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WO2018008718A1 - ベンゾアゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 - Google Patents

ベンゾアゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子 Download PDF

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WO2018008718A1
WO2018008718A1 PCT/JP2017/024779 JP2017024779W WO2018008718A1 WO 2018008718 A1 WO2018008718 A1 WO 2018008718A1 JP 2017024779 W JP2017024779 W JP 2017024779W WO 2018008718 A1 WO2018008718 A1 WO 2018008718A1
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WO
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compound
substituted
group
organic
unsubstituted
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French (fr)
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直朗 樺澤
慧悟 内藤
テヨン キム
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Hodogaya Chemical Co Ltd
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Hodogaya Chemical Co Ltd
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Priority to EP17824321.8A priority patent/EP3483148B1/en
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    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers

Definitions

  • the present invention relates to a compound and an element suitable for an organic electroluminescence element (hereinafter abbreviated as an organic EL element) which is a self-luminous element suitable for various display devices, and more specifically, has a benzoazole ring structure.
  • the present invention relates to a compound and an organic EL device using the compound.
  • the organic EL element is a self-luminous element, it has been actively researched because it is brighter and more visible than a liquid crystal element and can be clearly displayed.
  • Non-Patent Document 2 An element utilizing light emission by thermally activated delayed fluorescence (TADF) has also been developed.
  • TADF thermally activated delayed fluorescence
  • the light emitting layer can be prepared by doping a charge transporting compound generally called a host material with a fluorescent compound, a phosphorescent compound or a material emitting delayed fluorescence.
  • a charge transporting compound generally called a host material with a fluorescent compound, a phosphorescent compound or a material emitting delayed fluorescence.
  • selection of an organic material in the organic EL element greatly affects various characteristics such as efficiency and durability of the element (for example, see Non-patent document 2).
  • an organic EL element In an organic EL element, light injected from both electrodes is recombined in the light emitting layer to obtain light emission. However, it is important how efficiently both holes and electrons are transferred to the light emitting layer. Increased electron injectability, increased mobility, increased hole blocking ability to block holes injected from the anode, increased the probability of recombination of holes and electrons, and further generated in the light emitting layer High efficiency light emission can be obtained by confining excitons. Therefore, the role played by the electron transport material is important, and there is a demand for an electron transport material that has high electron injectability, high electron mobility, high hole blocking properties, and high durability against holes.
  • the heat resistance and amorphous nature of the material are important for the lifetime of the element.
  • thermal decomposition occurs even at a low temperature due to heat generated when the element is driven, and the material is deteriorated.
  • the thin film is crystallized even in a short time, and the element is deteriorated. For this reason, the material used is required to have high heat resistance and good amorphous properties.
  • Tris (8-hydroxyquinoline) aluminum (hereinafter abbreviated as Alq 3 ), which is a typical luminescent material, is generally used as an electron transport material, but has a slow electron transfer and a work function of 5.6 eV. The hole blocking performance is not sufficient.
  • TAZ 3- (4-biphenylyl) -4-phenyl-5- (4-tert-butylphenyl) -1,2,4-triazole
  • TAZ has a large work function of 6.6 eV and high hole blocking ability
  • an electron transporting hole blocking layer laminated on the cathode side of a fluorescent light emitting layer or phosphorescent light emitting layer produced by vacuum deposition or coating contributes to high efficiency of the organic EL element (see, for example, Non-Patent Document 4).
  • BCP also has a high work function of 6.7 eV and a high hole blocking ability, but its glass transition point (Tg) is as low as 83 ° C., so that the stability of the thin film is poor and it functions sufficiently as a hole blocking layer. I can't say that.
  • JP-A-8-048656 Japanese Patent No. 3194657 International Publication No. 2013/054764 Patent registration No. 2734341 JP 2010-83862 A International Publication No. 2015/038503
  • An object of the present invention is an organic compound having excellent characteristics such as high efficiency and high durability for an organic EL device material, excellent electron injection / transport performance, hole blocking ability, and high stability in a thin film state. Furthermore, it is to provide a highly efficient and highly durable organic EL device using this compound.
  • the physical characteristics of the organic compound to be provided by the present invention are as follows: (1) good electron injection characteristics, (2) high electron mobility, and (3) hole blocking ability. It can be mentioned that it is excellent, (4) that the thin film state is stable, and (5) that it is excellent in heat resistance. Further, the physical characteristics to be provided by the organic EL element to be provided by the present invention are (1) high luminous efficiency and power efficiency, (2) low emission start voltage, and (3) practical driving. Low voltage and (4) long life can be mentioned.
  • the present inventors have the ability to coordinate the nitrogen atom of the benzoazole ring, which is electron affinity, to the metal and that it has excellent heat resistance. Focusing attention on designing and chemically synthesizing a compound having a benzoazole ring structure, trial production of various organic EL devices using the compound, and diligent evaluation of device characteristics, the present invention was completed. It was.
  • the present invention is a compound having a benzoazole ring structure represented by the following general formula (1).
  • Ar 1 and Ar 2 may be the same as or different from each other; a hydrogen atom, a deuterium atom, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, Or a substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group or an alkyl group, and Y 1 represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, a substituted or unsubstituted A condensed polycyclic aromatic group or an alkyl group is represented, X represents an oxygen atom or a sulfur atom, Z 1 and Z 2 may be the same as or different from each other, and represent a carbon atom or a nitrogen atom.)
  • this invention is a compound which has the benzoazole ring structure of said 1) description represented by following General formula (2).
  • Ar 3 and Ar 4 may be the same as or different from each other; a hydrogen atom, a deuterium atom, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, A substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group or a substituted or unsubstituted alkyl group, Y 2 represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, a substituted Alternatively, it represents an unsubstituted condensed polycyclic aromatic group or an alkyl group, and X represents an oxygen atom or a sulfur atom.
  • this invention is a compound which has the benzoazole ring structure of said 1) represented by following General formula (3).
  • Ar 5 represents a hydrogen atom, a deuterium atom, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group.
  • Y 3 represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group, or an alkyl group, and
  • X represents oxygen Represents an atom or a sulfur atom.
  • this invention is a compound which has the benzoazole ring structure of said 1) description represented by following General formula (4).
  • Ar 6 represents a hydrogen atom, a deuterium atom, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group.
  • Y 4 represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, a substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group, or an alkyl group, and
  • X represents oxygen Represents an atom or a sulfur atom.
  • this invention is a compound which has the benzoazole ring structure of said 1) represented by following General formula (5).
  • Ar 7 represents a hydrogen atom, a deuterium atom, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group.
  • Y 5 represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group.
  • this invention is a compound which has the benzoazole ring structure of said 1) description represented by following General formula (6).
  • Ar 8 represents a hydrogen atom, a deuterium atom, a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group.
  • Y 6 represents a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon group, a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group, or a substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group.
  • the present invention provides a compound having a benzoazole ring structure according to any one of 1) to 6) above, in an organic EL device having a pair of electrodes and at least one organic layer sandwiched between the electrodes. Is an organic EL element that is used as a constituent material of at least one organic layer.
  • this invention is an organic EL element of the said 7) description whose organic layer in which the compound which has the said benzoazole ring structure is used is an electron carrying layer.
  • this invention is an organic EL element of the said 7) description whose organic layer in which the compound which has the said benzoazole ring structure is used is a hole-blocking layer.
  • this invention is an organic EL element of the said 7) description whose organic layer in which the compound which has the said benzoazole ring structure is used is a light emitting layer.
  • this invention is an organic EL element of the said 7) description whose organic layer in which the compound which has the said benzoazole ring structure is used is an electron injection layer.
  • the “aromatic hydrocarbon group”, “aromatic heterocyclic group” or “fused polycyclic aromatic group” in the “substituted or unsubstituted condensed polycyclic aromatic group” specifically includes a phenyl group, Biphenylyl, terphenylyl, naphthyl, anthracenyl, phenanthrenyl, fluorenyl, spirobifluorenyl, indenyl, pyrenyl, perylenyl, fluoranthenyl, triphenylenyl, pyridyl, pyrimidinyl, triazinyl , Furyl, pyrrolyl, thienyl, quinolyl, isoquinolyl, benzo
  • Substituted aromatic hydrocarbon group “substituted aromatic heterocyclic group” or “substituted condensed polycyclic aromatic” represented by Y 1 to Y 6 and Ar 1 to Ar 8 in the general formulas (1) to (6)
  • Specific examples of the “substituent” in the “group group” include deuterium atom, cyano group, nitro group; halogen atom such as fluorine atom, chlorine atom, bromine atom, iodine atom; methyloxy group, ethyloxy group, propyloxy A linear or branched alkyloxy group having 1 to 6 carbon atoms such as a group; an alkenyl group such as a vinyl group or an allyl group; an aryloxy group such as a phenyloxy group or a tolyloxy group; a benzyloxy group or a phenethyloxy group Arylalkyloxy groups such as phenyl group, biphenylyl group, ter
  • a group such as an aromatic heterocyclic group can be exemplified, and these substituents may be further substituted by the above-exemplified substituents. These substituents may be bonded to each other via a single bond, a substituted or unsubstituted methylene group, an oxygen atom or a sulfur atom to form a ring.
  • alkyl group represented by Y 1 to Y 4 in the general formulas (1) to (6), specifically, methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, Isobutyl group, tert-butyl group, n-pentyl group, isopentyl group, neopentyl group, n-hexyl group, cyclopentyl group, cyclohexyl group, 1-adamantyl group, 2-adamantyl group, vinyl group, allyl group, isopropenyl group, Examples thereof include 2-butenyl group.
  • the compound having a benzoazole ring structure represented by the general formula (1) which is preferably used in the organic EL device of the present invention, can be used as a constituent material of an electron injection layer or an electron transport layer of the organic EL device. it can.
  • the organic EL device of the present invention uses a material for an organic EL device that is excellent in electron injection / transport performance, thin film stability and durability, it has a higher electron transport layer than a conventional organic EL device.
  • the electron transport efficiency to the light emitting layer is improved, the light emission efficiency is improved, the driving voltage is lowered, and the durability of the organic EL element can be improved. It has become possible to realize organic EL elements with high efficiency, low drive voltage, and long life.
  • the organic EL device of the present invention can efficiently inject and transport electrons from the electron transport layer to the light emitting layer by selecting a compound having a specific benzoazole ring structure capable of effectively expressing the role of electron injection and transport. Therefore, it is possible to realize an organic EL device that is excellent in electron injection / transport performance, thin film stability and durability, and has high efficiency, low drive voltage, and long life. According to the present invention, it is possible to improve the light emission efficiency, driving voltage, and durability of a conventional organic EL device.
  • FIG. 3 is a diagram showing organic EL element configurations of Examples 29 to 43 and Comparative Examples 1 and 2.
  • the compound having a benzoazole ring structure of the present invention is a novel compound. These compounds can be synthesized, for example, according to a method known per se (see, for example, Patent Documents 5 and 6 and Non-Patent Documents 6 and 7).
  • the compound having the above-described benzoazole ring structure can be synthesized according to a method known per se (see, for example, Patent Documents 5 and 6 and Non-Patent Documents 6 and 7).
  • the compound having the benzoazole ring structure represented by the general formula (1) is purified by column chromatography, adsorption purification using silica gel, activated carbon, activated clay, etc., recrystallization or crystallization using a solvent, sublimation purification, etc. went.
  • the compound was identified by NMR analysis.
  • melting point, glass transition point (Tg) and work function were measured.
  • the melting point is an index of vapor deposition
  • the glass transition point (Tg) is an index of stability in a thin film state
  • the work function is an index of hole transportability and hole blocking property.
  • the compound used in the organic EL device of the present invention is purified by column chromatography, adsorption purification using silica gel, activated carbon, activated clay, etc., purification by recrystallization or crystallization using a solvent, and finally sublimation.
  • the product purified by the purification method was used.
  • Tg Melting point and glass transition point (Tg) were measured with a high sensitivity differential scanning calorimeter (Bruker AXS, DSC3100SA) using powder.
  • the work function was determined using an ionization potential measurement device (PYS-202, manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.) after forming a 100 nm thin film on the ITO substrate.
  • PYS-202 manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.
  • the structure of the organic EL device of the present invention includes an anode, a hole injection layer, a hole transport layer, a light emitting layer, an electron transport layer, an electron injection layer, and a cathode sequentially on the substrate.
  • Examples thereof include those having an electron blocking layer between the light emitting layer and the light emitting layer, and those having a hole blocking layer between the light emitting layer and the electron transporting layer.
  • an electrode material having a large work function such as ITO or gold is used.
  • a hole injection layer of the organic EL device of the present invention in addition to a porphyrin compound typified by copper phthalocyanine, a starburst type triphenylamine derivative, three or more triphenylamine structures in the molecule, single bond or heteroatom
  • triphenylamine trimers and tetramers such as arylamine compounds having a structure linked by a divalent group not containing an acceptor, acceptor heterocyclic compounds such as hexacyanoazatriphenylene, and coating-type polymer materials Can do.
  • These materials can be formed into a thin film by a known method such as a spin coating method or an ink jet method in addition to a vapor deposition method.
  • N, N′-diphenyl-N, N′-di (m-tolyl) -benzidine (hereinafter abbreviated as TPD) or N, N′-diphenyl-N , N′-di ( ⁇ -naphthyl) -benzidine (hereinafter abbreviated as NPD)
  • TPD N, N′-diphenyl-N , N′-di ( ⁇ -naphthyl) -benzidine
  • benzidine derivatives such as N, N, N ′, N′-tetrabiphenylylbenzidine, 1,1-bis [(di-4 -Tolylamino) phenyl] cyclohexane (TAPC), various triphenylamine trimers and tetramers can be used.
  • a coating type polymer material such as poly (3,4-ethylenedioxythiophene) (PEDOT) / poly (styrene sulfonate) (PSS) can be used for the hole injection / transport layer.
  • PEDOT poly (3,4-ethylenedioxythiophene)
  • PSS poly (styrene sulfonate)
  • These materials can be formed into a thin film by a known method such as a spin coating method or an ink jet method in addition to a vapor deposition method.
  • the material usually used for the layer is further P-doped with trisbromophenylamine hexachloroantimony, and the structure of a benzidine derivative such as TPD is a partial structure thereof. Or the like can be used.
  • TCTA N-carbazolyl triphenylamine
  • mCP 1,3-bis (carbazol-9-yl) benzene
  • Ad-Cz 2,2-bis (4-carbazol-9-ylphenyl) adamantane
  • Carbazole derivatives such as 9- [4- (carbazol-9-yl) phenyl] -9- [4- (triphenylsilyl) phenyl] -9H-fluorene and triarylamine structures
  • a compound having an electron-blocking action such as a compound having an electron can be used.
  • These may be formed alone, but may be used as a single layer formed by mixing with other materials, layers formed alone, mixed layers formed, or A stacked structure of layers formed by mixing with a layer formed alone may be used.
  • These materials can be formed into a thin film by a known method such as a spin coating method or an ink jet method in addition to a vapor deposition method.
  • the light emitting layer of the organic EL device of the present invention in addition to the compound having the benzoazole ring structure of the present invention, metal complexes of quinolinol derivatives including Alq 3 , various metal complexes, anthracene derivatives, bisstyrylbenzene derivatives , Pyrene derivatives, oxazole derivatives, polyparaphenylene vinylene derivatives, and the like can be used. Further, the light emitting layer may be composed of a host material and a dopant material.
  • a thiazole derivative In addition to the compound having the benzoazole ring structure and the pyridoindole ring structure of the present invention as the host material, in addition to the light emitting material, a thiazole derivative, Benzimidazole derivatives, polydialkylfluorene derivatives, and the like can be used.
  • the dopant material quinacridone, coumarin, rubrene, perylene, and derivatives thereof, benzopyran derivatives, rhodamine derivatives, aminostyryl derivatives, and the like can be used. These may be formed alone, but may be used as a single layer formed by mixing with other materials, layers formed alone, mixed layers formed, or A stacked structure of layers formed by mixing with a layer formed alone may be used.
  • a phosphorescent emitter As the phosphorescent emitter, a phosphorescent emitter of a metal complex such as iridium or platinum can be used. Green phosphorescent emitters such as Ir (ppy) 3 , blue phosphorescent emitters such as FIrpic and FIr6, red phosphorescent emitters such as Btp 2 Ir (acac), and the like are used as host materials. In addition to carbazole derivatives such as 4,4'-di (N-carbazolyl) biphenyl (CBP), TCTA, mCP, etc.
  • CBP 4,4'-di (N-carbazolyl) biphenyl
  • CBP 4,4'-di (N-carbazolyl) biphenyl
  • TCTA TCTA
  • mCP mCP
  • the benzoazole ring structure and pyridoindole ring structure of the present invention are used as hole injection / transport host materials.
  • As an electron transporting host material p-bis (triphenylsilyl) benzene (UGH2) or 2,2 ′, 2 ′′-(1,3,5-phenylene) -tris (1-phenyl-1H-benzimidazole) ) (TPBI) or the like, and a high-performance organic EL element can be manufactured.
  • the phosphorescent light-emitting material into the host material by co-evaporation in the range of 1 to 30 weight percent with respect to the entire light-emitting layer.
  • Non-Patent Document 3 a material that emits delayed fluorescence such as CDCB derivatives such as PIC-TRZ, CC2TA, PXZ-TRZ, and 4CzIPN as the light emitting material (see, for example, Non-Patent Document 3).
  • CDCB derivatives such as PIC-TRZ, CC2TA, PXZ-TRZ, and 4CzIPN
  • These materials can be formed into a thin film by a known method such as a spin coating method or an ink jet method in addition to a vapor deposition method.
  • phenanthroline derivatives such as bathocuproin (abbreviated as BCP), metal complexes of quinolinol derivatives such as BAlq, Various kinds of rare earth complexes, oxazole derivatives, triazole derivatives, triazine derivatives, and other compounds having a hole blocking action can be used.
  • BCP bathocuproin
  • oxazole derivatives oxazole derivatives
  • triazole derivatives triazine derivatives
  • other compounds having a hole blocking action can be used.
  • These materials may also serve as the material for the electron transport layer. These may be formed alone, but may be used as a single layer formed by mixing with other materials, layers formed alone, mixed layers formed, or A stacked structure of layers formed by mixing with a layer formed alone may be used.
  • These materials can be formed into a thin film by a known method such as a spin coating method or an ink jet method in addition to a vapor deposition method.
  • metal complexes of quinolinol derivatives such as Alq 3 and BAlq, various metal complexes, triazole derivatives, and triazine derivatives Oxadiazole derivatives, pyridine derivatives, benzimidazole derivatives, thiadiazole derivatives, anthracene derivatives, carbodiimide derivatives, quinoxaline derivatives, pyridoindole derivatives, phenanthroline derivatives, silole derivatives, and the like can be used.
  • These may be formed alone, but may be used as a single layer formed by mixing with other materials, layers formed alone, mixed layers formed, or A stacked structure of layers formed by mixing with a layer formed alone may be used.
  • These materials can be formed into a thin film by a known method such as a spin coating method or an ink jet method in addition to a vapor deposition method.
  • alkali metal salts such as lithium fluoride and cesium fluoride, alkaline earth metal salts such as magnesium fluoride, lithium A metal complex of a quinolinol derivative such as quinolinol or a metal oxide such as aluminum oxide can be used, but this can be omitted in a preferred selection of the electron transport layer and the cathode.
  • a material usually used for the layer and further doped with a metal such as cesium can be used.
  • an electrode material having a low work function such as aluminum or an alloy having a lower work function such as a magnesium silver alloy, a magnesium indium alloy, or an aluminum magnesium alloy is used as the electrode material.
  • the compound having a benzoazole ring structure represented by the general formula (1) has a glass transition point of 100 ° C. or higher, which indicates that the thin film state is stable.
  • a vapor deposition film having a film thickness of 100 nm is formed on an ITO substrate, and an ionization potential measuring device (PYS, manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.). -202) to measure the work function.
  • PYS ionization potential measuring device
  • Example 1 6.34 eV Compound of Example 2 6.40 eV Compound of Example 3 6.40 eV Compound of Example 4 6.43 eV Compound of Example 5 6.41 eV Compound of Example 6 6.38 eV Compound of Example 7 6.37 eV Compound of Example 8 6.40 eV Compound of Example 9 5.98 eV Compound of Example 10 6.33 eV Compound of Example 11 6.34 eV Compound of Example 12 6.27 eV Compound of Example 13 6.46 eV Compound of Example 14 6.28 eV Compound of Example 15 6.05 eV Compound of Example 16 5.94 eV Compound of Example 17 6.30 eV Compound of Example 18 6.31 eV Compound of Example 19 6.43 eV Compound of Example 20 6.33 eV Compound of Example 21 6.36 eV Compound of Example 22 6.43 eV Compound of Example 23 6.22 eV Compound of Example 24 6.41 eV Compound of Example 25 6.41 eV Compound of
  • the compound having a benzoazole ring structure represented by the general formula (1) has a work function larger than 5.5 eV of a general hole transport material such as NPD or TPD, and has a large hole blocking ability. have.
  • the organic EL element has a hole injection layer 3, a hole transport layer 4, a light emitting layer 5, and a hole blocking layer on a glass substrate 1 on which an ITO electrode is previously formed as a transparent anode 2.
  • the layer 6, the electron transport layer 7, the electron injection layer 8, and the cathode (aluminum electrode) 9 were deposited in this order.
  • the glass substrate 1 on which the ITO film having a thickness of 50 nm was formed was subjected to ultrasonic cleaning in isopropyl alcohol for 20 minutes and then dried on a hot plate heated to 200 ° C. for 10 minutes. Then, after performing UV ozone treatment for 15 minutes, this glass substrate with ITO was attached in a vacuum evaporation machine, and pressure was reduced to 0.001 Pa or less. Subsequently, a compound HIM-1 having the following structural formula was formed to a thickness of 5 nm as a hole injection layer 3 so as to cover the transparent anode 2. On the hole injection layer 3, a compound HTM-1 having the following structural formula was formed as the hole transport layer 4 so as to have a film thickness of 65 nm.
  • Binary vapor deposition was performed at a vapor deposition rate to form a film thickness of 20 nm.
  • Example 29 instead of the compound of Example 1 of the present invention (Compound 1-1) as the material of the hole blocking layer 6 and electron transport layer 7, the compound of Compound 2 of the present invention (Compound 1-2) was used.
  • ETM-1 50: 50.
  • Example 29 instead of the compound of Example 1 of the present invention (Compound 1-1) as the material for the hole blocking layer 6 and electron transport layer 7, the compound of Compound 6 of the present invention (Compound 1-6) was used.
  • ETM-1 50: 50.
  • Example 29 instead of the compound of Example 1 of the present invention (Compound 1-1) as the material of the hole blocking layer 6 and electron transport layer 7, the compound of Compound 8 of the present invention (Compound 1-8) was used.
  • ETM-1 50: 50.
  • Example 29 instead of the compound of Example 1 of the present invention (Compound 1-1) as the material of the hole blocking layer 6 and electron transport layer 7, the compound of Compound 17 of the present invention (Compound 1-112) was used.
  • ETM-1 50: 50.
  • Example 29 instead of the compound of Example 1 of the present invention (Compound 1-1) as the material of the hole blocking layer 6 and electron transport layer 7, the compound of Compound 18 of the present invention (Compound 1-113) was used.
  • ETM-1 50: 50.
  • Example 29 instead of the compound of Example 1 of the present invention (Compound 1-1) as the material of the hole blocking layer 6 and electron transport layer 7, the compound of Compound 19 of the present invention (Compound 1-118) was used.
  • ETM-1 50: 50.
  • Example 29 instead of the compound of Example 1 of the present invention (Compound 1-1) as the material for the hole blocking layer 6 and electron transport layer 7, the compound of Example 20 of the present invention (Compound 1-119) was used.
  • ETM-1 50: 50.
  • ETM-1 50: 50.
  • Example 29 instead of the compound of Example 1 of the present invention (Compound 1-1) as the material of the hole blocking layer 6 and electron transport layer 7, the compound of Example 21 of the present invention (Compound 1-120) was used.
  • ETM-1 50: 50.
  • ETM-1 50: 50.
  • Example 29 instead of the compound of Example 1 of the present invention (Compound 1-1) as the material of the hole blocking layer 6 and electron transport layer 7, the compound of Compound 22 of the present invention (Compound 1-122) was used.
  • ETM-1 50: 50.
  • Example 29 instead of the compound of Example 1 of the present invention (Compound 1-1) as the material for the hole blocking layer 6 and electron transport layer 7, the compound of Compound 23 of the present invention (Compound 1-125) was used.
  • ETM-1 50: 50.
  • Example 29 the compound of Example 24 of the present invention (Compound 1-131) was used in place of the compound of Example 1 of the present invention (Compound 1-1) as the material for the hole blocking 6-layer / electron transport layer 7.
  • ETM-1 50: 50.
  • Example 29 instead of the compound of Example 1 of the present invention (Compound 1-1) as the material for the hole blocking layer 6 and electron transport layer 7, the compound of Compound 25 of the present invention (Compound 2-1) was used.
  • ETM-1 50: 50.
  • Example 29 instead of the compound of Example 1 of the present invention (Compound 1-1) as the material of the hole blocking layer 6 and electron transport layer 7, the compound of Compound 26 of the present invention (Compound 2-63) was used.
  • ETM-1 50: 50.
  • ETM-1 50: 50.
  • ETM-1 50: 50.
  • Table 1 summarizes the results of measuring the element lifetime using the organic EL elements prepared in Examples 29 to 42 and Comparative Example 1.
  • the element lifetime corresponds to 95% of the emission brightness of 1900 cd / m 2 (when the initial brightness is 100%) when the constant current drive is performed with the emission brightness (initial brightness) at the start of light emission being 2000 cd / m 2 : It was measured as the time to decay to 95% decay.
  • the driving voltage when a current density of 10 mA / cm 2 was applied was applied to 3.82 V of the organic EL element of Comparative Example 1 using the compound ETM-2 having the above structural formula.
  • the voltage was lowered to 3.28 to 3.60 V.
  • the luminous efficiency was improved to 7.96 to 10.11 cd / A for the organic EL elements of Examples 29 to 42, compared to 7.94 cd / A for the organic EL element of Comparative Example 1, and the power efficiency was also improved.
  • the organic EL elements of Examples 29 to 42 were greatly improved to 7.04 to 9.37 lm / W.
  • the life of the organic EL elements of Examples 29 to 42 is 108 to 211 hours, which is significantly longer than the 42 hours of the organic EL element of Comparative Example 1.
  • the glass substrate 1 on which the ITO film having a thickness of 50 nm was formed was subjected to ultrasonic cleaning in isopropyl alcohol for 20 minutes and then dried on a hot plate heated to 200 ° C. for 10 minutes. Then, after performing UV ozone treatment for 15 minutes, this glass substrate with ITO was attached in a vacuum evaporation machine, and pressure was reduced to 0.001 Pa or less. Subsequently, a compound HIM-1 having the above structural formula was formed to a thickness of 5 nm as a hole injection layer 3 so as to cover the transparent anode 2. On the hole injection layer 3, the compound HTM-1 having the above structural formula was formed as the hole transport layer 4 so as to have a film thickness of 65 nm.
  • Binary vapor deposition was performed at a vapor deposition rate to form a film thickness of 20 nm.
  • the compound of Example 14 of the present invention (Compound 1-107) was formed as a hole blocking layer 6 so as to have a film thickness of 5 nm.
  • Binary vapor deposition was performed at a vapor deposition rate to form a film thickness of 25 nm.
  • lithium fluoride was formed as the electron injection layer 8 to a thickness of 1 nm.
  • aluminum was deposited to 100 nm to form the cathode 9.
  • the characteristic measurement was performed at normal temperature in air
  • Example 43 instead of the compound of Example 14 of the present invention (Compound 1-107) as the material of the hole blocking layer 6, compound ETM-2 having the above structural formula (see, for example, Patent Document 3)
  • the organic EL element was produced under the same conditions except that was used. About the produced organic EL element, the characteristic measurement was performed at normal temperature in air
  • Table 2 summarizes the results of measuring the element lifetime using the organic EL elements prepared in Example 43 and Comparative Example 2.
  • the element lifetime corresponds to 95% of the emission brightness of 1900 cd / m 2 (when the initial brightness is 100%) when the constant current drive is performed with the emission brightness (initial brightness) at the start of light emission being 2000 cd / m 2 : It was measured as the time to decay to 95% decay.
  • the driving voltage when a current density of 10 mA / cm 2 was applied was applied to 3.60 V of the organic EL device of Comparative Example 2 using the compound ETM-2 having the above structural formula.
  • the voltage was lowered to 3.49V.
  • the luminous efficiency is greatly improved to 9.90 cd / A in the organic EL element of Example 43 as compared to 8.37 cd / A in the organic EL element in Comparative Example 2, and the power efficiency is also improved in Comparative Example 2.
  • the organic EL element of Example 43 was greatly improved to 8.92 lm / W.
  • the lifetime of the organic EL element of Example 43 is greatly increased to 183 hours compared with 44 hours of the organic EL element of Comparative Example 2.
  • the organic EL device of the present invention is superior in light emission efficiency and power efficiency as compared with the device using the compound ETM-2 having the above structural formula, which is used as a general electron transport material. It has been found that a long-life organic EL element can be realized.
  • the compound having a specific benzoazole ring structure of the present invention is excellent as a compound for an organic EL device because it has good electron injection characteristics, excellent hole blocking ability, and a stable thin film state.
  • By producing an organic EL element using the compound high efficiency can be obtained, driving voltage can be lowered, and durability can be improved. For example, it has become possible to develop home appliances and lighting.

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Abstract

【課題】高効率、高耐久性の有機エレクトロルミネッセンス素子用材料として、電子注入・輸送性能に優れ、正孔阻止能力を有し、薄膜状態での安定性が高い優れた特性を有する有機化合物を提供し、さらにこの化合物を用いて、高効率、高耐久性の有機エレクトロルミネッセンス素子を提供すること。 【解決手段】一般式（１）で表される、ベンゾアゾール環構造を有する化合物であり、一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、該化合物が、少なくとも１つの有機層の構成材料として用いられていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子である。

Description

ベンゾアゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
　本発明は、各種の表示装置に好適な自発光素子である有機エレクトロルミネッセンス素子（以下、有機ＥＬ素子と略称する）に適した化合物と素子に関するものであリ、詳しくはベンゾアゾール環構造を有する化合物と、該化合物を用いた有機ＥＬ素子に関するものである。
　有機ＥＬ素子は自己発光性素子であるため、液晶素子に比べて明るく視認性に優れ、鮮明な表示が可能であることから、活発な研究がなされてきた。
　１９８７年にイーストマン・コダック社のＣ．Ｗ．Ｔａｎｇらは各種の役割を各材料に分担した積層構造素子を開発することにより有機材料を用いた有機ＥＬ素子を実用的なものにした。彼らは電子を輸送することのできる蛍光体と正孔を輸送することのできる有機物とを積層し、両方の電荷を蛍光体の層の中に注入して発光させることにより、１０Ｖ以下の電圧で１０００ｃｄ／ｍ２以上の高輝度が得られるようになった（例えば、特許文献１および特許文献２参照）。
　現在まで、有機ＥＬ素子の実用化のために多くの改良がなされ、積層構造の各種の役割をさらに細分化して、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層、陰極を設けた電界発光素子によって高効率と耐久性が達成されるようになってきた（例えば、非特許文献１参照）。
　また、発光効率のさらなる向上を目的として三重項励起子の利用が試みられ、燐光発光性化合物の利用が検討されている（例えば、非特許文献２参照）。
　そして、熱活性化遅延蛍光（ＴＡＤＦ）による発光を利用する素子も開発されている。２０１１年に九州大学の安達らは、熱活性化遅延蛍光材料を用いた素子によって５．３％の外部量子効率を実現させた（例えば、非特許文献３参照）。
　発光層は、一般的にホスト材料と称される電荷輸送性の化合物に、蛍光性化合物や燐光発光性化合物または遅延蛍光を放射する材料をドープして作製することもできる。前記非特許文献に記載されているように、有機ＥＬ素子における有機材料の選択は、その素子の効率や耐久性など諸特性に大きな影響を与える（例えば、非特許文献２参照）。
　有機ＥＬ素子においては、両電極から注入された電荷が発光層で再結合して発光が得られるが、正孔、電子の両電荷を如何に効率良く発光層に受け渡すかが重要である。
　電子注入性を高め、その移動度を高め、さらに陽極から注入された正孔をブロックする正孔阻止性を高め、正孔と電子が再結合する確率を向上させ、さらに発光層内で生成した励起子を閉じ込めることによって、高効率発光を得ることができる。そのため電子輸送材料の果たす役割は重要であり、電子注入性が高く、電子移動度が大きく、正孔阻止性が高く、さらには正孔に対する耐久性が高い電子輸送材料が求められている。
　また、素子の寿命に関しては材料の耐熱性やアモルファス性も重要である。耐熱性が低い材料では、素子駆動時に生じる熱により、低い温度でも熱分解が起こり、材料が劣化する。アモルファス性が低い材料では、短い時間でも薄膜の結晶化が起こり、素子が劣化してしまう。そのため使用する材料には耐熱性が高く、アモルファス性が良好な性質が求められる。
　代表的な発光材料であるトリス（８－ヒドロキシキノリン）アルミニウム（以後、Ａｌｑ３と略称する）は電子輸送材料としても一般的に用いられるが、電子移動が遅く、また仕事関数が５．６ｅＶなので正孔阻止性能が十分とは言えない。
　電子注入性や移動度などの特性を改良した化合物として、ベンゾトリアゾール構造を有する化合物が提案されているが（例えば、特許文献３）、これらの化合物をまたは電子輸送層に用いた素子では、発光効率などの改良はされているものの、未だ十分とはいえず、さらなる低駆動電圧化や、さらなる高発光効率化が求められている。
　また、正孔阻止性に優れた電子輸送材料として、３－（４－ビフェニリル）－４－フェニル－５－（４－ｔ－ブチルフェニル）－１，２，４－トリアゾール（以後、ＴＡＺと略称する）が提案されている（例えば、特許文献４参照）。
　ＴＡＺは仕事関数が６．６ｅＶと大きく正孔阻止能力が高いために、真空蒸着や塗布などによって作製される蛍光発光層や燐光発光層の、陰極側に積層する電子輸送性の正孔阻止層として使用され、有機ＥＬ素子の高効率化に寄与している（例えば、非特許文献４参照）。
　しかし電子輸送性が低いことがＴＡＺにおける大きな課題であり、より電子輸送性の高い電子輸送材料と組み合わせて、有機ＥＬ素子を作製することが必要であった（例えば、非特許文献５参照）。
　また、ＢＣＰにおいても仕事関数が６．７ｅＶと大きく正孔阻止能力が高いものの、ガラス転移点（Ｔｇ）が８３℃と低いことから、薄膜の安定性に乏しく、正孔阻止層として十分に機能しているとは言えない。
　いずれの材料も膜安定性が不足しており、もしくは正孔を阻止する機能が不十分である。有機ＥＬ素子の素子特性を改善させるために、電子の注入・輸送性能と正孔阻止能力に優れ、薄膜状態での安定性が高い有機化合物が求められている。
特開平８－０４８６５６号公報 特許第３１９４６５７号公報 国際公開第２０１３／０５４７６４号 特許登録第２７３４３４１号 特開２０１０－８３８６２公報 国際公開第２０１５／０３８５０３号
応用物理学会第９回講習会予稿集５５～６１ページ（２００１） 応用物理学会第９回講習会予稿集２３～３１ページ（２００１） Ａｐｐｌ．Ｐｈｙｓ．Ｌｅｔ．，９８，０８３３０２（２０１１） 第５０回応用物理学関係連合講演会２８ｐ－Ａ－６講演予稿集１４１３ページ（２００３） 応用物理学会有機分子・バイオエレクトロニクス分科会会誌１１巻１号１３～１９ページ（２０００） Ｊ．Ｏｒｇ．ｃｈｃｍ．，７１，１８０２（２００６） Ｊ．Ｏｒｇ．ｃｈｃｍ．，７９，６３１０（２０１４）
　本発明の目的は高効率、高耐久性の有機ＥＬ素子用材料として、電子注入・輸送性能に優れ、正孔阻止能力を有し、薄膜状態での安定性が高い優れた特性を有する有機化合物を提供し、さらにこの化合物を用いて、高効率、高耐久性の有機ＥＬ素子を提供することにある。
　本発明が提供しようとする有機化合物が具備すべき物理的な特性としては、（１）電子の注入特性が良いこと、（２）電子の移動度が大きいこと、（３）正孔阻止能力に優れること、（４）薄膜状態が安定であること、（５）耐熱性に優れていることをあげることができる。また、本発明が提供しようとする有機ＥＬ素子が具備すべき物理的な特性としては、（１）発光効率および電力効率が高いこと、（２）発光開始電圧が低いこと、（３）実用駆動電圧が低いこと、（４）長寿命であること、をあげることができる。
　そこで本発明者らは上記の目的を達成するために、電子親和性であるベンゾアゾール環の窒素原子が金属に配位する能力を有していることと、耐熱性に優れているということに着目して、ベンゾアゾール環構造を有する化合物を設計して化学合成し、該化合物を用いて種々の有機ＥＬ素子を試作し、素子の特性評価を鋭意行った結果、本発明を完成するに至った。
　１）すなわち本発明は、下記一般式（１）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１）
（式中、Ａｒ１、Ａｒ２は、相互に同一でも異なっていてもよく、水素原子、重水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、またはアルキル基を表し、Ｙ１は、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、またはアルキル基を表し、Ｘは、酸素原子または硫黄原子を表し、Ｚ１、Ｚ２は、相互に同一でも異なっていてもよく、炭素原子または窒素原子を表す。）
　２）また本発明は、下記一般式（２）で表される、上記１）記載のベンゾアゾール環構造を有する化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２）
（式中、Ａｒ３、Ａｒ４は、相互に同一でも異なっていてもよく、水素原子、重水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアルキル基を表し、Ｙ２は、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、またはアルキル基を表し、Ｘは、酸素原子または硫黄原子を表す。）
　３）また本発明は、下記一般式（３）で表される、上記１）記載のベンゾアゾール環構造を有する化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（３）
（式中、Ａｒ５は、水素原子、重水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｙ３は、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、またはアルキル基を表し、Ｘは、酸素原子または硫黄原子を表す。）
　４）また本発明は、下記一般式（４）で表される、上記１）記載のベンゾアゾール環構造を有する化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（４）
（式中、Ａｒ６は、水素原子、重水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｙ４は、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、またはアルキル基を表し、Ｘは、酸素原子または硫黄原子を表す。）
　５）また本発明は、下記一般式（５）で表される、上記１）記載のベンゾアゾール環構造を有する化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（５）
（式中、Ａｒ７は、水素原子、重水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｙ５は、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。）
　６）また本発明は、下記一般式（６）で表される、上記１）記載のベンゾアゾール環構造を有する化合物である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（６）
（式中、Ａｒ８は、水素原子、重水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｙ６は、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。）
　７）また、本発明は、一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機ＥＬ素子において、上記１）～６）のいずれか一項に記載のベンゾアゾール環構造を有する化合物が、少なくとも１つの有機層の構成材料として用いられていることを特徴とする有機ＥＬ素子である。
　８）また、本発明は、前記ベンゾアゾール環構造を有する化合物が用いられている有機層が電子輸送層である上記７）記載の有機ＥＬ素子である。
　９）また、本発明は、前記ベンゾアゾール環構造を有する化合物が用いられている有機層が正孔阻止層である上記７）記載の有機ＥＬ素子である。
　１０）また、本発明は、前記ベンゾアゾール環構造を有する化合物が用いられている有機層が発光層である上記７）記載の有機ＥＬ素子である。
　１１）また、本発明は、前記ベンゾアゾール環構造を有する化合物が用いられている有機層が電子注入層である上記７）記載の有機ＥＬ素子である。
　一般式（１）～（６）中のＹ１～Ｙ６およびＡｒ１～Ａｒ８で表される「置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基」、「置換もしくは無置換の芳香族複素環基」または「置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基」における「芳香族炭化水素基」、「芳香族複素環基」または「縮合多環芳香族基」としては、具体的に、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基、ピリジル基、ピリミジニル基、トリアジニル基、フリル基、ピロリル基、チエニル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、ナフチリジニル基、フェナントロリニル基、アクリジニル基、およびカルボリニル基などの他に、炭素数６～３０からなるアリール基、または炭素数２～２０からなるヘテロアリール基から選択される。
　一般式（１）～（６）中のＹ１～Ｙ６およびＡｒ１～Ａｒ８で表される「置換芳香族炭化水素基」、「置換芳香族複素環基」または「置換縮合多環芳香族基」における「置換基」としては、具体的に、重水素原子、シアノ基、ニトロ基；フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子などのハロゲン原子；メチルオキシ基、エチルオキシ基、プロピルオキシ基などの炭素原子数１ないし６の直鎖状もしくは分岐状のアルキルオキシ基；ビニル基、アリル基などのアルケニル基；フェニルオキシ基、トリルオキシ基などのアリールオキシ基；ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基などのアリールアルキルオキシ基；フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、アントラセニル基、フェナントレニル基、フルオレニル基、スピロビフルオレニル基、インデニル基、ピレニル基、ペリレニル基、フルオランテニル基、トリフェニレニル基などの芳香族炭化水素基もしくは縮合多環芳香族基；ピリジル基、チエニル基、フリル基、ピロリル基、キノリル基、イソキノリル基、ベンゾフラニル基、ベンゾチエニル基、インドリル基、カルバゾリル基、ベンゾオキサゾリル基、ベンゾチアゾリル基、キノキサリニル基、ベンゾイミダゾリル基、ピラゾリル基、ジベンゾフラニル基、ジベンゾチエニル基、カルボリニル基などの芳香族複素環基のような基をあげることができ、これらの置換基はさらに、前記例示した置換基が置換していてもよい。また、これらの置換基同士が単結合、置換もしくは無置換のメチレン基、酸素原子または硫黄原子を介して互いに結合して環を形成していてもよい。
　一般式（１）～（６）中のＹ１～Ｙ４で表される「アルキル基」としては、具体的に、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、イソプロピル基、ｎ－ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ペンチル基、イソペンチル基、ネオペンチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、１－アダマンチル基、２－アダマンチル基、ビニル基、アリル基、イソプロペニル基、２－ブテニル基などをあげることができる。
　本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（１）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物は、有機ＥＬ素子の電子注入層または電子輸送層の構成材料として使用することができる。電子の移動度が高く正孔注入層または電子輸送層の材料として好ましい化合物である。
　本発明の有機ＥＬ素子は電子の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れた有機ＥＬ素子用の材料を使用しているため、従来の有機ＥＬ素子に比べて、電子輸送層から発光層への電子輸送効率が向上し、発光効率が向上するとともに、駆動電圧が低下して、有機ＥＬ素子の耐久性を向上させることができる。
　高効率、低駆動電圧、長寿命の有機ＥＬ素子を実現することが可能となった。
　本発明の有機ＥＬ素子は電子の注入・輸送の役割を効果的に発現できる特定のベンゾアゾール環構造を有する化合物を選択したことにより、電子輸送層から発光層へ電子を効率良く注入・輸送できることによって、電子の注入・輸送性能、薄膜の安定性や耐久性に優れ、高効率、低駆動電圧、長寿命の有機ＥＬ素子を実現することができる。
　本発明によれば、従来の有機ＥＬ素子の発光効率および駆動電圧、そして耐久性を改良することができる。
実施例２９～４３、比較例１～２の有機ＥＬ素子構成を示した図である。
　本発明のベンゾアゾール環構造を有する化合物は新規な化合物である。これら化合物は例えば以下のように、それ自体公知の方法に準じて合成することができる（例えば、特許文献５、６、非特許文献６、７参照）。
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000013
Figure JPOXMLDOC01-appb-I000014
　本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（１）で表されるベンゾオキサゾール化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－２０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－２１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－２２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－２３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－２４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－２５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－２６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－２７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－２８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－２９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－３０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－３１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－３２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－３３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－３４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－３５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－３６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－３７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－３８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－３９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－４０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－４１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－４２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000057
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－４３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000058
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－４４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000059
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－４５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－４６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－４７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－４８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－４９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000064
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－５０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000065
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－５１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000066
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－５２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000067
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－５３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000068
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－５４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000069
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－５５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000070
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－５６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000071
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－５７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000072
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－５８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000073
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－５９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000074
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－６０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000075
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－６１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000076
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－６２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000077
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－６３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000078
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－６４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000079
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－６５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000080
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－６６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000081
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－６７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000082
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－６８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000083
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－６９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000084
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－７０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000085
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－７１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000086
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－７２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000087
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－７３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000088
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－７４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000089
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－７５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000090
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－７６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000091
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－７７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000092
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－７８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000093
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－７９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000094
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－８０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000095
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－８１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000096
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－８２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000097
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－８３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000098
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－８４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000099
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－８５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000100
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－８６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000101
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－８７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000102
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－８８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000103
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－８９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000104
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－９０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000105
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－９１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000106
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－９２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000107
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－９３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000108
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－９４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000109
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－９５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000110
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－９６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000111
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－９７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000112
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－９８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000113
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－９９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000114
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１００）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000115
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１０１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000116
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１０２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000117
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１０３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000118
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１０４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000119
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１０５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000120
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１０６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000121
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１０７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000122
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１０８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000123
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１０９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000124
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１１０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000125
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１１１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000126
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１１２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000127
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１１３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000128
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１１４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000129
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１１５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000130
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１１６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000131
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１１７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000132
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１１８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000133
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１１９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000134
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１２０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000135
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１２１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000136
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１２２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000137
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１２３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000138
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１２４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000139
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１２５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000140
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１２６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000141
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１２７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000142
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１２８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000143
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１２９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000144
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１３０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000145
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１３１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000146
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１３２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000147
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１３３）
本発明の有機ＥＬ素子に好適に用いられる、前記一般式（１）で表されるベンゾチアゾール化合物の中で、好ましい化合物の具体例を以下に示すが、これらの化合物に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000148
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000149
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000150
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000151
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000152
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000153
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000154
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000155
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000156
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000157
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000158
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000159
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000160
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000161
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000162
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000163
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000164
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000165
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000166
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000167
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－２０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000168
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－２１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000169
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－２２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000170
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－２３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000171
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－２４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000172
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－２５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000173
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－２６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000174
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－２７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000175
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－２８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000176
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－２９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000177
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－３０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000178
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－３１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000179
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－３２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000180
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－３３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000181
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－３４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000182
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－３５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000183
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－３６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000184
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－３７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000185
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－３８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000186
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－３９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000187
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－４０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000188
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－４１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000189
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－４２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000190
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－４３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000191
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－４４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000192
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－４５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000193
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－４６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000194
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－４７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000195
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－４８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000196
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－４９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000197
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－５０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000198
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－５１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000199
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－５２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000200
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－５３）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000201
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－５４）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000202
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－５５）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000203
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－５６）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000204
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－５７）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000205
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－５８）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000206
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－５９）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000207
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－６０）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000208
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－６１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000209
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－６２）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000210
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－６３）
　尚、上述したベンゾアゾール環構造を有する化合物は、それ自体公知の方法に準じて合成することができる（例えば、特許文献５、６、非特許文献６、７参照）。
　一般式（１）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物の精製はカラムクロマトグラフによる精製、シリカゲル、活性炭、活性白土などによる吸着精製、溶媒による再結晶や晶析法、昇華精製法などによって行った。化合物の同定は、ＮＭＲ分析によって行った。物性値として、融点、ガラス転移点（Ｔｇ）と仕事関数の測定を行った。融点は蒸着性の指標となるものであり、ガラス転移点（Ｔｇ）は薄膜状態の安定性の指標となり、仕事関数は正孔輸送性や正孔阻止性の指標となるものである。
　その他、本発明の有機ＥＬ素子に用いられる化合物は、カラムクロマトグラフによる精製、シリカゲル、活性炭、活性白土などによる吸着精製、溶媒による再結晶や晶析法などによって精製を行った後、最後に昇華精製法によって精製したものを用いた。
　融点とガラス転移点（Ｔｇ）は、粉体を用いて高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００ＳＡ）によって測定した。
　仕事関数は、ＩＴＯ基板の上に１００ｎｍの薄膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社製、ＰＹＳ－２０２）によって求めた。
　本発明の有機ＥＬ素子の構造としては、基板上に順次に、陽極、正孔注入層、正孔輸送層、発光層、電子輸送層、電子注入層および陰極からなるもの、また、正孔輸送層と発光層の間に電子阻止層を有するもの、発光層と電子輸送層の間に正孔阻止層を有するものがあげられる。これらの多層構造においては有機層を何層か省略または兼ねることが可能であり、例えば正孔注入層と正孔輸送層を兼ねた構成とすること、電子注入層と電子輸送層を兼ねた構成とすること、などもできる。また、同一の機能を有する有機層を２層以上積層した構成とすることが可能であり、正孔輸送層を２層積層した構成、発光層を２層積層した構成、電子輸送層を２層積層した構成、などもできる。
　本発明の有機ＥＬ素子の陽極としては、ＩＴＯや金のような仕事関数の大きな電極材料が用いられる。本発明の有機ＥＬ素子の正孔注入層として、銅フタロシアニンに代表されるポルフィリン化合物の他、スターバースト型のトリフェニルアミン誘導体、分子中にトリフェニルアミン構造を３個以上、単結合またはヘテロ原子を含まない２価基で連結した構造を有するアリールアミン化合物などのトリフェニルアミン３量体および４量体、ヘキサシアノアザトリフェニレンのようなアクセプター性の複素環化合物や塗布型の高分子材料を用いることができる。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の正孔輸送層として、Ｎ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（ｍ－トリル）－ベンジジン（以後、ＴＰＤと略称する）やＮ，Ｎ’－ジフェニル－Ｎ，Ｎ’－ジ（α－ナフチル）－ベンジジン（以後、ＮＰＤと略称する）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’－テトラビフェニリルベンジジンなどのベンジジン誘導体、１，１－ビス［（ジ－４－トリルアミノ）フェニル］シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、種々のトリフェニルアミン３量体および４量体などを用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。また、正孔の注入・輸送層として、ポリ（３，４－エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）／ポリ（スチレンスルフォネート）（ＰＳＳ）などの塗布型の高分子材料を用いることができる。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
　また、正孔注入層または正孔輸送層において、該層に通常使用される材料に対し、さらにトリスブロモフェニルアミンヘキサクロルアンチモンをＰドーピングしたものや、ＴＰＤなどのベンジジン誘導体の構造をその部分構造に有する高分子化合物などを用いることができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の電子阻止層として、４，４’，４’’－トリ（Ｎ－カルバゾリル）トリフェニルアミン（以後、ＴＣＴＡと略称する）、９，９－ビス［４－（カルバゾール－９－イル）フェニル］フルオレン、１，３－ビス（カルバゾール－９－イル）ベンゼン（以後、ｍＣＰと略称する）、２，２－ビス（４－カルバゾール－９－イルフェニル）アダマンタン（Ａｄ－Ｃｚ）などのカルバゾール誘導体、９－［４－（カルバゾール－９－イル）フェニル］－９－［４－（トリフェニルシリル）フェニル］－９Ｈ－フルオレンに代表されるトリフェニルシリル基とトリアリールアミン構造を有する化合物などの電子阻止作用を有する化合物を用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の発光層として、本発明のベンゾアゾール環構造を有する化合物の他、Ａｌｑ３をはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体の他、各種の金属錯体、アントラセン誘導体、ビススチリルベンゼン誘導体、ピレン誘導体、オキサゾール誘導体、ポリパラフェニレンビニレン誘導体などを用いることができる。また、発光層をホスト材料とドーパント材料とで構成してもよく、ホスト材料として、本発明のベンゾアゾール環構造とピリドインドール環構造を有する化合物の他、前記発光材料に加え、チアゾール誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、ポリジアルキルフルオレン誘導体などを用いることができる。またドーパント材料としては、キナクリドン、クマリン、ルブレン、ペリレンおよびそれらの誘導体、ベンゾピラン誘導体、ローダミン誘導体、アミノスチリル誘導体などを用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。
　また、発光材料として燐光発光体を使用することも可能である。燐光発光体としては、イリジウムや白金などの金属錯体の燐光発光体を使用することができる。Ｉｒ（ｐｐｙ）３などの緑色の燐光発光体、ＦＩｒｐｉｃ、ＦＩｒ６などの青色の燐光発光体、Ｂｔｐ２Ｉｒ（ａｃａｃ）などの赤色の燐光発光体などが用いられ、このときのホスト材料としては正孔注入・輸送性のホスト材料として４，４’－ジ（Ｎ－カルバゾリル）ビフェニル（ＣＢＰ）やＴＣＴＡ、ｍＣＰなどのカルバゾール誘導体などに加え、本発明のベンゾアゾール環構造とピリドインドール環構造を有する化合物を用いることができる。電子輸送性のホスト材料として、ｐ－ビス（トリフェニルシリル）ベンゼン（ＵＧＨ２）や２，２’,２’’－（１，３，５－フェニレン）－トリス（１－フェニル－１Ｈ－ベンズイミダゾール）（ＴＰＢＩ）などを用いることができ、高性能の有機ＥＬ素子を作製することができる。
　燐光性の発光材料のホスト材料へのドープは濃度消光を避けるため、発光層全体に対して１～３０重量パーセントの範囲で、共蒸着によってドープすることが好ましい。
　また、発光材料としてＰＩＣ－ＴＲＺ、ＣＣ２ＴＡ、ＰＸＺ－ＴＲＺ、４ＣｚＩＰＮなどのＣＤＣＢ誘導体などの遅延蛍光を放射する材料を使用することも可能である（例えば、非特許文献３参照）。
　これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の正孔阻止層として、本発明のベンゾアゾール環構造を有する化合物の他、バソクプロイン（ＢＣＰと略称する）などのフェナントロリン誘導体や、ＢＡｌｑなどのキノリノール誘導体の金属錯体の他、各種の希土類錯体、オキサゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体など、正孔阻止作用を有する化合物を用いることができる。これらの材料は電子輸送層の材料を兼ねてもよい。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の電子輸送層として、本発明のベンゾアゾール環構造を有する化合物の他、Ａｌｑ３、ＢＡｌｑをはじめとするキノリノール誘導体の金属錯体の他、各種金属錯体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体、オキサジアゾール誘導体、ピリジン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チアジアゾール誘導体、アントラセン誘導体、カルボジイミド誘導体、キノキサリン誘導体、ピリドインドール誘導体、フェナントロリン誘導体、シロール誘導体などを用いることができる。これらは、単独で成膜してもよいが、他の材料とともに混合して成膜した単層として使用してもよく、単独で成膜した層同士、混合して成膜した層同士、または単独で成膜した層と混合して成膜した層の積層構造としてもよい。これらの材料は蒸着法の他、スピンコート法やインクジェット法などの公知の方法によって薄膜形成を行うことができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の電子注入層として、本発明のベンゾアゾール環構造を有する化合物の他、フッ化リチウム、フッ化セシウムなどのアルカリ金属塩、フッ化マグネシウムなどのアルカリ土類金属塩、リチウムキノリノールなどのキノリノール誘導体の金属錯体、酸化アルミニウムなどの金属酸化物などを用いることができるが、電子輸送層と陰極の好ましい選択においては、これを省略することができる。
　さらに、電子注入層または電子輸送層において、該層に通常使用される材料に対し、さらにセシウムなどの金属をＮドーピングしたものを用いることができる。
　本発明の有機ＥＬ素子の陰極として、アルミニウムのような仕事関数の低い電極材料や、マグネシウム銀合金、マグネシウムインジウム合金、アルミニウムマグネシウム合金のような、より仕事関数の低い合金が電極材料として用いられる。
　以下、本発明の実施の形態について、実施例により具体的に説明するが、本発明はその要旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
　＜４，６－ビス（ナフタレン－１－イル－フェニル）－２－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物１－１）の合成＞
　反応容器に２－（４－クロロ－フェニル）－４，６－ビス（ナフタレン－１－イル－フェニル）－ベンゾオキサゾール４．５ｇ、３－ピリジルボロン酸１．０ｇ、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）０．３２ｇ、トリシクロヘキシルホスフィン０．４ｇ、リン酸三カリウム４．７ｇを加え、一晩還流撹拌した。放冷した後、分液、水層から酢酸エチルを加え抽出を行った後、濃縮し、得られた粗生成物をカラムクロマトグラフ（担体：シリカゲル、溶離液：ジクロロメタン／酢酸エチル）によって精製した後、ジクロロメタン／メタノールによる晶析を行うことで、４，６－ビス（ナフタレン－１－イル－フェニル）－２－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物１－１）の白色粉体１．８ｇ（収率３８％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000211
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１）
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
　δ（ｐｐｍ）＝８．９８（１Ｈ）、８．６８（１Ｈ）、８．５２（２Ｈ）、８．３４（２Ｈ）、８．１２（１Ｈ）、８．０７－７．８９（１０Ｈ）、７．８２（２Ｈ）、７．７６（２Ｈ）、７．６９（２Ｈ）、７．６４（９Ｈ）。
　＜２－｛４’－（ピリジン－３－イル）－１，１’－ビフェニル－４－イル｝－４，６－ジ（４－ナフタレン－１－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物１－２）の合成＞
　実施例１において、２－（クロロフェニル）－４，６－ビス（ナフタレン－１－イルフェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて２－（４－クロロフェニル）－４，６－ジ（ナフタレン－１－イル）－ベンゾオキサゾールを用い、３－ピリジルボロン酸に代えて４－（ピリジン－３－イル）フェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２－｛４－｛ピリジン－３－イル）－１，１’－ビフェニル－４－イル｝－４，６－ジ（４－ナフタレン－１－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物１－２）の白色粉体２．１ｇ（収率３４％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000212
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－２）
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２８個の水素のシグナルを検出した。
　δ（ｐｐｍ）＝８．９４（１Ｈ）、８．６４（１Ｈ）、８．３５（２Ｈ）、８．１３（１Ｈ）、８．０５－７．９１（６Ｈ）、７．８５（１Ｈ）、７．８２－７．７６（５Ｈ）、７．７２（２Ｈ）、７．６８（２Ｈ）、７．６４－７．３８（７Ｈ）。
　＜４，６－ビス（ナフタレン－１－イル－フェニル）－２－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物１－３）の合成＞
　実施例１において２－（４－クロロフェニル）－４，６－ビス（ナフタレン－１－イルフェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、２－（３－クロロ－フェニル）－４，６－ビス（ナフタレン－１－イル－フェニル）－ベンゾオキサゾールを用い、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）に代えてトリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）を用い、同様の条件で反応を行うことによって、４，６－ビス（ナフタレン－１－イル－フェニル）－２－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物１－３）の白色粉体３．６ｇ（収率４８％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000213
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－３）
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
　δ（ｐｐｍ）＝９．０１（１Ｈ）、８．６９（１Ｈ）、８．６０（１Ｈ）、８．４３（１Ｈ）、８．３２（２Ｈ）、８．１１（１Ｈ）、８．０７－８．０１（３Ｈ）、７．９８－７．８８（７Ｈ）、７．８３－７．６７（６Ｈ）、７．６２－７．４２（９Ｈ）。
　＜２－｛３’－（ピリジン－３－イル）－１，１’－ビフェニル－４－イル｝－４，６－ジ（４－ナフタレン－１－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物１－４）の合成＞
　実施例１において２－（４－クロロフェニル）－４，６－ビス（ナフタレン－１－イルフェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、２－（３’－クロロ－１，１’－ビフェニル－４－イル）－４，６－ジ（ナフタレン－１－イル）－ベンゾオキサゾールを用い、３－ピリジルボロン酸に代えて、３－（ピリジン－３－イル）－フェニルボロン酸を用い、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）に代えてトリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２－｛３’－（ピリジン－３－イル）－１，１’－ビフェニル－４－イル｝－４，６－ジ（４－ナフタレン－１－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物１－４）の白色粉体４．４ｇ（収率７１％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000214
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－４）
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２８個の水素のシグナルを検出した。
　δ（ｐｐｍ）＝８．９４（１Ｈ）、８．６５（１Ｈ）、８．３６（２Ｈ）、８．２１（１Ｈ）、８．０５－７．９２（６Ｈ）、７．８５（２Ｈ）、７．８３－７．７６（３Ｈ）、７．７５－７．７４（１２Ｈ）。
　＜２－｛（３－（ピリジン－４－イル）－フェニル）－４，６－ビス｛（４－ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物１－５）の合成＞
　実施例１において２－（４－クロロフェニル）－４，６－ビス（ナフタレン－１－イルフェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、２－（３－クロロフェニル）－４，６－ビス（ナフタレン－１－イル－フェニル）－ベンゾオキサゾールを用い、３－ピリジルボロン酸に代えて、４－ピリジルボロン酸を用い、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）に代えてトリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２－｛（３－（ピリジン－４－イル）－フェニル）－４，６－ビス｛（４－ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物１－５）の白色粉体３．０ｇ（収率４０％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000215
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－５）
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
　δ（ｐｐｍ）＝８．７６（２Ｈ）、８．６６（１Ｈ）、８．４７（１Ｈ）、８．３２（２Ｈ）、８．１１（１Ｈ）、８．０７－８．０２（２Ｈ）、７．９９－７．８９（７Ｈ）、７．８５（１Ｈ）、７．７８－７．４８（１５Ｈ）。
　＜２－｛４’－｛ピリジン－３－イル）－１，１’－ビフェニル－４－イル｝－４，６－ジ（フェナントレン－９－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物１－６）の合成＞
　実施例１において２－（４－クロロフェニル）－４，６－ビス（ナフタレン－１－イルフェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、２－（４－クロロフェニル）－４，６－ジ（フェナントレン－９－イル）－ベンゾオキサゾールを用い、３－ピリジルボロン酸に代えて、４－（ピリジン－３－イル）－フェニルボロン酸を用い、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）に代えてトリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２－｛４’－｛ピリジン－３－イル）－１，１’－ビフェニル－４－イル｝－４，６－ジ（フェナントレン－９－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物１－６）の白色粉体２．１ｇ（収率１７％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000216
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－６）
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
　δ（ｐｐｍ）＝８．９３（１Ｈ）、８．８７－８．６３（４Ｈ）、８．６２（１Ｈ）、８．３３（２Ｈ）、８．１８（１Ｈ）、８．０８－７．８８（７Ｈ）、７．８０－７．５５（１５Ｈ）、７．４０（１Ｈ）。
　＜２－｛（３’－（ピリジン－３－イル）－１，１’－ビフェニル－３－イル）－４，６－ビス｛（４－ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物１－７）の合成＞
　実施例１において２－（４－クロロフェニル）－４，６－ビス（ナフタレン－１－イルフェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、２－（３－クロロフェニル）－４，６－ビス（ナフタレン－１－イル－フェニル）－ベンゾオキサゾールを用い、３－ピリジルボロン酸に代えて、３－（ピリジン－３－イル）－フェニルボロン酸を用い、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）に代えてトリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２－｛（３’－（ピリジン－３－イル）－１，１’－ビフェニル－３－イル）－４，６－ビス｛（４－ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物１－７）白色粉体２．０ｇ（収率２７％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000217
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－７）
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３６個の水素のシグナルを検出した。
　δ（ｐｐｍ）＝８．９８（１Ｈ）、８．６８－８．６１（２Ｈ）、８．４２（１Ｈ）、８．３２（２Ｈ）、８．１５－７．４０（３０Ｈ）。
　＜２－｛３’－｛ピリジン－３－イル）－１，１’－ビフェニル－４－イル｝－４，６－ジ（フェナントレン－９－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物１－８）の合成＞
　実施例１において２－（４－クロロフェニル）－４，６－ビス（ナフタレン－１－イルフェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、２－（４－クロロフェニル）－４，６－ジ（フェナントレン－９－イル）－ベンゾオキサゾールを用い、３－ピリジルボロン酸に代えて、３－（ピリジン－３－イル）－フェニルボロン酸を用い、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）に代えてトリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２－｛３’－｛ピリジン－３－イル）－１，１’－ビフェニル－４－イル｝－４，６－ジ（フェナントレン－９－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物１－８）の白色粉体４．０ｇ（収率３３％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000218
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－８）
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
　δ（ｐｐｍ）＝８．９３（１Ｈ）、８．８７－８８．７３（４Ｈ）、８．６５（１Ｈ）、８．３６（２Ｈ）、８．１８（１Ｈ）、８．０８－７．８３（８Ｈ）、７．７９－７．５４（１４Ｈ）、７．４２（１Ｈ）。
　＜６－（ビフェニル－３－イル）－２－（ビフェニル－４－イル）－４－（９－フェニル－［９Ｈ］－カルバゾール－３－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物１－７３）の合成＞
　実施例１において、２－（クロロフェニル）－４，６－ビス（ナフタレン－１－イルフェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、６－（ビフェニル－３－イル）－２－（４－クロロフェニル）－４－（９－フェニル－［９Ｈ］－カルバゾール－３－イル）－ベンゾオキサゾールを用い、同様の条件で反応を行うことによって、６－（ビフェニル－３－イル）－２－（ビフェニル－４－イル）－４－（９－フェニル－［９Ｈ］－カルバゾール－３－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物１－７３）の白色粉体３．０ｇ（収率４４％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000219
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－７３）
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
　δ（ｐｐｍ）＝８．９０（１Ｈ）、８．４５（２Ｈ）、８．３０（１Ｈ）、８．２６（１Ｈ）、７．９４（１Ｈ）、７．９１（１Ｈ）、７．８５（２Ｈ）、７．８０（３Ｈ）、７．７４－７．３２（２０Ｈ）。
　＜２－（３’－（ピリジン－３－イル）－ビフェニル－４－イル）－６－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物１－９１）の合成＞
　実施例１において、２－（クロロフェニル）－４，６－ビス（ナフタレン－１－イルフェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、２－（４－クロロフェニル）－６－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ベンゾオキサゾールを用い、３－ピリジルボロン酸に代えて、３－（ピリジン－３－イル）フェニルボロン酸を用い、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）に代えて、トリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２－（３’－（ピリジン－３－イル）－ビフェニル－４－イル）－６－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物１－９１）の白色粉体１０．５ｇ（収率５８％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000220
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－９１）
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３０個の水素のシグナルを検出した。
　δ（ｐｐｍ）＝８．９４（１Ｈ）、８．６６（１Ｈ）、８．３３（２Ｈ）、８．０１－７．７７（８Ｈ）、７．７７－７．５７（６Ｈ）、７．５２－７．３７（５Ｈ）、７．１５（３Ｈ）、７．０３（１Ｈ）、６．８２（２Ｈ）、６．７８（１Ｈ）。
　＜４，６－ビス（ビフェニル－３－イル）－２－（［１，１’，３’，１’’］ターフェニル－４－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物１－９６）の合成＞
　実施例１において２－（４－クロロフェニル）－４，６－ビス（ナフタレン－１－イルフェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、４，６－ビス（ビフェニル－３－イル）－２－（４－クロロ－フェニル）－ベンゾオキサゾールを用い、３－ピリジルボロン酸に代えて、３－ビフェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、４，６－ビス（ビフェニル－３－イル）－２－（［１，１’，３’，１’’］ターフェニル－４－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物１－９６）の白色粉体８．３ｇ（収率６８．０％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000221
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－９６）
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３３個の水素のシグナルを検出した。
　δ（ｐｐｍ）＝８．４４（２Ｈ）、８．３５（１Ｈ）、８．１４（１Ｈ）、８．００－７．８２（６Ｈ）、７．８０－７．４７（２０Ｈ）、７．４６－７．３７（３Ｈ）。
　＜４，６－ビス（ジベンゾフラン－４－イル）－２－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物１－１００）の合成＞
　実施例１において２－（４－クロロフェニル）－４，６－ビス（ナフタレン－１－イルフェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、２－（４－クロロ－フェニル）－４，６－ビス（ジベンゾフラン－４－イル）－ベンゾオキサゾールを用い、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）に代えて、トリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）を用い、同様の条件で反応を行うことによって、４，６－ビス（ジベンゾフラン－４－イル）－２－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物１－１００）の黄色粉体７．３ｇ（収率６１％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000222
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１００）
　得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２４個の水素のシグナルを検出した。
　δ（ｐｐｍ）＝８．９６（１Ｈ）、８．６７（１Ｈ）、８．５９（１Ｈ）、８．４７（２Ｈ）、８．３７（１Ｈ）、８．３２（１Ｈ）、８．０６（４Ｈ）、７．９９（１Ｈ）、７．８４（１Ｈ）、７．７８（２Ｈ）、７．６９（１Ｈ）、７．６２（１Ｈ）、７．６１（１Ｈ）、７．５８－７．３６（６Ｈ）。
　＜２，６－ジフェニル－４－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物１－１０６）の合成＞
　実施例１において２－（４－クロロフェニル）－４，６－ビス（ナフタレン－１－イルフェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、６－クロロ－２－フェニル－４－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ベンゾオキサゾールを用い、３－ピリジルボロン酸に代えて、フェニルボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２，６－ジフェニル－４－（９，９’－スピロビ［９Ｈ］フルオレン－２－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物１－１０６）の白色粉体４．５ｇ（収率４１％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000223
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１０６）
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２７個の水素のシグナルを検出した。
　δ（ｐｐｍ）＝８．１５－７．９８（６Ｈ）、７．９７－７．８５（４Ｈ）、７．６０－７．３６（９Ｈ）、７．１７（４Ｈ）、６．９０－６．８０（４Ｈ）。
　＜２－｛３，５－ジ（[９Ｈ]－カルバゾール－９－イル）－フェニル｝－４，６－ジフェニル－ベンゾオキサゾール（化合物１－１０７）の合成＞
　実施例１において２－（４－クロロフェニル）－４，５－ビス（ナフタレン－１－イルフェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、２－（３，５－ジクロロ－フェニル）－４，６－ジフェニル－ベンゾオキサゾールを用い、３－ピリジルボロン酸に代えて、カルバゾールを用い、同様の条件で反応を行うことによって、２－｛３，５－ジ（[９Ｈ]－カルバゾール－９－イル）－フェニル｝－４，６－ジフェニル－ベンゾオキサゾール（化合物１－１０７）の白色粉体４．８ｇ（収率３０％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000224
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１０７）
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３１個の水素のシグナルを検出した。
　δ（ｐｐｍ）＝８．６７（２Ｈ）、８．２１（４Ｈ）、８．１０（２Ｈ）、８．０１（１Ｈ）、７．８５（１Ｈ）、７．７９（１Ｈ）、７．７３（２Ｈ）、７．６３（４Ｈ）、７．５７－７．４６（８Ｈ）、７．４６－７．３３（６Ｈ）。
　＜４－｛４－（ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－６－（９－フェニル－［９Ｈ］－カルバゾ－ル－３－イル）－２－｛３－（ピリジン－３－イル）フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物１－１０８）の合成＞
　実施例１において２－（４－クロロフェニル）－４，６－ビス（ナフタレン－１－イルフェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、２－（３－クロロ－フェニル）－４－｛４－（ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－６－（９－フェニル－［９Ｈ］－カルバゾ－ル－３－イル）－ベンゾオキサゾールを用い、同様の条件で反応を行うことによって、４－｛４－（ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－６－（９－フェニル－［９Ｈ］－カルバゾ－ル－３－イル）－２－｛３－（ピリジン－３－イル）フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物１－１０８）の白色粉体２．６ｇ（収率４７％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000225
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１０８）
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３３個の水素のシグナルを検出した。
　δ（ｐｐｍ）＝９．０１（１Ｈ）、８．６９（１Ｈ）、８．６１（１Ｈ）、８．５３（１Ｈ）、８．４４（１Ｈ）、８．３５（２Ｈ）、８．２８（１Ｈ）、８．１４（１Ｈ）、８．０６（１Ｈ）、８．０５（１Ｈ）、７．９７（１Ｈ）、７．９６（１Ｈ）、７．９３（１Ｈ）、７．８６－７．４２（１８Ｈ）、７．３７（１Ｈ）。
　＜２－フェニル－６－（９－フェニル－［９Ｈ］－カルバゾール－３－イル）－４－（５－フェニル－［５Ｈ］－ピリド［４，３，ｂ］インドール－８－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物１－１１０）の合成＞
　実施例１において２－（４－クロロフェニル）－４，６－ビス（ナフタレン－１－イルフェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、６－クロロ－２－フェニル－４－（５－フェニル－［５Ｈ］－ピリド［４，３，ｂ］インドール－８－イル）－ベンゾオキサゾールを用い、３－ピリジルボロン酸に代えて、９－フェニル－［９Ｈ］－カルバゾール－３－イルーボロン酸を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２－フェニル－６－（９－フェニル－［９Ｈ］－カルバゾール－３－イル）－４－（５－フェニル－［５Ｈ］－ピリド［４，３，ｂ］インドール－８－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物１－１１０）の黄色粉体２．９ｇ（収率５０％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000226
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１１０）
　得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３０個の水素のシグナルを検出した。
　δ（ｐｐｍ）＝９．５６（１Ｈ）、９．０４（１Ｈ）、８．５９（１Ｈ）、８．５３（１Ｈ）、８．４８（１Ｈ）、８．４５（１Ｈ）、８．３６（１Ｈ）、８．２６（２Ｈ）、８．０５（１Ｈ）、７．９３（２Ｈ）、７．８８－７．４３（１６Ｈ）、７．３６（２Ｈ）。
　＜６－｛４－（ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－２－（ビフェニル－４－イル）－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物１－１１２）の合成＞
　実施例１において２－（４－クロロフェニル）－４，６－ビス（ナフタレン－１－イルフェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、２－（４－クロロ－フェニル）－６－｛４－（ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾールを用い、３－ピリジルボロン酸に代えて、フェニルボロン酸を用い、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）に代えてトリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）を用い、同様の条件で反応を行うことによって、６－｛４－（ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－２－（ビフェニル－４－イル）－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物１－１１２）の白色粉体４．８ｇ（収率５６％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000227
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１１２）
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３０個の水素のシグナルを検出した。
　δ（ｐｐｍ）＝９．００（１Ｈ）、８．６６（１Ｈ）、８．４５（２Ｈ）、８．３３（２Ｈ）、８．０７－７．７８（１２Ｈ）、７．７０（４Ｈ）、７．６３－７．４０（８Ｈ）。
　＜２，６－ビス｛４－（ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物１－１１３）の合成＞
　実施例１において２－（４－クロロフェニル）－４，６－ビス（ナフタレン－１－イルフェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、２－（４－クロロ－フェニル）－６－｛４－（ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾールを用い、３－ピリジルボロン酸に代えて、４－（ナフタレン－１－イル）－フェニルボロン酸を用い、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）に代えてトリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２，６－ビス｛４－（ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物１－１１３）の白色粉体６．１ｇ（収率６６％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000228
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１１３）
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
　δ（ｐｐｍ）＝９．０１（１Ｈ）、８．６６（１Ｈ）、８．５１（２Ｈ）、８．３５（２Ｈ）、８．０９－７．８０（１３Ｈ）、７．７３（２Ｈ）、７．６９（２Ｈ）、７．６４－７．４０（９Ｈ）。
　＜２－（ビフェニル－４－イル）－６－（フェナンスレン－９－イル）－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物１－１１８）の合成＞
　実施例１において２－（４－クロロフェニル）－４，６－ビス（ナフタレン－１－イルフェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、２－（４－クロロ－フェニル）－６－（フェナンスレン－９－イル）－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾールを用い、３－ピリジルボロン酸に代えて、フェニルボロン酸を用い、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）に代えて、トリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２－（ビフェニル－４－イル）－６－（フェナンスレン－９－イル）－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物１－１１８）の白色粉体４．３ｇ（収率６７％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000229
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１１８）
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２８個の水素のシグナルを検出した。
　δ（ｐｐｍ）＝８．９８（１Ｈ）、８．８６（１Ｈ）、８．８０（１Ｈ）、８．６４（１Ｈ）、８．４６（２Ｈ）、８．３２（２Ｈ）、８．０７（１Ｈ）、７．９８（２Ｈ）、７．８８－７．５７（１３Ｈ）、７．５２（２Ｈ）、７．４４（２Ｈ）。
　＜２－（ビフェニル－４－イル）－６－（フェナンスレン－９－イル）－４－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物１－１１９）の合成＞
　実施例１において２－（４－クロロフェニル）－４，６－ビス（ナフタレン－１－イルフェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、２－（４－クロロ－フェニル）－６－（フェナンスレン－９－イル）－４－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾールを用い、３－ピリジルボロン酸に代えて、フェニルボロン酸を用い、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）に代えて、トリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２－（ビフェニル－４－イル）－６－（フェナンスレン－９－イル）－４－｛３－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物１－１１９）の白色粉体３．０ｇ（収率３５％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000230
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１１９）
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２８個の水素のシグナルを検出した。
　δ（ｐｐｍ）＝９．０２（１Ｈ）、８．８５（１Ｈ）、８．７９（１Ｈ）、８．６４（１Ｈ）、８．４５（２Ｈ）、８．４３（１Ｈ）、８．１９（１Ｈ）、８．０７（１Ｈ）、８．０２（１Ｈ）、７．９７（１Ｈ）、７．８９－７．７８（５Ｈ）、７．７８－７．３９（１２Ｈ）。
　＜６－（フェナンスレン－９－イル）－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（［１，１’，４’，１’’］ターフェニル－４－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物１－１２０）の合成＞
　実施例１において２－（４－クロロフェニル）－４，６－ビス（ナフタレン－１－イルフェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、２－（４－クロロ－フェニル）－６－（フェナンスレン－９－イル）－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾールを用い、３－ピリジルボロン酸に代えて、４－ビフェニルボロン酸を用い、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）に代えて、トリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）を用い、同様の条件で反応を行うことによって、６－（フェナンスレン－９－イル）－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－２－（［１，１’，４’，１’’］ターフェニル－４－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物１－１２０）の白色粉体２．８ｇ（収率３６％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000231
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１２０）
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
　δ（ｐｐｍ）＝８．９８（１Ｈ）、８．８６（１Ｈ）、８．８０（１Ｈ）、８．６４（１Ｈ）、８．４８（２Ｈ）、８．３３（２Ｈ）、８．０８（１Ｈ）、７．９８（２Ｈ）、７．９０－７．５７（１７Ｈ）、７．５１（２Ｈ）、７．４１（２Ｈ）。
　＜２－｛４－（ナフタレン－２－イル）－フェニル｝－６－（フェナンスレン－９－イル）－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物１－１２２）の合成＞
　実施例１において２－（４－クロロフェニル）－４，６－ビス（ナフタレン－１－イルフェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、２－（４－クロロ－フェニル）－６－（フェナンスレン－９－イル）－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾールを用い、３－ピリジルボロン酸に代えて、２－ナフタレンボロン酸を用い、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）に代えて、トリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２－｛４－（ナフタレン－２－イル）－フェニル｝－６－（フェナンスレン－９－イル）－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物１－１２２）の白色粉体３．０ｇ（収率４３％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000232
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１２２）
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３０個の水素のシグナルを検出した。
　δ（ｐｐｍ）＝８．９８（１Ｈ）、８．８６（１Ｈ）、８．８０（１Ｈ）、８．６５（１Ｈ）、８．５１（２Ｈ）、８．３３（２Ｈ）、８．１７（１Ｈ）、８．０８（１Ｈ）、８．０３－７．９０（７Ｈ）、７．８９－７．５１（１２Ｈ）、７．４２（１Ｈ）。
　＜２－フェニル－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－（トリフェニレン－２－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物１－１２５）の合成＞
　実施例１において２－（４－クロロフェニル）－４，５－ビス（ナフタレン－１－イルフェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、６－クロロ－２－フェニル－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾールを用い、３－ピリジルボロン酸に代えて、２－トリフェニルボロン酸を用い、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）に代えてトリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２－フェニル－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－６－（トリフェニレン－２－イル）－ベンゾオキサゾール（化合物１－１２５）の白色粉体５．９ｇ（収率２８％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000233
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１２５）
　得られた白色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２６個の水素のシグナルを検出した。
　δ（ｐｐｍ）＝８．９９（２Ｈ）、８．８５－８．６３（６Ｈ）、８．３５（２Ｈ）、８．３３（２Ｈ）、８．０８－７．９７（４Ｈ）、７．８３（２Ｈ）、７．７２（４Ｈ）、７．５９（３Ｈ）、７．４４（１Ｈ）。
　＜６－（フェナンスレン－９－イル）－２－｛３’－（ピリジン－３－イル）－ビフェニル－４－イル｝－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物１－１３１）の合成＞
　実施例１において２－（４－クロロフェニル）－４，６－ビス（ナフタレン－１－イルフェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、２－（４－クロロ－フェニル）－６－（フェナンスレン－９－イル）－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾールを用い、３－ピリジルボロン酸に代えて、３－（ピリジン－３－イル）フェニルボロン酸を用い、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）に代えて、トリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）を用い、同様の条件で反応を行うことによって、６－（フェナンスレン－９－イル）－２－｛３’－（ピリジン－３－イル）－ビフェニル－４－イル｝－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾオキサゾール（化合物１－１３１）の黄色粉体３．４ｇ（収率４３％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000234
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１３１）
　得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３１個の水素のシグナルを検出した。
　δ（ｐｐｍ）＝９．０４（１Ｈ）、８．６７（１Ｈ）、８．４７（２Ｈ）、８．１５（４Ｈ）、８．０８－７．７２（１５Ｈ）、７．７２－７．４２（８Ｈ）。
　＜４，６－ビス｛（４－ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－２－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾチアゾール（化合物２－１）の合成＞
　実施例１において、２－（クロロフェニル）－４，６－ビス（ナフタレン－１－イルフェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて２－（クロロフェニル）－４，６－ビス｛（４－ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－ベンゾチアゾールを用い、同様の条件で反応を行うことによって、４，６－ビス｛（４－ナフタレン－１－イル）－フェニル｝－２－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾチアゾール（化合物２－１）の黄色粉体３．５ｇ（収率２１％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000235
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）
　得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の３２個の水素のシグナルを検出した。
　δ（ｐｐｍ）＝８．９８（１Ｈ）、８．６８（１Ｈ）、８．５２（２Ｈ）、８．４０－８．２５（３Ｈ）、８．１２（１Ｈ）、８．０７－７．６９（１５Ｈ）、７．６４（９Ｈ）。
　＜２－（ビフェニル－４－イル）－６－（フェナンスレン－９－イル）－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾチアゾール（化合物２－６３）の合成＞
　実施例１において２－（４－クロロフェニル）－４，６－ビス（ナフタレン－１－イルフェニル）－ベンゾオキサゾールに代えて、２－（４－クロロ－フェニル）－６－（フェナンスレン－９－イル）－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾチアゾールを用い、３－ピリジルボロン酸に代えて、フェニルボロン酸を用い、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）に代えて、トリス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）を用い、同様の条件で反応を行うことによって、２－（ビフェニル－４－イル）－６－（フェナンスレン－９－イル）－４－｛４－（ピリジン－３－イル）－フェニル｝－ベンゾチアゾール（化合物２－６３）の黄色粉体２．０ｇ（収率２４％）を得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000236
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－６３）
　得られた黄色粉体についてＮＭＲを使用して構造を同定した。
　１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３）で以下の２８個の水素のシグナルを検出した。
　δ（ｐｐｍ）＝８．９８（１Ｈ）、８．８６（１Ｈ）、８．８０（１Ｈ）、８．６４（１Ｈ）、８．４６（２Ｈ）、８．３２（２Ｈ）、８．１２－７．９３（４Ｈ）、７．８８－７．５７（１２Ｈ）、７．５２（２Ｈ）、７．４４（２Ｈ）。
　一般式（１）で表されるベンゾアゾール化合物について、高感度示差走査熱量計（ブルカー・エイエックスエス製、ＤＳＣ３１００ＳＡ）によって融点とガラス転移点を測定した。
　　　　　　　　　　　　　　　　融点　　　　　ガラス転移点
　　実施例１の化合物　　　　　観測されず　　　　１２３℃
　　実施例２の化合物　　　　　２７７℃　　　　　１１９℃
　　実施例３の化合物　　　　　観測されず　　　　１１７℃
　　実施例４の化合物　　　　　２５４℃　　　　　１０９℃
　　実施例５の化合物　　　　　観測されず　　　　１２４℃
　　実施例６の化合物　　　　　２７９℃　　　　　１６４℃
　　実施例７の化合物　　　　　観測されず　　　　１１７℃
　　実施例８の化合物　　　　　観測されず　　　　１４８℃
　　実施例９の化合物　　　　　２３６℃　　　　　１１３℃
　　実施例１０の化合物　　　　２３５℃　　　　　１３７℃
　　実施例１１の化合物　　　　観測されず　　　　　８２℃
　　実施例１２の化合物　　　　２９１℃　　　　　１２３℃
　　実施例１３の化合物　　　　２４２℃　　　　　１２１℃
　　実施例１４の化合物　　　　２７３℃　　　　　１４４℃
　　実施例１５の化合物　　　　２５４℃　　　　　１３１℃
　　実施例１６の化合物　　　　観測されず　　　　１８０℃
　　実施例１７の化合物　　　　２２８℃　　　　　１１６℃
　　実施例１８の化合物　　　　観測されず　　　　１２４℃
　　実施例１９の化合物　　　　観測されず　　　　１３２℃
　　実施例２０の化合物　　　　観測されず　　　　１１６℃
　　実施例２１の化合物　　　　２６３℃　　　　　１４４℃
　　実施例２２の化合物　　　　２７１℃　　　　　１３６℃
　　実施例２３の化合物　　　　２８２℃　　　　　１２６℃
　　実施例２４の化合物　　　　観測されず　　　　１３３℃
　　実施例２５の化合物　　　　観測されず　　　　１１８℃
　　実施例２６の化合物　　　　観測されず　　　　１２５℃
　一般式（１）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物は１００℃以上のガラス転移点を有しており、薄膜状態が安定であることを示すものである。
　一般式（１）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物を用いて、ＩＴＯ基板の上に膜厚１００ｎｍの蒸着膜を作製して、イオン化ポテンシャル測定装置（住友重機械工業株式会社製、ＰＹＳ－２０２）によって仕事関数を測定した。
　　　　　　　　　　　　　　　　仕事関数
　　実施例１の化合物　　　６．３４　ｅＶ
　　実施例２の化合物　　　６．４０　ｅＶ
　　実施例３の化合物　　　６．４０　ｅＶ
　　実施例４の化合物　　　６．４３　ｅＶ
　　実施例５の化合物　　　６．４１　ｅＶ
　　実施例６の化合物　　　６．３８　ｅＶ
　　実施例７の化合物　　　６．３７　ｅＶ
　　実施例８の化合物　　　６．４０　ｅＶ
　　実施例９の化合物　　　５．９８　ｅＶ
　　実施例１０の化合物　　６．３３　ｅＶ
　　実施例１１の化合物　　６．３４　ｅＶ
　　実施例１２の化合物　　６．２７　ｅＶ
　　実施例１３の化合物　　６．４６　ｅＶ
　　実施例１４の化合物　　６．２８　ｅＶ
　　実施例１５の化合物　　６．０５　ｅＶ
　　実施例１６の化合物　　５．９４　ｅＶ
　　実施例１７の化合物　　６．３０　ｅＶ
　　実施例１８の化合物　　６．３１　ｅＶ
　　実施例１９の化合物　　６．４３　ｅＶ
　　実施例２０の化合物　　６．３３　ｅＶ
　　実施例２１の化合物　　６．３６　ｅＶ
　　実施例２２の化合物　　６．４３　ｅＶ
　　実施例２３の化合物　　６．２２　ｅＶ
　　実施例２４の化合物　　６．４１　ｅＶ
　　実施例２５の化合物　　６．４１　ｅＶ
　　実施例２６の化合物　　６．５０　ｅＶ
　一般式（１）で表されるベンゾアゾール環構造を有する化合物はＮＰＤ、ＴＰＤなどの一般的な正孔輸送材料がもつ仕事関数５．５ｅＶより大きい値を有しており、大きな正孔阻止能力を有している。
　有機ＥＬ素子は、図１に示すように、ガラス基板１上に透明陽極２としてＩＴＯ電極をあらかじめ形成したものの上に、正孔注入層３、正孔輸送層４、発光層５、正孔阻止層６、電子輸送層７、電子注入層８、陰極（アルミニウム電極）９の順に蒸着して作製した。
　具体的には、膜厚５０ｎｍのＩＴＯを成膜したガラス基板１をイソプロピルアルコール中にて超音波洗浄を２０分間行った後、２００℃に加熱したホットプレート上にて１０分間乾燥を行った。その後、ＵＶオゾン処理を１５分間行った後、このＩＴＯ付きガラス基板を真空蒸着機内に取り付け、０．００１Ｐａ以下まで減圧した。続いて、透明陽極２を覆うように正孔注入層３として、下記構造式の化合物ＨＩＭ－１を膜厚５ｎｍとなるように形成した。この正孔注入層３の上に、正孔輸送層４として下記構造式の化合物ＨＴＭ－１を膜厚６５ｎｍとなるように形成した。この正孔輸送層４の上に、発光層５として下記構造式の化合物ＥＭＤ－１と下記構造式の化合物ＥＭＨ－１を、蒸着速度比がＥＭＤ－１：ＥＭＨ－１＝５：９５となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚２０ｎｍとなるように形成した。この発光層５の上に、正孔阻止層６兼電子輸送層７として本発明実施例１の化合物（化合物１－１）と下記構造式の化合物ＥＴＭ－１を、蒸着速度比が本発明実施例１の化合物（化合物１－１）：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚３０ｎｍとなるように形成した。この正孔阻止層６兼電子輸送層７の上に、電子注入層８としてフッ化リチウムを膜厚１ｎｍとなるように形成した。最後に、アルミニウムを１００ｎｍ蒸着して陰極９を形成した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000237
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＨＩＭ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000238
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＨＴＭ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000239
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＥＭＤ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000240
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＥＭＨ－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000241
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000242
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＥＴＭ－１）
　実施例２９において、正孔阻止層６兼電子輸送層７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物１－１）に代えて本発明実施例２の化合物（化合物１－２）を用い、蒸着速度比が本発明実施例２の化合物（化合物１－２）：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000243
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－２）
　実施例２９において、正孔阻止層６兼電子輸送層７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物１－１）に代えて本発明実施例６の化合物（化合物１－６）を用い、蒸着速度比が本発明実施例６の化合物（化合物１－６）：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000244
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－６）
　実施例２９において、正孔阻止層６兼電子輸送層７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物１－１）に代えて本発明実施例８の化合物（化合物１－８）を用い、蒸着速度比が本発明実施例８の化合物（化合物１－８）：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000245
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－８）
　実施例２９において、正孔阻止層６兼電子輸送層７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物１－１）に代えて本発明実施例１７の化合物（化合物１－１１２）を用い、蒸着速度比が本発明実施例１７の化合物（化合物１－１１２）：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000246
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１１２）
　実施例２９において、正孔阻止層６兼電子輸送層７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物１－１）に代えて本発明実施例１８の化合物（化合物１－１１３）を用い、蒸着速度比が本発明実施例１８の化合物（化合物１－１１３）：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000247
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１１３）
　実施例２９において、正孔阻止層６兼電子輸送層７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物１－１）に代えて本発明実施例１９の化合物（化合物１－１１８）を用い、蒸着速度比が本発明実施例１９の化合物（化合物１－１１８）：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000248
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１１８）
　実施例２９において、正孔阻止層６兼電子輸送層７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物１－１）に代えて本発明実施例２０の化合物（化合物１－１１９）を用い、蒸着速度比が本発明実施例２０の化合物（化合物１－１１９）：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000249
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１１９）
　実施例２９において、正孔阻止層６兼電子輸送層７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物１－１）に代えて本発明実施例２１の化合物（化合物１－１２０）を用い、蒸着速度比が本発明実施例２１の化合物（化合物１－１２０）：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000250
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１２０）
　実施例２９において、正孔阻止層６兼電子輸送層７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物１－１）に代えて本発明実施例２２の化合物（化合物１－１２２）を用い、蒸着速度比が本発明実施例２２の化合物（化合物１－１２２）：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000251
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１２２）
　実施例２９において、正孔阻止層６兼電子輸送層７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物１－１）に代えて本発明実施例２３の化合物（化合物１－１２５）を用い、蒸着速度比が本発明実施例２３の化合物（化合物１－１２５）：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000252
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１２５）
　実施例２９において、正孔阻止６層兼電子輸送層７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物１－１）に代えて本発明実施例２４の化合物（化合物１－１３１）を用い、蒸着速度比が本発明実施例２４の化合物（化合物１－１３１）：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000253
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（１－１３１）
　実施例２９において、正孔阻止層６兼電子輸送層７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物１－１）に代えて本発明実施例２５の化合物（化合物２－１）を用い、蒸着速度比が本発明実施例２５の化合物（化合物２－１）：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000254
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－１）
　実施例２９において、正孔阻止層６兼電子輸送層７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物１－１）に代えて本発明実施例２６の化合物（化合物２－６３）を用い、蒸着速度比が本発明実施例２６の化合物（化合物２－６３）：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000255
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（２－６３）
［比較例１］
　比較のために、実施例２９において、正孔阻止層６兼電子輸送層７の材料として本発明実施例１の化合物（化合物１－１）に代えて、下記構造式の化合物ＥＴＭ－２（例えば、特許文献３参照）を用い、蒸着速度比がＥＴＭ－２：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行った以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表１にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000256
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＥＴＭ－２）
　実施例２９～４２および比較例１で作製した有機ＥＬ素子を用いて、素子寿命を測定した結果を表１にまとめて示した。素子寿命は、発光開始時の発光輝度（初期輝度）を２０００ｃｄ／ｍ２として定電流駆動を行った時、発光輝度が１９００ｃｄ／ｍ２（初期輝度を１００％とした時の９５％に相当：９５％減衰）に減衰するまでの時間として測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000257
　表１に示すように、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を流したときの駆動電圧は、前記構造式の化合物ＥＴＭ－２を用いた比較例１の有機ＥＬ素子の３．８２Ｖに対し、実施例２９～４２の有機ＥＬ素子では３．２８～３．６０Ｖと低電圧化した。また、発光効率においては、比較例１の有機ＥＬ素子の７．９４ｃｄ／Ａに対し、実施例２９～４２の有機ＥＬ素子では７．９６～１０．１１ｃｄ／Ａと向上し、電力効率においても、比較例１の有機ＥＬ素子の６．５３ｌｍ／Ｗに対し、実施例２９～４２の有機ＥＬ素子では７．０４～９．３７ｌｍ／Ｗと大きく向上した。特に、素子寿命（９５％減衰）においては、比較例１の有機ＥＬ素子における４２時間に対し、実施例２９～４２の有機ＥＬ素子では１０８～２１１時間と、大きく長寿命化している。
　膜厚５０ｎｍのＩＴＯを成膜したガラス基板１をイソプロピルアルコール中にて超音波洗浄を２０分間行った後、２００℃に加熱したホットプレート上にて１０分間乾燥を行った。その後、ＵＶオゾン処理を１５分間行った後、このＩＴＯ付きガラス基板を真空蒸着機内に取り付け、０．００１Ｐａ以下まで減圧した。続いて、透明陽極２を覆うように正孔注入層３として、上記構造式の化合物ＨＩＭ－１を膜厚５ｎｍとなるように形成した。この正孔注入層３の上に、正孔輸送層４として上記構造式の化合物ＨＴＭ－１を膜厚６５ｎｍとなるように形成した。この正孔輸送層４の上に、発光層５として上記構造式の化合物ＥＭＤ－１と上記構造式の化合物ＥＭＨ－１を、蒸着速度比がＥＭＤ－１：ＥＭＨ－１＝５：９５となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚２０ｎｍとなるように形成した。この発光層５の上に、正孔阻止層６として本発明実施例１４の化合物（化合物１－１０７）を膜厚５ｎｍとなるように形成した。この正孔阻止層６の上に電子輸送層７として下記構造式の化合物ＥＴＭ－３と下記構造式の化合物ＥＴＭ－１を、蒸着速度比がＥＴＭ－３：ＥＴＭ－１＝５０：５０となる蒸着速度で二元蒸着を行い、膜厚２５ｎｍとなるように形成した。この電子輸送層７の上に、電子注入層８としてフッ化リチウムを膜厚１ｎｍとなるように形成した。最後に、アルミニウムを１００ｎｍ蒸着して陰極９を形成した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表２にまとめて示した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000258
 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（ＥＴＭ－３）
［比較例２］
　比較のために、実施例４３において、正孔阻止層６の材料として本発明実施例１４の化合物（化合物１－１０７）に代えて、上記構造式の化合物ＥＴＭ－２（例えば、特許文献３参照）を用いた以外は、同様の条件で有機ＥＬ素子を作製した。作製した有機ＥＬ素子について、大気中、常温で特性測定を行った。作製した有機ＥＬ素子に直流電圧を印加したときの発光特性の測定結果を表２にまとめて示した。
　実施例４３および比較例２で作製した有機ＥＬ素子を用いて、素子寿命を測定した結果を表２にまとめて示した。素子寿命は、発光開始時の発光輝度（初期輝度）を２０００ｃｄ／ｍ２として定電流駆動を行った時、発光輝度が１９００ｃｄ／ｍ２（初期輝度を１００％とした時の９５％に相当：９５％減衰）に減衰するまでの時間として測定した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000259
　表２に示すように、電流密度１０ｍＡ／ｃｍ２の電流を流したときの駆動電圧は、前記構造式の化合物ＥＴＭ－２を用いた比較例２の有機ＥＬ素子の３．６０Ｖに対し、実施例４３の有機ＥＬ素子では３．４９Ｖと低電圧化した。また、発光効率においては、比較例２の有機ＥＬ素子の８．３７ｃｄ／Ａに対し、実施例４３の有機ＥＬ素子では９．９０ｃｄ／Ａと大きく向上し、電力効率においても、比較例２の有機ＥＬ素子の７．３１ｌｍ／Ｗに対し、実施例４３の有機ＥＬ素子では８．９２ｌｍ／Ｗと大きく向上した。特に、素子寿命（９５％減衰）においては、比較例２の有機ＥＬ素子における４４時間に対し、実施例４３の有機ＥＬ素子では１８３時間と、大きく長寿命化している。
　このように本発明の有機ＥＬ素子は、一般的な電子輸送材料として用いられている前記構造式の化合物ＥＴＭ－２を用いた素子と比較して、発光効率および電力効率に優れており、長寿命の有機ＥＬ素子を実現できることが分かった。
　本発明の、特定のベンゾアゾール環構造を有する化合物は、電子の注入特性が良く、正孔阻止能力に優れており、薄膜状態が安定であるため、有機ＥＬ素子用の化合物として優れている。該化合物を用いて有機ＥＬ素子を作製することにより、高い効率を得ることができるとともに、駆動電圧を低下させることができ、耐久性を改善させることができる。例えば、家庭電化製品や照明の用途への展開が可能となった。
　１　ガラス基板
　２　透明陽極
　３　正孔注入層
　４　正孔輸送層
　５　発光層
　６　正孔阻止層
　７　電子輸送層
　８　電子注入層
　９　陰極

Claims (11)

  1. 　下記一般式（１）で表される、ベンゾアゾール環構造を有する化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     （式中、Ａｒ１、Ａｒ２は相互に同一でも異なっていてもよく、水素原子、重水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、またはアルキル基を表し、Ｙ１は置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、またはアルキル基を表し、Ｘは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｚ１、Ｚ２は、相互に同一でも異なっていてもよく、炭素原子または窒素原子を表す。）
  2. 　下記一般式（２）で表される、請求項１記載のベンゾアゾール環構造を有する化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     （式中、Ａｒ３、Ａｒ４は、相互に同一でも異なっていてもよく、水素原子、重水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、または置換もしくは無置換のアルキル基を表し、Ｙ２は、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、またはアルキル基を表し、Ｘは、酸素原子または硫黄原子を表す。）
  3. 　下記一般式（３）で表される、請求項１記載のベンゾアゾール環構造を有する化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     （式中、Ａｒ５は、水素原子、重水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｙ３は、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、またはアルキル基を表し、Ｘは、酸素原子または硫黄原子を表す。）
  4. 　下記一般式（４）で表される、請求項１記載のベンゾアゾール環構造を有する化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     （式中、Ａｒ６は、水素原子、重水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｙ４は、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基、またはアルキル基を表し、Ｘは、酸素原子または硫黄原子を表す。）
  5. 　下記一般式（５）で表される、請求項１記載のベンゾアゾール環構造を有する化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     （式中、Ａｒ７は、水素原子、重水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｙ５は、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。）
  6. 　下記一般式（６）で表される、請求項１記載のベンゾアゾール環構造を有する化合物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     （式中、Ａｒ８は、水素原子、重水素原子、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表し、Ｙ６は、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素基、置換もしくは無置換の芳香族複素環基、または置換もしくは無置換の縮合多環芳香族基を表す。）
  7. 　一対の電極とその間に挟まれた少なくとも一層の有機層を有する有機エレクトロルミネッセンス素子において、請求項１～６のいずれか一項に記載のベンゾアゾール環構造を有する化合物が、少なくとも１つの有機層の構成材料として用いられていることを特徴とする有機エレクトロルミネッセンス素子。
  8. 　前記ベンゾアゾール環構造を有する化合物が用いられている有機層が電子輸送層である請求項７記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  9. 　前記ベンゾアゾール環構造を有する化合物が用いられている有機層が正孔阻止層である請求項７記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  10. 　前記ベンゾアゾール環構造を有する化合物が用いられている有機層が発光層である請求項７記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
  11. 　前記ベンゾアゾール環構造を有する化合物が用いられている有機層が電子注入層である請求項７記載の有機エレクトロルミネッセンス素子。
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KR1020197002857A KR102440762B1 (ko) 2016-07-07 2017-07-06 벤조아졸 고리 구조를 가지는 화합물 및 유기 일렉트로루미네센스 소자
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019054233A1 (ja) * 2017-09-13 2019-03-21 保土谷化学工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2019159919A1 (ja) * 2018-02-15 2019-08-22 保土谷化学工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2021054811A (ja) * 2019-09-30 2021-04-08 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機電界発光素子及び有機電界発光素子用化合物
CN112805845A (zh) * 2018-11-29 2021-05-14 保土谷化学工业株式会社 具有氮杂苯并噁唑环结构的化合物及有机电致发光元件
WO2025053219A1 (ja) * 2023-09-08 2025-03-13 保土谷化学工業株式会社 ベンゾアゾール化合物および該化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3664173B1 (en) * 2017-08-04 2023-11-29 Hodogaya Chemical Co., Ltd. Organic electroluminescence element containing compound having benzoazole ring structure
KR102853364B1 (ko) 2019-09-30 2025-09-03 삼성디스플레이 주식회사 유기 전계 발광 소자 및 유기 전계 발광 소자용 화합물
KR20220124697A (ko) * 2020-01-08 2022-09-14 호도가야 가가쿠 고교 가부시키가이샤 유기 일렉트로루미네센스 소자
CN115073440B (zh) * 2022-07-21 2024-05-14 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种具有苯并唑环的化合物及其有机电致发光器件

Citations (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2807616A (en) * 1952-10-09 1957-09-24 Burroughs Wellcome Co Oxazolopyrimidines and method of preparing same
JPS4961195A (ja) * 1972-06-14 1974-06-13
JPH0848656A (ja) 1994-02-08 1996-02-20 Tdk Corp 有機ｅｌ素子用化合物および有機ｅｌ素子
JP2734341B2 (ja) 1993-03-26 1998-03-30 住友電気工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP3194657B2 (ja) 1993-11-01 2001-07-30 松下電器産業株式会社 電界発光素子
JP2005289921A (ja) * 2004-04-01 2005-10-20 Mitsui Chemicals Inc アントラセン化合物、および該アントラセン化合物を含有する有機電界発光素子
JP2006093673A (ja) * 2004-08-23 2006-04-06 Semiconductor Energy Lab Co Ltd 電子注入性組成物および電子注入性組成物を用いた発光素子、並びに発光装置
US20090149649A1 (en) * 2007-12-07 2009-06-11 Dong-Woo Shin Aromatic hetrocyclic compound, organic light-emitting diode including organic layer comprising the aromatic hetrocyclic compound, and method of manufacturing the organic light-emitting diode
JP2010083862A (ja) 2008-09-05 2010-04-15 Semiconductor Energy Lab Co Ltd ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体を用いた発光素子、発光装置、および電子機器
WO2013054764A1 (ja) 2011-10-14 2013-04-18 保土谷化学工業株式会社 新規なベンゾトリアゾール誘導体及び該誘導体が使用されている有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20140094408A (ko) * 2013-01-22 2014-07-30 덕산하이메탈(주) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2015038503A1 (en) 2013-09-13 2015-03-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Heterocycle-substituted bicyclic azole pesticides
KR20150030294A (ko) * 2013-09-11 2015-03-20 주식회사 알파켐 신규한 전자 수송 물질 및 이를 이용한 유기 발광 소자
KR20150064442A (ko) * 2013-12-03 2015-06-11 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2015175678A1 (en) * 2014-05-14 2015-11-19 President And Fellows Of Harvard College Organic light-emitting diode materials
CN105294670A (zh) * 2015-11-20 2016-02-03 上海天马有机发光显示技术有限公司 有机电致发光化合物及其有机光电装置
CN105418357A (zh) * 2015-11-20 2016-03-23 江苏三月光电科技有限公司 一种苯并螺芴化合物及其在oled上的应用
CN105481845A (zh) * 2015-12-25 2016-04-13 上海天马有机发光显示技术有限公司 有机电致发光化合物及其有机光电装置
WO2016197353A1 (en) * 2015-06-11 2016-12-15 Dow Global Technologies Llc Organic electroluminescent compound and organic electroluminescent device comprising the same
WO2017078403A1 (en) * 2015-11-03 2017-05-11 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. A plurality of host materials and organic electroluminescent device comprising the same

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58176275A (ja) * 1982-04-09 1983-10-15 Canon Inc 記録液
JP2581589B2 (ja) * 1988-05-23 1997-02-12 株式会社巴川製紙所 エレクトロクロミック表示材料
JPH04146446A (ja) * 1990-10-08 1992-05-20 Konica Corp 電子写真感光体
JP3820037B2 (ja) * 1998-11-05 2006-09-13 三井化学株式会社 光記録媒体
GB2357296A (en) * 1999-12-16 2001-06-20 Exxon Research Engineering Co Low sulphur fuel composition with enhanced lubricity
TW545080B (en) * 2000-12-28 2003-08-01 Semiconductor Energy Lab Light emitting device and method of manufacturing the same
EP1487029B1 (en) 2003-06-13 2011-09-21 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Electron injection composition for organic light emitting element
US20080093981A1 (en) * 2004-08-23 2008-04-24 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Electron Injecting Composition, and Light Emitting Element and Light Emitting Device Using the Electron Injecting Composition
US7597967B2 (en) * 2004-12-17 2009-10-06 Eastman Kodak Company Phosphorescent OLEDs with exciton blocking layer
JP5301999B2 (ja) * 2005-10-31 2013-09-25 メルク・シャープ・アンド・ドーム・コーポレーション Ｃｅｔｐ阻害薬
CN101279969B (zh) * 2007-01-31 2011-03-30 北京维信诺科技有限公司 一种有机电致发光材料及其应用
KR100857026B1 (ko) * 2007-03-28 2008-09-05 (주)그라쎌 티아졸계 유기 발광 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광소자
KR20100097711A (ko) 2007-11-21 2010-09-03 디코드 제네틱스 이에이치에프 폐 및 심혈관 질환의 치료를 위한 치환된 벤조아졸 ｐｄｅ4 억제제
JP5979873B2 (ja) * 2009-03-18 2016-08-31 保土谷化学工業株式会社 ベンゾトリアゾール環構造を有する化合物および有機エレクトロルミネッセンス素子
US8981305B2 (en) * 2011-05-12 2015-03-17 University Of Florida Research Foundation, Inc. Index of refraction matched nanoparticles and methods of use
US9966538B2 (en) * 2012-11-07 2018-05-08 Lms Co., Ltd. Compound, light-emitting element and electronic device comprising same
KR102090707B1 (ko) * 2013-02-25 2020-03-19 삼성디스플레이 주식회사 파이렌계 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자
KR102255197B1 (ko) * 2014-05-02 2021-05-25 삼성디스플레이 주식회사 유기 발광 소자
JP6372265B2 (ja) * 2014-09-09 2018-08-15 コニカミノルタ株式会社 透明電極、電子デバイス及び有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2016119355A (ja) * 2014-12-19 2016-06-30 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20170030427A (ko) * 2015-09-09 2017-03-17 주식회사 엘지화학 유기전계발광소자
KR20230164202A (ko) * 2016-03-15 2023-12-01 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 유기 전자발광 화합물 및 이의 유기 전자발광 소자

Patent Citations (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2807616A (en) * 1952-10-09 1957-09-24 Burroughs Wellcome Co Oxazolopyrimidines and method of preparing same
JPS4961195A (ja) * 1972-06-14 1974-06-13
JP2734341B2 (ja) 1993-03-26 1998-03-30 住友電気工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP3194657B2 (ja) 1993-11-01 2001-07-30 松下電器産業株式会社 電界発光素子
JPH0848656A (ja) 1994-02-08 1996-02-20 Tdk Corp 有機ｅｌ素子用化合物および有機ｅｌ素子
JP2005289921A (ja) * 2004-04-01 2005-10-20 Mitsui Chemicals Inc アントラセン化合物、および該アントラセン化合物を含有する有機電界発光素子
JP2006093673A (ja) * 2004-08-23 2006-04-06 Semiconductor Energy Lab Co Ltd 電子注入性組成物および電子注入性組成物を用いた発光素子、並びに発光装置
US20090149649A1 (en) * 2007-12-07 2009-06-11 Dong-Woo Shin Aromatic hetrocyclic compound, organic light-emitting diode including organic layer comprising the aromatic hetrocyclic compound, and method of manufacturing the organic light-emitting diode
JP2010083862A (ja) 2008-09-05 2010-04-15 Semiconductor Energy Lab Co Ltd ベンゾオキサゾール誘導体、ベンゾオキサゾール誘導体を用いた発光素子、発光装置、および電子機器
WO2013054764A1 (ja) 2011-10-14 2013-04-18 保土谷化学工業株式会社 新規なベンゾトリアゾール誘導体及び該誘導体が使用されている有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20140094408A (ko) * 2013-01-22 2014-07-30 덕산하이메탈(주) 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
KR20150030294A (ko) * 2013-09-11 2015-03-20 주식회사 알파켐 신규한 전자 수송 물질 및 이를 이용한 유기 발광 소자
WO2015038503A1 (en) 2013-09-13 2015-03-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Heterocycle-substituted bicyclic azole pesticides
KR20150064442A (ko) * 2013-12-03 2015-06-11 덕산네오룩스 주식회사 유기전기 소자용 화합물, 이를 이용한 유기전기소자 및 그 전자 장치
WO2015175678A1 (en) * 2014-05-14 2015-11-19 President And Fellows Of Harvard College Organic light-emitting diode materials
WO2016197353A1 (en) * 2015-06-11 2016-12-15 Dow Global Technologies Llc Organic electroluminescent compound and organic electroluminescent device comprising the same
WO2017078403A1 (en) * 2015-11-03 2017-05-11 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. A plurality of host materials and organic electroluminescent device comprising the same
CN105294670A (zh) * 2015-11-20 2016-02-03 上海天马有机发光显示技术有限公司 有机电致发光化合物及其有机光电装置
CN105418357A (zh) * 2015-11-20 2016-03-23 江苏三月光电科技有限公司 一种苯并螺芴化合物及其在oled上的应用
CN105481845A (zh) * 2015-12-25 2016-04-13 上海天马有机发光显示技术有限公司 有机电致发光化合物及其有机光电装置

Non-Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
"The Japan Society of Applied Physics", 9TH LECTURE PREPRINTS, 2001
APPL. PHYS. LET., vol. 98, 2011, pages 083302
GELMI, M. LUISA ET AL.: "Oxazol-5(4H)-ones. Part 7. New synthesis of oxazolo[5,4-b]pyridines", JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY, PERKIN TRANSACTIONS 1: ORGANIC AND BIO-ORGANIC CHEMISTRY, vol. 6, 1992, pages 701 - 705, XP055601516, ISSN: 0300-922X *
J.ORG.CHCM., vol. 71, 2006, pages 1802
J.ORG.CHCM., vol. 79, 2014, pages 6310
PREPRINT IN 28P-A-6 LECTURE OF THE 50TH APPLIED PHYSICS-ASSOCIATED JOINT LECTURE PRESENTATION, 2003, pages 1413
THE ORGANIC MOLECULE/BIOELECTRONICS SECTION COMMITTEE OF THE JAPAN SOCIETY OF APPLIED PHYSICS, vol. 11, no. 1, 2000, pages 13 - 19

Cited By (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP7227141B2 (ja) 2017-09-13 2023-02-21 保土谷化学工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
WO2019054233A1 (ja) * 2017-09-13 2019-03-21 保土谷化学工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JPWO2019054233A1 (ja) * 2017-09-13 2020-08-27 保土谷化学工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
CN111670506B (zh) * 2018-02-15 2023-06-09 保土谷化学工业株式会社 有机电致发光元件
JPWO2019159919A1 (ja) * 2018-02-15 2021-02-04 保土谷化学工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP7216701B2 (ja) 2018-02-15 2023-02-01 保土谷化学工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
CN111670506A (zh) * 2018-02-15 2020-09-15 保土谷化学工业株式会社 有机电致发光元件
WO2019159919A1 (ja) * 2018-02-15 2019-08-22 保土谷化学工業株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
CN112805845A (zh) * 2018-11-29 2021-05-14 保土谷化学工业株式会社 具有氮杂苯并噁唑环结构的化合物及有机电致发光元件
CN112805845B (zh) * 2018-11-29 2024-10-25 保土谷化学工业株式会社 具有氮杂苯并噁唑环结构的化合物及有机电致发光元件
JP2021054811A (ja) * 2019-09-30 2021-04-08 三星ディスプレイ株式會社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｄｉｓｐｌａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 有機電界発光素子及び有機電界発光素子用化合物
JP7671937B2 (ja) 2019-09-30 2025-05-07 三星ディスプレイ株式會社 有機電界発光素子及び有機電界発光素子用化合物
WO2025053219A1 (ja) * 2023-09-08 2025-03-13 保土谷化学工業株式会社 ベンゾアゾール化合物および該化合物を用いた有機エレクトロルミネッセンス素子

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