[go: up one dir, main page]

WO2012064058A2 - 열성형 시에 고광택을 유지할 수 있는 ａｂｓ 수지 조성물 및 이를 이용한 ａｂｓ 시트 - Google Patents

열성형 시에 고광택을 유지할 수 있는 ａｂｓ 수지 조성물 및 이를 이용한 ａｂｓ 시트 Download PDF

Info

Publication number
WO2012064058A2
WO2012064058A2 PCT/KR2011/008415 KR2011008415W WO2012064058A2 WO 2012064058 A2 WO2012064058 A2 WO 2012064058A2 KR 2011008415 W KR2011008415 W KR 2011008415W WO 2012064058 A2 WO2012064058 A2 WO 2012064058A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
abs resin
weight
abs
resin composition
sheet
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/KR2011/008415
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
WO2012064058A3 (ko
Inventor
유상원
이민희
이응기
신창학
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
LX Hausys Ltd
Original Assignee
LG Hausys Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by LG Hausys Ltd filed Critical LG Hausys Ltd
Priority to CN201180053523.7A priority Critical patent/CN103189444B/zh
Priority to US13/884,228 priority patent/US20130230711A1/en
Priority to JP2013536542A priority patent/JP5830542B2/ja
Publication of WO2012064058A2 publication Critical patent/WO2012064058A2/ko
Publication of WO2012064058A3 publication Critical patent/WO2012064058A3/ko
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L47/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
    • C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2355/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08J2323/00 - C08J2353/00
    • C08J2355/02—Acrylonitrile-Butadiene-Styrene [ABS] polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2425/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2425/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2425/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08J2425/08—Copolymers of styrene
    • C08J2425/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles

Definitions

  • the present invention relates to acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) sheet manufacturing technology, and more particularly, excellent surface quality compared to the sheet using a conventional ABS resin, and ensures high gloss even during thermoforming. It relates to an ABS resin composition which can be used and an ABS sheet using the same.
  • ABS acrylonitrile-butadiene-styrene
  • ABS resin may be classified into bulk polymerization type ABS resin, emulsion polymerization type ABS resin, suspension polymerization type ABS resin. Of these, bulk polymerization type ABS resins and emulsion polymerization type ABS resins are most frequently used.
  • ABS resins have different physical properties and properties depending on their polymerization type.
  • the sheet showing the gloss property is manufactured by using the bulk polymerization type ABS resin, the gel has few gels, so the surface quality is excellent.
  • the rubber particles have a small size, and thus the characteristics of the gloss are exhibited. Due to the nature of the process, emulsifiers and flocculants, which must be used, are not completely removed in the flocculation and dehydration process but remain in the final product, thereby deteriorating physical properties and forming a large amount of gel on the sheet surface.
  • One object of the present invention is to provide an ABS resin composition which can ensure high gloss even after thermoforming and can produce an ABS sheet having excellent surface quality.
  • Another object of the present invention is to provide an ABS sheet having high gloss and excellent surface quality by using the above ABS resin composition.
  • ABS sheet composition for achieving the above object is a) 50 to 80% by weight of acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin, b) styrene-acrylonitrile (SAN) copolymer 10 to 30% by weight and c) rubber based resin 10 to 20% by weight, wherein the ABS resin is characterized in that the bulk polymerization type ABS resin.
  • ABS acrylonitrile-butadiene-styrene
  • SAN styrene-acrylonitrile
  • ABS sheet according to an embodiment of the present invention for achieving the above another object is a) 50 to 80% by weight of the bulk polymerization type ABS resin, b) 10 to 30% by weight SAN copolymer and c) 10 to 20% by weight rubber-based resin It characterized in that the ABS resin composition comprising a melt-extruded.
  • ABS resin composition according to the present invention can ensure high gloss even during thermoforming by compounding the SAN copolymer and the rubber-based particles in the bulk polymerization type ABS resin.
  • ABS sheet using the ABS resin composition according to the present invention has the advantage of excellent surface properties due to less gel.
  • ABS resin composition and the ABS sheet using the same according to the present invention will be described in detail.
  • ABS resin composition according to the invention is a) acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin 50-80% by weight, b) styrene-acrylonitrile (SAN) copolymer 10-30% by weight and c) rubber-based resin 10 20 wt%.
  • ABS resin composition is a) acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin 50-80% by weight, b) styrene-acrylonitrile (SAN) copolymer 10-30% by weight and c) rubber-based resin 10 20 wt%.
  • ABS resin composition according to the invention is a) acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin 50-80% by weight, b) styrene-acrylonitrile (SAN) copolymer 10-30% by weight and c) rubber-based resin 10 20 wt%.
  • a bulk polymerization type ABS resin is used.
  • the bulk polymerization type ABS resin provides excellent surface quality of the sheet.
  • the ABS resin has a melt index of 5 to 10 g / 10 min (230 ° C.). If the melt index of the ABS resin exceeds the above range, the viscosity is too high or low, there is a problem that the sheet production by melt extrusion is not made properly.
  • the ABS resin it is preferable to use those containing 15 to 20 parts by weight of acrylonitrile with respect to 100 parts by weight of the total ABS resin.
  • the acrylonitrile content is less than 15 parts by weight relative to 100 parts by weight of the ABS resin, there is a problem in that the strength and weather resistance of the sheet is lowered.
  • the acrylonitrile content exceeds 20 parts by weight, it may be difficult to secure high gloss.
  • the bulk polymerization type ABS resin is preferably contained in 50 to 80% by weight of the total weight of the ABS resin composition. If the content of the bulk polymerization type ABS resin is less than 50%, there is a problem that the surface quality is reduced by increasing the number of gels of the sheet, on the contrary, if the content of the block polymerization type ABS resin exceeds 80% by weight, high gloss is secured after thermoforming. There is a difficult problem.
  • SAN copolymer in the present invention serves to reduce the gloss degradation during thermoforming through the gloss properties of the SAN copolymer.
  • SAN copolymers have excellent compatibility in melt mixing with bulk polymerization type ABS resins.
  • this SAN copolymer it is preferable to use what contains 15-20 weight part of acrylonitrile with respect to 100 weight part of whole SAN copolymers like the ABS resin.
  • the SAN copolymer is preferably included in 10 to 30% by weight of the total weight of the ABS resin composition. If the SAN copolymer content is less than 10%, it is difficult to secure high gloss after thermoforming. On the contrary, when the content of the SAN copolymer exceeds 30%, the flexural modulus is excessively high.
  • the rubber-based resin serves to lower the flexural modulus which increases with the addition of the SAN copolymer.
  • Such rubber-based resin may use methyl methacrylate-butadiene-styrene (MBS) copolymer.
  • MFS methyl methacrylate-butadiene-styrene
  • the average rubber particle size is 0.15 micrometer or less, and, as for MBS copolymer, the thing of 0.05-0.15 micrometer can be used more preferably. If the average rubber particle size of the MBS copolymer exceeds 0.15 ⁇ ⁇ , there is a problem that the decrease in glossiness during thermoforming is increased.
  • the rubber-based resin is preferably contained in 10 to 20% by weight of the total weight of the ABS resin composition.
  • the content of the rubber-based resin is less than 10% by weight, the effect of lowering the flexural modulus is insufficient, and when the content of the rubber-based resin exceeds 20% by weight, the gloss decreases during thermoforming.
  • it may further include a pigment for color implementation.
  • the pigment can be used 1 type or in mixture of 2 or more types of white pigment, black pigment, yellow pigment, blue pigment, red pigment, and green pigment.
  • inorganic particles such as titanium oxide, calcium carbonate, barium sulfate, and magnesium carbonate may be used, and carbon black may be used as a black pigment.
  • carbon black may be used as a black pigment.
  • yellow pigments, blue pigments, red pigments, green pigments and the like can also be used without limitation.
  • a pigment it is preferable to be contained in 0.1-30 weight part with respect to 100 weight part of ABS resin compositions containing a bulk-polymerization type ABS resin, SAN copolymer, and rubber-type resin.
  • content of the pigment is less than 0.1 parts by weight, color implementation is insufficient, and when the content of the pigment exceeds 30% by weight, there is a problem in that the surface quality is reduced.
  • the present invention may further include an antioxidant to prevent yellowing that may occur in the process of melt extrusion.
  • Such antioxidants may include phenol-based antioxidants, phosphite-based antioxidants, and the like. One of these antioxidants may be used or both may be used in combination.
  • antioxidant is contained in 0.01-1 weight part with respect to 100 weight part of ABS resin compositions.
  • addition amount of the antioxidant is less than 0.01 part by weight, it is difficult to fully exhibit the addition effect, and when the addition amount of the antioxidant exceeds 1 part by weight, physical properties such as glossiness of the ABS resin composition may be lowered.
  • additives may be further included in a range that does not change the physical properties of the composition.
  • ABS resin composition according to the present invention including a bulk polymerization type ABS resin, SAN copolymer, rubber-based resin and the like can be prepared into an ABS sheet through melt extrusion.
  • the gloss property is degraded during thermoforming, and in the case of the ABS sheet manufactured using the emulsion polymerization type ABS resin, the surface properties are deteriorated.
  • the present invention by adding the SAN copolymer and the rubber-based resin to the bulk polymerization type ABS resin, high gloss can be secured even during thermoforming, and in the case of the manufactured sheet, fewer gels are present on the surface, thereby providing excellent surface quality. .
  • the sheet may be formed to a thickness of about 50 ⁇ 1000 ⁇ m according to the melt extrusion conditions.
  • Melt index prepared by bulk polymerization is 6g / 10min (230 ° C), 600g ABS resin with 17% acrylonitrile content, 240g SAN copolymer with 16% acrylonitrile content and 0.08 ⁇ 160 g of the MBS copolymer having a thickness of 0.1 ⁇ m was melt extruded at 240 ° C. with a twin screw extruder, followed by drying at 80 ° C. for 4 hours to prepare a 100 ⁇ m thick glossy film using an extruder.
  • a glossy film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 400 g of an ABS resin having an acrylonitrile content of 17 wt% was used.
  • a glossy film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 80 g of a SAN copolymer having an acrylonitrile content of 16 wt% was used.
  • a glossy film was prepared in the same manner as in Example 1, except that 80 g of MBS copolymer having a rubber particle size of 0.08 to 0.1 ⁇ m was used.
  • a glossy film was prepared in the same manner as in Example 1 except that the melt index of the ABS resin was 10 g / 10 min (230 ° C.).
  • a glossy film was prepared in the same manner as in Example 1 except that an ABS resin having an acrylonitrile content of 20% by weight was used.
  • Melt index produced by bulk polymerization is 6g / 10min (230 ° C)
  • 1000g of ABS resin having an acrylonitrile content of 17% by weight was melt extruded at 240 ° C with a twin screw extruder, and dried at 80 ° C for 4 hours, and then extruder To produce a 100 ⁇ m-thick glossy film.
  • SAN copolymer having 30% by weight of acrylonitrile and 250 g of MBS copolymer having a rubber particle size of 0.3 ⁇ m were melt-extruded at 240 ° C. using a twin screw extruder, dried at 80 ° C. for 4 hours, and then 100 A ⁇ m thick glossy film was prepared.
  • Melt index produced by the emulsion polymerization is 4g / 10min (230 °C), 1000g of ABS resin with an acrylonitrile content of 17% by weight melt-extruded at 240 °C by twin screw extruder, and then dried at 80 °C 4 hours, extruder 100 ⁇ m thick gloss film was prepared using.
  • the melt index prepared by bulk polymerization was 6 g / 10 min (230 ° C.), 700 g of ABS resin having an acrylonitrile content of 17% by weight, and 300 g of SAN copolymer having an acrylonitrile content of 30% by weight of a twin screw extruder at 240 ° C. After melt extruding and drying at 80 ° C. for 4 hours, a 100 ⁇ m-thick glossy film was prepared using an extruder.
  • the number of gels (ea / 100cm 2 ) appearing on the surface was measured five times to obtain an average value.
  • Gloss was measured at a 60 ° angle with a glossmeter.
  • the film prepared by the extruder is put into an oven at 210 ° C. higher than the temperature of 150 to 200 ° C., and the film is taken out after 1 minute, 3 minutes and 5 minutes, and the gloss meter is polished at 60 ° with a glossmeter. Measured.
  • Table 1 shows the results of evaluation of physical properties of the glossy film prepared according to the Examples and Comparative Examples.
  • Example 1 Table 1 division Gel Glossiness Glossiness after thermoforming 1 minute later 3 minutes later 5 minutes later Example 1
  • Example 2 1.2 86.1 85.4 52.9 37.4
  • Example 3 1.6 85.1 83.9 51.7 36.2
  • Example 4 1.3 84.5 83.4 53.1 36.1
  • Example 5 1.4 86.0 84.6 51.7 35.9
  • Example 6 1.5 84.9 84.2 53.2 36.7
  • Comparative Example 1 1.4 94.1 90.9 19.1 16.8 Comparative Example 2 More than 50 98 92 33 16 Comparative Example 3 More than 50 89.4 91.4 50.1 47.3 Comparative Example 4 More than 50 91.4 90.1 63.8 56.8 Comparative Example 5 1.3 87.2 86.1 60.5 40.1 Comparative Example 6 2.0 82.4 80.5 15.5 13.1
  • Example 1 in the case of Example 1 and Comparative Example 1 containing a bulk polymerization type ABS resin, it can be seen that the number of gels per 100 cm 2 is significantly smaller, the surface quality is excellent.
  • Comparative Example 3 and Comparative Example 4 including the emulsion polymerization type ABS resin, the gloss was excellent after thermoforming, but the number of gels can be seen that the surface quality is worse than 50 per 100 cm 2 .

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Extrusion Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

표면 품질이 우수하며, 열 성형 시에도 광택이 우수한 시트를 제조할 수 있는 ABS 수지 조성물 및 이를 이용한 ABS 시트에 대하여 개시한다. 본 발명에 따른 ABS 시트 조성물은 a) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지 50~80중량%, b) 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 코폴리머 10~30중량% 및 c) 고무계 수지 10~20중량%를 포함하되, 상기 ABS 수지는 괴상중합 타입 ABS 수지인 것을 특징으로 한다.

Description

열성형 시에 고광택을 유지할 수 있는 ＡＢＳ 수지 조성물 및 이를 이용한 ＡＢＳ 시트
본 발명은 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(Acrylonitrile - Butadiene - Styrene, ABS) 시트 제조 기술에 관한 것으로, 보다 상세하게는 기존 ABS 수지를 이용한 시트 대비 표면 품질이 우수하며, 열성형 시에도 고광택을 확보할 수 있는 ABS 수지 조성물 및 이를 이용한 ABS 시트에 관한 것이다.
ABS 수지는 크게 괴상중합 타입 ABS 수지, 유화중합 타입 ABS 수지, 현탁중합 타입 ABS 수지로 구분될 수 있다. 이 중에서 괴상중합 타입 ABS 수지와 유화중합 타입 ABS 수지가 가장 많이 이용되고 있다.
ABS 수지는 그 중합 타입에 따라 수지의 물성 및 특성이 달라지게 된다.
괴상중합 타입의 ABS 수지를 이용하여 유광의 특성을 나타내는 시트를 제조하면 겔이 적어서 표면 품질은 우수하나 추후 150 ~ 200℃ 정도에서 열 성형 시 광 특성이 다시 무광의 특성을 나타낸다.
반면, 유화중합 타입의 ABS 수지를 이용하여 유광의 특성을 나타내는 시트를 제조하면, 고무 입자의 크기가 작아서 유광의 특성을 나타내며, 특히 열 성형 시 광 특성이 어느 정도 유지되는 장점은 있지만, 유화중합 공정의 특성상 반드시 사용해야 하는 유화제 및 응집제 등이 응집 및 탈수 공정에서 완전히 제거되지 않고 최종 제품에 잔류하게 되어서 물성 저하 및 시트 표면에 다량의 겔을 형성한다.
따라서 현재까지는 괴상중합 타입의 ABS 수지를 이용하는 경우나, 유화중합 타입의 ABS 수지를 이용하는 경우, 표면 품질과 고광택 모두를 만족시키지 못하고 있다.
본 발명의 하나의 목적은 열 성형 후에도 고광택을 확보할 수 있으며, 표면 품질이 우수한 ABS 시트를 제조할 수 있는 ABS 수지 조성물을 제공하는 것이다.
본 발명의 다른 목적은 상기의 ABS 수지 조성물을 이용하여, 고광택 및 우수한 표면 품질을 갖는 ABS 시트를 제공하는 것이다.
상기 하나의 목적을 달성하기 위한 본 발명의 실시예에 따른 ABS 시트 조성물은 a) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지 50~80중량%, b) 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 코폴리머 10~30중량% 및 c) 고무계 수지 10~20중량%를 포함하되, 상기 ABS 수지는 괴상중합 타입 ABS 수지인 것을 특징으로 한다.
상기 다른 목적을 달성하기 위한 본 발명의 실시예에 따른 ABS 시트는 a) 괴상중합 타입 ABS 수지 50~80중량%, b) SAN 코폴리머 10~30중량% 및 c) 고무계 수지 10~20중량%를 포함하는 ABS 수지 조성물이 용융압출되어 제조된 것을 특징으로 한다.
본 발명에 따른 ABS 수지 조성물은 괴상중합 타입 ABS 수지에 SAN 코폴리머 및 고무계 입자를 컴파운딩함으로써, 열 성형 시에도 고광택을 확보할 수 있다.
또한, 본 발명에 따른 ABS 수지 조성물을 이용한 ABS 시트는 겔이 적어서 표면 특성이 우수한 장점이 있다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나, 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 것이며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하며, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
이하 본 발명에 따른 ABS 수지 조성물 및 이를 이용한 ABS 시트에 관하여 상세히 설명하기로 한다.
본 발명에 따른 ABS 수지 조성물은 a) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지 50~80중량%, b) 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 코폴리머 10~30중량% 및 c) 고무계 수지 10~20중량%를 포함한다.
ABS 수지
본 발명에서는 괴상중합 타입 ABS 수지를 이용한다. 괴상중합 타입 ABS 수지의 경우 시트의 우수한 표면 품질을 제공한다.
이때, 상기 ABS 수지는 멜트 인덱스가 5~10g/10min (230℃)인 것을 이용하는 것이 바람직하다. ABS 수지의 멜트 인덱스가 상기 범위를 초과하는 경우, 점도가 너무 높거나 낮아서 용융압출에 의한 시트 제조가 제대로 이루어지지 않는 문제점이 있다.
또한, 상기 ABS 수지는, ABS 수지 전체 100 중량부에 대하여 아크릴로니트릴이 15~20 중량부로 포함된 것을 이용하는 것이 바람직하다. ABS 수지 100 중량부 대비 아크릴로니트릴 함량이 15 중량부 미만일 경우 시트의 강도 및 내후성이 저하되는 문제점이 있고, 반대로 아크릴로니트릴 함량이 20 중량부를 초과하는 경우 고광택 확보가 어려워질 수 있다.
상기 괴상중합 타입 ABS 수지는 ABS 수지 조성물 전체 중량의 50 ~ 80 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 괴상중합 타입 ABS 수지의 함량이 50% 미만이면 시트의 겔 수가 증가하여 표면 품질이 저하되는 문제점이 있고, 반대로, 괴상중합 타입 ABS 수지의 함량이 80중량%를 초과하는 경우 열 성형 후 고광택 확보가 어려운 문제점이 있다.
SAN 코폴리머
본 발명에서 SAN 코폴리머는 자체가 가지는 유광 특성을 통하여 열 성형시의 광택 저하를 줄이는 역할을 한다. SAN 코폴리머는 괴상중합 타입 ABS 수지와의 용융혼합시 상용성이 우수한 특성이 있다.
이러한 SAN 코폴리머는 ABS 수지의 경우와 마찬가지로, SAN 코폴리머 전체 100 중량부에 대하여, 아크릴로니트릴이 15~20 중량부로 포함된 것을 이용하는 것이 바람직하다.
상기 SAN 코폴리머는 ABS 수지 조성물 전체 중량의 10 ~ 30 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. SAN 코폴리머의 함량이 10% 미만일 경우 열성형 후 고광택 확보가 어렵다. 반대로, SAN 코폴리머의 함량이 30%를 초과하면 굴곡탄성율이 과다하게 높아지는 문제점이 있다.
고무계 수지
본 발명에서 고무계 수지는 SAN 코폴리머의 첨가에 따라 상승되는 굴곡탄성율을 낮추는 역할을 한다.
이러한 고무계 수지는 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌(MBS) 코폴리머를 이용할 수 있다.
이때, MBS 코폴리머는 평균 고무 입자 크기가 0.15㎛ 이하인 것을 이용하는 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 0.05~0.15㎛인 것을 이용할 수 있다. MBS 코폴리머의 평균 고무 입자 크기가 0.15㎛를 초과하는 경우, 열 성형시 광택도의 저하 폭이 커지는 문제점이 있다.
상기 고무계 수지는 ABS 수지 조성물 전체 중량의 10 ~ 20 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 고무계 수지의 함량이 10 중량% 미만일 경우, 굴곡탄성율을 낮추는 효과가 불충분하고, 고무계 수지의 함량이 20 중량%를 초과하는 경우 열성형시 광택도 저하 폭이 커진다.
기타
본 발명에서는 색상 구현을 위하여 안료를 더 포함할 수 있다.
안료는 흰색 안료, 흑색 안료, 황색 안료, 청색 안료, 적색 안료, 녹색 안료 등을 1종 혹은 2종 이상 혼합하여 이용할 수 있다.
특히, 흰색 안료의 경우 산화티타늄, 탄산칼슘, 황산바륨, 탄산마그네슘 등 무기계 입자를 이용할 수 있으며, 흑색 안료로는 카본 블랙을 이용할 수 있다. 이외에 황색 안료, 청색 안료, 적색 안료, 녹색 안료 등도 시중에서 쉽게 구할 수 있는 것을 제한없이 이용할 수 있다.
안료의 경우, 괴상중합 타입 ABS 수지, SAN 코폴리머 및 고무계 수지를 포함하는 ABS 수지 조성물 100 중량부에 대하여, 0.1 ~ 30 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 안료의 함량이 0.1 중량부 미만일 경우, 색상 구현이 불충분하며, 안료의 함량이 30 중량%를 초과할 경우 표면 품질 등이 저하되는 문제가 있다.
또한, 본 발명에서는 용융압출 등의 과정에서 발생할 수 있는 황변 현상을 방지하기 위하여, 산화방지제를 더 포함할 수 있다.
이러한 산화방지제는 페놀계 산화방지제, 포스파이트계 산화방지제 등을 이용할 수 있으며, 이들 산화방지제 중 1종을 사용하거나 2종 모두 혼용하여 사용할 수 있다.
이러한 산화방지제는 ABS 수지 조성물 100 중량부에 대하여, 0.01~1 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. 산화방지제의 첨가량이 0.01 중량부 미만일 경우, 그 첨가 효과를 충분히 발휘하기 어렵고, 산화방지제의 첨가량이 1 중량부를 초과하는 경우, ABS 수지 조성물의 광택도 등의 물성이 저하될 수 있다.
이외에도, 본 발명에서는 필요에 따라서는, 조성물의 물성을 변화시키지 않는 범위에서 다양한 첨가제를 더 포함할 수 있다.
ABS 시트
괴상중합 타입 ABS 수지, SAN 코폴리머, 고무계 수지 등을 포함하는 본 발명에 따른 ABS 수지 조성물은 용융압출을 통하여 ABS 시트로 제조될 수 있다.
통상 괴상중합 타입 ABS 수지를 이용하여 제조된 ABS 시트의 경우 열 성형시에 광택 특성이 저하되고, 유화중합 타입 ABS 수지를 이용하여 제조된 ABS 시트의 경우 표면 특성이 저하되는 문제점이 있다. 그러나, 본 발명에서는 괴상중합 타입 ABS 수지에 SAN 코폴리머 및 고무계 수지를 첨가함으로써 열성형시에도 고광택을 확보할 수 있으며, 아울러 제조된 시트의 경우, 표면에 겔이 적어 우수한 표면 품질을 가질 수 있다.
이때, 시트는 용융압출 조건에 따라 50 ~ 1000㎛ 정도의 두께로 형성될 수 있다.
실시예
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명에 따른 실리콘 점착제 조성물의 특성에 대하여 살펴보기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.
여기에 기재되지 않은 내용은 이 기술 분야에서 숙련된 자이면 충분히 기술적으로 유추할 수 있는 것이므로 그 설명을 생략하기로 한다.
1. 시편의 제조
실시예 1
괴상중합으로 제조된 멜트 인덱스가 6g/10min(230℃)이며, 아크릴로니트릴 함량이 17 중량%인 ABS 수지 600g에 아크릴로니트릴 함량이 16 중량%인 SAN 코폴리머 240g과 고무 입자 크기가 0.08~0.1㎛ 인 MBS 코폴리머 160g을 이축 압출기로 240℃에서 용융압출한 후 80℃에서 4시간 건조한 후, 압출기를 이용하여 100㎛ 두께의 유광 필름을 제조하였다.
실시예 2
아크릴로니트릴 함량이 17중량%인 ABS 수지를 400g 사용하였다는 점을 제외하고 실시예 1과 동일한 과정으로 유광 필름을 제조하였다.
실시예 3
아크릴로니트릴 함량이 16중량%인 SAN 코폴리머를 80g 사용하였다는 점을 제외하고 실시예 1과 동일한 과정으로 유광 필름을 제조하였다.
실시예 4
고무 입자 크기가 0.08~0.1μm인 MBS 코폴리머 80g 사용하였다는 점을 제외하고 실시예 1과 동일한 과정으로 유광 필름을 제조하였다.
실시예 5
ABS 수지의 멜트인덱스가 10g/10min(230℃)인 것을 사용하였다는 점을 제외하고 실시예 1과 동일한 과정으로 유광필름을 제조하였다.
실시예 6
아크릴로니트릴의 함량이 20중량%인 ABS 수지를 사용하였다는 점을 제외하고 실시예 1과 동일한 과정으로 유광 필름을 제조하였다.
비교예 1
괴상중합으로 제조된 멜트 인덱스가 6g/10min(230℃)이며, 아크릴로니트릴 함량이 17 중량%인 ABS 수지 1000g을 이축 압출기로 240℃에서 용융압출한 후 80℃에서 4시간 건조한 후, 압출기를 이용하여 100㎛ 두께의 유광 필름을 제조하였다.
비교예 2
아크릴로니트릴 함량이 30 중량%인 SAN 코폴리머 750g과 고무 입자 크기가 0.3㎛ 인 MBS 코폴리머 250g을 이축 압출기로 240℃에서 용융압출한 후, 80℃에서 4시간 건조한 후, 압출기를 이용하여 100㎛ 두께의 유광 필름을 제조하였다.
비교예 3
유화중합으로 제조된 멜트 인덱스가 4g/10min(230℃)이며, 아크릴로니트릴 함량이 17 중량%인 ABS 수지 1000g을 이축 압출기로 240℃에서 용융압출한 후, 80℃에서 4시간 건조 후, 압출기를 이용하여 100㎛ 두께의 유광 필름을 제조하였다.
비교예 4
유화중합으로 제조된 멜트 인덱스가 4g/10min(230℃)이며 아크릴로니트릴 함량이 17 중량%인 ABS 수지 600g에 아크릴로니트릴 함량이 16 중량%인 SAN 코폴리머 240g과 고무 입자 크기가 0.08~0.1㎛ 인 MBS 코폴리머 160g을 이축 압출기로 240℃에서 용융압출한 후, 80℃에서 4시간 건조한 후, 압출기를 이용하여 100㎛ 두께의 유광 필름을 제조하였다.
비교예 5
괴상중합으로 제조된 멜트 인덱스가 6g/10min(230℃)이며, 아크릴로니트릴 함량이 17 중량%인 ABS 수지 700g과 아크릴로니트릴 함량이 30 중량%인 SAN 코폴리머 300g을 이축 압출기로 240℃에서 용융압출한 후, 80℃에서 4시간 건조한 후, 압출기를 이용하여 100㎛ 두께의 유광 필름을 제조하였다.
비교예 6
괴상중합으로 제조된 멜트 인덱스가 6g/10min(230℃)이며, 아크릴로니트릴 함량이 17 중량%인 ABS 수지 800g과 고무 입자 크기가 0.3㎛ 인 MBS 코폴리머 200g을 이축 압출기로 240℃에서 용융압출한 후, 80℃에서 4시간 건조한 후, 압출기를 이용하여 100㎛ 두께의 유광 필름을 제조하였다.
2. 물성 평가 방법
(1) 겔 평가
압출기로 제조된 필름을 10cm × 10cm 절단 후 표면에 나타내어 지는 겔 수(ea/100cm2)를 5회 측정하여 평균값을 구하였다.
(2) 광택도
Glossmeter로 60°각도에서 광택도를 측정하였다.
(3) 열 성형 후 광택도
열 성형 시 시트가 실질적으로 받는 온도 150~200℃보다 높은 210℃의 오븐에 압출기로 제조된 필름을 투입하고, 1분, 3분 및 5분 후에 필름을 꺼내서 Glossmeter로 60° 각도에서 광택도를 측정하였다.
3. 물성 평가 결과
표 1은 실시예 및 비교예에 따라 제조된 유광 필름의 물성 평가 결과를 나타낸 것이다.
표 1
구분 겔 광택도 열성형 후 광택도
1분후 3분후 5분후
실시예 1 1 84.9 84.1 53.5 36.5
실시예 2 1.2 86.1 85.4 52.9 37.4
실시예 3 1.6 85.1 83.9 51.7 36.2
실시예 4 1.3 84.5 83.4 53.1 36.1
실시예 5 1.4 86.0 84.6 51.7 35.9
실시예 6 1.5 84.9 84.2 53.2 36.7
비교예 1 1.4 94.1 90.9 19.1 16.8
비교예 2 50초과 98 92 33 16
비교예 3 50초과 89.4 91.4 50.1 47.3
비교예 4 50초과 91.4 90.1 63.8 56.8
비교예 5 1.3 87.2 86.1 60.5 40.1
비교예 6 2.0 82.4 80.5 15.5 13.1
표 1을 참조하면, 괴상중합 타입 ABS 수지를 포함하는 실시예 1 및 비교예 1의 경우, 100cm2당 겔의 수가 현저히 적어 표면 품질이 우수함을 알 수 있다.
그러나, 괴상중합 타입 ABS 수지만을 이용한 비교예 1의 경우, SAN 코폴리머 및 MBS 코폴리머를 함유하는 실시예 1에 비하여 열성형 후 광택도가 급격히 저하되는 것을 볼 수 있다.
반면, 유화중합 타입 ABS 수지를 포함하는 비교예 3 및 비교예 4의 경우 열성형 후 광택도는 우수하였으나, 겔의 수가 100cm2당 50개를 초과하여 표면 품질이 나쁜 것을 볼 수 있다.
또한, ABS 수지를 이용하지 않은 비교예 2의 경우, 표면 품질 및 열성형 후 광택도 모두가 좋지 못하였다.
또한, MBS 코폴리머를 사용하지 않은 비교예 5의 경우, 열성형 후 광택도가 잘 유지 되며, gel 개수도 적었지만, 필름의 깨짐 현상이 심하고, 가공성이 현저히 떨어지는 문제가 있어 사용이 불가능하였다.
또한, SAN 코폴리머를 사용하지 않은 비교예 6의 경우 gel 개수도 비교적 많고, 표면 품질 및 광택도 모두 문제가 있었다.
이상에서는 본 발명의 실시 예를 중심으로 설명하였으나, 이는 예시적인 것에 불과하며, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 기술자라면 이로부터 다양한 변형 및 균등한 타 실시 예가 가능하다는 점을 이해할 것이다. 따라서, 본 발명의 진정한 기술적 보호범위는 이하에 기재되는 특허청구범위에 의해서 판단되어야 할 것이다.

Claims (10)

  1. a) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지 50~80중량%, b) 스티렌-아크릴로니트릴(SAN) 코폴리머 10~30중량% 및 c) 고무계 수지 10~20중량%를 포함하되,
    상기 ABS 수지는 괴상중합 타입 ABS 수지인 것을 특징으로 하는 ABS 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서,
    상기 ABS 수지는
    멜트 인덱스가 5~10g/10min (230℃)인 것을 특징으로 하는 ABS 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서,
    상기 ABS 수지는
    ABS 수지 100 중량부에 대하여 아크릴로니트릴이 15~20 중량부로 포함된 것을 특징으로 하는 ABS 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 SAN 코폴리머는
    SAN 코폴리머 100 중량부에 대하여, 아크릴로니트릴이 15~20 중량부로 포함된 것을 특징으로 하는 ABS 수지 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    상기 고무계 수지는
    메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌(MBS) 코폴리머인 것을 특징으로 하는 ABS 수지 조성물.
  6. 제5항에 있어서,
    상기 MBS 코폴리머는
    평균 고무 입자 크기가 0.05~0.15㎛인 것을 특징으로 하는 ABS 수지 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 ABS 수지 조성물은
    상기 조성물 100 중량부에 대하여, 안료 0.1 ~ 30 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 ABS 수지 조성물.
  8. 제1항에 있어서,
    상기 ABS 수지 조성물은
    상기 조성물 100 중량부에 대하여, 산화방지제 0.01~1 중량부를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 ABS 수지 조성물.
  9. a) 괴상중합 타입 ABS 수지 50~80중량%, b) SAN 코폴리머 10~30중량% 및 c) 고무계 수지 10~20중량%를 포함하는 ABS 수지 조성물이 용융압출되어 제조된 것을 특징으로 하는 ABS 시트.
  10. 제9항에 있어서,
    상기 시트는
    50~1000㎛의 두께로 형성되는 것을 특징으로 하는 ABS 시트.
PCT/KR2011/008415 2010-11-08 2011-11-07 열성형 시에 고광택을 유지할 수 있는 ａｂｓ 수지 조성물 및 이를 이용한 ａｂｓ 시트 Ceased WO2012064058A2 (ko)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201180053523.7A CN103189444B (zh) 2010-11-08 2011-11-07 热成型时能维持高光泽的abs树脂组合物及利用该abs树脂组合物的abs薄片
US13/884,228 US20130230711A1 (en) 2010-11-08 2011-11-07 Abs resin composition capable of maintaining high glossiness in thermoforming and abs sheet using same
JP2013536542A JP5830542B2 (ja) 2010-11-08 2011-11-07 熱成形時に高光沢を維持できるａｂｓ樹脂組成物及びそれを用いたａｂｓシート

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020100110212A KR101304168B1 (ko) 2010-11-08 2010-11-08 열성형 시에 고광택을 유지할 수 있는 ａｂｓ 수지 조성물 및 이를 이용한 ａｂｓ 시트
KR10-2010-0110212 2010-11-08

Publications (2)

Publication Number Publication Date
WO2012064058A2 true WO2012064058A2 (ko) 2012-05-18
WO2012064058A3 WO2012064058A3 (ko) 2012-07-19

Family

ID=46051387

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/KR2011/008415 Ceased WO2012064058A2 (ko) 2010-11-08 2011-11-07 열성형 시에 고광택을 유지할 수 있는 ａｂｓ 수지 조성물 및 이를 이용한 ａｂｓ 시트

Country Status (5)

Country Link
US (1) US20130230711A1 (ko)
JP (1) JP5830542B2 (ko)
KR (1) KR101304168B1 (ko)
CN (1) CN103189444B (ko)
WO (1) WO2012064058A2 (ko)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101404855B1 (ko) * 2011-12-02 2014-06-10 (주)엘지하우시스 Ａｂｓ 시트의 제조방법 및 이에 의해 제조된 ａｂｓ 시트
CN105579520B (zh) * 2013-08-27 2019-06-07 英力士苯领集团股份公司 光泽度改善的苯乙烯共聚物组合物
CN105733120B (zh) * 2014-12-11 2018-05-04 中国石油天然气股份有限公司 一种高流动、高抗冲abs树脂及其制备方法
CN105038096A (zh) * 2015-09-02 2015-11-11 连云港海水化工有限公司 一种含abs树脂的白色高光耐候材料及其制备方法
CN110615952A (zh) * 2019-10-27 2019-12-27 天津大沽化工股份有限公司 一种高流动abs树脂材料及其制备方法

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4250271A (en) * 1979-05-15 1981-02-10 Cosden Technology, Inc. ABS-Type polyblend compositions
US4233409A (en) * 1979-07-05 1980-11-11 Monsanto Company Polymeric blend
US5597864A (en) * 1993-06-02 1997-01-28 Benecke-Kaliko Ag Single-layer or multiple-layer surface foil for laminating on substrates
DE4404749A1 (de) * 1994-02-15 1995-08-17 Bayer Ag ABS-Polymer-Zusammensetzungen mit gleichmäßiger matter Oberfläche
US5451624A (en) * 1994-02-15 1995-09-19 Rohm And Haas Company Stabilized modifier and impact modified thermoplastics
JP3531022B2 (ja) * 1994-11-14 2004-05-24 三菱樹脂株式会社 プラスチック組成物及びそれを用いたプラスチックカード
DE4443966A1 (de) * 1994-12-09 1996-06-13 Basf Ag Thermoplastische Formmassen
JPH08199027A (ja) * 1995-01-25 1996-08-06 Daicel Chem Ind Ltd 艶消し特性に優れたゴム変性スチレン系樹脂組成物
DE19713895A1 (de) * 1997-04-03 1998-10-08 Basf Ag Transparente, schlagzähmodifizierte thermoplastische Formmassen
DE19858731A1 (de) * 1998-12-18 2000-06-21 Bayer Ag Hochschlagzähe ABS-Formmassen
KR100574324B1 (ko) * 1999-02-04 2006-04-26 제일모직주식회사 내충격성 및 자연색상이 우수한 열가소성 수지의 제조방법
JP2002105276A (ja) * 2000-09-29 2002-04-10 Nippon A & L Kk ゴム変性熱可塑性樹脂成形体
KR100643742B1 (ko) * 2004-12-27 2006-11-10 제일모직주식회사 도금 밀착성 및 내충격성이 우수한 열가소성 수지조성물
KR100580772B1 (ko) * 2004-12-30 2006-05-15 제일모직주식회사 내크랙성 및 광택이 우수한 열가소성 수지 조성물
KR100775737B1 (ko) * 2005-08-12 2007-11-09 주식회사 엘지화학 전사성이 우수한 열가소성 수지 조성물
US7649051B2 (en) * 2005-10-25 2010-01-19 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Flame retardant thermoplastic polycarbonate compositions
KR101204534B1 (ko) * 2007-10-04 2012-11-23 주식회사 엘지화학 외관표면품질이 우수한 유리섬유 강화 열가소성 수지
CN101531801A (zh) * 2009-04-20 2009-09-16 四川长虹模塑科技有限公司 一种高光泽抗划痕免漆abs模塑组合物的制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR101304168B1 (ko) 2013-09-04
WO2012064058A3 (ko) 2012-07-19
JP5830542B2 (ja) 2015-12-09
JP2013540876A (ja) 2013-11-07
CN103189444B (zh) 2015-08-05
KR20120048827A (ko) 2012-05-16
CN103189444A (zh) 2013-07-03
US20130230711A1 (en) 2013-09-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
WO2017095060A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조되는 성형품
WO2012064058A2 (ko) 열성형 시에 고광택을 유지할 수 있는 ａｂｓ 수지 조성물 및 이를 이용한 ａｂｓ 시트
WO2014194548A1 (zh) 一种pvc彩色共挤料及其应用
WO2013115610A1 (ko) Asa계 그라프트 공중합체 조성물
WO2018038573A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
WO2012053698A1 (ko) 폴리카보네이트 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
WO2016080604A1 (ko) 가교 폴리에틸렌 수지 조성물
WO2013077612A1 (ko) 투명성 및 내충격성이 우수한 아크릴 수지 필름 및 그 제조 방법
WO2012086901A1 (ko) 아크릴계 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
WO2015088239A1 (ko) 할로겐계 난연 유리섬유 강화 폴리아미드 수지 조성물, 및 제조방법
WO2011081317A2 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
WO2011074915A2 (ko) 폴리카보네이트 난연 필름용 수지 조성물, 이를 포함하는 난연필름 및 그 제조방법
WO2017095031A1 (ko) 무광 및 유광이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
WO2018124517A1 (ko) 열가소성 수지 조성물, 이의 제조방법 및 이를 포함하여 제조되는 성형품
WO2018199375A1 (ko) 친환경 셀룰로오스 아세테이트 컴파운드의 제조방법
WO2014168290A1 (ko) 열가소성 고무 조성물 및 이를 이용한 성형품
WO2021045429A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이의 성형품
WO2022186484A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이의 외장재
WO2015002428A1 (ko) 폴리카보네이트 수지 조성물
WO2021080215A1 (ko) 열가소성 수지 조성물
WO2017111337A1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품
WO2022005181A1 (ko) 폴리포스포네이트 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
WO2016182325A1 (ko) 고분자량 폴리에틸렌 수지조성물 및 이의 제조 방법
WO2022005129A1 (ko) 폴리포스포네이트 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
WO2021125673A1 (ko) 경통 부재

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 11840663

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A2

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2013536542

Country of ref document: JP

Kind code of ref document: A

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 13884228

Country of ref document: US

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 11840663

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A2