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WO2013031721A1 - 成形同時転写用フィルム - Google Patents

成形同時転写用フィルム Download PDF

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Publication number
WO2013031721A1
WO2013031721A1 PCT/JP2012/071571 JP2012071571W WO2013031721A1 WO 2013031721 A1 WO2013031721 A1 WO 2013031721A1 JP 2012071571 W JP2012071571 W JP 2012071571W WO 2013031721 A1 WO2013031721 A1 WO 2013031721A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
film
polyester
chain alkyl
layer
compounds
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2012/071571
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
棟泰人
岩崎裕司
杉江健志
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Plastics Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Plastics Inc filed Critical Mitsubishi Plastics Inc
Priority to EP12827021.2A priority Critical patent/EP2752295A1/en
Priority to KR1020147004847A priority patent/KR20140066170A/ko
Priority to US14/238,566 priority patent/US20140242336A1/en
Priority to CN201280041911.8A priority patent/CN103764397A/zh
Publication of WO2013031721A1 publication Critical patent/WO2013031721A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/025—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein by transferring ink from the master sheet
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/36—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyesters
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C69/00—Combinations of shaping techniques not provided for in a single one of main groups B29C39/00 - B29C67/00, e.g. associations of moulding and joining techniques; Apparatus therefore
    • B29C69/007—Lining or sheathing in combination with forming the article to be lined
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B3/00—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
    • B32B3/26—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer
    • B32B3/30—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer characterised by a layer formed with recesses or projections, e.g. hollows, grooves, protuberances, ribs
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B44—DECORATIVE ARTS
    • B44C—PRODUCING DECORATIVE EFFECTS; MOSAICS; TARSIA WORK; PAPERHANGING
    • B44C1/00—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects
    • B44C1/16—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like
    • B44C1/165—Processes, not specifically provided for elsewhere, for producing decorative surface effects for applying transfer pictures or the like for decalcomanias; sheet material therefor
    • B44C1/17—Dry transfer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24355—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.]
    • Y10T428/24364—Continuous and nonuniform or irregular surface on layer or component [e.g., roofing, etc.] with transparent or protective coating

Definitions

  • the present invention relates to a simultaneous molding transfer film, and more particularly to a simultaneous molding transfer film useful as a support film for a simultaneous molding decorative sheet used for decorating resin molded products such as electrical products and automobile parts. It is.
  • the in-mold molding method is to create a transfer sheet in which a printing layer consisting of a release layer, a surface protective layer, an ink layer, an adhesive layer, etc. is laminated on the base film in advance, and the heat during plastic injection molding This is a transfer printing method using pressure.
  • High gloss can be expressed by reducing the diameter of the additive particles in the film surface layer and decreasing the concentration of the additive particles, but when the transfer sheet is wound on a roll in the printing layer processing step, the surface protective layer is formed by smoothing the film. In some cases, this may cause blocking with the printing layer and the like, thereby reducing productivity.
  • the film surface is roughened by increasing the diameter of the additive particles in the film surface layer or increasing the concentration of the additive particles, blocking defects do not occur, but glossiness is reduced and fine printing cannot be performed.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and the solution is to provide a function that is excellent in glossiness, does not cause blocking in the production process of the transfer sheet, and smoothly peels off at the interface after simultaneous molding processing.
  • An object of the present invention is to provide a film for molding simultaneous transfer.
  • the gist of the present invention is a film for molding and simultaneous transfer having a release layer on one side of a polyester film, and the polyester film comprises at least three layers in which both outermost layers are composed of the same polyester composition. It is a laminated polyester film, the number of surface protrusions having a height of 0.05 ⁇ m or more is 1900 / mm 2 or less, and the number of surface protrusions having a height of 0.6 ⁇ m or more is 25 / mm 2 or more. It exists in the film for shaping
  • a film for simultaneous molding and transfer which is less prone to problems such as blocking in the transfer sheet process, is excellent in fine printing, and can eliminate the processing of the release layer during transfer sheet processing.
  • the industrial value of the invention is very large.
  • the “film for simultaneous transfer of molding” is simply abbreviated as a film.
  • terephthalic acid is preferable.
  • dicarboxylic acids such as diphenyl ether dicarboxylic acid and cyclohexane dicarboxylic acid may be included as a copolymerization component.
  • the diol component is preferably ethylene glycol.
  • propylene glycol trimethylene glycol, tetramethylene glycol, hexamethylene glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyalkylene glycol,
  • diols such as neopentyl glycol may be included as a copolymerization component.
  • Examples of the polymerization catalyst include antimony compounds such as antimony trioxide and antimony pentoxide, germanium compounds, and titanium compounds.
  • Titanium compounds include, for example, tetraalkyl titanates, tetraaryl titanates, titanyl oxalate salts, titanyl oxalate, chelate compounds containing titanium, titanium tetracarboxylates, and specifically tetraethyl titanate, tetrapropyl titanate, tetraphenyl Examples thereof include titanate or a partial hydrolyzate thereof, titanyl ammonium oxalate, potassium titanyl oxalate, titanium triacetylacetonate and the like.
  • inorganic particles that can be used include calcium carbonate, kaolin, talc, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, lithium phosphate, calcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum oxide, silicon oxide, titanium oxide, zirconium oxide, Examples thereof include lithium fluoride.
  • examples of the organic salt particles include calcium oxalate, terephthalate such as calcium, barium, zinc, manganese, and magnesium.
  • crosslinked polymer particles examples include divinylbenzene, styrene, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid or a methacrylic acid vinyl monomer homopolymer or copolymer.
  • organic particles such as polytetrafluoroethylene, benzoguanamine resin, thermosetting epoxy resin, unsaturated polyester resin, thermosetting urea resin, and thermosetting phenol resin may be used.
  • the shape of the particles to be used is not particularly limited, and any of a spherical shape, a block shape, a rod shape, a flat shape, and the like may be used. Moreover, there is no restriction
  • the method for adding particles to the polyester is not particularly limited, and a conventionally known method can be adopted.
  • it can be added at any stage for producing the polyester, but the polycondensation reaction may proceed preferably after the esterification stage or after the transesterification reaction.
  • a method of blending a slurry of particles dispersed in ethylene glycol or water with a vented kneading extruder and a polyester raw material, or a blending of dried particles and a polyester raw material using a kneading extruder is done by methods.
  • the film of the present invention is a film having a multilayer structure of three or more layers.
  • the layers other than the front and back layers of the film before the release layer can be made to contain a raw material for regenerating the film, thereby improving productivity.
  • Both outermost layers of the film before providing the release layer of the present invention are composed of the same polyester composition.
  • the number of surface protrusions having a height of 0.05 ⁇ m or more is 1900 pieces / mm 2 or less, preferably 1700 pieces / mm 2 or less.
  • the number of surface protrusions having a height of 0.05 ⁇ m or more exceeds 1900 / mm 2 , the glossiness of the molded product is lowered and fine printing cannot be performed.
  • the number of surface protrusions having a height of 0.6 ⁇ m or more in the film of the present invention is 25 pieces / mm 2 or more, preferably 35 pieces / mm 2 or more.
  • the number of surface protrusions having a height of 0.6 ⁇ m or more is less than 25 / mm 2 , blocking occurs when the transfer sheet is wound up in a roll shape in a printing layer processing step such as a hard coat layer, an ink layer, or an adhesive layer. Is not preferable.
  • the film of the present invention has a release layer on the surface of the printed layer that is in contact with the surface protective layer, the ink layer, etc., and the release layer is preferably provided by in-line coating in the film production process.
  • the release layer is preferably provided by in-line coating in the film production process.
  • the thickness of the film of the present invention is usually 10 to 250 ⁇ m, preferably 10 to 100 ⁇ m, more preferably 10 to 75 ⁇ m.
  • the chip-formed polyester composition is dried using a commonly used dryer or vacuum dryer such as a hopper dryer, paddle dryer or oven.
  • a commonly used dryer or vacuum dryer such as a hopper dryer, paddle dryer or oven.
  • the chips are crystallized so that mutual fusion does not occur (also referred to as preliminary crystallization), and in the latter stage, the moisture content is sufficiently reduced (also referred to as main drying).
  • main drying also referred to as main drying.
  • two or more polyester melt extruders can be used to form a laminated film of three or more layers by a so-called coextrusion method.
  • As a structure of a layer it can be set as the film of A / B / A structure using A raw material and B raw material, or the structure of other than that.
  • the surface shape of the A layer can be designed by using specific particles as the A raw material, and a film having an A / B / A structure can be obtained by using a raw material not containing particles as the B raw material.
  • the raw material of B layer can be selected freely, a cost advantage etc. are large.
  • the surface roughness can be designed by the surface A layer, so that the cost advantage is further increased.
  • the molten polymer is extruded from a die, and rapidly cooled and solidified on a rotary cooling drum so that the temperature is equal to or lower than the glass transition temperature to obtain a substantially amorphous unstretched sheet.
  • an electrostatic application adhesion method and / or a liquid application adhesion method is preferably employed.
  • the unstretched sheet thus obtained is stretched biaxially to form a film.
  • the stretching conditions will be specifically described.
  • the unstretched sheet is stretched 2 to 6 times in the machine direction at 70 to 145 ° C. to form a longitudinal uniaxially stretched film, and then 2 to 6 in the transverse direction at 90 to 160 ° C.
  • the film is preferably stretched twice and heat-treated at 150 to 240 ° C. for 1 to 600 seconds. Further, at this time, a method of relaxing 0.1 to 20% in the longitudinal direction and / or the transverse direction in the maximum temperature zone of the heat treatment and / or the cooling zone at the heat treatment outlet is preferable. Further, it is possible to add re-longitudinal stretching and re-lateral stretching as necessary.
  • In-line coating is a method of coating in the process of manufacturing a polyester film. Specifically, it is a method of coating at any stage from melt extrusion of polyester to biaxial stretching and then heat setting and winding. is there. Normally, it is coated on either a substantially amorphous unstretched sheet obtained by melting and quenching, then a uniaxially stretched film stretched in the longitudinal direction (longitudinal direction), or a biaxially stretched film before heat setting. To do.
  • a method in which a uniaxially stretched film is coated, dried in a tenter and stretched in the transverse direction, and further heat treated with the base film is excellent.
  • film formation and coating layer coating can be performed simultaneously, there is a merit in manufacturing cost, thin film coating is easy to perform stretching after coating, and heat treatment applied after coating is other than that. Since the high temperature is not achieved by this method, the film forming property of the coating layer is improved, and the polyester film is firmly adhered to the coating layer.
  • the coating layer when used as a film for simultaneous molding transfer, it is not preferable that the coating layer breaks or peels in the layer or between the film, but the coating layer by in-line coating shows an excellent aspect in this respect.
  • the coating layer contains a thermosetting compound, which will be described later, there is a merit that the reaction residue hardly remains due to the high-temperature treatment of in-line coating.
  • the presence of a reactive residue in the coating layer may react with the components of the surface protective layer in the processing step for the transfer sheet, and the peelability may deteriorate.
  • the release layer in the present invention contains at least one selected from fluorine compounds, long-chain alkyl compounds and waxes as a constituent material. These release agents may be used alone or in combination.
  • Fluorine compound that can be used in the present invention is a compound containing a fluorine atom in the compound.
  • Organic fluorine compounds are preferably used in terms of planarity due to in-line coating, and examples thereof include perfluoroalkyl group-containing compounds, polymers of olefin compounds containing fluorine atoms, and aromatic fluorine compounds such as fluorobenzene. .
  • a polymer compound is preferable.
  • the long-chain alkyl compound in the present invention is a compound having a linear or branched alkyl group having 6 or more carbon atoms, particularly preferably 8 or more.
  • the upper limit of carbon number is usually 30.
  • Specific examples include, but are not limited to, long-chain alkyl group-containing polyvinyl resins, long-chain alkyl group-containing acrylic resins, long-chain alkyl group-containing polyester resins, long-chain alkyl group-containing amino resins, long-chain alkyl groups.
  • an ether compound, a long-chain alkyl group-containing quaternary ammonium salt, and the like In consideration of the transfer of the component derived from the release layer to the surface of the counterpart base material bonded when the release film is peeled off, a polymer compound is preferable.
  • the wax that can be used in the present invention is a wax selected from natural waxes, synthetic waxes, and blended waxes thereof.
  • Natural waxes are plant waxes, animal waxes, mineral waxes, and petroleum waxes. Examples of plant waxes include candelilla wax, carnauba wax, rice wax, wood wax, and jojoba oil. Animal waxes include beeswax, lanolin, and whale wax. Examples of the mineral wax include montan wax, ozokerite, and ceresin. Examples of petroleum wax include paraffin wax, microcrystalline wax, and petrolatum.
  • Synthetic waxes include synthetic hydrocarbons, modified waxes, hydrogenated waxes, fatty acids, acid amides, amines, imides, esters, and ketones.
  • synthetic hydrocarbons Fischer-Tropsch wax (also known as Sazoir wax) and polyethylene wax are well known, but in addition to these, low molecular weight polymers (specifically, polymers having a viscosity number average molecular weight of 500 to 20000)
  • low molecular weight polymers specifically, polymers having a viscosity number average molecular weight of 500 to 20000.
  • modified wax examples include montan wax derivatives, paraffin wax derivatives, and microcrystalline wax derivatives.
  • the derivative herein is a compound obtained by any of purification, oxidation, esterification, saponification treatment, or a combination thereof.
  • Hydrogenated waxes include hardened castor oil and hardened castor oil derivatives.
  • thermosetting compound used in the release layer of the present invention various known resins can be used, and examples thereof include melamine compounds, epoxy compounds, oxazoline compounds, and isocyanate compounds.
  • a melamine compound is more preferable in that it has excellent heat resistance during heat transfer and does not lower the releasability. These compounds function as crosslinking agents for long-chain alkyl compounds.
  • Examples of the epoxy compound that can be used in the present invention include a compound containing an epoxy group in the molecule, a prepolymer and a cured product thereof.
  • a typical example is a condensate of epichlorohydrin and bisphenol A.
  • a reaction product of a low molecular polyol with epichlorohydrin gives an epoxy resin having excellent water solubility.
  • the oxazoline compound that can be used in the present invention is a compound having an oxazoline ring in the molecule, and includes a monomer having an oxazoline ring and a polymer synthesized using the oxazoline compound as one of raw material monomers.
  • the isocyanate compound that can be used in the present invention refers to a compound having an isocyanate group in the molecule. Specifically, hexamethylene diisocyanate, trimethylhexamethylene diisocyanate, cyclohexylene diisocyanate, xylylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, naphthalene. Examples thereof include diisocyanate, tolylene diisocyanate, polymers and derivatives thereof.
  • thermosetting compounds may be used alone or in combination of two or more. It can also be used with a catalyst to promote thermosetting. Furthermore, when consideration is given to application to in-line coating, it is preferable to have water solubility or water dispersibility.
  • the proportion of the thermosetting compound used is usually 5 to 100 parts by weight, preferably 10 to 80 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of at least one selected from fluorine compounds, long-chain alkyl compounds and waxes. Is 15 to 50 parts by weight.
  • a binder polymer can be used in combination for the purpose of improving the adhesion between the polyester film and the release layer or improving the coated surface of the release layer.
  • the binder polymer that can be used in the present invention is a number average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) according to a high molecular weight compound safety evaluation flow scheme (hosted by the Chemical Substances Council in November 1985). It is defined as a polymer compound having (Mn) of 1000 or more and having a film-forming property.
  • binder polymer examples include polyester resin, acrylic resin, urethane resin, polyvinyl, polyalkylene glycol, polyalkyleneimine, celluloses and starches.
  • inert particles may be contained, and specific examples include silica, alumina, kaolin, calcium carbonate, titanium oxide, organic particles, and the like.
  • an antifoaming agent a coating property improver, a thickener, an organic lubricant, an antistatic agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a foaming agent, a dye, etc. May be contained.
  • conventionally known coating methods such as reverse gravure coating, direct gravure coating, roll coating, die coating, bar coating, curtain coating and the like can be used as a method for providing a release layer on the polyester film.
  • coating method there is an example described in “Coating Method”, published by Yoji Harasaki, published in 1979.
  • the curing conditions for forming the release layer on the polyester film are not particularly limited.
  • the release layer is provided by in-line coating, it is usually 3 to 40 at 170 to 280 ° C.
  • the heat treatment may be performed for 2 seconds, preferably 200 to 280 ° C. for 3 to 40 seconds.
  • a conventionally well-known apparatus and an energy source can be used as an energy source for hardening by active energy ray irradiation.
  • the coating solution used in the present invention is preferably an aqueous solution or an aqueous dispersion for handling and working environment, but contains water as the main medium and contains an organic solvent as long as it does not exceed the gist of the present invention. You may do it.
  • the coating amount of the coating layer is usually 0.003 to 1.5 g / m 2 , preferably 0.005 to 0.5 g / m 2 , more preferably 0.005 to 0.1 g / m 2 . If the coating amount of the coating layer is less than 0.003 g / m 2, sufficient performance may not be obtained. A coating layer exceeding 1.5 g / m 2 is not preferable because it deteriorates the appearance and increases the cost. .
  • a coating layer such as an antistatic layer, an adhesive layer, an oligomer precipitation preventing layer or the like may be provided on the surface where the release layer is not provided, as long as the gist of the present invention is not impaired.
  • a discharge treatment may be performed.
  • the projection height (X, ( ⁇ m)) referred to in the present invention is the level at which the number of projections is maximized at level 0, and the height from this level is defined as the projection height, and the number of projections at each projection height.
  • the relationship with (Y, (pieces / mm 2 )) was graphically represented as a distribution curve.
  • the number of protrusions having a protrusion height of 0.05 ⁇ m or more and 0.6 ⁇ m or more was represented by the total number of protrusions corresponding to protrusions having protrusion heights exceeding 0.05 ⁇ m and 0.6 ⁇ m by the above method.
  • the criteria for determining the blocking property are as follows. A: There is blocking only at the 8 cm 2 portion where the load is applied. B: Blocking slightly spreads in addition to the 8 cm 2 portion where the load was applied. C: Blocking greatly spreads in addition to the 8 cm 2 portion where the load is applied.
  • polyester raw material used in the following examples will be described.
  • ⁇ Polyester 1> Using terephthalic acid as the dicarboxylic acid component and ethylene glycol as the polyhydric alcohol component, a polyester chip having an intrinsic viscosity of 0.66 dl / g and no lubricant particle size was produced by a conventional melt polymerization method.
  • Polyester 2> Polyester 1 was subjected to solid-phase polymerization in the usual manner to produce a polyester chip having an intrinsic viscosity of 0.85 dl / g and no lubricant particle size.
  • ⁇ Polyester 3> Using terephthalic acid as the dicarboxylic acid component and ethylene glycol as the polyhydric alcohol component, an amorphous silica A having an intrinsic viscosity of 0.66 dl / g and an average particle size of 3.1 ⁇ m by a conventional melt polymerization method is obtained in an amount of 0.8. A polyester chip containing 60 parts was produced.
  • ⁇ Polyester 4> Terephthalic acid was used as the dicarboxylic acid component, ethylene glycol was used as the polyhydric alcohol component, and amorphous silica B having an intrinsic viscosity of 0.66 dl / g and an average particle size of 3.1 ⁇ m was measured by a conventional melt polymerization method. A polyester chip containing 30 parts was produced. The amorphous silica B used in the polyester 4 is harder with less voids than the amorphous silica A used in the polyester 3.
  • ⁇ Polyester 5> Uses terephthalic acid as the dicarboxylic acid component, ethylene glycol as the polyhydric alcohol component, and contains 1.0 part of calcium carbonate having an intrinsic viscosity of 0.66 dl / g and an average particle size of 1.4 ⁇ m by a conventional melt polymerization method.
  • a polyester chip was produced.
  • ⁇ Polyester 6> Uses terephthalic acid as the dicarboxylic acid component, ethylene glycol as the polyhydric alcohol component, and contains 1.0 part of calcium carbonate having an intrinsic viscosity of 0.66 dl / g and an average particle size of 1.0 ⁇ m by a conventional melt polymerization method.
  • a polyester chip was produced.
  • Examples of compounds constituting the release layer are as follows.
  • Long chain alkyl compound (a) To a four-necked flask, 200 parts of xylene and 600 parts of otadecyl isocyanate were added and heated with stirring. From the time when xylene began to reflux, 100 parts of polyvinyl alcohol having an average degree of polymerization of 500 and a degree of saponification of 88 mol% was added in small portions over a period of about 2 hours. After the addition of polyvinyl alcohol, the reaction was completed by further refluxing for 2 hours. When the reaction mixture was cooled to about 80 ° C. and added to methanol, the reaction product was precipitated as a white precipitate. This precipitate was filtered off, added with 140 parts of xylene, and heated to dissolve completely. Thereafter, the operation of adding methanol again to precipitate was repeated several times, and then the precipitate was washed with methanol and dried and ground.
  • Thermosetting compound (b) Crosslinkable resin of alkylol melamine / urea copolymer ("Beccamin J101" manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
  • Example 1 Polyester 2, Polyester 3 and Polyester 5 are blended at a weight ratio of 89: 8: 3, melted in an extruder, and supplied to the outer layer A of the laminated die. Supplied in weight ratio.
  • Two types and three layers of laminated polyester resin composed of outer layer A / inner layer B / outer layer A were extruded into a film and cast on a cooling drum at 35 ° C. to rapidly cool and solidify an unstretched film.
  • the long-chain alkyl compound (a) and the thermosetting compound are stretched 3.2 times in the longitudinal direction between 90 ° C rolls using an infrared heater and heating roll in combination.
  • blended (b) by the weight ratio of 80:20 was apply
  • the end of the film is gripped with a clip and guided into a tenter, stretched 4.0 times in the transverse direction while heating at a temperature of 95 ° C., heat-treated at 235 ° C. for 10 seconds, and an average thickness of 50 ⁇ m polyester.
  • a film was obtained.
  • the properties of the obtained film are as shown in Table 1, and showed excellent properties.
  • Example 2 A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyester 2 and polyester 4 were blended at a weight ratio of 84:16, melted in an extruder, and supplied to the outer layer A of the laminated die.
  • the properties of the obtained film are as shown in Table 1 and showed excellent properties.
  • Example 3 A polyester film is obtained in the same manner as in Example 1 except that polyester 2, polyester 3 and polyester 4 are blended at a weight ratio of 91: 3: 6, melted in an extruder, and supplied to the outer layer A of the laminated die. It was. The properties of the obtained film are as shown in Table 1 and showed excellent properties.
  • Example 4 A polyester film is obtained in the same manner as in Example 1 except that polyester 2, polyester 3 and polyester 4 are blended in a weight ratio of 92: 4: 4, melted in an extruder, and supplied to the outer layer A of the laminated die. It was. The properties of the obtained film were as shown in Table 1. From this result, when a transfer sheet in which a printing layer such as a surface protective layer, an ink layer, and an adhesive layer was laminated on the film was wound up in a roll shape, a slight blocking occurred, but at a practically usable level. there were.
  • Example 5 A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyester 2 and polyester 3 were blended at a weight ratio of 80:20, melted in an extruder, and supplied to the outer layer A of the laminated die.
  • the properties of the obtained film were as shown in Table 1.
  • the color of the molded product was slightly clear but at a practically usable level.
  • a transfer sheet in which a printing layer such as a surface protective layer, an ink layer, an adhesive layer or the like was laminated on the film was wound up in a roll shape, a slight blocking occurred but it was a practically usable level. .
  • Comparative Example 1 A polyester film is obtained in the same manner as in Example 1 except that polyester 2, polyester 3 and polyester 6 are blended at a weight ratio of 89: 8: 3, melted in an extruder, and supplied to the outer layer A of the laminated die. It was. The properties of the obtained film were as shown in Table 1. From this result, when a transfer sheet in which a printing layer such as a surface protective layer, an ink layer, and an adhesive layer was laminated on the film was wound up in a roll shape, a large amount of blocking occurred, and it was determined that it could not be used practically. .
  • Comparative Example 2 A polyester film was obtained in the same manner as in Example 1 except that polyester 2 and polyester 3 were blended at a weight ratio of 71:29, melted in an extruder, and supplied to the outer layer A of the laminated die. The properties of the obtained film were as shown in Table 2. From this result, it was determined that the color of the molded product was unclear and practically unusable.
  • the film of the present invention can be suitably used as a support film for a simultaneous molding decorative sheet used for decorating resin molded products such as electric products and automobile parts.

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Abstract

　光沢感に優れ、かつ転写シートの生産工程でブロッキングが発生せず、成形同時転写加工後は界面で円滑に剥がれる機能を有している成形同時転写用フィルムを提供する。　両最外層が同一のポリエステル組成物から構成された少なくとも３層からなる積層ポリエステルフィルムであり、０．０５μｍ以上の高さを有する表面突起数が１９００個／ｍｍ２以下であり、０．６μｍ以上の高さを有する表面突起数が２５／ｍｍ２以上であり、片面に離型層を有する成形同時転写用フィルム。

Description

成形同時転写用フィルム
　本発明は、成形同時転写用フィルムに関し、詳しくは、電気製品や自動車部品などの樹脂成形品を装飾するために用いられる成形同時加飾シートの支持体フィルムとして有用な成形同時転写用フィルムに関するものである。
　電化製品等の曲面を有するプラスチック成形品の加飾方法の一つとして、成形と同時に転写印刷を施す、いわゆるインモールド成形法が広く利用されている。インモールド成形法とは、あらかじめ離型層、表面保護層、インキ層、接着層等からなる印刷層を基材フィルムの上に積層させた転写シートを作成し、プラスチックの射出成形時の熱と圧力を利用して転写印刷する方法である。
　近年、基材フィルムに対して、成形品の印刷鮮明度を向上させるための高光沢感と、生産性を向上させるための耐ブロッキング性という、相反する特性を合わせ持つことが求められている。高光沢感を発現する方法としてフィルム表層に添加する粒子を小さくしたり、添加粒子濃度を低下させたりするといった方法が知られている（特許文献１参照）。また、耐ブロッキング性の付与としてはフィルム表層に添加する粒子を大きくしたり、添加粒子濃度を高めたりしてフィルム表面を粗くするといった方法が知られている（特許文献２参照）。
　フィルム表層における添加粒子の小径化や添加粒子濃度の低下によって高光沢感を発現することができるが、印刷層加工工程で転写シートがロールに巻き取られた際、フィルムの平滑化により表面保護層や印刷層等とブロッキングを起こし生産性を低下させることがある。
　フィルム表層における添加粒子の大径化や添加粒子の高濃度化によってフィルム表面を粗くすれば、ブロッキングの不具合が生じないが、光沢感が低下して精細な印刷ができない。
特開２００６－２６４１３５号公報 特開２００７－２６８７０８号公報
　本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その解決課題は、光沢感に優れ、かつ転写シートの生産工程でブロッキングが発生せず、成形同時転写加工後は界面で円滑に剥がれる機能を有している成形同時転写用フィルムを提供することにある。
　本発明者らは、上記課題に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を有するポリエステルフィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。
　すなわち、本発明の要旨は、ポリエステルフィルムの片面に離型層を有する成形同時転写用フィルムであって、上記ポリエステルフィルムは、両最外層が同一のポリエステル組成物から構成された少なくとも３層からなる積層ポリエステルフィルムであって、０．０５μｍ以上の高さを有する表面突起数が１９００個／ｍｍ２以下であり、０．６μｍ以上の高さを有する表面突起数が２５／ｍｍ２以上であることを特徴とする成形同時転写用フィルムに存する。
　本発明によれば、転写シートの工程でブロッキング等の不具合が起こりにくく、精細な印刷に優れ、かつ転写シート加工時に離型層の加工を省くことができる成形同時転写用フィルムが提供され、本発明の工業的価値は非常に大きい。
　以下、本発明を詳細に説明するが、「成形同時転写用フィルム」を単にフィルムと略記する。
　本発明で使用するポリエステルのジカルボン酸成分としては、テレフタル酸が好ましく、これらの他に、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの公知のジカルボン酸の一種以上を、共重合成分として含んでいてもよい。また、ジオール成分としては、エチレングリコールが好ましく、これらの他に、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチレングリコール、１，４－シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、ネオペンチルグリコールなどの公知のジオールの一種以上を、共重合成分として含んでいてもよい。
　重合触媒としては、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン等のアンチモン化合物やゲルマニウム化合物やチタン化合物が挙げられる。チタン化合物では、例えばテトラアルキルチタネート、テトラアリールチタネート、シュウ酸チタニル塩類、シュウ酸チタニル、チタンを含むキレート化合物、チタンのテトラカルボキシレート等であり、具体的にはテトラエチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトラフェニルチタネートまたはこれらの部分加水分解物、シュウ酸チタニルアンモニウム、シュウ酸チタニルカリウム、チタントリアセチルアセトネート等が挙げられる。
　また、本発明のフィルムには、無機粒子、有機塩粒子や架橋高分子粒子を添加することが好ましい。用いることのできる無機粒子としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ジルコニウム、フッ化リチウム等が挙げられる。一方、有機塩粒子としては、蓚酸カルシウムやカルシウム、バリウム、亜鉛、マンガン、マグネシウム等のテレフタル酸塩等が挙げられる。また、架橋高分子粒子としては、ジビニルベンゼン、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸またはメタクリル酸のビニル系モノマーの単独または共重合体が挙げられる。その他ポリテトラフルオロエチレン、ベンゾグアナミン樹脂、熱硬化エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂などの有機粒子を用いてもよい。
　使用する粒子の形状に関しても特に限定されるわけではなく、球状、塊状、棒状、扁平状等のいずれを用いてもよい。また、その硬度、比重、色等についても特に制限はない。これら一連の粒子は、必要に応じて２種類以上を併用してもよい。
　ポリエステル中に粒子を添加する方法としては、特に限定されるものではなく、従来公知の方法を採用しうる。例えば、ポリエステルを製造する任意の段階において添加することができるが、好ましくはエステル化の段階、もしくはエステル交換反応終了後、重縮合反応を進めてもよい。また、ベント付き混練押出機を用い、エチレングリコールまたは水などに分散させた粒子のスラリーとポリエステル原料とをブレンドする方法、または、混練押出機を用い、乾燥させた粒子とポリエステル原料とをブレンドする方法などによって行われる。
　本発明のフィルムは３層以上の多層構成のフィルムである。離型層付与前のフィルムの表裏層以外の層には当該フィルムの再生原料を含有させることが可能であり、それによって生産性が向上する。
　本発明の離型層付与前のフィルムの両最外層は、同一のポリエステル組成物から構成されるものである。そのような構成を採用することによって、離型層付与前のフィルムにおいて表裏層の共押出しが１台の溶融押出機で行うことができ、経済性に優れる。
　本発明のフィルムは、０．０５μｍ以上の高さを有する表面突起数が１９００個／ｍｍ２以下であり、好ましくは１７００個／ｍｍ２以下である。０．０５μｍ以上の高さを有する表面突起数が１９００個／ｍｍ２を超えると、成形品の光沢感が低下して、精細な印刷ができない。
　さらに本発明のフィルムは、０．６μm以上の高さを有する表面突起数が２５個／ｍｍ２以上であり、好ましくは３５個／ｍｍ２以上である。０．６μm以上の高さを有する表面突起数が２５個／ｍｍ２未満では、ハードコート層、インキ層、接着層等の印刷層加工工程で転写シートがロール状に巻き取られた際にブロッキングが発生してしまい好ましくない。
　本発明のフィルムは、印刷層の表面保護層、インキ層等と接する表面に離型層を有するものであり、当該離型層はフィルム製造過程のインラインコーティングにより設けることが好ましい。インラインコーティングを用いてフィルムの片面に離型層を付与することで、転写シート加工時に離型層の加工を省くことができ、経済性に優れる。なお、インラインコーティングによってフィルムの片面に離型層を設けた場合、上記の表面突起数の測定は離型層表面で測定することとなるが、離型層自体は極薄であるため、離型層表面の測定値はフィルム表面の測定値と見做すことが出来る。
　本発明のフィルムの厚さは、通常１０～２５０μｍであり、好ましくは１０～１００μｍ、さらに好ましくは１０～７５μmである。
　次に、本発明のフィルムの製造法を具体的に説明するが、本発明の構成要件を満足する限り、以下の例示のみに限定されるものではない。
　チップ化したポリエステル組成物を、ホッパードライヤー、パドルドライヤー、オーブンなどの、通常用いられる乾燥機または真空乾燥機を用いて乾燥する。前段で、チップを結晶化させて相互の融着が起こらないように（予備結晶化ともいう）、また後段で、水分量を十分に減少させるように（本乾燥ともいう）、乾燥を行う。このように乾燥した後、２００～３２０℃でシートに押出す。押出しに際しては、ポリエステルの溶融押出機を２台以上用いて、いわゆる共押出法により３層以上の積層フィルムとすることができる。層の構成としては、Ａ原料とＢ原料とを用いたＡ／Ｂ／Ａ構成またはそれ以外の構成のフィルムとすることができる。例えばＡ原料として特定の粒子を用いてＡ層の表面形状を設計し、Ｂ原料としては粒子を含有しない原料を用い、Ａ／Ｂ／Ａ構成のフィルムとすることができる。この場合Ｂ層の原料を自由に選択できることからコスト的な利点などが大きい。また当該フィルムの再生原料をＢ層に配合しても表層であるＡ層により表面粗度の設計ができるので、さらにコスト的な利点が大きくなる。次いで、溶融したポリマーをダイから押出し、回転冷却ドラム上でガラス転移温度以下の温度になるように急冷固化し、実質的に非晶状態の未延伸シートを得る。この場合、シートの平面性を向上させるため、シートと回転冷却ドラムとの密着性を高めることが好ましく、本発明においては静電印加密着法および／または液体塗布密着法が好ましく採用される。
　本発明において、このようにして得られた未延伸シートを２軸方向に延伸してフィルム化する。延伸条件について具体的に述べると、前記未延伸シートを縦方向に７０～１４５℃で２～６倍に延伸し、縦１軸延伸フィルムとした後、横方向に９０～１６０℃で２～６倍に延伸し、１５０℃～２４０℃で１～６００秒間熱処理を行うことが好ましい。さらにこの際、熱処理の最高温度ゾーンおよび/または熱処理出口のクーリングゾーンにおいて、縦方向および／または横方向に０．１～２０％弛緩する方法が好ましい。また、必要に応じて再縦延伸、再横延伸を付加することも可能である。
　インラインコーティングは、ポリエステルフィルム製造の工程内でコーティングを行う方法であり、具体的には、ポリエステルを溶融押出してから二軸延伸後熱固定して巻き上げられるまでの任意の段階でコーティングを行う方法である。通常は、溶融・急冷して得られる実質的に非晶状態の未延伸シート、その後に長手方向（縦方向）に延伸された一軸延伸フィルム、熱固定前の二軸延伸フィルムの何れかにコーティングする。
　これらの中では、一軸延伸フィルムにコーティングした後にテンターにおいて乾燥および横方向への延伸を行い、さらに基材フィルムと共に熱処理をする方法が優れている。かかる方法によれば、製膜と塗布層塗設を同時に行うことができるため製造コスト上のメリットがあり、コーティング後に延伸を行うために薄膜コーティングが容易であり、コーティング後に施される熱処理が他の方法では達成されない高温であるために塗布層の造膜性が向上し、また塗布層をポリエステルフィルムが強固に密着する。
　特に成形同時転写用フィルムとして用いる場合には、塗布層は層内もしくはフィルムとの層間において破壊や剥離が起こることは好ましくないが、インラインコーティングによる塗布層は、この点で優れた様態を示す。特に、塗布層に後述の熱硬化性化合物を含有する場合には、インラインコーティングの高温処理により、反応残基が残りにくくなるというメリットがある。成形同時転写用基材フィルムとして用いる場合に、塗布層中に反応残基があることは、転写シートへの加工工程で表面保護層の成分と反応し剥離性が悪化することがある。
　本発明における離型層に関して、その構成材料として、フッ素化合物、長鎖アルキル化合物およびワックスの中から選ばれる少なくとも１種を含有するものである。これらの離型剤は単独で用いてもよいし、複数使用してもよい。
　本発明で使用することのできるフッ素化合物としては、化合物中にフッ素原子を含有している化合物である。インラインコーティングによる面状の点で有機系フッ素化合物が好適に用いられ、例えば、パーフルオロアルキル基含有化合物、フッ素原子を含有するオレフィン化合物の重合体、フルオロベンゼン等の芳香族フッ素化合物等が挙げられる。転写時による耐熱性、汚染性を考慮すると高分子化合物であることが好ましい。
　本発明における長鎖アルキル化合物とは、炭素数が６以上、特に好ましくは８以上の直鎖または分岐のアルキル基を有する化合物のことである。炭素数の上限は通常３０である。具体例としては、特に限定されるものではないが、長鎖アルキル基含有ポリビニル樹脂、長鎖アルキル基含有アクリル樹脂、長鎖アルキル基含有ポリエステル樹脂、長鎖アルキル基含有アミノ樹脂、長鎖アルキル基含有エーテル化合物、長鎖アルキル基含有四級アンモニウム塩等が挙げられる。離型フィルム剥離時に貼り合わせている相手方基材表面への離型層由来の成分が転着する等を考慮すると高分子化合物であることが好ましい。
　本発明において使用することのできるワックスとは、天然ワックス、合成ワックス、それらの配合したワックスの中から選ばれたワックスである。天然ワックスとは、植物系ワックス、動物系ワックス、鉱物系ワックス、石油ワックスである。植物系ワックスとしては、キャンデリラワックス、カルナウバワックス、ライスワックス、木ロウ、ホホバ油が挙げられる。動物系ワックスとしては、みつろう、ラノリン、鯨ロウが挙げられる。鉱物系ワックスとしてはモンタンワックス、オゾケライト、セレシンが挙げられる。石油ワックスとしてはパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラタムが挙げられる。合成ワックスとしては、合成炭化水素、変性ワックス、水素化ワックス、脂肪酸、酸アミド、アミン、イミド、エステル、ケトンが挙げられる。合成炭化水素としては、フィッシャー・トロプシュワックス（別名サゾワールワックス）、ポリエチレンワックスが有名であるが、この他に低分子量の高分子（具体的には粘度数平均分子量５００から２００００の高分子）である以下のポリマーも含まれる。すなわち、ポリプロピレン、エチレン・アクリル酸共重合体、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールのブロックまたはグラフト結合体がある。変性ワックスとしてはモンタンワックス誘導体、パラフィンワックス誘導体、マイクロクリスタリンワックス誘導体が挙げられる。ここでの誘導体とは、精製、酸化、エステル化、ケン化のいずれかの処理、またはそれらの組み合わせによって得られる化合物である。水素化ワックスとしては硬化ひまし油、および硬化ひまし油誘導体が挙げられる。
　本発明の離型層に用いられる熱硬化性化合物としては、種々公知の樹脂が使用できるが、例えば、メラミン化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、イソシアネート化合物等が挙げられる。加熱転写時の耐熱性に優れて離型性が低下しないという点において、メラミン化合物がより好ましい。これらの化合物は長鎖アルキル化合物に対して架橋剤として機能する。
　本発明で使用することのできるメラミン化合物としては、アルキロールまたはアルコキシアルキロール化したメラミン系化合物であるメトキシメチル化メラミン、ブトキシメチル化メラミン等が例示され、メラミンの一部に尿素等を共縮合したものも使用できる。
　本発明で使用することのできるにおけるエポキシ化合物としては、例えば、分子内にエポキシ基を含む化合物、そのプレポリマーおよび硬化物が挙げられる。代表的な例は、エピクロロヒドリンとビスフェノールＡとの縮合物である。特に、低分子ポリオールのエピクロロヒドリンとの反応物は、水溶性に優れたエポキシ樹脂を与える。
　本発明において使用することのできるオキサゾリン化合物としては、分子内にオキサゾリン環を持つ化合物であり、オキサゾリン環を有するモノマーや、オキサゾリン化合物を原料モノマーの１つとして合成されるポリマーも含まれる。
　本発明において使用することのできるイソシアネート化合物としては、分子中にイソシアネート基を持つ化合物を指し、具体的には、ヘキサメチレンジイソシアネート、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、シクロヘキシレンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート、トリレンジイソシアネートやこれらの重合体、誘導体等が挙げられる。
　これらの熱硬化性化合物は、単独で用いてもよいし、複数種を混合して用いてもよい。また熱硬化を促進させるために触媒と共に用いることも可能である。さらにインラインコーティングへの適用等を配慮した場合、水溶性または水分散性を有することが好ましい。熱硬化性化合物の使用割合は、フッ素化合物、長鎖アルキル化合物およびワックスの中から選ばれる少なくとも１種の１００重量部に対し、通常５～１００重量部、好ましくは１０～８０重量部、更に好ましくは１５～５０重量部である。
　本発明の離型フィルムにおいて、ポリエステルフィルムと離型層との密着性向上あるいは離型層の塗布面状良化を目的として、バインダーポリマーを併用することも可能である。
　本発明において使用することのできるバインダーポリマーとは、高分子化合物安全性評価フロースキーム（昭和６０年１１月　化学物質審議会主催）に準じて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定による数平均分子量（Ｍｎ）が１０００以上の高分子化合物で、かつ造膜性を有するものと定義する。
　バインダーポリマーの具体例としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、ポリビニル、ポリアルキレングリコール、ポリアルキレンイミン、セルロース類、でんぷん類等が挙げられる。
　また、塗布層の固着性、滑り性改良を目的として、不活性粒子を含有してもよく、具体例としてはシリカ、アルミナ、カオリン、炭酸カルシウム、酸化チタン、有機粒子等が挙げられる。
　さらに本発明の主旨を損なわない範囲において、必要に応じて消泡剤、塗布性改良剤、増粘剤、有機系潤滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、発泡剤、染料等が含有されてもよい。
　本発明において、ポリエステルフィルムに離型層を設ける方法として、リバースグラビアコート、ダイレクトグラビアコート、ロールコート、ダイコート、バーコート、カーテンコート等、従来公知の塗工方式を用いることができる。塗工方式に関しては「コーティング方式」槇書店　原崎勇次著　１９７９年発行に記載例がある。
　本発明において、ポリエステルフィルム上に離型層を形成する際の硬化条件に関しては特に限定されるわけではなく、例えば、インラインコーティングにより離型層を設ける場合、通常、１７０～２８０℃で３～４０秒間、好ましくは２００～２８０℃で３～４０秒間を目安として熱処理を行うのが良い。また、必要に応じて熱処理と紫外線照射等の活性エネルギー線照射とを併用してもよい。なお、活性エネルギー線照射による硬化のためのエネルギー源としては、従来から公知の装置，エネルギー源を用いることができる。
　本発明において用いる塗布液は、取扱い上、作業環境上、水溶液または水分散液であることが望ましいが、水を主たる媒体としており、本発明の要旨を超えない範囲であれば、有機溶剤を含有していてもよい。
　塗布層の塗工量は、通常０．００３～１．５ｇ／ｍ２、好ましくは０．００５～０．５ｇ／ｍ２、さらに好ましくは０．００５～０．１ｇ／ｍ２である。塗布層の塗工量が０．００３ｇ／ｍ２未満の場合は十分な性能が得られない恐れがあり、１．５ｇ／ｍ２を超える塗布層は、外観の悪化やコストアップを招き好ましくない。
　本発明においては、離型層が設けられていない面には、本発明の要旨を損なわない範囲において、帯電防止層、接着層、オリゴマー析出防止層等の塗布層を設けられたり、化学処理や放電処理が施されたりしても構わない。
　以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。なお、特記しない限り、実施例および比較例中の「部」は「重量部」、「％」は「重量％」を意味する。
（１）フィルム表面の面粗さ（ＲＭＳ、Ｐ－Ｖ）：
　直接位相検出干渉法いわゆる２光束干渉法を用いた非接触表面形状刑形状システム（マイクロマップ社製ＭＮ５３７Ｎ－Ｍ１００）を用い、４２８μｍ×３２０μｍの測定領域におけるフィルム表面のＲＭＳ（２乗平均平方根面粗さ）、Ｐ－Ｖ（最大高さ）を計測した。なお、測定波長は、５３０ｎｍとし、対物レンズは２０倍を用い、１２視野計測し、その中の最大値、最小値を除いた１０視野での平均値とした。
（２）フィルム表面の突起高さ０．０５μｍ以上および０．６μｍ以上の突起数：
　三次元表面粗さ測定機（小坂研究所社製Ｓｕｒｆｃｏｒｄｅｒ　ＳＥ３５００Ｋ）を用い、触針の先端半径５μｍ、針圧３０ｍｇ、ｘ方向測定長０．５ｍｍ（ｘピッチ：０．１μｍ、ｘ方向点数：５００１点）、ｙ方向測定長０．６ｍｍ（ｙピッチ：３μｍ、ｙ方向点数：２００点）、カットオフ０．２５ｍｍ、ｚ測定倍率を２００００倍の条件で突起高さと突起数を測定した。
　本発明で言う突起高さ（Ｘ、（μｍ））は、突起数が最大となる点の高さを０レベルとし、このレベルからの高さをもって突起高さとして、各突起高さにおける突起数（Ｙ、（個／ｍｍ２））との関係を図式化し分布曲線として表した。突起高さ０．０５μｍ以上、および０．６μｍ以上の突起数は、上記方法による突起高さが０．０５μｍおよび０．６μｍを超えた突起に対応する突起数のそれぞれの総数をもって表した。
（３）印刷鮮明度：
　黒、赤、黄、青色等のインキ層を付与した成形品の色彩を目視観察し、以下の基準にて判定した。
　Ａ：全ての色が鮮明である（実用的に問題のないレベル）。
　Ｂ：やや鮮明である（実用的に問題のないレベル）。
　Ｃ：不鮮明である（実用的に問題があるレベル）。
（４）ブロッキング性評価：
　フィルムの離型層に表面保護層、インキ層等を付与した転写シートを同方向に４枚重ね、７０℃条件下で４ｋｇ／８ｃｍ２の荷重を８時間かけた後、フィルムの状態を目視観察した。
　ブロッキング性の判定基準は以下のとおりである。
　Ａ：荷重をかけた８ｃｍ２の部分にのみブロッキングがある。
　Ｂ：荷重をかけた８ｃｍ２の部分以外にもブロッキングがわずかに広がる。
　Ｃ：荷重をかけた８ｃｍ２の部分以外にもブロッキングが大きく広がる。
　次に以下の例において使用したポリエステル原料について説明する。
＜ポリエステル１＞
　ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、多価アルコール成分としてエチレングリコールを使用し、定法の溶融重合法にて極限粘度が０．６６ｄｌ／ｇで、滑剤粒径を含有しないポリエステルチップを製造した。
＜ポリエステル２＞
　ポリエステル１を定法の固層重合を行い、極限粘度が０．８５ｄｌ／ｇで、滑剤粒径を含有しないポリエステルチップを製造した。
＜ポリエステル３＞
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、多価アルコール成分としてエチレングリコールを使用し、定法の溶融重合法にて極限粘度が０．６６ｄｌ／ｇで、平均粒径３．１μｍの非晶質シリカＡを０．６０部含有するポリエステルチップを製造した。
＜ポリエステル４＞
　ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、多価アルコール成分としてエチレングリコールを使用し、定法の溶融重合法にて極限粘度が０．６６ｄｌ／ｇで、平均粒径３．１μｍの非晶質シリカＢを０．３０部含有するポリエステルチップを製造した。なお、ポリエステル４で使用の非晶シリカＢはポリエステル３で使用の非晶シリカＡよりも空隙が少なく硬いものである。
＜ポリエステル５＞
　ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、多価アルコール成分としてエチレングリコールを使用し、定法の溶融重合法にて極限粘度が０．６６ｄｌ／ｇで、平均粒径１．４μｍの炭酸カルシウムを１．０部含有するポリエステルチップを製造した。
＜ポリエステル６＞
　ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、多価アルコール成分としてエチレングリコールを使用し、定法の溶融重合法にて極限粘度が０．６６ｄｌ／ｇで、平均粒径１．０μｍの炭酸カルシウムを１．０部含有するポリエステルチップを製造した。
　離型層を構成する化合物例は以下のとおりである。
（化合物例）
・長鎖アルキル化合物（ａ）：
　４つ口フラスコにキシレン２００部、オタデシルイソシアネート６００部を加え、攪拌下に加熱した。キシレンが還流し始めた時点から、平均重合度５００、ケン化度８８モル％のポリビニルアルコール１００部を少量ずつ１０分間隔で約２時間にわたって加えた。ポリビニルアルコールを加え終わってから、さらに２時間還流を行い、反応を終了した。反応混合物を約８０℃まで冷却してから、メタノール中に加えたところ、反応生成物が白色沈殿として析出したので、この沈殿を濾別し、キシレン１４０部を加え、加熱して完全に溶解させた後、再びメタノールを加えて沈殿させるという操作を数回繰り返した後、沈殿をメタノールで洗浄し、乾燥粉砕して得た。
・熱硬化性化合物（ｂ）：
　アルキロールメラミン／尿素共重合の架橋性樹脂（大日本インキ化学工業製「ベッカミンＪ１０１」）
　実施例１：
　ポリエステル２とポリエステル３とポリエステル５を８９：８：３の重量比率で配合し、押出機にて溶融させて、積層ダイの外層Ａに供給し、積層ダイの内層Ｂにはポリエステル１を１００の重量比率で供給した。外層Ａ／内層Ｂ／外層Ａの構成からなる２種３層の積層ポリエステル樹脂をフィルム状に押出して、３５℃の冷却ドラム上にキャストして急冷固化した未延伸フィルムを作製した。次いで８０℃の加熱ロールで予熱した後、赤外線加熱ヒータと加熱ロールを併用して９０℃のロール間で縦方向に３．２倍延伸した後、長鎖アルキル化合物（ａ）と熱硬化性化合物（ｂ）を８０：２０の重量比率で配合した塗布液を塗布量（乾燥後）が０．０３０ｇ／ｍ２になるように塗布した。次いでフィルム端部をクリップで把持してテンター内に導き、９５℃の温度で加熱しつつ横方向に４．０倍延伸し、２３５℃で１０秒間の熱処理を行い、平均厚さは５０μｍのポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表１に示す通りであり、優れた特性を示した。
　実施例２：
　ポリエステル２とポリエステル４を８４：１６の重量比率で配合し、押出機にて溶融させて、積層ダイの外層Ａに供給した以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表１に示すとおりであり、優れた特性を示した。
　実施例３：
　ポリエステル２とポリエステル３とポリエステル４を９１：３：６の重量比率で配合し、押出機にて溶融させて、積層ダイの外層Ａに供給した以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表１に示すとおりであり、優れた特性を示した。
　実施例４：
　ポリエステル２とポリエステル３とポリエステル４を９２：４：４の重量比率で配合し、押出機にて溶融させて、積層ダイの外層Ａに供給した以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表１に示すとおりであった。この結果より表面保護層、インキ層、接着層等の印刷層を当該フィルムの上に積層させた転写シートをロール状に巻き取った際、ブロッキングがわずかに発生したが実用上使用可能なレベルであった。
　実施例５：
　ポリエステル２とポリエステル３を８０：２０の重量比率で配合し、押出機にて溶融させて、積層ダイの外層Ａに供給した以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表１に示すとおりであった。この結果より成形品の色彩がやや鮮明であるが実用上使用可能なレベルであった。また表面保護層、インキ層、接着層等の印刷層を当該フィルムの上に積層させた転写シートをロール状に巻き取った際、ブロッキングがわずかに発生したが実用上使用可能なレベルであった。
　比較例１：
　ポリエステル２とポリエステル３とポリエステル６を８９：８：３の重量比率で配合し、押出機にて溶融させて、積層ダイの外層Ａに供給した以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表１に示すとおりであった。この結果より表面保護層、インキ層、接着層等の印刷層を当該フィルムの上に積層させた転写シートをロール状に巻き取った際、ブロッキングが大きく発生し実用的に使用不可と判定された。
　比較例２：
　ポリエステル２とポリエステル３を７１：２９の重量比率で配合し、押出機にて溶融させて、積層ダイの外層Ａに供給した以外は実施例１と同様にしてポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表２に示すとおりであった。この結果より成形品の色彩が不鮮明で実用的に使用不可と判定された。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　本発明フィルムは、例えば電気製品や自動車部品などの樹脂成形品を装飾するために用いられる成形同時加飾シートの支持体フィルムとして好適に利用することができる。

Claims (4)

  1. 　ポリエステルフィルムの片面に離型層を有する成形同時転写用フィルムであって、上記ポリエステルフィルムは、両最外層が同一のポリエステル組成物から構成された少なくとも３層からなる積層ポリエステルフィルムであって、０．０５μｍ以上の高さを有する表面突起数が１９００個／ｍｍ２以下であり、０．６μｍ以上の高さを有する表面突起数が２５／ｍｍ２以上であることを特徴とする成形同時転写用フィルム。
  2. 　離型層が、フッ素化合物、長鎖アルキル化合物およびワックスの中から選ばれる少なくとも１種を含有する請求項１に記載の成形同時転写用フィルム。
  3. 　長鎖アルキル化合物が、長鎖アルキル基含有ポリビニル樹脂、長鎖アルキル基含有アクリル樹脂、長鎖アルキル基含有ポリエステル樹脂、長鎖アルキル基含有アミノ樹脂、長鎖アルキル基含有エーテル化合物、長鎖アルキル基含有四級アンモニウム塩の群から選ばれた１種又は２種以上である（但し長鎖アルキル基の炭素数が６～３０である）請求項２に記載の成形同時転写用フィルム。
  4. 　離型層が、フッ素化合物、長鎖アルキル化合物およびワックスの中から選ばれる少なくとも１種（ａ）と共に、メラミン化合物、エポキシ化合物、オキサゾリン化合物、イソシアネート化合物の群から選ばれる少なくとも１種の熱硬化性化合物（ｂ）を含有し、そして、成分（ａ）１００重量部に対する成分（ｂ）の割合が５～１００重量部である請求項２又は３に記載の成形同時転写用フィルム。
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