。
　本発明で用いる毛髪変形処理剤には、以上の成分のほか、通常毛髪化粧料に配合される成分を適宜含有させることができる。ただし、本発明で用いる毛髪変形処理剤には、プレカーサーとカプラーとの酸化反応によって毛髪の染色を行う酸化染毛剤に配合されるプレカーサーを実質的に含有しないことが好ましい。すなわち、本発明で用いる毛髪変形処理剤は、少なくとも一つのアミノ基を有し、一のアミノ基のオルト位又はパラ位に他のアミノ基又は水酸基を有し、酸化した際に閉殻キノイド構造を有する芳香族化合物を実質的に含有しない。成分(B)の化合物は、酸化染毛剤に用いられるカプラーとして代表的なレゾルシンと構造の類似する化合物であるが、本発明は、毛髪内で成分(A)と成分(B)とを重合させることによって、その後の加熱によって毛髪形状を自在に変形することを可能とした点に特徴があり、酸化染毛剤におけるレゾルシンの使用とは全く異なる技術である。
　また、本発明で用いる毛髪変形処理剤には、ホウ酸又はケイ酸を用いてグリセルアルデヒドとレゾルシンとのオリゴマーを形成させる技術とも異なり、ホウ酸、ケイ酸も実質的に含有しないことが好ましい。
　更に本発明で用いる毛髪変形処理剤は、毛髪還元剤を実質的に含有しないことが好ましい。本発明は、毛髪内のタンパク質のＳ－Ｓ結合の切断によらず毛髪の変形を可能とした点に特徴があり、還元剤を用いて毛髪内のＳ－Ｓ結合を切断することで毛髪を変形させるパーマ剤とは全く異なる技術である。ここで、毛髪還元剤とは、例えばチオグリコール酸、ジチオグリコール酸、システイン、アセチルシステイン、ブチロラクトンチオール等のチオール、亜硫酸水素及びその塩が挙げられる。
　なお、本発明において、「実質的に含有しない」とは、毛髪変形処理剤中における対象化合物の含有量が、好ましくは0.1質量％未満、より好ましくは0.01質量％未満であることをいい、更に好ましくは毛髪変形処理剤中に対象化合物を含有しないことをいう。
　本発明で用いる毛髪変形処理剤は人体に対して安全性が高く、髪ダメージも少ないことから、特に人間の頭髪に対して好適に使用できる。
〔毛髪変形処理方法〕
　本発明の毛髪変形処理方法は、下記工程(ｉ)及び(ii)を含むことが好ましい。
　(ｉ)本発明の毛髪変形処理剤を毛髪に塗布し、浸透させるステップ
　(ii)毛髪変形処理剤が浸透した毛髪を加熱しながら形付けするステップ
　工程(ｉ)において、毛髪変形処理剤は、乾燥した毛髪に対し塗布しても濡れた毛髪に対して塗布してもよいが、毛髪を膨潤させ毛髪処理剤の毛髪への浸透を促進するため、工程(ｉ)の前に、水で毛髪を濡らしておくことが好ましい。工程(ｉ)において毛髪に塗布する毛髪変形処理剤の量は、毛髪の質量に対する浴比（毛髪変形処理剤の質量／毛髪の質量）で、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.25以上、更に好ましくは0.5以上であり、また好ましくは５以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２以下である。また、逐次適用型の多剤式毛髪変形処理剤の場合、塗布性を向上させる観点から、第１剤、第２剤のそれぞれについて上記の浴比が好ましい。処理の対象となる毛髪は、頭髪の全部でも、その一部でも構わない。
　工程(ｉ)において、毛髪変形処理剤は任意の方法で毛髪に塗布できる。また、毛髪変形処理剤が多剤式の場合、成分(B)及び(C)を含有する第１剤と成分(A)及び(C)を含有する第２剤とを混合してから髪に塗ってもよいし、第１剤と第２剤の一方を毛髪に塗布した後、その塗布部の上に他方を重ねて塗布してもよい。重ねて塗布する場合、毛髪変形処理剤の浸透を促進し、効果を高める観点から、一方の剤を塗布した後、毛髪変形処理剤が塗布された毛髪を放置し、その後、他方の剤を塗布しても重ねて塗布してもよい。その場合の放置時間は、毛髪変形処理剤を毛髪内に浸透・拡散させるため、好ましくは１分以上、より好ましくは３分以上、更に好ましくは５分以上であり、また、好ましくは１時間以下、より好ましくは30分以下、更に好ましくは20分以下である。そしてこのとき、毛髪変形処理剤の浸透を促進する観点から加温してもよい。加温する場合は40～90℃で加温するのが好ましい。また、重ねて塗布する場合、塗布する順番は任意で構わないが、毛髪変形処理剤の浸透を促進し、効果を高める観点から、第１剤を毛髪に塗布した後、第２剤を毛髪に塗布するのがより好ましい。
　また、工程(ｉ)において、第１剤と第２剤とを重ねて塗布する場合、第１剤を塗布し放置した後、第２剤を塗布する前に、第１剤をすすぎ流す工程（以降、中間すすぎ工程と記載する）を含んでもよい。処理時間の短縮の観点からは中間すすぎ工程は含まない方が好ましい。中間すすぎ工程を含まない場合、毛髪変形効果をより一層高める観点から、第１剤に含まれる成分(B)の分子量は100～180であることが好ましく、100～140であることがより好ましい。一方、毛髪変形処理後の感触向上の観点からは中間すすぎ工程を含む方が好ましい。中間すすぎ工程を含む場合、毛髪変形効果をより一層高め、かつ変形後の感触を良好にする観点から、第１剤に含まれる成分(B)の分子量は140～1000であることが好ましく、180～1000であることがより好ましい。
　また、重ねて塗布する場合には、第１剤と第２剤の塗布量は特に定めない。毛髪に塗布した第２剤中の成分(A)の量に対する、毛髪に塗布した第１剤中の成分(B)の量のモル比(B)／(A)が好ましくは0.1以上、より好ましくは0.3以上、更に好ましくは0.5以上、更に好ましくは0.7以上であり、また、好ましくは5以下、より好ましくは2.5以下、更に好ましくは２以下、更に好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.2以下となるよう塗布する。具体的には、例えば第１剤中の成分(B)の含有量と毛髪上への第１剤の塗布量から算出される成分(B)の毛髪への適用量と、第２剤中の成分(A)の含有量と毛髪上への第２剤の塗布量から算出される成分(A)の毛髪への適用量との比率が、モル比で上述の範囲となればよい。
　工程(ｉ)と工程(ii)の間に、毛髪変形処理剤が塗布された毛髪を放置するステップを入れてもよい。その場合の放置時間は、毛髪変形処理剤を毛髪内に浸透・拡散させるため、好ましくは１分以上、より好ましくは３分以上、更に好ましくは５分以上であり、また、好ましくは１時間以下、より好ましくは30分以下、更に好ましくは20分以下である。
　また、放置するステップにおいて、毛髪変形処理剤の浸透を促進する観点から、毛髪を加温してもよい。加温する場合は40～90℃で加温するのが好ましい。この加温によって、工程(ii)の前に低次のオリゴマーを毛髪内で重合することができるため、工程(ii)をより有利に進めることができる点でも好ましい。
　工程(ｉ)と工程(ii)の間に、毛髪をすすいでもすすがなくても、どちらでもよいが、毛髪内に毛髪変形処理剤の成分を十分に保持し、毛髪に半永久的な形状を付与し、更に熱により再度、毛髪形状を半永久的に変形する効果をより一層強くする観点から、すすがない方が好ましい。
　工程(ii)における加熱温度は、成分(A)、成分(B)と毛髪内のタンパク質との相互作用を大きくし、また毛髪内において成分(A)と成分(B)との縮合反応を促進することで本発明の効果を得るため、好ましくは50℃以上、より好ましくは60℃以上、更に好ましくは80℃以上であり、また、加熱中の水分の急激な蒸発を抑制するため、好ましくは250℃以下、より好ましくは240℃以下、更に好ましくは230℃以下である。加熱方法としては、ヘアアイロン、電熱ロッド、ホットカーラー等を用いる方法が挙げられる。
　工程(ii)における加熱時間は、使用する加熱器具・加熱温度によって適宜選ばれるが、毛髪変形処理剤を毛髪内に浸透・拡散させ、十分な重合を起こす観点から、１秒以上、好ましくは５秒以上、より好ましくは１分以上、更に好ましくは５分以上、更に好ましくは15分以上、更に好ましくは30分以上であり、また、毛髪ダメージ抑制のため、好ましくは２時間以下、より好ましくは１時間以下、更に好ましくは45分以下である。
　工程(ii)における形付けには、ストレート状の形付け、カール状の形付けのいずれも含まれる。毛髪をストレート状に形付けする方法としては、手、くし、ブラシ等の道具により毛髪を引っ張りながらドライヤーでブローする方法、ヘアアイロンを用いて加熱する方法等があるが、変形の容易さの観点から、ヘアアイロンを用いる方法が好ましい。ヘアアイロンを用いて毛髪を加熱しながらストレート状に形付けするには、毛髪をフラットアイロンで挟んだ後に挟んだまま根元から毛先に滑らせる方法、手、くし、ブラシ等の道具により毛髪を引っ張りながらフラットアイロンで挟んでそのまま保持する方法等、及びその両者の組合せ等によればよい。また、毛髪をカール状に形付けする場合、毛髪を電熱ロッド、ホットカーラー等に巻いて加熱しながら保持する方法、毛髪をカールアイロンに巻いて保持する方法等が挙げられる。
　工程(ii)は、水分の蒸発が抑制される環境下で行われることが好ましい。水分の蒸発を抑制する具体的手段としては、毛髪変形処理剤が塗布された毛髪を、水蒸気を透過しない素材でできたフィルム状物質、キャップ等で覆う方法、過熱水蒸気等の水蒸気を毛髪に継続的に噴霧する方法等が挙げられる。
　工程(ii)の後、毛髪をすすいでもよく、またすすがなくてもよいが、余剰の重合物による毛髪感触低下を防ぐ観点から、すすぐ方が好ましい。
　これらの処理によって、毛髪内に成分(A)及び(B)が浸透し、毛髪内タンパク質との相互作用を生じるものと思われる。また、毛髪内において成分(A)と成分(B)との熱可塑性縮合物が生成する。このため毛髪を加熱することによって容易に毛髪形状を変形させることができ、また、一度施術すれば、再度毛髪変形処理剤を塗布することなく、熱を与えるだけで、毛髪を繰り返し半永久的ないし永久的に変形させることが可能となる。更に、本発明の方法により付与された毛髪変形は、シャンプー等で洗っても崩れない。
　（再変形処理方法）
　工程(ｉ)又は工程(ii)を含む方法により毛髪を変形処理した後、熱を与えて毛髪を別の形に半永久的に再変形させることができる。再変形する際には、好ましくは30℃以上、より好ましくは40℃以上であり、また、230℃以下、より好ましくは220℃以下、更に好ましくは210℃以下の温度を与えるのが好ましい。また、再変形処理をする際には、毛髪変形処理剤も、いわゆるパーマ剤のように還元剤を含む毛髪処理剤やアルカリリラクサー等の既知の毛髪変形処理剤も、塗布しないことが好ましい。
　以下、熱を与えて毛髪を別の形に半永久的に再変形させる工程を行う場合の具体的な手順を説明する。
・カール状に変形処理した毛髪をストレート状に再変形する場合
　カール状に変形処理した毛髪をストレート状に再変形するには、手や、くし、ブラシ等の道具により毛髪を引っ張りながらドライヤーでブローする方法、ヘアアイロンを用いて加熱する方法等があるが、変形の容易さの観点から、ヘアアイロンを用いる方法が好ましい。ヘアアイロンを用いて毛髪を加熱しながらストレート状に形付けするには、毛髪をヘアアイロンで挟んだ後に挟んだまま根元から毛先に滑らせる方法、手や、くし、ブラシ等の道具により毛髪を引っ張りながらヘアアイロンで挟んでそのまま保持する方法等、及びその両者の組合せ等によればよい。
　この場合における毛髪加熱時の到達温度（毛髪の温度）は、用いるヘアアイロンの種類、加熱部の材質、設定温度、ヘアアイロンの操作方法にかかわらず、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形させる観点から、好ましくは80℃以上、より好ましくは120℃以上、更に好ましくは150℃以上であり、また、毛髪の損傷防止と毛髪形状の半永久的ないし永久的な変形とを両立する観点から、好ましくは230℃以下、より好ましくは220℃以下、更に好ましくは210℃以下である。毛髪の加熱温度は、例えばSENTRY社製放射温度計（型番ST653）等を用いて測定することができる。
・ストレート状に変形処理した毛髪をカール状に再変形する場合
　ストレート状に処理した毛髪をカール状に変形するには、毛髪をロッド、カーラー等に巻いて加熱しながら保持する方法、毛髪をヘアアイロンに巻いて保持する方法等が挙げられる。
　この場合における毛髪加熱時の到達温度（毛髪の温度）は、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形させる観点から、好ましくは30℃以上、より好ましくは40℃以上であり、また、毛髪の損傷防止と毛髪形状の半永久的ないし永久的な変形とを両立する観点から、好ましくは180℃以下、より好ましくは120℃以下、更に好ましくは100℃以下、更に好ましくは80℃以下、更に好ましくは60℃以下である。
　毛髪を再変形させる場合も、加熱をする際には、毛髪が乾燥している状態で加熱する方法でも、水で濡らした後に加熱する方法でもよいが、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形させる観点から、水で濡らした後に加熱する方法が好ましい。
　毛髪を再変形させる場合の毛髪の加熱時間は、使用する加熱道具、加熱温度によって適宜選ばれるが、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形させる観点から、好ましくは１秒以上、より好ましくは５秒以上、更に好ましくは１分以上、更に好ましくは５分以上、更に好ましくは15分以上、更に好ましくは30分以上であり、また、毛髪ダメージ抑制のため、好ましくは２時間以下、より好ましくは１時間以下、更に好ましくは45分以下である。
　毛髪を半永久的ないし永久的に変形させる、好ましい毛髪処理方法としては、以下の３パターンが挙げられる。
パターン１：毛髪変形処理剤が一剤式の場合
　１）任意で毛髪を水で濡らす。
　２）以下の成分(A)、(B)及び(C)を含有する毛髪変形処理剤を毛髪に塗布し、浸透させる。
　(A)：グリオキシル酸、グリオキシル酸水和物、グリオキシル酸塩、及びグリオキシルアミドから選ばれる１種又は２種以上の化合物
　(B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物（ただし、メタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共に水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）
　　成分(C)：水
　３）任意で、毛髪変形処理剤を塗布した毛髪を１分以上１時間以下放置する。このとき、任意で40～90℃に加温してもよい。
　４）毛髪を50～250℃で加熱しながら形付ける。
　５）任意で髪をすすぐ。
　６）任意で40～230℃で加熱しながら毛髪を再変形する。
パターン２：毛髪変形処理剤が単回適用型の二剤式の場合
　１）任意で毛髪を水で濡らす。
　２）以下の成分(B)及び(C)を含有する第１剤と、成分(A)及び(C)を含有する第２剤とを混合した毛髪変形処理剤を毛髪に塗布し、浸透させる。
　(A)：グリオキシル酸、グリオキシル酸水和物、グリオキシル酸塩、及びグリオキシルアミドから選ばれる１種又は２種以上の化合物
　(B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物（ただし、メタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共に水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）
　　成分(C)：水
　３）任意で、毛髪変形処理剤を塗布した毛髪を１分以上１時間以下放置する。このとき、任意で40～90℃に加温してもよい。
　４）毛髪を50～250℃で加熱しながら形付ける。
　５）任意で髪をすすぐ。
　６）任意で40～230℃で加熱しながら毛髪を再変形する。
パターン３：毛髪変形処理剤が逐次適用型の二剤式の場合
　１）任意で水を濡らす。
　２）以下の成分(B)及び(C)を含有する第１剤を毛髪に塗布し、浸透させる。
　　成分(B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物（ただし、メタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共に水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）
　　成分(C)：水
　３）任意で、毛髪を１分以上１時間以下放置する。このとき、任意で40～90℃に加温してもよい。
　４）任意で、毛髪上の第１剤を洗い流す。
　５）以下の成分(A)及び(C)を含有する第２剤を、毛髪の第１剤塗布部の上に重ねて塗布し、浸透させる。
　　成分(A)：グリオキシル酸、グリオキシル酸水和物、グリオキシル酸塩、及びグリオキシルアミドから選ばれる１種又は２種以上の化合物
　　成分(C)：水
　６）任意で、毛髪を１分以上１時間以下放置する。このとき、任意で40～90℃に加温してもよい。
　７）毛髪を50～250℃で加熱しながら形付ける。
　８）任意で髪をすすぐ。
　９）任意で40～230℃で加熱しながら毛髪を再変形する。
　本発明の毛髪変形処理方法における、より好適な具体的態様１～５について以下に示す。
＜具体的態様１＞
　毛髪形状の変化を顕著にし、毛髪変形処理後の感触を向上する観点からは、以下に示すように、成分(B)として4-(1-フェニルエチル)レゾルシン（シムホワイト）を含有する第１剤と、成分(A)としてグリオキシル酸を含有する第２剤からなる逐次適用型の二剤式毛髪変形処理剤を用い、第１剤の適用と第２剤の適用の間に中間すすぎ工程を行う毛髪変形処理方法が好ましい。
　下記工程(i-1)、(i-2)、(i-3)及び(ii)を含む毛髪変形処理方法。
　(i-1) 成分(B)及び(C)を含有し、非溶解状態の成分(B)の質量（[成分(B)非溶解]）と溶解状態の成分(B)の質量（[成分(B)溶解]）との質量比[成分(B)非溶解]／[成分(B)溶解]が100／0～50／50であり、pHが1.5～８である第１剤を、毛髪に浴比（第１剤の質量／毛髪の質量）0.1／1～5／1で適用し、40～90℃で１分～１時間放置するステップ
　　(B) 4-(1-フェニルエチル)レゾルシン　５～40質量％
　　(C) イオン交換水
　(i-2) 毛髪上の第１剤をすすぎ流すステップ
　(i-3) 成分(A)及び(C)を含有し、pHが１～４である第２剤を、毛髪の第１剤塗布部の上に重ねて浴比（第２剤の質量／毛髪の質量）0.1／1～5／1で塗布するステップ
　　(A) グリオキシル酸　３～30質量％
　　(C) イオン交換水
　(ii) 毛髪を50～250℃で１分～１時間加熱しながら形付けするステップ
＜具体的態様２＞
　処理時間の短縮の観点からは、以下に示すように、成分(B)として4-(1-フェニルエチル)レゾルシン（シムホワイト）を含有する第１剤と、成分(A)としてグリオキシル酸を含有する第２剤からなる逐次適用型の二剤式毛髪変形処理剤を用い、第１剤の適用と第２剤の適用の間に中間すすぎ工程を行わない毛髪変形処理方法が好ましい。
　下記工程(i-1)、(i-3)及び(ii)を含む毛髪変形処理方法。
　(i-1) 成分(B)及び(C)を含有し、非溶解状態の成分(B)の質量（[成分(B)非溶解]）と溶解状態の成分(B)の質量（[成分(B)溶解]）との質量比[成分(B)非溶解]／[成分(B)溶解]が100／0～20／80であり、pHが1.5～８である第１剤を、毛髪に浴比（第１剤の質量／毛髪の質量）0.1／1～5／1で適用し、40～90℃で１分～１時間放置するステップ
　　(B) 4-(1-フェニルエチル)レゾルシン　５～40質量％
　　(C) イオン交換水
　(i-3) 成分(A)及び(C)を含有し、pHが１～４である第２剤を、毛髪の第１剤塗布部の上に重ねて浴比（第２剤の質量／毛髪の質量）0.1／1～5／1で塗布するステップ
　　(A) グリオキシル酸　３～30質量％
　　(C) イオン交換水
　(ii) 毛髪を50～250℃で１分～１時間加熱しながら形付けするステップ
＜具体的態様３＞
　処理時間の短縮の観点からは、以下に示すように、成分(A)としてグリオキシル酸を含有する第１剤と、成分(B)として4-(1-フェニルエチル)レゾルシン（シムホワイト）を含有する第２剤からなる逐次適用型の二剤式毛髪変形処理剤を用い、第１剤の適用と第２剤の適用の間に中間すすぎ工程を行わない毛髪変形処理方法が好ましい。
　下記工程(i-1)、(i-3)及び(ii)を含む毛髪変形処理方法。
　(i-1) 成分(A)及び(C)を含有し、pHが１～４である第１剤を、毛髪に浴比（第１剤の質量／毛髪の質量）0.1／1～5／1で適用し、40～90℃で１分～１時間放置するステップ
　　(A) グリオキシル酸　３～30質量％
　　(C) イオン交換水
　(i-3) 成分(B)及び(C)を含有し、非溶解状態の成分(B)の質量（[成分(B)非溶解]）と溶解状態の成分(B)の質量（[成分(B)溶解]）との質量比[成分(B)非溶解]／[成分(B)溶解]が100／0～20／80であり、pHが1.5～８である第２剤を、毛髪の第１剤塗布部の上に重ねて浴比（第２剤の質量／毛髪の質量）0.1／1～5／1で塗布するステップ
　　(B) 4-(1-フェニルエチル)レゾルシン　５～40質量％
　　(C) イオン交換水
　(ii) 毛髪を50～250℃で１分～１時間加熱しながら形付けするステップ
＜具体的態様４＞
　処理手順の簡易さの観点からは、以下に示すように、成分(A)としてグリオキシル酸、成分(B)として4-(1-フェニルエチル)レゾルシン（シムホワイト）を含有する一剤式毛髪変形処理剤を用いる毛髪変形処理方法が好ましい。
　下記工程(ｉ)及び(ii)を含む毛髪変形処理方法。
　(ｉ) 成分(A)～(C)を含有し、非溶解状態の成分(B)の質量（[成分(B)非溶解]）と溶解状態の成分(B)の質量（[成分(B)溶解]）との質量比[成分(B)非溶解]／[成分(B)溶解]が100／0～50／50であり、pHが１～４である毛髪変形処理剤を、毛髪に浴比（第１剤の質量／毛髪の質量）0.1／1～5／1で適用するステップ
　　(A) グリオキシル酸　３～30質量％
　　(B) 4-(1-フェニルエチル)レゾルシン　５～40質量％
　　(C) イオン交換水
　(ii) 毛髪を50～250℃で１分～１時間加熱しながら形付けするステップ
＜具体的態様５＞
　毛髪変形処理後の感触向上の観点からは、以下に示すように、成分(B)として4-ヘキシルレゾルシンを含有する第１剤と、成分(A)としてグリオキシル酸を含有する第２剤からなる逐次適用型の二剤式毛髪変形処理剤を用い、第１剤の適用と第２剤の適用の間に中間すすぎ工程を行う毛髪変形処理方法が好ましい。
　下記工程(i-1)、(i-2)、(i-3)及び(ii)を含む毛髪変形処理方法。
　(i-1) 成分(B)及び(C)を含有し、非溶解状態の成分(B)の質量（[成分(B)非溶解]）と溶解状態の成分(B)の質量（[成分(B)溶解]）との質量比[成分(B)非溶解]／[成分(B)溶解]が100／0～50／50であり、pHが1.5～８である第１剤を、毛髪に浴比（第１剤の質量／毛髪の質量）0.1／1～5／1で適用し、40～90℃で１分～１時間放置するステップ
　　(B) 4-ヘキシルレゾルシン　５～40質量％
　　(C) イオン交換水
　(i-2) 毛髪上の第１剤をすすぎ流すステップ
　(i-3) 成分(A)及び(C)を含有し、pHが１～４である第２剤を、毛髪の第１剤塗布部の上に重ねて浴比（第２剤の質量／毛髪の質量）0.1／1～5／1で塗布するステップ
　　(A) グリオキシル酸　３～30質量％
　　(C) イオン交換水
　(ii) 毛髪を50～250℃で１分～１時間加熱しながら形付けするステップ
　本発明の毛髪処理方法は、還元剤を用いたパーマ処理や、強アルカリ性の毛髪処理剤を用いたリラクサー処理とは全く異なる原理によって毛髪を自在に変更することを可能とする技術であるので、還元剤を含む毛髪処理剤や強アルカリ性の毛髪処理剤を髪に塗布するステップは含まない。従って、本発明の毛髪処理方法は、髪を傷めることなく、しかもハリコシを損なうことなく、毛髪を変形させることができることも上記従来の毛髪変形方法に比べ有利な点といえる。
　以上述べた実施形態に関し、以下に本発明の好ましい態様を更に開示する。
＜１＞
　成分(A)、(B)及び(C)を含有する単一の組成物、又は成分(A)及び(C)を含有する組成物と成分(B)及び(C)を含有する組成物とを含む複数の組成物から構成される毛髪変形処理剤を毛髪に適用する工程を含む毛髪変形処理方法であって、当該毛髪変形処理剤を構成する組成物のうち成分(B)を含有する組成物において、成分(B)の全部又は一部が非溶解状態で存在する毛髪変形処理方法。
　(A)：グリオキシル酸、グリオキシル酸水和物、グリオキシル酸塩、及びグリオキシルアミドから選ばれる１種又は２種以上の化合物
　(B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物（ただし、メタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共に水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）
　(C)：水
＜２＞
　成分(B)を含有する組成物中における非溶解状態の成分(B)の質量（[成分(B)非溶解]）と溶解状態の成分(B)の質量（[成分(B)溶解]）との質量比[成分(B)非溶解]／[成分(B)溶解]が、好ましくは1／99以上、より好ましくは10／90以上、更に好ましくは50／50以上である、＜１＞に記載の毛髪変形処理方法。
＜３＞
　毛髪変形処理剤の全組成中における成分(A)の含有量に対する成分(B)の含有量のモル比(B)／(A)が好ましくは0.001以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.25以上、更に好ましくは0.30以上、更に好ましくは0.4以上であり、また、好ましくは10以下、より好ましくは５以下、更に好ましくは2.5以下、更に好ましくは2.3以下、更に好ましくは2.1以下、更に好ましくは1.9以下、更に好ましくは1.7以下、更に好ましくは1.6以下である、＜１＞又は＜２＞に記載の毛髪変形処理方法。
＜４＞
　毛髪変形処理剤の全組成中における成分(A)の含有量が、グリオキシル酸換算で、好ましくは1.0質量％以上、より好ましくは2.0質量％以上、更に好ましくは2.5質量％以上、更に好ましくは3.0質量％以上であり、また、好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは20質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは12質量％以下である、＜１＞～＜３＞のいずれか１項に記載の毛髪変形処理方法。
＜５＞
　毛髪変形処理剤の全組成中における成分(B)の含有量が、好ましくは0.2質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは1.0質量％以上、更に好ましくは1.5質量％以上、更に好ましくは５質量％以上、更に好ましくは10質量％以上であり、また、好ましくは90質量％以下、より好ましくは60質量％以下、更に好ましくは40質量％以下、更に好ましくは30質量％以下、更に好ましくは25質量％以下、更に好ましくは23質量％以下である、＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載の毛髪変形処理方法。
＜６＞
　成分(B)を含む組成物中における低級アルコールの含有量が、好ましくは13質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは７質量％以下、更に好ましくは５質量％以下、更に好ましくは３質量％以下、更に好ましくは１質量％以下、更により好ましくは0.5質量％以下である、＜１＞～＜５＞のいずれか１項に記載の毛髪変形処理方法。
＜７＞
　成分(A)が、好ましくはグリオキシル酸である、＜１＞～＜６＞のいずれかに記載の毛髪変形処理方法。
＜８＞
　成分(B)が、好ましくはレゾルシン、2-メチルレゾルシン、4-ブチルレゾルシン（慣用名：ルシノール（Rucinol））、4-ヘキシルレゾルシン、4-(1-フェニルエチル)レゾルシン（慣用名：シムホワイト377（Symwhite377））、4-クロロレゾルシン、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：レスベラトロール（resveratrol））、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)-1,3-ジメトキシベンゼン（慣用名：プテロスチルベン（Pterostilbene））、3-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)プロパン-1-オン（慣用名：フロレチン（Phloretin）、4-(2,4-ジヒドロキシベンゾイル)レゾルシン（慣用名：ベンゾフェノン-2（Benzophenone-2））、1-ナフトール、カテキン（Catechin）、エピカテキン（Epicatechin）、エピガロカテキン（Epigallocatechin）、カテキンガレート（Catechin gallate）、エピカテキンガレート（Epicatechin gallate）、エピガロカテキンガレート（Epigallocatechin gallate）、クェルセチン（Quercetin）、モリン（Morin）、ヘスペレチン（Hesperetin）、ナリンゲニン（Naringenin）、クリシン（Chrysin）、ダイゼイン（Daidzein）、エクオール（Equol）及びウンベリフェロン（Umbelliferone）から選ばれる１種又は２種以上である、＜１＞～＜７＞のいずれかに記載の毛髪変形処理方法。
＜９＞
　成分(B)が、好ましくは4-(1-フェニルエチル)レゾルシン、4-ヘキシルレゾルシン、4-ブチルレゾルシン、モリン、レゾルシン、4-クロロレゾルシン、4-フラニルエチルレゾルシン、2-メチルレゾルシン及び4-テトラヒドロピラニルレゾルシンから選ばれる少なくとも１種、より好ましくは4-(1-フェニルエチル)レゾルシン、4-ヘキシルレゾルシン及びモリンから選ばれる１種又は２種以上である、＜１＞～＜８＞のいずれかに記載の毛髪変形処理方法。
＜10＞
　好ましくは、下記工程(ｉ)及び(ii)を含む、＜１＞～＜９＞のいずれか１項に記載の毛髪変形処理方法。
　(ｉ)成分(A)、(B)及び(C)を含有する一剤式毛髪変形処理剤を髪に塗布し、浸透させるステップ
　(ii)毛髪変形処理剤が浸透した毛髪を加熱しながら形付けするステップ
＜11＞
　好ましくは、下記工程(ｉ)及び(ii)を含む、＜１＞～＜９＞のいずれか１項に記載の毛髪変形処理方法。
　(ｉ)成分(B)及び(C)を含有する第１剤と成分(A)及び(C)を含有する第２剤を含む多剤式毛髪変形処理剤の第１剤と第２剤を混合した後、毛髪に塗布し、浸透させるステップ
　(ii)毛髪変形処理剤が浸透した毛髪を加熱しながら形付けするステップ
＜12＞
　好ましくは、下記工程(ｉ)及び(ii)を含む、＜１＞～＜９＞のいずれか１項に記載の毛髪変形処理方法。
　(ｉ)成分(B)及び(C)を含有する第１剤と成分(A)及び(C)を含有する第２剤を含む多剤式毛髪変形処理剤の第１剤を毛髪に塗布して浸透させ、その後、第２剤を毛髪の第１剤塗布部の上に重ねて塗布して浸透させるステップ
　(ii)毛髪変形処理剤が浸透した毛髪を加熱しながら形付けするステップ
＜13＞
　好ましくは、工程(ii)の後、加熱により異なる形状に毛髪を再変形する＜10＞～＜12＞のいずれかに記載の毛髪変形処理方法。
＜14＞
　下記工程(i-1)、(i-2)、(i-3)及び(ii)を含む毛髪変形処理方法。
　(i-1) 成分(B)及び(C)を含有し、非溶解状態の成分(B)の質量（[成分(B)非溶解]）と溶解状態の成分(B)の質量（[成分(B)溶解]）との質量比[成分(B)非溶解]／[成分(B)溶解]が100／0～50／50であり、pHが1.5～８である第１剤を、毛髪に浴比（第１剤の質量／毛髪の質量）0.1／1～5／1で適用し、40～90℃で１分～１時間放置するステップ
　　(B) 4-(1-フェニルエチル)レゾルシン　５～40質量％
　　(C) イオン交換水
　(i-2) 毛髪上の第１剤をすすぎ流すステップ
　(i-3) 成分(A)及び(C)を含有し、pHが１～４である第２剤を、毛髪の第１剤塗布部の上に重ねて浴比（第２剤の質量／毛髪の質量）0.1／1～5／1で塗布するステップ
　　(A) グリオキシル酸　３～30質量％
　　(C) イオン交換水
　(ii) 毛髪を50～250℃で１分～１時間加熱しながら形付けするステップ
＜15＞
　下記工程(i-1)、(i-3)及び(ii)を含む毛髪変形処理方法。
　(i-1) 成分(B)及び(C)を含有し、非溶解状態の成分(B)の質量（[成分(B)非溶解]）と溶解状態の成分(B)の質量（[成分(B)溶解]）との質量比[成分(B)非溶解]／[成分(B)溶解]が100／0～50／50であり、pHが1.5～８である第１剤を、毛髪に浴比（第１剤の質量／毛髪の質量）0.1／1～5／1で適用し、40～90℃で１分～１時間放置するステップ
　　(B) 4-(1-フェニルエチル)レゾルシン　５～40質量％
　　(C) イオン交換水
　(i-3) 成分(A)及び(C)を含有し、pHが１～４である第２剤を、毛髪の第１剤塗布部の上に重ねて浴比（第２剤の質量／毛髪の質量）0.1／1～5／1で塗布するステップ
　　(A) グリオキシル酸　３～30質量％
　　(C) イオン交換水
　(ii) 毛髪を50～250℃で１分～１時間加熱しながら形付けするステップ
＜16＞
　下記工程(i-1)、(i-3)及び(ii)を含む毛髪変形処理方法。
　(i-1) 成分(A)及び(C)を含有し、pHが１～４である第１剤を、毛髪に浴比（第１剤の質量／毛髪の質量）0.1／1～5／1で適用し、40～90℃で１分～１時間放置するステップ
　　(A) グリオキシル酸　３～30質量％
　　(C) イオン交換水
　(i-3) 成分(B)及び(C)を含有し、非溶解状態の成分(B)の質量（[成分(B)非溶解]）と溶解状態の成分(B)の質量（[成分(B)溶解]）との質量比[成分(B)非溶解]／[成分(B)溶解]が100／0～50／50であり、pHが1.5～８である第２剤を、毛髪の第１剤塗布部の上に重ねて浴比（第２剤の質量／毛髪の質量）0.1／1～5／1で塗布するステップ
　　(B) 4-(1-フェニルエチル)レゾルシン　５～40質量％
　　(C) イオン交換水
　(ii) 毛髪を50～250℃で１分～１時間加熱しながら形付けするステップ
＜17＞
　下記工程(ｉ)及び(ii)を含む毛髪変形処理方法。
　(ｉ) 成分(A)～(C)を含有し、非溶解状態の成分(B)の質量（[成分(B)非溶解]）と溶解状態の成分(B)の質量（[成分(B)溶解]）との質量比[成分(B)非溶解]／[成分(B)溶解]が100／0～ 50／50であり、pHが１～４である毛髪変形処理剤を、毛髪に浴比（第１剤の質量／毛髪の質量）0.1／1～5／1で適用するステップ
　　(A) グリオキシル酸　３～30質量％
　　(B) 4-(1-フェニルエチル)レゾルシン　５～40質量％
　　(C) イオン交換水
　(ii) 毛髪を50～250℃で１分～１時間加熱しながら形付けするステップ
＜18＞
　下記工程(i-1)、(i-2)、(i-3)及び(ii)を含む毛髪変形処理方法。
　(i-1) 成分(B)及び(C)を含有し、非溶解状態の成分(B)の質量（[成分(B)非溶解]）と溶解状態の成分(B)の質量（[成分(B)溶解]）との質量比[成分(B)非溶解]／[成分(B)溶解]が100／0～50／50であり、pHが1.5～８である第１剤を、毛髪に浴比（第１剤の質量／毛髪の質量）0.1／1～5／1で適用し、40～90℃で１分～１時間放置するステップ
　　(B) 4-ヘキシルレゾルシン　５～40質量％
　　(C) イオン交換水
　(i-2) 毛髪上の第１剤をすすぎ流すステップ
　(i-3) 成分(A)及び(C)を含有し、pHが１～４である第２剤を、毛髪の第１剤塗布部の上に重ねて浴比（第２剤の質量／毛髪の質量）0.1／1～5／1で塗布するステップ
　　(A) グリオキシル酸　３～30質量％
　　(C) イオン交換水
　(ii) 毛髪を50～250℃で１分～１時間加熱しながら形付けするステップ
実施例１～６、比較例１～３
　表１及び２に示す実施例１～６及び比較例１～２の二剤式毛髪変形処理剤を調製し、以下の毛髪処理を行い、それぞれ処理された毛髪の形状付与効果及びハリコシを評価した。なお、比較例３として市販のパーマ剤（Kao Professional Salon Service 製、Topform TG）を使用して毛髪変形処理を行った場合も示す。これらの結果を表１及び２に併せて示す。
＜半永久的カール形状付与処理＞
　１．コーカシアンの直毛（未処理毛）0.5ｇの長さ25cmの毛束を30℃の水道水で30秒間濡らした。
　２．毛束に１ｇの第１剤を塗布し、ラップで覆って密封後、90℃設定のオーブンにて１時間加熱した。
　３．毛束をオーブンから取り出し、室温（25℃）に戻した。
　４．毛束を水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立て、水道水の30℃流水にて30秒すすいだ後、濡れた毛束を直径14mmのプラスチック製ロッドに巻き付け、クリップで固定した。
　５．ロッドに巻き付けられた毛束に第２剤を１ｇ塗布し、ロッドの全体をラップで覆って密封し、90℃設定のオーブンにて１時間加熱した。
　６．毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
　７．毛束をロッドから外し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てた。
　８．水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、30℃の水道水中に無限浴比で60秒浸漬した後、毛束の根本を持って静かに水中から引き上げ、軽く振動を与えて水を切った。
　９．実験室中に２時間吊して静置し、乾燥させ、クシを通した後、吊して真横から写真を撮った。写真をもとに、毛束の最もカールの強い部分の曲率半径を求め、これを２倍することでカール直径を求めた。
＜成分(B)を含有する組成物中における非溶解状態の成分(B)と溶解状態の成分(B)との質量比＞
　成分(B)を含む組成物（毛髪変形処理剤が、成分(A)、(B)及び(C)を含有する単一の組成物の場合は該単一の組成物であり、成分(A)及び(C)を含有する組成物と成分(B)及び(C)を含有する組成物とを含む複数の組成物から構成される場合は、成分(B)及び(C)を含有する組成物）と同一組成の処方を調製し、以下の「手法α」又は「手法β」によって、質量比[成分(B)非溶解]／[成分(B)溶解]を求めた。
（手法α）成分(B)を含む組成物をNo.2のろ紙にてろ過した後に、ろ紙上に残留した固体の乾燥質量を測定する。その後、ろ紙上に残留した固体の乾燥質量を[成分(B)非溶解]とし、下記式に基づいて、成分(B)を含有する組成物中における非溶解状態の成分(B)と溶解状態の成分(B)との質量比[成分(B)非溶解]／[成分(B)溶解]を算出した。
[成分(B)非溶解]／[成分(B)溶解]＝[ろ紙上に残留した固体の乾燥質量]／[成分(B)を含む組成物中の成分(B)の全配合量－ろ紙上に残留した固体の乾燥質量]
（手法β）成分(B)を含む組成物を遠心分離（装置：トミー製　MX-301、6000rpm、20分）後、溶解している成分(B)の質量を吸光度測定値（装置：JASCO製　V-560）より求める。その後、下記式に基づいて成分(B)を含有する組成物中における非溶解状態の成分(B)と溶解状態の成分(B)との質量比[成分(B)非溶解]／[成分(B)溶解]を算出した。
[成分(B)非溶解]／[成分(B)溶解]＝[成分(B)を含む組成物中の成分(B)の全配合量－溶解している成分(B)の質量]／[溶解している成分(B)の質量]
（カール形状付与効果の評価基準）
　Ａ：カール直径が、使用したロッド（直径14mm）の１倍以上２倍未満
　Ｂ：カール直径が、使用したロッド（直径14mm）の２倍以上３倍未満
　Ｃ：カール直径が、使用したロッド（直径14mm）の３倍以上４倍未満
　Ｄ：カール直径が、使用したロッド（直径14mm）の４倍以上50倍未満
　Ｅ：直毛のままであり、処理前と形状の変化なし
（毛髪のハリコシ）
　処理後の毛束について、手触りによる官能評価を行った。
　Ａ：未処理毛に比べて毛髪のハリコシが著しく向上している
　Ｂ：未処理毛に比べて毛髪のハリコシが向上している
　Ｃ：未処理毛と同等である
　Ｄ：未処理毛に比べて毛髪のハリコシがない
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000034
　実施例１の第１剤は、目視で観察すると、液体部は透明であるが固体の粒があることがわかり、また、[成分(B)非溶解]／[成分(B)溶解]を測定したところ、96／4であった。
　一方、比較例１の第１剤は、目視で観察すると、全体は透明であり固体の粒は観察されなかった。更に、[成分(B)非溶解]／[成分(B)溶解]を測定したところ、0／100であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000035
　実施例６の第１剤を目視で観察すると、液体部は透明であるが固体の粒が観察された。
実施例７
　実施例１の毛髪処理のあと、150℃のセットしたヘアアイロンをかけて、毛髪を直毛化した。処理後の毛髪は、きれいに直毛化されていた。
実施例８
　表３に示す実施例８の一剤式毛髪変形処理剤を調製し、以下の毛髪処理を行い、前記と同様にして処理された毛髪の形状付与効果及びハリコシを評価した。この結果を表３に併せて示す。
＜半永久的カール形状付与処理＞
　１．コーカシアンの直毛（未処理毛）0.5ｇの長さ25cmの毛束を30℃の水道水で30秒間濡らした後、濡れた毛束を直径14mmのプラスチック製ロッドに巻き付け、クリップで固定した。
　２．ロッドに巻き付けられた毛束に一剤式毛髪変形処理剤を１ｇ塗布し、ロッドの全体をラップで覆って密封し、90℃設定のオーブンにて１時間加熱した。
　３．毛束をオーブンから取り出し、室温（25℃）に戻した。
　４．毛束をロッドから外し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てた。
　５．水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、30℃の水道水中に無限浴比で60秒浸漬した後、毛束の根本を持って静かに水中から引き上げ、軽く振動を与えて水を切った。
　６．実験室中に２時間吊して静置し、乾燥させ、クシを通した後、吊して真横から写真を撮った。写真をもとに、毛束の最もカールの強い部分の曲率半径を求め、これを２倍することでカール直径を求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000036
実施例９
　実施例１の＜半永久的カール形状付与処理＞の工程４において、「流水によるすすぎ」～「評価用シャンプーでの泡立て」～「流水によるすすぎ」を行うことなく、毛束を直径14mmのプラスチック製ロッドに巻き付け、クリップで固定した以外は同様にして毛束の処理を行い、同様に評価を行った。
　その結果、半永久的カール形状付与の効果は「Ｂ」、毛髪のハリコシは「Ａ」であった。
実施例10
　実施例１の＜半永久的カール形状付与処理＞の工程２において、第１剤に代えて同量の第２剤を用い、工程５において第２剤に代えて同量の第１剤を用い、工程４において、「流水によるすすぎ」～「評価用シャンプーでの泡立て」～「流水によるすすぎ」を行うことなく、毛束を直径14mmのプラスチック製ロッドに巻き付け、クリップで固定した以外は同様にして毛束の処理を行い、同様に評価を行った。
　その結果、半永久的カール形状付与の効果は「Ｃ」、毛髪のハリコシは「Ｂ」であった。

Claims (9)

  1. 　成分(A)、(B)及び(C)を含有する単一の組成物、又は成分(A)及び(C)を含有する組成物と成分(B)及び(C)を含有する組成物とを含む複数の組成物から構成される毛髪変形処理剤を毛髪に適用する工程を含む毛髪変形処理方法であって、当該毛髪変形処理剤を構成する組成物のうち成分(B)を含有する組成物において、成分(B)の全部又は一部が非溶解状態で存在する毛髪変形処理方法。
    　(A)：グリオキシル酸、グリオキシル酸水和物、グリオキシル酸塩、及びグリオキシルアミドから選ばれる１種又は２種以上の化合物
    　(B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物（ただし、メタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共に水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）
    　(C)：水
  2. 　成分(B)を含有する組成物中における非溶解状態の成分(B)の質量（[成分(B)非溶解]）と溶解状態の成分(B)の質量（[成分(B)溶解]）との質量比[成分(B)非溶解]／[成分(B)溶解]が、1／99以上である請求項１に記載の毛髪変形処理方法。
  3. 　毛髪変形処理剤の全組成中における成分(A)の含有量に対する成分(B)の含有量のモル比(B)／(A)が0.001以上10以下である、請求項１又は２に記載の毛髪変形処理方法。
  4. 　毛髪変形処理剤の全組成中における成分(A)の含有量がグリオキシル酸換算で１質量％以上30質量％以下である、請求項１～３のいずれか１項に記載の毛髪変形処理方法。
  5. 　毛髪変形処理剤の全組成中における成分(B)の含有量が0.2質量％以上90質量％以下である、請求項１～４のいずれか１項に記載の毛髪変形処理方法。
  6. 　下記工程(ｉ)及び(ii)を含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の毛髪変形処理方法。
    　(ｉ)成分(A)、(B)及び(C)を含有する一剤式毛髪変形処理剤を髪に塗布し、浸透させるステップ
    　(ii)毛髪変形処理剤が浸透した毛髪を加熱しながら形付けするステップ
  7. 　下記工程(ｉ)及び(ii)を含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の毛髪変形処理方法。
    　(ｉ)成分(B)及び(C)を含有する第１剤と成分(A)及び(C)を含有する第２剤を含む多剤式毛髪変形処理剤の第１剤と第２剤を混合した後、毛髪に塗布し、浸透させるステップ
    　(ii)毛髪変形処理剤が浸透した毛髪を加熱しながら形付けするステップ
  8. 　下記工程(ｉ)及び(ii)を含む、請求項１～５のいずれか１項に記載の毛髪変形処理方法。
    　(ｉ)成分(B)及び(C)を含有する第１剤と成分(A)及び(C)を含有する第２剤を含む多剤式毛髪変形処理剤の第１剤を毛髪に塗布して浸透させ、その後、第２剤を毛髪の第１剤塗布部の上に重ねて塗布して浸透させるステップ
    　(ii)毛髪変形処理剤が浸透した毛髪を加熱しながら形付けするステップ
  9. 　工程(ii)の後、加熱により異なる形状に毛髪を再変形する請求項６～８のいずれかに記載の毛髪変形処理方法。
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