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WO2018135369A1 - 水性シリコーン分散液、皮膜及び化粧料 - Google Patents

水性シリコーン分散液、皮膜及び化粧料 Download PDF

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WO2018135369A1
WO2018135369A1 PCT/JP2018/000458 JP2018000458W WO2018135369A1 WO 2018135369 A1 WO2018135369 A1 WO 2018135369A1 JP 2018000458 W JP2018000458 W JP 2018000458W WO 2018135369 A1 WO2018135369 A1 WO 2018135369A1
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aqueous silicone
silicone dispersion
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井口　良範
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Shin Etsu Chemical Co Ltd
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Definitions

  • the present invention relates to an aqueous dispersion, a film and a cosmetic that form an elastomer film by drying at room temperature.
  • Aqueous silicone dispersions that form an elastomeric film when dried are conventionally composed of various compositions.
  • fiber treatment agents for the purpose of imparting slipperiness, water repellency, and peelability, fiber treatment agents, rubber coating agents, and building material coating agents. It is used as a coating agent for paper and plastic film, or as an additive thereof.
  • Patent Document 1 As a method for forming an elastomer film, there is a method in which a condensation reaction of silicone proceeds simultaneously during drying.
  • Patent Document 2 As the composition of the method, for example, US Pat. No. 3,098,833 (Patent Document 1) comprises a hydroxylated diorganopolysiloxane, a polysiloxane having a hydrogen atom bonded to silicon, and a curing catalyst.
  • Patent Document 2 discloses an emulsion composition comprising a polydiorganosiloxane, a polyorganohydrogensiloxane, a polyalkylsilicate, and a tin salt of a fatty acid, both ends of which are blocked with hydroxyl groups.
  • JP-A-53-130752 discloses an emulsion composition comprising a polydiorganosiloxane having both ends of a molecular chain blocked with hydroxyl groups, a silane having at least three hydrolyzable groups, and a curing catalyst.
  • Patent Document 4 An emulsion composition comprising roxylated diorganopolysiloxane, trialkoxysilane and colloidal silica, and JP-A-54-131661 (Patent Document 5) is obtained by emulsion polymerization of cyclic organosiloxane and organotrialkoxysilane.
  • organopolysiloxane latex compositions examples include organopolysiloxane latex compositions.
  • silicone condensation reaction in order to form an elastomer film by a silicone condensation reaction at the same time as drying with these compositions, it is generally performed by heating at 100 to 300 ° C. The reaction rate is slow or the reaction proceeds at room temperature drying. There is not. Further, since it cannot be heated on the skin, it is not suitable as a cosmetic material.
  • Patent Document 6 JP-A-7-196984 discloses a silicone emulsion composition obtained by mixing and dispersing an emulsion of an organopolysiloxane containing an amino group and a hydrolyzable silane containing an epoxy group, or an epoxy group.
  • a silicone emulsion composition obtained by mixing and dispersing an organopolysiloxane emulsion and an amino group-containing hydrolyzable silane.
  • the reaction rate of amino groups and epoxy groups is fast, but amino groups and epoxy groups are applied to the skin, such as makeup cosmetics and pack cosmetics, and makeup that keeps the cosmetic film on the skin for a long time. There is concern about the safety of the skin.
  • Patent Document 7 discloses an emulsion comprising a polydiorganosiloxane blocked with a vinyl chain at the end of a molecular chain, a polyorganohydrogenpolysiloxane, and a platinum catalyst.
  • Patent Document 8 discloses an emulsion comprising a polydiorganosiloxane containing a vinyl group on the molecular chain terminal or side chain, a polysiloxane having a hydrogen atom bonded to silicon, colloidal silica, and a platinum catalyst. Proposed. However, in these compositions, if a siloxane containing a hydrosilyl group and a platinum catalyst coexist, the reaction proceeds over time or hydrogen gas is generated. Must be done before. In general consumers who use cosmetics, it is not convenient to use after mixing the liquid.
  • a cross-linked silicone elastomer is prepared by adding a platinum catalyst to an emulsion composed of polydiorganosiloxane and polyorganohydrogensiloxane having both molecular chains blocked with vinyl groups.
  • a method of forming an emulsion or a method of further adding colloidal silica to the silicone elastomer emulsion has been proposed.
  • this composition forms an elastomer film by drying although the addition reaction between the vinylsilyl group and the hydrosilyl group is completed.
  • the film has the disadvantage that it does not stretch and is brittle.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide an aqueous silicone dispersion, film and cosmetic capable of rapidly forming a stretched and strong silicone elastomer film by drying at room temperature.
  • the present inventor has made silicone into a silicone elastomer obtained by addition reaction of a specific alkenyl group-containing organopolysiloxane and an organopolysiloxane having a specific hydrosilyl group.
  • the organopolysiloxane containing a group contains a linear diorganopolysiloxane containing hydrosilyl groups at both ends of the molecular chain, and the emulsifier in the dispersion is an anionic surfactant, and the amount thereof is reduced. It has been found that the above object can be achieved by doing so.
  • the present invention provides the following aqueous silicone dispersion, film and cosmetic.
  • An aqueous silicone dispersion which forms an elastomer film by drying at room temperature, (A) an alkenyl group-containing organopolysiloxane (A-1) having two or more alkenyl groups in one molecule; Addition of organohydrogenpolysiloxane (A-2) having 3 or more hydrosilyl groups in one molecule and linear diorganohydrogenpolysiloxane (A-3) having hydrosilyl groups at both ends of the molecular chain Silicone elastomer which is a reaction product, (B) anionic surfactant: 0.1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of component (A), (C) Nonionic surfactant: 0 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of component (A), (D) Colloidal silica: 0 to 35 parts by mass with respect to 100 parts by mass of component (A), and (E) Water
  • An aqueous silicone dispersion in which the (A) silicone elastomer is dispersed [2] The Asker C rubber hardness (a test method defined in the Japan Rubber Association Standard (SRIS)) of an elastomer sheet having a thickness of 1 mm, which is a 25 ° C. dry product of an aqueous silicone dispersion, is 5 or more. 1] The aqueous silicone dispersion according to [1]. [3] The elongation at break (test method defined in JIS K 6251) of a dumbbell-shaped No. 3 test piece of a 1 mm thick elastomer sheet which is a dry product of an aqueous silicone dispersion at 25 ° C. is 20% or more.
  • SRIS Japan Rubber Association Standard
  • the component (A) has a mass ratio (A-2) :( A-3) of 5:95 to (A-1), (A-2) and (A-3).
  • a cosmetic comprising the aqueous silicone dispersion according to any one of [1] to [4].
  • the cosmetic according to [6] which is a cosmetic selected from makeup cosmetics, pack cosmetics, and eyelash cosmetics.
  • an aqueous silicone dispersion capable of rapidly forming a stretched and strong silicone elastomer film by drying at room temperature is obtained.
  • This aqueous silicone dispersion is used for makeup cosmetics, pack cosmetics, eyelashes. It is particularly useful for cosmetics such as cosmetics.
  • the silicone elastomer as component (A) is an addition reaction product of an alkenyl group-containing organopolysiloxane and an organopolysiloxane having a hydrosilyl group.
  • the alkenyl group-containing organopolysiloxane is an alkenyl group-containing organopolysiloxane (A-1) having two or more alkenyl groups in one molecule, and the organopolysiloxane having a hydrosilyl group is three or more in one molecule.
  • the alkenyl group-containing organopolysiloxane having two or more alkenyl groups in one molecule can be used singly or in appropriate combination of two or more.
  • the following average composition formula (1) R 1 a R 2 b SiO (4-ab) / 2 (1)
  • R 1 is independently a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, excluding the alkenyl group
  • R 2 is independently an alkenyl group having 2 to 6 carbon atoms.
  • a and b are positive numbers satisfying 0 ⁇ a ⁇ 3, 0 ⁇ b ⁇ 3, and 0.1 ⁇ a + b ⁇ 3, and preferably 0 ⁇ a ⁇ 2.295 and 0.005 ⁇ b. It is a positive number satisfying ⁇ 2.3 and 0.5 ⁇ a + b ⁇ 2.3.) The thing represented by is mentioned.
  • R 1 examples include methyl, ethyl, propyl, butyl, pentyl, hexyl, heptyl, octyl, decyl, undecyl, dodecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, and the like.
  • aryl group aryl group; benzyl group, phenethyl group etc.
  • Aralkyl group Cycloalkyl group such as cyclopentyl group, cyclohexyl group, cycloheptyl group; and some or all of hydrogen atoms bonded to carbon atoms of these groups are halogen atoms (fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom) )
  • Hydrocarbon groups substituted with atoms such as acryloyl Shi group, methacryloyloxy group, an epoxy group, glycidoxy group, hydrocarbon group substituted with a substituent such as a carboxyl group, such as a hydrocarbon group substituted with the above atoms and substituents.
  • 50 mol% or more in all R ⁇ 1 > groups are methyl groups.
  • R 2 examples include a vinyl group, an allyl group, a propenyl group, a butenyl group, a pentenyl group, and a hexenyl group, and an industrially preferable vinyl group is used.
  • the structure of the component (A-1) may be linear, cyclic, or branched.
  • General formula (2) is mentioned, for example.
  • R 1 and R 2 are the same as above, c is a positive number, d is 0 or a positive number, e is 0 or 1, provided that d and e are numbers satisfying d + 2 ⁇ e ⁇ 2.
  • Examples of the branched chain structure include those represented by the following general formula (3) branched by R 1 SiO 3/2 units.
  • R 1 and R 2 are the same as above, f is a positive number, g is 0 or a positive number, h is a positive number, i is a positive number, j is 0 or a positive number, k is 0 or 1) , L is 0 or 1, where g, j, k, and l are numbers satisfying g + h ⁇ j + 2 ⁇ k + h ⁇ l ⁇ 2.
  • Examples of the structure branched by the SiO 4/2 unit include those represented by the following general formula (4).
  • R 1 and R 2 are the same as above, m is a positive number, n is 0 or a positive number, o is a positive number, p is a positive number, q is 0 or a positive number, r is 0 or 1 , S is 0 or 1, where n, q, r and s are numbers satisfying n + 2 ⁇ o ⁇ q + 2 ⁇ r + 2 ⁇ o ⁇ s ⁇ 2.
  • the organohydrogenpolysiloxane having three or more hydrosilyl groups in one molecule can be used alone or in combination of two or more.
  • the following average composition formula (6) R 3 w H x SiO (4-wx) / 2 (In the formula, R 3 is independently a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, excluding an alkenyl group. W and x are 0 ⁇ w ⁇ 3, 0 ⁇ x1 ⁇ 3.
  • the structure of the component (A-2) may be linear, cyclic or branched.
  • R 3 is the same as above, y is a positive number, z is a positive number, a1 is 0 or 1, provided that z and a1 are numbers satisfying z + 2 ⁇ a1 ⁇ 3.
  • branched structure for example, those represented by the following general formula which are branched by the unit of R 3 SiO 3/2.
  • R 3 is the same as above, b1 is a positive number, c1 is 0 or a positive number, d1 is a positive number, e1 is a positive number, f1 is 0 or a positive number, g1 is 0 or 1, h1 is 0 or 1, where c1, f1, g1, and h1 are numbers satisfying c1 + d1 ⁇ f1 + 2 ⁇ g1 + d1 ⁇ h1 ⁇ 3)
  • Examples of the structure branched by the SiO 4/2 unit include those represented by the following general formula.
  • R 3 is the same as above, i1 is a positive number, j1 is 0 or a positive number, k1 is a positive number, L1 is a positive number, m1 is 0 or a positive number, n1 is 0 or 1, and o1 is 0 or 1, where j1, m1, n1, and o1 are numbers satisfying j1 + 2 ⁇ k1 ⁇ m1 + 2 ⁇ n1 + 2 ⁇ k1 ⁇ o1 ⁇ 3.
  • (A-3) As the linear diorganohydrogenpolysiloxane having hydrosilyl groups at both ends of the molecular chain, one kind can be used alone, or two or more kinds can be used in appropriate combination. For example, one having two hydrosilyl groups in one molecule, specifically, one having the following general formula (11) can be mentioned.
  • R 4 is independently a substituted or unsubstituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, excluding an alkenyl group.
  • S1 is a positive number of 5 to 1,000, preferably Is a positive number from 10 to 500.
  • R 4 the same as R 1 is exemplified.
  • the alkenyl group-containing organopolysiloxane of the component (A-1) and the organohydrogenpolysiloxane having 3 or more hydrosilyl groups in one molecule of the component (A-2) are not particularly limited in viscosity. Things may also be included.
  • the linear diorganohydrogenpolysiloxane containing hydrosilyl groups at both ends of the molecular chain of the component (A-3) preferably has a kinematic viscosity at 25 ° C. of 10,000 mm 2 / s or less. Is 1,000 mm 2 / s or less. Although a minimum is not specifically limited, It can be 5 mm ⁇ 2 > / s or more.
  • the mixed solution of the component (A-1), the component (A-2) and the component (A-3) preferably has a kinematic viscosity at 25 ° C. of 10,000 mm 2 / s or less, more preferably 1,000 mm. 2 / s or less. Although a minimum is not specifically limited, It can be 5 mm ⁇ 2 > / s or more. If the kinematic viscosity exceeds 10,000 mm 2 / s, it may be difficult to reduce the particle size in the production method described later. In the present invention, the kinematic viscosity is a value measured at 25 ° C. using an Ostwald viscometer.
  • the mass ratio with the linear diorganohydrogenpolysiloxane containing a hydrosilyl group at the terminal is the sum of the components (A-2) and (A-3) with respect to 1 mole of the alkenyl group of the component (A-1).
  • the number of moles of the hydrosilyl group is preferably in the range of 0.5 to 2.0, more preferably in the range of 0.8 to 1.5.
  • (A-2) Organohydrogenpolysiloxane having 3 or more hydrosilyl groups in one molecule of component and linear diorganohydrogen having hydrosilyl groups at both ends of the molecular chain of component (A-3)
  • the mass ratio (A-2) :( A-3) of the component (A-2) to the component (A-3) cannot be generally stated, but it is in the range of 5:95 to 90:10. The range of 10:90 to 80:20 is more preferable.
  • the silicone elastomer of component (A) is an addition reaction product of an alkenyl group-containing organopolysiloxane and a hydrosilyl group-containing organohydrogenpolysiloxane, which is well known for the addition reaction of alkenyl groups and hydrosilyl groups.
  • a platinum group metal catalyst can be used.
  • platinum group metals such as platinum (including platinum black), rhodium, palladium, etc .; H 2 PtCl 4 ⁇ k′H 2 O, H 2 PtCl 6 ⁇ k′H 2 O, NaHPtCl 6 ⁇ k′H 2 O , KHPtCl 6 ⁇ k′H 2 O, Na 2 PtCl 6 ⁇ k′H 2 O, K 2 PtCl 4 ⁇ k′H 2 O, PtCl 4 ⁇ k′H 2 O, PtCl 2 , Na 2 HPtCl 4 ⁇ k
  • Platinum chloride, chloroplatinic acid and chloroplatinate such as' H 2 O (wherein k is an integer of 0 to 6, preferably 0 or 6); alcohol-modified chloroplatinic acid (US Patent 3,220,972); Platinum chloride, complex of chloroplatinic acid and olefin (US Pat.
  • chloroplatinic acid and vinyl group-containing siloxane Complex complex of platinum and vinyl group-containing siloxane; platinum black, palladium or other platinum group metal supported on a carrier such as alumina, silica, carbon; rhodium-olefin complex; chlorotris (triphenylphosphine) rhodium ( Wilkinson's catalyst).
  • the compounding amount of the platinum group metal catalyst may be an effective amount for proceeding the addition reaction.
  • the mass equivalent amount of platinum in the catalyst relative to the total mass of the components (A-1), (A-2) and (A-3) is 0.1 to 100 ppm ( Mass), preferably about 0.5 to 50 ppm, more preferably about 1 to 30 ppm.
  • the silicone elastomer of component (A) may contain silicone oil, silicone resin, organosilane, inorganic powder, organic powder, antioxidant and the like.
  • the silicone elastomer as component (A) is an addition reaction product of a specific alkenyl group-containing organopolysiloxane (A-1) and organopolysiloxanes (A-2) and (A-3) having specific hydrosilyl groups.
  • A-1 specific alkenyl group-containing organopolysiloxane
  • A-2 organopolysiloxanes
  • A-3 specific hydrosilyl groups
  • (A) It is an addition reaction product of an alkenyl group-containing organopolysiloxane of component (A) and an organohydrogenpolysiloxane having a hydrosilyl group, and is in the form of particles because it is dispersed in water.
  • the volume average particle size is preferably 10 ⁇ m or less, more preferably 1 ⁇ m or less. Although a minimum is not specifically limited, It can also be 0.1 micrometer or more. When the volume average particle diameter is larger than 10 ⁇ m, the formed film does not stretch and becomes brittle. In the present invention, the volume average particle diameter is measured by a laser diffraction / scattering particle diameter measuring method (apparatus).
  • the anionic surfactant of the component (B) functions as a dispersant for the silicone elastomer of the component (A) in the aqueous silicone dispersion, while the alkenyl group-containing organosilane that is a raw material of the component (A) described later. It is an emulsifier in emulsification of a polysiloxane and an organohydrogenpolysiloxane having a hydrosilyl group.
  • Anionic surfactant can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.
  • anionic surfactant examples include alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfates, fatty acid alkylolamide sulfates, and alkylbenzene sulfones.
  • alkyl sulfates such as sodium lauryl sulfate, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfates, fatty acid alkylolamide sulfates, and alkylbenzene sulfones.
  • Acid salt polyoxyethylene alkylphenyl ether sulfonate, ⁇ -olefin sulfonate, ⁇ -sulfo fatty acid ester salt, alkyl naphthalene sulfonic acid, alkyl diphenyl ether disulfonate, alkane sulfonate, N-acyl taurate, Dialkyl sulfosuccinate, monoalkyl sulfosuccinate, polyoxyethylene alkyl ether sulfosuccinate, fatty acid salt, polyoxyethylene alkyl ether carboxylate, Examples thereof include N-acyl amino acid salts, monoalkyl phosphate salts, dialkyl phosphate salts, polyoxyethylene alkyl ether phosphate salts, and the like. From the viewpoint of elongation and tensile strength of the elastomer film, an alkyl sulfate ester salt is preferred.
  • the blending amount of the component (B) is 0.1 to 5 parts by mass, preferably 0.5 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the silicone elastomer of the component (A).
  • the amount is more than 5 parts by mass, the resulting film is brittle without elongation.
  • the amount is less than 0.1 parts by mass, the particle size becomes large or emulsification becomes impossible due to emulsification of the ingredient (A) described later.
  • the nonionic surfactant of the component (C) functions as a dispersant for the silicone elastomer of the component (A) in the aqueous silicone dispersion, while the alkenyl group-containing organosilane that is a raw material of the component (A) described later. It is an emulsifier and a platinum group metal catalyst dispersant in emulsification of polysiloxane and organopolysiloxane having a hydrosilyl group.
  • Nonionic surfactants include, for example, polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene alkyl ether, polyoxyethylene alkylphenyl ether, polyethylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester, polyoxyethylene sorbit fatty acid ester , Polyoxyethylene glycerin fatty acid ester, polyglycerin fatty acid ester, propylene glycol fatty acid ester, polyoxyethylene castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil, polyoxyethylene hydrogenated castor oil fatty acid ester, polyoxyethylene alkylamine, polyoxyethylene fatty acid Amides, polyoxyethylene-modified organopolysiloxanes, polyoxyethylene polyoxypropylene Modified organopolysiloxane, and the like.
  • Nonionic surfactant can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types. When using 2 or more types together, you may use together nonionic surfactant which does not contain polyethers, such as sorbitan fatty acid ester and glycerol fatty acid ester.
  • the nonionic surfactant is an optional component, and it is preferable that it is less in order to reduce the film-forming property.
  • the amount of component (C) is 0 to 2 parts by weight, preferably 0 to 1 part by weight, more preferably 0 to 0.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the silicone elastomer of component (A). is there.
  • the (D) component colloidal silica has a function of improving the elongation and tensile strength of the resulting silicone elastomer film.
  • Colloidal silica is nano-sized silica, and its particle size is preferably 10 to 300 nm, more preferably 10 to 50 nm.
  • the measurement of a particle size is based on transmission electron microscope observation.
  • colloidal silica uses a so-called silica sol dispersed in water.
  • concentration of colloidal silica in the aqueous dispersion is not particularly limited and is, for example, 10 to 60% by mass.
  • the pH is not particularly limited, but it is preferably in the range of 4 to 10 considering the case where it is applied to the skin.
  • the component (D) is an optional component, and the amount of the component (D) is 0 to 35 parts by mass, preferably 0 to 35 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the silicone elastomer of the component (A). 25 parts by mass. When the amount is more than 35 parts by mass, the resulting film becomes brittle without elongation. When mix
  • water of component (E) is a dispersion medium of silicone elastomer of component (A) and colloidal silica of component (D).
  • Component (E) is blended in an amount of 15 to 200 parts by weight, preferably 25 to 150 parts by weight, based on a total of 100 parts by weight of components (A) and (D).
  • the amount is more than 200 parts by mass, the drying rate is slow and it takes a long time to form a film.
  • the amount is less than 15 parts by mass, the viscosity of the aqueous silicone dispersion becomes high, making the production difficult and difficult to handle.
  • the aqueous silicone dispersion of the present invention may contain a water-soluble polymer compound for the purpose of improving the dispersibility of the component (A).
  • the water-soluble polymer compound is not particularly limited, and examples thereof include nonionic water-soluble polymer compounds, anionic water-soluble polymer compounds, cationic water-soluble polymer compounds, and amphoteric water-soluble polymer compounds.
  • Nonionic water-soluble polymer compounds include, for example, vinyl alcohol and vinyl acetate copolymers, acrylamide polymers, vinyl pyrrolidone polymers, vinyl pyrrolidone and vinyl acetate copolymers, polyethylene glycol, and isopropyl acrylamide. Examples thereof include polymers, polymers of methyl vinyl ether, starch, methyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, guar gum, and chitansan gum.
  • anionic water-soluble polymer compound for example, a polymer of sodium acrylate, a copolymer of sodium acrylate and sodium maleate, a copolymer of sodium acrylate and acrylamide, a polymer of sodium styrenesulfonate, Copolymer of sodium polyisoprenesulfonate and styrene, polymer of sodium naphthalenesulfonate, carboxymethyl starch, phosphate starch, carboxymethylcellulose, sodium alginate, gum arabic, carrageenan, sodium chondroitin sulfate, sodium hyaluronate, etc. It is done.
  • Examples of the cationic water-soluble polymer compound include a dimethyldiallylammonium chloride polymer, a vinyl imidazoline polymer, a methyl vinyl imidazolium chloride polymer, an ethyl trimethyl ammonium acrylate polymer, and an ethyl trimethyl ammonium methacrylate.
  • Chloride polymer acrylamidopropyltrimethylammonium chloride polymer, methacrylamidopropyltrimethylammonium chloride polymer, epichlorohydrin / dimethylamine polymer, ethyleneimine polymer, ethyleneimine polymer quaternization, allylamine hydrochloride Polymers, polylysine, cationic starch, cationized cellulose, chitosan, and monomers with nonionic or anionic groups Etc. These derivatives were equal to the like.
  • amphoteric water-soluble polymer compounds include, for example, a copolymer of ethyltrimethylammonium acrylate and acrylic acid and acrylamide, a copolymer of ethyltrimethylammonium acrylate and acrylic acid and acrylamide, and a polymer of acrylamide.
  • the aqueous silicone dispersion of the present invention may contain an antibacterial preservative and an antibacterial agent.
  • Antibacterial and antiseptics include paraoxybenzoic acid alkyl esters, benzoic acid, sodium benzoate, sorbic acid, potassium sorbate, phenoxyethanol, etc.
  • antibacterial agents include benzoic acid, salicylic acid, carboxylic acid, sorbic acid, paraoxybenzoic acid alkyl ester , Parachlorometacresol, hexachlorophene, benzalkonium chloride, chlorhexidine chloride, trichlorocarbanilide, photosensitizer, phenoxyethanol and the like.
  • the aqueous silicone dispersion of the present invention comprises an alkenyl group-containing organopolysiloxane ((A-1)) which is a raw material of the component (A) and organohydrogenpolysiloxanes ((A-2) and ((A)) having a hydrosilyl group. -3)) is emulsified in the water of component (E) using the anionic surfactant of component (B), followed by addition of a platinum group metal catalyst and an addition reaction.
  • a nonionic surfactant as component (C) may be blended.
  • Emulsification may be performed using a general emulsifying disperser.
  • the emulsifier / disperser include, for example, a high-speed rotating centrifugal radiation stirrer such as a homodisper, a high-speed rotary shearing stirrer such as a homomixer, a high-pressure jet emulsifier / disperser such as a pressure homogenizer, a colloid mill, and ultrasonic emulsification Machine.
  • silicone elastomer of component (A) contains silicone oil, silicone resin, organosilane, inorganic powder, organic powder or antioxidant, these are mixed with the raw material of component (A) in advance. Just keep it.
  • the platinum group metal catalyst may be added after the emulsification step as described above, but may be dissolved in the raw material of the component (A) in advance.
  • the platinum group metal catalyst When the platinum group metal catalyst is added after the emulsification step, it may be added after being dissolved in a solvent. Moreover, when the dispersibility with respect to water is bad, it is good to add in the state which melt
  • the platinum group metal catalyst is dissolved in the raw material of the component (A) in advance, it is cooled to a low temperature of, for example, 5 ° C. or lower so that no addition reaction occurs until the emulsification step is completed. It is good.
  • the addition reaction can be performed at room temperature, for example, 20 to 25 ° C. When the reaction is not completed, the reaction may be performed under heating at less than 100 ° C.
  • the stirring time for the reaction is not particularly limited, but is usually 1 to 24 hours.
  • colloidal silica as the component (D) is blended, as described above, a colloidal silica dispersion using water as a dispersion medium is used. It is preferably added after the emulsification step or after the addition reaction step.
  • the aqueous silicone dispersion of the present invention has (A) an alkenyl group-containing organopolysiloxane (A-1) having two or more alkenyl groups in one molecule and three or more hydrosilyl groups in one molecule. Dispersed is a silicone elastomer which is an addition reaction product of an organohydrogenpolysiloxane (A-2) and a linear diorganohydrogenpolysiloxane (A-3) having hydrosilyl groups at both ends of the molecular chain. .
  • the pH of the dispersion is not particularly limited, but is preferably in the range of 4 to 10 because it is applied to the skin. In the present invention, “aqueous” means that it can be easily diluted with water.
  • the aqueous silicone dispersion of the present invention forms an elastomer film by drying at room temperature.
  • the elastomeric film may be sticky but is not gelled.
  • the drying temperature is appropriately selected from 1 to 250 ° C., and a film can be formed even at room temperature such as 25 ° C.
  • the drying time is preferably several seconds to one week.
  • the rubber hardness, elongation at break, and tensile strength at break of the elastomer film are as follows. If the rubber hardness is too low, the elongation is too low, or the tensile strength is too low, for example, when an aqueous silicone dispersion is used in pack cosmetics, it will be difficult to peel it off from the skin. In addition, when used in cosmetics for eyelashes, it is considered that they easily fall off due to rubbing. [Method for producing elastomer sheet] An aqueous silicone dispersion in an amount of about 1 mm after drying is poured into a polypropylene tray and dried at 25 ° C. for 48 hours to prepare an elastomer sheet.
  • the rubber hardness of a type A durometer tester is measured by the method prescribed in JIS K 6251.
  • the rubber hardness of the Asker C tester is measured by the method prescribed in the Japan Rubber Association Standard (SRIS).
  • SRIS Japan Rubber Association Standard
  • the rubber hardness of the Asker C tester for the elastomer sheet is preferably 5 or more, and more preferably 30 or more.
  • the upper limit is not particularly limited, the rubber hardness of the type A durometer tester can be 60 or less.
  • test piece of the elastomer sheet (test method defined in JIS K 6251) is preferably 20% or more, and more preferably 50% or more.
  • the upper limit is not particularly limited, but can be 1,000% or less.
  • the tensile strength at the time of cutting of the elastomer sheet (test method defined in JIS K 6251) is preferably 0.05 MPa or more, and more preferably 0.10 MPa or more.
  • an upper limit is not specifically limited, It can also be 5.0 Mpa or less.
  • the aqueous silicone dispersion of the present invention can form a stretched and strong silicone elastomer film quickly by drying at room temperature, and does not contain amino groups or epoxy groups in particular, so there is no concern about safety to the skin. (Including all solids and liquids), make-up cosmetics such as shadows, lipsticks, lip balm, teak, eyebrow, and eyeline, pack cosmetics, and eyelash cosmetics such as mascara. Further, it is useful as a transfer-resistant agent for makeup cosmetics, a film-forming agent for film-forming pack cosmetics, and a slipperiness or volume-imparting agent for eyelash cosmetics.
  • the blending amount of the aqueous silicone dispersion in the cosmetic is not particularly limited, but is suitably blended in the range of 10 to 95% by mass.
  • examples of objects on which a film is formed include skin, hair, nails, eyelashes, and the like.
  • the binder is used.
  • the kinematic viscosity is a value measured at 25 ° C. with an Ostwald viscometer, and “%” representing the concentration and the content indicates “% by mass”.
  • the “elastomer sheet production method, rubber hardness, elongation at break, and tensile strength at break” are as follows.
  • Method for producing elastomer sheet An aqueous silicone dispersion in an amount of about 1 mm after drying was poured into a polypropylene tray and dried at 25 ° C. for 48 hours to prepare an elastomer sheet.
  • Measurement method of rubber hardness The elastomer sheet was peeled off from the tray, and the rubber hardness of a type A durometer tester was measured by the method specified in JIS K 6251. When the rubber hardness of the type A durometer tester was less than 10, the rubber hardness of the Asker C tester was measured by the method prescribed in the Japan Rubber Association Standard (SRIS).
  • Example 1 271 g of dimethylpolysiloxane containing vinyl groups at both ends of a molecular chain represented by the following formula (A-1 ′) having a kinematic viscosity of 130 mm 2 / s and a vinyl group amount of 0.035 mol / 100 g, 2 ′), 137 g of methylhydrogenpolysiloxane containing hydrosilyl groups having a kinematic viscosity of 430 mm 2 / s and a hydrosilyl group amount of 0.040 mol / 100 g, and represented by the following formula (A-3 ′): 92 g of linear dimethylhydrogenpolysiloxane containing hydrosilyl groups at both ends of a molecular chain having a kinematic viscosity of 35 mm 2 / s and a hydrosilyl group amount of 0.066 mol / 100 g was charged into a glass beaker having a capacity of 1
  • phenoxyethanol which is an antibacterial agent was added and stirred at the same temperature for 10 minutes to obtain an aqueous silicone dispersion.
  • the amount of water in the aqueous silicone dispersion was 96.6 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the component (A).
  • the volume average particle size of the silicone elastomer contained in the obtained aqueous silicone dispersion was measured using a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring device “LA-960” (manufactured by Horiba, Ltd.), and found to be 900 nm. Met.
  • LA-960 laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring device
  • a tacky sheet was obtained.
  • the Asker C rubber hardness was 8
  • elongation at break was 65%
  • tensile strength at break was 0.08 MPa.
  • About 0.02 g of the obtained aqueous silicone dispersion was dropped on the back of the hand using a dropper and spread to a size of about 2 cm in diameter with a finger. After air-drying for 3 minutes, when strongly rubbed with a finger, it was judged that the solid matter had fallen off and a soft film was formed.
  • Example 2 To an aqueous silicone dispersion obtained in the same manner as in Example 1, a colloidal silica aqueous dispersion having a concentration of 40% (trade name: COSMO S-40, manufactured by JGC Catalysts & Chemicals) 53 g (100 parts by mass of silicone elastomer) On the other hand, 5.3 parts by mass of colloidal silica) was added and stirred for 10 minutes to obtain an aqueous silicone dispersion. The amount of water in the aqueous silicone dispersion was 96.9 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the component (A) and colloidal silica.
  • the sheet was tacky.
  • the Asker C rubber hardness was 26, the elongation at break was 130%, and the tensile strength at break was 0.15 MPa.
  • About 0.02 g of the obtained aqueous silicone dispersion was dropped on the back of the hand using a dropper and spread to a size of about 2 cm in diameter with a finger. After air-drying for 3 minutes, when strongly rubbed with a finger, it was judged that the solid matter had fallen off and a soft film was formed.
  • Example 3 To an aqueous silicone dispersion obtained in the same manner as in Example 1, a colloidal silica aqueous dispersion having a concentration of 40% (trade name: COSOMP S-40, manufactured by JGC Catalysts & Chemicals Co., Ltd.) 111 g (100 parts by mass of silicone elastomer) On the other hand, 11.1 parts by mass of colloidal silica) was added and stirred for 10 minutes to obtain an aqueous silicone dispersion. The amount of water in the aqueous silicone dispersion was 100.8 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the component (A) and colloidal silica.
  • a tacky sheet was obtained.
  • the type A durometer rubber hardness was 16, the elongation at break was 230%, and the tensile strength at break was 0.36 MPa.
  • About 0.02 g of the obtained aqueous silicone dispersion was dropped on the back of the hand using a dropper and spread to a size of about 2 cm in diameter with a finger. After air-drying for 3 minutes, when strongly rubbed with a finger, it was judged that the solid matter had fallen off and a soft film was formed.
  • Example 4 To an aqueous silicone dispersion obtained in the same manner as in Example 1, 177 g of a colloidal silica aqueous dispersion having a concentration of 40% (trade name: COSMO S-40, manufactured by JGC Catalysts & Chemicals Co., Ltd.) On the other hand, 17.7 parts by mass of colloidal silica) was added and stirred for 10 minutes to obtain an aqueous silicone dispersion. The amount of water in the aqueous silicone dispersion was 103.6 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the component (A) and colloidal silica.
  • a tack-free sheet was obtained.
  • the type A durometer rubber hardness was 32, the elongation at break was 270%, and the tensile strength at break was 0.81 MPa.
  • About 0.02 g of the obtained aqueous silicone dispersion was dropped on the back of the hand using a dropper and spread to a size of about 2 cm in diameter with a finger. After air-drying for 3 minutes, when strongly rubbed with a finger, it was judged that the solid matter had fallen off and a soft film was formed.
  • a methylhydrogenpolysiloxane containing a hydrosilyl group of the formula (A-2 ′) and the above formula The total number of hydrosilyl groups in the linear dimethylhydrogenpolysiloxane containing hydrosilyl groups at both ends of the molecular chain of (A-3 ′) is 1.22.
  • a methylhydrogenpolysiloxane containing a hydrosilyl group of the above formula (A-2 ′) and a linear dimethylhydrogenpolysiloxane containing a hydrosilyl group at both ends of the molecular chain of the above formula (A-3 ′) is 50:50.
  • phenoxyethanol which is an antibacterial agent was added and stirred at the same temperature for 10 minutes to obtain an aqueous silicone dispersion.
  • the amount of water in the aqueous silicone dispersion was 96.6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).
  • the volume average particle diameter of the silicone elastomer contained in the obtained aqueous silicone dispersion was measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus “LA-960” (manufactured by Horiba, Ltd.). Met.
  • LA-960 laser diffraction / scattering particle size distribution measuring apparatus
  • a tacky sheet was obtained.
  • the Asker C rubber hardness was 12, the elongation at break was 130%, and the tensile strength at break was 0.14 MPa.
  • About 0.02 g of the obtained aqueous silicone dispersion was dropped on the back of the hand using a dropper and spread to a size of about 2 cm in diameter with a finger. After air-drying for 3 minutes, when strongly rubbed with a finger, it was judged that the solid matter had fallen off and a soft film was formed.
  • Example 6 To an aqueous silicone dispersion obtained in the same manner as in Example 5, 177 g of a colloidal silica aqueous dispersion having a concentration of 40% (trade name: COSMO S-40, manufactured by JGC Catalysts & Chemicals Co., Ltd.) (100 parts by mass of silicone elastomer) On the other hand, 17.7 parts by mass of colloidal silica) was added and stirred for 10 minutes to obtain an aqueous silicone dispersion. The amount of water in the aqueous silicone dispersion was 103.6 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the component (A) and colloidal silica.
  • a tacky sheet was obtained.
  • the type A durometer rubber hardness was 22, the elongation at break was 540%, and the tensile strength at break was 0.80 MPa.
  • About 0.02 g of the obtained aqueous silicone dispersion was dropped on the back of the hand using a dropper and spread to a size of about 2 cm in diameter with a finger. After air-drying for 3 minutes, when strongly rubbed with a finger, it was judged that the solid matter had fallen off and a soft film was formed.
  • Example 7 266 g of dimethylpolysiloxane represented by the above formula (A-1 ′) having a kinematic viscosity of 130 mm 2 / s and a vinyl group content of 0.035 mol / 100 g and containing vinyl groups at both ends of the molecular chain; 2 ′), a kinematic viscosity of 430 mm 2 / s, a hydrosilyl group amount of 0.040 mol / 100 g of methylhydrogenpolysiloxane containing a hydrosilyl group, and the above formula (A-3 ′), 72 g of linear dimethylhydrogenpolysiloxane containing hydrosilyl groups at both ends of a molecular chain having a kinematic viscosity of 35 mm 2 / s and a hydrosilyl group amount of 0.066 mol / 100 g was charged into a 1-liter glass beaker, and a homomixer Was stirred and
  • a methylhydrogenpolysiloxane containing a hydrosilyl group of the formula (A-2 ′) and the above formula The total number of hydrosilyl groups in the linear dimethylhydrogenpolysiloxane containing hydrosilyl groups at both ends of the molecular chain (A-3 ′) is 1.21.
  • a methylhydrogenpolysiloxane containing a hydrosilyl group of the above formula (A-2 ′) and a linear dimethylhydrogenpolysiloxane containing a hydrosilyl group at both ends of the molecular chain of the above (A-3 ′) The mass ratio ((A-2 ′) :( A-3 ′)) is 69:31.
  • the volume average particle size of the silicone elastomer contained in the aqueous silicone dispersion obtained was measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device “LA-960” (manufactured by Horiba, Ltd.), and found to be 850 nm. Met.
  • LA-960 laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device
  • To the obtained aqueous silicone dispersion 53 g of colloidal silica aqueous dispersion (trade name: COSMO S-40, manufactured by JGC Catalysts & Chemicals Co., Ltd.) having a concentration of 40% (5.3 parts of colloidal silica with respect to 100 parts by mass of the silicone elastomer). was added and stirred for 10 minutes to obtain an aqueous silicone dispersion.
  • the amount of water in the aqueous silicone dispersion was 96.9 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the component (A) and colloidal silica.
  • a tack-free sheet was obtained.
  • the type A durometer hardness was 13
  • the elongation at break was 25%
  • the tensile strength at break was 0.11 MPa.
  • About 0.02 g of the obtained aqueous silicone dispersion was dropped on the back of the hand using a dropper and spread to a size of about 2 cm in diameter with a finger. After air-drying for 3 minutes, when strongly rubbed with a finger, it was judged that the solid matter had fallen off and a soft film was formed.
  • Example 8 275 g of dimethylpolysiloxane represented by the above formula (A-1 ′) having a kinematic viscosity of 130 mm 2 / s and a vinyl group content of 0.035 mol / 100 g and containing vinyl groups at both ends of the molecular chain; 2 ′), 112 g of methylhydrogenpolysiloxane containing hydrosilyl groups having a kinematic viscosity of 430 mm 2 / s and a hydrosilyl group amount of 0.040 mol / 100 g, and represented by the above formula (A-3 ′).
  • the methylhydrogenpolysiloxane containing the hydrosilyl group (A-2 ′) and the (A-) The total number of hydrosilyl groups in the linear dimethylhydrogenpolysiloxane containing hydrosilyl groups at both ends of the molecular chain 3 ′) is 1.24. Further, the mass of the methylhydrogenpolysiloxane containing the hydrosilyl group (A-2 ′) and the linear dimethylhydrogenpolysiloxane containing hydrosilyl groups at both ends of the molecular chain (A-3 ′). The ratio ((A-2 ′) :( A-3 ′)) is 50:50.
  • the volume average particle size of the silicone elastomer contained in the obtained aqueous silicone dispersion was measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer “LA-960” (manufactured by Horiba, Ltd.). Met.
  • LA-960 laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer
  • 177 g of a colloidal silica aqueous dispersion having a concentration of 40% (trade name: COSMO S-40, manufactured by JGC Catalysts & Chemicals Co., Ltd.) (100 parts by mass of silicone elastomer, 17.7 colloidal silica). was added and stirred for 10 minutes to obtain an aqueous silicone dispersion.
  • the amount of water in the aqueous silicone dispersion was 103.6 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the component (A) and colloidal silica.
  • a tack-free sheet was obtained.
  • the type A durometer hardness was 32, the elongation at break was 270%, and the tensile strength at break was 0.81 MPa.
  • About 0.02 g of the obtained aqueous silicone dispersion was dropped on the back of the hand using a dropper and spread to a size of about 2 cm in diameter with a finger. After air-drying for 3 minutes, when strongly rubbed with a finger, it was judged that the solid matter had fallen off and a soft film was formed.
  • Example 9 325 g of dimethylpolysiloxane represented by the above formula (A-1 ′) having a kinematic viscosity of 130 mm 2 / s and a vinyl group content of 0.035 mol / 100 g and containing vinyl groups at both ends of the molecular chain; 2 ′), 172 g of methylhydrogenpolysiloxane containing hydrosilyl groups having a kinematic viscosity of 430 mm 2 / s and a hydrosilyl group amount of 0.040 mol / 100 g, and the above formula (A-3 ′), 103 g of linear dimethylhydrogenpolysiloxane containing hydrosilyl groups at both ends of a molecular chain having a kinematic viscosity of 35 mm 2 / s and a hydrosilyl group amount of 0.066 mol / 100 g was charged into a glass beaker having a capacity of 1 liter.
  • the mixture was stirred and dissolved at 2,000 rpm using a mixer.
  • the total number of hydrosilyl groups in the linear dimethylhydrogenpolysiloxane containing hydrosilyl groups at both ends of the molecular chain 3 ′) is 1.20.
  • hydrosilyl group of the above-mentioned methylhydrogenpolysiloxane containing a hydrosilyl group (A-2 ′) and the linear dimethylhydrogenpolysiloxane containing a hydrosilyl group at both ends of the molecular chain (A-3 ′) is 63:37.
  • the dimethylpolysiloxane containing the vinyl group (A-1 ′) and the methylhydrogenpolysiloxane containing the hydrosilyl group (A-2 ′) and Linear dimethylhydrogenpolysiloxane containing hydrosilyl groups at both ends of the molecular chain of (A-3 ′) Perform the addition reaction, to obtain an aqueous silicone dispersion.
  • the volume average particle size of the silicone elastomer contained in the obtained aqueous silicone dispersion was measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer “LA-960” (manufactured by Horiba, Ltd.). Met. To the obtained aqueous silicone dispersion, a colloidal silica aqueous dispersion having a concentration of 40% (trade name: COSMO S-40, manufactured by JGC Catalysts & Chemicals Co., Ltd.) 212 g (100 parts by mass of the silicone elastomer, 17.7 colloidal silica). was added and stirred for 10 minutes to obtain an aqueous silicone dispersion. The amount of water in the aqueous silicone dispersion was 76.6 parts by mass with respect to 100 parts by mass in total of the component (A) and colloidal silica.
  • a tack-free sheet was obtained.
  • the type A durometer hardness was 42, the elongation at break was 200%, and the tensile strength at break was 1.1 MPa.
  • About 0.02 g of the obtained aqueous silicone dispersion was dropped on the back of the hand using a dropper and spread to a size of about 2 cm in diameter with a finger. After air-drying for 3 minutes, when strongly rubbed with a finger, it was judged that the solid matter had fallen off and a soft film was formed.
  • Example 10 275 g of dimethylpolysiloxane represented by the above formula (A-1 ′) having a kinematic viscosity of 130 mm 2 / s and a vinyl group content of 0.035 mol / 100 g and containing vinyl groups at both ends of the molecular chain; 2 ′), 112 g of methylhydrogenpolysiloxane containing hydrosilyl groups having a kinematic viscosity of 430 mm 2 / s and a hydrosilyl group amount of 0.040 mol / 100 g, and represented by the above formula (A-3 ′).
  • the methylhydrogenpolysiloxane containing the hydrosilyl group (A-2 ′) and the (A-) The total number of hydrosilyl groups in the linear dimethylhydrogenpolysiloxane containing hydrosilyl groups at both ends of the molecular chain 3 ′) is 1.24. Further, the mass of the methylhydrogenpolysiloxane containing the hydrosilyl group (A-2 ′) and the linear dimethylhydrogenpolysiloxane containing hydrosilyl groups at both ends of the molecular chain (A-3 ′). The ratio ((A-2 ′) :( A-3 ′)) is 50:50.
  • the volume average particle size of the silicone elastomer contained in the aqueous silicone dispersion obtained was measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer “LA-960” (manufactured by Horiba, Ltd.). Met.
  • LA-960 laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer
  • 177 g of a colloidal silica aqueous dispersion having a concentration of 40% (trade name: COSMO S-40, manufactured by JGC Catalysts & Chemicals Co., Ltd.) (100 parts by mass of silicone elastomer, 17.7 colloidal silica).
  • the amount of water in the aqueous silicone dispersion was 103.8 parts by mass with respect to a total of 100 parts by mass of the component (A) and colloidal silica.
  • a tack-free sheet was obtained.
  • the type A durometer hardness was 32, the elongation at break was 120%, and the tensile strength at break was 0.67 MPa.
  • About 0.02 g of the obtained aqueous silicone dispersion was dropped on the back of the hand using a dropper and spread to a size of about 2 cm in diameter with a finger. After air-drying for 3 minutes, when strongly rubbed with a finger, it was judged that the solid matter had fallen off and a soft film was formed.
  • the hydrosilyl group of the methylhydrogenpolysiloxane containing the hydrosilyl group (A-2 ′) is 1 .20.
  • This example is a composition in which methylpolysiloxane containing hydrosilyl groups does not contain linear dimethylpolysiloxane containing hydrosilyl groups at both ends of the molecular chain.
  • the volume average particle size of the silicone elastomer contained in the aqueous silicone dispersion obtained was measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device “LA-960” (manufactured by Horiba, Ltd.), and found to be 850 nm. Met.
  • LA-960 laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device
  • a methylhydrogenpolysiloxane containing a hydrosilyl group of the above formula (A-2 ′) and a linear dimethylhydrogenpolysiloxane containing a hydrosilyl group at both ends of the molecular chain of the above formula (A-3 ′) is 60:40.
  • phenoxyethanol which is an antibacterial agent was added and stirred for 10 minutes at the same temperature to obtain an aqueous silicone dispersion.
  • the amount of water in the aqueous silicone dispersion was 88.6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).
  • the volume average particle size of the silicone elastomer contained in the obtained aqueous silicone dispersion was measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device “LA-960” (manufactured by Horiba, Ltd.), and 470 nm. Met.
  • LA-960 laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device
  • the volume average particle size of the silicone elastomer contained in the aqueous silicone dispersion obtained was measured using a laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring device “LA-960” (manufactured by Horiba, Ltd.). Met.
  • LA-960 laser diffraction / scattering type particle size distribution measuring device
  • the mass ratio of the methylhydrogenpolysiloxane containing a hydrosilyl group of the formula (2) and the linear dimethylhydrogenpolysiloxane containing a hydrosilyl group at both ends of the molecular chain of the formula (A-3 ′) ( (A-2 ′) :( A-3 ′)) is 60:40.
  • phenoxyethanol which is an antibacterial agent was added and stirred for 10 minutes at the same temperature to obtain an aqueous silicone dispersion.
  • the amount of water in the aqueous silicone dispersion was 91.6 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (A).
  • the volume average particle size of the silicone elastomer contained in the obtained aqueous silicone dispersion was measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device “LA-960” (manufactured by Horiba, Ltd.), and found to be 660 nm. Met.
  • LA-960 laser diffraction / scattering particle size distribution measuring device
  • the volume average particle size of the silicone elastomer contained in the aqueous silicone dispersion obtained was measured using a laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer “LA-960” (manufactured by Horiba, Ltd.). Met.
  • LA-960 laser diffraction / scattering particle size distribution analyzer
  • a tack-free sheet was obtained.
  • the type A durometer rubber hardness was 12, the elongation at break was 860%, and the tensile strength at break was 0.60 MPa.
  • About 0.02 g of the obtained aqueous silicone dispersion was dropped on the back of the hand using a dropper and spread to a size of about 2 cm in diameter with a finger. When air-dried for 3 minutes and then rubbed strongly with a finger, the solid matter did not fall off, and a cured film was not formed by short-time drying.

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Abstract

常温乾燥でエラストマー皮膜を形成する水性シリコーン分散液であって、 （Ａ）１分子中に２個以上のアルケニル基を有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ－１）と、　１分子中に３個以上のヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ－２）及び分子鎖両末端にヒドロシリル基を有する直鎖状のジオルガノポリシロキサン（Ａ－３）との付加反応生成物であるシリコーンエラストマー、 （Ｂ）アニオン性界面活性剤 （Ｃ）ノニオン性界面活性剤、 （Ｄ）コロイダルシリカ：、及び （Ｅ）水 を含む水性シリコーン分散液。

Description

水性シリコーン分散液、皮膜及び化粧料
　本発明は、常温乾燥でエラストマー皮膜を形成する水性分散液、皮膜及び化粧料に関するものである。
　乾燥時にエラストマー皮膜を形成する水性シリコーン分散液は、従来から種々の組成から成るものがあり、滑り性、撥水性、剥離性を付与する目的で繊維処理剤、ゴムのコーティング剤、建材のコーティング剤、紙やプラスチックフィルムのコーティング剤等又はそれらの添加剤として使用されている。
　エラストマー皮膜を形成させる方法として、乾燥時に、同時にシリコーンの縮合反応を進行させる方法がある。その方法の組成物としては、例えば、米国特許第３，０９８，８３３号公報（特許文献１）には、ヒドロキシル化ジオルガノポリシロキサン、ケイ素に結合した水素原子を有するポリシロキサン及び硬化触媒からなるエマルジョン組成物、特公昭３８－８６０号公報（特許文献２）には、分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジオルガノシロキサン、ポリオルガノハイドロジェンシロキサン、ポリアルキルシリケート及び脂肪酸のスズ塩からなるエマルジョン組成物、特開昭５３－１３０７５２号公報（特許文献３）には、分子鎖両末端が水酸基で封鎖されたポリジオルガノシロキサン、加水分解可能な基を少なくとも３個有するシラン及び硬化触媒からエマルジョン組成物、米国特許第３，２９４，７２５号公報（特許文献４）には、ヒドロキシル化ジオルガノポリシロキサン、トリアルコキシシラン及びコロイダルシリカからなるエマルジョン組成物、特開昭５４－１３１６６１号公報（特許文献５）には、環状オルガノシロキサンとオルガノトリアルコキシシランとを乳化重合してなるオルガノポリシロキサンラテックス組成物等が挙げられる。しかしながら、これら組成での乾燥と同時にシリコーンの縮合反応によりエラストマー皮膜を形成させるには、１００～３００℃の加熱により行うことが一般的であり、常温乾燥では反応速度が遅かったり、反応が進行しなかったりする。また、皮膚上で加熱することはできないため、化粧料の材料には適していない。
　特開平７－１９６９８４号公報（特許文献６）にはアミノ基を含有するオルガノポリシロキサンのエマルジョンとエポキシ基を含有する加水分解性シランとを混合分散してなるシリコーンエマルジョン組成物、又はエポキシ基を含有するオルガノポリシロキサンのエマルジョンとアミノ基を含有する加水分解性シランとを混合分散してなるシリコーンエマルジョン組成物が提案されている。アミノ基とエポキシ基の反応速度は速いが、アミノ基やエポキシ基は、特にメークアップ化粧料、パック化粧料等の、皮膚に塗布され、皮膚上で化粧膜を長時間保持されるような化粧料においては、皮膚への安全性が懸念される。
　乾燥時に、同時にアルケニルシリル基とヒドロシリル基との付加反応により、シリコーンエラストマーの皮膜を形成させる方法がある。その組成としては、例えば、特開昭５０－９４０８２号公報（特許文献７）には、分子鎖末端ビニル基封鎖ポリジオルガノシロキサン、ポリオルガノハイドロジェンポリシロキサン及び白金触媒からなるエマルジョン、特開昭５４－５２１６０号公報（特許文献８）には、分子鎖末端又は側鎖上にビニル基を含有したポリジオルガノシロキサン、ケイ素に結合した水素原子を有するポリシロキサン、コロイド状シリカ及び白金触媒からなるエマルジョンが提案されている。しかしながら、これら組成においては、ヒドロシリル基を含有するシロキサンと白金触媒を共存させておくと、経時で反応が進行したり、水素ガスを発生したりするため、シリコーンのエマルジョンと白金触媒の混合は使用前に行う必要がある。化粧料を使用する一般消費者において、液を混合してから使用するということは、使い勝手が悪い。
　特開昭５６－３６５４６号公報（特許文献９）には、分子鎖両末端がビニル基で封鎖されたポリジオルガノシロキサン及びポリオルガノハイドロジェンシロキサンからなるエマルジョンに白金触媒を加え、架橋したシリコーンエラストマーのエマルジョンとした方法、又はそのシリコーンエラストマーのエマルジョンにさらにコロイダルシリカを配合する方法が提案されている。しかしながら、この組成物は、ビニルシリル基とヒドロシリル基との付加反応は完結しているものの、乾燥によりエラストマー皮膜を形成する。しかしながら、その皮膜は伸びがなく、脆いという欠点がある。
米国特許第３，０９８，８３３号公報 特公昭３８－８６０号公報 特開昭５３－１３０７５２号公報 米国特許第３，２９４，７２５号公報 特開昭５４－１３１６６１号公報 特開平７－１９６９８４号公報 特開昭５０－９４０８２号公報 特開昭５４－５２１６０号公報 特開昭５６－３６５４６号公報
　本発明は上記事情に鑑みなされたもので、伸び及び強度のあるシリコーンエラストマーの皮膜を、常温乾燥で速やかに形成し得る水性シリコーン分散液、皮膜及び化粧料を提供することを目的とする。
　本発明者は、上記目的を達成するため鋭意検討した結果、シリコーンを特定のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンと、特定のヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサンとの付加反応により得られるシリコーンエラストマーとし、このヒドロシリル基を含有するオルガノポリシロキサンを、分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジオルガノポリシロキサンを含むものとし、かつ分散液中の乳化剤をアニオン性界面活性剤とし、さらにその量を少なくすることにより、上記目的を達成できることを見出した。
　従って、本発明は下記水性シリコーン分散液、皮膜及び化粧料を提供する。
［１］.常温乾燥でエラストマー皮膜を形成する水性シリコーン分散液であって、
（Ａ）１分子中に２個以上のアルケニル基を有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ－１）と、
　１分子中に３個以上のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ａ－２）及び分子鎖両末端にヒドロシリル基を有する直鎖状のジオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ａ－３）との付加反応生成物であるシリコーンエラストマー、
（Ｂ）アニオン性界面活性剤：（Ａ）成分１００質量部に対し０．１～５質量部、
（Ｃ）ノニオン性界面活性剤：（Ａ）成分１００質量部に対し０～２質量部、
（Ｄ）コロイダルシリカ：（Ａ）成分１００質量部に対し０～３５質量部、及び
（Ｅ）水：（Ａ）成分と（Ｄ）成分との合計１００質量部に対し１５～２００質量部
を含む、上記（Ａ）シリコーンエラストマーが分散された水性シリコーン分散液。
［２］.水性シリコーン分散液の２５℃乾燥物である厚さ１ｍｍのエラストマーシートのアスカーＣゴム硬さ（日本ゴム協会標準規格（ＳＲＩＳ）に規定された試験方法）が、５以上である［１］記載の水性シリコーン分散液。
［３］.水性シリコーン分散液の２５℃乾燥物である厚さ１ｍｍのエラストマーシートのダンベル形状３号形試験片の切断時伸び（ＪＩＳ　Ｋ　６２５１に規定された試験方法）が、２０％以上であり、切断時引張強さ（ＪＩＳ　Ｋ　６２５１に規定された試験方法）が、０．０５ＭＰａ以上である［１］又は［２］記載の水性シリコーン分散液。
［４］.（Ａ）成分が、（Ａ－１）成分と、（Ａ－２）成分と（Ａ－３）成分の質量比（Ａ－２）：（Ａ－３）が５：９５～９０：１０である（Ａ－２）及び（Ａ－３）成分との付加反応生成物である［１］～［３］のいずれかに記載の水性シリコーン分散液。
［５］.［１］～［４］のいずれかに記載の水性シリコーン分散液を常温乾燥させたエラストマー皮膜。
［６］.［１］～［４］のいずれかに記載の水性シリコーン分散液を含む化粧料。
［７］.メークアップ化粧料、パック化粧料及びまつ毛用化粧料から選ばれる化粧料である［６］記載の化粧料。
　本発明によれば、伸び及び強度のあるシリコーンエラストマーの皮膜を、常温乾燥で速やかに形成しうる水性シリコーン分散液が得られ、この水性シリコーン分散液は、メークアップ化粧料、パック化粧料、まつ毛用化粧料等の化粧料等に特に有用である。
　以下、本発明について詳細に説明する。
［（Ａ）成分］
　（Ａ）成分のシリコーンエラストマーは、アルケニル基含有オルガノポリシロキサンとヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサンとの付加反応生成物である。アルケニル基含有オルガノポリシロキサンは、１分子中に２個以上のアルケニル基を有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ－１）であり、ヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサンは、１分子中に３個以上のヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ－２）及び分子鎖両末端にヒドロシリル基を有する直鎖状のジオルガノポリシロキサン（Ａ－３）である。
（Ａ－１）
　１分子中に２個以上のアルケニル基を有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサンとしては、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができ、例えば、下記平均組成式（１）
　Ｒ1 aＲ2 bＳｉＯ(4-a-b)/2　　　　　（１）
（式中、式中のＲ1は独立に、アルケニル基を除く、置換又は非置換の炭素数１～３０の１価炭化水素基であり、Ｒ2は独立に炭素数２～６のアルケニル基である。ａ、ｂは、０＜ａ＜３、０＜ｂ≦３、及び０．１≦ａ＋ｂ≦３を満たす正数であり、好ましくは０＜ａ≦２．２９５、０．００５≦ｂ≦２．３、及び０．５≦ａ＋ｂ≦２．３を満たす正数である。）
で表されるものが挙げられる。
　Ｒ1としては、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基、ノナデシル基、イコシル基、ヘニコシル基、ドコシル基、トリコシル基、テトラシル基、トリアコンチル基等のアルキル基；フェニル基、トリル基、ナフチル基等のアリール基；ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基；シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル基等のシクロアルキル基；及びこれらの基の炭素原子に結合した水素原子の一部又は全部をハロゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）等の原子で置換された炭化水素基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、エポキシ基、グリシドキシ基、カルボキシル基等の置換基で置換された炭化水素基、上記原子及び置換基で置換した炭化水素基等が挙げられる。中でも、工業的には全Ｒ1基中の５０モル％以上がメチル基であることが好ましい。
　Ｒ2としては、ビニル基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基等が挙げられるが、工業的にはビニル基であることが好ましい。
　（Ａ－１）成分の構造は、直鎖状、環状、分岐鎖状いずれであってもよい。直鎖状の構造のものとしては、例えば、下記一般式（２）で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
 （式中、Ｒ1，Ｒ2は上記と同じであり、ｃは正数、ｄは０又は正数、ｅは０又は１、ただしｄ及びｅはｄ＋２×ｅ≧２を満たす数である。）
　分岐鎖構造としては、例えば、Ｒ1ＳｉＯ3/2の単位により分岐している下記一般式（３）で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
 （式中、Ｒ1，Ｒ2は上記と同じであり、ｆは正数、ｇは０又は正数、ｈは正数、ｉは正数、ｊは０又は正数、ｋは０又は１、ｌは０又は１、ただしｇ、ｊ、ｋ及びｌはｇ＋ｈ×ｊ＋２×ｋ＋ｈ×ｌ≧２を満たす数である。）
　ＳｉＯ4/2の単位により分岐している構造としては、例えば、下記一般式（４）で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
 （式中、Ｒ1，Ｒ2は上記と同じであり、ｍは正数、ｎは０又は正数、ｏは正数、ｐは正数、ｑは０又は正数、ｒは０又は１、ｓは０又は１、ただしｎ、ｑ、ｒ及びｓはｎ＋２×ｏ×ｑ＋２×ｒ＋２×ｏ×ｓ≧２を満たす数である。）
　また、下記の単位式（５）で表され、１分子中に２個以上のアルケニル基を有するものが挙げられる。
［Ｒ1 3ＳｉＯ1/2］t［Ｒ2（Ｒ1）2ＳｉＯ1/2］u［ＳｉＯ4/2］v　　（５）
（式中、Ｒ1，Ｒ2は上記と同じであり、ｔは０又は正数、ｕは正数、ｖは正数である。）
（Ａ－２）
　１分子中に３個以上のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。例えば、下記平均組成式（６）
　Ｒ3 wＨxＳｉＯ(4-w-x)/2
（式中、Ｒ3は独立に、アルケニル基を除く、置換又は非置換の炭素数１～３０の１価の炭化水素基である。ｗ、ｘは０＜ｗ＜３、０＜ｘ１≦３、及び０．１≦ｗ＋ｘ≦３を満たす正数であり、好ましくは０＜ｗ≦２．２９５、０．００５≦ｘ≦２．３、及び０．５≦ｗ＋ｘ≦２．３を満たす正数である。）
で表されるものが挙げられる。Ｒ3としては、上記Ｒ1と同じものが例示される。
　（Ａ－２）成分の構造は、直鎖状、環状、分岐鎖状いずれであってもよい。直鎖状の構造のものとしては、例えば、下記一般式（７）で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
 （式中、Ｒ3は上記と同じであり、ｙは正数、ｚは正数、ａ１は０又は１、ただしｚ及びａ１は、ｚ＋２×ａ１≧３を満たす数である。）
　分岐構造としては、例えば、Ｒ3ＳｉＯ3/2の単位により分岐している下記の一般式で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
 （式中、Ｒ3は上記と同じであり、ｂ１は正数、ｃ１は０又は正数、ｄ１は正数、ｅ１は正数、ｆ１は０又は正数、ｇ１は０又は１、ｈ１は０又は１、ただしｃ１、ｆ１、ｇ１及びｈ１は、ｃ１＋ｄ１×ｆ１＋２×ｇ１＋ｄ１×ｈ１≧３を満たす数である。）
　ＳｉＯ4/2の単位により分岐している構造としては、例えば、下記の一般式で表されるものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
 （式中、Ｒ3は上記と同じであり、ｉ１は正数、ｊ１は０又は正数、ｋ１は正数、L１は正数、ｍ１は０又は正数、ｎ１は０又は１、ｏ１は０又は１、ただしｊ１、ｍ１、ｎ１及びｏ１は、ｊ１＋２×ｋ１×ｍ１＋２×ｎ１＋２×ｋ１×ｏ１≧３を満たす数である。）
　また、下記の単位式（１０）で表され、１分子中に３個以上のヒドロシリル基を有するものが挙げられる。
［Ｒ3 3ＳｉＯ1/2］p1［Ｈ（Ｒ3）2ＳｉＯ1/2］q1［ＳｉＯ4/2］r1　　（１０）
（式中、Ｒ3は上記と同じであり、ｐ１は０又は正数、ｑ１は正数、ｒ１は正数である。）
（Ａ－３）
　分子鎖両末端にヒドロシリル基を有する直鎖状のジオルガノハイドロジェンポリシロキサンとしては、１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。例えば、１分子中のヒドロシリル基が２個のもの、具体的には下記一般式（１１）のものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 （式中のＲ4は独立に、アルケニル基を除く、置換又は非置換の炭素数１～３０の１価の炭化水素基である。ｓ１は、５～１，０００の正数であり、好ましくは１０～５００の正数である。）
　なお、Ｒ4としては、Ｒ1と同じものが例示される。
　（Ａ－１）成分のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン及び（Ａ－２）成分の１分子中に３個以上のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンは特に粘度は限定されず、また固体状のものも含んでいてもよい。（Ａ－３）成分の分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジオルガノハイドロジェンポリシロキサンは、２５℃における動粘度が１０，０００ｍｍ2／ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１，０００ｍｍ2／ｓ以下である。下限は特に限定されないが、５ｍｍ2／ｓ以上とすることができる。（Ａ－１）成分、（Ａ－２）成分及び（Ａ－３）成分の混合溶解液は、２５℃における動粘度１０，０００ｍｍ2／ｓ以下であることが好ましく、より好ましくは１，０００ｍｍ2／ｓ以下である。下限は特に限定されないが、５ｍｍ2／ｓ以上とすることができる。動粘度が１０，０００ｍｍ2／ｓを超えると、後述する製造方法において、粒径を小さくすることが難しくなるおそれがある。なお、本発明において、動粘度はオストワルド粘度計による２５℃の測定値である。
　（Ａ－１）成分のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンと、（Ａ－２）成分の１分子中に３個以上のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン及び（Ａ－３）成分の分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジオルガノハイドロジェンポリシロキサンとの質量比は、（Ａ－１）成分のアルケニル基１モルに対する（Ａ－２）成分及び（Ａ－３）成分の合計のヒドロシリル基のモル数が０．５～２．０となる範囲が好ましく、より好ましくは０．８～１．５の範囲である。
　（Ａ－２）成分の１分子中に３個以上のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンと（Ａ－３）成分の分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジオルガノハイドロジェンポリシロキサンの質量比については、（Ａ－３）成分の比率が低くなりすぎると、得られる皮膜は伸びがなく脆いものとなるおそれがあり、（Ａ－３）成分の比率が高くなりすぎると皮膜が形成されず、ゲル状や液状体となるおそれがある。比率の点からは、（Ａ－２）成分と（Ａ－３）成分の質量比（Ａ－２）：（Ａ－３）は、一概にいえないが、５：９５～９０：１０の範囲が好ましく、１０：９０～８０：２０の範囲がより好ましい。
［白金族金属系触媒］
　（Ａ）成分のシリコーンエラストマーは、アルケニル基含有オルガノポリシロキサンとヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとの付加反応生成物であるが、このアルケニル基とヒドロシリル基の付加反応には、周知されている白金族金属系触媒を用いることができる。例えば、白金（白金黒を含む）、ロジウム、パラジウム等の白金族金属単体；Ｈ2ＰｔＣｌ4・ｋ’Ｈ2Ｏ、Ｈ2ＰｔＣｌ6・ｋ’Ｈ2Ｏ、ＮａＨＰｔＣｌ6・ｋ’Ｈ2Ｏ、ＫＨＰｔＣｌ6・ｋ’Ｈ2Ｏ、Ｎａ2ＰｔＣｌ6・ｋ’Ｈ2Ｏ、Ｋ2ＰｔＣｌ4・ｋ’Ｈ2Ｏ、ＰｔＣｌ4・ｋ’Ｈ2Ｏ、ＰｔＣｌ2、Ｎａ2ＨＰｔＣｌ4・ｋ’Ｈ2Ｏ（但し、式中、ｋ’は０～６の整数であり、好ましくは０又は６である）等の塩化白金、塩化白金酸及び塩化白金酸塩；アルコール変性塩化白金酸（米国特許第３，２２０，９７２号明細書参照）；塩化白金、塩化白金酸とオレフィンとのコンプレックス（米国特許第３，１５９，６０１号明細書、同第３，１５９，６６２号明細書、同第３，７７５，４５２号明細書参照）、塩化白金酸とビニル基含有シロキサンとのコンプレックス、白金とビニル基含有シロキサンとのコンプレックス；白金黒、パラジウム等の白金族金属をアルミナ、シリカ、カーボン等の担体に担持させたもの；ロジウム－オレフィンコンプレックス；クロロトリス（トリフェニルフォスフィン）ロジウム（ウィルキンソン触媒）等が挙げられる。
　白金族金属系触媒の配合量は、付加反応を進行するための有効量でよい。例えば、白金を含有する触媒においては、（Ａ－１）成分、（Ａ－２）成分及び（Ａ－３）成分の合計質量に対する触媒中の白金の質量換算量が、０．１～１００ｐｐｍ（質量）程度、好ましくは０．５～５０ｐｐｍ程度、さらに好ましくは１～３０ｐｐｍ程度となる量である。
　（Ａ）成分のシリコーンエラストマーは、シリコーンオイル、シリコーンレジン、オルガノシラン、無機系粉末、有機系粉末、酸化防止剤等を含有していてもよい。
　（Ａ）成分のシリコーンエラストマーは、特定のアルケニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ－１）と、特定のヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサン（Ａ－２）及び（Ａ－３）との付加反応生成物であるシリコーンエラストマーであり、使用する（Ａ－１）～（Ａ－３）成分、その比率によって、得られるシリコーンエラストマーの構造が複雑に決定する。
　（Ａ）成分のアルケニル基含有オルガノポリシロキサンとヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンとの付加反応生成物であり、水に分散した状態であるため、粒子状である。その体積平均粒径は１０μｍ以下が好ましく、より好ましくは１μｍ以下である。下限は特に限定されないが、０．１μｍ以上にすることもできる。体積平均粒径が１０μｍより大きいと、形成される皮膜は伸びがなく、脆いものとなる。なお、本発明において、体積平均粒径はレーザー回折／散乱法粒径測定法（装置）による測定である。
［（Ｂ）成分］
　本発明において、（Ｂ）成分のアニオン性界面活性剤は、水性シリコーン分散液における（Ａ）成分のシリコーンエラストマーの分散剤として機能する一方、後述する（Ａ）成分の原料であるアルケニル基含有オルガノポリシロキサンとヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサンの乳化における乳化剤である。アニオン性界面活性剤は１種単独で又は２種以上を適宜組み合わせて用いることができる。
　アニオン性界面活性剤としては、例えば、ラウリル硫酸ナトリウム等のアルキル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸エステル塩、脂肪酸アルキロールアミドの硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルスルホン酸塩、α－オレフィンスルホン酸塩、α－スルホ脂肪酸エステル塩、アルキルナフタレンスルホン酸、アルキルジフェニルエーテルジスルホン酸塩、アルカンスルホン酸塩、Ｎ－アシルタウリン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、モノアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホコハク酸塩、脂肪酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、Ｎ－アシルアミノ酸塩、モノアルキルリン酸エステル塩、ジアルキルリン酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩等が挙げられる。エラストマー皮膜の伸びや引張強度の点から、アルキル硫酸エステル塩が好ましい。
　（Ｂ）成分の配合量は、（Ａ）成分のシリコーンエラストマー１００質量部に対して、０．１～５質量部であり、好ましくは０．５～２質量部である。５質量部より多いと得られる皮膜は伸びのない脆いものとなり、０．１質量部より少ないと後記する（Ａ）成分の原料の乳化で、粒径が大きくなったり、乳化できなくなる。
［（Ｃ）成分］
　本発明において、（Ｃ）成分のノニオン性界面活性剤は、水性シリコーン分散液における（Ａ）成分のシリコーンエラストマーの分散剤として機能する一方、後述する（Ａ）成分の原料であるアルケニル基含有オルガノポリシロキサンとヒドロシリル基を有するオルガノポリシロキサンの乳化における乳化剤や白金族金属系触媒の分散剤である。
　ノニオン性界面活性剤としては、例えば、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビット脂肪酸エステル、ポリオキシエチレングリセリン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、プロピレングリコール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油、ポリオキシエチレン硬化ヒマシ油脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルアミン、ポリオキシエチレン脂肪酸アミド、ポリオキシエチレン変性オルガノポリシロキサン、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン変性オルガノポリシロキサン等が挙げられる。ノニオン性界面活性剤は、１種を単独で又は２種以上を併用することができる。２種以上を併用する場合には、ソルビタン脂肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル等のポリエーテルを含有しないノニオン性界面活性剤も併用してもよい。
　なお、本発明においてノニオン性界面活性剤は任意成分であり、造膜性を低下させるため、少ない方が好ましい。（Ｃ）成分の配合量は、（Ａ）成分のシリコーンエラストマー１００質量部に対して、０～２質量部であり、好ましくは０～１質量部、より好ましくは０～０．５質量部である。
［（Ｄ）成分］
　本発明において、（Ｄ）成分のコロイダルシリカは、得られるシリコーンエラストマー皮膜の伸びや引張強度を向上させる機能がある。コロイダルシリカはナノサイズのシリカであり、その粒径は、１０～３００ｎｍが好ましく、より好ましくは１０～５０ｎｍである。なお、粒径の測定は、透過型電子顕微鏡観察によるものである。
　本発明において、コロイダルシリカは水に分散したタイプのいわゆるシリカゾルを使用する。その水分散液中のコロイダルシリカの濃度は特に限定されず、例えば、１０～６０質量％である。そのｐＨは特に限定されないが、皮膚に適用される場合等を考慮すると、４～１０の範囲が好ましい。
　なお、本発明において（Ｄ）成分は任意成分であり、（Ｄ）成分の配合量は、（Ａ）成分のシリコーンエラストマー１００質量部に対して、０～３５質量部であり、好ましくは０～２５質量部である。３５質量部より多くすると、得られる皮膜は伸びのない脆いものとなる。配合する場合は、（Ａ）成分のシリコーンエラストマー１００質量部に対して５質量％以上としてもよい。
［（Ｅ）成分］
　本発明において、（Ｅ）成分の水は、（Ａ）成分のシリコーンエラストマー及び（Ｄ）成分のコロイダルシリカの分散媒である。（Ｅ）成分の配合量は、（Ａ）成分と（Ｄ）成分との合計１００質量部に対し１５～２００質量部であり、２５～１５０質量部が好ましい。２００質量部より多いと、乾燥速度が遅くなり皮膜形成に時間がかかり、１５質量部より少ないと水性シリコーン分散液の粘度が高くなり、製造が困難になったり取扱いにくくなる。
［その他成分］
　本発明の水性シリコーン分散液には、（Ａ）成分の分散性を向上させる目的等で、水溶性高分子化合物を含んでいてもよい。水溶性高分子化合物は、特に限定されず、非イオン性水溶性高分子化合物、アニオン性水溶性高分子化合物、カチオン性水溶性高分子化合物、及び両イオン性水溶性高分子化合物が挙げられる。
　非イオン性水溶性高分子化合物としては、例えば、ビニルアルコールと酢酸ビニルの共重合体、アクリルアミドの重合体、ビニルピロリドンの重合体、ビニルピロリドンと酢酸ビニルの共重合体、ポリエチレングリコール、イソプロピルアクリルアミドの重合体、メチルビニルエーテルの重合体、デンプン、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、グアーガム、キタンサンガム等が挙げられる。
　アニオン性水溶性高分子化合物としては、例えば、アクリル酸ナトリウムの重合体、アクリル酸ナトリウムとマレイン酸ナトリウムとの共重合体、アクリル酸ナトリウムとアクリルアミドの共重合体、スチレンスルホン酸ナトリウムの重合体、ポリイソプレンスルホン酸ナトリウムとスチレンとの共重合体、ナフタレンスルホン酸ナトリウムの重合体、カルボキシメチルデンプン、リン酸デンプン、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム、アラビアガム、カラギーナン、コンドロイチン硫酸ナトリウム、ヒアルロン酸ナトリウム等が挙げられる。
　カチオン性水溶性高分子化合物としては、例えば、ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの重合体、ビニルイミダゾリンの重合体、メチルビニルイミダゾリウムクロライドの重合体、アクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、メタクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、アクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、メタクリルアミドプロピルトリメチルアンモニウムクロライドの重合体、エピクロルヒドリン／ジメチルアミン重合体、エチレンイミンの重合体、エチレンイミンの重合体の４級化物、アリルアミン塩酸塩の重合体、ポリリジン、カチオンデンプン、カチオン化セルロース、キトサン、及びこれらに非イオン性基やアニオン性基を持つモノマーを共重合する等したこれらの誘導体等が挙げられる。
　両イオン性水溶性高分子化合物としては、例えば、アクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライドとアクリル酸とアクリルアミドの共重合体、メタアクリル酸エチルトリメチルアンモニウムクロライドとアクリル酸とアクリルアミドの共重合体、アクリルアミドの重合体のホフマン分解物等が挙げられる。
　本発明の水性シリコーン分散液には、防菌防腐剤や抗菌剤を含んでいてもよい。防菌防腐剤としては、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、安息香酸、安息香酸ナトリウム、ソルビン酸、ソルビン酸カリウム、フェノキシエタノール等、抗菌剤としては、安息香酸、サリチル酸、石炭酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸アルキルエステル、パラクロルメタクレゾール、ヘキサクロロフェン、塩化ベンザルコニウム、塩化クロルヘキシジン、トリクロロカルバニリド、感光素、フェノキシエタノール等が挙げられる。
［製造方法］
　本発明の水性シリコーン分散液は、（Ａ）成分の原料であるアルケニル基含有オルガノポリシロキサン（（Ａ－１））とヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン（（Ａ－２）及び（（Ａ－３））とを、（Ｂ）成分のアニオン性界面活性剤を用いて（Ｅ）成分の水に乳化した後、白金族金属系触媒を添加し、付加反応を行うことによって製造できる。乳化の際に、（Ｃ）成分のノニオン性界面活性剤を配合してもよい。
　乳化は一般的な乳化分散機を用いて行えばよい。該乳化分散機としては、例えば、ホモディスパー等の高速回転遠心放射型撹拌機、ホモミキサー等の高速回転剪断型撹拌機、圧力式ホモジナイザー等の高圧噴射式乳化分散機、コロイドミル、超音波乳化機等が挙げられる。
　（Ａ）成分のシリコーンエラストマー中に、シリコーンオイル、シリコーンレジン、オルガノシラン、無機系粉末、有機系粉末や酸化防止剤を含有させる場合には、予め（Ａ）成分の原料とこれらを混合しておけばよい。
　白金族金属系触媒は、前記したとおり乳化工程後に添加してもよいが、予め（Ａ）成分の原料に溶解させておいてもよい。白金族金属系触媒を乳化工程後に添加する場合には、溶媒に溶解して添加してもよい。また、水に対する分散性が悪い場合には、白金族金属系触媒を（Ｃ）成分のノニオン性界面活性剤に溶解した状態で添加することがよい。白金族金属系触媒を予め（Ａ）成分の原料に溶解させておく場合には、乳化工程が終了するまでの間に付加反応が起こらないように、例えば５℃以下の低温に冷却しておくのがよい。付加反応は、常温、例えば２０～２５℃で行うことができる。反応が完結しない場合には、１００℃未満の加熱下で行ってもよい。反応の為の撹拌時間は特に制限されないが、通常、１～２４時間である。
　（Ｄ）成分のコロイダルシリカを配合する場合は、前記したように、水を分散媒としたコロイダルシリカ分散液を使用する。乳化工程の後又は付加反応工程の後に添加することが好ましい。
［水性シリコーン分散液］
　本発明の水性シリコーン分散液には、（Ａ）１分子中に２個以上のアルケニル基を有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ－１）と、１分子中に３個以上のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ａ－２）及び分子鎖両末端にヒドロシリル基を有する直鎖状のジオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ａ－３）との付加反応生成物であるシリコーンエラストマーが分散されている。また、分散液のｐＨは特に限定されないが、皮膚に適用されることから、４～１０の範囲が好ましい。なお、本発明において、「水性」とは水で容易に希釈できるものであることを意味する。
［エラストマー皮膜］
　本発明の水性シリコーン分散液は、常温乾燥によりエラストマー皮膜を形成する。エラストマー皮膜は、べたつきがあってもよいが、ゲル状ではない。乾燥温度は１～２５０℃から適宜選定され、２５℃等の室温でも皮膜を形成できる。乾燥時間は数秒～１週間が好ましい。
　エラストマー皮膜のゴム硬さ、切断時伸び、切断時引張強さは以下の通りである。ゴム硬さが低すぎたり、伸びが低すぎたり、引張強さが低すぎたりすると、例えば、水性シリコーン分散液をパック化粧料に用いた場合、皮膚から膜状に剥離することが困難になると考えられ、また、まつ毛用化粧料に用いた場合、塗擦により容易に脱落してしまうと考えられる。
［エラストマーシートの作製方法]
　ポリプロピレン製トレイに、乾燥後の厚みが約１ｍｍとなる量の水性シリコーン分散液を流し込み、２５℃にて４８時間乾燥し、エラストマーシートを作製する。
［ゴム硬さ]
　前記方法にて作製したエラストマーシートについて、ＪＩＳ　Ｋ　６２５１に規定される方法にて、タイプＡのデュロメータ試験機のゴム硬さを測定する。タイプＡのデュロメータ試験機のゴム硬さが１０未満の場合には、日本ゴム協会標準規格（ＳＲＩＳ）に規定される方法にて、アスカーＣ試験機のゴム硬さを測定する。エラストマーシートのアスカーＣ試験機のゴム硬さは５以上が好ましく、３０以上がより好ましい。上限は特に限定されないが、タイプＡのデュロメータ試験機のゴム硬さ６０以下にすることもできる。
［切断時伸び、切断時引張強さ］
　エラストマーシートのダンベル形状３号形試験片の切断時伸び（ＪＩＳ　Ｋ　６２５１に規定された試験方法）は、２０％以上が好ましく、５０％以上がより好ましい。上限は特に限定されないが、１，０００％以下にすることもできる。エラストマーシートの切断時引張強さ（ＪＩＳ　Ｋ　６２５１に規定された試験方法）は、０．０５ＭＰａ以上が好ましく、０．１０ＭＰａ以上がより好ましい。上限は特に限定されないが、５．０ＭＰａ以下にすることもできる。
［用途］
　本発明の水性シリコーン分散液は、伸び及び強度のあるシリコーンエラストマーの皮膜を、常温乾燥で速やかに形成でき、特にアミノ基やエポキシ基を含有せず皮膚への安全性が懸念されないことから、ファンデーション（固形、液状全てを含む）、シャドー、口紅、リップクリーム、チーク、アイブロウ、アイライン等のメークアップ化粧料、パック化粧料、マスカラ等のまつ毛用化粧料等に配合することができる。また、メークアップ化粧料の耐移り性剤、皮膜形成性のパック化粧料の皮膜形成剤、まつ毛用化粧料の滑り性やボリューム付与剤等として有用である。水性シリコーン分散液の化粧料中の配合量は特に限定されないが、１０～９５質量％の範囲で適宜配合される。化粧料に用いる場合は、皮膜が形成される対象としては、皮膚、毛髪、爪、睫毛等が挙げられる。また、紙の撥水剤、防水剤、剥離剤、繊維製品の撥水剤、風合い改良剤、コンクリート、モルタル、木材の撥水剤、防水剤、酸化チタン粒子等の無機粒子を含有したコーティング剤のバインダー等の用途が挙げられる。
　以下、実施例及び比較例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明は下記の実施例に制限されるものではない。なお、下記実施例中、動粘度はオストワルド粘度計により２５℃において測定した値であり、濃度及び含有率を表す「％」は「質量％」を示す。
　なお、「エラストマーシートの作製方法、ゴム硬さ、切断時伸び、切断時引張強さの測定方法」は以下の通りである。
［エラストマーシートの作製方法]
　ポリプロピレン製トレイに、乾燥後の厚みが約１ｍｍとなる量の水性シリコーン分散液を流し込み、２５℃にて４８時間乾燥し、エラストマーシートを作製した。
［ゴム硬さの測定方法］
　トレイよりエラストマーシートを剥がし、ＪＩＳ　Ｋ　６２５１に規定される方法にて、タイプＡのデュロメータ試験機のゴム硬さを測定した。タイプＡのデュロメータ試験機のゴム硬さが１０未満の場合には、日本ゴム協会標準規格（ＳＲＩＳ）に規定される方法にて、アスカーＣ試験機のゴム硬さを測定した。
［切断時伸び、切断時引張強さの測定方法］
　ＪＩＳ　Ｋ　６２５１に規定される方法にて、ダンベル形状３号形試験片の切断時伸び及び切断時引張強さを試験した。
　　［実施例１］
　下記式（Ａ－１’）で示される、動粘度が１３０ｍｍ2／ｓ、ビニル基量が０．０３５ｍｏｌ／１００ｇの分子鎖両末端にビニル基を含有するジメチルポリシロキサン２７１ｇ、下記式（Ａ－２’）で示される、動粘度が４３０ｍｍ2／ｓ、ヒドロシリル基量が０．０４０ｍｏｌ／１００ｇのヒドロシリル基を含有するメチルハイドロジェンポリシロキサン１３７ｇ、及び下記式（Ａ－３’）で示される、動粘度が３５ｍｍ2／ｓ、ヒドロシリル基量が０．０６６ｍｏｌ／１００ｇの分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジメチルハイドロジェンポリシロキサン９２ｇを、容量１リットルのガラスビーカーに仕込み、ホモミキサーを用いて２，０００ｒｐｍで撹拌溶解させた。ここで、下記式（Ａ－１’）のビニル基を含有するジメチルポリシロキサンのビニル基１個に対し、下記式（Ａ－２’）のヒドロシリル基を含有するメチルハイドロジェンポリシロキサンと下記式（Ａ－３’）の分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジメチルハイドロジェンポリシロキサンのヒドロシリル基の合計は１．２２個である。また、式（Ａ－２’）のヒドロシリル基を含有するメチルハイドロジェンポリシロキサンと式（Ａ－３’）の分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジメチルハイドロジェンポリシロキサンの質量比（（Ａ－２’）：（Ａ－３’））は６０：４０である。
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　次いで、ラウリル硫酸ナトリウム５ｇ（シリコーンエラストマー１００質量部に対し、１．０質量部となる量）と水１３０ｇを加え、ホモミキサーを用いて８，０００ｒｐｍで撹拌したところ、水中油滴型となり、増粘が認められ、さらに、１５分間撹拌を継続した。２，０００ｒｐｍで撹拌しながら、水３５３ｇを加え希釈した。１００ＭＰａの圧力の条件でホモジナイザーに通し、均一な白色エマルジョンを得た。
　得られたエマルジョン７９０ｇを錨型撹拌翼による撹拌装置の付いた容量２リットルのガラスフラスコに移し、２０～２５℃に温調した後、撹拌下に白金－ビニル基含有シロキサンコンプレックスのイソドデカン溶液（白金含有量０．５％）０．６ｇとポリオキシエチレンラウリルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝９モル）１．１ｇ（シリコーンエラストマー１００質量部に対し、０．２８質量部となる量）の混合溶解物を添加し、同温度で１２時間撹拌し、式（Ａ－１’）のビニル基を含有するジメチルポリシロキサンと、式（Ａ－２’）のヒドロシリル基を含有するメチルハイドロジェンポリシロキサン及び式（Ａ－３’）の分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジメチルハイドロジェンポリシロキサンとの付加反応を行った。次いで、抗菌剤であるフェノキシエタノール８ｇを添加し、同温度で１０分間撹拌し、水性シリコーン分散液を得た。水性シリコーン分散液中における水の量は、上記（Ａ）成分の合計１００質量部に対し、９６．６質量部であった。
　得られた水性シリコーン分散液中に含まれるシリコーンエラストマーの体積平均粒径をレーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置「ＬＡ－９６０」（（株）堀場製作所製）を用いて測定したところ、９００ｎｍであった。
　得られた水性シリコーン分散液を上記の方法で乾燥したところ、タックのあるシートが得られた。アスカーＣゴム硬さは８、切断時伸びは６５％、切断時引張強さは０．０８ＭＰａであった。
　得られた水性シリコーン分散液を手の甲にスポイトを用いて約０．０２ｇ垂らし、指で直径約２ｃｍの大きさに広げた。３分間風乾した後、指で強く擦ったところ、固形物がよれて脱落し、柔らかい皮膜が形成していたと判断された。
　　［実施例２］
　実施例１と同様にして得られた水性シリコーン分散液に、濃度４０％のコロイダルシリカ水分散液（商品名：ＣＯＳＭＯ　Ｓ－４０、日揮触媒化成（株）製）５３ｇ（シリコーンエラストマー１００質量部に対し、コロイダルシリカ５．３質量部となる量）を添加し、１０分間撹拌し、水性シリコーン分散液を得た。水性シリコーン分散液中における水の量は、上記（Ａ）成分とコロイダルシリカとの合計１００質量部に対し、９６．９質量部であった。
　得られた水性シリコーン分散液を上記の方法で乾燥したところ、シートはタックのあるものであった。アスカーＣゴム硬さは２６、切断時伸びは１３０％、切断時引張強さは０．１５ＭＰａであった。
　得られた水性シリコーン分散液を手の甲にスポイトを用いて約０．０２ｇ垂らし、指で直径約２ｃｍの大きさに広げた。３分間風乾した後、指で強く擦ったところ、固形物がよれて脱落し、柔らかい皮膜が形成していたと判断された。
　　［実施例３］
　実施例１と同様にして得られた水性シリコーン分散液に、濃度４０％のコロイダルシリカ水分散液（商品名：ＣＯＳＯＭＰ　Ｓ－４０、日揮触媒化成（株）製）１１１ｇ（シリコーンエラストマー１００質量部に対し、コロイダルシリカ１１．１質量部となる量）を添加し、１０分間撹拌し、水性シリコーン分散液を得た。水性シリコーン分散液中における水の量は、上記（Ａ）成分とコロイダルシリカとの合計１００質量部に対し、１００．８質量部であった。
　得られた水性シリコーン分散液を上記の方法で乾燥したところ、タックのあるシートが得られた。タイプＡデュロメータゴム硬さは１６、切断時伸びは２３０％、切断時引張強さは０．３６ＭＰａであった。
　得られた水性シリコーン分散液を手の甲にスポイトを用いて約０．０２ｇ垂らし、指で直径約２ｃｍの大きさに広げた。３分間風乾した後、指で強く擦ったところ、固形物がよれて脱落し、柔らかい皮膜が形成していたと判断された。
　　［実施例４］
　実施例１と同様にして得られた水性シリコーン分散液に、濃度４０％のコロイダルシリカ水分散液（商品名：ＣＯＳＭＯ　Ｓ－４０、日揮触媒化成（株）製）１７７ｇ（シリコーンエラストマー１００質量部に対し、コロイダルシリカ１７．７質量部となる量）を添加し、１０分間撹拌し、水性シリコーン分散液を得た。水性シリコーン分散液中における水の量は、上記（Ａ）成分とコロイダルシリカとの合計１００質量部に対し、１０３．６質量部であった。
　得られた水性シリコーン分散液を上記の方法で乾燥したところ、タックのないシートが得られた。タイプＡデュロメータゴム硬さは３２、切断時伸びは２７０％、切断時引張強さは０．８１ＭＰａであった。
　得られた水性シリコーン分散液を手の甲にスポイトを用いて約０．０２ｇ垂らし、指で直径約２ｃｍの大きさに広げた。３分間風乾した後、指で強く擦ったところ、固形物がよれて脱落し、柔らかい皮膜が形成していたと判断された。
　　［実施例５］
　上記式（Ａ－１’）で示される、動粘度が１３０ｍｍ2／ｓ、ビニル基量が０．０３５ｍｏｌ／１００ｇの分子鎖両末端にビニル基を含有するジメチルポリシロキサン２３５ｇ、下記単位式
［（ＣＨ3）3ＳｉＯ1/2］t［ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ3）2ＳｉＯ1/2］u［ＳｉＯ4/2］v
（式中、ｔ：ｕ：ｖ＝３６：６：５８）
で示される固体状でビニル基量が０．０８６ｍｏｌ／１００ｇのビニル基を含有するポリシロキサンレジン２５ｇ、上記式（Ａ－２’）で示される、動粘度が４３０ｍｍ2／ｓ、ヒドロシリル基量が０．０４０ｍｏｌ／１００ｇのヒドロシリル基を含有するメチルハイドロジェンポリシロキサン１１９ｇ、及び上記式（Ａ－３’）で示される、動粘度が３５ｍｍ2／ｓ、ヒドロシリル基量が０．０６６ｍｏｌ／１００ｇの分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジメチルハイドロジェンポリシロキサン１２１ｇを、容量１リットルのガラスビーカーに仕込み、ホモミキサーを用いて２，０００ｒｐｍで撹拌溶解させた。ここで、上記式（Ａ－１’）のビニル基を含有するジメチルポリシロキサンのビニル基１個に対し、上記式（Ａ－２’）のヒドロシリル基を含有するメチルハイドロジェンポリシロキサンと上記式（Ａ－３’）の分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジメチルハイドロジェンポリシロキサンのヒドロシリル基の合計は１．２２個である。また、上記式（Ａ－２’）のヒドロシリル基を含有するメチルハイドロジェンポリシロキサンと上記式（Ａ－３’）の分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジメチルハイドロジェンポリシロキサンの質量比（（Ａ－２’）：（Ａ－３’））は５０：５０である。
　次いで、ラウリル硫酸ナトリウム５ｇ（シリコーンエラストマー１００質量部に対し、１．０質量部となる量）と水１３０ｇを加え、ホモミキサーを用いて８，０００ｒｐｍで撹拌したところ、水中油滴型となり、増粘が認められ、さらに、１５分間撹拌を継続した。２，０００ｒｐｍで撹拌しながら、水３５３ｇを加え希釈した。１００ＭＰａの圧力の条件でホモジナイザーに通し、均一な白色エマルジョンを得た。
　得られたエマルジョン７９０ｇを錨型撹拌翼による撹拌装置の付いた容量２リットルのガラスフラスコに移し、２０～２５℃に温調した後、撹拌下に白金－ビニル基含有シロキサンコンプレックスのイソドデカン溶液（白金含有量０．５％）０．６ｇとポリオキシエチレンラウリルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝９モル）１．１ｇ（シリコーンエラストマー１００質量部に対し、０．２８質量部となる量）の混合溶解物を添加し、同温度で１２時間撹拌し、上記式（Ａ－１’）のビニル基を含有するジメチルポリシロキサンと、上記式（Ａ－２’）のヒドロシリル基を含有するメチルハイドロジェンポリシロキサン及び上記式（Ａ－３’）の分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジメチルハイドロジェンポリシロキサンとの付加反応を行った。次いで、抗菌剤であるフェノキシエタノール８ｇを添加し、同温度で１０分間撹拌し、水性シリコーン分散液を得た。水性シリコーン分散液中における水の量は、上記（Ａ）成分１００質量部に対し、９６．６質量部であった。
　得られた水性シリコーン分散液中に含まれるシリコーンエラストマーの体積平均粒径をレーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置「ＬＡ－９６０」（（株）堀場製作所製）を用いて測定したところ、７８０ｎｍであった。
　得られた水性シリコーン分散液を上記の方法で乾燥したところ、タックのあるシートが得られた。アスカーＣゴム硬さは１２、切断時伸びは１３０％、切断時引張強さは０．１４ＭＰａであった。
　得られた水性シリコーン分散液を手の甲にスポイトを用いて約０．０２ｇ垂らし、指で直径約２ｃｍの大きさに広げた。３分間風乾した後、指で強く擦ったところ、固形物がよれて脱落し、柔らかい皮膜が形成していたと判断された。
　　［実施例６］
　実施例５と同様にして得られた水性シリコーン分散液に、濃度４０％のコロイダルシリカ水分散液（商品名：ＣＯＳＭＯ　Ｓ－４０、日揮触媒化成（株）製）１７７ｇ（シリコーンエラストマー１００質量部に対し、コロイダルシリカ１７．７質量部となる量）を添加し、１０分間撹拌し、水性シリコーン分散液を得た。水性シリコーン分散液中における水の量は、上記（Ａ）成分とコロイダルシリカとの合計１００質量部に対し、１０３．６質量部であった。
　得られた水性シリコーン分散液を上記の方法で乾燥したところ、タックのあるシートが得られた。タイプＡデュロメータゴム硬さは２２、切断時伸びは５４０％、切断時引張強さは０．８０ＭＰａであった。
　得られた水性シリコーン分散液を手の甲にスポイトを用いて約０．０２ｇ垂らし、指で直径約２ｃｍの大きさに広げた。３分間風乾した後、指で強く擦ったところ、固形物がよれて脱落し、柔らかい皮膜が形成していたと判断された。
　　［実施例７］
　上記式（Ａ－１’）で示される、動粘度が１３０ｍｍ2／ｓ、ビニル基量が０．０３５ｍｏｌ／１００ｇの分子鎖両末端にビニル基を含有するジメチルポリシロキサン２６６ｇ、上記式（Ａ－２’）で示される、動粘度が４３０ｍｍ2／ｓ、ヒドロシリル基量が０．０４０ｍｏｌ／１００ｇのヒドロシリル基を含有するメチルハイドロジェンポリシロキサン１６２ｇ、及び上記式（Ａ－３’）で示される、動粘度が３５ｍｍ2／ｓ、ヒドロシリル基量が０．０６６ｍｏｌ／１００ｇの分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジメチルハイドロジェンポリシロキサン７２ｇを容量１リットルのガラスビーカーに仕込み、ホモミキサーを用いて２，０００ｒｐｍで撹拌溶解させた。ここで、上記式（Ａ－１’）のビニル基を含有するジメチルポリシロキサンのビニル基１個に対し、上記式（Ａ－２’）のヒドロシリル基を含有するメチルハイドロジェンポリシロキサンと上記式（Ａ－３’）の分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジメチルハイドロジェンポリシロキサンのヒドロシリル基の合計は１．２１個である。また、上記式（Ａ－２’）のヒドロシリル基を含有するメチルハイドロジェンポリシロキサンと上記（Ａ－３’）の分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジメチルハイドロジェンポリシロキサンの質量比（（Ａ－２’）：（Ａ－３’））は６９：３１である。
　次いで、ラウリル硫酸ナトリウム５ｇ（シリコーンエラストマー１００質量部に対し、１．０質量部となる量）と水１３０ｇを加え、ホモミキサーを用いて８，０００ｒｐｍで撹拌したところ、水中油滴型となり、増粘が認められ、さらに、１５分間撹拌を継続した。２，０００ｒｐｍで撹拌しながら、水３５３ｇを加え希釈した。１００ＭＰａの圧力の条件でホモジナイザーに通し、均一な白色エマルジョンを得た。
　得られたエマルジョン７９０ｇを錨型撹拌翼による撹拌装置の付いた容量２リットルのガラスフラスコに移し、２０～２５℃に温調した後、撹拌下に白金－ビニル基含有シロキサンコンプレックスのイソドデカン溶液（白金含有量０．５％）０．６ｇとポリオキシエチレンラウリルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝９モル）１．１ｇ（シリコーンエラストマー１００質量部に対し、０．２８質量部となる量）の混合溶解物を添加し、同温度で１２時間撹拌し、上記式（Ａ－１’）のビニル基を含有するジメチルポリシロキサンと、上記式（Ａ－２’）のヒドロシリル基を含有するメチルハイドロジェンポリシロキサン及び上記式（Ａ－３’）の分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジメチルハイドロジェンポリシロキサンとの付加反応を行った。次いで、抗菌剤であるフェノキシエタノール８ｇを添加し、同温度で１０分間撹拌し、水性シリコーン分散液を得た。
　得られた水性シリコーン分散液中に含まれるシリコーンエラストマーの体積平均粒径をレーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置「ＬＡ－９６０」（（株）堀場製作所製）を用いて測定したところ、８５０ｎｍであった。
　得られた水性シリコーン分散液に、濃度４０％のコロイダルシリカ水分散液（商品名：ＣＯＳＭＯ　Ｓ－４０、日揮触媒化成（株）製）５３ｇ（シリコーンエラストマー１００質量部に対し、コロイダルシリカ５．３質量部となる量）を添加し、１０分間撹拌し、水性シリコーン分散液を得た。水性シリコーン分散液中における水の量は、上記（Ａ）成分とコロイダルシリカとの合計１００質量部に対し、９６．９質量部であった。
　得られた水性シリコーン分散液を上記の方法で乾燥したところ、タックのないシートが得られた。タイプＡデュロメータ硬さは１３、切断時伸びは２５％、切断時引張強さは０．１１ＭＰａであった。
　得られた水性シリコーン分散液を手の甲にスポイトを用いて約０．０２ｇ垂らし、指で直径約２ｃｍの大きさに広げた。３分間風乾した後、指で強く擦ったところ、固形物がよれて脱落し、柔らかい皮膜が形成していたと判断された。
　　［実施例８］
　上記式（Ａ－１’）で示される、動粘度が１３０ｍｍ2／ｓ、ビニル基量が０．０３５ｍｏｌ／１００ｇの分子鎖両末端にビニル基を含有するジメチルポリシロキサン２７５ｇ、上記式（Ａ－２’）で示される、動粘度が４３０ｍｍ2／ｓ、ヒドロシリル基量が０．０４０ｍｏｌ／１００ｇのヒドロシリル基を含有するメチルハイドロジェンポリシロキサン１１２ｇ、及び上記式（Ａ－３’）で示される、動粘度が３５ｍｍ2／ｓ、ヒドロシリル基量が０．０６６ｍｏｌ／１００ｇの分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジメチルハイドロジェンポリシロキサン１１３ｇを、容量１リットルのガラスビーカーに仕込み、ホモミキサーを用いて２，０００ｒｐｍで撹拌溶解させた。ここで、上記（Ａ－１’）のビニル基を含有するジメチルポリシロキサンのビニル基１個に対し、上記（Ａ－２’）のヒドロシリル基を含有するメチルハイドロジェンポリシロキサンと上記（Ａ－３’）の分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジメチルハイドロジェンポリシロキサンのヒドロシリル基の合計は１．２４個である。また、上記（Ａ－２’）のヒドロシリル基を含有するメチルハイドロジェンポリシロキサンと上記（Ａ－３’）の分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジメチルハイドロジェンポリシロキサンの質量比（（Ａ－２’）：（Ａ－３’））は５０：５０である。
　次いで、ラウリル硫酸ナトリウム５ｇ（シリコーンエラストマー１００質量部に対し、１．０質量部となる量）と水１３０ｇを加え、ホモミキサーを用いて８，０００ｒｐｍで撹拌したところ、水中油滴型となり、増粘が認められ、さらに、１５分間撹拌を継続した。２，０００ｒｐｍで撹拌しながら、水３５３ｇを加え希釈した。１００ＭＰａの圧力の条件でホモジナイザーに通し、均一な白色エマルジョンを得た。
　得られたエマルジョン７９０ｇを錨型撹拌翼による撹拌装置の付いた容量２リットルのガラスフラスコに移し、２０～２５℃に温調した後、撹拌下に白金－ビニル基含有シロキサンコンプレックスのイソドデカン溶液（白金含有量０．５％）０．６ｇとポリオキシエチレンラウリルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝９モル）１．１ｇ（シリコーンエラストマー１００質量部に対し、０．２８質量部となる量）の混合溶解物を添加し、同温度で１２時間撹拌し、上記式（Ａ－１’）のビニル基を含有するジメチルポリシロキサンと、上記式（Ａ－２’）のヒドロシリル基を含有するメチルハイドロジェンポリシロキサン及び上記式（Ａ－３’）の分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジメチルハイドロジェンポリシロキサンとの付加反応を行った。次いで、抗菌剤であるフェノキシエタノール８ｇを添加し、同温度で１０分間撹拌し、水性シリコーン分散液を得た。
　得られた水性シリコーン分散液中に含まれるシリコーンエラストマーの体積平均粒径をレーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置「ＬＡ－９６０」（（株）堀場製作所製）を用いて測定したところ、８３０ｎｍであった。
　得られた水性シリコーン分散液に、濃度４０％のコロイダルシリカ水分散液（商品名：ＣＯＳＭＯ　Ｓ－４０、日揮触媒化成（株）製）１７７ｇ（シリコーンエラストマー１００質量部に対し、コロイダルシリカ１７．７質量部となる量）を添加し、１０分間撹拌し、水性シリコーン分散液を得た。水性シリコーン分散液中における水の量は、上記（Ａ）成分とコロイダルシリカとの合計１００質量部に対し、１０３．６質量部であった。
　得られた水性シリコーン分散液を上記の方法で乾燥したところ、タックのないシートが得られた。タイプＡデュロメータ硬さは３２、切断時伸びは２７０％、切断時引張強さは０．８１ＭＰａであった。
　得られた水性シリコーン分散液を手の甲にスポイトを用いて約０．０２ｇ垂らし、指で直径約２ｃｍの大きさに広げた。３分間風乾した後、指で強く擦ったところ、固形物がよれて脱落し、柔らかい皮膜が形成していたと判断された。
　　［実施例９］
　上記式（Ａ－１’）で示される、動粘度が１３０ｍｍ2／ｓ、ビニル基量が０．０３５ｍｏｌ／１００ｇの分子鎖両末端にビニル基を含有するジメチルポリシロキサン３２５ｇ、上記式（Ａ－２’）で示される、動粘度が４３０ｍｍ2／ｓ、ヒドロシリル基量が０．０４０ｍｏｌ／１００ｇのヒドロシリル基を含有するメチルハイドロジェンポリシロキサン１７２ｇ、及び上記式（Ａ－３’）で示される、動粘度が３５ｍｍ2／ｓ、ヒドロシリル基量が０．０６６ｍｏｌ／１００ｇの分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジメチルハイドロジェンポリシロキサン１０３ｇを、容量１リットルのガラスビーカーに仕込み、ホモミキサーを用いて２，０００ｒｐｍで撹拌溶解させた。ここで、上記（Ａ－１’）のビニル基を含有するジメチルポリシロキサンのビニル基１個に対し、上記（Ａ－２’）のヒドロシリル基を含有するメチルハイドロジェンポリシロキサンと上記（Ａ－３’）の分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジメチルハイドロジェンポリシロキサンのヒドロシリル基の合計は１．２０個である。また、上記（Ａ－２’）のヒドロシリル基を含有するメチルハイドロジェンポリシロキサンと上記（Ａ－３’）の分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジメチルハイドロジェンポリシロキサンのヒドロシリル基の質量比（（Ａ－２’）：（Ａ－３’））は６３：３７である。
　次いで、ラウリル硫酸ナトリウム６ｇ（シリコーンエラストマー１００質量部に対し、１．０質量部となる量）、抗菌剤であるフェノキシエタノール１０ｇ、及び水１６０ｇを加え、ホモミキサーを用いて８，０００ｒｐｍで撹拌したところ、水中油滴型となり、増粘が認められ、さらに、１５分間撹拌を継続した。２，０００ｒｐｍで撹拌しながら、水２２２ｇを加え希釈した。１００ＭＰａの圧力の条件でホモジナイザーに通し、均一な白色エマルジョンを得た。
　得られたエマルジョン７９８ｇを錨型撹拌翼による撹拌装置の付いた容量２リットルのガラスフラスコに移し、２０～２５℃に温調した後、撹拌下に白金－ビニル基含有シロキサンコンプレックスのイソドデカン溶液（白金含有量０．５％）０．６ｇとポリオキシエチレンラウリルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝９モル）０．６ｇ（シリコーンエラストマー１００質量部に対し、０．１３質量部となる量）の混合溶解物を添加し、同温度で１２時間撹拌し、上記（Ａ－１’）のビニル基を含有するジメチルポリシロキサンと、上記（Ａ－２’）のヒドロシリル基を含有するメチルハイドロジェンポリシロキサン及び上記（Ａ－３’）の分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジメチルハイドロジェンポリシロキサンとの付加反応を行い、水性シリコーン分散液を得た。
　得られた水性シリコーン分散液中に含まれるシリコーンエラストマーの体積平均粒径をレーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置「ＬＡ－９６０」（（株）堀場製作所製）を用いて測定したところ、６３０ｎｍであった。
　得られた水性シリコーン分散液に、濃度４０％のコロイダルシリカ水分散液（商品名：ＣＯＳＭＯ　Ｓ－４０、日揮触媒化成（株）製）２１２ｇ（シリコーンエラストマー１００質量部に対し、コロイダルシリカ１７．７質量部となる量）を添加し、１０分間撹拌し、水性シリコーン分散液を得た。水性シリコーン分散液中における水の量は、上記（Ａ）成分とコロイダルシリカとの合計１００質量部に対し、７６．６質量部であった。
　得られた水性シリコーン分散液を上記の方法で乾燥したところ、タックのないシートが得られた。タイプＡデュロメータ硬さは４２、切断時伸びは２００％、切断時引張強さは１．１ＭＰａであった。
　得られた水性シリコーン分散液を手の甲にスポイトを用いて約０．０２ｇ垂らし、指で直径約２ｃｍの大きさに広げた。３分間風乾した後、指で強く擦ったところ、固形物がよれて脱落し、柔らかい皮膜が形成していたと判断された。
　　［実施例１０］
　上記式（Ａ－１’）で示される、動粘度が１３０ｍｍ2／ｓ、ビニル基量が０．０３５ｍｏｌ／１００ｇの分子鎖両末端にビニル基を含有するジメチルポリシロキサン２７５ｇ、上記式（Ａ－２’）で示される、動粘度が４３０ｍｍ2／ｓ、ヒドロシリル基量が０．０４０ｍｏｌ／１００ｇのヒドロシリル基を含有するメチルハイドロジェンポリシロキサン１１２ｇ、及び上記式（Ａ－３’）で示される、動粘度が３５ｍｍ2／ｓ、ヒドロシリル基量が０．０６６ｍｏｌ／１００ｇの分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジメチルハイドロジェンポリシロキサン１１３ｇを、容量１リットルのガラスビーカーに仕込み、ホモミキサーを用いて２，０００ｒｐｍで撹拌溶解させた。ここで、上記（Ａ－１’）のビニル基を含有するジメチルポリシロキサンのビニル基１個に対し、上記（Ａ－２’）のヒドロシリル基を含有するメチルハイドロジェンポリシロキサンと上記（Ａ－３’）の分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジメチルハイドロジェンポリシロキサンのヒドロシリル基の合計は１．２４個である。また、上記（Ａ－２’）のヒドロシリル基を含有するメチルハイドロジェンポリシロキサンと上記（Ａ－３’）の分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジメチルハイドロジェンポリシロキサンの質量比（（Ａ－２’）：（Ａ－３’））は５０：５０である。
　次いで、ラウリル硫酸ナトリウム１０ｇ（シリコーンエラストマー１００質量部に対し、２．０質量部となる量）と水１３０ｇを加え、ホモミキサーを用いて８，０００ｒｐｍで撹拌したところ、水中油滴型となり、増粘が認められ、さらに、１５分間撹拌を継続した。２，０００ｒｐｍで撹拌しながら、水３４８ｇを加え希釈した。１００ＭＰａの圧力の条件でホモジナイザーに通し、均一な白色エマルジョンを得た。
　得られたエマルジョン７９０ｇを錨型撹拌翼による撹拌装置の付いた容量２リットルのガラスフラスコに移し、２０～２５℃に温調した後、撹拌下に白金－ビニル基含有シロキサンコンプレックスのイソドデカン溶液（白金含有量０．５％）０．６ｇとポリオキシエチレンラウリルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝９モル）１．１ｇ（シリコーンエラストマー１００質量部に対し、０．２８質量部となる量）の混合溶解物を添加し、同温度で１２時間撹拌し、上記式（Ａ－１’）のビニル基を含有するジメチルポリシロキサンと、上記式（Ａ－２’）のヒドロシリル基を含有するメチルハイドロジェンポリシロキサン及び上記式（Ａ－３’）の分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジメチルハイドロジェンポリシロキサンとの付加反応を行った。次いで、抗菌剤であるフェノキシエタノール８ｇを添加し、同温度で１０分間撹拌し、水性シリコーン分散液を得た。
　得られた水性シリコーン分散液中に含まれるシリコーンエラストマーの体積平均粒径をレーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置「ＬＡ－９６０」（（株）堀場製作所製）を用いて測定したところ、６７０ｎｍであった。
　得られた水性シリコーン分散液に、濃度４０％のコロイダルシリカ水分散液（商品名：ＣＯＳＭＯ　Ｓ－４０、日揮触媒化成（株）製）１７７ｇ（シリコーンエラストマー１００質量部に対し、コロイダルシリカ１７．７質量部となる量）を添加し、１０分間撹拌し、水性シリコーン分散液を得た。水性シリコーン分散液中における水の量は、上記（Ａ）成分とコロイダルシリカとの合計１００質量部に対し、１０３．８質量部であった。
　得られた水性シリコーン分散液を上記の方法で乾燥したところ、タックのないシートが得られた。タイプＡデュロメータ硬さは３２、切断時伸びは１２０％、切断時引張強さは０．６７ＭＰａであった。
　得られた水性シリコーン分散液を手の甲にスポイトを用いて約０．０２ｇ垂らし、指で直径約２ｃｍの大きさに広げた。３分間風乾した後、指で強く擦ったところ、固形物がよれて脱落し、柔らかい皮膜が形成していたと判断された。
　　［比較例１］
　上記式（Ａ－１’）で示される、動粘度が１３０ｍｍ2／ｓ、ビニル基量が０．０３５ｍｏｌ／１００ｇの分子鎖両末端にビニル基を含有するジメチルポリシロキサン２４４ｇ、及び上記式（Ａ－２’）で示される、動粘度が４３０ｍｍ2／ｓ、ヒドロシリル基量が０．０４０ｍｏｌ／１００ｇのヒドロシリル基を含有するメチルハイドロジェンポリシロキサン２５６ｇを容量１リットルのガラスビーカーに仕込み、ホモミキサーを用いて２，０００ｒｐｍで撹拌溶解させた。ここで、上記（Ａ－１’）のビニル基を含有するジメチルポリシロキサンのビニル基１個に対し、上記（Ａ－２’）のヒドロシリル基を含有するメチルハイドロジェンポリシロキサンのヒドロシリル基は１．２０個である。この例は、ヒドロシリル基を含有するメチルポリシロキサンにおいて、分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジメチルポリシロキサンを含有していない組成である。
　次いで、ラウリル硫酸ナトリウム５ｇ（シリコーンエラストマー１００質量部に対し、１．０質量部となる量）と水１３０ｇを加え、ホモミキサーを用いて８，０００ｒｐｍで撹拌したところ、水中油滴型となり、増粘が認められ、さらに、１５分間撹拌を継続した。２，０００ｒｐｍで撹拌しながら、水３５３ｇを加え希釈した。１００ＭＰａの圧力の条件でホモジナイザーに通し、均一な白色エマルジョンを得た。
　得られたエマルジョン７９０ｇを錨型撹拌翼による撹拌装置の付いた容量２リットルのガラスフラスコに移し、２０～２５℃に温調した後、撹拌下に白金－ビニル基含有シロキサンコンプレックスのイソドデカン溶液（白金含有量０．５％）０．６ｇとポリオキシエチレンラウリルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝９モル）１．１ｇ（シリコーンエラストマー１００質量部に対し、０．２８質量部となる量）の混合溶解物を添加し、同温度で１２時間撹拌し、式（Ａ－１’）のビニル基を含有するジメチルポリシロキサンと、式（Ａ－２’）のヒドロシリル基を含有するメチルハイドロジェンポリシロキサンとの付加反応を行った。次いで、抗菌剤であるフェノキシエタノール１０ｇを添加し、同温度で１０分間撹拌し、水性シリコーン分散液を得た。水性シリコーン分散液中における水の量は、上記（Ａ）成分１００質量部に対し、９６．６質量部であった。
　得られた水性シリコーン分散液中に含まれるシリコーンエラストマーの体積平均粒径をレーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置「ＬＡ－９６０」（（株）堀場製作所製）を用いて測定したところ、８５０ｎｍであった。
　得られた水性シリコーン分散液を上記の方法で乾燥したところ、タックのない乾燥物が得られたものの、脆すぎてシートとしてトレイより剥がせなかった。
　　［比較例２］
　上記式（Ａ－１’）で示される、動粘度が１３０ｍｍ2／ｓ、ビニル基量が０．０３５ｍｏｌ／１００ｇの分子鎖両末端にビニル基を含有するジメチルポリシロキサン２７１ｇ、上記式（Ａ－２’）で示される、動粘度が４３０ｍｍ2／ｓ、ヒドロシリル基量が０．０４０ｍｏｌ／１００ｇのヒドロシリル基を含有するメチルハイドロジェンポリシロキサン１３７ｇ、及び上記式（Ａ－３’）で示される、動粘度が３５ｍｍ2／ｓ、ヒドロシリル基量が０．０６６ｍｏｌ／１００ｇの分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジメチルハイドロジェンポリシロキサン９２ｇを、容量１リットルのガラスビーカーに仕込み、ホモミキサーを用いて２，０００ｒｐｍで撹拌溶解させた。ここで、上記式（Ａ－１’）のビニル基を含有するジメチルポリシロキサンのビニル基１個に対し、上記式（Ａ－２’）のヒドロシリル基を含有するメチルハイドロジェンポリシロキサンと上記式（Ａ－３’）の分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジメチルハイドロジェンポリシロキサンのヒドロシリル基の合計は１．２２個である。また、上記式（Ａ－２’）のヒドロシリル基を含有するメチルハイドロジェンポリシロキサンと上記式（Ａ－３’）の分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジメチルハイドロジェンポリシロキサンの質量比（（Ａ－２’）：（Ａ－３’））は６０：４０である。
　次いで、ラウリル硫酸ナトリウム４５ｇ（シリコーンエラストマー１００質量部に対し、９．０質量部となる量）と水６０ｇを加え、ホモディスパーを用いて４，０００ｒｐｍで撹拌したところ、水中油滴型となり、グリース状になり、さらに、１０分間撹拌を継続した。ホモミキサーを用いて２，０００ｒｐｍで撹拌しながら、水３８３ｇを加え、均一な白色エマルジョンを得た。
　得られたエマルジョン７９０ｇを錨型撹拌翼による撹拌装置の付いた容量２リットルのガラスフラスコに移し、２０～２５℃に温調した後、撹拌下に白金－ビニル基含有シロキサンコンプレックスのイソドデカン溶液（白金含有量０．５％）０．６ｇとポリオキシエチレンラウリルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝９モル）１．１ｇ（シリコーンエラストマー１００質量部に対し、０．２８質量部となる量）の混合溶解物を添加し、同温度で１２時間撹拌し、上記式（Ａ－１’）のビニル基を含有するジメチルポリシロキサンと、上記式（Ａ－２’）のヒドロシリル基を含有するメチルハイドロジェンポリシロキサン及び上記式（Ａ－３’）の分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジメチルハイドロジェンポリシロキサンとの付加反応を行った。次いで、抗菌剤であるフェノキシエタノール１０ｇを添加し、同温度で１０分間撹拌し、水性シリコーン分散液を得た。水性シリコーン分散液中における水の量は、上記（Ａ）成分１００質量部に対し、８８．６質量部であった。
　得られた水性シリコーン分散液中に含まれるシリコーンエラストマーの体積平均粒径をレーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置「ＬＡ－９６０」（（株）堀場製作所製）を用いて測定したところ、４７０ｎｍであった。
　得られた水性シリコーン分散液を上記の方法で乾燥したところ、タックのない乾燥物が得られたものの、脆すぎてシートとしてトレイより剥がせなかった。
　　［比較例３］
　比較例１と同様にして得られた水性シリコーン分散液に、濃度４０％のコロイダルシリカ水分散液（商品名：ＣＯＳＭＯ　Ｓ－４０、日揮触媒化成（株）製）５３ｇ（シリコーンエラストマー１００質量部に対し、コロイダルシリカ５．３質量部となる量）を添加し、１０分間撹拌し、水性シリコーン分散液を得た。水性シリコーン分散液中における水の量は、上記（Ａ）成分とコロイダルシリカとの合計１００質量部に対し、９１．７質量部であった。
　得られた水性シリコーン分散液を上記の方法で乾燥したところ、タックのない乾燥物が得られたものの、脆すぎてシートとしてトレイより剥がせなかった。
　　［比較例４］
　実施例１で使用したラウリル硫酸ナトリウム５ｇの代わりにポリオキシエチレンラウリルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝９モル）５ｇを用いた他は実施例１と同じ方法で、水性シリコーン分散液を得た。水性シリコーン分散液中における水の量は、上記（Ａ）成分１００質量部に対し、９６．６質量部であった。
　得られた水性シリコーン分散液中に含まれるシリコーンエラストマーの体積平均粒径をレーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置「ＬＡ－９６０」（（株）堀場製作所製）を用いて測定したところ、７２０ｎｍであった。
　得られた水性シリコーン分散液を上記の方法で乾燥したところ、タックのない乾燥物が得られたものの、脆すぎてシートとしてトレイより剥がせなかった。
　　［比較例５］
　上記式（Ａ－１’）で示される、動粘度が１３０ｍｍ2／ｓ、ビニル基量が０．０３５ｍｏｌ／１００ｇの分子鎖両末端にビニル基を含有するジメチルポリシロキサン２７１ｇ、上記式（Ａ－２’）で示される、動粘度が４３０ｍｍ2／ｓ、ヒドロシリル基量が０．０４０ｍｏｌ／１００ｇのヒドロシリル基を含有するメチルハイドロジェンポリシロキサン１３７ｇ、及び上記式（Ａ－３’）で示される、動粘度が３５ｍｍ2／ｓ、ヒドロシリル基量が０．０６６ｍｏｌ／１００ｇの分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジメチルハイドロジェンポリシロキサン９２ｇを、容量１リットルのガラスビーカーに仕込み、ホモミキサーを用いて２，０００ｒｐｍで撹拌溶解させた。ここで、上記式（Ａ－１’）のビニル基を含有するジメチルポリシロキサンのビニル基１個に対し、上記式（Ａ－２’）のヒドロシリル基を含有するメチルハイドロジェンポリシロキサンと上記式（Ａ－３’）の分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジメチルハイドロジェンポリシロキサンのヒドロシリル基の合計は１．２２個である。また、式（２）のヒドロシリル基を含有するメチルハイドロジェンポリシロキサンと上記式（Ａ－３’）の分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジメチルハイドロジェンポリシロキサンの質量比（（Ａ－２’）：（Ａ－３’））は６０：４０である。
　次いで、ラウリル硫酸ナトリウム５ｇ（シリコーンエラストマー１００質量部に対し、９．０質量部となる量）、ポリオキシエチレンラウリルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝９モル）２５ｇ及びと水４０ｇを加え、ホモディスパーを用いて４，０００ｒｐｍで撹拌したところ、水中油滴型となり、グリース状になり、さらに、１０分間撹拌を継続した。ホモミキサーを用いて２，０００ｒｐｍで撹拌しながら、水４１８ｇを加え、均一な白色エマルジョンを得た。
　得られたエマルジョン７９０ｇを錨型撹拌翼による撹拌装置の付いた容量２リットルのガラスフラスコに移し、２０～２５℃に温調した後、撹拌下に白金－ビニル基含有シロキサンコンプレックスのイソドデカン溶液（白金含有量０．５％）０．６ｇとポリオキシエチレンラウリルエーテル（エチレンオキサイド付加モル数＝９モル）１．１ｇ（シリコーンエラストマー１００質量部に対し、０．２８質量部となる量）の混合溶解物を添加し、同温度で１２時間撹拌し、上記式（Ａ－１’）のビニル基を含有するジメチルポリシロキサンと、上記式（Ａ－２’）のヒドロシリル基を含有するメチルハイドロジェンポリシロキサン及び上記式（Ａ－３’）の分子鎖両末端にヒドロシリル基を含有する直鎖状のジメチルハイドロジェンポリシロキサンとの付加反応を行った。次いで、抗菌剤であるフェノキシエタノール１０ｇを添加し、同温度で１０分間撹拌し、水性シリコーン分散液を得た。水性シリコーン分散液中における水の量は、上記（Ａ）成分１００質量部に対し、９１．６質量部であった。
　得られた水性シリコーン分散液中に含まれるシリコーンエラストマーの体積平均粒径をレーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置「ＬＡ－９６０」（（株）堀場製作所製）を用いて測定したところ、６６０ｎｍであった。
　得られた水性シリコーン分散液を上記の方法で乾燥したところ、タックのない乾燥物が得られたものの、脆すぎてシートとしてトレイより剥がせなかった。
　　［比較例６］
　実施例１と同様にして得られた水性シリコーン分散液に、濃度４０％のコロイダルシリカ水分散液（商品名：ＣＯＳＭＯ　Ｓ－４０、日揮触媒化成（株）製）３６０ｇ（シリコーンエラストマー１００質量部に対し、コロイダルシリカ３６．０質量部となる量）を添加し、１０分間撹拌し、水性シリコーン分散液を得た。水性シリコーン分散液中における水の量は、上記（Ａ）成分とコロイダルシリカとの合計１００質量部に対し、１０９．８質量部であった。
　得られた水性シリコーン分散液を上記の方法で乾燥したところ、タックのない乾燥物が得られたものの、脆すぎてシートとしてトレイより剥がせなかった。
　　［比較例７］
　オクタメチルシクロテトラシロキサン５００ｇ、乳化剤兼重合触媒としてドデシルベンゼンスルホン酸３０ｇ、及び水１７０ｇを１リットルのガラスビーカーに仕込み、ホモミキサーを用いて８，０００ｒｐｍで撹拌したところ、水中油滴型となり、増粘が認められ、さらに、１５分間撹拌を継続した。２，０００ｒｐｍで撹拌しながら、水３００ｇを加え希釈した。３０ＭＰａの圧力の条件でホモジナイザーに通し、均一な白色エマルジョンを得た。
　得られたエマルジョン８００ｇを錨型撹拌翼による撹拌装置の付いた容量２リットルのガラスフラスコに移し、７０℃で６時間反応させ、さらに１５℃で１２時間熟成した後に、１０質量％炭酸ナトリウム水溶液４４ｇを添加し、ｐＨ＝６．２に中和した。得られたエマルジョンのポリシロキサン分は、分子鎖両末端に水酸基を含有するジメチルポリシロキサンである。このエマルジョンにイソプロピルアルコールを加えてエマルジョンを破壊させ、分離した、ポリシロキサンの複素粘性率を測定したところ、２．３×１０６ｍＰａ・ｓであった。
　得られた分子鎖両末端に水酸基を含有するジメチルポリシロキサンのエマルジョン７８７ｇに、撹拌下にフェニルトリエトキシシラン８ｇを添加し、１時間撹拌した後、さらに縮合触媒であるジオクチルスズジバーサテートのエマルジョン（ジオクチルスズジバーサテート濃度４２％）４．８ｇ、及び抗菌剤であるフェノキシエタノール８ｇを添加し、１０分間撹拌し、水性シリコーン分散液を得た。水性シリコーン分散液中における水の量は、上記ポリシロキサン分とフェニルトリエトキシシランとの合計１００質量部に対し、１０３．２質量部であった。
　得られた水性シリコーン分散液中に含まれるシリコーンエラストマーの体積平均粒径をレーザー回折／散乱式粒子径分布測定装置「ＬＡ－９６０」（（株）堀場製作所製）を用いて測定したところ、２２０ｎｍであった。
　得られた水性シリコーン分散液を上記の方法で乾燥したところ、タックのないシートが得られた。タイプＡデュロメータゴム硬さは１２、切断時伸びは８６０％、切断時引張強さは０．６０ＭＰａであった。
　得られた水性シリコーン分散液を手の甲にスポイトを用いて約０．０２ｇ垂らし、指で直径約２ｃｍの大きさに広げた。３分間風乾した後、指で強く擦ったところ、固形物の脱落はなく、短時間の乾燥では硬化皮膜は形成しないものであった。

Claims (7)

  1. 　常温乾燥でエラストマー皮膜を形成する水性シリコーン分散液であって、
    （Ａ）１分子中に２個以上のアルケニル基を有するアルケニル基含有オルガノポリシロキサン（Ａ－１）と、
    　１分子中に３個以上のヒドロシリル基を有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ａ－２）及び分子鎖両末端にヒドロシリル基を有する直鎖状のジオルガノハイドロジェンポリシロキサン（Ａ－３）との付加反応生成物であるシリコーンエラストマー、
    （Ｂ）アニオン性界面活性剤：（Ａ）成分１００質量部に対し０．１～５質量部、
    （Ｃ）ノニオン性界面活性剤：（Ａ）成分１００質量部に対し０～２質量部、
    （Ｄ）コロイダルシリカ：（Ａ）成分１００質量部に対し０～３５質量部、及び
    （Ｅ）水：（Ａ）成分と（Ｄ）成分との合計１００質量部に対し１５～２００質量部
    を含む、上記（Ａ）シリコーンエラストマーが分散された水性シリコーン分散液。
  2. 　水性シリコーン分散液の２５℃乾燥物である厚さ１ｍｍのエラストマーシートのアスカーＣゴム硬さ（日本ゴム協会標準規格（ＳＲＩＳ）に規定された試験方法）が、５以上である請求項１記載の水性シリコーン分散液。
  3. 　水性シリコーン分散液の２５℃乾燥物である厚さ１ｍｍのエラストマーシートのダンベル形状３号形試験片の切断時伸び（ＪＩＳ　Ｋ　６２５１に規定された試験方法）が、２０％以上であり、切断時引張強さ（ＪＩＳ　Ｋ　６２５１に規定された試験方法）が、０．０５ＭＰａ以上である請求項１又は２記載の水性シリコーン分散液。
  4. 　（Ａ）成分が、（Ａ－１）成分と、（Ａ－２）成分と（Ａ－３）成分の質量比（Ａ－２）：（Ａ－３）が５：９５～９０：１０である（Ａ－２）及び（Ａ－３）成分との付加反応生成物である請求項１～３のいずれか１項記載の水性シリコーン分散液。
  5. 　請求項１～４のいずれか１項記載の水性シリコーン分散液を常温乾燥させたエラストマー皮膜。
  6. 　請求項１～４のいずれか１項記載の水性シリコーン分散液を含む化粧料。
  7. 　メークアップ化粧料、パック化粧料及びまつ毛用化粧料から選ばれる化粧料である請求項６記載の化粧料。
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