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WO2016060207A1 - 透明固形洗浄剤 - Google Patents

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WO2016060207A1
WO2016060207A1 PCT/JP2015/079196 JP2015079196W WO2016060207A1 WO 2016060207 A1 WO2016060207 A1 WO 2016060207A1 JP 2015079196 W JP2015079196 W JP 2015079196W WO 2016060207 A1 WO2016060207 A1 WO 2016060207A1
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transparent solid
solid detergent
weight
salt
parts
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理奈 弓岡
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Ajinomoto Co Inc
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    • C11D3/33—Amino carboxylic acids

Definitions

  • the present invention relates to a transparent solid detergent excellent in storage stability and usability.
  • a transparent solid cleaning agent a high fatty acid salt is mainly used, and a clarification agent to which glycerin, sucrose, sorbitol or the like is added is mainly used.
  • Transparent solid detergents give a high-class feeling and high commercial value, but transparent solid detergents based on higher fatty acid salts lack transparency, irritate the skin, and foam in hard water Therefore, a transparent solid detergent using an acyl acidic amino acid has been studied.
  • N-long chain acyl acidic amino acid salts are known to be excellent in transparency and mild to the skin, but are insufficient in terms of high temperature stability and foaming.
  • Patent Document 1 the N-long chain acyl acidic amino acid salt salt, which is a combination of ethanolamine salt and alkali metal salt, may cause coloration due to heating during production, or may adhere to the container from a soft dosage form. There was a problem in terms of sex (Patent Document 2).
  • the transparent solid detergent considering the molar composition ratio of potassium salt, sodium salt and ethanolamine salt of N-long chain acyl acidic amino acid salt has a problem in that it becomes soft in a high temperature and high humidity environment ( Patent Document 3).
  • a transparent solid detergent comprising an N-long chain acyl acidic amino acid salt as a component and an alkyl-modified silicone is insufficient in terms of usability such as stability at low temperatures, foaming power, and ease of rinsing ( Patent Document 4).
  • a detergent composition containing a combination of an acyl acidic amino acid and an acyl neutral amino acid is also known, but it is not related to a transparent solid detergent (Patent Document 5), and the above-mentioned problem relating to a transparent solid detergent composition.
  • Patent Document 5 There has been no known example in which these two types of N-acyl amino acid salts have been studied in order to solve the problem.
  • Japanese Patent Laid-Open No. 55-25465 Japanese Patent Laid-Open No. 4-1297 Japanese Patent Laid-Open No. 6-264092 WO2011 / 104886 Japanese Patent Laid-Open No. 11-323379
  • An object of the present invention is to provide a transparent solid detergent having high transparency, low irritation and good usability, and excellent stability in heating during production and storage stability at low and high temperatures. .
  • the inventors of the present invention have a specific acyl acidic amino acid salt, acylglycine salt and polyhydric alcohol as a composition (preferably a specific pH) having a specific mixing ratio. It is excellent in manufacturability, and has a highly transparent and transparent solid cleaning agent with excellent usability while maintaining coloring stability (heating stability) during storage and maintaining storage stability at low and high temperatures. It has been found that a transparent solid detergent excellent in usability and manufacturability can be provided by mixing a specific lower alcohol at a specific ratio, and has completed the present invention.
  • the N-acyl acidic amino acid salt is a salt with at least one selected from the group consisting of sodium, potassium and triethanolamine, according to any one of [1] to [3] Transparent solid detergent.
  • Agent [6] The transparent solid according to any one of [1] to [5], wherein (C) the polyhydric alcohol is at least one selected from the group consisting of glycerin, sorbitol, glycosyl trehalose, trehalose and sucrose. Washing soap.
  • a transparent solid detergent containing the following components (A) to (D) as the content at the time of preparation: (A) N-acyl acidic amino acid salt: 20 to 50% by weight (B) Acylglycine salt: 0.01 to 4.4% by weight (C) Polyhydric alcohol: 11 to 24% by weight (D) Lower alcohol: 2.5 to 30% by weight.
  • the transparent solid cleaning agent excellent in usability, such as foaming power, easiness of foaming, such as foaming, foam amount, and foam maintenance, can be provided.
  • the present invention relates to a transparent solid detergent containing (A) an N-acyl acidic amino acid salt, (B) an acylglycine salt, (C) a polyhydric alcohol, and, if necessary, (D) a lower alcohol in a specific ratio.
  • Transparency can be evaluated by cutting a sample to a thickness of 1 cm and placing it on a 12-point type, through which the type letter can be identified.
  • the component (A) N-acyl acidic amino acid salt can be used in any of D-form, L-form and DL-form. These N-acyl acidic amino acid salts may be used alone or in a mixture of two or more at any ratio.
  • the acyl group of the component (A) N-acyl acidic amino acid salt in the present invention is an acyl group derived from a fatty acid having 8 to 20 carbon atoms, and the acyl group derived from a fatty acid having 8 to 18 carbon atoms is An acyl group derived from a fatty acid having 12 to 14 carbon atoms is more preferred. Examples include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, isostearic acid and the like, and acyl groups derived from beef tallow fatty acid, coconut oil fatty acid, palm kernel oil fatty acid, etc., which are mixtures thereof. An acyl group derived from an acid, myristic acid or coconut oil fatty acid is preferred, and an acyl group derived from lauric acid or myristic acid is more preferred.
  • the acidic amino acid in component (A) in the present invention is not particularly limited as long as it is an acidic amino acid, but examples thereof include glutamic acid and aspartic acid, and glutamic acid and aspartic acid are preferable.
  • salts of N-acyl acidic amino acids include alkali metal salts such as lithium salt, sodium salt and potassium salt; alkaline earth metal salts such as calcium salt and magnesium salt; monoethanolamine salt, diethanolamine salt, triethanolamine (TEA) ) Alkanolamine salts such as salts; ammonium salts; and basic organic salts.
  • alkali metal salts and alkanolamine salts are preferable, and sodium salts, potassium salts, and triethanolamine are more preferable from the viewpoint of obtaining foams and excellent storage stability.
  • component (A) is added together with an N-acyl acidic amino acid and a substance that forms the salt (for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, TEA, etc.) when preparing the transparent solid detergent of the present invention. It may be neutralized to form a salt. Furthermore, component (A) may contain an unneutralized N-acyl acidic amino acid.
  • a substance that forms the salt for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, TEA, etc.
  • component (A) may contain an unneutralized N-acyl acidic amino acid.
  • N-acyl acidic amino acid salts used in the present invention include N-lauroyl glutamic acid, N-myristoyl glutamic acid, N-cocoyl (coconut oil fatty acid acyl) glutamic acid, N-lauroyl aspartic acid, and N-myristoyl aspartic acid.
  • N-cocoyl aspartic acid monosodium salt, monopotassium salt, triethanolamine salt and the like can be mentioned. These may be used alone or in combination of two or more. Of these, N-lauroylglutamic acid, N-mylotoylglutamic acid, sodium salt or triethanolamine salt of N-cocoylglutamic acid, or a mixture thereof is preferable.
  • the component (B) acylglycine salt in the present invention may be used alone, or two or more kinds may be mixed and used in an arbitrary ratio.
  • the acyl group of the component (B) acylglycine salt in the present invention is an acyl group derived from a fatty acid having 8 to 20 carbon atoms, preferably an acyl group derived from a fatty acid having 8 to 18 carbon atoms.
  • An acyl group derived from a fatty acid having 12 to 14 atoms is more preferred. Examples include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, isostearic acid and the like, and acyl groups derived from beef tallow fatty acid, coconut oil fatty acid, palm kernel oil fatty acid, etc., which are mixtures thereof.
  • An acyl group derived from an acid, myristic acid, and coconut oil fatty acid is preferable, and an acyl group derived from lauric acid, myristic acid, and coconut oil fatty acid is more preferable from the viewpoint of foam persistence and low temperature use.
  • acylglycine salts include alkali metal salts such as lithium salts, sodium salts and potassium salts; alkaline earth metal salts such as calcium salts and magnesium salts; alkanolamines such as monoethanolamine salts, diethanolamine salts and triethanolamine salts. Salts; ammonium salts; and basic organic salts.
  • alkali metal salts are preferable, and sodium salts and potassium salts are more preferable in that they are easy to foam and have excellent storage stability.
  • the component (B) is neutralized by adding together with acylglycine and a substance that forms the above salt (for example, sodium hydroxide, potassium hydroxide, TEA, etc.).
  • a salt form may be used.
  • the component (B) may contain unneutralized acylglycine.
  • Specific examples include N-cocoyl (coconut oil fatty acid acyl) glycine potassium and N-cocoyl glycine sodium, and N-cocoyl glycine potassium and N-cocoyl glycine sodium are preferred.
  • the component (C) polyhydric alcohol in the present invention includes glycerins such as glycerin, diglycerin and polyglycerin, sugar alcohols such as sorbitol, glycosyl trehalose, trehalose, sucrose, erythritol and xylitol, isoprene glycol, dipropylene glycol and ethoxydi. And glycols such as glycol and 1,3-butylene glycol. These may be used alone or in combination of two or more.
  • Glycerins and sugar alcohols are preferred, and glycerin and sorbitol are more preferred.
  • the component (D) lower alcohol in the present invention is a linear or branched alcohol having 1 to 4 carbon atoms, and examples thereof include ethanol, n-propyl alcohol, isopropyl alcohol, n-butyl alcohol, and propanol. From the standpoint of manufacturability and coloration due to high-temperature heating during production, ethanol, n-propyl alcohol, and isopropyl alcohol are preferred, and ethanol and isopropyl alcohol are more preferred.
  • the transparent solid detergent of the present invention is characterized by containing (A) 4.5 to 5000 parts by weight with respect to (B) 1 part by weight.
  • the amount is (A) 6.7 to 150 parts by weight, more preferably (A) 11.7 to 140 parts by weight with respect to 1 part by weight of (B). If it is this range, transparency can be maintained, the coloring generate
  • the transparent solid detergent of the present invention usually contains 2.5 to 2400 parts by weight of (C), preferably 3.7 to 80 parts by weight of (C) with respect to 1 part by weight of (B). More preferably, it contains 5 to 40 parts by weight of (C). If it is this range, the transparent solid cleaning agent excellent in storage stability etc. can be provided.
  • the transparent solid detergent of the present invention may contain a component (D).
  • content is not specifically limited, Usually 5 weight part or less is contained with respect to the whole transparent solid cleaning agent (100 weight part), Preferably it contains 3 weight part or less.
  • the pH of the transparent solid detergent of the present invention is usually more than 6 and less than 7, but is preferably 6.1 to 6.9, more preferably 6.3 to 6.7. If it is this range, transparency can be maintained, the coloring generate
  • the pH of the transparent solid detergent is defined as the pH in a 1% aqueous solution (40 ° C.).
  • the transparent solid detergent of the present invention is characterized in that it is produced by blending the components (A) to (D) at the doses described later when charged. After mixing, the mixture is heated to uniformly dissolve each component, poured into a mold, cooled, solidified, and dried and aged to obtain a transparent solid detergent.
  • the content of the component (A) when charged is usually 20 parts by weight or more, preferably 30 parts by weight or more, more preferably 35 parts by weight or more, particularly preferably 37 parts by weight or more, and usually 50 parts by weight or less. Yes, preferably 45 parts by weight or less, more preferably 44 parts by weight or less.
  • (A) is less than 20 parts by weight, when stored at a low temperature or a high temperature, precipitation and softening occur, so that the dosage form as a transparent solid cleaning agent cannot be maintained, and the foam performance is insufficient. If it exceeds 50 parts by weight, it may be gelled during production, making production impossible.
  • the content of the component (B) when charged is usually 0.01 parts by weight or more, preferably 0.1 parts by weight or more, more preferably 0.2 parts by weight or more, and particularly preferably 0.3 parts by weight or more. Yes, usually less than 4.5 parts by weight, preferably 4.4 parts by weight or less, more preferably 4 parts by weight or less, and particularly preferably 3 parts by weight or less.
  • (B) is less than 0.01 parts by weight, sufficient effects cannot be exerted on the foam performance, and when it is 4.5 parts by weight or more, coloring during production and stability at high temperature storage may be deteriorated. .
  • the content of the component (C) when charged is usually more than 10 parts by weight, preferably 11 parts by weight or more, more preferably 12 parts by weight or more, particularly preferably 15 parts by weight or more, and usually less than 25 parts by weight. It is preferably 24 parts by weight or less, more preferably 22 parts by weight or less, and particularly preferably 20 parts by weight or less.
  • (C) is 10 parts by weight or less, stability at low temperature and high temperature storage is deteriorated, and at 25 parts by weight or more, stability at high temperature storage is deteriorated and foaming may be deteriorated.
  • the content of the component (D) when charged is usually more than 2 parts by weight, preferably 2.5 parts by weight or more, more preferably 3 parts by weight or more, and usually less than 40 parts by weight, preferably 30 parts.
  • the amount is not more than parts by weight, more preferably not more than 25 parts by weight, and particularly preferably not more than 20 parts by weight.
  • the pH at the time of charging is usually more than pH 6 and less than 7, but is preferably 6.1 or more, more preferably 6.2 or more, particularly preferably 6.3 or more, and preferably 6.9 or less, 6.8 The following is more preferable, and 6.7 or less is particularly preferable.
  • the pH is 6 or less, the stability at low temperature is poor, and when it is 7 or more, the stability at high temperature is poor. be able to.
  • the transparent solid detergent of the present invention can be produced by a method known per se. For example, a mixture of the above components and other additives are mixed, and this mixture is usually heated to 70 to 90 ° C., preferably 70 to 80 ° C. for 20 minutes to 1 hour, preferably 20 minutes to 30 minutes. To dissolve each component uniformly. The composition in a molten state is poured into a molding die having a product shape, cooled and solidified for 15 to 30 minutes, and dried and aged to obtain a transparent solid detergent.
  • various commonly used additives can be added as long as the effects of the present invention are not impaired.
  • higher alcohols such as cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, isostearyl alcohol, octyldodecanol, oleyl alcohol, myristyl alcohol; lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, hardened tallow fatty acid, coconut oil fatty acid, palm oil
  • Higher fatty acids such as fatty acids and salts thereof; moisturizers such as trimethylglycine; surfactants such as anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants and nonionic surfactants; vegetable oils and animal fats and oils Synthetic fats and oils, such as natural fats and oil derivatives, mineral fats and oils, lower and higher fatty acid esters, N-acyl glutamic acid esters; silicone compounds; polymer substances; animal and plant extracts; amino acids; nucleic
  • Manufacturability was evaluated according to the following criteria: ⁇ : Thickening during production ⁇ ; Drying time required for one month or more ⁇ : Manufacturable Those with increased viscosity were excluded from the evaluation (indicated by “-” in the table).
  • Low temperature storage stability The low temperature storage stability was evaluated under the conditions of 0 ° C. according to the following criteria: ⁇ ; Transparent and hard and very good for 3 months or more ⁇ ; Transparent and hard and good for 1 to 3 months ⁇ ; Slight precipitation after 3 months ⁇ : In 3 months What to deposit.
  • High temperature storage stability was evaluated under the following conditions at 45 ° C .: ⁇ ; Transparent and hard and very good for 3 months or more ⁇ ; Transparent and hard and good for 1 to 3 months ⁇ ; Slightly softened after 3 months ⁇ ; 3 months What softens.
  • the solid detergents of Examples 1 to 19 are excellent in transparency because coloring during heating during production is suppressed, stable even when stored at low and high temperatures, and have a good feeling of use required for the detergent. It was confirmed.

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Abstract

　本発明は、製造時の加熱による着色が抑制され、低温および高温での保存安定性が良好であり、かつ低刺激で、使用感が良好な、（Ａ）Ｎ－アシル酸性アミノ酸塩、（Ｂ）アシルグリシン塩および（Ｃ）多価アルコールを含有し、（Ｂ）１重量部に対して、（Ａ）４．５～５０００重量部および（Ｃ）２．５～２４００重量部を含有する透明固形洗浄剤を提供する。

Description

透明固形洗浄剤
　本発明は、保存安定性や使用性に優れた透明固形洗浄剤に関する。
　従来、透明固形洗浄剤としては、高級脂肪酸塩を主剤とし、透明化剤としてグリセリンやショ糖、ソルビトールなどを添加したものが主に用いられている。透明固形洗浄剤は、高級感を与え、商品価値が高いものであるが、高級脂肪酸塩を主剤とした透明固形洗浄剤は、透明性に欠け、皮膚への刺激、硬水中での起泡性の悪さなどといった欠点があるため、アシル酸性アミノ酸を用いた透明固形洗浄剤が検討されている。
　例えば、Ｎ－長鎖アシル酸性アミノ酸塩を主剤とした透明固形洗浄剤は、透明性に優れ、皮膚に対して温和であることが知られているが、高温安定性や泡立ちといった面で不十分であった（特許文献１）。
　またＮ－長鎖アシル酸性アミノ酸塩の塩をエタノールアミン塩とアルカリ金属塩を併用した透明固形洗浄剤では、製造時の加熱により着色を生じてしまうことや、柔らかい剤型から、容器への付着性といった点で問題があった（特許文献２）。
　さらにＮ－長鎖アシル酸性アミノ酸塩のカリウム塩とナトリウム塩とエタノールアミン塩とのモル構成比を考慮した透明状固形洗浄剤では、高温多湿の環境下で柔らかくなるといった点で問題があった（特許文献３）。
　またＮ－長鎖アシル酸性アミノ酸塩にアルキル変性シリコーンを成分として配合した透明固形洗浄剤では、低温での安定性や、起泡力やすすぎやすさなどの使用性の面で不十分であった（特許文献４）。
　いっぽう、アシル酸性アミノ酸とアシル中性アミノ酸とを組み合わせて配合した洗浄剤組成物も知られているが、透明固形洗浄剤に関するものではなく（特許文献５）、透明固形洗浄剤組成物に関して上記問題点を解決すべくこれら２種のＮ－アシルアミノ酸塩を組み合わせて検討した例はこれまで知られていない。
特開昭55-25465号公報 特開平4-1297号公報 特開平6-264092号公報 WO2011/104886 特開平11-323379号公報
　本発明は、透明性が高く、低刺激で使用感が良好で、製造時の加熱に対する安定性や低温および高温での保存安定性に優れている透明固形洗浄剤を提供することを目的とする。
　本発明者らは上記課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、特定のアシル酸性アミノ酸塩、アシルグリシン塩および多価アルコールを特定の配合比の組成物（好ましくは特定のｐＨ）とすることで製造性に優れ、製造時の加熱による着色の抑制（加熱に対する安定性）や、低温および高温においての保存安定性を維持したまま、使用性に優れた透明性の高い透明固形洗浄剤が得られること、さらに特定の低級アルコールを特定の割合で混合することで使用感や製造性に優れた透明固形洗浄剤を提供できることを見出し、本発明を完成した。
　すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］以下の成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含有する透明固形洗浄剤であって、（Ｂ）１重量部に対して（Ａ）４．５～５０００重量部および（Ｃ）２．５～２４００重量部を含有する透明固形洗浄剤：
（Ａ）Ｎ－アシル酸性アミノ酸塩
（Ｂ）アシルグリシン塩
（Ｃ）多価アルコール。
［２］さらに以下の成分（Ｄ）を含有する［１］に記載の透明固形洗浄剤：
（Ｄ）低級アルコール。
［３］（Ａ）の酸性アミノ酸がグルタミン酸またはアスパラギン酸である［１］または［２］に記載の透明固形洗浄剤。
［４］（Ａ）Ｎ－アシル酸性アミノ酸塩が、ナトリウム、カリウム及びトリエタノールアミンからなる群から選択される少なくともひとつとの塩である［１］～［３］のいずれか１項に記載の透明固形洗浄剤。
［５］（Ｂ）アシルグリシン塩が、ナトリウム、カリウム及びトリエタノールアミンからなる群から選択される少なくともひとつとの塩である［１］～［４］のいずれか１項に記載の透明固形洗浄剤。
［６］（Ｃ）多価アルコールが、グリセリン、ソルビトール、グリコシルトレハロース、トレハロースおよびスクロースからなる群から選択される少なくとも１種である［１］～［５］のいずれか１項に記載の透明固形洗浄剤。
［７］（Ｄ）低級アルコールが、エタノールおよびイソプロピルアルコールからなる群から選択される少なくとも１種である［２］～［６］のいずれか１項に記載の透明固形洗浄剤。
［８］ｐＨが６．１～６．９である［１］～［７］のいずれか１項に記載の透明固形洗浄剤。
［９］仕込み時の含有量として、以下の成分（Ａ）～（Ｄ）を含有する透明固形洗浄剤：
（Ａ）Ｎ－アシル酸性アミノ酸塩：２０～５０重量部
（Ｂ）アシルグリシン塩：０．０１～４．４重量部
（Ｃ）多価アルコール：１１～２４重量部
（Ｄ）低級アルコール：２．５～３０重量部。
［１０］（Ａ）の酸性アミノ酸がグルタミン酸またはアスパラギン酸である［９］に記載の透明固形洗浄剤。
［１１］（Ａ）Ｎ－アシル酸性アミノ酸塩が、ナトリウム、カリウム及びトリエタノールアミンからなる群から選択される少なくともひとつとの塩である［９］または［１０］に記載の透明固形洗浄剤。
［１２］（Ｂ）アシルグリシン塩が、ナトリウム、カリウム及びトリエタノールアミンからなる群から選択される少なくともひとつとの塩である［９］～［１１］のいずれか１項に記載の透明固形洗浄剤。
［１３］（Ｃ）多価アルコールが、グリセリン、ソルビトール、グリコシルトレハロース、トレハロースおよびスクロースからなる群から選択される少なくとも１種である［９］～［１２］のいずれか１項に記載の透明固形洗浄剤。
［１４］（Ｄ）低級アルコールが、エタノールおよびイソプロピルアルコールからなる群から選択される少なくとも１種である［９］～［１３］のいずれか１項に記載の透明固形洗浄剤。
［１５］ｐＨが６．１～６．９である［９］～［１４］のいずれか１項に記載の透明固形洗浄剤。
［１６］仕込み時の含有量として、以下の成分（Ａ）～（Ｄ）を含有する透明固形洗浄剤：
（Ａ）Ｎ－アシル酸性アミノ酸塩：２０～５０重量％
（Ｂ）アシルグリシン塩：０．０１～４．４重量％
（Ｃ）多価アルコール：１１～２４重量％
（Ｄ）低級アルコール：２．５～３０重量％。
　本発明によれば、製造時の加熱により着色することなく透明性を維持し、また低温や高温に温度が変化しても商品価値の高い外観を保ち、さらに着色等の変更が自由にできる透明固形洗浄剤を提供することができる。
　本発明によれば、泡立ち、泡量、泡保持といった起泡力やすすぎやすさなど使用性に優れた透明固形洗浄剤を提供することができる。
　本発明は、（Ａ）Ｎ－アシル酸性アミノ酸塩および（Ｂ）アシルグリシン塩、および（Ｃ）多価アルコール、さらに必要に応じて（Ｄ）低級アルコールを特定の割合で含有する透明固形洗浄剤に関する（以下本発明の透明固形洗浄剤と略することもある）。
　透明度は、サンプルを１ｃｍの厚さに切断し、１２ポイントの活字上におき、これを通して活字の文字が識別できるかどうかで評価できる。
　本発明における成分（Ａ）Ｎ－アシル酸性アミノ酸塩はＤ体、Ｌ体およびＤＬ体のいずれも使用することができる。またこれらのＮ－アシル酸性アミノ酸塩は、夫々単独で用いてもよいし、２種以上を任意の割合で混合して用いてもよい。
　本発明における成分（Ａ）Ｎ－アシル酸性アミノ酸塩のアシル基は、炭素原子数８～２０の脂肪酸から誘導されるアシル基であり、炭素原子数８～１８の脂肪酸から誘導されるアシル基が好ましく、炭素原子数１２～１４の脂肪酸から誘導されるアシル基がより好ましい。
　例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸等や、それらの混合物である牛脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸等から誘導されるアシル基が挙げられ、ラウリン酸、ミリスチン酸、ヤシ油脂肪酸から誘導されるアシル基が好ましく、ラウリン酸、ミリスチン酸から誘導されるアシル基がより好ましい。
　本発明における成分（Ａ）における酸性アミノ酸としては、酸性アミノ酸であれば特に限定されないが、グルタミン酸、アスパラギン酸等が挙げられ、グルタミン酸やアスパラギン酸が好ましい。
　Ｎ－アシル酸性アミノ酸の塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン（ＴＥＡ）塩等のアルカノールアミン塩；アンモニウム塩；および塩基性有機物塩等が挙げられる。これらのうち、泡立ちや保存安定性に優れたものを得る点で、アルカリ金属塩およびアルカノールアミン塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩、トリエタノールアミンがより好ましい。
　また成分(Ａ)は、本発明の透明固形洗浄剤を調製するときに、Ｎ－アシル酸性アミノ酸と上記塩を形成する物質（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ＴＥＡ等）と一緒に加えて中和し塩の形態としてもよい。さらに成分(Ａ)は、未中和のＮ－アシル酸性アミノ酸を含んでいてもよい。
　本発明に用いられるＮ－アシル酸性アミノ酸塩は、具体的には、Ｎ－ラウロイルグルタミン酸、Ｎ－ミリストイルグルタミン酸、Ｎ－ココイル（ヤシ油脂肪酸アシル）グルタミン酸、Ｎ－ラウロイルアスパラギン酸、Ｎ－ミリストイルアスパラギン酸又はＮ－ココイルアスパラギン酸のモノナトリウム塩、モノカリウム塩、トリエタノールアミン塩等が挙げられる。これらは１種でも２種以上混合して使用してもよい。なかでもＮ－ラウロイルグルタミン酸、Ｎ－ミリトイルグルタミン酸、Ｎ－ココイルグルタミン酸のナトリウム塩またはトリエタノールアミン塩、またはそれらの混合物が好ましい。
　本発明における成分（Ｂ）アシルグリシン塩は夫々単独で用いてもよいし、２種以上を任意の割合で混合して用いてもよい。
　本発明における成分（Ｂ）アシルグリシン塩のアシル基は、炭素原子数８～２０の脂肪酸から誘導されるアシル基であり、炭素原子数８～１８の脂肪酸から誘導されるアシル基が好ましく、炭素原子数１２～１４の脂肪酸から誘導されるアシル基がより好ましい。
　例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリン酸等や、それらの混合物である牛脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム核油脂肪酸等から誘導されるアシル基が挙げられ、ラウリン酸、ミリスチン酸、ヤシ油脂肪酸から誘導されるアシル基が好ましく、ラウリン酸、ミリスチン酸、ヤシ油脂肪酸から誘導されるアシル基が泡の持続性や低温使用性の点からより好ましい。
　アシルグリシンの塩としては、リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩；カルシウム塩、マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩；モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩、トリエタノールアミン塩等のアルカノールアミン塩；アンモニウム塩；および塩基性有機物塩等が挙げられる。
　これらのうち、泡立ちやすすぎやすさ、保存安定性に優れたものを得る点で、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩、カリウム塩がより好ましい。
　また成分（Ｂ）は、本発明の透明固形洗浄剤を調製するときに、アシルグリシンと上記塩を形成する物質（例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ＴＥＡ等）と一緒に加えて中和し塩の形態としてもよい。さらに成分（Ｂ）は、未中和のアシルグリシンを含んでいてもよい。
　具体的には、Ｎ－ココイル（ヤシ油脂肪酸アシル）グリシンカリウム、Ｎ－ココイルグリシンナトリウム等が挙げられ、Ｎ－ココイルグリシンカリウム、Ｎ－ココイルグリシンナトリウムが好ましい。
　本発明における成分（Ｃ）多価アルコールは、グリセリン、ジグリセリン、ポリグリセリンなどのグリセリン類、ソルビトール、グリコシルトレハロース、トレハロース、スクロース、エリスリトールやキシリトールなどの糖アルコール、イソプレングリコール、ジプロピレングリコール、エトキシジグリコール、１，３－ブチレングリコールなどのグリコール類が挙げられる。これらは単独で、もしくは２種以上を混合してよい。なかでも、製造時の加熱による着色の抑制（加熱に対する安定性）や、低温および高温においての保存安定性を維持したまま、使用性に優れた透明性の高い透明固形洗浄剤を得るうえで、グリセリン類、糖アルコールが好ましく、グリセリン、ソルビトールがより好ましい。
　本発明における成分（Ｄ）低級アルコールは、炭素数１～４の直鎖又は分岐のアルコールであり、エタノール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ－ブチルアルコール、プロパノール等が挙げられる。製造性や製造時の高温加熱による着色を抑制するという観点からは、エタノール、ｎ－プロピルアルコール、イソプロピルアルコールが好ましく、エタノール、イソプロピルアルコールがより好ましい。
　本発明の透明固形洗浄剤においては、（Ｂ）１重量部に対して（Ａ）４．５～５０００重量部を含有することを特徴とする。好ましくは、（Ｂ）１重量部に対して（Ａ）６．７～１５０重量部であり、より好ましくは（Ａ）１１．７～１４０重量部である。この範囲であれば、透明性を維持し、製造時の高温加熱時に発生する着色を抑制し、泡立ちやすすぎやすさ等に優れた透明固形洗浄剤を提供することができる。
　また本発明の透明固形洗浄剤は、（Ｂ）１重量部に対して、通常（Ｃ）２．５～２４００重量部を含有し、好ましくは（Ｃ）３．７～８０重量部を含有し、より好ましくは（Ｃ）５～４０重量部を含有する。この範囲であれば、保存安定性等に優れた透明固形洗浄剤を提供することができる。
　さらに本発明の透明固形洗浄剤は、成分（Ｄ）を含有してもよい。含有量は特に限定されないが、通常透明固形洗浄剤全体（１００重量部）に対して、５重量部以下を含有し、好ましくは３重量部以下を含有する。
　本発明の透明固形洗浄剤のｐＨは、通常６を超え７未満であるが、６．１～６．９が好ましく、６．３～６．７がより好ましい。この範囲であれば透明性を維持し、製造時の高温加熱時に発生する着色を抑制し、泡立ちやすすぎやすさに優れた透明固形洗浄剤を提供することができる。
　ここで透明固形洗浄剤のｐＨは、１％水溶液（４０℃）でのｐＨと定義される。
　本発明の透明固形洗浄剤は、成分（Ａ）～（Ｄ）を仕込み時に後述の用量で配合して製造されたものであることを特徴とする。仕込み後混合物を、加熱して各成分を均一に溶解し、これを型に注入し、冷却固化、乾燥熟成を経て、透明固形洗浄剤を得ることができる。
　成分（Ａ）の仕込み時の含有量としては、通常２０重量部以上、好ましくは３０重量部以上、より好ましくは３５重量部以上、特に好ましくは３７重量部以上であり、通常５０重量部以下であり、好ましくは４５重量部以下であり、より好ましくは４４重量部以下である。
　（Ａ）が２０重量部より少ない場合には、低温や高温で保存した場合には析出や軟化を起こすため、透明固形洗浄剤としての剤型が保てず、泡性能も不十分である。５０重量部を超えると製造時にゲル化してしまい製造が不可能になる場合がある。
　成分（Ｂ）の仕込み時の含有量としては、通常０．０１重量部以上、好ましくは０．１重量部以上、より好ましくは０．２重量部以上、特に好ましくは０．３重量部以上であり、通常４．５重量部未満であり、好ましくは４．４重量部以下であり、より好ましくは４重量部以下であり、特に好ましくは３重量部以下である。
　（Ｂ）が０．０１重量部より少ない場合では、泡性能に十分な効果が発揮できず、４．５重量部以上では、製造時の着色や高温保存での安定性が悪くなる場合がある。
　成分（Ｃ）の仕込み時の含有量としては、通常１０重量部を超え、好ましくは１１重量部以上、より好ましくは１２重量部以上、特に好ましくは１５重量部以上であり、通常２５重量部未満であり、好ましくは２４重量部以下であり、より好ましくは２２重量部以下であり、特に好ましくは２０重量部以下である。
　（Ｃ）が１０重量部以下では、低温や高温保存での安定性が悪くなり、２５重量部以上では、高温保存での安定性が悪くなり、泡立ちが悪くなる場合がある。
　成分（Ｄ）の仕込み時の含有量としては、通常２重量部を超え、好ましくは２．５重量部以上、より好ましくは３重量部以上であり、通常４０重量部未満であり、好ましくは３０重量部以下であり、より好ましくは２５重量部以下であり、特に好ましくは２０重量部以下である。
　（Ｄ）が２重量部以下では、製造時のゲル化により製造が不可能であり、４０重量部以上では、乾燥に時間がかかる場合がある。
　仕込み時のｐＨとしては、通常ｐＨ６を超え７未満であるが、６．１以上が好ましく６．２以上がより好ましく、６．３以上が特に好ましく、また６．９以下が好ましく、６．８以下がより好ましく、６．７以下が特に好ましい。
　例えばｐＨが６以下では、低温での安定性が悪くなり、７以上では、高温での安定性が悪くなることから上記範囲のｐＨで仕込む場合には安定性のよい透明固形洗浄剤を製造することができる。
　本発明の透明固形洗浄剤は、自体公知の方法で製造することができる。例えば、上記した各成分の混合物およびその他の添加物を混合し、この混合物を通常、７０～９０℃、好ましくは７０～８０℃に、２０分～１時間、好ましくは２０分～３０分間加熱して各成分を均一に溶解する。溶融状態の組成物を、製品形状を有する成形用の型に注入し、１５分～３０分間かけて冷却・固化して、乾燥熟成を経て、透明固形洗浄剤を得ることができる。
　本発明の透明固形洗浄剤において、本発明の効果を阻害しない範囲で通常使用される各種添加剤を添加することができる。
　例えば、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール、オレイルアルコール、ミリスチルアルコール等の高級アルコール；ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、硬化牛脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、パーム油脂肪酸等の高級脂肪酸およびその塩；トリメチルグリシン等の保湿剤；アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン性界面活性剤等の界面活性剤；植物油、動物系油脂、天然系油脂誘導体、鉱物系油脂、低級および高級脂肪酸エステル、Ｎ－アシルグルタミン酸エステル等の合成系油脂；シリコーン化合物；高分子物質；動植物抽出物；アミノ酸；核酸；ビタミン；酵素；抗炎症剤；殺菌剤；防腐剤；抗酸化剤；紫外線吸収剤；キレート剤；制汗剤；酸化染料；ｐＨ調整剤；パール化剤；等の化粧品原料基準、化粧品種別配合成分規格、医薬部外品原料規格、日本薬局方、日本薬局外医薬品成分規格、食品添加物公定書等の各種公定書記載の原料等が挙げられる。
　以下、実施例により本発明をさらに詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。
　［固形洗浄剤組成物の調製］
　表１～８に示す量（重量部）の各成分を混合し、この混合物を７０～８０℃に加熱して各成分を均一に溶解する。次いで、これを型に注入する。その後、これを冷却固化、乾燥熟成を経て、透明固形洗浄剤を得た。乾燥熟成は、多価アルコール、低級アルコールの配合量により異なるが、２０日～２か月程度行った。ｐＨの調整は水酸化ナトリウムを適宜添加して行った。
　上記に従って得られた各固形洗浄剤について、諸特性を以下の基準で評価した。結果を表１～８に示した。
［製造性］
　製造性を以下の基準で評価した：
×；製造時に増粘してしまうもの
△；乾燥時間が１か月以上必要なもの
〇；製造可能なもの。
　なお増粘してしまったものは、評価の対象外とした（表中「－」で示す）。
［安定性］
　製造時の加熱安定性を７０～８０℃の条件下で以下の基準で評価した：
〇；加熱時に着色しないもの
×；加熱後、着色するもの。
［低温保存安定性］
　低温保存安定性を０℃の条件下で以下の基準で評価した：
◎；３か月以上透明でかつ硬く極めて良好であるもの
〇；１か月～３か月透明でかつ硬く良好であるもの
△；３か月経過時に少し析出があるもの
×；３か月で析出するもの。
［高温保存安定性］
　高温保存安定性を４５℃の条件下で以下の基準で評価した：
◎；３か月以上透明でかつ硬く極めて良好であるもの
〇；１か月～３か月透明でかつ硬く良好であるもの
△；３か月経過時に少し軟化しているもの
×；３か月で軟化するもの。
［使用感］
　各固形洗浄剤について、４０℃の水道水で手洗いを行い、泡立ち、泡量、泡保持、すすぎやすさについて以下の基準で評価した。評価は下記基準に従って５名のパネラーによって行い、５名の平均値により、４．０以下～３．５以上を◎；３．５未満～２．５以上を○；２．５未満～１．５以上を△；１．５未満を×とした。
＜泡立ち、泡量、泡保持＞
４；非常に良好
３；良好
２；やや低い
１；低い
＜すすぎやすさ＞
４；非常に早い
３；早い
２；やや遅い
１；遅い
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000006
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000007
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000008
　実施例１～１９の固形洗浄剤は、製造時の加熱による着色が抑制され透明性に優れ、低温や高温時で保存した場合でも安定で、さらに洗浄剤に要求される良好な使用感を有することが確認された。
　本出願は日本で出願された特願２０１４－２１０９９９を基礎としており、その内容は本明細書に全て包含されるものである。

Claims (15)

  1. 　以下の成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）を含有する透明固形洗浄剤であって、（Ｂ）１重量部に対して（Ａ）４．５～５０００重量部および（Ｃ）２．５～２４００重量部を含有する透明固形洗浄剤：
    （Ａ）Ｎ－アシル酸性アミノ酸塩
    （Ｂ）アシルグリシン塩
    （Ｃ）多価アルコール。
  2. 　さらに以下の成分（Ｄ）を含有する請求項１に記載の透明固形洗浄剤：
    （Ｄ）低級アルコール。
  3. 　（Ａ）の酸性アミノ酸がグルタミン酸またはアスパラギン酸である請求項１または２に記載の透明固形洗浄剤。
  4. 　（Ａ）Ｎ－アシル酸性アミノ酸塩が、ナトリウム、カリウム及びトリエタノールアミンからなる群から選択される少なくともひとつとの塩である請求項１～３のいずれか１項に記載の透明固形洗浄剤。
  5. 　（Ｂ）アシルグリシン塩が、ナトリウム、カリウム及びトリエタノールアミンからなる群から選択される少なくともひとつとの塩である請求項１～４のいずれか１項に記載の透明固形洗浄剤。
  6. 　（Ｃ）多価アルコールが、グリセリン、ソルビトール、グリコシルトレハロース、トレハロースおよびスクロースからなる群から選択される少なくとも１種である請求項１～５のいずれか１項に記載の透明固形洗浄剤。
  7. 　（Ｄ）低級アルコールが、エタノールおよびイソプロピルアルコールからなる群から選択される少なくとも１種である請求項２～６のいずれか１項に記載の透明固形洗浄剤。
  8. 　ｐＨが６．１～６．９である請求項１～７のいずれか１項に記載の透明固形洗浄剤。
  9. 　仕込み時の含有量として、以下の成分（Ａ）～（Ｄ）を含有する透明固形洗浄剤：
    （Ａ）Ｎ－アシル酸性アミノ酸塩：２０～５０重量部
    （Ｂ）アシルグリシン塩：０．０１～４．４重量部
    （Ｃ）多価アルコール:１１～２４重量部
    （Ｄ）低級アルコール：２．５～３０重量部。
  10. 　（Ａ）の酸性アミノ酸がグルタミン酸またはアスパラギン酸である請求項９に記載の透明固形洗浄剤。
  11. 　（Ａ）Ｎ－アシル酸性アミノ酸塩が、ナトリウム、カリウム及びトリエタノールアミンからなる群から選択される少なくともひとつとの塩である請求項９または１０に記載の透明固形洗浄剤。
  12. 　（Ｂ）アシルグリシン塩が、ナトリウム、カリウム及びトリエタノールアミンからなる群から選択される少なくともひとつとの塩である請求項９～１１のいずれか１項に記載の透明固形洗浄剤。
  13. 　（Ｃ）多価アルコールが、グリセリン、ソルビトール、グリコシルトレハロース、トレハロースおよびスクロースからなる群から選択される少なくとも１種である請求項９～１２のいずれか１項に記載の透明固形洗浄剤。
  14. 　（Ｄ）低級アルコールが、エタノールおよびイソプロピルアルコールからなる群から選択される少なくとも１種である請求項９～１３のいずれか１項に記載の透明固形洗浄剤。
  15. 　ｐＨが６．１～６．９である請求項９～１４のいずれか１項に記載の透明固形洗浄剤。
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