WO2018070383A1 - 光学材料用重合性組成物およびその用途 - Google Patents
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Definitions
- R 3 represents a hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms or an alkyleneoxy group having 1 to 20 carbon atoms having a hydroxyl group
- R 4 represents a hydroxyl group
- R 5 represents a hydrogen atom or an organic group having 1 to 20 carbon atoms
- R 6 , R 7 and R 8 are each independently a hydrogen atom or Represents a methyl group
- n represents an integer of 1 to 20
- a and b each independently represents an integer of 1 to 200.
- a plurality of R 2 to R 8 may be the same or different.
- M is the number of bonds between R 3 and G and represents an integer of 1 to 10.
- X 7 and X 8 are the same or different and are a polyalkylene glycol group or a group represented by the above general formula (1b), and R 5 is substituted with a hydrogen atom or an alkylene glycol group.
- A represents a group derived from a polyol compound having two or more hydroxyl groups and bonded to C ( ⁇ O) — in the repeating unit to form an ester bond, and R 1 is substituted.
- R 1 represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, an optionally substituted aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and an optionally substituted aryl group having 6 to 20 carbon atoms, and R 2 has a hydroxyl group.
- R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group
- m represents an integer of 1 to 1000
- o represents a polyol constituting A. The value below the number of the hydroxyl groups of a compound is shown.
- a plurality of R 1 to R 3 may be the same or different.
- R 1 is a propylene glycol group
- a 1 is a polypropylene glycol chain
- R 2 is a Michael adduct of ⁇ -mercaptopropionic acid and a methacrylic acid group.
- a 2 is a polyethylene glycol chain
- R 3 is a hydroxyethylene group
- n is a valence of 2 of a propylene glycol group
- the compound is represented by the following general formula (j).
- R 1 is a mercaptoethoxy group
- a 1 is a polyethylene glycol chain
- R 2 is an oxyethylene group
- a 2 is a polycaprolactone chain
- R 3 is a hydroxyhexanoic acid group
- n is methoxy.
- a, b, and c each represent the number of units, and are each independently an integer of 3 to 300.
- examples of such compounds include commercially available methoxypolyethylene glycol (polylactic acid polyglycolic acid random copolymer) block copolymers (manufactured by Aldrich).
- a, b, and c each represent the number of units, and are each independently an integer of 3 or more and 300 or less.
- polymerization reactive compound examples include polyiso (thio) cyanate compounds having two or more isocyanato groups or isothiocyanato groups, (thio) epoxy compounds having one or more epoxy groups or thioepoxy groups, and oxetanyl having one or more oxetanyl groups.
- (Meth) acryloyl compounds include ethylene glycol diacrylate, 1,3-butylene glycol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, cyclohexanedimethanol diacrylate, alkoxylated hexanediol Diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, caprolactone modified neopentyl glycol hydroxypivalate diacrylate, cyclohexane dimethanol diacrylate, diethylene glycol diacrylate, dipropylene glycol diacrylate, bisphenol A diacrylate, ethoxylated bisphenol A diacrylate, hydroxypi Valaldehyde, modified trimethylolpropane diacrylate, neopentylglycol Over diacrylate, polyethylene glycol diacrylate, propoxylated neopentyl glycol diacrylate, tetraethylene glycol diacrylate, tri
- the manufacturing method of the hardening body of this embodiment includes the process of superposing
- These coating agents are, for example, dip coating, spin coating, and can be applied by a spray coating method, the coating amount of the base material, in the dry state, typically 0.05g / m 2 ⁇ 10g / m 2 .
- Example b using a polymer of general formula (2) (block copolymer)] (Production Example b1) Production of Brominated Polyolefin Terminal Branched Copolymer for Atom Transfer Radical (ATRP) Polymerization 1 g of purified polyolefin terminal branched copolymer (T) obtained in Reference Production Example a2 in a dried flask And triethylamine (Sigma Aldrich) 0.16 ml (1.11 mmol) were charged and dissolved in dehydrated dichloromethane 5 mL, and then 2-bromoisobutyric acid bromide (Sigma Aldrich) 0.13 ml (1.07 mmol) was dehydrated.
- Example b2 to b3 The procedure was the same as in Example b1 except that the amount of the catalyst was changed as shown in Table 4, and data on viscosity change was obtained. The results are shown in Table 4.
- FIGS. 6 to 12 graphs plotting the relationship between the addition ratio of the block copolymer and the decoloring speed F1 / 2 are shown in FIGS. As shown in FIGS. 6 to 12, it was confirmed that by using two types of block copolymers, the decoloring speed was faster than when one type of block copolymer was used. Table 23 shows the example numbers plotted in the graph of each figure.
- Example f using polymers of general formulas (a-1) to (j) (block copolymers)] (Reference Production Example f1: Michael addition type block copolymer)
- polypropylene glycol diol type manufactured by Wako Pure Chemicals: weight average molecular weight 2000
- 0.13 g (0.75 mmol) of toluenesulfonic acid monohydrate manufactured by Aldrich
- Comparative Examples g2 to g7 As shown in Table 32, a molded product was prepared by performing resinification in the same manner as in Comparative Example g1 except that the types and addition amounts of the naphthopyran photochromic dye and the polymer polyol component were changed. Table 32 also shows the measurement results of the photochromic characteristics. The resins of Comparative Examples g3 and g4 were cloudy, and resins not suitable for optical materials were obtained.
- A represents an n-valent organic group
- R 2 represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
- R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group
- m represents an integer of 1 to 1000
- o constitutes A The value is equal to or less than the number of hydroxyl groups in the polyol compound, and a plurality of R 1 to R 3 may be the same or different.
- R 1 and R 2 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and at least one of them is a hydrogen atom.
- M represents an integer of 30 to 500.
- E represents an oxygen atom or a sulfur atom
- X 3 represents a polyalkylene glycol group or a group represented by General Formula (1b).
- R 3 represents an m + 1 valent hydrocarbon group.
- G is the same or different, and —OX 4 , —N + R 4 X 5 X 6 Q 1- (X 4 to X 6 are Represents a polyalkylene glycol group, R 4 represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms which may be substituted with a polyalkylene glycol group or an aromatic alkyl group, and Q 1 ⁇ represents a halogen ion or a carboxylate group.
- A represents an n-valent organic group
- R 2 represents an optionally substituted alkyl group having 1 to 20 carbon atoms
- R 3 represents a hydrogen atom or a methyl group
- m represents an integer of 1 to 1000
- o constitutes A The value is equal to or less than the number of hydroxyl groups in the polyol compound, and a plurality of R 1 to R 3 may be the same or different.
- R 1 and R 2 represent a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and at least one of them is a hydrogen atom.
- M represents an integer of 30 to 500.
- R 3 is a polymerizable organic group, and n is an integer of 1 to 6.
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Abstract
本発明の光学材料用重合性組成物は、下記一般式（１）～（４）で表される化合物から選択される１種以上の化合物からなる重合体（ａ）と、環境の変化を感受して吸光特性が変化する化合物（ｂ）と、重合反応性化合物（ｃ）と、を含む。
Description
本発明は、フォトクロミック化合物を含む光学材料用重合性組成物、当該組成物から得られる光学材料およびプラスチックレンズに関する。
プラスチックレンズは、軽量で割れ難く、染色が可能なため眼鏡レンズ、カメラレンズ等の光学材料として急速に普及してきており、これまでに様々なプラスチック材料を用いたレンズ用成形体が開発され使用されている。
代表的な例としては、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートやジアリルイソフタレートから得られるアリル樹脂や、（メタ）アクリレートから得られる（メタ）アクリル樹脂、イソシアネートとチオールから得られるポリチオウレタン樹脂が挙げられる。
代表的な例としては、ジエチレングリコールビスアリルカーボネートやジアリルイソフタレートから得られるアリル樹脂や、（メタ）アクリレートから得られる（メタ）アクリル樹脂、イソシアネートとチオールから得られるポリチオウレタン樹脂が挙げられる。
また近年、様々な機能が付与された高機能プラスチックレンズが開発されてきており、例えば有害な波長の光を遮断するレンズ、表面の傷つきが抑制されたレンズ、あるいは気温差によって発生するレンズ表面の曇りが抑制されたレンズが知られている。フォトクロミック性能を有するプラスチックレンズもそのような高機能プラスチックレンズの一つであり、開発が進められている。このようなフォトクロミック性能を有するプラスチックレンズを用いることにより、屋内では普通の透明色の眼鏡として機能し、屋外では太陽光（紫外線）に反応してレンズがグレー、ブラウンに色が付き、まぶしさから目を守る機能を発現する眼鏡を得ることができる。この眼鏡はサングラスのように屋内・屋外でメガネをかけ直す必要がなく、一つのメガネで屋内・屋外の両方での使用に対応することが可能な高機能な眼鏡であり、近年、その需要が世界的に拡大してきている。
このようなフォトクロミック性能を有するプラスチックレンズには、着色および消色の応答性が速いことおよび良好な着色性能を発揮することが要求されている。
例えば、特定の脂肪族、脂環族イソシアネートを用いることにより、フォトクロミック化合物を含むウレタン樹脂系光学材料またはチオウレタン樹脂系光学材料およびプラスチックレンズを、フォトクロミック化合物の性能低下を起こすことなく得ることができる（特許文献１）。
さらに、特定のポリオール化合物を含む光学材料用重合性組成物によれば、フォトクロミック化合物の性能低下を起こすことなく、優れたフォトクロミック性能を発揮するとともに、機械的強度などの物性にも優れた、フォトクロミック化合物を含むポリウレタン系光学材料またはポリチオウレタン系光学材料を得ることができる（特許文献２）。
さらに、特定のポリオール化合物を含む光学材料用重合性組成物によれば、フォトクロミック化合物の性能低下を起こすことなく、優れたフォトクロミック性能を発揮するとともに、機械的強度などの物性にも優れた、フォトクロミック化合物を含むポリウレタン系光学材料またはポリチオウレタン系光学材料を得ることができる（特許文献２）。
また、光学材料用重合性組成物または光学材料用樹脂中でのフォトクロミック化合物の凝集を抑制して分散性を改善することにより、樹脂のフォトクロミック性能を向上させる技術が提案されている。そのような技術として、例えば、フォトクロミック化合物をポリマーで包含する重合体微粒子が提案されている（特許文献３～７）。また、フォトクロミック化合物を包含するナノパーティクルを含む屈折率が１．５９５から１．６９５の光学材料用樹脂も提案されている（特許文献８）。
P. Alexandridis, T.A. Hatton/Colloids Surfaces A: Physicochem. Eng. Aspects 96 (1995) 1-46
Phys. Chem. Chem. Phys., 1999, 1, 3331-3334
特許文献３にはポリオレフィン系末端分岐型共重合体とナフトピラン系フォトクロミック色素と、重合性モノマーとして１，２－ビス（２－メルカプトエチル）チオ－３－メルカプトプロパン、ペンタエリスリトールテトラ（３－メルカプトプロピオネート）およびノルボルネンジイソシアナートと、を含む重合性組成物からフォトクロミック色素含有ポリチオウレタン樹脂を製造する方法が開示されている。しかしながらポリオレフィン系末端分岐型共重合体とナフトピラン系フォトクロミック色素からフォトクロミック色素を含有する重合体粒子をあらかじめ調製した後に重合性モノマーと混合して樹脂を製造する必要があるため、製造工程が長くなり樹脂の生産効率が著しく低下するという問題点があった。
また、上記重合体粒子と重合性モノマーを混合した場合、上記重合体粒子と重合性モノマーとの反応性が高いため重合性組成物の粘度が上昇し易く重合性組成物のポットライフが短くなり、樹脂成形体を効率的に生産できない場合があるなどの改善の余地があった。
本発明者らは鋭意検討の結果、特定の重合体を用いることにより、粘度上昇が抑制されハンドリング性に優れる重合性組成物を得ることができ、さらに優れたフォトクロミック特性、耐熱性および機械物性を備える光学材料を提供できることを見出し、本発明を完成した。
すなわち、本発明は、以下に示すことができる。
すなわち、本発明は、以下に示すことができる。
［１］ 下記一般式（１）～（４）で表される化合物から選択される１種以上の化合物からなる重合体（ａ）と、
環境の変化を感受して吸光特性が変化する化合物（ｂ）と、
重合反応性化合物（ｃ）（重合体（ａ）を除く。）と、
を含む、光学材料用重合性組成物。
（一般式（１）中、Ａはポリオレフィン鎖を表す。Ｒ１およびＲ２は、水素原子または炭素数１～１８のアルキル基を表し、少なくともどちらか一方は水素原子である。Ｘ１およびＸ２は同一または相異なり、一般式（１ａ）または一般式（１ｃ）のいずれかで表される。
（一般式（１ａ）中、Ｅは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｘ３はポリアルキレングリコール基または一般式（１ｂ）で表される基を表す。）
（一般式（１ｂ）中、Ｒ３はｍ＋１価の炭化水素基を表す。Ｇは同一または相異なり、－ＯＸ４、－Ｎ＋Ｒ４Ｘ５Ｘ６Ｑ１－（Ｘ４～Ｘ６はポリアルキレングリコール基を表し、Ｒ４は水素原子、ポリアルキレングリコール基で置換されていてもよい炭素数１～１８のアルキル基、芳香族アルキル基を表し、Ｑ１－はハロゲンイオン、カルボン酸陰イオン、もしくは無機酸陰イオンを表す。）で表される基である。ｍは、Ｒ３とＧとの結合数であり１～１０の整数を表す。）
（一般式（１ｃ）中、Ｘ７、Ｘ８は同一または相異なり、ポリアルキレングリコール基または上記一般式（１ｂ）で表される基であり、Ｒ５は水素原子、アルキレングリコール基で置換されてもよい炭素数１～１８のアルキル基もしくは炭素数６～１８の芳香族アルキル基であり、Ｑ２
－はハロゲンイオン、カルボン酸陰イオンもしくは無機酸の陰イオンを表す。）
（一般式（２）中、Ａはｎ価の有機基を示し、Ｒ２は置換されていても良い炭素数１～２０のアルキル基、置換されていても良い炭素数７～２０のアラルキル基、置換されていても良い炭素数６～２０のアリール基を表し、Ｒ３は水酸基を有する炭素数１～２０の炭化水素基もしくは炭素数１～２０のアルキレンオキシ基を表し、Ｒ４は水酸基を有していても良い炭素数１～２０の有機基を表し、Ｒ５は水素原子もしくは炭素数１～２０の有機基を表し、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８はそれぞれ独立に水素原子もしくはメチル基を表し、ｎは１～２０の整数を示し、ａ、ｂはそれぞれ独立に１～２００の整数を示す。複数存在するＲ２～Ｒ８は、同一でも異なっていてもよい。）
（一般式（３）中、Ａは２以上の水酸基を有するポリオール化合物から誘導され、繰り返し単位中のＣ（＝Ｏ）－と結合してエステル結合を形成する基を示し、Ｒ１は置換されていても良い炭素数１～２０のアルキル基、置換されていても良い炭素数７～２０のアラルキル基、置換されていても良い炭素数６～２０のアリール基を表し、Ｒ２は水酸基を有する炭素数１～２０の炭化水素基もしくは炭素数１～２０のアルキレンオキシ基を表し、Ｒ３は水素原子もしくはメチル基を表し、ｍは１～１０００の整数を示し、oはＡを構成するポリオール化合物の水酸基の数以下の値を示す。複数存在するＲ１～Ｒ３は、同一でも異なっていてもよい。）
（一般式（４）中、Ａ１、Ａ２はそれぞれ異なるポリマー鎖を表す。Ｒ１はｎ価の有機基であり、Ｒ２は２種類のポリマー鎖を連結する連結基であり、Ｒ３は有機基である。ｎは１～６の整数である。）
［２］ 前記化合物（ｂ）がクロミック化合物である、［１］に記載の光学材料用重合性組成物。
［３］ 前記クロミック化合物がフォトクロミック化合物である、［２］に記載の光学材料用重合性組成物。
［４］ 前記フォトクロミック化合物がナフトピラン誘導体である、［３］に記載の光学材料用重合性組成物。
［５］ 重合反応性化合物（ｃ）が、ポリイソ（チオ）シアネート化合物、(チオ)エポキシ化合物、オキセタニル化合物、チエタニル化合物、（メタ）アクリロイル化合物、（メタ）アリル化合物、アルケン化合物、アルキン化合物、二官能以上の活性水素化合物、および酸無水物から選択される１種または２種以上の化合物を含む、［１］～［４］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［６］ 重合反応性化合物（ｃ）が、前記ポリイソ（チオ）シアネート化合物および二官能以上の前記活性水素化合物を含み、
前記ポリイソ（チオ）シアネート化合物が、脂肪族ポリイソ（チオ）シアネート化合物、脂環族ポリイソ（チオ）シアネート化合物、芳香族ポリイソ（チオ）シアネート化合物である、［５］に記載の光学材料用重合性組成物。
［７］ 重合体（ａ）のミクロ相分離構造体を含む、［１］～［６］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［８］ 下記一般式（１）～（４）で表される化合物から選択される１種以上の化合物からなる重合体（ａ）のミクロ相分離構造体と、
環境の変化を感受して吸光特性が変化する化合物（ｂ）と、
重合反応性化合物（ｃ）（重合体（ａ）を除く。）が重合した樹脂と、
を含む、硬化体。
（一般式（１）中、Ａはポリオレフィン鎖を表す。Ｒ１およびＲ２は、水素原子または炭素数１～１８のアルキル基を表し、少なくともどちらか一方は水素原子である。Ｘ１およびＸ２は同一または相異なり、一般式（１ａ）または一般式（１ｃ）のいずれかで表される。
（一般式（１ａ）中、Ｅは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｘ３はポリアルキレングリコール基または一般式（１ｂ）で表される基を表す。）
（一般式（１ｂ）中、Ｒ３はｍ＋１価の炭化水素基を表す。Ｇは同一または相異なり、－ＯＸ４、－Ｎ＋Ｒ４Ｘ５Ｘ６Ｑ１－（Ｘ４～Ｘ６はポリアルキレングリコール基を表し、Ｒ４は水素原子、ポリアルキレングリコール基で置換されていてもよい炭素数１～１８のアルキル基、芳香族アルキル基を表し、Ｑ１－はハロゲンイオン、カルボン酸陰イオン、もしくは無機酸陰イオンを表す。）で表される基である。ｍは、Ｒ３とＧとの結合数であり１～１０の整数を表す。）
（一般式（１ｃ）中、Ｘ７、Ｘ８は同一または相異なり、ポリアルキレングリコール基または上記一般式（１ｂ）で表される基であり、Ｒ５は水素原子、アルキレングリコール基で置換されてもよい炭素数１～１８のアルキル基もしくは炭素数６～１８の芳香族アルキル基であり、Ｑ２
－はハロゲンイオン、カルボン酸陰イオンもしくは無機酸の陰イオンを表す。）
（一般式（２）中、Ａはｎ価の有機基を示し、Ｒ２は置換されていても良い炭素数１～２０のアルキル基、置換されていても良い炭素数７～２０のアラルキル基、置換されていても良い炭素数６～２０のアリール基を表し、Ｒ３は水酸基を有する炭素数１～２０の炭化水素基もしくは炭素数１～２０のアルキレンオキシ基を表し、Ｒ４は水酸基を有していても良い炭素数１～２０の有機基を表し、Ｒ５は水素原子もしくは炭素数１～２０の有機基を表し、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８はそれぞれ独立に水素原子もしくはメチル基を表し、ｎは１～２０の整数を示し、ａ、ｂはそれぞれ独立に１～２００の整数を示す。複数存在するＲ２～Ｒ８は、同一でも異なっていてもよい。）
（一般式（３）中、Ａは２以上の水酸基を有するポリオール化合物から誘導され、繰り返し単位中のＣ（＝Ｏ）－と結合してエステル結合を形成する基を示し、Ｒ１は置換されていても良い炭素数１～２０のアルキル基、置換されていても良い炭素数７～２０のアラルキル基、置換されていても良い炭素数６～２０のアリール基を表し、Ｒ２は水酸基を有する炭素数１～２０の炭化水素基もしくは炭素数１～２０のアルキレンオキシ基を表し、Ｒ３は水素原子もしくはメチル基を表し、ｍは１～１０００の整数を示し、oはＡを構成するポリオール化合物の水酸基の数以下の値を示す。複数存在するＲ１～Ｒ３は、同一でも異なっていてもよい。）
（一般式（４）中、Ａ１、Ａ２はそれぞれ異なるポリマー鎖を表す。Ｒ１はｎ価の有機基であり、Ｒ２は２種類のポリマー鎖を連結する連結基であり、Ｒ３は有機基である。ｎは１～６の整数である。）
［９］ ［１］～［７］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を硬化した成形体。
［１０］ 重合体（ａ）のミクロ相分離構造体を含む、［９］に記載の成形体。
［１１］ ［９］または［１０］に記載の成形体からなる光学材料。
［１２］ ［９］または［１０］に記載の成形体からなるプラスチックレンズ。
［１３］ 下記一般式（１）～（４）で表される化合物から選択される１種以上の化合物からなる重合体（ａ）と、環境の変化により吸光特性が変化する化合物（ｂ）と、重合反応性化合物（ｃ）（重合体（ａ）を除く。）とを、混合する工程を含む、光学材料用重合性組成物の製造方法。
（一般式（１）中、Ａはポリオレフィン鎖を表す。Ｒ１およびＲ２は、水素原子または炭素数１～１８のアルキル基を表し、少なくともどちらか一方は水素原子である。Ｘ１およびＸ２は同一または相異なり、一般式（１ａ）または一般式（１ｃ）のいずれかで表される。
（一般式（１ａ）中、Ｅは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｘ３はポリアルキレングリコール基または一般式（１ｂ）で表される基を表す。）
（一般式（１ｂ）中、Ｒ３はｍ＋１価の炭化水素基を表す。Ｇは同一または相異なり、－ＯＸ４、－Ｎ＋Ｒ４Ｘ５Ｘ６Ｑ１－（Ｘ４～Ｘ６はポリアルキレングリコール基を表し、Ｒ４は水素原子、ポリアルキレングリコール基で置換されていてもよい炭素数１～１８のアルキル基、芳香族アルキル基を表し、Ｑ１－はハロゲンイオン、カルボン酸陰イオン、もしくは無機酸陰イオンを表す。）で表される基である。ｍは、Ｒ３とＧとの結合数であり１～１０の整数を表す。）
（一般式（１ｃ）中、Ｘ７、Ｘ８は同一または相異なり、ポリアルキレングリコール基または上記一般式（１ｂ）で表される基であり、Ｒ５は水素原子、アルキレングリコール基で置換されてもよい炭素数１～１８のアルキル基もしくは炭素数６～１８の芳香族アルキル基であり、Ｑ２
－はハロゲンイオン、カルボン酸陰イオンもしくは無機酸の陰イオンを表す。）
（一般式（２）中、Ａはｎ価の有機基を示し、Ｒ２は置換されていても良い炭素数１～２０のアルキル基、置換されていても良い炭素数７～２０のアラルキル基、置換されていても良い炭素数６～２０のアリール基を表し、Ｒ３は水酸基を有する炭素数１～２０の炭化水素基もしくは炭素数１～２０のアルキレンオキシ基を表し、Ｒ４は水酸基を有していても良い炭素数１～２０の有機基を表し、Ｒ５は水素原子もしくは炭素数１～２０の有機基を表し、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８はそれぞれ独立に水素原子もしくはメチル基を表し、ｎは１～２０の整数を示し、ａ、ｂはそれぞれ独立に１～２００の整数を示す。複数存在するＲ２～Ｒ８は、同一でも異なっていてもよい。）
（一般式（３）中、Ａは２以上の水酸基を有するポリオール化合物から誘導され、繰り返し単位中のＣ（＝Ｏ）－と結合してエステル結合を形成する基を示し、Ｒ１は置換されていても良い炭素数１～２０のアルキル基、置換されていても良い炭素数７～２０のアラルキル基、置換されていても良い炭素数６～２０のアリール基を表し、Ｒ２は水酸基を有する炭素数１～２０の炭化水素基もしくは炭素数１～２０のアルキレンオキシ基を表し、Ｒ３は水素原子もしくはメチル基を表し、ｍは１～１０００の整数を示し、oはＡを構成するポリオール化合物の水酸基の数以下の値を示す。複数存在するＲ１～Ｒ３は、同一でも異なっていてもよい。）
（一般式（４）中、Ａ１、Ａ２はそれぞれ異なるポリマー鎖を表す。Ｒ１はｎ価の有機基であり、Ｒ２は２種類のポリマー鎖を連結する連結基であり、Ｒ３は有機基である。ｎは１～６の整数である。）
［１４］ 重合体（ａ）、化合物（ｂ）および重合反応性化合物（ｃ）を混合する前記工程は、
重合体（ａ）および化合物（ｂ）を含む重合体粒子を形成する工程と、
前記重合体粒子に重合反応性化合物（ｃ）を混合する工程と、
を含む、［１３］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［１５］ 重合反応性化合物（ｃ）は２種以上の化合物からなり、
重合体（ａ）、化合物（ｂ）および重合反応性化合物（ｃ）を混合する前記工程は、
重合体（ａ）、化合物（ｂ）および重合反応性化合物（ｃ）の一部を混合する工程と、
前記工程で得られた混合物に残りの重合反応性化合物（ｃ）を混合する工程と、
を含む、［１３］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［１６］ 化合物（ｂ）がクロミック化合物である、［１３］～［１５］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［１７］ 前記クロミック化合物がフォトクロミック化合物である、［１６］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［１８］ 前記フォトクロミック化合物がナフトピラン誘導体である、［１７］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［１９］ ［１］～［７］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を重合硬化する工程を含み、
前記工程は、
重合反応性化合物（ｃ）が重合して樹脂を形成するとともに重合体（ａ）がミクロ相分離構造体を形成し、前記樹脂と前記ミクロ相分離構造体と化合物（ｂ）とからなる硬化体を形成する工程を含む、硬化体の製造方法。
［２０］ ［１］～［７］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を注型重合することによりレンズ基材を形成する工程を含む、プラスチックレンズの製造方法。
［２１］ レンズ基材を形成する前記工程は、
重合反応性化合物（ｃ）が重合して樹脂を形成するとともに重合体（ａ）がミクロ相分離構造体を形成し、前記樹脂と前記ミクロ相分離構造体と化合物（ｂ）とからなるレンズ基材を形成する工程を含む、［２０］に記載のプラスチックレンズの製造方法。
環境の変化を感受して吸光特性が変化する化合物（ｂ）と、
重合反応性化合物（ｃ）（重合体（ａ）を除く。）と、
を含む、光学材料用重合性組成物。
［２］ 前記化合物（ｂ）がクロミック化合物である、［１］に記載の光学材料用重合性組成物。
［３］ 前記クロミック化合物がフォトクロミック化合物である、［２］に記載の光学材料用重合性組成物。
［４］ 前記フォトクロミック化合物がナフトピラン誘導体である、［３］に記載の光学材料用重合性組成物。
［５］ 重合反応性化合物（ｃ）が、ポリイソ（チオ）シアネート化合物、(チオ)エポキシ化合物、オキセタニル化合物、チエタニル化合物、（メタ）アクリロイル化合物、（メタ）アリル化合物、アルケン化合物、アルキン化合物、二官能以上の活性水素化合物、および酸無水物から選択される１種または２種以上の化合物を含む、［１］～［４］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［６］ 重合反応性化合物（ｃ）が、前記ポリイソ（チオ）シアネート化合物および二官能以上の前記活性水素化合物を含み、
前記ポリイソ（チオ）シアネート化合物が、脂肪族ポリイソ（チオ）シアネート化合物、脂環族ポリイソ（チオ）シアネート化合物、芳香族ポリイソ（チオ）シアネート化合物である、［５］に記載の光学材料用重合性組成物。
［７］ 重合体（ａ）のミクロ相分離構造体を含む、［１］～［６］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［８］ 下記一般式（１）～（４）で表される化合物から選択される１種以上の化合物からなる重合体（ａ）のミクロ相分離構造体と、
環境の変化を感受して吸光特性が変化する化合物（ｂ）と、
重合反応性化合物（ｃ）（重合体（ａ）を除く。）が重合した樹脂と、
を含む、硬化体。
［９］ ［１］～［７］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を硬化した成形体。
［１０］ 重合体（ａ）のミクロ相分離構造体を含む、［９］に記載の成形体。
［１１］ ［９］または［１０］に記載の成形体からなる光学材料。
［１２］ ［９］または［１０］に記載の成形体からなるプラスチックレンズ。
［１３］ 下記一般式（１）～（４）で表される化合物から選択される１種以上の化合物からなる重合体（ａ）と、環境の変化により吸光特性が変化する化合物（ｂ）と、重合反応性化合物（ｃ）（重合体（ａ）を除く。）とを、混合する工程を含む、光学材料用重合性組成物の製造方法。
［１４］ 重合体（ａ）、化合物（ｂ）および重合反応性化合物（ｃ）を混合する前記工程は、
重合体（ａ）および化合物（ｂ）を含む重合体粒子を形成する工程と、
前記重合体粒子に重合反応性化合物（ｃ）を混合する工程と、
を含む、［１３］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［１５］ 重合反応性化合物（ｃ）は２種以上の化合物からなり、
重合体（ａ）、化合物（ｂ）および重合反応性化合物（ｃ）を混合する前記工程は、
重合体（ａ）、化合物（ｂ）および重合反応性化合物（ｃ）の一部を混合する工程と、
前記工程で得られた混合物に残りの重合反応性化合物（ｃ）を混合する工程と、
を含む、［１３］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［１６］ 化合物（ｂ）がクロミック化合物である、［１３］～［１５］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［１７］ 前記クロミック化合物がフォトクロミック化合物である、［１６］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［１８］ 前記フォトクロミック化合物がナフトピラン誘導体である、［１７］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［１９］ ［１］～［７］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を重合硬化する工程を含み、
前記工程は、
重合反応性化合物（ｃ）が重合して樹脂を形成するとともに重合体（ａ）がミクロ相分離構造体を形成し、前記樹脂と前記ミクロ相分離構造体と化合物（ｂ）とからなる硬化体を形成する工程を含む、硬化体の製造方法。
［２０］ ［１］～［７］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を注型重合することによりレンズ基材を形成する工程を含む、プラスチックレンズの製造方法。
［２１］ レンズ基材を形成する前記工程は、
重合反応性化合物（ｃ）が重合して樹脂を形成するとともに重合体（ａ）がミクロ相分離構造体を形成し、前記樹脂と前記ミクロ相分離構造体と化合物（ｂ）とからなるレンズ基材を形成する工程を含む、［２０］に記載のプラスチックレンズの製造方法。
本発明の光学材料用重合性組成物は、粘度上昇が抑制されハンドリング性に優れるとともに、優れたフォトクロミック特性、耐熱性および機械物性を備える光学材料を提供することができる。
上述した目的、およびその他の目的、特徴および利点は、以下に述べる好適な実施の形態、およびそれに付随する以下の図面によってさらに明らかになる。
実施例ａ１１で作成した成形体のＴＥＭ写真である。
実施例ｂ２１で作成した成形体のＴＥＭ写真である。
実施例ｂ２２で作成した成形体のＴＥＭ写真である。
実施例ｄ８で作成した成形体のＴＥＭ写真である。
実施例ｄ９２で作成した成形体のＴＥＭ写真である。
実施例ｅ１、ｅ２、ｅ３、ｅ１６、およびｅ１７の結果に基づき、ブロックコポリマーの添加割合と消色速度F1/2との関係をプロットしたグラフである。
実施例ｅ４、ｅ５、ｅ１６、およびｅ１８の結果に基づき、ブロックコポリマーの添加割合と消色速度F1/2との関係をプロットしたグラフである。
実施例ｅ６、ｅ７、ｅ１７、およびｅ１９の結果に基づき、ブロックコポリマーの添加割合と消色速度F1/2との関係をプロットしたグラフである。
実施例ｅ８、ｅ９、ｅ１０、ｅ１７、およびｅ２０の結果に基づき、ブロックコポリマーの添加割合と消色速度F1/2との関係をプロットしたグラフである。
実施例ｅ１１、ｅ１７、およびｅ２１の結果に基づき、ブロックコポリマーの添加割合と消色速度F1/2との関係をプロットしたグラフである。
実施例ｅ１２、ｅ１３、ｅ１７、およびｅ２２の結果に基づき、ブロックコポリマーの添加割合と消色速度F1/2との関係をプロットしたグラフである。
実施例ｅ１４、ｅ１５、ｅ１８、およびｅ２２の結果に基づき、ブロックコポリマーの添加割合と消色速度F1/2との関係をプロットしたグラフである。
本発明の光学材料用重合性組成物は、重合体（ａ）と、環境の変化を感受して吸光特性が変化する化合物（ｂ）と、重合反応性化合物（ｃ）とを含む。
以下、本発明を実施の形態により説明する。
以下、本発明を実施の形態により説明する。
［重合体（ａ）］
本実施形態において、重合体（ａ）は下記一般式（１）～（４）で表される化合物から選択される１種以上からなる。
本実施形態において、重合体（ａ）は下記一般式（１）～（４）で表される化合物から選択される１種以上からなる。
（一般式（１）で表される化合物）
本実施形態においては、重合体（ａ）として下記一般式（１）で表される化合物を用いることができる。
本実施形態においては、重合体（ａ）として下記一般式（１）で表される化合物を用いることができる。
一般式（１）中、Ａはポリオレフィン鎖を表す。
ポリオレフィン鎖は、炭素数２～２０のオレフィンを重合したものである。炭素数２～２０のオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセンなどのα－オレフィンが挙げられる。本実施形態においては、これらのオレフィンの単独重合体又は共重合体であってもよく、特性を損なわない範囲で他の重合性の不飽和化合物と共重合したものであってもよい。これらのオレフィンの中でも特にエチレン、プロピレン、１－ブテンが好ましい。
ポリオレフィン鎖は、炭素数２～２０のオレフィンを重合したものである。炭素数２～２０のオレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ヘキセンなどのα－オレフィンが挙げられる。本実施形態においては、これらのオレフィンの単独重合体又は共重合体であってもよく、特性を損なわない範囲で他の重合性の不飽和化合物と共重合したものであってもよい。これらのオレフィンの中でも特にエチレン、プロピレン、１－ブテンが好ましい。
Ｒ１およびＲ２は、水素原子または炭素数１～１８のアルキル基を表し、少なくともどちらか一方は水素原子である。炭素数１～１８のアルキル基としては、メチル基、エチル基、プロピル基が好ましい。
Ｘ１およびＸ２は同一または相異なり、一般式（１ａ）または一般式（１ｃ）のいずれかで表される。
Ｘ１およびＸ２は同一または相異なり、一般式（１ａ）または一般式（１ｃ）のいずれかで表される。
一般式（１ａ）中、Ｅは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｘ３はポリアルキレングリコール基または一般式（１ｂ）で表される基を表す。
一般式（１ｂ）中、Ｒ３はｍ＋１価の炭化水素基を表す。Ｇは同一または相異なり、－ＯＸ４、－Ｎ＋Ｒ４Ｘ５Ｘ６Ｑ１－（Ｘ４～Ｘ６はポリアルキレングリコール基を表し、Ｒ４は水素原子、ポリアルキレングリコール基で置換されていても良い炭素数１～１８のアルキル基、芳香族アルキル基を表し、Ｑ１－はハロゲンイオン、カルボン酸陰イオン、もしくは無機酸陰イオンを表す。）で表される基を表す。ｍは、Ｒ３とＧとの結合数であり１～１０の整数を表す。
一般式（１ａ）において、本発明の効果の観点から、Ｅが酸素原子、Ｘ３がポリエチレングリコール基であることが好ましい。
一般式（１ａ）において、本発明の効果の観点から、Ｅが酸素原子、Ｘ３がポリエチレングリコール基であることが好ましい。
一般式（１ｃ）中、Ｘ７、Ｘ８は同一または相異なり、ポリアルキレングリコール基または上記一般式（１ｂ）で表される基を表し、Ｒ５は水素原子もしくはアルキレングリコール基で置換されていても良い炭素数１～１８のアルキル基もしくは炭素数６～１８の芳香族アルキル基であり、Ｑ２
－はハロゲンイオン、カルボン酸陰イオンもしくは無機酸の陰イオンを表す。
一般式（１ｃ）において、本発明の効果の観点から、Ｒ５は芳香族アルキル基、Ｘ７およびＸ８はいずれもポリアルキレングリコール基であることが好ましい。
一般式（１ｃ）において、本発明の効果の観点から、Ｒ５は芳香族アルキル基、Ｘ７およびＸ８はいずれもポリアルキレングリコール基であることが好ましい。
本実施形態において、一般式（１）で表される化合物としては、Ｒ１およびＲ２が水素原子、Ｘ１およびＸ２は一般式（１ａ）で表される基および一般式（１ｃ）で表される基の組み合わせであることが好ましい。
一般式（１）で表される化合物としては、具体的に下記一般式（１－１）で表される化合物を用いることができる。
一般式（１－１）中、Ｒ６およびＲ７は、水素原子あるいは炭素数１～１８のアルキル基を表し、少なくともどちらか一方は水素原子である。Ｒ８およびＲ９は、水素原子またはメチル基を表し、少なくともどちらか一方は水素原子であり、Ｒ１０およびＲ１１は、水素原子またはメチル基を表し、少なくともどちらか一方は水素原子であり、Ｒ１２およびＲ１３は、水素原子またはメチル基を表し、少なくともどちらか一方は水素原子であり、Ｒ１４は水素原子もしくはアルキレングリコール基で置換されていても良い炭素数１～１８のアルキル基もしくは芳香族アルキル基を表し、Ｑ３
－はハロゲンイオン、カルボン酸陰イオンもしくは無機酸の陰イオンを表す。ｌ＋ｍ＋ｏは３以上４５０以下の整数を表す。ｎは、２０以上３００以下の整数を表す。
本実施形態においては、重合体（ａ）として一般式（１）で表される化合物から選択される少なくとも一種を用いることができる。
本実施形態においては、重合体（ａ）として一般式（１）で表される化合物から選択される少なくとも一種を用いることができる。
（一般式（２）で表される化合物）
本実施形態においては、重合体（ａ）として下記一般式（２）で表される化合物を用いることができる。
本実施形態においては、重合体（ａ）として下記一般式（２）で表される化合物を用いることができる。
一般式（２）中、Ａはｎ価の有機基を示し、Ｒ２は置換されていても良い炭素数１～２０のアルキル基、置換されていても良い炭素数７～２０のアラルキル基、置換されていても良い炭素数６～２０のアリール基を表し、Ｒ３は水酸基を有する炭素数１～２０の炭化水素基もしくは炭素数１～２０のアルキレンオキシ基を表し、Ｒ４は水酸基を有していても良い炭素数１～２０の有機基を表し、Ｒ５は水素原子もしくは炭素数１～２０の有機基を表し、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８はそれぞれ独立に水素原子もしくはメチル基を表し、ｎは１～２０の整数を示し、ａ、ｂはそれぞれ独立に１～２００の整数を示す。複数存在するＲ２～Ｒ８は、同一でも異なっていてもよい。
Ｒ２において、「置換された炭素数１～２０のアルキル基、置換された炭素数７～２０のアラルキル基、置換された炭素数６～２０のアリール基」の置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のハロアルコキシ基等を挙げることができる。
Ｒ２において、「置換された炭素数１～２０のアルキル基、置換された炭素数７～２０のアラルキル基、置換された炭素数６～２０のアリール基」の置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のハロアルコキシ基等を挙げることができる。
一般式（２）で表される化合物としては、具体的に、ｎが１であり、ブロックコポリマー中の構造Ａが下記一般式(２ａ)、（２ｂ）のいずれかで表される化合物を用いることができる。
一般式（２ａ）中、Ｂは、モノアルコキシ基を有する構造を表す。
一般式（２ａ）のＢとして、具体的には、末端分岐型共重合体から誘導されるモノアルコキシ構造や、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロールおよび糖類等から誘導されるモノアルコキシ構造等を挙げることができる。
末端分岐型共重合体としては、国際公開第２０１４／００７１５４号記載の化合物を用いることができ、下記一般式（２ｃ）または（２ｄ）で表される重合体を用いることが好ましい。
一般式（２ｃ）中、Ｒ４およびＲ５は、水素原子または炭素数１～１８のアルキル基を表し、少なくともどちらか一方は水素原子である。アルキル基としては、炭素数１～９のアルキル基が好ましく、炭素数１～３のアルキル基がさらに好ましい。
Ｒ６およびＲ７は、水素原子またはメチル基を表し、少なくともどちらか一方は水素原子である。Ｒ８およびＲ９は、水素原子またはメチル基を表し、少なくともどちらか一方は水素原子である。複数存在するＲ４～Ｒ９は、同一でも異なっていてもよい。
ｌ＋ｍは２以上４５０以下、好ましくは５以上２００以下の整数を表す。
ｎは、２０以上３００以下、好ましくは２５以上２００以下の整数を表す。
Ｒ６およびＲ７は、水素原子またはメチル基を表し、少なくともどちらか一方は水素原子である。Ｒ８およびＲ９は、水素原子またはメチル基を表し、少なくともどちらか一方は水素原子である。複数存在するＲ４～Ｒ９は、同一でも異なっていてもよい。
ｌ＋ｍは２以上４５０以下、好ましくは５以上２００以下の整数を表す。
ｎは、２０以上３００以下、好ましくは２５以上２００以下の整数を表す。
一般式（２ｄ）中、Ｒ４およびＲ５は、水素原子または炭素数１～１８のアルキル基を表し、少なくともどちらか一方は水素原子である。アルキル基としては、炭素数１～９のアルキル基が好ましく、炭素数１～３のアルキル基がさらに好ましい。
Ｒ６およびＲ７は、水素原子またはメチル基を表し、少なくともどちらか一方は水素原子である。Ｒ８およびＲ９は、水素原子またはメチル基を表し、少なくともどちらか一方は水素原子である。Ｒ１０およびＲ１１は、水素原子またはメチル基を表し、少なくともどちらか一方は水素原子である。複数存在するＲ４～Ｒ１１は、同一でも異なっていてもよい。
ｌ＋ｍ＋ｏは３以上４５０以下、好ましくは５以上２００以下の整数を表す。
ｎは、２０以上３００以下、好ましくは２５以上２００以下の整数を表す。
Ｒ６およびＲ７は、水素原子またはメチル基を表し、少なくともどちらか一方は水素原子である。Ｒ８およびＲ９は、水素原子またはメチル基を表し、少なくともどちらか一方は水素原子である。Ｒ１０およびＲ１１は、水素原子またはメチル基を表し、少なくともどちらか一方は水素原子である。複数存在するＲ４～Ｒ１１は、同一でも異なっていてもよい。
ｌ＋ｍ＋ｏは３以上４５０以下、好ましくは５以上２００以下の整数を表す。
ｎは、２０以上３００以下、好ましくは２５以上２００以下の整数を表す。
一般式（２ｄ）で表される重合体としては、下記一般式（２ｅ）で表される重合体を用いることがさらに好ましい。
一般式（２ｅ）中、ｌ＋ｍ＋ｏ、ｎは一般式（２ｄ）と同様である。
一般式（２ｂ）中、Ｒ６は置換されていても良い炭素数１～２０の有機基を表す。当該有機基としてはベンジル基等を挙げることができる。
本実施形態において、本発明の効果の観点から、一般式（２）で表される化合物は、ｎが１，Ａが一般式(２ａ)または（２ｂ）、Ｒ２が置換されていても良い炭素数６～２０のアリール基、Ｒ３が水酸基を有する炭素数１～２０の炭化水素基、Ｒ４が水酸基を有していても良い炭素数１～２０の有機基、Ｒ５が水素原子であることが好ましい。
本実施形態においては、重合体（ａ）として一般式（２）で表される化合物から選択される少なくとも一種を用いることができる。
本実施形態においては、重合体（ａ）として一般式（２）で表される化合物から選択される少なくとも一種を用いることができる。
（一般式（３）で表される化合物）
本実施形態においては、重合体（ａ）として下記一般式（３）で表される化合物を用いることができる。
本実施形態においては、重合体（ａ）として下記一般式（３）で表される化合物を用いることができる。
一般式（３）中、Ａは２以上の水酸基を有するポリオール化合物から誘導され、繰り返し単位中のＣ（＝Ｏ）－と結合してエステル結合を形成する基を示し、Ｒ１は置換されていても良い炭素数１～２０のアルキル基、置換されていても良い炭素数７～２０のアラルキル基、置換されていても良い炭素数６～２０のアリール基を表し、Ｒ２は水酸基を有する炭素数１～２０の炭化水素基もしくは炭素数１～２０のアルキレンオキシ基を表し、Ｒ３は水素原子もしくはメチル基を表し、ｍは１～１０００の整数を示し、oはＡを構成するポリオール化合物の水酸基の数以下の値を示す。複数存在するＲ１～Ｒ３は、同一でも異なっていてもよい。
Ｒ１において、「置換された炭素数１～２０のアルキル基、置換された炭素数７～２０のアラルキル基、置換された炭素数６～２０のアリール基」の置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のハロアルコキシ基等を挙げることができる。
Ｒ１において、「置換された炭素数１～２０のアルキル基、置換された炭素数７～２０のアラルキル基、置換された炭素数６～２０のアリール基」の置換基としては、ハロゲン原子、水酸基、シアノ基、ニトロ基、スルホニル基、炭素数１～６のアルキル基、炭素数１～６のハロアルキル基、炭素数１～６のアルコキシ基、炭素数１～６のハロアルコキシ基等を挙げることができる。
本実施形態においては、本発明の効果の観点から、Ａが、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、グリセロール、ジグリセロール、ポリグリセロールおよび糖類等から誘導される基であり、ｏが１、ｍが１～１０００の整数、Ｒ１は置換されていても良い炭素数６～２０のアリール基、Ｒ２は水酸基を有する炭素数１～２０の炭化水素基であることが好ましい。
本実施形態においては、重合体（ａ）として一般式（３）で表される化合物から選択される少なくとも一種を用いることができる。
本実施形態においては、重合体（ａ）として一般式（３）で表される化合物から選択される少なくとも一種を用いることができる。
（一般式（４）で表される化合物）
本実施形態においては、重合体（ａ）として下記一般式（４）で表される化合物を用いることができる。
本実施形態においては、重合体（ａ）として下記一般式（４）で表される化合物を用いることができる。
一般式（４）中、Ａ１、Ａ２はそれぞれ異なるポリマー鎖を表す。Ｒ１はｎ価の有機基であり、Ｒ２は２種類のポリマー鎖を連結する連結基であり、Ｒ３は有機基である。ｎは１～６の整数である。
ポリマー鎖としては、ポリアルキレン鎖、ポリエステル鎖、ポリシロキサン鎖、ポリエチレンイミン鎖、ポリアルキレンオキシド鎖等を挙げることができる。ポリマー鎖としては、ポリアルキレンオキシド鎖が好ましい。
ポリマー鎖としては、ポリアルキレン鎖、ポリエステル鎖、ポリシロキサン鎖、ポリエチレンイミン鎖、ポリアルキレンオキシド鎖等を挙げることができる。ポリマー鎖としては、ポリアルキレンオキシド鎖が好ましい。
ポリマー鎖であるポリアルキレン鎖としては、ポリエチレン鎖、ポリプロピレン鎖、ポリスチレン鎖、ポリ（メタ）アクリル酸エステル鎖、ポリ（メタ）アクリル酸鎖、ポリメチレンインダン鎖等を挙げることができる。
ポリマー鎖であるポリエステル鎖としては、ポリα－アセトラクトン鎖、ポリβ－プロピオラクトン鎖、ポリγ－ブチロラクトン鎖、ポリδ－バレロラクトン鎖、ポリε－カプロラクトン鎖、ポリ乳酸鎖、ポリグリコール酸鎖、ポリ乳酸グリコール酸共重合体鎖、ポリエチレンテレフタレート鎖等を挙げることができる。
ポリマー鎖であるポリシロキサン鎖としては、ポリジメチルシロキサン鎖、ポリメチルフェニルシロキサン鎖等を挙げることができる。
ポリマー鎖であるポリエチレンイミン鎖としては、ポリエチレンイミン鎖、ポリプロピオニルアジリジン鎖、ポリアセチルアジリジン鎖、ポリホルミルアジリジン鎖等を挙げることができる。
ポリマー鎖であるポリエステル鎖としては、ポリα－アセトラクトン鎖、ポリβ－プロピオラクトン鎖、ポリγ－ブチロラクトン鎖、ポリδ－バレロラクトン鎖、ポリε－カプロラクトン鎖、ポリ乳酸鎖、ポリグリコール酸鎖、ポリ乳酸グリコール酸共重合体鎖、ポリエチレンテレフタレート鎖等を挙げることができる。
ポリマー鎖であるポリシロキサン鎖としては、ポリジメチルシロキサン鎖、ポリメチルフェニルシロキサン鎖等を挙げることができる。
ポリマー鎖であるポリエチレンイミン鎖としては、ポリエチレンイミン鎖、ポリプロピオニルアジリジン鎖、ポリアセチルアジリジン鎖、ポリホルミルアジリジン鎖等を挙げることができる。
ポリマー鎖であるポリアルキレンオキシド鎖としては、ポリエチレングリコール鎖、ポリプロピレングリコール鎖、ポリブチレングリコール鎖、ポリペンテングリコール鎖、ポリヘキセングリコール鎖、ポリヘプテングリコール鎖等を挙げることができる。また、ｎが２以上の場合、複数のＡ１、Ａ２はそれぞれ異なるポリアルキレンオキシド鎖を有していてもよい。
Ｒ１は１～６価の有機基である。
１価の有機基としては、メトキシ基、エトキシ基、１－プロパノキシ基、２－プロパノキシ基、メトキシエトキシ基などのアルコキシ基、メチルメルカプト基、エチルメルカプト基などのアルキルチオ基、アセチル基などが挙げられる。
２価の有機基としては、エチレングリコレート基、プロピレングリコレート基、ブチレングリコレート基などの２官能アルコキシ基、エタンジチオレート基、プロパンジチオレート基などの２官能チオレート基等が挙げられる。
３官能の有機基としては、グリセロレート基、トリオキシエチルアミン基、トリオキシエチル（アルキル）アンモニウム塩などの３官能アルコキシ基等が挙げられる。
４官能の有機基としては、エチレンジアミノ基やそのアルキルアンモニウム塩などの４価のアミノ基、テトラオキシエチレンジアミン基、ペンタエリスリトールのオキシ体などの４価のアルコキシ基が挙げられる。
６官能の有機基としては、ジペンタエリスリトールのオキシ体等が挙げられる。
１価の有機基としては、メトキシ基、エトキシ基、１－プロパノキシ基、２－プロパノキシ基、メトキシエトキシ基などのアルコキシ基、メチルメルカプト基、エチルメルカプト基などのアルキルチオ基、アセチル基などが挙げられる。
２価の有機基としては、エチレングリコレート基、プロピレングリコレート基、ブチレングリコレート基などの２官能アルコキシ基、エタンジチオレート基、プロパンジチオレート基などの２官能チオレート基等が挙げられる。
３官能の有機基としては、グリセロレート基、トリオキシエチルアミン基、トリオキシエチル（アルキル）アンモニウム塩などの３官能アルコキシ基等が挙げられる。
４官能の有機基としては、エチレンジアミノ基やそのアルキルアンモニウム塩などの４価のアミノ基、テトラオキシエチレンジアミン基、ペンタエリスリトールのオキシ体などの４価のアルコキシ基が挙げられる。
６官能の有機基としては、ジペンタエリスリトールのオキシ体等が挙げられる。
Ｒ２は２種類のポリマー鎖を連結する炭素数1～１０の２価の連結基である。
２価の連結基としては、エチレングリコール基、プロピレングリコール基などのエーテル型連結基、βメルカプトプロピオン酸と（メタ）アクリル酸基とのマイケル付加体のようなビスカルボキシレート型の連結基、グリコール酸基のようなエーテルカルボキシレート型連結基などが挙げられ、ブロックコポリマーの合成方法に応じて任意の連結基を用いることができる。
２価の連結基としては、エチレングリコール基、プロピレングリコール基などのエーテル型連結基、βメルカプトプロピオン酸と（メタ）アクリル酸基とのマイケル付加体のようなビスカルボキシレート型の連結基、グリコール酸基のようなエーテルカルボキシレート型連結基などが挙げられ、ブロックコポリマーの合成方法に応じて任意の連結基を用いることができる。
Ｒ３は末端官能基であり、化合物（ａ）の分散性に影響を及ぼす。組成物の重合後にナノドメインの分散状態を維持する観点からＲ３は重合性官能基（ｃ）と反応性を有する重合性有機基が好ましい。
このような重合性有機基の例としてはヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基、ジヒドロキシプロピル基のような水酸基を有する有機基；アミノエチル基、アミノプロピル基のようなアミノ基を有する有機基：メルカプトエチル基、メルカプトプロピオン酸基、メルカプトエチルカルボニル基、メルカプトプロピルカルボニル基、チオグリコール酸基のようなメルカプト基を有する有機基；グリシジルエーテル基のようなエポキシ基を有する有機基；チオグリシジルエーテル基のようなチオエポキシ基を有する有機基；グリコール酸エーテルのようなカルボン酸を有する有機基；ビニル基、アリル基、アクリレート基、メタクリレート基のような末端に不飽和二重結合を有する有機基；プロパルギル基のような末端に不飽和三重結合を有する有機基等が挙げられる。
このような重合性有機基の例としてはヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシブチル基、ジヒドロキシプロピル基のような水酸基を有する有機基；アミノエチル基、アミノプロピル基のようなアミノ基を有する有機基：メルカプトエチル基、メルカプトプロピオン酸基、メルカプトエチルカルボニル基、メルカプトプロピルカルボニル基、チオグリコール酸基のようなメルカプト基を有する有機基；グリシジルエーテル基のようなエポキシ基を有する有機基；チオグリシジルエーテル基のようなチオエポキシ基を有する有機基；グリコール酸エーテルのようなカルボン酸を有する有機基；ビニル基、アリル基、アクリレート基、メタクリレート基のような末端に不飽和二重結合を有する有機基；プロパルギル基のような末端に不飽和三重結合を有する有機基等が挙げられる。
なお、Ｒ３は、ブロックコポリマーの種類によっては、重合性官能基（ｃ）と反応性が無くてもよい場合もある。
反応性が無い有機基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、エトキシブチル基、プロピオキシメチル基、プロピオキシエチル基、プロピオキシプロピル基、プロピオキシブチル基、ブチロキシメチル基、ブチロキシエチル基、ブチロキシプロピル基、ブチロキシブチル基などが挙げられる。
反応性が無い有機基としては、メトキシメチル基、メトキシエチル基、メトキシプロピル基、メトキシブチル基、エトキシメチル基、エトキシエチル基、エトキシプロピル基、エトキシブチル基、プロピオキシメチル基、プロピオキシエチル基、プロピオキシプロピル基、プロピオキシブチル基、ブチロキシメチル基、ブチロキシエチル基、ブチロキシプロピル基、ブチロキシブチル基などが挙げられる。
一般式（４）で表される化合物の具体的な例としては、下記一般式（４ａ）で表される化合物、化合物（ａ）～（ｖ）等を挙げることができる。
＜一般式（４ａ）で表される化合物＞
本実施形態においては、一般式（４）で表される化合物として下記一般式（４ａ）で表される化合物を用いることができる。
本実施形態においては、一般式（４）で表される化合物として下記一般式（４ａ）で表される化合物を用いることができる。
一般式（４ａ）中、Ｒ１およびＲ２は、水素原子あるいは炭素数１～１８のアルキル基を表し、少なくともどちらか一方は水素原子である。複数存在するＲ１同士は同一または相異なっていてもよく、複数存在するＲ２同士は同一または相異なっていてもよい。ｍは１５以上５００以下、好ましくは３０以上５００以下の整数を示す。
一般式（４ａ）で表される化合物としては、数平均分子量が１５０以上、好ましくは２００以上のものを用いることができる。
一般式（４ａ）で表される化合物としては、数平均分子量が１５０以上、好ましくは２００以上のものを用いることができる。
一般式（４ａ）で表される化合物としては、具体的に下記一般式（４ａ－１）で表される化合物を用いることができる。具体的には、一般式（４）において、Ｒ１がアルキレン（Ｃ２～Ｃ２０）グリコレート基であり、Ａ１がポリアルキレン（Ｃ２～Ｃ２０）グリコール鎖、Ｒ２がオキシプロピレン基、Ａ２がポリエチレングリコール鎖であり、Ｒ３がヒドロキシエチレン基、ｎがプロピレングリコレート基の価数の２の場合、当該化合物は下記一般式（４ａ－１）で表される。
一般式（４ａ－１）中、Ｒ３およびＲ４は、水素原子あるいは炭素数１～１８のアルキル基を表し、少なくともどちらか一方は水素原子である。a＋cは２以上６００以下、好ましくは２以上４００以下の整数であり、bは１以上３００以下、好ましくは１以上１００以下の整数を表す。複数存在するＲ３およびＲ４は、同一でも異なっていてもよい。
このような化合物の例としてはＢＡＳＦ社製のプルロニック（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ）シリーズなどが挙げられる。プルロニックに含まれる化合物の構造は非特許文献１に示される。
なお、一般式（４ａ）で表される化合物の末端水酸基は、イソシアネート等の重合性化合物（ｃ）と反応する場合もある。
このような化合物の例としてはＢＡＳＦ社製のプルロニック（Ｐｌｕｒｏｎｉｃ）シリーズなどが挙げられる。プルロニックに含まれる化合物の構造は非特許文献１に示される。
なお、一般式（４ａ）で表される化合物の末端水酸基は、イソシアネート等の重合性化合物（ｃ）と反応する場合もある。
混合する化合物の比率は特に制限されるものではないが一般式（４ａ）で表される化合物のうち、化合物（プルロニックＬ６４）と化合物（プルロニックＰ６５）とを用いた場合、これらの合計１００重量％に対して、化合物（プルロニックＬ６４）を０．１～９９．９重量％、好ましくは５～９５重量％、さらに好ましくは１０～９０重量％、特に好ましくは２０～８０重量％含むことができる。
重合体（ａ）として複数の化合物を混合して用いた場合、変色濃度の増加や消色速度の向上等が認められ、より優れたフォトクロミック特性を備えるプラスチックレンズを提供することができ、さらに透明性が向上するなど樹脂物性をより改善することができる。
重合体（ａ）として複数の化合物を混合して用いた場合、変色濃度の増加や消色速度の向上等が認められ、より優れたフォトクロミック特性を備えるプラスチックレンズを提供することができ、さらに透明性が向上するなど樹脂物性をより改善することができる。
＜化合物（ａ）～（ｖ）＞
本実施形態においては、一般式（４）で表される化合物として化合物（ａ）～（ｖ）を用いることができる。
本実施形態においては、一般式（４）で表される化合物として化合物（ａ）～（ｖ）を用いることができる。
（ａ）二官能ブロックポリオール
一般式（４）において、Ｒ１がプロピレングリコレート基であり、Ａ１がポリプロピレングリコール鎖、Ｒ２がオキシプロピレン基、Ａ２がポリエチレングリコール鎖であり、Ｒ３がヒドロキシエチレン基、ｎがプロピレングリコレート基の価数の２の場合、当該化合物は下記一般式（ａ－１）で表される。
一般式（４）において、Ｒ１がプロピレングリコレート基であり、Ａ１がポリプロピレングリコール鎖、Ｒ２がオキシプロピレン基、Ａ２がポリエチレングリコール鎖であり、Ｒ３がヒドロキシエチレン基、ｎがプロピレングリコレート基の価数の２の場合、当該化合物は下記一般式（ａ－１）で表される。
一般式（ａ－１）中、a、ｂ、ｃはそれぞれユニット数を示し、それぞれ独立に３以上３００以下の整数である。
このような化合物の例としてはPluronicシリーズ（ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。
このような化合物の例としてはPluronicシリーズ（ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。
類似の化合物として、一般式（４）において、Ｒ１がエチレングリコレート基であり、Ａ１がポリエチレングリコール鎖、Ｒ２がオキシエチレン基、Ａ２がポリプロピレングリコール鎖であり、Ｒ３がヒドロキシプロピレン基、ｎがプロピレングリコレート基の価数の２の場合、当該化合物は下記一般式（ａ－２）で表される。
一般式（ａ－２）中、a、ｂ、ｃはそれぞれユニット数を示し、それぞれ独立に３以上３００以下の整数である。
このような化合物の例としてはPluronic Rシリーズ（ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。
このような化合物の例としてはPluronic Rシリーズ（ＢＡＳＦ社製）などが挙げられる。
（ｂ）３官能ブロックポリオール
一般式（４）において、Ｒ１がグリセロレート基であり、Ａ１がポリプロピレングリコール鎖、Ｒ２がオキシプロピレン基、Ａ２がポリエチレングリコール鎖であり、Ｒ３がヒドロキシエチレン基、ｎがグリセロール基の価数の３の場合、当該化合物は下記一般式（ｂ－１）で表される。
一般式（４）において、Ｒ１がグリセロレート基であり、Ａ１がポリプロピレングリコール鎖、Ｒ２がオキシプロピレン基、Ａ２がポリエチレングリコール鎖であり、Ｒ３がヒドロキシエチレン基、ｎがグリセロール基の価数の３の場合、当該化合物は下記一般式（ｂ－１）で表される。
一般式（ｂ－１）中、ｂ、ｃはそれぞれユニット数を示し、それぞれ独立に３以上３００以下の整数である。＊は結合手を示す。
このような化合物の例としては、グリセロールポリプロピレンオキシドブロックポリエチレンオキシド（Aldrich社製）などが挙げられる。
また、式中Ｑにおいて、プロピレンオキシド鎖とエチレンオキシド鎖が入れ替わった下記一般式（ｂ－２）で表される化合物も例として挙げられる。
このような化合物の例としては、グリセロールポリプロピレンオキシドブロックポリエチレンオキシド（Aldrich社製）などが挙げられる。
また、式中Ｑにおいて、プロピレンオキシド鎖とエチレンオキシド鎖が入れ替わった下記一般式（ｂ－２）で表される化合物も例として挙げられる。
（ｃ）４官能ブロックポリオール
一般式（４）において、Ｒ１がエチレンジアミノ基であり、Ａ１がポリプロピレングリコール鎖、Ｒ２がオキシプロピレン基、Ａ２がポリエチレングリコール鎖であり、Ｒ３がヒドロキシエチレン基、ｎがエチレンジアミノ基の価数の４の場合、当該化合物は下記一般式（ｃ－１）で表される。
一般式（４）において、Ｒ１がエチレンジアミノ基であり、Ａ１がポリプロピレングリコール鎖、Ｒ２がオキシプロピレン基、Ａ２がポリエチレングリコール鎖であり、Ｒ３がヒドロキシエチレン基、ｎがエチレンジアミノ基の価数の４の場合、当該化合物は下記一般式（ｃ－１）で表される。
一般式（ｃ－１）中、ｂ、ｃはそれぞれユニット数を示し、それぞれ独立に３以上３００以下の整数である。＊は結合手を示す。
このような化合物の例としては、Tetronicシリーズ（BASF社製）などが挙げられる。また、式中Ｑにおいて、プロピレンオキシ基とエチレンオキシ基が入れ替わったTetronic Rシリーズ（BASF社製）も例として挙げられる。
このような化合物の例としては、Tetronicシリーズ（BASF社製）などが挙げられる。また、式中Ｑにおいて、プロピレンオキシ基とエチレンオキシ基が入れ替わったTetronic Rシリーズ（BASF社製）も例として挙げられる。
Ｒ１をハロゲン化ベンジル等で４級アンモニウム塩化して触媒活性を抑えた中性型の４官能ポリオールを用いることもできる。その場合、一般式（４）は下記一般式（ｃ－２）で表わされる。
一般式（ｃ－２）中、ｂ、ｃはそれぞれユニット数を示し、それぞれ独立に３以上３００以下の整数である。Ｘはハロゲンイオン、カルボン酸陰イオン、もしくは無機酸陰イオンを表し、＊は結合手を示す。
（ｄ）２官能ブロックポリアミン
一般式（４）において、Ｒ１がエチレングリコレート基であり、Ａ１がポリエチレングリコール鎖、Ｒ２がオキシプロピレン基、Ａ２がポリプロピレングリコール鎖であり、Ｒ３がアミノプロピレン基、ｎがエチレングリコール基の価数の２の場合、当該化合物は下記一般式（ｄ）で表される。
一般式（４）において、Ｒ１がエチレングリコレート基であり、Ａ１がポリエチレングリコール鎖、Ｒ２がオキシプロピレン基、Ａ２がポリプロピレングリコール鎖であり、Ｒ３がアミノプロピレン基、ｎがエチレングリコール基の価数の２の場合、当該化合物は下記一般式（ｄ）で表される。
一般式（ｄ）中、a、ｂ、ｃはそれぞれユニット数を示し、それぞれ独立に３以上３００以下の整数である。
このような化合物の例としては、ジェフアミンEDシリーズ（ハンツマン社製）などが挙げられる。
このような化合物の例としては、ジェフアミンEDシリーズ（ハンツマン社製）などが挙げられる。
（e）１官能ブロックポリアミン
一般式（４）において、Ｒ１がメトキシ基であり、Ａ１がポリエチレングリコール鎖、Ｒ２がオキシプロピレン基、Ａ２がポリプロピレングリコール鎖であり、Ｒ３がアミノプロピレン基、ｎがメトキシ基の価数の１の場合、当該化合物は下記一般式（ｅ）で表される。
一般式（４）において、Ｒ１がメトキシ基であり、Ａ１がポリエチレングリコール鎖、Ｒ２がオキシプロピレン基、Ａ２がポリプロピレングリコール鎖であり、Ｒ３がアミノプロピレン基、ｎがメトキシ基の価数の１の場合、当該化合物は下記一般式（ｅ）で表される。
一般式（ｅ）中、ｂ、ｃはそれぞれユニット数を示し、それぞれ独立に３以上３００以下の整数である。
このような化合物の例としては、ジェフアミンMシリーズ（ハンツマン社製）などが挙げられる。
このような化合物の例としては、ジェフアミンMシリーズ（ハンツマン社製）などが挙げられる。
（ｆ）２官能ブロックポリチオール
一般式（４）において、Ｒ１がプロピレングリコレート基であり、Ａ１がポリプロピレングリコール鎖、Ｒ２がオキシエチレン基、Ａ２がポリエチレングリコール鎖であり、Ｒ３がメルカプトエチルカルボニル基、ｎがプロピレングリコール基の価数の２の場合、当該化合物は下記一般式（ｆ－１）で表される。
一般式（４）において、Ｒ１がプロピレングリコレート基であり、Ａ１がポリプロピレングリコール鎖、Ｒ２がオキシエチレン基、Ａ２がポリエチレングリコール鎖であり、Ｒ３がメルカプトエチルカルボニル基、ｎがプロピレングリコール基の価数の２の場合、当該化合物は下記一般式（ｆ－１）で表される。
一般式（ｆ－１）中、a、ｂ、ｃはそれぞれユニット数を示し、それぞれ独立に３以上３００以下の整数である。
また、Ｒ３がメルカプトエチル基の場合、一般式（１）は下記一般式（ｆ－２）で表される。
一般式（ｆ－２）中、a、ｂ、ｃはそれぞれユニット数を示し、それぞれ独立に３以上３００以下の整数である。
（ｇ）２官能ブロックポリ（チオ）エポキシド
一般式（４）において、Ｒ１がプロピレングリコレート基であり、Ａ１がポリプロピレングリコール鎖、Ｒ２がオキシエチレン基、Ａ２がポリエチレングリコール鎖であり、Ｒ３が２，３－エポキシプロピル基、ｎがプロピレングリコール基の価数の２の場合、当該化合物は下記一般式（ｇ－１）で表される。
一般式（４）において、Ｒ１がプロピレングリコレート基であり、Ａ１がポリプロピレングリコール鎖、Ｒ２がオキシエチレン基、Ａ２がポリエチレングリコール鎖であり、Ｒ３が２，３－エポキシプロピル基、ｎがプロピレングリコール基の価数の２の場合、当該化合物は下記一般式（ｇ－１）で表される。
一般式（ｇ－１）中、a、ｂ、ｃはそれぞれユニット数を示し、それぞれ独立に３以上３００以下の整数である。
また、Ｒ３が２，３－エピチオプロピル基の場合、一般式（１）は下記一般式（ｇ－２）で表される。
一般式（ｇ－２）中、a、ｂ、ｃはそれぞれユニット数を示し、それぞれ独立に３以上３００以下の整数である。
（ｈ）２官能ブロックポリカルボン酸
一般式（４）において、Ｒ１がプロピレングリコレート基であり、Ａ１がポリプロピレングリコール鎖、Ｒ２がオキシエチレン基、Ａ２がポリエチレングリコール鎖であり、Ｒ３がカルボキシメチル基、ｎがプロピレングリコール基の価数の２の場合、当該化合物は下記一般式（ｈ）で表される。
一般式（４）において、Ｒ１がプロピレングリコレート基であり、Ａ１がポリプロピレングリコール鎖、Ｒ２がオキシエチレン基、Ａ２がポリエチレングリコール鎖であり、Ｒ３がカルボキシメチル基、ｎがプロピレングリコール基の価数の２の場合、当該化合物は下記一般式（ｈ）で表される。
一般式（ｈ）中、a、ｂ、ｃはそれぞれユニット数を示し、それぞれ独立に３以上３００以下の整数である。
（i）２官能ブロックポリメタ（アクリル）酸エステル
一般式（４）において、Ｒ１がプロピレングリコレート基であり、Ａ１がポリプロピレングリコール鎖、Ｒ２がオキシエチレン基、Ａ２がポリエチレングリコール鎖であり、Ｒ３がアクリロイル基、ｎがプロピレングリコール基の価数の２の場合、当該化合物は下記一般式（ｉ－１）で表される。
一般式（４）において、Ｒ１がプロピレングリコレート基であり、Ａ１がポリプロピレングリコール鎖、Ｒ２がオキシエチレン基、Ａ２がポリエチレングリコール鎖であり、Ｒ３がアクリロイル基、ｎがプロピレングリコール基の価数の２の場合、当該化合物は下記一般式（ｉ－１）で表される。
一般式（ｉ－１）中、a、ｂ、ｃはそれぞれユニット数を示し、それぞれ独立に３以上３００以下の整数である。
また、Ｒ３がメタクリロイル基の場合、一般式（１）は下記一般式（ｉ－２）で表わされる。
また、Ｒ３がメタクリロイル基の場合、一般式（１）は下記一般式（ｉ－２）で表わされる。
（ｊ）接続基を含む２官能ブロックポリオール
一般式（４）において、Ｒ１がプロピレングリコール基であり、Ａ１がポリプロピレングリコール鎖、Ｒ２がβメルカプトプロピオン酸とメタクリル酸基のマイケル付加体であり、Ａ２がポリエチレングリコール鎖であり、Ｒ３がヒドロキシエチレン基、ｎがプロピレングリコール基の価数の２の場合、当該化合物は下記一般式（ｊ）で表される。
一般式（４）において、Ｒ１がプロピレングリコール基であり、Ａ１がポリプロピレングリコール鎖、Ｒ２がβメルカプトプロピオン酸とメタクリル酸基のマイケル付加体であり、Ａ２がポリエチレングリコール鎖であり、Ｒ３がヒドロキシエチレン基、ｎがプロピレングリコール基の価数の２の場合、当該化合物は下記一般式（ｊ）で表される。
一般式（ｊ）中、a、ｂはそれぞれユニット数を示し、それぞれ独立に３以上３００以下の整数である。＊は結合手を示す。
また、当該ブロックコポリマーは、（ａ）～（ｊ）で説明したそれぞれの要素を同時に含んでいても良く、ブロックポリマーＡ１およびＡ２は任意のポリアルキレンオキシド基を用いることが可能である。また、複数のブロックコポリマーの混合物を用いることで物性が改良されることがある。
また、当該ブロックコポリマーは、（ａ）～（ｊ）で説明したそれぞれの要素を同時に含んでいても良く、ブロックポリマーＡ１およびＡ２は任意のポリアルキレンオキシド基を用いることが可能である。また、複数のブロックコポリマーの混合物を用いることで物性が改良されることがある。
（ｋ）ポリアルキレンオキシド-ブロック-ポリカプロラクトンアルコール
一般式（４）において、Ｒ１がメトキシ基であり、Ａ１がポリエチレングリコール鎖、Ｒ２がオキシエチレン基、Ａ２がポリカプロラクトン鎖であり、Ｒ３がヒドロキシヘキサン酸基、ｎがメトキシ基の価数の１の場合、当該化合物は下記一般式（ｋ－１）で表される。
一般式（４）において、Ｒ１がメトキシ基であり、Ａ１がポリエチレングリコール鎖、Ｒ２がオキシエチレン基、Ａ２がポリカプロラクトン鎖であり、Ｒ３がヒドロキシヘキサン酸基、ｎがメトキシ基の価数の１の場合、当該化合物は下記一般式（ｋ－１）で表される。
一般式（ｋ－１）中、a、ｂはそれぞれユニット数を示し、それぞれ独立に３以上５００以下の整数である。
一般式（４）において、Ｒ１がアミノエトキシ基であり、Ａ１がポリエチレングリコール鎖、Ｒ２がオキシエチレン基、Ａ２がポリカプロラクトン鎖であり、Ｒ３がヒドロキシヘキサン酸基、ｎがメトキシ基の価数の１の場合、当該化合物は下記一般式（ｋ－２）で表される。
一般式（ｋ－２）中、a、ｂはそれぞれユニット数を示し、それぞれ独立に３以上５００以下の整数である。
一般式（４）において、Ｒ１がメルカプトエトキシ基であり、Ａ１がポリエチレングリコール鎖、Ｒ２がオキシエチレン基、Ａ２がポリカプロラクトン鎖であり、Ｒ３がヒドロキシヘキサン酸基、ｎがメトキシ基の価数の１の場合、当該化合物は下記一般式（ｋ－３）で表される。
一般式（ｋ－３）中、a、ｂはそれぞれユニット数を示し、それぞれ独立に３以上５００以下の整数である。
（ｌ）ポリアルキレンオキシド-ブロック-（ポリ乳酸ポリグリコール酸共重合体）アルコール
一般式（４）において、Ｒ１がメトキシ基であり、Ａ１がポリエチレングリコール鎖、Ｒ２がオキシエチレン基、Ａ２がポリ乳酸、ポリグリコール酸ランダム共重合体鎖であり、Ｒ３がヒドロキシ酢酸基もしくは２－ヒドロキシプロピオン酸基、ｎがメトキシ基の価数の１の場合、当該化合物は下記一般式（ｌ）で表される。
一般式（４）において、Ｒ１がメトキシ基であり、Ａ１がポリエチレングリコール鎖、Ｒ２がオキシエチレン基、Ａ２がポリ乳酸、ポリグリコール酸ランダム共重合体鎖であり、Ｒ３がヒドロキシ酢酸基もしくは２－ヒドロキシプロピオン酸基、ｎがメトキシ基の価数の１の場合、当該化合物は下記一般式（ｌ）で表される。
一般式（ｌ）中、a、ｂ、ｃはそれぞれユニット数を示し、それぞれ独立に３以上３００以下の整数である。
このような化合物の例としては、市販のメトキシポリエチレングリコール（ポリ乳酸ポリグリコール酸ランダム共重合体）ブロックコポリマー（Aldrich社製）などが挙げられる。
このような化合物の例としては、市販のメトキシポリエチレングリコール（ポリ乳酸ポリグリコール酸ランダム共重合体）ブロックコポリマー（Aldrich社製）などが挙げられる。
（ｍ）ポリアルキレンオキシド-ブロック-ポリベンジルアクリレートチオール
一般式（４）において、Ｒ１がメトキシ基であり、Ａ１がポリエチレングリコール鎖、Ｒ２が４－シアノペンタン酸基、Ａ２がポリベンジルアクリレート鎖であり、Ｒ３がベンジル－２－メルカプトプロピオン酸エステル基、ｎがメトキシ基の価数の１の場合、当該化合物は下記一般式（ｍ）で表される。
一般式（４）において、Ｒ１がメトキシ基であり、Ａ１がポリエチレングリコール鎖、Ｒ２が４－シアノペンタン酸基、Ａ２がポリベンジルアクリレート鎖であり、Ｒ３がベンジル－２－メルカプトプロピオン酸エステル基、ｎがメトキシ基の価数の１の場合、当該化合物は下記一般式（ｍ）で表される。
一般式（ｍ）中、ｂ、ｃはそれぞれユニット数を示し、それぞれ独立に３以上３００以下の整数である。
（ｎ）ポリアルキレンオキシドポリカプロラクトントリブロックポリマー
一般式（４）において、Ｒ１がヒドロキシヘキサン酸基であり、Ａ１がカプロラクトン鎖、Ｒ２がオキシエチレン基、Ａ２がポリエチレングリコール鎖であり、Ｒ３がヒドロキシエチル基、ｎがヒドロキシヘキサン酸基の価数の２の場合、当該化合物は下記一般式（ｎ－１）で表される。
一般式（４）において、Ｒ１がヒドロキシヘキサン酸基であり、Ａ１がカプロラクトン鎖、Ｒ２がオキシエチレン基、Ａ２がポリエチレングリコール鎖であり、Ｒ３がヒドロキシエチル基、ｎがヒドロキシヘキサン酸基の価数の２の場合、当該化合物は下記一般式（ｎ－１）で表される。
一般式（ｎ－１）中、a、ｂ、ｃはそれぞれユニット数を示し、それぞれ独立に３以上３００以下の整数である。
また、Ｒ３がメトキシエチル基の場合、一般式（４）は下記一般式（ｎ－２）で表される。
また、Ｒ３がメトキシエチル基の場合、一般式（４）は下記一般式（ｎ－２）で表される。
一般式（ｎ－２）中、a、ｂ、ｃはそれぞれユニット数を示し、それぞれ独立に３以上３００以下の整数である。
（ｏ）ポリスチレンポリアクリル酸ブロック共重合体
一般式（４）において、Ｒ１がフェニルエチル基であり、Ａ１がポリスチレン鎖、Ｒ２がフェニルエチレン基、Ａ２がポリアクリル酸鎖であり、Ｒ３がプロパン酸基、ｎがフェニルエチル基の価数の１の場合、当該化合物は下記一般式（ｏ）で表される。
一般式（４）において、Ｒ１がフェニルエチル基であり、Ａ１がポリスチレン鎖、Ｒ２がフェニルエチレン基、Ａ２がポリアクリル酸鎖であり、Ｒ３がプロパン酸基、ｎがフェニルエチル基の価数の１の場合、当該化合物は下記一般式（ｏ）で表される。
一般式（ｏ）中a、bはそれぞれユニット数を示し、それぞれ独立に３以上５００以下の整数である。
このような化合物の例としては、ポリスチレンポリアクリル酸ブロック共重合体（Aldrich社製）などが挙げられる。
このような化合物の例としては、ポリスチレンポリアクリル酸ブロック共重合体（Aldrich社製）などが挙げられる。
（ｐ）ポリエチレンオキシドポリアルキレンオキシドジブロックポリマー
一般式（４）において、Ｒ１がメトキシ基であり、Ａ１がポリエチレングリコール鎖、Ｒ２がオキシエチレン基、Ａ２がポリプロピレングリコール鎖であり、Ｒ３がヒドロキシプロピル基、ｎがメトキシ基の価数の１の場合、当該化合物は下記一般式（ｐ-1）で表される。
一般式（４）において、Ｒ１がメトキシ基であり、Ａ１がポリエチレングリコール鎖、Ｒ２がオキシエチレン基、Ａ２がポリプロピレングリコール鎖であり、Ｒ３がヒドロキシプロピル基、ｎがメトキシ基の価数の１の場合、当該化合物は下記一般式（ｐ-1）で表される。
一般式（ｐ－１）中、a、ｂはそれぞれユニット数を示し、それぞれ独立に３以上３００以下の整数である。
また、Ａ２がポリブチレングリコール基の場合、一般式（４）は下記一般式（ｐ－２）で表される。
また、Ａ２がポリブチレングリコール基の場合、一般式（４）は下記一般式（ｐ－２）で表される。
一般式（ｐ－２）中、a、ｂはそれぞれユニット数を示し、それぞれ独立に３以上３００以下の整数である。
（ｑ）ポリアルキレンポリエチレンオキシドジもしくはトリブロックポリマー
一般式（４）において、Ｒ１がジメチルベンジル基であり、Ａ１がポリメチルインダン鎖、Ｒ２がオキシエチレン基、Ａ２がポリエチレングリコール鎖であり、Ｒ３がヒドロキシエチル基、ｎがジメチルベンジル基の価数の１の場合、当該化合物は下記一般式（ｑ-1）で表される。
一般式（４）において、Ｒ１がジメチルベンジル基であり、Ａ１がポリメチルインダン鎖、Ｒ２がオキシエチレン基、Ａ２がポリエチレングリコール鎖であり、Ｒ３がヒドロキシエチル基、ｎがジメチルベンジル基の価数の１の場合、当該化合物は下記一般式（ｑ-1）で表される。
一般式（ｑ-1）中、a、ｂはそれぞれユニット数を示し、それぞれ独立に３以上３００以下の整数である。
また、Ｒ１がイソブチル基、Ａ１がポリスチレン鎖の場合、一般式（４）は下記一般式（ｑ－２）で表される。
また、Ｒ１がイソブチル基、Ａ１がポリスチレン鎖の場合、一般式（４）は下記一般式（ｑ－２）で表される。
一般式（ｑ－２）中、a、ｂはそれぞれユニット数を示し、それぞれ独立に３以上３００以下の整数である。
また、Ｒ１がメチルスチレン二量体基、Ａ１がポリスチレン鎖、ｎがメチルスチレン二量体基の価数の２の場合、一般式（４）は下記一般式（ｑ－３）で表される。
また、Ｒ１がメチルスチレン二量体基、Ａ１がポリスチレン鎖、ｎがメチルスチレン二量体基の価数の２の場合、一般式（４）は下記一般式（ｑ－３）で表される。
一般式（ｑ－３）中、a、ｂ、ｃ、ｄはそれぞれユニット数を示し、それぞれ独立に３以上３００以下の整数である。
（ｒ）ポリエチレンオキシドポリアジリジンジブロックポリマー
一般式（４）において、Ｒ１がメトキシ基であり、Ａ１がポリエチレンオキシド鎖、Ｒ２がオキシエチレン基、Ａ２がポリ保護化アジリジン鎖であり、Ｒ３がヒドロキシエチル基、ｎがメトキシ基の価数の１の場合、当該化合物は下記一般式（ｒ）で表される。
一般式（４）において、Ｒ１がメトキシ基であり、Ａ１がポリエチレンオキシド鎖、Ｒ２がオキシエチレン基、Ａ２がポリ保護化アジリジン鎖であり、Ｒ３がヒドロキシエチル基、ｎがメトキシ基の価数の１の場合、当該化合物は下記一般式（ｒ）で表される。
一般式（ｒ）中、a、ｂはそれぞれユニット数を示し、それぞれ独立に３以上３００以下の整数である。
このような化合物の例としてＲ４がプロピオン酸基である、下記一般式（ｒ－１）で表される化合物があげられる。
このような化合物の例としてＲ４がプロピオン酸基である、下記一般式（ｒ－１）で表される化合物があげられる。
一般式（ｒ－１）中、a、ｂはそれぞれユニット数を示し、それぞれ独立に３以上３００以下の整数である。
（ｓ）ポリアルキレンオキシドポリジメチルシロキサンジもしくはトリブロックポリマー
一般式（４）において、Ｒ１がイソブチル基であり、Ａ１がポリジメチルシロキサン鎖、Ｒ２がオキシエチレン基、Ａ２がポリエチレングリコール鎖であり、Ｒ３がメチル基、ｎがイソブチル基の価数の１の場合、当該化合物は下記一般式（ｓ-1）で表される。
一般式（４）において、Ｒ１がイソブチル基であり、Ａ１がポリジメチルシロキサン鎖、Ｒ２がオキシエチレン基、Ａ２がポリエチレングリコール鎖であり、Ｒ３がメチル基、ｎがイソブチル基の価数の１の場合、当該化合物は下記一般式（ｓ-1）で表される。
一般式（ｓ-1）中、a、ｂはそれぞれユニット数を示し、それぞれ独立に３以上３００以下の整数である。
また、Ｒ1がジメチルシロキシ基、Ｒ２がプロピレン基の場合、一般式（４）は下記一般式（ｓ-２）で表される。
また、Ｒ1がジメチルシロキシ基、Ｒ２がプロピレン基の場合、一般式（４）は下記一般式（ｓ-２）で表される。
一般式（ｓ－２）中、a、ｂ、ｃはそれぞれユニット数を示し、それぞれ独立に３以上３００以下の整数である。
（ｔ）末端非対称型ポリアルキレンオキシドトリブロックポリマー
一般式（４）において、Ｒ１がプロピレングリコレート基であり、Ａ１がポリプロピレングリコール鎖、Ｒ２がオキシエチレン基、Ａ２がポリエチレングリコール鎖であり、Ｒ３のうち一方がヒドロキシエチル基、もう一方はメトキシエチル基、ｎがプロピレングリコレート基の価数の２の場合、当該化合物は下記一般式（ｔ）で表される。
一般式（４）において、Ｒ１がプロピレングリコレート基であり、Ａ１がポリプロピレングリコール鎖、Ｒ２がオキシエチレン基、Ａ２がポリエチレングリコール鎖であり、Ｒ３のうち一方がヒドロキシエチル基、もう一方はメトキシエチル基、ｎがプロピレングリコレート基の価数の２の場合、当該化合物は下記一般式（ｔ）で表される。
一般式（ｔ）中、a、ｂ、ｃはそれぞれユニット数を示し、それぞれ独立に３以上３００以下の整数である。
（ｕ）非対称型ポリアルキレンオキシドトリブロックポリマーグリシジルエーテル
一般式（４）において、Ｒ１がプロピレングリコレート基であり、Ａ１がプロピレングリコール鎖、Ｒ２がオキシエチレン基、Ａ２がポリエチレングリコール鎖であり、Ｒ３が2,3-エポキシプロピル基、ｎがプロピレングリコレート基の価数の２の場合、当該化合物は下記一般式（ｕ）で表される。
一般式（４）において、Ｒ１がプロピレングリコレート基であり、Ａ１がプロピレングリコール鎖、Ｒ２がオキシエチレン基、Ａ２がポリエチレングリコール鎖であり、Ｒ３が2,3-エポキシプロピル基、ｎがプロピレングリコレート基の価数の２の場合、当該化合物は下記一般式（ｕ）で表される。
一般式（ｕ）中、a、ｂ、ｃはそれぞれユニット数を示し、それぞれ独立に３以上３００以下の整数である。
（ｖ）ポリアルキレンオキシドトリブロックポリマー乳酸エステル
一般式（４）において、Ｒ１がプロピレングリコレート基であり、Ａ１がプロピレングリコール鎖、Ｒ２がオキシエチレン基、Ａ２がポリエチレングリコール鎖であり、Ｒ３が乳酸基、ｎがプロピレングリコレート基の価数の２の場合、当該化合物は下記一般式（ｖ）で表される。
一般式（４）において、Ｒ１がプロピレングリコレート基であり、Ａ１がプロピレングリコール鎖、Ｒ２がオキシエチレン基、Ａ２がポリエチレングリコール鎖であり、Ｒ３が乳酸基、ｎがプロピレングリコレート基の価数の２の場合、当該化合物は下記一般式（ｖ）で表される。
一般式（ｖ）中、a、ｂ、ｃはそれぞれユニット数を示し、それぞれ独立に３以上３００以下の整数である。
本実施形態においては、重合体（ａ）として一般式（４）で表される化合物から選択される少なくとも一種を用いることができる。
一般式（１）、（２）、（４）の化合物は化合物内に親水性部位と疎水性部位を有する両親媒性重合体である。
一般式（１）、（２）、（４）の化合物は化合物内に親水性部位と疎水性部位を有する両親媒性重合体である。
本実施形態においては、重合体（ａ）として一般式（１）～（４）で表される化合物から選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができ、または、一般式（１）～（４）のいずれかで表される化合物から選択される１種または２種以上を組み合わせて用いることができる。本実施形態においては、一般式（４）で表される化合物から選択される２種を組み合わせて用いることが好ましい。選択される２種類の化合物に関しては特に制限されるものではないが、親水性ブロックの長さが短く液状の化合物と親水性ブロックの長さが長く固体またはペースト状の化合物を混合して用いるとフォトクロミック特性が改善する傾向が認められる。
［化合物（ｂ）］
本実施形態においては、環境の変化を感受して吸光特性が変化する化合物（ｂ）が用いられる。環境の変化とは、光の波長変化、温度変化、電気の印加、溶媒の種類等が挙げられる。吸光特性としては、吸収スペクトル、特定波長に於ける吸光度の強度変化率、特定波長に於ける吸光度の強度変化速度等が挙げられる。
化合物（ｂ）としては、クロミック化合物（以下、クロミック物質またはクロミック色素ともいう）が挙げられ、以下の化合物を用いることができる。
本実施形態においては、環境の変化を感受して吸光特性が変化する化合物（ｂ）が用いられる。環境の変化とは、光の波長変化、温度変化、電気の印加、溶媒の種類等が挙げられる。吸光特性としては、吸収スペクトル、特定波長に於ける吸光度の強度変化率、特定波長に於ける吸光度の強度変化速度等が挙げられる。
化合物（ｂ）としては、クロミック化合物（以下、クロミック物質またはクロミック色素ともいう）が挙げられ、以下の化合物を用いることができる。
（フォトクロミック化合物）
フォトクロミック化合物は特定波長の光照射により、分子構造が可逆的に変化し、それに伴って吸光特性（吸収スペクトル）が変化する。本実施形態で用いるフォトクロミック化合物としては、特定の波長の光に対して吸光特性（吸収スペクトル）が変化する化合物が挙げられる。フォトクロミック化合物としては、公知のものを使用することができ、例えば、ナフトピラン、クロメン、スピロピラン、スピロオキサジンおよびチオスピロピラン、ベンゾピラン、スチルベン、アゾベンゼン、チオインジゴ、ビスイミダゾール、スピロジヒドロインドリジン、キニーネ、ペリミジンスピロシクロヘキサジエノン、ビオロゲン、フルギド、フルギミド、ジアリールエテン、ヒドラジン、アニリン、アリールジスルフィド、アリールチオスルホネート、スピロペリミジン、トリアリールメタンなどの化合物から誘導される化合物が挙げられる。
本実施形態においては、フォトクロミック化合物としてナフトピラン誘導体を用いることが好ましい。
フォトクロミック化合物は特定波長の光照射により、分子構造が可逆的に変化し、それに伴って吸光特性（吸収スペクトル）が変化する。本実施形態で用いるフォトクロミック化合物としては、特定の波長の光に対して吸光特性（吸収スペクトル）が変化する化合物が挙げられる。フォトクロミック化合物としては、公知のものを使用することができ、例えば、ナフトピラン、クロメン、スピロピラン、スピロオキサジンおよびチオスピロピラン、ベンゾピラン、スチルベン、アゾベンゼン、チオインジゴ、ビスイミダゾール、スピロジヒドロインドリジン、キニーネ、ペリミジンスピロシクロヘキサジエノン、ビオロゲン、フルギド、フルギミド、ジアリールエテン、ヒドラジン、アニリン、アリールジスルフィド、アリールチオスルホネート、スピロペリミジン、トリアリールメタンなどの化合物から誘導される化合物が挙げられる。
本実施形態においては、フォトクロミック化合物としてナフトピラン誘導体を用いることが好ましい。
（サーモクロミック化合物）
サーモクロミック化合物は温度に応じて吸光特性（吸収スペクトル）が変化する。サーモクロミック化合物としてはロイコ化合物が挙げられ、具体的には、フタリド、フタラン、アシル－ロイコメチレン化合物、フルオラン、スピロピラン、クマリンなどが挙げられる。フルオランとしては具体的には、３，３'－ジメトキシフルオラン、３，６－ジメトキシフルオラン、３，６－ジ－ブトキシフルオラン、３－クロロ－６－フェニルアミノ－フルオラン、３－ジエチルアミノ－６－ジメチルフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－クロロフルオラン、３－ジエチル－７，８－ベンゾフルオラン、３，３'－ビス－（ｐ－ジメチル－アミノフェニル）－７－フェニルアミノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－フェニルアミノ－フルオラン、３－ジエチルアミノ－７－フェニル－アミノフルオラン、２－アニリノ－３－メチル－６－ジエチルアミノ－フルオラン等が挙げられる。同様に、フタリドとしては、３，３'，３''－トリス（ｐ－ジメチルアミノ－フェニル）フタリド、３，３－ビス（ｐ－ジメチル－アミノフェニル）フタリド、３，３－ビス（ｐ－ジエチルアミノ－フェニル）－６－ジメチルアミノ－フタリド、３－（４－ジエチルアミノ）フェニル等が挙げられる。
サーモクロミック化合物は温度に応じて吸光特性（吸収スペクトル）が変化する。サーモクロミック化合物としてはロイコ化合物が挙げられ、具体的には、フタリド、フタラン、アシル－ロイコメチレン化合物、フルオラン、スピロピラン、クマリンなどが挙げられる。フルオランとしては具体的には、３，３'－ジメトキシフルオラン、３，６－ジメトキシフルオラン、３，６－ジ－ブトキシフルオラン、３－クロロ－６－フェニルアミノ－フルオラン、３－ジエチルアミノ－６－ジメチルフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－クロロフルオラン、３－ジエチル－７，８－ベンゾフルオラン、３，３'－ビス－（ｐ－ジメチル－アミノフェニル）－７－フェニルアミノフルオラン、３－ジエチルアミノ－６－メチル－７－フェニルアミノ－フルオラン、３－ジエチルアミノ－７－フェニル－アミノフルオラン、２－アニリノ－３－メチル－６－ジエチルアミノ－フルオラン等が挙げられる。同様に、フタリドとしては、３，３'，３''－トリス（ｐ－ジメチルアミノ－フェニル）フタリド、３，３－ビス（ｐ－ジメチル－アミノフェニル）フタリド、３，３－ビス（ｐ－ジエチルアミノ－フェニル）－６－ジメチルアミノ－フタリド、３－（４－ジエチルアミノ）フェニル等が挙げられる。
これらの吸収スペクトルの変化は、分子の酸塩基反応（プロトン化－脱プロトン化）に伴う分子構造変化に起因するものであるため、温度に応じて酸を発生させるプロトン供与剤（「顕色剤」とも呼ばれる）も含み得る。
そのようなプロトン供与剤としては、例えば、フェノール、アゾール、有機酸、有機酸のエステル、有機酸の塩が挙げられる。
フェノールとしては、例えば、フェニルフェノール、ビスフェノールＡ、クレゾール、レゾルシノール、クロロレゾルシノール、β－ナフトール、１，５－ジヒドロキシナフタレン、ピロカテコール、ピロガロール、ｐ－クロロフェノール－ホルムアルデヒド縮合物の三量体などが挙げられる。アゾールの例としては、ベンゾトリアゾール（例えば、５－クロロベンゾトリアゾール、４－ラウリルアミノスルホベンゾトリアゾール、５－ブチルベンゾトリアゾール、ジベンゾトリアゾール、２－オキシベンゾトリアゾール、５－エトキシカルボニルベンゾトリアゾール）、イミダゾール（例えば、オキシベンズイミダゾール）、テトラゾールなどが挙げられる。
有機酸としては、例えば、芳香族カルボン酸（例えば、サリチル酸、レゾルシル酸、安息香酸）、脂肪族カルボン酸（例えば、ステアリン酸、１，２－ヒドロキシステアリン酸、酒石酸、クエン酸、シュウ酸、ラウリン酸）などが挙げられる。
さらにサーモクロミック化合物と顕色剤による反応を制御するため、温度に応じて酸を受容するプロトン受容剤（「減感剤」とも呼ばれる）も含みうる。そのようなプロトン受容剤としては、例えば、多価アルコール、脂肪酸エステル、グリコールエーテル、およびポリエチレングリコール型ノニオン活性剤が挙げられる。
そのようなプロトン供与剤としては、例えば、フェノール、アゾール、有機酸、有機酸のエステル、有機酸の塩が挙げられる。
フェノールとしては、例えば、フェニルフェノール、ビスフェノールＡ、クレゾール、レゾルシノール、クロロレゾルシノール、β－ナフトール、１，５－ジヒドロキシナフタレン、ピロカテコール、ピロガロール、ｐ－クロロフェノール－ホルムアルデヒド縮合物の三量体などが挙げられる。アゾールの例としては、ベンゾトリアゾール（例えば、５－クロロベンゾトリアゾール、４－ラウリルアミノスルホベンゾトリアゾール、５－ブチルベンゾトリアゾール、ジベンゾトリアゾール、２－オキシベンゾトリアゾール、５－エトキシカルボニルベンゾトリアゾール）、イミダゾール（例えば、オキシベンズイミダゾール）、テトラゾールなどが挙げられる。
有機酸としては、例えば、芳香族カルボン酸（例えば、サリチル酸、レゾルシル酸、安息香酸）、脂肪族カルボン酸（例えば、ステアリン酸、１，２－ヒドロキシステアリン酸、酒石酸、クエン酸、シュウ酸、ラウリン酸）などが挙げられる。
さらにサーモクロミック化合物と顕色剤による反応を制御するため、温度に応じて酸を受容するプロトン受容剤（「減感剤」とも呼ばれる）も含みうる。そのようなプロトン受容剤としては、例えば、多価アルコール、脂肪酸エステル、グリコールエーテル、およびポリエチレングリコール型ノニオン活性剤が挙げられる。
（その他のクロミック化合物）
その他、電気（電圧の印加）により吸光特性が変化するエレクトロクロミック化合物、接触する溶媒の種類により吸光特性が変化するソルバトクロミック化合物などが挙げられる。
その他、電気（電圧の印加）により吸光特性が変化するエレクトロクロミック化合物、接触する溶媒の種類により吸光特性が変化するソルバトクロミック化合物などが挙げられる。
（ａ）重合体と（ｂ）クロミック化合物との重量比は特に限定されるものではないが、好ましくは（ａ）１００重量部に対して（ｂ）０．０１～１００重量部、より好ましくは（ａ）１００重量部に対して（ｂ）１～１０重量部である。
［重合反応性化合物（ｃ）］
重合反応性化合物（ｃ）には、必要に応じて添加される開始剤および触媒等の添加剤の存在下あるいはそれら不存在下においても、自己重合、共重合、或いは付加重合できる重合性官能基を少なくとも１個以上有する重合反応性化合物が含まれる。なお、重合反応性化合物（ｃ）は、重合体（ａ）を含まない。
重合反応性化合物（ｃ）には、必要に応じて添加される開始剤および触媒等の添加剤の存在下あるいはそれら不存在下においても、自己重合、共重合、或いは付加重合できる重合性官能基を少なくとも１個以上有する重合反応性化合物が含まれる。なお、重合反応性化合物（ｃ）は、重合体（ａ）を含まない。
重合反応性化合物としては、例えば、イソシアナト基またはイソチオシアナト基を２個以上有するポリイソ（チオ）シアネート化合物、エポキシ基またはチオエポキシ基を１個以上有する（チオ）エポキシ化合物、オキセタニル基を１個以上有するオキセタニル化合物、チエタニル基を１個以上有するまたはオキセタニル基とチエタニル基を有するチエタニル化合物、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルチオ基、アクリロイルチオ基、メタクリルアミド基、またはアクリルアミド基を１個以上有する（メタ）アクリロイル化合物、メタアリル基またはアリル基を１個以上有する（メタ）アリル化合物、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルチオ基、アクリロイルチオ基、メタクリルアミド基、またはアクリルアミド基以外の重合性炭素炭素二重結合基を１個以上有するアルケン化合物、重合性炭素炭素三重結合基を１個以上有するアルキン化合物、二官能以上の活性水素化合物、酸無水基を１個以上有する酸無水物、などが挙げられ、これらから選択される１種または２種以上の化合物を用いることができる。
ポリイソ（チオ）シアネート化合物としては、テトラメチレンジイソシアネート、ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ヘプタメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、２，２，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、リジンジイソシアナトメチルエステル、リジントリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート化合物；
イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ジシクロヘキシルジメチルメタンイソシアネート、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、３，８－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソシアネート化合物；
トリレンジイソシアネート、４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルスルフィド－４，４－ジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート化合物；
２，５－ジイソシアナトチオフェン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）チオフェン、２，５－ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４－ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５－ジイソシアナト－１，４－ジチアン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）－１，４－ジチアン、４，５－ジイソシアナト－１，３－ジチオラン、４，５－ビス（イソシアナトメチル）－１，３－ジチオラン等の複素環ポリイソシアネート化合物；
ヘキサメチレンジイソチオシアネート、リジンジイソチオシアネートメチルエステル、リジントリイソチオシアネート、ｍ－キシリレンジイソチオシアネート、ビス（イソチオシアナトメチル）スルフィド、ビス（イソチオシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソチオシアナトエチル）ジスルフィド等の脂肪族ポリイソチオシアネート化合物；
イソホロンジイソチオシアネート、ビス（イソチオシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソチオシアナトシクロヘキシル）メタン、シクロヘキサンジイソチオシアネート、メチルシクロヘキサンジイソチオシアネート、２，５－ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、２，６－ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、３，８－ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９－ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８－ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９－ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソチオシアネート化合物；
トリレンジイソチオシアネート、４，４－ジフェニルメタンジイソチオシアネート、ジフェニルジスルフィド－４，４－ジイソチオシアネート等の芳香族ポリイソチオシアネート化合物；
２，５－ジイソチオシアナトチオフェン、２，５－ビス（イソチオシアナトメチル）チオフェン、２，５－イソチオシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５－ビス（イソチオシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４－ビス（イソチオシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５－ジイソチオシアナト－１，４－ジチアン、２，５－ビス（イソチオシアナトメチル）－１，４－ジチアン、４，５－ジイソチオシアナト－１，３－ジチオラン、４，５－ビス（イソチオシアナトメチル）－１，３－ジチオラン等の含硫複素環ポリイソチオシアネート化合物等を挙げることができる。
イソホロンジイソシアネート、ビス（イソシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソシアナトシクロヘキシル）メタン、ジシクロヘキシルジメチルメタンイソシアネート、２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、３，８－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９－ビス（イソシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソシアネート化合物；
トリレンジイソシアネート、４，４'－ジフェニルメタンジイソシアネート、ジフェニルスルフィド－４，４－ジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート化合物；
２，５－ジイソシアナトチオフェン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）チオフェン、２，５－ジイソシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４－ビス（イソシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５－ジイソシアナト－１，４－ジチアン、２，５－ビス（イソシアナトメチル）－１，４－ジチアン、４，５－ジイソシアナト－１，３－ジチオラン、４，５－ビス（イソシアナトメチル）－１，３－ジチオラン等の複素環ポリイソシアネート化合物；
ヘキサメチレンジイソチオシアネート、リジンジイソチオシアネートメチルエステル、リジントリイソチオシアネート、ｍ－キシリレンジイソチオシアネート、ビス（イソチオシアナトメチル）スルフィド、ビス（イソチオシアナトエチル）スルフィド、ビス（イソチオシアナトエチル）ジスルフィド等の脂肪族ポリイソチオシアネート化合物；
イソホロンジイソチオシアネート、ビス（イソチオシアナトメチル）シクロヘキサン、ビス（イソチオシアナトシクロヘキシル）メタン、シクロヘキサンジイソチオシアネート、メチルシクロヘキサンジイソチオシアネート、２，５－ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、２，６－ビス（イソチオシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタン、３，８－ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、３，９－ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、４，８－ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン、４，９－ビス（イソチオシアナトメチル）トリシクロデカン等の脂環族ポリイソチオシアネート化合物；
トリレンジイソチオシアネート、４，４－ジフェニルメタンジイソチオシアネート、ジフェニルジスルフィド－４，４－ジイソチオシアネート等の芳香族ポリイソチオシアネート化合物；
２，５－ジイソチオシアナトチオフェン、２，５－ビス（イソチオシアナトメチル）チオフェン、２，５－イソチオシアナトテトラヒドロチオフェン、２，５－ビス（イソチオシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、３，４－ビス（イソチオシアナトメチル）テトラヒドロチオフェン、２，５－ジイソチオシアナト－１，４－ジチアン、２，５－ビス（イソチオシアナトメチル）－１，４－ジチアン、４，５－ジイソチオシアナト－１，３－ジチオラン、４，５－ビス（イソチオシアナトメチル）－１，３－ジチオラン等の含硫複素環ポリイソチオシアネート化合物等を挙げることができる。
（チオ）エポキシ化合物としては、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル等のポリエポキシ化合物；
ビス（２，３－エポキシプロピル）スルフィド、ビス（２，３－エポキシプロピル）ジスルフィド、ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）メタン、１，２－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）エタン、１，２－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）プロパン、１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）プロパン、１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－２－メチルプロパン、１，４－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）ブタン、１，４－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－２－メチルブタン、１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）ブタン、１，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）ペンタン、１，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－２－メチルペンタン、１，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－３－チアペンタン、１，６－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）ヘキサン、１，６－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－２－メチルヘキサン、３，８－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－３，６－ジチアオクタン、１，２，３－トリス（２，３－エポキシプロピルチオ）プロパン、２，２－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）プロパン、２，２－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－１－（２，３－エポキシプロピルチオ）ブタン、１，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－２－（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－３－チアペンタン、１，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－２，４－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－３－チアペンタン、１－（２，３－エポキシプロピルチオ）－２，２－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－４－チアヘキサン、１，５，６－トリス（２，３－エポキシプロピルチオ）－４－（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－３－チアヘキサン、１，８－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－４－（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－３，６－ジチアオクタン、１，８－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－４，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－３，６－ジチアオクタン、１，８－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－４，４－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－３，６－ジチアオクタン、１，８－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－２，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－３，６－ジチアオクタン、１，８－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－２，４，５－トリス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－３，６－ジチアオクタン、１，１，１－トリス［［２－（２，３－エポキシプロピルチオ）エチル］チオメチル］－２－（２，３－エポキシプロピルチオ）エタン、１，１，２，２－テトラキス［［２－（２，３－エポキシプロピルチオ）エチル］チオメチル］エタン、１，１１－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－４，８－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン、１，１１－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－４，７－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン、１，１１－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－５，７－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン等の鎖状脂肪族の２，３－エポキシプロピルチオ化合物；
１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）シクロヘキサン、１，４－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）シクロヘキサン、２，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－１，４－ジチアン、２，５－ビス［［２－（２，３－エポキシプロピルチオ）エチル］チオメチル］－１，４－ジチアン、２，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－２，５－ジメチル－１，４－ジチアン等の環状脂肪族の２，３－エポキシプロピルチオ化合物；
１，２－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）ベンゼン、１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）ベンゼン、１，４－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）ベンゼン、１，２－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）ベンゼン、１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）ベンゼン、１，４－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス［４－（２，３－エポキシプロピルチオ）フェニル］メタン、２，２－ビス［４－（２，３－エポキシプロピルチオ）フェニル］プロパン、ビス［４－（２，３－エポキシプロピルチオ）フェニル］スルフィド、ビス［４－（２，３－エポキシプロピルチオ）フェニル］スルフォン、４，４'－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族の２，３－エポキシプロピルチオ化合物等を挙げることができる。
ビス（２，３－エポキシプロピル）スルフィド、ビス（２，３－エポキシプロピル）ジスルフィド、ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）メタン、１，２－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）エタン、１，２－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）プロパン、１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）プロパン、１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－２－メチルプロパン、１，４－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）ブタン、１，４－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－２－メチルブタン、１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）ブタン、１，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）ペンタン、１，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－２－メチルペンタン、１，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－３－チアペンタン、１，６－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）ヘキサン、１，６－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－２－メチルヘキサン、３，８－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－３，６－ジチアオクタン、１，２，３－トリス（２，３－エポキシプロピルチオ）プロパン、２，２－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）プロパン、２，２－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－１－（２，３－エポキシプロピルチオ）ブタン、１，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－２－（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－３－チアペンタン、１，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－２，４－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－３－チアペンタン、１－（２，３－エポキシプロピルチオ）－２，２－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－４－チアヘキサン、１，５，６－トリス（２，３－エポキシプロピルチオ）－４－（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－３－チアヘキサン、１，８－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－４－（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－３，６－ジチアオクタン、１，８－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－４，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－３，６－ジチアオクタン、１，８－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－４，４－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－３，６－ジチアオクタン、１，８－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－２，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－３，６－ジチアオクタン、１，８－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－２，４，５－トリス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－３，６－ジチアオクタン、１，１，１－トリス［［２－（２，３－エポキシプロピルチオ）エチル］チオメチル］－２－（２，３－エポキシプロピルチオ）エタン、１，１，２，２－テトラキス［［２－（２，３－エポキシプロピルチオ）エチル］チオメチル］エタン、１，１１－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－４，８－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン、１，１１－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－４，７－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン、１，１１－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）－５，７－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－３，６，９－トリチアウンデカン等の鎖状脂肪族の２，３－エポキシプロピルチオ化合物；
１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）シクロヘキサン、１，４－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）シクロヘキサン、１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）シクロヘキサン、１，４－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）シクロヘキサン、２，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－１，４－ジチアン、２，５－ビス［［２－（２，３－エポキシプロピルチオ）エチル］チオメチル］－１，４－ジチアン、２，５－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）－２，５－ジメチル－１，４－ジチアン等の環状脂肪族の２，３－エポキシプロピルチオ化合物；
１，２－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）ベンゼン、１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）ベンゼン、１，４－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）ベンゼン、１，２－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）ベンゼン、１，３－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）ベンゼン、１，４－ビス（２，３－エポキシプロピルチオメチル）ベンゼン、ビス［４－（２，３－エポキシプロピルチオ）フェニル］メタン、２，２－ビス［４－（２，３－エポキシプロピルチオ）フェニル］プロパン、ビス［４－（２，３－エポキシプロピルチオ）フェニル］スルフィド、ビス［４－（２，３－エポキシプロピルチオ）フェニル］スルフォン、４，４'－ビス（２，３－エポキシプロピルチオ）ビフェニル等の芳香族の２，３－エポキシプロピルチオ化合物等を挙げることができる。
オキセタニル化合物としては、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン、１，４－ビス｛［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン、３－エチル－３－（フェノキシメチル）オキセタン、ジ［１－エチル－（３－オキセタニル）］メチルエーテル、３－エチル－３－（２－エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、フェノールノボラックオキセタン等を挙げることができる。
チエタニル化合物としては、１－｛４－（６－メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアニルチオ｝－３－｛２－（１，３－ジチエタニル）｝メチル－７，９－ビス（メルカプトメチルチオ）－２，４，６，１０－テトラチアウンデカン、１，５－ビス｛４－（６－メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアニルチオ｝－３－｛２－（１，３－ジチエタニル）｝メチル－２，４－ジチアペンタン、４，６－ビス［３－｛２－（１，３－ジチエタニル）｝メチル－５－メルカプト－２，４－ジチアペンチルチオ］－１，３－ジチアン、３－｛２－（１，３－ジチエタニル）｝メチル－７，９－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，１１－ジメルカプト－２，４，６，１０－テトラチアウンデカン、９－｛２－（１，３－ジチエタニル）｝メチル－３，５，１３，１５－テトラキス（メルカプトメチルチオ）－１，１７－ジメルカプト－２，６，８，１０，１２，１６－ヘキサチアヘプタデカン、３－｛２－（１，３－ジチエタニル）｝メチル－７，９，１３，１５－テトラキス（メルカプトメチルチオ）－１，１７－ジメルカプト－２，４，６，１０，１２，１６－ヘキサチアヘプタデカン、３，７－ビス｛２－（１，３－ジチエタニル）｝メチル－１，９－ジメルカプト－２，４，６，８－テトラチアノナン、４，５－ビス［１－｛２－（１，３－ジチエタニル）｝－３－メルカプト－２－チアプロピルチオ］－１，３－ジチオラン、４－［１－｛２－（１，３－ジチエタニル）｝－３－メルカプト－２－チアプロピルチオ］－５－｛１，２－ビス（メルカプトメチルチオ）－４－メルカプト－３－チアブチルチオ｝－１，３－ジチオラン、４－｛４－（５－メルカプトメチルチオ－１，３－ジチオラニル）チオ｝－５－［１－｛２－（１，３－ジチエタニル）｝－３－メルカプト－２－チアプロピルチオ］－１，３－ジチオラン等を挙げることができる。
（メタ）アクリロイル化合物としては、エチレングリコールジアクリレート、１，３－ブチレングリコールジアクリレート、１，４－ブタンジオールジアクリレート、１，６－ヘキサンジオールジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、アルコキシル化ヘキサンジオールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、カプロラクトン修飾ネオペンチルグリコールヒドロキシピバレートジアクリレート、シクロヘキサンジメタノールジアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ジプロピレングリコールジアクリレート、ビスフェノールＡジアクリレート、エトキシル化ビスフェノールＡジアクリレート、ヒドロキシピバラルデヒド修飾トリメチロールプロパンジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、プロポキシル化ネオペンチルグリコールジアクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリプロピレングリコールジアクリレート等のジアクリロイル化合物；
グリセロールトリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、プロポキシル化グリセリルトリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート等のトリアクリロイル化合物；
ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、カプロラクトン修飾ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等のテトラアクリロイル化合物、等が挙げられる。
グリセロールトリアクリレート、エトキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、プロポキシル化グリセリルトリアクリレート、プロポキシル化トリメチロールプロパントリアクリレート、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレートトリアクリレート等のトリアクリロイル化合物；
ジトリメチロールプロパンテトラアクリレート、ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、エトキシル化ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、カプロラクトン修飾ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート等のテトラアクリロイル化合物、等が挙げられる。
（メタ）アリル化合物としては、ジエチレングリコールビスアリルカーボネート、ジプロピレングリコールビスアリルカーボネート、トリエチレングリコールビスアリルカーボネート、テトラエチレングリコールビスアリルカーボネート、ネオペンチルグリコールビスアリルカーボネート、１，３－プロパンジオールビスアリルカーボネート、１，４－ブタンジオールビスアリルカーボネート、１，５－ペンタンジオールビスアリルカーボネート、１，６－ヘキサンジオールビスアリルカーボネート、ネオペンチルグリコールビスアリルカーボネート等のアリルカーボネート化合物、
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等のアリルカーボネート体、
トリメチロールプロパンジ（メタ）アリルエーテル、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アリルエーテル、グリセリンモノ（メタ）アリルエーテル等の（メタ）アリルエーテル化合物やアクリル酸（メタ）アリル、マレイン酸ジ（メタ）アリル、フマル酸ジ（メタ）アリル、ジアリルフタレート等の（メタ）アリルエステル化合物、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。
トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ジグリセロール、ジトリメチロールプロパン、ジペンタエリスリトール等のアリルカーボネート体、
トリメチロールプロパンジ（メタ）アリルエーテル、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アリルエーテル、グリセリンモノ（メタ）アリルエーテル等の（メタ）アリルエーテル化合物やアクリル酸（メタ）アリル、マレイン酸ジ（メタ）アリル、フマル酸ジ（メタ）アリル、ジアリルフタレート等の（メタ）アリルエステル化合物、トリアリルイソシアヌレート等が挙げられる。
アルケン化合物としては、エチレン、プロピレン、イソブチレン、スチレン、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
アルキン化合物としては、２－ブチン、２－ペンチン、２－ヘキシン、３－ヘキシン、２－ヘプチン、３－ヘプチン、２－オクチン、３－オクチン、４－オクチン、ジイソプロピルアセチレン、２－ノニン、３－ノニン、４－ノニン、５－ノニン、２－デシン、３－デシン、４－デシン、５－デシン、ジ－ｔｅｒｔ－ブチルアセチレン、ジフェニルアセチレン、ジベンジルアセチレン、メチル－ｉｓｏ－プロピルアセチレン、メチル－ｔｅｒｔ－ブチルアセチレン、エチル－ｉｓｏ－プロピルアセチレン、エチル－ｔｅｒｔ－ブチルアセチレン、ｎ－プロピル－ｉｓｏ－プロピルアセチレン、ｎ－プロピル－ｔｅｒｔ－ブチルアセチレン、フェニルメチルアセチレン、フェニルエチルアセチレン、フェニル－ｎ－プロピルアセチレン、フェニル－ｉｓｏ－プロピルアセチレン、フェニル－ｎ－ブチルアセチレン、フェニル－ｔｅｒｔ－ブチルアセチレンなどの炭化水素系アルキン類；
アセチレンジオール、プロピンオール、ブチンオール、ペンチンオール、ヘキシンオール、ヘキシンジオール、ヘプチンオール、ヘプチンジオール、オクチンオール、オクチンジオール等のアルキニルアルコール類、および上記アルキニルアルコール類の一部または全部のＯＨ基がＮＨ２基に置換されたアルキニルアミン類などが挙げられる。
アセチレンジオール、プロピンオール、ブチンオール、ペンチンオール、ヘキシンオール、ヘキシンジオール、ヘプチンオール、ヘプチンジオール、オクチンオール、オクチンジオール等のアルキニルアルコール類、および上記アルキニルアルコール類の一部または全部のＯＨ基がＮＨ２基に置換されたアルキニルアミン類などが挙げられる。
二官能以上の活性水素化合物としては、ヒドロキシ基またはメルカプト基を２個以上有するポリ（チ）オール化合物、アミノ基または第二アミノ基を２個以上有するポリアミン化合物、カルボキシル基を２個以上有するポリカルボン酸化合物等を挙げることができる。また、一分子中に、ヒドロキシ基、メルカプト基、アミノ基、第二アミノ基、カルボキシル基等から選ばれる２個以上の活性水素基を有する化合物も挙げることができる。２個以上の活性水素基は同一でも異なっていてもよい。
ポリ（チ）オール化合物（ただし溶剤として使用されたアルコールは含まれない）のうち、ポリオール化合物としては、たとえばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ジトリメチロールプロパン、ブタントリオール、１，２－メチルグルコサイド、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリトール、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、リビトール、アラビニトール、キシリトール、アリトール、マニトール、ズルシトール、イジトール、グリコール、イノシトール、ヘキサントリオール、トリグリセロース、ジグリペロール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、トリス（２－ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロペンタンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロヘプタンジオール、シクロオクタンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール、トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン－ジメタノール、ビシクロ［４．３．０］－ノナンジオール、ジシクロヘキサンジオール、トリシクロ［５．３．１．１］ドデカンジオール、ビシクロ［４．３．０］ノナンジメタノール、トリシクロ［５．３．１．１］ドデカンジエタノール、ヒドロキシプロピルトリシクロ［５．３．１．１］ドデカノール、スピロ［３．４］オクタンジオール、ブチルシクロヘキサンジオール、１，１'－ビシクロヘキシリデンジオール、シクロヘキサントリオール、マルチトール、ラクトース等の脂肪族ポリオール；
ジヒドロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、ビフェニルテトラオール、ピロガロール、（ヒドロキシナフチル）ピロガロール、トリヒドロキシフェナントレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、キシリレングリコール、ジ（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビスフェノールＡ－ビス－（２－ヒドロキシエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡ－ビス－（２－ヒドロキシエチルエーテル）等の芳香族ポリオール；
ジブロモネオペンチルグリコール等のハロゲン化ポリオール；
エポキシ樹脂等の高分子ポリオールが挙げられる。本実施形態においては、これらから選択される少なくとも１種を組み合わせて用いることができる。
ジヒドロキシナフタレン、トリヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキシナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ベンゼントリオール、ビフェニルテトラオール、ピロガロール、（ヒドロキシナフチル）ピロガロール、トリヒドロキシフェナントレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、キシリレングリコール、ジ（２－ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、ビスフェノールＡ－ビス－（２－ヒドロキシエチルエーテル）、テトラブロムビスフェノールＡ、テトラブロムビスフェノールＡ－ビス－（２－ヒドロキシエチルエーテル）等の芳香族ポリオール；
ジブロモネオペンチルグリコール等のハロゲン化ポリオール；
エポキシ樹脂等の高分子ポリオールが挙げられる。本実施形態においては、これらから選択される少なくとも１種を組み合わせて用いることができる。
また、ポリオール化合物として他に、シュウ酸、グルタミン酸、アジピン酸、酢酸、プロピオン酸、シクロヘキサンカルボン酸、β－オキソシクロヘキサンプロピオン酸、ダイマー酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸、３－ブロモプロピオン酸、２－ブロモグリコール、ジカルボキシシクロヘキサン、ピロメリット酸、ブタンテトラカルボン酸、ブロモフタル酸などの有機酸と上記ポリオールとの縮合反応生成物；
上記ポリオールとエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどアルキレンオキサイドとの付加反応生成物；
アルキレンポリアミンとエチレンオキサイドや、プロピレンオキサイドなどアルキレンオキサイドとの付加反応生成物；さらには、
ビス－［４－（ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルフィド、ビス－［４－（２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル］スルフィド、ビス－［４－（２，３－ジヒドロキシプロポキシ）フェニル］スルフィド、ビス－［４－（４－ヒドロキシシクロヘキシロキシ）フェニル］スルフィド、ビス－［２－メチル－４－（ヒドロキシエトキシ）－６－ブチルフェニル］スルフィドおよびこれらの化合物に水酸基当たり平均３分子以下のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドが付加された化合物；
ジ－（２－ヒドロキシエチル）スルフィド、１，２－ビス－（２－ヒドロキシエチルメルカプト）エタン、ビス（２－ヒドロキシエチル）ジスルフィド、１，４－ジチアン－２，５－ジオール、ビス（２，３－ジヒドロキシプロピル）スルフィド、テトラキス（４－ヒドロキシ－２－チアブチル）メタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン（ビスフェノールＳ）、テトラブロモビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＳ、４，４'－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルフェノール）、１，３－ビス（２－ヒドロキシエチルチオエチル）－シクロヘキサンなどの硫黄原子を含有したポリオール等が挙げられる。本実施形態においては、これらから選択される少なくとも１種を組み合わせて用いることができる。
上記ポリオールとエチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどアルキレンオキサイドとの付加反応生成物；
アルキレンポリアミンとエチレンオキサイドや、プロピレンオキサイドなどアルキレンオキサイドとの付加反応生成物；さらには、
ビス－［４－（ヒドロキシエトキシ）フェニル］スルフィド、ビス－［４－（２－ヒドロキシプロポキシ）フェニル］スルフィド、ビス－［４－（２，３－ジヒドロキシプロポキシ）フェニル］スルフィド、ビス－［４－（４－ヒドロキシシクロヘキシロキシ）フェニル］スルフィド、ビス－［２－メチル－４－（ヒドロキシエトキシ）－６－ブチルフェニル］スルフィドおよびこれらの化合物に水酸基当たり平均３分子以下のエチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシドが付加された化合物；
ジ－（２－ヒドロキシエチル）スルフィド、１，２－ビス－（２－ヒドロキシエチルメルカプト）エタン、ビス（２－ヒドロキシエチル）ジスルフィド、１，４－ジチアン－２，５－ジオール、ビス（２，３－ジヒドロキシプロピル）スルフィド、テトラキス（４－ヒドロキシ－２－チアブチル）メタン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）スルホン（ビスフェノールＳ）、テトラブロモビスフェノールＳ、テトラメチルビスフェノールＳ、４，４'－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－３－メチルフェノール）、１，３－ビス（２－ヒドロキシエチルチオエチル）－シクロヘキサンなどの硫黄原子を含有したポリオール等が挙げられる。本実施形態においては、これらから選択される少なくとも１種を組み合わせて用いることができる。
ポリチオール化合物としては、メタンジチオール、１，２－エタンジチオール、１，２，３－プロパントリチオール、１，２－シクロヘキサンジチオール、ビス（２－メルカプトエチル）エーテル、テトラキス（メルカプトメチル）メタン、ジエチレングリコールビス（２－メルカプトアセテート）、ジエチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、エチレングリコールビス（２－メルカプトアセテート）、エチレングリコールビス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールプロパントリス（２－メルカプトアセテート）、トリメチロールプロパントリス（３－メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（２－メルカプトアセテート）、トリメチロールエタントリス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２－メルカプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ビス（メルカプトメチル）スルフィド、ビス（メルカプトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカプトエチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチオ）メタン、ビス（２－メルカプトエチルチオ）メタン、ビス（３－メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１，２－ビス（２－メルカプトエチルチオ）エタン、１，２－ビス（３－メルカプトプロピルチオ）エタン、１，２，３－トリス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，２，３－トリス（２－メルカプトエチルチオ）プロパン、１，２，３－トリス（３－メルカプトプロピルチオ）プロパン、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン、５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、テトラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テトラキス（２－メルカプトエチルチオメチル）メタン、テトラキス（３－メルカプトプロピルチオメチル）メタン、ビス（２，３－ジメルカプトプロピル）スルフィド、２，５－ジメルカプトメチル－１，４－ジチアン、２，５－ジメルカプト－１，４－ジチアン、２，５－ジメルカプトメチル－２，５－ジメチル－１，４－ジチアン、及びこれらのチオグリコール酸およびメルカプトプロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３－メルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（２－メルカプトアセテート）、ヒドロキシエチルジスルフィドビス（３－メルカプトプロピネート）、２－メルカプトエチルエーテルビス（２－メルカプトアセテート）、２－メルカプトエチルエーテルビス（３－メルカプトプロピオネート）、チオジグリコール酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオン酸ビス（２－メルカプトエチルエステル）、１，１，３，３－テトラキス（メルカプトメチルチオ）プロパン、１，１，２，２－テトラキス（メルカプトメチルチオ）エタン、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、トリス（メルカプトメチルチオ）メタン、トリス（メルカプトエチルチオ）メタン等の脂肪族ポリチオール化合物；
１，２－ジメルカプトベンゼン、１，３－ジメルカプトベンゼン、１，４－ジメルカプトベンゼン、１，２－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５－トリメルカプトベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，５－トルエンジチオール、３，４－トルエンジチオール、１，５－ナフタレンジチオール、２，６－ナフタレンジチオール等の芳香族ポリチオール化合物；
２－メチルアミノ－４，６－ジチオール－ｓｙｍ－トリアジン、３，４-チオフェンジチオール、ビスムチオール、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタン等の複素環ポリチオール化合物等が挙げられる。
１，２－ジメルカプトベンゼン、１，３－ジメルカプトベンゼン、１，４－ジメルカプトベンゼン、１，２－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，２－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，４－ビス（メルカプトエチル）ベンゼン、１，３，５－トリメルカプトベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトメチル）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３，５－トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２，５－トルエンジチオール、３，４－トルエンジチオール、１，５－ナフタレンジチオール、２，６－ナフタレンジチオール等の芳香族ポリチオール化合物；
２－メチルアミノ－４，６－ジチオール－ｓｙｍ－トリアジン、３，４-チオフェンジチオール、ビスムチオール、４，６－ビス（メルカプトメチルチオ）－１，３－ジチアン、２－（２，２－ビス（メルカプトメチルチオ）エチル）－１，３－ジチエタン等の複素環ポリチオール化合物等が挙げられる。
ポリアミン化合物としては、エチレンジアミン、１，２－、あるいは１，３－ジアミノプロパン、１，２－、１，３－、あるいは１，４－ジアミノブタン、１，５－ジアミノペンタン、１，６－ジアミノヘキサン、１，７－ジアミノヘプタン、１，８－ジアミノオクタン、１，１０－ジアミノデカン、１，２－、１，３－、あるいは１，４－ジアミノシクロヘキサン、ｏ－、ｍ－あるいはｐ－ジアミノベンゼン、３，４－あるいは４，４'－ジアミノベンゾフェノン、３，４－あるいは４，４'－ジアミノジフェニルエーテル、４，４'－ジアミノジフェニルメタン、４，４'－ジアミノジフェニルスルフィド、３，３'－、あるいは４，４'－ジアミノジフェニルスルフォン、２，７－ジアミノフルオレン、１，５－、１，８－、あるいは２，３－ジアミノナフタレン、２，３－、２，６－、あるいは３，４－ジアミノピリジン、２，４－、あるいは２，６－ジアミノトルエン、ｍ－、あるいはｐ－キシリレンジアミン、イソホロンジアミン、ジアミノメチルビシクロヘプタン、１，３－、あるいは１，４－ジアミノメチルシクロヘキサン、２－、あるいは４－アミノピペリジン、２－、あるいは４－アミノメチルピペリジン、２－、あるいは４－アミノエチルピペリジン、Ｎ－アミノエチルモルホリン、Ｎ－アミノプロピルモルホリン等の１級ポリアミン化合物；
ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ－ｎ－ブチルアミン、ジ－ｓｅｃ－ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ－ｎ－ペンチルアミン、ジ－３－ペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジ（２－エチルヘキシル）アミン、メチルヘキシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ－メチルアリルアミン、ピペリジン、ピロリジン、ジフェニルアミン、Ｎ－メチルアミン、Ｎ－エチルアミン、ジベンジルアミン、Ｎ－メチルベンジルアミン、Ｎ－エチルベンジルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ－メチルアニリン、Ｎ－エチルアニリン、ジナフチルアミン、１－メチルピペラジン、モルホリン等の単官能２級アミン化合物；
Ｎ，Ｎ'－ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジメチル－１，２－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'－ジメチル－１，３－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'－ジメチル－１，２－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'－ジメチル－１，３－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'－ジメチル－１，４－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'－ジメチル－１，５－ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ'－ジメチル－１，６－ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ'－ジメチル－１，７－ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ'－ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジエチル－１，２－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'－ジエチル－１，３－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'－ジエチル－１，２－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'－ジエチル－１，３－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'－ジエチル－１，４－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'－ジエチル－１，５－ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ'－ジエチル－１，６－ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ'－ジエチル－１，７－ジアミノヘプタン、ピペラジン、２－メチルピペラジン、２，５－ジメチルピペラジン、２，６－ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１－ジ－（４－ピペリジル）メタン、１，２－ジ－（４－ピペリジル）エタン、１，３－ジ－（４－ピペリジル）プロパン、１，４－ジ－（４－ピペリジル）ブタン、テトラメチルグアニジン等の２級ポリアミン化合物；等が挙げられる。
ジエチルアミン、ジプロピルアミン、ジ－ｎ－ブチルアミン、ジ－ｓｅｃ－ブチルアミン、ジイソブチルアミン、ジ－ｎ－ペンチルアミン、ジ－３－ペンチルアミン、ジヘキシルアミン、ジオクチルアミン、ジ（２－エチルヘキシル）アミン、メチルヘキシルアミン、ジアリルアミン、Ｎ－メチルアリルアミン、ピペリジン、ピロリジン、ジフェニルアミン、Ｎ－メチルアミン、Ｎ－エチルアミン、ジベンジルアミン、Ｎ－メチルベンジルアミン、Ｎ－エチルベンジルアミン、ジシクロヘキシルアミン、Ｎ－メチルアニリン、Ｎ－エチルアニリン、ジナフチルアミン、１－メチルピペラジン、モルホリン等の単官能２級アミン化合物；
Ｎ，Ｎ'－ジメチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジメチル－１，２－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'－ジメチル－１，３－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'－ジメチル－１，２－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'－ジメチル－１，３－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'－ジメチル－１，４－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'－ジメチル－１，５－ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ'－ジメチル－１，６－ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ'－ジメチル－１，７－ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ'－ジエチルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ'－ジエチル－１，２－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'－ジエチル－１，３－ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ'－ジエチル－１，２－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'－ジエチル－１，３－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'－ジエチル－１，４－ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ'－ジエチル－１，５－ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ'－ジエチル－１，６－ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ'－ジエチル－１，７－ジアミノヘプタン、ピペラジン、２－メチルピペラジン、２，５－ジメチルピペラジン、２，６－ジメチルピペラジン、ホモピペラジン、１，１－ジ－（４－ピペリジル）メタン、１，２－ジ－（４－ピペリジル）エタン、１，３－ジ－（４－ピペリジル）プロパン、１，４－ジ－（４－ピペリジル）ブタン、テトラメチルグアニジン等の２級ポリアミン化合物；等が挙げられる。
ポリカルボン酸化合物としては、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸、ドデカンジオン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、オルソフタル酸、無水フタル酸、テトラヒドロフタル酸、ヘキサヒドロフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニルジカルボン酸、ダイマー酸、トリメリット酸、ピロメリット酸、ε－カプロラクトン等が挙げられる。
酸無水物としては、無水コハク酸、無水フタル酸、無水マレイン酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラヒドロ無水フタル酸、無水トリメリット酸またはドデシル無水コハク酸等が挙げられる。
上記の重合反応性化合物は１種または２種以上を混合して用いてもよい。
上記の重合反応性化合物は１種または２種以上を混合して用いてもよい。
本実施形態における組成物に含まれる重合反応性化合物について、さらに詳細に説明する。上記の重合反応性化合物は、反応性によって（Ａ群）と（Ｂ群）に分類することができる。
（Ａ群）：ポリイソ(チオ）シアネート化合物、(チオ)エポキシ化合物、オキセタニル化合物、チエタニル化合物、（メタ）アクリロイル化合物、アルケン化合物、またはアルキン化合物は、自己重合あるいは共重合性化合物として（Ａ群）に分類することができる。ただし（Ａ群）に下記（Ｂ群）は含まれない。
（Ｂ群）：ポリ（チ）オール化合物、ポリアミン化合物、またはポリカルボン酸化合物である二官能以上の活性水素化合物、または酸無水物は、付加重合性化合物として（Ｂ群）に分類することができる。ただし（Ｂ群）に上記（Ａ群）は含まれない。
上記の重合反応性化合物を単独で用いる場合、（Ａ群）または（Ｂ群）から選択される何れか１種が選択される。上記の重合反応性化合物を単独（１種）で用いる場合、自己重合あるいは共重合性の化合物である（Ａ群）から選択される１種の方が付加重合性化合物である（Ｂ群）から選択される１種よりも容易に硬化するため好ましい。
上記の重合反応性化合物を２種以上用いる場合、（Ａ群）のみから選択される２種以上、（Ｂ群）のみから選択される２種以上、或いは（Ａ群）から選択される１種以上と（Ｂ群）から選択される１種以上を混合する方法が挙げられる。
本実施形態においては、重合反応性化合物として、（Ａ群）のポリイソ(チオ)シアネート化合物と、（Ｂ群）の二官能以上の活性水素化合物と、を用いることができる。
自己重合性或いは共重合性化合物に分類されたポリイソ(チオ）シアネート化合物は、（Ａ群）に分類されているその他の化合物よりも自己重合性、或いは（Ａ群）化合物との共重合の反応性は低い傾向にあるが、条件を選択すれば１－ナイロン型の重合体およびイソシアヌレート型の重合体等の自己重合反応型ポリマーが得られる場合がある。さらに(チオ)エポキシ化合物との共重合においても、エチレンカーボネート型の共重合ポリマーが得られる場合がある。
付加重合性（Ｂ群）のみから２種以上を選択しても一般的に重合しにくいが、酸無水物とポリ（チ）オール化合物を組み合わせた場合、酸無水物とポリアミン化合物を組み合わせた場合、または酸無水物とポリ（チ）オール化合物とポリアミン化合物の３種を組み合わせた場合、重合反応が進行し易く硬化樹脂が得られる傾向にある。酸無水物とポリ（チ）オールまたはポリアミンの配合比は、酸無水物の酸無水基／ポリ（チ）オールのメルカプト基（またはポリアミンのアミノ基）の官能基モル比で、およそ８／２～２／８の範囲、好ましくは６／４～４／６の範囲、さらに好ましくは５５／４５～４５／５５の範囲である。
（Ａ群）と（Ｂ群）の両方を用いる場合の配合比は、（Ａ群）の重合性官能基／（Ｂ群）重合性官能基の官能基モル比で表すと、およそ９９９／１～１／９の範囲、好ましくは９９／１～１０／９０の範囲、さらに好ましくは９／１～３／７の範囲、最も好ましくは７／３～４／６の範囲である。
本実施形態の光学材料用重合性組成物は、本発明の効果の観点から、重合反応性化合物（ｃ）１００重量部に対して、
重合体（ａ）を０．０１～５０重量部、好ましくは０．０５～２０重量部、好ましくは０．１～１０重量部含むことができ、
化合物（ｂ）を０．０００１～５重量部、好ましくは０．００１～１重量部、好ましくは０．００５～０．５重量部含むことができる。これらの数値範囲は適宜組み合わせることができる。
重合体（ａ）を０．０１～５０重量部、好ましくは０．０５～２０重量部、好ましくは０．１～１０重量部含むことができ、
化合物（ｂ）を０．０００１～５重量部、好ましくは０．００１～１重量部、好ましくは０．００５～０．５重量部含むことができる。これらの数値範囲は適宜組み合わせることができる。
［添加剤等の他成分］
本実施形態における重合性組成物には、上記重合反応性化合物以外の成分が含まれていてもよい。例えば、単官能のイソ（チオ）シアネート化合物、単官能の（チオ）エポキシ化合物、単官能のオキセタニル化合物、単官能のチエタニル化合物、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルチオ基、アクリロイルチオ基、メタクリルアミド基、またはアクリルアミド基から任意に選ばれた官能基を１個有する単官能の（メタ）アクリロイル化合物、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルチオ基、アクリロイルチオ基、メタクリルアミド基、またはアクリルアミド基以外の重合性炭素炭素２重結合を１個有する単官能のアルケン化合物、溶剤として使用されたアルコール以外の単官能のアルコール化合物、単官能のチオール化合物、アミノ基、第二アミノ基から任意に選ばれた１個の官能基を有する単官能のアミン化合物、カルボキシル基を１個有する単官能のカルボン酸化合物、溶剤、および水分などが挙げられる。
本実施形態における重合性組成物には、上記重合反応性化合物以外の成分が含まれていてもよい。例えば、単官能のイソ（チオ）シアネート化合物、単官能の（チオ）エポキシ化合物、単官能のオキセタニル化合物、単官能のチエタニル化合物、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルチオ基、アクリロイルチオ基、メタクリルアミド基、またはアクリルアミド基から任意に選ばれた官能基を１個有する単官能の（メタ）アクリロイル化合物、メタクリロイルオキシ基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルチオ基、アクリロイルチオ基、メタクリルアミド基、またはアクリルアミド基以外の重合性炭素炭素２重結合を１個有する単官能のアルケン化合物、溶剤として使用されたアルコール以外の単官能のアルコール化合物、単官能のチオール化合物、アミノ基、第二アミノ基から任意に選ばれた１個の官能基を有する単官能のアミン化合物、カルボキシル基を１個有する単官能のカルボン酸化合物、溶剤、および水分などが挙げられる。
本実施形態における組成物を注型重合して成形体を製造する過程において、必要に応じて、熱により硬化させる場合には重合触媒または熱重合開始剤が添加され、紫外線等の赤外線（熱）以外の放射線により硬化させる場合には光重合開始剤が添加される。
重合触媒としては、ルイス酸、アミン、３級アミン化合物およびその無機酸塩または有機酸塩、金属化合物、４級アンモニウム塩、または有機スルホン酸等を挙げることができる。
上記重合触媒の使用量は、重合性組成物に対して、好ましくは５ｐｐｍ～１５重量％の範囲、より好ましくは１０ｐｐｍ～１０重量％の範囲、さらに好ましくは５０ｐｐｍ～３重量％の範囲である。
重合触媒として用いられる金属化合物としては、ジメチル錫クロライド、ジブチル錫クロライド、ジブチル錫ラウレート等を挙げることができる。
用いられる熱重合開始剤としては、例えば、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド化合物；
イソブチリルパーオキサイド、ｏ－クロロベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド化合物；
トリス（ｔ－ブチルパーオキシ）トリアジン、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド化合物；
１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ブタン等のパーオキシケタール化合物；
α－クミルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、２，４，４－トリメチルペンニルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート等のアルキルパーエステル化合物；
ジ－３－メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ビス（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジエチレングリコールビス（ｔ－ブチルパーオキシカーボネート）等のパーオキシカーボネート化合物等が挙げられる。
重合触媒として用いられる金属化合物としては、ジメチル錫クロライド、ジブチル錫クロライド、ジブチル錫ラウレート等を挙げることができる。
用いられる熱重合開始剤としては、例えば、メチルイソブチルケトンパーオキサイド、シクロヘキサノンパーオキサイド等のケトンパーオキサイド化合物；
イソブチリルパーオキサイド、ｏ－クロロベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド等のジアシルパーオキサイド化合物；
トリス（ｔ－ブチルパーオキシ）トリアジン、ｔ－ブチルクミルパーオキサイド等のジアルキルパーオキサイド化合物；
１，１－ジ（ｔ－ヘキシルパーオキシ）シクロヘキサン、２，２－ビス（４，４－ジ－ｔ－ブチルパーオキシシクロヘキシル）プロパン、２，２－ジ（ｔ－ブチルパーオキシ）ブタン等のパーオキシケタール化合物；
α－クミルパーオキシネオデカノエート、ｔ－ブチルパーオキシピバレート、２，４，４－トリメチルペンニルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシ－２－エチルヘキサノエート、ｔ－ブチルパーオキシ－３，５，５－トリメチルヘキサノエート等のアルキルパーエステル化合物；
ジ－３－メトキシブチルパーオキシジカーボネート、ビス（４－ｔ－ブチルシクロヘキシル）パーオキシジカーボネート、ｔ－ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート、ジエチレングリコールビス（ｔ－ブチルパーオキシカーボネート）等のパーオキシカーボネート化合物等が挙げられる。
用いられる光重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤、光カチオン重合開始剤、および光アニオン重合開始剤等が挙げられるが、これら光重合開始剤の中でも、光ラジカル重合開始剤が好ましい。
上記光ラジカル重合開始剤としては、例えば、イルガキュアー１２７（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー６５１（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ社製）、ダロキュアー１１７３（ＢＡＳＦ社製）、ベンゾフェノン、４－フェニルベンゾフェノン、イルガキュアー５００（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー２９５９（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー９０７（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー３６９（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー１３００（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー８１９（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー１８００（ＢＡＳＦ社製）、ダロキュアーＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）、ダロキュアー４２６５（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアーＯＸＥ０１（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアーＯＸＥ０２（ＢＡＳＦ社製）、エサキュアーＫＴ５５（ランベルティー社製）、エサキュアーＯＮＥ（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＩＰ１５０（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＩＰ１００Ｆ（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＴ３７（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＴＯ４６（ランベルティー社製）、エサキュアー１００１Ｍ（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＩＰ／ＥＭ（ランベルティー社製）、エサキュアーＤＰ２５０（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＢ１（ランベルティー社製）、２，４－ジエチルチオキサントン等が挙げられる。
これら光ラジカル重合開始剤の中でも、イルガキュアー１２７（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー１８４（ＢＡＳＦ社製）、ダロキュアー１１７３（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー５００（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー８１９（ＢＡＳＦ社製）、ダロキュアーＴＰＯ（ＢＡＳＦ社製）、エサキュアーＯＮＥ（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＩＰ１００Ｆ（ランベルティー社製）、エサキュアーＫＴ３７（ランベルティー社製）およびエサキュアーＫＴＯ４６（ランベルティー社製）などが好ましい。
上記光カチオン重合開始剤としては、例えば、イルガキュアー２５０（ＢＡＳＦ社製）、イルガキュアー７８４（ＢＡＳＦ社製）、エサキュアー１０６４（ランベルティー社製）、ＣＹＲＡＵＲＥ ＵＶＩ６９９０（ユニオンカーバイト日本社製）、アデカオプトマーＳＰ－１７２（ＡＤＥＫＡ社製）、アデカオプトマーＳＰ－１７０（ＡＤＥＫＡ社製）、アデカオプトマーＳＰ－１５２（ＡＤＥＫＡ社製）、アデカオプトマーＳＰ－１５０（ＡＤＥＫＡ社製）等が挙げられる。
上記光重合開始剤を使用する場合には、光重合促進剤を併用してもよい。光重合促進剤としては、例えば、２，２－ビス（２－クロロフェニル）－４，５'－テトラフェニル－２'Ｈ－＜１，２'＞ビイミダゾルイル、トリス（４－ジメチルアミノフェニル）メタン、４，４'－ビス（ジメチルアミノ）ベンゾフェノン、２－エチルアントラキノン、カンファーキノン等が挙げられる。
上記光重合開始剤および熱重合開始剤の使用量は、重合性組成物中に、好ましくは０．１～２０重量％の範囲、より好ましくは０．５～１０重量％の範囲、さらに好ましくは１～５重量％の範囲である。
本実施形態における組成物を注型重合して成形体を製造する過程において、必要に応じて、内部離型剤を添加してもよい。
本実施形態における組成物を注型重合して成形体を製造する過程において、必要に応じて、内部離型剤を添加してもよい。
内部離型剤としては、酸性リン酸エステルを用いることができる。酸性リン酸エステルとしては、リン酸モノエステル、リン酸ジエステルを挙げることができ、それぞれ単独または２種類以上混合して使用することできる。
内部離型剤として用いる酸性リン酸エステルは、一般式（５）で表すことができる。
内部離型剤として用いる酸性リン酸エステルは、一般式（５）で表すことができる。
一般式（５）中、ｘは１または２の整数を示し、ｙは０～１８の整数を示し、Ｒ２７は炭素数１～２０のアルキル基を示し、Ｒ２８、Ｒ２９はそれぞれ独立に水素原子または、メチル基、エチル基を示す。［ ］ｘ内の炭素数は４から２０であることが好ましい。複数存在するＲ２７同士、複数存在するＲ２８同士、または複数存在するＲ２９同士は、同一でも異なっていてもよい。
一般式（５）中のＲ２７としては、例えば、メタン、エタン、プロパン、ブタン、ペンタン、ヘキサン、へプタン、オクタン、ノナン、デカン、ウンデカン、ドデカン、テトラデカン、へキサデカン等の直鎖の脂肪族化合物から誘導される有機残基、２－メチルプロパン、２－メチルブタン、２－メチルペンタン、３－メチルペンタン、３－エチルペンタン、２－メチルヘキサン、３－メチルヘキサン、３－エチルヘキサン、２－メチルへプタン、３－メチルへプタン、４－メチルへプタン、３－エチルへプタン、４－エチルへプタン、４－プロピルへプタン、２－メチルオクタン、３－メチルオクタン、４－メチルオクタン、３－エチルオクタン、４－エチルオクタン、４－プロピルオクタン等の分岐鎖の脂肪族化合物から誘導される有機残基、シクロペンタン、シクロへキサン、１，２－ジメチルシクロヘキサン、１，３－ジメチルシクロヘキサン、１，４－ジメチルシクロヘキサン等の脂環族化合物から誘導される有機残基等を挙げることができ、これらから選択される少なくとも一種を用いることができる。なお、これら例示化合物のみに限定されるものではない。酸性リン酸エステルは、少なくとも一種または二種以上の混合物を用いることができる。
上記一般式（５）において、ｙは０または１が好ましい。
ｙが０の場合、Ｒ２７は、炭素数４～１２の直鎖または分岐鎖アルキル基が好ましく、炭素数４～１２の直鎖アルキル基がさらに好ましい。
ｙが１の場合、Ｒ２７は、炭素数１～２０の直鎖または分岐鎖アルキル基が好ましく、炭素数３～１２の直鎖または分岐鎖アルキル基が好ましい。
酸性リン酸エステルは、これらから選択される一種または二種以上の混合物として用いることができる。
上記一般式（５）において、ｙは０または１が好ましい。
ｙが０の場合、Ｒ２７は、炭素数４～１２の直鎖または分岐鎖アルキル基が好ましく、炭素数４～１２の直鎖アルキル基がさらに好ましい。
ｙが１の場合、Ｒ２７は、炭素数１～２０の直鎖または分岐鎖アルキル基が好ましく、炭素数３～１２の直鎖または分岐鎖アルキル基が好ましい。
酸性リン酸エステルは、これらから選択される一種または二種以上の混合物として用いることができる。
酸性リン酸エステルとしては、ＺｅｌｅｃＵＮ（ＳＴＥＰＡＮ社製）、ＭＲ用内部離型剤（三井化学社製）、城北化学工業社製のＪＰシリーズ、東邦化学工業社製のフォスファノールシリーズ、大八化学工業社製のＡＰ、ＤＰシリーズ等を用いることができ、ＺｅｌｅｃＵＮ（ＳＴＥＰＡＮ社製）、ＭＲ用内部離型剤（三井化学社製）がより好ましい。
本実施形態における硬化樹脂からなる成形体が長期間外部に曝されても変質しないようにするために、本実施形態における組成物に、さらに紫外線吸収剤およびヒンダードアミン系光安定剤を添加し、耐候性を付与した組成とすることが望ましい。
上記紫外線吸収剤は特に限定はされず、例えば、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、トリアジン系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾエート系紫外線吸収剤、プロパンジオック酸エステル系紫外線吸収剤、オキサニリド系紫外線吸収剤等の種々の紫外線吸収剤を用いることができる。
具体的には、例えば、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチル－６－（３，４，５，６－テトラヒドロフタルイビジルメチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－ｐ－クレゾール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ビス（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（１－メチル－１－フェニルエチル）フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－（３－オン－４－オキサ－ドデシル）－６－ｔｅｒｔ－ブチル－フェノール、２－｛５－クロロ（２Ｈ）－ベンゾトリアゾール－２－イル｝－４－（３－オン－４－オキサ－ドデシル）－６－ｔｅｒｔ－ブチル－フェノール、２－｛５－クロロ（２Ｈ）－ベンゾトリアゾール－２－イル｝－４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチル－フェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェノール、２－｛５－クロロ（２Ｈ）－ベンゾトリアゾール－２－イル｝－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－ｔｅｒｔ－オクチルフェノール、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－４－メチル－６－ｎ－ドデシルフェノール、３－[３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－(５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル)－４－ヒドロキシフェニル]プロピオン酸オクチル、３－[３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－(５－クロロ－２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル)－４－ヒドロキシフェニル]プロピオン酸２－エチルヘキシル、メチル－３－｛３－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル｝プロピオネート／ポリエチレングリコール３００の反応生成物、商品名Ｖｉｏｓｏｒｂ５８３（共同薬品株式会社製）、商品名チヌビン３２６（ＢＡＳＦ社製）、商品名チヌビン３８４－２（ＢＡＳＦ社製）、商品名チヌビンＰＳ（ＢＡＳＦ社製）、商品名Ｓｅｅｓｏｒｂ７０６（シプロ化成株式会社製）、商品名ＥＶＥＲＳＯＲＢ１０９（ＥＶＥＲ ＬＩＧＨＴ社製）等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２－（４－フェノキシ－２－ヒドロキシ－フェニル）－４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－オキサ－ヘキサデシロキシ）－４，６－ジ（２，４－ジメチル－フェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－オキサ－ヘプタデシロキシ）－４，６－ジ（２，４－ジメチル－フェニル）－１，３，５－トリアジン、２－（２－ヒドロキシ－４－ｉｓｏ－オクチロキシ－フェニル）－４，６－ジ（２，４－ジメチル－フェニル）－１，３，５－トリアジン、商品名チヌビン４００（ＢＡＳＦ社製）、商品名チヌビン４０５（ＢＡＳＦ社製）、商品名チヌビン４６０（ＢＡＳＦ社製）、商品名チヌビン４７９（ＢＡＳＦ社製）等のトリアジン系紫外線吸収剤；２－ヒドロキシ－４－ｎ－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－オクトキシベンゾフェノン等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート系紫外線吸収剤；プロパンジオック酸－｛（４－メトキシフェニル）－メチレン｝－ジメチルエステル、商品名ホスタビンＰＲ－２５（クラリアント・ジャパン株式会社製）、商品名ホスタビンＢ－ＣＡＰ（クラリアント・ジャパン株式会社製）等のプロパンジオック酸エステル系紫外線吸収剤；２－エチル－２'－エトキシ－オキサニリド、商品名Ｓａｎｄｕｖｏｒ ＶＳＵ（クラリアント・ジャパン株式会社製）等のオキサニリド系紫外線吸収剤等が挙げられる。これら紫外線吸収剤の中でもベンゾトリアゾール系およびトリアジン系紫外線吸収剤が好ましい傾向にある。
本実施形態における組成物には、後述するように化合物（ｂ）以外にも、重合体（ａ）から構成されるミクロ相分離構造体に内包される物質を添加することができる。そのような物質としては、金属微粒子等を挙げることができる。
ミクロ相分離構造体は、組成物中では凝集し易い物質の分散剤としての効果を発揮することもできる。
ミクロ相分離構造体は、組成物中では凝集し易い物質の分散剤としての効果を発揮することもできる。
本実施形態における組成物には、さらに必要に応じて、重合促進剤、触媒、赤外線吸収剤、ラジカル捕捉剤、酸化防止剤、重合禁止剤、調光ではない色素および染料、バインダー、分散剤、消泡剤、レベリング剤、ナノメートルサイズの有機または無機粒子等のさまざまな添加剤を加えても良い。
＜光学材料用重合性組成物の製造方法＞
本実施形態における光学材料用重合性組成物は、具体的には、重合体（ａ）、環境変化を感受して吸光特性が変化する化合物（ｂ）、重合反応性化合物（ｃ）、および必要に応じて使用される触媒、内部離型剤、その他添加剤等を混合撹拌することにより製造することができる。必要に応じて減圧脱泡を行うこともできる。混合する際の温度は、通常２５℃以下である。光学材料用重合性組成物のポットライフの観点から、さらに低温にすると好ましい場合がある。ただし、触媒、内部離型剤、添加剤の（ｃ）重合反応性化合物への溶解性が良好でない場合は、あらかじめ加温して、溶解させることも可能である。
本実施形態における光学材料用重合性組成物は、具体的には、重合体（ａ）、環境変化を感受して吸光特性が変化する化合物（ｂ）、重合反応性化合物（ｃ）、および必要に応じて使用される触媒、内部離型剤、その他添加剤等を混合撹拌することにより製造することができる。必要に応じて減圧脱泡を行うこともできる。混合する際の温度は、通常２５℃以下である。光学材料用重合性組成物のポットライフの観点から、さらに低温にすると好ましい場合がある。ただし、触媒、内部離型剤、添加剤の（ｃ）重合反応性化合物への溶解性が良好でない場合は、あらかじめ加温して、溶解させることも可能である。
なお、所定の溶媒中で重合体（ａ）と、ある特定の環境要因の変化を感受して吸光特性が変化する化合物（ｂ）とから、あらかじめ化合物（ｂ）を含有する重合体粒子を調製し、重合反応性化合物（ｃ）と混合した後、減圧下で溶媒を留去して光学材料用重合性組成物を調製してもよい。
また、重合反応性化合物（ｃ）として２種以上の化合物を用い、重合体（ａ）、化合物（ｂ）および重合反応性化合物（ｃ）の一部を混合し、次いで得られた混合物に残りの重合反応性化合物（ｃ）を混合することもできる。
なお、本実施形態における光学材料用重合性組成物は、調製条件によって、重合体（ａ）のミクロ相分離構造体が部分的に形成される場合もある。
なお、本実施形態における光学材料用重合性組成物は、調製条件によって、重合体（ａ）のミクロ相分離構造体が部分的に形成される場合もある。
＜硬化体＞
本実施形態における光学材料用重合性組成物を重合硬化することにより硬化体を得ることができる。本実施形態の硬化体は、上記一般式（１）～（４）で表される化合物から選択される１種以上の化合物からなる重合体（ａ）のミクロ相分離構造体と、環境の変化を感受して吸光特性が変化する化合物（ｂ）と、重合反応性化合物（ｃ）が重合した樹脂と、を含む。ミクロ相分離構造体としては、成分（ａ）から構成されるミクロ相分離構造を備える重合体粒子（ミセル状粒子）等が挙げられる。ミクロ相分離構造体を含む硬化体は、フォトクロミック特性、耐熱性および機械物性に優れた光学材料を提供することができる。
なお、化合物（ｂ）の少なくとも一部が重合体（ａ）から構成されるミクロ相分離構造体に内包されていてもよく、この場合上記効果に特に優れる。
ミクロ相分離構造体である重合体粒子は、その体積５０％平均粒子径が１ｎｍ以上１０００ｎｍ以下である。当該構造は透過型電子顕微鏡により確認することができる。
本実施形態における光学材料用重合性組成物を重合硬化することにより硬化体を得ることができる。本実施形態の硬化体は、上記一般式（１）～（４）で表される化合物から選択される１種以上の化合物からなる重合体（ａ）のミクロ相分離構造体と、環境の変化を感受して吸光特性が変化する化合物（ｂ）と、重合反応性化合物（ｃ）が重合した樹脂と、を含む。ミクロ相分離構造体としては、成分（ａ）から構成されるミクロ相分離構造を備える重合体粒子（ミセル状粒子）等が挙げられる。ミクロ相分離構造体を含む硬化体は、フォトクロミック特性、耐熱性および機械物性に優れた光学材料を提供することができる。
なお、化合物（ｂ）の少なくとも一部が重合体（ａ）から構成されるミクロ相分離構造体に内包されていてもよく、この場合上記効果に特に優れる。
ミクロ相分離構造体である重合体粒子は、その体積５０％平均粒子径が１ｎｍ以上１０００ｎｍ以下である。当該構造は透過型電子顕微鏡により確認することができる。
（ミクロ相分離構造）
ミクロ相分離構造とは以下のように説明される。ブロックコポリマーは共有結合を介してつながった複数の異なるコポリマー部位からなるポリマーである。このコポリマー部位は互いに異なる物性や親和性を有している。たとえば両新媒性のブロックコポリマーに関しては、強力な反発力のためにコポリマー部位はそれぞれ分離する傾向にあり、水と油のように混ざらず、そのため相分離を引き起こす。しかしそれぞれのコポリマー部位が化学的に結合しているために単純に二種類のホモポリマーを混合した場合のように完全に巨視的な相分離は引き起こされない。一方、ＡとＢの異なるコポリマー部位からなるブロックコポリマーのミクロ相分離においてはコポリマーＡに富んだ部位とコポリマーＢに富んだ部位のミクロ集合体を形成する。この結果、ブロックコポリマーの構造に依存して、ナノサイズの球状ポリマーミセルのようないくつかのモルフォロジーが観察されうる。このようなブロックコポリマーのミクロ相分離の詳細に関しては、例えば参考文献（Chem. Soc. Rev., 2012, 41, 5969-5985）中に述べられている。ミクロ相分離構造を備える重合体粒子のようなミクロ相分離構造体を含むことで、濁りの少ない透明な硬化体を得ることができる。
ミクロ相分離構造とは以下のように説明される。ブロックコポリマーは共有結合を介してつながった複数の異なるコポリマー部位からなるポリマーである。このコポリマー部位は互いに異なる物性や親和性を有している。たとえば両新媒性のブロックコポリマーに関しては、強力な反発力のためにコポリマー部位はそれぞれ分離する傾向にあり、水と油のように混ざらず、そのため相分離を引き起こす。しかしそれぞれのコポリマー部位が化学的に結合しているために単純に二種類のホモポリマーを混合した場合のように完全に巨視的な相分離は引き起こされない。一方、ＡとＢの異なるコポリマー部位からなるブロックコポリマーのミクロ相分離においてはコポリマーＡに富んだ部位とコポリマーＢに富んだ部位のミクロ集合体を形成する。この結果、ブロックコポリマーの構造に依存して、ナノサイズの球状ポリマーミセルのようないくつかのモルフォロジーが観察されうる。このようなブロックコポリマーのミクロ相分離の詳細に関しては、例えば参考文献（Chem. Soc. Rev., 2012, 41, 5969-5985）中に述べられている。ミクロ相分離構造を備える重合体粒子のようなミクロ相分離構造体を含むことで、濁りの少ない透明な硬化体を得ることができる。
本実施形態の硬化体の製造方法は、上記の光学材料用重合性組成物を重合硬化する工程を含む。当該工程は、具体的には、重合反応性化合物（ｃ）が重合して樹脂を形成するとともに重合体（ａ）がミクロ相分離構造体を形成し、前記樹脂と前記ミクロ相分離構造体と化合物（ｂ）とからなる硬化体が形成される。
本工程においては、加熱または赤外線以外の紫外線等の放射線を照射することにより、光学材料用重合性組成物を重合硬化せしめて硬化体を得ることができる。重合条件は適宜選択される。
本工程においては、加熱または赤外線以外の紫外線等の放射線を照射することにより、光学材料用重合性組成物を重合硬化せしめて硬化体を得ることができる。重合条件は適宜選択される。
＜成形体＞
本実施形態における組成物を加熱重合して得られる樹脂およびその樹脂からなる成形体は重合反応性化合物および必要に応じて上記の様々な添加剤等が添加されて製造される。また、本実施形態における組成物に、本願に記載されていない重合反応性化合物および添加剤等を、本実施形態の効果を損なわない範囲で添加されてもよい。本実施形態の成形体は、硬化体と同様に、重合体（ａ）のミクロ相分離構造体を含む。
本実施形態における組成物を加熱重合して得られる樹脂およびその樹脂からなる成形体は重合反応性化合物および必要に応じて上記の様々な添加剤等が添加されて製造される。また、本実施形態における組成物に、本願に記載されていない重合反応性化合物および添加剤等を、本実施形態の効果を損なわない範囲で添加されてもよい。本実施形態の成形体は、硬化体と同様に、重合体（ａ）のミクロ相分離構造体を含む。
本実施形態における成形体を構成する樹脂は、注型作業が容易な液状の重合性組成物から得られる樹脂が好ましく、それらの樹脂の中でも以下の（ａ）～（ｚ）に記載の樹脂が好ましい。
（ａ）ポリイソ(チオ）シアネート化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリ（チオ）ウレタン樹脂
本願においてポリ（チオ）ウレタン樹脂とは、ポリウレタン樹脂、ポリチオウレタン樹脂およびポリジチオウレタン樹脂を意味する。
（ｂ）ポリイソシアネート化合物またはポリイソチオシアネート化合物と、ポリアミン化合物が重合したポリ（チオ）ウレア樹脂
本願においてポリ（チオ）ウレア樹脂とは、ポリウレア樹脂およびポリチオウレア樹脂を意味する。
（ｃ）(チオ)エポキシ化合物が重合したポリ（チオ）エポキシ樹脂
（ｄ）(チオ)エポキシ化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリ（チオ）エポキシ－ポリ（チ）オール樹脂
（ｅ）(チオ)エポキシ化合物とポリアミン化合物が重合したポリ（チオ）エポキシ－ポリアミン樹脂
（ｆ）(チオ)エポキシ化合物と酸無水物が重合したポリ（チオ）エポキシ－酸無水物樹脂
（ｇ）（メタ）アクリロイル化合物が重合したポリ（メタ）アクリロイル樹脂
（ｈ）（メタ）アクリロイル化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリ（メタ）アクリロイル－ポリ（チ）オール樹脂
（ｉ）（メタ）アクリロイル化合物とアルケン化合物が重合したポリ（メタ）アクリル－ポリアルケン樹脂
（ｊ）（メタ）アクリロイル化合物とアルキン化合物が重合したポリ（メタ）アクリル－ポリアルキン樹脂
（ｋ）（メタ）アクリロイル化合物とポリアミン化合物が重合したポリ（メタ）アクリル－ポリアミン樹脂
（ｌ）アルケン化合物が重合したポリアルケン樹脂
（ｍ）アルケン化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリアルケン－ポリ（チ）オール樹脂
（ｎ）アルケン化合物とポリアミン化合物が重合したポリアルケン－ポリアミン樹脂
（ｏ）アルキン化合物が重合したポリアルキン樹脂
（ｐ）アルキン化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリアルキン－ポリ（チ）オール樹脂
（ｑ）アルキン化合物とポリアミン化合物が重合したポリアルキン－ポリアミン樹脂
（ｒ）アルキン化合物とアルケン化合物が重合したポリアルキン－ポリアルケン樹脂
（ｓ）オキセタニル化合物が重合したポリオキセタニル樹脂
（ｔ）オキセタニル化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリオキセタニル－ポリ（チ）オール樹脂
（ｕ）オキセタニル化合物とポリアミン化合物が重合したポリオキセタニル－ポリアミン樹脂
（ｖ）オキセタニル化合物と酸無水物が重合したポリオキセタニル－酸無水物樹脂
（ｗ）チエタニル化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリチエタニル－ポリ（チ）オール樹脂
（ｘ）チエタニル化合物とポリアミン化合物が重合したポリチエタニル－ポリアミン樹脂
（ｙ）チエタニル化合物と酸無水物が重合したポリチエタニル－酸無水物樹脂
（ｚ）（ａ）～（ｙ）から選ばれた２種以上が共重合した混合樹脂
（ａ）ポリイソ(チオ）シアネート化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリ（チオ）ウレタン樹脂
本願においてポリ（チオ）ウレタン樹脂とは、ポリウレタン樹脂、ポリチオウレタン樹脂およびポリジチオウレタン樹脂を意味する。
（ｂ）ポリイソシアネート化合物またはポリイソチオシアネート化合物と、ポリアミン化合物が重合したポリ（チオ）ウレア樹脂
本願においてポリ（チオ）ウレア樹脂とは、ポリウレア樹脂およびポリチオウレア樹脂を意味する。
（ｃ）(チオ)エポキシ化合物が重合したポリ（チオ）エポキシ樹脂
（ｄ）(チオ)エポキシ化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリ（チオ）エポキシ－ポリ（チ）オール樹脂
（ｅ）(チオ)エポキシ化合物とポリアミン化合物が重合したポリ（チオ）エポキシ－ポリアミン樹脂
（ｆ）(チオ)エポキシ化合物と酸無水物が重合したポリ（チオ）エポキシ－酸無水物樹脂
（ｇ）（メタ）アクリロイル化合物が重合したポリ（メタ）アクリロイル樹脂
（ｈ）（メタ）アクリロイル化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリ（メタ）アクリロイル－ポリ（チ）オール樹脂
（ｉ）（メタ）アクリロイル化合物とアルケン化合物が重合したポリ（メタ）アクリル－ポリアルケン樹脂
（ｊ）（メタ）アクリロイル化合物とアルキン化合物が重合したポリ（メタ）アクリル－ポリアルキン樹脂
（ｋ）（メタ）アクリロイル化合物とポリアミン化合物が重合したポリ（メタ）アクリル－ポリアミン樹脂
（ｌ）アルケン化合物が重合したポリアルケン樹脂
（ｍ）アルケン化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリアルケン－ポリ（チ）オール樹脂
（ｎ）アルケン化合物とポリアミン化合物が重合したポリアルケン－ポリアミン樹脂
（ｏ）アルキン化合物が重合したポリアルキン樹脂
（ｐ）アルキン化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリアルキン－ポリ（チ）オール樹脂
（ｑ）アルキン化合物とポリアミン化合物が重合したポリアルキン－ポリアミン樹脂
（ｒ）アルキン化合物とアルケン化合物が重合したポリアルキン－ポリアルケン樹脂
（ｓ）オキセタニル化合物が重合したポリオキセタニル樹脂
（ｔ）オキセタニル化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリオキセタニル－ポリ（チ）オール樹脂
（ｕ）オキセタニル化合物とポリアミン化合物が重合したポリオキセタニル－ポリアミン樹脂
（ｖ）オキセタニル化合物と酸無水物が重合したポリオキセタニル－酸無水物樹脂
（ｗ）チエタニル化合物とポリ（チ）オール化合物が重合したポリチエタニル－ポリ（チ）オール樹脂
（ｘ）チエタニル化合物とポリアミン化合物が重合したポリチエタニル－ポリアミン樹脂
（ｙ）チエタニル化合物と酸無水物が重合したポリチエタニル－酸無水物樹脂
（ｚ）（ａ）～（ｙ）から選ばれた２種以上が共重合した混合樹脂
上記（ａ）～（ｚ）に記載の樹脂の中でも、より好ましい樹脂を挙げるならば、（ａ）～（ｉ）および（ｓ）～（ｚ）に記載の樹脂及びそれらの混合樹脂(共重合体および樹脂の混合物)が挙げられ、さらに好ましい樹脂として、（ａ）～（ｆ）、（ｓ）～（ｖ）、および（ｚ）に記載の樹脂並びにそれらの混合樹脂が挙げられる。
＜成形体およびその用途＞
本実施形態においては、上述の光学材料用重合性組成物を重合させる際のモールド形状を変えることにより種々の形状の成形体およびかかる成形体からなる光学材料を得ることができる。本実施形態の成形体は、所望の形状とし、必要に応じて形成されるコート層や他の部材等を備えることにより、様々な光学材料として用いることができる。
本実施形態においては、上述の光学材料用重合性組成物を重合させる際のモールド形状を変えることにより種々の形状の成形体およびかかる成形体からなる光学材料を得ることができる。本実施形態の成形体は、所望の形状とし、必要に応じて形成されるコート層や他の部材等を備えることにより、様々な光学材料として用いることができる。
光学材料としては、プラスチックレンズ、発光ダイオード（ＬＥＤ）、プリズム、光ファイバー、情報記録基板、フィルター等を挙げることができる。特に、プラスチックレンズとして好適である。
以下、本実施形態の成形体からなるプラスチックレンズについて説明する。プラスチックレンズは以下のように製造することができる。
以下、本実施形態の成形体からなるプラスチックレンズについて説明する。プラスチックレンズは以下のように製造することができる。
＜プラスチックレンズの製造方法＞
本実施形態のプラスチックレンズは、通常、上述の光学材料用重合性組成物を用いた注型重合法によって製造される。本実施形態のプラスチックレンズの製造方法は、具体的には、光学材料用重合性組成物を注型重合することによりレンズ基材を形成する工程を含む。
本実施形態のプラスチックレンズは、通常、上述の光学材料用重合性組成物を用いた注型重合法によって製造される。本実施形態のプラスチックレンズの製造方法は、具体的には、光学材料用重合性組成物を注型重合することによりレンズ基材を形成する工程を含む。
当該工程においては、得られた本実施形態の組成物をガラスモールドとガスケットまたはテープからなるキャビティーに注入し、加熱または赤外線以外の紫外線等の放射線を照射することにより、重合硬化せしめて本実施形態の樹脂およびその樹脂からなるプラスチックレンズ基材が製造される。当該工程により、重合反応性化合物（ｃ）が重合して樹脂を形成するとともに重合体（ａ）がミクロ相分離構造体を形成し、前記樹脂と前記ミクロ相分離構造体と化合物（ｂ）とからなるプラスチックレンズ基材を得ることができる。
加熱により本実施形態の硬化樹脂およびその樹脂からなるプラスチックレンズを製造する場合、対流による重合不均一（脈理）を防止する目的で、加熱は、通常、低温から徐々に昇温して重合される。
重合条件については、光学材料用重合性組成物、触媒の種類と使用量、モールドの形状等によって大きく条件が異なるため限定されるものではないが、およそ、－５０～１５０℃の温度で１～５０時間かけて行われる。場合によっては、１０～１５０℃の温度範囲で保持または徐々に昇温して、１～２５時間で硬化させることが好ましい。
重合条件については、光学材料用重合性組成物、触媒の種類と使用量、モールドの形状等によって大きく条件が異なるため限定されるものではないが、およそ、－５０～１５０℃の温度で１～５０時間かけて行われる。場合によっては、１０～１５０℃の温度範囲で保持または徐々に昇温して、１～２５時間で硬化させることが好ましい。
ＵＶ等の放射線により重合する場合も同様に、対流による重合不均一（脈理）を防止するために、通常、放射線の照射の分割をしたり、照度を低下させたりして、徐々に重合させられる。より対流が起こらないようにする目的で、均一な重合性反応組成物をキャビティーに注入した後に一旦冷却して対流が起こり難い状態を形成し、次いで弱い放射線を照射して均一なゲル状態を形成した半硬化組成物を、加熱によって完全に硬化させるデュアルキュアー方式等が取られる場合もある。
モールドから離型して得られたプラスチックレンズは、重合完結化または残留応力による歪を取り除く目的等で、必要に応じて再加熱処理（アニーリング）を行ってもよい。通常、得られたプラスチックレンズのＴｇ～Ｔｇ×２倍の温度で１～２４時間の範囲で加熱処理が行われる。より好ましくはＴｇ～Ｔｇ×１．５倍の温度で１～１６時間の加熱処理条件が挙げられ、さらに好ましくはＴｇ～Ｔｇ×１．２倍の温度で１～４時間の加熱処理条件が挙げられる。
放射線により本実施形態の硬化樹脂およびその樹脂からなるプラスチックレンズを製造する場合、用いられる放射線としては波長領域が０．０００１～８００ｎｍ範囲のエネルギー線が通常用いられる。上記放射線は、α線、β線、γ線、Ｘ線、電子線、紫外線、可視光等に分類されており、上記混合物の組成に応じて適宜選択して使用できる。これら放射線の中でも紫外線が好ましく、紫外線の出力ピークは、好ましくは２００～４５０ｎｍの範囲、より好ましくは２３０～４４５ｎｍの範囲、さらに好ましくは２４０～４３０ｎｍの範囲、さらにより好ましくは２５０～４００ｎｍの範囲である。上記出力ピークの範囲の紫外線を用いることにより、重合時の黄変および熱変形等の不具合が少なく、かつ紫外線吸収剤を添加した場合も比較的に短時間で重合を完結できる。
また、上記組成物中に紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系安定剤が添加されている場合には、紫外線のエネルギー出力ピークが２５０～２８０ｎｍの範囲または３７０～４３０ｎｍの範囲にある紫外線を用いる方が好ましい傾向にある。
こうして得られた本実施形態の硬化樹脂およびその樹脂からなるプラスチックレンズは、その表面に、ハードコート、反射防止コート、調光コート、滑り性付与コートまたは滑り性付与処理、および帯電防止コート等の機能性コート層等設けたり、ファッション性付与のための染色処理を行ったり、表面およびエッジの研磨等の処理を行ったり、さらには偏光性を付与する目的で偏光フィルムを内部に入れたり表面に貼り付けたり様々な機能性を付与する加工等を行ってもよい。
さらにそれら機能性コート層と基材との密着性を向上させる等の目的で、得られた本実施形態の硬化樹脂およびその樹脂からなるプラスチックレンズの表面を、コロナ処理、オゾン処理、酸素ガスもしくは窒素ガス等を用いた低温プラズマ処理、グロー放電処理、化学薬品等による酸化処理、火炎処理等の物理的または化学的処理を施すこともできる。
またこれら処理に替えてあるいはこれら処理に加えて、本実施形態の硬化樹脂およびその樹脂からなるプラスチックレンズの表面と上記の物理的または化学的処理等によって形成された最外層（大気接触面）との間に、プライマー処理、アンダーコート処理、アンカーコート処理等により形成されたプライマー層を設けてもよい。
上記プライマー層に用いるコート剤としては、たとえば、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、（メタ）アクリル系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリエチレンおよびポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂またはその共重合体ないし変性樹脂、セルロース系樹脂等の樹脂をビヒクルの主成分とするコート剤を用いることができる。上記コート剤としては、溶剤型コート剤、水性型コート剤のいずれであってもよい。
これらコート剤の中でも、変性ポリオレフィン系コート剤、エチルビニルアルコール系コート剤、ポリエチレンイミン系コート剤、ポリブタジエン系コート剤、ポリウレタン系コート剤；
ポリエステル系ポリウレタンエマルジョンコート剤、ポリ塩化ビニルエマルジョンコート剤、ウレタンアクリルエマルジョンコート剤、シリコンアクリルエマルジョンコート剤、酢酸ビニルアクリルエマルジョンコート剤、アクリルエマルジョンコート剤；
スチレン－ブタジエン共重合体ラテックスコート剤、アクリルニトリル－ブタジエン共重合体ラテックスコート剤、メチルメタクリレート－ブタジエン共重合体ラテックスコート剤、クロロプレンラテックスコート剤、ポリブタジエンラテックスのゴム系ラテックスコート剤、ポリアクリル酸エステルラテックスコート剤、ポリ塩化ビニリデンラテックスコート剤、ポリブタジエンラテックスコート剤、あるいはこれらラテックスコート剤に含まれる樹脂のカルボン酸変性物ラテックスもしくはディスパージョンからなるコート剤が好ましい。
ポリエステル系ポリウレタンエマルジョンコート剤、ポリ塩化ビニルエマルジョンコート剤、ウレタンアクリルエマルジョンコート剤、シリコンアクリルエマルジョンコート剤、酢酸ビニルアクリルエマルジョンコート剤、アクリルエマルジョンコート剤；
スチレン－ブタジエン共重合体ラテックスコート剤、アクリルニトリル－ブタジエン共重合体ラテックスコート剤、メチルメタクリレート－ブタジエン共重合体ラテックスコート剤、クロロプレンラテックスコート剤、ポリブタジエンラテックスのゴム系ラテックスコート剤、ポリアクリル酸エステルラテックスコート剤、ポリ塩化ビニリデンラテックスコート剤、ポリブタジエンラテックスコート剤、あるいはこれらラテックスコート剤に含まれる樹脂のカルボン酸変性物ラテックスもしくはディスパージョンからなるコート剤が好ましい。
これらコート剤は、たとえば、デップコート法、スピンコート法、およびスプレーコート法などにより塗布することができ、基材への塗布量は、乾燥状態で、通常０．０５ｇ／ｍ２～１０ｇ／ｍ２である。
これらコート剤の中では、ポリウレタン系コート剤がより好ましい。ポリウレタン系のコート剤は、そのコート剤に含まれる樹脂の主鎖あるいは側鎖にウレタン結合を有するものである。ポリウレタン系コート剤は、たとえば、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、またはアクリルポリオールなどのポリオールとイソシアネート化合物とを反応させて得られるポリウレタンを含むコート剤である。
これらポリウレタン系コート剤の中でも、縮合系ポリエステルポリオール、ラクトン系ポリエステルポリオールなどのポリエステルポリオールとトリレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート等のイソシアネート化合物とを混合して得られるポリウレタン系コート剤が、密着性に優れているため好ましい。
ポリオール化合物とイソシアネート化合物とを混合する方法は、特に限定されない。また配合比も特に制限されないが、イソシアネート化合物が少なすぎると硬化不良を引き起こす場合があるためポリオール化合物のＯＨ基とイソシアネート化合物のＮＣＯ基が当量換算で２／１～１／４０の範囲であることが好適である。
本実施形態の硬化樹脂はプラスチックレンズ以外に応用しても差支えなく、プラスチックレンズ以外の用途を挙げるならば、たとえば、平面モールドを使用してプラスチックレンズと同様に製造されるシートおよびフィルム等が挙げられる。本実施形態の硬化樹脂からなるシートおよびフィルム等は、それらの表面をプラスチックレンズと同様に物理的または化学的に処理されていてもよく、また、前述したプライマー層および物理的または化学的処理等によって形成された機能性の最外層（大気接触面）が積層されていてもよい。
本実施形態の硬化樹脂からなるプラスチックレンズは、上述の物理的または化学的処理等によって形成された機能性の最外層（大気接触面）と硬化樹脂表面との間に上記プライマー層を含む積層体であってもよい。
こうして得られる本実施形態のプラスチックレンズは、メガネレンズ、カメラレンズ、ピックアップレンズ、フルネルレンズ、プリズムレンズ、およびレンチキュラレンズ等様々なレンズ用途に使用できる。それらの中でも特に好ましい用途として、表面が平滑なメガネレンズ、カメラレンズ、およびピックアップレンズが挙げられる。
同様に得られる本実施形態のシートおよびフィルムは、フラットパネル、スマートフォンパネル等の表示部材、飛散防止フィルム、特定波長カットフィルム、加飾用フィルム等のフィルム部材、建材窓ガラス、車両窓ガラス、鏡等のガラス代替部材等、高い透明性を要求される様々な平面部材用途として使用できる。
以下に、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
［一般式（１）の重合体（ブロックコポリマー）を用いた実施例ａ］
（分析方法）
数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）はＧＰＣを用い、本文中に記載した方法で測定した。また、融点（Ｔｍ）はＤＳＣ（示差走査熱量測定）を用い、測定して得られたピークトップ温度を採用した。なお、測定条件によりポリアルキレングリコール部分の融点も確認されるが、ここでは特に断りのない場合ポリオレフィン部分の融点のことを指す。１Ｈ－ＮＭＲについては、測定サンプル管中で重合体を、ロック溶媒と溶媒を兼ねた重水素化－１，１，２，２－テトラクロロエタンに完全に溶解させた後、１２０℃において測定した。ケミカルシフトは、重水素化－１，１，２，２－テトラクロロエタンのピークを５．９２ｐｐｍとして、他のピークのケミカルシフト値を決定した。分散液中の粒子の粒子径はマイクロトラックＵＰＡ（ＨＯＮＥＹＷＥＬＬ社製）にて、体積５０％平均粒子径を測定した。分散液中の粒子の形状観察は、試料を２００倍から５００倍に希釈し、リンタングステン酸によりネガティブ染色した後、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ／日立製作所社製Ｈ－７６５０）で１００ｋＶの条件にて行った。
（分析方法）
数平均分子量（Ｍｎ）、重量平均分子量（Ｍｗ）および分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）はＧＰＣを用い、本文中に記載した方法で測定した。また、融点（Ｔｍ）はＤＳＣ（示差走査熱量測定）を用い、測定して得られたピークトップ温度を採用した。なお、測定条件によりポリアルキレングリコール部分の融点も確認されるが、ここでは特に断りのない場合ポリオレフィン部分の融点のことを指す。１Ｈ－ＮＭＲについては、測定サンプル管中で重合体を、ロック溶媒と溶媒を兼ねた重水素化－１，１，２，２－テトラクロロエタンに完全に溶解させた後、１２０℃において測定した。ケミカルシフトは、重水素化－１，１，２，２－テトラクロロエタンのピークを５．９２ｐｐｍとして、他のピークのケミカルシフト値を決定した。分散液中の粒子の粒子径はマイクロトラックＵＰＡ（ＨＯＮＥＹＷＥＬＬ社製）にて、体積５０％平均粒子径を測定した。分散液中の粒子の形状観察は、試料を２００倍から５００倍に希釈し、リンタングステン酸によりネガティブ染色した後、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ／日立製作所社製Ｈ－７６５０）で１００ｋＶの条件にて行った。
［合成例ａ１］
（末端分岐型共重合体（Ｔ）の合成）
以下の手順（例えば、特開２００６－１３１８７０号公報の合成例２参照）に従って、末端エポキシ基含有エチレン重合体（Ｅ）を合成した。充分に窒素置換した内容積２０００ｍｌのステンレス製オートクレーブに、室温でヘプタン１０００ｍｌを装入し、１５０℃に昇温した。続いてオートクレーブ内をエチレンで３０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ加圧し、温度を維持した。ＭＭＡＯ（東ソーファインケム社製）のヘキサン溶液（アルミニウム原子換算１．００ｍｍｏｌ／ｍｌ）０．５ｍｌ（０．５ｍｍｏｌ）を圧入し、次いで下記一般式（６）の化合物のトルエン溶液（０．０００２ｍｍｏｌ／ｍｌ）０．５ｍｌ（０．０００１ｍｍｏｌ）を圧入し、重合を開始した。エチレンガス雰囲気下、１５０℃で３０分間重合を行った後、少量のメタノールを圧入することにより重合を停止した。得られたポリマー溶液を、少量の塩酸を含む３リットルのメタノール中に加えてポリマーを析出させた。メタノールで洗浄後、８０℃にて１０時間減圧乾燥し、片末端二重結合含有エチレン系重合体（Ｐ）を得た。
（末端分岐型共重合体（Ｔ）の合成）
以下の手順（例えば、特開２００６－１３１８７０号公報の合成例２参照）に従って、末端エポキシ基含有エチレン重合体（Ｅ）を合成した。充分に窒素置換した内容積２０００ｍｌのステンレス製オートクレーブに、室温でヘプタン１０００ｍｌを装入し、１５０℃に昇温した。続いてオートクレーブ内をエチレンで３０ｋｇ／ｃｍ２Ｇ加圧し、温度を維持した。ＭＭＡＯ（東ソーファインケム社製）のヘキサン溶液（アルミニウム原子換算１．００ｍｍｏｌ／ｍｌ）０．５ｍｌ（０．５ｍｍｏｌ）を圧入し、次いで下記一般式（６）の化合物のトルエン溶液（０．０００２ｍｍｏｌ／ｍｌ）０．５ｍｌ（０．０００１ｍｍｏｌ）を圧入し、重合を開始した。エチレンガス雰囲気下、１５０℃で３０分間重合を行った後、少量のメタノールを圧入することにより重合を停止した。得られたポリマー溶液を、少量の塩酸を含む３リットルのメタノール中に加えてポリマーを析出させた。メタノールで洗浄後、８０℃にて１０時間減圧乾燥し、片末端二重結合含有エチレン系重合体（Ｐ）を得た。
５００ｍｌセパラブルフラスコに上記片末端二重結合含有エチレン系重合体（Ｐ）１００ｇ（Ｍｎ８５０として，ビニル基１０８ｍｍｏｌ）、トルエン３００ｇ、Ｎａ２ＷＯ４０．８５ｇ（２．６ｍｍｏｌ）、ＣＨ３（ｎＣ８Ｈ１７）３ＮＨＳＯ４ ０．６０ｇ（１．３ｍｍｏｌ）、およびリン酸０．１１ｇ（１．３ｍｍｏｌ）を仕込み、撹拌しながら３０分間加熱還流し、重合物を完全に溶融させた。内温を９０℃にした後、３０％過酸化水素水３７ｇ（３２６ｍｍｏｌ）を３時間かけて滴下した後、内温９０～９２℃で３時間撹拌した。その後、９０℃に保ったまま２５％チオ硫酸ナトリウム水溶液３４．４ｇ（５４．４ｍｍｏｌ）を添加して３０分撹拌し、過酸化物試験紙で反応系内の過酸化物が完全に分解されたことを確認した。次いで、内温９０℃でジオキサン２００ｇを加え、生成物を晶析させ、固体をろ取しジオキサンで洗浄した。得られた固体を室温下、５０％メタノール水溶液中で撹拌、固体をろ取しメタノールで洗浄した。更に当該固体をメタノール４００ｇ中で撹拌して、ろ取しメタノールで洗浄した。室温、１～２ｈＰａの減圧下乾燥させることにより、末端エポキシ基含有エチレン重合体（Ｅ）の白色固体９６．３ｇを得た（収率９９％，オレフィン転化率１００％）。得られた末端エポキシ基含有エチレン重合体（Ｅ）は、Ｍｗ＝２０５８、Ｍｎ＝１１１８、Ｍｗ／Ｍｎ＝１．８４（ＧＰＣ）であった（末端エポキシ基含有率：９０ｍｏｌ％、１Ｈ－ＮＭＲ：δ（Ｃ２Ｄ２Ｃｌ４）０．８８（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．９２Ｈｚ），１．１８－１．６６（ｍ），２．３８（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝２．６４，５．２８Ｈｚ），２．６６（ｄｄ，１Ｈ，Ｊ＝４．２９，５．２８Ｈｚ），２．８０―２．８７（ｍ，１Ｈ）、融点（Ｔｍ）１２１℃）
１０００ｍＬフラスコに、末端エポキシ基含有エチレン重合体（Ｅ）８４重量部、ジエタノールアミン３９．４重量部、トルエン１５０重量部を仕込み、１５０℃にて４時間撹拌した。その後、冷却しながらアセトンを加え、反応生成物を析出させ、固体を濾取した。得られた固体をアセトン水溶液で１回、更にアセトンで３回撹拌洗浄した後、固体を濾取した。その後、室温にて減圧下乾燥させることにより、重合体（Ｉ）（Ｍｎ＝１２２３、一般式（７）においてＡ：エチレンの重合により形成される基（Ｍｎ＝１０７５）、Ｒ１＝Ｒ２＝水素原子、Ｙ１、Ｙ２の一方が水酸基、他方がビス（２－ヒドロキシエチル）アミノ基）を得た（１Ｈ－ＮＭＲ：δ（Ｃ２Ｄ２Ｃｌ４）０．８８（ｔ，３Ｈ，Ｊ＝６．６Ｈｚ），０．９５―１．９２（ｍ），２．３８―２．８５（ｍ，６Ｈ），３．５４―３．７１（ｍ，５Ｈ）、融点（Ｔｍ）１２１℃）。
窒素導入管、温度計、冷却管、撹拌装置を備えた５００ｍＬフラスコに、重合体（Ｉ）２０．０重量部、トルエン１００重量部を仕込み、撹拌しながら１２５℃のオイルバスで加熱し、固体を完全に溶解した。９０℃まで冷却後、予め５．０重量部の水に溶解した０．３２３重量部の８５％水酸化カリウムをフラスコに加え、還流条件で２時間混合した。その後、フラスコ内温度を１２０℃まで徐々に上げながら、水及びトルエンを留去した。さらに、フラスコ内にわずかな窒素を供給しながらフラスコ内を減圧とし、さらに内温を１５０℃まで昇温後、４時間保ち、フラスコ内の水及びトルエンをさらに留去した。室温まで冷却後、フラスコ内で凝固した固体を砕き、取り出した。
加熱装置、撹拌装置、温度計、圧力計、安全弁を備えたステンレス製１．５Ｌ加圧反応器に、得られた固体のうち１８．０重量部及び脱水トルエン２００重量部を仕込み、気相を窒素に置換した後、撹拌しながら１３０℃まで昇温した。３０分後、エチレンオキシド１８．０重量部を加え、さらに５時間、１３０℃で保った後、室温まで冷却し、反応物を得た。得られた反応物より溶媒を乾燥して除き、ポリオレフィン系末端分岐型共重合体（Ｔ）（Ｍｎ＝２４４６、一般式（１）においてＡ：エチレンの重合により形成される基（Ｍｎ＝１０７５）、Ｒ１＝Ｒ２＝水素原子、Ｘ１、Ｘ２の一方が一般式（１ｅ）で示される基（Ｘ１１＝ポリエチレングリコール基）、他方が一般式（１ｄ）で示される基（Ｑ１＝Ｑ２＝エチレン基、Ｘ９＝Ｘ１０＝ポリエチレングリコール基））を得た（１Ｈ－ＮＭＲ：δ（Ｃ２Ｄ２Ｃｌ４）０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．０６―１．５０（ｍ），２．８０―３．２０（ｍ），３．３３―３．７２（ｍ）、融点（Ｔｍ）２７℃（ポリエチレングリコール）、１１８℃）。
加熱装置、撹拌装置、温度計、圧力計、安全弁を備えたステンレス製１．５Ｌ加圧反応器に、得られた固体のうち１８．０重量部及び脱水トルエン２００重量部を仕込み、気相を窒素に置換した後、撹拌しながら１３０℃まで昇温した。３０分後、エチレンオキシド１８．０重量部を加え、さらに５時間、１３０℃で保った後、室温まで冷却し、反応物を得た。得られた反応物より溶媒を乾燥して除き、ポリオレフィン系末端分岐型共重合体（Ｔ）（Ｍｎ＝２４４６、一般式（１）においてＡ：エチレンの重合により形成される基（Ｍｎ＝１０７５）、Ｒ１＝Ｒ２＝水素原子、Ｘ１、Ｘ２の一方が一般式（１ｅ）で示される基（Ｘ１１＝ポリエチレングリコール基）、他方が一般式（１ｄ）で示される基（Ｑ１＝Ｑ２＝エチレン基、Ｘ９＝Ｘ１０＝ポリエチレングリコール基））を得た（１Ｈ－ＮＭＲ：δ（Ｃ２Ｄ２Ｃｌ４）０．８８（３Ｈ，ｔ，Ｊ＝６．８Ｈｚ），１．０６―１．５０（ｍ），２．８０―３．２０（ｍ），３．３３―３．７２（ｍ）、融点（Ｔｍ）２７℃（ポリエチレングリコール）、１１８℃）。
（参考製造例ａ１）
合成例１で得られたポリオレフィン系末端分岐型共重合体（T）１００ｇを４００ｇの水に分散し、オートクレーブを用いて８００ｒｐｍの速度で攪拌しながら１３５度まで昇温し、３０分間加熱した。冷却して得られた水溶液500g に強酸性イオン交換樹脂であるDowex50x8（シグマアルドリッチ社製）20gを装入一晩攪拌後、加圧ろ過器を用いてイオン交換樹脂を除去した。引き続きあらかじめ1規定水酸化ナトリウム水溶液で洗浄、活性化した塩基性イオン交換樹脂であるAmberiteIR4005を10g装入し3時間攪拌後加圧ろ過器を用いてイオン交換樹脂を除去して精製ポリオレフィン系末端分岐型共重合体（T）水溶液を得ることができた。
合成例１で得られたポリオレフィン系末端分岐型共重合体（T）１００ｇを４００ｇの水に分散し、オートクレーブを用いて８００ｒｐｍの速度で攪拌しながら１３５度まで昇温し、３０分間加熱した。冷却して得られた水溶液500g に強酸性イオン交換樹脂であるDowex50x8（シグマアルドリッチ社製）20gを装入一晩攪拌後、加圧ろ過器を用いてイオン交換樹脂を除去した。引き続きあらかじめ1規定水酸化ナトリウム水溶液で洗浄、活性化した塩基性イオン交換樹脂であるAmberiteIR4005を10g装入し3時間攪拌後加圧ろ過器を用いてイオン交換樹脂を除去して精製ポリオレフィン系末端分岐型共重合体（T）水溶液を得ることができた。
（参考製造例ａ２）
参考製造例ａ１で得られた精製ポリオレフィン系末端分岐型共重合体（T）水溶液をフリーザーで凍結させた後に東京理科機器社製の凍結乾燥装置FDU-1200を用いて凍結乾燥し、水を除去した。凍結乾燥の操作を２回繰り返し、精製ポリオレフィン系末端分岐型共重合体（T）を白色粉体で得ることができた。
参考製造例ａ１で得られた精製ポリオレフィン系末端分岐型共重合体（T）水溶液をフリーザーで凍結させた後に東京理科機器社製の凍結乾燥装置FDU-1200を用いて凍結乾燥し、水を除去した。凍結乾燥の操作を２回繰り返し、精製ポリオレフィン系末端分岐型共重合体（T）を白色粉体で得ることができた。
（製造例ａ１）
攪拌装置付きの反応器に参考製造例ａ１で得られた精製ポリオレフィン系末端分岐型共重合体（T）水溶液２００ｇ（９．４mmol）を装入し、１．６１ｇの臭化ベンジル（シグマアルドリッチ社製）を装入し室温で２４時間攪拌した。反応後オイルバスを用いて６０度で６時間加温し、４級アンモニウム塩化ポリオレフィン系末端分岐型共重合体水溶液を得た。反応マスをフリーザーで凍結させた後に東京理科機器社製の凍結乾燥装置FDU-1200を用いて凍結乾燥し、水を除去した。凍結乾燥の操作を2回繰り返し、４級アンモニウム塩化ポリオレフィン系末端分岐型共重合体（Ｎ）を白色粉体で得ることができた。収量３５ｇ。
以下に、得られた化合物の同定データを示す。
１Ｈ－ＮＭＲ：δ（ＣＤＣｌ３）
０．９０（３Ｈ，ｔ），１．０６―１．５０（ｍ），２．８０―３．２０（ｍ），
３．３３―３．７２（ｍ），４．４８（２H，S），７．５０（３H，S），７．７６（２H，S）
攪拌装置付きの反応器に参考製造例ａ１で得られた精製ポリオレフィン系末端分岐型共重合体（T）水溶液２００ｇ（９．４mmol）を装入し、１．６１ｇの臭化ベンジル（シグマアルドリッチ社製）を装入し室温で２４時間攪拌した。反応後オイルバスを用いて６０度で６時間加温し、４級アンモニウム塩化ポリオレフィン系末端分岐型共重合体水溶液を得た。反応マスをフリーザーで凍結させた後に東京理科機器社製の凍結乾燥装置FDU-1200を用いて凍結乾燥し、水を除去した。凍結乾燥の操作を2回繰り返し、４級アンモニウム塩化ポリオレフィン系末端分岐型共重合体（Ｎ）を白色粉体で得ることができた。収量３５ｇ。
以下に、得られた化合物の同定データを示す。
１Ｈ－ＮＭＲ：δ（ＣＤＣｌ３）
０．９０（３Ｈ，ｔ），１．０６―１．５０（ｍ），２．８０―３．２０（ｍ），
３．３３―３．７２（ｍ），４．４８（２H，S），７．５０（３H，S），７．７６（２H，S）
［増粘速度測定］
（比較例ａ１）
２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタンおよび２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタンの混合物（以下、ノルボルネンジイソシアネート組成物）２．７３ｇ（５５重量部）に参考製造例ａ２で得た精製ポリオレフィン系末端分岐型共重合体（T）０．２５g(5重量部)を装入し1時間攪拌後１０ｍｇ（５０００ｐｐｍ）のZelec－UN（ステファン社製）とペンタエリスリトールテトラキス３-メルカプトプロピオン酸エステル１．１７ｇ（２３重量部）を装入し、３０分間攪拌した。この溶液に４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン１．１０ｇ（２２重量部）を添加し攪拌した。添加時を０分として、E型粘度計（Brookfield社製）を用いて攪拌中の粘度変化を確認した。
３０分経過時の粘度が3649kPa・sであり、１時間後以降は粘度測定不能であった。
（比較例ａ１）
２，５－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタンおよび２，６－ビス（イソシアナトメチル）ビシクロ－[２．２．１]－ヘプタンの混合物（以下、ノルボルネンジイソシアネート組成物）２．７３ｇ（５５重量部）に参考製造例ａ２で得た精製ポリオレフィン系末端分岐型共重合体（T）０．２５g(5重量部)を装入し1時間攪拌後１０ｍｇ（５０００ｐｐｍ）のZelec－UN（ステファン社製）とペンタエリスリトールテトラキス３-メルカプトプロピオン酸エステル１．１７ｇ（２３重量部）を装入し、３０分間攪拌した。この溶液に４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン１．１０ｇ（２２重量部）を添加し攪拌した。添加時を０分として、E型粘度計（Brookfield社製）を用いて攪拌中の粘度変化を確認した。
３０分経過時の粘度が3649kPa・sであり、１時間後以降は粘度測定不能であった。
（比較例ａ２）
Zelec－UNの添加量を４０mg（２００００ｐｐｍ）に増やした以外は比較例ａ１と同様の方法で、粘度測定を実施した。１時間後の粘度が481kPa・ｓ、２時間後で1521kPa・ｓとなり、モールドへの注型が困難な粘度となった。
一般的にチオウレタンの重合には反応を進行させるためにスズ触媒を添加する必要があるが触媒を添加しない状態での増粘速度が速く、触媒を添加して樹脂化することは困難であった。
Zelec－UNの添加量を４０mg（２００００ｐｐｍ）に増やした以外は比較例ａ１と同様の方法で、粘度測定を実施した。１時間後の粘度が481kPa・ｓ、２時間後で1521kPa・ｓとなり、モールドへの注型が困難な粘度となった。
一般的にチオウレタンの重合には反応を進行させるためにスズ触媒を添加する必要があるが触媒を添加しない状態での増粘速度が速く、触媒を添加して樹脂化することは困難であった。
（実施例ａ１）
ノルボルネンジイソシアネート組成物１．６７ｇ（５５重量部）に、製造例ａ１で得た４級アンモニウム塩型ポリオレフィン系末端分岐型共重合体（Ｎ）０．１５g(5重量部)を装入し1時間攪拌後４．５ｍｇ（１５００ｐｐｍ）のZelec－UNと４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン０．７０ｇ（２３重量部）を装入し、３０分間攪拌した。この溶液にペンタエリスリトールテトラキス３-メルカプトプロピオネート０．６６ｇ（２２重量部）と二塩化ジブチルスズ１．８ｍｇ（６００ｐｐｍ）を添加し攪拌した。添加時を０分として、E型粘度計（Brookfield社製DV1粘度計）を用いて攪拌中の粘度変化を確認した。
７時間経過後の粘度は１７９mPa・sであり、ブロックコポリマーを加えても十分な注型可能時間を確保することができた。結果を表１に示す。
ノルボルネンジイソシアネート組成物１．６７ｇ（５５重量部）に、製造例ａ１で得た４級アンモニウム塩型ポリオレフィン系末端分岐型共重合体（Ｎ）０．１５g(5重量部)を装入し1時間攪拌後４．５ｍｇ（１５００ｐｐｍ）のZelec－UNと４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン０．７０ｇ（２３重量部）を装入し、３０分間攪拌した。この溶液にペンタエリスリトールテトラキス３-メルカプトプロピオネート０．６６ｇ（２２重量部）と二塩化ジブチルスズ１．８ｍｇ（６００ｐｐｍ）を添加し攪拌した。添加時を０分として、E型粘度計（Brookfield社製DV1粘度計）を用いて攪拌中の粘度変化を確認した。
７時間経過後の粘度は１７９mPa・sであり、ブロックコポリマーを加えても十分な注型可能時間を確保することができた。結果を表１に示す。
（参考例ａ２、実施例ａ３～ａ５）
触媒、４級アンモニウム塩型ポリオレフィン系末端分岐型共重合体の量を変えた以外は実施例ａ１と同様に粘度変化のデータを取得した。結果を表１に示す。
触媒、４級アンモニウム塩型ポリオレフィン系末端分岐型共重合体の量を変えた以外は実施例ａ１と同様に粘度変化のデータを取得した。結果を表１に示す。
以上より、４級アンモニウム塩型ポリオレフィン系末端分岐型共重合体（Ｎ）を用いることにより、粘度上昇が抑制されハンドリング性に優れており、従来の発明と比較して十分な注型時間を確保できることが明らかになった。
［フォトクロミック特性］
測定方法：
UV-VIS分光測定器（島津製作所社製UV-１８００）およびUV照射装置（アトー社製ゲル撮影装置）を用いて測定を実施した。最初に樹脂のUV－VISスペクトルを測定した後にゲル撮影装置を用いて波長３１２ｎｍのUV光を２分間照射し色素を発色させた。照射後２０秒、２分、５分、１０分、１５分後のスペクトルを測定し測定したスペクトルから以下の情報を得た。
ΔT％max：発色前後の５５０ｎｍでの光線透過率変化量
F１/２：退色半減期
測定方法：
UV-VIS分光測定器（島津製作所社製UV-１８００）およびUV照射装置（アトー社製ゲル撮影装置）を用いて測定を実施した。最初に樹脂のUV－VISスペクトルを測定した後にゲル撮影装置を用いて波長３１２ｎｍのUV光を２分間照射し色素を発色させた。照射後２０秒、２分、５分、１０分、１５分後のスペクトルを測定し測定したスペクトルから以下の情報を得た。
ΔT％max：発色前後の５５０ｎｍでの光線透過率変化量
F１/２：退色半減期
（実施例ａ６）
ノルボルネンジイソシアネート組成物１．６４ｇ（５５重量部）にナフトピラン系フォトクロミック色素（Vivimed社製、Reversacol Humber Blue(ポリジメチルシロキサン鎖、ナフトピラン系発色団）１．５ｍｇ（５００ｐｐｍ）、４級アンモニウム塩化ポリオレフィン系末端分岐型共重合体（Ｎ）０．１５ｇ（５重量部）を添加し、攪拌溶解した。この溶液に二塩化ジブチルスズ（シグマアルドリッチ社製）１．８ｍｇ（６００ｐｐｍ）、Zelec-UN（ステファン社製）４．５ｍｇ（１５００ｐｐｍ）、ペンタエリスリトールテトラキス３－メルカプトプロピオネート０．６６ｇ（２２重量部）、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン０．７０ｇ（２３重量部）の混合物を加えて攪拌した。１μｍのメンブランフィルターでろ過した後に攪拌しながら真空ポンプで減圧脱気操作を実施した。
調合モノマーを２ｍｍ厚のガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温し、樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表２に示す。
ノルボルネンジイソシアネート組成物１．６４ｇ（５５重量部）にナフトピラン系フォトクロミック色素（Vivimed社製、Reversacol Humber Blue(ポリジメチルシロキサン鎖、ナフトピラン系発色団）１．５ｍｇ（５００ｐｐｍ）、４級アンモニウム塩化ポリオレフィン系末端分岐型共重合体（Ｎ）０．１５ｇ（５重量部）を添加し、攪拌溶解した。この溶液に二塩化ジブチルスズ（シグマアルドリッチ社製）１．８ｍｇ（６００ｐｐｍ）、Zelec-UN（ステファン社製）４．５ｍｇ（１５００ｐｐｍ）、ペンタエリスリトールテトラキス３－メルカプトプロピオネート０．６６ｇ（２２重量部）、４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン０．７０ｇ（２３重量部）の混合物を加えて攪拌した。１μｍのメンブランフィルターでろ過した後に攪拌しながら真空ポンプで減圧脱気操作を実施した。
調合モノマーを２ｍｍ厚のガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温し、樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表２に示す。
（実施例ａ７～ａ１０）
表２に示すように、ナフトピラン系フォトクロミック色素の種類および４級アンモニウム塩化ポリオレフィン系末端分岐型共重合体の量を変えた以外は実施例ａ６と同様の方法で樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表２に示す。なお、表２中、CR-173はナフトピラン系フォトクロミック色素である。
表２に示すように、ナフトピラン系フォトクロミック色素の種類および４級アンモニウム塩化ポリオレフィン系末端分岐型共重合体の量を変えた以外は実施例ａ６と同様の方法で樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表２に示す。なお、表２中、CR-173はナフトピラン系フォトクロミック色素である。
（比較例ａ３）
４級アンモニウム塩化ポリオレフィン系末端分岐型共重合体を添加しない以外は実施例ａ６と同様の方法で樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表２に示す。
４級アンモニウム塩化ポリオレフィン系末端分岐型共重合体を添加しない以外は実施例ａ６と同様の方法で樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表２に示す。
以上の結果から、ブロックコポリマーを含むポリ（チオ）ウレタン樹脂成形体は、フォトクロミック特性を効率的に発現できることが明らかとなった。
［その他の物性（機械物性等）］
実施例および比較例において製造した樹脂の光学物性（屈折率、アッベ数）、耐熱性、強度は以下の試験方法により評価した。
・屈折率（ne），アッベ数（νe）：プルフリッヒ屈折計を用い、20℃で測定した。
・耐熱性：TMAペネトレーション法（50 g荷重、ピン先0.5mmφ、昇温速度10℃/min）により測定した。熱膨張時のTMA曲線の接線と落込み時のTMA曲線の接線との交点の温度を熱変形開始温度とした。
・曲げ試験：島津製作所社製AUTOGRAPH AGS-Jにより測定した。厚さ3.0mm、長さ75mm、幅25.0mmの樹脂試験片を用いて、試験片中央に下降速度1.2mm/minにて荷重を負荷させた時の曲げ弾性率（MPa）を測定した。
・ＴＥＭ分析：切削加工した樹脂の断面を酸化ルテニウムで着色し、日立ハイテク社製の透過型電子顕微鏡H-7650（ＴＥＭ）を用いて測定を実施した。写真から重合体のモルフォロジーを確認した。
実施例および比較例において製造した樹脂の光学物性（屈折率、アッベ数）、耐熱性、強度は以下の試験方法により評価した。
・屈折率（ne），アッベ数（νe）：プルフリッヒ屈折計を用い、20℃で測定した。
・耐熱性：TMAペネトレーション法（50 g荷重、ピン先0.5mmφ、昇温速度10℃/min）により測定した。熱膨張時のTMA曲線の接線と落込み時のTMA曲線の接線との交点の温度を熱変形開始温度とした。
・曲げ試験：島津製作所社製AUTOGRAPH AGS-Jにより測定した。厚さ3.0mm、長さ75mm、幅25.0mmの樹脂試験片を用いて、試験片中央に下降速度1.2mm/minにて荷重を負荷させた時の曲げ弾性率（MPa）を測定した。
・ＴＥＭ分析：切削加工した樹脂の断面を酸化ルテニウムで着色し、日立ハイテク社製の透過型電子顕微鏡H-7650（ＴＥＭ）を用いて測定を実施した。写真から重合体のモルフォロジーを確認した。
（実施例ａ１１）
５００ｍｌのフラスコにノルボルネンジイソシアネート組成物７６．６ｇ（５５重量部）、ナフトピラン系フォトクロミック色素（Reversacol Humber Blue(ポリジメチルシロキサン鎖、ナフトピラン系発色団）７０ｍｇ（５００ｐｐｍ）、４級アンモニウム塩化ポリオレフィン系末端分岐型共重合体（Ｎ）１１．２ｇ（８重量部）、内部離型剤としてZelec－UN（ステファン社製）０．２１ｇ（１５００ｐｐｍ）を添加し、３０分間攪拌して溶解した。続けてペンタエリスリトールテトラキス３－メルカプトプロピオネート３０．８ｇ（２２重量部）を装入し、攪拌した後に０．１６８ｇ（１２００ｐｐｍ）の二塩化ジブチルスズを溶解した４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン３２．６ｇ（２３重量部）を装入し１時間攪拌した。３００ミクロンのPTFEメンブランフィルターでろ過した後に真空ポンプを用いて１時間減圧脱気を実施した。
得られたフォトクロミック組成物をガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温しながら加熱、重合を実施し、成形体を調製した。得られた成形体について機械物性等を測定した。結果を表３に示す。また、図１にＴＥＭ分析の結果を示す。
５００ｍｌのフラスコにノルボルネンジイソシアネート組成物７６．６ｇ（５５重量部）、ナフトピラン系フォトクロミック色素（Reversacol Humber Blue(ポリジメチルシロキサン鎖、ナフトピラン系発色団）７０ｍｇ（５００ｐｐｍ）、４級アンモニウム塩化ポリオレフィン系末端分岐型共重合体（Ｎ）１１．２ｇ（８重量部）、内部離型剤としてZelec－UN（ステファン社製）０．２１ｇ（１５００ｐｐｍ）を添加し、３０分間攪拌して溶解した。続けてペンタエリスリトールテトラキス３－メルカプトプロピオネート３０．８ｇ（２２重量部）を装入し、攪拌した後に０．１６８ｇ（１２００ｐｐｍ）の二塩化ジブチルスズを溶解した４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン３２．６ｇ（２３重量部）を装入し１時間攪拌した。３００ミクロンのPTFEメンブランフィルターでろ過した後に真空ポンプを用いて１時間減圧脱気を実施した。
得られたフォトクロミック組成物をガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温しながら加熱、重合を実施し、成形体を調製した。得られた成形体について機械物性等を測定した。結果を表３に示す。また、図１にＴＥＭ分析の結果を示す。
（比較例ａ４）
実施例ａ１１の４級アンモニウム化ポリオレフィン系末端分岐型共重合体（Ｎ）をポリエチレングリコールモノメチルエーテル（アルドリッチ社製：平均分子量７５０）に変更し、添加量を１５重量部にした以外は、実施例ａ１１と同様な方法で重合を実施し、成形体を作成した。得られた機械物性等の測定結果を以下の表３に示す。
実施例ａ１１の４級アンモニウム化ポリオレフィン系末端分岐型共重合体（Ｎ）をポリエチレングリコールモノメチルエーテル（アルドリッチ社製：平均分子量７５０）に変更し、添加量を１５重量部にした以外は、実施例ａ１１と同様な方法で重合を実施し、成形体を作成した。得られた機械物性等の測定結果を以下の表３に示す。
以上の結果から、ブロックコポリマーを含むポリ（チオ）ウレタン樹脂成形体は、屈折率およびアッベ数を維持しつつ、耐熱性が改善されることが明らかになった。曲げ弾性率も許容範囲であり、耐熱性と機械物性とのバランスに優れていた。また、図１に示すＴＥＭ写真から、ミクロ相分離構造を備える５０ｎｍ以下の粒子が樹脂中に均一に分散している様子を確認することができた。
［一般式（２）の重合体（ブロックコポリマー）を用いた実施例ｂ］
(製造例ｂ１) 原子移動ラジカル（ATRP）重合用臭素化ポリオレフィン系末端分岐型共重合体の製造
乾燥したフラスコに参考製造例ａ２で得られた精製ポリオレフィン系末端分岐型共重合体（T）１ｇとトリエチルアミン（シグマアルドリッチ社製）０．１６ｍｌ（１．１１mmol）を装入し、脱水ジクロロメタン５ｍLに溶解した後に２－ブロモイソブチル酸ブロミド（シグマアルドリッチ社製）０．１３ｍｌ（１．０７mmol）の脱水ジクロロメタン２ｍL溶液をゆっくり装入した。０℃で１時間反応を続けた後に室温で一晩攪拌した。不溶の塩を濾過で除去した後に濾液を乾燥するまで濃縮した。約１ｇの臭素化ポリオレフィン系末端分岐型共重合体が粘性固体として得られた。生成物は精製なしで次の工程に使用した。
(製造例ｂ１) 原子移動ラジカル（ATRP）重合用臭素化ポリオレフィン系末端分岐型共重合体の製造
乾燥したフラスコに参考製造例ａ２で得られた精製ポリオレフィン系末端分岐型共重合体（T）１ｇとトリエチルアミン（シグマアルドリッチ社製）０．１６ｍｌ（１．１１mmol）を装入し、脱水ジクロロメタン５ｍLに溶解した後に２－ブロモイソブチル酸ブロミド（シグマアルドリッチ社製）０．１３ｍｌ（１．０７mmol）の脱水ジクロロメタン２ｍL溶液をゆっくり装入した。０℃で１時間反応を続けた後に室温で一晩攪拌した。不溶の塩を濾過で除去した後に濾液を乾燥するまで濃縮した。約１ｇの臭素化ポリオレフィン系末端分岐型共重合体が粘性固体として得られた。生成物は精製なしで次の工程に使用した。
（製造例ｂ２） ATRP重合による共重合体の製造
シュレンク管に製造例ｂ１で合成した化合物１００ｍｇ、N,N,N',N",N"-ペンタメチルジエチレントリアミン（シグマアルドリッチ社製）２０μｌ（０．０９４mmol）、蒸留精製したメタクリル酸ベンジル０．７９ｍｌ（４．６８mmol）、蒸留精製したメタクリル酸２－ヒドロキシエチル５６μｌ（０．４５mmol）、臭化第一銅１３ｍｇ（０．０９４mmol）と２ｍｌのアニソールを装入した。混合物を真空ポンプで減圧しながら凍結、融解の操作を３回繰り返して脱気をおこなった。最後の融解前に窒素を装入し、室温で融解させた。その後シュレンク管を密封し７０℃で１３時間加熱した。室温で反応マスを空気にさらした後に少量のシリカゲルを用いてろ過し、減圧濃縮した。生成物を少量のアセトンに分散しメタノールを加えて析出させた後にろ紙を用いて減圧濾過した。得られた５８６ｍｇの白色粉末状固体を減圧乾燥した。
シュレンク管に製造例ｂ１で合成した化合物１００ｍｇ、N,N,N',N",N"-ペンタメチルジエチレントリアミン（シグマアルドリッチ社製）２０μｌ（０．０９４mmol）、蒸留精製したメタクリル酸ベンジル０．７９ｍｌ（４．６８mmol）、蒸留精製したメタクリル酸２－ヒドロキシエチル５６μｌ（０．４５mmol）、臭化第一銅１３ｍｇ（０．０９４mmol）と２ｍｌのアニソールを装入した。混合物を真空ポンプで減圧しながら凍結、融解の操作を３回繰り返して脱気をおこなった。最後の融解前に窒素を装入し、室温で融解させた。その後シュレンク管を密封し７０℃で１３時間加熱した。室温で反応マスを空気にさらした後に少量のシリカゲルを用いてろ過し、減圧濃縮した。生成物を少量のアセトンに分散しメタノールを加えて析出させた後にろ紙を用いて減圧濾過した。得られた５８６ｍｇの白色粉末状固体を減圧乾燥した。
（製造例ｂ３） ATRP重合によるブロック共重合体の製造
シュレンク管に製造例ｂ１で合成した化合物１００ｍｇ、N,N,N',N",N"-ペンタメチルジエチレントリアミン（シグマアルドリッチ社製）２０μｌ（０．０９４mmol）、蒸留精製したメタクリル酸ベンジル０．７９ｍｌ（４．６８mmol）、臭化第一銅１３ｍｇ（０．０９４mmol）と２ｍｌのアニソールを装入した。混合物を真空ポンプで減圧しながら凍結、融解の操作を３回繰り返して脱気をおこなった。最後の融解前に窒素を装入し、室温で融解させた。その後シュレンク管を密封し７０℃で１３時間加熱した。蒸留精製したメタクリル酸２－ヒドロキシエチル５６μｌ（０．４５mmol）を加えて７０℃で反応を続けた、６時間後に反応物を室温まで冷却し開栓して空気にさらした後に少量のシリカゲルを用いてろ過し、減圧濃縮した。生成物を少量のアセトンに分散しメタノールを加えて析出させた後に、ろ紙を用いて減圧濾過した。得られた７７６ｍｇの白色粉末状固体を減圧乾燥した。
シュレンク管に製造例ｂ１で合成した化合物１００ｍｇ、N,N,N',N",N"-ペンタメチルジエチレントリアミン（シグマアルドリッチ社製）２０μｌ（０．０９４mmol）、蒸留精製したメタクリル酸ベンジル０．７９ｍｌ（４．６８mmol）、臭化第一銅１３ｍｇ（０．０９４mmol）と２ｍｌのアニソールを装入した。混合物を真空ポンプで減圧しながら凍結、融解の操作を３回繰り返して脱気をおこなった。最後の融解前に窒素を装入し、室温で融解させた。その後シュレンク管を密封し７０℃で１３時間加熱した。蒸留精製したメタクリル酸２－ヒドロキシエチル５６μｌ（０．４５mmol）を加えて７０℃で反応を続けた、６時間後に反応物を室温まで冷却し開栓して空気にさらした後に少量のシリカゲルを用いてろ過し、減圧濃縮した。生成物を少量のアセトンに分散しメタノールを加えて析出させた後に、ろ紙を用いて減圧濾過した。得られた７７６ｍｇの白色粉末状固体を減圧乾燥した。
（製造例ｂ４） 可逆的付加開裂連鎖移動（RAFT）重合用トリチオカーボネート化ポリオレフィン系末端分岐型共重合体の製造
シュレンク管に参考製造例ａ２で合成した化合物１ｇ、２－（ドデシルチオチオカルボニルチオ-２-メチルプロピオン酸（シグマアルドリッチ社製）４１２ｍｇ（１．１３mmol）とN，N'-ジメチルアミノピリジン（シグマアルドリッチ社製）１２ｍｇ（０．０９４mmol）を装入し脱水トルエン５ｍLに溶解した。続けてN，N'-ジシクロヘキシルカルボジイミド（シグマアルドリッチ社製）２３３ｍｇ（１．１３mmol）を加えて室温で１５時間攪拌した。反応混合物を濾過して不溶物を除去した後に濃縮し乾燥した。混合物をジクロロメタンに溶解し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄分液した。ジクロロメタン層を硫酸マグネシウムで乾燥し、セライトを用いてろ過し、濃縮して乾燥した。黄色のアモルファス状結晶を９５０ｍｇ得た。
シュレンク管に参考製造例ａ２で合成した化合物１ｇ、２－（ドデシルチオチオカルボニルチオ-２-メチルプロピオン酸（シグマアルドリッチ社製）４１２ｍｇ（１．１３mmol）とN，N'-ジメチルアミノピリジン（シグマアルドリッチ社製）１２ｍｇ（０．０９４mmol）を装入し脱水トルエン５ｍLに溶解した。続けてN，N'-ジシクロヘキシルカルボジイミド（シグマアルドリッチ社製）２３３ｍｇ（１．１３mmol）を加えて室温で１５時間攪拌した。反応混合物を濾過して不溶物を除去した後に濃縮し乾燥した。混合物をジクロロメタンに溶解し、水、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液、飽和食塩水で洗浄分液した。ジクロロメタン層を硫酸マグネシウムで乾燥し、セライトを用いてろ過し、濃縮して乾燥した。黄色のアモルファス状結晶を９５０ｍｇ得た。
（製造例ｂ５） RAFT重合によるブロック共重合体の製造
シュレンク管に製造例ｂ４で製造したトリチオカーボネート体５０ｍｇ（０．０４７mmol）を装入し１ｍLのトルエンを加えて溶解した。続けて蒸留精製したアクリル酸３－ブロモベンジル７９０ｍｇ（３．２８mmol）とAIBN０．２Mトルエン溶液（シグマアルドリッチ社製）２４μLを装入した。溶液はアルゴンガスで３０分間バブリングし、シュレンク管を密封した。反応物は７０度で６時間半攪拌し、続けて０度に冷却して開封し空気にさらした。溶液をジクロロメタンに溶解し、メタノールを加えてポリマーを析出させた。ポリマーを遠心分離機を用いて分離し、分離したポリマーを再度ジクロロメタンに溶解し、メタノールを加えて析出、遠心分離機で分離する操作をさらに二回繰り返した。析出物を減圧乾燥機で一晩乾燥（５０度、１００mbar）して黄色のポリマーを７４１ｍｇ得た。二回目の重合のために、得られたポリマー７４０ｍｇを５ｍLのトルエンに溶解し、続けて蒸留精製したアクリル酸２－ヒドロキシエチル５４μｌ（０．４７mmol）とAIBN０．２Mトルエン溶液（シグマアルドリッチ社製）２４μLを装入した。溶液は減圧乾燥機で一晩乾燥し（５０度、１００mbar）、無色のポリマーを５分間バブリングしてシュレンク管を密封した。反応混合物を７０度で１．５時間攪拌し、０度に冷却した後、開封して空気にさらした。反応溶液をジクロロメタンに溶解しメタノールを加えて析出させた。ポリマーは遠心分離機で分離し、再度ジクロロメタンに溶解してメタノールで析出、遠心分離機で分離するという操作をさらに二回実施した。析出物を減圧乾燥機で一晩乾燥（５０度、１００mbar）し、目的物と考えられるポリマー７６８ｍｇを得た。最後に得られたポリマー７６８ｍｇを５ｍｌのTHFに溶解し、続けてトリス（２－カルボキシエチル）ホスフィン塩酸塩（シグマアルドリッチ社製）７ｍｇ（０．０２４mmol）とオクチルアミン（シグマアルドリッチ社製）７７μL（０．４７mmol）を装入した。反応マスはアルゴンガスで１５分間バブリングを実施し、アルゴン気流下で攪拌した。１時間後にアクリル酸２－ヒドロキシエチル１０８μｌ（０．９４mmol）を加えて１５分間アルゴンガスでバブリングを実施した後にアルゴン気流下で一晩攪拌した。低沸成分を減圧で留去し、ポリマーを以下の方法で精製した。ジクロロメタンに溶解しメタノールを加えて析出、遠心分離機で分離する操作を３回繰り返した。分離したポリマーは減圧乾燥機で一晩乾燥（５０度、１００mbar）し、無色のポリマーをゴム状のアモルファス状固体として７５０ｍｇ得た。
シュレンク管に製造例ｂ４で製造したトリチオカーボネート体５０ｍｇ（０．０４７mmol）を装入し１ｍLのトルエンを加えて溶解した。続けて蒸留精製したアクリル酸３－ブロモベンジル７９０ｍｇ（３．２８mmol）とAIBN０．２Mトルエン溶液（シグマアルドリッチ社製）２４μLを装入した。溶液はアルゴンガスで３０分間バブリングし、シュレンク管を密封した。反応物は７０度で６時間半攪拌し、続けて０度に冷却して開封し空気にさらした。溶液をジクロロメタンに溶解し、メタノールを加えてポリマーを析出させた。ポリマーを遠心分離機を用いて分離し、分離したポリマーを再度ジクロロメタンに溶解し、メタノールを加えて析出、遠心分離機で分離する操作をさらに二回繰り返した。析出物を減圧乾燥機で一晩乾燥（５０度、１００mbar）して黄色のポリマーを７４１ｍｇ得た。二回目の重合のために、得られたポリマー７４０ｍｇを５ｍLのトルエンに溶解し、続けて蒸留精製したアクリル酸２－ヒドロキシエチル５４μｌ（０．４７mmol）とAIBN０．２Mトルエン溶液（シグマアルドリッチ社製）２４μLを装入した。溶液は減圧乾燥機で一晩乾燥し（５０度、１００mbar）、無色のポリマーを５分間バブリングしてシュレンク管を密封した。反応混合物を７０度で１．５時間攪拌し、０度に冷却した後、開封して空気にさらした。反応溶液をジクロロメタンに溶解しメタノールを加えて析出させた。ポリマーは遠心分離機で分離し、再度ジクロロメタンに溶解してメタノールで析出、遠心分離機で分離するという操作をさらに二回実施した。析出物を減圧乾燥機で一晩乾燥（５０度、１００mbar）し、目的物と考えられるポリマー７６８ｍｇを得た。最後に得られたポリマー７６８ｍｇを５ｍｌのTHFに溶解し、続けてトリス（２－カルボキシエチル）ホスフィン塩酸塩（シグマアルドリッチ社製）７ｍｇ（０．０２４mmol）とオクチルアミン（シグマアルドリッチ社製）７７μL（０．４７mmol）を装入した。反応マスはアルゴンガスで１５分間バブリングを実施し、アルゴン気流下で攪拌した。１時間後にアクリル酸２－ヒドロキシエチル１０８μｌ（０．９４mmol）を加えて１５分間アルゴンガスでバブリングを実施した後にアルゴン気流下で一晩攪拌した。低沸成分を減圧で留去し、ポリマーを以下の方法で精製した。ジクロロメタンに溶解しメタノールを加えて析出、遠心分離機で分離する操作を３回繰り返した。分離したポリマーは減圧乾燥機で一晩乾燥（５０度、１００mbar）し、無色のポリマーをゴム状のアモルファス状固体として７５０ｍｇ得た。
（製造例ｂ６） RAFT重合によるブロックコポリマーの製造
シュレンク管に３－（ベンジルチオチオカルボニルチオ）プロピオン酸２５０ｍｇ（０．９２mmol）を装入し１５ｍLのトルエンを加えて溶解した。続けて蒸留精製したアクリル酸３－ブロモベンジル１１．０６ｇ（４５．９mmol）とAIBN０．２Mトルエン溶液（シグマアルドリッチ社製）４５０μLを装入した。溶液はアルゴンガスで１５分間バブリングし、シュレンク管を密封した。反応物は７０度で４時間半攪拌した。あらかじめアルゴンガスでバブリングして脱気した蒸留精製済みアクリル酸２－ヒドロキシエチル１．０６ｍｌ（９．２mmol）を加えて７０度で２時間攪拌を継続した。反応混合物は０度に冷却した後、開封して空気にさらした。反応溶液をジクロロメタンに溶解しメタノールを加えて析出させた。ポリマーは遠心分離機で分離し、再度ジクロロメタンに溶解してメタノールで析出、遠心分離機で分離するという操作をさらに二回実施した。析出物を減圧乾燥機で一晩乾燥（５０度、１００mbar）し、乾燥したポリマーを５０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解し、続けてトリス（２－カルボキシエチル）ホスフィン塩酸塩（シグマアルドリッチ社製）５２ｍｇ（０．１８mmol）とオクチルアミン（シグマアルドリッチ社製）１．５２ｍL（９．２mmol）を装入した。反応マスはアルゴンガスで２０分間バブリングを実施して脱気し、アルゴン気流下で１時間攪拌した。あらかじめアルゴンガスでバブリングして脱気済みの蒸留精製アクリル酸２－ヒドロキシエチル２．１１ｍｌ（１８．４mmol）を加えてアルゴン気流下で一晩攪拌した。低沸成分をロータリーエバポレーターを用いて減圧留去し、ポリマーをジクロロメタンに溶解し続けてメタノールを加えて析出、遠心分離機でポリマーを溶媒と分離した。ポリマーをジクロロメタンに溶解してメタノールで析出、遠心分離機で分離する操作をさらに二回繰り返した。析出物は減圧乾燥機で一晩乾燥（５０度、１００mbar）し、無色のゴム状ポリマーとしてポリ（３-ブロモベンジルアクリレート）－ポリ（２－ヒドロキシエチルアクリレート）ブロックコポリマーBBAを１０．３ｇ得た。
シュレンク管に３－（ベンジルチオチオカルボニルチオ）プロピオン酸２５０ｍｇ（０．９２mmol）を装入し１５ｍLのトルエンを加えて溶解した。続けて蒸留精製したアクリル酸３－ブロモベンジル１１．０６ｇ（４５．９mmol）とAIBN０．２Mトルエン溶液（シグマアルドリッチ社製）４５０μLを装入した。溶液はアルゴンガスで１５分間バブリングし、シュレンク管を密封した。反応物は７０度で４時間半攪拌した。あらかじめアルゴンガスでバブリングして脱気した蒸留精製済みアクリル酸２－ヒドロキシエチル１．０６ｍｌ（９．２mmol）を加えて７０度で２時間攪拌を継続した。反応混合物は０度に冷却した後、開封して空気にさらした。反応溶液をジクロロメタンに溶解しメタノールを加えて析出させた。ポリマーは遠心分離機で分離し、再度ジクロロメタンに溶解してメタノールで析出、遠心分離機で分離するという操作をさらに二回実施した。析出物を減圧乾燥機で一晩乾燥（５０度、１００mbar）し、乾燥したポリマーを５０ｍｌのテトラヒドロフランに溶解し、続けてトリス（２－カルボキシエチル）ホスフィン塩酸塩（シグマアルドリッチ社製）５２ｍｇ（０．１８mmol）とオクチルアミン（シグマアルドリッチ社製）１．５２ｍL（９．２mmol）を装入した。反応マスはアルゴンガスで２０分間バブリングを実施して脱気し、アルゴン気流下で１時間攪拌した。あらかじめアルゴンガスでバブリングして脱気済みの蒸留精製アクリル酸２－ヒドロキシエチル２．１１ｍｌ（１８．４mmol）を加えてアルゴン気流下で一晩攪拌した。低沸成分をロータリーエバポレーターを用いて減圧留去し、ポリマーをジクロロメタンに溶解し続けてメタノールを加えて析出、遠心分離機でポリマーを溶媒と分離した。ポリマーをジクロロメタンに溶解してメタノールで析出、遠心分離機で分離する操作をさらに二回繰り返した。析出物は減圧乾燥機で一晩乾燥（５０度、１００mbar）し、無色のゴム状ポリマーとしてポリ（３-ブロモベンジルアクリレート）－ポリ（２－ヒドロキシエチルアクリレート）ブロックコポリマーBBAを１０．３ｇ得た。
（製造例ｂ７）
製造例ｂ６と同じ方法で試薬の量を変えてポリ（３-ブロモベンジルアクリレート）－ポリ（２－ヒドロキシエチルアクリレート）ブロックコポリマーBBA-２を得ることができた。
製造例ｂ６と同じ方法で試薬の量を変えてポリ（３-ブロモベンジルアクリレート）－ポリ（２－ヒドロキシエチルアクリレート）ブロックコポリマーBBA-２を得ることができた。
（製造例ｂ８）
製造例ｂ６と同じ方法でアクリル酸３-ブロモベンジルをベンジルアクリレートに変えることでポリ（ベンジルアクリレート）-ポリ（２-ヒドロキシエチルアクリレート）ブロックコポリマー（BA)を得ることができた。
製造例ｂ６と同じ方法でアクリル酸３-ブロモベンジルをベンジルアクリレートに変えることでポリ（ベンジルアクリレート）-ポリ（２-ヒドロキシエチルアクリレート）ブロックコポリマー（BA)を得ることができた。
（製造例ｂ９）
製造例ｂ６と同じ方法でアクリル酸３－ブロモベンジルをアクリル酸３－ブロモフェネチルに変えることでポリ（３-ブロモフェネチルアクリレート）－ポリ（２－ヒドロキシエチルアクリレート）ブロックコポリマー（BPEA）を得ることができた。
製造例ｂ６と同じ方法でアクリル酸３－ブロモベンジルをアクリル酸３－ブロモフェネチルに変えることでポリ（３-ブロモフェネチルアクリレート）－ポリ（２－ヒドロキシエチルアクリレート）ブロックコポリマー（BPEA）を得ることができた。
［増粘速度測定］
（比較例ｂ１）
ノルボルネンジイソシアネート組成物２．７３ｇ（５５重量部）に参考製造例ａ２で得た精製ポリオレフィン系末端分岐型共重合体（T）０．２５g(5重量部)を装入し1時間攪拌後１０ｍｇ（５０００ｐｐｍ）のZelec－UNとペンタエリスリトールテトラキス３-メルカプトプロピオン酸エステル１．１７ｇ（２３重量部）を装入し、３０分間攪拌した。この溶液に４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン１．１０ｇ（２２重量部）を添加し攪拌した。添加時を０分として、E型粘度計（Brookfield社製）を用いて攪拌中の粘度変化を確認した。３０分経過時の粘度が3649kPa・sであり、１時間後以降は粘度測定不能であった。
（比較例ｂ１）
ノルボルネンジイソシアネート組成物２．７３ｇ（５５重量部）に参考製造例ａ２で得た精製ポリオレフィン系末端分岐型共重合体（T）０．２５g(5重量部)を装入し1時間攪拌後１０ｍｇ（５０００ｐｐｍ）のZelec－UNとペンタエリスリトールテトラキス３-メルカプトプロピオン酸エステル１．１７ｇ（２３重量部）を装入し、３０分間攪拌した。この溶液に４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン１．１０ｇ（２２重量部）を添加し攪拌した。添加時を０分として、E型粘度計（Brookfield社製）を用いて攪拌中の粘度変化を確認した。３０分経過時の粘度が3649kPa・sであり、１時間後以降は粘度測定不能であった。
（比較例ｂ２）
Zelec－UNの添加量を４０mg（２００００ｐｐｍ）に増やした以外は、比較例ｂ１と同様の方法で測定を実施した。１時間後の粘度が481kPa・ｓ、２時間後で1521kPa・ｓとなり、モールドへの注型が困難な粘度となった。
一般的にチオウレタンの重合には反応を進行させるためにスズ触媒を添加する必要があるが触媒を添加しない状態での増粘速度が速く、触媒を添加して樹脂化することは困難であった。
Zelec－UNの添加量を４０mg（２００００ｐｐｍ）に増やした以外は、比較例ｂ１と同様の方法で測定を実施した。１時間後の粘度が481kPa・ｓ、２時間後で1521kPa・ｓとなり、モールドへの注型が困難な粘度となった。
一般的にチオウレタンの重合には反応を進行させるためにスズ触媒を添加する必要があるが触媒を添加しない状態での増粘速度が速く、触媒を添加して樹脂化することは困難であった。
（実施例ｂ１）
ノルボルネンジイソシアネート組成物１．６２ｇ（５４重量部）に製造例ｂ５で製造したブロックコポリマー０．１５ｇ(５重量部)、４．５ｍｇ（１５００ｐｐｍ）のZelec－UNを装入し1時間攪拌後、ペンタエリスリトールテトラキス３-メルカプトプロピオネート０．７２ｇ（２４重量部）を装入し３０分間攪拌した。続けて二塩化ジブチルスズ１．１ｍｇ（３５０ｐｐｍ）を４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン０．７７ｇ（２６重量部）に溶解した溶液を添加し攪拌した。添加時を０分として、E型粘度計（Brookfield社製DV1粘度計）を用いて攪拌中の粘度変化を確認した。７時間経過後の粘度は７８mPa・sであり、ブロックコポリマーを加えても十分な注型可能時間を確保することができた。結果を表４に示す。
ノルボルネンジイソシアネート組成物１．６２ｇ（５４重量部）に製造例ｂ５で製造したブロックコポリマー０．１５ｇ(５重量部)、４．５ｍｇ（１５００ｐｐｍ）のZelec－UNを装入し1時間攪拌後、ペンタエリスリトールテトラキス３-メルカプトプロピオネート０．７２ｇ（２４重量部）を装入し３０分間攪拌した。続けて二塩化ジブチルスズ１．１ｍｇ（３５０ｐｐｍ）を４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン０．７７ｇ（２６重量部）に溶解した溶液を添加し攪拌した。添加時を０分として、E型粘度計（Brookfield社製DV1粘度計）を用いて攪拌中の粘度変化を確認した。７時間経過後の粘度は７８mPa・sであり、ブロックコポリマーを加えても十分な注型可能時間を確保することができた。結果を表４に示す。
（実施例ｂ２～ｂ３）
表４に記載のように触媒の量を変えた以外は実施例ｂ１と同様に実施し、粘度変化のデータを取得した。結果を表４に示す。
表４に記載のように触媒の量を変えた以外は実施例ｂ１と同様に実施し、粘度変化のデータを取得した。結果を表４に示す。
(実施例ｂ４～ｂ６）
ブロックコポリマーを製造例ｂ６で製造したBBAに変更し、添加量を８重量部に増加し、さらに触媒の量を変えた以外は実施例ｂ１と同じ条件で粘度変化のデータを取得した。結果を表５に示す。
ブロックコポリマーを製造例ｂ６で製造したBBAに変更し、添加量を８重量部に増加し、さらに触媒の量を変えた以外は実施例ｂ１と同じ条件で粘度変化のデータを取得した。結果を表５に示す。
以上の結果から、製造例ｂ５またはｂ６で製造したブロックコポリマーを用いることにより、粘度上昇が抑制されハンドリング性に優れており、従来の発明と比較して十分な注型時間を確保できることが明らかになった。
(実施例ｂ７～ｂ９）
ブロックコポリマーを製造例ｂ９で製造したBPEAに変更し、添加量を８重量部に増加し、さらに触媒の量を変えた以外は実施例ｂ１と同じ条件で粘度変化のデータを取得した。結果を表６に示す。
ブロックコポリマーを製造例ｂ９で製造したBPEAに変更し、添加量を８重量部に増加し、さらに触媒の量を変えた以外は実施例ｂ１と同じ条件で粘度変化のデータを取得した。結果を表６に示す。
以上の結果から、製造例ｂ９で製造したブロックコポリマーを用いることにより、粘度上昇が抑制されハンドリング性に優れており、従来の発明と比較して十分な注型時間を確保できることが明らかになった。
［フォトクロミック特性］
測定方法：
UV-VIS分光測定器（島津製作所社製UV-１８００）およびUV照射装置（アトー社製ゲル撮影装置）を用いて測定を実施した。最初に樹脂のUV－VISスペクトルを測定した後にゲル撮影装置を用いて波長３１２ｎｍのUV光を２分間照射し色素を発色させた。照射後２０秒、２分、５分、１０分、１５分後のスペクトルを測定し測定したスペクトルから以下の情報を得た。
ΔT％max：発色前後の５７５ｎｍでの光線透過率変化量
F１/２：退色半減期
測定方法：
UV-VIS分光測定器（島津製作所社製UV-１８００）およびUV照射装置（アトー社製ゲル撮影装置）を用いて測定を実施した。最初に樹脂のUV－VISスペクトルを測定した後にゲル撮影装置を用いて波長３１２ｎｍのUV光を２分間照射し色素を発色させた。照射後２０秒、２分、５分、１０分、１５分後のスペクトルを測定し測定したスペクトルから以下の情報を得た。
ΔT％max：発色前後の５７５ｎｍでの光線透過率変化量
F１/２：退色半減期
（実施例ｂ１０）
ノルボルネンジイソシアネート組成物１．６２ｇ（５４重量部）にナフトピラン系フォトクロミック色素（Reversacol Humber Blue(ポリジメチルシロキサン鎖、ナフトピラン系発色団）１．５ｍｇ（５００ｐｐｍ）、製造例ｂ５で製造したブロックコポリマー０．１５ｇ（５重量部）およびZelec-UN（ステファン社製）４．５ｍｇ（１５００ｐｐｍ）を添加し、攪拌溶解した。この溶液にペンタエリスリトールテトラキス３－メルカプトプロピオネート０．７２ｇ（２４重量部）を添加し３０分間攪拌した。この溶液に二塩化ジブチルスズ（シグマアルドリッチ社製）１．８ｍｇ（６００ｐｐｍ）を４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン０．７７ｇ（２６重量部）に溶解した混合物を加えて３０分間攪拌した。１μｍのメンブランフィルターでろ過した後に攪拌しながら真空ポンプで減圧脱気操作を実施した。調合モノマーを２ｍｍ厚のガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温し、樹脂化を行い、樹脂成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表７に示す。
ノルボルネンジイソシアネート組成物１．６２ｇ（５４重量部）にナフトピラン系フォトクロミック色素（Reversacol Humber Blue(ポリジメチルシロキサン鎖、ナフトピラン系発色団）１．５ｍｇ（５００ｐｐｍ）、製造例ｂ５で製造したブロックコポリマー０．１５ｇ（５重量部）およびZelec-UN（ステファン社製）４．５ｍｇ（１５００ｐｐｍ）を添加し、攪拌溶解した。この溶液にペンタエリスリトールテトラキス３－メルカプトプロピオネート０．７２ｇ（２４重量部）を添加し３０分間攪拌した。この溶液に二塩化ジブチルスズ（シグマアルドリッチ社製）１．８ｍｇ（６００ｐｐｍ）を４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン０．７７ｇ（２６重量部）に溶解した混合物を加えて３０分間攪拌した。１μｍのメンブランフィルターでろ過した後に攪拌しながら真空ポンプで減圧脱気操作を実施した。調合モノマーを２ｍｍ厚のガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温し、樹脂化を行い、樹脂成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表７に示す。
（実施例ｂ１１）
表７に記載のように、ブロックコポリマーとして製造例ｂ７で製造したブロックコポリマーBBA-2を用いた以外は実施例ｂ１０と同じ方法で樹脂成形体を作成した。フォトクロミック特性の測定結果を表７に示す。
表７に記載のように、ブロックコポリマーとして製造例ｂ７で製造したブロックコポリマーBBA-2を用いた以外は実施例ｂ１０と同じ方法で樹脂成形体を作成した。フォトクロミック特性の測定結果を表７に示す。
（実施例ｂ１２～ｂ１５）
表７に記載のように、ブロックコポリマーとして製造例ｂ６で製造したブロックコポリマーBBAを用い、ブロックコポリマーの量を変更し、ナフトピラン系フォトクロミック色素の種類、量を変更した以外は実施例ｂ１０と同様の方法で樹脂成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表７に示す。
表７に記載のように、ブロックコポリマーとして製造例ｂ６で製造したブロックコポリマーBBAを用い、ブロックコポリマーの量を変更し、ナフトピラン系フォトクロミック色素の種類、量を変更した以外は実施例ｂ１０と同様の方法で樹脂成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表７に示す。
（実施例ｂ１６）
表７に記載のように、ブロックコポリマーとして製造例ｂ８で製造したブロックコポリマーBAを用い、ナフトピラン系フォトクロミック色素としてCR-173を７００ｐｐｍ添加した以外は実施例ｂ１０と同様の方法で樹脂成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表７に示す。
表７に記載のように、ブロックコポリマーとして製造例ｂ８で製造したブロックコポリマーBAを用い、ナフトピラン系フォトクロミック色素としてCR-173を７００ｐｐｍ添加した以外は実施例ｂ１０と同様の方法で樹脂成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表７に示す。
（実施例ｂ１７～ｂ１９）
表７に記載のように、ブロックコポリマーとして製造例ｂ９で製造したブロックコポリマーBPEAを用い、ブロックコポリマーの量を変更し、ナフトピラン系フォトクロミック色素としてCR-173を用い、その量を変更した以外は実施例ｂ１０と同様の方法で樹脂成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表７に示す。
表７に記載のように、ブロックコポリマーとして製造例ｂ９で製造したブロックコポリマーBPEAを用い、ブロックコポリマーの量を変更し、ナフトピラン系フォトクロミック色素としてCR-173を用い、その量を変更した以外は実施例ｂ１０と同様の方法で樹脂成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表７に示す。
（比較例ｂ３）
表７に記載のように、ブロックコポリマーを添加しない以外は実施例ｂ１０と同様の方法で樹脂成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表７に示す。
表７に記載のように、ブロックコポリマーを添加しない以外は実施例ｂ１０と同様の方法で樹脂成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表７に示す。
以上の結果から、ブロックコポリマーを含むポリ（チオ）ウレタン樹脂成形体は、フォトクロミック特性を効率的に発現できることが明らかとなった。
［その他の物性（機械物性等）］
実施例および比較例において製造した樹脂の光学物性（屈折率、アッベ数）、耐熱性、強度、ＴＥＭ分析は、実施例ａと同様の方法により測定した。
実施例および比較例において製造した樹脂の光学物性（屈折率、アッベ数）、耐熱性、強度、ＴＥＭ分析は、実施例ａと同様の方法により測定した。
（実施例ｂ２０）
５００ｍｌのフラスコに製造例ｂ５で製造したブロックコポリマー５．６ｇ（４重量部）、ナフトピラン系フォトクロミック色素（Reversacol Humber Blue(ポリジメチルシロキサン鎖、ナフトピラン系発色団）７０ｍｇ（５００ｐｐｍ）を添加し、少量のジクロロメタンを加えて攪拌溶解した。ロータリーエバポレーターを用いてジクロロメタンを減圧留去した後に、ノルボルネンジイソシアネート組成物７０．８ｇ（５１重量部）、内部離型剤としてZelec－UN（ステファン社製）０．１４ｇ（１０００ｐｐｍ）を添加し、３０分間攪拌して溶解した。続けてペンタエリスリトールテトラキス３－メルカプトプロピオネート３３．５ｇ（２４重量部）を装入し、攪拌した後に０．０９８ｇ（７００ｐｐｍ）の二塩化ジブチルスズを溶解した４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン３５．７ｇ（２５．５重量部）を装入し１時間攪拌した。３００ミクロンのPTFEメンブランフィルターでろ過した後に真空ポンプを用いて１時間減圧脱気を実施した。得られたフォトクロミック組成物をガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温度しながら加熱、重合を実施した。得られた樹脂成形体について機械物性を測定した。結果を以下の表８に示す。
５００ｍｌのフラスコに製造例ｂ５で製造したブロックコポリマー５．６ｇ（４重量部）、ナフトピラン系フォトクロミック色素（Reversacol Humber Blue(ポリジメチルシロキサン鎖、ナフトピラン系発色団）７０ｍｇ（５００ｐｐｍ）を添加し、少量のジクロロメタンを加えて攪拌溶解した。ロータリーエバポレーターを用いてジクロロメタンを減圧留去した後に、ノルボルネンジイソシアネート組成物７０．８ｇ（５１重量部）、内部離型剤としてZelec－UN（ステファン社製）０．１４ｇ（１０００ｐｐｍ）を添加し、３０分間攪拌して溶解した。続けてペンタエリスリトールテトラキス３－メルカプトプロピオネート３３．５ｇ（２４重量部）を装入し、攪拌した後に０．０９８ｇ（７００ｐｐｍ）の二塩化ジブチルスズを溶解した４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン３５．７ｇ（２５．５重量部）を装入し１時間攪拌した。３００ミクロンのPTFEメンブランフィルターでろ過した後に真空ポンプを用いて１時間減圧脱気を実施した。得られたフォトクロミック組成物をガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温度しながら加熱、重合を実施した。得られた樹脂成形体について機械物性を測定した。結果を以下の表８に示す。
（実施例ｂ２１）
実施例ｂ１２と同様の方法でフォトクロミック組成物を調製し、得られたフォトクロミック組成物をガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温度しながら加熱、重合を実施して樹脂成形体を作成した。得られた樹脂成形体について機械物性等の測定を実施した。結果を以下の表８に示す。また、図２にＴＥＭ分析の結果を示す。
実施例ｂ１２と同様の方法でフォトクロミック組成物を調製し、得られたフォトクロミック組成物をガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温度しながら加熱、重合を実施して樹脂成形体を作成した。得られた樹脂成形体について機械物性等の測定を実施した。結果を以下の表８に示す。また、図２にＴＥＭ分析の結果を示す。
（実施例ｂ２２）
実施例ｂ１９と同様の方法でフォトクロミック組成物を調製し、得られたフォトクロミック組成物をガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温度しながら加熱、重合を実施して樹脂成形体を作成した。得られた樹脂成形体について機械物性等の測定を実施した。結果を以下の表８に示す。また、図３にＴＥＭ分析の結果を示す。
実施例ｂ１９と同様の方法でフォトクロミック組成物を調製し、得られたフォトクロミック組成物をガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温度しながら加熱、重合を実施して樹脂成形体を作成した。得られた樹脂成形体について機械物性等の測定を実施した。結果を以下の表８に示す。また、図３にＴＥＭ分析の結果を示す。
（比較例ｂ４）
実施例ｂ２０において、ブロックコポリマーをポリエチレングリコールモノメチルエーテル（アルドリッチ社製：平均分子量７５０）に変更し、添加量を１５重量部にした以外は、実施例ｂ２０と同様の方法でフォトクロミック組成物を調製し、重合を実施して樹脂成形体を作成した。得られた樹脂成形体について機械物性等の測定を実施した。結果を以下の表８に示す。
実施例ｂ２０において、ブロックコポリマーをポリエチレングリコールモノメチルエーテル（アルドリッチ社製：平均分子量７５０）に変更し、添加量を１５重量部にした以外は、実施例ｂ２０と同様の方法でフォトクロミック組成物を調製し、重合を実施して樹脂成形体を作成した。得られた樹脂成形体について機械物性等の測定を実施した。結果を以下の表８に示す。
以上の結果から、ブロックコポリマーを含むポリ（チオ）ウレタン樹脂成形体は、屈折率およびアッベ数を維持しつつ、耐熱性が改善されることが明らかになった。曲げ弾性率も許容範囲であり、耐熱性と機械物性とのバランスに優れていた。また、図２および３に示すＴＥＭ写真から、ミクロ相分離構造を備える５０ｎｍ以下の粒子が樹脂中に均一に分散している様子を確認することができた。
［一般式（３）の重合体（星型ブロックコポリマー）を用いた実施例ｃ］
［合成例ｃ１］
（星型共重合体（Ｔ）の合成）
５０ｍｌのシュレンク管にジペンタエリスリトールヘキサキス（２－ブロモイソブチル酸）エステル（シグマアルドリッチ社製）２００ｍｇ、アクリル酸ベンジル１０．５６ｍｌ、アニソール（シグマアルドリッチ社製）４ｍｌとN,N,N',N",N"-ペンタメチルジエチレントリアミン（シグマアルドリッチ社製）0.218mlを加えて密封した。混合物は、凍結、減圧乾燥、融解の操作を３回繰り返した。液体窒素中で凍らせたまま窒素気流下で臭化銅（I）１４９．６ｍｇを加えた後に真空ポンプを用いて減圧、窒素パージの操作を３回繰り返して残存酸素を除去した。シュレンク管を室温に戻した後に窒素を流しながら７０度で５０分間加熱攪拌して反応後、空気にさらしながら氷水浴で冷却して反応を停止した。最小限のアセトンを加えて５０ｍｌのコニカル管に移液して液量が４５ｍｌになるまでメタノールを加えて１２０００ｒｐｍで２０分間遠心分離をおこなった。上澄み液は除去して粘調な高粘度ポリマーに再度メタノールを加えて遠心分離で精製をおこなった。得られたポリマーを再度アセトンに分散し塩基性アルミナもしくはシリカゲルでろ過して過剰量の銅を除去し薄黄色の溶液を得た。アセトンを減圧留去で除いた後にメタノールを加えて析出させた。遠心分離で溶媒を除去した後に４０度に加温しながら１２時間減圧乾燥して星型ポリマー（P（BzA））を３．８ｇ得ることができた。
［合成例ｃ１］
（星型共重合体（Ｔ）の合成）
５０ｍｌのシュレンク管にジペンタエリスリトールヘキサキス（２－ブロモイソブチル酸）エステル（シグマアルドリッチ社製）２００ｍｇ、アクリル酸ベンジル１０．５６ｍｌ、アニソール（シグマアルドリッチ社製）４ｍｌとN,N,N',N",N"-ペンタメチルジエチレントリアミン（シグマアルドリッチ社製）0.218mlを加えて密封した。混合物は、凍結、減圧乾燥、融解の操作を３回繰り返した。液体窒素中で凍らせたまま窒素気流下で臭化銅（I）１４９．６ｍｇを加えた後に真空ポンプを用いて減圧、窒素パージの操作を３回繰り返して残存酸素を除去した。シュレンク管を室温に戻した後に窒素を流しながら７０度で５０分間加熱攪拌して反応後、空気にさらしながら氷水浴で冷却して反応を停止した。最小限のアセトンを加えて５０ｍｌのコニカル管に移液して液量が４５ｍｌになるまでメタノールを加えて１２０００ｒｐｍで２０分間遠心分離をおこなった。上澄み液は除去して粘調な高粘度ポリマーに再度メタノールを加えて遠心分離で精製をおこなった。得られたポリマーを再度アセトンに分散し塩基性アルミナもしくはシリカゲルでろ過して過剰量の銅を除去し薄黄色の溶液を得た。アセトンを減圧留去で除いた後にメタノールを加えて析出させた。遠心分離で溶媒を除去した後に４０度に加温しながら１２時間減圧乾燥して星型ポリマー（P（BzA））を３．８ｇ得ることができた。
（星型共重合体の末端官能基化）
５０ｍｌのシュレンク管に、上記方法で合成した星型ポリマー（P（BzA））３．０ｇを装入し、１０ｍｌのアニソール（シグマアルドリッチ社製）を添加して分散させた。N,N,N',N",N"-ペンタメチルジエチレントリアミン（シグマアルドリッチ社製）０．３４ml、オクテンジオール（シグマアルドリッチ社製）１．２５ｍｌを装入して密封した。この混合物を３回、凍結、減圧脱気、融解の操作を繰り返した後に液体窒素バスに漬けたまま窒素パージしながら臭化銅（I）２３５ｍｇ、銅粉５０ｍｇを加えた。再度封をして３回、減圧脱気、窒素置換の操作を繰り返して残存酸素を除去した。シュレンク管を室温に戻して窒素を装入し攪拌しながら５０℃で１２時間加熱した。反応後は氷水浴で冷却しながら３０分間空気にさらして反応を停止し、最小限のTHF溶媒を用いて５０ｍｌのコニカルチューブに移液した。全体で４５ｍｌになるまでメタノールを添加し、１２０００ｒｐｍの速度で２０分間遠心分離を実施した。上澄み液は除去し、粘調な高粘度残渣にメタノールを加えて再度遠心分離の操作を実施し、溶媒を留去して精製をおこなった。得られたポリマーはTHF溶媒に再度分散し、DowexMarathonMSCHイオン交換樹脂および塩基性アルミナかシリカゲルカラムを通して過剰量の銅を除去し、薄黄色の溶液を得た。THF溶液はエバポレーターを用いて濃縮し、メタノールを加えて析出させた。遠心分離して分離後上澄み液を除去した後に５０℃に加温した減圧オーブンを用いて１２時間乾燥を実施し、目的の星型ポリ（ベンジルアクリレート）-オクタンジオール（P(BzA)OH１２）を得た。
５０ｍｌのシュレンク管に、上記方法で合成した星型ポリマー（P（BzA））３．０ｇを装入し、１０ｍｌのアニソール（シグマアルドリッチ社製）を添加して分散させた。N,N,N',N",N"-ペンタメチルジエチレントリアミン（シグマアルドリッチ社製）０．３４ml、オクテンジオール（シグマアルドリッチ社製）１．２５ｍｌを装入して密封した。この混合物を３回、凍結、減圧脱気、融解の操作を繰り返した後に液体窒素バスに漬けたまま窒素パージしながら臭化銅（I）２３５ｍｇ、銅粉５０ｍｇを加えた。再度封をして３回、減圧脱気、窒素置換の操作を繰り返して残存酸素を除去した。シュレンク管を室温に戻して窒素を装入し攪拌しながら５０℃で１２時間加熱した。反応後は氷水浴で冷却しながら３０分間空気にさらして反応を停止し、最小限のTHF溶媒を用いて５０ｍｌのコニカルチューブに移液した。全体で４５ｍｌになるまでメタノールを添加し、１２０００ｒｐｍの速度で２０分間遠心分離を実施した。上澄み液は除去し、粘調な高粘度残渣にメタノールを加えて再度遠心分離の操作を実施し、溶媒を留去して精製をおこなった。得られたポリマーはTHF溶媒に再度分散し、DowexMarathonMSCHイオン交換樹脂および塩基性アルミナかシリカゲルカラムを通して過剰量の銅を除去し、薄黄色の溶液を得た。THF溶液はエバポレーターを用いて濃縮し、メタノールを加えて析出させた。遠心分離して分離後上澄み液を除去した後に５０℃に加温した減圧オーブンを用いて１２時間乾燥を実施し、目的の星型ポリ（ベンジルアクリレート）-オクタンジオール（P(BzA)OH１２）を得た。
［増粘速度測定］
（比較例ｃ１）
ノルボルネンジイソシアネート組成物２．７３ｇ（５５重量部）に参考製造例ａ２で得た精製ポリオレフィン系末端分岐型共重合体（T）０．２５g(5重量部)を装入し1時間攪拌後１０ｍｇ（５０００ｐｐｍ）のZelec－UNとペンタエリスリトールテトラキス３-メルカプトプロピオン酸エステル１．１７ｇ（２３重量部）を装入し、３０分間攪拌した。この溶液に４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン１．１０ｇ（２２重量部）を添加し攪拌した。添加時を０分として、E型粘度計（Brookfield社製）を用いて攪拌中の粘度変化を確認した。
３０分経過時の粘度が3649kPa・sであり、１時間後以降は粘度測定不能であった。
（比較例ｃ１）
ノルボルネンジイソシアネート組成物２．７３ｇ（５５重量部）に参考製造例ａ２で得た精製ポリオレフィン系末端分岐型共重合体（T）０．２５g(5重量部)を装入し1時間攪拌後１０ｍｇ（５０００ｐｐｍ）のZelec－UNとペンタエリスリトールテトラキス３-メルカプトプロピオン酸エステル１．１７ｇ（２３重量部）を装入し、３０分間攪拌した。この溶液に４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン１．１０ｇ（２２重量部）を添加し攪拌した。添加時を０分として、E型粘度計（Brookfield社製）を用いて攪拌中の粘度変化を確認した。
３０分経過時の粘度が3649kPa・sであり、１時間後以降は粘度測定不能であった。
（比較例ｃ２）
比較例ｃ１と同様の方法でZelec－UNの添加量を４０mg（２００００ｐｐｍ）に増やして測定を実施した。１時間後の粘度が481kPa・ｓ、２時間後で1521kPa・ｓとなり、モールドへの注型が困難な粘度となった。
一般的にチオウレタンの重合には反応を進行させるためにスズ触媒を添加する必要があるが触媒を添加しない状態での増粘速度が速く、触媒を添加して樹脂化することは困難であった。
比較例ｃ１と同様の方法でZelec－UNの添加量を４０mg（２００００ｐｐｍ）に増やして測定を実施した。１時間後の粘度が481kPa・ｓ、２時間後で1521kPa・ｓとなり、モールドへの注型が困難な粘度となった。
一般的にチオウレタンの重合には反応を進行させるためにスズ触媒を添加する必要があるが触媒を添加しない状態での増粘速度が速く、触媒を添加して樹脂化することは困難であった。
（実施例ｃ１）
ノルボルネンジイソシアネート組成物５．３８ｇ（４９重量部）に、合成例ｃ１で得られた末端官能基化星型共重合体（P(BzA)OH１２）０．５５g(5重量部)を装入し1時間攪拌後１１ｍｇ（１０００ｐｐｍ）のZelec－UNとペンタエリスリトールテトラキス３-メルカプトプロピオネート２．４２ｇ（２２重量部）を装入し、室温で３０分間攪拌した。この溶液に４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン２．６７ｇ（２４重量部）に二塩化ジブチルスズ３．９ｍｇ（３５０ｐｐｍ）を溶解した混合物を添加し攪拌した。添加時を０分として、E型粘度計（Brookfield社製DV1粘度計）を用いて攪拌中における重合性組成物の粘度変化を確認した。
７時間経過後の粘度は２６７mPa・sであり、ブロックコポリマーを加えても十分な注型可能時間を確保することができた。結果を表９に示す。
ノルボルネンジイソシアネート組成物５．３８ｇ（４９重量部）に、合成例ｃ１で得られた末端官能基化星型共重合体（P(BzA)OH１２）０．５５g(5重量部)を装入し1時間攪拌後１１ｍｇ（１０００ｐｐｍ）のZelec－UNとペンタエリスリトールテトラキス３-メルカプトプロピオネート２．４２ｇ（２２重量部）を装入し、室温で３０分間攪拌した。この溶液に４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン２．６７ｇ（２４重量部）に二塩化ジブチルスズ３．９ｍｇ（３５０ｐｐｍ）を溶解した混合物を添加し攪拌した。添加時を０分として、E型粘度計（Brookfield社製DV1粘度計）を用いて攪拌中における重合性組成物の粘度変化を確認した。
７時間経過後の粘度は２６７mPa・sであり、ブロックコポリマーを加えても十分な注型可能時間を確保することができた。結果を表９に示す。
（実施例ｃ２～ｃ３）
表９に示すように触媒の量を変えた以外は実施例ｃ１と同様に重合性組成物を調製し、粘度変化のデータを取得した。結果を表９に示す。
表９に示すように触媒の量を変えた以外は実施例ｃ１と同様に重合性組成物を調製し、粘度変化のデータを取得した。結果を表９に示す。
以上の結果から、合成例ｃ１で製造した星型ブロックコポリマーを用いることにより、粘度上昇が抑制されハンドリング性に優れており、従来の発明と比較して十分な注型時間を確保できることが明らかになった。
［フォトクロミック特性］
実施例ｂと同様の方法にて、フォトクロミック特性を測定した。
実施例ｂと同様の方法にて、フォトクロミック特性を測定した。
（実施例ｃ４）
最初にノルボルネンジイソシアネート組成物５３．８ｇ（４９重量部）にナフトピラン系フォトクロミック色素（CR-173）７７．２ｍｇ（７００ｐｐｍ）、末端官能基化星型共重合体（P(BzA)OH１２）５．５２ｇ（５重量部）を添加し、攪拌溶解した。続けてこの溶液に、Zelec-UN（ステファン社製）０．１１ｇ（１０００ｐｐｍ）、ペンタエリスリトールテトラキス３－メルカプトプロピオネート２４．１７ｇ（２２重量部）を加えて３０分間攪拌した。二塩化ジブチルスズ（シグマアルドリッチ社製）３９ｍｇ（３５０ｐｐｍ）を溶解した４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン２６．７４ｇ（２４重量部）を加えて３０分間攪拌した。１μｍのメンブランフィルターでろ過した後に攪拌しながら真空ポンプで１３３～４００Paまで減圧し、泡の発生が無くなるまで１時間減圧脱気操作を実施した。調合モノマーを２ｍｍ厚のガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温し、樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表１０に示す。
最初にノルボルネンジイソシアネート組成物５３．８ｇ（４９重量部）にナフトピラン系フォトクロミック色素（CR-173）７７．２ｍｇ（７００ｐｐｍ）、末端官能基化星型共重合体（P(BzA)OH１２）５．５２ｇ（５重量部）を添加し、攪拌溶解した。続けてこの溶液に、Zelec-UN（ステファン社製）０．１１ｇ（１０００ｐｐｍ）、ペンタエリスリトールテトラキス３－メルカプトプロピオネート２４．１７ｇ（２２重量部）を加えて３０分間攪拌した。二塩化ジブチルスズ（シグマアルドリッチ社製）３９ｍｇ（３５０ｐｐｍ）を溶解した４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン２６．７４ｇ（２４重量部）を加えて３０分間攪拌した。１μｍのメンブランフィルターでろ過した後に攪拌しながら真空ポンプで１３３～４００Paまで減圧し、泡の発生が無くなるまで１時間減圧脱気操作を実施した。調合モノマーを２ｍｍ厚のガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温し、樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表１０に示す。
以上の結果から、星型ブロックコポリマーを含むポリ（チオ）ウレタン樹脂成形体は、フォトクロミック特性を効率的に発現できることが明らかとなった。
［その他の物性（機械物性等）］
実施例および比較例において製造した樹脂の光学物性（屈折率、アッベ数）、耐熱性、強度は、実施例ａと同様の方法により測定した。
実施例および比較例において製造した樹脂の光学物性（屈折率、アッベ数）、耐熱性、強度は、実施例ａと同様の方法により測定した。
（実施例ｃ５）
実施例ｃ４と同様の方法でモノマーの調合を実施し、得られたフォトクロミック組成物をガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温度しながら加熱、重合を実施した。得られた樹脂成形体について機械物性等の測定を実施した。測定結果を表１１に示す。
実施例ｃ４と同様の方法でモノマーの調合を実施し、得られたフォトクロミック組成物をガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温度しながら加熱、重合を実施した。得られた樹脂成形体について機械物性等の測定を実施した。測定結果を表１１に示す。
（比較例ｃ３）
末端官能基化星型共重合体（P(BzA)OH１２）をポリエチレングリコールモノメチルエーテル（アルドリッチ社製：平均分子量７５０）に変更し、添加量を１５重量部にした以外は、実施例ｃ４と同様の方法で重合を実施し、樹脂成形体を作成した。得られた樹脂成形体について機械物性等の測定を実施した。測定結果を表１１に示す。
末端官能基化星型共重合体（P(BzA)OH１２）をポリエチレングリコールモノメチルエーテル（アルドリッチ社製：平均分子量７５０）に変更し、添加量を１５重量部にした以外は、実施例ｃ４と同様の方法で重合を実施し、樹脂成形体を作成した。得られた樹脂成形体について機械物性等の測定を実施した。測定結果を表１１に示す。
以上の結果から、ブロックコポリマーを含むポリ（チオ）ウレタン樹脂成形体は、屈折率およびアッベ数を維持しつつ、耐熱性が改善されることが明らかになった。曲げ弾性率も許容範囲であり、耐熱性と機械物性とのバランスに優れていた。
［一般式（４ａ）の重合体（ブロックコポリマー）を用いた実施例ｄ］
［増粘速度測定］
（比較例ｄ１）
ノルボルネンジイソシアネート組成物２．７３ｇ（５５重量部）に参考製造例ａ２で得た精製ポリオレフィン系末端分岐型共重合体（T）０．２５g(5重量部)を装入し1時間攪拌後１０ｍｇ（５０００ｐｐｍ）のZelec－UNとペンタエリスリトールテトラキス３-メルカプトプロピオン酸エステル１．１７ｇ（２３重量部）を装入し、３０分間攪拌した。この溶液に４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン１．１０ｇ（２２重量部）を添加し攪拌した。添加時を０分として、E型粘度計（Brookfield社製）を用いて攪拌中の粘度変化を確認した。
３０分経過時の粘度が3649kPa・sであり、１時間後以降は粘度測定不能であった。
［増粘速度測定］
（比較例ｄ１）
ノルボルネンジイソシアネート組成物２．７３ｇ（５５重量部）に参考製造例ａ２で得た精製ポリオレフィン系末端分岐型共重合体（T）０．２５g(5重量部)を装入し1時間攪拌後１０ｍｇ（５０００ｐｐｍ）のZelec－UNとペンタエリスリトールテトラキス３-メルカプトプロピオン酸エステル１．１７ｇ（２３重量部）を装入し、３０分間攪拌した。この溶液に４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン１．１０ｇ（２２重量部）を添加し攪拌した。添加時を０分として、E型粘度計（Brookfield社製）を用いて攪拌中の粘度変化を確認した。
３０分経過時の粘度が3649kPa・sであり、１時間後以降は粘度測定不能であった。
（比較例ｄ２）
比較例ｄ１と同様の方法でZelec－UNの添加量を４０mg（２００００ｐｐｍ）に増やして測定を実施した。１時間後の粘度が481kPa・ｓ、２時間後で1521kPa・ｓとなり、モールドへの注型が困難な粘度となった。
一般的にチオウレタンの重合には反応を進行させるためにスズ触媒を添加する必要があるが触媒を添加しない状態での増粘速度が速く、触媒を添加して樹脂化することは困難であった。
比較例ｄ１と同様の方法でZelec－UNの添加量を４０mg（２００００ｐｐｍ）に増やして測定を実施した。１時間後の粘度が481kPa・ｓ、２時間後で1521kPa・ｓとなり、モールドへの注型が困難な粘度となった。
一般的にチオウレタンの重合には反応を進行させるためにスズ触媒を添加する必要があるが触媒を添加しない状態での増粘速度が速く、触媒を添加して樹脂化することは困難であった。
（実施例ｄ１）
ノルボルネンジイソシアネート組成物２．３２ｇ（５２重量部）にプルロニックF127（BASF社製）０．３６g(８重量部)、Zelec-UN（ステファン社製）３．４ｍｇ（７５０ｐｐｍ）を装入し1時間攪拌後ペンタエリスリトールテトラキス３-メルカプトプロピオネート１．０６ｇ（２３重量部）を装入し３０分間攪拌した。この溶液に４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン１．１３ｇ（２５重量部）と二塩化ジブチルスズ２．７ｍｇ（６００ｐｐｍ）を添加し攪拌した。添加時を０分として、E型粘度計（Brookfield社製DV1粘度計）を用いて攪拌中の粘度変化を確認した。
７時間経過後の粘度は７７１mPa・sであり、ブロックコポリマーを加えても十分な注型可能時間を確保することができた。測定結果を表１２に示す。
ノルボルネンジイソシアネート組成物２．３２ｇ（５２重量部）にプルロニックF127（BASF社製）０．３６g(８重量部)、Zelec-UN（ステファン社製）３．４ｍｇ（７５０ｐｐｍ）を装入し1時間攪拌後ペンタエリスリトールテトラキス３-メルカプトプロピオネート１．０６ｇ（２３重量部）を装入し３０分間攪拌した。この溶液に４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン１．１３ｇ（２５重量部）と二塩化ジブチルスズ２．７ｍｇ（６００ｐｐｍ）を添加し攪拌した。添加時を０分として、E型粘度計（Brookfield社製DV1粘度計）を用いて攪拌中の粘度変化を確認した。
７時間経過後の粘度は７７１mPa・sであり、ブロックコポリマーを加えても十分な注型可能時間を確保することができた。測定結果を表１２に示す。
（実施例ｄ２～ｄ３）
表１２に示すように触媒の量を変えた以外は、実施例ｄ１と同様の方法で、粘度変化のデータを取得した。測定結果を表１２に示す。
表１２に示すように触媒の量を変えた以外は、実施例ｄ１と同様の方法で、粘度変化のデータを取得した。測定結果を表１２に示す。
以上の結果から、一般式（４ａ）のブロックコポリマーを用いることにより、粘度上昇が抑制されハンドリング性に優れており、従来の発明と比較して十分な注型時間を確保できることが明らかになった。
［フォトクロミック特性］
実施例ｂと同様の方法にて、フォトクロミック特性を測定した。
実施例ｂと同様の方法にて、フォトクロミック特性を測定した。
（実施例ｄ４）
ノルボルネンジイソシアネート組成物２３．１９ｇ（５２重量部）にナフトピラン系フォトクロミック色素（Reversacol Pannie Green(ポリジメチルシロキサン鎖、ナフトピラン系発色団）２２．５ｍｇ（５００ｐｐｍ）、プルロニックF１２７（BASF社製）３．６ｇ（８重量部）、Zelec-UN（ステファン社製）３３．８ｍｇ（７５０ｐｐｍ）を添加し、７０℃で一時間攪拌し溶解した。続けてこの溶液にペンタエリスリトールテトラキス３－メルカプトプロピオネート１０．５５ｇ（２３重量部）を添加し、３０分間攪拌した。室温まで冷却した後に二塩化ジブチルスズ（シグマアルドリッチ社製）２７ｍｇ（６００ｐｐｍ）を溶解した４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン１１．２６ｇ（２５重量部）を加えて１時間攪拌した。真空ポンプを用いて３０分間１３３～４００Paの減圧度で減圧脱気した後に１μｍのメンブランフィルターでろ過し、攪拌しながら泡が消えるまで２時間真空ポンプで減圧脱気操作を実施した。調合モノマーを２ｍｍ厚のガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温し、樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表１３に示す。
ノルボルネンジイソシアネート組成物２３．１９ｇ（５２重量部）にナフトピラン系フォトクロミック色素（Reversacol Pannie Green(ポリジメチルシロキサン鎖、ナフトピラン系発色団）２２．５ｍｇ（５００ｐｐｍ）、プルロニックF１２７（BASF社製）３．６ｇ（８重量部）、Zelec-UN（ステファン社製）３３．８ｍｇ（７５０ｐｐｍ）を添加し、７０℃で一時間攪拌し溶解した。続けてこの溶液にペンタエリスリトールテトラキス３－メルカプトプロピオネート１０．５５ｇ（２３重量部）を添加し、３０分間攪拌した。室温まで冷却した後に二塩化ジブチルスズ（シグマアルドリッチ社製）２７ｍｇ（６００ｐｐｍ）を溶解した４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン１１．２６ｇ（２５重量部）を加えて１時間攪拌した。真空ポンプを用いて３０分間１３３～４００Paの減圧度で減圧脱気した後に１μｍのメンブランフィルターでろ過し、攪拌しながら泡が消えるまで２時間真空ポンプで減圧脱気操作を実施した。調合モノマーを２ｍｍ厚のガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温し、樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表１３に示す。
（実施例ｄ５～ｄ７）
表１３に示すようにナフトピラン系フォトクロミック色素の種類および量を変えた以外は、実施例ｄ４と同様の方法で樹脂成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表１３に示す。なお、表１３中、CR-49およびCR-173はナフトピラン系フォトクロミック色素である。
表１３に示すようにナフトピラン系フォトクロミック色素の種類および量を変えた以外は、実施例ｄ４と同様の方法で樹脂成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表１３に示す。なお、表１３中、CR-49およびCR-173はナフトピラン系フォトクロミック色素である。
以上の結果から、ブロックコポリマーを含むポリ（チオ）ウレタン樹脂成形体は、フォトクロミック特性を効率的に発現できることが明らかとなった。
［その他の物性（機械物性等）］
実施例および比較例において製造した樹脂の光学物性（屈折率、アッベ数）、耐熱性、強度、ＴＥＭ分析は、実施例ａと同様の方法により測定した。
実施例および比較例において製造した樹脂の光学物性（屈折率、アッベ数）、耐熱性、強度、ＴＥＭ分析は、実施例ａと同様の方法により測定した。
（実施例ｄ８）
実施例ｄ７と同様の方法でモノマーの調合を実施し、得られたフォトクロミック組成物をガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温しながら加熱、重合を実施した。得られた樹脂成形体について機械物性等の測定を実施した。測定結果を表１４に示す。また、図４にＴＥＭ分析の結果を示す。
実施例ｄ７と同様の方法でモノマーの調合を実施し、得られたフォトクロミック組成物をガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温しながら加熱、重合を実施した。得られた樹脂成形体について機械物性等の測定を実施した。測定結果を表１４に示す。また、図４にＴＥＭ分析の結果を示す。
（比較例ｄ３）
プルロニックＦ１２７（BASF社製）をポリエチレングリコールモノメチルエーテル（アルドリッチ社製：平均分子量７５０）に変更し、添加量を１５重量部にした以外は実施例ｄ８と同様の方法で重合を実施し、樹脂成形体を作成した。得られた樹脂成形体について機械物性等の測定を実施した。測定結果を以下の表１４に示す。
プルロニックＦ１２７（BASF社製）をポリエチレングリコールモノメチルエーテル（アルドリッチ社製：平均分子量７５０）に変更し、添加量を１５重量部にした以外は実施例ｄ８と同様の方法で重合を実施し、樹脂成形体を作成した。得られた樹脂成形体について機械物性等の測定を実施した。測定結果を以下の表１４に示す。
以上の結果から、ブロックコポリマーを含むポリ（チオ）ウレタン樹脂成形体は、屈折率およびアッベ数を維持しつつ、耐熱性が改善されることが明らかになった。曲げ弾性率も許容範囲であり、耐熱性と機械物性とのバランスに優れていた。また、図４に示すＴＥＭ写真から、ミクロ相分離構造を備える５０ｎｍ以下の粒子が樹脂中に均一に分散している様子を確認することができた。
［フォトクロミック特性］
実施例ｂと同様の方法にて、フォトクロミック特性を測定した。
実施例ｂと同様の方法にて、フォトクロミック特性を測定した。
（実施例d９）
ノルボルネンジイソシアネート組成物２３．１９ｇ（５２重量部）にナフトピラン系フォトクロミック色素（ＣＲ－１７３）３６ｍｇ（８００ｐｐｍ）、プルロニックＰＥ４３００（BASF社製）３．６ｇ（８重量部）、Zelec-UN（ステファン社製）３３．８ｍｇ（７５０ｐｐｍ）を添加し、攪拌装置で攪拌して溶解した。続けてこの溶液にペンタエリスリトールテトラキス３－メルカプトプロピオネート１０．５５ｇ（２３重量部）を添加し、３０分間攪拌した。二塩化ジブチルスズ（シグマアルドリッチ社製）２７ｍｇ（６００ｐｐｍ）を溶解した４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン１１．２６ｇ（２５重量部）を加えて１時間攪拌した。真空ポンプを用いて３０分間１３３～４００Paの減圧度で減圧脱気した後に１μｍのメンブランフィルターでろ過し、攪拌しながら泡が消えるまで２時間真空ポンプで減圧脱気操作を実施した。調合モノマーを２ｍｍ厚のガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温し、樹脂化を行い、成形体を調製した。このブロックコポリマーを添加した組成物は途中で急速な粘度上昇をすることが無く、モールドに注型することが可能であった。
ブロックコポリマーおよび色素の種類および添加量を表１５に示し、フォトクロミック特性の測定結果を表１６に示す。
ノルボルネンジイソシアネート組成物２３．１９ｇ（５２重量部）にナフトピラン系フォトクロミック色素（ＣＲ－１７３）３６ｍｇ（８００ｐｐｍ）、プルロニックＰＥ４３００（BASF社製）３．６ｇ（８重量部）、Zelec-UN（ステファン社製）３３．８ｍｇ（７５０ｐｐｍ）を添加し、攪拌装置で攪拌して溶解した。続けてこの溶液にペンタエリスリトールテトラキス３－メルカプトプロピオネート１０．５５ｇ（２３重量部）を添加し、３０分間攪拌した。二塩化ジブチルスズ（シグマアルドリッチ社製）２７ｍｇ（６００ｐｐｍ）を溶解した４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン１１．２６ｇ（２５重量部）を加えて１時間攪拌した。真空ポンプを用いて３０分間１３３～４００Paの減圧度で減圧脱気した後に１μｍのメンブランフィルターでろ過し、攪拌しながら泡が消えるまで２時間真空ポンプで減圧脱気操作を実施した。調合モノマーを２ｍｍ厚のガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温し、樹脂化を行い、成形体を調製した。このブロックコポリマーを添加した組成物は途中で急速な粘度上昇をすることが無く、モールドに注型することが可能であった。
ブロックコポリマーおよび色素の種類および添加量を表１５に示し、フォトクロミック特性の測定結果を表１６に示す。
（実施例ｄ１０～ｄ５１）
ブロックコポリマーおよび色素の種類および添加量を表１５に記載の成分および添加量に変更した以外は、実施例ｄ９と同様の条件で成形体を作成した。これらのブロックコポリマーを添加した組成物は途中で急速な粘度上昇をすることが無く、モールドに注型することが可能であった。フォトクロミック特性の測定結果を表１６に示す。
ブロックコポリマーおよび色素の種類および添加量を表１５に記載の成分および添加量に変更した以外は、実施例ｄ９と同様の条件で成形体を作成した。これらのブロックコポリマーを添加した組成物は途中で急速な粘度上昇をすることが無く、モールドに注型することが可能であった。フォトクロミック特性の測定結果を表１６に示す。
以上の結果から、ブロックコポリマーを含むポリ（チオ）ウレタン樹脂成形体は、フォトクロミック特性を効率的に発現できることが明らかとなった。
（実施例ｄ５２）
メタキシリレンジイソシアネート２３．４ｇ（５２重量部）に、フォトクロミック化合物としてReversacol Wembley Grey（Vivimed社製）３０．８ｍｇ（６８４ｐｐｍ）、Reversacol Heath Green（Vivimed社製）を１６．９ｍｇ（３７６ｐｐｍ）、プルロニックＬ６４（シグマアルドリッチ社製）３．６ｇ（８重量部）、Zelec-UN（ステファン社製）４５ｍｇ（１０００ｐｐｍ）を添加し、攪拌装置で攪拌して溶解した。続けてこの溶液に二塩化ジブチルスズ（シグマアルドリッチ社製）７ｍｇ（１５０ｐｐｍ）を溶解した４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン２１．６ｇ（４８重量部）を加えて１時間攪拌した。真空ポンプを用いて３０分間１３３～４００Paの減圧度で減圧脱気した後に１μｍのメンブランフィルターでろ過し、攪拌しながら泡が消えるまで２時間真空ポンプで減圧脱気操作を実施した。調合モノマーを２ｍｍ厚のガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温し、樹脂化を行い、成形体を調製した。このブロックコポリマーを添加した組成物は途中で急速な粘度上昇をすることが無く、モールドに注型することが可能であった。
得られた樹脂についてフォトクロミック物性の測定を実施した。結果を表１７に示す。
メタキシリレンジイソシアネート２３．４ｇ（５２重量部）に、フォトクロミック化合物としてReversacol Wembley Grey（Vivimed社製）３０．８ｍｇ（６８４ｐｐｍ）、Reversacol Heath Green（Vivimed社製）を１６．９ｍｇ（３７６ｐｐｍ）、プルロニックＬ６４（シグマアルドリッチ社製）３．６ｇ（８重量部）、Zelec-UN（ステファン社製）４５ｍｇ（１０００ｐｐｍ）を添加し、攪拌装置で攪拌して溶解した。続けてこの溶液に二塩化ジブチルスズ（シグマアルドリッチ社製）７ｍｇ（１５０ｐｐｍ）を溶解した４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン２１．６ｇ（４８重量部）を加えて１時間攪拌した。真空ポンプを用いて３０分間１３３～４００Paの減圧度で減圧脱気した後に１μｍのメンブランフィルターでろ過し、攪拌しながら泡が消えるまで２時間真空ポンプで減圧脱気操作を実施した。調合モノマーを２ｍｍ厚のガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温し、樹脂化を行い、成形体を調製した。このブロックコポリマーを添加した組成物は途中で急速な粘度上昇をすることが無く、モールドに注型することが可能であった。
得られた樹脂についてフォトクロミック物性の測定を実施した。結果を表１７に示す。
以上の結果から、ブロックコポリマーを含むポリ（チオ）ウレタン樹脂成形体は、フォトクロミック特性を効率的に発現できることが明らかとなった。
（実施例ｄ５３）
メタキシリレンジイソシアネート２０．３５ｇ（４０．７重量部）にフォトクロミック化合物としてReversacol Wembley Grey（Vivimed社製）３０．８ｍｇ（６８４ｐｐｍ）、Reversacol Heath Green（Vivimed社製）を１６．７ｍｇ（３７６ｐｐｍ）添加、プルロニックＰＥ４３００（ＢＡＳＦ社製）１．０ｇ（２重量部）、ブトキシエチルアシッドホスフェート１５０ｍｇ（３０００ｐｐｍ）を添加し、攪拌装置で攪拌して溶解した。続けてこの溶液に５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを含む組成物２４．６５ｇ（４９．３重量部）を添加して混合、撹拌を続けた。二塩化ジブチルスズ（シグマアルドリッチ社製）５．５ｍｇ（１１０ｐｐｍ）を溶解したメタキシリレンジイソシアネート５．０ｇ（１０重量部）を加えて１時間攪拌した。真空ポンプを用いて４０分間１３３～４００Paの減圧度で減圧脱気した後に１μｍのメンブランフィルターでろ過し、攪拌しながら泡が消えるまで２時間真空ポンプで減圧脱気操作を実施した。調合モノマーを２ｍｍ厚のガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温し、樹脂化を行い、成形体を調製した。このブロックコポリマーを添加した組成物は途中で急速な粘度上昇をすることが無く、モールドに注型することが可能であった。
ブロックコポリマーおよび色素の種類および添加量を表１８に示し、フォトクロミック特性の測定結果を表２０に示す。
メタキシリレンジイソシアネート２０．３５ｇ（４０．７重量部）にフォトクロミック化合物としてReversacol Wembley Grey（Vivimed社製）３０．８ｍｇ（６８４ｐｐｍ）、Reversacol Heath Green（Vivimed社製）を１６．７ｍｇ（３７６ｐｐｍ）添加、プルロニックＰＥ４３００（ＢＡＳＦ社製）１．０ｇ（２重量部）、ブトキシエチルアシッドホスフェート１５０ｍｇ（３０００ｐｐｍ）を添加し、攪拌装置で攪拌して溶解した。続けてこの溶液に５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを含む組成物２４．６５ｇ（４９．３重量部）を添加して混合、撹拌を続けた。二塩化ジブチルスズ（シグマアルドリッチ社製）５．５ｍｇ（１１０ｐｐｍ）を溶解したメタキシリレンジイソシアネート５．０ｇ（１０重量部）を加えて１時間攪拌した。真空ポンプを用いて４０分間１３３～４００Paの減圧度で減圧脱気した後に１μｍのメンブランフィルターでろ過し、攪拌しながら泡が消えるまで２時間真空ポンプで減圧脱気操作を実施した。調合モノマーを２ｍｍ厚のガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温し、樹脂化を行い、成形体を調製した。このブロックコポリマーを添加した組成物は途中で急速な粘度上昇をすることが無く、モールドに注型することが可能であった。
ブロックコポリマーおよび色素の種類および添加量を表１８に示し、フォトクロミック特性の測定結果を表２０に示す。
（実施例ｄ５４～ｄ９１）
ブロックコポリマーおよび色素の種類および添加量を表１８または表１９に記載の成分および添加量に変更した以外は、実施例ｄ５３と同様の条件で樹脂を作成した。これらのブロックコポリマーを添加した組成物は途中で急速な粘度上昇をすることが無く、モールドに注型することが可能であった。フォトクロミック特性の測定結果を表２０に示す。
ブロックコポリマーおよび色素の種類および添加量を表１８または表１９に記載の成分および添加量に変更した以外は、実施例ｄ５３と同様の条件で樹脂を作成した。これらのブロックコポリマーを添加した組成物は途中で急速な粘度上昇をすることが無く、モールドに注型することが可能であった。フォトクロミック特性の測定結果を表２０に示す。
［その他の物性（機械物性等）］
実施例および比較例において製造した樹脂の光学物性（屈折率、アッベ数）、耐熱性、強度、ＴＥＭ分析は、実施例ａと同様の方法により測定した。
実施例および比較例において製造した樹脂の光学物性（屈折率、アッベ数）、耐熱性、強度、ＴＥＭ分析は、実施例ａと同様の方法により測定した。
（実施例ｄ９２）
実施例ｄ３２と同様の方法でモノマーの調合を実施し、得られたフォトクロミック組成物をガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温しながら加熱、重合を実施した。得られた樹脂成形体についてＴＥＭ分析を実施した。図５にＴＥＭ分析の結果を示す。
実施例ｄ３２と同様の方法でモノマーの調合を実施し、得られたフォトクロミック組成物をガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温しながら加熱、重合を実施した。得られた樹脂成形体についてＴＥＭ分析を実施した。図５にＴＥＭ分析の結果を示す。
（実施例ｄ９３）
実施例ｄ３４と同様の方法でモノマーの調合を実施し、得られたフォトクロミック組成物をガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温しながら加熱、重合を実施した。得られた樹脂成形体について光学物性および耐熱性の測定を実施した。測定結果を表２１に示す。
実施例ｄ３４と同様の方法でモノマーの調合を実施し、得られたフォトクロミック組成物をガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温しながら加熱、重合を実施した。得られた樹脂成形体について光学物性および耐熱性の測定を実施した。測定結果を表２１に示す。
（実施例ｄ９４）
実施例ｄ３５と同様の方法でモノマーの調合を実施し、得られたフォトクロミック組成物をガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温しながら加熱、重合を実施した。得られた樹脂成形体について光学物性および耐熱性の測定を実施した。測定結果を表２１に示す。
実施例ｄ３５と同様の方法でモノマーの調合を実施し、得られたフォトクロミック組成物をガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温しながら加熱、重合を実施した。得られた樹脂成形体について光学物性および耐熱性の測定を実施した。測定結果を表２１に示す。
（実施例ｄ９５）
実施例ｄ３７と同様の方法でモノマーの調合を実施し、得られたフォトクロミック組成物をガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温しながら加熱、重合を実施した。得られた樹脂成形体について光学物性および耐熱性の測定を実施した。測定結果を表２１に示す。
実施例ｄ３７と同様の方法でモノマーの調合を実施し、得られたフォトクロミック組成物をガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温しながら加熱、重合を実施した。得られた樹脂成形体について光学物性および耐熱性の測定を実施した。測定結果を表２１に示す。
（実施例ｄ９６）
実施例ｄ５２と同様の方法でモノマーの調合を実施し、得られたフォトクロミック組成物をガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温しながら加熱、重合を実施した。得られた樹脂成形体について光学物性および耐熱性の測定を実施した。測定結果を表２１に示す。
実施例ｄ５２と同様の方法でモノマーの調合を実施し、得られたフォトクロミック組成物をガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温しながら加熱、重合を実施した。得られた樹脂成形体について光学物性および耐熱性の測定を実施した。測定結果を表２１に示す。
（実施例ｄ９７）
実施例ｄ７４と同様の方法でモノマーの調合を実施し、得られたフォトクロミック組成物をガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温しながら加熱、重合を実施した。得られた樹脂成形体について光学物性および耐熱性の測定を実施した。測定結果を表２１に示す。
実施例ｄ７４と同様の方法でモノマーの調合を実施し、得られたフォトクロミック組成物をガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温しながら加熱、重合を実施した。得られた樹脂成形体について光学物性および耐熱性の測定を実施した。測定結果を表２１に示す。
以上の結果から、ブロックコポリマーを含むポリ（チオ）ウレタン樹脂成形体は、屈折率およびアッベ数を維持しつつ、耐熱性が改善されることが明らかになった。曲げ弾性率も許容範囲であり、耐熱性と機械物性とのバランスに優れていた。また、図５に示すＴＥＭ写真から、ミクロ相分離構造を備える５０ｎｍ以下の粒子が樹脂中に均一に分散している様子を確認することができた。
［一般式（４ａ）の重合体（ブロックコポリマー）を１種または２種用いた実施例ｅ］
［フォトクロミック特性］
測定方法：
UV-VIS分光測定器（島津製作所社製UV-１８００）およびUV照射装置（アトー社製ゲル撮影装置）を用いて測定を実施した。最初に樹脂のUV－VISスペクトルを測定した後にゲル撮影装置を用いて波長３１２ｎｍのUV光を２分間照射し色素を発色させた。照射後２０秒、２分、５分、１０分、１５分後のスペクトルを測定し測定したスペクトルから以下の情報を得た。
ΔT％max：発色前後の５７５ｎｍでの光線透過率変化量
F１/２：退色半減期
［フォトクロミック特性］
測定方法：
UV-VIS分光測定器（島津製作所社製UV-１８００）およびUV照射装置（アトー社製ゲル撮影装置）を用いて測定を実施した。最初に樹脂のUV－VISスペクトルを測定した後にゲル撮影装置を用いて波長３１２ｎｍのUV光を２分間照射し色素を発色させた。照射後２０秒、２分、５分、１０分、１５分後のスペクトルを測定し測定したスペクトルから以下の情報を得た。
ΔT％max：発色前後の５７５ｎｍでの光線透過率変化量
F１/２：退色半減期
（実施例ｅ１）
メタキシリレンジイソシアネート２０．３５ｇ（４０．７重量部）にフォトクロミック化合物としてReversacol Wembley Grey（Vivimed社製）２４．６ｍｇ（５４７ｐｐｍ）、Reversacol Heath Green（Vivimed社製）を１３．３ｍｇ（３００ｐｐｍ）添加、プルロニックＬ６４（ＢＡＳＦ社製）０．７５ｇ（１．５重量部）、プルロニックＰ６５（ＢＡＳＦ社製）０．２５ｇ（０．５重量部）、ブトキシエチルアシッドホスフェート１５０ｍｇ（３０００ｐｐｍ）を添加し、攪拌装置で攪拌して溶解した。続けてこの溶液に５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを含む組成物２４．６５ｇ（４９．３重量部）を添加して混合、撹拌を続けた。二塩化ジブチルスズ（シグマアルドリッチ社製）５．５ｍｇ（１１０ｐｐｍ）を溶解したメタキシリレンジイソシアネート５．０ｇ（１０重量部）を加えて１時間攪拌した。真空ポンプを用いて４０分間１３３～４００Paの減圧度で減圧脱気した後に１μｍのメンブランフィルターでろ過し、攪拌しながら泡が消えるまで２時間真空ポンプで減圧脱気操作を実施した。調合モノマーを２ｍｍ厚のガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温し、樹脂化を行い、成形体を調製した。このブロックコポリマーを添加した組成物は途中で急速な粘度上昇をすることが無く、モールドに注型することが可能であった。
ブロックコポリマーの種類および添加量、さらにフォトクロミック特性の測定結果を表２２に示す。
メタキシリレンジイソシアネート２０．３５ｇ（４０．７重量部）にフォトクロミック化合物としてReversacol Wembley Grey（Vivimed社製）２４．６ｍｇ（５４７ｐｐｍ）、Reversacol Heath Green（Vivimed社製）を１３．３ｍｇ（３００ｐｐｍ）添加、プルロニックＬ６４（ＢＡＳＦ社製）０．７５ｇ（１．５重量部）、プルロニックＰ６５（ＢＡＳＦ社製）０．２５ｇ（０．５重量部）、ブトキシエチルアシッドホスフェート１５０ｍｇ（３０００ｐｐｍ）を添加し、攪拌装置で攪拌して溶解した。続けてこの溶液に５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを含む組成物２４．６５ｇ（４９．３重量部）を添加して混合、撹拌を続けた。二塩化ジブチルスズ（シグマアルドリッチ社製）５．５ｍｇ（１１０ｐｐｍ）を溶解したメタキシリレンジイソシアネート５．０ｇ（１０重量部）を加えて１時間攪拌した。真空ポンプを用いて４０分間１３３～４００Paの減圧度で減圧脱気した後に１μｍのメンブランフィルターでろ過し、攪拌しながら泡が消えるまで２時間真空ポンプで減圧脱気操作を実施した。調合モノマーを２ｍｍ厚のガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温し、樹脂化を行い、成形体を調製した。このブロックコポリマーを添加した組成物は途中で急速な粘度上昇をすることが無く、モールドに注型することが可能であった。
ブロックコポリマーの種類および添加量、さらにフォトクロミック特性の測定結果を表２２に示す。
（実施例ｅ２～ｅ２２）
ブロックコポリマーの種類および添加量を表２２に記載の成分および添加量に変更した以外は、実施例ｅ１と同様の条件で樹脂を作成した。これらのブロックコポリマーを添加した組成物は途中で急速な粘度上昇をすることが無く、モールドに注型することが可能であった。フォトクロミック特性の測定結果を表２２に示す。
ブロックコポリマーの種類および添加量を表２２に記載の成分および添加量に変更した以外は、実施例ｅ１と同様の条件で樹脂を作成した。これらのブロックコポリマーを添加した組成物は途中で急速な粘度上昇をすることが無く、モールドに注型することが可能であった。フォトクロミック特性の測定結果を表２２に示す。
実施例ｅ１～ｅ２２の結果に基づき、ブロックコポリマーの添加割合と消色速度F1/2との関係をプロットしたグラフを図６～１２に示す。図６～１２に示すように、２種類のブロックコポリマーを用いることで、１種類のブロックコポリマーを用いた場合よりも消色速度が速くなることが確認された。
表２３に、各図のグラフにプロットされた実施例の番号を示す。
表２３に、各図のグラフにプロットされた実施例の番号を示す。
図６～１２に示されるように、実施例ｅ１～ｅ２２の結果から、２種類のブロックコポリマーを混合することでフォトクロミック特性の向上効果が認められた。
［一般式（ａ－１）～（ｊ）の重合体（ブロックコポリマー）を用いた実施例ｆ］
（参考製造例ｆ１：マイケル付加型ブロックコポリマー）
５０ｍｌのフラスコにポリプロピレングリコールジオール型（和光純薬製：重量平均分子量２０００）５ｇ（２．５mmol）と、トルエンスルホン酸1水和物（アルドリッチ社製）０．１３ｇ（０．７５mmol）と、トルエン２５ｍｌとを装入した。βメルカプトプロピオン酸０．８０ｇ（７．５mmol）を装入し、ディーンシュターク管とオイルバスを用いて油温１３０度で１６時間加熱還流して脱水縮合反応をおこなった。反応後はロータリーエバポレーターを用いて溶媒を留去し、ジクロロメタンに溶解後、有機層を１％アンモニア水で洗浄し分液した。続けて水で３回洗浄分液の操作をした後に、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ紙で塩類をろ過して除去した後にロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、真空ポンプで残留溶媒を除去した。４．２７ｇのポリプロピレングリコールβメルカプトプロピオン酸エステルを得ることができた。
続けて５０ｍｌのフラスコにポリプロピレングリコールβメルカプトプロピオン酸エステル２．１８ｇに、モノメタクリル酸ポリエチレングリコール（アルドリッチ社製：重量平均分子量４５０）０．９０ｇ（２mmol）、メタノール１０mlを装入し攪拌混合した。続けてトリエチルアミン（アルドリッチ社製）０．２ｇ（２mmol）を装入し室温で２日間攪拌した。ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、ジクロロメタンに溶解して３回水洗を実施し、有機層に硫酸マグネシウムを加えて乾燥した。ろ過で無機塩を除去し、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去、真空ポンプで減圧乾燥して目的のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、マイケル付加型ブロックコポリマーを１．６９ｇ得た。
（参考製造例ｆ１：マイケル付加型ブロックコポリマー）
５０ｍｌのフラスコにポリプロピレングリコールジオール型（和光純薬製：重量平均分子量２０００）５ｇ（２．５mmol）と、トルエンスルホン酸1水和物（アルドリッチ社製）０．１３ｇ（０．７５mmol）と、トルエン２５ｍｌとを装入した。βメルカプトプロピオン酸０．８０ｇ（７．５mmol）を装入し、ディーンシュターク管とオイルバスを用いて油温１３０度で１６時間加熱還流して脱水縮合反応をおこなった。反応後はロータリーエバポレーターを用いて溶媒を留去し、ジクロロメタンに溶解後、有機層を１％アンモニア水で洗浄し分液した。続けて水で３回洗浄分液の操作をした後に、有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ紙で塩類をろ過して除去した後にロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、真空ポンプで残留溶媒を除去した。４．２７ｇのポリプロピレングリコールβメルカプトプロピオン酸エステルを得ることができた。
続けて５０ｍｌのフラスコにポリプロピレングリコールβメルカプトプロピオン酸エステル２．１８ｇに、モノメタクリル酸ポリエチレングリコール（アルドリッチ社製：重量平均分子量４５０）０．９０ｇ（２mmol）、メタノール１０mlを装入し攪拌混合した。続けてトリエチルアミン（アルドリッチ社製）０．２ｇ（２mmol）を装入し室温で２日間攪拌した。ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、ジクロロメタンに溶解して３回水洗を実施し、有機層に硫酸マグネシウムを加えて乾燥した。ろ過で無機塩を除去し、ロータリーエバポレーターで溶媒を除去、真空ポンプで減圧乾燥して目的のポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、マイケル付加型ブロックコポリマーを１．６９ｇ得た。
（参考製造例ｆ２：末端チオール型ブロックコポリマー）
５０ｍｌのフラスコにポリエチレングリコールポリプロピレングリコールポリエチレングリコールPluronicＬ６４（アルドリッチ社製：重量平均分子量２９００）５ｇ（１．７mmol）と、トルエンスルホニルクロリド（アルドリッチ社製）０．９９ｇ（５．２mmol）と、ジクロロメタン３０ｍｌとを装入した。氷水浴を用いて１０℃まで冷却した後にトリエチルアミン（アルドリッチ社製）０．５２ｇ（５．２mmol）を滴下装入し、室温で一晩攪拌した。反応マスを水で３回洗浄して有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、無機塩をろ過で除去した。ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、真空ポンプで減圧乾燥してブロックコポリマーのトルエンスルホニルエステルを５．２８ｇ得ることができた。１Ｈ－ＮＭＲ分析の結果、水酸基の６４％がエステル化していることが確認できた。
続けてブロックコポリマーの末端トルエンスルホン酸エステルにチオ尿素（アルドリッチ社製）０．３８ｇ（５．０mmol）と水２０ｇを装入し、還流器を用いて油温１１０℃のオイルバスで３時間加熱還流した。６０℃に冷却して２５％アンモニア水０．５１ｇを装入し、加熱しながら１時間攪拌を実施した。室温に冷却後、濃塩酸を加えて酸性にし、ジクロロメタンで可溶成分を抽出した。有機層を水で３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過して無機塩を除去した。ロータリーエバポレーターで溶媒を留去して真空ポンプで乾燥し、末端チオール型ブロックコポリマーを３．３５ｇ得た。１Ｈ－ＮＭＲ分析の結果、水酸基の６２％がチオール化したブロックコポリマー混合物が得られた。
５０ｍｌのフラスコにポリエチレングリコールポリプロピレングリコールポリエチレングリコールPluronicＬ６４（アルドリッチ社製：重量平均分子量２９００）５ｇ（１．７mmol）と、トルエンスルホニルクロリド（アルドリッチ社製）０．９９ｇ（５．２mmol）と、ジクロロメタン３０ｍｌとを装入した。氷水浴を用いて１０℃まで冷却した後にトリエチルアミン（アルドリッチ社製）０．５２ｇ（５．２mmol）を滴下装入し、室温で一晩攪拌した。反応マスを水で３回洗浄して有機層を硫酸マグネシウムで乾燥後、無機塩をろ過で除去した。ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、真空ポンプで減圧乾燥してブロックコポリマーのトルエンスルホニルエステルを５．２８ｇ得ることができた。１Ｈ－ＮＭＲ分析の結果、水酸基の６４％がエステル化していることが確認できた。
続けてブロックコポリマーの末端トルエンスルホン酸エステルにチオ尿素（アルドリッチ社製）０．３８ｇ（５．０mmol）と水２０ｇを装入し、還流器を用いて油温１１０℃のオイルバスで３時間加熱還流した。６０℃に冷却して２５％アンモニア水０．５１ｇを装入し、加熱しながら１時間攪拌を実施した。室温に冷却後、濃塩酸を加えて酸性にし、ジクロロメタンで可溶成分を抽出した。有機層を水で３回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥後、ろ過して無機塩を除去した。ロータリーエバポレーターで溶媒を留去して真空ポンプで乾燥し、末端チオール型ブロックコポリマーを３．３５ｇ得た。１Ｈ－ＮＭＲ分析の結果、水酸基の６２％がチオール化したブロックコポリマー混合物が得られた。
（参考製造例ｆ３：末端メルカプトプロピオン酸エステル型ブロックコポリマー）
１００ｍｌのフラスコにポリエチレングリコールポリプロピレングリコールポリエチレングリコールPluronicＬ６４（アルドリッチ社製：重量平均分子量２９００）５ｇ（１．７mmol）と、トルエンスルホン酸１水和物（アルドリッチ社製）０．０４ｇ（０．２mmol）と、トルエン６０ｍｌとを装入した。βメルカプトプロピオン酸（アルドリッチ社製）０．４３ｇ（４．７mmol）を装入し、ディーンシュターク管を用いて水を除去しながら加熱還流を合計１６時間実施した。室温へ冷却後１％アンモニア水を加えて洗浄、分液し、有機層をロータリーエバポレーターで留去した。ジクロロメタンに溶解して水で２回洗浄分液し、硫酸マグネシウムを加えて乾燥後、ろ過で無機塩を除去した。ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、真空ポンプで減圧乾燥してブロックコポリマーのβメルカプトプロピオン酸エステルを５．１３ｇ得ることができた。１Ｈ－ＮＭＲ分析の結果、水酸基の７９％がエステル化していることが確認できた。
１００ｍｌのフラスコにポリエチレングリコールポリプロピレングリコールポリエチレングリコールPluronicＬ６４（アルドリッチ社製：重量平均分子量２９００）５ｇ（１．７mmol）と、トルエンスルホン酸１水和物（アルドリッチ社製）０．０４ｇ（０．２mmol）と、トルエン６０ｍｌとを装入した。βメルカプトプロピオン酸（アルドリッチ社製）０．４３ｇ（４．７mmol）を装入し、ディーンシュターク管を用いて水を除去しながら加熱還流を合計１６時間実施した。室温へ冷却後１％アンモニア水を加えて洗浄、分液し、有機層をロータリーエバポレーターで留去した。ジクロロメタンに溶解して水で２回洗浄分液し、硫酸マグネシウムを加えて乾燥後、ろ過で無機塩を除去した。ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、真空ポンプで減圧乾燥してブロックコポリマーのβメルカプトプロピオン酸エステルを５．１３ｇ得ることができた。１Ｈ－ＮＭＲ分析の結果、水酸基の７９％がエステル化していることが確認できた。
（参考製造例ｆ４：末端グリシジルエーテル型ブロックコポリマー）
５０ｍｌのフラスコにポリエチレングリコールポリプロピレングリコールポリエチレングリコールPluronicＬ６４（アルドリッチ社製：重量平均分子量２９００）５ｇ（１．７mmol）と、６０％水素化ナトリウム（アルドリッチ社製）０．２ｇ（５．１mmol）と、テトラヒドロフラン２０ｍｌとを装入した。油浴を利用して６０℃で５時間加熱攪拌後、室温まで冷却しエピクロロヒドリン（アルドリッチ社製）０．６３ｇ（６．８mmol）を装入し、室温で２日間攪拌した。８０℃で２時間加熱還流した後にロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、ジクロロメタンで抽出、水洗分液の操作を３回実施した。有機層は硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過で無機塩を除去、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、真空ポンプで減圧乾燥してブロックコポリマーのグリシジルエーテルを５．２１ｇ得ることができた。１Ｈ－ＮＭＲ分析の結果、水酸基の５４％がグリシジルエーテル化していることが確認できた。
５０ｍｌのフラスコにポリエチレングリコールポリプロピレングリコールポリエチレングリコールPluronicＬ６４（アルドリッチ社製：重量平均分子量２９００）５ｇ（１．７mmol）と、６０％水素化ナトリウム（アルドリッチ社製）０．２ｇ（５．１mmol）と、テトラヒドロフラン２０ｍｌとを装入した。油浴を利用して６０℃で５時間加熱攪拌後、室温まで冷却しエピクロロヒドリン（アルドリッチ社製）０．６３ｇ（６．８mmol）を装入し、室温で２日間攪拌した。８０℃で２時間加熱還流した後にロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、ジクロロメタンで抽出、水洗分液の操作を３回実施した。有機層は硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過で無機塩を除去、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、真空ポンプで減圧乾燥してブロックコポリマーのグリシジルエーテルを５．２１ｇ得ることができた。１Ｈ－ＮＭＲ分析の結果、水酸基の５４％がグリシジルエーテル化していることが確認できた。
（参考製造例ｆ５：末端チオエポキシ型ブロックコポリマー）
５０ｍｌのフラスコに参考製造例ｆ４で製造した末端グリシジルエーテル型ブロックコポリマー３ｇと、チオ尿素（アルドリッチ社製）０．３ｇ（４mmol）と、メタノール３０ｍｌとを装入した。室温で４日間攪拌した後にロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、ジクロロメタンで抽出、水洗分液の操作を３回実施した。有機層は硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過で無機塩を除去、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、真空ポンプで減圧乾燥してブロックコポリマーの末端チオエポキシド体を２．１７ｇ得ることができた。１Ｈ－ＮＭＲ分析の結果、原料であるPluronicL64の水酸基の５３％がチオエポキシプロパンエーテル化していることが確認できた。
５０ｍｌのフラスコに参考製造例ｆ４で製造した末端グリシジルエーテル型ブロックコポリマー３ｇと、チオ尿素（アルドリッチ社製）０．３ｇ（４mmol）と、メタノール３０ｍｌとを装入した。室温で４日間攪拌した後にロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、ジクロロメタンで抽出、水洗分液の操作を３回実施した。有機層は硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過で無機塩を除去、ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、真空ポンプで減圧乾燥してブロックコポリマーの末端チオエポキシド体を２．１７ｇ得ることができた。１Ｈ－ＮＭＲ分析の結果、原料であるPluronicL64の水酸基の５３％がチオエポキシプロパンエーテル化していることが確認できた。
（参考製造例ｆ６：末端グリコール酸型ブロックコポリマー）
５０ｍｌのフラスコにポリエチレングリコールポリプロピレングリコールポリエチレングリコールPluronicＬ６４（アルドリッチ社製：重量平均分子量２９００）５ｇ（１．７mmol）と、６０％水素化ナトリウム（アルドリッチ社製）０．４１ｇ（１０mmol）と、ジメチルホルムアミド２５ｍｌを装入した。油浴を利用して６０℃で２時間加熱攪拌後、室温まで冷却しクロロ酢酸（アルドリッチ社製）０．４８ｇ（５mmol）を装入し、６０℃で３時間加温後、室温で２日間攪拌した。濃塩酸を加えた後に、水に排出し続けてジクロロメタンで抽出した。水で３回水洗し有機層は硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過で無機塩を除去した。ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、真空ポンプで減圧乾燥してブロックコポリマーの末端グリコール酸体を４．２７ｇ得ることができた。１Ｈ－ＮＭＲ分析の結果、水酸基の３６％がグリコール酸エーテル化していることが確認できた。
５０ｍｌのフラスコにポリエチレングリコールポリプロピレングリコールポリエチレングリコールPluronicＬ６４（アルドリッチ社製：重量平均分子量２９００）５ｇ（１．７mmol）と、６０％水素化ナトリウム（アルドリッチ社製）０．４１ｇ（１０mmol）と、ジメチルホルムアミド２５ｍｌを装入した。油浴を利用して６０℃で２時間加熱攪拌後、室温まで冷却しクロロ酢酸（アルドリッチ社製）０．４８ｇ（５mmol）を装入し、６０℃で３時間加温後、室温で２日間攪拌した。濃塩酸を加えた後に、水に排出し続けてジクロロメタンで抽出した。水で３回水洗し有機層は硫酸マグネシウムで乾燥、ろ過で無機塩を除去した。ロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、真空ポンプで減圧乾燥してブロックコポリマーの末端グリコール酸体を４．２７ｇ得ることができた。１Ｈ－ＮＭＲ分析の結果、水酸基の３６％がグリコール酸エーテル化していることが確認できた。
（参考製造例ｆ７：末端アクリル酸型ブロックコポリマー）
５０ｍｌのフラスコにクロロプロピオン酸（東京化成社製）０．７５ｇ（６．９mmol）と、チオニルクロリド（アルドリッチ社製）１．２３ｇ（１０mmol）とを装入し、６０℃で５時間攪拌した。室温まで冷却した後に、未反応のチオニルクロリドを減圧して留去し、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールポリエチレングリコールPluronicＬ６４（アルドリッチ社製：重量平均分子量２９００）５ｇ（１．７mmol）と、トルエン２５ｍｌとを装入した。油浴を利用して１１０℃で６時間加熱攪拌後、室温まで冷却しロータリーエバポレーターを用いて溶媒を留去した。ジクロロメタンで抽出後、水洗、分液の操作を３回実施し有機層は硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過で無機塩を除去してロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、真空ポンプで減圧乾燥してブロックコポリマーの末端クロロプロピオン酸エステル体を５．１９ｇ得ることができた。１Ｈ－ＮＭＲ分析の結果、水酸基の９４％がクロロプロピオン酸エステル化していることが確認できた。
５０ｍｌのフラスコにブロックコポリマーの末端クロロプロピオン酸エステル体を５．１９ｇ装入し、２５ｍｌのアセトンを加えて攪拌、溶解後に氷水浴で１０℃まで冷却した。トリエチルアミン０．６９ｇ（６．８mmol）を滴下装入し、室温で一晩攪拌した。溶媒をロータリーエバポレーターで留去し、ジクロロメタンで抽出、水洗分液の操作を三回実施した。硫酸マグネシウムを加えて有機層を乾燥し、ろ過して無機塩を除去、安定剤としてＢＨＴを１．５mg加えた後に溶媒をロータリーエバポレーターで留去した。真空ポンプを用いて乾燥し、目的の末端アクリル酸型ブロックコポリマー３．０４ｇを得た。１Ｈ－ＮＭＲ分析の結果、水酸基の８８％がアクリル酸エステル化していることが確認できた。
５０ｍｌのフラスコにクロロプロピオン酸（東京化成社製）０．７５ｇ（６．９mmol）と、チオニルクロリド（アルドリッチ社製）１．２３ｇ（１０mmol）とを装入し、６０℃で５時間攪拌した。室温まで冷却した後に、未反応のチオニルクロリドを減圧して留去し、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールポリエチレングリコールPluronicＬ６４（アルドリッチ社製：重量平均分子量２９００）５ｇ（１．７mmol）と、トルエン２５ｍｌとを装入した。油浴を利用して１１０℃で６時間加熱攪拌後、室温まで冷却しロータリーエバポレーターを用いて溶媒を留去した。ジクロロメタンで抽出後、水洗、分液の操作を３回実施し有機層は硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過で無機塩を除去してロータリーエバポレーターで溶媒を留去し、真空ポンプで減圧乾燥してブロックコポリマーの末端クロロプロピオン酸エステル体を５．１９ｇ得ることができた。１Ｈ－ＮＭＲ分析の結果、水酸基の９４％がクロロプロピオン酸エステル化していることが確認できた。
５０ｍｌのフラスコにブロックコポリマーの末端クロロプロピオン酸エステル体を５．１９ｇ装入し、２５ｍｌのアセトンを加えて攪拌、溶解後に氷水浴で１０℃まで冷却した。トリエチルアミン０．６９ｇ（６．８mmol）を滴下装入し、室温で一晩攪拌した。溶媒をロータリーエバポレーターで留去し、ジクロロメタンで抽出、水洗分液の操作を三回実施した。硫酸マグネシウムを加えて有機層を乾燥し、ろ過して無機塩を除去、安定剤としてＢＨＴを１．５mg加えた後に溶媒をロータリーエバポレーターで留去した。真空ポンプを用いて乾燥し、目的の末端アクリル酸型ブロックコポリマー３．０４ｇを得た。１Ｈ－ＮＭＲ分析の結果、水酸基の８８％がアクリル酸エステル化していることが確認できた。
（参考製造例ｆ８：アンモニウム塩型テトロニック901）
攪拌子を入れた丸底フラスコにテトロニック901 (BASF社製) ２１．１６ｇ（４．５mmol）を装入し、１３５mlの水に分散させた。ベンジルクロリド（Aldrich社製）１．０４ml（9mmol）を装入し室温で２４時間攪拌した。フラスコに還流器をつけて６０℃で６時間攪拌しながら反応を継続した。３０ｍｌの飽和食塩水を装入し、１００ｍｌのジクロロメタンで抽出操作を実施し、続けて５０ｍｌのジクロロメタンで抽出操作を実施した。有機層を合わせて硫酸マグネシウムで乾燥しろ紙でろ過して固体を除去、続けてシリカゲルを通してろ過した。有機層を濃縮した後に真空ポンプで数時間乾燥して黄色オイル状の改質型テトロニック901を得た。（１１．９２ｇ）
１Ｈ－ＮＭＲ(Bruker 400MHz, CDCl3): 1.14 (m), 2.07 (Br. S), 3.40 (m), 3.55 (m), 3.65 (m), 4.70 (s, PhCH2), 7.37 (m, Ar.)
攪拌子を入れた丸底フラスコにテトロニック901 (BASF社製) ２１．１６ｇ（４．５mmol）を装入し、１３５mlの水に分散させた。ベンジルクロリド（Aldrich社製）１．０４ml（9mmol）を装入し室温で２４時間攪拌した。フラスコに還流器をつけて６０℃で６時間攪拌しながら反応を継続した。３０ｍｌの飽和食塩水を装入し、１００ｍｌのジクロロメタンで抽出操作を実施し、続けて５０ｍｌのジクロロメタンで抽出操作を実施した。有機層を合わせて硫酸マグネシウムで乾燥しろ紙でろ過して固体を除去、続けてシリカゲルを通してろ過した。有機層を濃縮した後に真空ポンプで数時間乾燥して黄色オイル状の改質型テトロニック901を得た。（１１．９２ｇ）
１Ｈ－ＮＭＲ(Bruker 400MHz, CDCl3): 1.14 (m), 2.07 (Br. S), 3.40 (m), 3.55 (m), 3.65 (m), 4.70 (s, PhCH2), 7.37 (m, Ar.)
（参考製造例ｆ９：アンモニウム塩型テトロニック904）
参考製造例ｆ８のテトロニック 901を２１．８５gのテトロニック 904（ＢＡＳＦ社製）に変えた以外は同様の方法で黄色オイル状の改質型テトロニック904を得た。（１９．３９g）
１Ｈ－ＮＭＲ(Bruker 400MHz, CDCl3): 1.14 (m), 2.07 (Br. S), 3.40 (m), 3.55 (m), 3.65 (m), 4.70 (s, PhCH2), 7.37 (m, CH arom.)
参考製造例ｆ８のテトロニック 901を２１．８５gのテトロニック 904（ＢＡＳＦ社製）に変えた以外は同様の方法で黄色オイル状の改質型テトロニック904を得た。（１９．３９g）
１Ｈ－ＮＭＲ(Bruker 400MHz, CDCl3): 1.14 (m), 2.07 (Br. S), 3.40 (m), 3.55 (m), 3.65 (m), 4.70 (s, PhCH2), 7.37 (m, CH arom.)
（参考製造例ｆ１０：アンモニウム塩型テトロニック1301）
参考製造例ｆ８のテトロニック 901を２１．１４gのテトロニック 1301（ＢＡＳＦ社製）に変えた以外は同様の方法で黄色オイル状の改質型テトロニック1301を得た。（１５．６８g）
１Ｈ－ＮＭＲ(Bruker 400MHz, CDCl3): 1.14 (m), 2.16 (m), 2.56 (m), 3.40 (m), 3.55 (m), 3.65 (m), 4.70 (s, PhCH2), 7.37 (m, CH arom.)
参考製造例ｆ８のテトロニック 901を２１．１４gのテトロニック 1301（ＢＡＳＦ社製）に変えた以外は同様の方法で黄色オイル状の改質型テトロニック1301を得た。（１５．６８g）
１Ｈ－ＮＭＲ(Bruker 400MHz, CDCl3): 1.14 (m), 2.16 (m), 2.56 (m), 3.40 (m), 3.55 (m), 3.65 (m), 4.70 (s, PhCH2), 7.37 (m, CH arom.)
（参考製造例ｆ１１：アンモニウム塩型テトロニック1304）
参考製造例ｆ８のテトロニック 901を１９．６８gのテトロニック 1304（ＢＡＳＦ社製）に変えた以外は同様の方法で黄色ペースト状の改質型テトロニック1304を得た。（１４．６８g）
１Ｈ－ＮＭＲ(Bruker 400MHz, CDCl3): 1.14 (m), 1.96 (m), 2.56 (m), 3.40 (m), 3.55 (m), 3.65 (m), 4.70 (s, PhCH2), 7.37 (m, CH arom)
参考製造例ｆ８のテトロニック 901を１９．６８gのテトロニック 1304（ＢＡＳＦ社製）に変えた以外は同様の方法で黄色ペースト状の改質型テトロニック1304を得た。（１４．６８g）
１Ｈ－ＮＭＲ(Bruker 400MHz, CDCl3): 1.14 (m), 1.96 (m), 2.56 (m), 3.40 (m), 3.55 (m), 3.65 (m), 4.70 (s, PhCH2), 7.37 (m, CH arom)
（参考製造例ｆ１２：アンモニウム塩型テトロニック150R1）
参考製造例ｆ８のテトロニック 901を２０．８７gのテトロニック 150R1（ＢＡＳＦ社製）に変えた以外は同様の方法で黄色オイル状の改質型テトロニック150R1を得た。（１１．７４g）
１Ｈ－ＮＭＲ(Bruker 400MHz, CDCl3): 1.14 (m), 1.93 (Br. S), 3.40 (m), 3.55 (m), 3.65 (m), 4.70 (s, PhCH2), 7.37 (m, CH arom)
参考製造例ｆ８のテトロニック 901を２０．８７gのテトロニック 150R1（ＢＡＳＦ社製）に変えた以外は同様の方法で黄色オイル状の改質型テトロニック150R1を得た。（１１．７４g）
１Ｈ－ＮＭＲ(Bruker 400MHz, CDCl3): 1.14 (m), 1.93 (Br. S), 3.40 (m), 3.55 (m), 3.65 (m), 4.70 (s, PhCH2), 7.37 (m, CH arom)
（参考製造例ｆ１３：アンモニウム塩型テトロニック701）
参考製造例ｆ８のテトロニック901を２０．６gのテトロニック 701（ＢＡＳＦ社製）に変えた以外は同様の方法で黄色オイル状の改質型テトロニック701を得た。（１１．６g）
１Ｈ－ＮＭＲ(Bruker 400MHz, CDCl3): 1.14 (m), 2.07 (m), 2.33 (m), 2.57 (m), 3.40 (m), 3.54 (m), 3.65 (m), 4.70 (s, PhCH2), 7.37 (m, CH arom)
参考製造例ｆ８のテトロニック901を２０．６gのテトロニック 701（ＢＡＳＦ社製）に変えた以外は同様の方法で黄色オイル状の改質型テトロニック701を得た。（１１．６g）
１Ｈ－ＮＭＲ(Bruker 400MHz, CDCl3): 1.14 (m), 2.07 (m), 2.33 (m), 2.57 (m), 3.40 (m), 3.54 (m), 3.65 (m), 4.70 (s, PhCH2), 7.37 (m, CH arom)
（参考製造例ｆ１４：アンモニウム塩型テトロニック90R4）
参考製造例ｆ８のテトロニック901を２０．３６gのテトロニック 90R4（ＢＡＳＦ社製）に変えた以外は同様の方法で黄色オイル状の改質型テトロニック90R4を得た。（１４．３６g）
１Ｈ－ＮＭＲ(Bruker 400MHz, CDCl3): 1.14 (m), 2.11 (Br. S), 3.40 (m), 3.55 (m), 3.65 (m), 4.70 (s, PhCH2), 7.37 (m, CH arom).
参考製造例ｆ８のテトロニック901を２０．３６gのテトロニック 90R4（ＢＡＳＦ社製）に変えた以外は同様の方法で黄色オイル状の改質型テトロニック90R4を得た。（１４．３６g）
１Ｈ－ＮＭＲ(Bruker 400MHz, CDCl3): 1.14 (m), 2.11 (Br. S), 3.40 (m), 3.55 (m), 3.65 (m), 4.70 (s, PhCH2), 7.37 (m, CH arom).
当該実施例で使用されたブロックコポリマーの構造を、以下の表２４にまとめた。
［フォトクロミック特性］
実施例ｂと同様の方法にて、フォトクロミック特性を測定した。
実施例ｂと同様の方法にて、フォトクロミック特性を測定した。
（実施例ｆ１）
ノルボルネンジイソシアネート組成物２．７４ｇ（５５重量部）にナフトピラン系フォトクロミック色素（コーニング社製ＣＲ－１７３）４ｍｇ（８００ｐｐｍ）、参考製造例ｆ３で製造したブロックコポリマー０．２５ｇ（５重量部）、Zelec-UN（ステファン社製）７．５ｍｇ（１５００ｐｐｍ）を添加し攪拌溶解した。この溶液にペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）１．１０ｇ（２２重量部）を加えて攪拌混合し、最後に二塩化ジブチルスズ（シグマアルドリッチ社製）３．０ｍｇ（６００ｐｐｍ）を溶解した４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン１．１７ｇ（２３重量部）の混合物を加えて攪拌しながら真空ポンプで減圧脱気操作を実施した。
調合モノマーを２ｍｍ厚のガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温して樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表２５に示す。
ノルボルネンジイソシアネート組成物２．７４ｇ（５５重量部）にナフトピラン系フォトクロミック色素（コーニング社製ＣＲ－１７３）４ｍｇ（８００ｐｐｍ）、参考製造例ｆ３で製造したブロックコポリマー０．２５ｇ（５重量部）、Zelec-UN（ステファン社製）７．５ｍｇ（１５００ｐｐｍ）を添加し攪拌溶解した。この溶液にペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）１．１０ｇ（２２重量部）を加えて攪拌混合し、最後に二塩化ジブチルスズ（シグマアルドリッチ社製）３．０ｍｇ（６００ｐｐｍ）を溶解した４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン１．１７ｇ（２３重量部）の混合物を加えて攪拌しながら真空ポンプで減圧脱気操作を実施した。
調合モノマーを２ｍｍ厚のガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温して樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表２５に示す。
（実施例ｆ２～ｆ９）
表２５に示すように、ナフトピラン系フォトクロミック色素およびブロックコポリマー成分の種類と添加量を変えた以外は実施例ｆ１と同様の方法で樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果も表２５に示す。
表２５に示すように、ナフトピラン系フォトクロミック色素およびブロックコポリマー成分の種類と添加量を変えた以外は実施例ｆ１と同様の方法で樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果も表２５に示す。
（実施例ｆ１０）
メタキシリレンジイソシアネート２０．３５ｇ（４０．７重量部）にフォトクロミック化合物としてReversacol Wembley Grey（Vivimed社製）３０．８ｍｇ（６８４ｐｐｍ）、Reversacol Heath Green（Vivimed社製）を１６．７ｍｇ（３７６ｐｐｍ）添加、グリセロールポリプロピレンオキシドブロックポリエチレンオキシド（Aldrich社製）１．０ｇ（２重量部）、ブトキシエチルアシッドホスフェート１５０ｍｇ（３０００ｐｐｍ）を添加し、攪拌装置で攪拌して溶解した。続けてこの溶液に５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを含む組成物２４．６５ｇ（４９．３重量部）を添加して混合、撹拌を続けた。二塩化ジブチルスズ（シグマアルドリッチ社製）５．５ｍｇ（１１０ｐｐｍ）を溶解したメタキシレンジイソシアネート５．０ｇ（１０重量部）を加えて１時間攪拌した。真空ポンプを用いて４０分間１３３～４００Paの減圧度で減圧脱気した後に１μｍのメンブランフィルターでろ過し、攪拌しながら泡が消えるまで２時間真空ポンプで減圧脱気操作を実施した。調合モノマーを２ｍｍ厚のガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温し、樹脂化を行い、成形体を調製した。このブロックコポリマーを添加した組成物は途中で急速な粘度上昇をすることが無く、モールドに注型することが可能であった。
ブロックコポリマーおよび色素の種類および添加量、フォトクロミック特性の測定結果を表２５に示す。
メタキシリレンジイソシアネート２０．３５ｇ（４０．７重量部）にフォトクロミック化合物としてReversacol Wembley Grey（Vivimed社製）３０．８ｍｇ（６８４ｐｐｍ）、Reversacol Heath Green（Vivimed社製）を１６．７ｍｇ（３７６ｐｐｍ）添加、グリセロールポリプロピレンオキシドブロックポリエチレンオキシド（Aldrich社製）１．０ｇ（２重量部）、ブトキシエチルアシッドホスフェート１５０ｍｇ（３０００ｐｐｍ）を添加し、攪拌装置で攪拌して溶解した。続けてこの溶液に５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを含む組成物２４．６５ｇ（４９．３重量部）を添加して混合、撹拌を続けた。二塩化ジブチルスズ（シグマアルドリッチ社製）５．５ｍｇ（１１０ｐｐｍ）を溶解したメタキシレンジイソシアネート５．０ｇ（１０重量部）を加えて１時間攪拌した。真空ポンプを用いて４０分間１３３～４００Paの減圧度で減圧脱気した後に１μｍのメンブランフィルターでろ過し、攪拌しながら泡が消えるまで２時間真空ポンプで減圧脱気操作を実施した。調合モノマーを２ｍｍ厚のガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温し、樹脂化を行い、成形体を調製した。このブロックコポリマーを添加した組成物は途中で急速な粘度上昇をすることが無く、モールドに注型することが可能であった。
ブロックコポリマーおよび色素の種類および添加量、フォトクロミック特性の測定結果を表２５に示す。
（実施例ｆ１１～ｆ１７）
表２５に示すように、ナフトピラン系フォトクロミック色素およびブロックコポリマー成分の種類と添加量を変えた以外は実施例ｆ１０と同様の方法で樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果も表２５に示す。
表２５に示すように、ナフトピラン系フォトクロミック色素およびブロックコポリマー成分の種類と添加量を変えた以外は実施例ｆ１０と同様の方法で樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果も表２５に示す。
（比較例ｆ１）
ブロックコポリマーを添加しない以外は実施例ｆ１と同様の方法で樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表２５に示す。
ブロックコポリマーを添加しない以外は実施例ｆ１と同様の方法で樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表２５に示す。
以上の結果から、ブロックコポリマーを含むポリ（チオ）ウレタン樹脂成形体は、フォトクロミック現象を効率的に発現でき、フォトクロミック特性に優れることが明らかとなった。
（実施例ｆ１８）
４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンの混合物１．７５ｇ（３５重量部）にナフトピラン系フォトクロミック色素（コーニング社製ＣＲ－１７３）４ｍｇ（８００ｐｐｍ）、トリフェニルホスフィン（アルドリッチ社製）６２．５ｍｇ（１．２５重量部）、参考製造例ｆ３で製造したブロックコポリマー０．２５ｇ（５重量部）、Zelec-UN（ステファン社製）２５ｍｇ（５０００ｐｐｍ）を添加し攪拌溶解した。この溶液にビスフェノールＡジグリシジルエーテル３．２５ｇ（６５重量部）を加えて攪拌しながら真空ポンプで減圧脱気操作を実施した。
調合モノマーを２ｍｍ厚のガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温して樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表２６に示す。
４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタンの混合物１．７５ｇ（３５重量部）にナフトピラン系フォトクロミック色素（コーニング社製ＣＲ－１７３）４ｍｇ（８００ｐｐｍ）、トリフェニルホスフィン（アルドリッチ社製）６２．５ｍｇ（１．２５重量部）、参考製造例ｆ３で製造したブロックコポリマー０．２５ｇ（５重量部）、Zelec-UN（ステファン社製）２５ｍｇ（５０００ｐｐｍ）を添加し攪拌溶解した。この溶液にビスフェノールＡジグリシジルエーテル３．２５ｇ（６５重量部）を加えて攪拌しながら真空ポンプで減圧脱気操作を実施した。
調合モノマーを２ｍｍ厚のガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温して樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表２６に示す。
（実施例ｆ１９）
表２６に示すように、ブロックコポリマー成分の種類と量を変えた以外は実施例ｆ１８と同様の方法で樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表２６に示す。
表２６に示すように、ブロックコポリマー成分の種類と量を変えた以外は実施例ｆ１８と同様の方法で樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表２６に示す。
（比較例ｆ２）
ブロックコポリマーを添加しない以外は実施例ｆ１８と同様の方法で樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表２６に示す。
ブロックコポリマーを添加しない以外は実施例ｆ１８と同様の方法で樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表２６に示す。
以上の結果から、ブロックコポリマーを含むポリ（チオ）エポキシ－ポリ（チ）オール樹脂成形体は、フォトクロミック現象を発現でき、フォトクロミック特性に優れることが明らかとなった。
（実施例ｆ２０）
ジビニルベンゼン（アルドリッチ社製）１．２５ｇ（２５重量部）にナフトピラン系フォトクロミック色素（コーニング社製ＣＲ－１７３）４ｍｇ（８００ｐｐｍ）、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）（アルドリッチ社製）１５ｍｇ（３０００ｐｐｍ）、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールポリエチレングリコール（PluronicＬ６４、アルドリッチ社製：重量平均分子量２９００）０．２５ｇ（５重量部）を添加し攪拌溶解した。この溶液にビスフェノールＡグリセロールジメタクリレート３．７５ｇ（７５重量部）を加えて攪拌しながら真空ポンプで減圧脱気操作を実施した。
調合モノマーを２ｍｍ厚のガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温して樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表２７に示す。
ジビニルベンゼン（アルドリッチ社製）１．２５ｇ（２５重量部）にナフトピラン系フォトクロミック色素（コーニング社製ＣＲ－１７３）４ｍｇ（８００ｐｐｍ）、アゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）（アルドリッチ社製）１５ｍｇ（３０００ｐｐｍ）、ポリエチレングリコールポリプロピレングリコールポリエチレングリコール（PluronicＬ６４、アルドリッチ社製：重量平均分子量２９００）０．２５ｇ（５重量部）を添加し攪拌溶解した。この溶液にビスフェノールＡグリセロールジメタクリレート３．７５ｇ（７５重量部）を加えて攪拌しながら真空ポンプで減圧脱気操作を実施した。
調合モノマーを２ｍｍ厚のガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温して樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表２７に示す。
（実施例ｆ２１～ｆ２７）
表２７に示すように、ブロックコポリマーの種類と量を変えた以外は実施例ｆ２０と同様の方法で樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表２７に示す。
表２７に示すように、ブロックコポリマーの種類と量を変えた以外は実施例ｆ２０と同様の方法で樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表２７に示す。
（比較例ｆ３）
ブロックコポリマーを添加しない以外は実施例ｆ２０と同様の方法で樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表２７に示す。
ブロックコポリマーを添加しない以外は実施例ｆ２０と同様の方法で樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表２７に示す。
以上の結果から、ブロックコポリマーを含むポリ（メタ）アクリル－ポリアルケン樹脂成形体は、フォトクロミック現象を効率よく発現でき、フォトクロミック特性に優れることが明らかとなった。
［一般式（ｋ）～（ｖ）の重合体（ブロックコポリマー）を用いた実施例ｇ］
（参考製造例ｇ１：ＰＥＧポリアクリルエステルブロック共重合体ｍ１の合成）
乾燥したフラスコにポリエチレングリコールメチルエーテル（Mn:5400）-4-シアノ-4-ドデシルトリチオカーボネート-ペンタン酸エステル１当量を添加し２ｍｌの乾燥トルエンに溶解した。続けてアクリル酸ベンジル100当量とアゾビスイソブチロ二トリル０．１Ｍトルエン溶液（０．１当量）を加えた。混合溶液を脱気して15分間窒素吹き込みを実施した。続けてフラスコは密封し、70℃で6時間加熱攪拌を実施した。さらに反応混合物を減圧濃縮前に0℃まで冷却して、ジエチルエーテルとヘキサンの（50/50）混合溶液を加えて黄色固体が析出するまでゆっくりと溶媒を減圧留去した。残った黄色固体を乾燥したテトラヒドロフラン５ｍｌに溶解し15分間窒素を吹き込んで脱気操作を実施した。続けてオクチルアミン１０当量とトリス（２－カルボキシエチル）フォスフィン塩酸塩０．５当量を装入し、アルゴン気流下で一晩反応を実施した。反応混合物は乾固するまで濃縮し、ジエチルエーテルとヘキサンの50/50混合溶媒を装入した。さらに白色の固体が析出するまで溶媒を減圧下でゆっくり留去した。得られた固体をジエチルエーテルに分散し、ろ紙で不溶物をろ過し、ジエチルエーテルで洗浄して目的のブロックコポリマーを白色固体で得ることができた。３００ｍｇのポリエチレングリコールメチルエーテル-4-シアノ-4-ドデシルトリチオカーボネート-ペンタン酸エステルからPEG(Mn:5400)-ブロック-ポリベンジルアクリレート833mgを得ることができた。１Ｈ－ＮＭＲ（CDCl3）:1.4-1.9 (CH2-CH), 2.35 (CH2-CH), 3.6-3.7(PEG), 4.97(CH2Ph), 7.2-7.3(芳香族環)
（参考製造例ｇ１：ＰＥＧポリアクリルエステルブロック共重合体ｍ１の合成）
乾燥したフラスコにポリエチレングリコールメチルエーテル（Mn:5400）-4-シアノ-4-ドデシルトリチオカーボネート-ペンタン酸エステル１当量を添加し２ｍｌの乾燥トルエンに溶解した。続けてアクリル酸ベンジル100当量とアゾビスイソブチロ二トリル０．１Ｍトルエン溶液（０．１当量）を加えた。混合溶液を脱気して15分間窒素吹き込みを実施した。続けてフラスコは密封し、70℃で6時間加熱攪拌を実施した。さらに反応混合物を減圧濃縮前に0℃まで冷却して、ジエチルエーテルとヘキサンの（50/50）混合溶液を加えて黄色固体が析出するまでゆっくりと溶媒を減圧留去した。残った黄色固体を乾燥したテトラヒドロフラン５ｍｌに溶解し15分間窒素を吹き込んで脱気操作を実施した。続けてオクチルアミン１０当量とトリス（２－カルボキシエチル）フォスフィン塩酸塩０．５当量を装入し、アルゴン気流下で一晩反応を実施した。反応混合物は乾固するまで濃縮し、ジエチルエーテルとヘキサンの50/50混合溶媒を装入した。さらに白色の固体が析出するまで溶媒を減圧下でゆっくり留去した。得られた固体をジエチルエーテルに分散し、ろ紙で不溶物をろ過し、ジエチルエーテルで洗浄して目的のブロックコポリマーを白色固体で得ることができた。３００ｍｇのポリエチレングリコールメチルエーテル-4-シアノ-4-ドデシルトリチオカーボネート-ペンタン酸エステルからPEG(Mn:5400)-ブロック-ポリベンジルアクリレート833mgを得ることができた。１Ｈ－ＮＭＲ（CDCl3）:1.4-1.9 (CH2-CH), 2.35 (CH2-CH), 3.6-3.7(PEG), 4.97(CH2Ph), 7.2-7.3(芳香族環)
（参考製造例ｇ２：ＰＥＧポリアクリルエステルブロック共重合体ｍ２の合成）
原料のＲＡＦＴ開始剤をポリエチレングリコールメチルエーテル（Mn:10000）-4-シアノ-4-ドデシルトリチオカーボネート-ペンタン酸エステルに変更した以外は参考製造例ｇ１と同様の方法で製造を実施して500mgの原料から目的のブロックコポリマー806mgを得た。１Ｈ－ＮＭＲ（CDCl3）:1.4-1.9 (CH2-CH), 2.35 (CH2-CH), 3.6-3.7(PEG), 4.97(CH2Ph), 7.2-7.3(芳香族環)
原料のＲＡＦＴ開始剤をポリエチレングリコールメチルエーテル（Mn:10000）-4-シアノ-4-ドデシルトリチオカーボネート-ペンタン酸エステルに変更した以外は参考製造例ｇ１と同様の方法で製造を実施して500mgの原料から目的のブロックコポリマー806mgを得た。１Ｈ－ＮＭＲ（CDCl3）:1.4-1.9 (CH2-CH), 2.35 (CH2-CH), 3.6-3.7(PEG), 4.97(CH2Ph), 7.2-7.3(芳香族環)
（参考製造例ｇ３：ポリカプロラクトンジオールビススクシン酸エステル）
乾燥したフラスコにポリカプロラクトンジオール型（Aldrich社製：重量平均分子量２０００）１０ｇ（５mmol）を装入し１００ｍｌのジクロロメタンを装入し溶解した。続けてコハク酸無水物（Aldrich社製）１．５ｇ（１５mmol）、トリエチルアミン（Aldrich社製）２．１ml（１５mmol）とジメチルアミノピリジン（Aldrich社製）２４４mg（２mmol）を加えた。反応は窒素下35度で3時間実施し、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル（Mn:550）を2.5ml添加して過剰なコハク酸無水物を反応させた。反応混合物をさらに1時間反応させて室温に冷却、乾固するまで濃縮して溶媒を除去した。粗生成物をジエチルエーテルに分散し、有機層を1規定塩酸で3回洗浄し、飽和食塩水で1回洗浄を実施した。さらに硫酸マグネシウムで乾燥してシリカゲルでろ過し、乾固するまで濃縮して１０ｇの白色ワックス状物を得た。１Ｈ－ＮＭＲ（CDCl3）:1.36-1.42(m, CH2),1.63-1.67(m, CH2),2.31 (t,CH2),2.62-2.67(m, CH2-CH2-COOH), 4.06(t, CH2)
乾燥したフラスコにポリカプロラクトンジオール型（Aldrich社製：重量平均分子量２０００）１０ｇ（５mmol）を装入し１００ｍｌのジクロロメタンを装入し溶解した。続けてコハク酸無水物（Aldrich社製）１．５ｇ（１５mmol）、トリエチルアミン（Aldrich社製）２．１ml（１５mmol）とジメチルアミノピリジン（Aldrich社製）２４４mg（２mmol）を加えた。反応は窒素下35度で3時間実施し、ポリエチレングリコールモノエチルエーテル（Mn:550）を2.5ml添加して過剰なコハク酸無水物を反応させた。反応混合物をさらに1時間反応させて室温に冷却、乾固するまで濃縮して溶媒を除去した。粗生成物をジエチルエーテルに分散し、有機層を1規定塩酸で3回洗浄し、飽和食塩水で1回洗浄を実施した。さらに硫酸マグネシウムで乾燥してシリカゲルでろ過し、乾固するまで濃縮して１０ｇの白色ワックス状物を得た。１Ｈ－ＮＭＲ（CDCl3）:1.36-1.42(m, CH2),1.63-1.67(m, CH2),2.31 (t,CH2),2.62-2.67(m, CH2-CH2-COOH), 4.06(t, CH2)
（参考製造例ｇ４：ＰＥＧ-ブロック-ポリカプロラクトン-ブロック-ＰＥＧジメチルエーテルｎ１の合成）
工程１：乾燥したフラスコにポリカプロラクトンジコハク酸（参考製造例ｇ３の化合物）を１ｇ（０．５mmol）装入し、乾燥ジクロロメタン10ｍｌを加えて溶解した。少量のジメチルホルムアミドを滴下装入し、オキサリル酸0.21ml(2.5mmol)を装入した。反応混合物を3時間攪拌し、減圧濃縮してポリカプロラクトンジコハク酸クロリドを得た。生成物は精製せずに次工程で使用した。
工程２：乾燥したフラスコにポリエチレングリコールモノメチルエーテル（Mn:550）を10当量装入し、乾燥ジクロロメタン２０ｍｌとトリエチルアミン0.21ml (3当量)を加えて溶解した。反応マスを0℃まで冷却し、窒素雰囲気を保ったままポリカプロラクトンジコハク酸クロリド（工程１の化合物）を乾燥ジクロロメタン５ｍｌに溶解した溶液を滴下装入した。滴下終了後に室温まで昇温して一晩攪拌を続けた。ジクロロメタンを追加装入して水で3回洗浄し、続けて飽和食塩水で1回洗浄を実施した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過、減圧濃縮して溶媒を留去してワックス状のポリマーとして１．４４ｇの目的物を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（acetone-d6）:1.39-1.44(m, CH2),1.62-1.68(m, CH2),2.33 (t,CH2),3.60(PEG),4.06(t, CH2)
工程１：乾燥したフラスコにポリカプロラクトンジコハク酸（参考製造例ｇ３の化合物）を１ｇ（０．５mmol）装入し、乾燥ジクロロメタン10ｍｌを加えて溶解した。少量のジメチルホルムアミドを滴下装入し、オキサリル酸0.21ml(2.5mmol)を装入した。反応混合物を3時間攪拌し、減圧濃縮してポリカプロラクトンジコハク酸クロリドを得た。生成物は精製せずに次工程で使用した。
工程２：乾燥したフラスコにポリエチレングリコールモノメチルエーテル（Mn:550）を10当量装入し、乾燥ジクロロメタン２０ｍｌとトリエチルアミン0.21ml (3当量)を加えて溶解した。反応マスを0℃まで冷却し、窒素雰囲気を保ったままポリカプロラクトンジコハク酸クロリド（工程１の化合物）を乾燥ジクロロメタン５ｍｌに溶解した溶液を滴下装入した。滴下終了後に室温まで昇温して一晩攪拌を続けた。ジクロロメタンを追加装入して水で3回洗浄し、続けて飽和食塩水で1回洗浄を実施した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過、減圧濃縮して溶媒を留去してワックス状のポリマーとして１．４４ｇの目的物を得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（acetone-d6）:1.39-1.44(m, CH2),1.62-1.68(m, CH2),2.33 (t,CH2),3.60(PEG),4.06(t, CH2)
（参考製造例ｇ５：ＰＥＧ-ブロック-ポリカプロラクトン-ブロック-ＰＥＧ化合物ｎ２の合成）
参考製造例ｇ４のポリエチレングリコールモノメチルエーテルをポリエチレングリコール（Mn:200）に変更した以外は同様の方法で合成を実施し、目的のジオール化合物をワックス状のポリマーとして0.86ｇ得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（acetone-d6）:1.39-1.44(m, CH2),1.62-1.68(m, CH2),2.33 (t,CH2),3.60(PEG),4.06(t, CH2)
参考製造例ｇ４のポリエチレングリコールモノメチルエーテルをポリエチレングリコール（Mn:200）に変更した以外は同様の方法で合成を実施し、目的のジオール化合物をワックス状のポリマーとして0.86ｇ得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（acetone-d6）:1.39-1.44(m, CH2),1.62-1.68(m, CH2),2.33 (t,CH2),3.60(PEG),4.06(t, CH2)
（参考製造例ｇ６：ＰＥＧ-ブロック-ポリカプロラクトン-ブロック-ＰＥＧ化合物ｎ３の合成）
参考製造例ｇ４のポリエチレングリコールモノメチルエーテルをポリエチレングリコール（Mn:600）に変更した以外は同様の方法で合成を実施し、目的のジオール化合物をワックス状のポリマーとして1.44ｇ得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（acetone-d6）:1.39-1.44(m, CH2),1.62-1.68(m, CH2),2.33 (t,CH2),3.60(PEG),4.06(t, CH2)
参考製造例ｇ４のポリエチレングリコールモノメチルエーテルをポリエチレングリコール（Mn:600）に変更した以外は同様の方法で合成を実施し、目的のジオール化合物をワックス状のポリマーとして1.44ｇ得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（acetone-d6）:1.39-1.44(m, CH2),1.62-1.68(m, CH2),2.33 (t,CH2),3.60(PEG),4.06(t, CH2)
（参考製造例ｇ７：ＰＥＧ-ブロック-ポリカプロラクトン-ブロック-ＰＥＧ化合物ｎ４の合成）
参考製造例ｇ４のポリエチレングリコールモノメチルエーテルをポリエチレングリコール（Mn:1000）に変更した以外は同様の方法で合成を実施し、目的のジオール化合物をワックス状のポリマーとして2.39ｇ得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（acetone-d6）:1.39-1.44(m, CH2),1.62-1.68(m, CH2),2.33 (t,CH2),3.60(PEG),4.06(t, CH2)
参考製造例ｇ４のポリエチレングリコールモノメチルエーテルをポリエチレングリコール（Mn:1000）に変更した以外は同様の方法で合成を実施し、目的のジオール化合物をワックス状のポリマーとして2.39ｇ得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（acetone-d6）:1.39-1.44(m, CH2),1.62-1.68(m, CH2),2.33 (t,CH2),3.60(PEG),4.06(t, CH2)
（参考製造例ｇ８：末端乳酸エステル型ブロックコポリマーｖ１の合成）
ディーンシュターク管と冷却管を備えたフラスコにPluronicL64(BASF社製)10g(3.45mmol)、p-トルエンスルホン酸１水和物(Aldrich社製)67mg(0.35mmol)と(DL)-乳酸（Aldrich社製）1.28ml(17.35mmol)を40mlのベンゼンに分散した。混合物は窒素下で６時間加熱還留した。室温まで冷却し有機層を20mlのジクロロメタンで希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（20ml）、水（20ml）、そして飽和食塩水で洗浄分液を実施した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過して濃縮、乾燥して目的化合物を9.38g得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（CDCl3）:1.44 (d,CH3), 1.53(m,PPO), 3.41 (m, PPO), 3.55(m, PPO), 3.66(m, PEG), 4.34 (m, CH)
ディーンシュターク管と冷却管を備えたフラスコにPluronicL64(BASF社製)10g(3.45mmol)、p-トルエンスルホン酸１水和物(Aldrich社製)67mg(0.35mmol)と(DL)-乳酸（Aldrich社製）1.28ml(17.35mmol)を40mlのベンゼンに分散した。混合物は窒素下で６時間加熱還留した。室温まで冷却し有機層を20mlのジクロロメタンで希釈し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（20ml）、水（20ml）、そして飽和食塩水で洗浄分液を実施した。有機層を硫酸マグネシウムで乾燥し、ろ過して濃縮、乾燥して目的化合物を9.38g得た。
１Ｈ－ＮＭＲ（CDCl3）:1.44 (d,CH3), 1.53(m,PPO), 3.41 (m, PPO), 3.55(m, PPO), 3.66(m, PEG), 4.34 (m, CH)
当該実施例で使用されたブロックコポリマーの構造を、以下の表２８,表２９および表３０にまとめた。
［フォトクロミック特性］
実施例ｂと同様の方法にて、フォトクロミック特性を測定した。
実施例ｂと同様の方法にて、フォトクロミック特性を測定した。
（実施例ｇ１）
ノルボルネンジイソシアネート組成物２．７４ｇ（５５重量部）にナフトピラン系フォトクロミック色素（Reversacol Wembley Grey）２．７ｍｇ（５４７ｐｐｍ）、ナフトピラン系フォトクロミック色素（Reversacol Heath Green）１．５ｍｇ（３００ｐｐｍ）、ポリエチレングリコールメチルエーテル（Mn:5000）-ブロック-ポリεカプロラクトン(Mn:13000)（Aldrich社製）０．１０ｇ（２重量部）、Zelec-UN（ステファン社製）７．５ｍｇ（１５００ｐｐｍ）を添加し攪拌溶解した。この溶液にペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）１．１０ｇ（２２重量部）を加えて攪拌混合し、最後に二塩化ジブチルスズ（シグマアルドリッチ社製）３．０ｍｇ（６００ｐｐｍ）を溶解した４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン１．１７ｇ（２３重量部）の混合物を加えて攪拌しながら真空ポンプで減圧脱気操作を実施した。
調合モノマーを２ｍｍ厚のガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温して樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表３１に示す。
ノルボルネンジイソシアネート組成物２．７４ｇ（５５重量部）にナフトピラン系フォトクロミック色素（Reversacol Wembley Grey）２．７ｍｇ（５４７ｐｐｍ）、ナフトピラン系フォトクロミック色素（Reversacol Heath Green）１．５ｍｇ（３００ｐｐｍ）、ポリエチレングリコールメチルエーテル（Mn:5000）-ブロック-ポリεカプロラクトン(Mn:13000)（Aldrich社製）０．１０ｇ（２重量部）、Zelec-UN（ステファン社製）７．５ｍｇ（１５００ｐｐｍ）を添加し攪拌溶解した。この溶液にペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）１．１０ｇ（２２重量部）を加えて攪拌混合し、最後に二塩化ジブチルスズ（シグマアルドリッチ社製）３．０ｍｇ（６００ｐｐｍ）を溶解した４－メルカプトメチル－１，８－ジメルカプト－３，６－ジチアオクタン１．１７ｇ（２３重量部）の混合物を加えて攪拌しながら真空ポンプで減圧脱気操作を実施した。
調合モノマーを２ｍｍ厚のガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温して樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表３１に示す。
（実施例ｇ２～ｇ２６）
表３１に示すように、ナフトピラン系フォトクロミック色素およびブロックコポリマー成分の種類と添加量を変えた以外は実施例ｇ１と同様の方法で樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果も表３１に示す。
表３１に示すように、ナフトピラン系フォトクロミック色素およびブロックコポリマー成分の種類と添加量を変えた以外は実施例ｇ１と同様の方法で樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果も表３１に示す。
（実施例ｇ２７）
メタキシリレンジイソシアネート２０．３５ｇ（４０．７重量部）にフォトクロミック化合物としてReversacol Wembley Grey（Vivimed社製）２７．４ｍｇ（５４７ｐｐｍ）、Reversacol Heath Green（Vivimed社製）を１５．０ｍｇ（３００ｐｐｍ）添加、ポリエチレングリコールメチルエーテル（Mn:5000）-ブロック-ポリεカプロラクトン(Mn:5000)（Aldrich社製）１．０ｇ（２重量部）、ブトキシエチルアシッドホスフェート１５０ｍｇ（３０００ｐｐｍ）を添加し、攪拌装置で攪拌して溶解した。続けてこの溶液に５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを含む組成物２４．６５ｇ（４９．３重量部）を添加して混合、撹拌を続けた。二塩化ジブチルスズ（シグマアルドリッチ社製）５．５ｍｇ（１１０ｐｐｍ）を溶解したメタキシレンジイソシアネート５．０ｇ（１０重量部）を加えて１時間攪拌した。真空ポンプを用いて４０分間１３３～４００Paの減圧度で減圧脱気した後に１μｍのメンブランフィルターでろ過し、攪拌しながら泡が消えるまで２時間真空ポンプで減圧脱気操作を実施した。調合モノマーを２ｍｍ厚のガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温し、樹脂化を行い、成形体を調製した。このブロックコポリマーを添加した組成物は途中で急速な粘度上昇をすることが無く、モールドに注型することが可能であった。
ブロックコポリマーおよび色素の種類および添加量、フォトクロミック特性の測定結果を表３２に示す。
メタキシリレンジイソシアネート２０．３５ｇ（４０．７重量部）にフォトクロミック化合物としてReversacol Wembley Grey（Vivimed社製）２７．４ｍｇ（５４７ｐｐｍ）、Reversacol Heath Green（Vivimed社製）を１５．０ｍｇ（３００ｐｐｍ）添加、ポリエチレングリコールメチルエーテル（Mn:5000）-ブロック-ポリεカプロラクトン(Mn:5000)（Aldrich社製）１．０ｇ（２重量部）、ブトキシエチルアシッドホスフェート１５０ｍｇ（３０００ｐｐｍ）を添加し、攪拌装置で攪拌して溶解した。続けてこの溶液に５，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，７－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカン、４，８－ジメルカプトメチル－１，１１－ジメルカプト－３，６，９－トリチアウンデカンを含む組成物２４．６５ｇ（４９．３重量部）を添加して混合、撹拌を続けた。二塩化ジブチルスズ（シグマアルドリッチ社製）５．５ｍｇ（１１０ｐｐｍ）を溶解したメタキシレンジイソシアネート５．０ｇ（１０重量部）を加えて１時間攪拌した。真空ポンプを用いて４０分間１３３～４００Paの減圧度で減圧脱気した後に１μｍのメンブランフィルターでろ過し、攪拌しながら泡が消えるまで２時間真空ポンプで減圧脱気操作を実施した。調合モノマーを２ｍｍ厚のガラスモールドに装入し、オーブンで室温から１２０度まで昇温し、樹脂化を行い、成形体を調製した。このブロックコポリマーを添加した組成物は途中で急速な粘度上昇をすることが無く、モールドに注型することが可能であった。
ブロックコポリマーおよび色素の種類および添加量、フォトクロミック特性の測定結果を表３２に示す。
（実施例ｇ２８～ｇ３６）
表３２に示すように、ナフトピラン系フォトクロミック色素およびブロックコポリマー成分の種類と添加量を変えた以外は実施例ｇ２７と同様の方法で樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果も表３２に示す。
表３２に示すように、ナフトピラン系フォトクロミック色素およびブロックコポリマー成分の種類と添加量を変えた以外は実施例ｇ２７と同様の方法で樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果も表３２に示す。
（比較例ｇ１）
ブロックコポリマーとしてDuranol T5651(旭化成株式会社製)を用いた以外は実施例ｇ１と同様の方法で樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表３２に示す。
ブロックコポリマーとしてDuranol T5651(旭化成株式会社製)を用いた以外は実施例ｇ１と同様の方法で樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果を表３２に示す。
（比較例ｇ２～ｇ７）
表３２に示すように、ナフトピラン系フォトクロミック色素およびポリマーポリオール成分の種類と添加量を変えた以外は比較例ｇ１と同様の方法で樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果も表３２に示す。
比較例ｇ３およびｇ４の樹脂は白濁しており、光学材料に適さない樹脂が得られた。
表３２に示すように、ナフトピラン系フォトクロミック色素およびポリマーポリオール成分の種類と添加量を変えた以外は比較例ｇ１と同様の方法で樹脂化を行い、成形体を調製した。フォトクロミック特性の測定結果も表３２に示す。
比較例ｇ３およびｇ４の樹脂は白濁しており、光学材料に適さない樹脂が得られた。
表中の化合物は以下のとおり。
Duranol T5651: 旭化成株式会社製ポリカーボネートジオール （Mn: 1000)
Duranol T5652: 旭化成株式会社製ポリカーボネートジオール （Mn: 2000)
Tergitol Min Foam 1x
: Aldrich社製PEG,PPG共重合体
Ucon? HTF 14 :Aldrich社製PEG,PPGランダム共重合体
PEG8000: Aldrich社製 ポリエチレングリコール（Mn:8000)
Duranol T5651: 旭化成株式会社製ポリカーボネートジオール （Mn: 1000)
Duranol T5652: 旭化成株式会社製ポリカーボネートジオール （Mn: 2000)
Tergitol Min Foam 1x
: Aldrich社製PEG,PPG共重合体
Ucon? HTF 14 :Aldrich社製PEG,PPGランダム共重合体
PEG8000: Aldrich社製 ポリエチレングリコール（Mn:8000)
以上の結果から、ブロックコポリマーを含むポリ（チオ）ウレタン樹脂成形体は、フォトクロミック現象を効率的に発現でき、フォトクロミック特性に優れることが明らかとなった。
この出願は、２０１６年１０月１１日に出願された日本出願特願２０１６－２００２５９号を基礎とする優先権、２０１７年１月５日に出願された日本出願特願２０１７－３６８号を基礎とする優先権、２０１７年４月２６日に出願された日本出願特願２０１７－８６９０７号を基礎とする優先権、および２０１７年５月２４日に出願された日本出願特願２０１７－１０２４２７号を基礎とする優先権を主張し、その開示の全てをここに取り込む。
本発明は以下の態様も取り得る。
［ａ１］ 下記一般式（１）～（４ａ）で表される化合物から選択される１種以上の化合物からなる重合体（ａ）と、
環境の変化を感受して吸光特性が変化する化合物（ｂ）と、
重合反応性化合物（ｃ）と、
を含む、光学材料用重合性組成物。
（一般式（１）中、Ａはポリオレフィン鎖を表す。Ｒ１およびＲ２は、水素原子または炭素数１～１８のアルキル基を表し、少なくともどちらか一方は水素原子である。Ｘ１およびＸ２は同一または相異なり、一般式（１ａ）または一般式（１ｃ）のいずれかで表される。
（一般式（１ａ）中、Ｅは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｘ３はポリアルキレングリコール基または一般式（１ｂ）で表される基を表す。）
（一般式（１ｂ）中、Ｒ３はｍ＋１価の炭化水素基を表す。Ｇは同一または相異なり、－ＯＸ４、－Ｎ＋Ｒ４Ｘ５Ｘ６Ｑ１－（Ｘ４～Ｘ６はポリアルキレングリコール基を表し、Ｒ４は水素原子、ポリアルキレングリコール基で置換されていてもよい炭素数１～１８のアルキル基、芳香族アルキル基を表し、Ｑ１－はハロゲンイオン、カルボン酸陰イオン、もしくは無機酸陰イオンを表す。）で表される基である。ｍは、Ｒ３とＧとの結合数であり１～１０の整数を表す。）
（一般式（１ｃ）中、Ｘ７、Ｘ８は同一または相異なり、ポリアルキレングリコール基または上記一般式（１ｂ）で表される基であり、Ｒ５は水素原子、アルキレングリコール基で置換されてもよい炭素数１～１８のアルキル基もしくは炭素数６～１８の芳香族アルキル基であり、Ｑ２
－はハロゲンイオン、カルボン酸陰イオンもしくは無機酸の陰イオンを表す。）
（一般式（２）中、Ａはｎ価の有機基を示し、Ｒ２は置換されていても良い炭素数１～２０のアルキル基、置換されていても良い炭素数７～２０のアラルキル基、置換されていても良い炭素数６～２０のアリール基を表し、Ｒ３は水酸基を有する炭素数１～２０の炭化水素基もしくは炭素数１～２０のアルキレンオキシ基を表し、Ｒ４は水酸基を有していても良い炭素数１～２０の有機基を表し、Ｒ５は水素原子もしくは炭素数１～２０の有機基を表し、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８はそれぞれ独立に水素原子もしくはメチル基を表し、ｎは１～２０の整数を示し、ａ、ｂはそれぞれ独立に１～２００の整数を示す。複数存在するＲ２～Ｒ８は、同一でも異なっていてもよい。）
（一般式（３）中、Ａは２以上の水酸基を有するポリオール化合物から誘導され、繰り返し単位中のＣ（＝Ｏ）－と結合してエステル結合を形成する基を示し、Ｒ１は置換されていても良い炭素数１～２０のアルキル基、置換されていても良い炭素数７～２０のアラルキル基、置換されていても良い炭素数６～２０のアリール基を表し、Ｒ２は水酸基を有する炭素数１～２０の炭化水素基もしくは炭素数１～２０のアルキレンオキシ基を表し、Ｒ３は水素原子もしくはメチル基を表し、ｍは１～１０００の整数を示し、oはＡを構成するポリオール化合物の水酸基の数以下の値を示す。複数存在するＲ１～Ｒ３は、同一でも異なっていてもよい。）
（一般式（４ａ）中、Ｒ１およびＲ２は、水素原子あるいは炭素数１～１８のアルキル基を表し、少なくともどちらか一方は水素原子である。ｍは３０以上５００以下の整数を示す。複数存在するＲ１およびＲ２は、同一でも異なっていてもよい。）
［ａ２］ 前記化合物（ｂ）がクロミック化合物である、［ａ１］に記載の光学材料用重合性組成物。
［ａ３］ 前記クロミック化合物がフォトクロミック化合物である、［ａ２］に記載の光学材料用重合性組成物。
［ａ４］ 前記フォトクロミック化合物がナフトピラン誘導体である、［ａ３］に記載の光学材料用重合性組成物。
［ａ５］ 重合反応性化合物（ｃ）が、ポリイソ（チオ）シアネート化合物、(チオ)エポキシ化合物、オキセタニル化合物、チエタニル化合物、（メタ）アクリロイル化合物、（メタ）アリル化合物、アルケン化合物、アルキン化合物、二官能以上の活性水素化合物、および酸無水物から選択される１種または２種以上の化合物を含む、［ａ１］～［ａ４］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［ａ６］ 重合反応性化合物（ｃ）が、前記ポリイソ（チオ）シアネート化合物および二官能以上の前記活性水素化合物を含み、
前記ポリイソ（チオ）シアネート化合物が、脂肪族ポリイソ（チオ）シアネート化合物、脂環族ポリイソ（チオ）シアネート化合物、芳香族ポリイソ（チオ）シアネート化合物である、［ａ５］に記載の光学材料用重合性組成物。
［ａ７］ 下記一般式（１）～（４ａ）で表される化合物から選択される１種以上の化合物からなる重合体（ａ）のミクロ相分離構造体と、
環境の変化を感受して吸光特性が変化する化合物（ｂ）と、
重合反応性化合物（ｃ）が重合した樹脂と、
を含む、硬化体。
（一般式（１）中、Ａはポリオレフィン鎖を表す。Ｒ１およびＲ２は、水素原子または炭素数１～１８のアルキル基を表し、少なくともどちらか一方は水素原子である。Ｘ１およびＸ２は同一または相異なり、一般式（１ａ）または一般式（１ｃ）のいずれかで表される。
（一般式（１ａ）中、Ｅは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｘ３はポリアルキレングリコール基または一般式（１ｂ）で表される基を表す。）
（一般式（１ｂ）中、Ｒ３はｍ＋１価の炭化水素基を表す。Ｇは同一または相異なり、－ＯＸ４、－Ｎ＋Ｒ４Ｘ５Ｘ６Ｑ１－（Ｘ４～Ｘ６はポリアルキレングリコール基を表し、Ｒ４は水素原子、ポリアルキレングリコール基で置換されていてもよい炭素数１～１８のアルキル基、芳香族アルキル基を表し、Ｑ１－はハロゲンイオン、カルボン酸陰イオン、もしくは無機酸陰イオンを表す。）で表される基である。ｍは、Ｒ３とＧとの結合数であり１～１０の整数を表す。）
（一般式（１ｃ）中、Ｘ７、Ｘ８は同一または相異なり、ポリアルキレングリコール基または上記一般式（１ｂ）で表される基であり、Ｒ５は水素原子、アルキレングリコール基で置換されてもよい炭素数１～１８のアルキル基もしくは炭素数６～１８の芳香族アルキル基であり、Ｑ２
－はハロゲンイオン、カルボン酸陰イオンもしくは無機酸の陰イオンを表す。）
（一般式（２）中、Ａはｎ価の有機基を示し、Ｒ２は置換されていても良い炭素数１～２０のアルキル基、置換されていても良い炭素数７～２０のアラルキル基、置換されていても良い炭素数６～２０のアリール基を表し、Ｒ３は水酸基を有する炭素数１～２０の炭化水素基もしくは炭素数１～２０のアルキレンオキシ基を表し、Ｒ４は水酸基を有していても良い炭素数１～２０の有機基を表し、Ｒ５は水素原子もしくは炭素数１～２０の有機基を表し、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８はそれぞれ独立に水素原子もしくはメチル基を表し、ｎは１～２０の整数を示し、ａ、ｂはそれぞれ独立に１～２００の整数を示す。複数存在するＲ２～Ｒ８は、同一でも異なっていてもよい。）
（一般式（３）中、Ａは２以上の水酸基を有するポリオール化合物から誘導され、繰り返し単位中のＣ（＝Ｏ）－と結合してエステル結合を形成する基を示し、Ｒ１は置換されていても良い炭素数１～２０のアルキル基、置換されていても良い炭素数７～２０のアラルキル基、置換されていても良い炭素数６～２０のアリール基を表し、Ｒ２は水酸基を有する炭素数１～２０の炭化水素基もしくは炭素数１～２０のアルキレンオキシ基を表し、Ｒ３は水素原子もしくはメチル基を表し、ｍは１～１０００の整数を示し、oはＡを構成するポリオール化合物の水酸基の数以下の値を示す。複数存在するＲ１～Ｒ３は、同一でも異なっていてもよい。）
（一般式（４ａ）中、Ｒ１およびＲ２は、水素原子あるいは炭素数１～１８のアルキル基を表し、少なくともどちらか一方は水素原子である。ｍは３０以上５００以下の整数を示す。複数存在するＲ１およびＲ２は、同一でも異なっていてもよい。）
［ａ８］ ［ａ１］～［ａ６］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を硬化した成形体。
［ａ９］ 重合体（ａ）のミクロ相分離構造体を含む、［ａ８］に記載の成形体。
［ａ１０］ ［ａ８］または［ａ９］に記載の成形体からなる光学材料。
［ａ１１］ ［ａ８］または［ａ９］に記載の成形体からなるプラスチックレンズ。
［ａ１２］ 下記一般式（１）～（４ａ）で表される化合物から選択される１種以上の化合物からなる重合体（ａ）と、環境の変化により吸光特性が変化する化合物（ｂ）と、重合反応性化合物（ｃ）とを、混合する工程を含む、光学材料用重合性組成物の製造方法。
（一般式（１）中、Ａはポリオレフィン鎖を表す。Ｒ１およびＲ２は、水素原子または炭素数１～１８のアルキル基を表し、少なくともどちらか一方は水素原子である。Ｘ１およびＸ２は同一または相異なり、一般式（１ａ）または一般式（１ｃ）のいずれかで表される。
（一般式（１ａ）中、Ｅは酸素原子または硫黄原子を表し、Ｘ３はポリアルキレングリコール基または一般式（１ｂ）で表される基を表す。）
（一般式（１ｂ）中、Ｒ３はｍ＋１価の炭化水素基を表す。Ｇは同一または相異なり、－ＯＸ４、－Ｎ＋Ｒ４Ｘ５Ｘ６Ｑ１－（Ｘ４～Ｘ６はポリアルキレングリコール基を表し、Ｒ４は水素原子、ポリアルキレングリコール基で置換されていてもよい炭素数１～１８のアルキル基、芳香族アルキル基を表し、Ｑ１－はハロゲンイオン、カルボン酸陰イオン、もしくは無機酸陰イオンを表す。）で表される基である。ｍは、Ｒ３とＧとの結合数であり１～１０の整数を表す。）
（一般式（１ｃ）中、Ｘ７、Ｘ８は同一または相異なり、ポリアルキレングリコール基または上記一般式（１ｂ）で表される基であり、Ｒ５は水素原子、アルキレングリコール基で置換されてもよい炭素数１～１８のアルキル基もしくは炭素数６～１８の芳香族アルキル基であり、Ｑ２
－はハロゲンイオン、カルボン酸陰イオンもしくは無機酸の陰イオンを表す。）
（一般式（２）中、Ａはｎ価の有機基を示し、Ｒ２は置換されていても良い炭素数１～２０のアルキル基、置換されていても良い炭素数７～２０のアラルキル基、置換されていても良い炭素数６～２０のアリール基を表し、Ｒ３は水酸基を有する炭素数１～２０の炭化水素基もしくは炭素数１～２０のアルキレンオキシ基を表し、Ｒ４は水酸基を有していても良い炭素数１～２０の有機基を表し、Ｒ５は水素原子もしくは炭素数１～２０の有機基を表し、Ｒ６、Ｒ７、Ｒ８はそれぞれ独立に水素原子もしくはメチル基を表し、ｎは１～２０の整数を示し、ａ、ｂはそれぞれ独立に１～２００の整数を示す。複数存在するＲ２～Ｒ８は、同一でも異なっていてもよい。）
（一般式（３）中、Ａは２以上の水酸基を有するポリオール化合物から誘導され、繰り返し単位中のＣ（＝Ｏ）－と結合してエステル結合を形成する基を示し、Ｒ１は置換されていても良い炭素数１～２０のアルキル基、置換されていても良い炭素数７～２０のアラルキル基、置換されていても良い炭素数６～２０のアリール基を表し、Ｒ２は水酸基を有する炭素数１～２０の炭化水素基もしくは炭素数１～２０のアルキレンオキシ基を表し、Ｒ３は水素原子もしくはメチル基を表し、ｍは１～１０００の整数を示し、oはＡを構成するポリオール化合物の水酸基の数以下の値を示す。複数存在するＲ１～Ｒ３は、同一でも異なっていてもよい。）
（一般式（４ａ）中、Ｒ１およびＲ２は、水素原子あるいは炭素数１～１８のアルキル基を表し、少なくともどちらか一方は水素原子である。ｍは３０以上５００以下の整数を示す。複数存在するＲ１およびＲ２は、同一でも異なっていてもよい。）
［ａ１３］ 重合体（ａ）、化合物（ｂ）および重合反応性化合物（ｃ）を混合する前記工程は、
重合体（ａ）および化合物（ｂ）を含む重合体粒子を形成する工程と、
前記重合体粒子に重合反応性化合物（ｃ）を混合する工程と、
を含む、［ａ１２］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［ａ１４］ 重合反応性化合物（ｃ）は２種以上の化合物からなり、
重合体（ａ）、化合物（ｂ）および重合反応性化合物（ｃ）を混合する前記工程は、
重合体（ａ）、化合物（ｂ）および重合反応性化合物（ｃ）の一部を混合する工程と、
前記工程で得られた混合物に残りの重合反応性化合物（ｃ）を混合する工程と、
を含む、［ａ１２］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［ａ１５］ 化合物（ｂ）がクロミック化合物である、［ａ１２］～［ａ１４］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［ａ１６］ 前記クロミック化合物がフォトクロミック化合物である、［ａ１５］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［ａ１７］ 前記フォトクロミック化合物がナフトピラン誘導体である、［ａ１６］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［ａ１８］ ［ａ１］～［ａ６］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を重合硬化する工程を含み、
前記工程は、
重合反応性化合物（ｃ）が重合して樹脂を形成するとともに重合体（ａ）がミクロ相分離構造体を形成し、前記樹脂と前記ミクロ相分離構造体と化合物（ｂ）とからなる硬化体を形成する工程を含む、硬化体の製造方法。
［ａ１９］ ［ａ１］～［ａ６］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を注型重合することによりレンズ基材を形成する工程を含む、プラスチックレンズの製造方法。
［ａ２０］ レンズ基材を形成する前記工程は、
重合反応性化合物（ｃ）が重合して樹脂を形成するとともに重合体（ａ）がミクロ相分離構造体を形成し、前記樹脂と前記ミクロ相分離構造体と化合物（ｂ）とからなるレンズ基材を形成する工程を含む、［ａ１９］に記載のプラスチックレンズの製造方法。
［ａ１］ 下記一般式（１）～（４ａ）で表される化合物から選択される１種以上の化合物からなる重合体（ａ）と、
環境の変化を感受して吸光特性が変化する化合物（ｂ）と、
重合反応性化合物（ｃ）と、
を含む、光学材料用重合性組成物。
［ａ２］ 前記化合物（ｂ）がクロミック化合物である、［ａ１］に記載の光学材料用重合性組成物。
［ａ３］ 前記クロミック化合物がフォトクロミック化合物である、［ａ２］に記載の光学材料用重合性組成物。
［ａ４］ 前記フォトクロミック化合物がナフトピラン誘導体である、［ａ３］に記載の光学材料用重合性組成物。
［ａ５］ 重合反応性化合物（ｃ）が、ポリイソ（チオ）シアネート化合物、(チオ)エポキシ化合物、オキセタニル化合物、チエタニル化合物、（メタ）アクリロイル化合物、（メタ）アリル化合物、アルケン化合物、アルキン化合物、二官能以上の活性水素化合物、および酸無水物から選択される１種または２種以上の化合物を含む、［ａ１］～［ａ４］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［ａ６］ 重合反応性化合物（ｃ）が、前記ポリイソ（チオ）シアネート化合物および二官能以上の前記活性水素化合物を含み、
前記ポリイソ（チオ）シアネート化合物が、脂肪族ポリイソ（チオ）シアネート化合物、脂環族ポリイソ（チオ）シアネート化合物、芳香族ポリイソ（チオ）シアネート化合物である、［ａ５］に記載の光学材料用重合性組成物。
［ａ７］ 下記一般式（１）～（４ａ）で表される化合物から選択される１種以上の化合物からなる重合体（ａ）のミクロ相分離構造体と、
環境の変化を感受して吸光特性が変化する化合物（ｂ）と、
重合反応性化合物（ｃ）が重合した樹脂と、
を含む、硬化体。
［ａ８］ ［ａ１］～［ａ６］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を硬化した成形体。
［ａ９］ 重合体（ａ）のミクロ相分離構造体を含む、［ａ８］に記載の成形体。
［ａ１０］ ［ａ８］または［ａ９］に記載の成形体からなる光学材料。
［ａ１１］ ［ａ８］または［ａ９］に記載の成形体からなるプラスチックレンズ。
［ａ１２］ 下記一般式（１）～（４ａ）で表される化合物から選択される１種以上の化合物からなる重合体（ａ）と、環境の変化により吸光特性が変化する化合物（ｂ）と、重合反応性化合物（ｃ）とを、混合する工程を含む、光学材料用重合性組成物の製造方法。
［ａ１３］ 重合体（ａ）、化合物（ｂ）および重合反応性化合物（ｃ）を混合する前記工程は、
重合体（ａ）および化合物（ｂ）を含む重合体粒子を形成する工程と、
前記重合体粒子に重合反応性化合物（ｃ）を混合する工程と、
を含む、［ａ１２］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［ａ１４］ 重合反応性化合物（ｃ）は２種以上の化合物からなり、
重合体（ａ）、化合物（ｂ）および重合反応性化合物（ｃ）を混合する前記工程は、
重合体（ａ）、化合物（ｂ）および重合反応性化合物（ｃ）の一部を混合する工程と、
前記工程で得られた混合物に残りの重合反応性化合物（ｃ）を混合する工程と、
を含む、［ａ１２］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［ａ１５］ 化合物（ｂ）がクロミック化合物である、［ａ１２］～［ａ１４］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［ａ１６］ 前記クロミック化合物がフォトクロミック化合物である、［ａ１５］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［ａ１７］ 前記フォトクロミック化合物がナフトピラン誘導体である、［ａ１６］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［ａ１８］ ［ａ１］～［ａ６］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を重合硬化する工程を含み、
前記工程は、
重合反応性化合物（ｃ）が重合して樹脂を形成するとともに重合体（ａ）がミクロ相分離構造体を形成し、前記樹脂と前記ミクロ相分離構造体と化合物（ｂ）とからなる硬化体を形成する工程を含む、硬化体の製造方法。
［ａ１９］ ［ａ１］～［ａ６］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を注型重合することによりレンズ基材を形成する工程を含む、プラスチックレンズの製造方法。
［ａ２０］ レンズ基材を形成する前記工程は、
重合反応性化合物（ｃ）が重合して樹脂を形成するとともに重合体（ａ）がミクロ相分離構造体を形成し、前記樹脂と前記ミクロ相分離構造体と化合物（ｂ）とからなるレンズ基材を形成する工程を含む、［ａ１９］に記載のプラスチックレンズの製造方法。
［ｂ１］ 下記一般式（４）で表される化合物から選択される１種以上の化合物からなる重合体（ａ）と、
環境の変化を感受して吸光特性が変化する化合物（ｂ）と、
重合反応性化合物（ｃ）と、
を含む、光学材料用重合性組成物。
（一般式（４）中、Ａ１、Ａ２はそれぞれ異なるポリアルキレンオキシド鎖を表す。Ｒ１はｎ価の有機基であり、Ｒ２は２種類のポリアルキレンオキシド鎖を連結する連結基であり、Ｒ３は重合性有機基である。ｎは１～６の整数である。）
［ｂ２］ 前記化合物（ｂ）がクロミック化合物である、［ｂ１］に記載の光学材料用重合性組成物。
［ｂ３］ 前記クロミック化合物がフォトクロミック化合物である、［ｂ２］に記載の光学材料用重合性組成物。
［ｂ４］ 前記フォトクロミック化合物がナフトピラン誘導体である、［ｂ３］に記載の光学材料用重合性組成物。
［ｂ５］ 重合反応性化合物（ｃ）が、ポリイソ（チオ）シアネート化合物、(チオ)エポキシ化合物、オキセタニル化合物、チエタニル化合物、（メタ）アクリロイル化合物、（メタ）アリル化合物、アルケン化合物、アルキン化合物、二官能以上の活性水素化合物、および酸無水物から選択される１種または２種以上の化合物を含む、［ｂ１］～［ｂ４］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［ｂ６］ 重合反応性化合物（ｃ）が、前記ポリイソ（チオ）シアネート化合物および二官能以上の前記活性水素化合物を含み、
前記ポリイソ（チオ）シアネート化合物が、脂肪族ポリイソ（チオ）シアネート化合物、脂環族ポリイソ（チオ）シアネート化合物、芳香族ポリイソ（チオ）シアネート化合物である、［ｂ５］に記載の光学材料用重合性組成物。
［ｂ７］ 下記一般式（４）で表される化合物から選択される１種以上の化合物からなる重合体（ａ）のミクロ相分離構造体と、
環境の変化を感受して吸光特性が変化する化合物（ｂ）と、
重合反応性化合物（ｃ）が重合した樹脂と、
を含む、硬化体。
（一般式（４）中、Ａ１、Ａ２はそれぞれ異なるポリアルキレンオキシド鎖を表す。Ｒ１はｎ価の有機基であり、Ｒ２は２種類のポリアルキレンオキシド鎖を連結する連結基であり、Ｒ３は重合性有機基である。ｎは１～６の整数である。）
［ｂ８］ ［ｂ１］～［ｂ６］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を硬化した成形体。
［ｂ９］ 重合体（ａ）のミクロ相分離構造体を含む、［ｂ８］に記載の成形体。
［ｂ１０］ ［ｂ８］または［ｂ９］に記載の成形体からなる光学材料。
［ｂ１１］ ［ｂ８］または［ｂ９］に記載の成形体からなるプラスチックレンズ。
［ｂ１２］ 下記一般式（４）で表される化合物から選択される１種以上の化合物からなる重合体（ａ）と、環境の変化により吸光特性が変化する化合物（ｂ）と、重合反応性化合物（ｃ）とを、混合する工程を含む、光学材料用重合性組成物の製造方法。
（一般式（４）中、Ａ１、Ａ２はそれぞれ異なるポリアルキレンオキシド鎖を表す。Ｒ１はｎ価の有機基であり、Ｒ２は２種類のポリアルキレンオキシド鎖を連結する連結基であり、Ｒ３は重合性有機基である。ｎは１～６の整数である。）
［ｂ１３］ 重合体（ａ）、化合物（ｂ）および重合反応性化合物（ｃ）を混合する前記工程は、
重合体（ａ）および化合物（ｂ）を含む重合体粒子を形成する工程と、
前記重合体粒子に重合反応性化合物（ｃ）を混合する工程と、
を含む、［ｂ１２］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［ｂ１４］ 重合反応性化合物（ｃ）は２種以上の化合物からなり、
重合体（ａ）、化合物（ｂ）および重合反応性化合物（ｃ）を混合する前記工程は、
重合体（ａ）、化合物（ｂ）および重合反応性化合物（ｃ）の一部を混合する工程と、
前記工程で得られた混合物に残りの重合反応性化合物（ｃ）を混合する工程と、
を含む、［ｂ１２］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［ｂ１５］ 化合物（ｂ）がクロミック化合物である、［ｂ１２］～［ｂ１４］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［ｂ１６］ 前記クロミック化合物がフォトクロミック化合物である、［ｂ１５］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［ｂ１７］ 前記フォトクロミック化合物がナフトピラン誘導体である、［ｂ１６］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［ｂ１８］ ［ｂ１］～［ｂ６］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を重合硬化する工程を含み、
前記工程は、
重合反応性化合物（ｃ）が重合して樹脂を形成するとともに重合体（ａ）がミクロ相分離構造体を形成し、前記樹脂と前記ミクロ相分離構造体と化合物（ｂ）とからなる硬化体を形成する工程を含む、硬化体の製造方法。
［ｂ１９］ ［ｂ１］～［ｂ６］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を注型重合することによりレンズ基材を形成する工程を含む、プラスチックレンズの製造方法。
［ｂ２０］ レンズ基材を形成する前記工程は、
重合反応性化合物（ｃ）が重合して樹脂を形成するとともに重合体（ａ）がミクロ相分離構造体を形成し、前記樹脂と前記ミクロ相分離構造体と化合物（ｂ）とからなるレンズ基材を形成する工程を含む、［ｂ１９］に記載のプラスチックレンズの製造方法。
環境の変化を感受して吸光特性が変化する化合物（ｂ）と、
重合反応性化合物（ｃ）と、
を含む、光学材料用重合性組成物。
［ｂ２］ 前記化合物（ｂ）がクロミック化合物である、［ｂ１］に記載の光学材料用重合性組成物。
［ｂ３］ 前記クロミック化合物がフォトクロミック化合物である、［ｂ２］に記載の光学材料用重合性組成物。
［ｂ４］ 前記フォトクロミック化合物がナフトピラン誘導体である、［ｂ３］に記載の光学材料用重合性組成物。
［ｂ５］ 重合反応性化合物（ｃ）が、ポリイソ（チオ）シアネート化合物、(チオ)エポキシ化合物、オキセタニル化合物、チエタニル化合物、（メタ）アクリロイル化合物、（メタ）アリル化合物、アルケン化合物、アルキン化合物、二官能以上の活性水素化合物、および酸無水物から選択される１種または２種以上の化合物を含む、［ｂ１］～［ｂ４］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
［ｂ６］ 重合反応性化合物（ｃ）が、前記ポリイソ（チオ）シアネート化合物および二官能以上の前記活性水素化合物を含み、
前記ポリイソ（チオ）シアネート化合物が、脂肪族ポリイソ（チオ）シアネート化合物、脂環族ポリイソ（チオ）シアネート化合物、芳香族ポリイソ（チオ）シアネート化合物である、［ｂ５］に記載の光学材料用重合性組成物。
［ｂ７］ 下記一般式（４）で表される化合物から選択される１種以上の化合物からなる重合体（ａ）のミクロ相分離構造体と、
環境の変化を感受して吸光特性が変化する化合物（ｂ）と、
重合反応性化合物（ｃ）が重合した樹脂と、
を含む、硬化体。
［ｂ８］ ［ｂ１］～［ｂ６］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を硬化した成形体。
［ｂ９］ 重合体（ａ）のミクロ相分離構造体を含む、［ｂ８］に記載の成形体。
［ｂ１０］ ［ｂ８］または［ｂ９］に記載の成形体からなる光学材料。
［ｂ１１］ ［ｂ８］または［ｂ９］に記載の成形体からなるプラスチックレンズ。
［ｂ１２］ 下記一般式（４）で表される化合物から選択される１種以上の化合物からなる重合体（ａ）と、環境の変化により吸光特性が変化する化合物（ｂ）と、重合反応性化合物（ｃ）とを、混合する工程を含む、光学材料用重合性組成物の製造方法。
［ｂ１３］ 重合体（ａ）、化合物（ｂ）および重合反応性化合物（ｃ）を混合する前記工程は、
重合体（ａ）および化合物（ｂ）を含む重合体粒子を形成する工程と、
前記重合体粒子に重合反応性化合物（ｃ）を混合する工程と、
を含む、［ｂ１２］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［ｂ１４］ 重合反応性化合物（ｃ）は２種以上の化合物からなり、
重合体（ａ）、化合物（ｂ）および重合反応性化合物（ｃ）を混合する前記工程は、
重合体（ａ）、化合物（ｂ）および重合反応性化合物（ｃ）の一部を混合する工程と、
前記工程で得られた混合物に残りの重合反応性化合物（ｃ）を混合する工程と、
を含む、［ｂ１２］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［ｂ１５］ 化合物（ｂ）がクロミック化合物である、［ｂ１２］～［ｂ１４］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［ｂ１６］ 前記クロミック化合物がフォトクロミック化合物である、［ｂ１５］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［ｂ１７］ 前記フォトクロミック化合物がナフトピラン誘導体である、［ｂ１６］に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
［ｂ１８］ ［ｂ１］～［ｂ６］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を重合硬化する工程を含み、
前記工程は、
重合反応性化合物（ｃ）が重合して樹脂を形成するとともに重合体（ａ）がミクロ相分離構造体を形成し、前記樹脂と前記ミクロ相分離構造体と化合物（ｂ）とからなる硬化体を形成する工程を含む、硬化体の製造方法。
［ｂ１９］ ［ｂ１］～［ｂ６］のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を注型重合することによりレンズ基材を形成する工程を含む、プラスチックレンズの製造方法。
［ｂ２０］ レンズ基材を形成する前記工程は、
重合反応性化合物（ｃ）が重合して樹脂を形成するとともに重合体（ａ）がミクロ相分離構造体を形成し、前記樹脂と前記ミクロ相分離構造体と化合物（ｂ）とからなるレンズ基材を形成する工程を含む、［ｂ１９］に記載のプラスチックレンズの製造方法。
Claims (21)
- 下記一般式（１）～（４）で表される化合物から選択される１種以上の化合物からなる重合体（ａ）と、
環境の変化を感受して吸光特性が変化する化合物（ｂ）と、
重合反応性化合物（ｃ）（重合体（ａ）を除く。）と、
を含む、光学材料用重合性組成物。
- 前記化合物（ｂ）がクロミック化合物である、請求項１に記載の光学材料用重合性組成物。
- 前記クロミック化合物がフォトクロミック化合物である、請求項２に記載の光学材料用重合性組成物。
- 前記フォトクロミック化合物がナフトピラン誘導体である、請求項３に記載の光学材料用重合性組成物。
- 重合反応性化合物（ｃ）が、ポリイソ（チオ）シアネート化合物、(チオ)エポキシ化合物、オキセタニル化合物、チエタニル化合物、（メタ）アクリロイル化合物、（メタ）アリル化合物、アルケン化合物、アルキン化合物、二官能以上の活性水素化合物、および酸無水物から選択される１種または２種以上の化合物を含む、請求項１～４のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
- 重合反応性化合物（ｃ）が、前記ポリイソ（チオ）シアネート化合物および二官能以上の前記活性水素化合物を含み、
前記ポリイソ（チオ）シアネート化合物が、脂肪族ポリイソ（チオ）シアネート化合物、脂環族ポリイソ（チオ）シアネート化合物、または芳香族ポリイソ（チオ）シアネート化合物である、請求項５に記載の光学材料用重合性組成物。 - 重合体（ａ）のミクロ相分離構造体を含む、請求項１～６のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物。
- 下記一般式（１）～（４）で表される化合物から選択される１種以上の化合物からなる重合体（ａ）のミクロ相分離構造体と、
環境の変化を感受して吸光特性が変化する化合物（ｂ）と、
重合反応性化合物（ｃ）（重合体（ａ）を除く。）が重合した樹脂と、
を含む、硬化体。
- 請求項１～７のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を硬化した成形体。
- 重合体（ａ）のミクロ相分離構造体を含む、請求項９に記載の成形体。
- 請求項９または１０に記載の成形体からなる光学材料。
- 請求項９または１０に記載の成形体からなるプラスチックレンズ。
- 下記一般式（１）～（４）で表される化合物から選択される１種以上の化合物からなる重合体（ａ）と、環境の変化により吸光特性が変化する化合物（ｂ）と、重合反応性化合物（ｃ）（重合体（ａ）を除く。）とを、混合する工程を含む、光学材料用重合性組成物の製造方法。
- 重合体（ａ）、化合物（ｂ）および重合反応性化合物（ｃ）を混合する前記工程は、
重合体（ａ）および化合物（ｂ）を含む重合体粒子を形成する工程と、
前記重合体粒子に重合反応性化合物（ｃ）を混合する工程と、
を含む、請求項１３に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。 - 重合反応性化合物（ｃ）は２種以上の化合物からなり、
重合体（ａ）、化合物（ｂ）および重合反応性化合物（ｃ）を混合する前記工程は、
重合体（ａ）、化合物（ｂ）および重合反応性化合物（ｃ）の一部を混合する工程と、
前記工程で得られた混合物に残りの重合反応性化合物（ｃ）を混合する工程と、
を含む、請求項１３に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。 - 化合物（ｂ）がクロミック化合物である、請求項１３～１５のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
- 前記クロミック化合物がフォトクロミック化合物である、請求項１６に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
- 前記フォトクロミック化合物がナフトピラン誘導体である、請求項１７に記載の光学材料用重合性組成物の製造方法。
- 請求項１～７のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を重合硬化する工程を含み、
前記工程は、
重合反応性化合物（ｃ）が重合して樹脂を形成するとともに重合体（ａ）がミクロ相分離構造体を形成し、前記樹脂と前記ミクロ相分離構造体と化合物（ｂ）とからなる硬化体を形成する工程を含む、硬化体の製造方法。 - 請求項１～７のいずれかに記載の光学材料用重合性組成物を注型重合することによりレンズ基材を形成する工程を含む、プラスチックレンズの製造方法。
- レンズ基材を形成する前記工程は、
重合反応性化合物（ｃ）が重合して樹脂を形成するとともに重合体（ａ）がミクロ相分離構造体を形成し、前記樹脂と前記ミクロ相分離構造体と化合物（ｂ）とからなるレンズ基材を形成する工程を含む、請求項２０に記載のプラスチックレンズの製造方法。
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