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WO2017002747A1 - 光電変換素子 - Google Patents

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WO2017002747A1
WO2017002747A1 PCT/JP2016/068969 JP2016068969W WO2017002747A1 WO 2017002747 A1 WO2017002747 A1 WO 2017002747A1 JP 2016068969 W JP2016068969 W JP 2016068969W WO 2017002747 A1 WO2017002747 A1 WO 2017002747A1
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WO
WIPO (PCT)
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photoelectric conversion
conversion element
semiconductor substrate
type impurity
passivation film
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2016/068969
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English (en)
French (fr)
Inventor
康志 吉川
伊坂 隆行
親扶 岡本
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sharp Corp
Original Assignee
Sharp Corp
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Publication date
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Priority to US15/740,772 priority patent/US10665731B2/en
Priority to CN201680038843.8A priority patent/CN107851672B/zh
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    • Y02E10/50Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/547Monocrystalline silicon PV cells

Definitions

  • the present invention relates to a photoelectric conversion element.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and an object thereof is to provide a photoelectric conversion element having improved carrier collection efficiency.
  • the photoelectric conversion element of the present invention includes a semiconductor having a first surface on which light is incident, a second surface opposite to the first surface, and a side surface connecting the first surface and the second surface.
  • a substrate is provided.
  • the semiconductor substrate includes an n-type impurity diffusion layer and a p-type impurity diffusion layer in the second surface.
  • the photoelectric conversion element of the present embodiment further includes a composite passivation film provided on the second surface.
  • the composite passivation film includes a first passivation film having a negative fixed charge and a protective film that protects the first passivation film.
  • the photoelectric conversion element of the present embodiment is further provided on the second surface, the first electrode electrically connected to the n-type impurity diffusion layer, and the second surface. a second electrode electrically connected to the p-type impurity diffusion layer.
  • a photoelectric conversion element having improved carrier collection efficiency can be provided.
  • FIG. 3 is a schematic plan view of the photoelectric conversion element according to Embodiment 1 as viewed from the second surface side of the semiconductor substrate.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of the photoelectric conversion element according to Embodiment 1 taken along a cross-sectional line II-II shown in FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing one step in the method for manufacturing a photoelectric conversion element according to Embodiment 1.
  • FIG. FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing a step subsequent to the step shown in FIG. 3 in the method for manufacturing the photoelectric conversion element according to Embodiment 1.
  • FIG. 5 is a schematic cross-sectional view showing a step subsequent to the step shown in FIG.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing a step subsequent to the step shown in FIG. 5 in the method for manufacturing the photoelectric conversion element according to Embodiment 1.
  • FIG. 7 is a schematic cross-sectional view showing a step subsequent to the step shown in FIG. 6 in the method for manufacturing the photoelectric conversion element according to Embodiment 1.
  • FIG. 8 is a schematic cross-sectional view showing a step subsequent to the step shown in FIG. 7 in the method for manufacturing the photoelectric conversion element according to Embodiment 1.
  • FIG. 9 is a schematic cross-sectional view showing a step subsequent to the step shown in FIG. 8 in the method for manufacturing the photoelectric conversion element according to Embodiment 1.
  • FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing a step subsequent to the step shown in FIG. 9 in the method for manufacturing the photoelectric conversion element according to Embodiment 1.
  • FIG. 11 is a schematic cross-sectional view showing a step subsequent to the step shown in FIG. 10 in the method for manufacturing the photoelectric conversion element according to Embodiment 1.
  • 12 is a schematic cross-sectional view showing a step subsequent to the step shown in FIG. 11 in the method for manufacturing the photoelectric conversion element according to Embodiment 1.
  • FIG. FIG. 13 is a schematic cross-sectional view showing a step subsequent to the step shown in FIG. 12 in the method for manufacturing the photoelectric conversion element according to Embodiment 1.
  • FIG. 14 is a schematic cross-sectional view showing a step subsequent to the step shown in FIG.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of a photoelectric conversion element according to a modification of the first embodiment.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view of a photoelectric conversion element according to Embodiment 2.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of a photoelectric conversion element according to Embodiment 3.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of a photoelectric conversion element according to Embodiment 4.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of a photoelectric conversion element according to Embodiment 5.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of a photoelectric conversion element according to Embodiment 6.
  • FIG. 6 is a schematic cross-sectional view of a photoelectric conversion element according to Embodiment 6.
  • FIG. 12 is a schematic cross-sectional view showing one step in a method for manufacturing a photoelectric conversion element according to Embodiment 6.
  • FIG. FIG. 22 is a schematic cross-sectional view showing a step subsequent to the step shown in FIG. 21 in the method for manufacturing the photoelectric conversion element according to Embodiment 6.
  • FIG. 23 is a schematic cross-sectional view showing a step subsequent to the step shown in FIG. 22 in the method for manufacturing the photoelectric conversion element according to Embodiment 6.
  • FIG. 24 is a schematic cross-sectional view showing a step subsequent to the step shown in FIG. 23 in the method for manufacturing the photoelectric conversion element according to Embodiment 6.
  • FIG. 25 is a schematic cross-sectional view showing a step subsequent to the step shown in FIG.
  • FIG. 26 is a schematic cross-sectional view showing a step subsequent to the step shown in FIG. 25 in the method for manufacturing the photoelectric conversion element according to Embodiment 6.
  • FIG. 27 is a schematic cross-sectional view showing a step subsequent to the step shown in FIG. 26 in the method for manufacturing the photoelectric conversion element according to Embodiment 6.
  • FIG. 28 is a schematic cross-sectional view showing a step subsequent to the step shown in FIG. 27 in the method for manufacturing the photoelectric conversion element according to Embodiment 6.
  • 10 is a schematic cross-sectional view of a photoelectric conversion element according to Embodiment 7.
  • FIG. 10 is a schematic cross-sectional view of a photoelectric conversion element according to an eighth embodiment.
  • FIG. 12 is a schematic cross-sectional view of a photoelectric conversion element according to Embodiment 9.
  • FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing one step in a method for manufacturing a photoelectric conversion element according to Embodiment 9.
  • FIG. 33 is a schematic cross-sectional view showing a step subsequent to the step shown in FIG. 32 in the method for manufacturing the photoelectric conversion element according to Embodiment 9.
  • FIG. 34 is a schematic cross-sectional view showing a step subsequent to the step shown in FIG. 33 in the method for manufacturing the photoelectric conversion element according to Embodiment 9.
  • FIG. 10 is a schematic cross-sectional view showing one step in a method for manufacturing a photoelectric conversion element according to Embodiment 9.
  • FIG. 33 is a schematic cross-sectional view showing a step subsequent to the step shown in FIG. 32 in the method for manufacturing the photoelectric conversion element according to Embod
  • FIG. 35 is a schematic cross-sectional view showing a step subsequent to the step shown in FIG. 34 in the method for manufacturing the photoelectric conversion element according to Embodiment 9.
  • FIG. 36 is a schematic cross-sectional view showing a step subsequent to the step shown in FIG. 35 in the method for manufacturing the photoelectric conversion element according to Embodiment 9.
  • FIG. 37 is a schematic cross-sectional view showing a step subsequent to the step shown in FIG. 36 in the method for manufacturing a photoelectric conversion element according to Embodiment 9.
  • FIG. 38 is a schematic cross-sectional view showing a step subsequent to the step shown in FIG. 37 in the method for manufacturing a photoelectric conversion element according to Embodiment 9.
  • FIG. 39 is a schematic cross-sectional view showing a step subsequent to the step shown in FIG.
  • FIG. 40 is a schematic cross-sectional view showing a step subsequent to the step shown in FIG. 39 in the method for manufacturing the photoelectric conversion element according to Embodiment 9.
  • FIG. 41 is a schematic cross-sectional view showing a step subsequent to the step shown in FIG. 40 in the method for manufacturing the photoelectric conversion element according to Embodiment 9.
  • FIG. 42 is a schematic cross-sectional view showing a step subsequent to the step shown in FIG. 41 in the method for manufacturing the photoelectric conversion element according to Embodiment 9.
  • FIG. 43 is a schematic cross-sectional view showing a step subsequent to the step shown in FIG. 42 in the method for manufacturing the photoelectric conversion element according to Embodiment 9.
  • FIG. 12 is a schematic cross-sectional view of a photoelectric conversion element according to Embodiment 10.
  • FIG. FIG. 12 is a schematic cross-sectional view showing one step in a method for manufacturing a photoelectric conversion element according to Embodiment 10.
  • FIG. 46 is a schematic cross-sectional view showing a step subsequent to the step shown in FIG. 45 in the method for manufacturing the photoelectric conversion element according to Embodiment 10.
  • FIG. 47 is a schematic sectional view showing a step subsequent to the step shown in FIG. 46 in the method for manufacturing the photoelectric conversion element according to the tenth embodiment.
  • 14 is a schematic cross-sectional view of a photoelectric conversion element according to Embodiment 11.
  • FIG. 14 is a schematic cross-sectional view of a photoelectric conversion element according to Embodiment 12.
  • Embodiment 1 With reference to FIG.1 and FIG.2, the photoelectric conversion element 1 which concerns on Embodiment 1 is demonstrated.
  • the photoelectric conversion element 1 of the present embodiment is electrically connected to the semiconductor substrate 10 including the n-type impurity diffusion layer 13 and the p-type impurity diffusion layer 12, the composite passivation film 6, and the n-type impurity diffusion layer 13.
  • the first electrode 19 and the second electrode 18 electrically connected to the p-type impurity diffusion layer 12 are mainly provided.
  • the semiconductor substrate 10 may be an n-type or p-type semiconductor substrate.
  • the semiconductor substrate 10 may be a polycrystalline silicon substrate or a single crystal silicon substrate.
  • an n-type silicon substrate is used as the semiconductor substrate 10.
  • the semiconductor substrate 10 includes a first surface 10a, a second surface 10b opposite to the first surface 10a, and a side surface that connects the first surface 10a and the second surface 10b (for example, the first surface 10b). Side surface 10c and second side surface 10d).
  • the side surface of the semiconductor substrate 10 is a side surface other than the first side surface 10c and the second side surface 10d (for example, a direction intersecting the first side surface 10c and the second side surface 10d (see FIG. 1).
  • the first surface 10a of the semiconductor substrate 10 is a light receiving surface.
  • the uneven structure 11 may be formed on the first surface 10 a of the semiconductor substrate 10.
  • the semiconductor substrate 10 includes an n-type impurity diffusion layer 13 and a p-type impurity diffusion layer 12 in the second surface 10b.
  • the n-type impurity diffusion layer 13 is a layer formed by diffusing n-type impurities such as phosphorus in the semiconductor substrate 10.
  • the p-type impurity diffusion layer 12 is a layer formed by diffusing a p-type impurity such as boron in the semiconductor substrate 10.
  • a second passivation film 16 may be provided on the first surface 10 a of the semiconductor substrate 10.
  • the second passivation film 16 may be formed of silicon nitride (SiN x4 ) or hydrogenated silicon nitride (SiN x4 : H).
  • the second passivation film 16 may have a refractive index between the refractive index of the semiconductor substrate 10 and the refractive index of a substance existing around the photoelectric conversion element 1 such as air. Since the second passivation film 16 has a refractive index between the refractive index of the semiconductor substrate 10 and the refractive index of the substance existing around the photoelectric conversion element 1 such as air, the second passivation film 16 is It can function as an antireflection film. Therefore, the reflectance of light in the photoelectric conversion element 1 is reduced, and more light can be incident into the photoelectric conversion element 1. The efficiency of converting light energy into electrical energy in the photoelectric conversion element 1 can be improved.
  • a composite passivation film 6 is provided on the second surface 10 b of the semiconductor substrate 10.
  • the composite passivation film 6 includes a first passivation film 14 having a negative fixed charge and a protective film 15 that protects the first passivation film 14.
  • the protective film 15 covers the first passivation film 14.
  • the first passivation film 14 is located between the second surface 10 b of the semiconductor substrate 10 and the protective film 15.
  • the first passivation film 14 having a negative fixed charge may be formed of aluminum oxide (AlO x1 ) or hydrogenated aluminum oxide (AlO x1 : H).
  • the first passivation film 14 may have a film thickness of 3 nm to 100 nm, for example.
  • the protective film 15 is provided on the first passivation film 14 and protects the first passivation film 14.
  • the protective film 15 may mechanically protect the first passivation film 14 from an impact applied from the outside of the photoelectric conversion element 1.
  • the protective film 15 may prevent the first passivation film 14 from being peeled off from the semiconductor substrate 10 during and after the manufacturing process of the photoelectric conversion element 1.
  • the protective film 15 may be formed of silicon oxide (SiO x3 ), silicon nitride (SiN x3 ), or hydrogenated silicon nitride (SiN x3 : H).
  • the first electrode 19 and the second electrode 18 are provided on the second surface 10 b of the semiconductor substrate 10.
  • the first electrode 19 is electrically connected to the n-type impurity diffusion layer 13 through a through hole 17 (see FIG. 14) provided in the composite passivation film 6.
  • the first electrode 19 functions as an n-type electrode.
  • the second electrode 18 is electrically connected to the p-type impurity diffusion layer 12 through a through hole 17 (see FIG. 14) provided in the composite passivation film 6.
  • the second electrode 18 functions as a p-type electrode. Since the first electrode 19 and the second electrode 18 are provided on the second surface 10b opposite to the first surface 10a on which light is incident, the light incident on the photoelectric conversion element 1 is The light is not reflected by the first electrode 19 and the second electrode 18.
  • the photoelectric conversion element 1 of this Embodiment is a back junction type photoelectric conversion element.
  • FIGS. 1 and 2 show only one p-type impurity diffusion layer 12 and n-type impurity diffusion layer 13, and only one first electrode 19 and second electrode 18. May include a plurality of p-type impurity diffusion layers 12, n-type impurity diffusion layers 13, first electrodes 19, and second electrodes 18.
  • the first electrode 19 is formed on the first side surface 10c side of the second surface 10b, and the end of the second surface 10b on the second side surface 10d side.
  • a second electrode 18 is formed in the part.
  • the first electrode 19 is formed at the end portion of the second surface 10b on the first side surface 10c side and the end portion of the second surface 10b on the second side surface 10d side.
  • the second electrode 18 may be formed on the second surface 10b of the second surface 10b, the end of the second surface 10b on the first side surface 10c side, and the second surface 10b on the second side surface 10d side.
  • the second electrode 18 may be formed at the end, and the first electrode 19 may be formed on the second surface 10 b between the second electrodes 18.
  • a semiconductor substrate 10 is prepared.
  • the semiconductor substrate 10 includes a first surface 10a, a second surface 10b opposite to the first surface 10a, and a side surface (first side surface 10c) that connects the first surface 10a and the second surface 10b. And a second side surface 10d).
  • the semiconductor substrate 10 is an n-type silicon substrate.
  • the semiconductor substrate 10 for example, a semiconductor substrate from which slice damage caused when the semiconductor substrate 10 is obtained by slicing the semiconductor wafer is removed is used.
  • removing the slice damage of the semiconductor substrate 10 may be performed by etching the surface of the semiconductor substrate 10 with a mixed acid of hydrogen fluoride aqueous solution and nitric acid or an alkaline aqueous solution such as sodium hydroxide. .
  • the concavo-convex structure 11 is formed on the first surface 10 a of the semiconductor substrate 10.
  • the second surface 10 b, the first side surface 10 c, and the second side surface 10 d of the semiconductor substrate 10 that is an n-type silicon substrate are covered with the etching protective film 4.
  • the etching protection film 4 a silicon oxide film can be exemplified.
  • CVD chemical vapor deposition
  • SOG spin-on-glass
  • the etching protective film 4 may be formed by oxidizing the second surface 10b, the first side surface 10c, and the second side surface 10d of the semiconductor substrate 10 by a steam oxidation method or the like.
  • the thickness of the etching protective film 4 is not particularly limited, but can be, for example, a thickness of 300 nm to 800 nm.
  • a silicon nitride film or a stacked body of a silicon oxide film and a silicon nitride film can also be used.
  • the silicon nitride film can be formed by, for example, a plasma CVD method or an atmospheric pressure CVD method.
  • the thickness of the silicon nitride film is not particularly limited, but can be, for example, 60 nm or more and 100 nm or less.
  • the concavo-convex structure 11 may be formed on the first surface 10a of the semiconductor substrate 10 by etching the first surface 10a of the semiconductor substrate 10 which is an n-type silicon substrate.
  • This etching may be performed using, for example, a solution obtained by adding isopropyl alcohol to an alkaline aqueous solution such as potassium hydroxide (KOH) or sodium hydroxide (NaOH) to a temperature of 70 ° C. or higher and 80 ° C. or lower.
  • KOH potassium hydroxide
  • NaOH sodium hydroxide
  • the etching protection film 4 on the second surface 10b, the first side surface 10c, and the second side surface 10d of the semiconductor substrate 10 is removed using a hydrogen fluoride aqueous solution or the like.
  • a first diffusion prevention mask 5 is formed on first surface 10a, second surface 10b, first side surface 10c, and second side surface 10d of semiconductor substrate 10.
  • the first diffusion prevention mask 5 is a mask for preventing p-type impurities from diffusing into the semiconductor substrate 10.
  • a silicon oxide film can be exemplified.
  • the first diffusion prevention mask 5 is formed by thermally oxidizing the first surface 10a, the second surface 10b, the first side surface 10c, and the second side surface 10d of the semiconductor substrate 10 by a steam oxidation method or the like. May be.
  • the thickness of the first diffusion prevention mask 5 is not particularly limited, but can be, for example, 100 nm or more and 300 nm or less.
  • a silicon nitride film or a stacked body of a silicon oxide film and a silicon nitride film can be used.
  • the silicon nitride film can be formed by, for example, a plasma CVD method or an atmospheric pressure CVD method.
  • the thickness of the silicon nitride film is not particularly limited, but can be, for example, 40 nm or more and 80 nm or less.
  • first diffusion prevention mask 5 on second surface 10 b of semiconductor substrate 10 contains a component capable of etching first diffusion prevention mask 5.
  • the etching paste 26 is printed.
  • the first etching paste 26 is formed on the portion of the first diffusion prevention mask 5 corresponding to the location where the p-type impurity diffusion layer 12 is formed by, for example, screen printing.
  • Phosphoric acid may be exemplified as a component included in the first etching paste 26 for etching the first diffusion prevention mask 5.
  • the first etching paste 26 further contains water, an organic solvent, and a thickener.
  • first heat treatment is performed on semiconductor substrate 10 on which first etching paste 26 is formed, and first diffusion prevention mask 5 on second surface 10 b of semiconductor substrate 10 is included.
  • the portion where the first etching paste 26 is formed is etched away.
  • the first etching paste 26 is removed by washing the second surface 10b of the semiconductor substrate 10 with water. In this way, as shown in FIG. 7, a part of the first diffusion prevention mask 5 is removed, and an opening 5 a is formed in a part of the first diffusion prevention mask 5.
  • Part of the second surface 10 b of the semiconductor substrate 10 is exposed from the first diffusion prevention mask 5 in the opening 5 a of the first diffusion prevention mask 5.
  • p-type impurity diffusion layer 12 is formed by diffusing p-type impurities into second surface 10 b of semiconductor substrate 10 exposed from first diffusion prevention mask 5.
  • boron which is a p-type impurity
  • BBr 3 vapor phase diffusion using BBr 3.
  • the p-type impurity diffusion layer 12 applies a solvent containing boron to the second surface of the semiconductor substrate 10 exposed from the first diffusion prevention mask 5, and heats the semiconductor substrate 10 to which the solvent containing boron is applied. May be formed.
  • the first diffusion prevention mask 5 is removed using a hydrogen fluoride aqueous solution or the like.
  • second diffusion prevention mask 7 is formed on first surface 10a, second surface 10b, first side surface 10c, and second side surface 10d of semiconductor substrate 10.
  • the second diffusion prevention mask 7 is a mask for preventing n-type impurities from diffusing into the semiconductor substrate 10.
  • the second diffusion prevention mask 7 covers the p-type impurity diffusion layer 12 on the second surface 10 b of the semiconductor substrate 10.
  • the second diffusion prevention mask 7 also covers the side surfaces of the semiconductor substrate 10 (for example, the first side surface 10c and the second side surface 10d).
  • the second diffusion prevention mask 7 On the second surface 10 b of the semiconductor substrate 10, the second diffusion prevention mask 7 has an opening 7 a.
  • the opening 7 a of the second diffusion prevention mask 7 is formed at a position that does not overlap the p-type impurity diffusion layer 12.
  • the second diffusion prevention mask 7 may be formed using a masking paste.
  • a masking paste containing a silicon dioxide (SiO 2 ) precursor is applied to the first surface 10a, the second surface 10b, the first side surface 10c, and the second side surface 10d of the semiconductor substrate 10 by screen printing or the like. Applied by the method.
  • the masking paste has an opening on the second surface 10 b of the semiconductor substrate 10.
  • the second diffusion prevention mask is obtained by heating the semiconductor substrate 10 to which the masking paste has been applied, for example, at a temperature of 800 ° C. or higher and 1000 ° C. or lower for a period of 10 minutes or longer and 60 minutes or shorter to sinter the masking paste. 7 is formed. Forming the second diffusion prevention mask 7 having the opening 7a by using the masking paste is cheaper than forming the second diffusion prevention mask 7 having the opening 7a by using photolithography.
  • the photoelectric conversion element 1 can be manufactured.
  • n-type impurity diffusion layer 13 is formed by diffusing n-type impurities into second surface 10 b of semiconductor substrate 10 exposed from second diffusion prevention mask 7.
  • phosphorus which is an n-type impurity
  • the n-type impurity diffusion layer 13 may be formed.
  • the n-type impurity diffusion layer 13 is formed by applying a phosphorus-containing solvent to the second surface 10 b of the semiconductor substrate 10 exposed from the second diffusion prevention mask 7, and applying the phosphorus-containing solvent to the semiconductor substrate 10. It may be formed by heating. Thereafter, the second diffusion prevention mask 7 is removed using a hydrogen fluoride aqueous solution or the like.
  • composite passivation film 6 is formed on second surface 10 b of semiconductor substrate 10 in which p-type impurity diffusion layer 12 and n-type impurity diffusion layer 13 are diffused.
  • first passivation film 14 is formed on second surface 10b of semiconductor substrate 10 in which p-type impurity diffusion layer 12 and n-type impurity diffusion layer 13 are diffused.
  • the first passivation film 14 is formed of a material having a negative fixed charge.
  • the first passivation film 14 may be formed of aluminum oxide (AlO x1 ) or hydrogenated aluminum oxide (AlO x1 : H).
  • the first passivation film 14 may be formed using an atomic layer deposition (ALD) method, a sputtering method, a plasma CVD method, or the like.
  • ALD atomic layer deposition
  • a protective film 15 is formed on the first passivation film 14.
  • the protective film 15 protects the first passivation film 14.
  • the protective film 15 may be formed of silicon oxide (SiO x3 ), silicon nitride (SiN x3 ), or hydrogenated silicon nitride (SiN x3 : H).
  • the protective film 15 may be formed using a chemical vapor deposition (CVD) method or a sputtering method.
  • second passivation film 16 may be formed on first surface 10 a of semiconductor substrate 10.
  • the second passivation film 16 may be formed using a chemical vapor deposition (CVD) method or a sputtering method.
  • the second passivation film 16 has a refractive index between the refractive index of the semiconductor substrate 10 and the refractive index of a substance existing around the photoelectric conversion element 1 such as air, and functions as an antireflection film. Good.
  • a through hole 17 is formed in the composite passivation film 6. Then, the first electrode 19 and the second electrode 18 are formed on the composite passivation film 6. The second electrode 18 is formed in the through hole 17 and is electrically connected to the p-type impurity diffusion layer 12. The first electrode 19 is formed in the through hole 17 and is electrically connected to the n-type impurity diffusion layer 13.
  • the photoelectric conversion element 1 of the present embodiment shown in FIGS. 1 and 2 can be manufactured.
  • the photoelectric conversion element 1 includes a first surface 10a on which light is incident, a second surface 10b opposite to the first surface 10a, a first surface 10a, and a second surface 10b.
  • a semiconductor substrate 10 having side surfaces (for example, a first side surface 10c and a second side surface 10d) are provided.
  • the semiconductor substrate 10 includes an n-type impurity diffusion layer 13 and a p-type impurity diffusion layer 12 in the second surface 10b.
  • the photoelectric conversion element 1 of the present embodiment further includes a composite passivation film 6 provided on the second surface 10b.
  • the composite passivation film 6 includes a first passivation film 14 having a negative fixed charge, and a protective film 15 that protects the first passivation film 14.
  • the photoelectric conversion element 1 according to the present embodiment is further provided on the second surface 10b of the semiconductor substrate 10, and the first electrode 19 electrically connected to the n-type impurity diffusion layer 13 and the semiconductor substrate And a second electrode 18 electrically connected to the p-type impurity diffusion layer 12.
  • a composite passivation film 6 is provided on the second surface 10b of the semiconductor substrate 10, and the composite passivation film 6 includes a first passivation film 14 having a negative fixed charge. .
  • the first passivation film 14 having a negative fixed charge recombines the carriers generated in the photoelectric conversion element 1 when the photoelectric conversion element 1 is irradiated with light on the surface of the p-type impurity diffusion layer 12. In addition to suppressing this, carriers can be efficiently collected in the second electrode 18.
  • a photoelectric conversion element having improved carrier collection efficiency can be provided.
  • the composite passivation film 6 is provided on the second surface 10 b of the semiconductor substrate 10.
  • the composite passivation film 6 includes a protective film 15 that protects the first passivation film 14.
  • the protective film 15 can mechanically protect the first passivation film 14 from an impact applied from the outside of the photoelectric conversion element 1.
  • the protective film 15 can prevent the first passivation film 14 from being peeled off from the semiconductor substrate 10 during and after the manufacturing process of the photoelectric conversion element 1. Therefore, the first passivation film 14 with high film quality is obtained.
  • a photoelectric conversion element having improved carrier collection efficiency can be provided.
  • the first electrode 19 and the second electrode 18 are provided on the second surface 10b of the semiconductor substrate 10 opposite to the first surface 10a on which light is incident. . That is, the photoelectric conversion element 1 of the present embodiment is a back junction photoelectric conversion element. Light incident on the photoelectric conversion element 1 is not reflected by the first electrode 19 and the second electrode 18. According to the photoelectric conversion element 1 of the present embodiment, the efficiency of converting light energy into electrical energy in the photoelectric conversion element 1 can be improved.
  • the photoelectric conversion element 1 according to the present embodiment may further include a second passivation film 16 on the first surface 10a of the semiconductor substrate 10. Since the photoelectric conversion element 1 of the present embodiment includes the second passivation film 16 on the first surface 10a of the semiconductor substrate 10, the photoelectric conversion element 2 is irradiated with light so that the inside of the photoelectric conversion element 2 Can be prevented from recombining at the first surface 10 a of the semiconductor substrate 10. According to the photoelectric conversion element 1 of the present embodiment, a photoelectric conversion element having further improved carrier collection efficiency can be provided.
  • the second passivation film 16 has a refractive index between the refractive index of the semiconductor substrate 10 and the refractive index of a substance existing around the photoelectric conversion element 1 such as air. You may have. Since the second passivation film 16 has a refractive index between the refractive index of the semiconductor substrate 10 and the refractive index of the substance existing around the photoelectric conversion element 1 such as air, the second passivation film 16 is It can function as an antireflection film.
  • the second passivation film 16 having the refractive index as described above suppresses incident light from being reflected on the first surface 10 a of the semiconductor substrate 10, and allows more light to enter the photoelectric conversion element 1. Can be made. According to the photoelectric conversion element 1 of the present embodiment, the efficiency of converting light energy into electrical energy in the photoelectric conversion element 1 can be improved.
  • the second dielectric film 23 is provided between the second surface 10 b of the semiconductor substrate 10 and the first passivation film 14. It may be provided.
  • the second dielectric film may be formed by oxidizing the second surface 10 b of the semiconductor substrate 10.
  • An example of the second dielectric film 23 is silicon dioxide (SiO 2 ). It is desirable that the material and thickness of the second dielectric film 23 be selected so that the passivation effect by the first passivation film 14 is not lost.
  • the photoelectric conversion element 1a of the present embodiment basically has the same configuration as the photoelectric conversion element 1 of the first embodiment shown in FIGS. 1 and 2 and can obtain the same effects. It differs in the following points.
  • the surface electric field layer 21 is provided on the first surface 10 a of the semiconductor substrate 10.
  • the surface electric field layer 21 may be an n-type impurity diffusion layer.
  • the surface electric field layer 21 may be formed by diffusing phosphorus, which is an n-type impurity, on the first surface 10a of the semiconductor substrate 30 at a temperature of 750 ° C. for 30 minutes, for example, by vapor phase diffusion using POCl 3. Good.
  • the surface electric field layer 21 is a surface electric field that suppresses recombination of carriers generated in the semiconductor substrate 10 and diffusing toward the first surface 10a, which is a light receiving surface, near the first surface 10a. (FSF) functions as a barrier.
  • FSF light receiving surface
  • the photoelectric conversion element 1b of the present embodiment basically has the same configuration as that of the photoelectric conversion element 1b of the second embodiment shown in FIG. 16, but is mainly different in the following points.
  • the photoelectric conversion element 1 c further includes a first dielectric film 22 on the second passivation film 16.
  • the second passivation film 16 has a refractive index that is larger than the refractive index of the first dielectric film 22 and smaller than the refractive index of the semiconductor substrate 10.
  • the first dielectric film 22 may be formed of silicon nitride (SiN x5 ), silicon hydronitride (SiN x5 : H), or silicon oxide (SiO x5 ).
  • the effect of the photoelectric conversion element 1c of the present embodiment will be described.
  • the effects of the photoelectric conversion element 1c of the present embodiment have the following effects in addition to the effects of the photoelectric conversion element 1b of the second embodiment.
  • the photoelectric conversion element 1c of the present embodiment may further include a dielectric film (first dielectric film 22) on the second passivation film 16.
  • the second passivation film 16 has a refractive index that is larger than the refractive index of the dielectric film (first dielectric film 22) and smaller than the refractive index of the semiconductor substrate 10. Since the refractive index between the semiconductor substrate 10 and the outside of the photoelectric conversion element 1c changes gradually, the reflectance of light in the photoelectric conversion element 1c is further reduced, and more light enters the photoelectric conversion element 1c. Can be done. According to the photoelectric conversion element 1c of the present embodiment, it is possible to provide a photoelectric conversion element in which the efficiency of converting light energy into electric energy is further improved.
  • the photoelectric conversion element 1d of the present embodiment basically has the same configuration as that of the photoelectric conversion element 1 of the first embodiment shown in FIGS. 1 and 2, but mainly differs in the following points.
  • the composite passivation film 6 further includes a third passivation film 14d that does not have a negative fixed charge.
  • a first passivation film 14 is provided on the p-type impurity diffusion layer 12 on the second surface 10 b of the semiconductor substrate 10.
  • a third passivation film 14d is provided on the n-type impurity diffusion layer 13 on the second surface 10 b of the semiconductor substrate 10.
  • a third passivation film 14d may be provided. Silicon oxide (SiO 2 ) can be exemplified as the third passivation film 14d having no negative fixed charge.
  • the effect of the photoelectric conversion element 1d of the present embodiment will be described.
  • the effect of the photoelectric conversion element 1d of this Embodiment has the following effects.
  • the first passivation film 14 having a negative fixed charge is provided on the p-type impurity diffusion layer 12 on the second surface 10 b of the semiconductor substrate 10. Therefore, the carriers (holes) generated in the semiconductor substrate 10 by light incident from the first surface 10 a side of the semiconductor substrate 10 are electrically connected to the p-type impurity diffusion layer 12 in the second electrode 18. Can be collected efficiently.
  • a third passivation film 14d having no negative fixed charge is provided on the n-type impurity diffusion layer 13 on the second surface 10b of the semiconductor substrate 10. .
  • a film having a negative fixed charge is positioned on the n-type impurity diffusion layer 13, the condition of the density of the negative fixed charge in the film having the negative fixed charge and the concentration of the n-type impurity in the n-type impurity diffusion layer 13 Depending on the case, an inversion layer may be formed at the interface between the film having a negative fixed charge and the n-type impurity diffusion layer 13. For this reason, the output of the photoelectric conversion element may be reduced.
  • the third passivation film 14d having no negative fixed charge is provided on the n-type impurity diffusion layer 13 on the second surface 10b of the semiconductor substrate 10. Therefore, the inversion layer can be prevented from being formed at the interface between the third passivation film 14 d and the n-type impurity diffusion layer 13. According to the photoelectric conversion element 1d of the present embodiment, a photoelectric conversion element having an improved output can be provided.
  • the semiconductor substrate 10 has the n-type
  • negative fixed charges are also applied to the second surface 10b of the semiconductor substrate 10 where the p-type impurity diffusion layer 12 and the n-type impurity diffusion layer 13 are not formed.
  • a third passivation film 14d that does not have may be provided. Therefore, it is possible to prevent the inversion layer from being formed at the interface between the third passivation film 14 d and the semiconductor substrate 10.
  • a photoelectric conversion element having a further improved output can be provided.
  • the third passivation film 14d having no negative fixed charge may be a dielectric film having a positive fixed charge. Since the third passivation film 14 d has a positive fixed charge, carriers (electrons) generated in the semiconductor substrate 10 by light incident from the first surface 10 a side of the semiconductor substrate 10 are n-type impurity diffusion layers 13. Can be efficiently collected in the first electrode 19 electrically connected to the first electrode 19. According to the photoelectric conversion element 1d of the present embodiment, a photoelectric conversion element having further improved carrier collection efficiency can be provided.
  • the photoelectric conversion element 1e according to Embodiment 5 basically has the same configuration as the photoelectric conversion element 1 according to the first embodiment shown in FIGS. 1 and 2 and can obtain the same effects. It differs in the following points.
  • the p-type impurity diffusion layer 12 is in contact with the n-type impurity diffusion layer 13. Therefore, the pn junction formed at the interface between the p-type impurity diffusion layer 12 or the n-type impurity diffusion layer 13 and the region of the semiconductor substrate 10 where the p-type impurity diffusion layer 12 and the n-type impurity diffusion layer 13 are not formed.
  • the area can be increased. For example, when the semiconductor substrate 10 has an n-type, the area of the p-type impurity diffusion layer 12 increases, so that the area of the pn junction can increase.
  • the photoelectric conversion element 1e of the present embodiment a photoelectric conversion element having further improved carrier collection efficiency can be provided.
  • Embodiments 1 to 5 may be combined as appropriate to be modified examples of Embodiments 1 to 5.
  • the composite passivation film 6 having the third passivation film 14d having no negative fixed charge in the fourth embodiment is the photoelectric conversion element 1b, 1c, 1e of the second, third, and fifth embodiments. May be applied.
  • the p-type impurity diffusion layer 12 in the photoelectric conversion elements 1b, 1c, and 1d according to the second to fourth embodiments is different from the n-type impurity diffusion like the photoelectric conversion element 1e according to the fifth embodiment. It may be in contact with the layer 13.
  • the surface electric field layer 21 may be omitted in the photoelectric conversion element 1c of the third embodiment.
  • the photoelectric conversion element 2 according to Embodiment 6 will be described with reference to FIG.
  • the photoelectric conversion element 2 of the present embodiment basically has the same configuration as that of the photoelectric conversion element 1b of the second embodiment shown in FIG. 16, but mainly differs in the following points.
  • the semiconductor substrate 10 includes the n-type impurity diffusion layer 13 on at least a part of the side surfaces (for example, the first side surface 10c and the second side surface 10d) of the semiconductor substrate 10.
  • the side surface of the semiconductor substrate 10 including the n-type impurity diffusion layer 13 may be a side surface other than the first side surface 10c and the second side surface 10d.
  • d 1 is a second value of the semiconductor substrate 10 in a region overlapping the first electrode 19 electrically connected to the n-type impurity diffusion layer 13 when viewed from the second surface 10 b side of the semiconductor substrate 10. It may be larger than the thickness d 2 of the n-type impurity diffusion layer 13 from the surface 10b.
  • the photoelectric conversion element 2 may further include a second passivation film 16 on the first surface 10a of the semiconductor substrate 10.
  • the second passivation film 16 may be further provided on the side surfaces (first side surface 10 c and second side surface 10 d) of the semiconductor substrate 10 including the n-type impurity diffusion layer 13.
  • the manufacturing method of the photoelectric conversion element 2 according to the present embodiment basically includes the same steps as the manufacturing method of the photoelectric conversion element 1 according to the first embodiment shown in FIGS. 3 to 14. It is different in point.
  • the manufacturing method of the photoelectric conversion element 2 according to the present embodiment includes the steps shown in FIGS.
  • the concavo-convex structure 11 is formed on the first surface 10a of the semiconductor substrate 10 by the steps shown in FIGS. 5 to 8, the p-type impurity diffusion layer 12 is formed on a part of the second surface 10b of the semiconductor substrate 10. Thereafter, the first diffusion preventing mask 5 is formed using an aqueous hydrogen fluoride solution or the like.
  • first mask 8 is formed on second surface 10 b and side surfaces (for example, first side surface 10 c and second side surface 10 d) of semiconductor substrate 10.
  • An example of the material of the first mask 8 is silicon dioxide (SiO 2 ).
  • the material of the first mask 8 is deposited on the second surface 10b and the side surface of the semiconductor substrate 10, or the second surface 10b, the first side surface 10c, and the second side surface 10d of the semiconductor substrate 10 are heated.
  • the first mask 8 may be formed by oxidation.
  • surface electric field layer 21 is formed on first surface 10 a of semiconductor substrate 10 where first mask 8 is not formed.
  • the surface electric field layer 21 may be an n-type impurity diffusion layer.
  • the surface electric field layer 21 may be formed by diffusing phosphorus, which is an n-type impurity, on the first surface 10a of the semiconductor substrate 30 at a temperature of 750 ° C. for 30 minutes, for example, by vapor phase diffusion using POCl 3. Good.
  • the surface electric field layer 21 may be formed by depositing an n-type semiconductor layer on the first surface 10 a of the semiconductor substrate 10. Thereafter, the first mask 8 is removed using a hydrogen fluoride aqueous solution or the like.
  • second diffusion prevention mask 7 is formed on first surface 10a and second surface 10b of semiconductor substrate 10.
  • the second diffusion prevention mask 7 covers the p-type impurity diffusion layer 12 on the second surface 10 b of the semiconductor substrate 10.
  • a region of the second surface 10b of the semiconductor substrate 10 where the p-type impurity diffusion layer 12 is not formed, and the side surfaces (for example, the first side surface 10c and the second side surface 10d) of the semiconductor substrate are the second diffusion prevention. It is exposed from the mask 7.
  • the second diffusion prevention mask 7 of the present embodiment may be formed using the same material and the same formation method as the second diffusion prevention mask 7 of the first embodiment.
  • the second diffusion prevention mask 7 of the present embodiment may be formed using a masking paste.
  • a masking paste is applied to a part of the second surface 10b of the semiconductor substrate 10 and the first surface 10a by a method such as screen printing.
  • the second diffusion prevention mask is obtained by heating the semiconductor substrate 10 to which the masking paste has been applied, for example, at a temperature of 800 ° C. or higher and 1000 ° C. or lower for a period of 10 minutes or longer and 60 minutes or shorter to sinter the masking paste. 7 is formed. Forming the second diffusion prevention mask 7 using the masking paste makes it possible to manufacture the photoelectric conversion element 2 at a lower cost than forming the second diffusion prevention mask 7 using photolithography. To do.
  • n-type impurities are diffused into second surface 10b, first side surface 10c, and second side surface 10d of semiconductor substrate 10 exposed from second diffusion prevention mask 7, and n A type impurity diffusion layer 13 is formed.
  • the n-type impurity diffusion layer 13 of the present embodiment may be formed using the same material and the same formation method as the n-type impurity diffusion layer 13 of the first embodiment.
  • the n-type impurity diffusion layer 13 may be formed by diffusing certain phosphorus at a temperature of 800 ° C.
  • the n-type impurity diffusion layer 13 is formed by applying a phosphorus-containing solvent to the second surface 10 b of the semiconductor substrate 10 exposed from the second diffusion prevention mask 7, and applying the phosphorus-containing solvent to the semiconductor substrate 10. It may be formed by heating. Thereafter, the second diffusion prevention mask 7 is removed using a hydrogen fluoride aqueous solution or the like.
  • composite passivation film 6 is formed on second surface 10b of semiconductor substrate 10 in which p-type impurity diffusion layer 12 and n-type impurity diffusion layer 13 are diffused.
  • first passivation film 14 is formed on second surface 10b of semiconductor substrate 10 in which p-type impurity diffusion layer 12 and n-type impurity diffusion layer 13 are diffused.
  • the first passivation film 14 is formed of a material having a negative fixed charge.
  • the first passivation film 14 may be formed of aluminum oxide (AlO x1 ) or hydrogenated aluminum oxide (AlO x1 : H).
  • the first passivation film 14 may be formed using an atomic layer deposition (ALD) method, a sputtering method, a plasma CVD method, or the like.
  • ALD atomic layer deposition
  • a protective film 15 is formed on the first passivation film 14.
  • the protective film 15 protects the first passivation film 14.
  • the protective film 15 may be formed of silicon oxide (SiO x3 ), silicon nitride (SiN x3 ), or hydrogenated silicon nitride (SiN x3 : H).
  • the protective film 15 may be formed using a chemical vapor deposition (CVD) method or a sputtering method.
  • second passivation film 16 may be formed on first surface 10 a and side surfaces (for example, first side surface 10 c and second side surface 10 d) of semiconductor substrate 10. More specifically, the surface electric field layer 21 formed on the first surface 10a of the semiconductor substrate 10 and the side surfaces (for example, the first side surface 10c and the second side surface 10d) of the semiconductor substrate 10 are second The passivation film 16 may be formed.
  • the second passivation film 16 may be formed using a chemical vapor deposition (CVD) method or a sputtering method.
  • the second passivation film 16 has a refractive index between the refractive index of the semiconductor substrate 10 and the refractive index of a substance existing around the photoelectric conversion element 2 such as air, and functions as an antireflection film. Good.
  • a through hole 17 is formed in the composite passivation film 6. Then, the first electrode 19 and the second electrode 18 are formed on the composite passivation film 6. The second electrode 18 is formed in the through hole 17 and is electrically connected to the p-type impurity diffusion layer 12. The first electrode 19 is formed in the through hole 17 and is electrically connected to the n-type impurity diffusion layer 13. In this way, the photoelectric conversion element 2 of the present embodiment shown in FIG. 20 can be manufactured.
  • the effect of the photoelectric conversion element 2 of the present embodiment will be described.
  • the effects of the photoelectric conversion element 2 of the present embodiment have the following effects in addition to the effects of the photoelectric conversion element 1b of the second embodiment.
  • the semiconductor substrate 10 includes the n-type impurity diffusion layer 13 on at least a part of the side surfaces (for example, the first side surface 10c and the second side surface 10d) of the semiconductor substrate 10. Including. Therefore, according to the photoelectric conversion element 2 of the present embodiment, a photoelectric conversion element having further improved carrier collection efficiency can be provided.
  • the n-type impurity diffusion layer 13 provided on at least a part of the side surfaces (for example, the first side surface 10c and the second side surface 10d) of the semiconductor substrate 10 is: It may function as a side electric field layer. Due to the electric field effect by the n-type impurity diffusion layer 13 provided on at least a part of the side surfaces (for example, the first side surface 10c and the second side surface 10d) of the semiconductor substrate 10, photoelectric conversion is performed by light incident on the photoelectric conversion element 2. Carriers generated in the conversion element 2 can be prevented from recombining on the side surfaces (for example, the first side surface 10c and the second side surface 10d) of the semiconductor substrate 10.
  • a pn junction is also formed near the side surface (for example, the first side surface 10c and the second side surface 10d) of the semiconductor substrate 10 to increase the area of the pn junction. To do. Therefore, carriers generated near the side surface (for example, the first side surface 10c and the second side surface 10d) of the semiconductor substrate 10 by the light incident on the photoelectric conversion element 2 can be efficiently collected.
  • the second surface 10b of the semiconductor substrate 10 on the side surface (for example, the first side surface 10c and the second side surface 10d) of the semiconductor substrate 10 including the n-type impurity diffusion layer 13 is used.
  • the thickness d 1 of the n-type impurity diffusion layer 13 from the second surface of the semiconductor substrate 10 in a region overlapping the first electrode 19 when viewed from the second surface 10b side of the semiconductor substrate 10 It may be larger than the thickness d 2 of the n-type impurity diffusion layer 13 from 10b.
  • the region where the n-type impurity diffusion layer 13 is formed can be expanded in the thickness direction of the semiconductor substrate 10 (the direction in which the first surface 10a and the second surface 10b face each other). Therefore, carriers generated near the first surface 10a of the semiconductor substrate 10 can be efficiently collected.
  • a photoelectric conversion element having further improved carrier collection efficiency can be provided.
  • the photoelectric conversion element 2 of the present embodiment may further include a second passivation film 16 provided on the first surface 10a of the semiconductor substrate 10. Since the second passivation film 16 is provided on the first surface 10 a of the semiconductor substrate 10, carriers generated in the photoelectric conversion element 2 by irradiating the photoelectric conversion element 2 with light are provided on the first surface 10 a of the semiconductor substrate 10. Recombination at one surface 10a can be prevented. According to the photoelectric conversion element 2 of the present embodiment, a photoelectric conversion element having further improved carrier collection efficiency can be provided.
  • the second passivation film 16 is further provided on the side surface (for example, the first side surface 10c and the second side surface 10d) of the semiconductor substrate 10 including the n-type impurity diffusion layer 13. It may be provided.
  • the second passivation film 16 is provided on the side surface (for example, the first side surface 10c and the second side surface 10d) of the semiconductor substrate 10 including the n-type impurity diffusion layer 13. Therefore, the carriers generated in the photoelectric conversion element 2 by irradiating the photoelectric conversion element 2 with light are recombined on the side surfaces of the semiconductor substrate 10 (for example, the first side surface 10c and the second side surface 10d). This can be prevented.
  • a photoelectric conversion element having further improved carrier collection efficiency can be provided.
  • the photoelectric conversion element 2a of the present embodiment basically has the same configuration as that of the photoelectric conversion element 2 of the sixth embodiment shown in FIG. 20 and can obtain the same effects. It is different in point.
  • the protective film 15 is further provided on the side surfaces (for example, the first side surface 10c and the second side surface 10d) of the semiconductor substrate 10 including the n-type impurity diffusion layer 13. .
  • the second passivation film 16 is located between the side surface (for example, the first side surface 10 c and the second side surface 10 d) of the semiconductor substrate 10 including the n-type impurity diffusion layer 13 and the protective film 15.
  • the protective film 15 covers the second passivation film 16 on the side surfaces (first side surface 10 c and second side surface 10 d) of the semiconductor substrate 10 including the n-type impurity diffusion layer 13.
  • the protective film 15 can mechanically protect the first passivation film 14 and the second passivation film 16 from an impact applied from the outside of the photoelectric conversion element 2a.
  • the protective film 15 can prevent the first passivation film 14 and the second passivation film 16 from being peeled off from the semiconductor substrate 10 during and after the manufacturing process of the photoelectric conversion element 2a. Therefore, the first passivation film 14 and the second passivation film 16 having high film quality can be obtained.
  • a photoelectric conversion element having further improved carrier collection efficiency can be provided.
  • the photoelectric conversion element 2b of the present embodiment basically has the same configuration as that of the photoelectric conversion element 2 of the sixth embodiment shown in FIG. 20, but mainly differs in the following points.
  • the composite passivation film 6 further includes a third passivation film 14d that does not have a negative fixed charge.
  • a first passivation film 14 is provided on the p-type impurity diffusion layer 12 on the second surface 10 b of the semiconductor substrate 10.
  • the semiconductor substrate 10 has the n-type
  • the second surface 10b of the semiconductor substrate 10 where the p-type impurity diffusion layer 12 and the n-type impurity diffusion layer 13 are not formed also has a negative fixed charge.
  • a third passivation film 14d may be provided.
  • the effect of the photoelectric conversion element 2b of the present embodiment will be described.
  • the effects of the photoelectric conversion element 2b of the present embodiment have the following effects in addition to the effects of the photoelectric conversion element 2 of the sixth embodiment.
  • the first passivation film 14 having a negative fixed charge is provided on the p-type impurity diffusion layer 12 on the second surface 10b of the semiconductor substrate 10. Therefore, the carriers (holes) generated in the semiconductor substrate 10 by light incident from the first surface 10 a side of the semiconductor substrate 10 are electrically connected to the p-type impurity diffusion layer 12 in the second electrode 18. Can be collected efficiently.
  • the third passivation film 14d having no negative fixed charge is provided on the n-type impurity diffusion layer 13 on the second surface 10b of the semiconductor substrate 10.
  • a film having a negative fixed charge is positioned on the n-type impurity diffusion layer 13
  • the condition of the density of the negative fixed charge in the film having the negative fixed charge and the concentration of the n-type impurity in the n-type impurity diffusion layer 13 Depending on the case, an inversion layer may be formed at the interface between the film having a negative fixed charge and the n-type impurity diffusion layer 13. For this reason, the output of the photoelectric conversion element may be reduced.
  • the third passivation film 14d having no negative fixed charge is provided on the n-type impurity diffusion layer 13 on the second surface 10b of the semiconductor substrate 10. Therefore, the inversion layer can be prevented from being formed at the interface between the third passivation film 14 d and the n-type impurity diffusion layer 13. According to the photoelectric conversion element 2b of the present embodiment, a photoelectric conversion element having an improved output can be provided. Further, when the semiconductor substrate 10 has n-type, negative fixed charges are also formed on the second surface 10b of the semiconductor substrate 10 where the p-type impurity diffusion layer 12 and the n-type impurity diffusion layer 13 are not formed.
  • a third passivation film 14d that does not have the same may be provided. Therefore, it is possible to prevent the inversion layer from being formed at the interface between the third passivation film 14 d and the semiconductor substrate 10. According to the photoelectric conversion element 2b of the present embodiment, a photoelectric conversion element having a further improved output can be provided.
  • the third passivation film 14d having no negative fixed charge may be a dielectric film having a positive fixed charge. Since the third passivation film 14 d has a positive fixed charge, carriers (electrons) generated in the semiconductor substrate 10 by light incident from the first surface 10 a side of the semiconductor substrate 10 are n-type impurity diffusion layers 13. Can be efficiently collected in the first electrode 19 electrically connected to the first electrode 19. According to the photoelectric conversion element 2b of the present embodiment, a photoelectric conversion element having further improved carrier collection efficiency can be provided.
  • a plurality of embodiments of the sixth embodiment to the eighth embodiment may be appropriately combined to be a modification of the sixth embodiment to the eighth embodiment.
  • the composite passivation film 6 having the third passivation film 14d having no negative fixed charge in the eighth embodiment may be applied to the photoelectric conversion element 2a of the seventh embodiment.
  • the surface electric field layer 21 may be omitted.
  • the second dielectric is interposed between the first passivation film 14 and the second surface 10b of the semiconductor substrate 10.
  • a film 23 may be provided.
  • the photoelectric conversion element 2b according to the eighth embodiment as shown in FIG.
  • a dielectric film 23 may be provided.
  • a first dielectric film 22 may be provided on the second passivation film 16 as shown in FIG.
  • the p-type impurity diffusion layer 12 may be in contact with the n-type impurity diffusion layer 13 as shown in FIG.
  • the n-type impurity diffusion layer 13 is formed on at least one of the first side surface 10 c and the second side surface 10 d of the semiconductor substrate 10. May be.
  • the n-type impurity diffusion layer 13 is formed on one of the first side surface 10c and the second side surface 10d of the semiconductor substrate 10, the first side surface 10c on which the n-type impurity diffusion layer 13 is not formed and The second passivation film 16 may not be formed on the other one of the second side surfaces 10d.
  • the photoelectric conversion element 3 according to Embodiment 9 basically has the same configuration as the photoelectric conversion element 1b according to the second embodiment shown in FIG. 16, but is mainly different in the following points.
  • the semiconductor substrate 10 has the p-type impurity diffusion layer 12 on at least a part of the side surfaces (for example, the first side surface 10c and the second side surface 10d) of the semiconductor substrate 10.
  • the side surface of the semiconductor substrate 10 including the p-type impurity diffusion layer 12 may be a side surface other than the first side surface 10c and the second side surface 10d.
  • d 3 is the thickness of the p-type impurity diffusion layer 12 from the second surface 10b of the semiconductor substrate 10 in a region overlapping the second electrode 18 when viewed from the second surface 10b side of the semiconductor substrate 10. and it may be greater than d 4.
  • the first passivation film 14 and the protective film 15 are provided on the side surface of the semiconductor substrate 10 including the p-type impurity diffusion layer 12 (for example, the first side surface 10c and the second side surface 10d). ) Further provided.
  • the first passivation film 14 is located between the side surface (for example, the first side surface 10 c and the second side surface 10 d) of the semiconductor substrate 10 including the p-type impurity diffusion layer 12 and the protective film 15.
  • the protective film 15 covers the first passivation film 14 on the side surfaces (for example, the first side surface 10 c and the second side surface 10 d) of the semiconductor substrate 10 including the p-type impurity diffusion layer 12.
  • the manufacturing method of the photoelectric conversion element 3 according to the present embodiment basically includes the same steps as the manufacturing method of the photoelectric conversion element 1 according to the first embodiment shown in FIG. 3 to FIG. It is different in point.
  • the manufacturing method of the photoelectric conversion element 3 of the present embodiment includes the steps shown in FIGS.
  • the concavo-convex structure 11 is formed on the first surface 10a of the semiconductor substrate 10 by the steps shown in FIGS. Thereafter, the etching protection film 4 on the second surface 10b, the first side surface 10c, and the second side surface 10d of the semiconductor substrate 10 is removed using a hydrogen fluoride aqueous solution or the like.
  • second diffusion prevention is performed on first surface 10a, second surface 10b, and side surfaces (for example, first side surface 10c and second side surface 10d) of semiconductor substrate 10.
  • a mask 7 is formed.
  • the second diffusion prevention mask 7 is a mask for preventing n-type impurities from diffusing into the semiconductor substrate 10.
  • As the second diffusion prevention mask 7, a silicon oxide film can be exemplified.
  • the second diffusion prevention mask 7 is formed by thermally oxidizing the first surface 10a, the second surface 10b, the first side surface 10c, and the second side surface 10d of the semiconductor substrate 10 by a steam oxidation method or the like. May be.
  • the thickness of the second diffusion prevention mask 7 is not particularly limited, but may be a thickness of 100 nm to 300 nm, for example.
  • a silicon nitride film or a stacked body of a silicon oxide film and a silicon nitride film can be used as the second diffusion prevention mask 7, a silicon nitride film or a stacked body of a silicon oxide film and a silicon nitride film can be used.
  • the silicon nitride film can be formed by, for example, a plasma CVD method or an atmospheric pressure CVD method.
  • the thickness of the silicon nitride film is not particularly limited, but can be, for example, 40 nm or more and 80 nm or less.
  • a second component containing a component capable of etching second diffusion prevention mask 7 is partially formed on second diffusion prevention mask 7 on second surface 10 b of semiconductor substrate 10.
  • the etching paste 27 is printed.
  • the second etching paste 27 is formed on the portion of the second diffusion prevention mask 7 corresponding to the location where the n-type impurity diffusion layer 13 is formed, for example, by screen printing or the like.
  • phosphoric acid can be exemplified.
  • the second etching paste 27 further contains water, an organic solvent, and a thickener.
  • first heat treatment is performed on semiconductor substrate 10 on which second etching paste 27 is formed, and second diffusion prevention mask 7 on second surface 10b of semiconductor substrate 10 is included.
  • the portion where the second etching paste 27 is formed is etched away.
  • the second etching paste 27 is removed by washing the second surface 10b of the semiconductor substrate 10 with water. In this way, as shown in FIG. 34, a part of the second diffusion prevention mask 7 is removed, and an opening 7a is formed in a part of the second diffusion prevention mask 7. In the opening 7 a of the second diffusion prevention mask 7, a part of the second surface 10 b of the semiconductor substrate 10 is exposed from the second diffusion prevention mask 7.
  • n-type impurity diffusion layer 13 is formed by diffusing n-type impurities into second surface 10b of semiconductor substrate 10 exposed from second diffusion prevention mask 7.
  • phosphorus which is an n-type impurity
  • the n-type impurity diffusion layer 13 may be formed.
  • the n-type impurity diffusion layer 13 is formed by applying a phosphorus-containing solvent to the second surface 10 b of the semiconductor substrate 10 exposed from the second diffusion prevention mask 7, and applying the phosphorus-containing solvent to the semiconductor substrate 10. It may be formed by heating. Thereafter, the second diffusion prevention mask 7 is removed using a hydrogen fluoride aqueous solution or the like.
  • first mask 8 is formed on second surface 10b and side surfaces (for example, first side surface 10c and second side surface 10d) of semiconductor substrate 10.
  • An example of the material of the first mask 8 is silicon dioxide (SiO 2 ).
  • the material of the first mask 8 is deposited on the second surface 10b, the first side surface 10c, and the second side surface 10d of the semiconductor substrate 10, or the second surface 10b of the semiconductor substrate 10, the first The first mask 8 may be formed by thermally oxidizing the side surface 10c and the second side surface 10d.
  • surface electric field layer 21 is formed on first surface 10a of semiconductor substrate 10 where first mask 8 is not formed.
  • the surface electric field layer 21 may be an n-type impurity diffusion layer.
  • the surface electric field layer 21 may be formed by diffusing phosphorus, which is an n-type impurity, on the first surface 10a of the semiconductor substrate 30 at a temperature of 750 ° C. for 30 minutes, for example, by vapor phase diffusion using POCl 3. Good.
  • the surface electric field layer 21 may be formed by depositing an n-type semiconductor layer on the first surface 10 a of the semiconductor substrate 10. Thereafter, the first mask 8 is removed using a hydrogen fluoride aqueous solution or the like.
  • the first diffusion preventing mask 5 is formed on the first surface 10a and the second surface 10b of the semiconductor substrate 10.
  • the first diffusion prevention mask 5 is a mask for preventing p-type impurities from diffusing into the semiconductor substrate 10.
  • the first diffusion prevention mask 5 covers the surface electric field layer 21.
  • the first diffusion prevention mask 5 covers the n-type impurity diffusion layer 13 on the second surface 10 b of the semiconductor substrate 10. A region of the second surface 10b of the semiconductor substrate 10 where the n-type impurity diffusion layer 13 is not formed and the side surfaces of the semiconductor substrate 10 (for example, the first side surface 10c and the second side surface 10d)
  • the diffusion preventing mask 5 is exposed.
  • the first diffusion prevention mask 5 of the present embodiment may be formed using a masking paste.
  • a masking paste is applied to the surface electric field layer 21, a part of the second surface 10b of the semiconductor substrate 10, and the first surface 10a by a method such as screen printing.
  • the semiconductor substrate 10 to which the masking paste has been applied is heated at a temperature of, for example, 800 ° C. or more and 1000 ° C. or less for a time of 10 minutes or more and 60 minutes or less to sinter the masking paste, whereby the first diffusion prevention mask. 5 is formed.
  • Forming the first diffusion prevention mask 5 using the masking paste makes it possible to manufacture the photoelectric conversion element 3 at a lower cost than forming the first diffusion prevention mask 5 using photolithography. To do.
  • p-type impurities are exposed on second surface 10b and side surfaces (for example, first side surface 10c and second side surface 10d) of semiconductor substrate 10 exposed from first diffusion prevention mask 5.
  • a p-type impurity diffusion layer 12 is formed by diffusion.
  • the p-type impurity diffusion layer 12 of the present embodiment may be formed using the same material and the same formation method as the p-type impurity diffusion layer 12 of the first embodiment.
  • p is formed on the second surface 10b and the side surface (for example, the first side surface 10c and the second side surface 10d) of the semiconductor substrate 10 exposed from the first diffusion prevention mask 5 by vapor phase diffusion using BBr 3.
  • the p-type impurity diffusion layer 12 may be formed by diffusing boron, which is a type impurity, for example, at a temperature of 950 ° C. for 30 minutes.
  • the p-type impurity diffusion layer 12 includes boron on the second surface 10b and the side surfaces (for example, the first side surface 10c and the second side surface 10d) of the semiconductor substrate 10 exposed from the first diffusion prevention mask 5. You may form by apply
  • the second surface 10b and the side surface (for example, the first side surface 10c and the second side surface) of the semiconductor substrate 10 in which the p-type impurity diffusion layer 12 and the n-type impurity diffusion layer 13 are diffused are referred to.
  • a composite passivation film 6 is formed on the side surface 10d).
  • a first passivation film 14 is formed on the second side surface 10d.
  • the first passivation film 14 is formed of a material having a negative fixed charge.
  • the first passivation film 14 may be formed of aluminum oxide (AlO x1 ) or hydrogenated aluminum oxide (AlO x1 : H).
  • the first passivation film 14 may be formed using an atomic layer deposition (ALD) method, a sputtering method, a plasma CVD method, or the like. Referring to FIG. 41, protective film 15 is formed on first passivation film 14.
  • the protective film 15 includes a side surface (for example, It may also be formed on the first side surface 10c and the second side surface 10d).
  • the protective film 15 protects the first passivation film 14.
  • the protective film 15 may be formed using a chemical vapor deposition (CVD) method or a sputtering method.
  • the second passivation film 16 may be formed on the first surface 10a of the semiconductor substrate 10. More specifically, the second passivation film 16 may be formed on the surface electric field layer 21 formed on the first surface 10 a of the semiconductor substrate 10.
  • the second passivation film 16 may be formed using a chemical vapor deposition (CVD) method or a sputtering method.
  • the second passivation film 16 has a refractive index between the refractive index of the semiconductor substrate 10 and the refractive index of a substance existing around the photoelectric conversion element 3 such as air, and functions as an antireflection film. Good.
  • through-holes 17 are formed in the composite passivation film 6.
  • the first electrode 19 and the second electrode 18 are formed on the composite passivation film 6.
  • the second electrode 18 is formed in the through hole 17 and is electrically connected to the p-type impurity diffusion layer 12.
  • the first electrode 19 is formed in the through hole 17 and is electrically connected to the n-type impurity diffusion layer 13. In this way, the photoelectric conversion element 3 of the present embodiment shown in FIG. 31 can be manufactured.
  • the effect of the photoelectric conversion element 3 of the present embodiment will be described.
  • the effects of the photoelectric conversion element 3 of the present embodiment have the following effects in addition to the effects of the photoelectric conversion element 1b of the second embodiment.
  • the semiconductor substrate 10 has the p-type impurity diffusion layer 12 on at least a part of the side surfaces (for example, the first side surface 10c and the second side surface 10d) of the semiconductor substrate 10. Including. Therefore, according to the photoelectric conversion element 3 of the present embodiment, a photoelectric conversion element having further improved carrier collection efficiency can be provided.
  • the semiconductor substrate 10 has an n-type
  • a pn junction is also formed near the side surface (for example, the first side surface 10c and the second side surface 10d) of the semiconductor substrate 10 to increase the area of the pn junction. To do. Therefore, the carriers generated near the side surface of the semiconductor substrate 10 by the light incident on the photoelectric conversion element 3 can be efficiently collected.
  • the p-type impurity diffusion layer 12 provided on at least a part of the side surfaces (for example, the first side surface 10c and the second side surface 10d) of the semiconductor substrate 10 is: It may function as a side electric field layer.
  • the photoelectric conversion is performed by the light incident on the photoelectric conversion element 3.
  • Carriers generated in the conversion element 3 can be prevented from recombining on the side surfaces (for example, the first side surface 10c and the second side surface 10d) of the semiconductor substrate 10. Therefore, carriers generated in the semiconductor substrate 10 by light incident on the photoelectric conversion element 3 can be efficiently collected.
  • the thickness d 3 of the p-type impurity diffusion layer 12 from the second electrode 18 is electrically connected to the p-type impurity diffusion layer 12 when viewed from the second surface 10b side of the semiconductor substrate 10.
  • a region where the p-type impurity diffusion layer 12 is formed can be enlarged in the thickness direction of the semiconductor substrate 10 (the direction in which the first surface 10a and the second surface 10b face each other). Therefore, carriers (for example, holes that are minority carriers) generated near the first surface 10a of the semiconductor substrate 10 can be efficiently collected. According to the photoelectric conversion element 3 of the present embodiment, a photoelectric conversion element having further improved carrier collection efficiency can be provided.
  • the photoelectric conversion element 3 has a first negative charge on the side surface (for example, the first side surface 10c and the second side surface 10d) of the semiconductor substrate 10 including the p-type impurity diffusion layer 12.
  • the passivation film 14 may be further provided.
  • the first passivation film 14 is further provided on the side surface (for example, the first side surface 10c and the second side surface 10d) of the semiconductor substrate 10 including the p-type impurity diffusion layer 12. Therefore, the carriers generated in the photoelectric conversion element 3 by irradiating the photoelectric conversion element 3 with light are recombined on the side surfaces (for example, the first side surface 10c and the second side surface 10d) of the semiconductor substrate 10. Can be prevented.
  • a photoelectric conversion element having further improved carrier collection efficiency can be provided.
  • the protective film 15 may be further provided on the side surface (for example, the first side surface 10c and the second side surface 10d) including the p-type impurity diffusion layer 12.
  • the first passivation film 14 may be located between the side surface including the p-type impurity diffusion layer 12 (for example, the first side surface 10 c and the second side surface 10 d) and the protective film 15.
  • the protective film 15 covers the first passivation film 14 on the side surfaces (for example, the first side surface 10 c and the second side surface 10 d) of the semiconductor substrate 10 including the p-type impurity diffusion layer 12.
  • the protective film 15 can mechanically protect the first passivation film 14 from an impact applied from the outside of the photoelectric conversion element 3.
  • the protective film 15 can prevent the first passivation film 14 from being peeled off from the semiconductor substrate 10 during and after the manufacturing process of the photoelectric conversion element 3. Therefore, the first passivation film 14 with high film quality is obtained. According to the photoelectric conversion element 3 of the present embodiment, a photoelectric conversion element having further improved carrier collection efficiency can be provided.
  • the photoelectric conversion element 3a according to Embodiment 10 basically has the same configuration as that of the photoelectric conversion element 3 according to the ninth embodiment shown in FIG. 31, but mainly differs in the following points.
  • the second passivation film 16 is formed on the side surfaces (for example, the first side surface 10c and the second side surface 10d) of the semiconductor substrate 10 including the p-type impurity diffusion layer 12.
  • the second passivation film 16 includes the first passivation film 14, the protective film 15, and the like. Located between.
  • the second passivation film 16 covers the first passivation film 14.
  • the protective film 15 covers the first passivation film 14 and the second passivation film 16.
  • the manufacturing method of the photoelectric conversion element 3a according to the present embodiment basically includes the same steps as the manufacturing method of the photoelectric conversion element 3 according to the ninth embodiment shown in FIGS. 32 to 43. It is different in point.
  • the manufacturing method of the photoelectric conversion element 3a of the present embodiment includes the steps shown in FIGS.
  • the first passivation film 14 is formed on the second surface 10b, the first side surface 10c, and the second side surface 10d of the semiconductor substrate 10.
  • second passivation film 16 is formed on the side surface (for example, first side surface 10 c and second side surface 10 d) of semiconductor substrate 10 including p-type impurity diffusion layer 12 and semiconductor substrate 10. Formed on the first surface 10a. More specifically, the second passivation film 16 is formed on the surface electric field layer 21 formed on the first surface 10a of the semiconductor substrate 10 and on the side surface of the semiconductor substrate 10 (for example, the first side surface 10c, the first And on the first passivation film 14 formed on the second side surface 10d).
  • the protective film 15 is on the side surface (for example, the first side surface 10 c and the second side surface 10 d) of the semiconductor substrate 10 including the p-type impurity diffusion layer 12 and the second surface of the semiconductor substrate 10. 10b. More specifically, the protective film 15 is formed on the first passivation film 14 formed on the second surface 10b of the semiconductor substrate 10 and on the side surface of the semiconductor substrate 10 (for example, the first side surface 10c, the second side surface). And on the second passivation film 16 formed on the side surface 10d).
  • the effect of the photoelectric conversion element 3a of the present embodiment will be described.
  • the effects of the photoelectric conversion element 3a of the present embodiment have the following effects in addition to the effects of the photoelectric conversion element 3 of the ninth embodiment.
  • the second passivation film 16 is formed on the side surface (for example, the first side surface 10c and the second side surface 10d) of the semiconductor substrate 10 including the p-type impurity diffusion layer 12. , Located between the first passivation film 14 and the protective film 15.
  • the protective film 15 can mechanically protect the first passivation film 14 and the second passivation film 16 from an impact applied from the outside of the photoelectric conversion element 3a.
  • the protective film 15 can prevent the first passivation film 14 and the second passivation film 16 from being peeled off from the semiconductor substrate 10 during and after the manufacturing process of the photoelectric conversion element 3a.
  • the photoelectric conversion element 3b according to Embodiment 11 basically has the same configuration as that of the photoelectric conversion element 3a of the tenth embodiment shown in FIG. 44, but mainly differs in the following points.
  • the photoelectric conversion element 3 b of the present embodiment further includes a first dielectric film 22 on the second passivation film 16.
  • the second passivation film 16 has a refractive index that is larger than the refractive index of the first dielectric film 22 and smaller than the refractive index of the semiconductor substrate 10.
  • the first dielectric film 22 may be formed of silicon nitride (SiN x5 ), silicon hydronitride (SiN x5 : H), or silicon oxide (SiO x5 ).
  • the effect of the photoelectric conversion element 3b of the present embodiment will be described.
  • the effect of the photoelectric conversion element 3b of the present embodiment has the following effect in addition to the effect of the photoelectric conversion element 3a of the tenth embodiment.
  • the photoelectric conversion element 3b may further include a dielectric film (first dielectric film 22) on the second passivation film 16.
  • the second passivation film 16 has a refractive index that is larger than the refractive index of the dielectric film (first dielectric film 22) and smaller than the refractive index of the semiconductor substrate 10. Have. Since the refractive index between the semiconductor substrate 10 and the outside of the photoelectric conversion element 3b changes gradually, the reflectance of light in the photoelectric conversion element 3b is further reduced, and more light enters the photoelectric conversion element 3b. Can be done. According to the photoelectric conversion element 3b of the present embodiment, it is possible to provide a photoelectric conversion element in which the efficiency of converting light energy into electric energy is further improved.
  • the photoelectric conversion element 3c of the present embodiment basically has the same configuration as that of the photoelectric conversion element 3 of the ninth embodiment shown in FIG. 31, but mainly differs in the following points.
  • the composite passivation film 6 further includes a third passivation film 14d that does not have a negative fixed charge.
  • a first passivation film 14 is provided on the p-type impurity diffusion layer 12 on the second surface 10 b of the semiconductor substrate 10.
  • the semiconductor substrate 10 has the n-type
  • the second surface 10b of the semiconductor substrate 10 where the p-type impurity diffusion layer 12 and the n-type impurity diffusion layer 13 are not formed also has a negative fixed charge.
  • a third passivation film 14d may be provided.
  • the effect of the photoelectric conversion element 3c of the present embodiment will be described.
  • the effect of the photoelectric conversion element 3c of the present embodiment has the following effect in addition to the effect of the photoelectric conversion element 3 of the ninth embodiment.
  • the first passivation film 14 having a negative fixed charge is provided on the p-type impurity diffusion layer 12 on the second surface 10b of the semiconductor substrate 10. Therefore, the carriers (holes) generated in the semiconductor substrate 10 by light incident from the first surface 10 a side of the semiconductor substrate 10 are electrically connected to the p-type impurity diffusion layer 12 in the second electrode 18. Can be collected efficiently.
  • a third passivation film 14d having no negative fixed charge is provided on the n-type impurity diffusion layer 13 on the second surface 10b of the semiconductor substrate 10.
  • a film having a negative fixed charge is positioned on the n-type impurity diffusion layer 13
  • the condition of the density of the negative fixed charge in the film having the negative fixed charge and the concentration of the n-type impurity in the n-type impurity diffusion layer 13 Depending on the case, an inversion layer may be formed at the interface between the film having a negative fixed charge and the n-type impurity diffusion layer 13. For this reason, the output of the photoelectric conversion element may be reduced.
  • the third passivation film 14d having no negative fixed charge is provided on the n-type impurity diffusion layer 13 on the second surface 10b of the semiconductor substrate 10. Therefore, the inversion layer can be prevented from being formed at the interface between the third passivation film 14 d and the n-type impurity diffusion layer 13. According to the photoelectric conversion element 3c of the present embodiment, a photoelectric conversion element having an improved output can be provided.
  • the semiconductor substrate 10 has the n-type
  • negative fixed charges are also applied to the second surface 10b of the semiconductor substrate 10 where the p-type impurity diffusion layer 12 and the n-type impurity diffusion layer 13 are not formed.
  • a third passivation film 14d that does not have may be provided. It is possible to prevent the inversion layer from being formed also at the interface between the third passivation film 14 d and the semiconductor substrate 10. According to the photoelectric conversion element 3c of the present embodiment, a photoelectric conversion element having a further improved output can be provided.
  • the third passivation film 14d having no negative fixed charge may be a dielectric film having a positive fixed charge. Since the third passivation film 14 d has a positive fixed charge, carriers (electrons) generated in the semiconductor substrate 10 by light incident from the first surface 10 a side of the semiconductor substrate 10 are n-type impurity diffusion layers 13. Can be efficiently collected in the first electrode 19 electrically connected to the first electrode 19. According to the photoelectric conversion element 3c of the present embodiment, a photoelectric conversion element having further improved carrier collection efficiency can be provided.
  • a plurality of embodiments of the ninth embodiment to the twelfth embodiment may be appropriately combined to be a modification of the ninth embodiment to the twelfth embodiment.
  • the composite passivation film 6 having the third passivation film 14d having no negative fixed charge in the twelfth embodiment is applied to the photoelectric conversion elements 3, 3a, and 3b in the ninth to eleventh embodiments. May be.
  • the surface electric field layer 21 may be omitted.
  • the p-type impurity diffusion layer 12 may be in contact with the n-type impurity diffusion layer 13 as shown in FIG.
  • the dielectric film (first dielectric film 22) is a side surface (first side surface 10c, second side) of the semiconductor substrate 10 on which the p-type impurity diffusion layer 12 is formed. (Side surface).
  • the p-type impurity diffusion layer 12 is provided on at least one of the first side surface 10 c and the second side surface 10 d of the semiconductor substrate 10. It may be formed.
  • the p-type impurity diffusion layer 12 is formed on one of the first side surface 10c and the second side surface 10d of the semiconductor substrate 10, the first side surface 10c on which the p-type impurity diffusion layer 12 is not formed and The first passivation film 14 may not be formed on the other one of the second side surfaces 10d.
  • the photoelectric conversion element according to the embodiment disclosed herein includes a first surface on which light is incident, a second surface opposite to the first surface, a first surface, and a second surface. And a semiconductor substrate having a side surface connecting the two.
  • the semiconductor substrate includes an n-type impurity diffusion layer and a p-type impurity diffusion layer in the second surface.
  • the photoelectric conversion element of the embodiment disclosed here further includes a composite passivation film provided on the second surface.
  • the composite passivation film includes a first passivation film having a negative fixed charge and a protective film that protects the first passivation film.
  • the photoelectric conversion element of the embodiment disclosed herein is further provided on the second surface, on the first surface electrically connected to the n-type impurity diffusion layer, and on the second surface And a second electrode electrically connected to the p-type impurity diffusion layer. According to the photoelectric conversion element of the embodiment disclosed herein, a photoelectric conversion element having improved carrier collection efficiency can be provided.
  • the semiconductor substrate may include a p-type impurity diffusion layer in at least a part of the side surface of the semiconductor substrate. Therefore, according to the photoelectric conversion element of the embodiment disclosed here, a photoelectric conversion element having further improved carrier collection efficiency can be provided.
  • a photoelectric conversion element having further improved carrier collection efficiency can be provided.
  • the semiconductor substrate has an n-type
  • a pn junction is also formed near the side surface of the semiconductor substrate, increasing the area of the pn junction. Therefore, carriers generated near the side surface of the semiconductor substrate by light incident on the photoelectric conversion element can be efficiently collected.
  • the p-type impurity diffusion layer provided on at least a part of the side surface of the semiconductor substrate may function as a side surface electric field layer.
  • Carriers generated in the photoelectric conversion element by light incident on the photoelectric conversion element are recombined on the side surface of the semiconductor substrate by the electric field effect by the p-type impurity diffusion layer provided on at least a part of the side surface of the semiconductor substrate. Can be prevented. Therefore, carriers generated in the semiconductor substrate by light incident on the photoelectric conversion element can be efficiently collected.
  • the thickness of the p-type impurity diffusion layer from the second surface on the side surface of the semiconductor substrate 10 including the p-type impurity diffusion layer is the second value. It may be larger than the thickness of the p-type impurity diffusion layer from the second surface in the region overlapping with the second electrode when viewed from the surface side.
  • the region where the p-type impurity diffusion layer is formed in the thickness direction of the semiconductor substrate 10 is Since it can be expanded, carriers generated near the first surface of the semiconductor substrate (eg, holes that are minority carriers) can be efficiently collected. According to the photoelectric conversion element of the embodiment disclosed herein, a photoelectric conversion element having further improved carrier collection efficiency can be provided.
  • the first passivation film having a negative fixed charge may be further provided on the side surface of the semiconductor substrate including the p-type impurity diffusion layer.
  • the first passivation film having a negative fixed charge is further provided on the side surface of the semiconductor substrate including the p-type impurity diffusion layer. It is possible to prevent carriers generated in the photoelectric conversion element from being recombined on the side surface of the semiconductor substrate. According to the photoelectric conversion element of the embodiment disclosed herein, a photoelectric conversion element having further improved carrier collection efficiency can be provided.
  • the protective film is further provided on the side surface of the semiconductor substrate including the p-type impurity diffusion layer, and the first passivation film is the p-type impurity diffusion layer. It is located between the side surface of the semiconductor substrate including the protective film. Since the first passivation film is located between the side surface of the semiconductor substrate including the p-type impurity diffusion layer and the protective film, the protective film is formed from the impact applied from the outside of the photoelectric conversion element and the like.
  • the second passivation film can be mechanically protected.
  • the protective film can prevent the first passivation film and the second passivation film from being peeled off from the semiconductor substrate during and after the manufacturing process of the photoelectric conversion element. Therefore, a first passivation film and a second passivation film with high film quality can be obtained. According to the photoelectric conversion element of the embodiment disclosed herein, a photoelectric conversion element having further improved carrier collection efficiency can be provided.
  • the photoelectric conversion element according to the embodiment disclosed herein may further include a second passivation film provided on the first surface of the semiconductor substrate. Since the second passivation film is provided on the first surface of the semiconductor substrate, carriers generated in the photoelectric conversion element by light irradiation to the photoelectric conversion element are recombined on the first surface of the semiconductor substrate. Can be prevented. According to the photoelectric conversion element of the embodiment disclosed herein, a photoelectric conversion element having further improved carrier collection efficiency can be provided.
  • the second passivation film may be provided also on the side surface of the semiconductor substrate including the p-type impurity diffusion layer.
  • the second passivation film may be located between the first passivation film and the protective film. Since the second passivation film is provided on the first surface of the semiconductor substrate, carriers generated in the photoelectric conversion element by light irradiation to the photoelectric conversion element are recombined on the first surface of the semiconductor substrate. Can be prevented. According to the photoelectric conversion element of the embodiment disclosed herein, a photoelectric conversion element having further improved carrier collection efficiency can be provided.
  • the second passivation film is positioned between the first passivation film and the protective film on the side surface of the semiconductor substrate including the p-type impurity diffusion layer. is doing. Therefore, the protective film can mechanically protect the first passivation film and the second passivation film from an impact applied from the outside of the photoelectric conversion element. The protective film can prevent the first passivation film and the second passivation film from being peeled off from the semiconductor substrate during and after the manufacturing process of the photoelectric conversion element of the embodiment disclosed herein.
  • first passivation film Layers covering the side surfaces from the first surface side of the semiconductor substrate (second passivation film) and layers covering the side surfaces from the second surface side of the semiconductor substrate (first passivation film, protective film) alternately Since they are stacked, it can be more effectively prevented that the first passivation film and the second passivation film are peeled off from the semiconductor substrate. Therefore, a first passivation film and a second passivation film with high film quality can be obtained. According to the photoelectric conversion element of the embodiment disclosed herein, a photoelectric conversion element having further improved carrier collection efficiency can be provided.
  • the photoelectric conversion element according to the embodiment disclosed herein may further include a dielectric film on the second passivation film.
  • the second passivation film may have a refractive index that is larger than the refractive index of the dielectric film and smaller than the refractive index of the semiconductor substrate.
  • the refractive index between the semiconductor substrate and the outside of the photoelectric conversion element changes gradually, so that the reflectance of light in the photoelectric conversion element is further reduced, and more A lot of light can be incident on the photoelectric conversion element. According to the photoelectric conversion element of the embodiment disclosed herein, it is possible to provide a photoelectric conversion element in which the efficiency of converting light energy into electric energy is further improved.
  • the semiconductor substrate may include an n-type impurity diffusion layer in at least a part of the side surface of the semiconductor substrate. Therefore, according to the photoelectric conversion element of the embodiment disclosed here, a photoelectric conversion element having further improved carrier collection efficiency can be provided.
  • the n-type impurity diffusion layer provided on at least a part of the side surface of the semiconductor substrate may function as a side surface electric field layer. Carriers generated in the photoelectric conversion element by light incident on the photoelectric conversion element are recombined on the side surface of the semiconductor substrate by an electric field effect by the n-type impurity diffusion layer provided on at least a part of the side surface of the semiconductor substrate.
  • the thickness of the n-type impurity diffusion layer from the second surface of the semiconductor substrate on the side surface of the semiconductor substrate 10 including the n-type impurity diffusion layer is: It may be larger than the thickness of the n-type impurity diffusion layer from the second surface of the semiconductor substrate in a region overlapping with the first electrode when viewed from the second surface side of the semiconductor substrate.
  • the region where the n-type impurity diffusion layer is formed in the thickness direction of the semiconductor substrate 10 (the direction in which the first surface and the second surface face each other) is Since it can be magnified, carriers generated near the first surface of the semiconductor substrate can be efficiently collected. According to the photoelectric conversion element of the embodiment disclosed herein, a photoelectric conversion element having further improved carrier collection efficiency can be provided.
  • the photoelectric conversion element of the embodiment disclosed herein may further include a second passivation film provided on the first surface of the semiconductor substrate. Since the second passivation film is provided on the first surface of the semiconductor substrate, carriers generated in the photoelectric conversion element by light irradiation to the photoelectric conversion element are recombined on the first surface of the semiconductor substrate. Can be prevented. According to the photoelectric conversion element of the embodiment disclosed herein, a photoelectric conversion element having further improved carrier collection efficiency can be provided. In addition, since the second passivation film is also provided on the side surface of the semiconductor substrate including the n-type impurity diffusion layer, carriers generated in the photoelectric conversion element by irradiating the photoelectric conversion element with light are applied to the semiconductor substrate. Recombination can be prevented on the side of the. According to the photoelectric conversion element of the embodiment disclosed herein, a photoelectric conversion element having further improved carrier collection efficiency can be provided.
  • the photoelectric conversion element according to the embodiment disclosed herein may further include a dielectric film on the second passivation film.
  • the second passivation film has a refractive index that is larger than the refractive index of the dielectric film and smaller than the refractive index of the semiconductor substrate.
  • the refractive index between the semiconductor substrate and the outside of the photoelectric conversion element changes gradually. The reflectance is further reduced, and more light can be incident on the photoelectric conversion element of the embodiment disclosed herein. According to the photoelectric conversion element of the embodiment disclosed herein, it is possible to provide a photoelectric conversion element in which the efficiency of converting light energy into electric energy is further improved.
  • the second passivation film may be further provided on the side surface of the semiconductor substrate including the n-type impurity diffusion layer. Since the second passivation film is further provided on the side surface of the semiconductor substrate including the n-type impurity diffusion layer, carriers generated in the photoelectric conversion element by irradiating the photoelectric conversion element with light are exposed to the side surface of the semiconductor substrate. Recombination can be prevented. According to the photoelectric conversion element of the present embodiment, a photoelectric conversion element having further improved carrier collection efficiency can be provided.
  • the protective film may be further provided on the side surface of the semiconductor substrate including the n-type impurity diffusion layer.
  • the second passivation film may be located between the side surface of the semiconductor substrate including the n-type impurity diffusion layer and the protective film.
  • the protective film can mechanically protect the first passivation film and the second passivation film from an impact applied from the outside of the photoelectric conversion element of the embodiment disclosed herein.
  • the protective film can prevent the first passivation film and the second passivation film from being peeled off from the semiconductor substrate during and after the manufacturing process of the photoelectric conversion element of the embodiment disclosed herein. Therefore, the first passivation film 14 and the second passivation film 16 having high film quality can be obtained.
  • a photoelectric conversion element having further improved carrier collection efficiency can be provided.
  • the composite passivation film may further include a third passivation film having no negative fixed charge.
  • a first passivation film is provided on the p-type impurity diffusion layer on the second surface of the semiconductor substrate, and a third passivation film is provided on the n-type impurity diffusion layer on the second surface of the semiconductor substrate. May be. Since the first passivation film having a negative fixed charge is provided on the p-type impurity diffusion layer on the second surface of the semiconductor substrate, the light incident from the first surface side of the semiconductor substrate enters the semiconductor substrate. The generated carriers (holes) can be efficiently collected by the second electrode that is electrically connected to the p-type impurity diffusion layer.
  • the third passivation film having no negative fixed charge is provided on the n-type impurity diffusion layer on the second surface of the semiconductor substrate, the third passivation film and the n-type impurity diffusion layer It can be prevented that an inversion layer is formed at the interface. According to the photoelectric conversion element of the embodiment disclosed herein, a photoelectric conversion element having an improved output can be provided.
  • a surface electric field layer may be further provided on the first surface of the semiconductor substrate.
  • the surface electric field layer functions as a surface electric field barrier that suppresses recombination of carriers generated in the semiconductor substrate and diffusing toward the first surface, which is a light receiving surface, near the first surface.
  • a photoelectric conversion element having further improved carrier collection efficiency can be provided.
  • the p-type impurity diffusion layer may be in contact with the n-type impurity diffusion layer. Therefore, the area of the pn junction formed at the interface between the p-type impurity diffusion layer or the n-type impurity diffusion layer and the region of the semiconductor substrate 10 where the p-type impurity diffusion layer and the n-type impurity diffusion layer are not formed increases. obtain. According to the photoelectric conversion element of the embodiment disclosed herein, a photoelectric conversion element having further improved carrier collection efficiency can be provided.

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Abstract

光電変換素子(1)は、光が入射する第1の表面(10a)と反対側の半導体基板(10)の第2の表面(10b)上に設けられた複合パッシベーション膜(6)を備える。複合パッシベーション膜(6)は、負の固定電荷を有する第1のパッシベーション膜(14)と、第1のパッシベーション膜(14)を保護する保護膜(15)とを含む。そのため、光電変換素子(1)におけるキャリアの収集効率が向上され得る。

Description

光電変換素子
 本発明は、光電変換素子に関する。
 太陽光などの光エネルギーを電気エネルギーに変換する光電変換素子は、近年、地球環境問題の観点から、次世代のエネルギー源としての期待が高まっている。光エネルギーを電気エネルギーに変換する効率を向上させるために、光の入射面と反対側である裏面のみに電極が形成されたバックコンタクト構造を有する光電変換素子が知られている(たとえば特許文献1参照)。
米国特許第4927770号明細書
 しかし、特許文献1に記載された光電変換素子では、光電変換素子に光が照射されることによって光電変換素子内に生成されたキャリアを収集する効率が十分に高いとはいえない。
 本発明は、上記の課題を鑑みてなされたものであり、その目的は、向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子を提供することである。
 本発明の光電変換素子は、光が入射する第1の表面と、第1の表面と反対側の第2の表面と、第1の表面と第2の表面とを接続する側面とを有する半導体基板を備える。半導体基板は、第2の表面内に、n型不純物拡散層と、p型不純物拡散層とを含む。本実施の形態の光電変換素子は、さらに、第2の表面上に設けられた複合パッシベーション膜を備える。複合パッシベーション膜は、負の固定電荷を有する第1のパッシベーション膜と、第1のパッシベーション膜を保護する保護膜とを含む。本実施の形態の光電変換素子は、さらに、第2の表面上に設けられるとともに、n型不純物拡散層と電気的に接続される第1の電極と、第2の表面上に設けられるとともに、p型不純物拡散層と電気的に接続される第2の電極とを備える。
 本発明の光電変換素子によれば、向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子を提供することができる。
半導体基板の第2の面側から見た、実施の形態1に係る光電変換素子の模式的な平面図である。 実施の形態1に係る光電変換素子の、図1に示す断面線II-IIにおける概略断面図である。 実施の形態1に係る光電変換素子の製造方法における一工程を示す概略断面図である。 実施の形態1に係る光電変換素子の製造方法における、図3に示す工程の次工程を示す概略断面図である。 実施の形態1に係る光電変換素子の製造方法における、図4に示す工程の次工程を示す概略断面図である。 実施の形態1に係る光電変換素子の製造方法における、図5に示す工程の次工程を示す概略断面図である。 実施の形態1に係る光電変換素子の製造方法における、図6に示す工程の次工程を示す概略断面図である。 実施の形態1に係る光電変換素子の製造方法における、図7に示す工程の次工程を示す概略断面図である。 実施の形態1に係る光電変換素子の製造方法における、図8に示す工程の次工程を示す概略断面図である。 実施の形態1に係る光電変換素子の製造方法における、図9に示す工程の次工程を示す概略断面図である。 実施の形態1に係る光電変換素子の製造方法における、図10に示す工程の次工程を示す概略断面図である。 実施の形態1に係る光電変換素子の製造方法における、図11に示す工程の次工程を示す概略断面図である。 実施の形態1に係る光電変換素子の製造方法における、図12に示す工程の次工程を示す概略断面図である。 実施の形態1に係る光電変換素子の製造方法における、図13に示す工程の次工程を示す概略断面図である。 実施の形態1の変形例に係る光電変換素子の概略断面図である。 実施の形態2に係る光電変換素子の概略断面図である。 実施の形態3に係る光電変換素子の概略断面図である。 実施の形態4に係る光電変換素子の概略断面図である。 実施の形態5に係る光電変換素子の概略断面図である。 実施の形態6に係る光電変換素子の概略断面図である。 実施の形態6に係る光電変換素子の製造方法における一工程を示す概略断面図である。 実施の形態6に係る光電変換素子の製造方法における、図21に示す工程の次工程を示す概略断面図である。 実施の形態6に係る光電変換素子の製造方法における、図22に示す工程の次工程を示す概略断面図である。 実施の形態6に係る光電変換素子の製造方法における、図23に示す工程の次工程を示す概略断面図である。 実施の形態6に係る光電変換素子の製造方法における、図24に示す工程の次工程を示す概略断面図である。 実施の形態6に係る光電変換素子の製造方法における、図25に示す工程の次工程を示す概略断面図である。 実施の形態6に係る光電変換素子の製造方法における、図26に示す工程の次工程を示す概略断面図である。 実施の形態6に係る光電変換素子の製造方法における、図27に示す工程の次工程を示す概略断面図である。 実施の形態7に係る光電変換素子の概略断面図である。 実施の形態8に係る光電変換素子の概略断面図である。 実施の形態9に係る光電変換素子の概略断面図である。 実施の形態9に係る光電変換素子の製造方法における一工程を示す概略断面図である。 実施の形態9に係る光電変換素子の製造方法における、図32に示す工程の次工程を示す概略断面図である。 実施の形態9に係る光電変換素子の製造方法における、図33に示す工程の次工程を示す概略断面図である。 実施の形態9に係る光電変換素子の製造方法における、図34に示す工程の次工程を示す概略断面図である。 実施の形態9に係る光電変換素子の製造方法における、図35に示す工程の次工程を示す概略断面図である。 実施の形態9に係る光電変換素子の製造方法における、図36に示す工程の次工程を示す概略断面図である。 実施の形態9に係る光電変換素子の製造方法における、図37に示す工程の次工程を示す概略断面図である。 実施の形態9に係る光電変換素子の製造方法における、図38に示す工程の次工程を示す概略断面図である。 実施の形態9に係る光電変換素子の製造方法における、図39に示す工程の次工程を示す概略断面図である。 実施の形態9に係る光電変換素子の製造方法における、図40に示す工程の次工程を示す概略断面図である。 実施の形態9に係る光電変換素子の製造方法における、図41に示す工程の次工程を示す概略断面図である。 実施の形態9に係る光電変換素子の製造方法における、図42に示す工程の次工程を示す概略断面図である。 実施の形態10に係る光電変換素子の概略断面図である。 実施の形態10に係る光電変換素子の製造方法における一工程を示す概略断面図である。 実施の形態10に係る光電変換素子の製造方法における、図45に示す工程の次工程を示す概略断面図である。 実施の形態10に係る光電変換素子の製造方法における、図46に示す工程の次工程を示す概略断面図である。 実施の形態11に係る光電変換素子の概略断面図である。 実施の形態12に係る光電変換素子の概略断面図である。
 (実施の形態1)
 図1及び図2を参照して、実施の形態1に係る光電変換素子1を説明する。
 本実施の形態の光電変換素子1は、n型不純物拡散層13とp型不純物拡散層12とを含む半導体基板10と、複合パッシベーション膜6と、n型不純物拡散層13と電気的に接続される第1の電極19と、p型不純物拡散層12と電気的に接続される第2の電極18とを、主に備える。
 半導体基板10は、n型またはp型の半導体基板であってもよい。半導体基板10は、多結晶シリコン基板または単結晶シリコン基板であってもよい。本実施の形態では、半導体基板10として、n型のシリコン基板が用いられている。半導体基板10は、第1の表面10aと、第1の表面10aと反対側の第2の表面10bと、第1の表面10aと第2の表面10bとを接続する側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)とを有する。本明細書において、半導体基板10の側面は、第1の側面10c及び第2の側面10d以外の他の側面(例えば、第1の側面10c及び第2の側面10dに交差する方向(図1の左右方向)に延在する側面)も含む。半導体基板10の第1の表面10a側から光電変換素子1に光が入射する。半導体基板10の第1の表面10aは、受光面である。半導体基板10の第1の表面10aに凹凸構造11が形成されてもよい。光の入射面である半導体基板10の第1の表面10a上に凹凸を設けることによって、半導体基板10の第1の表面10aにおいて光が反射することが抑制されて、より多くの光が光電変換素子1内に入射され得る。そのため、光電変換素子1において光エネルギーを電気エネルギーに変換する効率が向上され得る。
 半導体基板10は、第2の表面10b内に、n型不純物拡散層13と、p型不純物拡散層12とを含む。n型不純物拡散層13は、半導体基板10に、燐などのn型不純物を拡散させることによって形成された層である。p型不純物拡散層12は、半導体基板10に、ホウ素などのp型不純物を拡散させることによって形成された層である。
 半導体基板10の第1の表面10aの上に、第2のパッシベーション膜16が設けられてもよい。第2のパッシベーション膜16は、窒化珪素(SiNx4)または水素化窒化珪素(SiNx4:H)で形成されてもよい。第2のパッシベーション膜16は、半導体基板10の屈折率と、空気などの光電変換素子1の周囲に存在する物質の屈折率との間の屈折率を有してもよい。第2のパッシベーション膜16が、半導体基板10の屈折率と、空気などの光電変換素子1の周囲に存在する物質の屈折率との間の屈折率を有することによって、第2のパッシベーション膜16は、反射防止膜として機能し得る。そのため、光電変換素子1における光の反射率が低減されて、より多くの光が光電変換素子1内に入射され得る。光電変換素子1において光エネルギーを電気エネルギーに変換する効率を向上させることができる。
 半導体基板10の第2の表面10b上に、複合パッシベーション膜6が設けられている。本実施の形態では、複合パッシベーション膜6は、負の固定電荷を有する第1のパッシベーション膜14と、第1のパッシベーション膜14を保護する保護膜15とを含む。半導体基板10の第2の表面10b上において、保護膜15は、第1のパッシベーション膜14を覆う。第1のパッシベーション膜14は、半導体基板10の第2の表面10bと保護膜15との間に位置する。
 負の固定電荷を有する第1のパッシベーション膜14は、酸化アルミニウム(AlOx1)または水素化酸化アルミニウム(AlOx1:H)で形成されてもよい。第1のパッシベーション膜14は、例えば、3nm以上100nm以下の膜厚を有してもよい。
 保護膜15は、第1のパッシベーション膜14上に設けられて、第1のパッシベーション膜14を保護する。保護膜15は、光電変換素子1の外部から加わる衝撃等から、第1のパッシベーション膜14を機械的に保護してもよい。保護膜15は、光電変換素子1の製造プロセス中及び製造後において、第1のパッシベーション膜14が半導体基板10から剥がれることを防止してもよい。保護膜15は、酸化珪素(SiOx3)、窒化珪素(SiNx3)、または水素化窒化珪素(SiNx3:H)で形成されてもよい。
 半導体基板10の第2の表面10b上に、第1の電極19と第2の電極18とが設けられる。第1の電極19は、複合パッシベーション膜6に設けられた貫通孔17(図14を参照)を通じて、n型不純物拡散層13と電気的に接続される。第1の電極19は、n型電極として機能する。第2の電極18は、複合パッシベーション膜6に設けられた貫通孔17(図14を参照)を通じて、p型不純物拡散層12と電気的に接続される。第2の電極18は、p型電極として機能する。第1の電極19及び第2の電極18は、光が入射する第1の表面10aと反対側の第2の表面10b上に設けられているので、光電変換素子1に入射する光が、第1の電極19及び第2の電極18によって反射されることがない。本実施の形態の光電変換素子1は、裏面接合型の光電変換素子である。図1および図2には、p型不純物拡散層12及びn型不純物拡散層13と、第1の電極19及び第2の電極18とはそれぞれ1つしか示されていないが、光電変換素子1は、p型不純物拡散層12、n型不純物拡散層13、第1の電極19及び第2の電極18をそれぞれ複数備えてもよい。図1および図2に示される光電変換素子1では、第2の表面10bの第1の側面10c側に第1の電極19が形成され、第2の表面10bの第2の側面10d側の端部に第2の電極18が形成されている。しかし、第2の表面10bの第1の側面10c側の端部及び第2の表面10bの第2の側面10d側の端部に第1の電極19が形成され、第1の電極19の間の第2の表面10b上に第2の電極18が形成されてもよいし、第2の表面10bの第1の側面10c側の端部及び第2の表面10bの第2の側面10d側の端部に第2の電極18が形成され、第2の電極18の間の第2の表面10b上に第1の電極19が形成されてもよい。
 図3から図14を参照して、本実施の形態に係る光電変換素子1の製造方法の一例について説明する。
 図3を参照して、半導体基板10が準備される。半導体基板10は、第1の表面10aと、第1の表面10aと反対側の第2の表面10bと、第1の表面10aと第2の表面10bとを接続する側面(第1の側面10c、第2の側面10d)とを有する。本実施の形態では、半導体基板10は、n型シリコン基板である。半導体基板10として、たとえば、半導体ウエハをスライスして半導体基板10を得る際に生じたスライスダメージが除去された半導体基板が用いられる。ここで、半導体基板10のスライスダメージを除去することは、半導体基板10の表面をフッ化水素水溶液と硝酸との混酸または水酸化ナトリウムなどのアルカリ水溶液などでエッチングを行なうことにより実施してもよい。
 図4を参照して、半導体基板10の第1の表面10aに凹凸構造11が形成される。例えば、n型シリコン基板である半導体基板10の第2の表面10b、第1の側面10c及び第2の側面10dがエッチング保護膜4によって被覆される。エッチング保護膜4として、酸化シリコン膜が例示され得る。本実施の形態では、化学気相堆積(CVD)法またはスピンオングラス(SOG)法などを用いて、半導体基板10の第2の表面10b、第1の側面10c及び第2の側面10d上に、酸化シリコン膜を形成することによって、エッチング保護膜4が形成される。エッチング保護膜4は、スチーム酸化法などによって、半導体基板10の第2の表面10b、第1の側面10c及び第2の側面10dを酸化することによって形成されてもよい。エッチング保護膜4の厚さは特に限定されないが、たとえば300nm以上800nm以下の厚さとすることができる。エッチング保護膜4として、窒化シリコン膜、または酸化シリコン膜と窒化シリコン膜の積層体などもまた用いられ得る。ここで、窒化シリコン膜は、たとえば、プラズマCVD法または常圧CVD法などで形成され得る。窒化シリコン膜の厚さは特に限定されないが、たとえば60nm以上100nm以下の厚さとすることができる。
 それから、n型シリコン基板である半導体基板10の第1の表面10aをエッチングすることによって、半導体基板10の第1の表面10aに凹凸構造11が形成されてもよい。このエッチングは、水酸化カリウム(KOH)または水酸化ナトリウム(NaOH)のようなアルカリ水溶液にイソプロピルアルコールを添加した液を、たとえば70℃以上80℃以下に加熱したものなどを用いて行ってもよい。その後、半導体基板10の第2の表面10b、第1の側面10c及び第2の側面10d上のエッチング保護膜4がフッ化水素水溶液などを用いて除去される。
 図5を参照して、半導体基板10の第1の表面10a、第2の表面10b、第1の側面10c及び第2の側面10d上に、第1の拡散防止マスク5が形成される。第1の拡散防止マスク5は、p型不純物が半導体基板10に拡散することを防止するためのマスクである。第1の拡散防止マスク5として、酸化シリコン膜が例示され得る。第1の拡散防止マスク5は、スチーム酸化法などによって、半導体基板10の第1の表面10a、第2の表面10b、第1の側面10c及び第2の側面10dを熱酸化することによって形成されてもよい。第1の拡散防止マスク5の厚さは特に限定されないが、たとえば100nm以上300nm以下の厚さとすることができる。第1の拡散防止マスク5として、窒化シリコン膜、または酸化シリコン膜と窒化シリコン膜の積層体などが用いられ得る。ここで、窒化シリコン膜は、たとえば、プラズマCVD法または常圧CVD法などで形成され得る。窒化シリコン膜の厚さは特に限定されないが、たとえば40nm以上80nm以下の厚さとすることができる。
 図6を参照して、半導体基板10の第2の表面10b上の第1の拡散防止マスク5上の一部に、第1の拡散防止マスク5をエッチングすることができる成分を含有する第1のエッチングペースト26が印刷される。第1のエッチングペースト26は、たとえばスクリーン印刷法などによって、p型不純物拡散層12が形成される箇所に相当する第1の拡散防止マスク5の部分の上に形成される。第1のエッチングペースト26に含まれる、第1の拡散防止マスク5をエッチングする成分として、リン酸が例示され得る。第1のエッチングペースト26は、さらに、水、有機溶媒および増粘剤を含んでいる。
 図7を参照して、第1のエッチングペースト26が形成された半導体基板10に第1の加熱処理を施して、半導体基板10の第2の表面10b上の第1の拡散防止マスク5のうち第1のエッチングペースト26が形成された部分が、エッチングされて除去される。第1の加熱処理の後、半導体基板10の第2の表面10bを水で洗浄することによって、第1のエッチングペースト26が除去される。このようにして、図7に示すように、第1の拡散防止マスク5の一部が除去されて、第1の拡散防止マスク5の一部に開口部5aが形成される。第1の拡散防止マスク5の開口部5aにおいて、半導体基板10の第2の表面10bの一部が第1の拡散防止マスク5から露出する。
 図8を参照して、第1の拡散防止マスク5から露出した半導体基板10の第2の表面10bにp型不純物を拡散させて、p型不純物拡散層12が形成される。例えば、BBr3を用いた気相拡散によって、第1の拡散防止マスク5から露出した半導体基板10の第2の表面10bに、p型不純物であるボロンを、950℃の温度で30分間拡散させて、p型不純物拡散層12が形成されてもよい。なお、p型不純物拡散層12は、第1の拡散防止マスク5から露出した半導体基板10の第2の表面にボロンを含む溶剤を塗布し、ボロンを含む溶剤が塗布された半導体基板10を加熱することによって形成されてもよい。その後、フッ化水素水溶液などを用いて、第1の拡散防止マスク5が除去される。
 図9を参照して、半導体基板10の第1の表面10a、第2の表面10b、第1の側面10c及び第2の側面10d上に、第2の拡散防止マスク7が形成される。第2の拡散防止マスク7は、n型不純物が半導体基板10に拡散することを防止するためのマスクである。第2の拡散防止マスク7は、半導体基板10の第2の表面10b上において、p型不純物拡散層12を覆う。第2の拡散防止マスク7は、半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)も覆う。半導体基板10の第2の表面10b上において、第2の拡散防止マスク7は開口部7aを有する。半導体基板10の第2の表面10bのうち、第2の拡散防止マスク7の開口部7aに対応する領域は、第2の拡散防止マスク7から露出している。半導体基板10の第2の表面10b側から平面視したときに、第2の拡散防止マスク7の開口部7aは、p型不純物拡散層12と重ならない位置に形成される。
 第2の拡散防止マスク7は、マスキングペーストを用いて形成されてもよい。例えば、半導体基板10の第1の表面10a、第2の表面10b、第1の側面10c及び第2の側面10d上に、二酸化珪素(SiO2)前駆体を含有するマスキングペーストがスクリーン印刷などの方法によって施される。マスキングペーストは、半導体基板10の第2の表面10b上において、開口部を有する。マスキングペーストが施された半導体基板10を、例えば、800℃以上1000℃以下の温度で、10分以上60分以下の時間加熱して、マスキングペーストを焼結することによって、第2の拡散防止マスク7が形成される。マスキングペーストを用いることによって開口部7aを有する第2の拡散防止マスク7を形成することは、フォトリソグラフィを用いて開口部7aを有する第2の拡散防止マスク7を形成することよりも、安価に光電変換素子1を製造することを可能にする。
 図10を参照して、第2の拡散防止マスク7から露出した半導体基板10の第2の表面10bにn型不純物を拡散させて、n型不純物拡散層13が形成される。例えば、POCl3を用いた気相拡散によって、第2の拡散防止マスク7から露出した半導体基板10の第2の表面10bにn型不純物である燐を、800℃の温度で30分間拡散させて、n型不純物拡散層13が形成されてもよい。なお、n型不純物拡散層13は、第2の拡散防止マスク7から露出した半導体基板10の第2の表面10bに燐を含む溶剤を塗布し、燐を含む溶剤が塗布された半導体基板10を加熱することによって形成されてもよい。その後、フッ化水素水溶液などを用いて、第2の拡散防止マスク7が除去される。
 図11及び図12を参照して、p型不純物拡散層12及びn型不純物拡散層13が拡散された半導体基板10の第2の表面10b上に、複合パッシベーション膜6が形成される。具体的には、図11を参照して、p型不純物拡散層12及びn型不純物拡散層13が拡散された半導体基板10の第2の表面10b上に、第1のパッシベーション膜14が形成される。第1のパッシベーション膜14は、負の固定電荷を有する材料で形成されている。第1のパッシベーション膜14は、酸化アルミニウム(AlOx1)または水素化酸化アルミニウム(AlOx1:H)で形成されてもよい。第1のパッシベーション膜14は、原子層堆積(ALD)法、スパッタ法またはプラズマCVD法などを用いて形成されてもよい。図12を参照して、第1のパッシベーション膜14上に、保護膜15が形成される。保護膜15は、第1のパッシベーション膜14を保護する。保護膜15は、酸化珪素(SiOx3)、窒化珪素(SiNx3)または水素化窒化珪素(SiNx3:H)で形成されてもよい。保護膜15は、化学気相堆積(CVD)法またはスパッタ法などを用いて形成されてもよい。
 図13を参照して、半導体基板10の第1の表面10a上に、第2のパッシベーション膜16が形成されてもよい。第2のパッシベーション膜16は、化学気相堆積(CVD)法またはスパッタ法などを用いて形成されてもよい。第2のパッシベーション膜16は、半導体基板10の屈折率と、空気などの光電変換素子1の周囲に存在する物質の屈折率との間の屈折率を有し、反射防止膜として機能してもよい。
 図14を参照して、複合パッシベーション膜6に貫通孔17が形成される。それから、複合パッシベーション膜6上に、第1の電極19及び第2の電極18が形成される。第2の電極18は、貫通孔17内に形成されて、p型不純物拡散層12と電気的に接続される。第1の電極19は、貫通孔17内に形成されて、n型不純物拡散層13と電気的に接続される。こうして、図1及び図2に示される本実施の形態の光電変換素子1が製造され得る。
 本実施の形態の光電変換素子1の効果を説明する。
 本実施の形態の光電変換素子1は、光が入射する第1の表面10aと、第1の表面10aと反対側の第2の表面10bと、第1の表面10aと第2の表面10bとを接続する側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)とを有する半導体基板10を備える。半導体基板10は、第2の表面10b内に、n型不純物拡散層13と、p型不純物拡散層12とを含む。本実施の形態の光電変換素子1は、さらに、第2の表面10b上に設けられた複合パッシベーション膜6を備える。複合パッシベーション膜6は、負の固定電荷を有する第1のパッシベーション膜14と、第1のパッシベーション膜14を保護する保護膜15とを含む。本実施の形態の光電変換素子1は、さらに、半導体基板10の第2の表面10b上に設けられるとともに、n型不純物拡散層13と電気的に接続される第1の電極19と、半導体基板10の第2の表面10b上に設けられるとともに、p型不純物拡散層12と電気的に接続される第2の電極18とを備える。
 本実施の形態の光電変換素子1では、半導体基板10の第2の表面10b上に複合パッシベーション膜6が設けられ、複合パッシベーション膜6は、負の固定電荷を有する第1のパッシベーション膜14を含む。負の固定電荷を有する第1のパッシベーション膜14は、p型不純物拡散層12の表面において、光電変換素子1に光が照射されることによって光電変換素子1内に生成されたキャリアが再結合することを抑制するとともに、第2の電極18にキャリアを効率的に収集することができる。本実施の形態の光電変換素子1によれば、向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子が提供され得る。
 本実施の形態の光電変換素子1では、半導体基板10の第2の表面10b上に複合パッシベーション膜6が設けられる。複合パッシベーション膜6は、第1のパッシベーション膜14を保護する保護膜15を含む。保護膜15は、光電変換素子1の外部から加わる衝撃等から、第1のパッシベーション膜14を機械的に保護することができる。保護膜15は、光電変換素子1の製造プロセス中及び製造後において、第1のパッシベーション膜14が半導体基板10から剥がれることを防止することができる。そのため、膜質の高い第1のパッシベーション膜14が得られる。本実施の形態の光電変換素子1によれば、向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子が提供され得る。
 本実施の形態の光電変換素子1では、第1の電極19及び第2の電極18は、光が入射する第1の表面10aと反対側の半導体基板10の第2の表面10b上に設けられる。すなわち、本実施の形態の光電変換素子1は、裏面接合型の光電変換素子である。光電変換素子1に入射する光は、第1の電極19及び第2の電極18によって反射されることがない。本実施の形態の光電変換素子1によれば、光電変換素子1において光エネルギーを電気エネルギーに変換する効率が向上され得る。
 本実施の形態の光電変換素子1は、半導体基板10の第1の表面10a上に、第2のパッシベーション膜16をさらに備えてもよい。本実施の形態の光電変換素子1は、半導体基板10の第1の表面10a上に、第2のパッシベーション膜16を備えるため、光電変換素子2に光が照射されることによって光電変換素子2内に生成されたキャリアが半導体基板10の第1の表面10aにおいて再結合することが防止され得る。本実施の形態の光電変換素子1によれば、さらに向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子が提供され得る。
 本実施の形態の光電変換素子1では、第2のパッシベーション膜16は、半導体基板10の屈折率と、空気などの光電変換素子1の周囲に存在する物質の屈折率との間の屈折率を有してもよい。第2のパッシベーション膜16が、半導体基板10の屈折率と、空気などの光電変換素子1の周囲に存在する物質の屈折率との間の屈折率を有することによって、第2のパッシベーション膜16は、反射防止膜として機能し得る。上記のような屈折率を有する第2のパッシベーション膜16は、半導体基板10の第1の表面10aにおいて入射光が反射されることを抑制して、より多くの光を光電変換素子1内に入射させることができる。本実施の形態の光電変換素子1によれば、光電変換素子1において光エネルギーを電気エネルギーに変換する効率が向上され得る。
 図15に示すように、本実施の形態の変形例の光電変換素子1aでは、半導体基板10の第2の表面10bと第1のパッシベーション膜14との間に、第2の誘電体膜23が設けられてもよい。第2の誘電体膜は、半導体基板10の第2の表面10bを酸化することによって形成されてもよい。第2の誘電体膜23として、二酸化シリコン(SiO2)が例示され得る。第1のパッシベーション膜14によるパッシベーション効果がなくならないように、第2の誘電体膜23の材料と厚さとが選択されることが望ましい。
 (実施の形態2)
 図16を参照して、実施の形態2に係る光電変換素子1bについて説明する。本実施の形態の光電変換素子1aは、基本的には、図1及び図2に示す実施の形態1の光電変換素子1と同様の構成を備え、同様の効果を得ることができるが、主に以下の点で異なる。
 本実施の形態では、半導体基板10の第1の表面10a上に表面電界層21が設けられている。表面電界層21は、n型不純物拡散層であってもよい。表面電界層21は、例えばPOCl3を用いた気相拡散によって、半導体基板10の第1の表面10aにn型不純物であるリンを、750℃の温度で30分間拡散させることによって形成してもよい。表面電界層21は、半導体基板10内に生成されて、受光面である第1の表面10a側に向かって拡散するキャリアが、第1の表面10aの近くで再結合することを抑制する表面電界(FSF)障壁として機能する。本実施の形態の光電変換素子1bによれば、さらに向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子が提供され得る。
 (実施の形態3)
 図17を参照して、実施の形態3に係る光電変換素子1cについて説明する。本実施の形態の光電変換素子1bは、基本的には、図16に示す実施の形態2の光電変換素子1bと同様の構成を備えるが、主に以下の点で異なる。
 本実施の形態の光電変換素子1cは、第2のパッシベーション膜16上に、第1の誘電体膜22をさらに備える。第2のパッシベーション膜16は、第1の誘電体膜22の屈折率よりも大きく、半導体基板10の屈折率よりも小さな屈折率を有する。第1の誘電体膜22は、窒化珪素(SiNx5)、水素化窒化珪素(SiNx5:H)または酸化珪素(SiOx5)で形成されてもよい。
 本実施の形態の光電変換素子1cの効果を説明する。本実施の形態の光電変換素子1cの効果は、実施の形態2の光電変換素子1bの効果に加えて、以下の効果を有する。
 本実施の形態の光電変換素子1cは、第2のパッシベーション膜16上に、誘電体膜(第1の誘電体膜22)をさらに備えてもよい。第2のパッシベーション膜16は、誘電体膜(第1の誘電体膜22)の屈折率よりも大きく、半導体基板10の屈折率よりも小さな屈折率を有する。半導体基板10と光電変換素子1cの外部との間の屈折率がゆるやかに変化するため、光電変換素子1cにおける光の反射率がさらに低減されて、より多くの光が光電変換素子1c内に入射され得る。本実施の形態の光電変換素子1cによれば、光エネルギーを電気エネルギーに変換する効率がさらに向上された光電変換素子が提供され得る。
 (実施の形態4)
 図18を参照して、実施の形態4に係る光電変換素子1dについて説明する。本実施の形態の光電変換素子1dは、基本的には、図1及び図2に示す実施の形態1の光電変換素子1と同様の構成を備えるが、主に以下の点で異なる。
 本実施の形態の光電変換素子1dでは、複合パッシベーション膜6は、負の固定電荷を有さない第3のパッシベーション膜14dをさらに含む。半導体基板10の第2の表面10bにおけるp型不純物拡散層12の上に、第1のパッシベーション膜14が設けられ、半導体基板10の第2の表面10bにおけるn型不純物拡散層13の上に、第3のパッシベーション膜14dが設けられる。半導体基板10がn型を有する場合には、p型不純物拡散層12及びn型不純物拡散層13が形成されていない半導体基板10の第2の表面10b上にも、負の固定電荷を有さない第3のパッシベーション膜14dが設けられてもよい。負の固定電荷を有さない第3のパッシベーション膜14dとして、酸化ケイ素(SiO2)が例示され得る。
 本実施の形態の光電変換素子1dの効果を説明する。本実施の形態の光電変換素子1dの効果は、実施の形態1の光電変換素子1の効果に加えて、以下の効果を有する。
 本実施の形態の光電変換素子1dでは、半導体基板10の第2の表面10bにおけるp型不純物拡散層12の上に、負の固定電荷を有する第1のパッシベーション膜14が設けられている。そのため、半導体基板10の第1の表面10a側から入射する光によって半導体基板10内に生成されたキャリア(正孔)は、p型不純物拡散層12に電気的に接続された第2の電極18に効率的に収集され得る。
 本実施の形態の光電変換素子1dでは、半導体基板10の第2の表面10bにおけるn型不純物拡散層13の上に、負の固定電荷を有さない第3のパッシベーション膜14dが設けられている。負の固定電荷を有する膜がn型不純物拡散層13上に位置すると、負の固定電荷を有する膜における負の固定電荷の密度と、n型不純物拡散層13におけるn型不純物の濃度との条件によっては、負の固定電荷を有する膜とn型不純物拡散層13との界面に反転層が形成され得る。そのため、光電変換素子の出力が低下するおそれがある。これに対し、本実施の形態の光電変換素子1dでは、半導体基板10の第2の表面10bにおけるn型不純物拡散層13上に、負の固定電荷を有しない第3のパッシベーション膜14dが設けられているため、第3のパッシベーション膜14dとn型不純物拡散層13との界面に反転層が形成されることが防止され得る。本実施の形態の光電変換素子1dによれば、向上された出力を有する光電変換素子が提供され得る。
 また、半導体基板10がn型を有する場合には、p型不純物拡散層12及びn型不純物拡散層13が形成されていない半導体基板10の第2の表面10b上にも、負の固定電荷を有しない第3のパッシベーション膜14dが設けられてもよい。そのため、第3のパッシベーション膜14dと半導体基板10との界面においても反転層が形成されることが防止され得る。本実施の形態の光電変換素子1dによれば、さらに向上された出力を有する光電変換素子が提供され得る。
 本実施の形態の光電変換素子1dでは、負の固定電荷を有しない第3のパッシベーション膜14dは、正の固定電荷を有する誘電体膜であってもよい。第3のパッシベーション膜14dが正の固定電荷を有するため、半導体基板10の第1の表面10a側から入射する光によって半導体基板10内に生成されたキャリア(電子)は、n型不純物拡散層13に電気的に接続された第1の電極19に効率的に収集され得る。本実施の形態の光電変換素子1dによれば、さらに向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子が提供され得る。
 (実施の形態5)
 図19を参照して、実施の形態5に係る光電変換素子1eについて説明する。本実施の形態の光電変換素子1eは、基本的には、図1及び図2に示す実施の形態1の光電変換素子1と同様の構成を備え、同様の効果を得ることができるが、主に以下の点で異なる。
 本実施の形態の光電変換素子1eでは、p型不純物拡散層12は、n型不純物拡散層13に接している。そのため、p型不純物拡散層12またはn型不純物拡散層13と、p型不純物拡散層12及びn型不純物拡散層13が形成されていない半導体基板10の領域との界面に形成されるpn接合の面積が増加し得る。例えば、半導体基板10がn型を有する場合には、p型不純物拡散層12の面積が増加するため、pn接合の面積が増加し得る。半導体基板10がp型を有する場合には、n型不純物拡散層13の面積が増加するため、pn接合の面積が増加し得る。本実施の形態の光電変換素子1eによれば、さらに向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子が提供され得る。
 実施の形態1から実施の形態5のうちの複数の実施の形態を適宜組み合わせて、実施の形態1から実施の形態5の変形例としてもよい。一つの変形例として、実施の形態4における負の固定電荷を有さない第3のパッシベーション膜14dを有する複合パッシベーション膜6が、実施の形態2、3、5の光電変換素子1b、1c、1eに適用されてもよい。別の変形例として、実施の形態2から実施の形態4の光電変換素子1b、1c、1dにおけるp型不純物拡散層12が、実施の形態5の光電変換素子1eのように、n型不純物拡散層13に接してもよい。さらに別の変形例として、実施の形態3の光電変換素子1cにおいて、表面電界層21が省略されてもよい。
 (実施の形態6)
 図20を参照して、実施の形態6に係る光電変換素子2について説明する。本実施の形態の光電変換素子2は、基本的には、図16に示す実施の形態2の光電変換素子1bと同様の構成を備えるが、主に以下の点で異なる。
 本実施の形態の光電変換素子2では、半導体基板10は、n型不純物拡散層13を、半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)の少なくとも一部にも含む。n型不純物拡散層13が含まれる半導体基板10の側面は、第1の側面10c及び第2の側面10d以外の他の側面であってもよい。n型不純物拡散層13を含む半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)における、半導体基板10の第2の表面10bからのn型不純物拡散層13の厚さd1は、半導体基板10の第2の表面10b側から平面視したときに、n型不純物拡散層13と電気的に接続される第1の電極19と重なる領域における、半導体基板10の第2の表面10bからのn型不純物拡散層13の厚さd2よりも大きくてもよい。
 本実施の形態の光電変換素子2は、半導体基板10の第1の表面10a上に、第2のパッシベーション膜16をさらに備えてもよい。第2のパッシベーション膜16は、n型不純物拡散層13を含む半導体基板10の側面(第1の側面10c、第2の側面10d)上にさらに設けられてもよい。
 図21から図28を参照して、本実施の形態の光電変換素子2の製造方法を説明する。本実施の形態の光電変換素子2の製造方法は、基本的には、図3から図14に示す実施の形態1の光電変換素子1の製造方法と同様の工程を備えるが、主に以下の点で異なる。
 本実施の形態の光電変換素子2の製造方法は、図3から図8に示される工程を備える。図3及び図4に示される工程により、半導体基板10の第1の表面10aに凹凸構造11が形成される。図5から図8に示される工程により、半導体基板10の第2の表面10bの一部に、p型不純物拡散層12が形成される。その後、フッ化水素水溶液などを用いて、第1の拡散防止マスク5が形成される。
 それから、図21を参照して、半導体基板10の第2の表面10b及び側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)上に、第1のマスク8が形成される。第1のマスク8の材料として、二酸化珪素(SiO2)が例示され得る。半導体基板10の第2の表面10b及び側面上に第1のマスク8の材料を蒸着すること、または、半導体基板10の第2の表面10b、第1の側面10c及び第2の側面10dを熱酸化することによって、第1のマスク8が形成されてもよい。
 図22を参照して、第1のマスク8が形成されていない半導体基板10の第1の表面10aに、表面電界層21が形成される。表面電界層21は、n型不純物拡散層であってもよい。表面電界層21は、例えばPOCl3を用いた気相拡散によって、半導体基板10の第1の表面10aにn型不純物であるリンを、750℃の温度で30分間拡散させることによって形成されてもよい。表面電界層21は、半導体基板10の第1の表面10aにn型半導体層を蒸着することによって形成されてもよい。その後、フッ化水素水溶液などを用いて、第1のマスク8が除去される。
 図23を参照して、半導体基板10の第1の表面10a及び第2の表面10b上に、第2の拡散防止マスク7が形成される。第2の拡散防止マスク7は、半導体基板10の第2の表面10b上において、p型不純物拡散層12を覆う。半導体基板10の第2の表面10bのうちp型不純物拡散層12が形成されていない領域、半導体基板の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)は、第2の拡散防止マスク7から露出している。本実施の形態の第2の拡散防止マスク7は、実施の形態1の第2の拡散防止マスク7と同じ材料と同じ形成方法を用いて、形成されてもよい。例えば、本実施の形態の第2の拡散防止マスク7は、マスキングペーストを用いて形成されてもよい。具体的には、半導体基板10の第2の表面10bの一部及び第1の表面10a上に、マスキングペーストがスクリーン印刷などの方法によって施される。マスキングペーストが施された半導体基板10を、例えば、800℃以上1000℃以下の温度で、10分以上60分以下の時間加熱して、マスキングペーストを焼結することによって、第2の拡散防止マスク7が形成される。マスキングペーストを用いて第2の拡散防止マスク7を形成することは、フォトリソグラフィを用いて第2の拡散防止マスク7を形成することよりも、安価に光電変換素子2を製造することを可能にする。
 図24を参照して、第2の拡散防止マスク7から露出した、半導体基板10の第2の表面10b、第1の側面10c及び第2の側面10dに、n型不純物を拡散させて、n型不純物拡散層13が形成される。本実施の形態のn型不純物拡散層13は、実施の形態1のn型不純物拡散層13と同じ材料と同じ形成方法を用いて形成されてもよい。例えば、POCl3を用いた気相拡散によって、第2の拡散防止マスク7から露出した半導体基板10の露出した第2の表面10b、第1の側面10c及び第2の側面10dにn型不純物である燐を、800℃の温度で30分間拡散させて、n型不純物拡散層13が形成されてもよい。なお、n型不純物拡散層13は、第2の拡散防止マスク7から露出した半導体基板10の第2の表面10bに燐を含む溶剤を塗布し、燐を含む溶剤が塗布された半導体基板10を加熱することによって形成されてもよい。その後、フッ化水素水溶液などを用いて、第2の拡散防止マスク7が除去される。
 図25及び図26を参照して、p型不純物拡散層12及びn型不純物拡散層13が拡散された半導体基板10の第2の表面10b上に、複合パッシベーション膜6が形成される。具体的には、図25を参照して、p型不純物拡散層12及びn型不純物拡散層13が拡散された半導体基板10の第2の表面10b上に、第1のパッシベーション膜14が形成される。第1のパッシベーション膜14は、負の固定電荷を有する材料で形成されている。第1のパッシベーション膜14は、酸化アルミニウム(AlOx1)または水素化酸化アルミニウム(AlOx1:H)で形成されてもよい。第1のパッシベーション膜14は、原子層堆積(ALD)法、スパッタ法またはプラズマCVD法などを用いて形成されてもよい。図26を参照して、第1のパッシベーション膜14上に、保護膜15が形成される。保護膜15は、第1のパッシベーション膜14を保護する。保護膜15は、酸化珪素(SiOx3)、窒化珪素(SiNx3)または水素化窒化珪素(SiNx3:H)で形成されてもよい。保護膜15は、化学気相堆積(CVD)法またはスパッタ法などを用いて形成されてもよい。
 図27を参照して、半導体基板10の第1の表面10a及び側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)上に、第2のパッシベーション膜16が形成されてもよい。より特定的には、半導体基板10の第1の表面10a上に形成された表面電界層21及び半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)上に、第2のパッシベーション膜16が形成されてもよい。第2のパッシベーション膜16は、化学気相堆積(CVD)法またはスパッタ法などを用いて形成されてもよい。第2のパッシベーション膜16は、半導体基板10の屈折率と、空気などの光電変換素子2の周囲に存在する物質の屈折率との間の屈折率を有し、反射防止膜として機能してもよい。
 図28を参照して、複合パッシベーション膜6に貫通孔17が形成される。それから、複合パッシベーション膜6上に、第1の電極19及び第2の電極18が形成される。第2の電極18は、貫通孔17内に形成されて、p型不純物拡散層12と電気的に接続される。第1の電極19は、貫通孔17内に形成されて、n型不純物拡散層13と電気的に接続される。こうして、図20に示される本実施の形態の光電変換素子2が製造され得る。
 本実施の形態の光電変換素子2の効果を説明する。本実施の形態の光電変換素子2の効果は、実施の形態2の光電変換素子1bの効果に加えて、以下の効果を有する。
 本実施の形態の光電変換素子2では、半導体基板10は、n型不純物拡散層13を、半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)の少なくとも一部にも含む。そのため、本実施の形態の光電変換素子2によれば、さらに向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子が提供され得る。
 例えば、半導体基板10がn型を有する場合には、半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)の少なくとも一部に設けられたn型不純物拡散層13は、側面電界層として機能してもよい。半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)の少なくとも一部に設けられたn型不純物拡散層13による電界効果により、光電変換素子2に入射される光によって光電変換素子2内に生成されたキャリアが半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)において再結合することが防がれ得る。そのため、光電変換素子2に入射される光によって半導体基板10内に生成されたキャリアは、効率的に収集され得る。例えば、半導体基板10がp型を有する場合には、pn接合が半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)付近にも形成されて、pn接合の面積が増加する。そのため、光電変換素子2に入射される光によって半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)付近に生成されたキャリアは効率的に収集され得る。
 本実施の形態の光電変換素子2では、n型不純物拡散層13を含む半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)における、半導体基板10の第2の表面10bからのn型不純物拡散層13の厚さd1は、半導体基板10の第2の表面10b側から平面視したときに、第1の電極19と重なる領域における、半導体基板10の第2の表面10bからのn型不純物拡散層13の厚さd2よりも大きくてもよい。半導体基板10の厚さ方向(第1の表面10aと第2の表面10bとが対向する方向)に、n型不純物拡散層13が形成される領域は拡大され得る。そのため、半導体基板10の第1の表面10aの近くで生成されたキャリアは効率的に収集され得る。本実施の形態の光電変換素子2によれば、さらに向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子が提供され得る。
 本実施の形態の光電変換素子2は、半導体基板10の第1の表面10a上に設けられる第2のパッシベーション膜16をさらに備えてもよい。半導体基板10の第1の表面10a上に、第2のパッシベーション膜16を備えるため、光電変換素子2に光が照射されることによって光電変換素子2内に生成されたキャリアが半導体基板10の第1の表面10aにおいて再結合することが防止され得る。本実施の形態の光電変換素子2によれば、さらに向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子が提供され得る。
 本実施の形態の光電変換素子2では、第2のパッシベーション膜16は、n型不純物拡散層13を含む半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)上にさらに設けられてもよい。本実施の形態の光電変換素子2では、第2のパッシベーション膜16が、n型不純物拡散層13を含む半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)上に設けられるため、光電変換素子2に光が照射されることによって光電変換素子2内に生成されたキャリアが半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)において再結合することが防止され得る。本実施の形態の光電変換素子2によれば、さらに向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子が提供され得る。
 (実施の形態7)
 図29を参照して、実施の形態7に係る光電変換素子2aについて説明する。本実施の形態の光電変換素子2aは、基本的には、図20に示す実施の形態6の光電変換素子2と同様の構成を備え、同様の効果を得ることができるが、主に以下の点で異なる。
 本実施の形態に係る光電変換素子2aでは、保護膜15は、n型不純物拡散層13を含む半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)上にさらに設けられる。第2のパッシベーション膜16は、n型不純物拡散層13を含む半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)と保護膜15との間に位置する。n型不純物拡散層13を含む半導体基板10の側面(第1の側面10c、第2の側面10d)において、保護膜15は、第2のパッシベーション膜16を覆う。
 保護膜15は、光電変換素子2aの外部から加わる衝撃等から、第1のパッシベーション膜14及び第2のパッシベーション膜16を機械的に保護することができる。保護膜15は、光電変換素子2aの製造プロセス中及び製造後において、第1のパッシベーション膜14及び第2のパッシベーション膜16が半導体基板10から剥がれることを防止することができる。そのため、膜質の高い第1のパッシベーション膜14及び第2のパッシベーション膜16が得られる。本実施の形態の光電変換素子2aによれば、さらに向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子が提供され得る。
 (実施の形態8)
 図30を参照して、実施の形態8に係る光電変換素子2bについて説明する。本実施の形態の光電変換素子2bは、基本的には、図20に示す実施の形態6の光電変換素子2と同様の構成を備えるが、主に以下の点で異なる。
 本実施の形態の光電変換素子2bでは、複合パッシベーション膜6は、負の固定電荷を有さない第3のパッシベーション膜14dをさらに含む。半導体基板10の第2の表面10bにおけるp型不純物拡散層12の上に、第1のパッシベーション膜14が設けられ、半導体基板10の第2の表面10bにおけるn型不純物拡散層13の上に、第3のパッシベーション膜14dが設けられる。半導体基板10がn型を有する場合には、p型不純物拡散層12及びn型不純物拡散層13が形成されていない半導体基板10の第2の表面10b上にも、負の固定電荷を有さない第3のパッシベーション膜14dが設けられてもよい。
 本実施の形態の光電変換素子2bの効果を説明する。本実施の形態の光電変換素子2bの効果は、実施の形態6の光電変換素子2の効果に加えて、以下の効果を有する。
 本実施の形態の光電変換素子2bでは、半導体基板10の第2の表面10bにおけるp型不純物拡散層12の上に、負の固定電荷を有する第1のパッシベーション膜14が設けられる。そのため、半導体基板10の第1の表面10a側から入射する光によって半導体基板10内に生成されたキャリア(正孔)は、p型不純物拡散層12に電気的に接続された第2の電極18に効率的に収集され得る。
 本実施の形態の光電変換素子2bでは、半導体基板10の第2の表面10bにおけるn型不純物拡散層13の上に、負の固定電荷を有さない第3のパッシベーション膜14dが設けられる。負の固定電荷を有する膜がn型不純物拡散層13上に位置すると、負の固定電荷を有する膜における負の固定電荷の密度と、n型不純物拡散層13におけるn型不純物の濃度との条件によっては、負の固定電荷を有する膜とn型不純物拡散層13との界面に反転層が形成され得る。そのため、光電変換素子の出力が低下するおそれがある。これに対し、本実施の形態の光電変換素子2bでは、半導体基板10の第2の表面10bにおけるn型不純物拡散層13上に、負の固定電荷を有しない第3のパッシベーション膜14dが設けられているため、第3のパッシベーション膜14dとn型不純物拡散層13との界面に反転層が形成されることが防止され得る。本実施の形態の光電変換素子2bによれば、向上された出力を有する光電変換素子が提供され得る。また、半導体基板10がn型を有する場合には、p型不純物拡散層12及びn型不純物拡散層13が形成されていない、半導体基板10の第2の表面10b上にも、負の固定電荷を有しない第3のパッシベーション膜14dが設けられてもよい。そのため、第3のパッシベーション膜14dと半導体基板10との界面においても反転層が形成されることが防止され得る。本実施の形態の光電変換素子2bによれば、さらに向上された出力を有する光電変換素子が提供され得る。
 本実施の形態の光電変換素子2bでは、負の固定電荷を有しない第3のパッシベーション膜14dは、正の固定電荷を有する誘電体膜であってもよい。第3のパッシベーション膜14dが正の固定電荷を有するため、半導体基板10の第1の表面10a側から入射する光によって半導体基板10内に生成されたキャリア(電子)は、n型不純物拡散層13に電気的に接続された第1の電極19に効率的に収集され得る。本実施の形態の光電変換素子2bによれば、さらに向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子が提供され得る。
 実施の形態6から実施の形態8のうちの複数の実施の形態を適宜組み合わせて、実施の形態6から実施の形態8の変形例としてもよい。例えば、実施の形態8における負の固定電荷を有さない第3のパッシベーション膜14dを有する複合パッシベーション膜6は、実施の形態7の光電変換素子2aに適用されてもよい。実施の形態6から実施の形態8の光電変換素子2、2a、2bにおいて、表面電界層21が省略されてもよい。実施の形態6及び実施の形態7の光電変換素子2、2aにおいて、図15に示すように、第1のパッシベーション膜14と半導体基板10の第2の表面10bとの間に第2の誘電体膜23が設けられてもよい。実施の形態8の光電変換素子2bにおいて、図15に示すように、第1のパッシベーション膜14及び第3のパッシベーション膜14dと、半導体基板10の第2の表面10bとの間に、第2の誘電体膜23が設けられてもよい。実施の形態6から実施の形態8の光電変換素子2、2a、2bにおいて、図17に示すように、第2のパッシベーション膜16上に第1の誘電体膜22が設けられてもよい。実施の形態6から実施の形態8の光電変換素子2、2a、2bにおいて、図19に示すように、p型不純物拡散層12がn型不純物拡散層13に接してもよい。実施の形態6から実施の形態8の光電変換素子2、2a、2bにおいて、n型不純物拡散層13は、半導体基板10の第1の側面10c及び第2の側面10dの少なくとも1つに形成されてもよい。n型不純物拡散層13が半導体基板10の第1の側面10c及び第2の側面10dの一つに形成される場合には、n型不純物拡散層13が形成されていない第1の側面10c及び第2の側面10dの他の一つ上に、第2のパッシベーション膜16が形成されなくてもよい。
 (実施の形態9)
 図31を参照して、実施の形態9に係る光電変換素子3について説明する。本実施の形態の光電変換素子3は、基本的には、図16に示す実施の形態2の光電変換素子1bと同様の構成を備えるが、主に以下の点で異なる。
 本実施の形態の光電変換素子3では、半導体基板10は、p型不純物拡散層12を、半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)の少なくとも一部にも含む。p型不純物拡散層12が含まれる半導体基板10の側面は、第1の側面10c及び第2の側面10d以外の他の側面であってもよい。p型不純物拡散層12を含む半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)における、半導体基板10の第2の表面10bからのp型不純物拡散層12の厚さd3は、半導体基板10の第2の表面10b側から平面視したときに、第2の電極18と重なる領域における、半導体基板10の第2の表面10bからのp型不純物拡散層12の厚さd4よりも大きくてもよい。
 本実施の形態の光電変換素子3では、第1のパッシベーション膜14及び保護膜15は、p型不純物拡散層12を含む半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)上にさらに設けられる。第1のパッシベーション膜14は、p型不純物拡散層12を含む半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)と保護膜15との間に位置する。p型不純物拡散層12を含む半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)において、保護膜15は、第1のパッシベーション膜14を覆う。
 図32から図43を参照して、本実施の形態の光電変換素子3の製造方法を説明する。本実施の形態の光電変換素子3の製造方法は、基本的には、図3から図14に示す実施の形態1の光電変換素子1の製造方法と同様の工程を備えるが、主に以下の点で異なる。
 本実施の形態の光電変換素子3の製造方法は、図3及び図4に示される工程を備える。図3及び図4に示される工程により、半導体基板10の第1の表面10aに凹凸構造11が形成される。その後、半導体基板10の第2の表面10b、第1の側面10c及び第2の側面10d上のエッチング保護膜4がフッ化水素水溶液などを用いて除去される。
 それから、図32を参照して、半導体基板10の第1の表面10a、第2の表面10b、及び側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)上に、第2の拡散防止マスク7が形成される。第2の拡散防止マスク7は、n型不純物が半導体基板10に拡散することを防止するためのマスクである。第2の拡散防止マスク7として、酸化シリコン膜が例示され得る。第2の拡散防止マスク7は、スチーム酸化法などによって、半導体基板10の第1の表面10a、第2の表面10b、第1の側面10c及び第2の側面10dを熱酸化することによって形成されてもよい。第2の拡散防止マスク7の厚さは特に限定されないが、たとえば100nm以上300nm以下の厚さとすることができる。第2の拡散防止マスク7としては、窒化シリコン膜、または酸化シリコン膜と窒化シリコン膜の積層体などが用いられ得。ここで、窒化シリコン膜は、たとえば、プラズマCVD法または常圧CVD法などで形成され得る。窒化シリコン膜の厚さは特に限定されないが、たとえば40nm以上80nm以下の厚さとすることができる。
 図33を参照して、半導体基板10の第2の表面10b上の第2の拡散防止マスク7上の一部に、第2の拡散防止マスク7をエッチングすることができる成分を含有する第2のエッチングペースト27が印刷される。第2のエッチングペースト27は、たとえばスクリーン印刷法などによって、n型不純物拡散層13が形成される箇所に相当する第2の拡散防止マスク7の部分の上に形成される。第2のエッチングペースト27に含まれる、第2の拡散防止マスク7をエッチングする成分として、リン酸が例示され得る。第2のエッチングペースト27は、さらに、水、有機溶媒および増粘剤を含んでいる。
 図34を参照して、第2のエッチングペースト27が形成された半導体基板10に第1の加熱処理を施して、半導体基板10の第2の表面10b上の第2の拡散防止マスク7のうち第2のエッチングペースト27が形成された部分がエッチングされて除去される。第1の加熱処理の後、半導体基板10の第2の表面10bを水で洗浄することによって、第2のエッチングペースト27が除去される。このようにして、図34に示すように、第2の拡散防止マスク7の一部が除去されて、第2の拡散防止マスク7の一部に開口部7aが形成される。第2の拡散防止マスク7の開口部7aにおいて、半導体基板10の第2の表面10bの一部は、第2の拡散防止マスク7から露出する。
 図35を参照して、第2の拡散防止マスク7から露出した半導体基板10の第2の表面10bにn型不純物を拡散させて、n型不純物拡散層13が形成される。例えば、POCl3を用いた気相拡散によって、第2の拡散防止マスク7から露出した半導体基板10の第2の表面10bにn型不純物である燐を、800℃の温度で30分間拡散させて、n型不純物拡散層13が形成されてもよい。なお、n型不純物拡散層13は、第2の拡散防止マスク7から露出した半導体基板10の第2の表面10bに燐を含む溶剤を塗布し、燐を含む溶剤が塗布された半導体基板10を加熱することによって形成されてもよい。その後、フッ化水素水溶液などを用いて、第2の拡散防止マスク7が除去される。
 図36を参照して、半導体基板10の第2の表面10b及び側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)上に、第1のマスク8が形成される。第1のマスク8の材料として、二酸化珪素(SiO2)が例示され得る。半導体基板10の第2の表面10b、第1の側面10c及び第2の側面10d上に第1のマスク8の材料を蒸着すること、または、半導体基板10の第2の表面10b、第1の側面10c及び第2の側面10dを熱酸化することによって、第1のマスク8は形成されてもよい。
 図37を参照して、第1のマスク8が形成されていない半導体基板10の第1の表面10a上に、表面電界層21が形成される。表面電界層21は、n型不純物拡散層であってもよい。表面電界層21は、例えばPOCl3を用いた気相拡散によって、半導体基板10の第1の表面10aにn型不純物であるリンを、750℃の温度で30分間拡散させることによって形成されてもよい。表面電界層21は、半導体基板10の第1の表面10aにn型半導体層を蒸着することによって形成されてもよい。その後、フッ化水素水溶液などを用いて、第1のマスク8が除去される。
 図38を参照して、半導体基板10の第1の表面10a及び第2の表面10b上に、第1の拡散防止マスク5が形成される。第1の拡散防止マスク5は、p型不純物が半導体基板10に拡散することを防止するためのマスクである。第1の拡散防止マスク5は、表面電界層21を覆う。第1の拡散防止マスク5は、半導体基板10の第2の表面10b上において、n型不純物拡散層13を覆う。半導体基板10の第2の表面10bのうちn型不純物拡散層13が形成されていない領域と、半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)とは、第1の拡散防止マスク5から露出している。本実施の形態の第1の拡散防止マスク5は、マスキングペーストを用いて形成されてもよい。具体的には、表面電界層21、半導体基板10の第2の表面10bの一部及び第1の表面10a上に、マスキングペーストがスクリーン印刷などの方法によって施される。マスキングペーストが施された半導体基板10を、例えば、800℃以上1000℃以下の温度で、10分以上60分以下の時間加熱して、マスキングペーストを焼結することによって、第1の拡散防止マスク5が形成される。マスキングペーストを用いて第1の拡散防止マスク5を形成することは、フォトリソグラフィを用いて第1の拡散防止マスク5を形成することよりも、安価に光電変換素子3を製造することを可能にする。
 図39を参照して、第1の拡散防止マスク5から露出した、半導体基板10の第2の表面10b及び側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)に、p型不純物を拡散させて、p型不純物拡散層12が形成される。本実施の形態のp型不純物拡散層12は、実施の形態1のp型不純物拡散層12と同じ材料と同じ形成方法を用いて、形成されてもよい。例えば、BBr3を用いた気相拡散によって、第1の拡散防止マスク5から露出した半導体基板10の第2の表面10b及び側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)にp型不純物であるボロンを、例えば950℃の温度で30分間拡散させて、p型不純物拡散層12が形成されてもよい。なお、p型不純物拡散層12は、第1の拡散防止マスク5から露出した半導体基板10の第2の表面10b及び側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)にボロンを含む溶剤を塗布し、ボロンを含む溶剤が塗布された半導体基板10を加熱することによって形成されてもよい。その後、フッ化水素水溶液などを用いて、第1の拡散防止マスク5が除去される。
 図40及び図41を参照して、p型不純物拡散層12及びn型不純物拡散層13が拡散された半導体基板10の第2の表面10b及び側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)上に、複合パッシベーション膜6が形成される。具体的には、図40を参照して、p型不純物拡散層12またはn型不純物拡散層13が拡散された半導体基板10の第2の表面10b及び側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)上に、第1のパッシベーション膜14が形成される。第1のパッシベーション膜14は、負の固定電荷を有する材料で形成されている。第1のパッシベーション膜14は、酸化アルミニウム(AlOx1)または水素化酸化アルミニウム(AlOx1:H)で形成されてもよい。第1のパッシベーション膜14は、原子層堆積(ALD)法、スパッタ法またはプラズマCVD法などを用いて形成されてもよい。図41を参照して、第1のパッシベーション膜14上に、保護膜15が形成される。より特定的には、保護膜15は、p型不純物拡散層12及びn型不純物拡散層13が拡散された半導体基板10の第2の表面10b上に加えて、半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)上にも形成されてもよい。保護膜15は、第1のパッシベーション膜14を保護する。保護膜15は、化学気相堆積(CVD)法またはスパッタ法などを用いて形成されてもよい。
 図42を参照して、半導体基板10の第1の表面10a上に、第2のパッシベーション膜16が形成されてもよい。より特定的には、半導体基板10の第1の表面10a上に形成された表面電界層21上に、第2のパッシベーション膜16が形成されてもよい。第2のパッシベーション膜16は、化学気相堆積(CVD)法またはスパッタ法などを用いて形成されてもよい。第2のパッシベーション膜16は、半導体基板10の屈折率と、空気などの光電変換素子3の周囲に存在する物質の屈折率との間の屈折率を有し、反射防止膜として機能してもよい。
 図43を参照して、複合パッシベーション膜6に貫通孔17が形成される。それから、複合パッシベーション膜6上に、第1の電極19及び第2の電極18が形成される。第2の電極18は、貫通孔17内に形成されて、p型不純物拡散層12と電気的に接続される。第1の電極19は、貫通孔17内に形成されて、n型不純物拡散層13と電気的に接続される。こうして、図31に示される本実施の形態の光電変換素子3が製造され得る。
 本実施の形態の光電変換素子3の効果を説明する。本実施の形態の光電変換素子3の効果は、実施の形態2の光電変換素子1bの効果に加えて、以下の効果を有する。
 本実施の形態の光電変換素子3では、半導体基板10は、p型不純物拡散層12を、半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)の少なくとも一部にも含む。そのため、本実施の形態の光電変換素子3によれば、さらに向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子が提供され得る。
 例えば、半導体基板10がn型を有する場合には、pn接合が半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)付近にも形成されて、pn接合の面積が増加する。そのため、光電変換素子3に入射される光によって半導体基板10の側面付近に生成されたキャリアは、効率的に収集され得る。例えば、半導体基板10がp型を有する場合には、半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)の少なくとも一部に設けられたp型不純物拡散層12は、側面電界層として機能してもよい。半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)の少なくとも一部に設けられたp型不純物拡散層12による電界効果により、光電変換素子3に入射される光によって光電変換素子3内に生成されたキャリアが半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)において再結合することが防がれ得る。そのため、光電変換素子3に入射される光によって半導体基板10内に生成されたキャリアは、効率的に収集され得る。
 本実施の形態の光電変換素子3では、p型不純物拡散層12を含む半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)における、半導体基板10の第2の表面10bからのp型不純物拡散層12の厚さd3は、半導体基板10の第2の表面10b側から平面視したときに、p型不純物拡散層12と電気的に接続される第2の電極18と重なる領域における、半導体基板10の第2の表面10bからのp型不純物拡散層12の厚さd4よりも大きくてもよい。半導体基板10の厚さ方向(第1の表面10aと第2の表面10bとが対向する方向)に、p型不純物拡散層12が形成される領域は拡大され得る。そのため、半導体基板10の第1の表面10aの近くで生成されたキャリア(例えば、少数キャリアである正孔)は効率的に収集され得る。本実施の形態の光電変換素子3によれば、さらに向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子が提供され得る。
 本実施の形態の光電変換素子3は、p型不純物拡散層12を含む半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)上に、負の固定電荷を有する第1のパッシベーション膜14をさらに備えてもよい。本実施の形態の光電変換素子3では、第1のパッシベーション膜14は、p型不純物拡散層12を含む半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)上にさらに設けられるため、光電変換素子3に光が照射されることによって光電変換素子3内に生成されたキャリアが半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)において再結合することが防止され得る。本実施の形態の光電変換素子3によれば、さらに向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子が提供され得る。
 本実施の形態の光電変換素子3では、保護膜15は、p型不純物拡散層12を含む側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)上にさらに設けられてもよい。第1のパッシベーション膜14は、p型不純物拡散層12を含む側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)と保護膜15との間に位置してもよい。p型不純物拡散層12を含む半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)において、保護膜15は、第1のパッシベーション膜14を覆う。保護膜15は、光電変換素子3の外部から加わる衝撃等から、第1のパッシベーション膜14を機械的に保護することができる。保護膜15は、光電変換素子3の製造プロセス中及び製造後において、第1のパッシベーション膜14が半導体基板10から剥がれることを防止することができる。そのため、膜質の高い第1のパッシベーション膜14が得られる。本実施の形態の光電変換素子3によれば、さらに向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子が提供され得る。
 (実施の形態10)
 図44を参照して、実施の形態10に係る光電変換素子3aについて説明する。本実施の形態の光電変換素子3aは、基本的には、図31に示す実施の形態9の光電変換素子3と同様の構成を備えるが、主に以下の点で異なる。
 本実施の形態に係る光電変換素子3aでは、第2のパッシベーション膜16は、p型不純物拡散層12を含む半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)上及び半導体基板10の第1の表面10a上に設けられる。p型不純物拡散層12を含む半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)上において、第2のパッシベーション膜16は、第1のパッシベーション膜14と保護膜15との間に位置する。p型不純物拡散層12を含む半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)において、第2のパッシベーション膜16は、第1のパッシベーション膜14を覆う。p型不純物拡散層12を含む半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)において、保護膜15は、第1のパッシベーション膜14及び第2のパッシベーション膜16を覆う。
 図45から図47を参照して、本実施の形態の光電変換素子3aの製造方法を説明する。本実施の形態の光電変換素子3aの製造方法は、基本的には、図32から図43に示す実施の形態9の光電変換素子3の製造方法と同様の工程を備えるが、主に以下の点で異なる。
 本実施の形態の光電変換素子3aの製造方法は、図32から図40に示される工程を備える。こうして、半導体基板10の第2の表面10b、第1の側面10c及び第2の側面10d上に、第1のパッシベーション膜14が形成される。
 その後、図45を参照して、第2のパッシベーション膜16が、p型不純物拡散層12を含む半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)上及び半導体基板10の第1の表面10a上に形成される。より特定的には、第2のパッシベーション膜16は、半導体基板10の第1の表面10a上に形成された表面電界層21上と、半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)上に形成された第1のパッシベーション膜14上とに形成される。
 図46を参照して、保護膜15が、p型不純物拡散層12を含む半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)上及び半導体基板10の第2の表面10b上に形成される。より特定的には、保護膜15は、半導体基板10の第2の表面10b上に形成された第1のパッシベーション膜14上と、半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)上に形成された第2のパッシベーション膜16上とに形成される。
 図47を参照して、複合パッシベーション膜6に貫通孔17が形成される。それから、複合パッシベーション膜6上に、第1の電極19及び第2の電極18が形成される。第2の電極18は、貫通孔17内に形成されて、p型不純物拡散層12と電気的に接続される。第1の電極19は、貫通孔17内に形成されて、n型不純物拡散層13と電気的に接続される。こうして、図44に示される本実施の形態の光電変換素子3aが製造され得る。
 本実施の形態の光電変換素子3aの効果を説明する。本実施の形態の光電変換素子3aの効果は、実施の形態9の光電変換素子3の効果に加えて、以下の効果を有する。
 本実施の形態に係る光電変換素子3aでは、p型不純物拡散層12を含む半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)上において、第2のパッシベーション膜16は、第1のパッシベーション膜14と保護膜15との間に位置する。保護膜15は、光電変換素子3aの外部から加わる衝撃等から、第1のパッシベーション膜14及び第2のパッシベーション膜16を機械的に保護することができる。保護膜15は、光電変換素子3aの製造プロセス中及び製造後において、第1のパッシベーション膜14及び第2のパッシベーション膜16が半導体基板10から剥がれることを防止することができる。半導体基板10の第1の表面10a側から半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)を覆う層(第2のパッシベーション膜16)と、半導体基板10の第2の表面10b側から半導体基板10の側面(例えば、第1の側面10c、第2の側面10d)を覆う層(第1のパッシベーション膜14、保護膜15)とが、交互に積層されるため、第1のパッシベーション膜14及び第2のパッシベーション膜16が半導体基板10から剥がれることがより効果的に防止され得る。そのため、膜質の高い第1のパッシベーション膜14及び第2のパッシベーション膜16が得られる。本実施の形態の光電変換素子3aによれば、さらに向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子が提供され得る。
 (実施の形態11)
 図48を参照して、実施の形態11に係る光電変換素子3bについて説明する。本実施の形態の光電変換素子3bは、基本的には、図44に示す実施の形態10の光電変換素子3aと同様の構成を備えるが、主に以下の点で異なる。
 本実施の形態の光電変換素子3bは、第2のパッシベーション膜16上に、第1の誘電体膜22をさらに備える。第2のパッシベーション膜16は、第1の誘電体膜22の屈折率よりも大きく、半導体基板10の屈折率よりも小さな屈折率を有する。第1の誘電体膜22は、窒化珪素(SiNx5)、水素化窒化珪素(SiNx5:H)または酸化珪素(SiOx5)で形成されてもよい。
 本実施の形態の光電変換素子3bの効果を説明する。本実施の形態の光電変換素子3bの効果は、実施の形態10の光電変換素子3aの効果に加えて、以下の効果を有する。
 本実施の形態の光電変換素子3bは、第2のパッシベーション膜16上に、誘電体膜(第1の誘電体膜22)をさらに備えてもよい。本実施の形態の光電変換素子3bでは、第2のパッシベーション膜16は、誘電体膜(第1の誘電体膜22)の屈折率よりも大きく、半導体基板10の屈折率よりも小さな屈折率を有する。半導体基板10と光電変換素子3bの外部との間の屈折率がゆるやかに変化するため、光電変換素子3bにおける光の反射率がさらに低減されて、より多くの光が光電変換素子3b内に入射され得る。本実施の形態の光電変換素子3bによれば、光エネルギーを電気エネルギーに変換する効率がさらに向上された光電変換素子が提供され得る。
 (実施の形態12)
 図49を参照して、実施の形態11に係る光電変換素子3cについて説明する。本実施の形態の光電変換素子3cは、基本的には、図31に示す実施の形態9の光電変換素子3と同様の構成を備えるが、主に以下の点で異なる。
 本実施の形態の光電変換素子3cでは、複合パッシベーション膜6は、負の固定電荷を有さない第3のパッシベーション膜14dをさらに含む。半導体基板10の第2の表面10bにおけるp型不純物拡散層12の上に、第1のパッシベーション膜14が設けられ、半導体基板10の第2の表面10bにおけるn型不純物拡散層13の上に、第3のパッシベーション膜14dが設けられる。半導体基板10がn型を有する場合には、p型不純物拡散層12及びn型不純物拡散層13が形成されていない半導体基板10の第2の表面10b上にも、負の固定電荷を有さない第3のパッシベーション膜14dが設けられてもよい。
 本実施の形態の光電変換素子3cの効果を説明する。本実施の形態の光電変換素子3cの効果は、実施の形態9の光電変換素子3の効果に加えて、以下の効果を有する。
 本実施の形態の光電変換素子3cでは、半導体基板10の第2の表面10bにおけるp型不純物拡散層12の上に、負の固定電荷を有する第1のパッシベーション膜14が設けられる。そのため、半導体基板10の第1の表面10a側から入射する光によって半導体基板10内に生成されたキャリア(正孔)は、p型不純物拡散層12に電気的に接続された第2の電極18に効率的に収集され得る。
 本実施の形態の光電変換素子3cでは、半導体基板10の第2の表面10bにおけるn型不純物拡散層13の上に、負の固定電荷を有さない第3のパッシベーション膜14dが設けられる。負の固定電荷を有する膜がn型不純物拡散層13上に位置すると、負の固定電荷を有する膜における負の固定電荷の密度と、n型不純物拡散層13におけるn型不純物の濃度との条件によっては、負の固定電荷を有する膜とn型不純物拡散層13との界面に反転層が形成され得る。そのため、光電変換素子の出力が低下するおそれがある。これに対し、本実施の形態の光電変換素子3cでは、半導体基板10の第2の表面10bにおけるn型不純物拡散層13上に、負の固定電荷を有しない第3のパッシベーション膜14dが設けられているため、第3のパッシベーション膜14dとn型不純物拡散層13との界面に反転層が形成されることが防止され得る。本実施の形態の光電変換素子3cによれば、向上された出力を有する光電変換素子が提供され得る。
 また、半導体基板10がn型を有する場合には、p型不純物拡散層12及びn型不純物拡散層13が形成されていない半導体基板10の第2の表面10b上にも、負の固定電荷を有しない第3のパッシベーション膜14dが設けられてもよい。第3のパッシベーション膜14dと半導体基板10との界面においても反転層が形成されることが防止され得る。本実施の形態の光電変換素子3cによれば、さらに向上された出力を有する光電変換素子が提供され得る。
 また、本実施の形態の光電変換素子3cでは、負の固定電荷を有しない第3のパッシベーション膜14dは、正の固定電荷を有する誘電体膜であってもよい。第3のパッシベーション膜14dが正の固定電荷を有するため、半導体基板10の第1の表面10a側から入射する光によって半導体基板10内に生成されたキャリア(電子)は、n型不純物拡散層13に電気的に接続された第1の電極19に効率的に収集され得る。本実施の形態の光電変換素子3cによれば、さらに向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子が提供され得る。
 実施の形態9から実施の形態12のうちの複数の実施の形態を適宜組み合わせて、実施の形態9から実施の形態12の変形例としてもよい。例えば、実施の形態12における負の固定電荷を有さない第3のパッシベーション膜14dを有する複合パッシベーション膜6が、実施の形態9から実施の形態11の光電変換素子3、3a、3bに適用されてもよい。実施の形態9から実施の形態12の光電変換素子3、3a、3b、3cにおいて、表面電界層21が省略されてもよい。実施の形態9から実施の形態12の光電変換素子3、3a、3b、3cにおいて、図15に示すように、第1のパッシベーション膜14と半導体基板10の第2の表面10bとの間に第2の誘電体膜23が設けられてもよい。実施の形態9から実施の形態12の光電変換素子3、3a、3b、3cにおいて、図19に示すように、p型不純物拡散層12がn型不純物拡散層13に接してもよい。実施の形態11の光電変換素子3bにおいて、誘電体膜(第1の誘電体膜22)が、p型不純物拡散層12が形成された半導体基板10の側面(第1の側面10c、第2の側面)にさらに形成されてもよい。実施の形態9から実施の形態12の光電変換素子3、3a、3b、3cにおいて、p型不純物拡散層12は、半導体基板10の第1の側面10c及び第2の側面10dの少なくとも1つに形成されてもよい。p型不純物拡散層12が半導体基板10の第1の側面10c及び第2の側面10dの一つに形成される場合には、p型不純物拡散層12が形成されていない第1の側面10c及び第2の側面10dの他の一つ上に、第1のパッシベーション膜14が形成されなくてもよい。
 [付記]
 (1)ここで開示された実施の形態の光電変換素子は、光が入射する第1の表面と、第1の表面と反対側の第2の表面と、第1の表面と第2の表面とを接続する側面とを有する半導体基板を備える。半導体基板は、第2の表面内に、n型不純物拡散層と、p型不純物拡散層とを含む。ここで開示された実施の形態の光電変換素子は、さらに、第2の表面上に設けられた複合パッシベーション膜を備える。複合パッシベーション膜は、負の固定電荷を有する第1のパッシベーション膜と、第1のパッシベーション膜を保護する保護膜とを含む。ここで開示された実施の形態の光電変換素子は、さらに、第2の表面上に設けられるとともに、n型不純物拡散層と電気的に接続される第1の電極と、第2の表面上に設けられるとともに、p型不純物拡散層と電気的に接続される第2の電極とを備える。ここで開示された実施の形態の光電変換素子によれば、向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子が提供され得る。
 (2)ここで開示された実施の形態の光電変換素子では、半導体基板は、p型不純物拡散層を、半導体基板の側面の少なくとも一部にも含んでもよい。そのため、ここで開示された実施の形態の光電変換素子によれば、さらに向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子が提供され得る。例えば、半導体基板がn型を有する場合には、pn接合が半導体基板の側面付近にも形成されて、pn接合の面積が増加する。そのため、光電変換素子に入射される光によって半導体基板の側面付近に生成されたキャリアは、効率的に収集され得る。例えば、半導体基板がp型を有する場合には、半導体基板の側面の少なくとも一部に設けられたp型不純物拡散層は、側面電界層として機能してもよい。半導体基板の側面の少なくとも一部に設けられたp型不純物拡散層による電界効果により、光電変換素子に入射される光によって光電変換素子内に生成されたキャリアが半導体基板の側面において再結合することが防がれ得る。そのため、光電変換素子に入射される光によって半導体基板内に生成されたキャリアは、効率的に収集され得る。
 (3)ここで開示された実施の形態の光電変換素子では、p型不純物拡散層を含む半導体基板10の側面における、第2の表面からのp型不純物拡散層の厚さは、第2の表面側から平面視したときに第2の電極と重なる領域における、第2の表面からのp型不純物拡散層の厚さよりも大きくてもよい。ここで開示された実施の形態の光電変換素子では、半導体基板10の厚さ方向(第1の表面と第2の表面とが対向する方向)に、p型不純物拡散層が形成される領域は拡大され得るので、半導体基板の第1の表面の近くで生成されたキャリア(例えば、少数キャリアである正孔)は効率的に収集され得る。ここで開示された実施の形態の光電変換素子によれば、さらに向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子が提供され得る。
 (4)ここで開示された実施の形態の光電変換素子では、負の固定電荷を有する第1のパッシベーション膜は、p型不純物拡散層を含む半導体基板の側面上にさらに設けられてもよい。ここで開示された実施の形態の光電変換素子では、負の固定電荷を有する第1のパッシベーション膜は、p型不純物拡散層を含む半導体基板の側面上にさらに設けられるため、光電変換素子に光が照射されることによって光電変換素子内に生成されたキャリアが半導体基板の側面において再結合することが防止され得る。ここで開示された実施の形態の光電変換素子によれば、さらに向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子が提供され得る。
 (5)ここで開示された実施の形態の光電変換素子では、保護膜は、p型不純物拡散層を含む半導体基板の側面上にさらに設けられ、第1のパッシベーション膜は、p型不純物拡散層を含む半導体基板の側面と保護膜との間に位置する。第1のパッシベーション膜は、p型不純物拡散層を含む半導体基板の側面と保護膜との間に位置するため、保護膜は、光電変換素子の外部から加わる衝撃等から、第1のパッシベーション膜及び第2のパッシベーション膜を機械的に保護することができる。保護膜は、光電変換素子の製造プロセス中及び製造後において、第1のパッシベーション膜及び第2のパッシベーション膜が半導体基板から剥がれることを防止することができる。そのため、膜質の高い第1のパッシベーション膜及び第2のパッシベーション膜が得られる。ここで開示された実施の形態の光電変換素子によれば、さらに向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子が提供され得る。
 (6)ここで開示された実施の形態の光電変換素子では、半導体基板の第1の表面上に設けられる第2のパッシベーション膜をさらに備えてもよい。半導体基板の第1の表面上に、第2のパッシベーション膜を備えるため、光電変換素子に光が照射されることによって光電変換素子内に生成されたキャリアが半導体基板の第1の表面において再結合することが防止され得る。ここで開示された実施の形態の光電変換素子によれば、さらに向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子が提供され得る。
 (7)ここで開示された実施の形態の光電変換素子は、第2のパッシベーション膜は、p型不純物拡散層を含む半導体基板の側面上にも設けられてもよい。p型不純物拡散層を含む半導体基板の側面上において、第2のパッシベーション膜は、第1のパッシベーション膜と保護膜との間に位置してもよい。半導体基板の第1の表面上に、第2のパッシベーション膜を備えるため、光電変換素子に光が照射されることによって光電変換素子内に生成されたキャリアが半導体基板の第1の表面において再結合することが防止され得る。ここで開示された実施の形態の光電変換素子によれば、さらに向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子が提供され得る。
 また、ここで開示された実施の形態の光電変換素子では、p型不純物拡散層を含む半導体基板の側面上において、第2のパッシベーション膜は、第1のパッシベーション膜と保護膜との間に位置している。そのため、保護膜は、光電変換素子の外部から加わる衝撃等から、第1のパッシベーション膜及び第2のパッシベーション膜を機械的に保護することができる。保護膜は、ここで開示された実施の形態の光電変換素子の製造プロセス中及び製造後において、第1のパッシベーション膜及び第2のパッシベーション膜が半導体基板から剥がれることを防止することができる。半導体基板の第1の表面側から側面を覆う層(第2のパッシベーション膜)と、半導体基板の第2の表面側から側面を覆う層(第1のパッシベーション膜、保護膜)とが、交互に積層されるため、第1のパッシベーション膜及び第2のパッシベーション膜が半導体基板から剥がれることがより効果的に防止され得る。そのため、膜質の高い第1のパッシベーション膜及び第2のパッシベーション膜が得られる。ここで開示された実施の形態の光電変換素子によれば、さらに向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子が提供され得る。
 (8)ここで開示された実施の形態の光電変換素子は、第2のパッシベーション膜上に、誘電体膜をさらに備えてもよい。第2のパッシベーション膜は、誘電体膜の屈折率よりも大きく、半導体基板の屈折率よりも小さな屈折率を有してもよい。ここで開示された実施の形態の光電変換素子では、半導体基板と光電変換素子の外部との間の屈折率がゆるやかに変化するため、光電変換素子における光の反射率がさらに低減されて、より多くの光が光電変換素子内に入射され得る。ここで開示された実施の形態の光電変換素子によれば、光エネルギーを電気エネルギーに変換する効率がさらに向上された光電変換素子が提供され得る。
 (9)ここで開示された実施の形態の光電変換素子では、半導体基板は、n型不純物拡散層を、半導体基板の側面の少なくとも一部にも含んでもよい。そのため、ここで開示された実施の形態の光電変換素子によれば、さらに向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子が提供され得る。例えば、半導体基板がn型を有する場合には、半導体基板の側面の少なくとも一部に設けられたn型不純物拡散層は、側面電界層として機能してもよい。半導体基板の側面の少なくとも一部に設けられたn型不純物拡散層による電界効果により、光電変換素子に入射される光によって光電変換素子内に生成されたキャリアが半導体基板の側面において再結合することが防がれ得る。そのため、光電変換素子に入射される光によって半導体基板内に生成されたキャリアは、効率的に収集され得る。例えば、半導体基板がp型を有する場合には、pn接合が半導体基板の側面付近にも形成されて、pn接合の面積が増加する。そのため、光電変換素子に入射される光によって半導体基板10の側面付近に生成されたキャリアが効率的に収集され得る。
 (10)ここで開示された実施の形態の光電変換素子では、n型不純物拡散層を含む半導体基板10の側面における、半導体基板の第2の表面からのn型不純物拡散層の厚さは、半導体基板の第2の表面側から平面視したときに第1の電極と重なる領域における、半導体基板の第2の表面からのn型不純物拡散層の厚さよりも大きくてもよい。ここで開示された実施の形態の光電変換素子では、半導体基板10の厚さ方向(第1の表面と第2の表面とが対向する方向)に、n型不純物拡散層が形成される領域は拡大され得るので、半導体基板の第1の表面の近くで生成されたキャリアは効率的に収集され得る。ここで開示された実施の形態の光電変換素子によれば、さらに向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子が提供され得る。
 (11)ここで開示された実施の形態の光電変換素子は、半導体基板の第1の表面上に設けられる第2のパッシベーション膜をさらに備えてもよい。半導体基板の第1の表面上に、第2のパッシベーション膜を備えるため、光電変換素子に光が照射されることによって光電変換素子内に生成されたキャリアが半導体基板の第1の表面において再結合することが防止され得きる。ここで開示された実施の形態の光電変換素子によれば、さらに向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子が提供され得る。また、第2のパッシベーション膜が、n型不純物拡散層を含む半導体基板の側面上にも設けられるため、光電変換素子に光が照射されることによって光電変換素子内に生成されたキャリアが半導体基板の側面において再結合することが防止され得る。ここで開示された実施の形態の光電変換素子によれば、さらに向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子が提供され得る。
 (12)ここで開示された実施の形態の光電変換素子は、第2のパッシベーション膜上に、誘電体膜をさらに備えてもよい。第2のパッシベーション膜は、誘電体膜の屈折率よりも大きく、半導体基板の屈折率よりも小さな屈折率を有する。ここで開示された実施の形態の光電変換素子では、半導体基板と光電変換素子の外部との間の屈折率がゆるやかに変化するため、ここで開示された実施の形態の光電変換素子における光の反射率がさらに低減されて、より多くの光がここで開示された実施の形態の光電変換素子内に入射され得る。ここで開示された実施の形態の光電変換素子によれば、光エネルギーを電気エネルギーに変換する効率がさらに向上された光電変換素子が提供され得る。
 (13)ここで開示された実施の形態の光電変換素子では、第2のパッシベーション膜は、n型不純物拡散層を含む半導体基板の側面上にさらに設けられてもよい。第2のパッシベーション膜は、n型不純物拡散層を含む半導体基板の側面上にさらに設けられるため、光電変換素子に光が照射されることによって光電変換素子内に生成されたキャリアが半導体基板の側面において再結合することが防止され得る。本実施の形態の光電変換素子によれば、さらに向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子が提供され得る。
 (14)ここで開示された実施の形態の光電変換素子では、保護膜は、n型不純物拡散層を含む半導体基板の側面上にさらに設けられてもよい。第2のパッシベーション膜は、n型不純物拡散層を含む半導体基板の側面と保護膜との間に位置してもよい。保護膜は、ここで開示された実施の形態の光電変換素子の外部から加わる衝撃等から、第1のパッシベーション膜及び第2のパッシベーション膜を機械的に保護することができる。保護膜は、ここで開示された実施の形態の光電変換素子の製造プロセス中及び製造後において、第1のパッシベーション膜及び第2のパッシベーション膜が半導体基板から剥がれることを防止することができる。そのため、膜質の高い第1のパッシベーション膜14及び第2のパッシベーション膜16が得られる。ここで開示された実施の形態の光電変換素子によれば、さらに向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子が提供され得る。
 (15)ここで開示された実施の形態の光電変換素子では、複合パッシベーション膜は、負の固定電荷を有さない第3のパッシベーション膜をさらに含んでもよい。半導体基板の第2の表面におけるp型不純物拡散層の上に、第1のパッシベーション膜が設けられ、半導体基板の第2の表面におけるn型不純物拡散層の上に、第3のパッシベーション膜が設けられてもよい。半導体基板の第2の表面におけるp型不純物拡散層の上に、負の固定電荷を有する第1のパッシベーション膜が設けられるため、半導体基板の第1の表面側から入射する光によって半導体基板内に生成されたキャリア(正孔)は、p型不純物拡散層に電気的に接続された第2の電極に効率的に収集され得る。また、半導体基板の第2の表面におけるn型不純物拡散層の上に、負の固定電荷を有さない第3のパッシベーション膜が設けられるため、第3のパッシベーション膜とn型不純物拡散層との界面に反転層が形成されることが防止され得る。ここで開示された実施の形態の光電変換素子によれば、向上された出力を有する光電変換素子が提供され得る。
 (16)ここで開示された実施の形態の光電変換素子では、半導体基板の第1の表面に、表面電界層をさらに備えてもよい。表面電界層は、半導体基板内に生成されて、受光面である第1の表面側に向かって拡散するキャリアが、第1の表面の近くで再結合することを抑制する表面電界障壁として機能する。ここで開示された実施の形態の光電変換素子によれば、さらに向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子が提供され得る。
 (17)ここで開示された実施の形態の光電変換素子では、p型不純物拡散層は、n型不純物拡散層に接してもよい。そのため、p型不純物拡散層またはn型不純物拡散層と、p型不純物拡散層及びn型不純物拡散層が形成されていない半導体基板10の領域との界面に形成されるpn接合の面積が増加し得る。ここで開示された実施の形態の光電変換素子によれば、さらに向上されたキャリアの収集効率を有する光電変換素子が提供され得る。
 今回開示された実施の形態はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
 1,1a,1b,1c,1d,1e,2,2a,2b,3,3a,3b,3c 光電変換素子、4 エッチング保護膜、5 第1の拡散防止マスク、5a,7a 開口部、6 複合パッシベーション膜、7 第2の拡散防止マスク、8 第1のマスク、10 半導体基板、10a 第1の表面、10b 第2の表面、10c 第1の側面、10d 第2の側面、11 凹凸構造、12 p型不純物拡散層、13 n型不純物拡散層、14 第1のパッシベーション膜、14d 第3のパッシベーション膜、15 保護膜、16 第2のパッシベーション膜、17 貫通孔、18 第2の電極、19 第1の電極、21 表面電界層、22 第1の誘電体膜、23 第2の誘電体膜、26 第1のエッチングペースト、27 第2のエッチングペースト。

Claims (22)

  1.  光が入射する第1の表面と、前記第1の表面と反対側の第2の表面と、前記第1の表面と前記第2の表面とを接続する側面とを有する半導体基板を備え、前記半導体基板は、前記第2の表面内に、n型不純物拡散層と、p型不純物拡散層とを含み、さらに、
     前記第2の表面上に設けられた複合パッシベーション膜を備え、前記複合パッシベーション膜は、負の固定電荷を有する第1のパッシベーション膜と、前記第1のパッシベーション膜を保護する保護膜とを含み、さらに、
     前記第2の表面上に設けられるとともに、前記n型不純物拡散層と電気的に接続される第1の電極と、
     前記第2の表面上に設けられるとともに、前記p型不純物拡散層と電気的に接続される第2の電極とを備える、光電変換素子。
  2.  前記半導体基板は、前記p型不純物拡散層を、前記側面の少なくとも一部にも含む、請求項1に記載の光電変換素子。
  3.  前記p型不純物拡散層を含む前記側面における、前記第2の表面からの前記p型不純物拡散層の厚さは、前記第2の表面側から平面視したときに前記第2の電極と重なる領域における、前記第2の表面からの前記p型不純物拡散層の厚さよりも大きい、請求項2に記載の光電変換素子。
  4.  前記第1のパッシベーション膜は、前記p型不純物拡散層を含む前記側面上にさらに設けられる、請求項2または請求項3に記載の光電変換素子。
  5.  前記保護膜は、前記p型不純物拡散層を含む前記側面上にさらに設けられ、
     前記第1のパッシベーション膜は、前記p型不純物拡散層を含む前記側面と前記保護膜との間に位置する、請求項4に記載の光電変換素子。
  6.  前記第1の表面上に設けられる第2のパッシベーション膜をさらに備える、請求項2から請求項5のいずれか一項に記載の光電変換素子。
  7.  前記第2のパッシベーション膜は、前記p型不純物拡散層を含む前記側面上にも設けられ、
     前記p型不純物拡散層を含む前記側面上において、前記第2のパッシベーション膜は、前記第1のパッシベーション膜と前記保護膜との間に位置する、請求項6に記載の光電変換素子。
  8.  前記第2のパッシベーション膜上に、誘電体膜をさらに備え、
     前記第2のパッシベーション膜は、前記誘電体膜の屈折率よりも大きく、前記半導体基板の屈折率よりも小さな屈折率を有する、請求項6または請求項7に記載の光電変換素子。
  9.  前記半導体基板は、前記n型不純物拡散層を、前記側面の少なくとも一部にも含む、請求項1に記載の光電変換素子。
  10.  前記n型不純物拡散層を含む前記側面における、前記第2の表面からの前記n型不純物拡散層の厚さは、前記第2の表面側から平面視したときに前記第1の電極と重なる領域における、前記第2の表面からの前記n型不純物拡散層の厚さよりも大きい、請求項9に記載の光電変換素子。
  11.  前記第1の表面上に設けられる第2のパッシベーション膜をさらに備える、請求項9または請求項10に記載の光電変換素子。
  12.  前記第2のパッシベーション膜上に、誘電体膜をさらに備え、
     前記第2のパッシベーション膜は、前記誘電体膜の屈折率よりも大きく、前記半導体基板の屈折率よりも小さな屈折率を有する、請求項11に記載の光電変換素子。
  13.  前記第2のパッシベーション膜は、前記n型不純物拡散層を含む前記側面上にさらに設けられる、請求項11または請求項12に記載の光電変換素子。
  14.  前記保護膜は、前記n型不純物拡散層を含む前記側面上にさらに設けられ、
     前記第2のパッシベーション膜は、前記n型不純物拡散層を含む前記側面と前記保護膜との間に位置する、請求項13に記載の光電変換素子。
  15.  前記複合パッシベーション膜は、負の固定電荷を有さない第3のパッシベーション膜をさらに含み、
     前記第2の表面における前記p型不純物拡散層の上に、前記第1のパッシベーション膜が設けられ、
     前記第2の表面における前記n型不純物拡散層の上に、前記第3のパッシベーション膜が設けられる、請求項1から請求項14のいずれか一項に記載の光電変換素子。
  16.  前記第3のパッシベーション膜は、窒化珪素(SiNx2)、または水素化窒化珪素(SiNx2:H)から形成される、請求項15に記載の光電変換素子。
  17.  前記第1の表面に、表面電界層をさらに備える、請求項1から請求項16のいずれか一項に記載の光電変換素子。
  18.  前記p型不純物拡散層は、前記n型不純物拡散層に接する、請求項1から請求項17のいずれか一項に記載の光電変換素子。
  19.  前記第1のパッシベーション膜は、酸化アルミニウム(AlOx1)または水素化酸化アルミニウム(AlOx1:H)で形成される、請求項1から請求項18のいずれか一項に記載の光電変換素子。
  20.  前記保護膜は、酸化珪素(SiOx3)、窒化珪素(SiNx3)、または水素化窒化珪素(SiNx3:H)で形成される、請求項1から請求項19のいずれか一項に記載の光電変換素子。
  21.  前記第2のパッシベーション膜は、窒化珪素(SiNx4)、または水素化窒化珪素(SiNx4:H)で形成される、請求項6から請求項8並びに請求項11から請求項14のいずれか一項に記載の光電変換素子。
  22.  前記誘電体膜は、窒化珪素(SiNx5)、水素化窒化珪素(SiNx5:H)または酸化珪素(SiOx5)で形成される、請求項8または請求項12に記載の光電変換素子。
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