WO2016013582A1 - 粉末油脂組成物、粉末油脂組成物を含む食品及びこれらの製造方法 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a powdered oil / fat composition, an oil / fat composition for producing the powdered oil / fat composition, a method for producing the same, a food containing the powdered oil / fat composition, and a method for producing the food. More specifically, the present invention relates to an oil / fat composition containing 65 to 99% by mass of XXX-type triglyceride and 35 to 1% by mass of X2Y-type triglyceride, a powdered oil / fat composition obtained from the oil / fat composition, The present invention relates to a method for producing the powdered fat composition, a food containing the powdered fat composition, and a method for producing the food.
- the powdered fat composition has been widely used in the food field such as cake mix, coffee cream, shortening and the like.
- a method for pulverizing oils and fats many methods of pulverizing by spray drying are known (Patent Documents 1 to 3).
- Patent Documents 1 to 3 an emulsion in which fats and oils are dissolved in water has to be prepared for spray drying, and the process is complicated and expensive, and the stability of the emulsion has always been a problem.
- it is necessary to add various emulsifiers for stabilization of the emulsion and it has not been possible to prepare a powdered oil / fat composition consisting only of oil / fat.
- the present invention relates to 65 to 99% by mass of only one type or two or more types of XXX type triglycerides having a fatty acid residue X having a specific carbon number at the 1st to 3rd positions, and the fatty acid residue X of the XXX type triglyceride.
- an oil and fat composition containing 35 to 1% by mass of one or more X2Y type triglycerides, wherein one of them is substituted with a fatty acid residue Y having a specific carbon number, and a powdered oil and fat composition obtained from the oil and fat composition
- the purpose is to do.
- the present invention also specifies a XXX type triglyceride having a fatty acid residue X having a carbon number x at the 1st to 3rd positions and a YYY type triglyceride having a fatty acid residue Y having a carbon number y at the 1st to 3rd positions. It is an object of the present invention to provide a method for obtaining a powdered oil / fat composition by mixing at a mass ratio of Another object of the present invention is to provide a food containing the above-described powdered fat composition and a method for producing the food.
- the inventors of the present invention preferably employ a fat composition containing a small amount of X2Y type triglyceride (one or more) in most XXX type triglycerides (one or more).
- step (b) Before the step (d), the oil composition obtained in the step (a) is heated, and the triglyceride contained in the oil composition is melted to melt the oil composition.
- the powdered fat composition obtained in the step (d) is obtained by the step (e) of pulverizing a solid obtained after cooling in the step (d) to obtain a powdered fat composition.
- the oil and fat composition obtained in the step (a) comprises the XXX-type triglyceride and the YYY-type triglyceride having a fatty acid residue Y having 1 to 3 positions at the 1st to 3rd positions.
- the fat composition obtained in the step (a) is produced by direct synthesis from a raw material containing a fatty acid or a raw material containing a fatty acid derivative and glycerin.
- the method according to item. [19] The method according to [17] above, wherein the catalyst is an enzyme or an alkali metal alkoxide.
- the catalyst is lipase derived from Alcaligenes sp. Or sodium methoxide.
- a step of producing a powdered oil / fat composition by the method according to any one of [11] to [20], and (f) adding the powdered oil / fat composition to a food material to form the powdered oil / fat composition A step of obtaining a food containing the product, The manufacturing method of the foodstuff containing the powdered oil-fat composition containing this.
- 65 to 99% by mass of one or more XXX type triglycerides having a fatty acid residue X having a specific carbon number at the 1st to 3rd positions, and the fatty acid residue X of the XXX type triglyceride can provide an oil and fat composition containing 35 to 1% by mass of one or more X2Y type triglycerides in which one of them is substituted with a fatty acid residue Y having a specific carbon number.
- a powdery fat composition can be provided by cooling the said fat composition from a molten state (state in which the triglyceride is melted).
- a food product obtained by adding the oil and fat composition thus obtained to a food material can be provided.
- a specific mass of XXX type triglyceride having a fatty acid residue X having carbon number x in the 1st to 3rd positions and a YYY type triglyceride having fatty acid residue Y having a carbon number y in the 1st to 3rd positions A powdered fat composition can be obtained by mixing at a ratio, performing a transesterification reaction, and cooling the resulting reaction product.
- a powdery oil / fat composition consisting essentially of only oil / fat can be obtained.
- ⁇ Oil composition> when the total triglyceride content is 100% by mass, 65 to 99% by mass of one or more XXX type triglycerides having a fatty acid residue X having a carbon number x at the 1st to 3rd positions, An oil / fat composition containing 35 to 1% by mass of one or more X2Y type triglycerides obtained by substituting one fatty acid residue X of a XXX type triglyceride with a fatty acid residue Y having a carbon number y, x is an integer selected from 8 to 20, and the carbon number y is independently an integer selected from x + 2 to x + 12 and y / 22.
- the fat composition containing the two types of triglycerides in the above-described mass% is a powdery fat composition without including additives such as emulsifiers and excipients.
- additives such as emulsifiers and excipients.
- the oil / fat composition of the present invention has a content of 65 to 99% by mass, single type or multiple types, preferably a single type (single type) of XXX type triglyceride including.
- the XXX type triglyceride is a triglyceride having a fatty acid residue X having carbon number x at the 1st to 3rd positions, and each fatty acid residue X is the same as each other.
- the carbon number x is an integer selected from 8 to 20, preferably an integer selected from 10 to 18, more preferably an integer selected from 10 to 16, and still more preferably selected from 10 to 12 Is an integer.
- the fatty acid residue X may be a saturated or unsaturated fatty acid residue.
- Specific examples of the fatty acid residue X include residues such as caprylic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, and arachidic acid, but are not limited thereto.
- capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid and stearic acid are more preferable, capric acid, lauric acid, myristic acid and palmitic acid are more preferable, and capric acid and lauric acid are particularly preferable. It is.
- the XXX type triglyceride is contained in an amount of 65 to 99% by mass when the total triglyceride in the oil / fat composition is 100% by mass.
- the content of the XXX type triglyceride is preferably 75 to 99% by mass, more preferably 80 to 99% by mass, still more preferably 83 to 98% by mass, and particularly preferably 85 to 98% by mass. Particularly preferred is 90 to 98% by mass.
- the oil and fat composition of the present invention contains one or more X2Y type triglycerides obtained by substituting one fatty acid residue X of the XXX type triglyceride with a fatty acid residue Y having y carbon number.
- each fatty acid residue X contained in one X2Y type triglyceride is the same as each other, and is the same as the fatty acid residue X of the XXX type triglyceride.
- the carbon number y of the fatty acid residue Y contained in the one X2Y type triglyceride is an integer selected from the conditions of x + 2 to x + 12 and y ⁇ 22.
- the oil and fat composition of the present invention may contain a plurality of, for example, 2 to 5 types, preferably 3 to 4 types of X2Y type triglycerides, in which case the definition of each X2Y type triglyceride is as described above.
- the carbon number y of the fatty acid residue Y of each X2Y type triglyceride is independently selected for each X2Y type triglyceride from the above range.
- x 10 in common.
- the fatty acid residue Y may be a saturated or unsaturated fatty acid residue. Specific examples of the fatty acid residue Y include, but are not limited to, residues such as lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, arachidic acid, and behenic acid.
- the fatty acid residue Y of this X2Y type triglyceride may be located at any of the 1st to 3rd positions.
- the X2Y type triglyceride is contained in an amount of 35 to 1% by mass when the total triglyceride in the oil and fat composition is 100% by mass.
- the content of the X2Y type triglyceride is, for example, 25 to 1% by mass, preferably 20 to 1% by mass, more preferably 17 to 1% by mass, and further preferably 15 to 2% by mass.
- the amount of the X2Y type triglycerides is the total amount of the X2Y type triglycerides contained.
- the oil-fat composition of this invention may contain other triglycerides other than the said XXX type triglyceride and X2Y type triglyceride.
- the other triglycerides may be a plurality of types of triglycerides, and may be synthetic fats and oils or natural fats and oils.
- synthetic fats and oils include glyceryl tricaprylate and glyceryl tricaprate.
- natural fats and oils include cocoa butter, sunflower oil, rapeseed oil, soybean oil, and cottonseed oil.
- the total triglyceride in the oil and fat composition of the present invention is 100% by mass, there is no problem even if other triglycerides are contained in an amount of 1% by mass or more, for example, about 5 to 30% by mass.
- the content of other triglycerides is, for example, 0 to 30% by mass, preferably 0 to 18% by mass, more preferably 0 to 15% by mass, and further preferably 0 to 8% by mass.
- the oil and fat composition of the present invention may optionally contain other components such as emulsifiers, fragrances, skim milk powder, whole milk powder, cocoa powder, sugar and dextrin in addition to the above triglycerides.
- the amount of these other components may be any amount as long as the effects of the present invention are not impaired.
- 90% by mass or more of the other component is preferably a powder having an average particle diameter of 1000 ⁇ m or less, and more preferably a powder having an average particle diameter of 500 ⁇ m or less.
- the average particle diameter here is a value measured by a laser diffraction scattering method (ISO133201 and ISO9276-1).
- the preferred oil / fat composition of the present invention consists essentially of oil / fat.
- the fats and oils consist essentially of triglycerides.
- “substantially” means that the component other than the fat or oil contained in the fat or oil composition or the component other than the triglyceride contained in the fat or oil makes the oil or fat composition or fat and oil 100% by mass, for example, 0 to It means 15% by mass, preferably 0 to 10% by mass, more preferably 0 to 5% by mass.
- the powdered oil / fat composition of the present invention is obtained by melting the triglyceride contained in the oil / fat composition to obtain the molten oil / fat composition, and cooling the oil / fat composition by using a pulverizer such as a spray or a mill.
- a powdery oil / fat composition can be obtained without employing special processing means such as mechanical grinding. More specifically, the oil and fat composition containing the XXX type triglyceride and the X2Y type triglyceride is optionally heated and melted to obtain a molten oil composition, and then cooled to obtain a molten oil composition from the molten oil composition.
- a powdery fat composition can be easily obtained by pulverizing the obtained solid matter by applying a light impact from the outside, such as by sieving. Without being bound by theory, it is possible to produce a powdered fat composition in a simple process in this way, in the case of only XXX type triglycerides having a uniform chain length, the fat crystals are packed very densely and continuously.
- the powdery fat composition of the present invention is a powdery solid at ordinary temperature (20 ° C.).
- Loose bulk density of the powder fat and oil composition of the present invention for example, be comprised of substantially only oil, 0.1 ⁇ 0.6g / cm 3, preferably 0.15 ⁇ 0.5g / cm 3, more The preferred range is 0.2 to 0.4 g / cm 3 .
- the “loosened bulk density” is a packing density in a state where the powder is naturally dropped.
- the loose bulk density (g / cm 3 ) is measured by, for example, dropping an appropriate amount of the powdered fat composition from about 2 cm above the upper opening end of the graduated cylinder into a graduated cylinder with an inner diameter of 15 mm ⁇ 25 mL, It can be determined by measuring the filled mass (g) and reading the volume (mL), and calculating the mass (g) of the powdered oil / fat composition per mL.
- the loose bulk density can also be calculated from the bulk specific gravity measured based on JIS K-6720 (or ISO 1060-1 and 2) using a bulk density measuring instrument of Kuramochi Scientific Instruments.
- the powdered fat composition of the present invention usually has a plate crystal or spherical crystal form, preferably a plate crystal form, for example, 50 to 400 ⁇ m, preferably 50 to 300 ⁇ m, and more.
- the average particle diameter (effective diameter) is preferably 50 to 250 ⁇ m, and more preferably 100 to 200 ⁇ m.
- the average particle diameter (effective diameter) can be determined based on a laser diffraction scattering method (ISO133201, ISO9276-1) with a particle size distribution measuring apparatus (for example, Microtrac MT3300ExII manufactured by Nikkiso Co., Ltd.).
- the effective diameter means the particle diameter of the spherical shape when the actually measured diffraction pattern of the crystal to be measured matches the theoretical diffraction pattern obtained on the assumption that it is spherical. In this way, in the case of the laser diffraction scattering method, the effective diameter is calculated by fitting the theoretical diffraction pattern obtained on the assumption of a sphere and the actually measured diffraction pattern. Even a spherical crystal can be measured by the same principle.
- the spherical shape means that the aspect ratio is 1.0 or more and less than 1.1
- the plate shape means that the aspect ratio is 1.1 or more.
- the aspect ratio is defined as the ratio of the length of the long side to the length of the short side of the particle figure surrounded by a rectangle circumscribing so as to minimize the area.
- the powdered fat composition of the present invention comprises the following steps: (A) When the total triglyceride content is 100% by mass, 65 to 99% by mass of XXX type triglyceride having a fatty acid residue X having carbon number x at the 1st to 3rd positions, and the fatty acid residue of the XXX type triglyceride An oil and fat composition containing 35 to 1% by mass of X2Y type triglyceride in which one of X is substituted with a fatty acid residue Y having carbon number y, wherein the carbon number x is an integer selected from 8 to 20 The number of carbon atoms y is independently an integer selected from x + 2 to x + 12 and y ⁇ 22, (B) Any step of heating the oil and fat composition and melting the triglyceride contained in the oil and fat composition to obtain the molten oil and fat composition, (D) a step of cooling the molten fat
- stimulating powder production as a process (c) for example, (c1) Seeding process, (c2) Tempering process, and / or (c3) A pre-cooling step may be included.
- the powdered fat composition obtained in the step (d) may be obtained by the step (e) of obtaining a powdery fat composition by grinding the solid obtained after cooling in the step (d). Good.
- the steps (a) to (e) will be described.
- the oil and fat composition prepared in the step (a) contains the XXX type triglyceride (one or more) and the X2Y type triglyceride (one or more) as described above in the above-described mass%. is there. Specifically, for example, an XXX type triglyceride (one or more) having a fatty acid residue X having x carbon atoms at the 1st to 3rd positions and a fatty acid residue Y having carbon number y at the 1st to 3rd positions.
- YYY-type triglycerides are separately obtained and mixed at a mass ratio of XXX-type triglycerides / YYY-type triglycerides at 90/10 to 99/1 to obtain a reaction substrate (wherein The carbon number x is an integer selected from 8 to 20, and the carbon number y is an integer selected from x + 2 to x + 12 and y ⁇ 22), and the reaction substrate is heated in the presence of a catalyst. Obtained through a step of transesterification.
- XXX type triglycerides one or more
- YYY type triglycerides one or more
- the YYY type triglyceride is a triglyceride having a fatty acid residue Y having a carbon number y at the 1st to 3rd positions.
- the carbon number y and the fatty acid residue Y are as described above.
- the XXX triglyceride and the YYY triglyceride can also be obtained by direct synthesis using a fatty acid or fatty acid derivative and glycerin.
- XXX type triglyceride as an example, as a method of directly synthesizing XXX type triglyceride, (i) a method of directly esterifying a fatty acid of carbon number X and glycerin (direct ester synthesis), (ii) with carbon number x
- fatty acid alkyl for example, fatty acid methyl and fatty acid ethyl
- fatty acid alkyl for example, fatty acid methyl and fatty acid ethyl
- fatty acid alkyl for example, fatty acid methyl and fatty acid ethyl
- fatty acid alkyl for example, fatty acid methyl and fatty acid ethyl
- fatty acid alkyl for example, fatty acid methyl and fatty acid eth
- XXX type triglyceride and YYY type triglyceride can be produced by any of the above-mentioned methods (i) to (iii). From the viewpoint of ease of production, (i) direct ester synthesis or (ii) fatty acid alkyl was used. Transesterification synthesis is preferred, and (i) direct ester synthesis is more preferred.
- reaction temperature in (i) direct ester synthesis of XXX type triglyceride or YYY type triglyceride may be any temperature at which water produced by the esterification reaction can be removed out of the system, and is preferably 120 ° C. to 300 ° C., for example, 150 ° C.
- XXX type triglyceride or YYY type triglyceride can be produced particularly efficiently.
- a catalyst for promoting esterification reaction may be used.
- the catalyst include an acid catalyst and an alkaline earth metal alkoxide.
- the amount of the catalyst used is preferably about 0.001 to 1% by mass relative to the total mass of the reaction raw materials.
- the catalyst and raw materials after the reaction, are not treated by performing known purification treatments such as water washing, alkaline deoxidation and / or vacuum deoxidation, and adsorption treatment. The reactants can be removed. Furthermore, the obtained reaction product can be further purified by performing decolorization / deodorization treatment.
- XXX triglycerides and YYY triglycerides have a mass ratio of XXX triglyceride / YYY triglyceride of 90/10 to 99/1, preferably 93/7 to 99/1, more preferably 95/5 to 99/1. And mix.
- the mass ratio of XXX triglyceride / YYY triglyceride is preferably 95/5 to 99/1.
- the mass ratio of XXX triglyceride / YYY triglyceride is preferably 95/5 to 99/1.
- triglyceride serving as a raw material for the reaction substrate various triglycerides may be included in addition to the above-mentioned XXX type triglyceride and YYY type triglyceride as long as the effects of the present invention are not impaired.
- other triglycerides for example, an X2Y type triglyceride in which one fatty acid residue X of the XXX type triglyceride is substituted with a fatty acid residue Y, and two fatty acid residues X in the XXX type triglyceride are substituted with a fatty acid residue Y.
- XY2 type triglyceride etc. can be mentioned.
- the amount of the other triglycerides is, for example, 0 to 15% by mass, preferably 0 to 7% by mass, more preferably 0 to 4% by mass, when the total mass of XXX type triglyceride and YYY type triglyceride is 100% by mass. It is. Moreover, you may use a naturally derived triglyceride composition instead of the said XXX type triglyceride or a YYY type triglyceride.
- Examples of the naturally occurring triglyceride composition include palm kernel oil, palm kernel olein, palm kernel stearin, rapeseed oil, palm oil, soybean oil, sunflower oil, safflower oil, palm stearin and the like. These naturally derived triglyceride compositions may be a hardened oil, a partially hardened oil, or an extremely hardened oil that is further modified by hydrogenation or the like.
- the amount of the above naturally derived triglyceride composition depends on the amount of necessary XXX type triglyceride or YYY type triglyceride contained in these naturally derived triglyceride compositions.
- X in the XXX type triglyceride is capric acid, YYY
- the triglyceride having a Y residue at the 1st to 3rd positions contained in the palm kernel stearin extremely hardened oil is an amount necessary for the above-mentioned YYY type triglyceride, It is appropriate that it is contained in an amount satisfying 90/10 to 99/1, preferably 93/7 to 99/1, more preferably 95/5 to 98/2 in terms of mass ratio of XXX type triglyceride / YYY type triglyceride. .
- the raw material constituting the reaction substrate may optionally contain other components such as a partial glyceride, an antioxidant, an emulsifier, a solvent such as water, in addition to the triglyceride.
- the amount of these other components may be any amount as long as the effects of the present invention are not impaired. For example, when the mass of the reaction substrate obtained is 100% by mass, 0 to 5% by mass, preferably It is 0-2% by mass, more preferably 0-1% by mass.
- any known mixing method may be used for mixing as long as a homogeneous reaction substrate can be obtained.
- a paddle mixer, an adihomo mixer, a disper mixer, or the like can be used. You may mix the said heating under a heating as needed.
- the heating is preferably at the same level as the heating temperature in the step (b) described later, for example, 50 to 120 ° C., preferably 60 to 100 ° C., more preferably 70 to 90 ° C., more preferably 80 ° C. Is called.
- the amount of water before enzyme addition is, for example, 10% by mass or less, preferably 0.001 to 5% by mass, more preferably 0.01 to 3% by mass, and still more preferably 0.01 to 3% by mass with respect to the total mass of the raw material. 2% by mass is appropriate.
- This mixing may be continued, for example, for 5 to 60 minutes, preferably 10 to 50 minutes, more preferably 20 to 40 minutes.
- the above reaction substrate (mixture containing XXX type triglyceride and YYY type triglyceride) is heated and subjected to a transesterification reaction in the presence of a catalyst to obtain an ester exchange reaction product (oil / fat composition containing XXX type triglyceride and X2Y type triglyceride) )
- the transesterification reaction is not particularly limited, and a commonly used transesterification reaction can be used.
- the heating is performed at, for example, 50 to 120 ° C., preferably 60 to 100 ° C., more preferably 70 to 90 ° C., and still more preferably 80 ° C.
- an enzyme an alkali metal alkoxide, an alkaline earth metal alkoxide, or the like can be used.
- an immobilized enzyme and a powder enzyme can be used. From the viewpoint of enzyme activity and ease of handling, a powder enzyme is preferable.
- the powder enzyme is obtained by drying and pulverizing an enzyme-containing aqueous liquid by a method such as spray drying, freeze drying, or drying after solvent precipitation, and is not particularly limited.
- Alkigenes sp. Origin lipase (Meito Sangyo Co., Ltd., trade name lipase QLM).
- an enzyme immobilized on a carrier such as silica, celite, diatomaceous earth, perlite, polyvinyl alcohol, anion exchange resin, phenol adsorption resin, hydrophobic carrier, cation exchange resin, chelate resin or the like is used. be able to.
- alkali metal alkoxide and alkaline earth metal alkoxide that can be used as a catalyst
- lithium, sodium, potassium and the like can be preferably used as the alkali metal.
- alkaline earth metal magnesium and calcium can be preferably used.
- the alkoxide include methoxide, ethoxide, propoxide, n-butoxide, t-butoxide, and the like, preferably methoxide and ethoxide.
- Preferred examples of the alkali metal alkoxide and alkaline earth metal alkoxide include sodium methoxide, sodium ethoxide, magnesium methoxide, magnesium ethoxide and the like, and sodium methoxide is more preferred.
- catalysts may be used alone or in combination of two or more, but it is preferable not to use the enzyme catalyst and the alkoxide catalyst at the same time.
- the amount of the catalyst is not limited as long as the transesterification reaction proceeds sufficiently, but is, for example, 0.01 to 20% by mass, preferably 0.05 to 10% by mass with respect to the total mass of the triglyceride as a raw material. More preferably, 0.1 to 5% by mass, and still more preferably 0.2 to 1% by mass is added.
- any promoter may be used.
- the transesterification reaction is carried out, for example, under normal pressure or reduced pressure at the heating temperature described above, for example, 0.5 to 50 hours, preferably 1 to 40 hours, more preferably 5 to 30 hours, still more preferably 10 to 20 hours, It is carried out with optional stirring.
- the predetermined amount of the catalyst may be added at a time, but the predetermined amount of the catalyst is 2 to 30 times, preferably 3 to 20 times, more preferably 5 to 15 times. You may throw it separately.
- the catalyst may be added every 1 to 2 hours after the first catalyst introduction.
- Step II of oil and fat composition examples of the method for producing the oil and fat composition prepared in the step (a) of the present invention further include a method of simultaneously and directly synthesizing the XXX type triglyceride and the X2Y type triglyceride as shown below. That is, in this preparation step II, in order to produce XXX type triglyceride and X2Y type triglyceride, XXX type triglyceride and YYY type triglyceride are not separately synthesized and transesterified, but both triglycerides are produced.
- the raw materials (fatty acid or fatty acid derivative and glycerin) are charged into, for example, a single reaction vessel and synthesized simultaneously and directly, and the production method may be any of the following methods.
- (v) fatty acid X having carbon number x and fatty acid Y having carbon chain y A method of reacting a fatty acid alkyl (for example, fatty acid methyl and fatty acid ethyl) in which the carboxyl group of R is bonded to an alkoxyl group with glycerin under basic or acidic catalytic conditions (transesterification synthesis using fatty acid alkyl),
- (vi) Fatty acid halides (for example, fatty acid chloride and fatty acid bromide) in which the hydroxyl group of the carboxyl group of fatty acid X having carbon number
- a method (acid halide synthesis).
- the oil and fat composition of the present invention can be produced by any of the methods described above, but from the viewpoint of ease of production, (iv) direct ester synthesis or (v) transesterification synthesis using a fatty acid alkyl is preferred, and (iv) Direct ester synthesis is more preferred.
- the production method is not limited as long as the XXX type triglyceride and the X2Y type triglyceride in the total triglyceride are within a desired mass%, but the desired method is not limited.
- glycerin and fatty acid X having carbon number x including fatty acid Y having carbon number y are reacted, and then in the second stage, fatty acid X having carbon chain x is added and reacted to form XXX type triglyceride and A method of preparing an oil and fat composition containing a predetermined amount of X2Y type triglyceride is preferred.
- the total molar amount of the fatty acid Y and the fatty acid X adjusted so that the X2Y type triglyceride in the total glyceride becomes a desired mass% is 1 mol of glycerin.
- the amount is preferably 0.5 to 2.8 mol, more preferably 0.8 to 2.57 mol, and most preferably 1.1 to 2.2 mol.
- the reaction temperature in the direct ester synthesis of the oil / fat composition of the present invention is not particularly limited as long as the water produced by the esterification reaction can be removed out of the system, preferably 120 ° C. to 300 ° C., more preferably 150 ° C. to 270 ° C. 180 ° C. to 250 ° C. is more preferable.
- X2Y type triglycerides can be produced efficiently.
- a catalyst that accelerates the esterification reaction may be used.
- the catalyst include an acid catalyst and an alkaline earth metal alkoxide.
- the amount of the catalyst used is preferably about 0.001 to 1% by mass relative to the total mass of the reaction raw materials.
- the catalyst and raw materials are not reacted by performing known purification treatments such as water washing, alkaline deoxidation and / or vacuum deoxidation, and adsorption treatment. Things can be removed. Furthermore, the obtained reaction product can be further purified by performing decolorization / deodorization treatment.
- (A) Preparation step III of oil and fat composition The oil and fat composition was further prepared by preparing an oil and fat composition containing XXX type triglyceride outside the range of 65 to 99% by mass and / or X2Y type triglyceride outside the range of 35 to 1% by mass, and then XXX type triglyceride or X2Y.
- An oil-and-fat composition containing 65 to 99% by mass of XXX-type triglyceride and 35 to 1% by mass of X2Y-type triglyceride may be obtained by further adding a type triglyceride (preparation of an oil-and-fat composition by dilution).
- an oil and fat composition containing 50 to 70% by mass of XXX type triglyceride and 50 to 30% by mass of X2Y type triglyceride a desired amount of XXX type triglyceride is added to obtain 65 to 99% by mass of XXX type
- An oil and fat composition containing triglyceride and 35 to 1% by mass of X2Y type triglyceride may be obtained.
- XXX type triglyceride or X2Y type triglyceride to adjust the mass% of the XXX type triglyceride and the X2Y type triglyceride to a more preferable range is included (more suitable fats and oils by dilution). Preparation of the composition).
- the heating of the oil / fat composition is performed at a temperature equal to or higher than the melting point of the triglyceride contained in the oil / fat composition, particularly a temperature at which the XXX type triglyceride and the X2Y type triglyceride can be melted, for example, 70 to 200 ° C., preferably 75 to It is appropriate that the temperature is 150 ° C, more preferably 80 to 100 ° C.
- the heating is suitably continued, for example, for 0.5 to 3 hours, preferably 0.5 to 2 hours, and more preferably 0.5 to 1 hour.
- Step of cooling the molten fat composition to obtain a powdered fat composition The molten fat composition obtained in the step (a) or (b) is further cooled to obtain a powdered fat composition.
- cooling the molten oil composition means maintaining the molten oil composition at a temperature lower than the melting point of the oil composition.
- the “temperature lower than the melting point of the oil and fat composition” means, for example, a temperature 1 to 30 ° C. lower than the melting point, preferably a temperature 1 to 20 ° C. lower than the melting point, more preferably a temperature 1 to 15 ° C. lower than the melting point. is there.
- the cooling of the fat and oil composition in the molten state is, for example, when x is 8 to 10, the final temperature is preferably 10 to 30 ° C., more preferably 15 to 25 ° C., and further preferably 18 to 22 ° C. Is done by cooling.
- the final temperature in cooling is preferably 30 to 40 ° C., more preferably 32 to 38 ° C., still more preferably 33 to 37 ° C., and when x is 13 or 14,
- it is 40 to 50 ° C., more preferably 42 to 48 ° C., still more preferably 44 to 47 ° C.
- x is 15 or 16
- it is preferably 50 to 60 ° C., more preferably 52 to 58 ° C.
- it is 54 to 57 ° C.
- x is 17 or 18, it is preferably 60 to 70 ° C, more preferably 62 to 68 ° C, still more preferably 64 to 67 ° C, and when x is 19 or 20.
- relatively long time is required for pulverization, particularly when the following step (c) is not used, It may be necessary to leave for 2 to 8 days, specifically 3 to 7 days, more specifically about 6 days.
- step (C) Powder production promotion step Furthermore, between the above steps (a) or (b) and (d), (c) As an optional step for promoting powder production, the molten state used in step (d)
- the oil / fat composition may be treated by the seeding method (c1), the tempering method (c2) and / or the (c3) precooling method. Any of these optional steps (c1) to (c3) may be performed alone, or a plurality of steps may be combined.
- step (a) or (b) and step (d) is after step (a) or (b) in step (a) or (b) and in step (d). It means to include the previous step (d).
- the seeding method (c1) and the tempering method (c2) are performed before the cooling to the final temperature in order to make the fat and oil composition in a molten state more reliable in the production of the fat and oil composition of the present invention.
- This is a method for accelerating the production of powder for treating an oil and fat composition in a molten state.
- the seeding method is a method of promoting powdering by adding a small amount of a component that becomes a core (seed) of a powder during cooling of a molten oil composition.
- XXX type triglyceride having the same carbon number as that of the XXX type triglyceride in the oil and fat composition is preferably 80% by mass or more.
- an oil and fat powder containing 90% by mass or more is prepared as a component serving as a nucleus (seed).
- the temperature of the fat and oil composition reaches, for example, the final cooling temperature ⁇ 0 to + 10 ° C., preferably +5 to + 10 ° C.
- a method of accelerating the pulverization of the oil and fat composition by adding 0.1 to 1 part by weight, preferably 0.2 to 0.8 parts by weight, based on 100 parts by weight of the oil and fat composition in the molten state It is.
- the tempering method refers to a temperature lower than the cooling temperature in step (d), for example, a temperature lower by 5 to 20 ° C., preferably 7 in the cooling of the fat and oil composition in the molten state, before leaving at the final cooling temperature. It is a method of promoting pulverization of an oil / fat composition by cooling to a temperature lower by -15 ° C, more preferably by a temperature lower by about 10 ° C, preferably for about 10-120 minutes, more preferably for about 30-90 minutes.
- the pre-cooling method refers to the step (a) or (b) before the molten oil composition obtained in the step (a) or (b) is cooled in the step (d).
- This is a method in which preliminary cooling is once performed at a temperature lower than the temperature in the molten state and higher than the cooling temperature in the step (d).
- the temperature higher than the cooling temperature of step (d) is, for example, a temperature 2 to 40 ° C. higher than the cooling temperature of step (d), preferably a temperature higher by 3 to 30 ° C., more preferably a temperature higher by 4 to 30 ° C., More preferably, the temperature may be as high as 5 to 10 ° C.
- the pre-cooling method is a method that can promote the pulverization of the oil / fat composition by simply lowering the cooling temperature stepwise, and has a great advantage in industrial production.
- Step of obtaining a powdered fat composition by pulverizing a solid matter is more specifically a solid matter obtained by cooling in the step (d). It may be performed by the process (e) which grind
- the fat and oil composition that has become a solid having voids can be pulverized by applying a light impact, and the solid is easily disintegrated into a powder form.
- a means for applying a light impact is not particularly specified, but a method of lightly applying vibration (impact) and pulverizing (raising) by shaking, sieving, etc. is simple and preferable.
- the powdered fat composition of the present invention can be used in various fields using powdered fat as a raw material. In particular, it can be used in the food field such as cake mix, coffee cream, shortening, and chocolate.
- the oil and fat composition of the present invention can be included in various foods.
- the food material to which the oil and fat composition is added include cakes such as the cake mix as described above, coffee cream, shortening, chocolate, breads, marine products, baked goods, and creams.
- cakes such as the cake mix as described above, coffee cream, shortening, chocolate, breads, marine products, baked goods, and creams.
- the oil and fat composition of the present invention in foods, for example, chocolate can impart an airy-like light texture and good meltability in the mouth.
- the food containing the oil and fat composition of the present invention may be a powdered food.
- powdered food examples include powdered chocolate, powder dressing, cake mix, bread mix and the like.
- oil and fat composition of the present invention in a powdered food, for example, with powdered chocolate, it is difficult to feel oily and it is easy to eat, and delicious powdered chocolate can be provided.
- the powdered food is a powdered chocolate, a unique cooling feeling can be imparted and a powdered chocolate with high palatability can be provided.
- the food may be a so-called “ketone food”.
- a “ketone diet” is a high-fat, low-sugar diet that is used as a diet to treat epilepsy in patients who need a carbohydrate-restricted diet, such as children.
- the ketone food containing the oil / fat composition of the present invention can be improved in terms of taste and ease of eating.
- chocolate and powdered chocolate will be described as typical foods.
- “chocolate” is meant to include ordinary chocolate and powdered chocolate.
- Oil composition means the above-described oil composition or powder composition of the present invention.
- “chocolate” means “fair competition rules regarding the display of chocolates (S46.3.39 Notification of Fair Trade Commission No. 16, Change H2.6.22, Notification No. 18)” (National Chocolate Industry)
- the main raw materials are cocoa mass, cocoa powder, edible fats and oils (cocoa butter, vegetable oils, etc.) and sugars (sugar, lactose, maltose, fructose, etc.) If necessary, dairy products, fragrances, emulsifiers, and the like are added, and it is not particularly limited as long as it is manufactured through a chocolate manufacturing process (mixing process, atomization process, refining process, cooling process, etc.).
- the “chocolate” of the present invention includes dark chocolate, black chocolate, milk chocolate, white chocolate and color chocolate not using cacao mass.
- the “chocolate” obtained by the present invention is preferably an air-in chocolate (aerated chocolate).
- the “air-in chocolate” in the present invention is similar to so-called aerated chocolate, although it is manufactured by simply solidifying by cooling without allowing air to be contained in the chocolate itself. It means chocolate with goodness.
- the “powdered chocolate” in the present invention is a broad concept that refers to all the above-mentioned “chocolate” powdered.
- “powder” in “powder chocolate” refers to those having an average particle diameter of, for example, 100 ⁇ m or less.
- the average particle size is more preferably 50 ⁇ m or less, and further preferably the average particle size is 30 ⁇ m or less.
- the average particle diameter here is a value measured by a laser diffraction scattering method (ISO133201 and ISO9276-1).
- the chocolate and powdered chocolate of the present invention may contain flavor substances, lipids, proteins, sugars, and other ingredients.
- flavor substance any substance that can be powdered can be used without particular limitation.
- the content of the flavor substance in the chocolate is preferably 3 to 50% by mass, for example, when the total mass of the chocolate finally obtained containing the oil and fat composition of the present invention is 100% by mass, preferably 5 to The amount is more preferably 40% by mass, and further preferably 7 to 30% by mass.
- the chocolate of the present invention can optionally contain other lipids in addition to the oil composition.
- lipid edible oils and fats are particularly preferable. Examples of such edible fats and oils include edible oil, margarine, fat spread, and shortening, and one or more of these can be used in combination. These edible fats and oils are preferably processed into powder.
- Examples of the raw material for the edible fat include palm oil, palm kernel oil, palm oil, palm fractionated oil (palm olein, palm super olein, etc.), shea fat, shea fractionated oil, monkey fat, monkey fractionated oil, iripe fat, Soybean oil, rapeseed oil, cottonseed oil, safflower oil, sunflower oil, rice oil, corn oil, sesame oil, olive oil, milk fat, cocoa butter and the like, and mixed oils, processed oils and the like thereof can be used.
- the content of other lipids in the chocolate is preferably 0 to 100% by mass, more preferably 0 to 75% by mass, and more preferably 0 to 50% by mass with respect to 100% by mass of the fat and oil composition.
- milk fat or cocoa butter is preferably contained in an amount of 1 to 50% by weight, preferably 2 to 45% by weight, based on the total content of all lipids in the chocolate. Is more preferable, and 3 to 40% by mass is more preferable.
- lipids derived from raw materials are included in the calculation.
- the fat (cocoa butter) content in cacao mass is 55% by mass
- the fat (cocoa butter) content in cocoa powder is 11% by mass
- the fat (fat) content in whole milk powder is It is 25 mass%
- the lipid corresponding to this is contained in chocolate.
- the lipid content contained in powdered green tea powder is about 5.3 mass%, the lipid corresponding to this is contained in chocolate.
- the lipid content contained in the powdered milk is about 26.2% by mass, so that the corresponding lipid is included in the chocolate.
- the total content of all lipids in the chocolate is preferably 30 to 99% by mass, for example, when the total mass of the chocolate finally obtained containing the oil and fat composition of the present invention is 100% by mass, for example, 40
- the content is more preferably 95% by mass, and even more preferably 55-90% by mass.
- the “protein” in the present invention is not particularly limited as long as it contains a peptide larger than 8 amino acids.
- examples thereof include corn gluten, wheat gluten, soy protein, wheat protein, milk protein, whey protein, animal protein (including collagen) obtained from meat or fish meat, egg white, egg yolk and the like. These proteins are preferably processed into a powder form.
- when used as a ketogenic diet it preferably contains human essential amino acids, ie, lysine, leucine, methionine, and cysteine.
- the protein derived from a raw material is also included in calculation besides the protein to mix
- the protein content contained in the cocoa powder is about 20% by mass, and therefore the protein corresponding to this is contained in the chocolate.
- mixa powder is mix
- the protein content contained in matcha powder is about 30.6 mass%, protein corresponding to this will be contained in chocolate.
- milk powder is blended with chocolate, the protein content contained in the milk powder is about 25.5% by mass, and therefore the protein corresponding to this is contained in the chocolate.
- the total content of all proteins in the chocolate is preferably 0 to 40% by mass, for example, when the total mass of the chocolate finally obtained containing the oil and fat composition of the present invention is 100% by mass, It is more preferably from 35% by mass, and even more preferably from 0 to 25% by mass.
- the “sugar” as used in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include glucose, dextrin, lactose, sucrose (sugar), galactose, ribose, trehalose, starch, processed starch, starch syrup, lactose, glucose, fructose, maltose, Saccharified starch, liquid sugar, enzyme-converted starch syrup, isomerized liquid sugar, sucrose-conjugated starch syrup, reduced sugar polydextrose, oligosaccharide, sorbitol, reduced lactose, xylose, xylitol, maltitol, erythritol, mannitol, raffinose, etc.
- sucrose sucrose
- powdered sugar which is a powdered product
- the carbohydrate derived from a raw material is also included in calculation in addition to the carbohydrate to mix
- sugar corresponding to this will be contained in chocolate.
- the sugar content contained in the powdered milk is about 39.3% by mass, so that the corresponding sugar is included in the chocolate.
- the total content of all saccharides contained in the chocolate is preferably 20 to 60% by mass, and more preferably, when the total mass of the chocolate finally obtained containing the oil and fat composition of the present invention is 100% by mass, for example. Is 25 to 55% by mass, more preferably 30 to 50% by mass.
- the sugar content in the ketogenic type chocolate is, for example, preferably 1 to 30% by mass, more preferably 5 to 25% by mass, and further preferably 5 to 20% by mass. preferable.
- the chocolate of the present invention can optionally contain raw materials generally used in the production of chocolate.
- raw materials generally used in the production of chocolate For example, antioxidants, preservatives, pH adjusters, colorants, sweeteners, fragrances, emulsifiers, spices, food materials such as fruits and vegetables, and the like can be used.
- the content of these other components can be any amount as long as the effects of the present invention are not impaired.
- when producing a chocolate having a lipid ratio (mass ratio) of 2.0 or more with respect to the total of protein and carbohydrate in order to limit the amount of carbohydrate used and improve the flavor, It is preferable to use sweeteners and / or flavors.
- the content of the oil / fat composition in the food of the present invention varies depending on the type of the target food. For example, for 100% by mass of the finally obtained food, Preferably, it is 1 to 90% by mass, more preferably 5 to 85% by mass, and still more preferably 10 to 80% by mass.
- the ratio of the mass of the oil composition to the mass of cocoa butter is 40:60 to 99: 1 and is contained in chocolate. More preferably, the ratio of the mass of the oil and fat composition to the mass of cocoa butter is 45:55 to 97: 3, and more preferably 50:50 to 95: 5.
- the powdered fat composition of the present invention is preferably contained so that the content in the chocolate is 10% by mass to 60% by mass.
- the content is preferably 12 to 55% by mass and more preferably 15 to 50% by mass with respect to 100% by mass of the finally obtained chocolate.
- the ratio of the mass of the powdered fat composition to the mass of cocoa butter is 40:60 (that is, when the ratio of cocoa butter to the powdered fat composition is high), after chocolate has solidified, From the above, when the ratio of the mass of the powdered fat composition to the mass of cocoa butter is 99: 1 while having an airy-like light texture and good meltability in the mouth (cocoa butter with respect to the powdered fat composition) When the chocolate is solidified, it immediately has an air-in-like light texture and good meltability in the mouth. Thus, since the time until it becomes air-in varies depending on the ratio of cocoa butter to the powdered fat composition, it is preferable to set the mass ratio as described above.
- the oil and fat composition may be contained so that the content with respect to 100% by mass of the finally obtained powdered chocolate is 30 to 96% by mass. preferable.
- the content is preferably 40 to 90% by mass, and more preferably 50 to 80% by mass.
- the powder oil-fat composition of this invention is 30 mass% or more, a favorable powder chocolate can be obtained.
- the oil-fat composition of this invention when the ratio (mass ratio) of the lipid with respect to the sum total of protein and saccharide
- the “powder chocolate” in the present invention is preferably 30 to 99% by weight lipid, 0 to 40% by weight protein, 1 to 30% by weight carbohydrate, and 40 to 95% by weight lipid in the final product. More preferably 0 to 35% by weight protein, 5 to 25% by weight carbohydrate, 55 to 950% by weight lipid, 0 to 25% by weight protein, and 5 to 20% by weight carbohydrate. More preferably.
- these mass% is a numerical value when the powdered chocolate which is a final product shall be 100 mass% (dry mass).
- the “powder chocolate” of the present invention preferably has a relatively high energy so that the necessary energy can be consumed easily and in large quantities. Specifically, it has an energy of 500 to 850 kilocalories per 100 g of powdered chocolate. Preferably, it has 600 to 800 kilocalories per 100 g of powdered chocolate. More preferably, it has 700 to 800 kilocalories per 100 g of powdered chocolate.
- the “powdered chocolate” of the present invention is also referred to as a lipid (hereinafter also referred to as “F”) with respect to the total of protein (hereinafter also referred to as “P”) and carbohydrate (hereinafter also referred to as “C”) so that it can be used as a ketone diet. ))
- F lipid
- C carbohydrate
- ketone ratio is preferably 2.0 or more.
- the ketone ratio is 2.0 to 6.0.
- the ketone ratio is 3.0 to 5.5. More preferably, the ketone ratio is 4.0 to 5.0.
- ⁇ Ketone index of powdered chocolate> By the way, when there are a lot of lipids and a small amount of carbohydrates (sugars), ketone bodies are consumed as energy. Therefore, there are cases where lipids are called ketogenic substances (K) and, conversely, carbohydrates (sugars) are called anti-ketone substances (AK). 2010, p. 4).
- the lipid (fat) contains 90% by mass of K and 10% by mass of AK, and the protein contains 46% by mass of K and 58% by mass of AK (the same document). Accordingly, the ratio of the anti-ketone substance (AK) to the ketogenic substance (K) (mass ratio) calculated by the following formula (hereinafter referred to as “ketone index”) is effective as a ketogenic diet.
- the ketone index is 1.0 to 4.0, more preferably 2.0 to 3.5, and still more preferably 2.5 to 3.5.
- the higher the ketone index the more effective, but it is effective to start with a value of 1.0 or more in consideration of continuing the ketone diet for a long time.
- a ketone index of 4.0 or less is preferable because it does not become difficult to eat.
- This invention also relates to the manufacturing method of the foodstuff containing the said powder fat composition. Specifically, it is obtained after the above-described step (d) cooling the molten oil / fat composition to obtain a powder / fat composition, or (e) crushing a solid to obtain a powder / fat composition. Adding the powdered fat composition to the food material, (F) adding the obtained powdered fat composition to a food material to obtain a food containing the powdered fat composition; Can be included.
- the addition method is not particularly limited.
- the powdered oil and fat composition is once dissolved and then added.
- the powdered oil and fat composition is once dissolved and then added.
- the powdered fat composition is sufficiently uniform.
- food raw materials such as cocoa butter and sugar are required to some extent.
- powdered chocolate food materials such as flavor substances and fragrances are required.
- the amount of lipids must be increased, and conversely, the amount of carbohydrates must be decreased, so sweeteners and the like may be used.
- a person skilled in the art can easily adjust the addition amount of the food material so as to be an optimum value according to the addition amount of the powdered fat composition.
- the chocolate containing the powdered fat composition of the present invention can be produced by a conventionally known method.
- the chocolate of the present invention is prepared by adding the above-described powdered fat composition so that the final fat content in the chocolate is 25 to 65% by mass using, for example, fats and oils, cacao components, sugars, dairy products, emulsifiers and the like.
- it can be manufactured through a mixing step, a atomization step (refining), a scouring step (conching), a cooling step and the like.
- the chocolate of the present invention is cooled and solidified with a non-temper, so that a tempering treatment is unnecessary.
- the powdered chocolate containing the powdered fat composition of the present invention is simply mixed with the above-described chocolate raw materials (powdered fat composition, flavor substance, lipid, sugar, protein, or other components). And can be easily manufactured.
- “low melting point” of the powdered oil / fat composition means 23 to 45 ° C., more preferably 25 to 35 ° C., still more preferably 27 to 30 ° C. Thereby, various foods including powdered chocolate can be easily manufactured.
- a ketogenic food (ketone diet) rich in lipids can be easily produced.
- powdered fats and oils of 100% of existing fats and oils generally have a high melting point, and powder chocolate cannot be produced using such powdered fats and oils.
- it can be produced by adding a flavor substance such as cocoa powder, a sugar such as sugar, and, if necessary, a fragrance and a sweetener to the powdered fat composition of the present invention and mixing them uniformly. .
- the mixing can be easily performed by hand using a spatula or the like.
- the chocolate raw material is processed with a machine such as a V blender, a Nauter mixer, a Henschel mixer, or a fluidized bed mixer. It can also be used and mixed.
- Ketone diet has been developed to mimic starvation without reducing calories and has been commonly used to treat epilepsy in humans.
- the mechanism by which ketogenic diet is effective in treating epilepsy is still unclear, but the phenomenon has been known for a long time (5th century BC).
- one theory believes that restricting carbohydrates and proteins reduces insulin signaling, which promotes fatty acid utilization and induces the production of ketone bodies. Thereby, the density
- Ketone diet consumes a large amount of lipids, so enough calories can be obtained, but since insulin signaling is low, this forms a kind of starvation.
- low insulin signaling increases lipoprotein lipase activity in non-adipocyte tissues, stimulating free fatty acid intake and fatty acid oxidation in muscle and liver tissues.
- Fatty acid oxidation in the liver produces high levels of acetyl-CoA, which is used to produce ketone bodies. Since there is no enzyme that metabolizes ketone bodies in the liver, ketone bodies are released into the blood and used in cells of peripheral tissues. Furthermore, as the blood ketone body concentration increases, the utilization of glucose decreases and the state of low insulin signaling is sustained.
- Such a “ketone diet” makes it possible to treat certain diseases. For example, treatment of seizures in sudden epilepsy, weight loss, threatening disorder, mental problems such as separation anxiety, muscle metabolism such as fatigue and weakness, type 2 diabetes due to insulin secretion or deficiency disorder, etc. .
- ketone bodies have been found to be an energy source for brain activity in place of carbohydrates and may be effective in the treatment of certain neurodegenerative diseases such as Parkinson's disease and Alzheimer's disease. I came.
- cancer cells use a large amount of carbohydrates as an energy source, a diet that restricts carbohydrates is performed, and by using ketone bodies exclusively as energy sources, cancer cells that cannot effectively use ketone bodies are found. Cancer treatment methods have also been devised that attack soldiers.
- (powdered) foods such as “chocolate” and “powdered chocolate” of the present invention can be an effective ketogenic diet in improving the frequency of seizures in epileptic patients and reducing the severity of seizures.
- it is considered effective for epileptic patients who do not have inborn errors of metabolism. It is also unlikely to cause undesirable side effects such as growth retardation, metabolic acidosis, reduced immune function, kidney problems and constipation.
- It can also be effectively used as an element of diet applied to weight control and weight management plans for adults and other obese people with a BMI greater than 25, especially obese people suffering from metabolic syndrome or insulin resistance.
- it will be effective as a food for treatment for patients suffering from senile dementia and Alzheimer-type dementia, as well as patients suffering from certain types of cancer, and will also be effective in preventing these diseases. It is expected.
- the powder enzyme was removed by vacuum filtration (using FILTER PAPER manufactured by ADVANTEC) at about 70 ° C. to obtain 99.5 g of a reaction product (XXX type: 93.7% by mass, X2Y type: 5.0% by mass).
- the obtained reaction product was maintained at 80 ° C. for 0.5 hours to completely melt, cooled in a 10 ° C. constant temperature bath for 1 hour, and then allowed to stand in a 20 ° C. constant temperature bath for 12 hours to increase the volume. After forming a solid having voids, the solid was loosened to obtain a powdery crystal composition (relaxed bulk density: 0.3 g / cm 3 , average particle diameter of 141 ⁇ m).
- the powdered enzyme was removed by filtration under reduced pressure (using ADVANTEC FILTER PAPER) at about 70 ° C. 99.5 g of a reaction product was obtained (XXX type: 95.8% by mass, X2Y type: 2.6% by mass)
- the obtained reaction product was maintained at 80 ° C. for 0.5 hours to be completely melted. After cooling for 1 hour in a constant temperature bath, leave it in a constant temperature bath for 20 hours to increase the volume. After forming a solid having added voids, it was loosened to obtain a powdery crystal composition (loose bulk density: 0.3 g / cm 3 , average particle size 193 ⁇ m).
- the powdered enzyme was removed by filtration under reduced pressure (using FILTER PAPER manufactured by ADVANTEC) at about 70 ° C. to obtain 99.5 g of a reaction product (XXX type: 95.1% by mass, X2Y type: 4.0% by mass).
- the obtained reaction product was maintained at 80 ° C. for 0.5 hours to completely melt, cooled in a 10 ° C. constant temperature bath for 1 hour, and then allowed to stand in a 20 ° C. constant temperature bath for 12 hours to increase the volume. After forming a solid having voids, it was loosened to obtain a powdery crystal composition (loose bulk density: 0.3 g / cm 3 , average particle size of 166 ⁇ m).
- the powder enzyme was removed by vacuum filtration (using FILTER PAPER manufactured by ADVANTEC) at about 70 ° C. to obtain 99.5 g of a reaction product (XXX type: 91.4 mass%, X2Y type: 7.6 mass%).
- the obtained reaction product was maintained at 80 ° C. for 0.5 hours to completely melt, cooled in a 10 ° C. constant temperature bath for 1 hour, and then allowed to stand in a 20 ° C. constant temperature bath for 12 hours to increase the volume. After forming a solid having voids, loosening was performed to obtain a powdery crystal composition (loose bulk density: 0.4 g / cm 3 , average particle diameter of 165 ⁇ m).
- triglyceride XXX type, trilaurin, manufactured by Nisshin Oilio Group Co., Ltd.
- YYY type Tristearin, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
- lipase QLM manufactured by Meito Sangyo Co., Ltd.
- the powdered enzyme was removed by filtration under reduced pressure (using FILTER PAPER made by ADVANTEC) at about 70 ° C. to obtain 99.5 g of a reaction product (XXX type: 93.4% by mass, X2Y type: 5.3% by mass).
- the obtained reaction product is completely melted by maintaining at 80 ° C. for 0.5 hour, and left to stand in a 35 ° C. constant temperature bath for 24 hours to form a solid having voids with increased volume, and then loosened.
- a powdery crystal composition was obtained (loose bulk density: 0.4 g / cm 3 , average particle size 218 ⁇ m).
- XXX type trilaurin, manufactured by Nisshin Oilio Group Co., Ltd.
- the reaction was stirred for an hour.
- the powder enzyme was removed by filtration under reduced pressure (using FILTER PAPER manufactured by ADVANTEC) at about 70 ° C. to obtain 99.5 g of a reaction product (XXX type: 90.4% by mass, X2Y type: 8.8% by mass).
- the obtained reaction product is completely melted by maintaining at 80 ° C. for 0.5 hour, and left to stand in a 35 ° C. constant temperature bath for 24 hours to form a solid having voids with increased volume, and then loosened.
- a powdery crystal composition was obtained (loose bulk density: 0.4 g / cm 3 , average particle size 192 ⁇ m).
- triglyceride XXX type, trimyristin, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
- YYY type Tristearin, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
- lipase QLM manufactured by Meitsu Sangyo Co., Ltd.
- the powdered enzyme was removed by filtration under reduced pressure (using FILTER PAPER manufactured by ADVANTEC) at about 70 ° C. to obtain 99.5 g of a reaction product (XXX type: 92.6% by mass, X2Y type: 6.1% by mass).
- the obtained reaction product is completely melted by maintaining at 80 ° C. for 0.5 hours, and left to stand in a constant temperature bath at 47 ° C. for 12 hours to form a solid having voids with increased volume, and then loosened.
- a powdery crystal composition was obtained (loose bulk density: 0.4 g / cm 3 , average particle size 159 ⁇ m).
- triglyceride XXX type, trimyristin, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
- the powdered enzyme was removed by vacuum filtration (using FILTER PAPER manufactured by ADVANTEC) at about 70 ° C. to obtain 99.5 g of a reaction product (XXX type: 97.7% by mass, X2Y type: 1.4% by mass).
- the obtained reaction product is completely melted by maintaining at 80 ° C. for 0.5 hour, and left in a 44 ° C. constant temperature bath for 12 hours to form a solid having voids with increased volume, and then loosened.
- a powdery crystal composition was obtained (loose bulk density: 0.4 g / cm 3 , average particle size 203 ⁇ m).
- triglyceride XXX type, tripalmitin, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
- the powder enzyme was removed by filtration under reduced pressure (using ADVANTEC FILTER PAPER) at about 70 ° C. to obtain 99.5 g of a reaction product (XXX type: 89.4% by mass, X2Y type: 6.2% by mass).
- the obtained reaction product is completely melted by maintaining at 80 ° C. for 0.5 hour, and left to stand in a constant temperature bath at 55 ° C. for 12 hours to form a solid having voids with increased volume, and then loosened.
- a powdery crystal composition was obtained (loose bulk density: 0.4 g / cm 3 , average particle size 336 ⁇ m).
- triglycerides XXX type, tripalmitin, manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
- a palmitic acid residue carbon number 16
- behenic acid residue 22 carbon atoms
- the powdered enzyme was removed by filtration under reduced pressure (using FILTER PAPER manufactured by ADVANTEC) at about 70 ° C. to obtain 99.5 g of a reaction product (XXX type: 88.0% by mass, X2Y type: 6.5% by mass).
- the obtained reaction product is completely melted by maintaining at 80 ° C. for 0.5 hour, and left to stand in a constant temperature bath at 55 ° C. for 12 hours to form a solid having voids with increased volume, and then loosened.
- a powdery crystal composition was obtained (loose bulk density: 0.4 g / cm 3 , average particle size 281 ⁇ m).
- XXX type tricaprin, JP 95 g of Seiyo Irio Group Co., Ltd.
- palm kernel stearin extremely hardened oil containing 85% by mass of YYY type triglyceride
- the powdered enzyme was removed by filtration under reduced pressure (using FILTER PAPER manufactured by ADVANTEC) at about 70 ° C. to obtain 99.5 g of a reaction product (XXX type: 89.0% by mass, X2Y type: 9.8% by mass).
- the obtained reaction product was maintained at 80 ° C. for 0.5 hours to completely melt, cooled in a 10 ° C. constant temperature bath for 1 hour, and then allowed to stand in a 20 ° C. constant temperature bath for 12 hours to increase the volume.
- the powdered crystal composition was obtained by loosening (relaxed bulk density: 0.3 g / cm 3 , average particle size 152 ⁇ m).
- the powdered enzyme was removed by filtration under reduced pressure (using FILTER PAPER manufactured by ADVANTEC) at about 70 ° C. to obtain 99.5 g of a reaction product (XXX type: 94.0% by mass, X2Y type: 4.6% by mass).
- the obtained reaction product was maintained at 80 ° C. for 0.5 hours to completely melt, cooled in a 10 ° C. constant temperature bath for 1 hour, and then allowed to stand in a 20 ° C. constant temperature bath for 12 hours to increase the volume. After forming a solid having voids, loosening was performed to obtain a powdery crystal composition (relaxed bulk density: 0.3 g / cm 3 , average particle size 181 ⁇ m).
- reaction product (XXX type: 93.9% by mass, X2Y type: 4.9% by mass).
- the obtained reaction product was maintained at 80 ° C. for 0.5 hour to completely melt, cooled in a 10 ° C. constant temperature bath for 1 hour, and then allowed to stand in a 20 ° C. constant temperature bath for 12 hours to increase the volume. After forming a solid having voids, it was loosened to obtain a powdery crystal composition (bulk density: 0.3 g / cm 3 , average particle diameter of 177 ⁇ m).
- reaction product After neutralizing with a saturated aqueous citric acid solution and removing the catalyst by washing with water, it was decolored and deodorized according to a conventional method to obtain 400 g of a reaction product (XXX type: 88.3 mass%, X2Y type: 10.4 mass%).
- the obtained reaction product was maintained at 80 ° C. for 0.5 hours to completely melt, cooled in a 10 ° C. constant temperature bath for 1 hour, and then allowed to stand in a 20 ° C. constant temperature bath for 12 hours to increase the volume.
- the powdered crystal composition was obtained by loosening (relaxed bulk density: 0.3 g / cm 3 , average particle diameter of 139 ⁇ m).
- the powdered crystal composition was obtained by loosening (relaxed bulk density: 0.3 g / cm 3 , average particle size of 180 ⁇ m).
- reaction product After neutralizing with a saturated aqueous citric acid solution and removing the catalyst by washing with water, decolorization and deodorization were performed to obtain 400 g of a reaction product (XXX type: 88.3 mass%, X2Y type: 10.4 mass%).
- the obtained reaction product was maintained at 80 ° C. for 0.5 hours to completely melt, cooled to 27 ° C. in a 27 ° C. constant temperature bath, and then tricaprin (Nisshin Oilio Group Co., Ltd.).
- reaction product (XXX type: 88.3 mass%, X2Y type: 10.4 mass%).
- the obtained reaction product was maintained at 80 ° C. for 0.5 hours to completely melt and cooled in a constant temperature bath at 27 ° C. until the product temperature reached 27 ° C., and then the powdery form obtained in Example 16 was used. 0.5% by mass of the crystalline composition is added to the raw oil and fat, left to stand in a constant temperature bath at 20 ° C. for 6 hours to form a solid having voids with increased volume, and then loosened to form a powder.
- a crystalline composition was obtained (loose bulk density: 0.3 g / cm 3 , average particle size 160 ⁇ m).
- Triglyceride having a capric acid residue (10 carbon atoms) at the 1st to 3rd positions (XXX type, tricaprin, 95 g of Nisshin Oillio Group Co., Ltd.) is mixed with 5 g of palm kernel stearin extremely hardened oil (containing 85% by mass of YYY type triglyceride, Nisshin Oilio Group Co., Ltd.), and Lipase QLM 1% by mass with respect to the raw material fats and oils, and reacted with stirring at 80 ° C.
- reaction product was maintained at 80 ° C. for 0.5 hours to completely melt, cooled to 27 ° C. in a 27 ° C. constant temperature bath, and then tricaprin (Nisshin Oilio Group Co., Ltd.).
- the powdered enzyme was removed by filtration under reduced pressure (using FILTER PAPER manufactured by ADVANTEC) at about 70 ° C. to obtain 99.5 g of a reaction product (XXX type: 89.0% by mass, X2Y type: 9.8% by mass).
- the obtained reaction product was maintained at 80 ° C. for 0.5 hours to completely melt, cooled to 27 ° C. in a 27 ° C. constant temperature bath, and then the powder obtained in Example 18 above. 0.5% by mass of the crystalline composition is added to the raw oil and fat, left standing in a 20 ° C.
- the powdered enzyme was removed by filtration under reduced pressure (using FILTER PAPER manufactured by ADVANTEC) at about 70 ° C. to obtain 99.5 g of a reaction product (XXX type: 57.8% by mass, X2Y type: 39.6% by mass). 50 g of the obtained reaction product and 150 g of tricaprin (manufactured by Nisshin Oillio Group Co., Ltd.) were mixed to obtain a raw material fat (XXX type: 90.4% by mass, X2Y type: 8.4% by mass).
- the raw oil and fat was maintained at 80 ° C for 0.5 hours to completely melt, cooled in a 10 ° C constant temperature bath for 1 hour, and then allowed to stand in a 20 ° C constant temperature bath for 12 hours. After forming the solid matter, it was loosened to obtain a powdery crystal composition (loose bulk density: 0.3 g / cm 3 , average particle size 211 ⁇ m).
- the powdered enzyme was removed by filtration under reduced pressure (using FILTER PAPER manufactured by ADVANTEC) at about 70 ° C. to obtain 99.5 g of a reaction product (XXX type: 57.8% by mass, X2Y type: 39.6% by mass).
- the powdered enzyme was removed by filtration under reduced pressure (using FILTER PAPER manufactured by ADVANTEC) at about 70 ° C. to obtain 99.5 g of a reaction product (XXX type: 91.0% by mass, X2Y type: 7.3% by mass).
- the obtained reaction product was maintained at 80 ° C. for 0.5 hours to completely melt, cooled in a 28 ° C. constant temperature bath for 0.5 hours, and then allowed to stand in a 35 ° C. constant temperature bath for 12 hours. After a solid having increased voids was formed, it was loosened to obtain a powdery crystal composition (loose bulk density: 0.3 g / cm 3 , average particle size of 238 ⁇ m).
- the powdered enzyme was removed by filtration under reduced pressure (using FILTER PAPER manufactured by ADVANTEC) at about 70 ° C. to obtain 99.5 g of a reaction product (XXX type: 91.0% by mass, X2Y type: 7.3% by mass).
- the obtained reaction product was maintained at 80 ° C. for 0.5 hours to completely melt, cooled in a 28 ° C. constant temperature bath for 1 hour, and then allowed to stand in a 35 ° C. constant temperature bath for 12 hours to increase the volume. After forming a solid having voids, it was loosened to obtain a powdery crystal composition (loose bulk density: 0.3 g / cm 3 , average particle diameter of 178 ⁇ m).
- Example 22 The powdered enzyme was removed by filtration under reduced pressure (using FILTER PAPER manufactured by ADVANTEC) at about 70 ° C. to obtain 99.5 g of a reaction product (XXX type: 91.0% by mass, X2Y type: 7.3% by mass).
- the obtained reaction product was maintained at 80 ° C. for 0.5 hours to completely melt and cooled in a 39 ° C. constant temperature bath until the product temperature reached 39 ° C., and then the fat and oil powder obtained in Example 22 was used.
- the powder enzyme was removed by vacuum filtration (using FILTER PAPER manufactured by ADVANTEC) at about 70 ° C. to obtain 99.5 g of a reaction product A (XXX type: 93.2% by mass, X2Y type: 5.3% by mass).
- a reaction product A XXX type: 93.2% by mass, X2Y type: 5.3% by mass.
- the mixture was maintained at 80 ° C. for 0.5 hours and completely melted.
- 0.5% by mass of the oil / fat powder obtained in Example 22 was added to the raw oil / fat and allowed to stand in a 34 ° C. constant temperature bath for 6 hours to obtain a solid having voids whose volume increased.
- a powdery crystal composition was obtained by loosening (XXX type: 66.1% by mass, X2Y: 3.6% by mass) (relaxed bulk density: 0.3 g / cm 3 , average particle size) 293 ⁇ m).
- Excess capric acid was distilled off at 190 ° C. under reduced pressure, followed by decolorization, filtration and deodorization to obtain 245 g of a light yellow liquid reaction product at 50 ° C. (XXX type: 80.6% by mass, X2Y type) : 17.3 mass%). 60 g of the obtained reaction product and 140 g of tricaprin (manufactured by Nisshin Oillio Group Co., Ltd.) were mixed to obtain a raw material fat (XXX type: 94.0% by mass, X2Y type: 5.2% by mass). After adjusting the temperature of the raw material fats and oils in a 27 ° C.
- Excess capric acid was distilled off at 190 ° C. under reduced pressure, followed by decolorization, filtration and deodorization to obtain 245 g of a light yellow liquid reaction product at 50 ° C. (XXX type: 80.6% by mass, X2Y type) : 17.3 mass%). 60 g of the obtained reaction product and 140 g of tricaprin (manufactured by Nisshin Oillio Group Co., Ltd.) were mixed to obtain a raw material fat (XXX type: 94.0% by mass, X2Y type: 5.2% by mass).
- Example 29 After cooling raw material fats and oils in a 27 degreeC thermostat until the product temperature becomes 27 degreeC, 0.1 mass% of powdery crystal compositions obtained in Example 29 are added with respect to raw material fats and oils, 16 degreeC After standing still in a thermostatic bath for 6 hours to form a solid having voids with an increased volume, a powdery crystal composition was obtained by loosening (relaxed bulk density: 0.3 g / cm 3). , Average particle size 185 ⁇ m)
- Example 34 After cooling raw material fats and oils in a 27 degreeC thermostat until the product temperature becomes 27 degreeC, 0.1 mass% of powdery crystal compositions obtained in Example 34 are added with respect to raw material fats and oils, 14 degreeC After standing still in a thermostatic bath for 6 hours to form a solid having voids with an increased volume, a powdery crystal composition was obtained by loosening (relaxed bulk density: 0.3 g / cm 3). , Average particle size 174 ⁇ m)
- Tristearin manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
- Tristearin manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.
- 97 g of triglyceride XXX type, tricaprin, Nisshin Oilio Group Co., Ltd.
- the mixed fats and oils were completely melted by maintaining at 80 ° C. for 0.5 hours, cooled in a 10 ° C. constant temperature bath for 1 hour, and then allowed to stand in a 20 ° C. constant temperature bath for 12 hours. It did not reach a powdery crystal composition.
- reaction product (XXX type: 57.8% by mass, X2Y type: 39.6% by mass).
- the obtained reaction product was cooled in a 10 ° C. constant temperature bath for 1 hour and then allowed to stand in a 20 ° C. constant temperature bath for 24 hours. As a result, it did not completely solidify and did not reach a powdery crystal composition.
- Example and comparative example regarding a foodstuff are given and this invention is demonstrated in more detail, this invention is not restrict
- “%” indicates mass% unless otherwise specified.
- glycerin manufactured by Sakamoto Pharmaceutical Co., Ltd.
- stearic acid Palmac 98-18 (Acid Chem) 25.9 g (0.091 mol) and 266.0 g (1.544 mol) of capric acid (Palmac 99-10 (Acid Chem)
- the powdery fat composition A thus produced was used in the following examples.
- Examples 39 to 40 and Comparative Example 5 ⁇ Manufacture of chocolate> According to the composition shown in Table 2 below, the chocolates of Examples 39 to 40 and Comparative Example 5 were produced by cooling and solidifying according to a conventional method through a mixing process, a refining (refining) process, and a refining (conching) process. . More specifically, the raw materials (cocoa mass, cocoa butter, etc.) were mixed with a mixer (universal mixing stirrer 8XDML: manufactured by DALTON) while being heated to 60 ° C. for about 5 minutes to obtain a chocolate dough.
- a mixer universal mixing stirrer 8XDML: manufactured by DALTON
- the obtained chocolate dough was ground with a roll refiner (SDY type hydraulic three roll mill: manufactured by BUHLER) and atomized until the average particle size became about 20 ⁇ m.
- the refined chocolate dough was kneaded with the mixer over 20 minutes, and after liquefaction, the oil content was adjusted to obtain a chocolate stock solution.
- the chocolate stock solution was adjusted to 30 ° C., poured into a mold and molded, and then the chocolate stock solution was cooled and solidified at 10 to 20 ° C.
- the ratio of the mass of the powdered oil / fat composition A to the mass of cocoa butter was 50:50
- Example 40 the ratio of the mass of the powdered oil / fat composition A to the mass of cocoa butter was 95: 5.
- the comparative example 5 is manufactured using a normal cocoa butter, without using a powdery fat composition.
- the cacao mass contains 55% by mass of cocoa butter.
- the chocolates (Examples 39 to 40) produced using the powdered oil and fat composition of the present invention have a light texture like air-in and smooth melting, so-called It was felt like aerated chocolate, and it turned out to be a highly tasteful chocolate.
- the chocolate (Comparative Example 5) manufactured without using the powdered fat composition of the present invention did not have an air-in-like light texture and a smooth mouth melt.
- the chocolates (Examples 39 to 40) produced using the powdered oil / fat composition of the present invention had a unique cooling sensation and became highly palatable chocolates.
- the chocolate produced without using the powdered fat composition of the present invention did not feel such a cool feeling.
- the present invention there is no need to use a specialized device as in the conventional method for producing aerated chocolate, and the air-like chocolate is obtained simply by blending the powdered fat composition of the present invention and simply solidifying by cooling. I was able to. This has the potential to greatly simplify the conventional process for producing aerated chocolate, and the industrial applicability is extremely high.
- Example 41 Manufacture of powdered chocolate (plain)> According to the composition shown in Table 3 below, the powdered chocolate (plain) of Example 41 was produced. More specifically, cocoa powder, powdered sugar, chocolate flavor, sweeteners A and B were added to the powdered oil composition A contained in a container, and mixed with a spatula to prepare a powdered chocolate (plain). .
- the following cocoa powder contains 11% by mass of lipid, 20% by mass of protein, and 44.5% by mass of carbohydrate.
- the powdered chocolate (Example 41) produced using the powdered fat composition of the present invention had a lipid ratio (mass ratio) of 4 or more with respect to the total of protein and carbohydrate. Despite being extremely expensive, it was not greasy and easy to eat, and also felt a good chocolate flavor and melt in the mouth, and was evaluated as delicious. Moreover, it had a unique cool feeling and was very palatable. Furthermore, since such powdered chocolate can be manufactured simply by mixing raw materials, anyone can manufacture it at low cost, and its industrial applicability is extremely high.
- Example 42 ⁇ Manufacture of powdered chocolate (matcha)> The powdered chocolate (matcha) of Example 42 was produced according to the formulation shown in Table 4 below. More specifically, matcha powder, powdered milk, powdered sugar, matcha flavor, sweeteners A and B are added to the powdered fat composition A in a container, mixed with a spatula, and powdered chocolate (matcha) Prepared.
- the matcha powder contains 5.3% by mass of lipid and 30.6% by mass of protein.
- 26.2 mass% lipid, 25.5 mass% protein, and 39.3 mass% carbohydrate are contained. The values of lipid content, protein content and carbohydrate content were rounded off to the first decimal place.
- the powdered chocolate (Example 42) produced using the powdered oil / fat composition A of the present invention had a lipid ratio (mass ratio) of 4 or more with respect to the total of protein and carbohydrate. Although it was extremely high, it was not oily and easy to eat, and it had good matcha flavor and melted mouth, so it could be evaluated as delicious. In particular, since the flavor of the green tea material was felt strongly, it can be widely used as a food that adds a flavor of green tea to various foods and provides a combination of flavors. Furthermore, since it has a unique cooling sensation, there is a possibility of digging out new needs of consumers, such as making powder chocolate for summer.
- Comparative Example 6 was not a powdered chocolate. Moreover, unlike the case where the said powdered fat composition A was used, when the said fat powder was used, there was also no peculiar cooling feeling.
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Abstract
Description
油脂のみからなる粉末の製造方法としては、油脂を液体窒素中で凍結粉砕する方法等や、極度硬化油等の常温で固体脂含量が高い油脂を粉砕機で粉砕後、篩で粒度を揃える方法や、極度硬化油等の常温で固体脂含量が高い油脂を融解し、直接噴霧する方法が知られているが(特許文献4、5)、いずれにしても煩雑で、工業化に適するものではなかった。
本発明は、又、1位~3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有するXXX型トリグリセリドと、1位~3位に炭素数yの脂肪酸残基Yを有するYYY型トリグリセリドとを、特定の質量比で混合し、エステル交換反応を行い、得られた反応物を冷却して粉末油脂組成物を得る方法を提供することを目的とする。
本発明は、さらに、上記粉末油脂組成物を含む食品並びに当該食品を製造する方法を提供することを目的とする。
〔2〕前記XXX型トリグリセリドが80~99質量%と、前記1種以上のX2Y型トリグリセリドの合計が20~1質量%とを含有する、前記〔1〕に記載の油脂組成物。
〔3〕前記xが10~18から選択される整数であり、前記yが、それぞれ独立して、x+2~x+10から選択される整数でありかつy≦22である、前記〔1〕または〔2〕に記載の油脂組成物。
〔4〕前記xが10~12から選択される整数であり、前記yが、それぞれ独立して、x+4~x+8から選択される整数でありかつy≦22である、前記〔1〕~〔3〕のいずれか1項に記載の油脂組成物。
〔5〕粉末状である、前記〔1〕~〔4〕のいずれか1項に記載の油脂組成物。
〔6〕ゆるめ嵩密度が0.1~0.6g/cm3である、前記〔5〕に記載の粉末油脂組成物。
〔7〕前記〔1〕~〔6〕のいずれか1項に記載の油脂組成物を含有する食品。
〔8〕前記油脂組成物の含有量が、全食品の質量に対し0.1~99質量%である、前記〔7〕に記載の食品。
〔9〕前記食品が粉末状食品である、前記〔7〕又は〔8〕に記載の食品。
〔10〕前記食品がケトン食である、前記〔7〕~〔9〕のいずれか1項に記載の食品。
〔11〕以下の工程、
(a)全トリグリセリド含有量を100質量%とした場合、1位~3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有するXXX型トリグリセリドを65~99質量%と、前記XXX型トリグリセリドの脂肪酸残基Xの1つを炭素数yの脂肪酸残基Yに置換した1種以上のX2Y型トリグリセリドを35~1質量%とを含有する油脂組成物であって、前記炭素数xは8~20から選択される整数であり、前記炭素数yは、それぞれ独立して、x+2~x+12から選択される整数でありかつy≦22である、前記油脂組成物を調製する工程、
(d)溶融状態の前記油脂組成物を冷却して粉末油脂組成物を得る工程、
を含む、粉末油脂組成物の製造方法。
〔12〕(b)前記(d)工程の前に、前記工程(a)で得られた油脂組成物を加熱し、前記油脂組成物中に含まれるトリグリセリドを融解して溶融状態の前記油脂組成物を得る工程を含む、前記〔11〕に記載の方法。
〔13〕(c1)シーディング工程、(c2)テンパリング工程及び/又は(c3)予備冷却工程を含む、前記〔11〕又は〔12〕に記載の方法であって、前記(c1)シーディング工程は、前記工程(d)の冷却中に前記XXX型トリグリセリドを含む油脂粉末を、前記油脂組成物100質量部に対して0.1~1質量部加えることを含み、前記(c2)テンパリング工程は、前記工程(d)の冷却の前に、当該工程(d)の冷却温度よりも5~20℃低い温度に維持することを含み、前記(c3)予備冷却工程は、前記工程(d)で使用する溶融状態の油脂組成物を、前記工程(d)の冷却温度よりも高い温度で予備冷却することを含む、方法。
〔14〕前記工程(d)で得られる粉末油脂組成物が、工程(d)の冷却後に得られる固形物を粉砕して粉末油脂組成物を得る工程(e)によって得られたものである、前記〔11〕~〔13〕のいずれか1項に記載の方法。
〔15〕前記xが10~18から選択される整数であり、前記yが、それぞれ独立して、x+2~x+10から選択される整数でありかつy≦22である、前記〔11〕~〔14〕のいずれか1項に記載の方法。
〔16〕前記xが10~12から選択される整数であり、前記yが、それぞれ独立して、x+4~x+8から選択される整数でありかつy≦22である、前記〔11〕~〔14〕のいずれか1項に記載の方法。
〔17〕前記工程(a)で得られる油脂組成物が、前記XXX型トリグリセリドと、1位~3位に炭素数yの脂肪酸残基Yを有するYYY型トリグリセリドとを、XXX型トリグリセリド/YYY型トリグリセリドの質量比で90/10~99/1にて混合して反応基質を得、前記反応基質を加熱し、触媒の存在下でエステル交換反応する工程を経て得られた油脂組成物である、前記〔11〕~〔16〕のいずれか1項に記載の方法。
〔18〕前記工程(a)で得られる油脂組成物が、脂肪酸を含む原料又は脂肪酸誘導体とグリセリンとを含む原料から、直接合成によって製造される、前記〔11〕~〔16〕のいずれか1項に記載の方法。
〔19〕前記触媒が、酵素又はアルカリ金属アルコキシドである、前記〔17〕に記載の方法。
〔20〕前記触媒が、アルカリゲネス エスピー(Alcaligenes sp.)由来のリパーゼ又はナトリウムメトキシドである、前記〔17〕に記載の方法。
〔21〕前記〔11〕~〔20〕のいずれか1項に記載の方法により粉末油脂組成物を製造する工程、及び(f)前記粉末油脂組成物を食品原料に添加して前記粉末油脂組成物を含有する食品を得る工程、
を含む、粉末油脂組成物を含有する食品の製造方法。
〔22〕前記工程(f)において、前記粉末油脂組成物を食品原料の質量に対し0.1~99質量%添加する、前記〔21〕に記載の製造方法。
〔23〕全トリグリセリド含有量を100質量%とした場合、1位~3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有するXXX型トリグリセリドを65~99質量%と、前記XXX型トリグリセリドの脂肪酸残基Xの1つを炭素数yの脂肪酸残基Yに置換した1種以上のX2Y型トリグリセリドを35~1質量%とを含有する油脂組成物であって、前記炭素数xは8~20から選択される整数であり、前記炭素数yは、それぞれ独立して、x+2~x+12から選択される整数でありかつy≦22である、前記油脂組成物を含有することを特徴とする食品用添加剤。
さらに、本発明により、このようにして得られた油脂組成物を食品原料に添加した食品を提供することができる。
本発明に従って、1位~3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有するXXX型トリグリセリドと、1位~3位に炭素数yの脂肪酸残基Yを有するYYY型トリグリセリドとを、特定の質量比で混合し、エステル交換反応を行い、得られた反応物を冷却することにより、粉末油脂組成物を得ることができる。
本発明の粉末油脂組成物の製造方法により、実質的に油脂のみからなる粉末油脂組成物を得ることができる。
本発明は、全トリグリセリド含有量を100質量%とした場合、1位~3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有する1種類又はそれ以上のXXX型トリグリセリドを65~99質量%と、前記XXX型トリグリセリドの脂肪酸残基Xの1つを炭素数yの脂肪酸残基Yに置換した1種以上のX2Y型トリグリセリドを35~1質量%とを含有する油脂組成物であって、前記炭素数xは8~20から選択される整数であり、前記炭素数yは、それぞれ独立して、x+2~x+12から選択される整数でありかつy≦22である条件から選ばれる、油脂組成物に関する。上記2種類のトリグリセリドを上記質量%にて含む当該油脂組成物は、乳化剤、賦形剤等の添加剤を含めることなく粉末状の油脂組成物となる。以下、本発明の油脂組成物を詳細に説明する。
本発明の油脂組成物は、全トリグリセリド含有量を100質量%とした場合、その含有量が65~99質量%である、単一種又は複数種、好ましくは単一種(1種類)のXXX型トリグリセリドを含む。当該XXX型トリグリセリドは、1位~3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有するトリグリセリドであり、各脂肪酸残基Xは互いに同一である。ここで、当該炭素数xは8~20から選択される整数であり、好ましくは10~18から選択される整数、より好ましくは10~16から選択される整数、更に好ましくは10~12から選択される整数である。
脂肪酸残基Xは、飽和あるいは不飽和の脂肪酸残基であってもよい。具体的な脂肪酸残基Xとしては、例えば、カプリル酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸及びアラキジン酸等の残基が挙げられるがこれに限定するものではない。脂肪酸としてより好ましくは、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸及びステアリン酸であり、さらに好ましくは、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸及びパルミチン酸であり、殊更好ましくは、カプリン酸及びラウリン酸である。
XXX型トリグリセリドは、油脂組成物中の全トリグリセリドを100質量%とした場合、65~99質量%含まれる。XXX型トリグリセリドの含有量として好ましくは、75~99質量%であり、より好ましくは80~99質量%であり、更に好ましくは83~98質量%であり、特に好ましくは85~98質量%であり、殊更好ましくは90~98質量%である。
本発明の油脂組成物は、上記XXX型トリグリセリドの脂肪酸残基Xの1つを炭素数yの脂肪酸残基Yに置換したX2Y型トリグリセリドを1種以上含む。ここで、1つのX2Y型トリグリセリドに含まれる各脂肪酸残基Xは互いに同一であり、かつXXX型トリグリセリドの脂肪酸残基Xとも同一である。当該1つのX2Y型トリグリセリドに含まれる脂肪酸残基Yの炭素数yはx+2~x+12でありかつy≦22である条件から選ばれる整数である。炭素数yは、好ましくはy=x+2~x+10を満たし、より好ましくはy=x+4~x+8を満たす条件から選ばれる整数である。また、炭素数yの上限値は、好ましくはy≦20であり、より好ましくはy≦18である。本発明の油脂組成物は複数、例えば、2種類~5種類、好ましくは3~4種類のX2Y型トリグリセリドを含んでいてもよく、その場合の各X2Y型トリグリセリドの定義は上述の通りである。各X2Y型トリグリセリドの脂肪酸残基Yの炭素数yは、上述の範囲内から、各X2Y型トリグリセリドごとにそれぞれ独立して選択される。例えば、後述する実施例11のように、本発明の油脂組成物を、トリカプリンとパーム核ステアリン極度硬化油とをエステル交換して製造する場合は、xは共通してx=10であるが、yはそれぞれy=12、14、16及び18である4種類のX2Y型トリグリセリドを含む。
脂肪酸残基Yは、飽和あるいは不飽和の脂肪酸残基であってもよい。具体的な脂肪酸残基Yとしては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸及びベヘン酸等の残基が挙げられるがこれに限定するものではない。脂肪酸としてより好ましくは、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、アラキジン酸及びベヘン酸であり、さらに好ましくは、ミリスチン酸、パルミチン酸及びステアリン酸である。このX2Y型トリグリセリドの脂肪酸残基Yは、1位~3位の何れに配置していてもよい。
X2Y型トリグリセリドは、油脂組成物中の全トリグリセリドを100質量%とした場合、35~1質量%含まれる。X2Y型トリグリセリドの含有量としては、例えば、25~1質量%であり、好ましくは20~1質量%であり、より好ましくは17~1質量%であり、更に好ましくは15~2質量%であり、殊更好ましくは10~2質量%である。本発明の油脂組成物に複数のX2Y型トリグリセリドが含まれる場合、上記X2Y型トリグリセリドの量は、含まれるX2Y型トリグリセリドの合計量である。
本発明の油脂組成物は、本発明の効果を損なわない限り、上記XXX型トリグリセリド及びX2Y型トリグリセリド以外の、その他のトリグリセリドを含んでいてもよい。その他のトリグリセリドは、複数の種類のトリグリセリドであってもよく、合成油脂であっても天然油脂であってもよい。合成油脂としては、トリカプリル酸グリセリル、トリカプリン酸グリセリル等が挙げられる。天然油脂としては、例えば、ココアバター、ヒマワリ油、菜種油、大豆油、綿実油等が挙げられる。本発明の油脂組成物中の全トリグリセリドを100質量%とした場合、その他のトリグリセリドは、1質量%以上、例えば、5~30質量%程度含まれていても問題はない。その他のトリグリセリドの含有量は、例えば、0~30質量%、好ましくは0~18質量%、より好ましくは0~15質量%、更に好ましくは0~8質量%である。
本発明の油脂組成物は、上記トリグリセリドの他、任意に乳化剤、香料、脱脂粉乳、全脂粉乳、ココアパウダー、砂糖、デキストリン等のその他の成分を含んでいてもよい。これらその他の成分の量は、本発明の効果を損なわない限り任意の量とすることができるが、例えば、油脂組成物の全質量を100質量%とした場合、0~70質量%、好ましくは0~65質量%、より好ましくは0~30質量%である。その他成分は、その90質量%以上が、平均粒径が1000μm以下である紛体であることが好ましく、平均粒径が500μm以下の紛体であることがより好ましい。なお、ここでいう平均粒径は、レーザー回折散乱法(ISO133201及びISO9276-1)によって測定した値である。
但し、本発明の好ましい油脂組成物は、実質的に油脂のみからなることが好ましい。ここで油脂とは、実質的にトリグリセリドのみからなるものである。また、「実質的に」とは、油脂組成物中に含まれる油脂以外の成分または油脂中に含まれるトリグリセリド以外の成分が、油脂組成物または油脂を100質量%とした場合、例えば、0~15質量%、好ましくは0~10質量%、より好ましくは0~5質量%であることを意味する。
本発明の粉末油脂組成物は、上記油脂組成物中に含まれるトリグリセリドを融解して溶融状態の上記油脂組成物を得、この油脂組成物を冷却することにより、噴霧やミル等の粉砕機による機械粉砕等特別の加工手段を採らなくても、粉末状の油脂組成物(粉末油脂組成物)を得ることができる。より具体的には、上記XXX型トリグリセリドと上記X2Y型トリグリセリドを含有する油脂組成物を、任意に加熱・融解し、溶融状態の油脂組成物を得、その後冷却して溶融状態の油脂組成物よりも体積が増加した空隙を有する固形物を形成する。得られた該固形物を篩にかける等により外部より軽く衝撃加えて粉砕する(ほぐす)ことで容易に粉末油脂組成物を得ることができる。
理論にはとらわれないが、このように粉末油脂組成物を簡単な工程で製造できるのは、鎖長の長さがそろったXXX型トリグリセリドのみの場合、油脂結晶が非常に密にパッキングして連続化し、密な状態を保持したまま結晶化するところ、一つの脂肪酸の鎖長が長いX2Y型トリグリセリドが少量存在することにより、該X2Y型トリグリセリドが溶融状態から冷却結晶化するときにXXX型トリグリセリドからなる油脂結晶中に混入して、XXX型トリグリセリドが連続化して結晶成長することを分断し、結果として、非常に疎な状態(体積が増えて空隙ができた状態)で結晶化した固形物になるためと思われる。得られた固形物は、非常に疎な状態で結晶化した粉末油脂組成物の凝集体の形態を有し、軽い衝撃によっても脆くくずれ、容易に粉末状を呈するようになる。
本発明の粉末油脂組成物は、常温(20℃)で粉末状の固体である。
本発明の粉末油脂組成物のゆるめ嵩密度は、例えば実質的に油脂のみからなる場合、0.1~0.6g/cm3、好ましくは0.15~0.5g/cm3であり、より好ましくは0.2~0.4g/cm3である。ここで「ゆるめ嵩密度」とは、粉体を自然落下させた状態の充填密度である。ゆるめ嵩密度(g/cm3)の測定は、例えば、内径15mm×25mLのメスシリンダーに、当該メスシリンダーの上部開口端から2cm程度上方から粉末油脂組成物の適量を落下させて疎充填し、充填された質量(g)の測定と容量(mL)の読み取りを行い、mL当たりの当該粉末油脂組成物の質量(g)を算出することで求めることができる。また、ゆるめ嵩密度は、(株)蔵持科学器械製作所のカサ比重測定器を使用し、JIS K-6720(又はISO 1060-1及び2)に基づいて測定したカサ比重から算出することもできる。具体的には、試料120mLを、受器(内径40mm×高さ85mmの100mL円柱形容器)の上部開口部から38mmの高さの位置から、該受器に落とす。受器から盛り上がった試料はすり落とし、受器の内容積(100mL)分の試料の質量(Ag)を秤量し、以下の式からゆるめ嵩密度を求めることができる。
ゆるめ嵩密度(g/mL)=A(g)/100(mL)
測定は3回行ってその平均値を取ることが好ましい。
本発明の粉末油脂組成物は、以下の工程、
(a)全トリグリセリド含有量を100質量%とした場合、1位~3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有するXXX型トリグリセリドを65~99質量%と、前記XXX型トリグリセリドの脂肪酸残基Xの1つを炭素数yの脂肪酸残基Yに置換したX2Y型トリグリセリドを35~1質量%とを含有する油脂組成物であって、前記炭素数xは8~20から選択される整数であり、前記炭素数yは、それぞれ独立して、x+2~x+12から選択される整数でありかつy≦22である、油脂組成物を調製する工程、
(b)前記油脂組成物を加熱し、前記油脂組成物中に含まれるトリグリセリドを融解して溶融状態の前記油脂組成物を得る任意の工程、
(d)溶融状態の前記油脂組成物を冷却して粉末油脂組成物を得る工程、
を含む方法によって製造することができる。
また、上記工程(b)と(d)の間に、工程(c)として粉末生成を促進するための任意工程、例えば(c1)シーディング工程、(c2)テンパリング工程、及び/又は(c3)予備冷却工程を含んでいてもよい。さらに上記工程(d)で得られる粉末油脂組成物は、工程(d)の冷却後に得られる固形物を粉砕して粉末状の油脂組成物を得る工程(e)によって得られるものであってもよい。以下、上記工程(a)~(e)について説明する。
工程(a)で調製される油脂組成物は、上述したとおりのXXX型トリグリセリド(1種類又はそれ以上)とX2Y型トリグリセリド(1種類又はそれ以上)とを、上述した質量%で含有するものである。具体的には、例えば、1位~3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有するXXX型トリグリセリド(1種類又はそれ以上)と、1位~3位に炭素数yの脂肪酸残基Yを有するYYY型トリグリセリド(1種類又はそれ以上)とを別々に入手し、XXX型トリグリセリド/YYY型トリグリセリドの質量比で90/10~99/1にて混合して反応基質を得(ここで、前記炭素数xは8~20から選択される整数であり、前記炭素数yはx+2~x+12から選択される整数でありかつy≦22である)、前記反応基質を加熱し、触媒の存在下でエステル交換反応する工程を経て得られる。
まず、XXX型トリグリセリド(1種類又はそれ以上)とYYY型トリグリセリド(1種類又はそれ以上)とを混合して反応基質を得る。ここでXXX型トリグリセリドの詳細は、上述した通りである。
YYY型トリグリセリドは、1位~3位に炭素数yの脂肪酸残基Yを有するトリグリセリドである。ここで、当該炭素数y及び脂肪酸残基Yは、上述した通りである。
XXX型トリグリセリド及びYYY型トリグリセリドは前述の(i)~(iii)のいずれの方法によっても製造できるが、製造の容易さの観点から、(i)直接エステル合成又は(ii)脂肪酸アルキルを用いたエステル交換合成が好ましく、(i)直接エステル合成がより好ましい。
XXX型トリグリセリドまたはYYY型トリグリセリドの(i)直接エステル合成における反応温度は、エステル化反応によって生ずる生成水が系外に除去できる温度であればよく、例えば、120℃~300℃が好ましく、150℃~270℃がより好ましく、180℃~250℃がさらに好ましい。反応を180~250℃で行うことで、特に効率的にXXX型トリグリセリドまたはYYY型トリグリセリドを製造することができる。
XXX型トリグリセリドまたはYYY型トリグリセリドの(i)直接エステル合成においては、反応後、水洗、アルカリ脱酸及び/又は減圧脱酸、及び吸着処理等の公知の精製処理を行うことで、触媒や原料未反応物を除去することができる。更に、脱色・脱臭処理を施すことで、得られた反応物をさらに精製することができる。
反応基質の原料となるトリグリセリドとしては、上記XXX型トリグリセリドやYYY型トリグリセリドの他、本発明の効果を損なわない限り、各種トリグリセリドを含めてもよい。その他のトリグリセリドとしては、例えば、上記XXX型トリグリセリドの脂肪酸残基Xの1つが脂肪酸残基Yに置換したX2Y型トリグリセリド、上記XXX型トリグリセリドの脂肪酸残基Xの2つが脂肪酸残基Yに置換したXY2型トリグリセリド等を挙げることができる。
上記その他のトリグリセリドの量は、例えば、XXX型トリグリセリド及びYYY型トリグリセリドの合計質量を100質量%とした場合、0~15質量%、好ましくは0~7質量%、より好ましくは0~4質量%である。
また、上記XXX型トリグリセリドやYYY型トリグリセリドの代わりに、天然由来のトリグリセリド組成物を使用してもよい。天然由来のトリグリセリド組成物としては、例えば、パーム核油、パーム核オレイン、パーム核ステアリン、ナタネ油、ヤシ油、大豆油、ヒマワリ油、サフラワー油、パームステアリン等を挙げることができる。これらの天然由来のトリグリセリド組成物は、さらに水素添加等により改質した硬化油、部分硬化油、極度硬化油であってもよい。
上記天然由来のトリグリセリド組成物の量は、これら天然由来のトリグリセリド組成物に含まれる必要なXXX型トリグリセリド又はYYY型トリグリセリドの量に依存するが、例えば、XXX型トリグリセリドのXがカプリン酸で、YYY型トリグリセリドの由来としてパーム核ステアリン極度硬化油を使用する場合、当該パーム核ステアリン極度硬化油に含まれる1位~3位にY残基を有するトリグリセリドが上述したYYY型トリグリセリドとして必要な量、即ちXXX型トリグリセリド/YYY型トリグリセリドの質量比で90/10~99/1、好ましくは93/7~99/1、より好ましくは95/5~98/2を満たす量で含まれることが適当である。
反応基質を構成する原料としては、上記トリグリセリドの他、任意に部分グリセリド、抗酸化剤、乳化剤、水などの溶媒等のその他の成分を含んでいてもよい。これらその他の成分の量は、本発明の効果を損なわない限り任意の量とすることができるが、例えば、得られる反応基質の質量を100質量%とした場合、0~5質量%、好ましくは0~2質量%、より好ましくは0~1質量%である。
当該混合は、必要に応じて加熱下で混合してもよい。加熱は、後述の工程(b)における加熱温度と同程度であることが好ましく、例えば、50~120℃、好ましくは60~100℃、より好ましくは70~90℃、さらに好ましくは80℃で行われる。なお、触媒として酵素を添加する場合、酵素添加前に水は極力存在しないことが好ましい。酵素添加前の水の量は、原料全体の質量に対し、例えば10質量%以下、好ましくは0.001~5質量%、より好ましくは0.01~3質量%、更に好ましくは0.01~2質量%であることが適当である。この混合は、例えば5~60分、好ましくは10~50分、より好ましくは20~40分継続してもよい。
上記反応基質(XXX型トリグリセリドとYYY型トリグリセリドとを含有する混合物)を加熱し、触媒の存在下でエステル交換反応してエステル交換反応物(XXX型トリグリセリドとX2Y型トリグリセリドとを含有する油脂組成物)を得る。
エステル交換反応は、特に限定なく、通常用いられるエステル交換反応を使用することができる。
ここで加熱は、例えば、50~120℃、好ましくは60~100℃、より好ましくは70~90℃、さらに好ましくは80℃で行われる。
触媒としては、酵素、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ土類金属アルコキシド等を使用することができる。酵素としては、固定化酵素及び粉末酵素を使用できるが、酵素活性及び取扱い容易性の面から、粉末酵素であることが好ましい。
粉末酵素は、酵素含有水性液体をスプレードライ、フリーズドライ、溶剤沈澱後の乾燥などの方法で乾燥、粉末化したものであり、特に限定するものではないが、例えば、アルカリゲネス エスピー(Alcaligenes sp.)由来のリパーゼ(名糖産業株式会社、商品名リパーゼQLM)が挙げられる。
固定化酵素としては、酵素をシリカ、セライト、珪藻土、パーライト、ポリビニールアルコール、陰イオン交換樹脂、フェノール吸着樹脂、疎水性担体、陽イオン交換樹脂、キレート樹脂等の担体に固定化したものを用いることができる。
これらの触媒は、1種又は2種以上を混合して使用してもよいが、酵素系の触媒とアルコキシド系の触媒は同時に使用しない方が好ましい。
触媒の量は、エステル交換反応が十分に進行する量であればよいが、原料であるトリグリセリドの合計質量に対し、例えば、0.01~20質量%、好ましくは、0.05~10質量%、より好ましくは0.1~5質量%、更に好ましくは0.2~1質量%加えられる。上記触媒の他、任意の助触媒を使用してもよい。
エステル交換反応は、例えば、常圧下もしくは減圧下、上述した加熱温度で、例えば0.5~50時間、好ましくは1~40時間、より好ましくは5~30時間、更に好ましくは10~20時間、任意に攪拌しながら行われる。また、この反応工程では、例えば、上記所定量の触媒を1度に投入してもよいが、所定量の触媒を2~30回、好ましくは3~20回、より好ましくは5~15回に分けて投入してもよい。触媒を投入する時期は、上記工程(a)直後の他、第1回触媒投入から1~2時間おきに投入してもよい。
本発明の工程(a)で調製される油脂組成物の製造方法としては、さらに以下に示すようなXXX型トリグリセリドとX2Y型トリグリセリドを同時かつ直接合成する方法を挙げることができる。すなわち、本調製工程IIは、XXX型トリグリセリドとX2Y型トリグリセリドを得るために、XXX型トリグリセリドとYYY型トリグリセリドとを別々に合成してエステル交換するということはせず、双方のトリグリセリドを製造するための原料(脂肪酸または脂肪酸誘導体とグリセリン)を、例えば単一の反応容器に投入し、同時かつ直接合成するものであり、その製造方法は、次のいずれかの方法が挙げられる。
(iv)炭素数Xである脂肪酸X及び炭素鎖yの脂肪酸Yとグリセリンとを直接エステル化する方法(直接エステル合成)、(v)炭素数xである脂肪酸X及び炭素鎖yである脂肪酸Yのカルボキシル基がアルコキシル基と結合した脂肪酸アルキル(例えば、脂肪酸メチル及び脂肪酸エチル)とグリセリンとを塩基性または酸性触媒条件下にて反応させる方法(脂肪酸アルキルを用いたエステル交換合成)、(vi)炭素数xである脂肪酸X及び炭素鎖yである脂肪酸Yのカルボキシル基の水酸基がハロゲンに置換された脂肪酸ハロゲン化物(例えば、脂肪酸クロリド及び脂肪酸ブロミド)とグリセリンとを塩基性触媒下にて反応させる方法(酸ハライド合成)が挙げられる。
本発明の油脂組成物は前述の方法のいずれによっても製造できるが、製造の容易さの観点から、(iv)直接エステル合成もしくは(v)脂肪酸アルキルを用いたエステル交換合成が好ましく、(iv)直接エステル合成がより好ましい。
2段階反応を行う際の1段階目の反応においては、全グリセリド中におけるX2Y型トリグリセリドが所望の質量%になる範囲に調整した脂肪酸Yと脂肪酸Xの総モル量が、グリセリン1モルに対して、0.5~2.8モル量であることが好ましく、0.8~2.57モル量であることがより好ましく、1.1~2.2モルであることが最も好ましい。これにより、脂肪酸Yを余すことなくグリセリンと確実にエステル化でき、最終的に系内でより確実にX2Y型グリセリドを生成させることができる。
本発明の油脂組成物の直接エステル合成における反応温度は、エステル化反応によって生ずる生成水が系外に除去できる温度であればよく、120℃~300℃が好ましく、150℃~270℃がより好ましく、180℃~250℃がさらに好ましい。特に反応を180~250℃で行うことで、効率的にX2Y型トリグリセリドを製造することができる。
本発明の油脂組成物の(iv)直接エステル合成においては、反応後、水洗、アルカリ脱酸及び/又は減圧脱酸、及び吸着処理等の公知の精製処理を行うことで、触媒や原料未反応物を除去することができる。更に、脱色・脱臭処理を施すことで、得られた反応物をさらに精製することができる。
油脂組成物は、さらに65~99質量%の範囲外にあるXXX型トリグリセリド及び/または35~1質量%の範囲外にあるX2Y型トリグリセリドを含む油脂組成物を調製した後、XXX型トリグリセリド又はX2Y型トリグリセリドを更に添加することによって65~99質量%のXXX型トリグリセリドと35~1質量%のX2Y型トリグリセリドとを含む油脂組成物を得てもよい(希釈による油脂組成物の調製)。例えば、50~70質量%のXXX型トリグリセリドと50~30質量%のX2Y型トリグリセリドとを含む油脂組成物を得た後、所望量のXXX型トリグリセリドを添加して65~99質量%のXXX型トリグリセリドと35~1質量%のX2Y型トリグリセリドとを含む油脂組成物を得てもよい。
さらに、上記調整工程IIIには、上記調製工程I又はIIによって、65~99質量%の範囲内にあるXXX型トリグリセリド及び/又は35~1質量%の範囲内にあるX2Y型トリグリセリドを含む油脂組成物を一旦調製した後、XXX型トリグリセリド又はX2Y型トリグリセリドを更に添加することによって、XXX型トリグリセリドとX2Y型トリグリセリドの質量%をより好ましい範囲内へ調節することも含まれる(希釈による一層好適な油脂組成物の調製)。
上記(d)工程の前に、上記工程(a)で得られた油脂組成物は、調製された時点で溶融状態にある場合、加熱せずにそのまま冷却されるが、得られた時点で溶融状態にない場合は、任意に加熱され、該油脂組成物中に含まれるトリグリセリドを融解して溶融状態の油脂組成物を得る。
ここで、油脂組成物の加熱は、上記油脂組成物中に含まれるトリグリセリドの融点以上の温度、特にXXX型トリグリセリド及びX2Y型トリグリセリドを融解できる温度、例えば、70~200℃、好ましくは、75~150℃、より好ましくは80~100℃であることが適当である。また、加熱は、例えば、0.5~3時間、好ましくは、0.5~2時間、より好ましくは0.5~1時間継続することが適当である。
上記工程(a)又は(b)で得られた溶融状態の油脂組成物は、さらに冷却されて粉末油脂組成物を形成する。
ここで、「溶融状態の油脂組成物を冷却」とは、溶融状態の油脂組成物を、当該油脂組成物の融点より低い温度に保つことを意味する。「油脂組成物の融点より低い温度」とは、例えば、当該融点より1~30℃低い温度、好ましくは当該融点より1~20℃低い温度、より好ましくは当該融点より1~15℃低い温度である。溶融状態にある油脂組成物の冷却は、例えばxが8~10のときは最終温度が、好ましくは10~30℃、より好ましくは15~25℃、更に好ましくは18~22℃の温度になるように冷却することによって行われる。冷却における最終温度は、例えばxが11又は12のときは、好ましくは30~40℃、より好ましくは32~38℃、更に好ましくは33~37℃であり、xが13又は14のときは、好ましくは40~50℃、より好ましくは42~48℃、更に好ましくは44~47℃であり、xが15又は16のときは、好ましくは50~60℃、より好ましくは52~58℃、更に好ましくは54~57℃であり、xが17又は18のときは、好ましくは60~70℃、より好ましくは62~68℃、更に好ましくは64~67℃であり、xが19又は20のときは、好ましくは70~80℃、より好ましくは72~78℃、更に好ましくは74~77℃である。上記最終温度において、例えば、好ましくは2時間以上、より好ましくは4時間以上、更に好ましくは6時間~2日間静置することが適当である。場合によっては、例えばXXX型トリグリセリドの脂肪酸残基Xの炭素数xが8~12の場合など、比較的粉体化に時間を要するものは、特に以下の(c)工程を使用しない場合、例えば2~8日間、具体的には3~7日間、より具体的には約6日間静置しなければならない場合もある。
さらに、上記工程(a)又は(b)と(d)との間に、(c)粉末生成を促進するための任意工程として、工程(d)で使用する溶融状態の油脂組成物に対し、シーディング法(c1)、テンパリング法(c2)及び/又は(c3)予備冷却法による処理を行ってもよい。これらの任意工程(c1)~(c3)は、いずれか単独で行ってもよいし、複数の工程を組み合わせて行ってもよい。ここで、工程(a)又は(b)と工程(d)との間とは、工程(a)又は(b)中、工程(a)又は(b)の後であって工程(d)の前、工程(d)中を含む意味である。
シーディング法(c1)及びテンパリング法(c2)は、本発明の粉末油脂組成物の製造において、溶融状態にある油脂組成物をより確実に粉末状とするために、最終温度まで冷却する前に、溶融状態にある油脂組成物を処置する粉末生成促進方法である。
ここで、シーディング法とは、粉末の核(種)となる成分を溶融状態にある油脂組成物の冷却時に少量添加して、粉末化を促進する方法である。具体的には、例えば、工程(b)で得られた溶融状態にある油脂組成物に、当該油脂組成物中のXXX型トリグリセリドと炭素数が同じXXX型トリグリセリドを好ましくは80質量%以上、より好ましくは90質量%以上含む油脂粉末を核(種)となる成分として準備する。この核となる油脂粉末を、溶融状態にある油脂組成物の冷却時、当該油脂組成物の温度が、例えば、最終冷却温度±0~+10℃、好ましくは+5~+10℃の温度に到達した時点で、当該溶融状態にある油脂組成物100質量部に対して0.1~1質量部、好ましくは0.2~0.8質量部添加することにより、油脂組成物の粉末化を促進する方法である。
テンパリング法とは、溶融状態にある油脂組成物の冷却において、最終冷却温度で静置する前に一度、工程(d)の冷却温度よりも低い温度、例えば5~20℃低い温度、好ましくは7~15℃低い温度、より好ましくは10℃程度低い温度に、好ましくは10~120分間、より好ましくは30~90分間程度冷却することにより、油脂組成物の粉末化を促進する方法である。
(c3)予備冷却法とは、前記工程(a)又は(b)で得られた溶融状態の油脂組成物を、工程(d)にて冷却する前に、工程(a)又は(b)の溶融状態の温度よりも低く、工程(d)の冷却温度よりも高い温度で一旦予備冷却する方法である。工程(d)の冷却温度より高い温度とは、例えば、工程(d)の冷却温度よりも2~40℃高い温度、好ましくは3~30℃高い温度、より好ましくは4~30℃高い温度、さらに好ましくは5~10℃程度高い温度であり得る。前記予備冷却する温度を低く設定すればするほど、工程(d)の冷却温度における本冷却時間を短くすることができる。すなわち、予備冷却法とは、シーディング法やテンパリング法と異なり、冷却温度を段階的に下げるだけで油脂組成物の粉末化を促進できる方法であり、工業的に製造する場合に利点が大きい。
上記工程(d)の冷却によって粉末油脂組成物を得る工程は、より具体的には、工程(d)の冷却によって得られる固形物を粉砕して粉末油脂組成物を得る工程(e)によって行われてもよい。
詳細に説明すると、まず、上記XXX型トリグリセリドと上記X2Y型トリグリセリドを含有する油脂組成物を融解して溶融状態の油脂組成物を得、その後冷却して溶融状態の油脂組成物よりも体積が増加した空隙を有する固形物を形成する。空隙を有する固形物となった油脂組成物は、軽い衝撃を加えることで粉砕でき、固形物が容易に崩壊して粉末状となる。
ここで、軽い衝撃を加える手段は特に特定されないが、振る、篩に掛ける等により、軽く振動(衝撃)を与えて粉砕する(ほぐす)方法が、簡便で好ましい。
本発明の粉末油脂組成物は、粉末油脂を原料とする各種分野で利用できる。特に、ケーキミックス、コーヒークリーム、ショートニング、チョコレート等の食品分野で利用することができる。
本発明の油脂組成物は、各種食品に含めることができる。油脂組成物が添加される食品原料としては、上述したようなケーキミックスのようなケーキ類、コーヒークリーム、ショートニング、チョコレート、パン類、水産練り製品、焼き菓子、クリーム等を挙げることができる。
本発明の油脂組成物を食品に含めることにより、例えば、チョコレートではエアイン様の軽い食感や口溶けの良さを付与することができる。特に食品がチョコレートの場合、チョコレートに冷涼感を与え、嗜好性が高く、従来のチョコレートでは満足できなかった人々の需要に応えることができる。
さらに、本発明の油脂組成物を含む食品は、粉末状食品であってもよい。粉末状食品としては、例えば、粉末チョコレート、粉末ドレッシング、ケーキミックス、パンミックス等を挙げることができる。本発明の油脂組成物を粉末状食品に含めることにより、例えば、粉末チョコレートでは、油っぽさを感じにくく食べやすくて、しかもおいしい粉末チョコレートを提供することができる。特に粉末状食品が粉末チョコレートの場合、独特の冷涼感を与え、嗜好性の高い粉末チョコレートを提供できる。
以下、代表的な食品として、チョコレート及び粉末チョコレートについて説明する。以下、特に断らない限り、「チョコレート」は通常のチョコレートと粉末チョコレートとを含む意味とする。また、「油脂組成物」は、上述した本発明の油脂組成物や粉末油脂組成物を意味する。
本発明において「チョコレート」とは、「チョコレート類の表示に関する公正競争規約(S46.3.29公正取引委員会告示第16号、変更 H2.6.22同告示第18号)」(全国チョコレート業公正取引協議会)乃至法規上の規定により限定されるものに限らず、カカオマス、ココアパウダー、食用油脂(ココアバター、植物油脂など)、糖類(砂糖、乳糖、麦芽糖、果糖など)を主原料とし、必要に応じて、乳製品、香料、乳化剤等を加え、チョコレートの製造工程(混合工程、微粒化工程、精錬工程、冷却工程など)を経て製造されるものであれば特に限定されない。例えば、本発明の「チョコレート」としては、ダークチョコレート、ブラックチョコレート、ミルクチョコレートの他に、カカオマスを使用しない、ホワイトチョコレート、カラーチョコレートも含まれる。
本発明によって得られる「チョコレート」は、好ましくはエアイン様チョコレート(含気様チョコレート)である。本発明における「エアイン様チョコレート」とは、チョコレート自体に空気を抱き込ませることなく、冷却固化するだけで製造されているにも関わらず、いわゆる含気チョコレートに類似する、軽い食感や口溶けの良さを有するチョコレートを意味する。
本発明における「粉末チョコレート」とは、上述の「チョコレート」を粉末状にしたすべての物を指す幅広い概念である。なお、「粉末チョコレート」における「粉末」とは、平均粒径が、例えば100μm以下であるものをいう。平均粒径が50μm以下であることがより好ましく、平均粒径が30μm以下であることがさらに好ましい。なお、ここでいう平均粒径は、レーザー回折散乱法(ISO133201及びISO9276-1)によって測定した値である。
<チョコレートに含まれ得る風味物質>
本発明で言う「風味物質」としては、粉末化できるようなものであれば、特に制限なく用いることができる。例えば、ココアパウダー、抹茶パウダー、バニラパウダー、ストロベリーパウダー、バナナパウダー、マンゴーパウダー、コーヒーパウダー、粉乳(全脂、脱脂、調整等)、ホエイパウダー、バターミルクパウダー、カレーパウダー等を挙げることができ、これらの1種又は2種以上を使用することができる。特に、本発明においては、ココアパウダー、抹茶パウダー、粉乳からなる群から選ばれる風味物質を少なくとも1つを用いることが好ましい。
チョコレート中の風味物質の含有量は、例えば、本発明の油脂組成物を含む最終的に得られるチョコレートの全質量を100質量%とした場合、3~50質量%であることが好ましく、5~40質量%であることがより好ましく、7~30質量%であることがさらに好ましい。
本発明のチョコレートは、上記油脂組成物のほか、任意に他の脂質を含むことができる。当該脂質としては、特に食用油脂が好ましい。このような食用油脂としては、例えば、食用油、マーガリン、ファットスプレッド、及びショートニングなどが挙げられ、これらの1種又は2種以上を併用することができる。これら食用油脂は粉末状に加工されていることが好ましい。前記食用油脂の原料としては、例えば、ヤシ油、パーム核油、パーム油、パーム分別油(パームオレイン、パームスーパーオレイン等)、シア脂、シア分別油、サル脂、サル分別油、イリッペ脂、大豆油、菜種油、綿実油、サフラワー油、ひまわり油、米油、コーン油、ゴマ油、オリーブ油、乳脂、ココアバター等やこれらの混合油、加工油脂等を使用することができる。
チョコレート中の他の脂質の含有量は、例えば、油脂組成物100質量%に対して、0~100質量%であることが好ましく、0~75質量%であることがより好ましく、0~50質量%であることがさらに好ましい。また、他の脂質として乳脂又はココアバターを含む場合は、チョコレート中の全脂質の合計含有量に対して、乳脂又はココアバターを1~50質量%含むことが好ましく、2~45質量%含むことがより好ましく、3~40質量%含むことがさらに好ましい。
チョコレート中の全脂質の合計含有量は、本発明の油脂組成物を含む最終的に得られるチョコレートの全質量を100質量%とした場合、例えば、30~99質量%であることが好ましく、40~95質量%であることがより好ましく、55~90質量%であることがさらに好ましい。
本発明で言う「タンパク質」としては、8アミノ酸よりも大きなペプチドを含有するものであれば特に制限されない。例えば、コーングルテン、小麦グルテン、大豆タンパク質、小麦タンパク質、乳タンパク質、乳清タンパク質、食肉又は魚肉から得られる動物性タンパク質(コラーゲンを含む)、卵白、卵黄等が挙げられる。これらタンパク質は粉末状に加工されていることが好ましい。特に、ケトン食として利用する場合は、ヒトの必須アミノ酸、つまり、リジン、ロイシン、メチオニン、システインを含むことが好ましい。
なお、本発明において、後述するケトン比、ケトン指数を計算する場合、配合するタンパク質以外に、原料に由来するタンパク質も計算に含まれる。例えば、ココアパウダーをチョコレートに配合する場合、ココアパウダーに含まれるタンパク質含量が約20質量%であるため、これに相当するタンパク質がチョコレートに含まれることになる。また、抹茶パウダーをチョコレートに配合する場合、抹茶パウダーに含まれるタンパク質含量が約30.6質量%であるため、これに相当するタンパク質がチョコレートに含まれることになる。さらに、粉乳をチョコレートに配合する場合、粉乳に含まれるタンパク質含量が約25.5質量%であるため、これに相当するタンパク質がチョコレートに含まれることになる。
チョコレート中の全タンパク質の合計含有量は、本発明の油脂組成物を含む最終的に得られるチョコレートの全質量を100質量%とした場合、例えば、0~40質量%であることが好ましく、0~35質量%であることがより好ましく、0~25質量%であることがさらに好ましい。
本発明で言う「糖質」としては、特に制限されないが、例えば、グルコース、デキストリン、ラクトース、スクロース(砂糖)、ガラクトース、リボース、トレハロース、でんぷん、加工でんぷん、水飴、乳糖、ブドウ糖、果糖、麦芽糖、還元澱粉糖化物、液糖、酵素転化水飴、異性化液糖、ショ糖結合水飴、還元糖ポリデキストロース、オリゴ糖、ソルビトール、還元乳糖、キシロース、キシリトース、マルチトール、エリスリトール、マンニトール、ラフィノース等が挙げられる。これら糖質は粉末状に加工されていることが好ましい。本発明においては、チョコレート様の風味・食感を持たせるため、スクロース(砂糖)を用いることが好ましく、さらにその粉状物である、粉糖を用いることが好ましい。
なお、本発明において、後述するケトン比、ケトン指数を計算する場合、配合する糖質以外に、原料に由来する糖質も計算に含まれる。例えば、ココアパウダーを粉末チョコレートに配合する場合、ココアパウダーに含まれる糖質含量が約44.5質量%であるため、これに相当する糖質がチョコレートに含まれることになる。また、抹茶パウダーをチョコレートに配合する場合、抹茶パウダーに含まれる糖質含量が約38.5質量%であるため、これに相当する糖質がチョコレートに含まれることになる。さらに、粉乳をチョコレートに配合する場合、粉乳に含まれる糖質含量が約39.3質量%であるため、これに相当する糖質がチョコレートに含まれることになる。
チョコレートに含まれる全糖類の合計含量は、例えば、本発明の油脂組成物を含む最終的に得られるチョコレートの全質量を100質量%とした場合、好ましくは20~60質量%であり、より好ましくは25~55質量%であり、さらに好ましくは30~50質量%である。特にケトン食タイプのチョコレート中の糖質の含有量は、例えば、1~30質量%であることが好ましく、5~25質量%であることがより好ましく、5~20質量%であることがさらに好ましい。
本発明のチョコレートには、上記チョコレート原料以外に、一般にチョコレートの製造において使用される原料を任意に含むことができる。例えば、酸化防止剤、保存料、pH調整剤、着色料、甘味料、香料、乳化剤、香辛料、果実・野菜等の食品素材等を使用することができる。これらその他の成分の含有量は、本発明の効果を損なわない限り任意の量とすることができる。特に本発明において、タンパク質と糖質の合計に対する脂質の割合(質量比)が2.0以上であるチョコレートを製造する場合は、糖質の使用量を制限し、かつ風味を良くするため、特に甘味料及び/又は香料を用いることが好ましい。
まず、本発明の食品中の油脂組成物の含有量は、対象とする食品の種類によって異なるが、例えば、最終的に得られる食品100質量%に対し、例えば、0.1~99質量%、好ましくは、1~90質量%、より好ましくは、5~85質量%、さらに好ましくは、10~80質量%である。
例えば、本発明の食品がチョコレートである場合は、上記油脂組成物の質量とココアバターの質量の比が40:60~99:1でチョコレートに含有される。より好ましくは、上記油脂組成物の質量とココアバターの質量の比が45:55~97:3であり、さらに好ましくは、50:50~95:5である。また、本発明の粉末油脂組成物は、チョコレート中の含有量が10質量%~60質量%となるように含有させることが好ましい。また、前記含有量が、最終的に得られるチョコレート100質量%に対し、12~55質量%であることが好ましく、15~50質量%であることがさらに好ましい。
例えば、上記粉末油脂組成物の質量とココアバターの質量の比が40:60である場合(つまり、粉末油脂組成物に対するココアバターの割合が高い場合)は、チョコレートが固化した後、しばらくしてからエアイン様の軽い食感と口溶けの良さを有するようになるのに対して、上記粉末油脂組成物の質量とココアバターの質量の割合が99:1である場合(粉末油脂組成物に対するココアバターの割合が低い場合)は、チョコレートが固化したらすぐにエアイン様の軽い食感と口溶けの良さを有するようになる。このように粉末油脂組成物に対するココアバター割合によってエアイン様になるまでの時間が異なるので、上記のような質量比とすることが好ましい。
また、例えば、本発明の食品が粉末チョコレートである場合は、上記油脂組成物は、最終的に得られる粉末チョコレート100質量%に対する含有量が、30~96質量%となるように含有させることが好ましい。また、前記含有量が、40~90質量%となるようにすることが好ましく、50~80質量%となるようにすることがさらに好ましい。粉末チョコレートの良好な風味を出すためには、前述した風味物質等を少なくとも4質量%含むことが適当であるため、本発明の粉末油脂組成物の含有量の上限は96質量%とすることが好ましい。また、本発明の粉末油脂組成物を30質量%以上であれば良好な粉末チョコレートを得ることができる。
また、本発明において、タンパク質と糖質の合計に対する脂質の割合(質量比)が2.0以上である場合は、ケトン食として利用できることになるが、この場合は、本発明の油脂組成物を、前記脂質の50質量%以上となるように含有させることが好ましい。上記油脂組成物が前記脂質の50質量%以上であれば、油っぽさを感じることもなく、食べやすくて、しかもおいしいという効果を得ることができる。より好ましくは前記脂質の60質量%以上、さらに好ましくは前記脂質の70質量%以上となるように含有させる方がよい。
本発明における「粉末チョコレート」は、最終製品において、30~99質量%の脂質、0~40質量%のタンパク質、1~30質量%の糖質であることが好ましく、40~95質量%の脂質、0~35質量%のタンパク質、5~25質量%の糖質であることがより好ましく、55~950質量%の脂質、0~25質量%のタンパク質、5~20質量%の糖質であることがさらに好ましい。なお、これらの質量%は、最終製品である粉末チョコレートを100質量%(乾燥質量)とした場合の数値である。
本発明の「粉末チョコレート」は、必要なエネルギーを簡便かつ大量に摂取できるように、比較的高いエネルギーを有することが好ましい。具体的には、粉末チョコレート100g当たり500~850キロカロリーのエネルギーを有する。好ましくは、粉末チョコレート100g当たり600~800キロカロリーを有する。さらに好ましくは、粉末チョコレート100g当たり700~800キロカロリーを有する。
本発明の「粉末チョコレート」は、ケトン食として利用できるように、タンパク質(以下「P」ともいう。)と糖質(以下「C」ともいう。)の合計に対する脂質(以下「F」ともいう。)の割合(質量比)(つまり、F/(P+C)、これを以下、ここでは「ケトン比」という。)が2.0以上であることが好ましい。具体的には、ケトン比が2.0~6.0である。好ましくは、ケトン比が3.0~5.5である。さらに好ましくは、ケトン比が4.0~5.0である。一般に、ケトン比が高いほど効果があるが、ケトン食を長く続けることを考慮すれば2.0以上で始めることが効果的である。もし高い効果を望む場合は、ケトン比が3.0以上であることがより好ましく、4.0以上であることがさらに好ましい。一方、ケトン比が6.0以下であれば食べにくくなることもないので好ましい。
ところで、脂質が多く、炭水化物(糖質)が少ない場合に、ケトン体はエネルギーとして消費される。そこで、脂質を向ケトン物質(K)といい、逆に、炭水化物(糖質)を反ケトン物質(AK)ということがある(丸山博ほか著、「ケトン食の本」、第一出版株式会社、2010年、4頁)。そして、脂質(脂肪)は90質量%のKと10質量%のAKを含んでおり、タンパク質は46質量%のKと58質量%のAKを含んでいる(同文献)。
したがって、以下の式によって計算される、向ケトン物質(K)に対する反ケトン物質(AK)の割合(質量比)(これを以下、ここでは「ケトン指数」という。)によって、ケトン食としての有効性を示すこともある(同文献)。
K/AK=(0.9F+0.46P)/(C+0.1F+0.58P)
なお、この式のことを「Woodyattの式」という。
本発明においては、ケトン指数が1.0~4.0であり、より好ましくは、2.0~3.5であり、さらに好ましくは、2.5~3.5であることが好ましい。なお、一般的には、ケトン指数が高いほど効果があるが、ケトン食を長く続けることを考慮すれば1.0以上で始めることが効果的である。また、ケトン指数が2.0よりも大きい場合に体内にケトン体が生成されるといわれているので(同文献)、2.0以上がより好ましく、2.5以上がさらに好ましい。一方、ケトン指数が4.0以下であれば食べにくくなることもないので好ましい。
本発明は、また、上記粉末油脂組成物を含む食品の製造方法に関する。
具体的には、上述した
(d)溶融状態の前記油脂組成物を冷却して粉末油脂組成物を得る工程、又は
(e)固形物を粉砕して粉末油脂組成物を得る工程
の後に得られた粉末油脂組成物を食品原料に添加する工程、即ち、
(f)得られた粉末油脂組成物を食品原料に添加して前記粉末油脂組成物を含有する食品を得る工程、
を含めることができる。
<チョコレート(粉末以外)の製造方法>
本発明の粉末油脂組成物を含有するチョコレートは、従来公知の方法により製造することができる。本発明のチョコレートは、例えば、油脂、カカオ成分、糖類、乳製品、乳化剤等を原料として、チョコレート中の最終的な油脂含量が25~65質量%となるように、上記粉末油脂組成物を加えて、混合工程、微粒化工程(リファイニング)、精練工程(コンチング)、冷却工程等を経て製造することができる。特に、本発明のチョコレートは、ノンテンパーで冷却固化させるので、テンパリング処理は不要である。なお、通常のチョコレートは、テンパリング処理を行うことが好ましい。
本発明の粉末油脂組成物を含有する粉末チョコレートは、従前の方法と異なり、上述したチョコレート原料(粉末油脂組成物、風味物質、脂質、糖質、タンパク質又はその他の成分等)を単に混ぜ合わせることで簡便に製造することができる。これは、本発明により、これまでにない油脂100%であって融点の低い粉末油脂組成物が得られたことによる。ここで、粉末油脂組成物の「融点が低い」とは、23~45℃、より好ましくは25~35℃、さらに好ましくは27~30℃を意味する。これにより、粉末チョコレートをはじめ、様々な食品が簡便に製造できるようになる。その中で、例えば、脂質の多いケトジェニックな食品(ケトン食)も簡便に製造できるようになる。なお、後述するように、既存の油脂100%の粉末油脂は一般に融点が高く、このような粉末油脂を用いて、粉末チョコレートを製造することはできない。例えば、本発明の粉末油脂組成物に、ココアパウダーなどの風味物質、砂糖などの糖質、さらに必要に応じて、香料、甘味料を添加して、均一となるように混ぜ合わせることにより製造できる。前記混ぜ合わせに当たっては、スパチュラ等を用いて手で簡単に行うこともできるが、例えば、大量生産する場合は、上記チョコレート原料をVブレンダー、ナウターミキサー、ヘンシェルミキサー、流動層ミキサーなどの機械を用いて混ぜ合わせることもできる。
「ケトン食療法」は、カロリーを減少させることなく、飢餓状態を模倣するように開発されたものであり、ヒトにおけるてんかん(癲癇)を治療するためによく用いられてきた。ケトン食療法がてんかんの治療に有効であるメカニズムはいまだに定かではないが、現象としてはかなり古く(紀元前5世紀)から知られている。例えば、ある学説では、糖質及びタンパク質を制限すると、インシュリンのシグナル伝達が減少し、その結果、脂肪酸の利用が促進され、ケトン体の生産が誘導されると考えられている。これにより、血中ケトン体の濃度が高まり、ケトン症状態を長期にわたり維持することができる。これがケトン食療法の特徴である。
また、BMIが25を超える成人その他の肥満の人、特に、メタボリック症候群又はインスリン抵抗性に苦しむ肥満人用の体重調節、体重管理計画に適用される食事の1要素としても有効に利用できる。さらに、老人性認知症やアルツハイマー型認知症に苦しむ患者や、ある種の癌に苦しむ患者に向けた治療用の食品としても有効であろうし、これらの疾患を予防するためにも効果を発揮することが期待される。
[分析方法]
・トリグリセリド組成
ガスクロマトグラフィー分析条件
DB1-ht(0.32mm×0.1μm×5m)Agilent Technologies社(123-1131)
注入量 :1.0μL
注入口 :370℃
検出器 :370℃
スプリット比 :50/1 35.1kPa コンスタントプレッシャー
カラムCT :200℃(0min hold)~(15℃/min)~370℃(4min hold)
実施例等で得られた粉末油脂組成物のゆるめ嵩密度(g/cm3)は、内径15mm×25mLのメスシリンダーに、当該メスシリンダーの上部開口端から2cm程度上方から粉末油脂組成物を落下させて疎充填し、充填された質量(g)の測定と容量(mL)の読み取りを行い、mL当たりの当該粉末油脂組成物の質量(g)を算出することで求めた。
・結晶(顕微鏡写真)
3Dリアルサーフェスビュー顕微鏡VE-8800(株式会社キーエンス製)にて得られた油脂組成物の結晶の撮影を行った。得られた顕微鏡写真を図4(実施例11)及び図5(比較例1)に示す。
・平均粒径
粒度分布測定装置(日機装株式会社製 Microtrac MT3300ExII)でレーザー回折散乱法(ISO133201,ISO9276-1)に基づいて測定した。
攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離機を備えた3000mLの四つ口フラスコに、グリセリン(阪本薬品工業社製)288.9g(3.14mol)とカプリン酸{Palmac99-10(アシッドケム社製)}1911.2g(11.1mol;グリセリン1モルに対して3.5モル)とを仕込んだ。窒素気流下、180℃で2時間反応をさせた後、250℃に昇温し10時間反応させた。過剰のカプリン酸を170℃、400Pa(3Torr)の減圧下にて留去した後、脱色・濾過、脱臭を行い、50℃において淡黄色液状の反応物(トリカプリン)を1505g得た。
(製造例2):XXX型トリグリセリド(トリラウリン)の合成方法
攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離機を備えた3000mLの四つ口フラスコに、グリセリン(阪本薬品工業社製)288.9g(3.14mol)とラウリン酸{Palmac98-12(アシッドケム社製)}2023.0g(10.1mol;グリセリン1モルに対して3.2モル)とを仕込んだ。窒素気流下、180℃で2時間反応をさせた後、250℃に昇温し12時間反応させた。過剰のラウリン酸を200℃、400Pa(3Torr)の減圧下にて留去した後、脱色・濾過、脱臭を行い、50℃において淡黄色液状の反応物(トリラウリン)を1607g得た。
(製造例3)X2Y型(XXX:X2Y=97:3)トリグリセリドの合成方法
攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離機を備えた500mLの四つ口フラスコに、グリセリン(阪本薬品工業社製)44.9g(0.488mol)と、ステアリン酸{Palmac98-18(アシッドケム社製)}7.7g(0.027mol)とカプリン酸{Palmac99-10(アシッドケム社製)}168.1g(0.976mol)を仕込んだ(グリセリン1モルに対して、ステアリン酸とカプリン酸の総モル数;2.1モル)。ガスクロマトグラフィーによって遊離のステアリン酸が認められなくなるまで、窒素気流下、230℃の温度で5時間反応させた。次いで、カプリン酸114.9g(0.667mol)を加え250℃の温度で、さらに10時間反応させた。過剰のカプリン酸を190℃、667Pa(5Torr)の減圧下にて留去した後、脱色、脱臭を行い、50℃において淡黄色液状のトリグリセリド混合物(XXX型トリグリセリド:X2Y型トリグリセリド(質量比)=97:3)を182gで得た。
1位~3位にカプリン酸残基(炭素数10)を有するトリグリセリド(XXX型、トリカプリン、日清オイリオグループ(株)製)97gに1位~3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(YYY型、トリステアリン、東京化成工業(株)製)3gを混合し、アルカリゲネス エスピー(Alcaligenes sp.)由来の粉末酵素であるリパーゼQLM(名糖産業(株)製)を原料油脂に対して1質量%添加し、80℃で12時間撹拌反応させた。70℃程度で減圧濾過(ADVANTEC製FILTER PAPER使用)により粉末酵素を除去し、反応物99.5gを得た(XXX型:93.7質量%、X2Y型:5.0質量%)。得られた反応物を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、10℃恒温槽にて1時間冷却した後、20℃恒温槽にて12時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、平均粒径141μm)を得た。
(実施例2):x=10、y=18、調製工程I、(c2)テンパリング法
1位~3位にカプリン酸残基(炭素数10)を有するトリグリセリド(XXX型、トリカプリン、日清オイリオグループ(株)製)98gに1位~3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(YYY型、トリステアリン、(東京化成工業(株)製)2gを混合し、リパーゼQLM(名糖産業(株)製)を原料油脂に対して1質量%添加し、80℃で12時間撹拌反応させた。70℃程度で減圧濾過(ADVANTEC製FILTER PAPER使用)により粉末酵素を除去し、反応物99.5gを得た(XXX型:95.8質量%、X2Y型:2.6質量%)。得られた反応物を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、10℃恒温槽にて1時間冷却した後、20℃恒温槽にて12時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、平均粒径193μm)。
1位~3位にカプリン酸残基(炭素数10)を有するトリグリセリド(XXX型、トリカプリン、日清オイリオグループ(株)製)98gに1位~3位にパルミチン酸残基(炭素数16)を有するトリグリセリド(YYY型、トリパルミチン、東京化成工業(株)製)2gを混合し、リパーゼQLM(名糖産業(株)製)を原料油脂に対して1質量%添加し、80℃で12時間撹拌反応させた。70℃程度で減圧濾過(ADVANTEC製FILTER PAPER使用)により粉末酵素を除去し、反応物99.5gを得た(XXX型:95.1質量%、X2Y型:4.0質量%)。得られた反応物を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、10℃恒温槽にて1時間冷却した後、20℃恒温槽にて12時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、平均粒径166μm)。
(実施例4):x=10、y=14、調製工程I、(c2)テンパリング法
1位~3位にカプリン酸残基(炭素数10)を有するトリグリセリド(XXX型、トリカプリン、日清オイリオグループ(株)製)96gに1位~3位にミリスチン酸残基(炭素数14)を有するトリグリセリド(YYY型、トリミリスチン、東京化成工業(株)製)4gを混合し、リパーゼQLM(名糖産業(株)製)を原料油脂に対して1質量%添加し、80℃で12時間撹拌反応させた。70℃程度で減圧濾過(ADVANTEC製FILTER PAPER使用)により粉末酵素を除去し、反応物99.5gを得た(XXX型:91.4質量%、X2Y型:7.6質量%)。得られた反応物を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、10℃恒温槽にて1時間冷却した後、20℃恒温槽にて12時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.4g/cm3、平均粒径165μm)。
1位~3位にラウリン酸残基(炭素数12)を有するトリグリセリド(XXX型、トリラウリン、日清オイリオグループ(株)製)97gに1位~3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(YYY型、トリステアリン、東京化成工業(株)製)3gを混合し、リパーゼQLM(名糖産業(株)製)を原料油脂に対して1質量%添加し、80℃で12時間撹拌反応させた。70℃程度で減圧濾過(ADVANTEC製FILTER PAPER使用)により粉末酵素を除去し、反応物99.5gを得た(XXX型:93.4質量%、X2Y型:5.3質量%)。得られた反応物を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、35℃恒温槽にて24時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.4g/cm3、平均粒径218μm)。
1位~3位にラウリン酸残基(炭素数12)を有するトリグリセリド(XXX型、トリラウリン、日清オイリオグループ(株)製)96gに1位~3位にパルミチン酸残基(炭素数16)を有するトリグリセリド(YYY型、トリパルミチン、東京化成工業(株)製)4gを混合し、リパーゼQLM(名糖産業(株)製)を原料油脂に対して1質量%添加し、80℃で12時間撹拌反応させた。70℃程度で減圧濾過(ADVANTEC製FILTER PAPER使用)により粉末酵素を除去し、反応物99.5gを得た(XXX型:90.4質量%、X2Y型:8.8質量%)。得られた反応物を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、35℃恒温槽にて24時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.4g/cm3、平均粒径192μm)。
(実施例7):x=14、y=18、調製工程I
1位~3位にミリスチン酸残基(炭素数14)を有するトリグリセリド(XXX型、トリミリスチン、東京化成工業(株)製)97gに1位~3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(YYY型、トリステアリン、東京化成工業(株)製)3gを混合し、リパーゼQLM(名糖産業(株)製)を原料油脂に対して1質量%添加し、80℃で12時間撹拌反応させた。70℃程度で減圧濾過(ADVANTEC製FILTER PAPER使用)により粉末酵素を除去し、反応物99.5gを得た(XXX型:92.6質量%、X2Y型:6.1質量%)。得られた反応物を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、47℃恒温槽にて12時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.4g/cm3、平均粒径159μm)。
1位~3位にミリスチン酸残基(炭素数14)を有するトリグリセリド(XXX型、トリミリスチン、東京化成工業(株)製)99gに1位~3位にベヘニン酸残基(炭素数22)を有するトリグリセリド(YYY型、トリベヘニン、東京化成工業(株)製)1gを混合し、リパーゼQLM(名糖産業(株)製)を原料油脂に対して1質量%添加し、80℃で12時間撹拌反応させた。70℃程度で減圧濾過(ADVANTEC製FILTER PAPER使用)により粉末酵素を除去し、反応物99.5gを得た(XXX型:97.7質量%、X2Y型:1.4質量%)。得られた反応物を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、44℃恒温槽にて12時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.4g/cm3、平均粒径203μm)。
(実施例9):x=16、y=18、調製工程I
1位~3位にパルミチン酸残基(炭素数16)を有するトリグリセリド(XXX型、トリパルミチン、東京化成工業(株)製)99gに1位~3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(YYY型、トリステアリン、東京化成工業(株)製)1gを混合し、リパーゼQLM(名糖産業(株)製)を原料油脂に対して1質量%添加し、80℃で12時間撹拌反応させた。70℃程度で減圧濾過(ADVANTEC製FILTER PAPER使用)により粉末酵素を除去し、反応物99.5gを得た(XXX型:89.4質量%、X2Y型:6.2質量%)。得られた反応物を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、55℃恒温槽にて12時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.4g/cm3、平均粒径336μm)。
1位~3位にパルミチン酸残基(炭素数16)を有するトリグリセリド(XXX型、トリパルミチン、東京化成工業(株)製)99gに1位~3位にベヘニン酸残基(炭素数22)を有するトリグリセリド(YYY型、トリベヘニン、東京化成工業(株)製)1gを混合し、リパーゼQLM(名糖産業(株)製)を原料油脂に対して1質量%添加し、80℃で12時間撹拌反応させた。70℃程度で減圧濾過(ADVANTEC製FILTER PAPER使用)により粉末酵素を除去し、反応物99.5gを得た(XXX型:88.0質量%、X2Y型:6.5質量%)。得られた反応物を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、55℃恒温槽にて12時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.4g/cm3、平均粒径281μm)。
1位~3位にカプリン酸残基(炭素数10)を有するトリグリセリド(XXX型、トリカプリン、日清オイリオグループ(株)製)95gにパーム核ステアリン極度硬化油(YYY型トリグリセリドを85質量%含有、日清オイリオグループ(株)製)5gを混合し、リパーゼQLM(名糖産業(株)製)を原料油脂に対して1質量%添加し、80℃で12時間撹拌反応させた。70℃程度で減圧濾過(ADVANTEC製FILTER PAPER使用)により粉末酵素を除去し、反応物99.5gを得た(XXX型:89.0質量%、X2Y型:9.8質量%)。得られた反応物を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、10℃恒温槽にて1時間冷却した後、20℃恒温槽にて12時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、平均粒径152μm)。
(実施例12):x=10、y=16~22、調製工程I、(c2)テンパリング法
1位~3位にカプリン酸残基(炭素数10)を有するトリグリセリド(XXX型、トリカプリン、日清オイリオグループ(株)製)97gに菜種極度硬化油(YYY型トリグリセリドを100質量%含有、横関油脂工業(株)製)3gを混合し、リパーゼQLM(名糖産業(株)製)を原料油脂に対して1質量%添加し、80℃で12時間撹拌反応させた。70℃程度で減圧濾過(ADVANTEC製FILTER PAPER使用)により粉末酵素を除去し、反応物99.5gを得た(XXX型:94.0質量%、X2Y型:4.6質量%)。得られた反応物を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、10℃恒温槽にて1時間冷却した後、20℃恒温槽にて12時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、平均粒径181μm)。
1位~3位にカプリン酸残基(炭素数10)を有するトリグリセリド(XXX型、トリカプリン、日清オイリオグループ(株)製)97gにハイエルシン菜種極度硬化油(YYY型トリグリセリドを100質量%含有、横関油脂工業(株)製)3gを混合し、リパーゼQLM(名糖産業(株)製)を原料油脂に対して1質量%添加し、80℃で12時間撹拌反応させた。70℃程度で減圧濾過(ADVANTEC製FILTER PAPER使用)により粉末酵素を除去し、反応物99.5gを得た(XXX型:93.9質量%、X2Y型:4.9質量%)。得られた反応物を80℃にて 0.5 時間維持して完全に融解し、10℃恒温槽にて1時間冷却した後、20℃恒温槽にて12時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(嵩密度:0.3g/cm3、平均粒径177μm)。
(実施例14):x=10、y=12~18、調製工程I、(c2)テンパリング法
1位~3位にカプリン酸残基(炭素数10)を有するトリグリセリド(XXX型、トリカプリン、日清オイリオグループ(株)製)475gにパーム核ステアリン極度硬化油(YYY型トリグリセリドを85質量%含有、日清オイリオグループ(株)製)25gを混合し、触媒ナトリウムメトキシドを原料油脂に対して0.2質量%添加した後、減圧下(300Pa)、100℃で0.5時間攪拌し反応させた。飽和クエン酸水溶液にて中和、水洗により触媒を除去した後、常法に従い脱色脱臭し、反応物400gを得た(XXX型:88.3質量%、X2Y型:10.4質量%)。得られた反応物を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、10℃恒温槽にて1時間冷却した後、20℃恒温槽にて12時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、平均粒径139μm)。
攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離機を備えた500mLの四つ口フラスコに、グリセリン(阪本薬品工業社製)44.9g(0.488mol)と、ステアリン酸(Palmac98-18(アシッドケム社製))7.7g(0.027mol)とカプリン酸(Palmac99-10(アシッドケム社製))168.1g(0.976mol)を仕込み、ガスクロマトグラフィによって遊離のステアリン酸が認められなくなるまで、窒素気流下、230℃の温度にて5時間反応を行った。次いで、カプリン酸114.9g(0.667mol)を加え、250℃の温度で、さらに10時間反応させた。過剰のカプリン酸を190℃、667Pa(5Torr)の減圧下にて留去した後、脱色・濾過、脱臭を行い、50℃において淡黄色液状の反応物を182g得た(XXX型:93.6質量%、X2Y型:5.2質量%)。得られた反応物を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、10℃恒温槽にて1時間冷却した後、20℃恒温槽にて12時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、平均粒径180μm)。
(実施例16):x=10、y=12~18、調製工程I、(c1)シーディング法
1位~3位にカプリン酸残基(炭素数10)を有するトリグリセリド(XXX型、トリカプリン、日清オイリオグループ(株)製)475gにパーム核ステアリン極度硬化油(YYY型トリグリセリドを85質量%含有、日清オイリオグループ(株)製)25gを混合し、触媒ナトリウムメトキシドを原料油脂に対して0.2質量%添加した後、減圧下、100℃で0.5時間攪拌し反応させた。飽和クエン酸水溶液にて中和、水洗により触媒を除去した後、脱色脱臭し、反応物400gを得た(XXX型:88.3質量%、X2Y型:10.4質量%)。得られた反応物を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、27℃恒温槽にて品温が27℃になるまで冷却した後、上記トリカプリン(日清オイリオグループ(株)製)を液体窒素で冷却固化させ、凍結粉砕機(アズワン株式会社製)で粉砕した油脂粉末を原料油脂に対して0.5質量%添加し、20℃恒温槽にて6時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、平均粒径137μm)。
1位~3位にカプリン酸残基(炭素数10)を有するトリグリセリド(XXX型、トリカプリン、日清オイリオグループ(株)製)475gにパーム核ステアリン極度硬化油(YYY型トリグリセリドを85質量%含有、日清オイリオグループ(株)製)25gを混合し、触媒ナトリウムメトキシドを原料油脂に対して0.2質量%添加した後、減圧下、100℃で0.5時間攪拌し反応させた。飽和クエン酸水溶液にて中和、水洗により触媒を除去した後、脱色脱臭し、反応物400gを得た(XXX型:88.3質量%、X2Y型:10.4質量%)。得られた反応物を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、27℃恒温槽にて品温が27℃になるまで冷却した後、実施例16で得られた粉末状の結晶組成物を原料油脂に対して0.5質量%添加し、20℃恒温槽にて6時間静置静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、平均粒径160μm)。
(実施例18):x=10、y=12~18、調製工程I、(c1)シーディング法
1位~3位にカプリン酸残基(炭素数10)を有するトリグリセリド(XXX型、トリカプリン、日清オイリオグループ(株)製)95gにパーム核ステアリン極度硬化油(YYY型トリグリセリドを85質量%含有、日清オイリオグループ(株)製)5gを混合し、リパーゼQLM(名糖産業(株)製)を原料油脂に対して1質量%添加し、80℃で24時間撹拌反応させた。70℃程度で減圧濾過(ADVANTEC製FILTER PAPER使用)により粉末酵素を除去し、反応物99.5gを得た。(XXX型:89.0質量%、X2Y型:9.8質量%)。得られた反応物を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、27℃恒温槽にて品温が27℃になるまで冷却した後、上記トリカプリン(日清オイリオグループ(株)製)を液体窒素で冷却固化させ、凍結粉砕機(アズワン株式会社製)で粉砕した油脂粉末を原料油脂に対して0.5質量%添加し、20℃恒温槽にて6時間静置静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、平均粒径148μm)。
1位~3位にカプリン酸残基(炭素数10)を有するトリグリセリド(XXX型、トリカプリン、日清オイリオグループ(株)製)95gにパーム核ステアリン極度硬化油(YYY型トリグリセリドを85質量%含有、日清オイリオグループ(株)製)5gを混合し、リパーゼQLM(名糖産業(株)製)を原料油脂に対して1質量%添加し、80℃で12時間撹拌反応させた。70℃程度で減圧濾過(ADVANTEC製FILTER PAPER使用)により粉末酵素を除去し、反応物99.5gを得た(XXX型:89.0質量%、X2Y型:9.8質量%)。得られた反応物を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、27℃恒温槽にて品温が27℃になるまで冷却した後、上記、実施例18で得られた粉末状の結晶組成物を原料油脂に対して0.5質量%添加し、20℃恒温槽にて6時間静置静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、平均粒径153μm)。
(実施例20):x=10、y=12~18、調製工程III、(c2)テンパリング法
トリカプリン(日清オイリオグループ(株)製)80gにパーム核ステアリン極度硬化油(YYY型トリグリセリドを85質量%含有、日清オイリオグループ(株)製)20gを混合し、リパーゼQLM(名糖産業(株)製)を原料油脂に対して1質量%添加し、80℃で12時間撹拌反応させた。70℃程度で減圧濾過(ADVANTEC製FILTER PAPER使用)により粉末酵素を除去し、反応物99.5gを得た(XXX型:57.8質量%、X2Y型:39.6質量%)。得られた反応物50gとトリカプリン(日清オイリオグループ(株)製)150gを混合し、原料油脂とした(XXX型:90.4質量%、X2Y型:8.4質量%)。原料油脂を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、10℃恒温槽にて1時間冷却した後、20℃恒温槽にて12時間静置したところ、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで、粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、平均粒径211μm)。
トリカプリン(日清オイリオグループ(株)製)80gにパーム核ステアリン極度硬化油(YYY型トリグリセリドを85質量%含有、日清オイリオグループ(株)製)20gを混合し、リパーゼQLM(名糖産業(株)製)を原料油脂に対して1質量%添加し、80℃で12時間撹拌反応させた。70℃程度で減圧濾過(ADVANTEC製FILTER PAPER使用)により粉末酵素を除去し、反応物99.5gを得た(XXX型:57.8質量%、X2Y型:39.6質量%)。得られた反応物50gとトリカプリン(日清オイリオグループ(株)製)150gを混合し、原料油脂とした(XXX型:90.4質量%、X2Y型:8.4質量%)。得られた反応物を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、27℃恒温槽にて品温が27℃になるまで冷却した後、トリカプリン(日清オイリオグループ(株)製)を液体窒素で冷却固化させ、凍結粉砕機(アズワン株式会社製)で粉砕した油脂粉末を原料油脂に対して0.5質量%添加し、20℃恒温槽にて6時間静置したところ、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、平均粒径199μm)。
1位~3位にラウリン酸残基(炭素数12)を有するトリグリセリド(XXX型、トリラウリン、日清オイリオグループ(株)製)96gに1位~3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(YYY型、トリステアリン、東京化成工業(株)製)4gを混合し、リパーゼQLM(名糖産業(株)製)を原料油脂に対して1質量%添加し、80℃で12時間撹拌反応させた。70℃程度で減圧濾過(ADVANTEC製FILTER PAPER使用)により粉末酵素を除去し、反応物99.5gを得た(XXX型:91.0質量%、X2Y型:7.3質量%)。得られた反応物を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、28℃恒温槽にて0.5時間冷却した後、35℃恒温槽にて12時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、平均粒径238μm)。
1位~3位にラウリン酸残基(炭素数12)を有するトリグリセリド(XXX型、トリラウリン、日清オイリオグループ(株)製)96gに1位~3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(YYY型、トリステアリン、東京化成工業(株)製)4gを混合し、リパーゼQLM(名糖産業(株)製)を原料油脂に対して1質量%添加し、80℃で12時間撹拌反応させた。70℃程度で減圧濾過(ADVANTEC製FILTER PAPER使用)により粉末酵素を除去し、反応物99.5gを得た(XXX型:91.0質量%、X2Y型:7.3質量%)。得られた反応物を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、28℃恒温槽にて1時間冷却した後、35℃恒温槽にて12時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、平均粒径178μm)。
1位~3位にラウリン酸残基(炭素数12)を有するトリグリセリド(XXX型、トリラウリン、日清オイリオグループ(株)製)96gに1位~3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(YYY型、トリステアリン、東京化成工業(株)製)4gを混合し、リパーゼQLM(名糖産業(株)製)を原料油脂に対して1質量%添加し、80℃で12時間撹拌反応させた。70℃程度で減圧濾過(ADVANTEC製FILTER PAPER使用)により粉末酵素を除去し、反応物99.5gを得た(XXX型:91.0質量%、X2Y型:7.3質量%)。得られた反応物を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、39℃恒温槽にて品温が39℃になるまで冷却した後、実施例22で得られた油脂粉末を原料油脂に対して0.5質量%添加し、35℃恒温槽にて6時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、平均粒径157μm)。
1位~3位にラウリン酸残基(炭素数12)を有するトリグリセリド(XXX型、トリラウリン、日清オイリオグループ(株)製)97gに1位~3位にステアリン酸残基(炭素数18)を有するトリグリセリド(YYY型、トリステアリン、東京化成工業(株)製)3gを混合し、リパーゼQLM(名糖産業(株)製)を原料油脂に対して1質量%添加し、80℃で12時間撹拌反応させた。70℃程度で減圧濾過(ADVANTEC製FILTER PAPER使用)により粉末酵素を除去し、反応物A99.5gを得た(XXX型:93.2質量%、X2Y型:5.3質量%)。反応物Aとトリカプリン(日清オイリオグループ(株)製)を70:30にて混合した後、80℃にて0.5時間維持し完全に融解し、39℃恒温槽にて品温が39℃になるまで冷却した後、実施例22で得られた油脂粉末を原料油脂に対して0.5質量%添加し、34℃恒温槽にて6時間静置し体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで、粉末状の結晶組成物を得た(XXX型:66.1質量%、X2Y:3.6質量%)(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、平均粒径293μm)。
攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離機を備えた500mLの四つ口フラスコに、グリセリン(阪本薬品工業社製)44.1g(0.479mol)と、ステアリン酸(Palmac98-18(アシッドケム社製))25.9g(0.091mol)とカプリン酸(Palmac99-10(アシッドケム社製))266.0g(1.544mol)を仕込み、窒素気流下、250℃の温度で15時間反応させた。過剰のカプリン酸を190℃、減圧下にて留去した後、脱色・濾過、脱臭を行い、50℃において淡黄色液状の反応物を245g得た(XXX型:80.6質量%、X2Y型:17.3質量%)。得られた反応物60gとトリカプリン(日清オイリオグループ株式会社製)140gを混合し原料油脂とした(XXX型:94.0質量%、X2Y型:5.2質量%)。原料油脂を15℃恒温槽にて0.2時間冷却した後、20℃恒温槽にて75時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、平均粒径133μm)。
攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離機を備えた500mLの四つ口フラスコに、グリセリン(阪本薬品工業社製)44.1g(0.479mol)と、ステアリン酸(Palmac98-18(アシッドケム社製))25.9g(0.091mol)とカプリン酸(Palmac99-10(アシッドケム社製))266.0g(1.544mol)を仕込み、窒素気流下、250℃の温度で15時間反応させた。過剰のカプリン酸を190℃、減圧下にて留去した後、脱色・濾過、脱臭を行い、50℃において淡黄色液状の反応物を245g得た(XXX型:80.6質量%、X2Y型:17.3質量%)。得られた反応物60gとトリカプリン(日清オイリオグループ株式会社製)140gを混合し原料油脂とした(XXX型:94.0質量%、X2Y型:5.2質量%)。原料油脂を60℃恒温槽にて品温が60℃になるまで調温した後、20℃恒温槽にて140時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、平均粒径101μm)。
攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離機を備えた500mLの四つ口フラスコに、グリセリン(阪本薬品工業社製)44.1g(0.479mol)と、ステアリン酸(Palmac98-18(アシッドケム社製))25.9g(0.091mol)とカプリン酸(Palmac99-10(アシッドケム社製))266.0g(1.544mol)を仕込み、窒素気流下、250℃の温度で15時間反応させた。過剰のカプリン酸を190℃、減圧下にて留去した後、脱色・濾過、脱臭を行い、50℃において淡黄色液状の反応物を245g得た(XXX型:80.6質量%、X2Y型:17.3質量%)。得られた反応物60gとトリカプリン(日清オイリオグループ株式会社製)140gを混合し原料油脂とした(XXX型:94.0質量%、X2Y型:5.2質量%)。原料油脂を40℃恒温槽にて品温が40℃になるまで調温した後、20℃恒温槽にて60時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、平均粒径122μm)。
攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離機を備えた500mLの四つ口フラスコに、グリセリン(阪本薬品工業社製)44.1g(0.479mol)と、ステアリン酸(Palmac98-18(アシッドケム社製))25.9g(0.091mol)とカプリン酸(Palmac99-10(アシッドケム社製))266.0g(1.544mol)を仕込み、窒素気流下、250℃の温度で15時間反応させた。過剰のカプリン酸を190℃、減圧下にて留去した後、脱色・濾過、脱臭を行い、50℃において淡黄色液状の反応物を245g得た(XXX型:80.6質量%、X2Y型:17.3質量%)。得られた反応物60gとトリカプリン(日清オイリオグループ株式会社製)140gを混合し原料油脂とした(XXX型:94.0質量%、X2Y型:5.2質量%)。原料油脂を27℃恒温槽にて品温が27℃になるまで調温した後、20℃恒温槽にて24時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、平均粒径102μm)。
攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離機を備えた500mLの四つ口フラスコに、グリセリン(阪本薬品工業社製)44.1g(0.479mol)と、ステアリン酸(Palmac98-18(アシッドケム社製))25.9g(0.091mol)とカプリン酸(Palmac99-10(アシッドケム社製))266.0g(1.544mol)を仕込み、窒素気流下、250℃の温度で15時間反応させた。過剰のカプリン酸を190℃、減圧下にて留去した後、脱色・濾過、脱臭を行い、50℃において淡黄色液状の反応物を245g得た(XXX型:80.6質量%、X2Y型:17.3質量%)。得られた反応物18.5gとトリカプリン(日清オイリオグループ株式会社製)181.5gを混合し原料油脂とした(XXX型:97.7質量%、X2Y型:1.6質量%)。原料油脂を27℃恒温槽にて品温が27℃になるまで冷却した後、上記トリカプリン(日清オイリオグループ(株)製)を液体窒素で冷却固化させ、凍結粉砕機(アズワン株式会社製)で粉砕した油脂粉末を原料油脂に対して0.1質量%添加し、26℃恒温槽にて6時間静置静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、平均粒径89μm)
攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離機を備えた500mLの四つ口フラスコに、グリセリン(阪本薬品工業社製)44.1g(0.479mol)と、ステアリン酸(Palmac98-18(アシッドケム社製))25.9g(0.091mol)とカプリン酸(Palmac99-10(アシッドケム社製))266.0g(1.544mol)を仕込み、窒素気流下、250℃の温度で15時間反応させた。過剰のカプリン酸を190℃、減圧下にて留去した後、脱色・濾過、脱臭を行い、50℃において淡黄色液状の反応物を245g得た(XXX型:80.6質量%、X2Y型:17.3質量%)。得られた反応物28gとトリカプリン(日清オイリオグループ株式会社製)172gを混合し原料油脂とした(XXX型:96.8質量%、X2Y型:2.4質量%)。原料油脂を27℃恒温槽にて品温が27℃になるまで冷却した後、上記トリカプリン(日清オイリオグループ(株)製)を液体窒素で冷却固化させ、凍結粉砕機(アズワン株式会社製)で粉砕した油脂粉末を原料油脂に対して0.1質量%添加し、23℃恒温槽にて6時間静置静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、平均粒径97μm)
攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離機を備えた500mLの四つ口フラスコに、グリセリン(阪本薬品工業社製)44.1g(0.479mol)と、ステアリン酸(Palmac98-18(アシッドケム社製))25.9g(0.091mol)とカプリン酸(Palmac99-10(アシッドケム社製))266.0g(1.544mol)を仕込み、窒素気流下、250℃の温度で15時間反応させた。過剰のカプリン酸を190℃、減圧下にて留去した後、脱色・濾過、脱臭を行い、50℃において淡黄色液状の反応物を245g得た(XXX型:80.6質量%、X2Y型:17.3質量%)。得られた反応物112gとトリカプリン(日清オイリオグループ株式会社製)88gを混合し原料油脂とした(XXX型:89.1質量%、X2Y型:9.7質量%)。原料油脂を27℃恒温槽にて品温が27℃になるまで冷却した後、上記トリカプリン(日清オイリオグループ(株)製)を液体窒素で冷却固化させ、凍結粉砕機(アズワン株式会社製)で粉砕した油脂粉末を原料油脂に対して0.1質量%添加し、19℃恒温槽にて6時間静置静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、平均粒径167μm)
攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離機を備えた500mLの四つ口フラスコに、グリセリン(阪本薬品工業社製)44.1g(0.479mol)と、ステアリン酸(Palmac98-18(アシッドケム社製))25.9g(0.091mol)とカプリン酸(Palmac99-10(アシッドケム社製))266.0g(1.544mol)を仕込み、窒素気流下、250℃の温度で15時間反応させた。過剰のカプリン酸を190℃、減圧下にて留去した後、脱色・濾過、脱臭を行い、50℃において淡黄色液状の反応物を245g得た(XXX型:80.6質量%、X2Y型:17.3質量%)。得られた反応物60gとトリカプリン(日清オイリオグループ株式会社製)140gを混合し原料油脂とした(XXX型:94.0質量%、X2Y型:5.2質量%)。原料油脂を27℃恒温槽にて品温が27℃になるまで冷却した後、実施例29で得られた粉末状の結晶組成物を原料油脂に対して0.1質量%添加し、16℃恒温槽にて6時間静置静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、平均粒径185μm)
攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離機を備えた500mLの四つ口フラスコに、グリセリン(阪本薬品工業社製)44.4g(0.482mol)と、ミリスチン酸(Palmac98-14(アシッドケム社製))25.6g(0.112mol)とカプリン酸(Palmac99-10(アシッドケム社製))265.6g(1.541mol)を仕込み、窒素気流下、250℃の温度で15時間反応させた。過剰のカプリン酸を190℃、減圧下にて留去した後、脱色・濾過、脱臭を行い、50℃において淡黄色液状の反応物を186g得た(XXX型:80.6質量%、X2Y型:17.0質量%)。得られた反応物80gとトリカプリン(日清オイリオグループ株式会社製)120gを混合し原料油脂とした(XXX型:91.9質量%、X2Y型:6.8質量%)。原料油脂を27℃恒温槽にて品温が27℃になるまで冷却した後、上記トリカプリン(日清オイリオグループ(株)製)を液体窒素で冷却固化させ、凍結粉砕機(アズワン株式会社製)で粉砕した油脂粉末を原料油脂に対して0.1質量%添加し、20℃恒温槽にて6時間静置静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、平均粒径75μm)
攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離機を備えた500mLの四つ口フラスコに、グリセリン(阪本薬品工業社製)44.4g(0.482mol)と、ミリスチン酸(Palmac98-14(アシッドケム社製))25.6g(0.112mol)とカプリン酸(Palmac99-10(アシッドケム社製))265.6g(1.541mol)を仕込み、窒素気流下、250℃の温度で15時間反応させた。過剰のカプリン酸を190℃、減圧下にて留去した後、脱色・濾過、脱臭を行い、50℃において淡黄色液状の反応物を186g得た(XXX型:80.6質量%、X2Y型:17.0質量%)。得られた反応物80gとトリカプリン(日清オイリオグループ株式会社製)120gを混合し原料油脂とした(XXX型:91.9質量%、X2Y型:6.8質量%)。原料油脂を27℃恒温槽にて品温が27℃になるまで冷却した後、実施例34で得られた粉末状の結晶組成物を原料油脂に対して0.1質量%添加し、14℃恒温槽にて6時間静置静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、平均粒径174μm)
攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離機を備えた500mLの四つ口フラスコに、グリセリン(阪本薬品工業社製)44.4g(0.482mol)と、ミリスチン酸(Palmac98-14(アシッドケム社製))25.6g(0.112mol)とカプリン酸(Palmac99-10(アシッドケム社製))265.6g(1.541mol)を仕込み、窒素気流下、250℃の温度で15時間反応させた。過剰のカプリン酸を190℃、減圧下にて留去した後、脱色・濾過、脱臭を行い、50℃において淡黄色液状の反応物を186g得た(XXX型:80.6質量%、X2Y型:17.0質量%)。得られた反応物146gとトリカプリン(日清オイリオグループ株式会社製)54gを混合し原料油脂とした(XXX型:86.1質量%、X2Y型:12.4質量%)。原料油脂を27℃恒温槽にて品温が27℃になるまで冷却した後、上記トリカプリン(日清オイリオグループ(株)製)を液体窒素で冷却固化させ、凍結粉砕機(アズワン株式会社製)で粉砕した油脂粉末を原料油脂に対して0.1質量%添加し、20℃恒温槽にて6時間静置静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.4g/cm3、平均粒径199μm)
攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離機を備えた500mLの四つ口フラスコに、グリセリン(阪本薬品工業社製)44.4g(0.482mol)と、ミリスチン酸(Palmac98-14(アシッドケム社製))25.6g(0.112mol)とカプリン酸(Palmac99-10(アシッドケム社製))265.6g(1.541mol)を仕込み、窒素気流下、250℃の温度で15時間反応させた。過剰のカプリン酸を190℃、減圧下にて留去した後、脱色・濾過、脱臭を行い、50℃において淡黄色液状の反応物を186g得た(XXX型:80.6質量%、X2Y型:17.0質量%)。得られた反応物59gとトリカプリン(日清オイリオグループ株式会社製)141gを混合し原料油脂とした(XXX型:93.8質量%、X2Y型:5.0質量%)。原料油脂を27℃恒温槽にて品温が27℃になるまで冷却した後、上記トリカプリン(日清オイリオグループ(株)製)を液体窒素で冷却固化させ、凍結粉砕機(アズワン株式会社製)で粉砕した油脂粉末を原料油脂に対して0.1質量%添加し、23℃恒温槽にて6時間静置静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、平均粒径109μm)
攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離機を備えた500mLの四つ口フラスコに、グリセリン(阪本薬品工業社製)44.4g(0.482mol)と、ミリスチン酸(Palmac98-14(アシッドケム社製))25.6g(0.112mol)とカプリン酸(Palmac99-10(アシッドケム社製))265.6g(1.541mol)を仕込み、窒素気流下、250℃の温度で15時間反応させた。過剰のカプリン酸を190℃、減圧下にて留去した後、脱色・濾過、脱臭を行い、50℃において淡黄色液状の反応物を186g得た(XXX型:80.6質量%、X2Y型:17.0質量%)。得られた反応物14gとトリカプリン(日清オイリオグループ株式会社製)186gを混合し原料油脂とした(XXX型:97.7質量%、X2Y型:1.2質量%)。原料油脂を27℃恒温槽にて品温が27℃になるまで冷却した後、上記トリカプリン(日清オイリオグループ(株)製)を液体窒素で冷却固化させ、凍結粉砕機(アズワン株式会社製)で粉砕した油脂粉末を原料油脂に対して0.1質量%添加し、26℃恒温槽にて6時間静置静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.2g/cm3、平均粒径87μm)
1位~3位にカプリン酸残基(炭素数10)を有するトリグリセリド(XXX型、トリカプリン、日清オイリオグループ(株)製)100gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、10℃恒温槽にて1時間冷却した後、20℃恒温槽にて12時間静置したところ、完全に固化し、粉末状の結晶組成物には至らなかった。
(比較例2)
1位~3位にカプリン酸残基(炭素数10)を有するトリグリセリド(XXX型、トリカプリン、日清オイリオグループ(株)製)100gを80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、20℃恒温槽にて12時間静置したところ、完全に固化し、粉末状の結晶組成物には至らなかった。
(比較例3)
1位~3位にカプリン酸残基(炭素数10)を有するトリグリセリド(XXX型、トリカプリン、日清オイリオグループ(株)製)97gにトリステアリン(東京化成工業(株)製)3gを混合した。混合した油脂を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、10℃恒温槽にて1時間冷却した後、20℃恒温槽にて12時間静置したところ、完全に固化し、粉末状の結晶組成物には至らなかった。
(比較例4)
トリカプリン(日清オイリオグループ(株)製)80gにパーム核ステアリン極度硬化油(YYY型トリグリセリドを85質量%含有、日清オイリオグループ(株)製)20gを混合し、リパーゼQLM(名糖産業(株)製)を原料油脂に対して1質量%添加し、80℃で24時間撹拌反応させた。70℃程度で減圧濾過(ADVANTEC製FILTER PAPER使用)により粉末酵素を除去し、反応物99.5gを得た(XXX型:57.8質量%、X2Y型:39.6質量%)。得られた反応物を10℃恒温槽にて1時間冷却した後、20℃恒温槽にて24時間静置したところ、完全には固化せず、粉末状の結晶組成物には至らなかった。
次に、食品に関する実施例および比較例を挙げ、本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらに何ら制限されるものではない。また。以下において「%」とは、特別な記載がない場合、質量%を示す。
粉末油脂組成物A(融点約28℃):
〔x=10、y=18、テンパリング法〕
攪拌機、温度計、窒素ガス吹込管及び水分分離機を備えた500mLの四つ口フラスコに、グリセリン(阪本薬品工業社製)44.1g(0.479mol)と、ステアリン酸(Palmac98-18(アシッドケム社製))25.9g(0.091mol)とカプリン酸(Palmac99-10(アシッドケム社製))266.0g(1.544mol)を仕込み、窒素気流下、250℃の温度で15時間反応させた。過剰のカプリン酸を190℃、減圧下にて留去した後、脱色・濾過、脱臭を行い、50℃において淡黄色液状の反応物を245g得た(XXX型:80.6質量%、X2Y型:17.3質量%)。得られた反応物60gとトリカプリン(日清オイリオグループ株式会社製)140gを混合し原料油脂とした(XXX型:94.0質量%、X2Y型:5.2質量%)。原料油脂を80℃にて0.5時間維持して完全に融解し、10℃恒温槽にて1時間冷却した後、20℃恒温槽にて12時間静置し、体積が増加した空隙を有する固形物を形成させた後、ほぐすことで粉末状の結晶組成物を得た(ゆるめ嵩密度:0.3g/cm3、平均粒径116μm)。このようにして製造した粉末油脂組成物Aを以下の実施例で用いた。
下記実施例においては、市販されている、ココアバター(大東カカオ株式会社製)、ココアパウダー(ココアパウダーDF500:大東カカオ株式会社製)、粉糖(MGP粉糖:株式会社徳倉製)、チョコレート香料(チョコレートコートンIL36882:小川香料株式会社製)、甘味料A(ミラスィーNK:DSP五協フード&ケミカル株式会社製)、甘味料B(スクラロース:三栄源エフ・エフ・アイ株式会社製)、抹茶パウダー(京都抹茶パウダー(若草):株式会社クオカプランニング製)、抹茶香料(マッチャコートンIL36883:小川香料株式会社製)、粉乳(全脂粉乳:よつば乳業株式会社製)、レシチン(日清オイリオグループ株式会社製)、バニラフレーバー(Givaudan社製)、カカオマス(大東カカオ株式会社製)、砂糖(株式会社徳倉製)を用いた。
<チョコレートの製造>
下記表2の配合に従って、実施例39~40及び比較例5のチョコレートを、常法に従って、混合処理、微粒化(リファイニング)処理、精錬(コンチング)処理を経て、冷却固化することにより製造した。より詳細には、原料(カカオマス、ココアバター等)をミキサー(万能混合撹拌機8XDML:DALTON社製)で60℃に加熱しながら均質になるように約5分間混合し、チョコレート生地を得た。得られたチョコレート生地をロールリファイナー(SDY型油圧式3本ロールミル:BUHLER社製)で磨り潰し、平均粒度が20μm程度になるまで微粒化した。リファイングしたチョコレート生地を、前記ミキサーにより20分以上かけて練り込み、液化後、油分を調整し、チョコレート原液とした。チョコレート原液を30℃に調温し、型に流し込み成形した後、チョコレート原液を10~20℃で冷却固化した。実施例39は、粉末油脂組成物Aの質量とココアバターの質量の比が50:50であり、実施例40は、粉末油脂組成物Aの質量とココアバターの質量の比が95:5となるように調製した。また、比較例5は、粉末油脂組成物を使用せず、通常のココアバターを用いて製造したものである。なお、カカオマス中には、55質量%のココアバターが含まれている。また、ココアパウダー中には、11質量%のココアバターが含まれている。そのため、実施例39におけるココアバターの含有量は、2.0+360.0×0.55=200.0(g)となる。実施例40におけるココアバターの含有量は、181.8×0.11=約20.0(g)となる。
上記で製造した、実施例39~40及び比較例5のチョコレートについて、以下の評価方法に従って評価した。
(1)食感の評価方法
以下の基準に従って、熟練した5名のパネラーにより、総合的に評価した。
○:エアイン様の軽い食感を感じる
△:エアイン様の軽い食感をやや感じる
×:エアイン様の軽い食感を感じない
(2)口溶けの評価方法
以下の基準に従って、熟練した5名のパネラーにより、総合的に評価した
○:なめらかな口溶けの良さと冷涼感を感じる
△:軽い食感となめらかな口溶けの良さと冷涼感にやや欠ける
×:軽い食感となめらかな口溶けの良さと冷涼感を感じない
本発明においては、従前の含気チョコレートの製造方法のように、専門装置を用いる必要がなく、本発明の粉末油脂組成物を配合し、単に冷却固化するだけで、エアイン様のチョコレートを得ることができた。このことは、これまでの含気チョコレートの製造工程を大幅に簡略化する可能性があり、産業上の利用可能性は極めて大である。
<粉末チョコレート(プレーン)の製造>
下記表3の配合に従って、実施例41の粉末チョコレート(プレーン)を製造した。より具体的には、容器に入れた上記粉末油脂組成物Aに、ココアパウダー、粉糖、チョコレート香料、甘味料A及びBを添加し、スパチュラで混ぜ合わせて、粉末チョコレート(プレーン)を調製した。なお、下記ココアパウダー中には、11質量%の脂質、20質量%のタンパク質、44.5質量%の糖質が含まれている。
上記のように製造した、実施例41の粉末チョコレート(プレーン)について、以下の評価方法に従って官能評価した。
(1)油っぽさの評価方法
以下の基準に従って、熟練した5名のパネラーにより、総合的に評価した。
○:油っぽくない
△:少し油っぽい
×:油っぽい
(2)食べやすさの評価方法
以下の基準に従って、熟練した5名のパネラーにより、総合的に評価した。
○:食べやすい
△:やや食べにくい
×:食べにくい
(3)おいしさの評価方法
以下の基準に従って、熟練した5名のパネラーにより、総合的に評価した。
○:良好な風味と口溶けがありおいしい
△:風味や口溶けに欠けるが、まあまあおいしい
×:風味や口溶けが乏しく、おいしくない
(4)冷涼感の評価方法
以下の基準に従って、熟練した5名のパネラーにより、総合的に評価した。
○:口の中で冷涼感が感じられる。
△:口の中で冷涼感がやや感じられる。
×:口の中で冷涼感が感じられない。
<粉末チョコレート(抹茶)の製造>
下記表4の配合に従って、実施例42の粉末チョコレート(抹茶)を製造した。より具体的には、容器に入れた上記粉末油脂組成物Aに、抹茶パウダー、粉乳、粉糖、抹茶香料、甘味料A及びBを添加し、スパチュラで混ぜ合わせて、粉末チョコレート(抹茶)を調製した。なお、抹茶パウダー中には、5.3質量%の脂質、30.6質量%のタンパク質が含まれている。そして、粉乳中には、26.2質量%の脂質、25.5質量%のタンパク質、39.3質量%の糖質が含まれている。また、脂質含量、タンパク質含量及び糖質含量の値は小数点第2位を四捨五入した。
上記のように製造した、実施例42の粉末チョコレート(抹茶)について、上記の実施例41の評価方法に従って官能評価した。
<粉末チョコレート(プレーン)の製造>
下記表5の配合に従って、比較例6の粉末チョコレート(プレーン)を製造した。より具体的には、実施例41における粉末油脂組成物Aに代えて、油脂粉末(スプレーファットPM:理研ビタミン株式会社製、融点:67.8℃)を入れた容器に、ココアパウダー、粉糖、チョコレート香料、甘味料A及びBを添加し、スパチュラで混ぜ合わせて、粉末チョコレート(プレーン)を調製した。なお、ココアパウダー中には、11質量%の脂質、20質量%のタンパク質、44.5質量%の糖質が含まれている。
上記のように製造した、比較例6の粉末チョコレート(プレーン)について、上記の実施例41の評価方法に従って官能評価した。
Claims (23)
- 全トリグリセリド含有量を100質量%とした場合、1位~3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有する1種類のXXX型トリグリセリドを65~99質量%と、前記XXX型トリグリセリドの脂肪酸残基Xの1つを炭素数yの脂肪酸残基Yに置換した1種以上のX2Y型トリグリセリドを35~1質量%とを含有する油脂組成物であって、前記炭素数xは8~20から選択される整数であり、前記炭素数yは、それぞれ独立して、x+2~x+12から選択される整数でありかつy≦22である、油脂組成物。
- 前記XXX型トリグリセリドが80~99質量%と、前記1種以上のX2Y型トリグリセリドの合計が20~1質量%とを含有する、請求項1に記載の油脂組成物。
- 前記xが10~18から選択される整数であり、前記yが、それぞれ独立して、x+2~x+10から選択される整数でありかつy≦22である、請求項1または2に記載の油脂組成物。
- 前記xが10~12から選択される整数であり、前記yが、それぞれ独立して、x+4~x+8から選択される整数でありかつy≦22である、請求項1~3のいずれか1項に記載の油脂組成物。
- 粉末状である、請求項1~4のいずれか1項に記載の油脂組成物。
- ゆるめ嵩密度が0.1~0.6g/cm3である、請求項5に記載の粉末油脂組成物。
- 請求項1~6のいずれか1項に記載の油脂組成物を含有する食品。
- 前記油脂組成物の含有量が、全食品の質量に対し0.1~99質量%である、請求項7に記載の食品。
- 前記食品が粉末状食品である、請求項7又は8に記載の食品。
- 前記食品がケトン食である、請求項7~9のいずれか1項に記載の食品。
- 以下の工程、
(a)全トリグリセリド含有量を100質量%とした場合、1位~3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有するXXX型トリグリセリドを65~99質量%と、前記XXX型トリグリセリドの脂肪酸残基Xの1つを炭素数yの脂肪酸残基Yに置換した1種以上のX2Y型トリグリセリドを35~1質量%とを含有する油脂組成物であって、前記炭素数xは8~20から選択される整数であり、前記炭素数yは、それぞれ独立して、x+2~x+12から選択される整数でありかつy≦22である、前記油脂組成物を調製する工程、
(d)溶融状態の前記油脂組成物を冷却して粉末油脂組成物を得る工程、
を含む、粉末油脂組成物の製造方法。 - (b)前記(d)工程の前に、前記工程(a)で得られた油脂組成物を加熱し、前記油脂組成物中に含まれるトリグリセリドを融解して溶融状態の前記油脂組成物を得る工程を含む、請求項11に記載の方法。
- (c1)シーディング工程、(c2)テンパリング工程及び/又は(c3)予備冷却工程を含む、請求項11又は12に記載の方法であって、前記(c1)シーディング工程は、前記工程(d)の冷却中に前記XXX型トリグリセリドを含む油脂粉末を、前記油脂組成物100質量部に対して0.1~1質量部加えることを含み、前記(c2)テンパリング工程は、前記工程(d)の冷却の前に、当該工程(d)の冷却温度よりも5~20℃低い温度に維持することを含み、前記(c3)予備冷却工程は、前記工程(d)で使用する溶融状態の油脂組成物を、前記工程(d)の冷却温度よりも高い温度で予備冷却することを含む、方法。
- 前記工程(d)で得られる粉末油脂組成物が、工程(d)の冷却後に得られる固形物を粉砕して粉末油脂組成物を得る工程(e)によって得られたものである、請求項11~13のいずれか1項に記載の方法。
- 前記xが10~18から選択される整数であり、前記yが、それぞれ独立して、x+2~x+10から選択される整数でありかつy≦22である、請求項11~14のいずれか1項に記載の方法。
- 前記xが10~12から選択される整数であり、前記yが、それぞれ独立して、x+4~x+8から選択される整数でありかつy≦22である、請求項11~14のいずれか1項に記載の方法。
- 前記工程(a)で得られる油脂組成物が、前記XXX型トリグリセリドと、1位~3位に炭素数yの脂肪酸残基Yを有するYYY型トリグリセリドとを、XXX型トリグリセリド/YYY型トリグリセリドの質量比で90/10~99/1にて混合して反応基質を得、前記反応基質を加熱し、触媒の存在下でエステル交換反応する工程を経て得られた油脂組成物である、請求項11~16のいずれか1項に記載の方法。
- 前記工程(a)で得られる油脂組成物が、脂肪酸を含む原料又は脂肪酸誘導体とグリセリンとを含む原料から、直接合成によって製造される、請求項11~16のいずれか1項に記載の方法。
- 前記触媒が、酵素又はアルカリ金属アルコキシドである、請求項17に記載の方法。
- 前記触媒が、アルカリゲネス エスピー(Alcaligenes sp.)由来のリパーゼ又はナトリウムメトキシドである、請求項17に記載の方法。
- 請求項11~20のいずれか1項に記載の方法により粉末油脂組成物を製造する工程、及び(f)前記粉末油脂組成物を食品原料に添加して前記粉末油脂組成物を含有する食品を得る工程、
を含む、粉末油脂組成物を含有する食品の製造方法。 - 前記工程(f)において、前記粉末油脂組成物を食品原料の質量に対し0.1~99質量%添加する、請求項21に記載の製造方法。
- 全トリグリセリド含有量を100質量%とした場合、1位~3位に炭素数xの脂肪酸残基Xを有するXXX型トリグリセリドを65~99質量%と、前記XXX型トリグリセリドの脂肪酸残基Xの1つを炭素数yの脂肪酸残基Yに置換した1種以上のX2Y型トリグリセリドを35~1質量%とを含有する油脂組成物であって、前記炭素数xは8~20から選択される整数であり、前記炭素数yは、それぞれ独立して、x+2~x+12から選択される整数でありかつy≦22である、前記油脂組成物を含有することを特徴とする食品用添加剤。
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