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WO2012013439A1 - Isolierung für rotierende elektrische maschinen - Google Patents

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WO2012013439A1
WO2012013439A1 PCT/EP2011/061036 EP2011061036W WO2012013439A1 WO 2012013439 A1 WO2012013439 A1 WO 2012013439A1 EP 2011061036 W EP2011061036 W EP 2011061036W WO 2012013439 A1 WO2012013439 A1 WO 2012013439A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
impregnating resin
insulation
mica
resin according
viscosity
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2011/061036
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Peter GRÖPPEL
Christian Meichsner
Igor Ritberg
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Siemens AG
Siemens Corp
Original Assignee
Siemens AG
Siemens Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Siemens AG, Siemens Corp filed Critical Siemens AG
Priority to EP11740857A priority Critical patent/EP2569362A1/de
Priority to CN201180036964.6A priority patent/CN103003345B/zh
Priority to US13/812,954 priority patent/US20130131218A1/en
Publication of WO2012013439A1 publication Critical patent/WO2012013439A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/40—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20—Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C08K9/06—Ingredients treated with organic substances with silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00—Specific properties of additives
    • C08K2201/011—Nanostructured additives

Definitions

  • Insulation for rotating electrical machines The invention relates to an insulation for rotating elekt ⁇ generic machines on the basis of impregnating with nano- particulate filler.
  • the insulating system has the task of electrical conductors (wires, Spu ⁇ len, rods) permanently against each other and against the stator core or to isolate the environment.
  • electrical conductors wires, Spu ⁇ len, rods
  • partial conductor insulation partial conductor insulation
  • conductors or windings conductor or winding insulation
  • main insulation conductor and earth potential in the slot and winding head area
  • the composite of impregnating resin and the base material of the mica provides the mechanical Fes ⁇ ACTION the insulation.
  • the electrical strength results from the large number of solid-solid interfaces of the mica used.
  • the resulting layering of organic and inorganic materials forms microscopic interfaces whose resistance to partial discharges and thermal stresses is determined by the properties of the mica platelets. Due to the complex VPI process, even the smallest cavities in the insulation have to be filled with resin in order to minimize the number of internal gas-solid interfaces.
  • nanoparticulate fillers To further improve the durability, the use of nanoparticulate fillers is described. It is known from the literature (and from experience with the use of mica) that inorganic particles, in contrast to the polymeric insulating material, are not damaged or destroyed to a very limited extent under partial discharge action. The resulting erosion-inhibiting effect is dependent, inter alia, on the particle diameter and the particle surface resulting therefrom. It turns out that the larger the specific surface area of the particles, the greater the erosion- inhibiting effect on the particles. Inorganic nanoparticles have very large specific surface areas of 50 g / m 2 or more.
  • the viscosity of the impregnating resin is increased by the use of nanoparticulate fillers, which makes it difficult to impregnate the mica.
  • the starting viscosity in Standardsys ⁇ system (BADGE / anhydride) about 15 - 20 mPas (at 60 ° C).
  • modified nanoparticulate silica in epoxy resin / anhydride blends for the preparation of impregnating resins for mica-based insulation, the viscosity, in particular the start ⁇ viscosity at high filler holding comparatively low when, as a modification of nanoparticulate silica and / or alumina one or more silanization reagents are used.
  • these reagents have at least one functional group which reacts Abspal ⁇ tung with the particle surface.
  • an epoxy resin ⁇ / anhydride mixture with an amount of 3 to 60 wt ⁇ 6, in particular 5-40% by weight of filler nanopartiulärem before.
  • silanization reagents are compounds selected from the following group:
  • reagents can be used alone or as any mixtures.
  • the modification of the nanoparticles based on silicon dioxide or aluminum oxide takes place, for example, in an aqueous or organic medium.
  • the silanization reagents are reacted with the particles in an organic or aqueous medium.
  • the reaction is designed so that as quan ⁇ titative saturation of the surface takes place and thereby the reactivity of the nanoparticles is significantly reduced.
  • the surfaces of the nanoparticles are modified so that the thus-filled Imoniagnierhar ⁇ ze have a monodisperse distribution of the nanoparticles.
  • the nanoparticles have a primary particle size of less than 50 nm.
  • the low starting viscosity of the filled impregnating resin is achieved by using the coated particles in a low-viscosity aromatic epoxy resin, preferably an epoxy resin having a viscosity of less than 120 mPas, preferably less than 90 mPas and particularly preferably 60 mPas. at 60 ° C., based on BFDGE and / or BADGE (bisphenol A diglycidyl ether and / or bisphenol F diglycidyl ether).
  • a reactive diluent is added to the low-viscosity aromatic epoxy resin.
  • the reactive diluent is preferably added in an amount of from 1 to 20% by volume, more preferably in the range from 2 to 15% by volume and very particularly in the range from 2 to 10% by volume.
  • a method for incorporating the coated particles is selected, which only slightly incriminates the entire matrix.
  • the epoxy resin is, for example, in the mixture of the nanoparticulate filler, for example, an organic, there is ⁇ , stirred in a solvent. Subsequently, the organic solution ⁇ medium at reduced pressure by distillation, is separated at a low temperature, spray drying and / or Dünn fürdestil- lation either.
  • the primary particle size of the SiO 2 particles is preferably below 50 nm.
  • the good storage stability for example, the storage of the mixture nanoparticles / epoxy resin / anhydride at 70 ° C to a maximum value of the viscosity of 300 mPas after 10 days, accompanied by a low reactivity of the system in the absence of catalysts.
  • Hexanediol-1,6-diglycidyl ether hexahydrophthalic acid diglycidyl ester, 2-ethylhexyl glycidyl ether, 1,4-butanediglycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, polypropylene glycol diglycidyl ether.
  • the potential of nanotechnology can be seen in the use of nanoparticulate fillers in combination with the currently used insulating materials based on mica.
  • the lifetime of test specimens which correspond to the state of the art with regard to isolated copper conductors in stators of hydroelectric or turbo-generators in reduced size, is measured under electrical field loading up to the electrical breakdown. Since the electrical strength of the insulation system is several decades under operating stress, the electrical endurance tests are carried out at multiply excessive electrical field strengths.
  • the graph below shows the mean values of the electrical life of each of seven specimens at three different field loads for each of a standard insulation system (mica) and a nanoparticle-filled insulation system (Nanolso).
  • FIG. 1 shows the service life curves of unfilled and nanoparticle-filled high-voltage insulation systems.
  • Nanopox from the company Nanoresins E500 (37.5% by weight Si0 2 , 25 nm, in BFDGE)
  • FIG. 2 shows the comparison of the storage stability of selected systems based on BFDGE with and without additive use of BYK 985
  • the produced nanocomposites (S1O 2 , 10 nm) based on BFDGE or BADGE are characterized by a low initial viscosity and low reactivity in the
  • FIGS. 3 and 4 show, on the one hand, the starting viscosity of produced composites and, on the other hand, the storage stability of various composites based on BFDGE in FIGS. 3 and 4
  • the invention relates to an insulation for rotating elekt ⁇ generic machines on the basis of low-aromatic epoxy resins based see BFDGE or BADGE as Imoniagnierharzmatrix with nanoparticulate filler.
  • the nanoparticulate filler is matched to the resin matrix in terms of reactivity, viscosity and grain size, so that the reaction mechanism that occurs during the polymerization is at least not promoted by the nanoparticles.

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Abstract

Die Erfindung betrifft eine glimmerbasierte Isolierung mit erhöhter elektrischer Lebensdauer für rotierende elektrische Maschinen auf der Basis von Imprägnierharzen mit nanopartikulärem Füllstoff. Gemäß der Erfindung wird das Imprägnierharz und der nanopartikuläre Füllstoff in Reaktivität, Viskosität und Korngröße auf die Anforderungen zur Imprägnierung des Glimmers abgestimmt, so dass der bei der Prozessführung (Imprägnierung, Polymerisation, Lagerung) ablaufende Reaktionsmechanismus durch die Nanopartikel zumindest nicht maßgeblich beeinflusst wird.

Description

Beschreibung
Isolierung für rotierende elektrische Maschinen Die Erfindung betrifft eine Isolierung für rotierende elekt¬ rische Maschinen auf der Basis von Imprägnierharzen mit nano- partikulärem Füllstoff.
In rotierenden elektrischen Maschinen, wie Motoren oder Gene- ratoren, ist die Zuverlässigkeit des Isoliersystems maßgeb¬ lich für deren Betriebssicherheit verantwortlich. Das Isoliersystem hat die Aufgabe, elektrische Leiter (Drähte, Spu¬ len, Stäbe) dauerhaft gegeneinander und gegen das Ständerblechpaket oder die Umgebung zu isolieren. Innerhalb einer Hochspannungsisolierung unterscheidet man die Isolierung zwischen Teilleitern (Teilleiterisolierung) , zwischen den Leitern bzw. Windungen (Leiter- bzw. Windungsisolierung) und zwischen Leiter und Massepotenzial im Nut- und Wickelkopfbe- reich (Hauptisolierung) . Die Dicke der Hauptisolierung ist sowohl der Nennspannung der Maschine, als auch den Betriebsund Fertigungsbedingungen angepasst. Die Wettbewerbsfähigkeit von Anlagen zur Energieerzeugung, deren Verteilung und Nutzung hängt in entscheidendem Maße von den eingesetzten Materialien und angewandten Technologien zur Isolation ab.
Das grundlegende Problem bei derartig elektrisch belasteten Isolatoren liegt in der sog. teilentladungsinduzierten Erosion, mit sich ausbildenden sog. „Treeing"-Kanälen, die letztendlich zum elektrischen Durchschlag des Isolators führen. Vor diesem Hintergrund ist es Stand der Technik, dass zur dauerhaften Isolierung der spannungsführenden Leiter der Statoren in rotierenden Maschinen (Motoren, Generatoren, Turbogeneratoren, Wasserkraftgeneratoren, Windkraftgeneratoren) glimmerbasierte Isolierungen zum Einsatz kommen. Bei Hoch- und Mittelspannungsmotoren und -generatoren werden heute geschichtete Glimmerisolierungen eingesetzt. Dabei werden die aus den isolierten Teilleitern hergestellten Formspulen mit Glimmerbändern umwickelt und vorrangig in einem Vakuum-Druck- Prozess (VPI = vacuum pressure impregnation) mit Kunstharz imprägniert. Dabei wird Glimmer in Form von Glimmerpapier eingesetzt, wobei im Rahmen der Imprägnierung die im Glimmerpapier zwischen den einzelnen Partikeln befindlichen Hohlräu- me mit Harz gefüllt werden. Der Verbund von Imprägnierharz und Trägermaterial des Glimmers liefert die mechanische Fes¬ tigkeit der Isolierung. Die elektrische Festigkeit ergibt sich aus der Vielzahl der Feststoff-Feststoff-Grenzflächen des verwendeten Glimmers. Die so entstandene Schichtung aus organischen und anorganischen Materialien bildet mikroskopische Grenzflächen, deren Beständigkeit gegen Teilentladungen und thermische Beanspruchungen von den Eigenschaften der Glimmerplättchen bestimmt wird. Durch den aufwendigen VPI- Prozess müssen auch kleinste Hohlräume in der Isolierung mit Harz ausgefüllt werden, um die Anzahl innerer Gas-Feststoff- Grenzflächen zu minimieren.
Zur zusätzlichen Verbesserung der Beständigkeit wird der Einsatz von nanopartikulären Füllstoffen beschrieben. Es ist aus der Literatur (und durch die Erfahrung beim Einsatz von Glimmer) bekannt, dass anorganische Partikel, im Gegensatz zum polymeren Isolierstoff, nicht oder in nur sehr eingeschränktem Umfang unter Teilentladungseinwirkung geschädigt oder zerstört werden. Dabei ist die resultierende erosionsinhibie- rende Wirkung unter anderem vom Partikeldurchmesser und der daraus resultierenden Partikeloberfläche abhängig. Dabei zeigt sich, dass je größer die spezifische Oberfläche der Partikel ist, desto größer ist die erosionsinhibierende Wir¬ kung auf die Partikel. Anorganische Nanopartikel weisen sehr große spezifische Oberflächen mit 50 g/m2 oder mehr auf.
Nachteilig an den bekannten Systemen ist, dass
* die Viskosität des Imprägnierharzes durch den Einsatz von nanopartikulären Füllstoffen erhöht wird, wodurch die Durchimprägnierung des Glimmers erschwert wird. * Die große spezifische Oberfläche der Nanopartikel eine (teilweise) Polymerisation des Imprägnierharzes wäh¬ rend der Lagerung und der Prozessdurchführung initi- iert, wodurch dessen Viskosität stark ansteigt, so dass die Imprägnierung des Glimmers zusätzlich erschwert ist. Beispielsweise beträgt die Startviskosität im Standardsys¬ tem (BADGE/Anhydrid) ca. 15 - 20 mPas (bei 60°C) . Bei einem Füllgrad an Nanopartikel von ca. 23 Gew.-%, wie er notwen¬ dig ist für eine signifikante Verbesserung der elektrischen Festigkeit, erhöht sich die Viskosität auf Werte > 80 mPas und erschwert damit die Imprägnierung des Glimmers, vor al¬ lem wenn dieser Wert durch die Lagerung des Systems mit der Zeit ansteigt.
Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist es daher, einen Ver- bundwerkstoff für die Imprägnierung von glimmerbasierten Isolierungen zu schaffen, der trotz Einsatz von nanopartikulärem Füllstoff eine vergleichsweise niedrige, vorzugsweise eine Viskosität kleiner 50mPas, insbesondere als Startviskosität, hat .
Diese Aufgabe wird durch den Gegenstand der Ansprüche, im Zu¬ sammenhang mit der Beschreibung und den Figuren offenbart.
Allgemeine Erkenntnis der Erfindung ist es, dass die Reakti- vität der Nanopartikel gegenüber der gesamten Matrix deren Viskosität entscheidend beeinflusst.
So konnte gefunden werden, dass der Einsatz von modifiziertem nanopartikulärem Siliciumdioxid in Epoxidharz/Anhydrid- mischungen zur Herstellung von Imprägnierharzen für glimmerbasierte Isolierungen die Viskosität, insbesondere die Start¬ viskosität bei hohen Füllgraden vergleichsweise niedrig hält, wenn als Modifikation von nanopartikulärem Siliciumdioxid und/oder Aluminiumoxid ein oder mehrere Silanisierungsreagen- zien eingesetzt werden. Bevorzugt weisen diese Reagenzien mindestens eine funktionelle Gruppe auf, welche unter Abspal¬ tung mit der Partikeloberfläche reagiert. Bevorzugt liegt im Imprägnierharz eine Epoxid¬ harz/Anhydridmischung mit einer Menge von 3 bis 60 Gew~6 , ins besondere von 5 - 40 Gew % nanopartiulärem Füllstoff vor.
Beispielsweise dienen als Silanisierungsreagenzien Verbindungen ausgewählt aus der folgenden Gruppe:
Trimethylmethoxysilan, Methylhydrogendimethoxysilan, Di- methyldimethoxysilan, Ethyltrimethoxysilan, Ethyltriacetoxysi- lan, Propyltrimethoxysilan, Diisopropyldimethoxysi- lan, Chlorisobutylmethyldimethoxysilan, Trifluorpropyltri- methoxysilan, rifluorpropylmethyldimethoxysilan, iso- Butyltrimethoxysilan, n-Butyltrimethoxysilan, n- Butylmethyldimethoxysilan, Phenyltrimethoxysilan, Phenyltri- methoxysilan, Phenylmethyldimethoxysilan, Triphenylsilanol , n- Hexyltrimethoxysilan, n-Octyltrimethoxysilan, iso- Octyltrimethoxysilan, Decyltrimethoxysi- lan, Hexadecyltrimethoxysilan, Cyclohexylmethyldimethoxysilan, Cyclohexylethyldimethoxysilan,
Octylcyclopentyldimethoxysilan, tert.-
Butylethyldimethoxysilan, tert . -Butylpropyldimethoxysilan,
Dicyclohexyldimethoxysilan, Mercaptopropyltrimethoxysilan,
Mercaptopropylmethyldimethoxysilan,
Bis (triethoxysilylpropyl) disulfid,
Bis (triethoxysilylpropyl) tetrasulfid, Aminopropyltrimeth- oxysilan, m-Aminophenyltrimethoxysilan, Aminopropyl- methyldiethoxysilan, Phenylaminopropyltrimethoxysilan,
Aminoethylaminopropyltrimethoxysilan, Aminoethylaminopro- pylmethyldimethoxysilan,
Glycidoxypropyltrimethoxysilan, Glycidoxypropylmethyldi- methoxysilan, Epoxycyclohexylethyltrimethoxysilan, y-
Methacryloxypropyltriacetoxysilan,
Vinyltriacetoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, Methylvinyldi- methoxysilan, Vinyldimethylmethoxysilan, Divinyldimethox- ysilan, Vinyltris (2- methoxyethoxy) silan, Hexenyltrimethoxysilan, y- Methacroyloxypropyltrimethoxysilan, Acryloxypropyltrimethoxysilan, Vinylbenzylethylendiamin- propyltrimethoxysilan,
Vinylbenzylethylendiaminpropyltrimethoxysilan-Hydrochlorid, Allylethylendiaminpropyltrimethoxysilan, Allyltrimethoxysi- lan, Allylmethyldimethoxysilan, Allyldimethylmethoxysilan und Hexenyltrimethoxysilan, Methyltrimethoxysilan, Trimethylmeth- oxysilan, Dimethyldimethoxysilan, Trimethylchlorosilan, Eth- oxytrimethylsilan, Vinyltrimethoxysilan, Trimethylchlorosilan, Trichlorsilan, Bromtrimethylsilan, Octamethyltrisiloxan, Tetramethyldisiloxan, Hexamethyldisiloxan .
Diese Reagenzien können allein oder als beliebige Mischungen eingesetzt werden.
Die Modifizierung der Nanopartikel auf Basis von Siliciumdio- xid oder Aluminiumoxid erfolgt beispielsweise in wässrigem oder organischem Medium.
Dabei werden die Silanisierungsreagenzien in einem organischen oder wässrigen Medium mit den Partikeln zur Reaktion gebracht.
Nach einer vorteilhaften Ausführungsform der Erfindung wird die Reaktionsführung so gestaltet, dass eine möglichst quan¬ titative Absättigung der Oberfläche stattfindet und dadurch die Reaktivität der Nanopartikel entscheidend reduziert wird.
Nach einer Ausführungsform sind die Oberflächen der Nanopartikel so modifiziert, dass die damit gefüllten Imprägnierhar¬ ze eine monodisperse Verteilung der Nanopartikel aufweisen. (
Nach einer weiteren Ausführungsform haben die Nanopartikel eine Primärkorngröße von unter 50nm.
Die niedrige Startviskosität des gefüllten Imprägnierharzes wird durch den Einsatz der beschichteten Partikel in einem niederviskosen aromatischen Epoxidharz, bevorzugt ein Epoxidharz mit einer Viskosität von kleiner 120mPas, bevorzugt von kleiner 90mPas und insbesondere bevorzugt von 60 mPas, bei- spielsweise bei 60°C, auf Basis BFDGE und/oder BADGE (Bisphe- nol-A-Diglycidylether und/oder Bisphenol-F-Diglycidylether) erreicht . Nach einer bevorzugten Ausführungsform wird dem niederviskosen aromatischen Epoxidharz noch ein Reaktivverdünner zugesetzt. Bevorzugt wird der Reaktivverdünner in einer Menge von 1 bis 20 Vol%, insbesondere bevorzugt im Bereich von 2 bis 15 Vol% und ganz besonders im Bereich von 2 bis 10 Vol% zuge setzt.
Vorteilhafterweise wird auch eine Methode zur Einarbeitung der beschichteten Partikel gewählt, welche die gesamte Matrix nur geringfügig belastet. So wird beispielsweise das Epoxid- harz in die Mischung des nanopartikulären Füllstoffs, der in einem Lösungsmittel, beispielsweise einem organischen, vor¬ liegt, eingerührt. Anschließend wird das organische Lösungs¬ mittel bei Unterdruck mittels Destillation entweder bei niedriger Temperatur, Sprühtrocknung und/oder Dünnschichtdestil- lation abgetrennt.
Durch den erfindungsgemäßen Einsatz von beschichteten Nano- partikeln in Imprägnierharzen zur Herstellung glimmerbasierten Hochspannungsisolationen, ist es möglich, Hochspannungs- Isolationen mit bislang noch nicht erreichten Eigenschaften zu realisieren:
Zum ersten die Erhöhung der elektrischen Festigkeit von Isolationen im Vergleich zum Stand der Technik (z.B. Micalastic) um den Faktor > 5. Die Charakterisierung erfolgt an gewickelten Röbelstäben oder Spulen mittels elektrischer Lebensdauerversuche bei Testspannungen von 2 UN bis 4 UN. Dies ermög¬ licht den Nachweis der erhöhten Labensdauer bei Nennspannung im Betrieb des Generators/Motors.
Daneben gibt es eine ausreichende Lagerstabilität, die es er¬ laubt nanopartikuläre Imprägnierharze zur Imprägnierung glim¬ merbasierter Isolierungen mehrfach durchzuführen. Dies wird erreicht durch eine niedrige und über die Anzahl der Impräg¬ nierungen konstante Viskosität die lediglich die Zugabe von neuem Imprägnierharz in der Menge erfordert, die pro Impräg- nierprozess verbraucht wird. Dieses Volumen entspricht pro Imprägnierprozess ca. 1 - 5 % des gesamten Imprägnierharzvo¬ lumens. Die Primärkorngröße der Si02-Partikel liegt bevorzugt unter 50 nm. Die gute Lagerstabilität, beispielsweise führt die Lagerung der Mischung Nanopartikel/Epoxidharz/Anhydrid bei 70°C zu einem maximalen Wert der Viskosität von 300 mPas nach 10 Tagen, geht einher mit einer geringen Reaktivität des Systems in Abwesenheit von Katalysatoren.
Schließlich wird eben die geringe Startviskosität von bei¬ spielsweise < 60 mPas bei 60°C durch die Beschichtung der Na- nopartikel und deren Einsatz von BFDGE und/oder BADGE in eventueller Verbindung mit Reaktivverdünnern wie Glycidy- lether, erreicht. Beispiele für Reaktivverdünner sind außerdem:
Hexandiol-1, 6-diglycidylether, Hexahydrophthalsäurediglycidy- lester, 2-Ethylhexylglycidylether, 1 , 4-Butandiglycidylether, Trimethylolpropantriglycidylether, Polypropyleneglycoldigly- cidylether .
Ausführungsbeispiele
Das Potential der Nanotechnologie zeigt sich beim Einsatz na- nopartikulärer Füllstoffe in Kombination mit den aktuell ein- gesetzten Isolationsmaterialien auf Basis von Glimmer. Hierzu wird die Lebensdauer von Versuchsprobekörpern, die in verkleinerter Form dem Stand der Technik bzgl. isolierter Cu- Leitern in Statoren von Wasserkraft- oder Turbogeneratoren entsprechen, unter elektrischer Feldbelastung bis zum elekt- rischen Durchschlag gemessen. Da die elektrische Festigkeit des Isoliersystems bei Betriebsbeanspruchung mehrere Jahr¬ zehnte beträgt, erfolgen die elektrischen Dauertests bei mehrfach überhöhten elektrischen Feldstärken. Folgende Grafik stellt die Mittelwerte der elektrischen Lebensdauer von je- weils sieben Probekörpern bei drei verschiedenen Feldbelastungen für jeweils ein Standardisolationssystem (Glimmer) und ein nanopartikulär gefülltes Isolationssystem (Nanolso) dar.
Figur 1 zeigt die Lebensdauerkurven ungefüllter und nanopar- tikulär gefüllter Hochspannungs-Isolationssysteme .
Vergleicht man die Lebensdauer der jeweiligen Kollektive, zeigt sich, dass man Verbesserungen in der Lebensdauer um einen Faktor 5 bis 10 erreicht. Beide Lebensdauerverläufe wei- sen die gleiche Steigung auf, so dass eine direkte Übertra¬ gung der Lebensdauerverlängerung auf Betriebsverhältnisse zulässig erscheint.
Dies ist nur durch Imprägnierharze mit niedriger Startvis¬ kosität und guter Lagerstabilität (Auslagerung bei 70°C) möglich . Die Lagerstabilität kann neben der Verringerung der Reaktivität auch durch eine Reduktion der Startviskosität po¬ sitiv beeinflusst werden. Hierzu stehen verschiedene Be- schichtungsmaßnahmen zur Verfügung. Die Auswirkungen einer verringerten Startviskosität auf den Viskositätsverlauf durch den Einsatz von Bisphenol-F-diglycidylether (BFDGE) als Ersatz des bisher standardmäßig eingesetzten BADGE ist in Abbildung 5 dargestellt. Die Einarbeitung erfolgte in der Form:
Nanopox der Fa. Nanoresins E500 (37,5 Gew.-% Si02,25 nm, in BFDGE)
•* Trocknung im Vakuum und Temperatur
Absättigung mit monofunktionellen Silanen (z.B. ETMS) < 1 % Byk W985
Figur 2 zeigt den Vergleich der Lagerstabilität ausgewählter Systeme auf Basis von BFDGE mit und ohne additiven Einsatz von BYK 985
Der Vergleich der Graphen zeigt, dass die Verwendung von nanopartikulär BFDGE (Nanopox E 500) zur erwartungsgemäßen Reduktion der Startviskosität führt und durch Trocknung, Absättigung mit ETMS und anschließender Zugabe von BYK W 985 eine Lagerstabilität von 28 Tagen (Referenz 3500 mPas) erreicht wird.
Die hergestellten Nanocomposite (S1O2, 10 nm) auf Basis von BFDGE oder BADGE sind gekennzeichnet durch eine nied- rige Startviskosität und eine geringe Reaktivität in der
Abmischung mit dem Härter.
Die Figuren 3 und 4 zeigen zum einen die Startviskosität hergestellter Composites und zum anderen die Lagerstabili- tät verschiedener Composites auf der Basis von BFDGE in
Abmischung mit MHHPA. Die Erfindung betrifft eine Isolierung für rotierende elekt¬ rische Maschinen auf der Basis von niederviskosen aromati- sehen Epoxidharzen auf der Basis BFDGE oder BADGE als Imprägnierharzmatrix mit nanopartikulärem Füllstoff. Gemäß der Erfindung wird der nanopartikuläre Füllstoff in Reaktivität, Viskosität und Korngröße auf die Harzmatrix abgestimmt, so dass der bei der Polymerisation ablaufende Reaktionsmechanis- mus durch die Nanopartikel zumindest nicht gefördert wird.

Claims

Patentansprüche
Glimmerbasiertes Imprägnierharz eine Epoxid¬ harz/Anhydridmischung und einen nanopartikulären Füllstoff umfassend, wobei der nanopartikuläre Füllstoff ein mit einem Silanisierungsreagenz modifiziertes nano partikuläres Siliciumdioxid und/oder Aluminiumoxid ist
Imprägnierharz nach Anspruch 1, wobei eine Epoxid harz/Anhydridmischung mit einer Menge von 3 - 60 nanopartiulärem Füllstoff vorliegt.
Imprägnierharz nach einem der vorstehenden Ansprüche, unter Verwendung von BFDGE oder BADGE, wobei ein Reak tivverdünner zugesetzt ist.
Imprägnierharz nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei ein Reaktivverdünner im Bereich von 1 - 20 Vol.- zugesetzt ist.
5. Imprägnierharz nach einem der vorstehenden Ansprüche, wobei das Silanisierungsreagenz eine Verbindung, ausge wählt aus der Gruppe folgender Verbindungen:
Trimethylmethoxysilan, Methylhydrogendimethoxysilan, Dimethyldimethoxysilan, Ethyltrimethoxysilan, Ethyltria cetoxysilan, Propyltrimethoxysilan, Diisopropyldimetho xysilan, Chlorisobutylmethyldimethoxysilan, Trifluorpro pyltrimethoxysilan, Trifluorpropylmethyldimethoxysilan, iso-Butyltrimethoxysilan, n-Butyltrimethoxysilan, n- Butylmethyldimethoxysilan, Phenyltrimethoxysilan, Phe- nyltrimethoxysilan, Phenylmethyldimethoxysilan, Triphe- nylsilanol, n-Hexyltrimethoxysilan, n- Octyltrimethoxysilan, iso-Octyltrimethoxysilan, De- cyltrimethoxysilan, Hexadecyltrimethoxysilan, Cyclohe- xylmethyldimethoxysilan, Cyclohexylethyldimethoxysilan
Octylcyclopentyldimethoxysilan, tert . -
Butylethyldimethoxysilan, tert . -Butylpropyldimethoxysilan Dicyclohexyldimethoxysilan, Mercaptopropyltrimethoxysilan Mercaptopropylmethyldimethoxysilan,
Bis (triethoxysilylpropyl) disulfid,
Bis (triethoxysilylpropyl) tetrasulfid, Aminopropyltrimeth- oxysilan, m-Aminophenyltrimethoxysilan, Aminopropyl- methyldiethoxysilan, Phenylaminopropyltrimethoxysilan,
Aminoethylaminopropyltrimethoxysilan, Aminoethylaminopro- pylmethyldimethoxysilan,
Glycidoxypropyltrimethoxysilan, Glycidoxypropylmethyldi- methoxysilan, Epoxycyclohexylethyltrimethoxysilan, y- Methacryloxypropyltriacetoxysilan,
Vinyltriacetoxysilan, Vinyltrimethoxysilan, Methylvinyldi- methoxysilan, Vinyldimethylmethoxysilan, Divinyldimethox- ysilan, Vinyltris (2- methoxyethoxy) silan, Hexenyltrimethoxysilan, y- Methacroyloxypropyltrimethoxysilan,
Acryloxypropyltrimethoxysilan, Vinylbenzylethylendiamin- propyltrimethoxysilan,
Vinylbenzylethylendiaminpropyltrimethoxysilan- Hydrochlorid, Allylethylendiaminpropyltrimethoxysilan, Al- lyltrimethoxysilan, Allylmethyldimethoxysilan, Allyldi- methylmethoxysilan und Hexenyltrimethoxysilan, allein oder in beliebigen Mischungen, ist.
Verfahren zur Herstellung eines Imprägnierharzes nach einem der vorstehenden Ansprüche 1 bis 5, folgende Ver fahrensschritte umfassend:
Verwendung eines Imprägnierharzes nach einem der vorstehenden Ansprüche zur Isolierung rotierender elektri scher Maschinen wie Motoren und Generatoren.
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