WO2018150862A1 - スラグフォーミング鎮静材及びスラグフォーミング鎮静方法並びに転炉吹錬方法 - Google Patents
スラグフォーミング鎮静材及びスラグフォーミング鎮静方法並びに転炉吹錬方法 Download PDFInfo
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- C21C2005/366—Foam slags
Definitions
- the present invention relates to a slag calming material, a calming method, and a converter blowing method.
- Non-Patent Document 1 after the molten iron discharged from the blast furnace was charged into the converter and subjected to de-Si and P blowing, the converter was tilted to leave the molten iron in the converter.
- a method is disclosed in which slag generated in a state is discharged from the furnace port and then de-C blowing is performed.
- Patent Document 1 discloses that after the molten iron discharged from the blast furnace is charged into the converter and subjected to de-Si blowing, the converter is tilted to leave the molten iron in the converter.
- the slag generated in the state is discharged from the furnace port, de-P blowing is performed, and then the molten iron is discharged from the converter once to separate it from the de-P slag, and only this molten iron is charged into another converter again.
- a method for performing de-C blowing is disclosed.
- the former is an operation method using one converter
- the latter is an operation method using two or more converters. In both methods, the slag generated during blowing is efficiently discharged from the furnace port. This is common in that the volume of slag is increased by using foaming.
- Slag forming in the converter occurs when the gas dissipation rate of the slag falls below the gas supply rate to the slag.
- slag formed during de-Si (and de-P) blowing is discharged outside the furnace, and at that time, it is accommodated in a slag pan (drain pan) installed under the furnace.
- a slag pan drain pan installed under the furnace.
- the amount of waste discharged into the slag pan is increased, the amount of SiO 2 and P 2 O 5 remaining in the furnace can be reduced, and the amount of new auxiliary raw materials such as quick lime can be reduced. Therefore, it is required to discharge a large amount of slag outside the furnace in a short time.
- the reason for the short time is that the slag forming height tends to decrease after the end of blowing, so it is considered that slag can be discharged to the outside of the furnace in the shortest time.
- Patent Document 2 discloses a sedative material (slag antifoaming agent) in which a mixture of a light metal, a carbonaceous material, a metal hydroxide, and / or water is present independently of each other.
- Patent Document 3 discloses a sedative material (forming inhibitor) containing raw dolomite, and a sedative method using an endothermic reaction by this raw dolomite.
- Patent Document 4 discloses a sedative material (forming inhibitor) containing aluminum hydroxide and calcium carbonate as constituent components.
- JP 2013-167015 A JP 63-137116 A JP 2003-213314 A Japanese Patent No. 6005310
- the present invention has been made in view of such circumstances, and slag forming sedation capable of efficiently stifling forming of slag discharged after de-Si and de-P blowing or discharged outside the furnace after de-Si blowing.
- An object of the present invention is to provide a material and slag forming sedation method and a converter blowing method.
- the gist of the present invention made to solve the above problems is as follows.
- a slag-forming sedative material comprising 50% by mass or more of hydroxide and having an endothermic amount of 1800 J / g or more.
- the slag forming sedative of the present invention further comprising 20% by mass to 50% by mass of organic matter.
- the molten iron charged in at least one of the two or more converters is subjected to de-Si blowing and tilted to leave the molten iron in the converter.
- the slag in the converter is discharged from the furnace port, the slag forming sedation method of the present invention is applied, and after the discharge, de-P blowing is performed on the molten iron in the converter. Furnace blowing method.
- the slag forming soothing material according to the present invention contains 50 mass% or more of hydroxide and has an endothermic amount of 1800 J / g or more, the cooling effect of the slag can be enhanced and the slag forming can be calmed more than before. Can do.
- the slag forming sedation method and the converter blowing method according to the present invention use the sedative material described above, the slag forming in the slag pan when slag is discharged from the furnace port of the converter is sedated. A large amount of slag can be discharged from the converter without causing slag overflow.
- the slag forming sedative according to an embodiment of the present invention includes 50% by mass or more of hydroxide and has an endotherm of 1800 J / g or more. This will be described in detail below.
- oxygen is supplied to the hot metal, so that Si and P in the hot metal are oxidized to SiO 2 and P 2 O 5 and transferred to slag and removed.
- C in the hot metal reacts with oxygen gas or FeO in the slag to become CO gas, and a part thereof is captured by the slag and stays in the slag, thereby forming.
- the relationship between the amount of water input and the sedation rate is shown in FIG.
- the sedation rate increased as the amount of water input increased, and was saturated when the amount of water input was 0.1 g or more. From this, it was found that moderate water injection exerts a significant sedative effect by slag cooling. Although the sedation rate slightly decreased when the amount of water input was 0.3 g, this was because the surface of the slag was locally cooled to below the melting point when the amount of water input was too large, and the part was skinned. This is presumed to reduce the dissipation of bubbles in the slag.
- FIG. 2 shows the relationship between the endothermic amount and the sedation rate.
- the sedation rate increases as the endothermic amount increases. It can be confirmed that an endothermic amount of 1800 J / g or more is necessary to obtain a good sedation rate.
- the endothermic amount exceeds 4000 J / g, the sedation rate tends to decrease slightly, and therefore the endothermic amount is preferably 4000 J / g or less.
- composition range of a suitable hydroxide of the sedative material will be described.
- 50 mass% (preferably 55 mass%) is set as the lower limit.
- the upper limit value of the ratio of hydroxide is not particularly limited, but when it exceeds 80% by mass, the cooling amount per unit mass of the sedative becomes large, and the slag becomes a solid phase locally, so that the forming sedative effect is achieved. Is sometimes 80% by mass or less.
- the sedative material preferably has a density of 1.5 g / cm 3 or more. If the density of the sedative material is not higher than the density of the formed slag (for example, 1.0 to 1.5 g / cm 3 ), the effect of the sedative material is exerted only on the surface of the slag in the slag pan. May decrease. Therefore, it is preferable that the density of the sedative material is equal to or higher than the density of the formed slag, that is, 1.5 g / cm 3 or higher.
- the upper limit is not particularly limited, but if the configuration of the sedative material is taken into account For example, it is about 3 g / cm 3 .
- the sedative material preferably contains 20% by mass or more and 50% by mass or less of organic matter (preferably, the lower limit is 25% by mass and the upper limit is 45% by mass). Based on the above-mentioned effects, it was found that foaming can be effectively sedated by the sedative effect of the generation of bubbles due to cooling of the slag. Can not. Then, the further sedative effect is anticipated by giving the gas dissipation effect to the sedative material.
- An organic substance is preferable as the substance having the gas dissipation effect. This is because the organic substance contains carbon, and therefore a gas dissipation effect is expected. Also, the organic substance absorbs heat by a thermal decomposition reaction, and the organic substance is inexpensive, easy to obtain and easy to handle. Because of the advantages.
- the sedative material contains 50% by mass or more (preferably 80% by mass or less) of hydroxide, it can be composed only of hydroxide and organic matter.
- An oxide may be included instead of the organic substance.
- examples of the hydroxide include Al (OH) 3 and Ca (OH) 2 .
- examples of organic substances include resins such as acrylic resin and methacrylic resin, and wood chips (wood) such as cedar and red pine.
- examples of the oxide include iron oxide, SiO 2 , MgO, and Al 2 O 3 .
- calcium carbonate has a low endothermic amount, and the amount of hydroxide is reduced by the amount of calcium carbonate. Therefore, the sedative effect may be reduced due to a decrease in the endothermic amount. Therefore, the sedative material of the present invention does not contain or contains calcium carbonate (CaCO 3 ), preferably 6% by mass or less, and more preferably less than 3% by mass.
- the particle size of the sedative material is preferably 3 mm or more and 20 mm or less. This is because, when the particle size of the sedative material is less than 3 mm, the particle size becomes excessively fine. For example, shelves can be suspended in the charging hopper that supplies the sedative material, and the working environment can be deteriorated by rising as dust. This is because the nature increases. On the other hand, when the particle size is more than 20 mm, it is difficult to quickly dissolve in the slag, and the sedative effect of forming tends to be small.
- the sedative material shown above is preferably put in a container such as a bag and put in the vicinity of the dropping position of the drainage flow. At this position, the stirring of the slag in the slag pan is the largest, the hydroxide contained in the sedative material can reach the inside of the slag, and the forming can be effectively sedated easily.
- the slag forming sedation method using the sedative material shown above is to seduce the slag forming in the slag pan by discharging the slag into the slag pan when the slag is discharged from the furnace opening of the converter to the slag pan. In this method, a large amount of slag can be discharged from the converter without causing slag overflow.
- molten iron is charged into the converter and blown, and the blowing is suspended and the converter is tilted to leave the molten iron in the converter. It can be used in a converter blowing method in which slag is discharged into a slag pan installed below the furnace. Specifically, it is as follows.
- the molten iron charged in one converter is subjected to de-Si blowing and de-P blowing, and the converter is tilted, and the slag in the converter is discharged from the furnace outlet while leaving the molten iron in the converter.
- the above-described slag forming sedation method is applied (that is, the above-mentioned sedative material is put into the slag pan), and after the slag, de-C blowing is performed on the molten iron in the converter (one unit)
- the molten iron charged in at least one of the two or more converters is subjected to de-Si blowing and tilted to leave the molten iron in the converter.
- the slag forming sedation method described above is applied (that is, the slagging material is introduced into the slag pan), and after the slag is discharged, the molten iron in the converter is de-P blown (Converter blowing method using two or more converters: see Patent Document 1).
- the above-described method uses the slag forming phenomenon to discharge slag from the furnace port, the same effect can be obtained by implementing the above-described slag forming sedation method. .
- the slag forming sedation method is required (slag forming sedative material) Slag overflow can be sedated by using the slag.
- the slag forming sedative material of the present invention can be used as a slag forming sedative material generated in a converter.
- the symbols A1, A2, B1, B2, C1, C2, and C3 are examples of the present invention.
- the sedatives of the symbols A1 and A2 use Al (OH) 3 or Ca (OH) 2 as the hydroxide, and do not contain organic substances.
- the soothing materials of symbols B1 and B2 use Ca (OH) 2 as the hydroxide and only wood and acrylic resin or acrylic resin as the organic substance.
- the sedatives of symbols C1, C2, and C3 use Al (OH) 3 as the hydroxide and acrylic resin or methacrylic resin as the organic substance.
- components other than the hydroxide and organic substance in Table 1 are oxides such as iron oxide, SiO 2 , MgO, and Al 2 O 3 .
- symbols D1, E1, and F1 are comparative examples. Specifically, the sedatives of symbols D1 and E1 do not contain hydroxide, and are replaced with raw dolomite or CaCO 3 . Further, the sedative material represented by the symbol F1 has a hydroxide (Ca (OH) 2 ) content of less than the lower limit of the appropriate range of the present invention. In addition, all the soothing materials of symbols D1, E1, and F1 contain organic substances, and each contains acrylic resin or methacrylic resin.
- the endothermic amount of each sedative was measured using a differential thermal analysis (DTA) device, crucible: platinum, sample weight: 20-30 mg, sample particle size: under 150 ⁇ m, heating rate: 10 ° C./min, maximum temperature: 1450 ° C. , And the atmosphere: Ar.
- DTA differential thermal analysis
- the state in the slag pan was visually observed during slag drainage. At this time, if the slag is likely to overflow from the slag pan, the tilting of the converter is temporarily stopped and the slag is interrupted, and if the slag does not overflow due to stagnation of forming growth, the converter is tilted again. Rescued again.
- the evacuation time includes the time during which evacuation was interrupted, and sedative material was continuously added even when the evacuation was interrupted.
- the change in weight was measured with a weighing machine attached to the mobile trolley on which the slag pan was installed, and the weight of the slag discharged (w slag ) was calculated by subtracting the weight of the sedative material introduced into the slag pan. Moreover, the weight (W slag ) of the slag in the converter before discharge was calculated by the following method.
- the weight W slag (ton / charge) of the slag in the converter before slagging is the weight of the recycled slag W R-slag (ton / charge) and the amount of SiO 2 generated by oxidation of Si in the hot metal W SiO2 ( Ton / charge) and the CaO input amount W CaO (ton / charge) to the converter, that is, the following formula can be used.
- W slag W R-slag + W SiO 2 + W CaO
- the recycle slag is slag with low P concentration remaining in the converter after de-C blowing in the pre-charge and removing the molten steel from the steel outlet hole of the converter. It can be used for dephosphorization of hot metal by de-Si (and de-P).
- the weight W R-slag of the recycled slag is the amount of slag remaining in the converter after the pre-charge de-C blowing, and the slag is discharged when the slag is discharged from the furnace port after the de-C blowing. It can be calculated from the tilt angle of the furnace.
- the tilt angle of the converter is a final angle (tilt angle) obtained by tilting the axis of the converter with the converter upright (blowing state) as a reference (0 degree).
- the amount of SiO 2 W SiO2 generated by the oxidation of Si in the hot metal can be calculated from the following equation using the analytical value of the hot metal for which the hot metal pretreatment was measured in advance.
- W SiO2 (HM) ⁇ (HM-Si) ⁇ (SiO 2 molecular weight) / (Si molecular weight)
- HM is the amount of hot metal (ton / charge)
- HM-Si is the amount of Si (% by mass) in the hot metal
- the SiO 2 molecular weight is 60.1
- the Si molecular weight is 28.1.
- the CaO input amount WCaO to the converter can be obtained from the amount of auxiliary material (CaO amount) added to the slag in the converter when the hot metal preliminary treatment is performed.
- the rejection rate is affected by the internal volume of the converter, the internal volume of the slag pan, the amount of molten iron, etc., in addition to the slag forming in the slag pan.
- the treatment method shown in Table 2 shows a rejection rate of 60% or more
- a rejection rate of 50% or more is regarded as a good rejection rate.
- the presence or absence of the slag overflowing from the slag pan during excretion was determined visually.
- the slag composition was basicity (CaO mass% / SiO 2 mass%) of 1.0 to 1.3, the iron oxide concentration in the slag was 20 to 30 mass%, and the slag temperature was 1250 to 1350 ° C. It was.
- Examples 1 to 7 shown in Table 2 are examples using the soothing materials of the examples described in Table 1 above.
- the hydroxide content in the sedative material and the endothermic amount of the sedative material are within the proper range of the present invention. Because it was inside, the slag could be quickly discharged without overflowing the slag pan. Therefore, the rejection rate was as high as 61% by mass or more.
- Comparative Example 8 shown in Table 2 is an example in which no sedative material was added
- Comparative Examples 9 to 11 shown in Table 2 are examples in which the sedative material of Comparative Example described in Table 1 was used.
- Comparative Example 8 since no sedative material was added, slag overflowed from the slag pan, and the rejection rate was only about 28% by mass.
- Comparative Example 9 did not contain a hydroxide and used a sedative material having a low endotherm (Comparative Example 9: 994 J / g, Comparative Example 10: 947 J / g)
- the sedative effect of forming was reduced. It was. As a result, the evacuation rate was only 48 to 50% by mass because the evacuation was temporarily suspended.
- Comparative Example 11 a sedative material having an excessive hydroxide content (40% by mass) was used. Therefore, for the same reason as Comparative Examples 9 and 10, the rejection rate was about 51% by mass.
- the slag composition was such that the basicity (CaO mass% / SiO 2 mass%) was 0.6 to 0.8, the iron oxide concentration in the slag was 20 to 30 mass%, and the slag temperature was 1250 to 1350 ° C. It was.
- Examples 12 to 18 shown in Table 3 are examples using the soothing materials of the examples described in Table 1 above.
- the hydroxide content in the sedative material and the endothermic amount of the sedative material are within the proper range of the present invention. Because it was inside, the slag could be quickly discharged without overflowing the slag pan. Therefore, the rejection rate was as high as 50% by mass or more.
- Comparative Example 19 shown in Table 3 is an example in which no sedative material was added, and Comparative Examples 20 to 22 shown in Table 3 are examples using the sedative material of Comparative Examples described in Table 1 above.
- Comparative Example 19 since no sedative material was added, slag overflowed from the slag pan, and the rejection rate was only about 28% by mass.
- Comparative Example 20 did not contain hydroxide and used a sedative material having a low endotherm (Comparative Example 20: 994 J / g, Comparative Example 21: 947 J / g), the sedative effect of forming was reduced. It was. As a result, the evacuation rate was only 38 to 40% by mass since the evacuation was temporarily suspended.
- Comparative Example 22 used a sedative material with an excessive hydroxide content (40% by mass), the rejection rate was about 45% by mass for the same reason as Comparative Examples 20 and 21.
- the slag discharged from the furnace after de-Si and de-P blowing or after de-Si blowing by the slag forming sedative and slag forming sedative method and converter blowing method of the present invention It was confirmed that the forming can be effectively sedated.
- the present invention has been described with reference to the embodiment.
- the present invention is not limited to the configuration described in the above embodiment, and the matters described in the scope of claims.
- Other embodiments and modifications conceivable within the scope are also included.
- a case where the slag forming sedative material, the slag forming sedative method, and the converter blowing method of the present invention are configured by combining some or all of the above-described embodiments and modifications are also included in the scope of the present invention. It is.
- the slag forming sedative material is added to the slag pan that rejects the slag has been described.
- the slag forming agent is not limited to the slag pan as long as the slag forming is calmed down. It can also be put into a pot.
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Abstract
Description
例えば、非特許文献1には、高炉から出銑された溶銑を転炉に装入して脱Si及び脱P吹錬を行った後、転炉を傾動させ、転炉内に溶銑を残した状態で生成したスラグを炉口から排滓し、その後脱C吹錬を行う方法が開示されている。
また、他の方法として特許文献1には、高炉から出銑された溶銑を転炉に装入して脱Si吹錬を行った後、転炉を傾動させ、転炉内に溶銑を残した状態で生成したスラグを炉口から排滓し、脱P吹錬を行い、その後転炉から溶銑を一度排出することで脱Pスラグと分離し、この溶銑のみを別の転炉に再度装入して脱C吹錬を行う方法が開示されている。
前者は1基の転炉を、後者は2基以上の転炉を用いた操業方法であるが、両方法ともスラグを炉口から効率的に排滓するため、吹錬中に発生するスラグのフォーミング(泡立ち)を利用して、スラグの体積を増加させる点で共通している。
また、脱Si(及び脱P)吹錬中にフォーミングしたスラグは炉外に排出されるが、その際、炉下に設置したスラグパン(排滓鍋)に収容する。このスラグパンへの排滓量を増加させるほど、炉内に残留するSiO2やP2O5を削減でき、生石灰といった新規副原料の使用量を低減することが可能となる。
従って、短時間で多量のスラグを炉外に排出することが求められる。ここで、短時間としたのは、スラグのフォーミング高さは吹錬終了後から減少していく傾向にあるため、短時間で排滓することがスラグを最も多量に炉外に排出できると考えられることによる。
この対策として、スラグパン内にフォーミングを鎮静させる物質(以下、スラグフォーミング鎮静材、フォーミング鎮静材、又は、単に鎮静材という)を投入することで、その問題の解決に取り組んでいる。
例えば、特許文献2には、軽金属と炭素質物質及び金属水酸化物及び(又は)水の混合物とを、互いに独立して存在させた鎮静材(スラグ泡立防止剤)が開示されている。
特許文献3には、生ドロマイトを含む鎮静材(フォーミング防止剤)が開示され、この生ドロマイトによる吸熱反応を利用した鎮静方法が開示されている。
そして、特許文献4には、水酸化アルミニウムと炭酸カルシウムを構成成分とする鎮静材(フォーミング抑制剤)が開示されている。
(1)水酸化物を50質量%以上含み、吸熱量が1800J/g以上であることを特徴とするスラグフォーミング鎮静材。
特に、本発明に係るスラグフォーミング鎮静方法及び転炉吹錬方法は、上記した鎮静材を使用するので、転炉の炉口からスラグを排滓する際の排滓鍋内におけるスラグのフォーミングを鎮静化でき、スラグの溢れを起こすことなく多量のスラグを転炉内から排滓できる。
本発明の一実施の形態に係るスラグフォーミング鎮静材(以下、単に鎮静材ともいう)は、水酸化物を50質量%以上含み、吸熱量が1800J/g以上である。以下、詳しく説明する。
C+FeO=CO(g)+Fe ・・・(1)
そこで、この冷却効果に着目し、転炉内の溶銑の脱Si及び脱P吹錬後に炉口から排滓されたスラグを想定した組成及び温度の条件において、スラグの冷却がフォーミング鎮静効果に与える影響を小型炉実験により検証した。なお、フォーミング鎮静を高効率で実施するためには、少量で急激に冷却する物質であることが好ましいと想定されるため、冷却に液体の水を使用した。水は安価で多量に使用できる物質であり、かつ、式(2)に示す分解反応における吸熱によりスラグの冷却が期待できるためである。
H2O(g)=H2(g)+1/2O2(g) ・・・(2)
この高さの変化量を鎮静率として、式(3)を使用して算出し、フォーミング鎮静効果を評価した。
(鎮静率)=(H1-H0)/H0×100 ・・・(3)
ここで、H0は水分投入前のスラグ高さ(mm)、H1は水分投入後のスラグ高さ(mm)、である。
図1に示すように、水分投入量が増加するにつれて鎮静率は増加し、水分投入量0.1g以上で飽和した。これより、適度な水分の投入はスラグ冷却による大幅な鎮静効果を発揮することが分かった。なお、水分投入量が0.3gになると鎮静率は若干低下したが、これは、水分投入量が多くなり過ぎると局所的にスラグ表面が融点以下まで冷却されるため、その部分が皮張りしてしまい、スラグ中の気泡の散逸を減少させてしまうためだと推定される。
図2に示すように、吸熱量が増加するにつれて鎮静率も増加している。良好な鎮静率を得るためには、1800J/g以上の吸熱量が必要であることが確認できる。吸熱量が4000J/gを超えると鎮静率が若干低下する傾向がみられるため、吸熱量は4000J/g以下であることが好ましい。
なお、今回の結果は、鎮静材として水を用いた実験の結果であるが、後述する水酸化物を含む鎮静材でも、同様な吸熱量の範囲で良好な鎮静効果が得られることを確認している。また、この場合の吸熱量は示差熱分析(DTA)装置を用いて測定した。
水酸化物は、式(4)及び式(5)に示す分解反応が、スラグパン内にて発生する。
X(OH)t(s)=XOt/2(s)+t/2H2O(g) ・・・(4)
t/2H2O(g)=t/2H2(g)+t/4O2(g) ・・・(5)
上記した式(4)及び式(5)はいずれも吸熱反応である。
従って、水酸化物をスラグに投入することで、水蒸気爆発を引き起こす危険性が極めて低位となり、かつ、スラグの冷却による鎮静率の向上が可能となる。
鎮静材中に含まれる水酸化物の比率が大きいほど、鎮静材のスラグ冷却効果は大きくなる。この観点から、冷却効果を担保するために50質量%(好ましくは55質量%)を下限とする。
ここで、水酸化物の比率が50質量%未満の場合、鎮静材による冷却効果が低位となりフォーミング鎮静効果が小さくなる。
なお、水酸化物の比率の上限値は特に限定しないが、80質量%を超える場合、鎮静材の単位質量当たりの冷却量が大きくなり、スラグが局所的に固相となって、フォーミング鎮静効果が小さくなる場合があるため、80質量%以下であることが好ましい。
鎮静材の密度がフォーミングしたスラグの密度(例えば、1.0~1.5g/cm3)以上でなければ、スラグパン内のスラグ表面のみに鎮静材の効果が発揮されてしまい、フォーミング鎮静効果が減少してしまうおそれがある。
そのため、鎮静材の密度を、フォーミングしたスラグの密度以上、即ち1.5g/cm3以上とすることが好ましい。なお、鎮静材の密度が大きいほど、鎮静材がスラグに沈み込む深さがおおきくなることから、よいと推定されるため、上限については特に限定していないが、鎮静材の構成を考慮すれば、例えば、3g/cm3程度である。
前記した効果により、スラグの冷却による気泡の発生の鎮静効果でフォーミングを効率的に鎮静できることを見出したが、スラグパン内のスラグ中に残存する、あるいは、一部発生するガスを散逸する効果は期待できない。
そこで、ガスの散逸効果を鎮静材に付与することで、更なる鎮静効果が期待される。
このガスの散逸効果を備える物質としては有機物が好ましい。これは、有機物が炭素分を含有しているためガスの散逸効果が期待され、また、有機物の熱分解反応により吸熱することや、有機物が安価で手に入り易く扱いが容易であること、という利点が挙げられることによる。
ここで、水酸化物としては、Al(OH)3やCa(OH)2がある。
有機物としては、例えば、アクリル樹脂やメタクリル樹脂等の樹脂、また、スギや赤松といった木屑(木材)等が挙げられる。
酸化物としては、酸化鉄、SiO2、MgO、Al2O3等がある。
また、炭酸カルシウムは吸熱量が低く、炭酸カルシウムが増えた分水酸化物の含有量が減るため、吸熱量の低下により鎮静効果が落ちる恐れある。そのため、本発明の鎮静材は、炭酸カルシウム(CaCO3)を含まないか、含むとしても、6質量%以下が好ましく、3質量%未満とすることがより好ましい。
これは、鎮静材の粒径が3mm未満の場合、粒径が過剰に細かくなり、例えば、鎮静材を供給する投入ホッパー内での棚吊り発生や、粉塵として舞い上がり作業環境の悪化を招くといった可能性が高まるためである。一方、粒径が20mm超の場合、スラグへ迅速に溶解しにくく、フォーミングの鎮静効果が小さくなり易いためである。
この位置では、スラグパン内でのスラグの撹拌が最も大きく、鎮静材に含まれる水酸化物をスラグ内部まで到達させることができ、フォーミングを効果的に鎮静し易くなることによる。
なお、いずれの投入方法においても、排滓終了まで投入を継続する必要はなく、スラグパン内でのスラグのフォーミング状況をみて、スラグ溢れが起こらないと予想できる場合は、途中で中断してもよい。
また、上記したスラグフォーミング鎮静方法は、転炉へ溶銑を装入して吹錬を行い、吹錬を一旦中断して転炉を傾動させ、転炉の炉内に溶銑を残した状態で転炉の下方に設置したスラグパンにスラグを排滓する、転炉吹錬方法に用いることができる。
具体的には、以下の通りである。
また、2基以上の転炉のうち少なくとも1基の転炉に装入された溶銑に脱Si吹錬を行って転炉を傾動させ、この転炉内に溶銑を残した状態で転炉内のスラグを炉口から排滓する際に、上記したスラグフォーミング鎮静方法を適用し(即ち、上記した鎮静材をスラグパン内に投入し)、排滓後に、転炉内の溶銑に脱P吹錬を行う(2基以上の転炉を用いる転炉吹錬方法:特許文献1参照)。
また、上記した転炉吹錬方法以外においても、ある精錬容器から別の精錬容器へスラグを排滓する段階で、フォーミングの鎮静が必要な場合は、上記したスラグフォーミング鎮静方法(スラグフォーミング鎮静材の排滓先精錬容器への投入)を用いることで、スラグの溢れを鎮静できる。
更に、本発明のスラグフォーミング鎮静材は、転炉内で発生するスラグフォーミングの鎮静材としても使用することができる。
ここでは、前記した1基あるいは2基以上の転炉を用いる転炉吹錬方法において、内容積300m3の転炉へ400トンの溶銑を装入して吹錬を行い、吹錬を一旦中断して転炉を傾動させ、転炉内に溶銑を残した状態で、転炉内のスラグを転炉の下方に設置したスラグパン(内容積:50m3)に2~4分間排出した。その際、鎮静材を投入シュートからスラグパン内に連続的に投入した。
使用した鎮静材の組成を含む特徴を表1に示す。
具体的には、記号A1、A2の鎮静材は、水酸化物にAl(OH)3あるいはCa(OH)2を使用したものであり、有機物は含有されていない。また、記号B1、B2の鎮静材は、水酸化物にCa(OH)2を、有機物に木材及びアクリル樹脂あるいはアクリル樹脂のみを、それぞれ使用したものである。そして、記号C1、C2、C3の鎮静材は、水酸化物にAl(OH)3を、有機物にアクリル樹脂あるいはメタクリル樹脂を、それぞれ使用したものである。
なお、表1中の水酸化物、有機物以外の成分は、酸化鉄、SiO2、MgO、Al2O3等の酸化物である。
具体的には、記号D1、E1の鎮静材は、水酸化物を含有しておらず、生ドロマイトあるいはCaCO3を代替としたものである。また、記号F1の鎮静材は、水酸化物(Ca(OH)2)の含有量が本発明の適正範囲の下限値未満のものである。
なお、記号D1、E1、F1の鎮静材は全て、有機物を含有しており、それぞれアクリル樹脂あるいはメタクリル樹脂を含有している。
このとき、スラグがスラグパンから溢れそうになった場合は、転炉の傾動を一旦停止して排滓を中断し、フォーミングの成長が停滞してスラグが溢れなければ、再度転炉を傾動して排滓を再開した。なお、排滓時間には、排滓を中断している時間も含んでおり、この排滓中断時も鎮静材を継続して投入した。
また、排滓前の転炉内のスラグの重量(Wslag)は、以下の方法で算出した。
Wslag=WR-slag+WSiO2+WCaO
具体的には、転炉の傾動角度が大きくなるに伴って、リサイクルスラグの重量WR-slagが少なくなる傾向にある。この関係は、例えば、過去の操業実績に基づいて得ることができる。
WSiO2=(HM)×(HM-Si)×(SiO2分子量)/(Si分子量)
ここで、HMは溶銑量(トン/チャージ)、HM-Siは溶銑中のSi量(質量%)、SiO2分子量は60.1、Si分子量は28.1、である。
(排滓率)=(wslag)/(Wslag)×100 ・・・(6)
ここで、wslagは排滓したスラグの重量(トン/チャージ)、Wslagは排滓前の転炉内のスラグの重量(トン/チャージ)、である。
このため、1基の転炉を用いる転炉吹錬方法では、表2に結果を示す処理方式で60%以上の排滓率、2基以上の転炉を用いる転炉吹錬方法では、表3に結果を示す処理方式で50%以上の排滓率を、良好な排滓率としている。
なお、排滓中のスラグパンからのスラグ溢出の有無は目視で判定した。
なお、スラグ組成は塩基度(CaO質量%/SiO2質量%)が1.0~1.3、スラグ中の酸化鉄濃度が20~30質量%、スラグの温度は1250~1350℃、であった。
実施例1~7はいずれも、鎮静材中の水酸化物の含有量と鎮静材の吸熱量(更には、鎮静材中の有機物の含有量や鎮静材の密度)が、本発明の適正範囲内であったため、スラグをスラグパンから溢れさせることなく、速やかに排滓できた。そのため、排滓率も61質量%以上と高位であった。
比較例8は、鎮静材を投入しなかったため、スラグパンからスラグが溢れ出し、排滓率は28質量%程度にとどまった。
比較例9、10は、水酸化物を含有せず、吸熱量が過小な(比較例9:994J/g、比較例10:947J/g)鎮静材を使用したため、フォーミングの鎮静効果が小さくなった。これにより、排滓を一時中断したため、排滓率は48~50質量%にとどまった。
比較例11は、水酸化物の含有量が過小な(40質量%)鎮静材を使用したため、比較例9、10と同様の理由により、排滓率は51質量%程度となった。
なお、スラグ組成は塩基度(CaO質量%/SiO2質量%)が0.6~0.8、スラグ中の酸化鉄濃度が20~30質量%、スラグの温度は1250~1350℃、であった。
実施例12~18はいずれも、鎮静材中の水酸化物の含有量と鎮静材の吸熱量(更には、鎮静材中の有機物の含有量や鎮静材の密度)が、本発明の適正範囲内であったため、スラグをスラグパンから溢れさせることなく、速やかに排滓できた。そのため、排滓率も50質量%以上と高位であった。
比較例19は、鎮静材を投入しなかったため、スラグパンからスラグが溢れ出し、排滓率は28質量%程度にとどまった。
比較例20、21は、水酸化物を含有せず、吸熱量が過小な(比較例20:994J/g、比較例21:947J/g)鎮静材を使用したため、フォーミングの鎮静効果が小さくなった。これにより、排滓を一時中断したため、排滓率は38~40質量%にとどまった。
比較例22は、水酸化物の含有量が過小な(40質量%)鎮静材を使用したため、比較例20、21と同様の理由により、排滓率は45質量%程度となった。
前記実施の形態においては、スラグフォーミング鎮静材を、スラグを排滓するスラグパンに投入する場合について説明したが、スラグのフォーミングを鎮静させるのであれば、スラグパンに限定されるものではなく、他の排滓鍋に投入することもできる。
Claims (6)
- 水酸化物を50質量%以上含み、吸熱量が1800J/g以上であることを特徴とするスラグフォーミング鎮静材。
- 請求項1記載のスラグフォーミング鎮静材において、密度が1.5g/cm3以上であることを特徴とするスラグフォーミング鎮静材。
- 請求項1又は2記載のスラグフォーミング鎮静材において、更に有機物を20質量%以上50質量%以下含むことを特徴とするスラグフォーミング鎮静材。
- 請求項1~3のいずれか1項に記載のスラグフォーミング鎮静材を、スラグを排滓する排滓鍋に投入することを特徴とするスラグフォーミング鎮静方法。
- 1基の転炉に装入された溶銑に脱Si吹錬及び脱P吹錬を行って前記転炉を傾動させ、該転炉内に溶銑を残した状態で該転炉内のスラグを炉口から排滓する際に、請求項4記載のスラグフォーミング鎮静方法を適用し、排滓後に、前記転炉内の溶銑に脱C吹錬を行うことを特徴とする転炉吹錬方法。
- 2基以上の転炉のうち少なくとも1基の前記転炉に装入された溶銑に脱Si吹錬を行って前記転炉を傾動させ、該転炉内に溶銑を残した状態で該転炉内のスラグを炉口から排滓する際に、請求項4記載のスラグフォーミング鎮静方法を適用し、排滓後に、前記転炉内の溶銑に脱P吹錬を行うことを特徴とする転炉吹錬方法。
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI729791B (zh) * | 2020-04-27 | 2021-06-01 | 中國鋼鐵股份有限公司 | 改善爐渣流動性的方法 |
| JP2023001041A (ja) * | 2021-06-18 | 2023-01-04 | Jfeスチール株式会社 | 精錬方法 |
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| JP7572621B2 (ja) | 2021-01-15 | 2024-10-24 | 日本製鉄株式会社 | フォーミング鎮静材およびそれを用いたフォーミングの鎮静方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63137116A (ja) * | 1986-11-27 | 1988-06-09 | Riken Kogyo Kk | スラグ泡立防止剤 |
| KR20130066134A (ko) * | 2011-12-12 | 2013-06-20 | 주식회사 포스코 | 슬래그 포밍 진정제 및 이를 이용한 슬래그 포밍 진정 방법 |
| WO2016129016A1 (ja) * | 2015-02-10 | 2016-08-18 | Jfeスチール株式会社 | 溶融スラグのフォーミング鎮静方法及びスラグ製品の製造方法 |
| JP6005310B1 (ja) * | 2016-01-20 | 2016-10-12 | イントキャストジェーピー株式会社 | フォーミング抑制剤 |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS605310A (ja) | 1983-06-23 | 1985-01-11 | Fujitsu Ltd | ユニツト搭載電気装置 |
| JP3972660B2 (ja) | 2002-01-17 | 2007-09-05 | Jfeスチール株式会社 | 溶銑の鋳床脱珪処理におけるフォーミング防止剤およびその投入方法 |
| JP4580435B2 (ja) * | 2008-05-27 | 2010-11-10 | 新日本製鐵株式会社 | 排滓鍋スラグのフォーミング鎮静材及びその鎮静方法 |
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-
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Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS63137116A (ja) * | 1986-11-27 | 1988-06-09 | Riken Kogyo Kk | スラグ泡立防止剤 |
| KR20130066134A (ko) * | 2011-12-12 | 2013-06-20 | 주식회사 포스코 | 슬래그 포밍 진정제 및 이를 이용한 슬래그 포밍 진정 방법 |
| WO2016129016A1 (ja) * | 2015-02-10 | 2016-08-18 | Jfeスチール株式会社 | 溶融スラグのフォーミング鎮静方法及びスラグ製品の製造方法 |
| JP6005310B1 (ja) * | 2016-01-20 | 2016-10-12 | イントキャストジェーピー株式会社 | フォーミング抑制剤 |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI729791B (zh) * | 2020-04-27 | 2021-06-01 | 中國鋼鐵股份有限公司 | 改善爐渣流動性的方法 |
| JP7464843B2 (ja) | 2020-09-01 | 2024-04-10 | 日本製鉄株式会社 | スラグのフォーミング鎮静方法および転炉精錬方法 |
| JP7572621B2 (ja) | 2021-01-15 | 2024-10-24 | 日本製鉄株式会社 | フォーミング鎮静材およびそれを用いたフォーミングの鎮静方法 |
| JP2023001041A (ja) * | 2021-06-18 | 2023-01-04 | Jfeスチール株式会社 | 精錬方法 |
| JP7508022B2 (ja) | 2021-06-18 | 2024-07-01 | Jfeスチール株式会社 | 精錬方法 |
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