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WO2014029845A1 - Verfahren zur beschichtung eines substrats mit mehreren materialschichten und mehrmaterialienabgabeeinrichtung dafür - Google Patents

Verfahren zur beschichtung eines substrats mit mehreren materialschichten und mehrmaterialienabgabeeinrichtung dafür Download PDF

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Publication number
WO2014029845A1
WO2014029845A1 PCT/EP2013/067465 EP2013067465W WO2014029845A1 WO 2014029845 A1 WO2014029845 A1 WO 2014029845A1 EP 2013067465 W EP2013067465 W EP 2013067465W WO 2014029845 A1 WO2014029845 A1 WO 2014029845A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
delivery device
material delivery
materials
substrate
electronic control
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2013/067465
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Wolfgang Kowalsky
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Technische Universitaet Braunschweig
Original Assignee
Technische Universitaet Braunschweig
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Technische Universitaet Braunschweig filed Critical Technische Universitaet Braunschweig
Publication of WO2014029845A1 publication Critical patent/WO2014029845A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/04Coating on selected surface areas, e.g. using masks
    • C23C14/046Coating cavities or hollow spaces, e.g. interior of tubes; Infiltration of porous substrates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/06Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the coating material
    • C23C14/12Organic material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C23COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23CCOATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C14/00Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material
    • C23C14/22Coating by vacuum evaporation, by sputtering or by ion implantation of the coating forming material characterised by the process of coating
    • C23C14/24Vacuum evaporation
    • C23C14/243Crucibles for source material
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K71/00Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
    • H10K71/10Deposition of organic active material
    • H10K71/16Deposition of organic active material using physical vapour deposition [PVD], e.g. vacuum deposition or sputtering
    • H10K71/164Deposition of organic active material using physical vapour deposition [PVD], e.g. vacuum deposition or sputtering using vacuum deposition
    • HELECTRICITY
    • H10SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10KORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30Coordination compounds
    • H10K85/341Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium

Definitions

  • the invention relates to a method for coating a substrate having a plurality of material layers of at least two different materials according to the preamble of claim 1.
  • the invention also relates to a multi-material delivery device according to claim 8.
  • the invention relates to the field of coating substrates with material layers of a plurality of different materials.
  • Applications of such methods are present in various fields of technology, e.g. B. for the production of organic light emitting diodes (OLED).
  • OLED organic light emitting diodes
  • three or more layers are deposited on a substrate in a predetermined order, wherein it is desirable that a uniform material deposition occurs and the layers are formed in a desired layer thickness.
  • DE 60 2005 002 033 T2 discloses a vapor deposition of temperature-sensitive materials for OLED devices.
  • a material in a vaporization device is metered at a controlled rate from a first heating area to a second heating area in which the material is finally vaporized.
  • temperature-sensitive organic materials are spared, because they do not have to be held constantly for a long time at high temperature.
  • the object is achieved according to claim 1 by a method for coating a substrate with a plurality of material layers of at least two different materials, the material layers being produced on the substrate by means of a material dispensing rate-controllable material dispensing device, wherein the material dispenser is a multi-material dispensing device, Stock levels of the at least two different materials are simultaneously held in the multi-material delivery device and the at least two different materials are deposited on the substrate by controlling the multi-material delivery device thereof in the desired order.
  • the object is further achieved according to claim 8 by a multi-material dispensing device, configured for carrying out the aforementioned coating method or other subsequently mentioned coating methods, wherein the multi-material dispenser is controllable with respect to the dispensing rate of materials to be dispensed from the multi-material dispenser and one or more pantries for receiving the storage quantities of the at least two different materials.
  • the invention has the advantage that, in comparison with the prior art, substrates can be coated more efficiently, faster and thus more cost-effectively with a plurality of material layers, wherein in particular a high process quality and repeatability of the coating processes can be achieved.
  • layers of material can be formed on the substrate of at least two different materials without substantial mixing of the materials. So a material layer of a first material and thereon a material layer of a second material are deposited, wherein the materials essentially do not mix as mentioned, apart from due to the materials used possibly unavoidable transitions at the interfaces of the material al harshen .. It can thus be practical pure layers are produced from the materials held in the multi-material delivery device.
  • such coating processes can be realized in a large-scale industrial scale and, for example, OLED lamps in mass production can be produced at favorable costs.
  • the invention is also particularly well suited for the inner coating of substrates which are formed as hollow bodies, for example for the production of OLED bulbs in classic "light bulbs” shape or “fluorescent tubes” form, which have an inner coating with the OLED materials.
  • By controlling the material dispensing device with regard to the material dispensing rate defined dispensing rates of the respective material can be generated. Due to the design of the material delivery device as a multi-material delivery device which has storage quantities of the at least two different materials at the same time, the coating process can be made more efficient.
  • the deposition of the at least two different materials on the substrate can be carried out without intermediate replacement of the multi-material delivery device or interim repositioning of the multi-material delivery device with materials, ie during the coating process.
  • the coating process can be carried out continuously in a sequence, which is particularly efficient in coating processes with a larger number of different materials or processes with frequent changes of materials, in particular in the production of OLED lamps.
  • the control of the multi-material delivery device can be material-specific, ie the material release rate and further material delivery parameters can be set specifically depending on the type of material just dispensed by the multi-material delivery device.
  • the Ver- driving is particularly advantageous in a RESIZE ßeren sequence of different materials, which can be repeated in the sequence of materials individual types of material.
  • an electronic control device may be provided for the control of the multi-material delivery device, which is coupled to the multi-material delivery device and is set up with regard to the control of the material delivery rate, for. B. by programming a computer, z. As a microprocessor or micro- controller, the electronic control device.
  • the control program is then designed in such a way that the electronic control device is designed to carry out, by means of the control of the multi-material delivery device, a method of the type described above or below, when the control program is executed on a computer of the electronic control device.
  • a target layer thickness to be generated is predetermined for each material layer.
  • the material layers are deposited on the substrate with the desired layer thickness to be generated solely by controlled actuation of the multi-material delivery device without a layer thickness measurement being carried out during the coating process.
  • the fact that no layer thickness measurement during the coating process is required in the method according to the invention has further significant advantages over the prior art.
  • it has hitherto been common practice to measure the rate of the deposited material or the layer thickness during the coating process for example by means of a quartz crystal which was arranged in the vicinity of the substrate to be coated.
  • the layer thickness was measured, for example, by means of a frequency shift of the vibrating quartz as a result of a thicker material layer.
  • either direct control without regulation of the multi-material delivery device can take place if, as described in more detail below, the materials to be dispensed are kept in a predefined manner and there is a clear, previously known relationship between the control input data of the multi-material dispenser and the material dispensing rate.
  • a local control loop can be set up, in which only internal values of the multi-material delivery device are reported back to the electronic control device as a set value, such as, for example, B. the current position of a feed device.
  • the multicomponent delivery device is controlled by means of an electronic control device on the basis of parameters of the materials held in the multi-material delivery device and / or geometry parameters of the surface of the substrate to be coated.
  • the mentioned parameters can z. B. be stored in advance in the electronic control device and then called by the electronic control device in the course of the coating process.
  • parameters of reproached in the multi-material delivery device materials can, for. B. the type of material (chemical composition), the material-specific evaporation temperature, the order or position of the respective material in the storage chamber, the respective amount of material or their spatial extent are stored in the pantry.
  • the geometric shape of the substrate for example, a flat surface or a hollow body shape, such as a spherical shape or an ellipsoidal shape, stored.
  • the electronic control device can control the coating process solely on the basis of the parameters predetermined in advance. Precise pre-definable coatings of the substrate with high repeatability can be achieved with the mentioned method.
  • the material to be deposited is evaporated by at least one controllable by an electronic control device heater.
  • the electronic control device controls the heater in response to the respective material to be evaporated to a predetermined heating temperature.
  • an adapted and targeted control can be carried out by an electronic control device, which may be the same as the aforementioned electronic control device.
  • the materials to be vaporized can thus be optimally processed in each case so that, in particular, sensitive materials are not or only minimally damaged and yet a maximum processing speed can be achieved.
  • the method is particularly advantageous for a larger sequence of different materials.
  • the heater is operated in each case adapted to the currently being evaporated material.
  • the Mehrmateria- lienabgabe listening is at least partially, in particular with a material discharge head (also called distributor head or injector) introduced into a cavity of the substrate and the cavity is coated with the materials to be deposited from the inside.
  • a material discharge head also called distributor head or injector
  • OLED bulbs are manufactured in conventional "bulbs" shape or “fluorescent tubes” shape.
  • the abschechei- materials in the multi-material delivery device in defined spatial dimensions.
  • An electronic control device which may be the aforementioned electronic control device, controls the multi-material dispenser taking into account data of at least one of the spatial dimensions of the held materials.
  • the electronic control device z. B. the feed of a material in the Mehrmaterialienabgabe coupled and the heating temperature of a heater based on the information about the at least one spatial dimension of the materials held automatically control
  • the electronic control device can also take into account the respective operating position of the feed device advantageous.
  • the multi-material delivery device for generating a feed of the materials in the storage chamber having a motor drive.
  • the electronic control device then controls the motor drive in such a way that, depending on the material currently to be evaporated located on the heating device, the further advance of the material against the heating device is controlled.
  • the heating device is controlled to a material-specific tuned heating temperature.
  • the controller can detect when a material is completely evaporated and the next material is supplied to the heater.
  • the control device can then adjust the heating temperature of the heating device to the new material and predefine a further feed rate adapted to the material by controlling the motor drive of the multi-material dispensing device.
  • supply quantities of the at least two different materials in the multi-material discharge device are kept stacked in solid form in the same storage chamber.
  • the solid form encompasses all types of solids, as opposed to liquids and gases.
  • the materials can z.
  • the multi-material delivery device may have a single storage chamber in which all materials to be dispensed are kept stacked. It is also possible to form the multi-material delivery device with more than one pantry, z. B. with two or more pantries. In this case, each stack of different materials or only a single material can be kept in the individual pantries. Depending on the configuration, the multi-material delivery device can also have as many storage chambers as different materials to be dispensed. In this case, each pantry can be equipped with a single material. If a pantry is populated with a single material, no material mixing can occur even if materials are not kept in solid form. According to an advantageous development of the invention, the multi-material delivery device is designed to dispense at least two different materials, which are held in more than one storage chamber, wherein one or more materials are held in each storage chamber.
  • the materials can be stored in the pantry, or in the pantries, at room temperature or by means of a cooling device, or kept heated by means of a heating device. However, it is on To ensure that a reasonable common temperature is selected for all materials in the storage chamber, which does not lead to damage to the materials. In particular, the temperature of the storage chamber should be kept below the lowest evaporation temperature of all materials located therein. If several pantries are available, they can be operated at the same or different temperatures depending on the materials contained therein.
  • a storage chamber of the multi-material delivery device can also be equipped with a separation material which is not adapted to be deposited on the substrate.
  • the separation material can be arranged, in particular when a plurality of different materials are arranged in one and the same storage chamber, as a separation layer between two materials intended for deposition on the substrate in order to improve a separation of the materials in the storage chamber and / or around the transitions in dispensing the two different materials from the multi-material delivery facility.
  • a separation material is provided between two materials to be deposited on the substrate, which have greatly different sublimation temperatures.
  • the separation material can compensate for the different sublimation temperatures by e.g. has a mean sublimation temperature.
  • the separation material can be used in particular as a "sacrificial material" which is not deposited on the substrate via a material discharge head but is conducted via a separate discharge line into a collecting container the separation material is passed to the collecting container and not to the substrate,
  • acrificial material which is not deposited on the substrate via a material discharge head but is conducted via a separate discharge line into a collecting container the separation material is passed to the collecting container and not to the substrate
  • an organic material can be used as the separating material.
  • the multi-material dispensing device has at least one controllable motor, by the control of which the material dispensing rate of the multi-material dispensing device is controlled. is recoverable.
  • the controllable motor may be formed, for example, as a stepper motor, which drives an appropriate amount of material against the heater depending on the specification of a corresponding number of setting steps by an electronic control device.
  • a material delivery targeted with regard to the material delivery rate can also be achieved without additional detection of a feed of the materials by the engine.
  • the signal of the position sensor may be supplied to the electronic control device, which controls the heating device and the controllable motor in response to this signal.
  • the controllable motor acts on at least one piston of the multi-material delivery device, wherein the piston is retractable by means of the motor in at least one of the storage chambers.
  • the piston can z. B. be connected via a spindle drive to the engine.
  • the multi-material delivery device can also have a plurality of pistons, each with its own motor or together
  • the multi-material dispensing device has at least one controllable heating device, which is set up to vaporize the material to be separated in the respective storage chamber
  • the controllable heating device can in particular be controlled by the electronic control device explained above.
  • the heating devices are then of the electronic control device separately controllable to a respective matched to the material to be evaporated heating temperature.
  • the heater can, for. B. be designed as a heating grid, ie have a grid shape, which is formed for example of a metal material.
  • the metal material may be passivating coated, eg to avoid catalytic reactions.
  • the heater may be formed, for example, as a heating grid, which has been etched into a silicon wafer. This can be used for passivation z. B. are oxidized.
  • the heating device is arranged on the side of the storage chamber opposite the piston.
  • the piston can press against the materials present in the storage chamber and presses them against the heating device.
  • a certain pressure of the materials is exerted on the heater, so that a targeted and uniform evaporation of the materials can be realized by the heater.
  • the material delivery rate of the Mehrmaterialienabga- device is particularly precisely controlled.
  • the multi-material dispensing device has a common material dispensing head, on which the at least two different materials deposited from the multi-material dispenser are dispensed.
  • This has the advantage that the two materials or, if required, also all the materials are dispensed from the same location, which is also advantageous in the coating of non-hollow body-shaped substrates, since defined deposition conditions are present.
  • a particular advantage results for the inner coating hollow body-shaped substrates, since the common material discharge head must be retracted only once in the cavity and then all materials can be introduced via the same material discharge head into the cavity.
  • the multi-material dispenser may also include multiple dispensing heads, e.g. B. similar to a lathe in bottling. As a result, a series production of organic light-emitting diodes can be carried out particularly efficiently.
  • the multi-material dispenser may also have a separate material dispensing head for certain materials.
  • the multi-material dispensing device has a separate material dispensing head for each material or for each storage chamber.
  • the multi-material dispensing device can also be designed with only one single material dispensing head, from which all materials to be deposited by the multi-material dispensing device are dispensed.
  • the material dispensing head may be shaped differently. It is advantageous to adapt the externa ßere shape of the material discharge head at least approximately to the inner contour of a cavity to be coated.
  • the material dispensing head may, for. B. be designed as a rotationally symmetrical body, in particular in the form of a sphere, a cylinder or an ellipsoid.
  • z. B. also be designed as a rotationally symmetrical body, in which z. B. for each material to be dispensed a certain surface portion of the rotationally symmetrical body is provided, for. B. a surface area of a sphere, such as in each case a quarter ball.
  • the material discharge head is arranged at a distance from the storage chamber and / or the heating device or directly thereto.
  • the material dispensing head can eg via a tubular or tubular connection with the pantry or the heater be connected. This allows in particular a favorable material introduction into cavities of substrates, in particular if the material discharge head has to be inserted relatively far into the substrate.
  • the material dispensing head is formed heatable.
  • the material dispensing head may have an integrated heating device or be heated from the outside by a heating device. This has the advantage that the material discharge head can be specifically heated. As a result, the temperature of the material discharge head can be kept above the sublimation temperature of the respective delivered material during the delivery of material, which has the advantage that discharged material does not or only to a negligible extent precipitates on the material delivery head itself.
  • Such heating of the material dispensing head is advantageous, in particular in the inner coating of hollow bodies, in order to ensure that the dispensed material condenses only after leaving the material dispensing head in the comparatively colder hollow body.
  • It shows a multi-material delivery device and a substrate to be coated from the inside and deposited on the substrate material layers.
  • 1 shows a multi-material delivery device 1 9 with the following elements: 1 0 Electronic control device
  • the multi-material delivery device 19 is used for coating a substrate 8, which has a hollow body shape, according to one of the methods described in the introduction.
  • the substrate 8 should be coated from the inside.
  • the material discharge head 1 8 is inserted into the interior of the substrate 8 and positioned approximately centrally.
  • the substrate 8 may be, for example, a glass hollow body or a hollow body made of another transparent material.
  • the substrate 8 is held by a holder 9 for the purpose of the coating operation.
  • a storage chamber 1 3 is formed in the material storage cylinder 1 2 .
  • different materials 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 are provided in solid form.
  • the materials 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 are arranged between the piston 1 5 and the heater 1 6 one behind the other in a stack, so to speak.
  • the materials 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 may be materials with which the layers of an OLED illuminant can be produced.
  • the materials are described below with reference to FIG.
  • the piston 1 5 is connected via the push rod 14 to the motor 1 1.
  • the engine 1 1 is a controllable engine, for. B. an electric motor, in particular a stepper motor.
  • the push rod 1 4 z. B. be formed as a threaded spindle, which can be rotated by the motor 1 1 in rotation. This can the piston 1 5 are moved back and forth. In particular, the piston 1 5 can be moved against the materials 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 and thus press the materials against the heater 1 6.
  • the heater B. may be formed as a heating grid, which is acted upon by electric current and thereby heated in the sense of resistance heating.
  • the heater can, for. B. be designed as a heating grid, ie have a grid shape, the z. B. is formed of a metal material.
  • the metal material may be passivatively coated, e.g. B. to avoid catalytic reactions.
  • the heater can, for. B. may be formed as a heating grid, which has been etched into a silicon wafer. This can be used for passivation z. B. are oxidized.
  • the electronic control device 1 0 is set up to control the motor 1 1 and the heater 1 6.
  • the control device 10 has a computer and a control program executed by the computer.
  • the electronic control device 1 0 control signals to the motor 1 1 delivered and thereby the advancement of the piston 1 5 and thus the feed of the materials 1, 2, 3rd , 4, 5, 6, 7 control against the heater 1 6.
  • a sensor may be provided in the engine 1 1 or on the piston 1 5 or the push rod 1 4, u m to detect the respective position of the piston 1 5. The signal of the sensor is then transmitted to the electronic control device 10, as indicated by the arrow pointing to the control device 10 by the motor 11. If the motor 1 1 is designed as a stepper motor, can be dispensed with this sensing. In this case, the electronic control device 1 0 can determine itself on the basis of the predetermined steps to the motor 1 1 men, in which position the piston is 1 5.
  • the electronic control device can recognize 1 0, which material is being pressed against the heater 1 6 and is evaporated by the heater 1 6. Accordingly, the elec- Ronic control device adapted to the type of material feed rate of the piston 1 5 and an adjusted heating temperature of the heater 1 6 adjust. For this purpose, the electronic control device 1 0 control signals to the heater 1 6 to set the heating temperature, as indicated by the arrow from the electronic control device 1 0 to the heater 1 6.
  • the vaporized in the heater 1 6 materials are transported through the tube 1 7 to m material discharge head 1 8 and evenly distributed by this in the interior of the space I 8, as shown by the dotted arrows.
  • the substrate 8 may have a vacuum for this purpose. In this way, the inner surface of the substrate 8 is coated with the materials 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7 in the order named, i. H . the material 1 is first deposited on the substrate, the material 7 last.
  • a plurality of material supply cylinders 1 2 with respective storage chambers 1 3 and motor drives 1 1 can also be provided in the multi-material delivery device 1 9, which then either to different material delivery heads or one and the same Material dispensing head 1 8 delivered the evaporated materials.
  • a separate pantry can be provided.
  • a heating of the pipe 1 7 can be provided.
  • the material discharge head 1 8 may have an integrated heater. As a result, unwanted premature deposition of the materials to be dispensed can be avoided and an advantageous protection of the materials can be achieved.
  • the invention is not limited to the example of the internal coating described above. tion of substantially closed hollow bodies, such as the spherical shape of the substrate 8, limited. Rather, other substrates can be coated, such. B. substrates in tubular form. It is possible with the invention, for example, to realize OLED bulbs in a classic "fluorescent tube" shape, the tubes to be coated from the inside being coated with glass or other transparent materials then being coated via a material delivery head inserted into the tube, for example the die
  • the circular cylinder may, for example, extend over the entire length of the tube to be coated, Other types of material dispensing heads for the internal coating of such tubes, which are moved slowly longitudinally through the tube during the coating process, are also conceivable.
  • FIG. 2 shows the coating with the material layers 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27 produced by the multi-material delivery device 19 of FIG. 1 on the inside of the substrate 8.
  • an electrode is formed by respective outer layers 21, 27 made of organic light emitting diode.
  • the layer 21 is z. B. formed from ITO. It is also possible to use other materials, wherein it is advantageous that a transparent anode of the light-emitting diode is thereby produced.
  • a layer 22 z. B. 40 nm thick layer of N PD are deposited.
  • As a layer 23, a z. B. 20 nm thick layer of CBP: lr (ppy) 3 are deposited.
  • a fourth layer 24 for example, 1 0 nm thick BCP layer can be deposited.
  • an eg 20 nm thick layer of Alq 3 can be deposited.
  • a layer 26 of Li F can be deposited, the z. B. 0.5 nm thick.
  • a layer 27 of aluminum is deposited as the cathode layer, for. B. with a thickness of 200 nm.
  • OLED organic light emitting diode

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Description

Verfahren zur Beschichtung eines Substrats mit mehreren Materialschichten und Mehrmaterialienabgabeeinrichtung dafür Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Beschichtung eines Substrats mit mehreren Materialschichten aus wenigstens zwei unterschiedlichen Materialien gemäß dem Oberbegriff des Anspruchs 1 . Die Erfindung betrifft au ßerdem eine Mehrmaterialienabgabeeinrichtung gemäß dem Anspruch 8. Allgemein betrifft die Erfindung das Gebiet des Beschichtens von Substraten mit Materialschichten aus mehreren unterschiedlichen Materialien. Anwendungen solcher Verfahren sind in verschiedenen Bereichen der Technik vorhanden, z. B. für die Herstellung organischer Leuchtdioden (OLED). Bei solchen Verfahren werden in einer vorgegebenen Reihenfolge drei oder mehr Schichten auf einem Substrat abgeschieden, wobei es wünschenswert ist, dass eine gleichmäßige Materialabscheidung erfolgt und die Schichten in einer gewünschten Schichtdicke erzeugt werden. Aus der DE 60 2005 002 033 T2 geht ein Aufdampfen temperaturempfindlicher Materialien für OLED-Vorrichtungen hervor. Vorgeschlagen wird dort, dass ein Material in einem Verdampfungsge- rät mit kontrollierter Geschwindigkeit dosiert von einem ersten Heizbereich in einen zweiten Heizbereich abgegeben wird, in dem das Material schließlich verdampft wird. Hierdurch werden temperaturempfindliche organische Materialien geschont, weil sie nicht ständig über längere Zeit auf hoher Temperatur vorgehalten werden müssen.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur Beschichtung ei- nes Substrats mit mehreren Materialschichten aus wenigstens zwei unterschiedlichen Materialien sowie eine Mehrmaterialienabgabeeinrichtung dafür anzugeben, mit denen eine effizientere und schnellere und damit im großindus- triellen Maßstab durchführbare Beschichtung von Substraten ermöglicht wird, z.B. für die Massenherstellung von OLED-Leuchtmitteln (OLED = organische Leuchtdiode).
Die Aufgabe wird gemäß Anspruch 1 gelöst durch ein Verfahren zur Beschichtung eines Substrats mit mehreren Materialschichten aus wenigstens zwei un- terschiedlichen Materialien, wobei die Materialschichten auf dem Substrat mittels einer hinsichtlich der Materialabgaberate steuerbaren Materialabgabeeinrichtung erzeugt werden, wobei die Materialabgabeeinrichtung eine Mehrmate- rialienabgabeeinrichtung ist, Vorratsmengen der wenigstens zwei unterschiedlichen Materialien gleichzeitig in der Mehrmaterialienabgabeeinrichtung vor- gehalten werden und die wenigstens zwei unterschiedlichen Materialien durch Steuerung der Mehrmaterialienabgabeeinrichtung von dieser in der gewünschten Reihenfolge auf dem Substrat abgeschieden werden.
Die Aufgabe wird ferner gemäß Anspruch 8 gelöst durch eine Mehrmaterialien- abgabeeinrichtung, eingerichtet zur Durchführung des zuvor genannten Be- schichtungsverfahrens oder weiterer nachfolgend genannter Beschichtungsver- fahren, wobei die Mehrmaterialienabgabeeinrichtung hinsichtlich der Abgaberate von aus der Mehrmaterialienabgabeeinrichtung abzugebenden Materialien steuerbar ist und eine oder mehrere Vorratskammern zur Aufnahme der Vor- ratsmengen der wenigstens zwei unterschiedlichen Materialien aufweist.
Die Erfindung hat den Vorteil, dass im Vergleich zum Stand der Technik effizienter, schneller und damit kostengünstiger Substrate mit mehreren Materialschichten beschichtet werden können, wobei insbesondere eine hohe Prozess- güte und Wiederholgenauigkeit der Beschichtungsvorgänge erreichbar ist. Ein weiterer Vorteil ist, dass Materialschichten auf dem Substrat aus wenigstens zwei unterschiedlichen Materialien gebildet werden können, ohne dass es zu wesentlichen Vermischungen der Materialien kommt. So kann eine Material- schicht aus einem ersten Material und darauf eine Materialschicht aus einem zweiten Material abgeschieden werden, wobei die Materialien sich wie erwähnt im Wesentlichen nicht vermischen, abgesehen von aufgrund der verwendeten Materialien ggf. unvermeidbaren Übergängen an den Grenzflächen der Materi- alschichten.. Es können somit praktisch reine Schichten aus den in der Mehr- materialienabgabeeinrichtung vorgehaltenen Materialien erzeugt werden.
Mittels der Erfindung können solche Beschichtungsvorgänge in gro ßindustriel- lem Maßstab realisiert werden und z.B. OLED-Leuchtmittel in Massenprodukti- on zu günstigen Kosten hergestellt werden. Die Erfindung eignet sich insbesondere auch sehr gut zur Innenbeschichtung von Substraten, die als Hohlkörper ausgebildet sind, z.B. zur Herstellung von OLED-Leuchtmitteln in klassischer„Glühbirnen"-Form oder„Leuchtstoffröhren"-Form, die eine Innenbeschichtung mit den OLED-Materialien aufweisen. Durch die Steuerung der Ma- terialabgabeeinrichtung hinsichtlich der Materialabgaberate können definierte Abgaberaten des jeweiligen Materials erzeugt werden. Durch die Ausbildung der Materialabgabeeinrichtung als Mehrmaterialienabgabeeinrichtung, die Vorratsmengen der wenigstens zwei unterschiedlichen Materialien gleichzeitig aufweist, lässt sich der Beschichtungsprozess rationeller gestalten. Insbeson- dere kann die Abscheidung der wenigstens zwei unterschiedlichen Materialien auf dem Substrat ohne zwischenzeitigen Wechsel der Mehrmaterialienabgabe- einrichtung oder ein zwischenzeitiges Neubestücken der Mehrmaterialienabga- beeinrichtung mit Materialien durchgeführt werden, d.h. während des Beschich- tungsvorgangs. Stattdessen kann der Beschichtungsvorgang in einem Ablauf durchgehend ausgeführt werden, was insbesondere bei Beschichtungsvorgän- gen mit einer größeren Anzahl unterschiedlicher Materialien oder Abläufen mit häufigem Wechseln von Materialien, wie insbesondere bei der Herstellung von OLED-Leuchtmitteln, besonders rationell erfolgen. Die Steuerung der Mehrmaterialienabgabeeinrichtung kann insbesondere materialspezifisch erfolgen, d.h. die Materialabgaberate und weitere Materialabgabeparameter können je nach Art des gerade von der Mehrmaterialienabga- beeinrichtung abgegebenen Materials spezifisch eingestellt werden. Das Ver- fahren ist insbesondere vorteilhaft bei einer grö ßeren Abfolge unterschiedlicher Materialien, wobei sich in der Abfolge der Materialien einzelne Materialarten wiederholen können. Gemäß einer vorteilhaften Ausgestaltung der Erfindung kann für die Steuerung der Mehrmaterialienabgabeeinrichtung eine elektronische Steuereinrichtung vorgesehen sein, die mit der Mehrmaterialienabgabeeinrichtung gekoppelt ist und hinsichtlich der Steuerung der Materialabgaberate eingerichtet ist, z. B. durch Programmierung eines Rechners, z. B. eines Mikroprozessors oder Mik- rocontrollers, der elektronischen Steuereinrichtung. Das Steuerprogramm ist dann derart ausgebildet, dass die elektronische Steuereinrichtung dazu ausgebildet ist, mittels der Steuerung der Mehrmaterialienabgabeeinrichtung ein Verfahren der zuvor oder nachfolgend noch beschriebenen Art auszuführen, wenn das Steuerprogramm auf einem Rechner der elektronischen Steuereinrichtung ausgeführt wird.
Gemäß einer vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung ist für jede Materialschicht eine zu erzeugende Soll-Schichtdicke vorgegeben. Die Materialschichten werden mit der zu erzeugenden Soll-Schichtdicke allein durch gesteuerte Betätigung der Mehrmaterialienabgabeeinrichtung auf dem Substrat abgeschieden, ohne dass während des Beschichtungsvorgangs eine Schichtdickenmessung durchgeführt wird. Dass beim erfindungsgemäßen Verfahren keine Schichtdickenmessung während des Beschichtungsvorgangs erforderlich ist, hat weitere erhebliche Vorteile gegenüber dem Stand der Technik. Zur Er- zeugung definierter Materialschichten auf dem Substrat war es bisher gängige Praxis, dass während des Beschichtungsvorgangs z.B. durch einen Schwingquarz, der in der Nähe des zu beschichtenden Substrats angeordnet war, eine Messung der Rate des angelagerten Materials bzw. der Schichtdicke erfolgt. Die Schichtdicke wurde z.B. anhand einer Frequenzverschiebung des schwin- genden Quarzes in Folge einer dicker werdenden Materialschicht gemessen. Da beim erfindungsgemäßen Verfahren auf solche und andere Schichtdickenmessungen verzichtet werden kann, wird das für den Beschichtungsvorgang erforderliche Equipment einfacher und kostengünstiger. Ein weiterer Vorteil ist, dass auch Beschichtungsvorgänge durchgeführt werden können, bei denen ein solcher Schichtdickensensor nicht oder nur mit großen Schwierigkeiten vorgesehen werden konnte, was insbesondere bei der Innenbeschichtung von Hohlkörpern der Fall ist. Durch den Verzicht auf den Schichtdickensensor wird ge- maß der genannten Weiterbildung der Erfindung sozusagen ein lokaler Regelbzw. Steuerablauf festgelegt, der ohne den zuvor genannten Regelkreis mit der Echtzeit-Schichtdickenmessung auskommt. Vielmehr kann entweder eine direkte Steuerung ohne Regelung der Mehrmaterialienabgabeeinrichtung erfolgen, wenn, wie nachfolgend beispielhaft noch näher beschrieben, die abzugeben- den Materialien in vordefinierter Weise bereitgehalten werden und ein eindeutiger, vorher bekannter Zusammenhang zwischen den Steuer-Eingabedaten der Mehrmaterialienabgabeeinrichtung und der Materialabgaberate besteht. Alternativ kann ein lokaler Regelkreis eingerichtet werden, bei dem nur als Sollgröße interne Werte der Mehrmaterialienabgabeeinrichtung an die elektronische Steuereinrichtung zurückgemeldet werden, wie z. B. die aktuelle Position einer Vorschubeinrichtung.
Gemäß einer vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung wird mittels einer elektronischen Steuereinrichtung die Mehrmaterialienabgabeeinrichtung anhand von Parametern der in der Mehrmaterialienabgabeeinrichtung vorgehaltenen Materialien und/oder Geometrieparametern der zu beschichtenden Fläche des Substrats gesteuert. Die genannten Parameter können z. B. vorab in der elektronischen Steuereinrichtung eingespeichert werden und werden von der elektronischen Steuereinrichtung dann im Laufe des Beschichtungsverfahrens abgeru- fen. Als Parameter der in der Mehrmaterialienabgabeeinrichtung vorgehaltenen Materialien können z. B. die Materialart (chemische Zusammensetzung), die materialspezifische Verdampfungstemperatur, die Reihenfolge bzw. Position des jeweiligen Materials in der Vorratskammer, die jeweilige Materialmenge bzw. deren räumliche Ausdehnung in der Vorratskammer gespeichert werden. Als Geometrieparameter der zu beschichtenden Fläche des Substrats kann z.B. die geometrische Form des Substrats, z.B. eine ebene Fläche oder eine Hohlkörperform, etwa eine Kugelform oder eine ellipsoide Form, gespeichert sein. Dies erlaubt eine gezielte Steuerung der Mehrmaterialienabgabeeinrich- tung mittels der elektronischen Steuereinrichtung ohne externe Erfassung weiterer Grö ßen, so dass hierfür auch keine Sensoren erforderlich sind. Vielmehr kann die elektronische Steuereinrichtung allein anhand der vorab vorgegebenen Parameter den Beschichtungsvorgang steuern. Mit dem genannten Verfah- ren lassen sich präzise vorbestimmbare Beschichtungen des Substrats mit hoher Wiederholgenauigkeit erzielen.
Gemäß einer vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung wird das abzuscheidende Material durch wenigstens eine von einer elektronischen Steuereinrich- tung steuerbare Heizeinrichtung verdampft. Die elektronische Steuereinrichtung steuert die Heizeinrichtung dabei in Abhängigkeit von dem jeweils zu verdampfenden Material auf eine vorbestimmte Heiztemperatur. Dies hat den Vorteil, dass auch hinsichtlich der Verdampfung des jeweiligen Materials eine an- gepasste und gezielte Steuerung durch eine elektronische Steuereinrichtung erfolgen kann, wobei es sich um dieselbe elektronische Steuereinrichtung wie die zuvor genannte handeln kann. Die zu verdampfenden Materialien können somit angepasst jeweils optimal verarbeitet werden, so dass insbesondere empfindliche Materialien nicht oder nur möglichst wenig geschädigt werden und dennoch eine maximale Verarbeitungsgeschwindigkeit erreicht werden kann. Das Verfahren ist insbesondere vorteilhaft bei einer größeren Abfolge unterschiedlicher Materialien. Durch die elektronische Steuereinrichtung wird die Heizeinrichtung jeweils an das aktuell zu verdampfende Material angepasst betrieben. Gemäß einer vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung wird die Mehrmateria- lienabgabeeinrichtung wenigstens teilweise, insbesondere mit einem Materialabgabekopf (auch Verteilkopf oder Injektor genannt), in einen Hohlraum des Substrats eingeführt und der Hohlraum wird mit den abzuscheidenden Materialien von innen beschichtet. Hierdurch können sehr effizient und kostengünstig in gro ßer Zahl z.B. OLED-Leuchtmittel in konventioneller„Glühbirnen"-Form oder„Leuchtstoffröhren"-Form hergestellt werden.
Gemäß einer vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung werden die abzuschei- denden Materialien in der Mehrmaterialienabgabeeinrichtung in definierten räumlichen Dimensionen bereitgehalten. Eine elektronische Steuereinrichtung, bei der es sich um die zuvor genannte elektronische Steuereinrichtung handeln kann, steuert die Mehrmaterialienabgabeeinrichtung unter Berücksichtigung von Daten wenigstens einer der räumlichen Dimensionen der vorgehaltenen Materialien. Dies hat den Vorteil, dass die elektronische Steuereinrichtung z. B. den Vorschub eines Materials in der Mehrmaterialienabgabeeinrichtung und die Heiztemperatur einer Heizeinrichtung anhand der Information über die wenigstens eine räumliche Dimension der vorgehaltenen Materialien automatisch steuern kann, wobei die elektronische Steuereinrichtung dabei vorteilhaft auch die jeweilige Betriebsposition der Vorschubeinrichtung berücksichtigen kann. So kann die Mehrmaterialienabgabeeinrichtung zur Erzeugung eines Vorschubs der Materialien in der Vorratskammer einen motorischen Antrieb aufweisen. Die elektronische Steuereinrichtung steuert dann den motorischen An- trieb derart, dass in Abhängigkeit von dem gerade an der Heizeinrichtung befindlichen, zu verdampfenden Material der weitere Vorschub des Materials gegen die Heizeinrichtung gesteuert wird. Zugleich wird die Heizeinrichtung auf eine materialspezifisch abgestimmte Heiztemperatur gesteuert. Durch die Kenntnis der wenigstens einen räumlichen Dimension der in der Mehrmateria- lienabgabeeinrichtung vorgehaltenen Materialien, z. B. des gerade zu verdampfenden Materials, kann die Steuereinrichtung erkennen, wann ein Material komplett verdampft ist und das nächste Material der Heizeinrichtung zugeführt wird. Sobald das nächste Material der Heizeinrichtung zugeführt wird, kann die Steuereinrichtung dann die Heiztemperatur der Heizeinrichtung auf das neue Material abstimmen und eine auf das Material abgestimmte weitere Vorschubgeschwindigkeit durch Steuerung des motorischen Antriebs der Mehrmateria- lienabgabeeinrichtung vorgeben.
Gemäß einer vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung werden Vorratsmengen der wenigstens zwei unterschiedlichen Materialien in der Mehrmaterialienabga- beeinrichtung in derselben Vorratskammer aneinander gestapelt in Feststoffform bereitgehalten. Die Feststoffform umfasst dabei alle Arten von Feststoffen, im Gegensatz zu Flüssigkeiten und Gasen. Die Materialien können z. B. in loser Pulverform oder zu einer Art„Tablette" gepresst oder als solider Feststoffkörper vorliegen. Diese Weiterbildung hat den Vorteil, dass in ein- und derselben Vorratskammer ein Stapel von unterschiedlichen Materialien bereitgehalten werden kann, wobei sich ein- und dieselbe Materialart in dem Stapel der Materialien auch wiederholen kann. Vorteilhaft ist, dass in der Mehrmate- rialienabgabeeinrichtung bereits ein vordefinierter Stapel von Materialien vorgehalten werden kann, der durch Steuerung der Materialabgabeeinrichtung, insbesondere durch Steuerung des Vorschubs, nur noch„abgearbeitet" werden muss, ohne dass manuelle Eingriffe hinsichtlich der Einstellung der Heiztempe- ratur einer Heizeinrichtung oder ein Nachladen der Mehrmaterialienabgabeein- richtung mit den Materialien während des Beschichtungsvorgangs erfolgen muss.
Die Mehrmaterialienabgabeeinrichtung kann eine einzige Vorratskammer auf- weisen, in der gestapelt sämtliche abzugebenden Materialien vorgehalten werden. Es ist auch möglich, die Mehrmaterialienabgabeeinrichtung mit mehr als einer Vorratskammer auszubilden, z. B. mit zwei oder mehr Vorratskammern. In diesem Fall können in den einzelnen Vorratskammern jeweils Stapel unterschiedlicher Materialien oder nur ein einziges Material vorgehalten werden. Je nach Ausgestaltung kann die Mehrmaterialienabgabeeinrichtung auch so viele Vorratskammern wie unterschiedlich abzugebende Materialien aufweisen. In diesem Fall kann jede Vorratskammer mit einem einzigen Material bestückt werden. Wenn eine Vorratskammer nur mit einem einzigen Material bestückt ist, können keine Materialvermischungen auftreten, selbst wenn Materialien nicht in Feststoffform bereitgehalten werden. Gemäß einer vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung ist die Mehrmaterialienabgabeeinrichtung zur Abgabe von mindestens zwei unterschiedlichen Materialien, die in mehr als einer Vorratskammer vorgehalten werden, eingerichtet, wobei in jeder Vorratskammer jeweils ein oder mehrere Materialien vorgehalten werden.
Die Materialien können in der Vorratskammer, bzw. in den Vorratskammern, bei Raumtemperatur oder mittels einer Kühleinrichtung gekühlt oder mittels einer Erwärmungseinrichtung erwärmt bereitgehalten werden. Jedoch ist darauf zu achten, dass eine für sämtliche in der Vorratskammer befindlichen Materialien sinnvolle gemeinsame Temperatur gewählt wird, bei der es nicht zu Schädigungen der Materialien kommt. Insbesondere sollte die Temperatur der Vorratskammer unterhalb der untersten Verdampfungstemperatur aller darin be- findlichen Materialien gehalten werden. Sofern mehrere Vorratskammern vorhanden sind, können diese je nach darin befindlichen Materialien bei gleichen oder unterschiedlichen Temperaturen betrieben werden.
Gemäß einer vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung kann eine Vorratskam- mer der Mehrmaterialienabgabeeinrichtung auch mit einem Separationsmaterial bestückt werden, das nicht dazu eingerichtet ist, auf dem Substrat abgeschieden zu werden. Das Separationsmaterial kann insbesondere bei Anordnung mehrerer unterschiedlicher Materialien in ein und derselben Vorratskammer als Separationsschicht zwischen zwei zur Abscheidung auf dem Substrat bestimmten Materialien angeordnet werden, um eine Separation der Materialien in der Vorratskammer zu verbessern und/oder um die Übergänge beim Abgeben der zwei unterschiedlichen Materialien aus der Mehrmaterialienabgabe- einrichtung zu verbessern. So kann z.B. ein Separationsmaterial zwischen zwei auf dem Substrat abzuscheidenden Materialien vorgesehen werden, die stark unterschiedliche Sublimationstemperaturen aufweisen. Das Separationsmaterial kann die unterschiedlichen Sublimationstemperaturen ausgleichen, indem es z.B. eine mittlere Sublimationstemperatur aufweist. Das Separationsmaterial kann insbesondere als„Opfermaterial" verwendet werden, das nicht über einen Materialabgabekopf auf dem Substrat abgeschieden wird, sondern über eine gesonderte Abgabeleitung in einen Auffangbehälter geleitet wird. Die Mehrma- terialienabgabeeinrichtung kann hierzu mit einer schaltbaren Abgabeleitung ausgebildet sein, so dass durch Umschaltung das Separationsmaterial zum Auffangbehälter geleitet wird und nicht zu dem Substrat. Als Separationsmaterial kann insbesondere ein organisches Material verwendet werden.
Gemäß einer vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung weist die Mehrmateria- lienabgabeeinrichtung wenigstens einen steuerbaren Motor auf, durch dessen Steuerung die Materialabgaberate der Mehrmaterialienabgabeeinrichtung steu- erbar ist. Der steuerbare Motor kann z.B. als Schrittmotor ausgebildet sein, der je nach Vorgabe einer entsprechenden Anzahl von Stellschritten durch eine elektronische Steuereinrichtung eine entsprechende Materialmenge gegen die Heizeinrichtung fährt. In diesem Fall kann eine hinsichtlich der Materialabgabe- rate gezielte Materialabgabe auch ohne zusätzliche Erfassung eines Vorschubs der Materialien durch den Motor erreicht werden. In anderen Ausführungsarten, in denen andere Arten von steuerbaren Motoren verwendet werden, kann es sinnvoll sein, einen Positionssensor vorzusehen, mit dem die aktuelle Vorschubposition eines Stapels von Materialien in der Vorratskammer erfasst wer- den kann. In diesem Fall kann das Signal des Positionssensors der elektronischen Steuereinrichtung zugeführt werden, die in Abhängigkeit von diesem Signal die Heizeinrichtung und den steuerbaren Motor steuert.
Gemäß einer vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung wirkt der steuerbare Motor auf wenigstens einen Kolben der Mehrmaterialienabgabeeinrichtung ein, wobei der Kolben mittels des Motors in wenigstens eine der Vorratskammern einfahrbar ist. Der Kolben kann z. B. über einen Spindelantrieb mit dem Motor verbunden sein. Auf diese Weise kann eine Art motorbetriebene„Spritze" realisiert werden, mit der die in der Vorratskammer befindlichen Materialien gezielt und dosiert abgegeben werden können. Je nach Anzahl der Vorratskammern kann die Mehrmaterialienabgabeeinrichtung auch mehrere Kolben aufweisen, die jeweils durch einen eigenen Motor oder gemeinsam durch einen gemeinsamen Motor betätigbar sind. Gemäß einer vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung weist die Mehrmateria- lienabgabeeinrichtung wenigstens eine steuerbare Heizeinrichtung auf, die zum Verdampfen des abzuscheidenden Materials in der jeweiligen Vorratskammer eingerichtet ist. Die steuerbare Heizeinrichtung kann insbesondere von der zuvor erläuterten elektronischen Steuereinrichtung gesteuert werden. Sofern mehrere Vorratskammern bzw. mehrere durch einen steuerbaren Motor angetriebene Kolben vorhanden sind, können auch mehrere Heizeinrichtungen, die einer jeweiligen Vorratskammer zugeordnet sind, vorhanden sein. In einer vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung sind die Heizeinrichtungen dann von der elektronischen Steuereinrichtung separat auf eine jeweilige auf das zu verdampfende Material abgestimmte Heiztemperatur steuerbar. Die Heizeinrichtung kann z. B. als Heizgitter ausgebildet sein, d.h. eine Gitterform aufweisen, das z.B. aus einem Metallmaterial gebildet ist. Das Metallmaterial kann passi- vierend beschichtet sein, z.B. um katalytische Reaktionen zu vermeiden. Die Heizeinrichtung kann z.B. als Heizgitter ausgebildet sein, das in einen Silizium- Wafer geätzt worden ist. Dieser kann zur Passivierung z. B. oxidiert werden.
Gemäß einer vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung ist die Heizeinrichtung auf der dem Kolben gegenüberliegenden Seite der Vorratskammer angeordnet. Dies hat den Vorteil, dass mittels des steuerbaren Motors der Kolben gegen die in der Vorratskammer vorhandenen Materialien drücken kann und diese gegen die Heizeinrichtung presst. Hierdurch wird ein gewisser Druck der Materialien auf die Heizeinrichtung ausgeübt, so dass eine gezielte und gleichmäßige Verdampfung der Materialien durch die Heizeinrichtung realisiert werden kann. Hierdurch ist insbesondere die Materialabgaberate der Mehrmaterialienabga- beeinrichtung besonders präzise steuerbar.
Gemäß einer vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung weist die Mehrmateria- lienabgabeeinrichtung einen gemeinsamen Materialabgabekopf auf, an dem die wenigstens zwei unterschiedlichen aus der Mehrmaterialienabgabeeinrich- tung abgeschiedenen Materialien abgegeben werden. Dies hat den Vorteil, dass die zwei Materialien bzw. bei Bedarf auch sämtliche Materialien von derselben Stelle aus abgegeben werden, was auch bei der Beschichtung nicht hohlkörperförmiger Substrate vorteilhaft ist, da definierte Abscheidebedingungen vorliegen. Ein besonderer Vorteil ergibt sich für die Innenbeschichtung hohlkörperförmiger Substrate, da der gemeinsame Materialabgabekopf nur einmal in den Hohlraum eingefahren werden muss und sodann sämtliche Materialien über denselben Materialabgabekopf in den Hohlraum eingebracht wer- den können. Ein ständiges Wechseln des Materialabgabekopfs, z. B. durch Herausfahren aus dem Hohlraum und Hereinfahren eines anderen Materialabgabekopfs, entfällt, so dass Beschichtungsvorgänge sehr zügig durchgeführt werden können. Die Mehrmaterialienabgabeeinrichtung kann auch mehrere Materialabgabeköpfe aufweisen, z. B. ähnlich wie ein Drehautomat bei Flaschenabfüllung. Hierdurch kann eine Serienfertigung organischer Leuchtdioden besonders effizient erfolgen.
Die Mehrmaterialienabgabeeinrichtung kann auch für bestimmte Materialien einen gesonderten Materialabgabekopf aufweisen. In einer Ausführungsform weist die Mehrmaterialienabgabeeinrichtung einen gesonderten Materialabga- bekopf für jedes Material bzw. für jede Vorratskammer auf. Die Mehrmateria- lienabgabeeinrichtung kann auch mit nur einem einzigen Materialabgabekopf ausgebildet sein, aus dem dann sämtliche durch die Mehrmaterialienabgabe- einrichtung abzuscheidenden Materialien abgegeben werden. Der Materialabgabekopf kann unterschiedlich geformt sein. Es ist vorteilhaft, die äu ßere Form des Materialabgabekopfs zumindest annähernd an die Innenkontur eines zu beschichtenden Hohlraums anzupassen. Der Materialabgabekopf kann z. B. als rotationssymmetrischer Körper ausgebildet sein, insbesondere in Form einer Kugel, eines Zylinders oder eines Ellipsoids.
Sofern mehr als ein Materialabgabekopf vorhanden ist, können diese Materialabgabeköpfe auch räumlich zusammengefasst werden zu einem einzigen Materialabgabekopf mit mehreren Materialauslassstellen. Hinsichtlich der Formgebung kann ein solcher zusammengefasster Materialabgabekopf dann z. B. ebenfalls als rotationssymmetrischer Körper ausgebildet sein, bei dem z. B. für jedes abzugebende Material ein bestimmter Oberflächenabschnitt des rotationssymmetrischen Körpers vorgesehen ist, z. B. ein Oberflächenbereich einer Kugel, wie z.B. jeweils eine Viertelkugel. Gemäß einer vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung ist der Materialabgabekopf im Abstand von der Vorratskammer und/oder der Heizeinrichtung oder direkt daran angeordnet. Der Materialabgabekopf kann z.B. über eine rohr- oder schlauchförmige Verbindung mit der Vorratskammer bzw. der Heizeinrichtung verbunden sein. Dies erlaubt insbesondere eine günstige Materialeinbringung in Hohlräume von Substraten, insbesondere wenn der Materialabgabekopf relativ weit in das Substrat eingeführt werden muss. Gemäß einer vorteilhaften Weiterbildung der Erfindung ist der Materialabgabekopf beheizbar ausgebildet. So kann der Materialabgabekopf eine integrierte Heizeinrichtung aufweisen oder von au ßen durch eine Heizeinrichtung beheizt werden. Dies hat den Vorteil, dass der Materialabgabekopf gezielt erwärmt werden kann. Hierdurch kann die Temperatur des Materialabgabekopfs wäh- rend der Materialabgabe über der Sublimationstemperatur des jeweiligen abgegebenen Materials gehalten werden, was den Vorteil hat, dass sich abgegebenes Material nicht oder nur in unwesentlichem Umfang am Materialabgabekopf selbst niederschlägt. Eine solche Beheizung des Materialabgabekopfs ist insbesondere bei der Innenbeschichtung von Hohlkörpern vorteilhaft, um dafür zu sorgen, dass das abgegebene Material erst nach Verlassen des Materialabgabekopfs in dem vergleichsweise kälteren Hohlkörper kondensiert.
Die Erfindung wird nachfolgend anhand von Ausführungsbeispielen unter Verwendung von Zeichnungen näher erläutert.
Es zeigen eine Mehrmaterialienabgabeeinrichtung sowie ein von innen zu beschichtendes Substrat und auf dem Substrat abgeschiedene Materialschichten.
In den Figuren werden gleiche Bezugszeichen für einander entsprechende Elemente verwendet.
Die Figur 1 zeigt eine Mehrmaterialienabgabeeinrichtung 1 9 mit folgenden menten : 1 0 Elektronische Steuereinrichtung
1 1 Motor
1 2 Materialvorratszylinder
1 3 Vorratskammer
14 Schubstange
1 5 Kolben
1 6 Heizeinrichtung
1 7 Verbindungsrohr
1 8 Materialabgabekopf
Die Mehrmaterialienabgabeeinrichtung 1 9 wird zur Beschichtung eines Substrats 8, das eine Hohlkörperform aufweist, nach einem der Eingangs beschriebenen Verfahren verwendet. Das Substrat 8 soll von der Innenseite her beschichtet werden. Zu diesem Zweck ist der Materialabgabekopf 1 8 in den Innenraum des Substrats 8 eingeführt und etwa zentral positioniert. Das Substrat 8 kann z.B. ein Glas-Hohlkörper oder ein Hohlkörper aus einem anderen transparenten Material sein. Das Substrat 8 wird zum Zwecke des Beschich- tungsvorgangs von einem Halter 9 gehalten. In dem Materialvorratszylinder 1 2 ist eine Vorratskammer 1 3 gebildet. In der Vorratskammer 1 3 sind verschiedene Materialien 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7 in Feststoffform vorgesehen. Die Materialien 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7 sind zwischen dem Kolben 1 5 und der Heizeinrichtung 1 6 hintereinander sozusagen in Stapelform angeordnet. Da die Materialien in Feststoffform bereitgehalten werden, tritt eine Vermischung nicht oder nur in zu vernachlässigendem Maße auf. Die Materialien 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7 können Materialien sein, mit denen die Schichten eines OLED-Leuchtmittels hergestellt werden können. Die Materialien werden nachfolgend noch anhand der Figur 2 beschrieben. Der Kolben 1 5 ist über die Schubstange 14 mit dem Motor 1 1 verbunden. Der Motor 1 1 ist ein steuerbarer Motor, z. B. ein Elektromotor, insbesondere ein Schrittmotor. Die Schubstange 1 4 kann z. B. als Gewindespindel ausgebildet sein, die von dem Motor 1 1 in Drehung versetzt werden kann. Hierdurch kann der Kolben 1 5 vor und zurück gefahren werden. I nsbesondere kann der Kolben 1 5 gegen die Materialien 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7 gefahren werden und damit die Materialien gegen die Heizeinrichtung 1 6 drücken. Die Heizeinrichtung 1 6 kann z. B. als Heizgitter ausgebildet sein, das mit elektrischem Strom beaufschlagt wird und sich dadurch i m Sinne einer Widerstandsheizung erwärmt. Die Heizeinrichtung kann z. B. als Heizgitter ausgebildet sein , d. h. eine Gitterform aufweisen, das z. B. aus einem Metallmaterial gebildet ist. Das Metallmaterial kann passivierend beschichtet sein, z. B. um kata- lytische Reaktionen zu vermeiden . Die Heizeinrichtung kann z. B. als Heizgitter ausgebildet sein, das in einen Silizium-Wafer geätzt worden ist. Dieser kann zur Passivierung z. B. oxidiert werden .
Die elektronische Steuereinrichtung 1 0 ist zur Steuerung des Motors 1 1 und der Heizeinrichtung 1 6 eingerichtet. Hierzu weist die Steuereinrichtung 1 0 einen Rechner sowie ein von dem Rechner ausgeführtes Steuerprogram m auf. Wie durch den von der elektronischen Steuereinrichtung 1 0 zu m Motor 1 1 weisenden Pfeil angedeutet, kann die elektronische Steuereinrichtung 1 0 Steuersignale an den Motor 1 1 abgegeben und dadurch den Vorschub des Kolbens 1 5 und damit den Vorschub der Materialien 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7 gegen die Heizeinrichtung 1 6 steuern. Zusätzlich kann ein Sensor in dem Motor 1 1 oder an dem Kolben 1 5 oder der Schubstange 1 4 vorgesehen sein, u m die jeweilige Position des Kolbens 1 5 zu erfassen . Das Signal des Sensors wird dann , wie durch den von dem Motor 1 1 zu der Steuereinrichtung 1 0 weisenden Pfeil an- gedeutet, zu der elektronischen Steuereinrichtung 1 0 übertragen . Sofern der Motor 1 1 als Schrittmotor ausgebildet ist, kann auf diese Sensierung verzichtet werden . In diesem Fall kann die elektronische Steuereinrichtung 1 0 anhand der an den Motor 1 1 vorgegebenen Schritte selbst besti m men, in welcher Position sich der Kolben 1 5 befindet.
Anhand der Kolbenposition 1 5 kann die elektronische Steuereinrichtung 1 0 erkennen , welches Material gerade gegen die Heizeinrichtung 1 6 gepresst wird und durch die Heizeinrichtung 1 6 verdampft wird. Entsprechend kann die elekt- ronische Steuereinrichtung eine an die Materialart angepasste Vorschubgeschwindigkeit des Kolbens 1 5 sowie eine angepasste Heiztemperatur der Heizeinrichtung 1 6 einstellen. Hierzu kann die elektronische Steuereinrichtung 1 0 Steuersignale an die Heizeinrichtung 1 6 zur Einstellung der Heiztemperatur abgeben , wie durch den von der elektronischen Steuereinrichtung 1 0 zu der Heizeinrichtung 1 6 weisenden Pfeil angedeutet.
Die in der Heizeinrichtung 1 6 verdampften Materialien werden über das Rohr 1 7 zu m Materialabgabekopf 1 8 transportiert und von diesem gleich mäßig im I nnenraum des Substrats 8 verteilt, wie durch die gepunkteten Pfeile dargestellt. Das Substrat 8 kann hierzu ein Vakuum aufweisen . Auf diese Weise wird die Innenfläche des Substrats 8 mit den Materialien 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7 in der genannten Reihenfolge beschichtet, d. h . das Material 1 wird zuerst am Substrat angelagert, das Material 7 zuletzt.
Wie erkennbar ist, kann z. B. zur Erhöhung des Durchsatzes in der gro ßindus- triellen Produktion auch eine Mehrzahl von Materialvorratszylindern 1 2 mit jeweiligen Vorratskam mern 1 3 und Motorantrieben 1 1 in der Mehrmaterialienab- gabeeinrichtung 1 9 vorgesehen werden , die dann entweder an unterschiedliche Materialabgabeköpfe oder ein und denselben Materialabgabekopf 1 8 die verdampften Materialien abgegeben. Auf diese Weise können grö ßere Materialmengen vorgehalten werden, oder es können auch Materialien verarbeitet werden, die sich für die Aneinanderlagerung in derselben Vorratskammer nicht eignen. Für solche Materialien kann dann z. B. eine eigene Vorratskammer vor- gesehen werden.
Zusätzlich kann auch eine Beheizung des Rohrs 1 7 vorgesehen werden. Auch der Materialabgabekopf 1 8 kann eine integrierte Heizeinrichtung aufweisen . Hierdurch können unerwünschte vorzeitige Abscheidungen der abzugebenden Materialien vermieden werden und eine vorteilhafte Schonung der Materialien erreicht werden.
Die Erfindung ist nicht auf das zuvor beschriebene Beispiel der I nnenbeschich- tung von im Wesentlichen geschlossenen Hohlkörpern, wie die Kugelform des Substrats 8, beschränkt. Vielmehr können auch andere Substrate beschichtet werden, wie z. B. Substrate in Röhrenform. Es können mit der Erfindung z.B. OLED-Leuchtmittel in klassischer„Leuchtstoffröhren"-Form realisiert werden, wobei die von innen zu beschichtenden Röhren aus Glas oder anderen transparenten Materialien dann über einen in die Röhre eingeführten Materialabgabekopf beschichtet werden, der z. B. die Form eines Kreiszylinders aufweisen kann. Der Kreiszylinder kann sich z.B. über die gesamte Länge der zu beschichtenden Röhre erstrecken. Denkbar sind auch andere Arten von Material- abgabeköpfen für die Innenbeschichtung solcher Röhren, die während des Be- schichtungsvorgangs langsam in Längsrichtung durch die Röhre gefahren werden.
Die Figur 2 zeigt die durch die Mehrmaterialienabgabeeinrichtung 1 9 gemäß Figur 1 an der Innenseite des Substrats 8 erzeugte Beschichtung mit den Materialschichten 21 , 22, 23, 24, 25, 26, 27. Hierbei wird durch jeweils äu ßere Schichten 21 , 27 eine Elektrode der organischen Leuchtdiode hergestellt. Die Schicht 21 wird z. B. aus ITO gebildet. Verwendbar sind auch andere Materialien, wobei es vorteilhaft ist, dass hierdurch eine transparente Anode der Leuchtdiode erzeugt wird. Hierauf kann als Schicht 22 eine z. B. 40 nm dicke Schicht aus N PD abgeschieden werden. Als Schicht 23 kann eine z. B. 20 nm dicke Schicht aus CBP :lr(ppy)3 abgeschieden werden. Als vierte Schicht 24 kann eine z.B. 1 0 nm dicke BCP-Schicht abgeschieden werden. Als fünfte Schicht 25 kann eine z.B. 20 nm dicke Schicht aus Alq3 abgeschieden werden. Schließlich kann als Elektroneninjektionsschicht eine Schicht 26 aus Li F abgeschieden werden, die z. B. 0,5 nm dick ist. Schließlich wird als Kathodenschicht eine Schicht 27 aus Aluminium abgeschieden, z. B. mit einer Dicke von 200 nm. Die genannten Materialien eignen sich zur Herstellung einer organischen Leuchtdiode (OLED). Selbstverständlich kann das erfindungsgemäße Verfah- ren sowie die Mehrmaterialienabgabeeinrichtung auch zur Herstellung anderer Beschichtungen aus anderen Materialien verwendet werden

Claims

Verfahren zur Beschichtung eines Substrats (8) mit mehreren Materialschichten (21 , 22, 23, 24, 25, 26, 27) aus wenigstens zwei unterschiedlichen Materialien (1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7), wobei die Materialschichten (21 , 22, 23, 24, 25, 26, 27) auf dem Substrat (8) mittels einer hinsichtlich der Materialabgaberate steuerbaren Materialabgabeeinrichtung erzeugt werden, dadurch gekennzeichnet, dass die Materialabgabeeinrichtung eine Mehr- materialienabgabeeinrichtung (1 9) ist, Vorratsmengen der wenigstens zwei unterschiedlichen Materialien (1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7) gleichzeitig in der Mehrmaterialienabgabeeinrichtung (1 9) vorgehalten werden und die wenigstens zwei unterschiedlichen Materialien (1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7) durch Steuerung der Mehrmaterialienabgabeeinrichtung (1 9) von dieser in der gewünschten Reihenfolge auf dem Substrat (8) abgeschieden werden.
Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass für jede Materialschicht (21 , 22, 23, 24, 25, 26, 27) eine zu erzeugende Soll-Schichtdicke vorgegeben ist und die Materialschichten (21 , 22, 23, 24, 25, 26, 27) mit der zu erzeugenden Soll-Schichtdicke allein durch gesteuerte Betätigung der Mehrmaterialienabgabeeinrichtung (1 9) auf dem Substrat (8) abgeschieden werden, ohne dass während des Beschichtungsvorgangs eine Schichtdickenmessung durchgeführt wird.
Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mittels einer elektronischen Steuereinrichtung (1 0) die Mehrmaterialienabgabeeinrichtung (1 9) anhand von Parametern der in der Mehrmaterialienabgabeeinrichtung (1 9) vorgehaltenen Materialien (1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7) und/oder Geometrieparametern der zu beschichtenden Fläche des Substrats (8) gesteuert wird.
Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das abzuscheidende Material (1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7) durch wenigstens eine von einer elektronischen Steuereinrichtung (1 0) steuerbare Heizeinrichtung (1 6) verdampft wird und die elektronische Steuereinrichtung (1 0) die Heizeinrichtung (1 6) in Abhängigkeit von dem jeweils zu verdampfenden Material (1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7) auf eine vorbestimmte Heiztemperatur steuert.
5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Mehrmaterialienabgabeeinrichtung (1 9) wenigstens teilweise, insbesondere mit einem Materialabgabekopf (1 8), in einen Hohlraum des Substrats (8) eingeführt wird und der Hohlraum mit den abzu- scheidenden Materialen (1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7) von innen beschichtet wird.
Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die abzuscheidenden Materialen in der Mehrmaterialienab- gabeeinrichtung (1 9) in definierten räumlichen Dimensionen bereitgehalten werden und eine elektronische Steuereinrichtung (1 0) die Mehrmateri- alienabgabeeinrichtung (1 9) unter Berücksichtigung von Daten wenigstens einer der räumlichen Dimensionen der vorgehaltenen Materialien (1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7) ansteuert.
Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Vorratsmengen der wenigstens zwei unterschiedlichen Materialien (1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7) in der Mehrmaterialienabgabeeinrichtung (1 9) in derselben Vorratskammer (1 3) aneinander gestapelt in Feststoffform bereitgehalten werden.
Mehrmaterialienabgabeeinrichtung (1 9), eingerichtet zur Durchführung eines Beschichtungsverfahrens nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Mehrmaterialienabgabeeinrichtung (1 9) hinsichtlich der Abgaberate von aus der Mehrmaterialienabgabeein- richtung (1 9) abzugebenden Materialien (1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7) steuerbar ist und eine oder mehrere Vorratskammern (1 3) zur Aufnahme der Vorratsmengen der wenigstens zwei unterschiedlichen Materialien (1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7) aufweist.
9. Mehrmaterialienabgabeeinrichtung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, dass die Mehrmaterialienabgabeeinrichtung (1 9) wenigstens einen steuerbaren Motor (1 1 ) aufweist, durch dessen Steuerung die Materialabgaberate der Mehrmaterialienabgabeeinrichtung (1 9) steuerbar ist.
1 0. Mehrmaterialienabgabeeinrichtung nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, dass der steuerbare Motor (1 1 ) auf wenigstens einen Kolben (1 5) der Mehrmaterialienabgabeeinrichtung (1 9) einwirkt, wobei der Kolben (1 5) mittels des Motors (1 1 ) in wenigstens eine der Vorratskammern (1 3) einfahrbar ist.
1 1 . Mehrmaterialienabgabeeinrichtung nach einem der Ansprüche 8 bis 1 0, dadurch gekennzeichnet, dass die Mehrmaterialienabgabeeinrichtung (1 9) wenigstens eine steuerbare Heizeinrichtung (1 6) aufweist, die zum Verdampfen des abzuscheidenden Materials (1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7) in der Vorratskammer (1 3) eingerichtet ist.
1 2. Mehrmaterialienabgabeeinrichtung nach Anspruch 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass die Heizeinrichtung (1 6) auf der dem Kolben (1 5) gegenüberliegenden Seite der Vorratskammer (1 3) angeordnet ist.
1 3. Mehrmaterialienabgabeeinrichtung nach einem der Ansprüche 8 bis 1 2, dadurch gekennzeichnet, dass die Mehrmaterialienabgabeeinrichtung (1 9) einen gemeinsamen Materialabgabekopf (1 8) aufweist, an dem die wenigstens zwei unterschiedlichen aus der Mehrmaterialienabgabeeinrich- tung (1 9) abgeschiedenen Materialien (1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7) abgegeben werden.
14. Mehrmaterialienabgabeeinrichtung nach Anspruch 1 3, dadurch gekennzeichnet, dass der Materialabgabekopf (1 8) im Abstand von der Vorratskammer (1 3) und/oder der Heizeinrichtung (1 6) oder direkt daran angeordnet ist. Elektronische Steuereinrichtung (1 0) zur Steuerung einer Mehrmateria- lienabgabeeinrichtung (1 9) nach einem der Ansprüche 8 bis 14, die ein Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7 ausführt, wenn ein Steuerprogramm auf einem Rechner der elektronischen Steuereinrichtung (1 0) ausgeführt wird.
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