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WO2013121992A1 - 真空断熱材及びその製造方法 - Google Patents

真空断熱材及びその製造方法 Download PDF

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WO2013121992A1
WO2013121992A1 PCT/JP2013/052992 JP2013052992W WO2013121992A1 WO 2013121992 A1 WO2013121992 A1 WO 2013121992A1 JP 2013052992 W JP2013052992 W JP 2013052992W WO 2013121992 A1 WO2013121992 A1 WO 2013121992A1
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WO
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inorganic fiber
strand
heat insulating
yarn
insulating material
Prior art date
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Ceased
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PCT/JP2013/052992
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English (en)
French (fr)
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憲司 井前
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IMAE INDUSTRY Co Ltd
Original Assignee
IMAE INDUSTRY Co Ltd
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Publication date
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Priority to JP2013558669A priority patent/JP6068369B2/ja
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    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
    • D04H—MAKING TEXTILE FABRICS, e.g. FROM FIBRES OR FILAMENTARY MATERIAL; FABRICS MADE BY SUCH PROCESSES OR APPARATUS, e.g. FELTS, NON-WOVEN FABRICS; COTTON-WOOL; WADDING ; NON-WOVEN FABRICS FROM STAPLE FIBRES, FILAMENTS OR YARNS, BONDED WITH AT LEAST ONE WEB-LIKE MATERIAL DURING THEIR CONSOLIDATION
    • D04H1/00—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres
    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4209—Inorganic fibres
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D04—BRAIDING; LACE-MAKING; KNITTING; TRIMMINGS; NON-WOVEN FABRICS
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    • D04H1/42—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece
    • D04H1/4391—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece characterised by the shape of the fibres
    • D04H1/43912—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties characterised by the use of certain kinds of fibres insofar as this use has no preponderant influence on the consolidation of the fleece characterised by the shape of the fibres fibres with noncircular cross-sections
    • D—TEXTILES; PAPER
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    • D04H1/40—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties
    • D04H1/54—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving
    • D04H1/559—Non-woven fabrics formed wholly or mainly of staple fibres or like relatively short fibres from fleeces or layers composed of fibres without existing or potential cohesive properties by welding together the fibres, e.g. by partially melting or dissolving the fibres being within layered webs
    • F—MECHANICAL ENGINEERING; LIGHTING; HEATING; WEAPONS; BLASTING
    • F16—ENGINEERING ELEMENTS AND UNITS; GENERAL MEASURES FOR PRODUCING AND MAINTAINING EFFECTIVE FUNCTIONING OF MACHINES OR INSTALLATIONS; THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L—PIPES; JOINTS OR FITTINGS FOR PIPES; SUPPORTS FOR PIPES, CABLES OR PROTECTIVE TUBING; MEANS FOR THERMAL INSULATION IN GENERAL
    • F16L59/00—Thermal insulation in general
    • F16L59/06—Arrangements using an air layer or vacuum
    • F16L59/065—Arrangements using an air layer or vacuum using vacuum

Definitions

  • the present invention relates to a vacuum heat insulating material used for a refrigerator, a cold storage, a heat storage, a water heater, and the like. More specifically, the laminate of inorganic fiber sheets manufactured by a wet papermaking method is vacuum-sealed with an outer packaging material. It is related with a vacuum heat insulating material and its manufacturing method.
  • a heat insulating material used for a refrigerator As a heat insulating material used for a refrigerator, a cold storage, a heat storage, a water heater, etc., a vacuum heat insulating material excellent in heat insulating properties is used.
  • a vacuum heat insulating material conventionally, a glass wool plate produced by pressurizing and compressing glass wool is stored in a container having excellent gas barrier properties, and the container is evacuated and sealed. (For example, JP-A-60-14695: Patent Document 1).
  • Glass wool generally has a large variation in fiber length.
  • glass wool produced by a centrifugal method, a flame method, or the like contains fine particles called shots (non-fibrous granules), and has a large particle size. Shots cause large pores in the heat insulating material, and if there are many shots in the air gaps of the heat insulating material, it is considered that the heat insulating property is deteriorated due to gas convection heat transfer in the container. ing.
  • shots cause large pores in the heat insulating material, and if there are many shots in the air gaps of the heat insulating material, it is considered that the heat insulating property is deteriorated due to gas convection heat transfer in the container. ing.
  • Patent Document 2 instead of a glass wool plate obtained by pressure-compressing glass wool, a laminate of inorganic fiber sheets obtained by wet-making glass fibers is used. Further, it has been proposed that the shot content contained in glass wool is 0.1% by mass or less as the inorganic fiber used as a raw material.
  • Patent Document 3-5 specifically, a non-woven fabric obtained by wet-making inorganic fibers having an average fiber diameter of 3-15 ⁇ m, an average fiber length of 3-15 mm, high straightness, and circular cross section is used as the inorganic fiber sheet. Has been proposed.
  • Japanese Patent Laid-Open No. 60-14695 JP 2005-265038 A Japanese Patent No. 4713566 Japanese Patent No. 4726970 Japanese Patent No. 4772887
  • Patent Documents 3-5 Since a chopped strand having a high straightness used as a raw material in Patent Documents 3-5 is less likely to be entangled with each other in a papermaking process, a binder is essential.
  • water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol fibers and polyvinyl alcohol particles are used as a binder.
  • organic binders such as those described above volatilize gradually when exposed to high vacuum for a long period of time, and the degree of vacuum decreases due to the volatile components of the organic binder, resulting in a decrease in heat insulation properties of the vacuum heat insulating material over time.
  • patent document 3 before vacuum-sealing the core material, by removing the binder contained in the laminated nonwoven fabric, in patent document 5, by using a liquid binder as the binder (patent document 5), heat insulation by the binder Suppression of sex is suppressed.
  • Patent Documents 3-5 when inorganic fibers are used in a high vacuum state, the entanglement between the fibers is suppressed, and if the binder is reduced too much, the sheet shape of the inorganic fiber sheet is reduced. Holding becomes difficult. In addition, even if a binder removal process by heating etc. is added, when inorganic fiber sheets are stacked, it is difficult to remove the binder from the internal inorganic fiber sheet, and a new problem of increased cost of vacuum heat insulating material by adding a binder removal process Invite
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and the object of the present invention is to maintain the sheet shape even if the use of a binder that causes a problem of volatilization under vacuum is avoided.
  • An object of the present invention is to provide a vacuum heat insulating material with high quality stability that can maintain the initial heat insulating property over a long period of time.
  • the vacuum heat insulating material of the present invention is a vacuum heat insulating material comprising a laminate of inorganic fiber sheets and an outer packaging material obtained by vacuum-sealing the laminate, and the inorganic fiber sheet has a cut length (L) of 3 to 12 mm.
  • Inorganic fiber strand groups including curved inorganic fiber strands are randomly dispersed, and at least a part of the inorganic fiber strand groups are engaged with each other.
  • the curved inorganic fiber strand is preferably formed by cutting a filament shaped into a corrugated waveform at intervals of 3 mm to 12 mm so as to be 1/2 to 1 period of the corrugated shape.
  • the wave height (twice the amplitude) of the inorganic fiber strand is preferably 1 to 6 mm.
  • the inorganic fiber strand group comprises a bulky processed yarn composed of a multifilament core yarn and a multifilament sheath yarn entangled while forming loops and / or talmi on the surface of the core yarn. It is obtained by cutting at 12 mm, and the curved inorganic fiber strand is preferably obtained by cutting a multifilament constituting the sheath yarn, and the curved inorganic fiber strand has a length of It is preferably a strand having a loop or curve of 6 mm to 25 mm. Moreover, it is preferable that the multifilament which comprises the said core yarn is a cross-sectional deformed fiber.
  • the fiber diameter of the first inorganic fiber strand is preferably 0.5 to 15 ⁇ m, and the inorganic fiber strand is preferably glass fiber. Moreover, it is preferable that the content rate of the said curvilinear strand is 15% or more of the said whole inorganic fiber strand.
  • the inorganic fiber sheet is preferably obtained by wet-making the dispersion of the inorganic fiber strand.
  • the method for producing a vacuum heat insulating material according to the present invention is a method for producing a vacuum heat insulating material comprising a laminate of inorganic fiber sheets and an outer packaging material obtained by vacuum-sealing the laminate, and includes an inorganic fiber strand group and a dispersant.
  • a bulky processed yarn comprising a multifilament core yarn and a multifilament sheath yarn entangled while forming a loop and / or a talmi on the surface of the core yarn has a length of 3 mm to It is characterized by using an inorganic fiber strand cut by 12 mm, or by using an inorganic fiber strand having a wavelength of 1/2 to 1 cycle and a wavelength of 3 mm to 12 mm.
  • the vacuum heat insulating material of the present invention does not substantially contain a volatile component that lowers the degree of vacuum, it can maintain a high vacuum state for a long period of time, and stably provide excellent heat insulating properties. can do.
  • the manufacturing method of this invention is convenient as a manufacturing method of the vacuum heat insulating material of this invention, and is excellent in productivity.
  • the vacuum heat insulating material of the present invention is a vacuum heat insulating material comprising a laminated body 10 formed by laminating inorganic fiber sheets 1, 1... And an outer packaging material 11 obtained by vacuum-sealing the laminated body 10. It is a material.
  • inorganic fiber strand groups including curved inorganic fiber strands having a cut length (L) of 3 to 12 mm are randomly dispersed, and at least a part of the inorganic fiber strand groups are engaged with each other. It becomes a sheet shape.
  • the curved inorganic fiber strand may be obtained by cutting a waveform curve (two-dimensional curve) filament with a predetermined length, or a three-dimensional curve filament such as a spiral with a predetermined length. It may be obtained by cutting, or may be obtained by cutting a curved filament having a loop or a curve at a predetermined length at random.
  • a filament corrugated shaped yarn
  • a waveform consisting of a curve, cut at intervals of 3 mm to 12 mm so as to be 1/2 to 1 cycle of the waveform (derived from the corrugated shaped yarn)
  • a bulky processed yarn having a length of 3 to 12 mm, and a multifilament core yarn and a multifilament sheath yarn entangled while forming a loop and / or a slack on the surface of the core yarn. What was cut (strands derived from bulky processed yarn) can be mentioned.
  • the above-mentioned curvilinear strand should just be contained in the inorganic fiber strand group which comprises a sheet
  • the content of the curved strand depends on the type (size, shape, etc.) of the curved strand, but 15% or more, preferably 50% or more, more preferably 70% or more, more preferably all of the entire inorganic fiber strand. Is a curved strand.
  • inorganic fiber constituting the strand glass fiber, basalt fiber, silica fiber, ceramic fiber such as alumina fiber or the like can be used, and glass fiber is preferable.
  • a plurality of types of inorganic fibers may be used in combination.
  • a plurality of types of glass fibers having different compositions may be combined.
  • the average fiber diameter of the inorganic fiber strand is preferably 0.5 to 15 ⁇ m.
  • the rigidity of the inorganic fibers is increased, and the heat conduction between the inorganic fiber sheets is facilitated.
  • the thickness is less than 0.5 ⁇ m, the rigidity becomes too low and it tends to be difficult to exhibit the anchor function by the engagement of the fibers.
  • the low rigidity is utilized to facilitate mounting on a curve or the like, and in the range of 3 to 15 ⁇ m, the heat insulating performance can be further improved.
  • each is in the said range.
  • Waveform shaping yarn and manufacturing method thereof Waveform shaping yarn is obtained by shaping a waveform having a curve on a linear filament.
  • the waveform consisting of a curve means that it does not include a rectangular wave, a triangular wave, or the like consisting of a straight line. Further, it refers to a waveform formed by a two-dimensional curve (planar curve), meaning that a three-dimensional curve obtained by 1/2 to 1 rotation of the spiral is not included.
  • the shape of the waveform is not particularly limited, and is not limited to a sine wave, but can be any waveform drawn by various combinations of sin, cos, involute curves, and the like.
  • the filament constituting the wave shaping yarn it is preferable to use a multifilament.
  • the glass fiber multifilament is obtained by passing the fiber melt from the melting furnace through a nozzle having a number of holes constituting the multifilament.
  • the method of shaping the waveform on the linear filament is not particularly limited, but when the inorganic fiber is glass fiber, it can be performed by passing the long fiber filament between two gears.
  • a method of passing the linear filament 2 between the heated gears 3 and 3; as shown in FIG. 3, the linear filament 2 ′ melt-spun from the nozzle 4 is A method of passing between the gears 3 ′ and 3 ′ before cooling and solidification and then cooling; a method of heating the long fiber filament and passing between the gears, and the like.
  • the filaments 2 and 2 ′ that are linear are passed through the gears while being heated close to the melting temperature of the glass fiber, so that the linear filaments 2 and 2 ′ are become.
  • the shape of the gear used for waveform shaping is not particularly limited as long as the desired curved inorganic fiber strand can be obtained. Not only the shape of the gear but also the amplitude of the waveform curve in FIGS. 2 and 3 by adjusting the distance between the two gears (between 3-3 and 3′-3 ′), the filament feed speed, etc. , Can change the waveform.
  • gear to be used for example, in the gear as shown in FIG. 4, it is preferable to use 1 to 3 modules and a pitch of 3 to 12 mm. As a result, a waveform having a wavelength of 3 to 12 mm for a wavelength of 1/2 to 1 cycle can be shaped.
  • the curved inorganic fiber strand comprises the above-mentioned corrugated shaped yarn at intervals of 3 mm to 12 mm, preferably 4 to 9 mm, preferably 1/2 to 1 period of the corrugation. It can be obtained by cutting.
  • the cut length L is between AA (1/2 cycle) and BB (1 cycle) in FIG. Corresponds to the wavelength of the strand.
  • the cut position is not limited to the peak position of the peak and valley of the waveform, but can be cut every wavelength 1/2 to 1 period starting from an arbitrary position of the peak and valley.
  • the waveform may be from the peak of the trough portion to the peak of the peak portion (see FIG. 6A), or the trough portion of the waveform. Alternatively, the waveform may be only a peak (see FIG. 6B).
  • the waveform may include a peak and a valley (see FIG. 6C), or the half width of the valley or the peak on both sides of the valley or the peak. May be a waveform formed by connecting these waves (see FIG. 6D). In FIG.
  • a waveform indicated by a solid line is a strand portion, and a broken line is a reference portion for drawing the waveform.
  • most of them are curvilinear curvilinear strands, and their wavelengths are 1/2 to 1 period and 3 to 12 mm.
  • the cut length (wavelength) L is too short, it becomes difficult to produce an inorganic fiber sheet by papermaking.
  • the cut length (wavelength) L is long, the inorganic fiber strands are too long, the elasticity is lowered, and the curved shape tends to be difficult to maintain, which is not preferable.
  • the wave height H of the curved inorganic fiber strand is in the range of 1 to 2 times the amplitude depending on the position where 1/2 to 1 period of the continuous waveform is selected.
  • the curved inorganic fiber strand used in the present invention preferably has a waveform with an amplitude of 0.5 to 3 mm, more preferably 0.5 to 2 mm. Therefore, since the wave height H of the curved inorganic fiber strand has a wavelength corresponding to 1/2 to 1 period of the waveform, it is preferably in the range of 1 to 6 mm although it depends on the corresponding position of the waveform. More preferably, it is 1 to 4 mm.
  • the corrugated yarn is usually cut by bundling 10 to 100 corrugated yarns and cutting them to a predetermined length with a guillotine cutter or the like.
  • a strand group in which a plurality of inorganic fiber strands are usually bundled is obtained by cutting multifilament corrugated yarns at predetermined intervals. Since such a strand group is a strand group that can be dispersed individually one by one, individual inorganic fiber strands before being used for the production of the inorganic fiber sheet or in an appropriate process of the production of the inorganic fiber sheet. It is preferable to use them separated so that they can be separated.
  • the curvilinear strand group derived from the corrugated shaped yarn as the material of the inorganic fiber sheet, it is not limited to one aggregate of curvilinear strands having the same corrugation, wavelength, and wave height. You may use the inorganic fiber strand group which combined the multiple types of curvilinear strand which has a different waveform, a wavelength, and a wave height by changing the kind of waveform shaping thread
  • a group of inorganic fiber strands derived from a bulky processed yarn is obtained by cutting a bulky processed yarn composed of a multifilament core yarn and a multifilament sheath yarn entangled on the surface of the core yarn.
  • the assembly is a combination of linear strands and curved strands.
  • the linear strand refers to a strand having a high degree of straightness that can be distinguished from a curved strand in addition to a complete linear strand.
  • Bulky processed yarn and manufacturing method thereof Bulky processed yarn is, for example, as shown in FIG. 7, a multifilament yarn is used as a core yarn 6, and a multifilament sheath yarn 7 is formed around the core yarn 6. It is entangled while forming loops and tarmi. Further, the multifilaments constituting the core yarn and the multifilaments constituting the sheath yarn may be entangled while forming a loop or a talmi (not shown).
  • a bulky processed yarn for example, a so-called taslan processed yarn or bulky yarn called a bulky yarn obtained by subjecting a multifilament yarn to fluid turbulence treatment, a double covering machine, etc.
  • Fancy yarns are known that are manufactured by swirling a decorative yarn on the fabric.
  • Such a bulky processed yarn can be produced, for example, by the following method. That is, the fiber melt is passed from a melting furnace through a nozzle having a number of holes constituting a multifilament, and multifilament yarns serving as core yarns are extruded and aligned. A filament serving as a sheath yarn is extruded from another nozzle provided around the nozzle constituting the core yarn. A fluid (usually air) is blown onto the multifilament that becomes the sheath yarn, so that the multifilament yarn that becomes the core yarn is entangled while forming a loop or a tarmi.
  • a fluid turbulent nozzle so-called Taslan nozzle, from the viewpoint of forming a large number of minimum loops and tarmi.
  • a plurality of multifilament yarns may be simultaneously formed by subjecting them to fluid disturbance treatment and then drawing.
  • the degree of loops and talmi can be changed.
  • the inorganic fiber constituting the core yarn and the inorganic fiber constituting the sheath yarn may be the same type of inorganic fiber or different types of inorganic fiber.
  • the average fiber diameter (d 1 ) of the inorganic fibers constituting the core yarn and the average fiber diameter (d 2 ) of the inorganic fibers constituting the sheath yarn may be the same or different.
  • the average fiber diameter (d 2 ) of the second inorganic fibers constituting the sheath yarn is equal to or less than the average fiber diameter (d 1 ) of the first inorganic fibers constituting the core yarn (that is, d 2 ⁇ d 1 ). .
  • the filament used for the core yarn is not limited to a circular cross section, and may be a deformed filament such as a triangular cross section, a cross section star shape, a cross section Y shape, or a cross section C shape.
  • a deformed filament such as a triangular cross section, a cross section star shape, a cross section Y shape, or a cross section C shape.
  • the average fiber diameter of the inorganic fibers constituting the core yarn and the sheath yarn is preferably 0.5 to 15 ⁇ m.
  • the rigidity of the inorganic fibers is increased, and the heat conduction between the inorganic fiber sheets is facilitated.
  • the thickness is less than 0.5 ⁇ m, the rigidity becomes too low, and it tends to be difficult to exert an anchor function due to fiber entanglement.
  • the low rigidity is utilized to facilitate mounting on a curve or the like, and in the range of 3 to 15 ⁇ m, the heat insulating performance can be further improved.
  • Inorganic fiber strands derived from bulky processed yarns The bulky processed yarns as described above are cut into 3 to 12 mm, preferably 4 to 9 mm, to obtain inorganic fiber strands. 7 and 8, L is the cut length. Therefore, the length of the strand obtained from the core yarn is approximately equal to the cut length L, but the length of the curved strand obtained from the sheath yarn is longer than the cut length L. Specifically, although depending on the type of bulky processed yarn, when the bulky processed yarn is cut to a length of 3 mm to 12 mm, a linear strand having a length of 3 mm to 12 mm and a loop having a fiber length of 6 mm to 25 mm or A combination of curvilinear strands having a curve.
  • the inorganic fiber sheet is produced by wet-making a fiber dispersion (raw material liquid) obtained by stirring and releasing a fiber suspension containing an inorganic fiber strand group and a dispersant.
  • a fiber dispersion raw material liquid
  • a fiber suspension containing an inorganic fiber strand group and a dispersant.
  • the inorganic fiber strand group a strand group including a curved strand manufactured separately can be used, but it is manufactured by using a strand group derived from the wavy shaped yarn or a strand group derived from a bulky processed yarn. Convenient.
  • the proportion of the strands that are engaged with each other tends to be higher than when an aggregate of strands that are present independently is used, and the strength and stability of the sheet are increased.
  • a raw material liquid can be prepared by adding an inorganic fiber strand group and a dispersing agent to water as a dispersion medium, and stirring and separating.
  • a strand group obtained from a multifilament it is preferable to disaggregate into individual inorganic fiber strands at the stage of this stirring.
  • Stirring and disaggregation correspond to the beating process of paper manufacture and can be performed by a refiner or the like, but the processing conditions to the extent that the multifilament is disaggregated into individual fibers so that the glass fibers do not break ( It is preferable to set temperature, rotation speed, pressure, and the like.
  • the dispersing agent is blended so that the fiber strand group composed of multifilaments is easily disaggregated into individual fibers and can be stably dispersed in water in the stirring step described later.
  • the dispersant for example, a polyalkylene glycol fatty acid ester type nonionic surfactant or the like can be used.
  • the dispersing agent is not particularly limited, but it is usually preferable to mix 0.5 to 2 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the fiber strand.
  • the fiber strand is unraveled from the core yarn and further comprises the sheath yarn and the core yarn.
  • the multifilament that has been separated will be disaggregated into individual fibers. Therefore, in the raw material liquid, a relatively straight straight fiber fiber having a fiber length of 3 to 12 mm derived from the core yarn, a fiber length of approximately 6 to 25 mm from the sheath yarn, a loop shape remains, a wave shape, etc. In other words, it is in a state in which curvilinear inorganic fiber strands that are in a state that has been so-called crimped are mixed.
  • the curve of the curved strand derived from the sheath yarn becomes like an anchor, and the linear strand derived from the core yarn and the curved strand derived from the sheath yarn are intertwined and physically connected. It is thought that they are dispersed. That is, the linear strand and the curved strand are dispersed in a fibrillated (branched) state.
  • a straight strand having a length of 3 mm to 12 mm and a curvilinear strand having a loop or a curve having a length of 6 mm to 25 mm were separately prepared and blended. It is considered possible to use a raw material liquid. However, in general, it is not easy in production to obtain a curvilinear strand having a length of about 6 to 25 mm, which is crimped, and the curvilinear strand and the linear strand that existed separately are made of glass. It is substantially difficult to entangle the fibers so as to be branched by stirring under conditions that do not break the fibers. For these reasons, it is meaningful to use a strand group derived from a bulky processed yarn.
  • curvilinear inorganic fiber strands are dispersed separately and those in which the strands are engaged with each other.
  • FIGS. 9A and 9B show a case where inorganic fiber strands having a wavelength of 1 ⁇ 2 period are entangled. ing.
  • the linear inorganic fiber strands 8 are curved inorganic fiber strands 9 as shown in FIG.
  • the linear strands can also engage with each other as part of the strand group.
  • a dispersion liquid of a group of inorganic fiber strands entangled in a branched shape, including a linear strand can be obtained. It becomes easy to obtain.
  • Such entanglement makes it possible to produce a thin-layer inorganic fiber sheet oriented in the plane direction as a whole without a binder.
  • the curved inorganic fiber strands or the curved inorganic fiber strands and the linear inorganic fiber strands are entangled with each other, so that it is possible to form a sheet without a binder.
  • an inorganic binder may be added and blended as necessary.
  • the inorganic binder those having adhesive properties such as colloidal silica and alumina sol, and those in which silica or alumina forms stable secondary particles in a chain shape, a bead shape, or a needle shape are preferably used.
  • the secondary particles are contained in the raw material liquid as a colloidal sol in which silica or alumina having a major axis of about 0.01 ⁇ m to 2 ⁇ m is dispersed in water.
  • Such an inorganic binder can be stably attached to the fiber surface, and can prevent scattering in vacuuming and scattering of the vacuum heat insulating material in the container.
  • the inorganic binder used in the present invention is different from short fibers and shots mixed in glass wool in that the inorganic binder is not easily spilled or scattered from the inorganic fiber sheet.
  • the content of the inorganic binder particles is preferably 2 parts by mass or less, more preferably 1 part by mass or less, and still more preferably 0.5 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the inorganic fiber strand. .
  • the raw material solution prepared above is wet-made and made into a sheet.
  • the wet papermaking method (papermaking process) is not limited, but is performed by the following method, for example. Paper making is usually performed by a system combining a wire part and a dryer part.
  • the prepared raw material liquid is ejected from the stock inlet to the wire part, and while running on the wire, water flows out under the wire, dehydrates, and further sucks and dehydrates to form a hydrous web. To do.
  • the pressing part is pressed and dehydrated between the press roll and the felt, and the moisture is evaporated and dried by the dryer part to obtain an inorganic fiber sheet.
  • a known paper machine such as a long net paper machine, a short net paper machine, or an inclined wire type paper machine can be used.
  • the basis weight of the inorganic fiber sheet is preferably 30 to 600 g / m 2 . If it is less than 30 g / m ⁇ 2 >, since the influence of the thermal conductivity of gas will become large when the diameter of the space
  • the inorganic fiber sheet produced as described above for example, when a group of inorganic fiber strands derived from bulky processed yarn is used, as shown in FIG. 11, linear inorganic fiber strands 8 derived from core yarn, sheath yarns.
  • the inorganic binder 20 is attached to the surface of the linear inorganic fiber strands 8 and / or the curved inorganic fibers 9.
  • a sheet shape is formed.
  • the inorganic fiber sheet produced as described above most of the curved inorganic fiber strands constituting the sheet are randomly dispersed to form a plane. However, some of the curved inorganic fiber strands are entangled so as to crosslink between the planes or between the planes to be laminated. Such entanglement does not cross-link a plurality of layers because of the relationship with the wavelength of the curved inorganic fiber strand, and since the existence ratio is small, a decrease in heat insulation due to heat conduction due to entanglement is small. And the amount of binders required by entanglement can be reduced.
  • some inorganic fiber strands may exist so as to protrude from the plane, but in the case where a part of the strand protrudes from the surface of the inorganic fiber sheet due to the relationship with the wave height H of the curved inorganic fiber strand. Even if it exists, there is almost no thing which breaks through the some inorganic fiber sheet
  • inorganic fiber strands derived from bulky processed yarns not only curved strands but also linear strands are included.
  • the linear strands tend to be restrained from being oriented at an angle orthogonal to the plane direction by engagement with the curved strands.
  • the curvilinear strand is crimped, it is difficult to be oriented at an angle orthogonal to the plane direction, and the fiber longitudinal direction is oriented along the thickness direction. Therefore, even when linear strands or curved strands protrude from the surface of the inorganic fiber sheet, the inorganic fiber derived from the corrugated yarn is rarely broken through a plurality of laminated inorganic fiber sheets.
  • the effect of contributing to the reduction of the required binder amount is greater than the decrease in the heat insulating property due to the entanglement of the strands, protrusions, etc. it can.
  • a plurality of inorganic fiber sheets 1 produced as described above are laminated to obtain a laminate 10.
  • the laminate can be produced by simply laminating and compressing the inorganic fiber sheet.
  • a loop of the second inorganic fiber derived from the sheath yarn protruding from the surface of the inorganic fiber sheet and a part of the talmi can act as an anchor to the laminated inorganic fiber sheet.
  • Fibers that can be used as anchors conduct heat between the laminated inorganic fiber sheets, but generally enter into the gap between the laminated inorganic fiber sheets in contact with the laminated inorganic fiber sheets or as anchors. Therefore, a decrease in heat conduction and heat insulation due to this is not a problem.
  • the outer packaging material 11 is a bag made of a film excellent in gas barrier properties.
  • a film having excellent gas barrier properties an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin film having excellent gas barrier properties, a metal vapor-deposited film such as aluminum, or a metal foil such as aluminum is usually used as an intermediate layer.
  • the laminated body 10 produced as described above is accommodated in a bag in which the three sides of the laminated film are closed, and after evacuation, the vacant side is closed by heat sealing and vacuum-sealed.
  • a getter agent such as a gas adsorbent or a moisture adsorbent may be enclosed in the outer package in addition to the laminate.
  • the vacuum heat insulating material having the above-described structure does not have an organic binder that volatilizes even when the degree of vacuum is high, and there are no fine particles or short fibers that scatter. Is possible.
  • the vacuum heat insulating material of the present invention does not contain organic binders and fine particles that volatilize and convect in the laminate constituting the heat insulating material body, so that the heat insulating property is less likely to deteriorate with time. Therefore, it is useful as a heat insulating material for equipment that requires high thermal insulation for a long period of time.
  • the production method of the present invention is useful as a method for producing the vacuum heat insulating material of the present invention.

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Description

真空断熱材及びその製造方法
　本発明は、冷蔵庫、保冷庫、保温庫、給湯器等に用いられる真空断熱材に関し、更に詳述すると、湿式抄造法により製造された無機繊維シートの積層体を外包材で真空密封してなる真空断熱材、及びその製造方法に関する。
　冷蔵庫、保冷庫、保温庫、給湯器等に用いられる断熱材として、断熱性に優れた真空断熱材が用いられている。真空断熱材としては、従来より、グラスウールを加圧圧縮するとともに、接着することにより製造されるグラスウール板をガスバリア性に優れた容器に収納し、容器内を真空にして密封したものが用いられている（例えば、特開昭６０－１４６９５号公報：特許文献１）。
　グラスウールは、一般に、繊維長のばらつきが大きく、特に遠心法、火炎法等で製造されるグラスウールでは、ショット（未繊維化粒状物）と呼ばれる微粒子状のものが含まれており、粒子径の大きなショットは断熱材に大きな気孔を生じさせる原因になり、また、断熱材の空隙中にショットが多数存在すると、容器内での気体の対流伝熱などにより、断熱性を低下させる原因になると考えられている。また、断熱性を高めるためには、無機繊維を、熱伝導方向に対して垂直に配向させることが有用であることも知られている。
　このようなことから、例えば、特開２００５－２６５０３８号公報（特許文献２）では、グラスウールを加圧圧縮して得られるグラスウール板に代えて、ガラス繊維を湿式抄造した無機繊維シートの積層体を使用し、さらに、原料となる無機繊維として、グラスウールに含まれるショット含有率を０．１質量％以下とすることが提案されている。
　しかしながら、グラスウールにおいては、含まれる繊維長のばらつきが大きく、繊維長が比較的長い繊維も含まれ、このような繊維は、折れ曲がったりして、捩れたりしている。このため、原料としてグラスウールを用いた場合には、湿式抄造によっても、薄い無機繊維シートを作成することが困難であり、ひいては断熱性能の向上に限界があるとして、例えば、特許４７１３５６６号公報（特許文献３）、特許４７２６９７０号公報（特許文献４）、特許４７７２８８７号公報（特許文献５）では、連続フィラメント法によって製造された無機繊維を所定長さに切断することにより得られる真直度の高い無機繊維（チョップドストランド）を原料として用いることが提案されている。
　特許文献３－５では、具体的には、平均繊維径３－１５μｍ、平均繊維長３－１５ｍｍで、真直度が高く、円形断面の無機繊維を湿式抄造した不織布を、無機繊維シートとして用いることが提案されている。
特開昭６０－１４６９５号公報 特開２００５－２６５０３８号公報 特許４７１３５６６号公報 特許４７２６９７０号公報 特許４７７２８８７号公報
　特許文献３－５で原料として用いている真直度の高いチョップドストランドは、抄造工程において繊維同士の絡み合いが生じにくいため、バインダーが必須となる。特許文献３－５では、ポリビニルアルコール繊維やポリビニルアルコール粒子等の水溶性ポリマーをバインダーとして用いている。
　しかしながら、上記のような有機バインダーは、高真空度下に長期間曝されると、徐々に揮発し、有機バインダーの揮発成分により真空度が低下して、真空断熱材の経時的な断熱性低下の原因となる。
　特許文献３では、芯材を真空密封する前に、積層された不織布に含まれるバインダーを除去することにより、特許文献５では、バインダーとして液状バインダーを用いることにより（特許文献５）、バインダーによる断熱性の低下を抑制している。
　しかしながら、特許文献３－５では、真空度の高い状態で無機繊維を用いることで、繊維同士の絡み合いを抑制していることとの関係で、バインダーを少なくしすぎると、無機繊維シートのシート形状保持が困難になってしまう。また、加熱等によるバインダー除去工程を追加しても、無機繊維シートを重ねた場合、内部の無機繊維シートのバインダー除去が難しく、さらにバインダー除去工程の追加による真空断熱材のコストアップという新たな問題を招来する。
　本発明は、以上のような事情に鑑みてなされたものであり、その目的とするところは、真空下での揮発の問題を生じるようなバインダーの使用を回避してもシート形状を保持することができ、初期の断熱性を長期にわたって保持することができる品質安定性の高い真空断熱材を提供することにある。
　本発明の真空断熱材は、無機繊維シートの積層体と、当該積層体を真空密封してなる外包材とからなる真空断熱材において、前記無機繊維シートは、カット長（L）３～１２ｍｍの曲線状無機繊維ストランドを含む無機繊維ストランド群がランダムに分散するとともに、前記無機繊維ストランド群の少なくとも一部が互いに係合している。
　前記曲線状無機繊維ストランドは、曲線からなる波形に賦形したフィラメントを、前記波形の１／２～１周期となるように３ｍｍ～１２ｍｍ間隔で、カットしたものであることが好ましく、前記曲線状無機繊維ストランドの波高（振幅の２倍値）は、１～６ｍｍであることが好ましい。
　前記無機繊維ストランド群は、マルチフィラメントの芯糸と、当該芯糸の表面にループ及び／又はタルミを形成しながら交絡しているマルチフィラメントの鞘糸とからなる嵩高加工糸を、長さ３ｍｍ～１２ｍｍでカッティングして得られるものであり、前記曲線状無機繊維ストランドは、前記鞘糸を構成するマルチフィラメントのカッティングにより得られたものであることが好ましく、前記曲線状無機繊維ストランドは、長さ６ｍｍ～２５ｍｍのループ又はカーブを有するストランドであることが好ましい。また、前記芯糸を構成するマルチフィラメントは、断面異形繊維であることが好ましい。
　前記第無機繊維ストランドの繊維径は、０．５～１５μｍであることが好ましく、前記無機繊維ストランドは、ガラス繊維であることが好ましい。また、前記曲線状ストランドの含有率が、前記無機繊維ストランド全体の１５％以上であることが好ましい。
　前記無機繊維シートは、前記無機繊維ストランドの分散液を、湿式抄造することにより得られたものであることが好ましい。
　本発明の真空断熱材の製造方法は、無機繊維シートの積層体と、当該積層体を真空密封してなる外包材とからなる真空断熱材の製造方法であって、無機繊維ストランド群と分散剤とを含む繊維懸濁液を攪拌して、繊維分散液を調製する原料液調製工程；及び得られた前記繊維分散液を湿式抄造して無機繊維シートを作製する抄紙工程を含み、
　前記無機繊維ストランド群として、マルチフィラメントの芯糸と、当該芯糸の表面にループ及び／又はタルミを形成しながら交絡しているマルチフィラメントの鞘糸とからなる嵩高加工糸を、長さ３ｍｍ～１２ｍｍでカッティングしてなる無機繊維ストランドを用いること、あるいは曲線からなる波形の波長１／２～１周期で且つ波長３ｍｍ～１２ｍｍの無機繊維ストランドを用いることを特徴とする。
　本発明の真空断熱材は、真空度を低下させるような揮発成分が実質的に含まれていないので、高度な真空状態を長期間保持することができ、ひいては優れた断熱性を安定的に提供することができる。また、本発明の製造方法は、本発明の真空断熱材の製造方法として、便利であり、生産性に優れている。
本発明の真空断熱材の構成を説明するための模式図である。 波形賦形糸の製造例を説明するための模式図である。 波形賦形糸の製造例を説明するための模式図である。 ギヤのピッチを説明するための図である。 波形賦形糸由来の無機繊維ストランドの構造を説明するための図である。 波形賦形糸由来の無機繊維ストランドを説明するための図である。 嵩高加工糸の構成を説明するための模式図である。 嵩高加工糸由来のストランドの構成を説明するための模式図である。 曲線状ストランドの係合を説明するための模式図である。 嵩高加工糸由来の無機繊維ストランド群の係合を説明するための模式図である。 無機バインダーを含有する場合のストランド群を用いた機繊維シートを説明するための模式図である。
　本発明の真空断熱材は、図１に示すように、無機繊維シート１，１…を積層してなる積層体１０と、当該積層体１０を真空密封してなる外包材１１とからなる真空断熱材である。
　そして、前記無機繊維シート１は、カット長（L）３～１２ｍｍの曲線状無機繊維ストランドを含む無機繊維ストランド群が、ランダムに分散するとともに、前記無機繊維ストランド群の少なくとも一部が互いに係合してシート状となったものである。
　前記曲線状無機繊維ストランドは、波形曲線（二次元曲線）のフィラメントを所定長さでカットすることにより得られるものであってもよいし、螺旋のような三次元曲線のフィラメントを所定長さでカットすることにより得られるものであってもよいし、ランダムにループやカーブを有する曲線状フィラメントを所定長さでカットすることにより得られるものであってもよい。代表的には、曲線からなる波形に賦形したフィラメント（波形賦形糸）を、前記波形の１／２～１周期となるように、３ｍｍ～１２ｍｍ間隔でカットしたもの（波形賦形糸由来のストランド）、およびマルチフィラメントの芯糸と、当該芯糸の表面にループおよび／または弛みを形成しながら交絡しているマルチフィラメントの鞘糸とからなる嵩高加工糸を、長さ３～１２ｍｍでカッティングしたもの（嵩高加工糸由来のストランド）が挙げられる。
　シートを構成する無機繊維ストランド群に、上記曲線状ストランドが、シート形成に必要な量だけ含まれていればよい。曲線状ストランドの含有率は、曲線状ストランドの種類（サイズ、形状等）にもよるが、無機繊維ストランド全体の１５％以上、好ましくは５０％以上、より好ましくは７０％以上、さらに好ましくは全てが曲線状ストランドである。
　ストランドを構成する無機繊維としては、ガラス繊維、バサルト繊維、シリカ繊維、アルミナ繊維等のセラミック繊維などを用いることができるが、好ましくはガラス繊維である。複数種類の無機繊維を組み合わせて用いてもよい。また、同種類の無機繊維の場合、例えばガラス繊維において、組成が異なる複数種類のガラス繊維を組み合わせてもよい。
　無機繊維ストランドの平均繊維径は、０．５～１５μｍであることが好ましい。１５μｍを超えると、無機繊維の剛性が高くなり、無機繊維シート間の熱伝導を助長しやすくなる。一方、０．５μｍ未満では、剛性が低くなりすぎて、繊維の係合によるアンカー機能を発揮することが困難となる傾向にある。０．５～３μｍでは、断熱性が多少劣化するものの、低い剛性を活かして湾曲などへの装着が容易となり、３～１５μｍでは、断熱性能をさらに向上させることができる。
　なお、複数種類の無機繊維ストランドが含まれる場合、それぞれが上記範囲内であることが好ましい。
　以下、代表的な無機繊維ストランド（波形賦形糸由来のストランドおよび嵩高加工糸由来のストランド）について、説明する。
＜波形賦形糸由来の無機繊維ストランド群＞
（１）波形賦形糸およびその製造方法
　波形賦形糸とは、直線状のフィラメントに曲線からなる波形を賦形したものである。
　ここで、曲線からなる波形とは、直線からなる矩形波、三角波等を含まない意味である。また、二次元曲線（平面状曲線）で形成される波形をいい、螺旋の１／２～１回転分により得られるような三次元の曲線は含まれない意味である。波形の形状は特に限定せず、正弦波に限らず、ｓｉｎ、ｃｏｓ、インボリュート曲線などを種々組合せることにより描かれるような波形の全てが対象となる。
　波形賦形糸を構成するフィラメントとしては、マルチフィラメントを用いることが好ましい。ガラス繊維のマルチフィラメントは、溶融炉から繊維溶融液を、マルチフィラメントを構成する数の孔が開設されたノズルを通過することにより得られる。
　直線状フィラメントに波形を賦形する方法は特に限定しないが、無機繊維がガラス繊維の場合、長繊維フィラメントを、２つのギヤ間を通過させることにより行うことができる。具体的には、図２に示すように、直線状フィラメント２を加熱したギヤ３，３間を通過させる方法；図３に示すように、ノズル４から溶融紡糸された直線状のフィラメント２’が冷却固化する前に、ギヤ３’，３’間を通過させ、その後、冷却する方法；長繊維フィラメントを加熱し、ギヤ間を通過させる方法などが挙げられる。いずれの方法であっても、ガラス繊維の溶融温度近くまで加熱した状態で、ギヤ間を通過することにより、直線状のフィラメント２，２’は、波形を有するフィラメント（波形賦形糸）５となる。
　波形の賦形に使用するギヤの形状は特に限定せず、目的とする曲線状無機繊維ストランドが得られればよい。ギヤの形状だけでなく、図２、図３において、２つのギヤ間（３－３間、３’－３’間）の距離やフィラメントの送り出し速度等を調節することによっても、波形曲線の振幅、波形を変えることができる。
　使用するギヤとしては、例えば図４に示すようなギヤにおいて、１～３モジュール、ピッチ３～１２ｍｍとすることが好ましい。これにより、波長１／２～１周期分の波長３～１２ｍｍの波形を賦形することができる。
（２）曲線状無機繊維ストランド
　曲線状の無機繊維ストランドは、以上のような波形賦形糸を、３ｍｍ～１２ｍｍ、好ましくは４～９ｍｍ間隔で、好ましくは前記波形の１／２～１周期となるように、カットして得られる。
　例えば、図５に示す矢印Ａ、Ｂ位置でカットした場合、図５中、Ａ－Ａ間（１／２周期）、Ｂ－Ｂ間（１周期）がカット長Ｌであり、曲線状無機繊維ストランドの波長に該当する。
　尚、カット位置は、波形の山部、谷部のピーク位置に限定せず、山部、谷部の任意の位置を起点として、波長１／２～１周期毎にカットすることができる。図６に示すように、波長が１／２周期分の場合、波形の谷部のピークから山部のピークまでの波形であってもよいし（図６（ａ）参照）、波形の谷部又は山部だけの波形（図６（ｂ）参照）であってもよい。また、波長が１周期分の場合、山部と谷部が含まれる波形であってもよいし（図６（ｃ）参照）、谷部又は山部の両脇に谷部又は山部の半幅の波が連結してなる波形であってもよい（図６（ｄ）参照）。尚、図６において、実線で示す波形がストランド部分であり、破線は波形を描くための参考部分である。
　いずれの場合（波形）であっても、ほとんど大部分が波形の曲線状ストランドであり、その波長は１／２～１周期で且つ３ｍｍ～１２ｍｍである。
　カット長さ（波長）Ｌが短すぎると、抄造による無機繊維シートの作製が困難となる。一方、カット長さ（波長）Ｌが長くなると、無機繊維ストランドが長くなりすぎて、弾性が低下し、曲線状の保持が困難になる傾向にあるので、好ましくない。
　曲線状無機繊維ストランドの波高Ｈは、連続した波形の１／２～１周期を選択する位置に依存して、振幅の１倍から２倍の範囲の大きさとなる。本発明の使用する曲線状無機繊維ストランドは、振幅が０．５～３ｍｍの波形を有するものであることが好ましく、より好ましくは０．５～２ｍｍである。従って、曲線状無機繊維ストランドの波高Ｈは、波形の１／２～１周期分の波長を有するものであることから、波形の該当位置にもよるが、１～６ｍｍの範囲であることが好ましく、より好ましくは１～４ｍｍである。
　波形賦形糸のカットは、通常、波形賦形糸を１０～１００本束ねて、ギロチンカッター等により所定の長さに切断することにより行う。
　マルチフィラメントの波形賦形糸を所定間隔でカットすることにより得られるのは、通常、複数本の無機繊維ストランドが束となったストランド群である。このようなストランド群は、１本１本、個々に分散できる状態のストランド群であることから、無機繊維シートの製造に供する前、あるいは無機繊維シートの製造の適宜工程において、個々の無機繊維ストランドに分離できるように離解して用いることが好ましい。
　なお、無機繊維シートの材料として、波形賦形糸由来の曲線状ストランド群を使用する場合、波形、波長、波高さが全て等しい１種類の曲線状ストランドの集合体に限定しない。波形賦形糸の種類を変えたり、カット位置を変えることにより、異なる波形、波長、波高を有する複数種類の曲線状ストランドを組合せた無機繊維ストランド群を用いてもよい。
＜嵩高加工糸由来の無機繊維ストランド群＞　
　嵩高加工糸由来の無機繊維ストランド群は、マルチフィラメントの芯糸と当該芯糸の表面に交絡しているマルチフィラメントの鞘糸とからなる嵩高加工糸を、カッティングして得られるもので、通常、直線状のストランドと曲線状のストランドとを組み合わせた集合体となっている。
　ここで、直線状のストランドとは、完全な直線ストランドの他、曲線状ストランドと区別できる程度の高い直進性を有しているストランドをいう。
（１）嵩高加工糸およびその製造方法
　嵩高加工糸とは、例えば、図７に示すように、マルチフィラメント糸を芯糸６とし、この芯糸６の周囲に、マルチフィラメントの鞘糸７が、ループやタルミを形成しつつ、交絡したものである。さらに、芯糸を構成するマルチフィラメントと鞘糸を構成するマルチフィラメントとがループやタルミを形成しつつ、交絡したものであってもよい（図示せず）。
　このような嵩高加工糸としては、例えば、マルチフィラメント糸条に、流体乱流処理を施した、所謂タスラン加工糸やバルキーヤーンと称される嵩高加工糸、ダブルカバリング機等を用いて、芯糸に飾り用糸を被覆旋回して製造されるファンシーヤーンなどが知られている。
　このような嵩高加工糸は、例えば、次のような方法で製造可能である。
　すなわち、溶融炉から繊維溶融液を、マルチフィラメントを構成する数の孔が開設されたノズルに通過させて、芯糸となるマルチフィラメント糸条を押出し、引き揃える。芯糸を構成するノズルの周囲に設けられた別のノズルから鞘糸となるフィラメントを押し出す。鞘糸となるマルチフィラメントに、流体（通常、エアー）を吹き付けることで、ループやタルミを形成しながら、芯糸となるマルチフィラメント糸条に交絡する。ノズルは、多数の極小ループ、タルミを形成する観点から、流体乱流ノズル、いわゆるタスランノズルを使用することが好ましい。
　あるいは複数本のマルチフィラメント糸を、同時に流体攪乱処理し、その後、延伸することによって形成してもよい。流体攪乱処理に供すべき２本のマルチフィラメント糸間の供給量を変えたり、流体攪乱処理に使用するエアー圧力を変えることで、ループやタルミの程度を変えることができる。
　芯糸を構成する無機繊維と、鞘糸を構成する無機繊維とは、同種類の無機繊維であってもよいし、異なる種類の無機繊維であってもよい。
　また、芯糸を構成する無機繊維の平均繊維径（ｄ1）と鞘糸を構成する無機繊維の平均繊維径（ｄ2）とは、同じであっても異なっていてもよい。好ましくは鞘糸を構成する第２無機繊維の平均繊維径（ｄ2）が、芯糸を構成する第１無機繊維の平均繊維径（ｄ1）以下（すなわち、ｄ2≦ｄ1）である。
　また、芯糸に用いるフィラメントは、断面円形に限らず、断面三角形、断面星型、断面Ｙ型、断面Ｃ型等の異形フィラメントであってもよい。断面異形とすることにより、無機繊維同士の絡み合いを高め、バインダーを不要とすることが可能となる。また、異形断面フィラメントの方が断熱性に優れている傾向にある。
　芯糸、鞘糸を構成する無機繊維の平均繊維径は、それぞれ０．５～１５μｍであることが好ましい。１５μｍを超えると、無機繊維の剛性が高くなり、無機繊維シート間の熱伝導を助長しやすくなる。一方、０．５μｍ未満では、剛性が低くなりすぎて、繊維の絡み合いによるアンカー機能を発揮することが困難となる傾向にある。０．５～３μｍでは、断熱性が多少劣化するものの、低い剛性を活かして湾曲などへの装着が容易となり、３～１５μｍでは、断熱性能をさらに向上させることができる。
（２）嵩高加工糸由来の無機繊維ストランド
　以上のような嵩高加工糸を３ｍｍ～１２ｍｍ、好ましくは４～９ｍｍにカットして、無機繊維ストランド群を得る。図７及び図８中、Ｌがカット長さである。従って、芯糸から得られるストランドの長さは、カット長Lとほぼ等しいが、鞘糸から得られる曲線状ストランドの長さはカット長Ｌよりも長くなる。具体的には、嵩高加工糸の種類にもよるが、嵩高加工糸を長さ３ｍｍ～１２ｍｍでカットした場合、通常、長さ３ｍｍ～１２ｍｍの直線状ストランドと、繊維長６ｍｍ～２５ｍｍのループ又はカーブを有する曲線状ストランドの組み合わせとなる。
　具体的には、図８に示すように、芯糸６に鞘糸７が絡み合ったもの（図８（ａ））の他、鞘糸７のループ７ａが残っているもの（図８（ｂ））、末端に鞘糸７のループの一部がほどけて残ったもの（図８（ｃ））などが混在したようになっている。よって、カット長さＬが短すぎると、係合に適した曲線状ストランドが得られにくくなり、抄造による無機繊維シートの作製が困難となる。一方、芯糸に用いるフィラメントは直進性が高いために、カット長さＬが長くなると、面方向に対して角度をもって存在する直線状ストランドが、複数の無機繊維シート面を突き破るような状態で存在することになり、複数シート間で熱伝導が起こりやすくなるので、好ましくない。
＜無機繊維シートの製造方法＞
　無機繊維シートは、無機繊維ストランド群及び分散剤を含有する繊維懸濁液を攪拌・離解して得られる繊維分散液（原料液）を湿式抄造することにより作製される。
　無機繊維ストランド群としては、別個に製造された曲線状ストランドを含むストランド群を使用することもできるが、上記波形賦形糸由来のストランド群または嵩高加工糸由来のストランド群を使用することが製造上、便利である。また、独立的に存在しているストランドの集合体を用いる場合よりも、係合しあうストランドの存在割合が高くなる傾向にあり、シートとしての強度、安定性が高まる。
（１）原料液の調製
　原料液（繊維分散液）は、無機繊維ストランド群及び分散剤を、分散媒としての水に添加し、攪拌、離解することにより調製できる。マルチフィラメントから得られたストランド群の場合、この攪拌の段階で、個々の無機繊維ストランドに離解することが好ましい。攪拌、離解は、紙の製造の叩解工程に該当するものであり、リファイナーなどにより行うことができるが、ガラス繊維が折損しないように、マルチフィラメントを個々の繊維に、離解する程度の処理条件（温度、回転数、圧力など）を設定することが好ましい。
　上記分散剤は、後述の攪拌工程において、マルチフィラメントで構成されている上記繊維ストランド群が、個々の繊維に離解されやすく、さらには、水中で安定的に分散できるように配合される。分散剤としては、例えば、ポリアルキレングリコール脂肪酸エステル型のノニオン性界面活性剤等を用いることができる。
　分散剤は、特に限定しないが、通常、繊維ストランド１００質量部に対して、０．５～２質量部、配合することが好ましい。
　波形賦形糸由来の無機繊維ストランド群を使用する場合、ほぼ全てのストランドが曲線状ストランドであることから、原料液において、複数の曲線状無機繊維ストランドがランダムに分散しているとともに、少なくとも一部の曲線状無機繊維ストランドが他の曲線状無機繊維ストランドと係合した状態となっている。
　また、無機繊維ストランド群として、嵩高加工糸由来の無機繊維ストランドを使用する場合、原料液の調製工程において、繊維ストランドは、鞘糸が芯糸からほどかれ、さらに鞘糸、芯糸を構成していたマルチフィラメントが、個々の繊維に離解されることになる。従って、原料液には、芯糸由来の繊維長３～１２ｍｍの比較的、直進性の高い無機繊維ストランド、鞘糸由来の繊維長６～２５ｍｍ程度で、ループ形状が残っていたり、波形状など、いわゆる捲縮加工を施したような状態となっている曲線状の無機繊維ストランドとが混在した状態となっている。そして、鞘糸由来の曲線状のストランドのカーブがアンカーのようになって、芯糸由来の直線状のストランドと鞘糸由来の曲線状のストランドとが絡み合い、物理的につなぎとめられたような状態で分散していると考えられる。即ち、直線状ストランドと曲線状ストランドとでフィブリル化（分岐状化）したような状態で分散した状態となっている。
　嵩高加工糸由来の繊維ストランド群に代えて、例えば、長さ３ｍｍ～１２ｍｍの直線状ストランドと、長さ６ｍｍ～２５ｍｍのループ又はカーブを有する曲線状ストランドを別個に準備し、配合して調製した原料液を用いることも可能であると考えられる。しかしながら、一般に、捲縮加工したような長さ６～２５ｍｍ程度の曲線状ストランドを得ることが製造上、容易でないこと、また、別々に存在していた曲線状ストランドと直線状ストランドとを、ガラス繊維が折損しないような条件で攪拌することで、分岐状となるように絡ませることは、実質的に困難である。このような理由から、嵩高加工糸由来のストランド群を用いる意義がある。
　以上のようにして調製された原料液において、曲線状無機繊維ストランドは、個々に独立して分散しているもの、ストランド同士が係合しているものが混在している。
　波形賦形糸由来の無機繊維ストランド群の場合、図９（ａ）（ｂ）のように絡み合うことができる。図９（ａ）は、波長が１周期分である無機繊維ストランド同士が絡み合った場合を示し、図９（ｂ）は波長が１／２周期分である無機繊維ストランド同士が絡み合った場合を示している。
　嵩高加工糸由来の無機繊維ストランドのように、直線状無機繊維ストランドと曲線状無機繊維ストランドの混合物の場合には、図１０に示すように、直線状無機繊維ストランド８が曲線状無機繊維ストランド９に係合することにより、直線状ストランドも、ストランド群の一部として係合しあうことができる。この点、芯糸由来のストランドや鞘糸由来のストランドが交絡している嵩高加工糸のチョップドストランドを用いることにより、直線状ストランドも含めて、分岐状に絡み合った無機繊維ストランド群の分散液が得られやすくなる。このような絡み合いにより、バインダーがなくても、全体としては面方向に配向した薄層無機繊維シートの作製が可能となる。
　以上のように、分散液において、曲線状無機繊維ストランド同士、あるいは曲線状無機繊維ストランドと直線状無機繊維ストランドとが絡み合っているので、バインダーがなくてもシート状を形成することは可能であるが、必要に応じて、無機バインダーを添加配合してもよい。
　上記無機バインダーとしては、コロイダルシリカ、アルミナゾルなどの粘着性を有するもので、且つシリカやアルミナが、鎖状、数珠状、針状の安定的な二次粒子を構成しているものが好ましく用いられる。具体的には、二次粒子の長径０．０１μｍ～２μｍ程度のシリカやアルミナが水に分散したコロイドゾルとして、原料液に含有される。このような無機バインダーは、繊維表面に安定的に付着させることができ、真空引きにおける飛散、真空断熱材の容器内での飛散を防止できる。このように、本発明で使用する無機バインダーは、無機繊維シートからこぼれ落ちたり、飛散しにくいという点で、グラスウールに混入する短繊維、ショットと相違する。
　尚、前記無機バインダー粒子の含有量は、無機繊維ストランド１００質量部に対して、２質量部以下とすることが好ましく、より好ましくは1質量部以下、さらに好ましくは０．５質量部以下である。
（２）湿式抄造
　上記で調製された原料液を湿式抄造して、シート化する。湿式抄造の方法（抄紙工程）は、限定しないが、例えば、以下のような方法により行う。
　抄造は、通常、ワイヤーパートとドライヤーパートとを組み合わせたシステムで、行われる。
　具体的には、限定しないが、調製した原料液をストックインレットからワイヤーパートへ噴出し、ワイヤー上で走行しながら、水はワイヤー下に流出・脱水、さらに吸引・脱水されて、含水ウエブを形成する。次いで、プレスパートで、プレスロールとフェルトとの間で圧搾・脱水され、さらにドライヤーパートで水分を蒸発乾燥させて、無機繊維シートを得る。ワイヤーパートでは、長網抄紙機、短網抄紙機、傾斜ワイヤー型抄紙機等、既知の抄紙機を用いることができる。
　無機繊維シートの米坪は３０～６００ｇ／ｍ2とすることが好ましい。３０ｇ／ｍ2未満では、無機繊維シート内に存在する空隙の径が大きくなることによって気体の熱伝導率の影響が大きくなるので、真空断熱材としての断熱性能が低下する傾向にある。一方、６００ｇ／ｍ2を超えると、ガラス繊維から不織布を製造する際の乾燥効率が低下し、生産性が低下するので、好ましくない。
　以上のようにして作製される無機繊維シートは、例えば、嵩高加工糸由来の無機繊維ストランド群を用いた場合、図１１に示すように、芯糸由来の直線状の無機繊維ストランド８、鞘糸由来の曲線状の無機繊維ストランド９が絡み合い、さらに無機バインダーが含まれている場合には、無機バインダー２０が直線状無機繊維ストランド８及び／又は曲線状の無機繊維９の表面に付着するようにして、シート状を形成している。
　以上のようにして作製される無機繊維シートにおいて、シートを構成する曲線状無機繊維ストランドのほとんどは、ランダムに分散して平面を形成している。しかしながら、一部の曲線状無機繊維ストランドは、前記平面内において、あるいは積層される平面間を架橋するように、絡み合って存在している。このような絡み合いは、曲線状無機繊維ストランドの波長との関係から、複数層を架橋するものではない上に、存在割合が少ないので、絡み合いによる熱伝導等に起因する断熱性の低下は小さい。そして、絡み合いにより必要となるバインダー量を減らすことができる。また、一部の無機繊維ストランドは、平面から突出するように存在し得るが、曲線状無機繊維ストランドの波高Ｈとの関係から、ストランドの一部が無機繊維シート表面から突出するような場合であっても、突出部分が積層される複数の無機繊維シートを突き破るようなことはほとんどない。従って、本発明の真空断熱材の構成要素としての無機繊維シートにおいて、絡み合った無機繊維ストランドの存在、平面から突出すような曲線状無機繊維ストランドの存在は、結果として、ストランドの絡み合い、突出等による断熱性の低下よりも、必要とするバインダー量の低減に寄与する効果の方が大きいので、断熱性の向上を達成できる。
　嵩高加工糸由来の無機繊維ストランドの場合、曲線状ストランドだけでなく、直線状ストランドも含まれる。しかしながら、直線状ストランドは、曲線状ストランドとの係合により、面方向に直交するような角度で配向されることが抑制される傾向にある。そして、曲線状ストランドは、捲縮されたようになっていることから、面方向に直交するような角度で配向されにくく、繊維長手方向が厚み方向に沿うように配向される。従って、無機繊維シート表面から直線状ストランドまたは曲線状ストランドが突出するような場合であっても、積層される複数の無機繊維シートを突き破るようなことはほとんどなく、波形賦形糸由来の無機繊維ストランド群を用いた場合と同様に、結果として、ストランドの絡み合い、突出等による断熱性の低下よりも、必要とするバインダー量の低減に寄与する効果の方が大きいので、断熱性の向上を達成できる。
＜真空断熱材の製造＞
（１）積層体の製造
　以上のようにして作製した無機繊維シート１を複数枚積層して、積層体１０とする。積層体の作製は、無機繊維シートを積層、圧縮するだけでよい。無機繊維シートの面から突出している鞘糸由来の第２無機繊維のループやタルミの一部が、積層される無機繊維シートに対して、アンカーとして作用することができる。
　アンカーとして使用できる繊維は、積層される無機繊維シート間を熱伝導することになるが、一般に、積層される無機繊維シートとの接触、あるいは積層される無機繊維シートの繊維間間隙にアンカーとして入り込む程度であることから、これによる熱伝導、断熱性の低下は、問題となるほどのものではない。
（２）外包材
　外包材１１は、ガスバリア性に優れたフィルムを袋状にしたものである。ガスバリア性に優れたフィルムとしては、通常、ガスバリア性に優れたエチレン－ビニルアルコール共重合体樹脂フィルム、アルミニウム等の金属蒸着フィルム又はアルミニウム等の金属箔を中間層として使用し、その両面に、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミドフィルム等の熱可塑性樹脂フィルムを積層した積層フィルムが用いられる。
　上記積層フィルムの三辺を閉じた袋内に、上記のようにして作製される積層体１０を収容し、真空引きした後、空いている辺を熱融着により閉じて真空密封する。　
　真空断熱材の初期断熱性能及び経時断熱性能を保持するために、外包内に、積層体の他、ガス吸着剤、水分吸着剤等のゲッター剤を封入してもよい。
　以上のような構成を有する真空断熱材は、真空度が高くなっても揮発するような有機バインダーや、飛散するような微粒子、短繊維は存在しないので、初期の断熱特性を長期間保持することが可能である。
　本発明の真空断熱材は、断熱材本体を構成する積層体において、揮発、対流するような有機バインダー、微粒子を含んでいないので、断熱性の経時的劣化が少なくて済む。よって、長期間、高度な断熱性を要する機器の断熱材として有用である。本発明の製造方法は、本発明の真空断熱材の製造方法として有用である。
１　無機繊維シート
７　バインダー
２，２’　直線状フィラメント
３，３’　ギヤ
５　波形賦形フィラメント
６　芯糸
７　鞘糸
８　芯糸由来のストランド
９　鞘糸由来のストランド
１０　積層体
１１　外包材
２０　バインダー

Claims (12)

  1. 無機繊維シートの積層体と、当該積層体を真空密封してなる外包材とからなる真空断熱材において、
    　前記無機繊維シートは、カット長（L）３～１２ｍｍの曲線状無機繊維ストランドを含む無機繊維ストランド群がランダムに分散するとともに、前記無機繊維ストランド群の少なくとも一部が互いに係合している真空断熱材。
  2. 前記曲線状無機繊維ストランドは、曲線からなる波形に賦形したフィラメントを、前記波形の１／２～１周期となるように３ｍｍ～１２ｍｍ間隔で、カットしたものである請求項１に記載の真空断熱材。
  3. 前記曲線状無機繊維ストランドの波高（振幅の２倍値）は、１～６ｍｍである請求項２に記載の真空断熱材。
  4. 前記無機繊維ストランド群は、マルチフィラメントの芯糸と、当該芯糸の表面にループ及び／又はタルミを形成しながら交絡しているマルチフィラメントの鞘糸とからなる嵩高加工糸を、長さ３ｍｍ～１２ｍｍでカッティングして得られるものであり、
    　前記曲線状無機繊維ストランドは、前記鞘糸を構成するマルチフィラメントのカッティングにより得られたものである請求項１に記載の真空断熱材。
  5. 前記曲線状無機繊維ストランドは、長さ６ｍｍ～２５ｍｍのループ又はカーブを有するストランドである請求項４に記載の真空断熱材。
  6. 前記芯糸を構成するマルチフィラメントは、断面異形繊維である請求項４または５に記載の真空断熱材。
  7. 前記無機繊維ストランドの繊維径は、０．５～１５μｍである請求項１～６のいずれかに記載の真空断熱材。
  8. 前記無機繊維ストランドは、ガラス繊維である請求項１～７のいずれかに記載の真空断熱材。
  9. 前記無機繊維シートは、前記無機繊維ストランドの分散液を、湿式抄造することにより得られたものである請求項１～８のいずれかに記載の真空断熱材。
  10. 前記曲線状ストランドの含有率が、前記無機繊維ストランド全体の１５％以上である請求項１～９に記載の真空断熱材。
  11. 無機繊維シートの積層体と、当該積層体を真空密封してなる外包材とからなる真空断熱材の製造方法であって、
    　無機繊維ストランド群と分散剤とを含む繊維懸濁液を攪拌して、繊維分散液を調製する原料液調製工程；及び
    　得られた前記繊維分散液を湿式抄造して無機繊維シートを作製する抄紙工程
    を含み、
    　前記無機繊維ストランド群として、マルチフィラメントの芯糸と、当該芯糸の表面にループ及び／又はタルミを形成しながら交絡しているマルチフィラメントの鞘糸とからなる嵩高加工糸を、長さ３ｍｍ～１２ｍｍでカッティングしてなる無機繊維ストランドを用いることを特徴とする製造方法。
  12. 無機繊維シートの積層体と、当該積層体を真空密封してなる外包材とからなる真空断熱材に用いられる前記無機繊維シートの製造方法であって、
    　無機繊維ストランド群と分散剤とを含む繊維懸濁液を攪拌して、繊維分散液を調製する原料液調製工程；及び
    　得られた前記繊維分散液を湿式抄造して無機繊維シートを作製する抄紙工程
    を含み、
    　前記無機繊維ストランド群の分散液を湿式抄造する工程を含み、
    　前記無機繊維ストランド群は、曲線からなる波形の波長１／２～１周期で且つ波長３ｍｍ～１２ｍｍの無機繊維ストランドであることを特徴とする無機繊維シートの製造方法。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014162771A1 (ja) * 2013-04-05 2014-10-09 三菱電機株式会社 真空断熱材、及びそれを備えた保温タンク、保温体、並びにヒートポンプ式給湯機
JP2016035320A (ja) * 2013-11-26 2016-03-17 三星電子株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 真空断熱材、断熱箱体及び冷蔵庫
WO2018087983A1 (ja) 2016-11-10 2018-05-17 三菱電機株式会社 真空断熱材、真空断熱材の製造方法、及び真空断熱材の製造装置
WO2022009851A1 (ja) * 2020-07-10 2022-01-13 イビデン株式会社 熱伝達抑制シート及び組電池
JP2023098550A (ja) * 2021-12-28 2023-07-10 イビデン株式会社 熱伝達抑制シート及び組電池

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0911374A (ja) * 1995-06-27 1997-01-14 Asahi Fiber Glass Co Ltd 繊維集合体及び断熱吸音材
JPH09229290A (ja) * 1996-02-28 1997-09-05 Mitsubishi Chem Corp 真空断熱材用複合材および真空断熱材の製造方法
JP2004052774A (ja) * 2002-05-31 2004-02-19 Matsushita Refrig Co Ltd 真空断熱材、およびそれを用いた冷凍機器、冷温機器、ならびに真空断熱材芯材とその製造方法
JP2005265038A (ja) * 2004-03-18 2005-09-29 Nippon Sheet Glass Co Ltd 真空断熱材及び真空断熱材用無機繊維シートの製造方法
JP2009162267A (ja) * 2007-12-28 2009-07-23 Sharp Corp 真空断熱材用芯材、真空断熱材、および、これらの製造方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3948295A (en) * 1972-07-17 1976-04-06 Summa Corporation Insulation system
WO2002077613A2 (en) * 2001-03-23 2002-10-03 Services Petroliers Schlumberger Fluid property sensors
TW593919B (en) * 2002-05-31 2004-06-21 Matsushita Refrigeration Vacuum heat insulating material and method for producing the same, and refrigerator using the vacuum heat insulating material

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0911374A (ja) * 1995-06-27 1997-01-14 Asahi Fiber Glass Co Ltd 繊維集合体及び断熱吸音材
JPH09229290A (ja) * 1996-02-28 1997-09-05 Mitsubishi Chem Corp 真空断熱材用複合材および真空断熱材の製造方法
JP2004052774A (ja) * 2002-05-31 2004-02-19 Matsushita Refrig Co Ltd 真空断熱材、およびそれを用いた冷凍機器、冷温機器、ならびに真空断熱材芯材とその製造方法
JP2005265038A (ja) * 2004-03-18 2005-09-29 Nippon Sheet Glass Co Ltd 真空断熱材及び真空断熱材用無機繊維シートの製造方法
JP2009162267A (ja) * 2007-12-28 2009-07-23 Sharp Corp 真空断熱材用芯材、真空断熱材、および、これらの製造方法

Cited By (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2014162771A1 (ja) * 2013-04-05 2014-10-09 三菱電機株式会社 真空断熱材、及びそれを備えた保温タンク、保温体、並びにヒートポンプ式給湯機
EP2982897A4 (en) * 2013-04-05 2016-12-14 Mitsubishi Electric Corp VACUUM HEAT INSULATION MATERIAL, HEAT INSULATION CONTAINER THEREFOR, HEAT DAMPER AND HOT WATER HEATER FOR HEAT PUMP
US9574701B2 (en) 2013-04-05 2017-02-21 Mitsubishi Electric Corporation Vacuum heat insulator, heat retaining tank including same, heat retaining structure, and heat pump water heater
JP2016035320A (ja) * 2013-11-26 2016-03-17 三星電子株式会社Ｓａｍｓｕｎｇ Ｅｌｅｃｔｒｏｎｉｃｓ Ｃｏ．，Ｌｔｄ． 真空断熱材、断熱箱体及び冷蔵庫
WO2018087983A1 (ja) 2016-11-10 2018-05-17 三菱電機株式会社 真空断熱材、真空断熱材の製造方法、及び真空断熱材の製造装置
JP6359206B1 (ja) * 2016-11-10 2018-07-18 三菱電機株式会社 真空断熱材、真空断熱材の製造方法、及び真空断熱材の製造装置
WO2022009851A1 (ja) * 2020-07-10 2022-01-13 イビデン株式会社 熱伝達抑制シート及び組電池
JP6997263B1 (ja) 2020-07-10 2022-01-17 イビデン株式会社 熱伝達抑制シート及び組電池
JP7000626B1 (ja) 2020-07-10 2022-01-19 イビデン株式会社 熱伝達抑制シート及び組電池
JP2022024233A (ja) * 2020-07-10 2022-02-09 イビデン株式会社 熱伝達抑制シート及び組電池
JP2022025133A (ja) * 2020-07-10 2022-02-09 イビデン株式会社 熱伝達抑制シート及び組電池
JP2022037091A (ja) * 2020-07-10 2022-03-08 イビデン株式会社 熱伝達抑制シートの製造方法及び組電池の製造方法
JP7044939B2 (ja) 2020-07-10 2022-03-30 イビデン株式会社 熱伝達抑制シートの製造方法及び組電池の製造方法
US12148911B2 (en) 2020-07-10 2024-11-19 Ibiden Co., Ltd. Heat transfer suppression sheet and battery pack
JP2023098550A (ja) * 2021-12-28 2023-07-10 イビデン株式会社 熱伝達抑制シート及び組電池

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