WO2014013841A1

WO2014013841A1 - 植物病害防除組成物およびその用途

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Publication number: WO2014013841A1
Application number: PCT/JP2013/067158
Authority: WO
Inventors: 雄一松崎
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
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Filing date: 2013-06-18
Publication date: 2014-01-23
Anticipated expiration: 2015-01-20
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Abstract

式（Ｉ）〔式中、Ｒ¹は塩素原子、臭素原子、シアノ基又はメチル基を表し、Ｒ²は水素原子又はフッ素原子を表す。〕で示されるピリダジン化合物と、式（A）で示される化合物とを含有する植物病害防除組成物は、植物病害に対する優れた防除効果を示す。

Description

植物病害防除組成物およびその用途

　本発明は、植物病害防除組成物およびその用途に関する。

　従来、植物病害を防除するために多くの化合物が開発され、実用に供されている（例えば、特許文献１、特許文献２参照。）。

国際公開第２００５／１２１１０４号パンフレット国際公開第２００６／００１１７５号パンフレット

　本発明は、植物病害に対して優れた防除効力を有する組成物を提供することを課題とする。

　本発明者は、植物病害に対して優れた防除効力を有する組成物を見出すべく検討した結果、下記式（Ｉ）で示されるピリダジン化合物と、式（Ａ）で示される化合物とを含有する植物病害防除組成物が、植物病害に対して優れた防除効力を有することを見出し、本発明に至った。
　すなわち、本発明は以下の通りである。
［１］　式（Ｉ）

〔式中、
Ｒ^１は塩素原子、臭素原子、シアノ基又はメチル基を表し、
Ｒ^２は水素原子又はフッ素原子を表す。〕
で示されるピリダジン化合物と、式（Ａ）で示される化合物とを含有する植物病害防除組成物。
式（Ａ）：

［２］　ピリダジン化合物と式（Ａ）で示される化合物との重量比が、ピリダジン化合物／式（Ａ）で示される化合物＝０．１／１~１０／１である［１］記載の植物病害防除組成物。
［３］　式（Ｉ）

〔式中、
Ｒ^１は塩素原子、臭素原子、シアノ基又はメチル基を表し、
Ｒ^２は水素原子又はフッ素原子を表す。〕
で示されるピリダジン化合物と、式（Ａ）で示される化合物との有効量を、植物又は植物を栽培する土壌に処理する工程を含む植物病害防除方法。
　式（Ａ）：

［４］　ピリダジン化合物と式（Ａ）で示される化合物との重量比が、ピリダジン化合物／式（Ａ）で示される化合物＝０．１／１~１０／１である［３］記載の植物病害防除方法。
［５］　植物又は植物を栽培する土壌が、コムギ又はコムギを栽培する土壌である［３］又は［４］記載の植物病害防除方法。

　本発明の植物病害防除組成物（以下、本発明組成物と記す。）は、式（Ｉ）

〔式中、
Ｒ^１は塩素原子、臭素原子、シアノ基又はメチル基を表し、
Ｒ^２は水素原子又はフッ素原子を表す。〕
で示されるピリダジン化合物（以下、本ピリダジン化合物と記す。）と、式（Ａ）

で示される化合物（以下、本化合物（Ａ）と記す。）とを含有する。

　本発明組成物に用いられる本ピリダジン化合物の態様としては、例えば以下のピリダジン化合物が挙げられる。
式（Ｉ）において、Ｒ^１が塩素原子又はメチル基であるピリダジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ^１が塩素原子であるピリダジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ^１がメチル基であるピリダジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ^１がシアノ基であるピリダジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ^２が水素原子であるピリダジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ^２がフッ素原子であるピリダジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ^１が塩素原子、シアノ基又はメチル基であり、Ｒ^２が水素原子であるピリダジン化合物；
式（Ｉ）において、Ｒ^１が塩素原子、シアノ基又はメチル基であり、Ｒ^２がフッ素原子であるピリダジン化合物。
式（Ｉ）において、Ｒ^１が塩素原子であり、Ｒ^２が水素原子、又はフッ素原子であるピリダジン化合物。
式（Ｉ）において、Ｒ^１が臭素原子、シアノ基又はメチル基であり、Ｒ^２が水素原子であるピリダジン化合物。
式（Ｉ）において、Ｒ^１が臭素原子、シアノ基又はメチル基であり、Ｒ^２がフッ素原子であるピリダジン化合物。

　本ピリダジン化合物としては、具体的には次のものが挙げられる。
式（Ｉ）において、Ｒ^１が塩素原子であり、Ｒ^２が水素原子であるピリダジン化合物（以下、本ピリダジン化合物（１）と記す。）；
式（Ｉ）において、Ｒ^１が臭素原子であり、Ｒ^２が水素原子であるピリダジン化合物（以下、本ピリダジン化合物（２）と記す。）；
式（Ｉ）において、Ｒ^１がシアノ基であり、Ｒ^２が水素原子であるピリダジン化合物（以下、本ピリダジン化合物（３）と記す。）；
式（Ｉ）において、Ｒ^１がメチル基であり、Ｒ^２が水素原子であるピリダジン化合物（以下、本ピリダジン化合物（４）と記す。）；
式（Ｉ）において、Ｒ^１が塩素原子であり、Ｒ^２がフッ素原子であるピリダジン化合物（以下、本ピリダジン化合物（５）と記す。）；
式（Ｉ）において、Ｒ^１が臭素原子であり、Ｒ^２がフッ素原子であるピリダジン化合物（以下、本ピリダジン化合物（６）と記す。）；
式（Ｉ）において、Ｒ^１がシアノ基であり、Ｒ^２がフッ素原子であるピリダジン化合物（以下、本ピリダジン化合物（７）と記す。）；
式（Ｉ）において、Ｒ^１がメチル基であり、Ｒ^２がフッ素原子であるピリダジン化合物（以下、本ピリダジン化合物（８）と記す。）。

　本ピリダジン化合物のうち、式（Ｉ）において、Ｒ^１が塩素原子又は臭素原子であるピリダジン化合物は、例えば、国際公開第２００５／１２１１０４号パンフレットに記載された方法により製造することができる。

　本ピリダジン化合物のうち、式（Ｉ）において、Ｒ^１がメチル基であるピリダジン化合物は、国際公開第２００６／００１１７５号パンフレットに記載された方法により製造することができる。

　本ピリダジン化合物のうち、式（Ｉ）において、Ｒ^１がシアノ基である化合物（Ｉ−２）は、例えば、本ピリダジン化合物のうち、式（Ｉ）においてＲ^１が臭素原子である化合物（Ｉ−１）を、シアン化銅と反応させることにより製造することができる。

〔式中、Ｒ^２は前記と同じ意味を表す。〕
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えばＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの非プロトン性極性溶媒が挙げられる。
　該反応に用いられるシアン化銅の量は、化合物（Ｉ−１）１モルに対して、通常１~１．５モルの割合である。
　該反応の反応温度は通常１２０~１８０℃の範囲であり、反応時間は通常１~２４時間の範囲である。
　反応終了後は、例えば、反応混合物を水と有機溶媒と混合してからろ過し、ろ液を分液し、得られた有機層をさらに水洗後、乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、化合物（Ｉ−２）を単離することができる。単離された化合物（Ｉ−２）はクロマトグラフィー再結晶等によりさらに精製することもできる。

　本ピリダジン化合物のうち、式（Ｉ）において、Ｒ^１がメチル基である化合物（Ｉ−４）は、本ピリダジン化合物のうち、Ｒ^１が塩素原子である化合物（Ｉ−３）を、式（２）
ＣＨ_３−ＭｇＸ　　（２）
〔式中、Ｘは臭素原子又は塩素原子を表す。〕
で示されるグリニャール試薬と鉄触媒の存在下に反応させることにより製造することができる。

〔式中、Ｒ^２は前記と同じ意味を表す。〕
　該反応は、通常溶媒の存在下で行われる。
　反応に用いられる溶媒としては、例えば、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル及びＮ−メチルピロリドン、並びにそれらの混合溶媒が挙げられる。反応溶媒がテトラヒドロフランとＮ−メチルピロリドンとの混合物である場合、テトラヒドロフランとＮ−メチルピロリドンとの混合比は、容量比で通常３０：１から３：１の範囲である。
　該反応に用いられる鉄触媒としては、例えば、アセチルアセトン鉄（ＩＩＩ）及び塩化鉄（ＩＩＩ）が挙げられる。用いられる鉄触媒の量は、化合物（Ｉ−３）１モルに対して、通常０．０１~０．３モルの割合である。
　該反応の反応温度は通常−２０℃~３０℃の範囲であり、反応時間は通常０．１~６時間の範囲である。
　反応終了後は、例えば、反応混合物を塩酸と混合してから有機溶媒抽出し、得られた有機層を水洗後、乾燥、濃縮する等の操作を行うことにより、化合物（Ｉ−４）を単離することができる。単離された化合物（Ｉ−４）はクロマトグラフィー、再結晶等によりさらに精製することもできる。

　本化合物（Ａ）は公知の化合物であり、例えば国際公開第０２／１０１０１号パンフレットに記載されている。これらの化合物は市販の製剤から得るか、公知の方法により合成することができる。

　なお、本化合物（Ａ）には１つの不斉炭素が存在し、該不斉炭素に基づくＲ体（下記式（Ａ１）

で示される。）及びＳ体（下記式（Ａ２）

で示される。）の両エナンチオマーが存在するが、本発明では任意のエナンチオマー比であるものを本化合物（Ａ）に用いることができる。
該エナンチオマーは、国際公開第０２／１０１０１号パンフレットに記載の方法により合成することができる。

　本発明組成物における、本ピリダジン化合物と本化合物（Ａ）との重量比は、通常、本ピリダジン化合物／本化合物（Ａ）＝０．０１／１~５００／１、好ましくは０．１／１~１０／１、より好ましくは０．１／１~２／１である。

　本発明組成物は、本ピリダジン化合物と本化合物（Ａ）との混合物そのものでもよいが、本発明組成物は、通常、本ピリダジン化合物、本化合物（Ａ）及び不活性担体を混合し、必要に応じて界面活性剤やその他の製剤用補助剤を添加して、油剤、乳剤、フロアブル剤、水和剤、顆粒水和剤、粉剤、粒剤等に製剤化されている。かかる製剤は、そのまま又はその他の不活性成分を添加して植物病害防除剤として使用することができる。
　本発明組成物には、本ピリダジン化合物及び本化合物（Ａ）が合計で、通常０．１~９９重量％、好ましくは０．２~９０重量％、より好ましくは１~８０重量％含有される。

　製剤化の際に用いられる固体担体としては、例えばカオリンクレー、アッタパルジャイトクレー、ベントナイト、モンモリロナイト、酸性白土、パイロフィライト、タルク、珪藻土、方解石等の鉱物、トウモロコシ穂軸粉、クルミ殻粉等の天然有機物、尿素等の合成有機物、炭酸カルシウム、硫酸アンモニウム等の塩類、合成含水酸化珪素等の合成無機物等からなる微粉末あるいは粒状物等が挙げられ、液体担体としては、例えばキシレン、アルキルベンゼン、メチルナフタレン等の芳香族炭化水素類、２−プロパノール、エチレングリコール、プロピレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル等のアルコール類、アセトン、シクロヘキサノン、イソホロン等のケトン類、ダイズ油、綿実油等の植物油、石油系脂肪族炭化水素類、エステル類、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル及び水が挙げられる。
　界面活性剤としては、例えばアルキル硫酸エステル塩、アルキルアリールスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテルリン酸エステル塩、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホネートホルムアルデヒド重縮合物等の陰イオン界面活性剤及びポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレンアルキルポリオキシプロピレンブロックコポリマー、ソルビタン脂肪酸エステル等の非イオン界面活性剤、及びアルキルトリメチルアンモニウム塩等の陽イオン界面活性剤が挙げられる。
　その他の製剤用補助剤としては、例えばポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン等の水溶性高分子、アラビアガム、アルギン酸及びその塩、ＣＭＣ（カルボキシメチルセルロ−ス）、キサンタンガム等の多糖類、アルミニウムマグネシウムシリケート、アルミナゾル等の無機物、防腐剤、着色剤及びＰＡＰ（酸性リン酸イソプロピル）、ＢＨＴ等の安定化剤が挙げられる。

　本発明組成物はまた、本ピリダジン化合物と本化合物（Ａ）とを各々前記した方法により製剤化した上で、必要に応じて水で希釈してそれぞれの製剤又はそれらの希釈液を混合することにより調製することもできる。

　本発明組成物は、植物病害から植物を保護するために用いることができる。

　本発明組成物が防除効力を有する植物病害としては、例えば次のものが挙げられる。
　イネの病害：いもち病（Ｍａｇｎａｐｏｒｔｈｅ　ｇｒｉｓｅａ）、ごま葉枯病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　ｍｉｙａｂｅａｎｕｓ）、紋枯病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ　ｓｏｌａｎｉ）、馬鹿苗病（Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ　ｆｕｊｉｋｕｒｏｉ）。
　コムギの病害：うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ）、赤かび病（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｇｒａｍｉｎｅａｒｕｍ、Ｆ．　ａｖｅｎａｃｅｒｕｍ、Ｆ．　ｃｕｌｍｏｒｕｍ、Ｍｉｃｒｏｄｏｃｈｉｕｍ　ｎｉｖａｌｅ）、さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｓｔｒｉｉｆｏｒｍｉｓ、Ｐ．　ｇｒａｍｉｎｉｓ、Ｐ．　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）、紅色雪腐病（Ｍｉｃｒｏｎｅｃｔｒｉｅｌｌａ　ｎｉｖａｌｅ）、雪腐小粒菌核病（Ｔｙｐｈｕｌａ　ｓｐ．）、裸黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ　ｔｒｉｔｉｃｉ）、なまぐさ黒穂病（Ｔｉｌｌｅｔｉａ　ｃａｒｉｅｓ）、眼紋病（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ　ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、葉枯病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ　ｇｒａｍｉｎｉｃｏｌａ）、ふ枯病（Ｓｔａｇｏｎｏｓｐｏｒａ　ｎｏｄｏｒｕｍ）、黄斑病（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｔｒｉｔｉｃｉ−ｒｅｐｅｎｔｉｓ）。
　オオムギの病害：うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ）、赤かび病（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｇｒａｍｉｎｅａｒｕｍ、Ｆ．　ａｖｅｎａｃｅｒｕｍ、Ｆ．　ｃｕｌｍｏｒｕｍ、Ｍｉｃｒｏｄｏｃｈｉｕｍ　ｎｉｖａｌｅ）、さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｓｔｒｉｉｆｏｒｍｉｓ、Ｐ．ｇｒａｍｉｎｉｓ、Ｐ．ｈｏｒｄｅｉ）、裸黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ　ｎｕｄａ）、雲形病（Ｒｈｙｎｃｈｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｓｅｃａｌｉｓ）、網斑病（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｔｅｒｅｓ）、斑点病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　ｓａｔｉｖｕｓ）、斑葉病（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｇｒａｍｉｎｅａ）、リゾクトニア属菌による苗立枯れ病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ　ｓｏｌａｎｉ）。
　トウモロコシの病害：黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ　ｍａｙｄｉｓ）、ごま葉枯病（Ｃｏｃｈｌｉｏｂｏｌｕｓ　ｈｅｔｅｒｏｓｔｒｏｐｈｕｓ）、ひょう紋病（Ｇｌｏｅｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｓｏｒｇｈｉ）、南方さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｐｏｌｙｓｏｒａ）、グレイリーフスポット病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｚｅａｅ−ｍａｙｄｉｓ）　、リゾクトニア属菌による苗立枯れ病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ　ｓｏｌａｎｉ）。

　カンキツ類の病害：黒点病（Ｄｉａｐｏｒｔｈｅ　ｃｉｔｒｉ）、そうか病（Ｅｌｓｉｎｏｅ　ｆａｗｃｅｔｔｉ）、果実腐敗病（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｄｉｇｉｔａｔｕｍ，　Ｐ．　ｉｔａｌｉｃｕｍ）、フィトフトラ病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　ｐａｒａｓｉｔｉｃａ、Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　ｃｉｔｒｏｐｈｔｈｏｒａ）。
　リンゴの病害：モニリア病（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ　ｍａｌｉ）、腐らん病（Ｖａｌｓａｃｅｒａｔｏｓｐｅｒｍａ）、うどんこ病（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ　ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ）、斑点落葉病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　ａｌｔｅｒｎａｔａ　ａｐｐｌｅ　ｐａｔｈｏｔｙｐｅ）、黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　ｉｎａｅｑｕａｌｉｓ）、炭そ病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ　ａｃｕｔａｔｕｍ）、疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　ｃａｃｔｏｒｕｍ）。
　ナシの病害：黒星病（Ｖｅｎｔｕｒｉａ　ｎａｓｈｉｃｏｌａ，　Ｖ．　ｐｉｒｉｎａ）、黒斑病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　ａｌｔｅｒｎａｔａ　Ｊａｐａｎｅｓｅ　ｐｅａｒ　ｐａｔｈｏｔｙｐｅ）、赤星病（Ｇｙｍｎｏｓｐｏｒａｎｇｉｕｍ　ｈａｒａｅａｎｕｍ）、疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　ｃａｃｔｏｒｕｍ）；
　モモの病害：灰星病（Ｍｏｎｉｌｉｎｉａ　ｆｒｕｃｔｉｃｏｌａ）、黒星病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｃａｒｐｏｐｈｉｌｕｍ）、フォモプシス腐敗病（Ｐｈｏｍｏｐｓｉｓ　ｓｐ．）。
　ブドウの病害：黒とう病（Ｅｌｓｉｎｏｅ　ａｍｐｅｌｉｎａ）、晩腐病（Ｇｌｏｍｅｒｅｌｌａ　ｃｉｎｇｕｌａｔａ）、うどんこ病（Ｕｎｃｉｎｕｌａ　ｎｅｃａｔｏｒ）、さび病（Ｐｈａｋｏｐｓｏｒａ　ａｍｐｅｌｏｐｓｉｄｉｓ）、ブラックロット病（Ｇｕｉｇｎａｒｄｉａ　ｂｉｄｗｅｌｌｉｉ）、べと病（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ　ｖｉｔｉｃｏｌａ）。
　カキの病害：炭そ病（Ｇｌｏｅｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｋａｋｉ）、落葉病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｋａｋｉ，　Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ　ｎａｗａｅ）。
　ウリ類の病害：炭そ病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ　ｌａｇｅｎａｒｉｕｍ）、うどんこ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｆｕｌｉｇｉｎｅａ）、つる枯病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ　ｍｅｌｏｎｉｓ）、つる割病（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｏｘｙｓｐｏｒｕｍ）、べと病（Ｐｓｅｕｄｏｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｃｕｂｅｎｓｉｓ）、疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　ｓｐ．）、苗立枯病（Ｐｙｔｈｉｕｍ　ｓｐ．）；
　トマトの病害：輪紋病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　ｓｏｌａｎｉ）、葉かび病（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｆｕｌｖｕｍ）、疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）。
　ナスの病害：褐紋病（Ｐｈｏｍｏｐｓｉｓ　ｖｅｘａｎｓ）、うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）。
　アブラナ科野菜の病害：黒斑病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　ｊａｐｏｎｉｃａ）、白斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、根こぶ病（Ｐｌａｓｍｏｄｉｏｐｈｏｒａ　ｂｒａｓｓｉｃａｅ）、べと病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｐａｒａｓｉｔｉｃａ）。
　ネギの病害：さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ａｌｌｉｉ）、べと病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｄｅｓｔｒｕｃｔｏｒ）。

　ダイズの病害：紫斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｋｉｋｕｃｈｉｉ）、黒とう病（Ｅｌｓｉｎｏｅ　ｇｌｙｃｉｎｅｓ）、黒点病（Ｄｉａｐｏｒｔｈｅ　ｐｈａｓｅｏｌｏｒｕｍ　ｖａｒ．　ｓｏｊａｅ）、褐紋病（Ｓｅｐｔｏｒｉａ　ｇｌｙｃｉｎｅｓ）、斑点病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｓｏｊｉｎａ）、さび病（　Ｐｈａｋｏｐｓｏｒａ　ｐａｃｈｙｒｈｉｚｉ）、茎疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　ｓｏｊａｅ）、リゾクトニア属菌による苗立枯れ病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ　ｓｏｌａｎｉ）褐色輪紋病（Ｃｏｒｙｎｅｓｐｏｒａ　ｃａｓｉｉｃｏｌａ）、菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）。
　インゲンの病害：炭そ病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ　ｌｉｎｄｅｍｔｈｉａｎｕｍ）。
　ラッカセイの病害：黒渋病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｐｅｒｓｏｎａｔａ）、褐斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ａｒａｃｈｉｄｉｃｏｌａ）、白絹病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｕｍ　ｒｏｌｆｓｉｉ）。
　エンドウの病害：うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｐｉｓｉ）。
　ジャガイモの病害：夏疫病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　ｓｏｌａｎｉ）、疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　ｉｎｆｅｓｔａｎｓ）、緋色腐敗病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　ｅｒｙｔｈｒｏｓｅｐｔｉｃａ）、粉状そうか病（Ｓｐｏｎｇｏｓｐｏｒａ　ｓｕｂｔｅｒｒａｎｅａｎ　ｆ．　ｓｐ．　ｓｕｂｔｅｒｒａｎｅａ）。
　イチゴの病害：うどんこ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｈｕｍｕｌｉ）、炭そ病（Ｇｌｏｍｅｒｅｌｌａ　ｃｉｎｇｕｌａｔａ）。
　チャの病害：網もち病（Ｅｘｏｂａｓｉｄｉｕｍ　ｒｅｔｉｃｕｌａｔｕｍ）、白星病（Ｅｌｓｉｎｏｅ　ｌｅｕｃｏｓｐｉｌａ）、輪斑病（Ｐｅｓｔａｌｏｔｉｏｐｓｉｓ　ｓｐ．）、炭そ病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ　ｔｈｅａｅ−ｓｉｎｅｎｓｉｓ）。
　タバコの病害：赤星病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　ｌｏｎｇｉｐｅｓ）、うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｃｉｃｈｏｒａｃｅａｒｕｍ）、炭そ病（Ｃｏｌｌｅｔｏｔｒｉｃｈｕｍ　ｔａｂａｃｕｍ）、べと病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｔａｂａｃｉｎａ）、疫病（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　ｎｉｃｏｔｉａｎａｅ）。
　ナタネの病害：菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）、リゾクトニア属菌による苗立枯れ病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ　ｓｏｌａｎｉ）。
　ワタの病害；リゾクトニア属菌による苗立枯れ病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ　ｓｏｌａｎｉ）。
テンサイの病害：褐斑病（Ｃｅｒｃｏｓｐｏｒａ　ｂｅｔｉｃｏｌａ）、葉腐病（Ｔｈａｎａｔｅｐｈｏｒｕｓ　ｃｕｃｕｍｅｒｉｓ）、根腐病（Ｔｈａｎａｔｅｐｈｏｒｕｓ　ｃｕｃｕｍｅｒｉｓ）、黒根病（Ａｐｈａｎｏｍｙｃｅｓ　ｃｏｃｈｌｉｏｉｄｅｓ）。
　バラの病害：黒星病（Ｄｉｐｌｏｃａｒｐｏｎ　ｒｏｓａｅ）、うどんこ病（Ｓｐｈａｅｒｏｔｈｅｃａ　ｐａｎｎｏｓａ）、べと病（Ｐｅｒｏｎｏｓｐｏｒａ　ｓｐａｒｓａ）。
　キクおよびキク科野菜の病害：べと病（Ｂｒｅｍｉａ　ｌａｃｔｕｃａｅ）、褐斑病（Ｓｅｐｔｏｒｉａ　ｃｈｒｙｓａｎｔｈｅｍｉ−ｉｎｄｉｃｉ）、白さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｈｏｒｉａｎａ）。
　種々の作物の病害：ピシウム属菌によって引き起こされる病害（Ｐｙｔｈｉｕｍ　ａｐｈａｎｉｄｅｒｍａｔｕｍ，　Ｐｙｔｈｉｕｍ　ｄｅｂａｒｉａｎｕｍ，　Ｐｙｔｈｉｕｍ　ｇｒａｍｉｎｉｃｏｌａ，　Ｐｙｔｈｉｕｍ　ｉｒｒｅｇｕｌａｒｅ，　Ｐｙｔｈｉｕｍ　ｕｌｔｉｍｕｍ）、灰色かび病（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎｅｒｅａ）、菌核病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　ｓｃｌｅｒｏｔｉｏｒｕｍ）。
　ダイコンの病害：黒斑病（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　ｂｒａｓｓｉｃｉｃｏｌａ）。
　シバの病害：ダラースポット病（Ｓｃｌｅｒｏｔｉｎｉａ　ｈｏｍｅｏｃａｒｐａ）、ブラウンパッチ病およびラージパッチ病（Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ　ｓｏｌａｎｉ）。
　バナナの病害：シガトカ病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ　ｆｉｊｉｅｎｓｉｓ、Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ　ｍｕｓｉｃｏｌａ）。
　ヒマワリの病害：べと病（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ　ｈａｌｓｔｅｄｉｉ）。
　Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ属、Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ属、Ｆｕｓａｒｉｕｍ属、Ｇｉｂｂｅｒｅｌｌａ属、Ｔｒｉｃｏｄｅｒｍａ属、Ｔｈｉｅｌａｖｉｏｐｓｉｓ属、Ｒｈｉｚｏｐｕｓ属、Ｍｕｃｏｒ属、Ｃｏｒｔｉｃｉｕｍ属、Ｐｈｏｍａ属、Ｒｈｉｚｏｃｔｏｎｉａ属、およびＤｉｐｌｏｄｉａ属菌等によって引き起こされる、各種作物の種子病害または生育初期の病害。
　Ｐｏｌｙｍｉｘａ属またはＯｌｐｉｄｉｕｍ属等によって媒介される各種作物のウイルス病。

　本発明組成物を使用できる植物としては、例えば次のものが挙げられる。
　農作物；トウモロコシ、イネ、コムギ、オオムギ、ライムギ、エンバク、ソルガム、ワタ、ダイズ、ピーナッツ、ソバ、テンサイ、ナタネ、ヒマワリ、サトウキビ、タバコ等、
　野菜；ナス科野菜（ナス、トマト、ピーマン、トウガラシ、ジャガイモ等）、ウリ科野菜（キュウリ、カボチャ、ズッキーニ、スイカ、メロン、スカッシュ等）、アブラナ科野菜（ダイコン、カブ、セイヨウワサビ、コールラビ、ハクサイ、キャベツ、カラシナ、ブロッコリー、カリフラワー等）、キク科野菜（ゴボウ、シュンギク、アーティチョーク、レタス等）、ユリ科野菜（ネギ、タマネギ、ニンニク、アスパラガス）、セリ科野菜（ニンジン、パセリ、セロリ、アメリカボウフウ等）、アカザ科野菜（ホウレンソウ、フダンソウ等）、シソ科野菜（シソ、ミント、バジル等）、イチゴ、サツマイモ、ヤマノイモ、サトイモ等、
　花卉、
　観葉植物、
　シバ、
　果樹；仁果類（リンゴ、セイヨウナシ、ニホンナシ、カリン、マルメロ等）、核果類（モモ、スモモ、ネクタリン、ウメ、オウトウ、アンズ、プルーン等）、カンキツ類（ウンシュウミカン、オレンジ、レモン、ライム、グレープフルーツ等）、堅果類（クリ、クルミ、ハシバミ、アーモンド、ピスタチオ、カシューナッツ、マカダミアナッツ等）、液果類（ブルーベリー、クランベリー、ブラックベリー、ラズベリー等）、ブドウ、カキ、オリーブ、ビワ、バナナ、コーヒー、ナツメヤシ、ココヤシ等、
　果樹以外の樹；チャ、クワ、花木、街路樹（トネリコ、カバノキ、ハナミズキ、ユーカリ、イチョウ、ライラック、カエデ、カシ、ポプラ、ハナズオウ、フウ、プラタナス、ケヤキ、クロベ、モミノキ、ツガ、ネズ、マツ、トウヒ、イチイ）等。

　前記した植物とは、遺伝子組換え技術により耐性を付与された植物であってもよい。

　上記のうち、特にコムギに発生する植物病害に対して高い防除効果が期待される。
　また、これらの作物に発生する植物病害のうち、特に高い効力が期待されるコムギの病害としては、うどんこ病（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇｒａｍｉｎｉｓ）、赤かび病（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　ｇｒａｍｉｎｅａｒｕｍ、Ｆ．　ａｖｅｎａｃｅｒｕｍ、Ｆ．　ｃｕｌｍｏｒｕｍ、Ｍｉｃｒｏｄｏｃｈｉｕｍ　ｎｉｖａｌｅ）、さび病（Ｐｕｃｃｉｎｉａ　ｓｔｒｉｉｆｏｒｍｉｓ、Ｐ．　ｇｒａｍｉｎｉｓ、Ｐ．　ｒｅｃｏｎｄｉｔａ）、紅色雪腐病（Ｍｉｃｒｏｄｏｃｈｉｕｍ　ｎｉｖａｌｅ）、雪腐小粒菌核病（Ｔｙｐｈｕｌａ　ｓｐ．）、裸黒穂病（Ｕｓｔｉｌａｇｏ　ｔｒｉｔｉｃｉ）、なまぐさ黒穂病（Ｔｉｌｌｅｔｉａ　ｃａｒｉｅｓ）、眼紋病（Ｐｓｅｕｄｏｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ　ｈｅｒｐｏｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ）、葉枯病（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ　ｇｒａｍｉｎｉｃｏｌａ）、ふ枯病（Ｓｔａｇｏｎｏｓｐｏｒａ　ｎｏｄｏｒｕｍ）、黄斑病（Ｐｙｒｅｎｏｐｈｏｒａ　ｔｒｉｔｉｃｉ−ｒｅｐｅｎｔｉｓ）；
等が挙げられる。

　本発明組成物の態様としては、例えば以下のものが挙げられる。
本ピリダジン化合物（１）と本化合物（Ａ）とを含有する組成物；
本ピリダジン化合物（２）と本化合物（Ａ）とを含有する組成物；
本ピリダジン化合物（３）と本化合物（Ａ）とを含有する組成物；
本ピリダジン化合物（４）と本化合物（Ａ）とを含有する組成物；
本ピリダジン化合物（５）と本化合物（Ａ）とを含有する組成物；
本ピリダジン化合物（６）と本化合物（Ａ）とを含有する組成物；
本ピリダジン化合物（７）と本化合物（Ａ）とを含有する組成物；
本ピリダジン化合物（８）と本化合物（Ａ）とを含有する組成物；

本ピリダジン化合物（１）と本化合物（Ａ）とを本ピリダジン化合物（１）／本化合物（Ａ）＝０．１／１~１０／１の重量比で含有する組成物；
本ピリダジン化合物（２）と本化合物（Ａ）とを本ピリダジン化合物（２）／本化合物（Ａ）＝０．１／１~１０／１の重量比で含有する組成物；
本ピリダジン化合物（３）と本化合物（Ａ）とを本ピリダジン化合物（３）／本化合物（Ａ）＝０．１／１~１０／１の重量比で含有する組成物；
本ピリダジン化合物（４）と本化合物（Ａ）とを本ピリダジン化合物（４）／本化合物（Ａ）＝０．１／１~１０／１の重量比で含有する組成物；
本ピリダジン化合物（５）と本化合物（Ａ）とを本ピリダジン化合物（５）／本化合物（Ａ）＝０．１／１~１０／１の重量比で含有する組成物；
本ピリダジン化合物（６）と本化合物（Ａ）とを本ピリダジン化合物（６）／本化合物（Ａ）＝０．１／１~１０／１の重量比で含有する組成物；
本ピリダジン化合物（７）と本化合物（Ａ）とを本ピリダジン化合物（７）／本化合物（Ａ）＝０．１／１~１０／１の重量比で含有する組成物；
本ピリダジン化合物（８）と本化合物（Ａ）とを本ピリダジン化合物（８）／本化合物（Ａ）＝０．１／１~１０／１の重量比で含有する組成物；

　本発明の植物病害防除方法（以下、本発明防除方法と記す。）は、本ピリダジン化合物と本化合物（Ａ）との有効量を植物又は植物を栽培する土壌に処理することにより行われる。かかる植物としては、例えば、植物の茎葉、植物の種子及び植物の球根が挙げられる。なお、ここで球根とは、鱗茎、球茎、根茎、塊茎、塊根及び担根体を意味する。

　本発明防除方法において、本ピリダジン化合物及び本化合物（Ａ）は同時期に別々に植物又は植物を栽培する土壌に処理されてもよいが、通常は処理時の簡便性の観点から、本発明組成物として処理される。

　本発明防除方法において、本ピリダジン化合物及び本化合物（Ａ）の処理方法としては、例えば、茎葉処理、土壌処理、根部処理及び種子処理が挙げられる。

　かかる茎葉処理としては、例えば、茎葉散布及び樹幹散布により、栽培されている植物の表面に処理する方法が挙げられる。
　かかる土壌処理としては、例えば、土壌散布、土壌混和及び土壌への薬液潅注が挙げられる。
　かかる根部処理としては、例えば、本ピリダジン化合物と本化合物（Ａ）とを含有する薬液に植物の全体又は根部を浸漬する方法、及び、本ピリダジン化合物と本化合物（Ａ）と固体担体とを含有する固体製剤を植物の根部に付着させる方法が挙げられる。
　かかる種子処理としては、例えば、植物病害から保護しようとする植物の種子又は球根への本発明組成物の処理が挙げられ、詳しくは、例えば本発明組成物の懸濁液を霧状にして種子表面若しくは球根表面に吹きつける吹きつけ処理、本発明組成物の水和剤、乳剤若しくはフロアブル剤に少量の水を加える若しくはそのままで、種子又は球根に塗布する塗沫処理、本発明組成物の溶液に一定時間種子を浸漬する浸漬処理、本発明組成物とポリマーを混和して種子表面をフィルムコートするフィルムコート処理、本発明組成物と粉体を混和し種子を核としてペレット状に成形するペレットコート処理が挙げられる。

　本発明防除方法における、本ピリダジン化合物と本化合物（Ａ）との処理量は、処理する植物の種類、防除対象である植物病害の種類や発生頻度、製剤形態、処理時期、処理方法、処理場所、気象条件等によっても異なるが、植物の茎葉に処理する場合又は植物を栽培する土壌に処理する場合は、本ピリダジン化合物と本化合物（Ａ）との合計量で、１０００ｍ^２あたり、通常１~５００ｇ、好ましくは２~２００ｇ、より好ましくは１０~１００ｇである。また種子への処理における本ピリダジン化合物と本化合物（Ａ）との処理量は、本ピリダジン化合物と本化合物（Ａ）との合計量で、種子１ｋｇあたり、通常０．００１~１０ｇ、好ましくは０．０１~１ｇである。
　乳剤、水和剤、フロアブル剤等は通常水で希釈して散布することにより処理する。この場合、本ピリダジン化合物及び本化合物（Ａ）の濃度は、本ピリダジン化合物及び本化合物（Ａ）の合計での濃度で、通常０．０００５~２重量％、好ましくは０．００５~１重量％である。粉剤、粒剤等は通常希釈することなくそのまま処理する。

　以下、本発明を製剤例及び試験例にてさらに詳しく説明するが、本発明は以下の例のみに限定されるものではない。なお、以下の例において、部は特にことわりの無い限り重量部を表す。

　まず、本発明組成物に用いる本ピリダジン化合物の参考製造例をさらに詳しく説明するが、本発明はこれらの例に限定されない。

参考製造例１

　２−ブロモプロピオフェノン２．１３ｇ、２，６−ジフルオロフェニル酢酸１．８１ｇおよびアセトニトリル２５ｍｌの混合物に水浴下で、トリエチルアミン１．５２ｇを滴下し、室温で４時間攪拌した後、一晩静置した。該混合物に氷冷下で１，８−ジアザビシクロ５．４．０］−７−ウンデセン（以下、ＤＢＵと記す）４．５７ｇを滴下した。該混合物を室温で１時間攪拌した。その後、得られた混合物に室温で攪拌しながら５時間空気を吹き込んだ。反応混合物に氷および１モル／Ｌ塩酸を加え、酢酸エチルで抽出した。有機層を飽和重曹水溶液及び飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮して、３−（２，６−ジフルオロフェニル）−５−ヒドロキシ−５−メチル−４−フェニル−２（５Ｈ）−フラノン２．８３ｇを得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：１．７８（３Ｈ，ｓ），４．０７（１Ｈ，ｂｒ　ｓ），６．７７−６．８５（１Ｈ，ｂｒ　ｍ），６．９６−７．０８（１Ｈ，ｍ），７．２９−７．３８（４Ｈ，ｍ），７．５３−７．５５（２Ｈ，ｍ）

　３−（２，６−ジフルオロフェニル）−５−ヒドロキシ−５−メチル−４−フェニル−２（５Ｈ）−フラノン２．８３ｇ及び１−ブタノール１５ｍｌの混合物にヒドラジン−水和物０．６０ｇを滴下した後、バス温１１０℃で２時間３０分攪拌した。次いで、反応混合物を０℃まで冷却した。得られた固体を濾過することにより集めた。集められた固体をヘキサン及びｔ−ブチルメチルエーテルの混合溶媒（１：１）を用いて洗浄し、減圧下乾燥して、４−（２，６−ジフルオロフェニル）−６−メチル−５−フェニル−２Ｈ−ピリダジン−３−オン１．７０ｇを得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ６，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．０２（３Ｈ，ｓ），６．９２−６．９８（２Ｈ，ｍ），７．１１−７．１２（２Ｈ，ｍ），７．２７−７．３６（４Ｈ，ｍ），１３．２（１Ｈ，ｂｒ　ｓ）

　４−（２，６−ジフルオロフェニル）−６−メチル−５−フェニル−２Ｈ−ピリダジン−３−オン１．５４ｇ及びオキシ塩化リン１０ｍｌを混合し、バス温１１０℃で１時間３０分攪拌した。反応混合物を室温まで放冷してから減圧下濃縮した。残渣に酢酸エチルと氷水とを加え、分液した。有機層を飽和重曹水溶液および飽和食塩水で順次洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣１．５５ｇをヘキサンおよび酢酸エチルの混合液（１０：１）、次いで、ｔｅｒｔ−ブチルメチルエーテルで洗浄し、本ピリダジン化合物（１）０．８５ｇを得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．５５（３Ｈ，ｓ），６．７９−６．８３（２Ｈ，ｍ），７．０７−７．０９（２Ｈ，ｍ），７．２３−７．３０（４Ｈ，ｍ）

参考製造例２

　４−（２，６−ジフルオロフェニル）−６−メチル−５−フェニル−２Ｈ−ピリダジン−３−オン２．０９ｇ及びオキシ臭化リン８．０ｇを混合し、９０℃で１時間３０分攪拌した。反応混合物を室温まで放冷してから酢酸エチル２０ｍｌに懸濁させ、氷約１００ｇに注加した。重曹で中和した後、残渣を酢酸エチルで抽出し、分液した。有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣（２．００ｇ）をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本ピリダジン化合物（２）１．１２ｇを固体として得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．５２（３Ｈ，ｓ），６．７８−６．８４（２Ｈ，ｍ），７．０６−７．０９（２Ｈ，ｍ），７．２２−７．３０（４Ｈ，ｍ）

　本ピリダジン化合物（２）０．８０ｇ、シアン化銅０．３３ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１０ｍｌを混合し、３時間加熱還流下に攪拌した。反応混合物を室温まで放冷してから酢酸エチルおよび水各々１００ｍｌに加え、セライト（登録商標）ろ過した。ろ液を分液し、有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣（０．６１ｇ）をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本ピリダジン化合物（３）０．４０ｇを白色固体として得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．７０（３Ｈ，ｓ），６．８６−６．９０（２Ｈ，ｍ），７．０７−７．０９（２Ｈ，ｍ），７．３０−７．３８（４Ｈ，ｍ）

参考製造例３

　本ピリダジン化合物（１）０．９５ｇ、アセチルアセトン鉄（ＩＩＩ）０．２１ｇ、テトラヒドロフラン３０ｍｌおよびＮ−メチルピロリドン３ｍｌを混合し、そこへ、氷冷下、攪拌しながら臭化メチルマグネシウム（３．０モル／Ｌジエチルエーテル溶液）３ｍｌを加えた。氷冷下、１時間攪拌した後、反応混合物に０．３３モル／Ｌ塩酸水溶液１５ｍｌを滴下し、水を加えた後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣（０．９１ｇ）をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本ピリダジン化合物（４）０．８２ｇを白色結晶として得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．５１（３Ｈ，ｓ），２．５２（３Ｈ，ｓ），６．７４−６．８２（２Ｈ，ｍ），７．０５−７．０７（２Ｈ，ｍ），７．１８−７．３０（４Ｈ，ｍ）

参考製造例４

　６−メチル−５−フェニル−４−（２，４，６−トリフルオロフェニル）−２Ｈ−ピリダジン−３−オン２．２１ｇ及びオキシ臭化リン８．０ｇを混合し、９０℃で１時間３０分攪拌した。反応混合物を室温まで放冷してから酢酸エチル２０ｍｌに懸濁させ、氷１００ｇに注加した。重曹で中和した後、残渣を酢酸エチルで抽出し、分液した。有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣（２．４２ｇ）をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本ピリダジン化合物（６）１．８６ｇを白色固体として得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．５２（３Ｈ，ｓ），６．５６−６．６４（２Ｈ，ｍ），７．０５−７．０７（２Ｈ，ｍ），７．３０−７．３６（３Ｈ，ｍ）

　本ピリダジン化合物（６）１．２６ｇ、シアン化銅０．４４ｇおよびＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド１４ｍｌを混合し、３時間加熱還流下に攪拌した。反応混合物を室温まで放冷してから酢酸エチルおよび水各々１００ｍｌに加え、セライト（登録商標）ろ過した。ろ液を分液し、有機層を食塩水で洗浄し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣（１．０７ｇ）をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本ピリダジン化合物（７）０．５５ｇを淡黄色固体として得た。
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３，ＴＭＳ）δ（ｐｐｍ）：２．７０（３Ｈ，ｓ），６．６３−６．６９（２Ｈ，ｍ），７．０６−７．０９（２Ｈ，ｍ），７．３４−７．４０（３Ｈ，ｍ）

参考製造例５

　国際公開第２００５／１２１１０４号パンフレットに記載の方法に従って製造される本ピリダジン化合物（５）１．００ｇ、アセチルアセトン鉄（ＩＩＩ）０．２１ｇ、テトラヒドロフラン３０ｍｌおよびＮ−メチルピロリドン３ｍｌを混合し、そこへ、氷冷下、攪拌しながら臭化メチルマグネシウム（３．０モル／Ｌジエチルエーテル溶液）３ｍｌを加えた。氷冷下、１時間攪拌した後、反応混合物に０．３３モル／Ｌ塩酸水溶液１５ｍｌを滴下し、水を加えた後、酢酸エチルで抽出した。有機層を水洗し、無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下濃縮した。得られた残渣（０．９８ｇ）をシリカゲルカラムクロマトグラフィーに付し、本ピリダジン化合物（８）０．８２ｇを白色結晶として得た。
^１Ｈ−ＮＭＲデータはＷＯ２００６／００１１７５Ａ１に記載のものとほぼ一致した。

製剤例１
　本ピリダジン化合物（１）~（８）のいずれかを２．５部、本化合物（Ａ）を１．２５部、ポリオキシエチレンスチリルフェニルエ−テル１４部、ドデシルベンゼンスルホン酸カルシウム６部およびキシレン７６．２５部をよく混合することにより各製剤を得る。
製剤例２
　本ピリダジン化合物（１）~（８）のいずれかを２部、本化合物（Ａ）を８部、ホワイトカーボンとポリオキシエチレンアルキルエーテルサルフェートアンモニウム塩との混合物（重量割合１：１）３５部および水５５部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕することにより各製剤を得る。

製剤例３
　本ピリダジン化合物（１）~（８）のいずれかを５部、本化合物（Ａ）を１０部、ソルビタントリオレエ−ト１．５部およびポリビニルアルコ−ル２部を含む水溶液２８．５部を混合し、湿式粉砕法で微粉砕した後、この中にキサンタンガム０．０５部およびアルミニウムマグネシウムシリケ−ト０．１部を含む水溶液４５部を加え、さらにプロピレングリコ−ル１０部を加えて攪拌混合し各製剤を得る。

製剤例４
　本ピリダジン化合物（１）~（８）のいずれかを１部、本化合物（Ａ）を４部、合成含水酸化珪素１部、リグニンスルホン酸カルシウム２部、ベントナイト３０部およびカオリンクレ−６２部をよく粉砕混合し、水を加えてよく練り合せた後、造粒乾燥することにより各製剤を得る。

製剤例５
　本ピリダジン化合物（１）~（８）のいずれかを１２．５部、本化合物（Ａ）を３７．５部、リグニンスルホン酸カルシウム３部、ラウリル硫酸ナトリウム２部および合成含水酸化珪素４５部をよく粉砕混合することにより各製剤を得る。

製剤例６
　本ピリダジン化合物（１）~（８）のいずれかを３部、本化合物（Ａ）を２部、カオリンクレ−８５部およびタルク１０部をよく粉砕混合することにより製剤を得る。

　次に試験例を示す。なお、試験例で使用した式（Ａ）で示される化合物は、ラセミ混合物を使用した。

試験例１
　プラスチックポットに土壌を詰め、コムギ（品種；アポジー）を播種し、温室内で１４日間生育させた。供試化合物をＣＥＣカクテル（シクロヘキサノン：ソルポール（登録商標）２６８０Ｘ（東邦化学工業製）＝５：１（体積比））に溶解し製剤とした後、水で希釈し所定濃度にし、該希釈液を上記コムギの葉面に充分に付着するように茎葉散布した。散布後植物を風乾し、２日後にコムギ葉枯病菌（Ｍｙｃｏｓｐｈａｅｒｅｌｌａ　ｇｒａｍｉｎｉｃｏｌａ）の分生胞子の水懸濁液（約１，０００，０００個／ｍｌ）を噴霧接種した。接種後はじめは１８℃多湿下に３日間置き、多湿下から出して１８℃恒温室に１４日間栽培した（これを処理区とする。）。その後、コムギ葉枯病の病斑面積を調査した。一方、供試化合物の希釈液を茎葉散布しない以外は処理区と同様にコムギを栽培した（これを無処理区とする。）。処理区と同様にコムギ葉枯病の病斑面積を調査した。
　処理区及び無処理区それぞれの病斑面積から、下記式（１）により処理区の効力を求めた。その結果を表［１］及び表［２］に示す。

試験例２
　回転式種子処理機（シードドレッサー、Ｈａｎｓ−Ｕｌｒｉｃｈ　Ｈｅｇｅ　ＧｍｂＨ製）で紅色雪腐病菌（Ｍｉｃｒｏｄｏｃｈｉｕｍ　ｎｉｖａｌｅ）の胞子に自然感染したコムギ（品種；シロガネ）種子１０ｇに対して、所定の重量の供試化合物を含むシクロヘキサノン溶液１００μｌを塗沫処理した。
　前記処理から１日後、土壌をプラスチックポットに詰め、供試化合物を処理した種子を播種し、ガラス温室で２０日間栽培した（これを処理区とした）。その後、各種子から出芽した苗における紅色雪腐病の発病有無を観察し、下記式（２）により発病率を求めた。
　一方、前記の塗沫処理をしていないコムギ種子を用いて、処理区と同様に栽培した（これを無処理区とした。）。そして処理区と同様に発病率を求めた。
　処理区及び無処理区それぞれの発病率から、下記式（３）により処理区の効力を求めた。
　その結果を表［３］及び表［４］に示す。

　本発明によれば、植物病害を防除することが可能となる。

Claims

　式（Ｉ）

〔式中、
Ｒ^１は塩素原子、臭素原子、シアノ基又はメチル基を表し、
Ｒ^２は水素原子又はフッ素原子を表す。〕
で示されるピリダジン化合物と、下記式（Ａ）で示される化合物とを含有する植物病害防除組成物。
　式（Ａ）：
　ピリダジン化合物と式（Ａ）で示される化合物との重量比が、ピリダジン化合物／式（Ａ）で示される化合物＝０．１／１~１０／１である請求項１記載の植物病害防除組成物。
　式（Ｉ）

〔式中、
Ｒ^１は塩素原子、臭素原子、シアノ基又はメチル基を表し、
Ｒ^２は水素原子又はフッ素原子を表す。〕
で示されるピリダジン化合物と、
下記式（Ａ）で示される化合物との有効量を、植物又は植物を栽培する土壌に処理する工程を含む植物病害防除方法。
　式（Ａ）：
　ピリダジン化合物と式（Ａ）で示される化合物との重量比が、ピリダジン化合物／式（Ａ）で示される化合物＝０．１／１~１０／１である請求項３記載の植物病害防除方法。
　植物又は植物を栽培する土壌が、コムギ又はコムギを栽培する土壌である請求項３又は４記載の植物病害防除方法。