[go: up one dir, main page]

WO2016068828A1 - Способ получения котельного топлива "биомазут" - Google Patents

Способ получения котельного топлива "биомазут" Download PDF

Info

Publication number
WO2016068828A1
WO2016068828A1 PCT/UA2015/000007 UA2015000007W WO2016068828A1 WO 2016068828 A1 WO2016068828 A1 WO 2016068828A1 UA 2015000007 W UA2015000007 W UA 2015000007W WO 2016068828 A1 WO2016068828 A1 WO 2016068828A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
fuel
raw materials
producing
feedstock
emulsifier
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/UA2015/000007
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Игорь Борисович ТРОЦКО
Владимир Александрович МИКУЛЕНКО
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Individual
Original Assignee
Individual
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Individual filed Critical Individual
Publication of WO2016068828A1 publication Critical patent/WO2016068828A1/ru
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/04Liquid carbonaceous fuels essentially based on blends of hydrocarbons
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10LFUELS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; NATURAL GAS; SYNTHETIC NATURAL GAS OBTAINED BY PROCESSES NOT COVERED BY SUBCLASSES C10G OR C10K; LIQUIFIED PETROLEUM GAS; USE OF ADDITIVES TO FUELS OR FIRES; FIRE-LIGHTERS
    • C10L1/00Liquid carbonaceous fuels
    • C10L1/32Liquid carbonaceous fuels consisting of coal-oil suspensions or aqueous emulsions or oil emulsions

Definitions

  • the invention relates to technologies for the production of environmentally friendly composite fuels and can be used for the production of water-oil-emulsion emulsions (VME) and water-coal-oil-fuel suspensions (VUMS), water-peat, water-bio-mixtures.
  • VME water-oil-emulsion emulsions
  • VUMS water-coal-oil-fuel suspensions
  • the prepared raw materials are heated at a temperature of 55-60 ° C, followed by the separation of moisture and impurities, and the prepared raw materials are processed in a reaction boiler by the simultaneous esterification and transesterification reaction when mixing the raw materials with alcohol in a ratio of 5: 1-7: 1, respectively, and by adding heterogeneous acid catalyst in an amount of 5-10% to mass, while the process is carried out at a temperature of 120-150 ° C for 60 to 120 minutes with turbulent mixing at 1200-1500 rpm and atmospheric pressure.
  • the disadvantage of this known method is the complexity and energy intensity of the method in view of the need for complex energy-intensive equipment for heating prepared raw materials and subsequent separation of moisture and impurities, as well as for processing prepared raw materials in a reaction boiler.
  • it is necessary to perform additional operations to separate moisture, sediment and separation of components, distillation of alcohol, and so on.
  • Another disadvantage of this method is the limited use in view of the use of expensive components such as alcohol, glycerin, a catalyst, as well as vegetable raw materials of oilseeds.
  • the basis of the invention is the task of simplifying the implementation and reducing the energy intensity of the method, as well as the task of expanding the scope of the method.
  • the method of producing biomass includes preparation of raw materials, dosing of components with subsequent processing and obtaining fuel.
  • both raw materials use organic raw materials (bioil), as well as heavy fuels or chemical waste, unsuitable for use as fuel.
  • organic raw materials are mixed with heavy fuels, and then the mixture is fed into an emulsifier-dispersant, where the substance is ground and structured into a highly dispersed fluid emulsion using the phenomenon of cavitation with a particle size of not more than 1-5 microns in diameter and a moisture content of 1 to 58%.
  • the input and output of the emulsifier-dispersant is controlled by a lock apparatus (controlled valves) with the possibility of regulating the watering of the raw material and its state of aggregation, after which the fuel suspension is fed into a consumable container.
  • the invention solves the problem of simplifying the method and reducing it energy intensity due to the use of organic raw materials (bioil), which is mixed with heavy fuels or chemical waste unsuitable for use as fuel, and then the mixture is fed into an emulsifier-dispersant, where the substance is ground and structured into a highly dispersed fluid emulsion using the cavitation phenomenon with particle size with a diameter of not more than 1-5 microns and a moisture content of from 1 to 58%.
  • bioil organic raw materials
  • the method is implemented in this way.
  • organic raw materials are poured (poured) into the hopper of the metering mixer, after which the previous metered mixing of bioil is carried out.
  • the mixture is then fed into an emulsifier to grind and structure the substance into a fluid emulsion using the phenomenon of cavitation.
  • the input and output of the emulsifier is controlled by a lock apparatus
  • the prepared fuel suspension is fed into a consumable container.
  • Cooked fuel can be used for burning in boiler houses, replacing fuel oil of the M-100 brand, and also be raw material ("artificial oil”) for the production of agile fuels.
  • water (up to 30%) in such fuel compositions is not a ballast, but a kind of a catalyst that improves and speeds up the combustion of the hydrocarbon base.
  • the presence of bound water in such fuels contributes to a higher completeness of hydrocarbon combustion with less air consumption.
  • the amount of soot (less smoke), oxides of nitrogen and sulfur, benzopyrene, etc., is significantly reduced in combustion products.
  • the environmental situation is significantly improved.
  • biomass oil in accordance with the invention, allows to increase the efficiency of power plants, primarily by reducing chemical and mechanical underburning, as well as reducing pollution of the heating surfaces in boilers.
  • the degree of burnout of hydrocarbons can reach 99.5%.
  • the saving of hydrocarbon fuel due to the introduction of water and the improvement of the processes of fuel burning can be from 5 to 25%.
  • bioil as a component of biomass, that makes it possible to achieve the high-calorie effect of the resulting fuel due to its biochemical properties.
  • the percentage composition of the feedstock, its processing and additives, as well as the temperature and pressure conditions, can vary depending on the composition of the feedstock.
  • the goal is to simplify the implementation and reduce the energy intensity of the method, as well as the task of expanding the scope of the method.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Liquid Carbonaceous Fuels (AREA)

Abstract

Способ относится к технологиям получения экологически чистых композитных топлив, может быть использован для производства водо- мазутних эмульсий и включает подготовку сырья, дозирования компонентов с последующей обработкой и получения топлива, как сырье используют органическое сырье (биоил), а также тяжелые виды топлив или отходы химического производства, непригодные к использованию в качестве топлива. Оганическое сырье смешивают с тяжелыми видами топлива, а дальше смесь подают в эмульгатор- диспергатор, где измельчают и структурируют вещество в текучую высокодисперсную эмульсию с помощью явления кавитации с размером частиц диаметром не более 1-5 мкм и содержанием влаги от 1 до 58 %. В способе достигается задача упрощения реализации и снижения энергоемкости способа, а также задача расширения области применения.

Description

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОТЕЛЬНОГО ТОПЛИВА «БИОМАЗУТ»
Изобретение относится к технологиям получения экологически чистых композитных топлив и может быть использован для производства водо- мазутних эмульсий (ВМЭ) и водо-угольно-мазутных суспензий (ВУМС), водо-торфяных, водо-биоиловых смесей.
Многие теплоэлектростанции и теплоэлектроцентрали в Украине ориентированы на использование жидких топлив. Поэтому актуальной проблемой современной энергетики является поиск новых альтернативных жидких источников энергии, которые могли бы частично ослабить энергетический дефицит.
Данную проблему частично разрешает известный способ получения топливной композиции (Патент Украине на полезную модель N° 36738, опубл. 10.1 1.2008, Бюл. N° 21, в 2008 г.), который включает кавитационную обработку смеси измельченного твердого топлива, водовместительной жидкости и тяжелых углеводородов. В этом способе предварительно смешивают измельченное твердое топливо с водовместительной жидкостью, а полученную суспензию вместе с тяжелыми углеводородами подвергают диспергированию в роторно-пульсационном аппарате при частоте вращения ротора J ^ . ί 1 Оυ3— 11 - 1 О4 мин - I .
Однако данный способ имеет ряд недостатков в виду ограниченности области применения.
Наиболее близким к изобретению, которое заявляется, по технической сущности, назначению и результату, который достигается, является способ получения жидкого биотоплива (Патент РФ JST22385900, опубл. 10.04.2010), который включает подготовку сырья, дозирования компонентов с последующей обработкой и получения топлива. Нагревание подготовленного сырья ведут при температуре 55-60°С с последующим отделением влаги и примеси, а обработку подготовленного сырья проводят в реакционном котле путем одновременной реакции этерификации и трансетерификации при смешивании сырья со спиртом в соотношении 5: 1-7: 1 соответственно и добавлением гетерогенного кислотного катализатора в количестве 5-10% к массе, при этом процесс ведут при температуре 120-150°С в течение 60- 120 мин. при турбулентном перемешивании при 1200-1500 оборотов в минуту и атмосферному давлению.
Недостатком этого известного способа является сложность и энергоемкость способа в виду необходимости наличия сложного энергоемкого оборудования для нагревания подготовленного сырья и последующего отделения влаги и примеси, а также для обработки подготовленного сырья в реакционном котле. Кроме того, для реализации способа необходимо выполнение дополнительных операций по отделению влаги, отстою и разделению компонентов, отгона спирта и так далее.
Еще одним недостатком способа является ограниченность использования в виду применения дорогих компонентов, таких как спирт, глицерин, катализатор, а также растительное сырье масличных культур.
В основу изобретения поставлена задача упрощения реализации и снижения энергоемкости способа, а также задача расширения области применения способа.
Поставленная задача решается тем, что способ получения биомазута включает подготовку сырья, дозирования компонентов с последующей обработкой и получения топлива. В соответствии с полезной моделью, как сырье используют органическое сырье (биоил), а также тяжелые виды топлив или отходами химического производства, непригодные к использованию в качестве топлива.
В одном из вариантов реализации способа органическое сырье смешивают с тяжелыми видами топлива, а далее смесь подают в эмульгатор- диспергатор, где измельчают и структурируют вещество в текучую высокодисперсную эмульсию с помощью явления кавитации с размером частиц диаметром не более 1-5 мкм и содержанием влаги от 1 до 58 %.
В еще одном варианте изобретения, вход и выход эмульгатора- диспергатора регулируют замковой аппаратурой (управляемые вентили) с возможностью регуляции обводнения сырья и ее агрегатного состояния, после чего топливную суспензию подают в расходную емкость.
В изобретении решается задача упрощения способа и снижения его энергоемкости благодаря использованию органического сырья (биоила), которое смешивают с тяжелыми видами топлива или отходами химического производства, непригодными к использованию в качестве топлива, а дальше смесь подают в эмульгатор-диспергатор, где измельчают и структурируют вещество в текучую высокодисперсную эмульсию с помощью явления кавитации с размером частиц диаметром не более 1-5 мкм и содержанием влаги от 1 до 58 %.
При приготовлении суспензий или эмульсий в устройстве возникают мощные волновые поля (ударные волны, кавитация и так далее), которые влияют на сорбционные процессы, коагуляцию, химические реакции и механическое взаимодействие веществ.
Заданные свойства топливо приобретает при сверхкритических скоростях, которые обеспечивают необходимые условия для протекания химических реакций, которые возможны исключительно при проявлениях фазовых сдвигов и преодолеваемые энергии связей.
Задача расширения области применения достигается в способе благодаря использованию местного сырья органического происхождения (отходы биоила очистительных сооружений) или отходами химического производства, непригодными к использованию в качестве топлива
Способ реализуют таким образом.
Сначала органическое сырье засыпают (заливают) в бункер смесителя- дозатора, после чего проводят предыдущее дозированное смешивание биоила. Далее смесь подают в эмульгатор для измельчения и структуризации вещества в текучую эмульсию с помощью явления кавитации.
Вход и выход эмульгатора регулируют замковой аппаратурой
(управляемые вентили) с возможностью регуляции обводнения сырья и его агрегатного состояния, а контроль и управление осуществляют системой управления приготовлением топлива. Приготовленную топливную суспензию подают в расходную емкость.
Проведены работы по производству топлива на основе водо-биоиловой эмульсии. На композитный продукт получен анализ качественного состава органических соединений, аналогичных компонентам нефтепродуктов. В основу процессов активации гидродинамического потока жидкости в способе, который заявляется, положены явления кавитации.
На основе результатов численного и физического моделирования разработана методика расчета проточной части форсунки кавитации в зависимости от свойств жидкости и термодинамических параметров на входе в распыляющий устройство.
С помощью специальной обработки на аппарате кавитации получают стойкую эмульсию, которая длительное время является стойкой к расслаиванию и выдерживает до 20 циклов замораживание к температуре - 18 °С и последующего нагрева к +30 °С При этом, несмотря на то, что в топливе находится значительное количество, 57 %, воды ее наличие невозможно определить лабораторным путем по методу ГОСТ-2477, поскольку в процессе приготовления топлива состоялись механо-химические превращения веществ, которые входят в состав топлива.
При сжигании такое топливо проявляет ряд новых свойств, а именно: - увеличивается его калорийность до 5-8%, даже несмотря на наличие значительного количества воды. Кроме этого, в результате протекающих химических реакций во время приготовления топлива и в процессе горения, которые возможны исключительно благодаря наличию в топливе мелкодисперсных частиц воды, а также в следствие особенных условий приготовления и обработки веществ, которые входят в состав такого топлива, в значительной степени до 40-70 % уменьшаются вредные выбросы в атмосферу и увеличивается на 5-7% теплотворную способность такого топлива. Кроме этого, есть прямая зависимость в повышении калорийности и уменьшения количества вредных выбросов от размера частиц топлива и в частности воды. Чем меньше частицы, тем выше калорийность и экологичность топлива.
Приготовленное топливо может служить для сжигания в котельных, заменив мазут марки М- 100, а также быть сырьем ("искусственная нефть") для получения проворных топлив.
Эффект применения этого топлива в том, что вода (до 30 %) в таких топливных композициях является не балластом, а своеобразным катализатором, который улучшает и убыстряет процесс горения углеводородной основы. Наличие связанной воды в таких топливах способствует высшей полноте сгорания углеводородов при меньшей затрате воздуха. В продуктах сгорания значительно снижается количество сажи (меньше дыма), окислов азота и серы, бензопирена но др. Экологическая обстановка значительно улучшается.
Использование биомазута, в соответствии с изобретением, позволяет повысить экономичность энергоустановок, прежде всего за счет снижения химического и механического недожога, а также уменьшения загрязнений рабочих поверхностей нагрева в котлоагрегатах.
В топливных эмульсиях мелкодисперсные капли воды (до 5 мкн) равномерно распределенные в углеводородной фазе. При горении обратных эмульсий вода в каплях подвергается микровзрыву. В результате этого происходит сверхтонкая распиловка углеводородного топлива. При этом факел увеличивается в объеме и плотнее заполняет топочную камеру. Значительное увеличение площади контакта топлива с воздухом приводит к увеличению поверхности излучения и роста интенсивности излучения факела на 1 1 - 12 %, при этом частица тепла, воспринятого топкой, увеличивается на 7- 10 %, а КПД казана повышается на 3-4 %.
Степень выгорания углеводородов может достичь 99,5 %. При этом экономия углеводородного топлива за счет введения воды и улучшения процессов выгорания топлив может составлять от 5 до 25 %.
В предлагаемом топливе "капли" воды не будут агрегатировать в процессе хранения, что позволяет длительное хранение топлива. Для успешного внедрения топливных эмульсий необходимо иметь эффективные способы их получения.
То есть, именно применение биоила, как компонента биомазута, позволяет достичь эффекта висококалорийности полученного топлива благодаря своим биохимическим свойствам.
Предлагаемый способ получения топливных эмульсий практически не требует переоборудования существующих энергоблоков, рассчитанных на сжигание жидких энергоносителей. Особенно следует отметить, что топливные эмульсии характеризуются высокой экологической чистотой, которая является крайне важной для общей экологической ситуации в нашей стране и в мире.
Ожидаемый эффект от применения топлива:
- возможность приобретать для сжигания низкокачественного лежалого и обводняющего топлива по низшей цене;
- уменьшить на 25-40% его количество за счет более полного сгорания;
- снизить эксплуатационные расходы на 3-5% за счет отказа от дренирования и утилизации воды;
- исключить аварийные простои из-за срыва факела и заливки казанов водными «пробками»;
- снизить частоту и время регламентных работ из-за снижения отложений сажи на конвективных поверхностях котлоагрегатов;
- уменьшить плату за экологическое загрязнение окружающей среды за счет значительного уменьшения выбросов в атмосферу SOx, NOx и СО2;
- получить значительную экономию расходов на приобретение топлива;
- как водная составляющая использовать отложение ила полей аэрации и отстойников очистительных сооружений, а также жидкие стоки животноводческих ферм;
- утилизация избыточного ила полей аэрации очистительных сооружений;
- возможность замещения части газового топлива на топливо проведенное по данному способу в результате его меньшей стоимости и экономической привлекательности.
Процентный состав начального сырья, порядок его обработки и добавки, а также температурный режим и давление может изменяться в зависимости от состава начального сырья.
Таким образом, в изобретении, которое заявляется, достигается задача упрощения реализации и снижения энергоемкости способа, а также задача расширения области применения способа.
6
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26)

Claims

ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
1. Способ получения котельного топлива «БИОМАЗУТ», который включает подготовку сырья, дозирования компонентов с последующей обработкой и получения топлива, который отличается тем, что как сырье используют органическое сырье (биоил), а также тяжелые виды топлив или отходами химического производства, непригодные к использованию в качестве топлива.
2. Способ по п.2, отличающийся тем, что органическое сырье смешивают с тяжелыми видами топлива, а далее смесь подают в эмульгатор- диспергатор, где измельчают и структурируют вещество в текучую высокодисперсную эмульсию с помощью явления кавитации с размером частиц диаметром не более 1 -5 мкм и содержанием влаги от 1 до 58 %.
3. Способ по п. 1 -2, который отличается тем, что вход и выход эмульгатора-диспергатора регулируют замковой аппаратурой (управляемые вентили) с возможностью регуляции обводнения сырья и ее агрегатного состояния, после чего топливную суспензию подают в расходную емкость.
7
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26)
PCT/UA2015/000007 2014-10-27 2015-01-26 Способ получения котельного топлива "биомазут" Ceased WO2016068828A1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
UAU201411641 2014-10-27
UA201411641 2014-10-27

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2016068828A1 true WO2016068828A1 (ru) 2016-05-06

Family

ID=55857956

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/UA2015/000007 Ceased WO2016068828A1 (ru) 2014-10-27 2015-01-26 Способ получения котельного топлива "биомазут"

Country Status (1)

Country Link
WO (1) WO2016068828A1 (ru)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5211723A (en) * 1991-09-19 1993-05-18 Texaco Inc. Process for reacting pumpable high solids sewage sludge slurry
KZ22398A4 (ru) * 2009-02-10 2010-03-15 Tovarischestvo S Ogranichennoj Способ получения водотопливной эмульсии и композиционного многокомпонентного топлива
UA96400C2 (ru) * 2010-12-27 2011-10-25 Валерій Валерійович Третьяков Способ получения биомазута

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5211723A (en) * 1991-09-19 1993-05-18 Texaco Inc. Process for reacting pumpable high solids sewage sludge slurry
KZ22398A4 (ru) * 2009-02-10 2010-03-15 Tovarischestvo S Ogranichennoj Способ получения водотопливной эмульсии и композиционного многокомпонентного топлива
UA96400C2 (ru) * 2010-12-27 2011-10-25 Валерій Валерійович Третьяков Способ получения биомазута

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
KARAS V.: "Biomazut - alternativa nefti. «Delovoi Vestnik» N°6(205", 2011, Retrieved from the Internet <URL:http:www.ucci.org.ua/synopsis/dv/2011/dvl106151.ra.html> *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Ali et al. Biodiesel synthesized from waste cooking oil in a continuous microwave assisted reactor reduced PM and NOx emissions
Liu et al. Effects of inorganic and organic acid pretreatments on the hydrothermal liquefaction of municipal secondary sludge
Krutof et al. Blends of pyrolysis oil, petroleum, and other bio-based fuels: a review
Malins et al. Bio-oil from thermo-chemical hydro-liquefaction of wet sewage sludge
Nazem et al. Bio-oil production from refinery oily sludge using hydrothermal liquefaction technology
CN101759339B (zh) 一种油田罐底油泥资源化处理方法
Callegari et al. Production of energy (biodiesel) and recovery of materials (biochar) from pyrolysis of urban waste sludge
CN107117787B (zh) 一种含油污泥添加微藻生物质协同热解的工艺方法
Del Alamo et al. Techno-economic analysis of the production of liquid biofuels from sewage sludge via hydrothermal liquefaction
Li et al. Thermal treatment of heavy oily sludge: resource recovery and potential utilization of residual asphalt-like emulsion as a stabilization/solidification material
CN102776037B (zh) 以地沟油为原料的生物调合燃料油及其制备方法
CN203598501U (zh) 废乳化液浓缩装置
Karar Utilising FTIR and gas chromatograph for optimizing lipid extraction for biodiesel production from domestic sewage sludge and food waste
WO2016068828A1 (ru) Способ получения котельного топлива &#34;биомазут&#34;
Adegoke et al. Production of an alternative fuel from a blend of polypropylene wastes and Jatropha distillates for Oil Well drilling
IT201800004367A1 (it) Procedimento per la produzione di combustibile da materiale contenente carbonio
UA96400C2 (ru) Способ получения биомазута
Roberts et al. Animal waste to marketable products
Khater et al. Rotor–stator hydrodynamic cavitation reactor for intensification of castor oil biodiesel production
Koohshekan et al. Biodiesel-Petrodiesel Blends Physicochemical Characterization and Economic Assessment of Designing a Plant in Iran
CN102504945A (zh) 废弃油脂精制工艺
Rocha et al. Briquettes from sludge in sewage treatment plant: calorific power
Ohm et al. Experimental study of the characteristics of solid fuel from fry-dried swine excreta
UA57255U (en) Process for preparation of bio fuel oil
Khusnutdinov et al. Methods and technologies for the processing of water-hydrocarbon emulsions and technogenic raw materials of metallurgical and petrochemical enterprises: A review

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 15853822

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 15853822

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1