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WO2017208463A1 - 毛髪化粧料 - Google Patents

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Publication number
WO2017208463A1
WO2017208463A1 PCT/JP2016/066697 JP2016066697W WO2017208463A1 WO 2017208463 A1 WO2017208463 A1 WO 2017208463A1 JP 2016066697 W JP2016066697 W JP 2016066697W WO 2017208463 A1 WO2017208463 A1 WO 2017208463A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
hair
group
carbon atoms
less
hair cosmetic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2016/066697
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
古川　淳一
徳永　晋一
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kao Corp filed Critical Kao Corp
Priority to PCT/JP2016/066697 priority Critical patent/WO2017208463A1/ja
Publication of WO2017208463A1 publication Critical patent/WO2017208463A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/33—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/34—Alcohols
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
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    • A61K8/36—Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/365—Hydroxycarboxylic acids; Ketocarboxylic acids
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    • A61K8/40—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing nitrogen
    • A61K8/42—Amides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00—Preparations for care of the hair

Definitions

  • the present invention relates to a hair cosmetic that can change the shape of the hair semipermanently or permanently.
  • a method for transforming the hair shape semipermanently or permanently there are a method using a reducing agent such as permanent wave, and a method using a strong alkaline treatment agent having a pH of 12 to 14 typified by an alkali relaxer.
  • a strong alkaline treatment agent having a pH of 12 to 14 typified by an alkali relaxer.
  • these methods have a heavy load on the hair and damage is likely to remain on the hair.
  • a method for correcting curly hair using a large amount of formaldehyde has been developed as a method for causing little damage to hair in order to deform the shape of the hair semipermanently or permanently.
  • the method using highly toxic formaldehyde must be handled with care because of its high volatility, and it is never a preferable hair treatment method.
  • Patent Document 1 discloses a technique for applying a ⁇ -keto acid, particularly glyoxylic acid to hair, and heat-treating it at 200 ° C. ⁇ 50 ° C. with a flat iron to make strong curly hair straight.
  • Patent Document 2 discloses a method of permanently relaxing keratin fibers by applying a polyhydroxylated aromatic compound to hair and heating to 110 ° C. or higher.
  • Patent Document 3 discloses a hair composition in which glyceraldehyde and resorcin are heated to reflux in the presence of boric acid or silicic acid to form an oligomer. It is described that this composition has improved set holding power and moisture resistance, can be reshaped by wetting with water, and improves the mechanical strength of the hair.
  • Patent Document 4 undesired yellowing occurs over time in hair treated with the hair composition described in Patent Document 3, and this yellowing is caused by urea in the hair composition. It is described that it is suppressed by containing.
  • Patent Document 1 European Patent Application Publication No. 2538916 (Patent Document 2) Special Table 2009-537619 (Patent Document 3) US Patent No. 4278659 (Patent Document 4) US Patent No. 4338295
  • the present invention relates to a one-component hair cosmetic composed of a single composition or a multi-component hair cosmetic composed of a plurality of compositions, wherein the following components (A) to Provided is a hair cosmetic containing (D) and having a molar ratio [(B) + (C)] / (A) of components (A) to (C) applied to the hair of 2.5 or less. .
  • Q represents a polymethylene group having 2 to 5 carbon atoms which may be substituted by a carboxy group, or a carbonyl group
  • T 1 and T 2 may each independently be substituted by a hydrogen atom or a hydroxyl group. It represents a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or both of them are combined to form a polymethylene group having 2 to 5 carbon atoms to form a ring together with —NH—Q—NH—.
  • D Water
  • the present invention provides a hair treatment method for transforming the hair shape semipermanently or permanently, comprising the following steps (i) and (ii). (i) A step of applying the hair cosmetic composition to hair (ii) A step of heating and shaping the hair coated with the hair cosmetic composition
  • Patent Documents 3 and 4 are characterized by the fact that they can be washed off with water by using an oligomer as a treatment agent, the hair shape returns to its original shape by repeatedly washing the hair. It is hard to say that the hair shape is semi-permanent or permanent.
  • the present invention is safe for the human body and less damaging to the hair, and can be semi-permanently or permanently imparted not only with straight hair shape but also with wave or curl shape. It can be changed to another semi-permanent or permanent hair shape easily and without damaging the hair without using hair cosmetics such as, and the coloring of the hair immediately after the hair treatment and the time of the treated hair
  • the present invention relates to a hair cosmetic and a hair treatment method in which various coloring is suppressed.
  • the hair treated with the hair cosmetic composition and hair treatment method of the present invention is also advantageous in terms of touch.
  • the present inventors have not only provided a hair cosmetic that employs a combination of glyoxylic acid and a specific phenol compound, but can semipermanently impart straight hair shape, curl, and wave shape to the hair. If the hair is treated with a hair treatment agent such as a reducing agent, it can be transformed into a completely different arbitrary hairstyle by simply using a heating means such as a hair iron or curler, Furthermore, the inventors have found that the hair cosmetic composition contains a specific amino compound, whereby coloring immediately after the hair treatment and coloring over time of the hair can be suppressed, and the invention has been completed.
  • the hair cosmetic composition of the present invention is highly safe for the human body, has little hair damage, can deform the shape of the hair semipermanently or permanently, and this hair deformation does not collapse even when washed with shampoo or the like. Further, once the treatment is performed, it is possible to freely and repeatedly transform the hair semipermanently or permanently by simply applying heat without having to make the hair cosmetic penetrate into the hair again. Furthermore, hair that has been repeatedly and repeatedly deformed by heat also has a high hair-washing resistance and does not lose its shape due to shampoo or water. Moreover, the coloring of the hair that occurs immediately after the hair treatment and over time due to these treatments is also effectively suppressed.
  • “semi-permanent or permanent hair deformation” means that the hair is extremely excellent in washing resistance and the shape of the hair does not change even when shampooing is repeated. Specifically, when the deformed hair is washed with shampoo, thoroughly rinsed with water, and then naturally dried, it means that the shape of the hair is maintained before and after shampooing. Note that the shape of the hair is maintained, for example, in the case of wave-shaped hair, the number of waves does not change substantially before and after shampooing. It does not occur.
  • “hair deformation” refers to deformation that is not caused by cleavage and recombination of the S—S bonds of proteins in the hair. In addition to deforming straight hair into curls, etc., It includes transforming hair that has undergone deformation such as curl or natural curly hair into straight hair.
  • the hair cosmetic composition of the present invention includes any form of a multi-component hair cosmetic composition composed of a plurality of compositions such as a one-component hair cosmetic composition and a two-component composition composed of a single composition. Is done.
  • the multi-component hair cosmetic is a single application type in which the first agent and the second agent are mixed and applied to the hair, and a sequential application type in which the first agent and the second agent are sequentially applied to the hair. being classified.
  • the “total composition of the hair cosmetic” refers to the composition of a single composition constituting the one-component hair cosmetic in the case of the one-component hair cosmetic, and is a single-application multi-agent.
  • compositions constituting the multi-component hair cosmetic are mixed before the hair is applied in such an amount ratio that the ratio of each component is within the range intended by the present invention.
  • the composition of the mixture is referred to as “total composition of hair cosmetic”.
  • component (A) Glyoxylic acid, glyoxylic acid hydrate, glyoxylate or glyoxylamide
  • component (A) includes glyoxylic acid hydrate, glyoxylic acid salt, and glyoxylamide.
  • the hydrate of glyoxylic acid include glyoxylic acid monohydrate.
  • glyoxylic acid salts include glyoxylic acid alkali metal salts and glyoxylic acid alkaline earth metal salts.
  • alkali metal salts include lithium salts, sodium salts, and potassium salts. Examples thereof include magnesium salt and calcium salt.
  • glyoxylamide include N-glyoxyloylcarbocysteine and N-glyoxyloylkeratin amino acid.
  • the content of the component (A) in the hair cosmetic composition of the present invention makes the change of the hair shape after treatment with the hair cosmetic composition of the present invention more remarkable, and the hair washing resistance of the hair shape is further improved.
  • Based on the total composition of hair cosmetics from the viewpoint of making the change in shape of the hair shape due to heating semi-permanently re-deformable and making the hair shape after re-deformation more excellent in washing resistance.
  • glyoxylic acid it is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, still more preferably 2.5% by mass or more, and further preferably 3.0% by mass or more.
  • From the viewpoint of suppressing irritation it is preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, still more preferably 20% by mass or less, still more preferably 15% by mass or less, and further preferably 12% by mass or less.
  • Component (B) Phenolic compound of specific structure
  • Component (B) is a phenol compound having an electron donating group in at least one, preferably two, meta positions, and a hydrogen atom in at least one of the ortho and para positions.
  • the electron donating group at the meta position of the phenol compound may form a benzene ring with an adjacent carbon atom, and the benzene ring may be further substituted with a hydroxyl group.
  • the molecular weight of component (B) is preferably 100 or more, more preferably 110 or more, and preferably 1000 or less, more preferably 700 or less, and even more preferably 500 or less.
  • Examples of the phenol compound of component (B) include the following components (B1), (B2), and (B3).
  • Component (B1) is resorcin represented by the following formula.
  • Component (B2) is a compound represented by the following general formula (1).
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • a 1 and A 2 may be the same or different and are a hydrogen atom, a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms, and an aralkyl having 7 to 12 carbon atoms which may have a substituent.
  • a group or an arylalkenyl group, a linear or branched alkoxy or alkenyloxy group having 1 to 6 carbon atoms, a halogen atom, or —CO—R 2 (wherein R 2 is a linear or branched alkyl having 1 to 12 carbon atoms)
  • B represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms, an aralkyl group or arylalkenyl group having 7 to 12 carbon atoms which may have a substituent, —OR 3 or — COOR 3 (R 3 represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms),
  • a 1 , A 2 , B and E are hydrogen atoms, and the remaining groups do not contain a sulfo group.
  • D is a hydrogen atom or a methyl group
  • a 1 and B or A 2 and B together with two adjacent carbon atoms form a benzene ring that may be substituted with a hydroxyl group.
  • the substituent when the aralkyl group, arylalkenyl group or aromatic hydrocarbon group has a substituent, examples of the substituent include a hydroxyl group, a linear or branched alkyl group or alkenyl having 1 to 6 carbon atoms. And alkoxy groups having 1 to 12 carbon atoms.
  • the carbon number of the aralkyl group, arylalkenyl group, and aromatic hydrocarbon group refers to the total number of carbon atoms including the number of carbon atoms of the substituent.
  • Examples of the linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms in R 3 and E include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec- Examples include butyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, 1-methylpentyl group, n-hexyl group, isohexyl group, vinyl group, allyl group, butenyl group, hexenyl group and the like.
  • Examples of the linear or branched alkoxy or alkenyloxy group having 1 to 6 carbon atoms in A 1 , A 2 , and E include groups in which an oxygen atom is bonded to the alkyl group or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms. It is done.
  • Examples of the straight chain or branched chain alkyl group or alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms in A 1 , A 2 , R 2 , and B include, for example, n-heptyl other than the alkyl group or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms.
  • Group 2,4-dimethylpentyl group, 1-n-propylbutyl group, n-octyl group, 2-ethylhexyl group, n-nonyl group, 1-methylnonyl group, n-decyl group, 3,7-dimethyl group
  • Examples include octyl group, 2-isopropyl-5-methylhexyl group, n-undecyl group, n-dodecyl group, decenyl group and the like.
  • Examples of the linear or branched alkoxy group or alkenyloxy group having 1 to 12 carbon atoms in D include a group in which an oxygen atom is bonded to the alkyl group or alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms.
  • Examples of the aralkyl group or arylalkenyl group having 7 to 12 carbon atoms that may have a substituent in A 1 , A 2 , R 2 , and B include benzyl group, hydroxybenzyl group, dihydroxybenzyl group, phenylethyl group, phenyl Ethenyl group, hydroxyphenylethyl group, dihydroxyphenylethyl group, hydroxyphenylethenyl group, dihydroxyphenylethenyl group, phenylpropyl group, phenylpropenyl group, phenylbutyl group, phenylbutenyl group, phenylpentyl group, phenylpentenyl group , Phenylhexyl group, phenylhexenyl group and the like.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon group having 6 to 12 carbon atoms which may have a substituent in R 2 include a phenyl group, a hydroxyphenyl group, a dihydroxyphenyl group, a trihydroxyphenyl group, a naphthyl group, a hydroxynaphthyl group, and a dihydroxynaphthyl group. Groups and the like.
  • Examples of the halogen atom in A 1 and A 2 include a fluorine atom, a chlorine atom, and a bromine atom.
  • the compound represented by the general formula (1) include a resorcin derivative represented by the following general formula (1-1), a benzophenone derivative represented by the general formula (1-2), and a general formula ( Examples thereof include naphthol derivatives represented by 1-3-a) or (1-3-b).
  • R 1 , A 1 , A 2 , B and E have the same meaning as described above, and D 1 represents a hydroxyl group or a methoxy group.
  • R 1 represents the same meaning as described above, D 2 represents a hydroxyl group or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, and G represents a hydroxyl group, a linear or branched alkyl group or alkenyl having 1 to 6 carbon atoms.
  • Group represents an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and n represents an integer of 0 to 2.
  • the following compounds (1-1-1) to (1-1-3) are preferable.
  • a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferable, and a hydrogen atom is more preferable.
  • B is preferably a hydrogen atom, an alkyl or alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms, an arylalkenyl group having 7 to 10 carbon atoms which may have a substituent, or a hydroxyl group, and has a hydrogen atom or substituent. More preferred are an arylalkenyl group having 7 to 10 carbon atoms and a hydroxyl group.
  • E is preferably a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably a hydrogen atom.
  • Examples of the compound corresponding to (1-1-1) include 1,3-dimethoxybenzene, 3,5-dimethoxyphenol, 2,6-dimethoxyphenol, 5- (hydroxyphenylethenyl) -1,3- And dimethoxybenzene (common name: pterostilbene).
  • a 1 and A 2 include a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms, an aralkyl group or arylalkenyl group having 7 to 12 carbon atoms which may have a substituent.
  • a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and an arylalkenyl group having 7 to 10 carbon atoms which may have a substituent are preferable.
  • R 3 is preferably a hydrogen atom, or a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, and may have a hydrogen atom, an alkyl or alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a substituent.
  • arylalkenyl groups having 7 to 10 carbon atoms and hydroxyl groups are more preferred, and arylalkenyl groups and hydroxyl groups having 7 to 10 carbon atoms which may have a hydrogen atom and a substituent are more preferred.
  • E is preferably a hydrogen atom, a hydroxyl group, a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms, and a linear or branched alkoxy group or alkenyloxy group having 1 to 4 carbon atoms. Is preferred.
  • Examples of the compound corresponding to (1-1-2) include 3-methoxyphenol, 5-methoxyresorcin, 3-methoxybenzene-1,2-diol, 4-butyl-3-methoxyphenol, 3-methoxy- 4- (1-phenylethyl) phenol, 5- (4-hydroxyphenylethenyl) -1-hydroxy-3-methoxybenzene (common name: Pinostilbene) and the like can be mentioned.
  • Examples of the resorcin derivative represented by the general formula (1-1-3) include those represented by the following general formula (i) or (ii).
  • E 1 represents a hydroxyl group, a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms, or a linear chain having 1 to 6 carbon atoms. Alternatively, it represents a branched alkoxy group or alkenyloxy group.
  • a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms is preferable, and a hydrogen atom is more preferable.
  • B represents a hydrogen atom, an optionally substituted aralkyl group having 7 to 12 carbon atoms or an arylalkenyl group, —OR 3 (R 3 is a hydrogen atom or a straight chain or branched chain having 1 to 4 carbon atoms). An alkyl group or an alkenyl group) is preferred.
  • E 1 is preferably a hydroxyl group, a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms, or a linear or branched alkoxy group or alkenyloxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • Examples of the resorcin derivative represented by the general formula (i) include 2-alkylresorcin such as 2-methylresorcin, 2-ethylresorcin, 2-propylresorcin; Pyrogallol; 2-alkoxyresorcin such as 2-methoxyresorcin; Gallic acid esters such as gallic acid, methyl gallate, ethyl gallate, propyl gallate, butyl gallate; 5- (phenylethenyl) 2-isopropylresorcin and the like can be mentioned.
  • 2-alkylresorcin such as 2-methylresorcin, 2-ethylresorcin, 2-propylresorcin
  • Pyrogallol 2-alkoxyresorcin such as 2-methoxyresorcin
  • Gallic acid esters such as gallic acid, methyl gallate, ethyl gallate, propyl gallate, butyl gallate
  • a resorcin derivative represented by the general formula (ii) is more preferable.
  • resorcin derivative represented by the general formula (ii-1) 4-methylresorcin, 4-ethylresorcin, 4-propylresorcin, 4-isopropylresorcin (common name: Rucinol), 4-isobutyl resorcin, 4-sec-butyl resorcin, 4-tert-butyl resorcin, 4-pentyl resorcin, 4-isopentyl resorcin, 4-sec-pentyl resorcin, 4-tert-pentyl resorcin, 4-neopentyl resorcin, 4-hexyl resorcin, 4-isohexyl resorcin, 4-heptyl resorcin, 4-octyl resorcin, 4- (2-ethylhexyl) resorcin, 4-nonyl resorc
  • a 1 and A 2 have the same meaning as described above, and B 1 has a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms and a substituent having 7 to 12 carbon atoms. And an aralkyl group or arylalkenyl group, —OR 3 or —COOR 3 (R 3 is a hydrogen atom or a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms).
  • a resorcin derivative represented by the general formula (ii-2-a) or (ii-2-b) is more preferable.
  • Resorcin derivatives represented by the general formula (ii-2-a) include 5-methylresorcin, 5-ethylresorcin, 5-propylresorcin, 5-isopropylresorcin, 5-butylresorcin, 5-isobutylresorcin, 5- sec-butyl resorcin, 5-tert-butyl resorcin, 5-pentyl-resorcin (common name: Olivetol), 5-isopentyl resorcin, 5-neopentyl resorcin, 5-hexyl resorcin, 5-isohexyl resorcin, 5-alkylresorcins such as 5-heptylresorcin, 5-octylresorcin, 5- (2-ethylhexyl) resorcin, 5-nonylresorcin, 5-decylres
  • a 1 and A 2 are preferably a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 4 carbon atoms, an alkoxy group or alkenyloxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • Resorcin derivatives represented by the general formula (ii-2-b) include 2-methylbenzene-1,3,5-triol, 2-ethylbenzene-1,3,5-triol, 2-propylbenzene-1, 3,5-triol, 2-butylbenzene-1,3,5-triol, 2-hexylbenzene-1,3,5-triol, 2-octylbenzene-1,3,5-triol, 2-dodecylbenzene- 2-alkylbenzene-1,3,5-triol such as 1,3,5-triol; 2-Aralkyl- such as 2-benzylbenzene-1,3,5-triol, 2- (phenylethyl) benzene-1,3,5-triol, 2- (phenylpropyl) benzene-1,3,5-triol 1,3,5-triol, 2-acetylbenzene-1,3,5-triol, 2-propanoylbenzene-1,3,5-triol, 2-butanoyl
  • benzophenone derivative represented by the general formula (1-2) examples include 4-benzoylresorcin (common name: benzophenone-1), 4- (hydroxybenzoyl) resorcin, 4- (dihydroxybenzoyl) resorcin, 4- (2,4-dihydroxybenzoyl) resorcin (common name: Benzophenone-2), 4- (methylbenzoyl) resorcin, 4- (ethylbenzoyl) resorcin, 4- (dimethylbenzoyl) resorcin, 4 -(Diethylbenzoyl) resorcin, 4-naphthoylresorcin, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone (common names: benzophenone-3), 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone (common) Name: Benzophenone-6, 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophen
  • R 1 is a hydrogen atom or Those having 1 to 4 carbon atoms or alkenyl are preferred, and those having a hydrogen atom are more preferred.
  • a 1 and A 2 are preferably a hydrogen atom, a hydroxyl group, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms, and those having a hydrogen atom or a hydroxyl group. More preferred.
  • D is a hydrogen atom, a hydroxyl group, a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • E is a hydrogen atom, a hydroxyl group, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, or an alkoxy group having 1 to 4 carbon atoms.
  • Examples of such compounds include 1-naphthol, 2-naphthol, 3-methylnaphthalen-1-ol, naphthalene-1,4-diol, naphthalene-1,5-diol, naphthalene-1,8-diol, and the like. It is done.
  • m-dimethoxybenzene derivatives represented by the general formula (1-1-1), resorcin derivatives represented by the general formula (1-1-3), general formulas A benzophenone derivative represented by (1-2) and a naphthol derivative represented by the general formula (1-3-a) or (1-3-b) are preferred.
  • 2-methyl resorcin, 4-chlororesorcin, 4-alkyl resorcin, 4-aralkyl resorcin, 4-acylated resorcin, 5-alkyl resorcin, 5-aralkyl resorcin, 5-hydroxyarylalkenyl resorcin, phloroglucinate, gallic acid Acids and gallic acid esters are preferred.
  • 4-butylresorcin (common name: Rucinol), 4- (1-phenylethyl) resorcinol (common name: Symwhite377), 5- (hydroxyphenylethenyl) resorcinol (common name: Resveratrol), 3-hydroxyphenyl-1- (benzene-2,4,6-triol) propan-1-one (common names: Phloretin, 4- (2,4-dihydroxybenzoyl) Resorcin (common name: Benzophenone-2), 5- (hydroxyphenylethenyl) -1,3-dimethoxybenzene (common name: Pterostilbene), 1-naphthol are preferred.
  • the molecular weight of the compound represented by the general formula (1) is preferably 120 or more, and from the viewpoint of penetrability into the hair, it is preferably 1000 or less, more preferably 500 or less, and even more preferably 300 or less.
  • Component (B3) is a compound represented by the following general formula (2).
  • R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • X represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or a methoxy group
  • Y represents a hydrogen atom, an oxygen atom, a hydroxyl group or a methoxy group
  • Z represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms
  • R x represents a hydrogen atom, an oxygen atom, a hydroxyl group, a methoxy group, or an aromatic hydrocarbon group that may be substituted with up to three hydroxyl groups or methoxy groups and may form a condensed ring with 1,3-dioxolane.
  • Show R y is a hydrogen atom, a hydroxyl group, a methoxy group, an aromatic hydrocarbon group that may be substituted with up to three hydroxyl groups or a methoxy group, and may form a condensed ring with 1,3-dioxolane, a hydroxyl group, or An arylcarbonyloxy group or an aralkylcarbonyloxy group that may be substituted by up to 3 methoxy groups, A broken line shows that a double bond may be sufficient. However, the broken line and the solid line adjacent to the R x or Y, R x or Y represents only double bond when an oxygen atom, a single bond in other cases.
  • Z is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms only when R x or R y is an o, p-dihydroxy aromatic hydrocarbon group. In other cases, it is a hydrogen atom.
  • Examples of the linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms in Z include, for example, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, Examples thereof include tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, sec-pentyl group, tert-pentyl group, neopentyl group, 1-methylpentyl group, vinyl group, allyl group, butenyl group and the like.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon group for R x or R y include a phenyl group and a naphthyl group.
  • Examples of the aromatic hydrocarbon group that forms a condensed ring with 1,3-dioxolane include a 1,3-benzodioxol-5-yl group.
  • Examples of the arylcarbonyloxy group in R y include a benzoyloxy group, and examples of the aralkylcarbonyloxy group include a benzylcarbonyloxy group, a phenylethylcarbonyloxy group, a phenylpropylcarbonyloxy group, and a phenylbutylcarbonyloxy group. It is done.
  • Specific examples of the compound represented by the general formula (2) include the following (2-1) to (2-5).
  • R 4 and X have the same meaning as described above, Y 1 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or a methoxy group, R x1 represents an aromatic hydrocarbon group which may be substituted with up to three hydroxyl groups or methoxy groups and may form a condensed ring with 1,3-dioxolane; R y1 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, a methoxy group, an aromatic hydrocarbon group that may be substituted with up to three hydroxyl groups or a methoxy group, and may form a condensed ring with 1,3-dioxolane, a hydroxyl group, or An arylcarbonyloxy group or an aralkylcarbonyloxy group which may be substituted with up to 3 methoxy groups is shown.
  • R x1 represents an aromatic hydrocarbon group which may be substituted with up to three hydroxyl groups or methoxy groups and may form a condensed ring with 1,3-dioxolane,
  • R 4 , X, Z and R x1 represent the same meaning as described above, and R y2 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or a methoxy group.
  • R y2 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or a methoxy group.
  • Z is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms only when R x1 is an o, p-dihydroxy aromatic hydrocarbon group, and otherwise. Is a hydrogen atom.
  • R 4 , X, Z, R x1 and R y2 have the same meaning as described above.
  • Z is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms only when R x1 is an o, p-dihydroxy aromatic hydrocarbon group, and otherwise. Is a hydrogen atom.
  • Y 2 represents a hydrogen atom or an oxygen atom
  • R x2 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or a methoxy group
  • R y3 represents an aromatic hydrocarbon group which may be substituted with up to three hydroxyl groups or methoxy groups and may form a condensed ring with 1,3-dioxolane.
  • the broken line and the solid line adjacent to Y 2 is, Y 2 represents only double bond when an oxygen atom, a single bond in other cases.
  • Z is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms only when R y3 is an o, p-dihydroxy aromatic hydrocarbon group, and otherwise. Is a hydrogen atom.
  • R 4 , X and R x1 have the same meanings as described above, and R y11 may be substituted with hydroxyl group, methoxy group, or up to 3 hydroxyl groups or methoxy groups, and 1,3-dioxolane condensation.
  • R 4 and X in the formula have the same meaning as described above, and R x1 is substituted with up to 3 hydroxyl groups or methoxy groups.
  • R y1 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, a methoxy group, or an arylcarbonyloxy group or an aralkylcarbonyloxy group which may be substituted with up to three hydroxyl groups or methoxy groups is preferable. .
  • catechin As compounds corresponding to (2-1-A), catechin (Catechin), epicatechin (Epicatechin), epigallocatechin (Meciadanol), Afzelechin, Epiafzelechin, catechin gallate ( Catechin gallate), epicatechin ⁇ gallate, epigallocatechin gallate, filoflavan, fisetinidol, guibourtinidol, robinetinidol, etc.
  • R 4 , X and R x1 have the same meaning as described above, and Y 11 represents a hydroxyl group or a methoxy group.
  • R 4 and X in the formula have the same meaning as described above, Y 11 represents a hydroxyl group, and R x1 represents a hydroxyl group or a methoxy group.
  • a compound showing an aromatic hydrocarbon group in which up to three groups may be substituted is preferred.
  • Examples of the compound corresponding to (2-1-B) include Apiforol and Luteoforol.
  • R 4 and X in the formula have the same meaning as described above, Y 11 represents a hydroxyl group or a methoxy group, R A compound in which x1 represents an aromatic hydrocarbon group which may be substituted with up to three hydroxyl groups or methoxy groups and Ry1 represents a hydroxyl group or methoxy group is preferred.
  • Examples of the compound corresponding to (2-1-C) include leucoocyanidin, leucodelphinidin, leucopelargonidin, leucopeonidin, and leucosetinidin.
  • R 4 , X, Z and R x1 have the same meaning as described above.
  • Z is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms only when R x1 is an o, p-dihydroxy aromatic hydrocarbon group, and otherwise. Is a hydrogen atom.
  • R 4 and X in the formula have the same meaning as described above, Z represents a hydrogen atom, and R x1 represents three hydroxyl groups or methoxy groups.
  • the compound which shows the aromatic hydrocarbon group which may be substituted is preferable.
  • the compounds corresponding to (2-2-A) include Eriodictyol, Naringenin, Pinocembrin, Hesperetin, Homoeriodictyol, Isosakuranetin, Sterubin (Sterubin), sakuranetin (Sakuranetin), alpinetin (Alpinetin), butin (Butin) and the like.
  • R 4 , X, Z and R x1 have the same meaning as described above, and R y21 represents a hydroxyl group or a methoxy group.
  • Z is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms only when R x1 is an o, p-dihydroxy aromatic hydrocarbon group, and otherwise. Is a hydrogen atom.
  • R 4 and X in the formula have the same meaning as described above, Z represents a hydrogen atom, and R x1 has 3 hydroxyl groups or 3 methoxy groups.
  • a compound in which R y1 represents a hydroxyl group or a methoxy group is preferable.
  • Examples of the compound corresponding to (2-2-B) include aromadendrin, taxifolin, dihydrokaempferide and the like.
  • R 4 , X, Z and R x1 have the same meaning as described above.
  • Z is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms only when R x1 is an o, p-dihydroxy aromatic hydrocarbon group, and otherwise. Is a hydrogen atom.
  • R 4 and X in the formula have the same meaning as described above, Z represents a hydrogen atom, and R x1 represents 3 hydroxyl groups or 3 methoxy groups.
  • the compound which shows the aromatic hydrocarbon group which may be substituted is preferable.
  • the compounds corresponding to (2-3-A) include luteolin, apigenin, chrysin, norartocarpetin, tricetin, diosmetin, and acacetin. ), Chrysoeriol, Genkwanin, techtochrysin, tricin, 4 ′, 7-dihydroxyflavone, Pratol and the like.
  • R 4 , X, Z, R x1 and R y21 have the same meaning as described above.
  • Z is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms only when R x1 is an o, p-dihydroxy aromatic hydrocarbon group, and otherwise. Is a hydrogen atom.
  • R 4 and X in the formula have the same meaning as described above, Z represents a hydrogen atom, and R x1 represents up to 3 hydroxyl groups or methoxy groups.
  • a compound which represents an aromatic hydrocarbon group which may be substituted and wherein R y1 represents a hydroxyl group or a methoxy group is preferable.
  • Compounds that fall under (2-3-B) include quercetin, myricetin, morin, kaempferol, galangin, kaempferide, tamarixetin, and laricitrin.
  • R 4 , X, Z and R y3 have the same meaning as described above.
  • Z is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms only when R y3 is an o, p-dihydroxy aromatic hydrocarbon group, and otherwise. Is a hydrogen atom.
  • R 4 and X in the formula have the same meaning as described above, and Z is a hydrogen atom or a linear or branched chain having 1 to 5 carbon atoms.
  • Z is a hydrogen atom or a linear or branched chain having 1 to 5 carbon atoms.
  • R y3 represents an aromatic hydrocarbon group which may be substituted with up to three hydroxyl groups or methoxy groups and may form a condensed ring with 1,3-dioxolane.
  • the compounds corresponding to (2-4-A) include genistein, daidzein, olobol, biochanin A, platensein, 5-O-methylgenistein (5 -O-Methylgenistein, Prunetin, Calicosin, Formononetin, 7-O-Methylluteone, Luteone, Pseudobaptigenin, etc. It is done.
  • R 4 and X in the formula have the same meaning as described above, and R y3 may be substituted with up to 3 hydroxyl groups or methoxy groups.
  • R y3 may be substituted with up to 3 hydroxyl groups or methoxy groups.
  • a compound showing an aromatic hydrocarbon group which may form a condensed ring with 3-dioxolane is preferred.
  • Examples of the compound corresponding to (2-4-B) include equol.
  • R 4 and R x2 in the formula have the same meaning as described above, and R y3 may be substituted with up to 3 hydroxyl groups or methoxy groups.
  • R y3 may be substituted with up to 3 hydroxyl groups or methoxy groups.
  • a compound showing an aromatic hydrocarbon group that may form a condensed ring with 1,3-dioxolane is preferred.
  • Examples of the compound corresponding to (2-4-C) include Haginin D, Haginin E, 2-Methoxyjudaicin and the like.
  • Examples of the compound corresponding to (2-5) include umbelliferone.
  • a flavan-3-ol represented by the general formula (2-1-A), a general formula (2-3- Flavonols represented by B), Flavanones represented by general formula (2-2-A), Flavones represented by general formula (2-3-A), general Isoflavones represented by formula (2-4-A), isoflavanes represented by general formula (2-4-B), coumarins represented by general formula (2-5) ( Coumarin) is preferred, and more specifically, catechin (Catechin), epicatechin (Epicatechin), epigallocatechin, catechin gallate, epicatechin gallate, epigallocatechin gallate ( Epigallocatechin gallate), Quercetin, Morin, Hesperetin, Naringenin (N aringenin), chrysin, daidzein, equol, umbelliferone and the like are preferred. Furthermore, catechin, epigallocatechin, epigallocatechin gallate, naringenin and
  • the molecular weight of the compound represented by the general formula (2) is preferably 150 or more. Further, from the viewpoint of penetrability into the hair, a molecular weight of 1000 or less, further 700 or less, and further 500 or less is preferable.
  • Component (B) can be used alone or in combination of two or more, and two or more of (B1) to (B3) can be used in combination.
  • (B2) or (B3) is preferable from the viewpoint that the hair shape can be more firmly deformed by the constitution of the present invention.
  • the total content of the component (B) in the hair cosmetic composition of the present invention as a whole makes the change in the hair shape after treatment with the hair cosmetic composition of the present invention more remarkable, and the hair shape has even better hair washing resistance.
  • the total composition of the hair cosmetic Is preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1.0% by mass or more, and further preferably 1.5% by mass or more. Therefore, it is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, still more preferably 25% by mass or less, still more preferably 23% by mass or less, and further preferably 20% by mass or less.
  • the content of the component (B1) in the hair cosmetic composition of the present invention is preferably as the component (B) based on the total composition of the hair cosmetic composition.
  • the content is more preferably 2% by mass or more, further preferably 3% by mass or more, further preferably 4% by mass or more, and further preferably 5% by mass or more, and further preferably 17% from the viewpoint of formulation. It is below mass%.
  • component (B2) when component (B2) is used as component (B), the content of component (B2) in the hair cosmetic composition of the present invention is more preferably 2% by mass or more in the preferred content as component (B). In addition, from the viewpoint of formulation blendability, it is more preferably 17% by mass or less, further preferably 15% by mass or less, and further preferably 12% by mass or less.
  • the content of the component (B3) in the hair cosmetic composition of the present invention is more preferable from the viewpoint of formulation and formulation in the preferred content as the component (B).
  • the molar ratio (B) / (A) of components (A) and (B) applied to hair by the hair cosmetic composition of the present invention is a condensate of component (A) and component (B) formed in the hair.
  • it is preferably 0.001 or more, more preferably 0.1 or more, further preferably 0.2 or more, more preferably 0.25 or more, , Preferably less than 2.5, more preferably 2.3 or less, still more preferably 2.1 or less, still more preferably 1.9 or less, still more preferably 1.7 or less, still more preferably 1.6 or less.
  • the molar ratio (B1) / (A) of components (A) and (B1) applied to the hair with the hair cosmetic composition of the present invention is preferably 0.2. Or more, more preferably 0.3 or more, still more preferably 0.4 or more, still more preferably 0.5 or more, still more preferably 0.7 or more, and preferably less than 2.5, more preferably 2.3 or less, still more preferably 2.0 or less, still more preferably. 1.5 or less, more preferably 1.2 or less.
  • the molar ratio (B2) / (A) of components (A) and (B2) applied to the hair with the hair cosmetic composition of the present invention is preferably 0.001. Or more, more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.2 or more, still more preferably 0.25 or more, preferably less than 2.5, more preferably 2.3 or less, still more preferably 2.0 or less, still more preferably 1.5 or less, still more preferably. 1.2 or less.
  • the molar ratio (B3) / (A) of the content of components (A) and (B3) applied to the hair by the hair cosmetic composition of the present invention is: Preferably it is 0.001 or more, more preferably 0.1 or more, more preferably 0.2 or more, further preferably 0.25 or more, preferably less than 2.5, more preferably 2.3 or less, still more preferably 2.0 or less, still more preferably 1.5 or less, More preferably, it is 1.2 or less.
  • Component (C) Compound represented by Formula (3)
  • Component (C) is a compound represented by the following general formula (3).
  • Q represents a polymethylene group having 2 to 5 carbon atoms which may be substituted by a carboxy group, or a carbonyl group
  • T 1 and T 2 may each independently be substituted by a hydrogen atom or a hydroxyl group. It represents a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or both of them are combined to form a polymethylene group having 2 to 5 carbon atoms to form a ring together with —NH—Q—NH—.
  • the number of substitution is preferably 1, and the substitution position is preferably the terminal.
  • Examples of such Q include carbonyl group, ethylene group, propylene group, butylene group, 1-carboxy-1,3-propanediyl, 1-carboxy-1,4-butanediyl, 1-carboxy-1,5-pentanediyl and the like.
  • a carbonyl group, an ethylene group, and a 1-carboxy-1,5-pentanediyl group are preferable, and a carbonyl group is particularly preferable.
  • T 1 and T 2 include hydrogen atom, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, 2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group, 4-hydroxybutyl group, and ethylene formed by combining both Group, a propylene group, and a butylene group, and a hydrogen atom, a 2-hydroxyethyl group, and an ethylene group formed by combining both are preferable.
  • component (C) examples include urea, 2-hydroxyethylurea, ethyleneurea, lysine hydrochloride, ethylenediamine, and the like. Among them, urea and 2- Hydroxyethylurea is preferred and urea is preferred.
  • Component (C) can be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the component (C) in the hair cosmetic composition of the present invention is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass, based on the total composition of the hair cosmetic composition, from the viewpoint of the coloration suppressing effect and the touch improving effect.
  • % Or more more preferably 1.5% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, and preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less from the viewpoint of achieving both the above effects and the shape-imparting effect. More preferably, it is 23 mass% or less, More preferably, it is 20 mass% or less, More preferably, it is 18 mass% or less, More preferably, it is 15 mass% or less.
  • the molar ratio [(B) + (C)] / (A) of the components (A) to (C) applied to the hair by the hair cosmetic composition of the present invention is preferable from the viewpoints of the coloring suppression effect and the touch improvement effect. Is 0.001 or more, more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.2 or more, still more preferably 0.3 or more, and is 2.5 or less, preferably 2.3 or less, from the viewpoint of coexistence of the above effects and the shape-imparting effect. More preferably, it is 2.1 or less, More preferably, it is 1.9 or less, More preferably, it is 1.7 or less, More preferably, it is 1.6 or less.
  • composition of the present invention uses (D) water as a medium.
  • first agent and the second agent use (D) water as a medium.
  • the hair cosmetic composition of the present invention can be in any form of a single agent type, a multi-agent type such as a two-component type, etc., but improves the penetration of the component (A) and the component (B) into the hair.
  • a sequential application type multi-drug type in which the component (A) and the component (B) are contained in separate agents, and further a two-drug type.
  • the first agent first applied to the hair contains the components (B) and (D), and the second agent applied to the hair after the first agent is applied. It is preferable to contain (A) and (D).
  • component (C) may be contained in the first agent or in the second agent, but is more preferably contained in the first agent, contained in both the first agent and the second agent. More preferably.
  • the pH of the hair cosmetic composition of the present invention is preferably 4.0 or less, more preferably 3.0 or less, still more preferably 2.5 or less, and even more preferably 2.0 or less in the case of a one-agent type. Moreover, from the viewpoint of suppressing hair damage and skin irritation, it is preferably 1.0 or more, more preferably 1.2 or more, and still more preferably 1.5 or more. In the case of a multi-drug type, it is preferable that the agent containing component (A), that is, the second agent is in the above range.
  • the pH of the agent containing component (B), that is, the first agent is preferably 6.0 or less, more preferably 5.0 or less, and still more preferably 4.5. And preferably 2.5 or more, more preferably 3.0 or more, and still more preferably 3.5 or more.
  • the pH of the hair cosmetic is obtained by directly measuring with a pH meter (made by HORIBA / model number: F-52) at room temperature (25 ° C.) without diluting the hair cosmetic. Refers to the value.
  • a pH adjuster can be used as appropriate.
  • a pH adjuster as an alkaline agent, ammonia or a salt thereof; an alkanolamine such as monoethanolamine, isopropanolamine, 2-amino-2-methylpropanol, 2-aminobutanol or a salt thereof; 1,3-propanediamine, etc.
  • Alkanediamines or salts thereof; carbonates such as guanidine carbonate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium hydrogen carbonate, potassium hydrogen carbonate; hydroxides such as sodium hydroxide and potassium hydroxide can be used.
  • inorganic acids such as hydrochloric acid and phosphoric acid
  • hydrochlorides such as monoethanolamine hydrochloride
  • phosphates such as monopotassium dihydrogen phosphate and disodium monohydrogen phosphate, lactic acid, malic acid and other components
  • Organic acids other than (A) can be used.
  • a cationic surfactant in one or more compositions constituting the hair cosmetic.
  • the cationic surfactant is preferably a mono long-chain alkyl quaternary ammonium salt having one alkyl group having 8 to 24 carbon atoms and three alkyl groups having 1 to 4 carbon atoms.
  • the at least one mono long chain alkyl quaternary ammonium surfactant is selected from compounds represented by the following general formula:
  • R 5 represents a saturated or unsaturated linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, R 9 —CO—NH— (CH 2 ) m —, or R 9 —CO—O— (CH 2 ) m—
  • R 9 represents a saturated or unsaturated linear or branched alkyl chain having 7 to 21 carbon atoms, and m represents an integer of 1 to 4
  • R 6 , R 7 and R 8 independently represents an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms and a hydroxylalkyl group having 1 to 4 carbon atoms
  • An ⁇ represents a chloride ion, bromide ion, methosulphate ion or ethosulphate ion.
  • Suitable cationic surfactants include, for example, long-chain quaternary ammonium compounds such as cetyltrimethylammonium chloride, myristyltrimethylammonium chloride, behentrimonium chloride, cetyltrimethylammonium bromide, stearamidepropyltrimonium chloride, These may be used alone or as a mixture thereof.
  • the content of the cationic surfactant in the hair cosmetic composition of the present invention is preferably 0.05% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more, and preferably 10% by mass based on the total composition of the hair cosmetic product. It is 5 mass% or less, More preferably, it is 5 mass% or less.
  • the cationic surfactant may be contained in the first agent, in the second agent, or in both the first and second agents. May be.
  • the hair cosmetic composition of the present invention preferably contains silicone from the viewpoint of improving the feel of the hair after hair treatment and improving the unity.
  • silicone dimethylpolysiloxane and amino-modified silicone are preferable.
  • any cyclic or non-cyclic dimethylpolysiloxane polymer can be used, for example, SH200 series, BY22-019, BY22-020, BY11-026, B22-029, BY22-034, BY22. -050A, BY22-055, BY22-060, BY22-083, FZ-4188 (all are Toray Dow Corning), KF-9088, KM-900 series, MK-15H, MK-88 (all Shin-Etsu Chemical) Industrial Co., Ltd.).
  • any silicone having an amino group or an ammonium group can be used, and examples thereof include amino-modified silicone oils having all or some terminal hydroxyl groups end-capped with methyl groups or the like and end-capping. Amojimethicone that is not stopped.
  • a preferred amino-modified silicone for example, a compound represented by the following formula can be used.
  • R ′ represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or R Z ;
  • R Z represents a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms;
  • J represents R Z , R ′′ — (NHCH 2 CH 2 ) a NH 2 , OR Z or a hydroxyl group,
  • R ′′ represents a divalent hydrocarbon group having 1 to 8 carbon atoms,
  • a represents a number of 0 to 3
  • b and c are the number average of the sum The number is from 10 to less than 20000, preferably from 20 to less than 3000, more preferably from 30 to less than 1000, and even more preferably from 40 to less than 800.
  • suitable commercially available amino-modified silicones include SF8452C, SS3551 (all are Toray Dow Corning Co., Ltd.), KF-8004, KF-867S, KF-8015 (all Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.), etc.
  • Amodimethicone emulsions such as amino-modified silicone oil, SM8704C, SM8904, BY22-079, FZ-4671, FZ4672 (all of which are Toray Dow Corning Co., Ltd.).
  • the silicone content in the hair cosmetic composition of the present invention is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.2% by mass or more, still more preferably 0.5% by mass or more, based on the total composition of the hair cosmetics.
  • the amount is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, and still more preferably 5% by mass or less.
  • silicone may be contained in the first agent, in the second agent, or in both the first and second agents.
  • a cationic polymer in one or more compositions constituting the hair cosmetic.
  • the cationic polymer refers to a polymer having a cationic group or a group that can be ionized to a cationic group, and includes an amphoteric polymer that becomes cationic as a whole. That is, an aqueous solution containing an amino group or an ammonium group in the side chain of the polymer chain or containing a diallyl quaternary ammonium salt as a structural unit, such as a cationized cellulose derivative, a cationic starch, a cationized guar gum derivative, a diallyl quaternary Examples thereof include a polymer or copolymer of an ammonium salt, a quaternized polyvinylpyrrolidone derivative, and the like.
  • diallyl quaternary ammonium salt is used from the viewpoint of the softness of touch during rinsing and shampooing, smoothness and ease of fingering, ease of consolidation during drying and moisturizing effect, and the stability of the agent.
  • Polymers contained as structural units, quaternized polyvinylpyrrolidone derivatives, and cationized cellulose derivatives are preferred, and polymers or copolymers of diallyl quaternary ammonium salts and cationized cellulose derivatives are more preferred.
  • diallyl quaternary ammonium salt polymers or copolymers include dimethyldiallylammonium chloride polymer (Polyquaternium-6, eg, Marquat 100; Lubrizol Advanced Materials), dimethyldiallylammonium chloride / Acrylic acid copolymer (Polyquaternium-22, eg Marquat 280, 295; Lubrizol Advanced Materials), Dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer (Polyquaternium-7, eg Marquat 550; Lubrizol Advanced Materials, Inc.).
  • dimethyldiallylammonium chloride polymer Polyquaternium-6, eg, Marquat 100; Lubrizol Advanced Materials
  • dimethyldiallylammonium chloride / Acrylic acid copolymer Polyquaternium-22, eg Marquat 280, 295; Lubrizol Advanced Materials
  • Dimethyldiallylammonium chloride / acrylamide copolymer Polyquaternium-7, eg Marquat
  • suitable quaternized polyvinylpyrrolidone derivatives include polymers obtained by polymerizing a vinylpyrrolidone copolymer and dimethylaminoethyl methacrylate (polyquaternium 11, such as Guffcut 734, Guffcut 755, Guffcut 755N (above Ashland)) ).
  • Suitable cationized cellulose include polymers loaded with glycidyltrimethylammonium chloride on hydroxycellulose (Polyquaternium 10, such as Leogard G, GP (above, Lion)), polymers JR-125, JR-400, JR-30M, LR-400, LR-30M (above, Amercor) and hydroxyethylcellulose dimethyl diallylammonium chloride (Polyquaternium-4, eg Cellcoat H-100, L-200 (above, Akzo Nobel) ) And the like.
  • Polyquaternium 10 polymers loaded with glycidyltrimethylammonium chloride on hydroxycellulose
  • Polyquaternium 10 such as Leogard G, GP (above, Lion)
  • Polymers JR-125, JR-400, JR-30M, LR-400, LR-30M above, Amercor
  • hydroxyethylcellulose dimethyl diallylammonium chloride Polyquaternium-4, eg Cellcoat H
  • the content of the cationic polymer in the hair cosmetic of the present invention is preferably 0.001% by mass or more, more preferably 0.01% by mass or more, and still more preferably 0.05% by mass or more, based on the total composition of the hair cosmetic. Moreover, it is preferably 20% by mass or less, more preferably 10% by mass or less.
  • the cationic polymer may be contained in the first agent, may be contained in the second agent, or may be contained in both the first and second agents. Good.
  • compositions constituting the hair cosmetic may contain an antioxidant in an amount usually contained.
  • Any antioxidant that is generally used in the field of hair cosmetics may be used, and examples thereof include ascorbic acid.
  • the hair cosmetic of the present invention can appropriately contain components that are usually blended in hair cosmetics.
  • the hair cosmetic composition of the present invention does not substantially contain a precursor that is blended with an oxidative hair dye that dyes hair by an oxidation reaction between a precursor and a coupler. That is, the hair cosmetic composition of the present invention has at least one amino group, has another amino group or hydroxyl group at the ortho-position or para-position of one amino group, and has a closed shell quinoid structure when oxidized. Contains substantially no Group compounds.
  • the compound of component (B) is a compound having a structure similar to that of a typical resorcinol as a coupler used in an oxidative hair dye, but the present invention polymerizes component (A) and component (B) in the hair.
  • the hair shape can be freely deformed by subsequent heating, which is a technique completely different from the use of resorcin in an oxidative hair dye.
  • the hair cosmetic composition of the present invention forms an oligomer of glyceraldehyde and resorcin using boric acid or silicic acid
  • it may contain substantially no boric acid or silicic acid. preferable.
  • the hair cosmetic composition of the present invention preferably contains substantially no hair reducing agent.
  • the present invention is characterized in that the hair can be deformed regardless of the cleavage of the SS bond of the protein in the hair, and the hair is removed by cleaving the SS bond in the hair using a reducing agent. This technique is completely different from the permanent agent to be deformed.
  • the hair reducing agent include thioglycolic acid, dithioglycolic acid, thiols such as cysteine, acetylcysteine, and butyrolactone thiol, hydrogen sulfite, and salts thereof.
  • substantially free means that the content of the target compound in the hair cosmetic is preferably less than 0.1% by mass, more preferably 0.01% by mass, based on the total composition of the hair cosmetic. % Means that the target compound is not contained in the hair cosmetic.
  • the hair cosmetic composition of the present invention is highly safe for the human body and has little hair damage, so it can be suitably used especially for human hair.
  • Hair treatment that transforms the hair shape semipermanently or permanently using the hair cosmetic composition of the present invention can be performed by a hair treatment method including the following steps (i) and (ii).
  • the term “hair cosmetic” simply refers to a composition that is actually applied to the hair, and is a one-part hair cosmetic, a single-application multi-agent. A mixture of the first agent and the second agent of the formula hair cosmetic, and any of the first agent and the second agent of the sequential application type multi-component hair cosmetic.
  • the hair cosmetic may be applied to dry hair or wet hair, but in order to swell the hair and promote penetration of the hair cosmetic into the hair, Prior to (i), it is preferable to wet the hair with water.
  • the mass of the hair cosmetic applied to the hair in step (i) is preferably a ratio of bath to the mass of the hair (mass of hair cosmetic / mass of hair), preferably 0.05 or more, more preferably 0.10 or more, and still more preferably 0.25. More preferably, it is 0.5 or more, preferably 5 or less, more preferably 3 or less, still more preferably 2 or less.
  • the above-described bath ratio is preferable for each of the first agent and the second agent from the viewpoint of applicability.
  • the hair to be treated may be all or part of the hair.
  • step (i) in the case of sequential application type multi-component hair cosmetics, from the viewpoint of promoting the penetration of the hair cosmetics and enhancing the effect, the hair to which the hair cosmetics are applied after applying the first agent May be allowed to stand for a certain period of time, after which the second agent may be applied.
  • the standing time is preferably 1 minute or more, more preferably 3 minutes or more, still more preferably 5 minutes or more, and preferably 1 hour or less in order to allow the hair cosmetic to penetrate and diffuse into the hair. More preferably, it is 30 minutes or less, More preferably, it is 20 minutes or less.
  • the first agent in the case of a sequential application type multi-component hair cosmetic, after the first agent is applied and allowed to stand, the first agent is washed before applying the second agent (hereinafter, intermediate May be included).
  • the intermediate rinsing step it is preferable not to include an intermediate rinsing step.
  • the molecular weight of the component (B) contained in the first agent is preferably 100 to 180, and more preferably 100 to 140, from the viewpoint of further enhancing the hair deformation effect.
  • it is preferable to include an intermediate rinsing step from the viewpoint of improving the feel after the hair deformation treatment.
  • the molecular weight of the component (B) contained in the first agent is preferably 140 to 1000 from the viewpoint of further enhancing the hair deformation effect and improving the feel after deformation, and 180 More preferably, it is ⁇ 1000.
  • the application amount of the first agent and the second agent is not particularly defined.
  • the molar ratio [(B) + (C)] / (A) of the components (A) to (C) applied to the hair is preferably 0.001 or more, more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.2 or more, still more preferably
  • the coating is carried out so that it becomes 0.3 or more, preferably 2.5 or less, more preferably 2.3 or less, further preferably 2.1 or less, more preferably 1.9 or less, still more preferably 1.7 or less, and still more preferably 1.6 or less.
  • the amount of component (A), component (B), and component (C) applied to the hair is the amount of the first agent and second agent applied to the hair, and the first or second agent of each component. It means the value obtained by calculating from the content in the inside.
  • the molar ratio (B) / (A) of the components (A) and (B) applied to the hair is preferably 0.001 or more, more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.2 or more, and further preferably 0.25 or more. In addition, it is preferably applied so that it is less than 2.5, more preferably 2.3 or less, still more preferably 2.0 or less, and still more preferably 1.5 or less.
  • a step of leaving the hair to which the hair cosmetic is applied for a certain period of time may be included.
  • the standing time is preferably 1 minute or more, more preferably 3 minutes or more, still more preferably 5 minutes or more, and preferably 1 hour or less in order to allow the hair cosmetic to penetrate and diffuse into the hair. More preferably, it is 30 minutes or less, More preferably, it is 20 minutes or less.
  • the hair may be heated from the viewpoint of promoting the penetration of the hair cosmetic. When heating, it is preferable to heat at 40 to 90 ° C. This heating is also preferable in that the step (ii) can be proceeded more advantageously because the lower-order oligomer can be polymerized in the hair before the step (ii).
  • the hair to which the hair cosmetic is applied may be rinsed or not rinsed, but the hair cosmetic component is sufficiently retained in the hair, From the viewpoint of imparting a semi-permanent shape to the hair and further enhancing the effect of deforming the hair shape semi-permanently again by heat, it is preferable that no soot is present.
  • the heating temperature in step (ii) is preferably 50 ° C. or higher, more preferably 60 ° C. or higher, from the viewpoint of imparting a semi-permanent shape to the hair, and further transforming the once-made style again semi-permanently by heat.
  • the temperature is more preferably 80 ° C. or higher, and preferably 250 ° C. or lower, more preferably 240 ° C. or lower, and further preferably 230 ° C. or lower in order to suppress rapid evaporation of moisture during heating.
  • Examples of the heating method include a method using a hair iron, an electric heating rod, a hot curler, and the like.
  • the heating time in the step (ii) is appropriately selected depending on the heating appliance to be used and the heating temperature. From the viewpoint of causing the hair cosmetic material to penetrate and diffuse into the hair and causing sufficient polymerization, it is preferably 1 second or more, more preferably Is 5 seconds or longer, more preferably 1 minute or longer, more preferably 5 minutes or longer, more preferably 15 minutes or longer, more preferably 30 minutes or longer, and preferably 2 hours or shorter to suppress hair damage. Preferably it is 1 hour or less, more preferably 45 minutes or less.
  • the shaping in step (ii) includes both straight shaping and curled shaping.
  • Methods for shaping hair straightly include a method of blowing hair with a tool such as hands, combs and brushes, a method of blowing with a dryer, a method of heating using a hair iron, etc. Therefore, a method using a hair iron is preferred.
  • the hair is slid from the root to the tip of the hair while being pinched with a flat iron, by hand, comb, brush or other tools. What is necessary is just to use the method etc. which hold
  • Step (ii) is preferably performed in an environment where rapid evaporation of moisture is suppressed.
  • Specific means for suppressing the evaporation of moisture include a method of covering hair coated with a hair cosmetic with a plastic film such as a food wrap film, a cap, or the like, and continuously spraying water vapor such as superheated water vapor on the hair. Methods and the like.
  • the hair may be rinsed or may not be rinsed, but rinsing is preferred from the viewpoint of preventing the hair feel from being reduced by excess polymer.
  • a step of applying heat to transform the hair semipermanently into another shape can be performed.
  • the heat applied upon re-deformation is preferably 30 ° C. or higher, more preferably 40 ° C. or higher, preferably 230 ° C. or lower, more preferably 220 ° C. or lower, and still more preferably 210 ° C. or lower.
  • the temperature at which the hair is heated is not limited to the type of the hair iron used, the material of the heating part, the set temperature, and the method of operating the iron.
  • the temperature of the hair is not limited to the type of the hair iron used, the material of the heating part, the set temperature, and the method of operating the iron.
  • the heating temperature of the hair can be measured using, for example, a radiation thermometer (model number ST653) manufactured by SENTRY.
  • the ultimate temperature at the time of heating the hair is preferably 30 ° C. or higher, more preferably 40 ° C. or higher, from the viewpoint of semipermanently or permanently deforming the hair shape. From the viewpoint of achieving both prevention and semi-permanent or permanent deformation of the hair shape, it is preferably 180 ° C. or less, more preferably 120 ° C. or less, still more preferably 100 ° C. or less, still more preferably 80 ° C. or less, and still more preferably 60 It is below °C.
  • the hair when it is heated, it may be a method of heating the hair in a dry state or a method of heating after wetting with water, but the hair shape is deformed semipermanently or permanently. From the viewpoint of achieving this, a method of heating after wetting with water is preferred.
  • the heating time of the hair when the hair is re-deformed is appropriately selected depending on the heating tool to be used and the heating temperature. From the viewpoint of semi-permanently or permanently deforming the hair shape, it is preferably 1 second or more, more preferably 5 2 seconds or more, more preferably 1 minute or more, more preferably 5 minutes or more, still more preferably 15 minutes or more, more preferably 30 minutes or more, and preferably 2 hours or less, more preferably for suppressing hair damage. 1 hour or less, more preferably 45 minutes or less.
  • Pattern 1 For 1-part hair cosmetics 1) Optionally wet the hair with water. 2)
  • the hair cosmetic composition of the present invention containing the following components (A) to (D) and having a molar ratio [(B) + (C)] / (A) of 2.5 or less is applied to the hair.
  • Pattern 2 In the case of a single-applied multi-component hair cosmetic 1) Optionally wet the hair with water. 2) A first agent containing the following components (B) and (D) and a second agent containing the components (A), (C) and (D), in a molar ratio [(B) + (C )] / (A) is applied to the hair with the hair cosmetic composition of the present invention mixed so as to be 2.5 or less.
  • Pattern 3 In the case of sequential application type multi-component hair cosmetics 1) Optionally wet water. 2) The first agent containing the following components (B) and (D) is applied to the hair.
  • Component (A) One or more compounds selected from glyoxylic acid, glyoxylic acid hydrate, glyoxylate, and glyoxylamide
  • Component (C) selected from compounds represented by general formula (3) 1 type or 2 types or more
  • the hair treatment method of the present invention is a technique that enables hair to be freely changed according to a completely different principle from a permanent treatment using a reducing agent and a relaxer treatment using a strong alkaline hair treatment agent having a pH of 12 to 14. Therefore, the step of applying to the hair a hair treatment agent containing a reducing agent or a strong alkaline hair treatment agent having a pH of 12 to 14 is not included. Therefore, it can be said that the hair treatment method of the present invention is advantageous over the above-described conventional hair deformation methods in that the hair can be deformed without damaging the hair.
  • Q represents a polymethylene group having 2 to 5 carbon atoms which may be substituted by a carboxy group, or a carbonyl group
  • T 1 and T 2 may each independently be substituted by a hydrogen atom or a hydroxyl group. It represents a straight-chain or branched alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, or both of them are combined to form a polymethylene group having 2 to 5 carbon atoms to form a ring together with —NH—Q—NH—.
  • D Water
  • the molar ratio (B) / (A) of the components (A) and (B) applied to the hair is preferably 0.001 or more, more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.2 or more, still more preferably 0.25 or more,
  • the hair cosmetic composition according to ⁇ 1> which is preferably less than 2.5, more preferably 2.3 or less, still more preferably 2.1 or less, still more preferably 1.9 or less, still more preferably 1.7 or less, and even more preferably 1.6 or less.
  • the molar ratio [(B) + (C)] / (A) of the components (A) to (C) applied to the hair is preferably 0.001 or more, more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.2 or more, still more preferably Is not less than 0.3, preferably not more than 2.3, more preferably not more than 2.1, still more preferably not more than 1.9, still more preferably not more than 1.7, and still more preferably not more than 1.6.
  • Component (C) is preferably one or more selected from urea, 2-hydroxyethylurea, ethyleneurea, lysine hydrochloride and ethylenediamine, more preferably urea, ⁇ 1> to ⁇ 3> Hair cosmetics given in any 1 paragraph.
  • the content of component (A) is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, still more preferably 2.5% by mass or more, more preferably, in terms of glyoxylic acid, based on the total composition of the hair cosmetic. 3 mass% or more, preferably 30 mass% or less, more preferably 25 mass% or less, still more preferably 20 mass% or less, still more preferably 15 mass% or less, and further preferably 12 mass% or less.
  • the hair cosmetic composition according to any one of 1> to ⁇ 4>.
  • the content of component (B) is preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, further preferably 1.5% by mass or more, based on the total composition of the hair cosmetic composition. Further, it is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, further preferably 25% by mass or less, further preferably 23% by mass or less, and further preferably 20% by mass or less.
  • component (B) is preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1% by mass or more, further preferably 1.5% by mass or more, based on the total composition of the hair cosmetic composition. Further, it is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, further preferably 25% by mass or less, further preferably 23% by mass or less, and further preferably 20% by mass or less.
  • ⁇ 1> to ⁇ 5 > The hair cosmetic composition according to any one of the above.
  • the content of component (C) is preferably 0.1% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1.5% by mass or more, and further preferably 2% by mass or more, based on the total composition of the hair cosmetic composition. And preferably 30% by mass or less, more preferably 25% by mass or less, further preferably 23% by mass or less, further preferably 20% by mass or less, still more preferably 18% by mass or less, and further preferably 15% by mass or less.
  • the hair cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein
  • ⁇ 8> The hair cosmetic according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, wherein the component (B) is preferably (B1) resorcin.
  • the content of the component (B1) is preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1.0% by mass or more, still more preferably 1.5% by mass or more, based on the total composition of the hair cosmetic composition. More preferably, it is 2% by mass or more, more preferably 3% by mass or more, further preferably 4% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less.
  • the hair cosmetic according to ⁇ 8> further preferably 25% by mass or less, more preferably 23% by mass or less, further preferably 20% by mass or less, and further preferably 17% by mass or less.
  • the molar ratio (B1) / (A) of the components (A) and (B1) applied to the hair is preferably 0.2 or more, more preferably 0.3 or more, still more preferably 0.4 or more, still more preferably 0.5 or more, still more preferably
  • the hair makeup according to ⁇ 8> or ⁇ 9> which is 0.7 or more, preferably less than 2.5, more preferably 2.3 or less, further preferably 2 or less, further preferably 1.5 or less, and further preferably 1.2 or less. Fee.
  • Component (B) is preferably (B2) the following general formula (1)
  • R 1 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • a 1 and A 2 may be the same or different and are a hydrogen atom, a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms, and an aralkyl having 7 to 12 carbon atoms which may have a substituent.
  • a group or an arylalkenyl group, a linear or branched alkoxy or alkenyloxy group having 1 to 6 carbon atoms, a halogen atom, or —CO—R 2 (wherein R 2 is a linear or branched alkyl having 1 to 12 carbon atoms)
  • B represents a hydrogen atom, a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 12 carbon atoms, an aralkyl group or arylalkenyl group having 7 to 12 carbon atoms which may have a substituent, —OR 3 or — COOR 3 (R 3 represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 6 carbon atoms),
  • a 1 , A 2 , B and E are hydrogen atoms, and the remaining groups do not contain a sulfo group.
  • D is a hydrogen atom or a methyl group
  • a 1 and B or A 2 and B together with two adjacent carbon atoms form a benzene ring that may be substituted with a hydroxyl group.
  • R 1 , A 1 , A 2 , B and E have the same meaning as described above, and D 1 represents a hydroxyl group or a methoxy group.
  • R 1 represents the same meaning as described above, D 2 represents a hydroxyl group or an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms, and G represents a hydroxyl group, a linear or branched alkyl group or alkenyl having 1 to 6 carbon atoms.
  • Group represents an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms, and n represents an integer of 0 to 2.
  • R 1 , A 1 , E, D, G and n have the same meaning as described above.
  • Component (B2) is preferably 2-methyl resorcin, 4-chlororesorcin, 4-alkyl resorcin, 4-aralkyl resorcin, 4-acylated resorcin, 5-alkyl resorcin, 5-aralkyl resorcin, 5-hydroxyarylalkenyl resorcin , Phloroglucic acid ester, gallic acid, and one or more selected from gallic acid ester, more preferably 4-butylresorcin (common name: Rucinol), 4- (1-phenylethyl) resorcinol (conventional) Name: Simwhite 377), 5- (hydroxyphenylethenyl) resorcin (common name: resveratrol), 3-hydroxyphenyl-1- (benzene-2,4,6-triol) propane -1-one (common name: Phloretin, 4- (2,4-dihydroxybenzoyl) res
  • the content of the component (B2) is preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1.0% by mass or more, still more preferably 1.5% by mass or more, based on the total composition of the hair cosmetic composition. More preferably, it is 2% by mass or more, and from the viewpoint of formulation formulation, it is preferably 40% by mass or less, more preferably 30% by mass or less, still more preferably 25% by mass or less, still more preferably 23% by mass or less, The hair cosmetic according to ⁇ 11> or ⁇ 12>, more preferably 20% by mass or less, further preferably 17% by mass or less, further preferably 15% by mass or less, and further preferably 12% by mass or less.
  • the molar ratio (B2) / (A) of the components (A) and (B2) applied to the hair is preferably 0.001 or more, more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.2 or more, still more preferably 0.25 or more,
  • Component (B) is preferably (B3) the following general formula (2)
  • R 4 represents a hydrogen atom or a methyl group
  • X represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or a methoxy group
  • Y represents a hydrogen atom, an oxygen atom, a hydroxyl group or a methoxy group
  • Z represents a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms
  • R x represents a hydrogen atom, an oxygen atom, a hydroxyl group, a methoxy group, or an aromatic hydrocarbon group that may be substituted with up to three hydroxyl groups or methoxy groups and may form a condensed ring with 1,3-dioxolane.
  • Show R y is a hydrogen atom, a hydroxyl group, a methoxy group, an aromatic hydrocarbon group that may be substituted with up to three hydroxyl groups or a methoxy group, and may form a condensed ring with 1,3-dioxolane, a hydroxyl group, or An arylcarbonyloxy group or an aralkylcarbonyloxy group that may be substituted by up to 3 methoxy groups, A broken line shows that a double bond may be sufficient. However, the broken line and the solid line adjacent to the R x or Y, R x or Y represents only double bond when an oxygen atom, a single bond in other cases.
  • Z is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms only when R x or R y is an o, p-dihydroxy aromatic hydrocarbon group. In other cases, it is a hydrogen atom.
  • R x or R y is an o, p-dihydroxy aromatic hydrocarbon group. In other cases, it is a hydrogen atom.
  • R 4 and X have the same meaning as described above, Y 1 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or a methoxy group, R x1 represents an aromatic hydrocarbon group which may be substituted with up to three hydroxyl groups or methoxy groups and may form a condensed ring with 1,3-dioxolane; R y1 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group, a methoxy group, an aromatic hydrocarbon group that may be substituted with up to three hydroxyl groups or a methoxy group, and may form a condensed ring with 1,3-dioxolane, a hydroxyl group, or An arylcarbonyloxy group or an aralkylcarbonyloxy group which may be substituted with up to 3 methoxy groups is shown.
  • R x1 represents an aromatic hydrocarbon group which may be substituted with up to three hydroxyl groups or methoxy groups and may form a condensed ring with 1,3-dioxolane,
  • R 4 , X, Z and R x1 represent the same meaning as described above, and R y2 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or a methoxy group.
  • R y2 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or a methoxy group.
  • Z is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms only when R x1 is an o, p-dihydroxy aromatic hydrocarbon group, and otherwise. Is a hydrogen atom.
  • R 4 , X, Z, R x1 and R y2 have the same meaning as described above.
  • Z is a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms only when R x1 is an o, p-dihydroxy aromatic hydrocarbon group, and otherwise. Is a hydrogen atom.
  • Y 2 represents a hydrogen atom or an oxygen atom
  • R x2 represents a hydrogen atom, a hydroxyl group or a methoxy group
  • R y3 represents an aromatic hydrocarbon group which may be substituted with up to three hydroxyl groups or methoxy groups and may form a condensed ring with 1,3-dioxolane.
  • the broken line and the solid line adjacent to Y 2 is, Y 2 represents only double bond when an oxygen atom, a single bond in other cases.
  • Z is a linear or branched alkyl or alkenyl group having 1 to 5 carbon atoms only when R y3 is an o, p-dihydroxy aromatic hydrocarbon group, and otherwise. Is a hydrogen atom.
  • Component (B3) is preferably catechin (Catechin), epicatechin (Epicatechin), epigallocatechin, catechin gallate, epicatechin gallate, epigallocatechin gallate, One or two selected from Quercetin, Morin, Hesperetin, Naringenin, Chrysin, Daidzein, Equol, and Umbelliferone
  • the hair cosmetic composition according to ⁇ 15> which is the above compound.
  • the content of component (B3) is preferably 0.2% by mass or more, more preferably 0.5% by mass or more, still more preferably 1.0% by mass or more, further preferably 1.5% by mass or more, based on the total composition of the hair cosmetic composition.
  • the hair cosmetic according to ⁇ 15> or ⁇ 16> more preferably 17% by mass or less, further preferably 15% by mass or less, and further preferably 12% by mass or less.
  • the molar ratio (B3) / (A) of the components (A) and (B3) applied to the hair is preferably 0.001 or more, more preferably 0.1 or more, still more preferably 0.2 or more, still more preferably 0.25 or more,
  • the pH is preferably 4.0 or less, more preferably 3.0 or less, further preferably 2.5 or less, further preferably 2.0 or less, preferably 1.0 or more, more preferably 1.2 or more, and even more preferably 1.5 or more ⁇ 19.
  • ⁇ 21> ⁇ 1> to ⁇ 1> which is a multi-component hair cosmetic comprising a first agent containing components (B) and (D) and a second agent containing components (A), (C) and component (D)
  • the hair cosmetic composition according to any one of 18>.
  • the pH of the first agent is preferably 6.0 or less, more preferably 5.0 or less, further preferably 4.5 or less, and preferably 2.5 or more, more preferably 3.0 or more, and further preferably 3.5 or more, ⁇ 21> Hair cosmetics.
  • the pH of the second agent is preferably 4.0 or less, more preferably 3.0 or less, still more preferably 2.5 or less, further preferably 2.0 or less, preferably 1.0 or more, more preferably 1.2 or more, still more preferably 1.5 or more.
  • a hair treatment method comprising transforming the hair shape semipermanently or permanently, comprising the following steps (i) and (ii): (i) The step of applying the hair cosmetic composition according to ⁇ 19> or ⁇ 20> to the hair (ii) The step of heating and shaping the hair coated with the hair cosmetic composition
  • the hair treatment method according to ⁇ 25>, wherein the hair shape is semipermanently or permanently transformed including the following steps. 1) Optionally wet the hair with water. 2) Apply the hair cosmetic according to ⁇ 19> or ⁇ 20> to the hair. 3) Optionally, the hair coated with the hair cosmetic is left for 1 minute to 1 hour. At this time, it may optionally be heated to 40 to 90 ° C. 4) Heat and shape the hair at 50-250 ° C. 5) Rinse hair optionally. 6) Re-transform the hair by optionally heating at 40-230 ° C. 7) Heat at 40-230 ° C optionally to deform the hair again.
  • a hair treatment method comprising transforming the hair shape semipermanently or permanently, comprising the following steps (i) and (ii): (i) The molar ratio [(B) + (C)] / (A) of the first and second agents of the hair cosmetic composition according to any one of ⁇ 21> to ⁇ 23> is 2.5 or less Mixing and applying to the hair (ii) heating and shaping the hair coated with the hair cosmetic
  • the hair treatment method according to ⁇ 26> comprising the following steps. 1) Optionally wet the hair with water. 2) The molar ratio [(B) + (C)] / (A) of the first and second agents of the hair cosmetic composition according to any one of ⁇ 21> to ⁇ 23> is 2.5 or less. And apply to the hair. 3) Optionally, the hair coated with the hair cosmetic is left for 1 minute to 1 hour. At this time, it may optionally be heated to 40 to 90 ° C. 4) Heat and shape the hair at 50-250 ° C. 5) Rinse hair optionally. 6) Re-transform the hair by optionally heating at 40-230 ° C. 7) Heat at 40-230 ° C optionally to deform the hair again.
  • a hair treatment method comprising transforming the hair shape semipermanently or permanently, comprising the following steps (i) and (ii): (i) The first hair cosmetic preparation according to any one of ⁇ 21> to ⁇ 23> is applied to the hair, and then the hair makeup according to any one of ⁇ 21> to ⁇ 23> Step of applying the second agent of the hair on the first agent application part of the hair so that the molar ratio [(B) + (C)] / (A) is 2.5 or less (ii) Heating and shaping the applied hair
  • the hair treatment method according to ⁇ 28> comprising the following steps. 1) Optionally wet the water. 2) Apply the first agent of the hair cosmetic according to any one of ⁇ 21> to ⁇ 23> to the hair. 3) Optionally, leave the hair for 1 minute to 1 hour. At this time, it is optionally heated to 40 to 90 ° C. 4) Optionally, wash away the first agent on the hair. 5) The second component of the hair cosmetic composition according to any one of ⁇ 21> to ⁇ 23>, wherein the molar ratio [(B) + (C)] / (A) is 2.5 or less. Apply over the first agent application part. 6) Optionally, leave the hair for 1 minute or more and 1 hour or less.
  • the hair treatment method according to any one of ⁇ 24> to ⁇ 29>, wherein the step of heating and shaping the hair is performed in an environment in which moisture evaporation is suppressed.
  • the hair treatment method according to any one of ⁇ 24> to ⁇ 30>, which does not include a step of applying a hair treatment agent containing a reducing agent to the hair.
  • the hair treatment method according to any one of ⁇ 24> to ⁇ 31> which does not include a step of applying a strongly alkaline hair treatment agent having a pH of 12 to 14 to the hair.
  • Example 1 and Comparative Example 1 Hair cosmetics shown in Table 1 were prepared and evaluated for shape-imparting effects, coloring after treatment, and feel according to the following methods and standards. The results are also shown in Table 1.
  • pH was measured as it was with a pH meter (manufactured by HORIBA / model number: F-52) at room temperature (25 ° C.) without dilution.
  • ⁇ I imparting semi-permanent curl shape (initial shape imparting effect)> 1.
  • 0.5 g of Caucasian straight hair (untreated hair) with a length of 25 cm in tap water at 30 ° C. for 30 seconds
  • the wet hair bundle was wound around a plastic rod with a diameter of 14 mm and fixed with a clip.
  • 1 g of hair cosmetic was applied to the hair bundle wound around the rod, the entire rod was covered with a wrap, sealed, and heated in an oven set at 90 ° C. for 1 hour. 3.
  • the hair bundle was removed from the oven and returned to room temperature. 4).
  • the hair bundle was removed from the rod, rinsed with running tap water at 30 ° C. for 30 seconds, and bubbled with an evaluation shampoo for 60 seconds. 5).
  • the tres length reduction rate (I) obtained according to the following formula was defined as the curling strength of the curl, where the tres length of the untreated hair was L 0 and the tres length after the treatment was L.
  • decrease rate of this tress length the comparative example 1 was standardized as 100, and it was set as 5-step evaluation of AE based on the following reference
  • Reduction rate after standardization is 150 or more
  • Decrease rate after standardization is less than 5
  • ⁇ II Semipermanent straight shape imparted to semipermanently curled hair (reshape imparting effect)> 1.
  • the sample was rinsed with running tap water at 30 ° C. for 30 seconds, bubbled with an evaluation shampoo for 60 seconds, rinsed with running tap water at 30 ° C. for 30 seconds, and then towel-dried. 3.
  • the hair was dried while giving vibrations so that the natural shape of the hair appeared (without using a dryer), passed through a comb, and then suspended and visually observed from the side.
  • ⁇ III Semipermanent curling for semipermanent straight shape imparting hair (re-reshape imparting effect)> 1.
  • ⁇ II semipermanent curl shape imparting semipermanent straight shape> with tap water at 30 ° C. for 30 seconds, wrap the wet hair bundle around a plastic rod with a diameter of 14 mm, and Fixed. 2.
  • the entire rod was covered with a wrap, sealed, and heated in an oven set at 40 ° C. for 1 hour. 3.
  • the hair bundle was removed from the oven and returned to room temperature. 4).
  • the hair bundle was removed from the rod, rinsed with running tap water at 30 ° C. for 30 seconds, and bubbled with an evaluation shampoo for 60 seconds. 5).
  • the tres length reduction rate (I) obtained according to the following formula was defined as the curling strength of the curl, where the tres length of the untreated hair was L 0 and the tres length after the treatment was L.
  • decrease rate of this tress length the comparative example 1 was standardized as 100, and it was set as 5-step evaluation of AE based on the following reference
  • Reduction rate after standardization is 150 or more
  • B Reduction rate after standardization is 125 or more and less than 150
  • C Reduction rate after standardization is 20 or more and less than 125
  • D Reduction rate after standardization is 5 or more and 20 Less than E: Decrease rate after standardization is less than 5
  • ⁇ Coloring after treatment> 1 A hair bundle of 10 cm in length with 1.0 g of goat hair (untreated hair) was wet with tap water at 30 ° C. for 30 seconds, and then lightly drained with a towel. 2. Place the hair bundle on the wrap, apply 1.5g of hair cosmetic, blend well, cover the hair bundle from the top, fix it with mending tape, and bundle it in the bag-like space was sealed and heated in an oven set at 90 ° C. for 1 hour. 3. The hair bundle sealed with the wrap was taken out of the oven and returned to room temperature. 4).
  • Comparative Examples 2 and 3 Hair cosmetics shown in Table 2 were prepared and evaluated in the same manner as the hair cosmetics shown in Table 1.
  • Comparative Example 3 was set to 100, and the reduction rate after normalization was evaluated for each Example and Comparative Example. Further, the comparative example 3 was evaluated with respect to the shape imparting effect, discoloration suppression, and the relative evaluation of touch.
  • ⁇ I imparting semi-permanent curl shape (initial shape imparting effect)> 1.
  • 0.5 g of Caucasian straight hair (untreated hair) with a length of 25 cm in tap water at 30 ° C. for 30 seconds
  • the wet hair bundle was wound around a plastic rod with a diameter of 14 mm and fixed with a clip.
  • 1 g of the prescription agent was applied to the hair bundle wound around the rod, the entire rod was covered with a wrap, sealed, and heated in an oven set at 90 ° C. for 1 hour. 3.
  • the hair bundle was removed from the oven and returned to room temperature. 4).
  • the hair bundle was removed from the rod, rinsed with running tap water at 30 ° C for 30 seconds, bubbled with evaluation shampoo for 60 seconds, and rinsed with running tap water at 30 ° C for 30 seconds. 5).
  • the wet hair bundle was wound around a plastic rod having a diameter of 14 mm and fixed with a clip. 6). 1 g of the prescription was applied to the hair bundle wound around the rod, the entire rod was covered with a wrap, sealed, and heated in an oven set at 90 ° C. for 1 hour. 7). The hair bundle was removed from the oven and returned to room temperature. 8).
  • the hair bundle was removed from the rod, rinsed with running tap water at 30 ° C. for 30 seconds, and bubbled with an evaluation shampoo for 60 seconds. 9.
  • the tres length of untreated hair is defined as L 0
  • the tres length after treatment is defined as L.
  • ⁇ II Semipermanent straight shape imparted to semipermanently curled hair (reshape imparting effect)> 1.
  • the hair bundle evaluated in ⁇ I: semipermanent curling shape> was entangled through a comb and then slid 6 times with a flat iron at an actual measurement temperature of 180 ° C. at a speed of 5 cm / sec. 2.
  • the sample was rinsed with running tap water at 30 ° C. for 30 seconds, bubbled with an evaluation shampoo for 60 seconds, rinsed with running tap water at 30 ° C. for 30 seconds, and then towel-dried. 3.
  • the hair was dried while giving vibrations so that the natural shape of the hair appeared (without using a dryer), passed through a comb, and then suspended and visually observed from the side.
  • ⁇ III Semipermanent curling for semipermanent straight shape imparting hair (re-reshape imparting effect)> 1.
  • ⁇ II semipermanent curl shape imparting semipermanent straight shape> with tap water at 30 ° C. for 30 seconds, wrap the wet hair bundle around a plastic rod with a diameter of 14 mm, and Fixed. 2.
  • the entire rod was covered with a wrap, sealed, and heated in an oven set at 40 ° C. for 1 hour. 3.
  • the hair bundle was removed from the oven and returned to room temperature. 4).
  • the hair bundle was removed from the rod, rinsed with running tap water at 30 ° C. for 30 seconds, and bubbled with an evaluation shampoo for 60 seconds. 5).
  • the tres length of untreated hair is defined as L 0
  • the tres length after treatment is defined as L.
  • ⁇ Coloring after treatment> 1 A hair bundle of 10 cm in length with 1.0 g of goat hair (untreated hair) was wet with tap water at 30 ° C. for 30 seconds, and then lightly drained with a towel. 2. Place the hair bundle on the wrap, apply 1.5g of the prescription agent, let it blend well, cover the hair bundle with the wrap from the top, fix it with a mending tape, and put it in the bag-shaped space. Was sealed and heated in an oven set at 90 ° C. for 1 hour. 3. The hair bundle sealed with the wrap was taken out of the oven and returned to room temperature. 4).
  • Example 14 Comparative Example 7 Hair cosmetics shown in Table 4 were prepared and evaluated in the same manner as the hair cosmetics shown in Table 3. In addition, about the relative evaluation of the shape provision effect and the discoloration suppression, it evaluated on the basis of the comparative example 7.
  • FIG. 14 Comparative Example 7 Hair cosmetics shown in Table 4 were prepared and evaluated in the same manner as the hair cosmetics shown in Table 3. In addition, about the relative evaluation of the shape provision effect and the discoloration suppression, it evaluated on the basis of the comparative example 7.
  • Example 15 Comparative Examples 8 and 9 Treatment agents shown in Table 5 were prepared and evaluated in the same manner as the hair cosmetics in Table 3. In addition, about the relative evaluation of a shape provision effect and discoloration suppression, it evaluated on the basis of the comparative example 9.
  • Example 16 Comparative Example 10 Hair cosmetics shown in Table 6 were prepared and evaluated in the same manner as the hair cosmetics shown in Table 3. The relative evaluation of the shape imparting effect and the color change suppression was evaluated with reference to Comparative Example 10.

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Abstract

成分(A)～(D)を含有し、毛髪への適用モル比[(B)＋(C)]／(A)が2.5以下である１剤式又は多剤式の毛髪化粧料。　(A)：グリオキシル酸、グリオキシル酸水和物、グリオキシル酸塩、及びグリオキシルアミドから選ばれる１種又は２種以上の化合物　(B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所がＨであるフェノール化合物（ただし、メタ位の電子供与基は隣接するＣ原子と共にＯＨが置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）　(C)：式(3)で表される化合物から選ばれる１種又は２種以上〔ＱはＣＯＯＨが置換してもよいＣ2-5のポリメチレン基、又はＣ＝Ｏを示し、Ｔ1及びＴ2は独立してＨ、若しくはＯＨが置換してもよいＣ1-5のアルキル基を示すか、又は両者が合一してＣ2-5のポリメチレン基となり－ＮＨ－Ｑ－ＮＨ－と共に環を形成する〕　(D)：水

Description

毛髪化粧料
　本発明は、毛髪の形状を半永久的又は永久的に変形させることができる毛髪化粧料に関する。
　毛髪の形状を半永久的ないし永久的に変形するための方法として、パーマネントウェーブのように還元剤を用いる方法や、アルカリリラクサーに代表されるpH12～14の強アルカリ性処理剤を用いる方法がある。しかし、これらの方法は毛髪への負荷が大きく、毛髪にダメージが残りやすいことがよく知られている。また、近年毛髪の形状を半永久的ないし永久的に変形する上で、毛髪へのダメージが少ない方法として、ホルムアルデヒドを多量に用いる縮毛矯正方法も開発されている。しかし、毒性の強いホルムアルデヒドを用いる方法では、その高い揮発性のため、慎重に取り扱わねばならず、決して好ましい毛髪処理方法とは言えない。
　そこで、髪を傷めず、かつホルムアルデヒドを用いない、人体に対してより安全な施術方法が探索されている。例えば特許文献１では、α－ケト酸、特にグリオキシル酸を毛髪に適用し、フラットアイロンで200℃±50℃で加熱処理することによって、強い縮れ毛を直毛化する技術が開示されている。また、特許文献２では、ポリヒドロキシル化芳香族化合物を毛髪に塗布し、110℃以上に加熱することで、ケラチン繊維を永続的にリラックスさせる方法が開示されている。
　一方、水で洗い流すことでヘアスタイルをリセットできるような、一時的な毛髪変形はスタイリング剤を用いることで実現することができる。例えば特許文献３では、グリセルアルデヒドとレゾルシンをホウ酸又はケイ酸の存在下で加熱還流し、オリゴマーにした毛髪用組成物が開示されている。この組成物は、セット保持力や耐湿性が向上し、水で濡らすことでスタイルの再形成が可能であり、毛髪の機械的強度が向上することが記載されている。
　また、特許文献４には、特許文献３に記載の毛髪用組成物によって処理された毛髪には、経時的に望ましくない黄変が生じること、及びこの黄変は、上記毛髪用組成物に尿素を含有させることによって抑制されることが記載されている。
　　　　（特許文献１）欧州特許出願公開第2538916号明細書
　　　　（特許文献２）特表2009-537619号公報
　　　　（特許文献３）米国特許第4278659号明細書
　　　　（特許文献４）米国特許第4338295号明細書
　本発明は、単一の組成物から構成される１剤式毛髪化粧料又は複数の組成物から構成される多剤式毛髪化粧料であって、その全組成中に以下の成分(A)～(D)を含有し、毛髪に適用される成分(A)～(C)のモル比[(B)＋(C)]／(A)が2.5以下である毛髪化粧料を提供するものである。
　(A)：グリオキシル酸、グリオキシル酸水和物、グリオキシル酸塩及びグリオキシルアミドから選ばれる１種又は２種以上
　(B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物（ただし、メタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共に水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）
　(C)：次の一般式(3)で表される化合物から選ばれる１種又は２種以上
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
〔式中、Ｑはカルボキシ基が置換してもよい炭素数２～５のポリメチレン基、又はカルボニル基を示し、Ｔ1及びＴ2はそれぞれ独立して水素原子、若しくは水酸基が置換してもよい炭素数１～５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を示すか、又は両者が合一して炭素数２～５のポリメチレン基となり－ＮＨ－Ｑ－ＮＨ－と共に環を形成する。〕
　(D)：水
　更に本発明は、下記工程(ｉ)及び(ii)を含む、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形する毛髪処理方法を提供するものである。
　(ｉ)前記の毛髪化粧料を毛髪に塗布するステップ
　(ii)毛髪化粧料を塗布した毛髪を加熱して形付けするステップ
発明の詳細な説明
　特許文献１又は２に記載の方法の毛髪処理剤で毛髪を施術した場合、半永久的な直毛化をすることはできても、毛髪に半永久的ないし永久的なウェーブ形状やカール形状を付与することはできなかった。また、一度作った半永久的ないし永久的なストレート形状を再度、ウェーブやカールなど別の半永久的ないし永久的な毛髪形状に変えたい場合は、従来行われている還元剤を用いた施術が再度必要であるため、非常に時間と手間がかかるうえ、毛髪がダメージを受けてしまう。
　一方、特許文献３及び４に記載の技術は、処理剤にオリゴマーを使用することで、水で洗い落せる点を特徴としていることから、繰り返し洗髪することで元の毛髪形状に戻ってしまうため、半永久的ないし永久的な毛髪形状変形とは言い難い。
　本発明は、人体に対し安全で毛髪へのダメージが少なく、半永久的ないし永久的に、直毛形状だけでなくウェーブやカール形状を付与することもでき、更には一度作ったスタイルを、還元剤等の毛髪化粧料を用いずに簡単に、かつ毛髪にダメージを与えることなく、半永久ないし永久的な別の毛髪形状に変えることができ、しかも毛髪処理直後の着色及び処理された毛髪の経時的な着色が抑制された毛髪化粧料及び毛髪処理方法に関する。本発明の毛髪化粧料及び毛髪処理方法で処理した毛髪は、これらに加え、感触の点でも有利である。
　本発明者らは、グリオキシル酸と特定のフェノール化合物の組み合わせを採用した毛髪化粧料は、毛髪に対して半永久的に直毛形状やカール、ウェーブ形状を付与できるばかりでなく、一度この毛髪化粧料で毛髪を処理すれば、その後は還元剤等の毛髪処理剤で処理しなくてもヘアアイロンやカーラー等の加熱手段を用いるだけで、全く異なる任意の髪型に変形することが可能であること、更には上記毛髪化粧料に特定のアミノ化合物を含有することにより、毛髪処理直後の着色及び毛髪の経時的な着色を抑制できることを見出し、発明を完成した。
　本発明の毛髪化粧料は、人体に対する安全性が高く、髪のダメージも少なく、毛髪の形状を半永久的ないし永久的に変形することができ、この毛髪変形はシャンプー等で洗っても崩れない。また、一度施術すれば、再度毛髪化粧料を毛髪に浸透させる必要なく、熱を与えるだけで、毛髪を自在に繰り返し半永久的にないし永久的に変形させることもできる。更に、熱により任意に繰り返し変形した毛髪も毛髪形状の耐洗髪性が高く、シャンプーや水等によって形が崩れることがない。しかも、これらの処理に起因して毛髪処理直後及び経時的に生ずる毛髪の着色も有効に抑制される。
　本発明において、「半永久的ないし永久的な毛髪変形」とは、耐洗髪性に極めて優れ、シャンプーを繰り返しても毛髪の形状が変わらないことをいう。具体的には、変形させた毛髪をシャンプーで洗浄し、十分に水で洗い流した後、自然乾燥させた場合、シャンプー前後で毛髪の形状が維持されていることをいう。なお、毛髪の形状が維持されるとは、例えばウェーブ形状の髪であればシャンプー前後でウェーブの数が実質的に変わらない、ストレート形状の髪であれば、シャンプーによってウェーブや縮れ毛が実質的に生じないことをいう。
　本発明において、「毛髪変形」とは、毛髪内のタンパク質のＳ－Ｓ結合の切断及び再結合によらない変形であって、直毛状の毛髪をカール等に変形することのほか、ウェーブやカール等の変形を付与した毛髪や天然の縮れ毛等を直毛状に変形することを含む。
　本発明の毛髪化粧料には、単一の組成物から構成される１剤式毛髪化粧料、２剤式等の複数の組成物から構成される多剤式毛髪化粧料のいずれの形態も包含される。また、多剤式毛髪化粧料は、第一剤と第二剤等とを混合して毛髪に適用する単回適用型、第一剤、第二剤等により順次毛髪に適用する逐次適用型に分類される。
　本発明において、「毛髪化粧料の全組成」とは、１剤式毛髪化粧料の場合は１剤式毛髪化粧料を構成する単一の組成物の組成をいい、単回適用型の多剤式毛髪化粧料の場合には多剤式毛髪化粧料を構成する全ての組成物を、各成分相互の比率が本発明で意図した範囲となるような量比で、毛髪適用前に混合してなる混合物の組成をいう。また、実際には混合されない逐次適用型の多剤式毛髪化粧料の場合にも、多剤式毛髪化粧料を構成する全ての組成物を、各成分相互の比率が本発明で意図した範囲となるような量比で、仮想的に混合した場合の混合物の組成を「毛髪化粧料の全組成」というものとする。
〔成分(A)：グリオキシル酸、グリオキシル酸水和物、グリオキシル酸塩又はグリオキシルアミド〕
　成分(A)には、グリオキシル酸のほか、グリオキシル酸の水和物、グリオキシル酸の塩、及びグリオキシルアミドが含まれる。グリオキシル酸の水和物としては、グリオキシル酸一水和物が挙げられる。グリオキシル酸の塩としては、グリオキシル酸アルカリ金属塩、グリオキシル酸アルカリ土類金属塩が挙げられ、アルカリ金属塩としては、例えばリチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等が挙げられ、アルカリ土類金属塩としては、マグネシウム塩、カルシウム塩等が挙げられる。グリオキシルアミドとしてはN-グリオキシロイルカルボシステイン、N-グリオキシロイルケラチンアミノ酸等が挙げられる。
　本発明の毛髪化粧料中における成分(A)の含有量は、本発明の毛髪化粧料による処理後の毛髪形状の変化をより顕著にし、その毛髪形状の耐洗髪性をより一層優れたものとし、加熱による毛髪形状の半永久的な再変形時の形状の変化をより顕著にし、再変形後の毛髪形状の耐洗髪性も一層優れたものとする観点から、毛髪化粧料の全組成を基準として、グリオキシル酸換算で、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは2.5質量％以上、更に好ましくは3.0質量％以上であり、また、上述の観点に加え、皮膚への刺激を抑制する観点から、好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは20質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは12質量％以下である。
〔成分(B)：特定構造のフェノール化合物〕
　成分(B)は、メタ位の少なくとも１ヶ所、好ましくは２ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物である。なお、該フェノール化合物のメタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共にベンゼン環を形成してもよく、該ベンゼン環は更に水酸基が置換していてもよい。毛髪内への浸透性の観点から、成分(B)の分子量は100以上が好ましく、110以上がより好ましく、かつ1000以下が好ましく、700以下がより好ましく、500以下が更に好ましい。成分(B)のフェノール化合物としては、例えば、次の成分(B1)、(B2)及び(B3)が挙げられる。
　(B1)レゾルシン
　(B2)一般式(1)で表される化合物
　(B3)一般式(2)で表される化合物
　成分(B1)は次の式で表されるレゾルシンである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　成分(B2)は、次の一般式(1)で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
〔式中、
　Ｒ1は、水素原子又はメチル基を示し、
　Ａ1及びＡ2は、同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１～12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７～12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基、ハロゲン原子又は－ＣＯ－Ｒ2（Ｒ2は炭素数１～12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７～12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基又は置換基を有してもよい炭素数６～12の芳香族炭化水素基）を示し、
　Ｂは、水素原子、炭素数１～12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７～12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、－ＯＲ3又は－ＣＯＯＲ3（Ｒ3は水素原子又は炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）を示し、
　Ｄは、水素原子、水酸基、メチル基又は炭素数１～12の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示し、
　Ｅは、水素原子、水酸基、炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。
　ただし、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥのうち２個又は３個は水素原子であり、残りの基はスルホ基を含むものではない。また、Ｄが水素原子又はメチル基である場合には、Ａ1とＢ、又はＡ2とＢが、これらに隣接する２つの炭素原子と共に、水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成する。〕
　一般式(1)において、アラルキル基、アリールアルケニル基又は芳香族炭化水素基が置換基を有する場合、その置換基としては、水酸基、炭素数１～６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、炭素数１～12のアルコキシ基が挙げられる。また、アラルキル基、アリールアルケニル基、芳香族炭化水素基の炭素数は、置換基の炭素原子の数を含んだ総炭素数を指す。
　Ｒ3及びＥにおける炭素数１～６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基としては、例えばメチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、1-メチルペンチル基、n-ヘキシル基、イソヘキシル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ヘキセニル基等が挙げられる。
　Ａ1、Ａ2、Ｅにおける炭素数１～６の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基又はアルケニルオキシ基としては、上記炭素数１～６のアルキル基又はアルケニル基に酸素原子が結合した基が挙げられる。
　Ａ1、Ａ2、Ｒ2、Ｂにおける炭素数１～12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基としては、例えば前記炭素数１～６のアルキル基又はアルケニル基のほか、n-ヘプチル基、2,4-ジメチルペンチル基、1-n-プロピルブチル基、n-オクチル基、2-エチルへキシル基、n-ノニル基、1-メチルノニル基、n-デシル基、3,7-ジメチルオクチル基、2-イソプロピル-5-メチルヘキシル基、n-ウンデシル基、n-ドデシル基、デセニル基等が挙げられる。
　Ｄにおける炭素数１～12の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基又はアルケニルオキシ基としては、上記炭素数１～12のアルキル基又はアルケニル基に酸素原子が結合した基が挙げられる。
　Ａ1、Ａ2、Ｒ2、Ｂにおける置換基を有してもよい炭素数７～12のアラルキル基又はアリールアルケニル基としては、ベンジル基、ヒドロキシベンジル基、ジヒドロキシベンジル基、フェニルエチル基、フェニルエテニル基、ヒドロキシフェニルエチル基、ジヒドロキシフェニルエチル基、ヒドロキシフェニルエテニル基、ジヒドロキシフェニルエテニル基、フェニルプロピル基、フェニルプロペニル基、フェニルブチル基、フェニルブテニル基、フェニルペンチル基、フェニルペンテニル基、フェニルヘキシル基、フェニルヘキセニル基等が挙げられる。
　Ｒ2における置換基を有してもよい炭素数６～12の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ヒドロキシフェニル基、ジヒドロキシフェニル基、トリヒドロキシフェニル基、ナフチル基、ヒドロキシナフチル基、ジヒドロキシナフチル基等が挙げられる。
　Ａ1、Ａ2におけるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子が挙げられる。
　一般式(1)で表される化合物の具体例としては、以下の一般式(1-1)で表されるレゾルシン誘導体、一般式(1-2)で表されるベンゾフェノン誘導体、及び一般式(1-3-a)又は(1-3-b)で表されるナフトール誘導体が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
〔式中、Ｒ1、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示し、Ｄ1は水酸基又はメトキシ基を示す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
〔式中、Ｒ1は前記と同じ意味を示し、Ｄ2は水酸基又は炭素数１～12のアルコキシ基を示し、Ｇは水酸基、炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１～６のアルコキシ基を示し、ｎは０から２の整数を示す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
〔式中、Ｒ1、Ａ2、Ｅ、Ｄ、Ｇ及びｎは前記と同じ意味を示す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
〔式中、Ｒ1、Ａ1、Ｅ、Ｄ、Ｇ及びｎは前記と同じ意味を示す。〕
　一般式(1-1)で表される化合物としては、以下の(1-1-1)～(1-1-3)の化合物が好ましい。
(1-1-1) 以下の一般式(1-1-1)で表されるm-ジメトキシベンゼン誘導体
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
〔式中、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示す。〕
　Ａ1及びＡ2としては、水素原子、炭素数１～４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
　Ｂとしては、水素原子、炭素数１～４のアルキル基又はアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７～10のアリールアルケニル基、水酸基が好ましく、水素原子、置換基を有してもよい炭素数７～10のアリールアルケニル基、水酸基がより好ましい。
　Ｅとしては、水素原子、炭素数１～４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
　(1-1-1)に該当する化合物としては、例えば、1,3-ジメトキシベンゼン、3,5-ジメトキシフェノール、2,6-ジメトキシフェノール、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)-1,3-ジメトキシベンゼン（慣用名：プテロスチルベン（pterostilbene））等が挙げられる。
(1-1-2) 以下の一般式(1-1-2)で表されるm-メトキシフェノール誘導体
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
〔式中、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示す。〕
　Ａ1及びＡ2としては、水素原子、炭素数１～12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７～12のアラルキル基又はアリールアルケニル基が好ましく、水素原子、炭素数１～６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数７～10のアリールアルケニル基が好ましい。
　Ｂとしては、水素原子、炭素数１～12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７～12のアラルキル基又はアリールアルケニル基、－ＯＲ3（Ｒ3は水素原子、又は炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）が好ましく、水素原子、炭素数１～４のアルキル基又はアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７～10のアリールアルケニル基、水酸基がより好ましく、水素原子、置換基を有してもよい炭素数７～10のアリールアルケニル基、水酸基が更に好ましい。
　Ｅは水素原子、水酸基、炭素数１～４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、炭素数１～４の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基又はアルケニルオキシ基が好ましく、水素原子、水酸基が好ましい。
　(1-1-2)に該当する化合物としては、例えば、3-メトキシフェノール、5-メトキシレゾルシン、3-メトキシベンゼン-1,2-ジオール、4-ブチル-3-メトキシフェノール、3-メトキシ-4-(1-フェニルエチル)フェノール、5-(4-ヒドロキシフェニルエテニル)-1-ヒドロキシ-3-メトキシベンゼン（慣用名：ピノスチルベン（Pinostilbene））等が挙げられる。
(1-1-3) 以下の一般式(1-1-3)で表されるレゾルシン誘導体
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
〔式中、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示す。〕
　一般式(1-1-3)で表されるレゾルシン誘導体としては、以下の一般式(ｉ)又は(ii)で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
〔式中、Ａ1、Ａ2及びＢは前記と同じ意味を示し、Ｅ1は水酸基、炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基又は炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。〕
　Ａ1及びＡ2としては、水素原子、炭素数１～12の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基が好ましく、水素原子がより好ましい。
　Ｂとしては、水素原子、置換基を有してもよい炭素数７～12のアラルキル基又はアリールアルケニル基、－ＯＲ3（Ｒ3は水素原子又は炭素数１～４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）が好ましい。
　Ｅ1としては、水酸基、炭素数１～４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、炭素数１～４の直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基又はアルケニルオキシ基が好ましい。
　一般式(ｉ)で表されるレゾルシン誘導体としては、2-メチルレゾルシン、2-エチルレゾルシン、2-プロピルレゾルシン等の2-アルキルレゾルシン；
ピロガロール；
2-メトキシレゾルシン等の2-アルコキシレゾルシン；
没食子酸、没食子酸メチル、没食子酸エチル、没食子酸プロピル、没食子酸ブチル等の没食子酸エステル；
5-(フェニルエテニル)2-イソプロピルレゾルシン等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
〔式中、Ａ1、Ａ2及びＢは前記と同じ意味を示す。〕
　一般式(ii)で表されるレゾルシン誘導体としては、更に一般式(ii-1)又は(ii-2)で表されるレゾルシン誘導体が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
〔式中、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を示す。〕
　一般式(ii-1)で表されるレゾルシン誘導体としては、4-メチルレゾルシン、4-エチルレゾルシン、4-プロピルレゾルシン、4-イソプロピルレゾルシン、4-ブチルレゾルシン（慣用名：ルシノール（Rucinol））、4-イソブチルレゾルシン、4-sec-ブチルレゾルシン、4-tert-ブチルレゾルシン、4-ペンチルレゾルシン、4-イソペンチルレゾルシン、4-sec-ペンチルレゾルシン、4-tert-ペンチルレゾルシン、4-ネオペンチルレゾルシン、4-ヘキシルレゾルシン、4-イソヘキシルレゾルシン、4-ヘプチルレゾルシン、4-オクチルレゾルシン、4-(2-エチルヘキシル)レゾルシン、4-ノニルレゾルシン、4-デシルレゾルシン、4-ウンデシルレゾルシン、4-ドデシルレゾルシン等の4-アルキルレゾルシン；
4-ビニルレゾルシン、4-アリルレゾルシン、4-ブテニルレゾルシン、4-ヘキセニルレゾルシン、4-デセニルレゾルシン等の4-アルケニルレゾルシン；
4-ベンジルレゾルシン、4-(1-フェニルエチル)レゾルシン（慣用名：シムホワイト377（Symwhite 377））、4-(2-フェニルエチル)レゾルシン、4-(3-フェニルプロピル)レゾルシン等の4-アラルキルレゾルシン；
4-(4-ヒドロキシベンジル)レゾルシン、4-(2,4-ジヒドロキシベンジル)レゾルシン、4-(4-ヒドロキシフェニルエチル)レゾルシン、4-(2,4-ジヒドロキシフェニルエチル)レゾルシン等の4-ヒドロキシアラルキルレゾルシン；
4-(1-フェニルエテニル)レゾルシン、4-(3-フェニルプロペニル)レゾルシン等の4-アリールアルケニルレゾルシン；
4-(4-ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン、4-(2,4-ジヒドロキシフェニルエテニル）レゾルシン等の4-ヒドロキシアリールアルケニルレゾルシン；
4-(1-メチルナフチル)レゾルシン；
4-メトキシレゾルシン、4-エトキシレゾルシン、4-イソプロポキシレゾルシン、4-プロポキシレゾルシン、4-ブトキシレゾルシン、4-sec-ブトキシレゾルシン、4-tert-ブトキシレゾルシン、4-ペントキシレゾルシン等の4-アルコキシレゾルシン；
4-クロロレゾルシン、4-ブロモレゾルシン等のハロゲン化レゾルシン；
4-アセチルレゾルシン、4-プロパノイルレゾルシン、4-ブタノイルレゾルシン、4-ペンタノイルレゾルシン、4-ヘキサノイルレゾルシン等の4-アルカノイルレゾルシン；
4-フェニルエタノイルレゾルシン、4-フェニルプロパノイルレゾルシン、4-フェニルブタノイルレゾルシン、4-フェニルペンタノイルレゾルシン、4-フェニルヘキサノイルレゾルシン、3-(ヒドロキシフェニル)-1-(2,4-ジヒドロキシフェニル)プロペン-1-オン（慣用名：イソリキリチゲニン（Isoliquiritigenin））等の4-アリールアルカノイルレゾルシン等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
〔式中、Ａ1及びＡ2は前記と同じ意味を示し、Ｂ1は炭素数１～12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数７～12の置換基を有してもよいアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、－ＯＲ3又は－ＣＯＯＲ3（Ｒ3は水素原子又は炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）を示す。〕
　一般式(ii-2)で表されるレゾルシン誘導体としては、更に一般式(ii-2-a)又は(ii-2-b)で表されるレゾルシン誘導体が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
〔式中、Ｂ1は、前記と同じ意味を示す。〕
　一般式(ii-2-a)で表されるレゾルシン誘導体としては、5-メチルレゾルシン、5-エチルレゾルシン、5-プロピルレゾルシン、5-イソプロピルレゾルシン、5-ブチルレゾルシン、5-イソブチルレゾルシン、5-sec-ブチルレゾルシン、5-tert-ブチルレゾルシン、5-ペンチル-レゾルシン（慣用名：オリベトール（Olivetol））、5-イソペンチルレゾルシン、5-ネオペンチルレゾルシン、5-ヘキシルレゾルシン、5-イソヘキシルレゾルシン、5-ヘプチルレゾルシン、5-オクチルレゾルシン、5-(2-エチルヘキシル)レゾルシン、5-ノニルレゾルシン、5-デシルレゾルシン、5-ウンデシルレゾルシン、5-ドデシルレゾルシン等の5-アルキルレゾルシン；
5-ビニルレゾルシン、5-アリルレゾルシン、5-ブテニルレゾルシン、5-ヘキセニルレゾルシン、5-デセニルレゾルシン等の5-アルケニルレゾルシン；
フロログルシノール；
5-エトキシベンゼン-1,3-ジオール、5-プロポキシベンゼン-1,3-ジオール、5-ブトキシベンゼン-1,3-ジオール等の5-アルコキシベンゼン-1,3-ジオール；
3,5-ジヒドロキシ安息香酸；
3,5-ジヒドロキシ安息香酸メチル、3,5-ジヒドロキシ安息香酸エチル、3,5-ジヒドロキシ安息香酸プロピル、3,5-ジヒドロキシ安息香酸ブチル、3,5-ジヒドロキシ安息香酸ペンチル、3,5-ジヒドロキシ安息香酸ヘキシル等の3,5-ジヒドロキシ安息香酸エステル；
5-ベンジルレゾルシン、5-(1-フェニルエチル)レゾルシン、5-(2-フェニルエチル)レゾルシン、5-(フェニルプロピル)レゾルシン等の5-アラルキルレゾルシン；
5-(4-ヒドロキシベンジル)レゾルシン、5-(2,4-ジヒドロキシベンジル)レゾルシン5-(ヒドロキシフェニルエチル)レゾルシン（慣用名：ジヒドロレスベラトール（Dihydro-resveratrol））、5-(2,4-ジヒドロキシフェニルエチル)レゾルシン、等の5-ヒドロキシアラルキルレゾルシン；
5-(フェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：ピノシルビン（Pinosylvin））5-(フェニルプロペニル)レゾルシン等の5-アリールアルケニルレゾルシン；
5-(4-ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：レスベラトロール（Resveratrol））、5-(4-メトキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：4-メトキシレスベラトロール（4-MethoxyResveratrol））、5-(2,4-ジヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：オキシレスベラトロール（Oxyresveratrol））、5-(2-メトキシ-4-ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：グネツクレイストールD（Gnetucleistol D））、5-(3,4-ジメトキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：グネツクレイストールE（Gnetucleistol E））、5-(3-ヒドロキシ-4-メトキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：ラポンチゲニン（Rhapontigenin））、5-(4-ヒドロキシ-3-メトキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：イソラポンチゲニン（Isorhapontigenin））、5-(ジヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：ピセアタンノール（Piceatannol））等の5-ヒドロキシアリールアルケニルレゾルシン等が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
〔式中、Ａ1、Ａ2及びＢ1は前記と同じ意味を示す。〕
　Ａ1及びＡ2としては、水素原子、炭素数１～４の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基、炭素数１～４のアルコキシ基又はアルケニルオキシ基が好ましい。
　一般式(ii-2-b)で表されるレゾルシン誘導体としては、2-メチルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-エチルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-プロピルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-ブチルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-ヘキシルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-オクチルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-ドデシルベンゼン-1,3,5-トリオール等の2-アルキルベンゼン-1,3,5-トリオール；
2-ベンジルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-(フェニルエチル)ベンゼン-1,3,5-トリオール、2-(フェニルプロピル)ベンゼン-1,3,5-トリオール等の2-アラルキル-1,3,5-トリオール、2-アセチルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-プロパノイルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-ブタノイルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-フェニルエタノイルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)エタン-1-オン、3-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)プロパン-1-オン（慣用名：フロレチン（Phloretin））、4-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)ブタン-1-オン、2-ベンゾイルベンゼン-1,3,5-トリオール、2-(ヒドロキシベンゾイル)ベンゼン-1,3,5-トリオール、2-(3,5-ジヒドロキシベンゾイル)ベンゼン-1,3,5-トリオール、2-(2,4-ジヒドロキシベンゾイル)ベンゼン-1,3,5-トリオール等のフロログルシン酸エステル；
3,5-ジヒドロキシ-2-メチル安息香酸、3,5-ジヒドロキシ-2-メチル安息香酸メチル、3,5-ジヒドロキシ-2-エチル安息香酸、3,5-ジヒドロキシ-2-エチル安息香酸メチル、3,5-ジヒドロキシ-2-プロピル安息香酸、3,5-ジヒドロキシ-2-プロピル安息香酸メチル3,5-ジヒドロキシ-2-ブチル安息香酸、3,5-ジヒドロキシ-2-ブチル安息香酸メチル等の3,5-ジヒドロキシ安息香酸エステル等が挙げられる。
　一般式(1-2)で表されるベンゾフェノン誘導体としては、4-ベンゾイルレゾルシン（慣用名：ベンゾフェノン-1（Benzophenone-1））、4-(ヒドロキシベンゾイル)レゾルシン、4-(ジヒドロキシベンゾイル)レゾルシン、4-(2,4-ジヒドロキシベンゾイル)レゾルシン（慣用名：ベンゾフェノン-2（Benzophenone-2））、4-(メチルベンゾイル)レゾルシン、4-(エチルベンゾイル)レゾルシン、4-(ジメチルベンゾイル)レゾルシン、4-(ジエチルベンゾイル)レゾルシン、4-ナフトイルレゾルシン、2-ヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン（慣用名：ベンゾフェノン-3（Benzophenone-3）、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノン（慣用名：ベンゾフェノン-6（Benzophenone-6）、2,2'-ジヒドロキシ-4-メトキシベンゾフェノン（慣用名：ベンゾフェノン-8（Benzophenone-8）、2-ヒドロキシ-4-メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン（慣用名：ベンゾフェノン-10（Benzophenone-10）、2-ヒドロキシ-4-オクチルオキシベンゾフェノン（慣用名：ベンゾフェノン-12（Benzophenone-12））等が挙げられる。
　一般式(1-3-a)又は(1-3-b)で示されるナフトール誘導体としては、一般式(1-3-a)又は(1-3-b)中、Ｒ1が水素原子又は炭素数１～４のアルキル基若しくはアルケニルであるものが好ましく、水素原子であるものがより好ましい。
　また、Ａ1及びＡ2が水素原子、水酸基、炭素数１～４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数１～４のアルコキシ基であるものが好ましく、水素原子又は水酸基であるものがより好ましい。
　また、Ｄが水素原子、水酸基、炭素数１～４の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基又は炭素数１～４のアルコキシ基であるものが好ましい。
　また、Ｅが水素原子、水酸基又は炭素数１～４のアルキル基若しくは炭素数１～４のアルコキシ基であるものが好ましい。
　このような化合物としては、1-ナフトール、2-ナフトール、3-メチルナフタレン-1-オール、ナフタレン-1,4-ジオール、ナフタレン-1,5-ジオール、ナフタレン-1,8-ジオール等が挙げられる。
　一般式(1)で表される化合物の中でも、一般式(1-1-1)で表されるm-ジメトキシベンゼン誘導体、一般式(1-1-3)で表されるレゾルシン誘導体、一般式(1-2)で表されるベンゾフェノン誘導体、一般式(1-3-a)又は(1-3-b)で表されるナフトール誘導体が好ましい。更に、2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、4-アルキルレゾルシン、4-アラルキルレゾルシン、4-アシル化レゾルシン、5-アルキルレゾルシン、5-アラルキルレゾルシン、5-ヒドロキシアリールアルケニルレゾルシン、フロログルシン酸エステル、没食子酸及び没食子酸エステルが好ましい。更に、4-ブチルレゾルシン（慣用名：ルシノール（Rucinol））、4-(1-フェニルエチル)レゾルシン（慣用名：シムホワイト377（Symwhite377））、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：レスベラトロール（resveratrol））、3-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)プロパン-1-オン（慣用名：フロレチン（Phloretin）、4-(2,4-ジヒドロキシベンゾイル)レゾルシン（慣用名：ベンゾフェノン-2（Benzophenone-2））、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)-1,3-ジメトキシベンゼン（慣用名：プテロスチルベン（Pterostilbene））、1-ナフトールが好ましい。更に、2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、1-ナフトール、4-n-ブチルレゾルシン、4-(1-フェニルエチル)レゾルシン、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン、3-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)プロパン-1-オン、4-(2,4-ジヒドロキシベンゾイル)レゾルシンが好ましい。
　一般式(1)で表される化合物の分子量は、120以上が好ましく、また、毛髪内部への浸透性の観点から、1000以下、更には500以下、更には300以下が好ましい。
　成分(B3)は、次の一般式(2)で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
〔式中、
　Ｒ4は、水素原子又はメチル基を示し、
　Ｘは、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
　Ｙは、水素原子、酸素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
　Ｚは、水素原子又は炭素数１～５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を示し、
　Ｒxは、水素原子、酸素原子、水酸基、メトキシ基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示し、
　Ｒyは、水素原子、水酸基、メトキシ基、若しくは水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよいアリールカルボニルオキシ基若しくはアラルキルカルボニルオキシ基を示し、
　破線は２重結合であってもよいことを示す。
　ただし、Ｒx又はＹに隣接する破線及び実線は、Ｒx又はＹが酸素原子である場合のみ２重結合を示し、それ以外の場合には単結合を示す。
　また、Ｚが炭素数１～５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx又はＲyがo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
　Ｚにおける炭素数１～５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基としては、例えばメチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、イソブチル基、sec-ブチル基、tert-ブチル基、n-ペンチル基、イソペンチル基、sec-ペンチル基、tert-ペンチル基、ネオペンチル基、1-メチルペンチル基、ビニル基、アリル基、ブテニル基等が挙げられる。
　Ｒx又はＲyにおける芳香族炭化水素基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。1,3-ジオキソランとの縮合環を形成した芳香族炭化水素基としては、1,3-ベンゾジオキソール-5-イル基等が挙げられる。
　Ｒyにおけるアリールカルボニルオキシ基としては、ベンゾイルオキシ基等が挙げられ、アラルキルカルボニルオキシ基としては、ベンジルカルボニルオキシ基、フェニルエチルカルボニルオキシ基、フェニルプロピルカルボニルオキシ基、フェニルブチルカルボニルオキシ基等が挙げられる。
　一般式(2)で表される化合物として、具体的には以下の(2-1)～(2-5)が挙げられる。
(2-1) 以下の一般式(2-1)で表されるフラバノール（flavanol）類
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
〔式中、
　Ｒ4及びＸは、前記と同じ意味を示し、
　Ｙ1は、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
　Ｒx1は、水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示し、
　Ｒy1は、水素原子、水酸基、メトキシ基、若しくは水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよいアリールカルボニルオキシ基若しくはアラルキルカルボニルオキシ基を示す。〕
(2-2) 以下の一般式(2-2)で表されるフラバノン（flavanone）類又はフラバノノール（Flavanonol）類
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ及びＲx1は、前記と同じ意味を示し、Ｒy2は、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示す。
　ただし、Ｚが炭素数１～５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
(2-3) 以下の一般式(2-3)で表されるフラボン（Flavone）類又はフラボノール（Flavonol）類
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ、Ｒx1及びＲy2は前記と同じ意味を示す。
　ただし、Ｚが炭素数１～５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
(2-4) 以下の一般式(2-4)で表されるイソフラボン類又はイソフラバン類
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
〔式中、
　Ｒ4、Ｘ、Ｚ及び破線は、前記と同じ意味を示し、
　Ｙ2は、水素原子又は酸素原子を示し、
　Ｒx2は、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
　Ｒy3は、水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示す。
　ただし、Ｙ2に隣接する破線及び実線は、Ｙ2が酸素原子である場合のみ２重結合を示し、それ以外の場合には単結合を示す。
　また、Ｚが炭素数１～５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒy3がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
(2-5) 以下の一般式(2-5)で表されるクマリン類
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
〔式中、Ｒ4及びＸは、前記と同じ意味を示す〕
　(2-1)の化合物としては、以下の(2-1-A)～(2-1-C)が好ましい。
(2-1-A) 以下の一般式(2-1-A)で表されるフラバン-3-オール（Flavan-3-ol）類
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
〔式中、Ｒ4、Ｘ及びＲx1は前記と同じ意味を示し、Ｒy11は、水酸基、メトキシ基、若しくは水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよいアリールカルボニルオキシ基若しくはアラルキルカルボニルオキシ基を示す。〕
　一般式(2-1-A)で表されるフラバン-3-オール類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｒx1が水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよい芳香族炭化水素基を示し、Ｒy1が水素原子、水酸基、メトキシ基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよいアリールカルボニルオキシ基若しくはアラルキルカルボニルオキシ基を示す化合物が好ましい。
　(2-1-A)に該当する化合物としては、カテキン（Catechin）、エピカテキン（Epicatechin）、エピガロカテキン（Epigallocatechin）、メシアダノール（Meciadanol）、アフゼレキン（Afzelechin）、エピアフゼレキン（Epiafzelechin）、カテキンガレート（Catechin gallate）、エピカテキンガレート（Epicatechin gallate）、エピガロカテキンガレート（Epigallocatechin gallate）、フィロフラバン（Phylloflavan）、フィセチニドール（Fisetinidol）、グイブルチニドール（Guibourtinidol）、ロビネチニドール（Robinetinidol）等が挙げられる。
(2-1-B) 以下の一般式(2-1-B)で表されるフラバン-4-オール（Flavan-4-ol）類
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
〔式中、Ｒ4、Ｘ及びＲx1は前記と同じ意味を示し、Ｙ11は、水酸基又はメトキシ基を示す。〕
　一般式(2-1-B)で表されるフラバン-4-オール類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｙ11が水酸基を示し、Ｒx1が水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよい芳香族炭化水素基を示す化合物が好ましい。
　(2-1-B)に該当する化合物としては、アピホロール（Apiforol）、ルテオホロール（Luteoforol）等が挙げられる。
(2-1-C) 以下の一般式(2-1-C)で表されるフラバン-3,4-ジオール（Flavan-3,4-diol）類
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｙ11、Ｒx1及びＲy11は前記と同じ意味を示す。〕
　一般式(2-1-C)で表されるフラバン-3,4-ジオール類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｙ11が水酸基又はメトキシ基を示し、Ｒx1が水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよい芳香族炭化水素基を示し、Ｒy1が水酸基又はメトキシ基を示す化合物が好ましい。
　(2-1-C)に該当する化合物としては、ロイコシアニジン（Leucocyanidin）、ロイコデルフィニジン（Leucodelphinidin）、ロイコペラルゴニジン（Leucopelargonidin）、ロイコペオニジン（Leucopeonidin）、ロイコフィセチニジン（Leucofisetinidin）等が挙げられる。
　(2-2)の化合物としては、以下の(2-2-A)及び(2-2-B)が好ましい。
(2-2-A) 以下の一般式(2-2-A)で表されるフラバノン（Flavanone）類
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ及びＲx1は前記と同じ意味を示す。
　ただし、Ｚが炭素数１～５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
　一般式(2-2-A)で表されるフラバノン類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｚが水素原子を示し、Ｒx1が水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよい芳香族炭化水素基を示す化合物が好ましい。
　(2-2-A)に該当する化合物としては、エリオジクチオール（Eriodictyol）、ナリンゲニン（Naringenin）、ピノセムブリン（Pinocembrin）、ヘスペレチン（Hesperetin）、ホモエリオジクチオール（Homoeriodictyol）、イソサクラネチン（Isosakuranetin）、ステルビン（Sterubin）、サクラネチン（Sakuranetin）、アルピネチン（Alpinetin）、ブチン（Butin）等が挙げられる。
(2-2-B) 以下の一般式(2-2-B)で表されるフラバノノール（Flavanonol）類
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ及びＲx1は前記と同じ意味を示し、Ｒy21は、水酸基又はメトキシ基を示す。
　ただし、Ｚが炭素数１～５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
　一般式(2-2-B)で表されるフラバノノール類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｚが水素原子を示し、Ｒx1が水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよい芳香族炭化水素基を示し、Ｒy1が水酸基又はメトキシ基を示す化合物が好ましい。
　(2-2-B)に該当する化合物としては、アロマデンドリン（Aromadendrin）、タキシフォリン（Taxifolin）、ジヒドロケンペリド（Dihydrokaempferide）等が挙げられる。
　(2-3)の化合物としては、以下の(2-3-A)及び(2-3-B)が好ましい。
(2-3-A) 以下の一般式(2-3-A)で表されるフラボン（Flavone）類
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ及びＲx1は前記と同じ意味を示す。
　ただし、Ｚが炭素数１～５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
　一般式(2-3-A)で表されるフラボン類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｚが水素原子を示し、Ｒx1が水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよい芳香族炭化水素基を示す化合物が好ましい。
　(2-3-A)に該当する化合物としては、ルテオリン（Luteolin）、アピゲニン（Apigenin）、クリシン（Chrysin）、ノルアルトカルペチン（Norartocarpetin）、トリセチン（Tricetin）、ジオスメチン（diosmetin）、アカセチン（Acacetin）、クリソエリオール（Chrysoeriol）、ゲンクワニン（Genkwanin）、テクトクリシン（Techtochrysin）、トリシン（Tricin）、4',7-ジヒドロキシフラボン（4',7-Dihydroxyflavone）、プラトール（Pratol）等が挙げられる。
(2-3-B) 以下の一般式(2-3-B)で表されるフラボノール（Flavonol）類
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ、Ｒx1及びＲy21は前記と同じ意味を示す。
　ただし、Ｚが炭素数１～５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
　一般式(2-3-B)で表されるフラボノール類は、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｚが水素原子を示し、Ｒx1が水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよい芳香族炭化水素基を示し、Ｒy1が水酸基又はメトキシ基を示す化合物が好ましい。
　(2-3-B)に該当する化合物としては、クェルセチン（Quercetin）、ミリセチン（Myricetin）、モリン（Morin）、ケンペロール（Kaempferol）、ガランギン（Galangin）、ケンペリド（Kaempferide）、タマリキセチン（Tamarixetin）、ラリシトリン（Laricitrin）、アンヌラチン（Annulatin）、イソラムネチン（Isorhamnetin）、シリンゲチン（Syringetin）、ラムネチン（Rhamnetin）、オイペロチン（Europetin）、アザレアチン（Azaleatin）、5-O-メチルミリセチン（5-O-Methylmyricetin）、レツシン（Retusin）、パキポドール（Pachypodol）、ラムナジン（Rhamnazin）、アヤニン（Ayanin）、オンブイン（Ombuin）、フィセチン（Fisetin）等が挙げられる。
　(2-4)の化合物としては、以下の(2-4-A)～(2-4-C)が好ましい。
(2-4-A) 以下の一般式(2-4-A)で表されるイソフラボン（Isoflavone）類
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ及びＲy3は前記と同じ意味を示す。
　ただし、Ｚが炭素数１～５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒy3がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
　一般式(2-4-A)で表されるイソフラボン類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｚが水素原子又は炭素数１～５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を示し、Ｒy3が水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示す化合物が好ましい。
　(2-4-A)に該当する化合物としては、ゲニステイン（Genistein）、ダイゼイン（Daidzein）、オロボール（Orobol）、ビオカニンＡ（Biochanin A）、プラテンセイン（Pratensein）、5-O-メチルゲニステイン（5-O-Methylgenistein）、プルネチン（Prunetin）、カリコシン（Calycosin）、ホルモノネチン（Formononetin）、7-O-メチルルテオン（7-O-Methylluteone）、ルテオン（Luteone）、プソイドバプチゲニン（Pseudobaptigenin）等が挙げられる。
(2-4-B) 以下の一般式(2-4-B)で表されるイソフラバン（Isoflavane）類
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
〔式中、Ｒ4、Ｘ及びＲy3は前記と同じ意味を示す。〕
　一般式(2-4-B)で表されるイソフラバン類としては、式中のＲ4及びＸが前記と同じ意味を示し、Ｒy3が水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示す化合物が好ましい。
　(2-4-B)に該当する化合物としてはエクオール（Equol）等が挙げられる。
(2-4-C) 以下の一般式(2-4-C)で表されるイソフラベン（Isoflavene）類
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
〔式中、Ｒ4、Ｒx2及びＲy3は前記と同じ意味を示す。〕
　一般式(2-4-C)で表されるイソフラベン類としては、式中のＲ4及びＲx2が前記と同じ意味を示し、Ｒy3が水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示す化合物が好ましい。
　(2-4-C)に該当する化合物としては、ハギニンＤ（Haginin D）、ハギニンＥ（Haginin E）、2-メトキシジュダイシン（2-Methoxyjudaicin）等が挙げられる。
　(2-5)に該当する化合物としては、ウンベリフェロン（Umbelliferone）等が挙げられる。
　これらのうち、一般式(2)で表される化合物としては、一般式(2-1-A)で表されるフラバン-3-オール（Flavan-3-ol）、一般式(2-3-B)で表されるフラボノール（Flavonol）類、一般式(2-2-A)で表されるフラバノン（Flavanone）類、一般式(2-3-A)で表されるフラボン（Flavone）、一般式(2-4-A)で表されるイソフラボン（Isoflavone）類、一般式(2-4-B)で表されるイソフラバン（Isoflavane）類、一般式(2-5)で表されるクマリン（Coumarin）類が好ましく、更に具体的には、カテキン（Catechin）、エピカテキン（Epicatechin）、エピガロカテキン（Epigallocatechin）、カテキンガレート（Catechin gallate）、エピカテキンガレート（Epicatechin gallate）、エピガロカテキンガレート（Epigallocatechin gallate）、クェルセチン（Quercetin）、モリン（Morin）、ヘスペレチン（Hesperetin）、ナリンゲニン（Naringenin）、クリシン（Chrysin）、ダイゼイン（Daidzein）、エクオール（Equol）、ウンベリフェロン（Umbelliferone）等が好ましい。更にはカテキン、エピガロカテキン、エピガロカテキンガレート、ナリンゲニン、エクオールが好ましい。また、緑茶抽出物等、上記の化合物を含む混合物を利用することもできる。
　また、一般式(2)で表される化合物の分子量は、分子量150以上が好ましい。また、毛髪内部への浸透性の観点から、分子量1000以下、更には700以下、更には500以下が好ましい。
　成分(B)は単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができ、(B1)～(B3)の２タイプ以上を併用することもできる。本発明の構成で毛髪形状がより一層しっかりと変形できる点からは(B2)又は(B3)が好ましい。
　本発明の毛髪化粧料中における成分(B)全体としての合計含有量は、本発明の毛髪化粧料による処理後の毛髪形状の変化をより顕著にし、その毛髪形状の耐洗髪性をより一層優れたものとし、加熱による毛髪形状の半永久的な再変形時の形状の変化をより顕著にし、再変形後の毛髪形状の耐洗髪性も一層優れたものとする観点から、毛髪化粧料の全組成を基準として、好ましくは0.2質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは1.0質量％以上、更に好ましくは1.5質量％以上であり、また、上記の観点に加え、処方配合性の観点から、好ましくは40質量％以下、より好ましくは30質量％以下、更に好ましくは25質量％以下、更に好ましくは23質量％以下、更に好ましくは20質量％以下である。

　成分(B)として特に成分(B1)を使用する場合、本発明の毛髪化粧料中における成分(B1)の含有量は、毛髪化粧料の全組成を基準として、前記成分(B)としての好ましい含有量においてより好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上、更に好ましくは５質量％以上であり、また、処方配合性の観点から、更に好ましくは17質量％以下である。
　成分(B)として特に成分(B2)を使用する場合、本発明の毛髪化粧料中における成分(B2)の含有量は、前記成分(B)としての好ましい含有量において更に好ましくは２質量％以上であり、また、処方配合性の観点から、より好ましくは17質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは12質量％以下である。
　成分(B)として成分(B3)を使用する場合、本発明の毛髪化粧料中における成分(B3)の含有量は、前記成分(B)としての好ましい含有量において処方配合性の観点から、より好ましくは17質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは12質量％以下である。
　本発明の毛髪化粧料により毛髪に適用される成分(A)及び(B)のモル比(B)／(A)は、毛髪内で形成する成分(A)と成分(B)との縮合物により本発明の毛髪化粧料による処理後の毛髪形状の変化をより顕著にし、毛髪形状の耐洗髪性をより一層優れたものとし、加熱による毛髪形状の半永久的な再変形時の形状の変化をより顕著にし、再変形後の毛髪形状の耐洗髪性も一層優れたものとする観点から、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.25以上であり、また、好ましくは2.5未満、より好ましくは2.3以下、更に好ましくは2.1以下、更に好ましくは1.9以下、更に好ましくは1.7以下、更に好ましくは1.6以下である。
　成分(B)として特に成分(B1)を使用する場合、本発明の毛髪化粧料により毛髪に適用される成分(A)及び(B1)のモル比(B1)／(A)は、好ましくは0.2以上、より好ましくは0.3以上、更に好ましくは0.4以上、更に好ましくは0.5以上、更に好ましくは0.7以上であり、また、好ましくは2.5未満、より好ましくは2.3以下、更に好ましくは2.0以下、更に好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.2以下である。
　成分(B)として特に成分(B2)を使用する場合、本発明の毛髪化粧料により毛髪に適用される成分(A)及び(B2)のモル比(B2)／(A)は、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.25以上であり、また、好ましくは2.5未満、より好ましくは2.3以下、更に好ましくは2.0以下、更に好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.2以下である。
　成分(B)として特に成分(B3)を使用する場合、本発明の毛髪化粧料により毛髪に適用される成分(A)及び(B3)の含有量のモル比(B3)／(A)は、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.25以上であり、また、好ましくは2.5未満、より好ましくは2.3以下、更に好ましくは2.0以下、更に好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.2以下である。
〔成分(C)：一般式(3)で表される化合物〕
　成分(C)は次の一般式(3)で表される化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
〔式中、Ｑはカルボキシ基が置換してもよい炭素数２～５のポリメチレン基、又はカルボニル基を示し、Ｔ1及びＴ2はそれぞれ独立して水素原子、若しくは水酸基が置換してもよい炭素数１～５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を示すか、又は両者が合一して炭素数２～５のポリメチレン基となり－ＮＨ－Ｑ－ＮＨ－と共に環を形成する。〕
　Ｑのうち、炭素数２～５のポリメチレン基にカルボキシ基が置換する場合の置換数は１が好ましく、置換位置は末端が好ましい。
　このようなＱとしては、カルボニル基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、１－カルボキシ-1,3-プロパンジイル、1-カルボキシ-1,4-ブタンジイル、1-カルボキシ-1,5-ペンタンジイル等が挙げられ、カルボニル基、エチレン基、1-カルボキシ-1,5-ペンタンジイル基が好ましく、中でもカルボニル基が好ましい。
　Ｔ1及びＴ2としては、水素原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、2-ヒドロキシエチル基、3-ヒドロキシプロピル基、4-ヒドロキシブチル基、両者が合一して形成するエチレン基、プロピレン基、ブチレン基が挙げられ、水素原子、2-ヒドロキシエチル基、両者が合一して形成するエチレン基が好ましい。
　成分(C)としては、尿素、2-ヒドロキシエチル尿素、エチレン尿素、リジン塩酸塩、エチレンジアミン等が挙げられ、中でも形状付与、感触、着色抑制が比較的バランスよく優れたものとなる尿素及び2-ヒドロキシエチル尿素が好ましく、尿素が好ましい。
　成分(C)は単独で又は２種類以上を組み合わせて用いることができる。本発明の毛髪化粧料中における成分(C)の含有量は、着色抑制効果と感触向上効果の観点から、毛髪化粧料の全組成を基準として、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは1.5質量％以上、更に好ましくは２質量％以上であり、また、上記効果と形状付与効果との両立の観点から、好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは23質量％以下、更に好ましくは20質量％以下、更に好ましくは18質量％以下、更に好ましくは15質量％以下である。
　本発明の毛髪化粧料により毛髪に適用される成分(A)～(C)のモル比[(B)＋(C)]／(A)は、着色抑制効果と感触向上効果の観点から、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.3以上であり、また、上記効果と形状付与効果との両立の観点から、2.5以下であって、好ましくは2.3以下、より好ましくは2.1以下、更に好ましくは1.9以下、更に好ましくは1.7以下、更に好ましくは1.6以下である。
〔成分(D)：水〕
　本発明の毛髪化粧料は、(D)水を媒体とする。多剤式の場合、第一剤、第二剤のいずれも(D)水を媒体とする。
　本発明の毛髪化粧料は、１剤式、２剤式等の多剤式のいずれの形態とすることもできるが、成分(A)と成分(B)の毛髪内への浸透性を良好にし、本発明の効果を高くする観点から成分(A)と成分(B)とをそれぞれ別の剤に含有する逐次適用型の多剤式、更には２剤式とすることがより好ましい。逐次適用型の多剤式の場合、毛髪に最初に適用される第一剤に成分(B)及び(D)を含有させ、第一剤の適用の後に毛髪に適用される第二剤に成分(A)及び(D)を含有させることが好ましい。このとき、成分(C)は第一剤に含有しても、第二剤に含有してもよいが、第一剤に含有することがより好ましく、第一剤及び第二剤の両者に含有することが更に好ましい。
〔pH〕
　本発明の毛髪化粧料のpHは、毛髪内への浸透性の観点から、１剤式の場合、好ましくは4.0以下、より好ましくは3.0以下、更に好ましくは2.5以下、更に好ましくは2.0以下であり、また、毛髪ダメージ抑制、皮膚刺激抑制の観点から、好ましくは1.0以上、より好ましくは1.2以上、更に好ましくは1.5以上である。多剤式の場合は、成分(A)を含有する剤、すなわち第二剤を上記範囲とすることが好ましい。また、多剤式の場合、組成物の変色を防止する観点から、成分(B)を含有する剤、すなわち第一剤のpHは、好ましくは6.0以下、より好ましくは5.0以下、更に好ましくは4.5以下であり、かつ好ましくは2.5以上、より好ましくは3.0以上、更に好ましくは3.5以上である。なお、本発明において、毛髪化粧料のpHとは、毛髪化粧料を希釈等することなく、室温（25℃）において、pHメーター（HORIBA製 / 型番：F-52）でそのまま測定して得られた値を指す。
　毛髪化粧料のpHを上記範囲に調整するために、適宜pH調整剤を用いることができる。pH調整剤としては、アルカリ剤として、アンモニア又はその塩；モノエタノールアミン、イソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチルプロパノール、2-アミノブタノール等のアルカノールアミン又はその塩；1,3-プロパンジアミン等のアルカンジアミン又はその塩；炭酸グアニジン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸塩；水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等の水酸化物等を使用することができる。また、酸剤として、塩酸、リン酸等の無機酸、塩酸モノエタノールアミン等の塩酸塩；リン酸二水素一カリウム、リン酸一水素二ナトリウム等のリン酸塩、乳酸、リンゴ酸等の成分(A)以外の有機酸等を使用することができる。
〔その他の成分〕
　毛髪処理後の髪の感触を改善し、本願発明の効果を一層向上させる観点から、毛髪化粧料を構成する１以上の組成物にカチオン性界面活性剤を含有することが好ましい。カチオン性界面活性剤は１個の炭素数８～24のアルキル基及び３個の炭素数１～４のアルキル基を有するモノ長鎖アルキル四級アンモニウム塩が好ましい。
　好ましくは、少なくとも１種のモノ長鎖アルキル四級アンモニウム界面活性剤は、下記一般式で表される化合物から選択される。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
〔式中、Ｒ5は炭素数８～22の飽和若しくは不飽和の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基、Ｒ9－ＣＯ－ＮＨ－(ＣＨ2)m－又はＲ9－ＣＯ－Ｏ－(ＣＨ2)m－（Ｒ9は炭素数７～21の飽和又は不飽和の直鎖又は分岐鎖のアルキル鎖を示し、ｍは１～４の整数を示す）を示し、Ｒ6、Ｒ7及びＲ8は独立して、炭素数１～４のアルキル基、炭素数１～４のヒドロキシルアルキル基を示し、An-は塩化物イオン、臭化物イオン、メトサルフェートイオン又はエトサルフェートイオンを示す。〕
　好適なカチオン性界面活性剤としては、例えば、セチルトリメチルアンモニウムクロリド、ミリスチルトリメチルアンモニウムクロリド、ベヘントリモニウムクロリド、セチルトリメチルアンモニウムブロミド、ステアラミドプロピルトリモニウムクロリド等の長鎖四級アンモニウム化合物が挙げられ、これらは単独で使用することもでき、これらの混合物として使用することもできる。
　本発明の毛髪化粧料中におけるカチオン性界面活性剤の含有量は、毛髪化粧料の全組成を基準として、好ましくは0.05質量％以上、より好ましくは0.1質量％以上であり、また、好ましくは10質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。毛髪化粧料が多剤式である場合、カチオン性界面活性剤は第一剤に含有してもよく、第二剤に含有してもよく、第一剤と第二剤の両方に含有していてもよい。
　また、本発明の毛髪化粧料は、毛髪処理後の髪の感触を改善し、まとまりを良くする観点からシリコーンを含むことが好ましい。シリコーンとしてはジメチルポリシロキサン及びアミノ変性シリコーンが好ましい。
　ジメチルポリシロキサンとしては、いずれの環状又は非環状のジメチルポリシロキサンポリマーを用いることもでき、その例としてSH200シリーズ、BY22-019、BY22-020、BY11-026、B22-029、BY22-034、BY22-050A、BY22-055、BY22-060、BY22-083、FZ-4188（いずれも東レ・ダウコーニング株式会社）、KF-9088、KM-900シリーズ、MK-15H、MK-88（いずれも信越化学工業株式会社）が挙げられる。
　アミノ変性シリコーンとしては、アミノ基又はアンモニウム基を有するあらゆるシリコーンを用いることができ、その例として、全部又は一部の末端ヒドロキシル基がメチル基等で末端封止されたアミノ変性シリコーンオイル及び末端封止されていないアモジメチコンが挙げられる。好ましいアミノ変性シリコーンとして、例えば次式で示される化合物を用いることができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
〔式中、Ｒ'は水素原子、水酸基又はＲZを示し、ＲZは置換又は非置換の炭素数１～20の一価炭化水素基を示し、ＪはＲZ、Ｒ"－(ＮＨＣＨ2ＣＨ2)aＮＨ2、ＯＲZ又は水酸基を示し、Ｒ"は炭素数１～８の二価炭化水素基を示し、ａは０～３の数を示し、ｂ及びｃはその和が数平均で、10以上20000未満、好ましくは20以上3000未満、より好ましくは30以上1000未満、更に好ましくは40以上800未満となる数を示す。〕
　好適なアミノ変性シリコーンの市販品の具体例としては、SF8452C、SS3551（いずれも東レ・ダウコーニング株式会社）、KF-8004、KF-867S、KF-8015（いずれも信越化学工業株式会社）等のアミノ変性シリコーンオイル、SM8704C、SM8904、BY22-079、FZ-4671、FZ4672（いずれも東レ・ダウコーニング株式会社）等のアモジメチコンエマルションが挙げられる。
　本発明の毛髪化粧料中におけるシリコーンの含有量は、毛髪化粧料の全組成を基準として、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.2質量％以上、更に好ましくは0.5質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下、更に好ましくは５質量％以下である。毛髪化粧料が多剤式である場合、シリコーンは第一剤に含有してもよく、第二剤に含有してもよく、第一剤と第二剤の両方に含有していてもよい。
　また、毛髪処理後の髪の感触を改善する観点から、毛髪化粧料を構成する１以上の組成物にカチオン性ポリマーを含有することが好ましい。
　カチオン性ポリマーは、カチオン基又はカチオン基にイオン化され得る基を有するポリマーをいい、全体としてカチオン性となる両性ポリマーも含まれる。すなわち、ポリマー鎖の側鎖にアミノ基若しくはアンモニウム基を含むか、又はジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含む水溶液のもの、例えばカチオン化セルロース誘導体、カチオン性澱粉、カチオン化グアーガム誘導体、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、４級化ポリビニルピロリドン誘導体等が挙げられる。これらのうち、すすぎ時やシャンプー時の感触の柔らかさ、滑らかさ及び指の通り易さ、乾燥時のまとまり易さ及び保湿性という効果及び剤の安定性の点から、ジアリル４級アンモニウム塩を構成単位として含むポリマー、４級化ポリビニルピロリドン誘導体、カチオン化セルロース誘導体が好ましく、ジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体、カチオン化セルロース誘導体がより好ましい。
　好適なジアリル４級アンモニウム塩の重合体又は共重合体の具体例としては、塩化ジメチルジアリルアンモニウム重合体（ポリクオタニウム-6、例えばマーコート100；ルーブリゾール・アドバンスト・マテリアルズ社）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリル酸共重合体（ポリクオタニウム-22、例えばマーコート280、同295；ルーブリゾール・アドバンスト・マテリアルズ社）、塩化ジメチルジアリルアンモニウム／アクリルアミド共重合体（ポリクオタニウム-7、例えばマーコート550；ルーブリゾール・アドバンスト・マテリアルズ社）等が挙げられる。
　好適な４級化ポリビニルピロリドン誘導体の具体例としては、ビニルピロリドンコポリマーとジメチルアミノエチルメタクリレートとを重合して得られるポリマー（ポリクオタニウム11、例えばガフカット734、ガフカット755、ガフカット755N（以上、アシュランド社））が挙げられる。
　好適なカチオン化セルロースの具体例としては、ヒドロキシセルロースにグリシジルトリメチルアンモニウムクロライドを負荷したポリマー（ポリクオタニウム10、例えばレオガードＧ、同GP（以上、ライオン社）、ポリマーJR-125、同JR-400、同JR-30M、同LR-400、同LR-30M（以上、アマーコール社））や、ヒドロキシエチルセルロースジメチルジアリルアンモニウムクロリド（ポリクオタニウム-4、例えばセルコートH-100、同L-200（以上、アクゾノーベル社））等が挙げられる。
　本発明の毛髪化粧料中におけるカチオン性ポリマーの含有量は、毛髪化粧料の全組成を基準として、好ましくは0.001質量％以上、より好ましくは0.01質量％以上、更に好ましくは0.05質量％以上であり、また、好ましくは20質量％以下、より好ましくは10質量％以下である。毛髪化粧料が多剤式である場合、カチオン性ポリマーは第一剤に含有してもよく、第二剤に含有してもよく、第一剤と第二剤の両方に含有していてもよい。
　更に、毛髪化粧料を構成する１以上の組成物に、通常含有する程度の量の酸化防止剤を含有してもよい。酸化防止剤としては毛髪化粧料の分野で一般的に用いられているものであればよく、例えばアスコルビン酸等が挙げられる。
　本発明の毛髪化粧料には、以上の成分のほか、通常毛髪化粧料に配合される成分を適宜含有させることができる。ただし、本発明の毛髪化粧料には、プレカーサーとカプラーとの酸化反応によって毛髪の染色を行う酸化染毛剤に配合されるプレカーサーを実質的に含有しないことが好ましい。すなわち、本発明の毛髪化粧料は、少なくとも一つのアミノ基を有し、一のアミノ基のオルト位又はパラ位に他のアミノ基又は水酸基を有し、酸化した際に閉殻キノイド構造を有する芳香族化合物を実質的に含有しない。成分(B)の化合物は、酸化染毛剤に用いられるカプラーとして代表的なレゾルシンと構造の類似する化合物であるが、本発明は、毛髪内で成分(A)と成分(B)とを重合させることによって、その後の加熱によって毛髪形状を自在に変形することを可能とした点に特徴があり、酸化染毛剤におけるレゾルシンの使用とは全く異なる技術である。
　また、本発明の毛髪化粧料は、ホウ酸又はケイ酸を用いてグリセルアルデヒドとレゾルシンとのオリゴマーを形成させる特許文献３の技術とも異なり、ホウ酸、ケイ酸も実質的に含有しないことが好ましい。
　更に本発明の毛髪化粧料は、毛髪還元剤を実質的に含有しないことが好ましい。本発明は、毛髪内のタンパク質のＳ－Ｓ結合の切断によらず毛髪の変形を可能とした点に特徴があり、還元剤を用いて毛髪内のＳ－Ｓ結合を切断することで毛髪を変形させるパーマ剤とは全く異なる技術である。ここで、毛髪還元剤としては、例えばチオグリコール酸、ジチオグリコール酸、システイン、アセチルシステイン、ブチロラクトンチオール等のチオール、亜硫酸水素及びその塩が挙げられる。
　なお、本発明において、「実質的に含有しない」とは、毛髪化粧料中における対象化合物の含有量が、毛髪化粧料の全組成を基準として、好ましくは0.1質量％未満、より好ましくは0.01質量％未満であることをいい、更に好ましくは毛髪化粧料中に対象化合物を含有しないことをいう。
　本発明の毛髪化粧料は人体に対して安全性が高く、髪ダメージも少ないことから、特に人間の頭髪に対して好適に使用できる。
〔毛髪変形処理方法〕
　本発明の毛髪化粧料を用いて毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形する毛髪処理は、下記工程(ｉ)及び(ii)を含む毛髪処理方法により行うことができる。なお、以下の毛髪に対する処理方法の記載において、単に「毛髪化粧料」というときは、実際に毛髪に適用される組成物を指すものとし、１剤式毛髪化粧料、単回適用型の多剤式毛髪化粧料の第一剤と第二剤の混合物、逐次適用型の多剤式毛髪化粧料の第一剤及び第二剤のいずれをもいうものとする。
・１剤式毛髪化粧料の場合
　(ｉ)本発明の１剤式毛髪化粧料を毛髪に塗布するステップ
　(ii)毛髪化粧料を塗布した毛髪を加熱して形付けするステップ
・単回適用型の多剤式毛髪化粧料の場合
　(ｉ)本発明の多剤式毛髪化粧料の第一剤と第二剤とをモル比[(B)＋(C)]／(A)が2.5以下となるように混合し、毛髪に塗布するステップ
　(ii)本発明の毛髪化粧料を塗布した毛髪を加熱して形付けするステップ
・逐次適用型の多剤式毛髪化粧料の場合
　(ｉ)多剤式毛髪化粧料の第一剤を毛髪に塗布し、その後、多剤式毛髪化粧料の第二剤をモル比[(B)＋(C)]／(A)が2.5以下となるように毛髪の第一剤塗布部の上に重ねて塗布するステップ
　(ii)毛髪化粧料を塗布した毛髪を加熱して形付けするステップ
　工程(ｉ)において、毛髪化粧料は、乾燥した毛髪に対し塗布しても濡れた毛髪に対し塗布してもよいが、毛髪を膨潤させ毛髪化粧料の毛髪への浸透を促進するため、工程(ｉ)の前に、水で毛髪を濡らしておくことが好ましい。工程(ｉ)において毛髪に塗布する毛髪化粧料の質量は、毛髪の質量に対する浴比（毛髪化粧料の質量／毛髪の質量）で、好ましくは0.05以上、より好ましくは0.10以上、更に好ましくは0.25以上、更に好ましくは0.5以上であり、また好ましくは５以下、より好ましくは３以下、更に好ましくは２以下である。また、逐次適用型の多剤式毛髪化粧料の場合、塗布性の観点から、第一剤、第二剤それぞれについて上記の浴比が好ましい。処理の対象となる毛髪は、頭髪の全部でも、その一部でも構わない。
　工程(ｉ)において、逐次適用型の多剤式毛髪化粧料の場合、毛髪化粧料の浸透を促進し、効果を高める観点から、第一剤を塗布した後、毛髪化粧料が塗布された毛髪を一定時間放置し、その後に第二剤を塗布してもよい。その場合の放置時間は、毛髪化粧料を毛髪内に浸透・拡散させるため、好ましくは１分以上、より好ましくは３分以上、更に好ましくは５分以上であり、また、好ましくは１時間以下、より好ましくは30分以下、更に好ましくは20分以下である。そしてこのとき、第一剤の浸透を促進する観点から加温してもよい。加温する場合は40～90℃で加温するのが好ましい。
　また、工程(ｉ)において、逐次適用型の多剤式毛髪化粧料の場合、第一剤を塗布し放置した後、第二剤を塗布する前に、第一剤を洗い流す工程（以降、中間すすぎ工程と記載する）を含んでもよい。処理時間の短縮の観点からは中間すすぎ工程は含まない方が好ましい。中間すすぎ工程を含まない場合、毛髪変形効果をより一層高める観点から、第一剤に含まれる成分(B)の分子量は100～180であることが好ましく、100～140であることがより好ましい。一方、毛髪変形処理後の感触向上の観点からは中間すすぎ工程を含む方が好ましい。中間すすぎ工程を含む場合、毛髪変形効果をより一層高め、かつ変形後の感触を良好にする観点から、第一剤に含まれる成分(B)の分子量は140～1000であることが好ましく、180～1000であることがより好ましい。
　また、逐次適用型の多剤式毛髪化粧料の場合には、第一剤と第二剤の塗布量は特に定めない。毛髪に適用される成分(A)～(C)のモル比[(B)＋(C)]／(A)が、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.3以上となり、また、好ましくは2.5以下、より好ましくは2.3以下、更に好ましくは2.1以下、更に好ましくは1.9以下、更に好ましくは1.7以下、更に好ましくは1.6以下となるように塗布する。ここで毛髪に塗布した成分(A)、成分(B)、及び成分(C)の量は、第一剤及び第二剤の毛髪への塗布量と、各成分の第一剤又は第二剤中の含有量とから計算して得られた値をいう。
　また、毛髪に適用される成分(A)及び(B)のモル比(B)／(A)が、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.25以上となり、また、好ましくは2.5未満、より好ましくは2.3以下、更に好ましくは2.0以下、更に好ましくは1.5以下となるよう塗布するのが好ましい。
　工程(ｉ)と工程(ii)の間に、毛髪化粧料が塗布された毛髪を一定時間放置するステップを入れてもよい。その場合の放置時間は、毛髪化粧料を毛髪内に浸透・拡散させるため、好ましくは１分以上、より好ましくは３分以上、更に好ましくは５分以上であり、また、好ましくは１時間以下、より好ましくは30分以下、更に好ましくは20分以下である。
　また、放置するステップにおいて、毛髪化粧料の浸透を促進する観点から毛髪を加温してもよい。加温する場合は40～90℃で加温するのが好ましい。この加温によって、工程(ii)の前に低次のオリゴマーを毛髪内で重合することができるため、工程(ii)をより有利に進めることができる点でも好ましい。
　工程(ｉ)と工程(ii)の間に、毛髪化粧料が塗布された毛髪をすすいでもよく、またすすがなくてもよいが、毛髪内に毛髪化粧料の成分を十分に保持し、毛髪に半永久的な形状を付与し、更に熱により再度、毛髪形状を半永久的に変形する効果をより一層強くする観点から、すすがない方が好ましい。
　工程(ii)における加熱温度は、毛髪に半永久的な形状を付与し、更には一度作ったスタイルを熱により再度半永久的に変形する点から、好ましくは50℃以上、より好ましくは60℃以上、更に好ましくは80℃以上であり、また、加熱中の水分の急激な蒸発を抑制するため、好ましくは250℃以下、より好ましくは240℃以下、更に好ましくは230℃以下である。加熱方法としては、ヘアアイロン、電熱ロッド、ホットカーラー等を用いる方法が挙げられる。
　工程(ii)における加熱時間は、使用する加熱器具・加熱温度によって適宜選ばれるが、毛髪化粧料を毛髪内に浸透・拡散させ、十分な重合を起こす観点から、好ましくは１秒以上、より好ましくは５秒以上、更に好ましくは１分以上、更に好ましくは５分以上、更に好ましくは15分以上、更に好ましくは30分以上であり、また、毛髪ダメージ抑制のため、好ましくは２時間以下、より好ましくは１時間以下、更に好ましくは45分以下である。
　工程(ii)における形付けには、ストレート状の形付け、カール状の形付けのいずれも含まれる。毛髪をストレート状に形付けする方法としては、手、くし、ブラシ等の道具により毛髪を引っ張りながらドライヤーでブローする方法、ヘアアイロンを用いて加熱する方法等があるが、変形の容易さの観点から、ヘアアイロンを用いる方法が好ましい。ヘアアイロンを用いて毛髪を加熱しながらストレート状に形付けするには、毛髪をフラットアイロンで挟んだ後に挟んだまま根元から毛先に滑らせる方法、手、くし、ブラシ等の道具により毛髪を引っ張りながらフラットアイロンで挟んでそのまま保持する方法等、及びその両者の組合せ等によればよい。また、毛髪をカール状に形付けする場合、毛髪を電熱ロッド、ホットカーラー等に巻いて加熱しながら保持する方法、毛髪をカールアイロンに巻いて保持する方法等が挙げられる。
　工程(ii)は、水分の急激な蒸発が抑制される環境下で行われることが好ましい。水分の蒸発を抑制する具体的手段としては、毛髪化粧料が塗布された毛髪を、食品用ラップフィルム等のプラスチックフィルム、キャップ等で覆う方法、過熱水蒸気等の水蒸気を毛髪に継続的に噴霧する方法等が挙げられる。
　工程(ii)の後、毛髪をすすいでもよく、またすすがなくてもよいが、余剰の重合物による毛髪感触低下を防ぐ観点から、すすぐ方が好ましい。
　（再変形処理方法）
　工程(ｉ)又は工程(ii)を含む方法により毛髪を変形処理した後、熱を与えて毛髪を別の形に半永久的に再変形させる工程を行うことができる。再変形する際に与える熱は、好ましくは30℃以上、より好ましくは40℃以上であり、また、好ましくは230℃以下、より好ましくは220℃以下、更に好ましくは210℃以下である。また、再変形処理をする際には本発明の毛髪化粧料も、いわゆるパーマ剤のように還元剤を含む毛髪処理剤やアルカリリラクサー等の毛髪処理剤も、塗布しないことが好ましい。
　以下、熱を与えて毛髪を別の形に半永久的に再変形させる工程を行う場合の具体的な手順を説明する。
・カール状に変形処理した毛髪をストレート状に再変形する場合
　カール状に変形処理した毛髪をストレート状に再変形するには、手や、くし、ブラシ等の道具により毛髪を引っ張りながらドライヤーでブローする方法、ヘアアイロンを用いて加熱する方法等があるが、変形の容易さの観点から、ヘアアイロンを用いる方法が好ましい。ヘアアイロンを用いて毛髪を加熱しながらストレート状に形付けするには、毛髪をヘアアイロンで挟んだ後に挟んだまま根元から毛先に滑らせる方法、手や、くし、ブラシ等の道具により毛髪を引っ張りながらヘアアイロンで挟んでそのまま保持する方法等、及びその両者の組合せ等によればよい。
　この場合における毛髪加熱時の到達温度（毛髪の温度）は、用いるヘアアイロンの種類、加熱部の材質、設定温度、アイロンの操作方法にかかわらず、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形させる観点から、好ましくは120℃以上、より好ましくは150℃以上であり、また、毛髪の損傷防止と毛髪形状の半永久的ないし永久的な変形とを両立する観点から、好ましくは230℃以下、より好ましくは220℃以下、更に好ましくは210℃以下である。毛髪の加熱温度は、例えばSENTRY社製放射温度計（型番ST653）等を用いて測定することができる。
・ストレート状に変形処理した毛髪をカール状に再変形する場合
　ストレート状に処理した毛髪をカール状に変形するには、毛髪をロッド、カーラー等に巻いて加熱しながら保持する方法、毛髪をヘアアイロンに巻いて保持する方法等が挙げられる。
　この場合における毛髪加熱時の到達温度（毛髪の温度）は、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形させる観点から、好ましくは30℃以上、より好ましくは40℃以上であり、また、毛髪の損傷防止と毛髪形状の半永久的ないし永久的な変形とを両立する観点から、好ましくは180℃以下、より好ましくは120℃以下、更に好ましくは100℃以下、更に好ましくは80℃以下、更に好ましくは60℃以下である。
　毛髪を再変形させる場合も、加熱をする際には、毛髪が乾燥している状態で加熱する方法でも、水で濡らした後に加熱する方法でもよいが、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形させる観点から、水で濡らした後に加熱する方法が好ましい。
　毛髪を再変形させる場合の毛髪の加熱時間は、使用する加熱道具、加熱温度によって適宜選ばれるが、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形させる観点から、好ましくは１秒以上、より好ましくは５秒以上、更に好ましくは１分以上、更に好ましくは５分以上、更に好ましくは15分以上、更に好ましくは30分以上であり、また、毛髪ダメージ抑制のため、好ましくは２時間以下、より好ましくは１時間以下、更に好ましくは45分以下である。
　毛髪を半永久的ないし永久的に変形させる、好ましい毛髪処理方法としては、以下の３パターンが挙げられる。
パターン１：１剤式毛髪化粧料の場合
　１）任意で毛髪を水で濡らす。
　２）以下の成分(A)～(D)を含有し、モル比[(B)＋(C)]／(A)が2.5以下である本発明の毛髪化粧料を毛髪に塗布する。
　　成分(A)：グリオキシル酸、グリオキシル酸水和物、グリオキシル酸塩、及びグリオキシルアミドから選ばれる１種又は２種以上の化合物
　　成分(B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物（ただし、メタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共に水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）
　　成分(C)：一般式(3)で表される化合物から選ばれる１種又は２種以上
　　成分(D)：水
　３）任意で、毛髪化粧料を塗布した毛髪を１分以上１時間以下放置する。このとき、任意で40～90℃に加温してもよい。
　４）毛髪を50～250℃で加熱して形付ける。
　５）任意で髪をすすぐ。
　６）任意で40～230℃で加熱して毛髪を再変形する。
　７）任意で40～230℃で加熱して毛髪を再々変形する。
パターン２：単回適用型の多剤式毛髪化粧料の場合
　１）任意で毛髪を水で濡らす。
　２）以下の成分(B)及び(D)を含有する第一剤と、成分(A)、(C)及び(D)を含有する第二剤とを、モル比[(B)＋(C)]／(A)が2.5以下となるように混合した本発明の毛髪化粧料を毛髪に塗布する。
　　成分(A)：グリオキシル酸、グリオキシル酸水和物、グリオキシル酸塩、及びグリオキシルアミドから選ばれる１種又は２種以上の化合物
　　成分(B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物（ただし、メタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共に水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）
　　成分(C)：一般式(3)で表される化合物から選ばれる１種又は２種以上
　　成分(D)：水
　３）任意で、毛髪化粧料を塗布した毛髪を１分以上１時間以下放置する。このとき、任意で40～90℃に加温してもよい。
　４）毛髪を50～250℃で加熱して形付ける。
　５）任意で髪をすすぐ。
　６）任意で40～230℃で加熱して毛髪を再変形する。
　７）任意で40～230℃で加熱して毛髪を再々変形する。
パターン３：逐次適用型の多剤式毛髪化粧料の場合
　１）任意で水を濡らす。
　２）以下の成分(B)及び(D)を含有する第一剤を毛髪に塗布する。
　　成分(B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物（ただし、メタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共に水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）
　　成分(D)：水
　３）任意で、毛髪を１分以上１時間以下放置する。このとき、任意で40～90℃に加温してもよい。
　４）任意で、毛髪上の第一剤を洗い流す。
　５）以下の成分(A)、(C)及び(D)を含有する第二剤を、モル比[(B)＋(C)]／(A)が2.5以下となるように毛髪の第一剤塗布部の上に重ねて塗布する。
　　成分(A)：グリオキシル酸、グリオキシル酸水和物、グリオキシル酸塩、及びグリオキシルアミドから選ばれる１種又は２種以上の化合物
　　成分(C)：一般式(3)で表される化合物から選ばれる１種又は２種以上
　　成分(D)：水
　６）任意で、毛髪を１分以上１時間以下放置する。このとき、任意で40～90℃に加温してもよい。
　７）毛髪を50～250℃で加熱して形付ける。
　８）任意で髪をすすぐ。
　９）任意で40～230℃で加熱して毛髪を再変形する。
　10）任意で40～230℃で加熱して毛髪を再々変形する。
　本発明の毛髪処理方法は、還元剤を用いたパーマ処理や、pH12～14の強アルカリ性の毛髪処理剤を用いたリラクサー処理とは全く異なる原理によって毛髪を自在に変更することを可能とする技術であるので、還元剤を含む毛髪処理剤やpH12～14の強アルカリ性の毛髪処理剤を髪に塗布するステップは含まない。従って、本発明の毛髪処理方法は、髪を傷めることなく毛髪を変形させることができることも上記従来の毛髪変形方法に比べ有利な点といえる。
　以上述べた実施形態に関し、以下に本発明の好ましい態様を更に開示する。
＜１＞
　単一の組成物から構成される１剤式の毛髪化粧料又は複数の組成物から構成される多剤式の毛髪化粧料であって、その全組成中に以下の成分(A)～(D)を含有し、毛髪に対し成分(A)～(C)のモル比[(B)＋(C)]／(A)が2.5以下で適用される毛髪化粧料。
　(A)：グリオキシル酸、グリオキシル酸水和物、グリオキシル酸塩、及びグリオキシルアミドから選ばれる１種又は２種以上の化合物
　(B)：メタ位の少なくとも１ヶ所、好ましくは２ヶ所又は３カ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物（ただし、メタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共に水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）
　(C)：次の一般式(3)で表される化合物から選ばれる１種又は２種以上
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
〔式中、Ｑはカルボキシ基が置換してもよい炭素数２～５のポリメチレン基、又はカルボニル基を示し、Ｔ1及びＴ2はそれぞれ独立して水素原子、若しくは水酸基が置換してもよい炭素数１～５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を示すか、又は両者が合一して炭素数２～５のポリメチレン基となり－ＮＨ－Ｑ－ＮＨ－と共に環を形成する。〕
　(D)：水
＜２＞
　毛髪に適用される成分(A)及び(B)のモル比(B)／(A)が、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.25以上であり、また、好ましくは2.5未満、より好ましくは2.3以下、更に好ましくは2.1以下、更に好ましくは1.9以下、更に好ましくは1.7以下、更に好ましくは1.6以下である＜１＞に記載の毛髪化粧料。
＜３＞
　毛髪に適用される成分(A)～(C)のモル比[(B)＋(C)]／(A)が、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.3以上であり、また、好ましくは2.3以下、より好ましくは2.1以下、更に好ましくは1.9以下、更に好ましくは1.7以下、更に好ましくは1.6以下である＜１＞又は＜２＞に記載の毛髪化粧料。
＜４＞
　成分(C)が、好ましくは尿素、2-ヒドロキシエチル尿素、エチレン尿素、リジン塩酸塩及びエチレンジアミンから選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくは尿素である＜１＞～＜３＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
＜５＞
　成分(A)の含有量が、毛髪化粧料の全組成を基準として、グリオキシル酸換算で、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、更に好ましくは2.5質量％以上、更に好ましくは３質量％以上であり、また、好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは20質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは12質量％以下である＜１＞～＜４＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
＜６＞
　成分(B)の含有量が、毛髪化粧料の全組成を基準として、好ましくは0.2質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは１質量％以上、更に好ましくは1.5質量％以上であり、また、好ましくは40質量％以下、より好ましくは30質量％以下、更に好ましくは25質量％以下、更に好ましくは23質量％以下、更に好ましくは20質量％以下である＜１＞～＜５＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
＜７＞
　成分(C)の含有量が、毛髪化粧料の全組成を基準として、好ましくは0.1質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは1.5質量％以上、更に好ましくは２質量％以上であり、また、好ましくは30質量％以下、より好ましくは25質量％以下、更に好ましくは23質量％以下、更に好ましくは20質量％以下、更に好ましくは18質量％以下、更に好ましくは15質量％以下である＜１＞～＜６＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
＜８＞
　成分(B)が、好ましくは(B1)レゾルシンである＜１＞～＜７＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
＜９＞
　成分(B1)の含有量が、毛髪化粧料の全組成を基準として、好ましくは0.2質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは1.0質量％以上、更に好ましくは1.5質量％以上、更に好ましくは２質量％以上、更に好ましくは３質量％以上、更に好ましくは４質量％以上、更に好ましくは５質量％以上であり、また、好ましくは40質量％以下、より好ましくは30質量％以下、更に好ましくは25質量％以下、更に好ましくは23質量％以下、更に好ましくは20質量％以下、更に好ましくは17質量％以下である＜８＞に記載の毛髪化粧料。
＜10＞
　毛髪に適用される成分(A)及び(B1)のモル比(B1)／(A)が、好ましくは0.2以上、より好ましくは0.3以上、更に好ましくは0.4以上、更に好ましくは0.5以上、更に好ましくは0.7以上であり、また、好ましくは2.5未満、より好ましくは2.3以下、更に好ましくは２以下、更に好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.2以下である＜８＞又は＜９＞に記載の毛髪化粧料。
＜11＞
　成分(B)が、好ましくは(B2)次の一般式(1)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
〔式中、
　Ｒ1は、水素原子又はメチル基を示し、
　Ａ1及びＡ2は、同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１～12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７～12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基、ハロゲン原子又は－ＣＯ－Ｒ2（Ｒ2は炭素数１～12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７～12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基又は置換基を有してもよい炭素数６～12の芳香族炭化水素基）を示し、
　Ｂは、水素原子、炭素数１～12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、置換基を有してもよい炭素数７～12のアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、－ＯＲ3又は－ＣＯＯＲ3（Ｒ3は水素原子又は炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）を示し、
　Ｄは、水素原子、水酸基、メチル基又は炭素数１～12の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示し、
　Ｅは、水素原子、水酸基、炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。
　ただし、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥのうち２個又は３個は水素原子であり、残りの基はスルホ基を含むものではない。また、Ｄが水素原子又はメチル基である場合には、Ａ1とＢ、又はＡ2とＢが、これらに隣接する２つの炭素原子と共に、水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成する。〕
で表される化合物であり、より好ましくは次の一般式(1-1)、(1-2)、(1-3-a)又は(1-3-b)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
〔式中、Ｒ1、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示し、Ｄ1は水酸基又はメトキシ基を示す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
〔式中、Ｒ1は前記と同じ意味を示し、Ｄ2は水酸基又は炭素数１～12のアルコキシ基を示し、Ｇは水酸基、炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１～６のアルコキシ基を示し、ｎは０から２の整数を示す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
〔式中、Ｒ1、Ａ2、Ｅ、Ｄ、Ｇ及びｎは前記と同じ意味を示す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
〔式中、Ｒ1、Ａ1、Ｅ、Ｄ、Ｇ及びｎは前記と同じ意味を示す。〕
で表される１種又は２種以上の化合物であり、更に好ましくは次の一般式(1-1-1)、(1-1-2)又は(1-1-3)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
〔式中、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
〔式中、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
〔式中、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥは前記と同じ意味を示す。〕
で表される１種又は２種以上の化合物である＜１＞～＜７＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
＜12＞
　成分(B2)が、好ましくは2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、4-アルキルレゾルシン、4-アラルキルレゾルシン、4-アシル化レゾルシン、5-アルキルレゾルシン、5-アラルキルレゾルシン、5-ヒドロキシアリールアルケニルレゾルシン、フロログルシン酸エステル、没食子酸、及び没食子酸エステルから選ばれる１種又は２種以上、より好ましくは4-ブチルレゾルシン（慣用名：ルシノール（Rucinol））、4-(1-フェニルエチル)レゾルシン（慣用名：シムホワイト377（Symwhite377））、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン（慣用名：レスベラトロール（resveratrol））、3-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)プロパン-1-オン（慣用名：フロレチン（Phloretin）、4-(2,4-ジヒドロキシベンゾイル)レゾルシン（慣用名：ベンゾフェノン-2（Benzophenone-2））、及び5-(ヒドロキシフェニルエテニル)-1,3-ジメトキシベンゼン（慣用名：プテロスチルベン（Pterostilbene））、1-ナフトールから選ばれる１種又は２種以上、更に好ましくは2-メチルレゾルシン、4-クロロレゾルシン、1-ナフトール、4-n-ブチルレゾルシノール、4-フェニルレゾルシノール、5-(ヒドロキシフェニルエテニル)レゾルシン、及び3-ヒドロキシフェニル-1-(ベンゼン-2,4,6-トリオール)プロパン-1-オン、4-(2,4-ジヒドロキシベンゾイル)レゾルシンから選ばれる１種又は２種以上である＜11＞に記載の毛髪化粧料。
＜13＞
　成分(B2)の含有量が、毛髪化粧料の全組成を基準として、好ましくは0.2質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは1.0質量％以上、更に好ましくは1.5質量％以上、更に好ましくは２質量％以上であり、また、処方配合性の観点から、好ましくは40質量％以下、より好ましくは30質量％以下、更に好ましくは25質量％以下、更に好ましくは23質量％以下、更に好ましくは20質量％以下、更に好ましくは17質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは12質量％以下である＜11＞又は＜12＞に記載の毛髪化粧料。
＜14＞
　毛髪に適用される成分(A)及び(B2)のモル比(B2)／(A)が、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.25以上であり、また、好ましくは2.5未満、より好ましくは2.3以下、更に好ましくは２以下、更に好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.2以下である＜11＞～＜13＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
＜15＞
　成分(B)が、好ましくは(B3)次の一般式(2)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
〔式中、
　Ｒ4は、水素原子又はメチル基を示し、
　Ｘは、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
　Ｙは、水素原子、酸素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
　Ｚは、水素原子又は炭素数１～５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を示し、
　Ｒxは、水素原子、酸素原子、水酸基、メトキシ基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示し、
　Ｒyは、水素原子、水酸基、メトキシ基、若しくは水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよいアリールカルボニルオキシ基若しくはアラルキルカルボニルオキシ基を示し、
　破線は２重結合であってもよいことを示す。
　ただし、Ｒx又はＹに隣接する破線及び実線は、Ｒx又はＹが酸素原子である場合のみ２重結合を示し、それ以外の場合には単結合を示す。
　また、Ｚが炭素数１～５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx又はＲyがo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
で表される化合物であり、より好ましくは次の一般式(2-1)、(2-2)、(2-3)、(2-4)又は(2-5)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
〔式中、
　Ｒ4及びＸは、前記と同じ意味を示し、
　Ｙ1は、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
　Ｒx1は、水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示し、
　Ｒy1は、水素原子、水酸基、メトキシ基、若しくは水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよいアリールカルボニルオキシ基若しくはアラルキルカルボニルオキシ基を示す。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ及びＲx1は、前記と同じ意味を示し、Ｒy2は、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示す。
　ただし、Ｚが炭素数１～５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
〔式中、Ｒ4、Ｘ、Ｚ、Ｒx1及びＲy2は前記と同じ意味を示す。
　ただし、Ｚが炭素数１～５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx1がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
〔式中、
　Ｒ4、Ｘ、Ｚ及び破線は、前記と同じ意味を示し、
　Ｙ2は、水素原子又は酸素原子を示し、
　Ｒx2は、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
　Ｒy3は、水酸基又はメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示す。
　ただし、Ｙ2に隣接する破線及び実線は、Ｙ2が酸素原子である場合のみ２重結合を示し、それ以外の場合には単結合を示す。
　また、Ｚが炭素数１～５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒy3がo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
〔式中、Ｒ4及びＸは、前記と同じ意味を示す〕
で表される１種又は２種以上の化合物である＜１＞～＜７＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
＜16＞
　成分(B3)が、好ましくはカテキン（Catechin）、エピカテキン（Epicatechin）、エピガロカテキン（Epigallocatechin）、カテキンガレート（Catechin gallate）、エピカテキンガレート（Epicatechin gallate）、エピガロカテキンガレート（Epigallocatechin gallate）、クェルセチン（Quercetin）、モリン（Morin）、ヘスペレチン（Hesperetin）、ナリンゲニン（Naringenin）、クリシン（Chrysin）、ダイゼイン（Daidzein）、エクオール（Equol）、及びウンベリフェロン（Umbelliferone）から選ばれる１種又は２種以上の化合物である＜15＞に記載の毛髪化粧料。
＜17＞
　成分(B3)の含有量が、毛髪化粧料の全組成を基準として、好ましくは0.2質量％以上、より好ましくは0.5質量％以上、更に好ましくは1.0質量％以上、更に好ましくは1.5質量％以上であり、また、処方配合性の観点から、好ましくは40質量％以下、より好ましくは30質量％以下、更に好ましくは25質量％以下、更に好ましくは23質量％以下、更に好ましくは20質量％以下、更に好ましくは17質量％以下、更に好ましくは15質量％以下、更に好ましくは12質量％以下である＜15＞又は＜16＞に記載の毛髪化粧料。
＜18＞
　毛髪に適用される成分(A)及び(B3)のモル比(B3)／(A)が、好ましくは0.001以上、より好ましくは0.1以上、更に好ましくは0.2以上、更に好ましくは0.25以上であり、また、好ましくは2.5未満、より好ましくは2.3以下、更に好ましくは2.0以下、更に好ましくは1.5以下、更に好ましくは1.2以下である＜15＞～＜17＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
＜19＞
　好ましくは１剤式毛髪化粧料である＜１＞～＜18＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
＜20＞
　pHが、好ましくは4.0以下、より好ましくは3.0以下、更に好ましくは2.5以下、更に好ましくは2.0以下であり、また、好ましくは1.0以上、より好ましくは1.2以上、更に好ましくは1.5以上である＜19＞に記載の毛髪化粧料。
＜21＞
　成分(B)及び(D)を含有する第一剤、並びに成分(A)、(C)及び成分(D)を含有する第二剤を含む多剤式毛髪化粧料である＜１＞～＜18＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
＜22＞
　第一剤のpHが、好ましくは6.0以下、より好ましくは5.0以下、更に好ましくは4.5以下であり、かつ好ましくは2.5以上、より好ましくは3.0以上、更に好ましくは3.5以上である＜21＞に記載の毛髪化粧料。
＜23＞
　第二剤のpHが、好ましくは4.0以下、より好ましくは3.0以下、更に好ましくは2.5以下、更に好ましくは2.0以下であり、また、好ましくは1.0以上、より好ましくは1.2以上、更に好ましくは1.5以上である＜21＞又は＜22＞に記載の多剤式毛髪化粧料。
＜24＞
　下記工程(ｉ)及び(ii)を含む、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形する毛髪処理方法。
　(ｉ)＜19＞又は＜20＞に記載の毛髪化粧料を毛髪に塗布するステップ
　(ii)毛髪化粧料を塗布した毛髪を加熱して形付けするステップ
＜25＞
　下記工程を含む、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形する＜25＞に記載の毛髪処理方法。
　１）任意で毛髪を水で濡らす。
　２）＜19＞又は＜20＞に記載の毛髪化粧料を毛髪に塗布する。
　３）任意で、毛髪化粧料を塗布した毛髪を１分以上１時間以下放置する。このとき、任意で40～90℃に加温してもよい。
　４）毛髪を50～250℃で加熱して形付ける。
　５）任意で髪をすすぐ。
　６）任意で40～230℃で加熱して毛髪を再変形する。
　７）任意で40～230℃で加熱して毛髪を再々変形する。
＜26＞
　下記工程(ｉ)及び(ii)を含む、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形する毛髪処理方法。
　(ｉ)＜21＞～＜23＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料の第一剤と第二剤とをモル比[(B)＋(C)]／(A)が2.5以下となるように混合し、毛髪に塗布するステップ
　(ii)毛髪化粧料を塗布した毛髪を加熱して形付けするステップ
＜27＞
　下記工程を含む、＜26＞に記載の毛髪処理方法。
１）任意で毛髪を水で濡らす。
　２）＜21＞～＜23＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料の第一剤と第二剤とをモル比[(B)＋(C)]／(A)が2.5以下となるように混合し、毛髪に塗布する。
　３）任意で、毛髪化粧料を塗布した毛髪を１分以上１時間以下放置する。このとき、任意で40～90℃に加温してもよい。
　４）毛髪を50～250℃で加熱して形付ける。
　５）任意で髪をすすぐ。
　６）任意で40～230℃で加熱して毛髪を再変形する。
　７）任意で40～230℃で加熱して毛髪を再々変形する。
＜28＞
　下記工程(ｉ)及び(ii)を含む、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形する毛髪処理方法。
　(ｉ)＜21＞～＜23＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料の第一剤を毛髪に塗布し、その後、＜21＞～＜23＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料の第二剤をモル比[(B)＋(C)]／(A)が2.5以下となるように毛髪の第一剤塗布部の上に重ねて塗布するステップ
　(ii)毛髪化粧料を塗布した毛髪を加熱して形付けするステップ
＜29＞
　下記工程を含む、＜28＞に記載の毛髪処理方法。
　１）任意で水を濡らす。
　２）＜21＞～＜23＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料の第一剤を毛髪に塗布する。
　３）任意で、毛髪を１分以上１時間以下放置する。このとき、任意で40～90℃に加温する。
　４）任意で、毛髪上の第一剤を洗い流す。
　５）＜21＞～＜23＞のいずれか１項に記載の毛髪化粧料の第二剤を、モル比[(B)＋(C)]／(A)が2.5以下となるように毛髪の第一剤塗布部の上に重ねて塗布する。
　６）任意で、毛髪を１分以上１時間以下放置する。このとき、任意で40～90℃に加温する。
　７）毛髪を50～250℃で加熱して形付ける。
　８）任意で髪をすすぐ。
　９）任意で40～230℃で加熱して毛髪を再変形する。
　10）任意で40～230℃で加熱して毛髪を再々変形する。
＜30＞
　好ましくは、毛髪をで加熱して形付ける工程が、水分の蒸発が抑制される環境下で行われるものである、＜24＞～＜29＞のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
＜31＞
　好ましくは、還元剤を含む毛髪処理剤を毛髪に塗布する工程を含まない＜24＞～＜30＞のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
＜32＞
　好ましくは、pH12～14の強アルカリ性の毛髪処理剤を髪に塗布する工程を含まない＜24＞～＜31＞のいずれかに記載の毛髪処理方法。
実施例１、比較例１
　表１に示す毛髪化粧料を調製し、以下の方法及び基準に従って、形状付与効果、処理後の着色、感触について評価した。この結果を表１に併せて示す。なお、pHは各組成物を調製後、希釈することなく、室温（25℃）において、pHメーター（HORIBA製 / 型番：F-52）でそのまま測定して値を得た。
＜Ｉ：半永久的カール形状付与（初期形状付与効果）＞
　１．コーカシアンの直毛（未処理毛）0.5ｇの長さ25cmの毛束を30℃の水道水で30秒間濡らした後、濡れた毛束を直径14mmのプラスチック製ロッドに巻き付け、クリップで固定した。
　２．ロッドに巻き付けられた毛束に毛髪化粧料を１ｇ塗布し、ロッドの全体をラップで覆って密封し、90℃設定のオーブンにて１時間加熱した。
　３．毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
　４．毛束をロッドから外し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てた。
　５．毛束を水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、30℃の水道水中に無限浴比で60秒浸漬した後、毛束の根本を持って静かに水中から引き上げ、軽く振動を与えて水を切った。
　６．毛束を実験室中に２時間吊して静置し、乾燥させ、クシを通した後、トレスを垂直に吊したときの長さ（根元を起点として最も遠い１点までの距離）を測定した。
（評価基準）
　未処理毛のトレス長さをＬ0、処理後のトレス長さをＬとして、次式に従って求められるトレス長さ減少率（Ｉ）をカールの巻き強さと定義した。このトレス長さの減少率について、比較例１を100として規格化し、下記基準によるＡ～Ｅの５段階評価とした。
　　　　Ｉ＝｛(Ｌ0－Ｌ)／Ｌ0｝×100
　Ａ：規格化後の減少率が150以上
　Ｂ：規格化後の減少率が125以上150未満
　Ｃ：規格化後の減少率が20以上125未満
　Ｄ：規格化後の減少率が５以上20未満
　Ｅ：規格化後の減少率が５未満
　また、成分(C)を配合しない毛髪化粧料（比較例１）で処理した場合を基準とした相対評価も併せて行った。
　５：基準に比べて顕著にカールがつく
　４：基準よりカールがつく
　３：基準と同程度にカールがつく
　２：基準より弱いがカールがつく
　１：カールがつかない
＜II：半永久的カール形状付与毛に対する半永久的ストレート形状付与（再形状付与効果）＞
　１．＜Ｉ：半永久的カール形状付与（初期形状付与効果）＞で評価した毛束に対し、クシを通して絡まりをとった後に、実測温度180℃のフラットアイロンで５cm/secの速度で６回スライドした。
　２．水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てた後、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、タオルドライした。
　３．毛髪の自然な形状が出るよう振動を与えながら乾かし（ドライヤー不使用）、クシを通した後、吊して真横から目視観察した。
（評価基準）
　Ａ：カールが残っておらず、完全に直毛化している
　Ｂ：フラットアイロン処理前よりはカールは弱くなっているが、完全に直毛化はしていない
　Ｃ：カール毛のままであり、処理前と形状の変化なし
＜III：半永久的ストレート形状付与毛に対する半永久的カール形状付与（再再形状付与効果）＞
　１．＜II：半永久的カール形状付与毛に対する半永久的ストレート形状付与＞で評価した毛束を30℃の水道水で30秒間濡らした後、濡れた毛束を直径14mmのプラスチック製ロッドに巻き付け、クリップで固定した。
　２．ロッドの全体をラップで覆って密封し、40℃設定のオーブンにて１時間加熱した。
　３．毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
　４．毛束をロッドから外し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てた。
　５．毛束を水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、30℃の水道水中に無限浴比で60秒浸漬した後、毛束の根本を持って静かに水中から引き上げ、軽く振動を与えて水を切った。
　６．毛束を実験室中に２時間吊して静置し、乾燥させ、クシを通した後、トレスを垂直に吊したときの長さ（根本を起点として最も遠い一点までの距離）を測定した。
（評価基準）
　未処理毛のトレス長さをＬ0、処理後のトレス長さをＬとして、次式に従って求められるトレス長さ減少率（Ｉ）をカールの巻き強さと定義した。このトレス長さの減少率について、比較例１を100として規格化し、下記基準によるＡ～Ｅの５段階評価とした。
　　　　Ｉ＝(Ｌ0－Ｌ)／Ｌ0×100
　Ａ：規格化後の減少率がが150以上
　Ｂ：規格化後の減少率が125以上150未満
　Ｃ：規格化後の減少率が20以上125未満
　Ｄ：規格化後の減少率が５以上20未満
　Ｅ：規格化後の減少率が５未満
＜処理後の着色＞
　１．ヤギ毛（未処理毛）1.0ｇの長さ10cmの毛束を30℃の水道水で30秒間濡らした後、タオルで軽く水気を切った。
　２．毛束をラップの上に置いて毛髪化粧料を1.5ｇ塗布し、よくなじませた後、上方からもラップをかぶせて毛束を覆ってメンディングテープで固定し、袋状の空間に毛束を密封した状態とし、これを90℃設定のオーブン内で１時間加熱した。
　３．ラップで密閉された毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
　４．毛束をラップから取り出し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立て、水道水の30℃流水にて30秒すすいだ後、毛束にクシを通しながらドライヤーの冷風で５分間乾かした。
　５．毛束の表裏それぞれについて、根本付近、中間付近、毛先付近を測色器（コニカミノルタ社製測色計CR-400）で測色し、合計６点の平均値を測色値とした（Ｌ,ａ,ｂ）。
　６．着色の程度は、未処理のヤギ毛を基準としてΔＥ*abで評価した（絶対評価）。
　また、成分(C)を配合しない毛髪化粧料（比較例１）を用い、＜処理後の着色＞１～５の方法により測色値（Ｌ,ａ,ｂ）を得た。これを基準としたΔＥ*abにより、実施例１の変色抑制の程度を併せて評価した（相対評価）。
＜評価用シャンプーの処方＞
　　成分　　　　　　　　　　　　　　（質量％）
　ラウレス硫酸ナトリウム　　　　　　　15.5
　ラウラミドDEA                        1.5
　安息香酸ナトリウム　　　　　　　　　 0.5
　EDTA-2Na　　　　　　　　　　　　　　 0.3
　リン酸　　　　　　　　　　　　pH7に調整する量
　イオン交換水　　　　　　　　　　　バランス
　合計　　　　　　　　　　　　　　　 100
＜処理後の感触＞
　感触の評価は＜Ｉ：半永久的カール形状付与（初期形状付与効果）＞の処理直後の毛束を用い、手で触れた際の感触の柔らかさについて評価した（絶対評価）。
（評価基準）
　Ａ：未処理毛に比べてきわめて柔らかい手触りである
　Ｂ：未処理毛に比べて柔らかい手触りである
　Ｃ：未処理毛の手触りと変わらない
　Ｄ：未処理毛に比べて硬い手触りである
　Ｅ：未処理毛に比べてきわめて硬い手触りである
　また、成分(C)を配合しない毛髪化粧料で処理した場合（比較例１）を基準とした相対評価も併せて行った。
　５：基準に比べて極めて柔らかい手触りである
　４：基準より柔らかい手触りである
　３：基準と変わらない
　２：基準より硬い手触りである
　１：基準より遥かに硬い手触りである
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000054
実施例２～８、比較例２，３
　表２に示す毛髪化粧料を調製し、表１の毛髪化粧料と同様の手法で評価を行った。なお、初期形状付与効果、及び再再形状付与効果では比較例３を100として、それぞれの実施例、比較例について規格化後の減少率を評価した。また、形状付与効果、変色抑制、感触の相対評価については比較例３を基準として評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000055
実施例９～13、比較例４～６
　表３に示す２剤式の毛髪化粧料を調製し、以下の方法及び基準に従って、形状付与効果、処理後の着色、感触について評価した。この結果を表３に併せて示す。
＜Ｉ：半永久的カール形状付与（初期形状付与効果）＞
　１．コーカシアンの直毛（未処理毛）0.5ｇの長さ25cmの毛束を30℃の水道水で30秒間濡らした後、濡れた毛束を直径14mmのプラスチック製ロッドに巻き付け、クリップで固定した。
　２．ロッドに巻き付けられた毛束に処方一剤を１ｇ塗布し、ロッドの全体をラップで覆って密封し、90℃設定のオーブンにて１時間加熱した。
　３．毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
　４．毛束をロッドから外し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立て、水道水の30℃流水にて30秒すすいだ。
　５．濡れた毛束を直径14mmのプラスチック製ロッドに巻き付け、クリップで固定した。
　６．ロッドに巻き付けられた毛束に処方二剤を１ｇ塗布し、ロッドの全体をラップで覆って密封し、90℃設定のオーブンにて１時間加熱した。
　７．毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
　８．毛束をロッドから外し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てた。
　９．毛束を水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、30℃の水道水中に無限浴比で60秒浸漬した後、毛束の根本を持って静かに水中から引き上げ、軽く振動を与えて水を切った。
　10．毛束を実験室中に２時間吊して静置し、乾燥させ、クシを通した後、トレスを垂直に吊したときの長さ（根元を起点として最も遠い１点までの距離）を測定した。
　未処理毛のトレス長さをＬ0、処理後のトレス長さをＬとして、次式に従って求められるトレス長さ減少率（Ｉ）をカールの巻き強さと定義し、下記基準によるＡ～Ｅの５段階評価とした。
　　　　Ｉ＝(Ｌ0－Ｌ)／Ｌ0×100
　Ａ：35≦Ｉ
　Ｂ：20≦Ｉ＜35
　Ｃ：15≦Ｉ＜20
　Ｄ： 5≦Ｉ＜15
　Ｅ：Ｉ＜ 5
　また、成分(C)を配合しない毛髪化粧料で処理した場合（比較例６）を基準とした相対評価も併せて行った。
　５：基準に比べて顕著にカールがつく
　４：基準よりカールがつく
　３：基準と同程度にカールがつく
　２：基準より弱いがカールがつく
　１：カールがつかない
＜II：半永久的カール形状付与毛に対する半永久的ストレート形状付与（再形状付与効果）＞
　１．＜Ｉ：半永久的カール形状付与＞で評価した毛束に対し、クシを通して絡まりをとった後に、実測温度180℃のフラットアイロンで５cm/secの速度で６回スライドした。
　２．水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てた後、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、タオルドライした。
　３．毛髪の自然な形状が出るよう振動を与えながら乾かし（ドライヤー不使用）、クシを通した後、吊して真横から目視観察した。
（再形状付与効果の評価基準）
　Ａ：カールが残っておらず、完全に直毛化している
　Ｂ：フラットアイロン処理前よりはカールは弱くなっているが、完全に直毛化はしていない
　Ｃ：カール毛のままであり、処理前と形状の変化なし
＜III：半永久的ストレート形状付与毛に対する半永久的カール形状付与（再再形状付与効果）＞
　１．＜II：半永久的カール形状付与毛に対する半永久的ストレート形状付与＞で評価した毛束を30℃の水道水で30秒間濡らした後、濡れた毛束を直径14mmのプラスチック製ロッドに巻き付け、クリップで固定した。
　２．ロッドの全体をラップで覆って密封し、40℃設定のオーブンにて１時間加熱した。
　３．毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
　４．毛束をロッドから外し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立てた。
　５．毛束を水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、30℃の水道水中に無限浴比で60秒浸漬した後、毛束の根本を持って静かに水中から引き上げ、軽く振動を与えて水を切った。
　６．毛束を実験室中に２時間吊して静置し、乾燥させ、クシを通した後、トレスを垂直に吊したときの長さ（根本を起点として最も遠い一点までの距離）を測定した。
（評価基準）
　未処理毛のトレス長さをＬ0、処理後のトレス長さをＬとして、次式に従って求められるトレス長さ減少率（Ｉ）をカールの巻き強さと定義し、下記基準によるＡ～Ｅの５段階評価とした。
　　　　Ｉ＝(Ｌ0－Ｌ)／Ｌ0×100
　Ａ：35≦Ｉ
　Ｂ：20≦Ｉ＜35
　Ｃ：15≦Ｉ＜20
　Ｄ： 5≦Ｉ＜15
　Ｅ：Ｉ＜ 5
＜処理後の着色＞
　１．ヤギ毛（未処理毛）1.0ｇの長さ10cmの毛束を30℃の水道水で30秒間濡らした後、タオルで軽く水気を切った。
　２．毛束をラップの上に置いて処方一剤を1.5ｇ塗布し、よくなじませた後、上方からもラップをかぶせて毛束を覆ってメンディングテープで固定し、袋状の空間に毛束を密封した状態とし、これを90℃設定のオーブン内で１時間加熱した。
　３．ラップで密閉された毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
　４．毛束をラップから取り出し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立て、水道水の30℃流水にて30秒すすいだ後、毛束にクシを通しながらドライヤーの冷風で５分間乾かした。
　５．毛束をラップの上に置いて処方二剤を1.5ｇ塗布し、よくなじませた後、上方からもラップをかぶせて毛束を覆ってメンディングテープで固定し、袋状の空間に毛束を密封した状態とし、これを90℃設定のオーブン内で１時間加熱した。
　６．ラップで密閉された毛束をオーブンから取り出し、室温に戻した。
　７．毛束をラップから取り出し、水道水の30℃流水にて30秒すすぎ、評価用シャンプーで60秒泡立て、水道水の30℃流水にて30秒すすいだ後、毛束にクシを通しながらドライヤーの冷風で５分間乾かした。
　８．毛束の表裏それぞれについて、根本付近、中間付近、毛先付近を測色器（コニカミノルタ社製測色計CR-400）で測色し、合計６点の平均値を測色値とした（Ｌ,ａ,ｂ）。
　９．着色の程度は、未処理のヤギ毛を基準としてΔＥ*abで評価した（絶対評価）。
　また、成分(C)を配合しない毛髪化粧料で処理した場合（比較例６）を基準とした相対評価（変色抑制の程度）も併せて行った。
＜評価用シャンプーの処方＞
　　成分　　　　　　　　　　　　　　（質量％）
　ラウレス硫酸ナトリウム　　　　　　　15.5
　ラウラミドDEA                        1.5
　安息香酸ナトリウム　　　　　　　　　 0.5
　EDTA-2Na　　　　　　　　　　　　　　 0.3
　リン酸　　　　　　　　　　　　pH7に調整する量
　イオン交換水　　　　　　　　　　　バランス
　合計　　　　　　　　　　　　　　　 100
＜処理後の感触＞
　感触の評価は＜Ｉ：半永久的カール形状付与（初期形状付与効果）＞の処理直後の毛束を用い、手で触れた際の感触の柔らかさについて評価した（絶対評価）。
（評価基準）
　Ａ：未処理毛に比べてきわめて柔らかい手触りである
　Ｂ：未処理毛に比べて柔らかい手触りである
　Ｃ：未処理毛の手触りと変わらない
　Ｄ：未処理毛に比べて硬い手触りである
　Ｅ：未処理毛に比べてきわめて硬い手触りである
　また、成分(C)を配合しない毛髪化粧料で処理した場合を基準（比較例６）とした相対評価も併せて行った。
　５：基準に比べて極めて柔らかい手触りである
　４：基準より柔らかい手触りである
　３：基準と変わらない
　２：基準より硬い手触りである
　１：基準より遥かに硬い手触りである
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000056
実施例14、比較例７
　表４に示す毛髪化粧料を調製し、表３の毛髪化粧料と同様の手法で評価を行った。なお、形状付与効果、変色抑制の相対評価については比較例７を基準として評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000057
実施例15、比較例８、９
　表５に示す処理剤を調製し、表３の毛髪化粧料と同様の手法で評価を行った。なお、形状付与効果、変色抑制の相対評価については比較例９を基準として評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000058
実施例16、比較例10
　表６に示す毛髪化粧料を調製し、表３の毛髪化粧料と同様の手法で評価を行った。なお、形状付与効果、変色抑制の相対評価については比較例10を基準として評価した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000059

Claims (26)

  1. 　単一の組成物から構成される１剤式毛髪化粧料又は複数の組成物から構成される多剤式毛髪化粧料であって、その全組成中に以下の成分(A)～(D)を含有し、毛髪に適用される成分(A)～(C)のモル比[(B)＋(C)]／(A)が2.5以下である毛髪化粧料。
    　(A)：グリオキシル酸、グリオキシル酸水和物、グリオキシル酸塩、及びグリオキシルアミドから選ばれる１種又は２種以上の化合物
    　(B)：メタ位の少なくとも１ヶ所に電子供与基を有し、オルト位とパラ位の少なくとも一か所が水素原子であるフェノール化合物（ただし、メタ位の電子供与基は隣接する炭素原子と共に水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成してもよい）
    　(C)：次の一般式(3)で表される化合物から選ばれる１種又は２種以上
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     〔式中、Ｑはカルボキシ基が置換してもよい炭素数２～５のポリメチレン基、又はカルボニル基を示し、Ｔ1及びＴ2はそれぞれ独立して水素原子、若しくは水酸基が置換してもよい炭素数１～５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基を示すか、又は両者が合一して炭素数２～５のポリメチレン基となり－ＮＨ－Ｑ－ＮＨ－と共に環を形成する。〕
    　(D)：水
  2. 　毛髪に適用される成分(A)及び(B)のモル比(B)／(A)が0.001以上2.5未満である請求項１に記載の毛髪化粧料。
  3. 　成分(A)の含有量が、毛髪化粧料の全組成を基準として、グリオキシル酸換算で１質量％以上30質量％以下である請求項１又は２に記載の毛髪化粧料。
  4. 　成分(B)の含有量が、毛髪化粧料の全組成を基準として、0.2質量％以上40質量％以下である請求項１～３のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
  5. 　成分(C)の含有量が、毛髪化粧料の全組成を基準として、0.1質量％以上30質量％以下である請求項１～４のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
  6. 　成分(A)のグリオキシルアミドが、N-グリオキシロイルカルボシステイン又はN-グリオキシロイルケラチンアミノ酸である請求項１～５のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
  7. 　成分(B)が次の成分(B2)である請求項１～６のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
    　(B2)：一般式(1)で表される化合物
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     〔式中、
    　Ｒ1は、水素原子又はメチル基を示し、
    　Ａ1及びＡ2は、同一でも異なってもよく、水素原子、炭素数１～12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数７～12の置換基を有してもよいアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基、ハロゲン原子又は－ＣＯ－Ｒ2（Ｒ2は炭素数１～12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数７～12の置換基を有してもよいアラルキル基若しくはアリールアルケニル基又は炭素数６～12の置換基を有してもよい芳香族炭化水素基）を示し、
    　Ｂは、水素原子、炭素数１～12の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、炭素数７～12の置換基を有してもよいアラルキル基若しくはアリールアルケニル基、－ＯＲ3又は－ＣＯＯＲ3（Ｒ3は水素原子又は炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基）を示し、
    　Ｄは、水素原子、水酸基、メチル基又は炭素数１～12の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示し、
    　Ｅは、水素原子、水酸基、炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基、又は炭素数１～６の直鎖若しくは分岐鎖のアルコキシ基若しくはアルケニルオキシ基を示す。
    　ただし、Ａ1、Ａ2、Ｂ及びＥのうち２個又は３個は水素原子であり、残りの基はスルホ基を含むものではない。また、Ｄが水素原子又はメチル基である場合には、Ａ1とＢ、又はＡ2とＢが、これらに隣接する２つの炭素原子と共に、水酸基が置換してもよいベンゼン環を形成する。〕
  8. 　成分(B)が次の成分(B3)である請求項１～６のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
    　(B3)：一般式(2)で表される化合物
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     〔式中、
    　Ｒ4は、水素原子又はメチル基を示し、
    　Ｘは、水素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
    　Ｙは、水素原子、酸素原子、水酸基又はメトキシ基を示し、
    　Ｚは、水素原子又は炭素数１～５の直鎖若しくは分岐鎖のアルキル基若しくはアルケニル基を示し、
    　Ｒxは、水素原子、酸素原子、水酸基、メトキシ基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基を示し、
    　Ｒyは、水素原子、水酸基、メトキシ基、若しくは水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよく1,3-ジオキソランとの縮合環を形成してもよい芳香族炭化水素基、又は水酸基若しくはメトキシ基が３個まで置換してもよいアリールカルボニルオキシ基若しくはアラルキルカルボニルオキシ基を示し、
    　破線は２重結合であってもよいことを示す。
    　ただし、Ｒx又はＹに隣接する破線及び実線は、Ｒx又はＹが酸素原子である場合のみ２重結合を示し、それ以外の場合には単結合を示す。
    　また、Ｚが炭素数１～５の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基となるのは、Ｒx又はＲyがo,p-ジヒドロキシ芳香族炭化水素基である場合のみであり、それ以外の場合には水素原子である。〕
  9. 　成分(B)が次の成分(B1)である請求項１～６のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
    　(B1)：レゾルシン
  10. 　成分(C)が尿素、2-ヒドロキシエチル尿素、エチレン尿素、リジン塩酸塩、エチレンジアミンから選ばれる１種又は２種以上である請求項１～９のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
  11. 　毛髪タンパク質を還元する成分の合計量が、毛髪化粧料の全組成を基準として、0.1質量％未満である、請求項１～10のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
  12. 　１剤式毛髪化粧料である請求項１～11のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
  13. 　pHが4.0以下である請求項12に記載の毛髪化粧料。
  14. 　成分(B)及び(D)を含有する第一剤、並びに成分(A)、(C)及び(D)を含有する第二剤を含む多剤式毛髪化粧料である請求項１～11のいずれか１項に記載の毛髪化粧料。
  15. 　第二剤のpHが4.0以下である請求項14に記載の毛髪化粧料。
  16. 　下記工程(ｉ)及び(ii)を含む、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形する毛髪処理方法。
    　(ｉ)請求項12又は13に記載の毛髪化粧料を毛髪に塗布するステップ
    　(ii)毛髪化粧料を塗布した毛髪を加熱して形付けするステップ
  17. 　下記工程(ｉ)及び(ii)を含む、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形する毛髪処理方法。
    　(ｉ)請求項14又は15に記載の毛髪化粧料の第一剤と第二剤とをモル比[(B)＋(C)]／(A)が2.5以下となるように混合し、毛髪に塗布するステップ
    　(ii)毛髪化粧料を塗布した毛髪を加熱して形付けするステップ
  18. 　下記工程(ｉ)及び(ii)を含む、毛髪形状を半永久的ないし永久的に変形する毛髪処理方法。
    　(ｉ)請求項14又は15に記載の毛髪化粧料の第一剤を毛髪に塗布し、その後、請求項14又は15に記載の毛髪化粧料の第二剤をモル比[(B)＋(C)]／(A)が2.5以下となるように毛髪の第一剤塗布部の上に重ねて塗布するステップ
    　(ii)毛髪化粧料を塗布した毛髪を加熱して形付けするステップ
  19. 　工程(ｉ)において、第一剤を毛髪に塗布した後、第二剤を毛髪の第一剤塗布部の上に重ねて塗布する前に、第一剤を洗い流す工程を含む、請求項18に記載の毛髪処理方法。
  20. 　工程(ｉ)において、第一剤を毛髪に塗布した後、第一剤を洗い流すまでの間に、毛髪を１分以上１時間以下放置する工程を含む請求項19に記載の毛髪処理方法。
  21. 　工程(ｉ)の後、毛髪化粧料を塗布した毛髪を１分以上１時間以下放置する工程を含む請求項16～20のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
  22. 　工程(ｉ)の前に毛髪を濡らすステップを含む、請求項16～21のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
  23. 　工程(ii)における加熱温度が50℃以上250℃以下である、請求項16～22のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
  24. 　工程(ii)が、水分の蒸発が抑制される環境下で行われるものである、請求項16～23のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
  25. 　還元剤を含む毛髪処理剤又はpH12～14の強アルカリ性の毛髪処理剤を髪に塗布するステップを含まない請求項16～24のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
  26. 　工程(ii)の後、加熱により異なる形状に毛髪を再変形する請求項16～25のいずれか１項に記載の毛髪処理方法。
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