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WO2010125854A1 - 活性光線硬化型インクジェット用インクおよびインクジェット画像形成方法 - Google Patents

活性光線硬化型インクジェット用インクおよびインクジェット画像形成方法 Download PDF

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Publication number
WO2010125854A1
WO2010125854A1 PCT/JP2010/053531 JP2010053531W WO2010125854A1 WO 2010125854 A1 WO2010125854 A1 WO 2010125854A1 JP 2010053531 W JP2010053531 W JP 2010053531W WO 2010125854 A1 WO2010125854 A1 WO 2010125854A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
ink
fatty acid
manufactured
acid ester
recording
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2010/053531
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
晃央 前田
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Konica Minolta Inc filed Critical Konica Minolta Inc
Priority to JP2011511342A priority Critical patent/JP5500168B2/ja
Publication of WO2010125854A1 publication Critical patent/WO2010125854A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/34—Hot-melt inks
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M7/00—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock
    • B41M7/0081—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock using electromagnetic radiation or waves, e.g. ultraviolet radiation, electron beams
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/10—Printing inks based on artificial resins
    • C09D11/101—Inks specially adapted for printing processes involving curing by wave energy or particle radiation, e.g. with UV-curing following the printing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/38—Inkjet printing inks characterised by non-macromolecular additives other than solvents, pigments or dyes

Definitions

  • the present invention relates to an actinic ray curable ink jet ink, and more particularly, to an actinic ray curable ink jet ink having a property of sol-gel phase transition depending on temperature and an ink jet image forming method using the same.
  • An ink jet method using a water-based ink a phase change ink jet method using a solid wax ink at room temperature, and after recording.
  • An ultraviolet curable inkjet method in which actinic rays such as ultraviolet (UV) light are irradiated to crosslink.
  • the ultraviolet curable ink jet method has an advantage that a system with reduced energy consumption can be constructed because the drying load is less than that of water-based ink, and the ink is cured by ultraviolet rays to form an image.
  • the image has high image robustness even when printed on non-printing media, and when printing on plain paper or coated paper for printing, it has the advantage of suppressing the deformation of paper media such as curling and cockling. Yes.
  • the dot size in the low-speed recording mode is larger than the dot size in the high-speed recording mode. If the image conversion process is applied to the low-speed mode, the gradation property of the shadow portion of the printed image is deteriorated and the color density is changed. Therefore, different image conversions must be performed in each of the low-speed recording mode and the high-speed recording mode, and the image conversion process becomes complicated.
  • the ink wetting and spreading differs depending on the type of recording medium, resulting in differences in the size of the recording dots depending on the type of recording medium, and the gradation and color of the image.
  • the concentration changes. Therefore, there arises a problem that the image quality depends on the type of the recording medium.
  • a method in which a low melting point wax is used, a wax ink that is solid at room temperature is heated (for example, 120 ° C. or higher), melted, emitted in the melted state, and instantly solidified on a recording medium. Yes.
  • a wax ink that is solid at room temperature is heated (for example, 120 ° C. or higher), melted, emitted in the melted state, and instantly solidified on a recording medium.
  • the head is heated to a high temperature of 120 ° C. or higher, so that the heat resistance of the head of the ink jet printing apparatus and the members of the ink supply system are overloaded, making the printing apparatus difficult to be durable.
  • the apparatus must be large.
  • JP 11-315245 A US Patent Application Publication No. 2004 / 0065227A1 JP 2005-126507 A JP 2007-63553 A
  • the present invention has been made in view of the above problems, and its purpose is to enable printing on various recording media, and in particular to print image quality and adhesion when printing on plain paper, coated paper for printing, and film.
  • An object of the present invention is to provide an excellent actinic ray curable inkjet ink and an inkjet image forming method using the same.
  • An actinic ray curable ink jet ink that reversibly undergoes sol-gel phase transition depending on temperature, comprising a polysaccharide fatty acid ester compound as a gelling agent.
  • actinic ray curable inkjet ink according to any one of 1 to 4 above, which has a gel transition temperature of 20 ° C. or higher and lower than 70 ° C.
  • the actinic radiation curable inkjet ink according to any one of 1 to 6 above is heated in a temperature range of not less than + 10 ° C and less than + 40 ° C in the gel transition temperature of the actinic radiation curable inkjet ink in an inkjet recording head.
  • An inkjet image forming method comprising: recording the image by ejecting the actinic ray curable inkjet ink from the inkjet recording head onto a recording medium.
  • an actinic ray curable ink jet ink excellent in print image quality and adhesion when printed on plain paper, coated paper for printing, and film, and the same are used.
  • An ink jet image forming method could be provided.
  • the present inventor is an actinic ray curable ink jet ink that undergoes a sol-gel phase transition reversibly depending on temperature, and contains a fatty acid ester compound of a polysaccharide as a gelling agent.
  • the actinic ray curable ink jet ink characterized by the above features enables printing on various recording media, especially actinic ray curing with excellent print image quality and adhesion when printed on plain paper, coated paper for printing, and film.
  • the present inventors have found that a type inkjet ink can be realized, and have reached the present invention.
  • the actinic ray curable inkjet ink of the present invention (hereinafter also referred to as inkjet ink or simply ink) has a low viscosity and good fluidity by heating an inkjet recording head (hereinafter also simply referred to as recording head) during emission.
  • inkjet ink has a low viscosity and good fluidity by heating an inkjet recording head (hereinafter also simply referred to as recording head) during emission.
  • recording head inkjet recording head
  • the phase transition from sol to gel occurs rapidly mainly due to the decrease in ink temperature, and the fluidity is remarkably lowered.
  • the action of suppressing the expansion of the recording dots due to wetting and spreading on the recording medium and suppressing the coalescence of the droplets works, and it is considered that the print image quality of the printed matter has been dramatically improved.
  • the actinic ray curable ink-jet ink of the present invention is characterized by containing at least one polysaccharide fatty acid ester compound.
  • a fatty acid ester compound of a polysaccharide By adding a fatty acid ester compound of a polysaccharide to the ink, the ink can be gelled as the temperature drops.
  • Gelation as used in the present invention refers to an independent movement of a substance due to an interaction such as a lamellar structure, a polymer network formed by covalent bonding or hydrogen bonding, a polymer network formed by a physical aggregation state, or an aggregation structure of fine particles. It has a structure that is aggregated by losing and solidified with a sudden increase in viscosity or elasticity, or semi-solidified.
  • the mechanism by which the ink of the present invention thickens or gels is not clear, but the present inventor speculates as follows. That is, when the ink of the present invention in a heated state is cooled below the gel transition temperature, the hydroxyl groups present in the sugar chain region of the fatty acid ester compound of the polysaccharide dissolved in the ink form a network by hydrogen bonding, Furthermore, hydrocarbon regions derived from fatty acids are aggregated or crystallized by van der Waals forces to form a fibrous network structure. It is presumed that the entire ink is gelled by incorporating solvent molecules into this network structure.
  • the ink of the present invention is preferably gelled on the recording medium.
  • the polysaccharide fatty acid ester compound of the present invention is present in the ink as a gelling agent, and thickens or gels the ink of the present invention.
  • Any fatty acid can be used as the esterification, but a saturated fatty acid having 8 to 24 carbon atoms is preferable in order to maximize the effect of thickening or gelling.
  • Specific examples of polysaccharide fatty acid ester compounds used in the ink of the present invention are shown below, but the present invention is not limited to these compounds.
  • the polysaccharide fatty acid ester compound used in the present invention is obtained by esterifying a polysaccharide containing a disaccharide with a fatty acid.
  • a polysaccharide fatty acid ester compound examples include a dextrin fatty acid ester compound. , Inulin fatty acid ester compounds, sucrose fatty acid ester compounds, and the like. Of these, dextrin fatty acid ester compounds and inulin fatty acid ester compounds are particularly useful.
  • the dextrin fatty acid ester compound is preferably an ester compound of a linear or branched saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 24 carbon atoms and a dextrin having an average degree of polymerization of 10 to 100, particularly 8 to 24 carbon atoms. More preferably, it is an ester compound of saturated fatty acid and dextrin.
  • dextrin fatty acid ester compounds include palmitic dextrin, palmitic acid / ethylhexanoic acid dextrin, stearic acid dextrin, palmitic acid / stearic acid dextrin, oleic acid dextrin, isopalmitic acid dextrin, isostearic acid dextrin, Examples include dextrin myristate.
  • dextrin palmitate for example, Leopard KL2, Leopard TL2 manufactured by Chiba Flour Milling Co., Ltd.
  • dextrin palmitic acid / ethylhexanoic acid for example, Leopard TT2 manufactured by Chiba Flour Milling Co., Ltd.
  • dextrin myristate Examples thereof include Leopard MKL2 manufactured by Chiba Flour Milling Co., Ltd.
  • any inulin fatty acid ester compound can be used, but it is preferably an ester compound with a linear or branched saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 24 carbon atoms, specifically, caproic acid, Caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isodecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, oleic acid, linoleic acid, behenic acid, ricinoleic acid, fatty acid ester compounds of hydroxystearic acid, etc. Is mentioned. Examples of commercially available products include inulin stearate (for example, Leopard ISK2, ISL2 from Chiba Flour Milling Co., Ltd.).
  • sucrose fatty acid ester compound can be used, but it is preferably an ester compound with a linear or branched saturated or unsaturated fatty acid having 8 to 24 carbon atoms, and saturated with 8 to 24 carbon atoms. More preferably, it is an ester compound with a fatty acid. Specific examples include fatty acid ester compounds of caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isodecanoic acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, isostearic acid, behenic acid, hydroxystearic acid, and the like. It is done.
  • the HLB value (Hydrophilic-Lipophilic Balance) of the sucrose fatty acid ester used in the present invention is 0 or more and 5 or less from the viewpoint of solubility in the actinic ray curable composition used in the present invention. Preferably, it is 0 or more and 3 or less.
  • fatty acid ester compounds of polysaccharides can be used alone or in combination of two or more, and other gelling agents such as 12-hydroxystearic acid, behenic acid / eicosane diacid glyceryl, metal soap, Silicic anhydride, N-lauroyl-L-glutamic acid- ⁇ , ⁇ -dibutylamide, stearone, etc.
  • waxes such as petroleum wax, preferably paraffin wax, microcrystalline wax, petrolactam, vegetable wax , Preferably candelilla wax, carnauba wax, rice wax, wood wax or jojoba oil, jojoba solid wax, animal wax, preferably beeswax, lanolin or whale wax, mineral wax, preferably montan wax, Hydrogenated wax, preferably cured Castor oil or hydrogenated castor oil derivative, modified wax, preferably montan wax derivative, paraffin wax derivative, microcrystalline wax derivative or polyethylene wax derivative, higher fatty acid, preferably behenic acid, stearic acid, palmitic acid, myristic acid, laurin Acid or oleic acid, higher alcohol, preferably stearyl alcohol or behenyl alcohol, hydroxystearic acid, preferably 12-hydroxystearic acid or 12-hydroxystearic acid derivative, fatty acid amide, preferably lauric acid amide, stearic acid amide, Oleic acid amide, erucic acid amide,
  • the amount of the fatty acid ester compound of the polysaccharide according to the present invention added to the ink is appropriately adjusted according to the object effect of the present invention, but is 1% by mass or more and less than 30% by mass with respect to the total mass of the ink. It is preferable.
  • the addition amount of the fatty acid ester compound of the polysaccharide is 1% by mass or more with respect to the total mass of the ink, the desired thickening and gelation upon landing on the recording medium can be obtained. The print quality on the recording medium is sufficiently satisfied.
  • the addition amount of the fatty acid ester compound of the polysaccharide is less than 30% by mass with respect to the total mass of the ink, the emission stability can be maintained, and when the pigment is used as the coloring material, the dispersion of the pigment can be maintained. Stability can be ensured. If the amount of the fatty acid ester compound of the polysaccharide is 1% by mass or more and less than 30% by mass with respect to the total mass of the ink, the desired effect is obtained, but more preferably 3% by mass or more and less than 25% by mass.
  • the total amount is preferably less than 30% by mass relative to the total mass of the ink.
  • the gel transition temperature is arbitrarily set, but is preferably 20 ° C. or higher and lower than 70 ° C.
  • the gel transfer temperature of the ink is 20 ° C. or higher, sufficient gel transition after ink landing according to the recording conditions can be performed, and the print image quality can be sufficiently improved. If it is less than 70 ° C., it is not necessary to heat the ink jet recording apparatus to an excessively high temperature, the load on the head of the ink jet recording apparatus and the members of the ink supply system can be reduced, and good durability of the recording head is realized. be able to.
  • the gel transition temperature as used in the present invention refers to a temperature at which the viscosity suddenly changes from a fluid solution state to a gel state, and the sol-gel transition temperature, phase transition temperature, sol-gel transition point, It is synonymous with the term called gel point.
  • the method for measuring the gel transition temperature in ink is, for example, performing thermal analysis with a differential scanning calorimeter (DSC), measuring the center temperature of the exothermic peak observed when cooling from a high temperature state, and obtaining the gel transition temperature. Can do.
  • DSC differential scanning calorimeter
  • the gel transition temperature is preferably present between the ink temperature inside the head and the surface temperature of the recording medium.
  • the gel transition temperature of the ink of the present invention can be adjusted by the addition amount of the polysaccharide fatty acid ester compound according to the present invention.
  • the ink of the present invention comprises an actinic ray curable composition that is cured with actinic rays together with a fatty acid ester compound of a polysaccharide and a coloring material.
  • the actinic ray curable composition (hereinafter also referred to as a photopolymerizable compound) used in the present invention will be described.
  • Examples of the actinic rays in the present invention include electron beams, ultraviolet rays, ⁇ rays, ⁇ rays, X rays, etc., but they are dangerous to human bodies and easy to handle, and their use is widespread industrially. Preferred are ultraviolet rays and electron beams.
  • the photopolymerizable compound that is crosslinked or polymerized by irradiation with actinic rays can be used without any particular limitation.
  • photo cationic polymerizable monomer various known cationic polymerizable monomers can be used.
  • JP-A-6-9714, JP-A-2001-31892, JP-A-2001-40068, JP-A-2001-55507, JP-A-2001-310938, JP-A-2001-310937, JP-A-2001-220526 examples thereof include epoxy compounds, vinyl ether compounds, oxetane compounds and the like.
  • the present invention for the purpose of suppressing the shrinkage of the recording medium during ink curing, it contains at least one oxetane compound as a photopolymerizable compound and at least one compound selected from an epoxy compound and a vinyl ether compound. Is preferred.
  • a preferable aromatic epoxide is a di- or polyglycidyl ether produced by the reaction of a polyhydric phenol having at least one aromatic nucleus or an alkylene oxide adduct thereof and epichlorohydrin, such as bisphenol A or an alkylene oxide thereof.
  • examples thereof include di- or polyglycidyl ethers of adducts, di- or polyglycidyl ethers of hydrogenated bisphenol A or alkylene oxide adducts thereof, and novolak type epoxy resins.
  • examples of the alkylene oxide include ethylene oxide and propylene oxide.
  • cyclohexene oxide or cyclopentene obtained by epoxidizing a compound having at least one cycloalkane ring such as cyclohexene or cyclopentene ring with an appropriate oxidizing agent such as hydrogen peroxide or peracid.
  • Oxide-containing compounds are preferred.
  • Preferred aliphatic epoxides include di- or polyglycidyl ethers of aliphatic polyhydric alcohols or alkylene oxide adducts thereof, and typical examples thereof include diglycidyl ether of ethylene glycol, diglycidyl ether of propylene glycol or Diglycidyl ether of alkylene glycol such as diglycidyl ether of 1,6-hexanediol, polyglycidyl ether of polyhydric alcohol such as di- or triglycidyl ether of glycerin or its alkylene oxide adduct, polyethylene glycol or its alkylene oxide adduct Diglycidyl ether, polypropylene glycol or polyalkylene glycol such as diglycidyl ether of alkylene oxide adducts thereof Diglycidyl ether, and the like.
  • the alkylene oxide include ethylene oxide and propylene oxide.
  • aromatic epoxides and alicyclic epoxides are preferable, and alicyclic epoxides are particularly preferable.
  • one of the epoxides may be used alone, or two or more may be used in appropriate combination.
  • vinyl ether compound examples include ethylene glycol divinyl ether, diethylene glycol divinyl ether, triethylene glycol divinyl ether, propylene glycol divinyl ether, dipropylene glycol divinyl ether, butanediol divinyl ether, hexanediol divinyl ether, cyclohexanedimethanol divinyl ether, Di- or trivinyl ether compounds such as methylolpropane trivinyl ether, ethyl vinyl ether, n-butyl vinyl ether, isobutyl vinyl ether, octadecyl vinyl ether, cyclohexyl vinyl ether, hydroxybutyl vinyl ether, 2-ethylhexyl vinyl ether, cyclohexane dimethanol monovinyl ether, n- B pills vinyl ether, isopropyl vinyl ether, isopropenyl ether -o- propylene carbon
  • vinyl ether compounds in consideration of curability, adhesion, and surface hardness, di- or trivinyl ether compounds are preferable, and divinyl ether compounds are particularly preferable.
  • one of the above vinyl ether compounds may be used alone, or two or more thereof may be used in appropriate combination.
  • the oxetane compound referred to in the present invention is a compound having an oxetane ring, and any known oxetane compound as described in JP-A Nos. 2001-220526 and 2001-310937 can be used.
  • the viscosity of the ink composition increases, which makes it difficult to handle, and the glass transition temperature of the ink composition is high. Therefore, the tackiness of the cured product obtained may not be sufficient.
  • the compound having an oxetane ring used in the present invention is preferably a compound having 1 to 4 oxetane rings.
  • Examples of the compound having an oxetane ring that can be preferably used in the present invention include compounds represented by general formula (1) described in paragraph No. 0089 of JP-A No. 2005-255821 and paragraphs of the same publication.
  • Compounds represented by general formula (2), general formula (7) of paragraph number 0107, general formula (8) of paragraph number 0109, general formula (9) of paragraph number 0166 and the like described in number 0092 Can be mentioned.
  • the use of the radical polymerizable compound is not limited.
  • the radical polymerizable compound include JP-A-7-159983, JP-B-7-31399, JP-A-8-224982, A photocurable material using a photopolymerizable composition described in JP-A-10-863 and a cationically polymerizable photocurable resin are known, and recently, a long wavelength longer than visible light is known.
  • Photo-cationic polymerization type photo-curing resins sensitized to the region are also disclosed in, for example, JP-A-6-43633 and JP-A-8-324137.
  • the radical polymerizable compound is a compound having an ethylenically unsaturated bond capable of radical polymerization, and may be any compound as long as it has at least one ethylenically unsaturated bond capable of radical polymerization in the molecule. , Oligomers, polymers and the like having a chemical form. Only one kind of radically polymerizable compound may be used, or two or more kinds thereof may be used in combination at an arbitrary ratio in order to improve desired properties.
  • a dye or a pigment can be used without limitation as a color material constituting the ink, but a pigment having good dispersion stability with respect to the ink component and excellent weather resistance is used. It is preferable. Although it does not necessarily limit as a pigment, For example, the organic or inorganic pigment of the following number described in a color index can be used for this invention.
  • red or magenta pigments examples include Pigment Red 3, 5, 19, 22, 31, 38, 43, 48: 1, 48: 2, 48: 3, 48: 4, 48: 5, 49: 1, and 53: 1. 57: 1, 57: 2, 58: 4, 63: 1, 81, 81: 1, 81: 2, 81: 3, 81: 4, 88, 104, 108, 112, 122, 123, 144, 146 149, 166, 168, 169, 170, 177, 178, 179, 184, 185, 208, 216, 226, 257, Pigment Violet 3, 19, 23, 29, 30, 37, 50, 88, Pigment Orange 13 16, 20, 36, Examples of blue or cyan pigments include Pigment Blue 1, 15, 15: 1, 15: 2, 15: 3, 15: 4, 15: 6, 16, 17-1, 22, 27, 28, 29, 36, 60.
  • Examples of green pigments include Pigment Green 7, 26, 36, 50, As the yellow pigment, Pigment Yellow 1, 3, 12, 13, 14, 17, 34, 35, 37, 55, 74, 81, 83, 93, 94, 95, 97, 108, 109, 110, 137, 138 139, 153, 154, 155, 157, 166, 167, 168, 180, 185, 193, As the black pigment, Pigment Black 7, 28, 26 and the like can be used according to the purpose.
  • Specific product names include, for example, chromo fine yellow 2080, 5900, 5930, AF-1300, 2700L, chromo fine orange 3700L, 6730, chromo fine scarlet 6750, chromo fine magenta 6880, 6886, 6891N, 6790, 6887.
  • Chromofine Violet RE Chromofine Red 6820, 6830, Chromofine Blue HS-3, 5187, 5108, 5197, 5085N, SR-5020, 5026, 5050, 4920, 4927, 4937, 4824, 4933GN-EP, 4940, 4973, 5205, 5208, 5214, 5221, 5000P, Chromofine Green 2GN, 2GO, 2G-550D, 5310, 5370, 6830, Lomo Fine Black A-1103, Seika Fast Yellow 10GH, A-3, 2035, 2054, 2200, 2270, 2300, 2400 (B), 2500, 2600, ZAY-260, 2700 (B), 2770, Seika Fast Red 8040 , C405 (F), CA120, LR-116, 1531B, 8060R, 1547, ZAW-262, 1537B, GY, 4R-4016, 3820, 3891, ZA-215, Seika Fast Carmine 6B1476T-7, 1483LT
  • a ball mill, sand mill, attritor, roll mill, agitator, Henschel mixer, colloid mill, ultrasonic homogenizer, pearl mill, wet jet mill, paint shaker, or the like can be used.
  • a dispersant when dispersing the pigment.
  • a polymer dispersant is preferably used.
  • the polymer dispersant include Avecia's Solsperse series and Ajinomoto Fine-Techno's PB series. Furthermore, the following are mentioned.
  • the pigment dispersant examples include a hydroxyl group-containing carboxylic acid ester, a salt of a long chain polyaminoamide and a high molecular weight acid ester, a salt of a high molecular weight polycarboxylic acid, a salt of a long chain polyaminoamide and a polar acid ester, a high molecular weight unsaturated acid ester, Polymer copolymer, modified polyurethane, modified polyacrylate, polyether ester type anionic activator, naphthalene sulfonic acid formalin condensate salt, aromatic sulfonic acid formalin condensate salt, polyoxyethylene alkyl phosphate ester, polyoxyethylene nonyl Examples thereof include phenyl ether, stearylamine acetate, and pigment derivatives.
  • Nekkor T106 polyoxyethylene sorbitan monooleate
  • M S-IEX (polyoxyethylene monostearate)
  • Hexagline4-0 hexaglyceryl ruthenate Huwei rate
  • pigment dispersants are preferably contained in the ink in the range of 0.1 to 20% by mass.
  • a synergist according to various pigments as a dispersion aid.
  • These dispersants and dispersion aids are preferably added in an amount of 1 to 50 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the pigment.
  • the dispersion medium is used using a solvent or a polymerizable compound, but the ink of the present invention is preferably solvent-free because it is reacted and cured after printing. If the solvent remains in the cured image, the solvent resistance deteriorates and the VOC of the remaining solvent arises. Therefore, it is preferable in view of dispersibility that the dispersion medium is not a solvent but a polymerizable compound, and among them, a monomer having the lowest viscosity is selected.
  • the pigment is preferably dispersed so that the average particle diameter of the pigment particles is 0.08 to 0.5 ⁇ m, and the maximum particle diameter is 0.3 to 10 ⁇ m, preferably 0.3 to 3 ⁇ m.
  • the selection of the dispersion medium, the dispersion conditions, and the filtration conditions are appropriately set. By controlling the particle size, clogging of the head nozzle can be suppressed, and ink storage stability, ink transparency, and curing sensitivity can be maintained.
  • oil-soluble dyes preferably oil-soluble dyes
  • specific examples of oil-soluble dyes that can be used in the present invention are given below, but the present invention is not limited to these.
  • Blue GL-5 200 Light Blue BGL-5 200 (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.), DAIWA Blue 7000, Oleosol Fast Blue GL (manufactured by Daiwa Kasei), DIARESIN Blue P (manufactured by Mitsubishi Kasei), SUDAN Blue 670, NEOPEN Blue 808, ZAPON Blue 806 (above, manufactured by BASF Japan).
  • the amount of pigment or oil-soluble dye added is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.4 to 10% by mass. If it is 0.1% by mass or more, good image quality can be obtained, and if it is 20% by mass or less, an appropriate ink viscosity in ink ejection can be obtained. In addition, two or more kinds of colorants can be mixed as appropriate for color adjustment.
  • Photopolymerization initiator In the ink of the present invention, when ultraviolet rays or the like are used as the active light, it is preferable to contain at least one photopolymerization initiator. However, in the case where an electron beam is used as the actinic ray, a photopolymerization initiator is not required in many cases.
  • Photopolymerization initiators can be broadly classified into two types: intramolecular bond cleavage type and intramolecular hydrogen abstraction type.
  • intramolecular bond cleavage type photopolymerization initiator examples include diethoxyacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, benzyldimethyl ketal, and 1- (4-isopropylphenyl) -2.
  • examples of the intramolecular hydrogen abstraction type photopolymerization initiator include benzophenone, methyl 4-phenylbenzophenone, 4,4'-dichlorobenzophenone, hydroxybenzophenone, 4-benzoyl-4'-methyl, o-benzoylbenzoate.
  • Benzophenones such as diphenyl sulfide, acrylated benzophenone, 3,3 ', 4,4'-tetra (t-butylperoxycarbonyl) benzophenone, 3,3'-dimethyl-4-methoxybenzophenone; 2-isopropylthioxanthone, 2 Thioxanthone series such as 1,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone; aminobenzophenone series such as Michler-ketone and 4,4'-diethylaminobenzophenone; 10-butyl 2-chloro-acridone, 2-ethyl anthraquinone, 9,10-phenanthrenequinone, camphorquinone, and the like.
  • the blending amount is preferably in the range of 0.01 to 10.00% by mass of the actinic ray curable composition.
  • radical polymerization initiator examples include triazine derivatives described in JP-B-59-1281, JP-B-61-9621, JP-A-60-60104, JP-A-59-1504, and JP-A-59-1504.
  • a photoacid generator can also be used as a photopolymerization initiator.
  • photoacid generator for example, a chemically amplified photoresist or a compound used for photocationic polymerization is used (edited by Organic Electronics Materials Research Group, “Organic Materials for Imaging”, Bunshin Publishing (1993), 187. See page 192). Examples of compounds suitable for the present invention are listed below.
  • B (C 6 F 5 ) 4 ⁇ , PF 6 ⁇ , AsF 6 ⁇ , SbF 6 ⁇ , and CF 3 SO 3 — salts of aromatic onium compounds such as diazonium, ammonium, iodonium, sulfonium, and phosphonium are listed. be able to.
  • a halide that generates hydrogen halide can also be used, and specific examples thereof include the compounds described in paragraph No. 0138 of JP-A No. 2005-255821.
  • the output stability, print head and ink cartridge compatibility, storage stability, image storage stability, and other various performance improvement objectives are known.
  • Various additives such as a viscosity modifier, a specific resistance modifier, a film forming agent, an ultraviolet absorber, an antioxidant, a discoloration inhibitor, an antibacterial agent, and a rust inhibitor can be appropriately selected and used.
  • the recording medium that can be used for image formation with the ink of the present invention is not particularly limited, and is made of a paper base such as plain paper or art paper used for copying, ordinary uncoated paper, base paper, etc.
  • various non-absorbable plastics and films used for so-called soft packaging can be used.
  • plastic films include PET film and OPS.
  • examples thereof include a film, an OPP film, an ONY film, a PVC film, a PE film, and a TAC film.
  • the actinic ray curable inkjet ink is heated in the inkjet recording head at a gel transition temperature of + 10 ° C. or more and less than + 40 ° C.
  • An image is recorded by ejecting the actinic ray curable ink jet ink onto a recording medium from the ink jet recording head.
  • the ink according to the present invention By using the ink according to the present invention to form an image by making a difference between the temperature of the ink in the recording head and the temperature of the recording medium, the ink of the present invention that has landed on the recording medium is In this method, the ink is fixed by gelation and then the recording surface is irradiated with actinic rays such as ultraviolet rays or electron beams to cure the ink.
  • actinic rays such as ultraviolet rays or electron beams
  • an inkjet recording apparatus used for inkjet recording is heated on a recording medium after heating the recording head to a predetermined temperature in a relatively low temperature environment such as room temperature.
  • the method of landing on the surface and naturally cooling and fixing by the environmental temperature, the method of cooling the recording medium in advance, or the method of fixing by blowing cold air to the landing part, etc. are appropriately selected and used.
  • the ink jet image forming method of the present invention is characterized in that the ink in the recording head is heated to a predetermined temperature range higher than the room temperature. Examples of the method for heating the ink in the recording head include a method for heating the ink directly or indirectly by attaching a heater inside or outside the recording head, a method for utilizing heat generated when the recording head is driven, and the like. I can do it.
  • a method of providing an intermediate transfer medium such as a roller between the inkjet recording head and the recording medium is one of the preferred embodiments of the present invention.
  • the ink of the present invention is ejected onto an intermediate transfer medium set at a temperature lower than that of the recording head, the ink is fixed on the intermediate transfer medium by thickening or gelation, and then the fixed ink is used. Transfer to recording medium. For this reason, it is possible to relatively reduce variations in image quality due to temperature changes in the printing environment.
  • total ink film thickness after ink landing In the present invention, the total ink film thickness after the ink has landed on the recording medium and cured by irradiation with actinic rays is preferably 2 to 25 ⁇ m.
  • total ink film thickness means the maximum value of the film thickness of the ink drawn on the recording medium, and even for a single color, other two colors are superimposed (secondary color), three colors are superimposed, four colors are used. Even when recording is performed by the overlapping (white ink base) inkjet recording method, the meaning of the total ink film thickness is the same.
  • the recording head and the ink are heated at a temperature of 10 ° C. or higher and lower than 40 ° C. than the gel transition temperature of the ink according to the present invention. .
  • the ink ejection temperature 10 ° C. or more higher than the gel transition temperature it is possible to prevent the ink from gelling in the recording head due to temperature fluctuations, and to suppress ejection defects.
  • the temperature below 40 ° C. the time until the ink reaches the gel transition temperature after landing on the recording medium can be shortened, and the gelation speed can be increased. As a result, high image quality can be obtained.
  • the ink according to the present invention has a large viscosity fluctuation range due to temperature fluctuation, and the viscosity fluctuation directly affects the droplet size and droplet ejection speed and causes image quality degradation. Therefore, the ink temperature is equal to or higher than the gel transition temperature of the ink + 10 ° C. , And maintaining in a temperature range of less than + 40 ° C. and emitting in that state.
  • the temperature management range is preferably set temperature ⁇ 5 ° C., more preferably set temperature ⁇ 2 ° C., and still more preferably set temperature ⁇ 1 ° C.
  • the set temperature here refers to a reference temperature set as the temperature of ink when ink is ejected.
  • the amount of liquid droplets ejected from each nozzle of the recording head can be appropriately changed in accordance with the recording image.
  • it is preferably in the range of 1 pl to 15 pl. .
  • the active light irradiation condition is preferably that the active light is irradiated within 10 seconds after ink landing, more preferably 0.001 to 5 seconds, and still more preferably. 0.001 second to 2 seconds.
  • a basic method for irradiating actinic rays is disclosed in JP-A-60-132767. Specifically, a light source is provided on both sides of the recording head unit, and the recording head and the light source are arranged in a shuttle system. Scan. Irradiation is performed after a certain period of time after ink landing. Further, the curing is completed by another light source that is not driven.
  • a method using an optical fiber or a method in which a collimated light source is applied to a mirror surface provided on the side surface of a recording head unit to irradiate the recording unit with ultraviolet rays is disclosed. Yes. Any of these irradiation methods can be used in the image forming method of the present invention.
  • actinic ray irradiation is divided into two stages.
  • actinic rays are irradiated in the above-described manner within 0.001 to 2.0 seconds after ink landing, and after all printing is completed, actinic rays are further irradiated.
  • the method is also a preferred embodiment.
  • Examples of the irradiation method in the case of using an electron beam as the actinic ray include a scanning method, a curtain beam method, and a broad beam method.
  • the curtain beam method is preferable from the viewpoint of processing capability.
  • the acceleration voltage of electron beam irradiation can be set to a range of 30 to 250 kV, so that a cured film can be formed. However, it is preferable to set the acceleration voltage to 30 to 100 kV that can obtain the same curability with a lower irradiation dose. .
  • the acceleration voltage By irradiating an electron beam with an acceleration voltage of 30 to 100 kV, the electron beam concentrates on the surface of the recording medium where curing inhibition is likely to occur, and the curability can be improved. Therefore, in order to obtain high curability under a high oxygen concentration, it is preferable to irradiate an electron beam with an acceleration voltage of 30 to 100 kV.
  • the irradiation dose of the electron beam is set to a lower value than usual, so that energy saving is achieved by high energy efficiency and production efficiency is achieved by increasing printing speed. It is also possible to plan upward and downward.
  • the electron beam irradiation dose is preferably 30 to 100 kGy, more preferably 30 to 60 kGy.
  • the measurement of the electron beam dose is performed, for example, by irradiating a 44.5 ⁇ m-thick dose measurement film (RADIACHROMIC FILM FWT-60-00 manufactured by FARWEST) with Co60 gamma rays as a standard radiation source, and the absorbance due to film coloring.
  • a calibration curve for determining the relationship between the dose and the dose is prepared, and the electron beam irradiation dose can be determined from the calibration curve and the absorbance.
  • Examples of electron beam irradiation means that can be used in the present invention include “Curetron EBC-200-20-30” manufactured by Nisshin High Voltage Co., Ltd., “Min-EB” manufactured by AIT Co., Ltd., and the like. Can be mentioned.
  • the inkjet image forming method of the present invention it is preferable to irradiate an electron beam in an oxygen concentration atmosphere of 1000 ppm or less, and more preferably 500 ppm or less.
  • the oxygen concentration of 1000 ppm or less in the present invention includes a concentration range achieved by inerting with an inert gas such as nitrogen or argon.
  • UV irradiation When ultraviolet rays are used as actinic rays, for example, low-pressure, medium-pressure, high-pressure mercury lamps, metal halide lamps and the like having an operating pressure of several hundred Pa to 1 MPa are used as the ultraviolet irradiation light source.
  • a high-pressure mercury lamp and a metal halide lamp are preferable, and a metal halide lamp is more preferable.
  • the light source wavelength includes ultraviolet rays of 300 nm or less, or when the irradiation energy exceeds 500 mJ / cm 2 , the mother nucleus of the actinic ray crosslinkable resin or various coexisting additives are decomposed by ultraviolet rays, and the present invention.
  • the irradiation energy is less than 0.1 mJ / cm 2 , the crosslinking efficiency is insufficient and the effect of the present invention cannot be obtained sufficiently.
  • the illuminance upon irradiation with ultraviolet rays is preferably 0.1 mW / cm 2 to 1 W / cm 2 .
  • the illuminance exceeds 1 W / cm 2 , the surface curability of the coating film is improved, but the deep curability is lowered and a film having a hard surface only is obtained. In that case, the balance of hardness in the depth direction of the film is lost and curling occurs, which is not preferable.
  • the crosslinking does not proceed sufficiently due to scattering in the film and the effect of the present invention cannot be obtained, which is not preferable.
  • the preferable range of illuminance is due to the change in the light transmittance.
  • concentration distribution of the generated cross-linking reactive species is different due to the transmittance of ultraviolet rays, and the UV illuminance is high, a high concentration of cross-linking reactive species is generated on the surface of the coating film, and a tight and dense film is formed on the surface of the coating film. .
  • an inkjet recording apparatus (hereinafter simply referred to as a recording apparatus) that can be used in the inkjet image forming method of the present invention will be described using an ultraviolet irradiation apparatus as an example.
  • FIG. 1 is a front view showing a configuration of a main part of an ink jet recording apparatus that can be used in the present invention.
  • the ink jet recording apparatus 1 includes a recording head carriage 2, a recording head 3, irradiation means 4 as means for irradiating ultraviolet rays, a platen unit 5, and the like.
  • the platen unit 5 is installed under the recording medium P.
  • the platen unit 5 has a function of absorbing ultraviolet rays, and absorbs excess ultraviolet rays that have passed through the recording medium P. As a result, a high-definition image can be reproduced very stably.
  • the recording medium P is guided by the guide member 6 and moves from the near side to the far side in FIG. 1 by the operation of the conveying means (not shown).
  • the recording head scanning means (not shown) scans the recording head 3 held by the recording head carriage 2 by reciprocating the recording head carriage 2 in the Y direction in FIG.
  • the recording head carriage 2 is installed on the upper side of the recording medium P, and has a plurality of recording heads 3 to be described later and discharge ports (nozzles) on the lower side according to the number of colors used for image printing on the recording medium P. Store.
  • the recording head carriage 2 is installed on the main body of the recording apparatus 1 in such a manner that it can reciprocate in the Y direction in FIG. 1, and reciprocates in the Y direction in FIG. 1 by driving the recording head scanning means.
  • the recording head carriage 2 has white (W), yellow (Y), magenta (M), cyan (C), black (K), light yellow (Ly), light magenta (Lm), and light cyan (
  • W white
  • Y yellow
  • M magenta
  • C cyan
  • K black
  • Ly yellow
  • Lm light magenta
  • W light cyan
  • each recording head 3 is heated and kept at a temperature range of the gel transition temperature + 10 ° C. or more and less than + 40 ° C. of each ink to be filled.
  • the recording head 3 is directed from the discharge port toward the recording medium P by the operation of a plurality of discharge means (not shown) provided inside the ink of the present invention supplied by the ink supply means (not shown). Discharge.
  • the ink ejected by the recording head 3 includes a coloring material, a polymerizable monomer, a photopolymerization initiator, and the like in addition to the polysaccharide fatty acid ester compound according to the present invention, and is landed on the recording medium P.
  • the recording head 3 moves from one end in the width direction of the recording medium P to the other end of the recording medium P in the Y direction in FIG.
  • the ink of the present invention is ejected as ink droplets onto the landable region), and the ink droplets are landed on the landable region.
  • the above scanning is performed as many times as necessary, and after the ink of the present invention is ejected toward one landable area, the recording medium P is appropriately moved from the front to the back in FIG. While performing scanning by the means, the recording head 3 discharges the ink according to the present invention to the next landable area adjacent to the rearward direction in FIG.
  • the irradiation means 4 includes an ultraviolet lamp that emits ultraviolet light in a specific wavelength region with a stable exposure energy and a filter that transmits ultraviolet light of a specific wavelength.
  • an ultraviolet lamp a mercury lamp, a metal halide lamp, an excimer laser, an ultraviolet laser, a cold cathode tube, a hot cathode tube, a black light, an LED (light emitting diode), etc. can be applied.
  • a cathode tube, a hot cathode tube, a mercury lamp or black light is preferred.
  • a low-pressure mercury lamp, a hot cathode tube, a cold cathode tube, and a germicidal lamp that emit ultraviolet light having a wavelength of 254 nm are preferable because they can prevent bleeding and efficiently control the dot diameter.
  • black light as the active light source of the irradiation means 4, the irradiation means 4 for curing the UV ink can be produced at low cost.
  • the irradiating means 4 has the same shape as the largest one that can be set by the recording apparatus 1 among the landable areas in which the recording head 3 ejects UV ink by one scan driven by the recording head scanning means. Has a larger shape.
  • the irradiation means 4 is fixed on both sides of the recording head carriage 2 so as to be substantially parallel to the recording medium P.
  • the ink discharge of the recording head 3 is determined from the distance h1 between the irradiation means 4 and the recording medium P. It is effective to increase the distance h2 between the portion 31 and the recording medium P (h1 ⁇ h2), to separate the recording head 3 from the irradiation means 4, or to increase the distance between them. Further, it is more preferable to provide a bellows structure 7 between the recording head 3 and the irradiation means 4.
  • the wavelength of the ultraviolet rays irradiated by the irradiation means 4 can be changed as appropriate by replacing the ultraviolet lamp or filter provided in the irradiation means 4.
  • FIG. 2 is a top view illustrating an example of a configuration of a main part of a line head type ink jet recording apparatus that can be used in the present invention. Those having the same functions as those shown in FIG. 1 will be described using the same reference numerals as those in FIG.
  • the ink jet recording apparatus shown in FIG. 2 is called a line head system, and a plurality of ink jet recording heads 3 of each color are fixed to a recording head carriage 2 so as to cover the entire width of the recording medium P. Has been placed.
  • irradiation means 4 arranged so as to cover the entire width of the ink printing surface so as to cover the entire width of the recording medium P.
  • the ultraviolet lamp used in the illuminating means 4 the same one as described in FIG. 1 can be used.
  • the recording head carriage 2 and the irradiating means 4 are fixed, and only the recording medium P is conveyed, and ink is ejected and cured to form an image.
  • Example 1 Preparation of pigment dispersion >> [Preparation of pigment dispersion 1] Pigment: Black pigment Pigment Black 7 (Mitsubishi Chemical Corporation # 52) 20 parts Pigment dispersant: PB822 (Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.) 8 parts Polymerizable compound: Oxetane 221 (OXT221 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 72 parts Each of the above additives was mixed at 60 ° C., dissolved by heating, and then kneaded using a bead mill to prepare Pigment Dispersion Liquid 1. It was 80 nm as a result of measuring the volume average particle diameter of the pigment particle of the pigment dispersion liquid 1 containing this black pigment using Zetasizer 1000 (made by Malvern).
  • Polymerizable compound Oxetane 221 (OXT221 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 57.5 parts Polymerizable compound: Oxetane 212 (OXT212, manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 10.0 parts Polymerizable compound: Alicyclic epoxy compound 1 (EPR) 15.0 parts Photopolymerization initiator: CPI100P (manufactured by Sun Apro) 2.5 parts Surfactant: X22-4272 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.05 parts Pigment dispersion 1 15.0 parts [Preparation of ink 2] In the preparation of the ink 1, 30.0 parts of 12-hydroxystearic acid (abbreviated as 12HSA in Table 1) was added as an additive, the addition amount of OXT221 was changed to 27.5 parts, and heating during ink preparation was performed. Ink 2 was prepared in the same manner except that the temperature was changed to 90 ° C.
  • ink 3 In the preparation of the ink 1, 5.0 parts of N-lauroyl-L-glutamic acid- ⁇ , ⁇ -dibutyramide (abbreviated as LGBA in Table 1) was added as an additive, and the amount of OXT221 added was 52.5. Ink 3 was prepared in the same manner except that the heating temperature during ink preparation was changed to 130 ° C.
  • OXT221 Oxetane compound (di (1-ethyl-3-oxetanyl) methyl ether, manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
  • OXT212 Oxetane compound (3-ethyl-3- (2-ethylhexyloxymethyl) oxetane, manufactured by Toagosei Co., Ltd.)
  • Example 2 Preparation of pigment dispersion >> [Preparation of pigment dispersion 2] After the following additives were mixed, the mixture was kneaded using a bead mill to prepare Pigment Dispersion Liquid 2.
  • Pigment Black pigment Pigment Black 7 (Mitsubishi Chemical Corporation # 52) 20 parts Pigment dispersant: PB822 (Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.) 8 parts Polymerizable compound: Tetraethylene glycol diacrylate (TEGDA) 72 parts ⁇
  • Preparation of ink radical polymerization type inkjet ink >> [Preparation of Ink 24] The following additives are mixed in order, heated to 80 ° C. and stirred, and the resulting liquid is heated and filtered with a # 3000 metal mesh filter and cooled to produce a radical polymerization type black ink. 24 was prepared.
  • Polymerizable compound Tetraethylene glycol diacrylate (TEGDA) 30 parts
  • the addition amount of each polymerizable compound, the type and addition amount of each additive were changed as shown in Table 2, and the same was performed except that the heating temperature at the ink preparation was changed to 130 ° C.
  • inks 25 to 30 were prepared.
  • Example 3 Inkjet image formation >> A line head type ink jet recording apparatus equipped with a piezo type ink jet nozzle is loaded with inks 1 to 30 described in Examples 1 and 2, and PPC paper (manufactured by J PAPER Konica Minolta Business Solutions), art paper for printing ( SA Kinfuji Oji Paper Co., Ltd.), cast coated paper for printing (mirror coated gold, manufactured by Oji Paper Co., Ltd.), coated paper for printing (OK Matte Coat Green 100, manufactured by Oji Paper Co., Ltd.), and polyethylene terephthalate film (white pet Maru adhesive) A blank character, a solid image, a sharpness evaluation chart, and a dot diameter measurement chart were printed on the product, and images 1 to 30 were obtained.
  • PPC paper manufactured by J PAPER Konica Minolta Business Solutions
  • art paper for printing SA Kinfuji Oji Paper Co., Ltd.
  • cast coated paper for printing mirror coated gold, manufactured by Oji Paper Co.
  • the ink supply system is composed of an ink tank, a supply pipe, a front chamber ink tank immediately before the recording head, a pipe with a filter, and a piezo head.
  • the ink determined in Examples 1 and 2 is insulated from the front chamber tank to the recording head portion.
  • the gel transition temperature was + 30 ° C.
  • the piezo head also has a built-in heater, and the ink temperature in the recording head is heated to the gel transition temperature + 30 ° C. For the ink that does not cause gelation, the ink was uniformly heated to 70 ° C.
  • the piezo head has a nozzle diameter of 20 ⁇ m, the number of nozzles is 512 nozzles (256 nozzles ⁇ 2 rows, staggered arrangement, 1 row nozzle pitch 360 dpi), and the droplet speed is about 2.5 pl under the condition that each droplet volume is 2.5 pl.
  • the light was emitted at 6 m / sec and printed with a recording resolution of 1440 dpi ⁇ 1440 dpi.
  • Each recording medium was at room temperature (23 ° C.). After each ink landed, the ink was cured by irradiating with ultraviolet rays at an illuminance of 60 mJ / cm 2 0.5 seconds after the ink landed by a high-pressure mercury lamp disposed on the carriage.
  • the illuminance of the irradiation light source was displayed by measuring the integrated illuminance of 254 nm using UV PF-A1 manufactured by Iwasaki Electric Co., Ltd.
  • the above image formation was performed in an environment of 23 ° C. and 55% RH.
  • dpi represents the number of dots per 2.54 cm.
  • the images 1 to 30 prepared above were evaluated for plain paper character quality, density unevenness, sharpness, recording medium type compatibility, adhesion, and emission stability according to the following methods.
  • ⁇ All three-point extracted characters are clearly recorded in detail. ⁇ : Only a part of the three-point extracted characters can be read, but all four-point extracted characters can be read. Only a part of the extracted characters can be read, but all the 5-point extracted characters can be read. X: Some 5-point extracted characters cannot be read.
  • printing art paper SA Kinfuji Oji Paper Co., Ltd.
  • printing cast coated paper Mirror Coat Gold Oji Paper Co., Ltd.
  • printing coated paper OK Matte Coat Green 100, manufactured by Oji Paper Co., Ltd.
  • polyethylene A dot diameter measurement image in which pixels are arranged at 360 dpi intervals is printed on a terephthalate film (manufactured by White Pet Maru Adhesive Co., Ltd.), and the dot diameter of various papers is set to 20 using an optical microscope (VHX-500 manufactured by KEYENCE). Measurement was
  • Dot diameter variation index (average dot diameter of the recording medium having the largest average dot diameter) / (average dot diameter of the recording medium having the smallest average dot diameter) As the dot diameter variation index is smaller, the same image can be printed regardless of the type of the recording medium, so that it can be said that the recording medium type compatibility is excellent.
  • x The dot diameter variation index is 1.50 or more [Evaluation of Adhesion] After pasting the cello tape (registered trademark) on the solid image formed on the polyethylene terephthalate film (manufactured by White Pet Maru Adhesive Co., Ltd.), visually observe the image state when peeled off in the vertical method, as follows: Judged.
  • Ejection was performed with an ink jet recording apparatus equipped with each of the inks prepared as described above, and visual observation was performed for the presence or absence of nozzle missing and emission bending, and the emission stability was evaluated according to the following criteria.
  • the actinic radiation curable inkjet ink of the present invention is superior to the comparative example in the quality of plain paper characters of the formed image, and is excellent in various recording media such as coated paper and films. It can be seen that printing can be performed with quality, adhesion of the formed image is excellent, and emission stability is high. Moreover, as a result of visually observing the created JIS / SCID N5 “bicycle” image, it was confirmed that there was no image deterioration due to coalescence of droplets, excellent sharpness, and high optical density was obtained. .
  • Example 4 Preparation of pigment dispersion >> [Preparation of Yellow Pigment Dispersion 1] Pigment: Yellow pigment (Pigment Yellow 180) 20 parts Pigment dispersant: PB822 (manufactured by Ajinomoto Fine-Techno Co., Ltd.) 8 parts Oxetane compound (OXT221 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 72 parts After heating and mixing the above additives, a bead mill is used. The yellow pigment dispersion 1 was prepared by kneading.
  • magenta pigment dispersion 1 Pigment: Magenta pigment (Pigment Red 122) 20 parts Pigment dispersant: PB822 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.) 8 parts Oxetane compound (OXT221 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 72 parts After heating and mixing the above additives, a bead mill is used. The magenta pigment dispersion 1 was prepared by kneading.
  • Cyan Pigment Dispersion 1 Pigment: Cyan pigment (Pigment Blue 15: 4) 20 parts Pigment dispersant: PB822 (manufactured by Ajinomoto Fine Techno Co., Ltd.) 8 parts Oxetane compound (OXT221 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 72 parts The mixture was kneaded to prepare a cyan pigment dispersion 1.
  • Black pigment dispersion 1 The black pigment dispersion 1 described in Example 1 was used.
  • Polymerizable compound Oxetane 221 (OXT221 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 45.5 parts Polymerizable compound: Oxetane 212 (OXT212 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 10.0 parts Polymerizable compound: alicyclic epoxy compound 1 (supra) 15.0 parts Photopolymerization initiator: CPI100P (manufactured by San Apro) 2.5 parts Surfactant: X22-4272 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.05 part Yellow pigment dispersion 1 15.0 parts Additive D: Inulin stearate D (Leopard ISK2 manufactured by Chiba Flour Mills) 12.0 parts [Preparation of magenta ink] The following additives were sequentially mixed, heated and stirred at 130 ° C., and then the obtained liquid was filtered through a # 3000 metal mesh filter under heating and then cooled to prepare a magenta in
  • Polymerizable compound Oxetane 221 (OXT221 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 45.5 parts Polymerizable compound: Oxetane 212 (OXT212 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 10.0 parts Polymerizable compound: alicyclic epoxy compound 1 (supra) 15.0 parts Photopolymerization initiator: CPI100P (manufactured by San Apro) 2.5 parts Surfactant: X22-4272 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.05 part Magenta pigment dispersion 1 15.0 parts Additive D: Inulin stearate D (Leopard ISK2 manufactured by Chiba Flour Mills) 12.0 parts [Preparation of cyan ink] The following additives were sequentially mixed, heated and stirred at 130 ° C., and then the resulting liquid was filtered through a # 3000 metal mesh filter under heating and then cooled to prepare a cyan
  • Polymerizable compound Oxetane 221 (OXT221 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 45.5 parts Polymerizable compound: Oxetane 212 (OXT212 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 10.0 parts Polymerizable compound: Cycloaliphatic epoxy compound 1 (supra) 15.0 parts Photopolymerization initiator: CPI100P (manufactured by San Apro) 2.5 parts Surfactant: X22-4272 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) 0.05 part Cyan pigment dispersion 1 15.0 parts Additive D: Inulin stearate D (Leopard ISK2 manufactured by Chiba Flour Mills) 12.0 parts [Preparation of black ink] The following additives were sequentially mixed, heated and stirred at 130 ° C., and then the obtained liquid was filtered with a # 3000 metal mesh filter under heating and then cooled to prepare a black ink.
  • Polymerizable compound Oxetane 221 (OXT221 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 45.5 parts Polymerizable compound: Oxetane 212 (OXT212 manufactured by Toagosei Co., Ltd.) 10.0 parts Polymerizable compound: alicyclic epoxy compound 1 (supra) 15.0 parts Photopolymerization initiator: CPI100P (manufactured by San Apro) 2.5 parts Surfactant: X22-4272 (manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ) 0.05 part Black pigment dispersion 1 15.0 parts Additive D: Inulin stearate D (Leopard ISK2 manufactured by Chiba Flour Mills) 12.0 parts ⁇ Measurement of each characteristic value of ink >> About each color ink prepared by the above, the gel transition temperature was measured like the method of Example 1, and the obtained result is shown in Table 4.

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Abstract

　本発明は、様々な記録媒体に印字が可能で、特に普通紙、印刷用コート紙、フィルムに印字した際の印字画像品質及び密着性に優れた活性光線硬化型インクジェット用インクとそれを用いたインクジェット画像形成方法を提供する。この活性光線硬化型インクジェット用インクは、温度により可逆的にゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクジェット用インクであって、ゲル化剤として多糖類の脂肪酸エステル化合物を含有することを特徴とする。

Description

活性光線硬化型インクジェット用インクおよびインクジェット画像形成方法
　本発明は、活性光線硬化型インクジェット用インク、詳しくは、温度によりゾルゲル相転移する特性を備えた活性光線硬化型インクジェット用インクとそれを用いたインクジェット画像形成方法に関するものである。
　近年、オフィスおよび軽印刷分野においては、記録媒体（例えば、普通紙、コート紙、アート紙、ラベル用紙、普通紙両面印刷等）の制約を受けずに高速フルカラー印字が行えるシステムのニーズが高まりつつある。
　画像記録装置の簡便性とランニングコストの観点から、インクジェット記録方式を用いたシステムが注目されつつあり、水系インクを用いたインクジェット方式や、室温で固形のワックスインクを用いる相変化インクジェット方式、記録後に紫外線（ＵＶ）光などの活性光線を照射して架橋させる紫外線硬化型インクジェット方式などが提案されている。
　中でも紫外線硬化型インクジェット方式は、水系インクと比較して乾燥負荷が少ないため、消費エネルギーを抑えたシステムが構築できるという利点があり、紫外線によりインクを硬化させて画像形成を行う為、吸収性のない記録媒体に印字した場合でも画像堅牢性が高く、また普通紙や印刷用コート紙に印字した際には、カールやコックリングといった紙媒体の変形を抑えられる利点もあるため、近年注目されている。
　しかしながら、紫外線照射方式では、装置の構成上、インクジェット記録ヘッドと紫外線照射装置の間に数ｃｍ～数十ｃｍの間隔が発生する為、インクジェット記録ヘッドから出射されたインクが記録媒体上に着滴してから紫外線が照射されるまでに数百ｍｓ～数秒間のタイムラグが生じる。そのタイムラグの間に、インクが濡れ広がるため、記録ドットの大きさがタイムラグの長さ、つまり装置構成や記録速度に左右されるという問題が生じる。
　このため、例えば、低速記録モードと高速記録モードの二種類の記録速度を使い分ける場合、低速記録モードのドットの大きさが高速記録モードのドットの大きさと比較して大きくなるため、高速モードに合わせた画像変換処理を低速モードに適用すると、印字画像のシャドー部の階調性が悪化したり、色濃度が変化したりしてしまう。そのため、低速記録モードと高速記録モードのそれぞれにおいて、異なった画像変換を行わなければならず、画像変換処理が煩雑となる。
　また、様々な記録媒体に紫外線照射方式で印字した場合、記録媒体の種類によりインクの濡れ広がりが異なる為、記録媒体の種類によって記録ドットの大きさに差異が生じ、画像の階調性や色濃度が変化する。そのため画像品質が記録媒体の種類に左右されるといった問題が生じる。
　さらに、紫外線硬化型インクジェットシステムをシングルパス方式に適用する場合、紫外線を照射する前にインク液滴同士の合一が生じるため、濃度ムラが発生して画像品質が劣化するといった問題がある。
　一方、低融点ワックスを用い、常温で固体のワックスインクを加熱（例えば、１２０℃以上）、溶融させ、溶融した状態でワックスインクを出射し、記録媒体上で瞬時に固化させる方法が知られている。この方法によれば、普通紙等のインク吸収能を有する記録媒体でも、一定の品質を有する画像を得ることはできるが、形成された画像の耐擦過性が低く、この耐擦過性を向上させるためには、固化したワックスインクの硬度を高める必要がある。しかしながら、所望の硬度を得るためには、融点の高いワックスの使用が必要となる。例えば、融点が１２０℃以上のワックスを用いた場合、１２０℃以上という高温に加熱するため、インクジェット印字装置のヘッドの耐熱性、インク供給系の部材に負荷がかかり、印字装置の耐久性に難があり、その装置も大型にせざるを得ないという課題を抱えている。特に、インクジェット記録ヘッドにピエゾ素子を使用した方式では、高温限界点としてキュリー温度があり、自ずと加熱できる温度に上限が存在する。
　また、インク中に有機ゲル化剤を含有し、ゲル化剤の固化能を利用して、インクの色ドット間での滲みを改良する方法が開示されている（例えば、特許文献１および２参照。）。しかしながら、上記提案されているようなゲル化剤のみを使用する方法では、印刷コート紙などの吸収性の低い記録媒体や、ポリエチレンテレフタレートフィルムなどの吸収性の全くない記録媒体に印字した際に、印字面における耐擦過性や記録媒体との密着性が十分ではない場合が多く、画像が劣化しやすいという問題点を抱えている。また、上記特許文献１および２においては、インク中にゲル化剤と共に活性光線硬化型組成物を用いることに関し、一切の言及がなされていない。
　また、オイルゲル化剤を活性光線硬化型インクジェットインクに添加することにより、様々な記録媒体に印字したときの印字画像品質を改善する技術が開示されている（例えば、特許文献３および４参照。）が、ゲル化剤の種類によってはポリエチレンテレフタレートィルム等の吸収性の全くない記録媒体に印字した際、画像の鮮鋭性が劣化して十分な画質が得られない場合や、印字面の耐擦過性や記録媒体との密着性が不十分な場合があり、更なる改良が望まれている。
特開平１１－３１５２４５号公報 米国特許出願公開第２００４／００６５２２７Ａ１号明細書 特開２００５－１２６５０７号公報 特開２００７－６３５５３号公報
　本発明は、上記課題に鑑みなされたものであり、その目的は、様々な記録媒体に印字が可能で、特に普通紙、印刷用コート紙、フィルムに印字した際の印字画像品質及び密着性に優れた活性光線硬化型インクジェット用インクとそれを用いたインクジェット画像形成方法を提供することにある。
　本発明の上記目的は、以下の構成により達成される。
　１．温度により可逆的にゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクジェット用インクであって、ゲル化剤として多糖類の脂肪酸エステル化合物を含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェット用インク。
　２．前記多糖類の脂肪酸エステル化合物が、デキストリン脂肪酸エステル化合物またはイヌリン脂肪酸エステル化合物であることを特徴とする前記１に記載の活性光線硬化型インクジェット用インク。
　３．着色剤として顔料を含有することを特徴とする前記１または２に記載の活性光線硬化型インクジェット用インク。
　４．前記多糖類の脂肪酸エステル化合物の含有量が、インク全質量に対して１質量％以上、３０質量％未満であることを特徴とする前記１から３のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェット用インク。
　５．ゲル転移温度が２０℃以上、７０℃未満であることを特徴とする前記１から４のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェット用インク。
　６．前記多糖類の脂肪酸エステル化合物の脂肪酸部分の炭素数が８以上、２４以下であることを特徴とする前記１から５のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェット用インク。
　７．前記１から６のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェット用インクを、インクジェット記録ヘッド内で該活性光線硬化型インクジェット用インクのゲル転移温度＋１０℃以上、＋４０℃未満の温度範囲で加熱しながら、該インクジェット記録ヘッドより該活性光線硬化型インクジェット用インクを記録媒体上に吐出して、画像記録することを特徴とするインクジェット画像形成方法。
　本発明により、様々な記録媒体に印字が可能で、特に普通紙、印刷用コート紙、フィルムに印字した際の印字画像品質及び密着性に優れた活性光線硬化型インクジェット用インクとそれを用いたインクジェット画像形成方法を提供することができた。
本発明で用いることのできるインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す正面図である。 本発明で用いることのできるラインヘッド方式のインクジェット記録装置の要部の構成の他の一例を示す上面図である。
　以下、本発明を実施するための形態について詳細に説明する。
　本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を行った結果、温度により可逆的にゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクジェット用インクであって、ゲル化剤として多糖類の脂肪酸エステル化合物を含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェット用インクにより、様々な記録媒体に印字が可能で、特に普通紙、印刷用コート紙、フィルムに印字した際の印字画像品質及び密着性に優れた活性光線硬化型インクジェット用インクを実現できることを見出し、本発明に至った。
　本発明の活性光線硬化型インクジェット用インク（以下、インクジェットインクあるいは単にインクとも称す）は、出射時にはインクジェット記録ヘッド（以下、単に記録ヘッドとも称す）を加熱することにより低粘度で良好な流動性を有する。しかし、記録媒体への着弾した後は、主にインク温度の低下により速やかにゾルからゲルへの相転移が起こり、流動性が著しく低下する。この結果、記録媒体上での濡れ広がりによる記録ドットの拡大を抑制し、なおかつ液滴同士の合一を抑える作用が働き、印刷物の印字画像品質を飛躍的に改良できたものと考えられる。
　以下、本発明の詳細について説明する。
　本発明の活性光線硬化型インクジェットインクにおいては、少なくとも１種の多糖類の脂肪酸エステル化合物を含有することを特徴とする。多糖類の脂肪酸エステル化合物をインクに添加することにより、温度降下に伴いインクをゲル化させることが可能となる。
　本発明でいうゲル化とは、ラメラ構造、共有結合や水素結合した高分子網目、物理的な凝集状態によって形成される高分子網目、微粒子の凝集構造などの相互作用により、物質が独立した運動を失って集合した構造を持ち、急激な粘度上昇や弾性増加を伴って固化した、または半固化した状態のことをいう。
　本発明のインクが増粘あるいはゲル化するメカニズムは定かではないが、本発明者は以下のように推測している。すなわち、加熱状態にある本発明のインクをゲル転移温度以下に冷却すると、インク中に溶解している多糖類の脂肪酸エステル化合物の糖鎖領域に存在する水酸基同士が水素結合によりネットワークを形成し、さらに脂肪酸由来の炭化水素領域同士がファンデルワールス力により集合あるいは結晶化し、繊維状の網目構造を形成する。この網目構造中に溶媒分子が取りこまれることで、インク全体がゲル化するものと推測される。
　上記効果を発現するにはインク中に多糖類もしくは脂肪酸を独立に添加するだけでは難しく、多糖類が脂肪酸によりエステル化されていることが求められる。
　インクを増粘させるか、あるいはゲル化させるかについては、使用する多糖類の脂肪酸エステル化合物の種類、インクに対する多糖類の脂肪酸エステル化合物の添加量、もしくはインクに使用される活性光線硬化型組成物の種類を変えることで調整することが可能である。記録媒体上での印字品質を最大限に発揮するためには、本発明のインクにおいては、記録媒体上でゲル化することが好ましい。
　〔多糖類の脂肪酸エステル化合物〕
　次いで、本発明に係る多糖類の脂肪酸エステル化合物の詳細について説明する。
　本発明に係る多糖類の脂肪酸エステル化合物は、ゲル化剤として、インク中に存在させるものであり、本発明のインクを増粘もしくはゲル化させるものである。エステル化に用いる脂肪酸としてはいずれのものでも使用できるが、増粘もしくはゲル化の効果を最大限に発揮するには、炭素数が８以上２４以下の飽和脂肪酸であることが好ましい。本発明のインク使用される多糖類の脂肪酸エステル化合物の具体例を示すが、本発明はこれらの化合物に限定されるものではない。
　本発明に使用される多糖類の脂肪酸エステル化合物としては、二糖類を含む多糖類を脂肪酸でエステル化したものが使用され、このような多糖類の脂肪酸エステル化合物としては、例えば、デキストリン脂肪酸エステル化合物、イヌリン脂肪酸エステル化合物、ショ糖脂肪酸エステル化合物等が挙げられる。なかでもデキストリン脂肪酸エステル化合物、イヌリン脂肪酸エステル化合物が特に有用である。
　デキストリン脂肪酸エステル化合物としては、炭素数８～２４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和脂肪酸と平均重合度１０～１００のデキストリンとのエステル化合物であることが好ましく、特に、炭素数８～２４の飽和脂肪酸とデキストリンのエステル化合物であることがより好ましい。
　本発明に係るデキストリン脂肪酸エステル化合物の具体例としては、パルミチン酸デキストリン、パルミチン酸／エチルヘキサン酸デキストリン、ステアリン酸デキストリン、パルミチン酸／ステアリン酸デキストリン、オレイン酸デキストリン、イソパルミチン酸デキストリン、イソステアリン酸デキストリン、ミリスチン酸デキストリン等が挙げられる。市販品としては、パルミチン酸デキストリン（例えば、千葉製粉（株）製のレオパールＫＬ２、レオパールＴＬ２）やパルミチン酸／エチルヘキサン酸デキストリン（例えば、千葉製粉（株）製のレオパールＴＴ２）やミリスチン酸デキストリン（例えば、千葉製粉（株）製のレオパールＭＫＬ２）等が挙げられる。
　イヌリン脂肪酸エステル化合物としては、いずれのものでも使用できるが、炭素数８～２４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和脂肪酸とのエステル化合物であることが好ましく、具体的には、カプロン酸、カプリル酸、２－エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、ベヘン酸、リシノール酸、ヒドロキシステアリン酸の脂肪酸エステル化合物等が挙げられる。市販品としては、ステアリン酸イヌリン（例えば、千葉製粉（株）のレオパールＩＳＫ２、ＩＳＬ２）等が挙げられる。
　ショ糖脂肪酸エステル化合物としては、いずれのものでも使用できるが、炭素数８～２４の直鎖又は分岐鎖の飽和又は不飽和脂肪酸とのエステル化合物であることが好ましく、炭素数８～２４の飽和脂肪酸とのエステル化合物であることがより好ましい。具体例としては、例えば、カプリル酸、２－エチルヘキサン酸、カプリン酸、ラウリン酸、イソデカン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸、ヒドロキシステアリン酸の脂肪酸エステル化合物等が挙げられる。また、本発明で使用するショ糖脂肪酸エステルのＨＬＢ値（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｉｃ－Ｌｉｐｏｐｈｉｌｉｃ　Ｂａｌａｎｃｅ）は、本発明で使用する活性光線硬化型組成物への溶解性の観点から、０以上、５以下であることが好ましく、０以上、３以下であることがより好ましい。
　これらの多糖類の脂肪酸エステル化合物は、単独もしくは２つ以上を組み合わせて使用することができ、また他のゲル化剤、例えば、１２－ヒドロキシステアリン酸やベヘン酸／エイコサン二酸グリセリル、金属石鹸、無水ケイ酸、Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－α，γ－ジブチルアミド、ステアロン等や、各種公知のワックス類、例えば、石油ワックス、望ましくはパラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトロラクタムや、植物系ワックス、望ましくはキャンデリラワックス，カルナウバワックス，ライスワックス，木ロウまたはホホバ油や、ホホバ固体ロウや、動物系ワックス、望ましくはミツロウ，ラノリンまたは鯨ロウや、鉱物系ワックス、望ましくはモンタンワックスや、水素化ワックス、望ましくは硬化ヒマシ油または硬化ヒマシ油誘導体や、変性ワックス、望ましくはモンタンワックス誘導体，パラフィンワックス誘導体，マイクロクリスタリンワックス誘導体またはポリエチレンワックス誘導体や、高級脂肪酸、望ましくはベヘン酸，ステアリン酸，パルミチン酸，ミリスチン酸，ラウリン酸またはオレイン酸や、高級アルコール、望ましくはステアリルアルコールまたはベヘニルアルコールや、ヒドロキシステアリン酸、望ましくは１２－ヒドロキシステアリン酸または１２－ヒドロキシステアリン酸誘導体や、脂肪酸アミド、望ましくはラウリン酸アミド，ステアリン酸アミド，オレイン酸アミド，エルカ酸アミド，リシノール酸アミド，１２－ヒドロキシステアリン酸アミド，特殊脂肪酸アミドまたはＮ－置換脂肪酸アミドや、アミン、望ましくはドデシルアミン，テトラデシルアミンまたはオクタデシルアミンや、エステル、望ましくはグリセリン脂肪酸エステル，ソルビタン脂肪酸エステル，プロピレングリコール脂肪酸エステル，エチレングリコール脂肪酸エステルまたはポリオキシエチレン脂肪酸エステルや、重合ワックス、望ましくはα－オレフィン無水マレイン酸共重合体ワックス等と組み合わせて使用してもよい。
　本発明に係る多糖類の脂肪酸エステル化合物のインク中への添加量は、本発明の目的効果に合わせて適宜調整されるが、インク全質量に対して１質量％以上、３０質量％未満であることが好ましい。本発明のインクにおいて、インク全質量に対して、多糖類の脂肪酸エステル化合物の添加量が１質量％以上であれば、記録媒体に着弾した際の所望の増粘やゲル化を得ることができ、記録媒体上での印字品質が十分に満たさる。また、インク全質量に対し、多糖類の脂肪酸エステル化合物の添加量が３０質量％未満であれば、出射安定性を維持することができ、また色材に顔料を使用した場合に、顔料の分散安定性を確保することができる。インク全質量に対する多糖類の脂肪酸エステル化合物の添加量は、１質量％以上、３０質量％未満であれば所望の効果が得られるが、より好ましくは３質量％以上、２５質量％未満である。
　本発明に係る多糖類の脂肪酸エステル化合物を２種類以上用いる時には、その総量がインク全質量に対して３０質量％未満であることが好ましい。
　本発明のインクが温度によりゾルゲル相転移を起こす場合、そのゲル転移温度は任意に設定されるが、２０℃以上、７０℃未満であることが好ましい。インクのゲル移温度が２０℃以上であれば、記録条件によるインク着弾後の十分なゲル転移を行うことができ、印字画像品質を十分に改善することができる。また７０℃未満であれば、インクジェット記録装置を過度の高温に加熱する必要がなく、インクジェット記録装置のヘッドやインク供給系の部材への負荷を低減でき、記録ヘッドの良好な耐久性を実現することができる。
　本発明でいうゲル転移温度とは、流動性のある溶液状態から急激に粘度が変化してゲル状態になる温度のことを言い、ゾル－ゲル転移温度、相転移温度、ゾル－ゲル転移点、ゲル化点と称される用語と同義である。
　インクにおけるゲル転移温度の測定方法は、例えば、示差走査熱量計（ＤＳＣ）で熱分析を行い、高温状態から冷却する際に観測される発熱ピークの中心温度を測定し、ゲル転移温度として求めることができる。
　また、ゲル転移温度は、ヘッド内でのインク保温温度と記録媒体の表面温度の間に存在することが好ましい。本発明のインクのゲル転移温度は、本発明に係る多糖類の脂肪酸エステル化合物の添加量により調整が可能である。
　〔活性光線硬化型組成物〕
　本発明のインクにおいては、多糖類の脂肪酸エステル化合物、色材と共に、活性光線で硬化する活性光線硬化型組成物を含有することを特徴とする。
　本発明に用いられる活性光線硬化型組成物（以下、光重合性化合物ともいう）について説明する。
　本発明でいう活性光線とは、例えば、電子線、紫外線、α線、γ線、エックス線等が挙げられるが、人体への危険性や、取り扱いが容易で、工業的にもその利用が普及している紫外線また電子線が好ましい。
　本発明において、活性光線の照射により架橋または重合する光重合性化合物としては、特に制限なく用いることができるが、中でも光カチオン重合性化合物またはラジカル重合性化合物を用いることが好ましく、特に好ましくは光カチオン重合性化合物である。
　光カチオン重合性モノマーとしては、各種公知のカチオン重合性のモノマーが使用できる。例えば、特開平６－９７１４号、特開２００１－３１８９２号、特開２００１－４００６８号、特開２００１－５５５０７号、特開２００１－３１０９３８号、特開２００１－３１０９３７号、特開２００１－２２０５２６号に例示されているエポキシ化合物、ビニルエーテル化合物、オキセタン化合物などが挙げられる。
　本発明においては、インク硬化の際の記録媒体の収縮を抑える目的で、光重合性化合物として少なくとも１種のオキセタン化合物と、エポキシ化合物及びビニルエーテル化合物から選ばれる少なくとも１種の化合物とを含有することが好ましい。
　芳香族エポキシドとして好ましいものは、少なくとも１個の芳香族核を有する多価フェノールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体とエピクロルヒドリンとの反応によって製造されるジまたはポリグリシジルエーテルであり、例えばビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、水素添加ビスフェノールＡあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル、ならびにノボラック型エポキシ樹脂等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド等が挙げられる。
　脂環式エポキシドとしては、少なくとも１個のシクロヘキセンまたはシクロペンテン環等のシクロアルカン環を有する化合物を、過酸化水素、過酸等の適当な酸化剤でエポキシ化することにより得られる、シクロヘキセンオキサイドまたはシクロペンテンオキサイド含有化合物が好ましい。
　脂肪族エポキシドの好ましいものとしては、脂肪族多価アルコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはポリグリシジルエーテル等があり、その代表例としては、エチレングリコールのジグリシジルエーテル、プロピレングリコールのジグリシジルエーテルまたは１，６－ヘキサンジオールのジグリシジルエーテル等のアルキレングリコールのジグリシジルエーテル、グリセリンあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジまたはトリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコールあるいはそのアルキレンオキサイド付加体のジグリシジルエーテル等のポリアルキレングリコールのジグリシジルエーテル等が挙げられる。ここでアルキレンオキサイドとしては、エチレンオキサイドおよびプロピレンオキサイド等が挙げられる。
　これらのエポキシドのうち、速硬化性を考慮すると、芳香族エポキシドおよび脂環式エポキシドが好ましく、特に脂環式エポキシドが好ましい。本発明では、上記エポキシドの１種を単独で使用してもよいが、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
　ビニルエーテル化合物としては、例えば、エチレングリコールジビニルエーテル、ジエチレングリコールジビニルエーテル、トリエチレングリコールジビニルエーテル、プロピレングリコールジビニルエーテル、ジプロピレングリコールジビニルエーテル、ブタンジオールジビニルエーテル、ヘキサンジオールジビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールジビニルエーテル、トリメチロールプロパントリビニルエーテル等のジ又はトリビニルエーテル化合物、エチルビニルエーテル、ｎ－ブチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル、シクロヘキシルビニルエーテル、ヒドロキシブチルビニルエーテル、２－エチルヘキシルビニルエーテル、シクロヘキサンジメタノールモノビニルエーテル、ｎ－プロピルビニルエーテル、イソプロピルビニルエーテル、イソプロペニルエーテル－ｏ－プロピレンカーボネート、ドデシルビニルエーテル、ジエチレングリコールモノビニルエーテル、オクタデシルビニルエーテル等のモノビニルエーテル化合物等が挙げられる。
　これらのビニルエーテル化合物のうち、硬化性、密着性、表面硬度を考慮すると、ジ又はトリビニルエーテル化合物が好ましく、特にジビニルエーテル化合物が好ましい。本発明では、上記ビニルエーテル化合物の１種を単独で使用してもよいが、２種以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
　本発明でいうオキセタン化合物は、オキセタン環を有する化合物のことであり、特開２００１－２２０５２６号、特開２００１－３１０９３７号に記載されているような公知のあらゆるオキセタン化合物を使用できる。
　本発明で用いることのできるオキセタン化合物において、オキセタン環を５個以上有する化合物を使用すると、インク組成物の粘度が高くなるため、取扱いが困難になること、またインク組成物のガラス転移温度が高くなるため、得られる硬化物の粘着性が十分でなくなることがある。本発明で使用するオキセタン環を有する化合物は、オキセタン環を１～４個有する化合物が好ましい。
　本発明で好ましく用いることのできるオキセタン環を有する化合物としては、特開２００５－２５５８２１号公報の段落番号００８９に記載されている、一般式（１）で表される化合物、同じく同号公報の段落番号００９２に記載されている、一般式（２）、段落番号０１０７の一般式（７）、段落番号０１０９の一般式（８）、段落番号０１６６の一般式（９）等で表される化合物を挙げることができる。
　具体的には、同号公報の段落番号０１０４～０１１９に記載されている例示化合物１～６及び段落番号０１２１に記載されている化合物を挙げることができる。
　次いで、ラジカル重合性化合物について説明する。
　本発明のインクにおいては、ラジカル重合性化合物の使用を制限するものではなく、ラジカル重合性化合物としては、例えば、特開平７－１５９９８３号、特公平７－３１３９９号、特開平８－２２４９８２号、特開平１０－８６３号の各公報に記載されている光重合性組成物を用いた光硬化型材料と、カチオン重合系の光硬化性樹脂が知られており、最近では可視光以上の長波長域に増感された光カチオン重合系の光硬化性樹脂も例えば、特開平６－４３６３３号公報、特開平８－３２４１３７公報等に公開されている。
　ラジカル重合性化合物は、ラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を有する化合物であり、分子中にラジカル重合可能なエチレン性不飽和結合を少なくとも１つ有する化合物であればどの様なものでもよく、モノマー、オリゴマー、ポリマー等の化学形態をもつものが含まれる。ラジカル重合性化合物は１種のみ用いてもよく、また目的とする特性を向上するために任意の比率で２種以上を併用してもよい。
　〔インクの各構成要素〕
　次いで、本発明のインクについて、上記項目を除いた各構成要素について説明する。
　（色材）
　本発明のインクにおいては、インクを構成する色材としては、染料あるいは顔料を制限なく用いることができるが、インク成分に対し良好な分散安定性を有し、かつ耐候性に優れた顔料を用いることが好ましい。顔料としては、特に限定されるわけではないが、本発明には、例えば、カラーインデックスに記載される下記の番号の有機又は無機顔料が使用できる。
　赤或いはマゼンタ顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　３、５、１９、２２、３１、３８、４３、４８：１、４８：２、４８：３、４８：４、４８：５、４９：１、５３：１、５７：１、５７：２、５８：４、６３：１、８１、８１：１、８１：２、８１：３、８１：４、８８、１０４、１０８、１１２、１２２、１２３、１４４、１４６、１４９、１６６、１６８、１６９、１７０、１７７、１７８、１７９、１８４、１８５、２０８、２１６、２２６、２５７、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｖｉｏｌｅｔ　３、１９、２３、２９、３０、３７、５０、８８、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｏｒａｎｇｅ　１３、１６、２０、３６、
　青又はシアン顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１、１５、１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、１６、１７－１、２２、２７、２８、２９、３６、６０、
　緑顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｇｒｅｅｎ　７、２６、３６、５０、
　黄顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１、３、１２、１３、１４、１７、３４、３５、３７、５５、７４、８１、８３、９３、９４，９５、９７、１０８、１０９、１１０、１３７、１３８、１３９、１５３、１５４、１５５、１５７、１６６、１６７、１６８、１８０、１８５、１９３、
　黒顔料としては、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　７、２８、２６などが目的に応じて使用できる。
　具体的に商品名を示すと、例えば、クロモファインイエロー２０８０、５９００、５９３０、ＡＦ－１３００、２７００Ｌ、クロモファインオレンジ３７００Ｌ、６７３０、クロモファインスカーレット６７５０、クロモファインマゼンタ６８８０、６８８６、６８９１Ｎ、６７９０、６８８７、クロモファインバイオレット　ＲＥ、クロモファインレッド６８２０、６８３０、クロモファインブルーＨＳ－３、５１８７、５１０８、５１９７、５０８５Ｎ、ＳＲ－５０２０、５０２６、５０５０、４９２０、４９２７、４９３７、４８２４、４９３３ＧＮ－ＥＰ、４９４０、４９７３、５２０５、５２０８、５２１４、５２２１、５０００Ｐ、クロモファイングリーン２ＧＮ、２ＧＯ、２Ｇ－５５０Ｄ、５３１０、５３７０、６８３０、クロモファインブラックＡ－１１０３、セイカファストエロー１０ＧＨ、Ａ－３、２０３５、２０５４、２２００、２２７０、２３００、２４００（Ｂ）、２５００、２６００、ＺＡＹ－２６０、２７００（Ｂ）、２７７０、セイカファストレッド８０４０、Ｃ４０５（Ｆ）、ＣＡ１２０、ＬＲ－１１６、１５３１Ｂ、８０６０Ｒ、１５４７、ＺＡＷ－２６２、１５３７Ｂ、ＧＹ、４Ｒ－４０１６、３８２０、３８９１、ＺＡ－２１５、セイカファストカーミン６Ｂ１４７６Ｔ－７、１４８３ＬＴ、３８４０、３８７０、セイカファストボルドー１０Ｂ－４３０、セイカライトローズＲ４０、セイカライトバイオレットＢ８００、７８０５、セイカファストマルーン４６０Ｎ、セイカファストオレンジ９００、２９００、セイカライトブルーＣ７１８、Ａ６１２、シアニンブルー４９３３Ｍ、４９３３ＧＮ－ＥＰ、４９４０、４９７３（大日精化工業製）、ＫＥＴ　Ｙｅｌｌｏｗ　４０１、４０２、４０３、４０４、４０５、４０６、４１６、４２４、ＫＥＴ　Ｏｒａｎｇｅ　５０１、ＫＥＴ　Ｒｅｄ　３０１、３０２、３０３、３０４、３０５、３０６、３０７、３０８、３０９、３１０、３３６、３３７、３３８、３４６、ＫＥＴ　Ｂｌｕｅ　１０１、１０２、１０３、１０４、１０５、１０６、１１１、１１８、１２４、ＫＥＴ　Ｇｒｅｅｎ　２０１（大日本インキ化学製）、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ　Ｙｅｌｌｏｗ　３０１、３１４、３１５、３１６、Ｐ－６２４、３１４、Ｕ１０ＧＮ、Ｕ３ＧＮ、ＵＮＮ、ＵＡ－４１４、Ｕ２６３、Ｆｉｎｅｃｏｌ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｔ－１３、Ｔ－０５、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ１７０５、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ　Ｏｒａｎｇｅ　２０２、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ　Ｒｅｄ１０１、１０３、１１５、１１６、Ｄ３Ｂ、Ｐ－６２５、１０２、Ｈ－１０２４、１０５Ｃ、ＵＦＮ、ＵＣＮ、ＵＢＮ、Ｕ３ＢＮ、ＵＲＮ、ＵＧＮ、ＵＧ２７６、Ｕ４５６、Ｕ４５７、１０５Ｃ、ＵＳＮ、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ　Ｍａｒｏｏｎ６０１、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ　ＢｒｏｗｎＢ６１０Ｎ、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ　Ｖｉｏｌｅｔ６００、Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ　Ｂｌｕｅ５１６、５１７、５１８、５１９、Ａ８１８、Ｐ－９０８、５１０、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ　Ｇｒｅｅｎ４０２、４０３、Ｃｏｌｏｒｔｅｘ　Ｂｌａｃｋ　７０２、Ｕ９０５（山陽色素製）、Ｌｉｏｎｏｌ　Ｙｅｌｌｏｗ１４０５Ｇ、Ｌｉｏｎｏｌ　Ｂｌｕｅ　ＦＧ７３３０、ＦＧ７３５０、ＦＧ７４００Ｇ、ＦＧ７４０５Ｇ、ＥＳ、ＥＳＰ－Ｓ（東洋インキ製）、Ｔｏｎｅｒ　Ｍａｇｅｎｔａ　Ｅ０２、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ　ＲｕｂｉｎＦ６Ｂ、Ｔｏｎｅｒ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＨＧ、Ｐｅｒｍａｎｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＧＧ－０２、Ｈｏｓｔａｐｅａｍ　ＢｌｕｅＢ２Ｇ（ヘキストインダストリ製）、Ｎｏｖｏｐｅｒｍ　Ｐ－ＨＧ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ　Ｐｉｎｋ　Ｅ、Ｈｏｓｔａｐｅｒｍ　Ｂｌｕｅ　Ｂ２Ｇ（クラリアント製）、カーボンブラック＃２６００、＃２４００、＃２３５０、＃２２００、＃１０００、＃９９０、＃９８０、＃９７０、＃９６０、＃９５０、＃８５０、ＭＣＦ８８、＃７５０、＃６５０、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１１、ＭＡ１００、ＭＡ１００Ｒ、ＭＡ７７、＃５２、＃５０、＃４７、＃４５、＃４５Ｌ、＃４０、＃３３、＃３２、＃３０、＃２５、＃２０、＃１０、＃５、＃４４、ＣＦ９（三菱化学製）などが挙げられる。
　上記顔料の分散には、例えば、ボールミル、サンドミル、アトライター、ロールミル、アジテータ、ヘンシェルミキサ、コロイドミル、超音波ホモジナイザー、パールミル、湿式ジェットミル、ペイントシェーカー等を用いることができる。
　また、顔料の分散を行う際に、分散剤を添加することも可能である。分散剤としては、高分子分散剤を用いることが好ましく、高分子分散剤としては、例えば、Ａｖｅｃｉａ社のＳｏｌｓｐｅｒｓｅシリーズや、味の素ファインテクノ社のＰＢシリーズが挙げられる。更には、下記のものが挙げられる。
　顔料分散剤としては、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、高分子共重合物、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキル燐酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート、顔料誘導体等を挙げることができる。
　具体例としては、ＢＹＫ　Ｃｈｅｍｉｅ社製「Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ－Ｕ（ポリアミノアマイド燐酸塩）」、「Ａｎｔｉ－Ｔｅｒｒａ－２０３／２０４（高分子量ポリカルボン酸塩）」、「Ｄｉｓｐｅｒｂｙｋ－１０１（ポリアミノアマイド燐酸塩と酸エステル）、１０７（水酸基含有カルボン酸エステル）、１１０（酸基を含む共重合物）、１３０（ポリアマイド）、１６１、１６２、１６３、１６４、１６５、１６６、１７０（高分子共重合物）」、「４００」、「Ｂｙｋｕｍｅｎ」（高分子量不飽和酸エステル）、「ＢＹＫ－Ｐ１０４、Ｐ１０５（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸）」、「Ｐ１０４Ｓ、２４０Ｓ（高分子量不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン系）」、「Ｌａｃｔｉｍｏｎ（長鎖アミンと不飽和酸ポリカルボン酸とシリコン）」が挙げられる。
　又、Ｅｆｋａ　ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製「エフカ４４、４６、４７、４８、４９、５４、６３、６４、６５、６６、７１、７０１、７６４、７６６」、「エフカポリマー１００（変性ポリアクリレート）、１５０（脂肪族系変性ポリマー）、４００、４０１、４０２、４０３、４５０、４５１、４５２、４５３（変性ポリアクリレート）、７４５（銅フタロシアニン系）」；共栄化学社製「フローレンＴＧ－７１０（ウレタンオリゴマー）」、「フローノンＳＨ－２９０、ＳＰ－１０００」、「ポリフローＮｏ．５０Ｅ、Ｎｏ．３００（アクリル系共重合物）」；楠本化成社製「ディスパロンＫＳ－８６０、８７３ＳＮ、８７４（高分子分散剤）、＃２１５０（脂肪族多価カルボン酸）、＃７００４（ポリエーテルエステル型）」等が挙げられる。
　更には、花王社製「デモールＲＮ、Ｎ（ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＭＳ、Ｃ、ＳＮ－Ｂ（芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物ナトリウム塩）、ＥＰ」、「ホモゲノールＬ－１８（ポリカルボン酸型高分子）」、「エマルゲン９２０、９３０、９３１、９３５、９５０、９８５（ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル）」、「アセタミン２４（ココナッツアミンアセテート）、８６（ステアリルアミンアセテート）」；ゼネカ社製「ソルスパーズ５０００（フタロシアニンアンモニウム塩系）、１３２４０、１３９４０（ポリエステルアミン系）、１７０００（脂肪酸アミン系）、２４０００、３２０００」；日光ケミカル社製「ニッコールＴ１０６（ポリオキシエチレンソルビタンモノオレート）、ＭＹＳ－ＩＥＸ（ポリオキシエチレンモノステアレート）、Ｈｅｘａｇｌｉｎｅ４－０（ヘキサグリセリルテトラオレート）」等が挙げられる。
　これらの顔料分散剤は、インク中に０．１～２０質量％の範囲で含有させることが好ましい。また、分散助剤として、各種顔料に応じたシナージストを用いることも可能である。これらの分散剤および分散助剤は、顔料１００質量部に対し、１～５０質量部添加することが好ましい。分散媒体は、溶剤または重合性化合物を用いて行うが、本発明のインクでは、印字後に反応・硬化させるため、無溶剤であることが好ましい。溶剤が硬化画像に残ってしまうと、耐溶剤性の劣化、残留する溶剤のＶＯＣの問題が生じる。よって、分散媒体は溶剤では無く重合性化合物、その中でも最も粘度の低いモノマーを選択することが分散適性上好ましい。
　顔料の分散は、顔料粒子の平均粒径を０．０８～０．５μｍとすることが好ましく、最大粒径は０．３～１０μｍ、好ましくは０．３～３μｍとなるよう、顔料、分散剤、分散媒体の選定、分散条件、ろ過条件を適宜設定する。この粒径管理によって、ヘッドノズルの詰まりを抑制し、インクの保存安定性、インク透明性および硬化感度を維持することができる。
　また、本発明のインクにおいては、従来公知の染料、好ましくは油溶性染料を必要に応じて用いることができる。本発明で用いることのできる油溶性染料として、以下にその具体例を挙げるが、本発明はこれらにのみ限定されるものではない。
　〈マゼンタ染料〉
　ＭＳ　Ｍａｇｅｎｔａ　ＶＰ、ＭＳ　Ｍａｇｅｎｔａ　ＨＭ－１４５０、ＭＳ　Ｍａｇｅｎｔａ　ＨＳｏ－１４７（以上、三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮＳＯＴ　Ｒｅｄ－１、ＡＩＺＥＮ　ＳＯＴ　Ｒｅｄ－２、ＡＩＺＥＮ　ＳＯＴＲｅｄ－３、ＡＩＺＥＮ　ＳＯＴ　Ｐｉｎｋ－１、ＳＰＩＲＯＮ　Ｒｅｄ　ＧＥＨ　ＳＰＥＣＩＡＬ（以上、保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＬＩＮ　Ｒｅｄ　ＦＢ　２００％、ＭＡＣＲＯＬＥＸ　Ｒｅｄ　Ｖｉｏｌｅｔ　Ｒ、ＭＡＣＲＯＬＥＸ　ＲＯＴ５Ｂ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ　Ｒｅｄ　Ｂ、ＫＡＹＡＳＥＴ　Ｒｅｄ　１３０、ＫＡＹＡＳＥＴ　Ｒｅｄ　８０２（以上、日本化薬社製）、ＰＨＬＯＸＩＮ、ＲＯＳＥ　ＢＥＮＧＡＬ、ＡＣＩＤ　Ｒｅｄ（以上、ダイワ化成社製）、ＨＳＲ－３１、ＤＩＡＲＥＳＩＮ　Ｒｅｄ　Ｋ（以上、三菱化成社製）、Ｏｉｌ　Ｒｅｄ（ＢＡＳＦジャパン社製）。
　〈シアン染料〉
　ＭＳ　Ｃｙａｎ　ＨＭ－１２３８、ＭＳ　Ｃｙａｎ　ＨＳｏ－１６、Ｃｙａｎ　ＨＳｏ－１４４、ＭＳ　Ｃｙａｎ　ＶＰＧ（以上、三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮ　ＳＯＴ　Ｂｌｕｅ－４（保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＬＩＮ　ＢＲ．Ｂｌｕｅ　ＢＧＬＮ　２００％、ＭＡＣＲＯＬＥＸ　Ｂｌｕｅ　ＲＲ、ＣＥＲＥＳ　Ｂｌｕｅ　ＧＮ、ＳＩＲＩＵＳ　ＳＵＰＲＡＴＵＲＱ．Ｂｌｕｅ　Ｚ－ＢＧＬ、ＳＩＲＩＵＳ　ＳＵＰＲＡ　ＴＵＲＱ．Ｂｌｕｅ　ＦＢ－ＬＬ　３３０％（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ　Ｂｌｕｅ　ＦＲ、ＫＡＹＡＳＥＴ　Ｂｌｕｅ　Ｎ、ＫＡＹＡＳＥＴ　Ｂｌｕｅ　８１４、Ｔｕｒｑ．Ｂｌｕｅ　ＧＬ－５　２００、Ｌｉｇｈｔ　Ｂｌｕｅ　ＢＧＬ－５　２００（以上、日
本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ　Ｂｌｕｅ　７０００、Ｏｌｅｏｓｏｌ　Ｆａｓｔ　Ｂｌｕｅ　ＧＬ（以上、ダイワ化成社製）、ＤＩＡＲＥＳＩＮ　Ｂｌｕｅ　Ｐ（三菱化成社製）、ＳＵＤＡＮ　Ｂｌｕｅ　６７０、ＮＥＯＰＥＮ　Ｂｌｕｅ　８０８、ＺＡＰＯＮ　Ｂｌｕｅ　８０６（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）。
　〈イエロー染料〉
　ＭＳ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＨＳｍ－４１、Ｙｅｌｌｏｗ　ＫＸ－７、Ｙｅｌｌｏｗ　ＥＸ－２７（三井東圧）、ＡＩＺＥＮ　ＳＯＴ　Ｙｅｌｌｏｗ－１、ＡＩＺＥＮ　ＳＯＴ　ＹｅｌｌｏＷ－３、ＡＩＺＥＮ　ＳＯＴ　Ｙｅｌｌｏｗ－６（以上、保土谷化学社製）、ＭＡＣＲＯＬＥＸ　Ｙｅｌｌｏｗ　６Ｇ、ＭＡＣＲＯＬＥＸ　ＦＬＵＯＲ．Ｙｅｌｌｏｗ　１０ＧＮ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ　Ｙｅｌｌｏｗ　ＳＦ－Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ　Ｙｅｌｌｏｗ２Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ａ－Ｇ、ＫＡＹＡＳＥＴ　Ｙｅｌｌｏｗ　Ｅ－Ｇ（以上、日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ　Ｙｅｌｌｏｗ　３３０ＨＢ（ダイワ化成社製）、ＨＳＹ－６８（三菱化成社製）、ＳＵＤＡＮ　Ｙｅｌｌｏｗ　１４６、ＮＥＯＰＥＮ　Ｙｅｌｌｏｗ　０７５（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）。
　〈ブラック染料〉
　ＭＳ　Ｂｌａｃｋ　ＶＰＣ（三井東圧社製）、ＡＩＺＥＮ　ＳＯＴ　Ｂｌａｃｋ－１、ＡＩＺＥＮ　ＳＯＴ　Ｂｌａｃｋ－５（以上、保土谷化学社製）、ＲＥＳＯＲＩＮ　Ｂｌａｃｋ　ＧＳＮ　２００％、ＲＥＳＯＬＩＮ　ＢｌａｃｋＢＳ（以上、バイエルジャパン社製）、ＫＡＹＡＳＥＴ　Ｂｌａｃｋ　Ａ－Ｎ（日本化薬社製）、ＤＡＩＷＡ　Ｂｌａｃｋ　ＭＳＣ（ダイワ化成社製）、ＨＳＢ－２０２（三菱化成社製）、ＮＥＰＴＵＮＥ　Ｂｌａｃｋ　Ｘ６０、ＮＥＯＰＥＮ　Ｂｌａｃｋ　Ｘ５８（以上、ＢＡＳＦジャパン社製）等である。
　顔料あるいは油溶性染料の添加量は０．１～２０質量％が好ましく、更に好ましくは０．４～１０質量％である。０．１質量％以上であれば、良好な画像品質を得ることができ、２０質量％以下であれば、インク出射における適正なインク粘度を得ることができる。又、色の調整等で２種類以上の着色剤を適時混合して使用できる。
　（光重合開始剤）
　本発明のインクにおいて、活性光線として紫外線等を用いる場合には、少なくとも１種の光重合開始剤を含有することが好ましい。だたし、活性光線として電子線を用いる場合には、多くの場合、光重合開始剤を必要としない。
　光重合開始剤は、分子内結合開裂型と分子内水素引き抜き型の２種に大別できる。
　分子内結合開裂型の光重合開始剤としては、例えば、ジエトキシアセトフェノン、２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニルプロパン－１－オン、ベンジルジメチルケタール、１－（４－イソプロピルフェニル）－２－ヒドロキシ－２－メチルプロパン－１－オン、４－（２－ヒドロキシエトキシ）フェニル－（２－ヒドロキシ－２－プロピル）ケトン、１－ヒドロキシシクロヘキシル－フェニルケトン、２－メチル－２－モルホリノ（４－チオメチルフェニル）プロパン－１－オン、２－ベンジル－２－ジメチルアミノ－１－（４－モルホリノフェニル）－ブタノンの如きアセトフェノン系；ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルの如きベンゾイン類；２，４，６－トリメチルベンゾインジフェニルホスフィンオキシドの如きアシルホスフィンオキシド系；ベンジル、メチルフェニルグリオキシエステル、などが挙げられる。
　一方、分子内水素引き抜き型の光重合開始剤としては、例えば、ベンゾフェノン、ｏ－ベンゾイル安息香酸メチル－４－フェニルベンゾフェノン、４，４′－ジクロロベンゾフェノン、ヒドロキシベンゾフェノン、４－ベンゾイル－４′－メチル－ジフェニルサルファイド、アクリル化ベンゾフェノン、３，３′，４，４′－テトラ（ｔ－ブチルペルオキシカルボニル）ベンゾフェノン、３，３′－ジメチル－４－メトキシベンゾフェノンの如きベンゾフェノン系；２－イソプロピルチオキサントン、２，４－ジメチルチオキサントン、２，４－ジエチルチオキサントン、２，４－ジクロロチオキサントンの如きチオキサントン系；ミヒラ－ケトン、４，４′－ジエチルアミノベンゾフェノンの如きアミノベンゾフェノン系；１０－ブチル－２－クロロアクリドン、２－エチルアンスラキノン、９，１０－フェナンスレンキノン、カンファーキノン、などが挙げられる。
　光重合開始剤を使用する場合の配合量は、活性光線硬化型組成物の０．０１～１０．００質量％の範囲が好ましい。
　また、ラジカル重合開始剤としては、特公昭５９－１２８１号、特公昭６１－９６２１号、及び特開昭６０－６０１０４号等の各公報記載のトリアジン誘導体、特開昭５９－１５０４号及び特開昭６１－２４３８０７号等の各公報に記載の有機過酸化物、特公昭４３－２３６８４号、特公昭４４－６４１３号、特公昭４４－６４１３号及び特公昭４７－１６０４号等の各公報並びに米国特許第３，５６７，４５３号明細書に記載のジアゾニウム化合物、米国特許第２，８４８，３２８号、同第２，８５２，３７９号及び同２，９４０，８５３号各明細書に記載の有機アジド化合物、特公昭３６－２２０６２号、特公昭３７－１３１０９号、特公昭３８－１８０１５号、特公昭４５－９６１０号等の各公報に記載のオルト－キノンジアジド類、特公昭５５－３９１６２号、特開昭５９－１４０２３号等の各公報及び「マクロモレキュルス（Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ）、第１０巻、第１３０７頁（１９７７年）に記載の各種オニウム化合物、特開昭５９－１４２２０５号公報に記載のアゾ化合物、特開平１－５４４４０号公報、ヨーロッパ特許第１０９，８５１号、ヨーロッパ特許第１２６，７１２号等の各明細書、「ジャーナル・オブ・イメージング・サイエンス」（Ｊ．Ｉｍａｇ．Ｓｃｉ．）」、第３０巻、第１７４頁（１９８６年）に記載の金属アレン錯体、特許第２７１１４９１号及び特許第２８０３４５４号明細書に記載の（オキソ）スルホニウム有機ホウ素錯体、特開昭６１－１５１１９７号公報に記載のチタノセン類、「コーディネーション・ケミストリー・レビュー（Ｃｏｏｒｄｉｎａｔｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　Ｒｅｖｉｅｗ）」、第８４巻、第８５～第２７７頁（１９８８年）及び特開平２－１８２７０１号公報に記載のルテニウム等の遷移金属を含有する遷移金属錯体、特開平３－２０９４７７号公報に記載の２，４，５－トリアリールイミダゾール二量体、四臭化炭素や特開昭５９－１０７３４４号公報記載の有機ハロゲン化合物等が挙げられる。これらの重合開始剤はラジカル重合可能なエチレン不飽和結合を有する化合物１００質量部に対して０．０１から１０質量部の範囲で含有されるのが好ましい。
　また、本発明のインクにおいては、光重合開始剤として、光酸発生剤も用いることができる。
　光酸発生剤としては、例えば、化学増幅型フォトレジストや光カチオン重合に利用される化合物が用いられる（有機エレクトロニクス材料研究会編、「イメージング用有機材料」、ぶんしん出版（１９９３年）、１８７～１９２ページ参照）。本発明に好適な化合物の例を以下に挙げる。
　第１に、ジアゾニウム、アンモニウム、ヨードニウム、スルホニウム、ホスホニウムなどの芳香族オニウム化合物のＢ（Ｃ６Ｆ５）４ －、ＰＦ６ －、ＡｓＦ６ －、ＳｂＦ６ －、ＣＦ３ＳＯ３ －塩を挙げることができる。
　本発明で用いることのできるオニウム化合物の具体的な例としては、特開２００５－２５５８２１号公報の段落番号０１３２に記載されている化合物を挙げることができる。
　第２に挙げられる、スルホン酸を発生するスルホン化物の具体的な化合物としては、特開２００５－２５５８２１号公報の段落番号０１３６に記載されている化合物を挙げることができる。
　第２に、ハロゲン化水素を光発生するハロゲン化物も用いることができ、その具体的な化合物としては、特開２００５－２５５８２１号公報の段落番号０１３８に記載されている化合物を挙げることができる。
　第３に、特開２００５－２５５８２１号公報の段落番号０１４０に記載されている鉄アレン錯体を挙げることができる。
　（その他の添加剤）
　本発明のインクでは、上記説明した以外に、必要に応じて、出射安定性、プリントヘッドやインクカートリッジ適合性、保存安定性、画像保存性、その他の諸性能向上の目的に応じて、公知の各種添加剤、例えば、粘度調整剤、比抵抗調整剤、皮膜形成剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、退色防止剤、防バイ剤、防錆剤等を適宜選択して用いることができる。
　〔記録媒体〕
　本発明のインクによる画像形成に用いることのできる記録媒体としては、特に制限はなく、コピー等で使用されている普通紙、アート紙等の紙製の基材、通常の非コート紙、基紙の両面を樹脂等で被覆したコート紙、合成紙などの他、いわゆる軟包装に用いられる各種非吸収性のプラスチックおよびそのフィルムを用いることができ、各種プラスチックフィルムとしては、例えば、ＰＥＴフィルム、ＯＰＳフィルム、ＯＰＰフィルム、ＯＮＹフィルム、ＰＶＣフィルム、ＰＥフィルム、ＴＡＣフィルムを挙げることができる。また、金属類やガラス類にも適用可能である。
　〔インクジェット画像形成方法〕
　次いで、本発明のインクジェット画像形成方法について説明する。
　本発明のインクジェット画像形成方法は、活性光線硬化型インクジェット用インクを、インクジェット記録ヘッド内で該活性光線硬化型インクジェット用インクのゲル転移温度＋１０℃以上、＋４０℃未満の温度範囲で加熱しながら、該インクジェット記録ヘッドより該活性光線硬化型インクジェット用インクを記録媒体上に吐出して、画像記録することを特徴とする。
　本発明に係るインクを用いて、記録ヘッド内でのインク温度と記録媒体の温度に差を付けて画像形成を行うことで、記録媒体上に着弾した本発明のインクを温度低下により増粘あるいはゲル化により固定化し、次いで記録面に紫外線、あるいは電子線等の活性光線を照射してインクを硬化する方式である。
　上記の増粘またはゲル化による固定化手段としては、例えば、インクジェット記録に用いるインクジェット記録装置を、室温等の比較的低温度環境下において、記録ヘッドを所定の温度に加熱した後、記録媒体上に着弾させて、環境温度により自然冷却して固定化させる方法や、記録媒体を予め冷却したり、あるいは冷風を強制的に着弾部に吹き付けて固定化したりする方法等を適宜選択して用いることができるが、本発明のインクジェット画像形成方法においては、記録ヘッド内のインクを室内温度よりも高い所定の温度範囲内に加熱する方法を特徴とする。記録ヘッド内のインクを加熱する方法としては、記録ヘッドの内部または外部にヒーターを付けて直接または間接的にインクを加熱する方法、記録ヘッド駆動時に発生する発熱を利用する方法などを挙げることが出来る。
　また、本発明のインクジェット画像形成方法の特徴である記録ヘッド内のインクを所定の温度に加熱する方法に加えて、インクジェット記録ヘッドと記録媒体の間にローラー等の中間転写媒体を設ける方式も、本発明の好ましい形態の一つである。この方式では、本発明のインクを記録ヘッドよりも低い温度に設定された中間転写媒体上に吐出し、該中間転写媒体上でインクを増粘またはゲル化により固定化し、次いで固定化したインクを記録媒体に転写する。そのため印字環境の温度変化に伴う画質の変動を比較的小さくすることが可能となる。
　（インク着弾後の総インク膜厚）
　本発明では、記録媒体上にインクが着弾し、活性光線を照射して硬化した後の総インク膜厚が２～２５μｍであることが好ましい。尚、ここで「総インク膜厚」とは記録媒体に描画されたインクの膜厚の最大値を意味し、単色でも、それ以外の２色重ね（２次色）、３色重ね、４色重ね（白インクベース）のインクジェット記録方式で記録を行った場合でも総インク膜厚の意味するところは同様である。
　（インクの吐出条件）
　インクの吐出条件としては、記録ヘッド及びインクを本発明に係るインクのゲル転移温度よりも１０℃以上、４０℃未満の温度で加熱し、吐出することが吐出安定性および画質向上の点で好ましい。インクの吐出温度をゲル転移温度よりも１０℃以上高くすることで、温度変動による記録ヘッド内におけるインクのゲル化を防ぐことができ、吐出不良を抑えることが可能となる。また４０℃未満とすることで、記録媒体に着弾後にインクがゲル転移温度に達するまでの時間を短くでき、ゲル化速度を高めることが可能となるため、結果として高い画像品質が得られる。
　本発明のインクは、温度変動による粘度変動幅が大きく、粘度変動はそのまま液滴サイズ、液滴出射速度に大きく影響を与え、画質劣化を起こすため、インク温度をインクのゲル転移温度＋１０℃以上、＋４０℃未満の温度範囲に保ち、その状態で出射することを特徴とする。この温度の管理範囲としては、好ましくは設定温度±５℃、より好ましくは設定温度±２℃、更に好ましくは設定温度±１℃である。ここでいう設定温度とは、インクを出射する際のインクの温度として設定された基準の温度をいう。
　また本発明では、記録ヘッドの各ノズルより吐出する液滴量を記録画像に合わせて適宜変化させることが可能であるが、高精細画像を形成する場合は１ｐｌ～１５ｐｌの範囲であることが好ましい。
　（インク着弾後の光照射条件）
　本発明のインクジェット画像形成方法においては、活性光線の照射条件として、インク着弾後１０秒以内に活性光線が照射されることが好ましく、より好ましくは０．００１秒～５秒であり、更に好ましくは０．００１秒～２秒である。
　活性光線の照射方法として、その基本的な方法が、特開昭６０－１３２７６７号に開示されており、具体的には、記録ヘッドユニットの両側に光源を設け、シャトル方式で記録ヘッドと光源を走査する。照射は、インク着弾後、一定時間を置いて行われることになる。更に、駆動を伴わない別光源によって硬化を完了させる。米国特許第６，１４５，９７９号では、照射方法として、光ファイバーを用いた方法や、コリメートされた光源を記録ヘッドユニット側面に設けた鏡面に当て、記録部へ紫外線を照射する方法が開示されている。本発明の画像形成方法においては、これらの何れの照射方法も用いることが出来る。
　また、活性光線の照射を２段階に分け、まずインク着弾後０．００１～２．０秒の間に前述の方法で活性光線を照射し、かつ、全印字終了後、更に活性光線を照射する方法も好ましい態様の１つである。活性光線の照射を２段階に分けることで、よりインク硬化の際に起こる記録媒体の収縮を抑えることが可能となる。
　（電子線照射）
　活性光線として電子線を用いる場合の照射方法としては、例えば、スキャニング方式、カーテンビーム方式、ブロードビーム方式などがあるが、処理能力の観点からカーテンビーム方式が好ましい。
　電子線照射の加速電圧は、３０～２５０ｋＶの範囲に設定することにより硬化皮膜の形成が可能であるが、より低い被照射線量で同等な硬化性が得られる３０～１００ｋＶに設定するのが好ましい。加速電圧が３０～１００ｋＶの電子線を照射することにより、硬化阻害を生じやすい記録媒体表面に電子線が集中し、硬化性を向上させることができる。よって、高酸素濃度下での高硬化性を得るためには、３０～１００ｋＶの加速電圧の電子線を照射することが好ましい。
　また、電子線照射の加速電圧を３０～１００ｋＶの範囲に設定した場合には、電子線の被照射線量を通常より低い値とし、高エネルギー効率による省エネルギー化と、印字速度の高速化による生産効率向と上を図ることも可能である。加速電圧が１００～２５０ｋＶの通常の電子線照射では、電子線照射量としては３０～１００ｋＧｙであることが好ましく、より好ましくは３０～６０ｋＧｙである。なお、電子線照射量の測定は、例えば、厚さ４４．５μｍの線量測定フィルム（ＦＡＲＷＥＳＴ社製ＲＡＤＩＡＣＨＲＯＭＩＣ　ＦＩＬＭ　ＦＷＴ－６０－００）にＣｏ６０のγ線を標準線源として照射し、フィルム着色による吸光度と線量との関係を求めた検量線を作製し、この検量線と吸光度により電子線照射線量を求めることができる。
　本発明で用いることのできる電子線照射手段としては、例えば、日新ハイボルテージ（株）製の「キュアトロンＥＢＣ－２００－２０－３０」、ＡＩＴ（株）製の「Ｍｉｎ－ＥＢ」等を挙げることができる。
　本発明のインクジェット画像形成方法においては、１０００ｐｐｍ以下の酸素濃度雰囲気下で電子線を照射することが好ましく、より好ましくは５００ｐｐｍ以下である。本発明における１０００ｐｐｍ以下の酸素濃度とは、窒素やアルゴン等の不活性ガスによるイナーティングを行うことにより達成された濃度範囲を含んでいる。
　（紫外線照射）
　活性光線として紫外線を用いる場合、その紫外線照射光源としては、例えば、数１００Ｐａから１ＭＰａまでの動作圧力を有する低圧、中圧、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等が用いられるが、光源の波長分布という観点で高圧水銀灯、メタルハライドランプが好ましく、メタルハライドランプがより好ましい。また、３００ｎｍ以下の波長光をカットするフィルターをもうけることが好ましい。ランプの出力としては４００Ｗ～３０ｋＷ、照度としては１０ｍＷ／ｃｍ２～１０ｋＷ／ｃｍ２、照射エネルギーとしては０．１～５００ｍＪ／ｃｍ２が好ましく、１～１００ｍＪ／ｃｍ２がより好ましい。
　光源波長に３００ｎｍ以下の紫外線が含まれる場合や、照射エネルギーとして５００ｍＪ／ｃｍ２を超える場合は、活性光線架橋性樹脂の母核、または共存させる各種添加剤を紫外線により分解してしまい、本発明の効果を得られないだけでなく、分解物に由来する臭気などの問題を起こす可能性があるので好ましくない。照射エネルギーが０．１ｍＪ／ｃｍ２に満たない場合は架橋効率が不足し、本発明の効果が十分にえられない。
　紫外線照射の際の照度は０．１ｍＷ／ｃｍ２～１Ｗ／ｃｍ２好ましい。照度が１Ｗ／ｃｍ２を超える場合、塗膜の表面硬化性は向上するが、深部硬化性が低下し表面のみ硬い膜が得られる。その場合は、膜の深度方向の硬さのバランスが崩れ、カールなどが起こり、好ましくない。
　照度が０．１ｍＷ／ｃｍ２より低い場合は、膜中の散乱等により架橋が十分進まず、本発明の効果が得られないため好ましくない。
　同一積算光量（ｍＪ／ｃｍ２）を与える場合、照度に好ましい範囲があることは、その光の透過率が変化することに起因する。紫外線の透過性により、発生した架橋反応種の濃度分布が異なり、紫外線照度が高い場合、塗膜表層に高濃度の架橋反応種が発生し、塗膜表層に堅い緻密な膜が形成されてしまう。
　（インクジェット記録装置）
　次いで、本発明のインクジェット画像形成方法で用いることのできるインクジェット記録装置（以下、単に記録装置という）について、紫外線照射方式の装置を一例として説明する。
　以下、本発明で用いることのできる記録装置について、図面を適宜参照しながら説明する。尚、図面の記録装置はあくまでも本発明で好ましく用いることのできる記録装置の一態様であり、本発明はこの図面に限定されない。
　図１は、本発明で用いることのできるインクジェット記録装置の要部の構成を示す正面図である。インクジェット記録装置１は、記録ヘッドキャリッジ２、記録ヘッド３、紫外線を照射する手段としての照射手段４、プラテン部５等を備えて構成される。この記録装置１は、記録媒体Ｐの下にプラテン部５が設置されている。プラテン部５は、紫外線を吸収する機能を有しており、記録媒体Ｐを通過してきた余分な紫外線を吸収する。その結果、高精細な画像を非常に安定に再現できる。
　記録媒体Ｐは、ガイド部材６に案内され、搬送手段（図示せず）の作動により、図１における手前から奥の方向に移動する。記録ヘッド走査手段（図示せず）は、記録ヘッドキャリッジ２を図１におけるＹ方向に往復移動させることにより、記録ヘッドキャリッジ２に保持された記録ヘッド３の走査を行う。
　記録ヘッドキャリッジ２は記録媒体Ｐの上側に設置され、記録媒体Ｐ上の画像印刷に用いる色の数に応じて後述する記録ヘッド３を複数個、吐出口（ノズル）を下側に配置して収納する。記録ヘッドキャリッジ２は、図１におけるＹ方向に往復自在な形態で記録装置１本体に対して設置されており、記録ヘッド走査手段の駆動により、図１におけるＹ方向に往復移動する。
　尚、図１では記録ヘッドキャリッジ２が、ホワイト（Ｗ）、イエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）、ライトイエロー（Ｌｙ）、ライトマゼンタ（Ｌｍ）、ライトシアン（Ｌｃ）、ライトブラック（Ｌｋ）、ホワイト（Ｗ）用の記録ヘッド３を収納するものとして描図を行っているが、実施の際には記録ヘッドキャリッジ２に収納される記録ヘッド３の数やそれに収容されるインクの色は適宜決められるものである。
　本発明のインクジェット画像形成方法においては、各記録ヘッド３は、充填する各インクのゲル転移温度＋１０℃以上、＋４０℃未満の温度範囲で加熱、保温される。
　記録ヘッド３は、インク供給手段（図示せず）により供給された本発明のインクを、内部に複数個備えられた吐出手段（図示せず）の作動により、吐出口から記録媒体Ｐに向けて吐出する。記録ヘッド３により吐出されるインクは、本発明に係る多糖類の脂肪酸エステル化合物の他に、色材、重合性モノマー、光重合開始剤等を含んで構成されており、記録媒体Ｐ上に着弾した後、冷却されてゲル化し、次いでこの例では照射手段として紫外線の照射を受けることで光重合開始剤が触媒として作用することに伴うモノマーの架橋、重合反応によって硬化する性質を有する。
　記録ヘッド３は記録媒体Ｐの幅方向の一端から記録ヘッド走査手段の駆動により、図１におけるＹ方向に記録媒体Ｐの他端まで移動するという走査の間に、記録媒体Ｐにおける一定の領域（着弾可能領域）に対して本発明のインクをインク滴として吐出し、該着弾可能領域にインク滴を着弾させる。
　上記走査を適宜回数行い、１領域の着弾可能領域に向けて本発明のインクの吐出を行った後、搬送手段で記録媒体Ｐを図１における手前から奥方向に適宜移動させ、再び記録ヘッド走査手段による走査を行いながら、記録ヘッド３により上記着弾可能領域に対し、図１における奥方向に隣接した次の着弾可能領域に対して本発明のインクの吐出を行う。
　上述の操作を繰り返し、記録ヘッド走査手段及び搬送手段と連動して記録ヘッド３から本発明のインクを吐出することにより、記録媒体Ｐ上に本発明のインクの集合体からなる画像が形成される。
　照射手段４は特定の波長領域の紫外線を安定した露光エネルギーで発光する紫外線ランプ及び特定の波長の紫外線を透過するフィルターを備えて構成される。ここで、紫外線ランプとしては、水銀ランプ、メタルハライドランプ、エキシマーレーザー、紫外線レーザー、冷陰極管、熱陰極管、ブラックライト、ＬＥＤ（ｌｉｇｈｔ　ｅｍｉｔｔｉｎｇ　ｄｉｏｄｅ）等が適用可能であり、帯状のメタルハライドランプ、冷陰極管、熱陰極管、水銀ランプもしくはブラックライトが好ましい。特に波長２５４ｎｍの紫外線を発光する低圧水銀ランプ、熱陰極管、冷陰極管及び殺菌灯が滲み防止、ドット径制御を効率よく行うことができ好ましい。ブラックライトを照射手段４の活性光源に用いることで、ＵＶインクを硬化するための照射手段４を安価に作製することができる。
　照射手段４は、記録ヘッド３が記録ヘッド走査手段の駆動による１回の走査によってＵＶインクを吐出する着弾可能領域のうち、記録装置１で設定できる最大のものとほぼ同じ形状か、着弾可能領域よりも大きな形状を有する。
　照射手段４は記録ヘッドキャリッジ２の両脇に、記録媒体Ｐに対してほぼ平行に、固定して設置される。
　前述したようにインク吐出部の照度を調整する手段としては、記録ヘッド３全体を遮光することはもちろんであるが、加えて照射手段４と記録媒体Ｐの距離ｈ１より、記録ヘッド３のインク吐出部３１と記録媒体Ｐとの距離ｈ２を大きくしたり（ｈ１＜ｈ２）、記録ヘッド３と照射手段４とを離間したり、両者間の距離を大きくしたりすることが有効である。又、記録ヘッド３と照射手段４の間を蛇腹構造７にすると更に好ましい。
　ここで、照射手段４で照射される紫外線の波長は、照射手段４に備えられた紫外線ランプ又はフィルターを交換することで適宜変更することができる。
　図２は、本発明で用いることのできるラインヘッドタイプのインクジェット記録装置の要部の構成の一例を示す上面図である。図１に示したものと同様の機能を有するものについては、図１と同様の符号を用いて説明する。
　図２で示したインクジェット記録装置は、ラインヘッド方式と呼ばれており、記録ヘッドキャリッジ２に、各色のインクジェット記録ヘッド３を、それぞれ記録媒体Ｐの全幅をカバーするようにして、複数個、固定配置されている。
　一方、記録ヘッドキャリッジ２の下流側には、同じく記録媒体Ｐの全幅をカバーするようにして、インク印字面の幅方向全域をカバーするように配置されている照射手段４が設けられている。照明手段４に用いられる紫外線ランプは、図１に記載したのと同様のものを用いることができる。
　この図２に示したラインヘッド方式では、記録ヘッドキャリッジ２及び照射手段４は固定され、記録媒体Ｐのみが、搬送されて、インク出射及び硬化を行って画像形成を行う。
　以下、実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、実施例において「部」あるいは「％」の表示を用いるが、特に断りがない限り「質量部」あるいは「質量％」を表す。
　実施例１
　《顔料分散液の調製》
　〔顔料分散液１の調製〕
　顔料：ブラック顔料　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　７（三菱化学社製＃５２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部
　顔料分散剤：ＰＢ８２２（味の素ファインテクノ社製）　　　　　　８部
　重合性化合物：オキセタン２２１（ＯＸＴ２２１　東亞合成社製）７２部
　上記各添加剤を６０℃で混合して加熱溶解した後、ビーズミルを用いて練肉して、顔料分散液１を調製した。このブラック顔料を含む顔料分散液１の顔料粒子の体積平均粒子径を、ゼータサイザー１０００（マルバーン社製）を用いて測定した結果、８０ｎｍであった。
　《インクの調製：カチオン重合型インクジェットインク》
　〔インク１の調製〕
　下記の各添加剤を順次混合し、８０℃に加熱して攪拌した後、得られた液体を加熱下、＃３０００の金属メッシュフィルターでろ過し、冷却して、カチオン重合型のブラックインクであるインク１を調製した。
　重合性化合物：オキセタン２２１（ＯＸＴ２２１　東亞合成社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５７．５部
　重合性化合物：オキセタン２１２（ＯＸＴ２１２　東亞合成社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０部
　重合性化合物：脂環式エポキシ化合物１（ＥＰＲ）　　　　　１５．０部
　光重合開始剤：ＣＰＩ１００Ｐ（サンアプロ社製）　　　　　　２．５部
　界面活性剤：Ｘ２２－４２７２（信越化学工業社製）　　　　０．０５部
　顔料分散液１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．０部
　〔インク２の調製〕
　上記インク１の調製において、添加剤として１２－ヒドロキシステアリン酸（表１には１２ＨＳＡと略記）を３０．０部添加し、ＯＸＴ２２１の添加量を２７．５部に変更し、インク調製時の加熱温度を９０℃に変更した以外は同様にして、インク２を調製した。
　〔インク３の調製〕
　上記インク１の調製において、添加剤としてＮ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－α，γ－ジブチルアミド（表１には、ＬＧＢＡと略記）を５．０部添加し、ＯＸＴ２２１の添加量を５２．５部に変更し、インク調製時の加熱温度を１３０℃に変更した以外は同様にして、インク３を調製した。
　〔インク４の調製〕
　上記インク１の調製において、添加剤としてステアロン（表１には、ＳＴＲと略記）を１．０部添加し、ＯＸＴ２２１の添加量を５６．５部に変更し、インク調製時の加熱温度を１２０℃に変更した以外は同様にして、インク番号４を調製した。
　〔インク番号５～２３の調製〕
　上記インク１の調製において、ＯＸＴ２２１の添加量、各添加剤の種類および添加量を表１に記載のように変更し、インク調製時の加熱温度を１３０℃に変更した以外は同様にして、インク５～２３を調製した。
　なお、表１に略称で記載した各化合物の詳細は、以下の通りである。
　（重合性モノマー）
　ＯＸＴ２２１：オキセタン化合物（ジ（１－エチル－３－オキセタニル）メチルエーテル、東亞合成社製）
　ＯＸＴ２１２：オキセタン化合物（３－エチル－３－（２－エチルヘキシロキシメチル）オキセタン、東亞合成社製）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
　（光重合開始剤）
　ＣＰＩ１００Ｐ：光重合開始剤（トリアリルスルホニウム塩のプロピレンカーボネート５０％溶液、サンアプロ社製）
　（界面活性剤）
　Ｘ２２－４２７２：界面活性剤（両末端ポリエーテル変性シリコン、信越化学工業社製）
　（添加剤）
　１２－ＨＳＡ：１２－ヒドロキシステアリン酸
　ＬＧＢＡ：Ｎ－ラウロイル－Ｌ－グルタミン酸－α，γ－ジブチルアミド
　ＳＴＲ：ステアロン
　Ａ：パルミチン酸デキストリンＡ（レオパールＫＬ２　千葉製粉社製）
　Ｂ：パルミチン酸デキストリンＢ（レオパールＴＬ２　千葉製粉社製）
　Ｃ：ステアリン酸イヌリンＣ（レオパールＩＳＬ２　千葉製粉社製）
　Ｄ：ステアリン酸イヌリンＤ（レオパールＩＳＫ２　千葉製粉社製）
　Ｅ：パルミチン酸／エチルヘキサン酸デキストリンＥ（レオパールＴＴ２　千葉製粉社製）
　Ｆ：ミリスチン酸デキストリンＦ（レオパールＭＫＬ２　千葉製粉社製）
　Ｇ：ショ糖ステアリン酸エステルＧ（リョートーシュガーエステルＳ－０７０　三菱化学フーズ社製）
Ｈ：ショ糖ステアリン酸エステルＨ（リョートーシュガーエステルＳ－２７０　三菱化学フーズ社製）
Ｉ：ショ糖パルミチン酸エステルＩ（リョートーシュガーエステルＰ－１７０　三菱化学フーズ社製）
　《インクのゲル転移温度の測定》
　以上により調製したインク２～２３について、以下の方法によりゲル転移温度の測定を行い、得られた結果を表１に示す。
　〔ゲル転移温度の測定〕
　示差走査熱量計（セイコー電子製　ＳＳＣ５２００）に各試料２０ｍｇをセットし、熱量変化を測定した。－１５℃～１８０℃まで走査速度１０℃／ｍｉｎで昇温した後、１８０℃～－１５℃まで２０℃／ｍｉｎで冷却し、観測された発熱ピークの中心温度を各試料のゲル転移温度とした。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　実施例２
　《顔料分散液の調製》
　〔顔料分散液２の調製〕
　下記の各添加剤を混合した後、ビーズミルを用いて練肉して、顔料分散液２を調製した。
　顔料：ブラック顔料Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌａｃｋ　７（三菱化学社製＃５２）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２０部
　顔料分散剤：ＰＢ８２２（味の素ファインテクノ社製）　　　　　　８部
　重合性化合物：テトラエチレングリコールジアクリレート（ＴＥＧＤＡ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７２部
　《インクの調製：ラジカル重合型インクジェットインク》
　〔インク２４の調製〕
　下記の各添加剤を順次混合し、８０℃に加熱して攪拌した後、得られた液体を加熱下、＃３０００の金属メッシュフィルターでろ過、冷却して、ラジカル重合型のブラックインクであるインク２４を調製した。
　重合性化合物：テトラエチレングリコールジアクリレート（ＴＥＧＤＡ）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３０部
　重合性化合物：ラウリルアクリレート（ＲＡ）　　　　　　　　　２５部
　重合性化合物：ＮＫエステル（Ａ－４００　新中村化学工業社製）２５部
　光重合開始剤：ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７（Ｉ－９０７　チバ・ジャパン社製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部
　顔料分散液２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５部
　〔インク２５～３０の調製〕
　上記インク２４の調製において、各重合性化合物の添加量、各添加剤の種類および添加量を表２に記載のように変更し、インク調製時の加熱温度を１３０℃に変更した以外は同様にして、インク２５～３０を調製した。
　なお、表２に略称で記載した各添加剤の詳細は、以下の通りである。
　ＲＡ：ラウリルアクリレート
　ＴＥＧＤＡ：テトラエチレングリコールジアクリレート
　Ａ－４００：ＮＫエステル（新中村化学工業社製）
　Ｉ－９０７：ＩＲＧＡＣＵＲＥ９０７（チバ・ジャパン社製）
　Ａ：パルミチン酸デキストリンＡ（レオパールＫＬ２　千葉製粉社製）
　Ｂ：パルミチン酸デキストリンＢ（レオパールＴＬ２　千葉製粉社製）
　Ｃ：ステアリン酸イヌリンＣ（レオパールＩＳＬ２　千葉製粉社製）
　Ｄ：ステアリン酸イヌリンＤ（レオパールＩＳＫ２　千葉製粉社製）
　Ｈ：ショ糖ステアリン酸エステルＨ（リョートーシュガーエステルＳ－２７０　三菱化学フーズ社製）
　《インクのゲル転移温度の測定》
　上記調製した各インクについて、実施例１に記載の方法と同様にして、ゲル転移温度の測定を行い、得られた結果を表２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　実施例３
　《インクジェット画像の形成》
　ピエゾ型インクジェットノズルを備えたラインヘッド方式のインクジェット記録装置に、実施例１、２に記載のインク１～３０を装填し、ＰＰＣ用紙（Ｊ　ＰＡＰＥＲ　コニカミノルタビジネスソリューションズ社製）、印刷用アート紙（ＳＡ金藤　王子製紙社製）、印刷用キャストコート紙（ミラーコート・ゴールド　王子製紙社製）、印刷用コート紙（ＯＫマットコートグリーン１００　王子製紙社製）、及びポリエチレンテレフタレート製フィルム（白ペット　マルウ接着社製）に、抜き文字、ベタ画像、鮮鋭性評価チャート、及びドット径測定用チャートを印字して、それぞれ画像１～３０を得た。インク供給系は、インクタンク、供給パイプ、記録ヘッド直前の前室インクタンク、フィルター付き配管、ピエゾヘッドからなり、前室タンクから記録ヘッド部分まで断熱して、実施例１、２で求めたインクのゲル転移温度＋３０℃に加温した。また、ピエゾヘッドもヒーターを内蔵させ、記録ヘッド内のインク温度をゲル転移温度＋３０℃に加温した。また、ゲル化を生じないインクについては、一律７０℃にインクを加熱した。ピエゾヘッドはノズル径２０μｍ、ノズル数５１２ノズル（２５６ノズル×２列、千鳥配列、１列のノズルピッチ３６０ｄｐｉ）で、各々１滴の液滴量が２．５ｐｌとなる条件で、液滴速度約６ｍ／ｓｅｃで出射させて、１４４０ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉの記録解像度で印字した。各記録媒体は室温（２３℃）とした。各インクが着弾した後、キャリッジ上部に配置した高圧水銀ランプにより、インクが着弾した０．５秒後に照度６０ｍＪ／ｃｍ２で紫外線を照射してインクを硬化した。なお、照射光源の照度は、岩崎電機社製のＵＶ　ＰＦ－Ａ１を用いて、２５４ｎｍの積算照度を測定して表示した。また、上記の画像形成は、２３℃、５５％ＲＨの環境下で行った。なお、本発明でいうｄｐｉとは、２．５４ｃｍ当たりのドット数を表す。
　《形成画像の評価》
　上記作成した画像１～３０について、以下の方法に従って、普通紙文字品質、濃度ムラ、鮮鋭性、記録媒体種対応性、密着性および出射安定性の評価を行った。
　〔普通紙文字品質の評価〕
　上記方法により、ＰＰＣ用紙（Ｊ　ＰＡＰＥＲ　コニカミノルタビジネスソリューションズ社製）に対して解像度１４００ｄｐｉ×１４４０ｄｐｉで、３ポイント、４ポイントおよび５ポイントのＭＳ明朝体で、漢字「口、四、日、回、因、困、固、国、目、図、國」の抜き文字を印字し、印字した文字画像を目視観察し、下記の評価基準に従って文字品質の評価を行った。
　◎：３ポイントの抜き文字全てが、細部にまで明瞭に記録されている
　○：３ポイントの抜き文字は一部しか判読できないが、４ポイントの抜き文字全てが判読可能である
　△：４ポイントの抜き文字は一部しか判読できないが、５ポイントの抜き文字全てが判読可能である
　×：５ポイントの抜き文字の中にも判読できないものがある。
　〔濃度ムラの評価〕
　上記方法により、印刷用アート紙（ＳＡ金藤　王子製紙社製）、印刷用キャストコート紙（ミラーコート・ゴールド　王子製紙社製）、印刷用コート紙（ＯＫマットコートグリーン１００　王子製紙社製）、およびポリエチレンテレフタレート製フィルム（白ペット
　マルウ接着社製）に印字した２ｃｍ×２ｃｍのベタ画像を目視評価し、下記の評価基準に従って濃度ムラの評価を行った。
　◎：１５ｃｍ離れた位置から観測して、全ての記録媒体において濃度ムラが認められない
　○：１５ｃｍ離れた位置から観測すると、一部の記録媒体で濃度ムラが認められるが、３０ｃｍ離した位置からは、全ての記録媒体において濃度ムラが認められない
　△：３０ｃｍ離した位置から観測して、一部の記録媒体で濃度ムラが認められる
　×：３０ｃｍ離した位置から観測して、全ての記録媒体で濃度ムラが認められる
　〔鮮鋭性の評価〕
　上記方法により、ポリエチレンテレフタレート製フィルム（白ペット　マルウ接着社製）に、細線を等間隔で配置した鮮鋭性評価チャートを印字して、印字したチャートを目視評価し、下記の評価基準に従って濃度ムラの評価を行った。
　◎：画像部と非画像部の境界がシャープで鮮鋭性が高い
　○：画像部と非画像部の境界がややぼやけて見える
　△：画像部と非画像部の境界が明らかにぼやけて見える
　×：細線同士がくっつき、画像部と非画像部の境界の一部が潰れている
　〔記録媒体種対応性の評価〕
　上記方法により、印刷用アート紙（ＳＡ金藤　王子製紙社製）、印刷用キャストコート紙（ミラーコート・ゴールド　王子製紙社製）、印刷用コート紙（ＯＫマットコートグリーン１００　王子製紙社製）及びポリエチレンテレフタレート製フィルム（白ペット　マルウ接着社製）に、画素を３６０ｄｐｉ間隔で配置したドット径測定用画像を印字して、光学顕微鏡（ＫＥＹＥＮＣＥ社製　ＶＨＸ－５００）を用いて各種用紙のドット径を２０点ずつ測定し、平均ドット径を求めた。次いで下記により計算されるドット径ばらつき指標を用いて、記録媒体種対応性を評価した。
　ドット径ばらつき指標＝（最も平均ドット径の大きい記録媒体の平均ドット径）／（最も平均ドット径の小さい記録媒体の平均ドット径）
　上記ドット径ばらつき指標が小さいほど、記録媒体の種類によらず同じ画像を印画できるため、記録媒体種対応性に優れているといえる。
　◎：ドット径ばらつき指標が１．００以上、１．１５未満である
　○：ドット径ばらつき指標が１．１５以上、１．３０未満である
　△：ドット径ばらつき指標が１．３０以上、１．５０未満である
　×：ドット径ばらつき指標が１．５０以上である
　〔密着性の評価〕
　上記ポリエチレンテレフタレート製フィルム（白ペット　マルウ接着社製）に形成したベタ画像上に、セロテープ（登録商標）を貼り付けた後、垂直方法に剥離した時の画像状態を目視観察し、下記のように判定した。
　◎：画像の剥離は認められないし、画像の表面性にも変化がない
　○：画像の剥離は認められないが、画像の少なくとも一部に曇りが見られる
　△：画像の端などに僅かに剥離が認められた
　×：明らかに画像の剥離が認められた。
　〔出射安定性の評価〕
　上記調製した各インクを搭載したインクジェット記録装置で出射を行い、ノズル欠および出射曲がりの有無について目視観察を行い、下記の基準に則り、出射安定性の評価を行った。
　◎：ノズル欠の発生が全く認められなかった
　○：全ノズル５１２中、１～５個のノズルで出射方向の曲がりが認められた
　△：全ノズル５１２中、１～５個のノズルで出射不良が認められた
　×：全ノズル５１２中、６個以上のノズルで出射不良が認められた
　以上により得られた結果を、表３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表３の結果より明らかなように、本発明の活性光線硬化型インクジェット用インクは、比較例に対し、形成した画像の普通紙文字品質に優れ、コート紙やフィルム等の様々な記録媒体に高品質で印字が可能で、形成した画像の密着性に優れており、加えて出射安定性が高いことが分かる。また、作成したＪＩＳ／ＳＣＩＤ　Ｎ５「自転車」画像を目視観察した結果、液滴同士の合一による画像劣化がなく、鮮鋭性に優れ、また高い光学濃度が得られることを確認することができた。
　実施例４
　《顔料分散液の調製》
　〔イエロー顔料分散液１の調製〕
　顔料：イエロー顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ　１８０）　２０部
　顔料分散剤：ＰＢ８２２（味の素ファインテクノ社製）　　　　　　８部
　オキセタン化合物（ＯＸＴ２２１　東亞合成社製）　　　　　　　７２部
　上記各添加剤を加熱混合した後、ビーズミルを用いて練肉して、イエロー顔料分散液１を調製した。
　〔マゼンタ顔料分散液１の調製〕
　顔料：マゼンタ顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　１２２）　　　　２０部
　顔料分散剤：ＰＢ８２２（味の素ファインテクノ社製）　　　　　　８部
　オキセタン化合物（ＯＸＴ２２１　東亞合成社製）　　　　　　　７２部
　上記各添加剤を加熱混合した後、ビーズミルを用いて練肉して、マゼンタ顔料分散液１を調製した。
　〔シアン顔料分散液１の調製〕
　顔料：シアン顔料（Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｂｌｕｅ　１５：４）　　　２０部
　顔料分散剤：ＰＢ８２２（味の素ファインテクノ社製）　　　　　　８部
　オキセタン化合物（ＯＸＴ２２１　東亞合成社製）　　　　　　　７２部
　上記各添加剤を加熱混合した後、ビーズミルを用いて練肉して、シアン顔料分散液１を調製した。
　〔ブラック顔料分散液１〕
　実施例１に記載のブラック顔料分散液１を用いた。
　《インクセットの調製》
　下記の各色インクからなるインクセットを調製した。
　〔イエローインクの調製〕
　下記の各添加剤を順次混合し、１３０℃に加熱、攪拌した後、得られた液体を加熱下、＃３０００の金属メッシュフィルターでろ過した後冷却して、イエローインクを調製した。
　重合性化合物：オキセタン２２１（ＯＸＴ２２１　東亞合成社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４５．５部
　重合性化合物：オキセタン２１２（ＯＸＴ２１２　東亞合成社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０部
　重合性化合物：脂環式エポキシ化合物１（前出）　　　　　　１５．０部
　光重合開始剤：ＣＰＩ１００Ｐ（サンアプロ社製）　　　　　　２．５部
　界面活性剤：Ｘ２２－４２７２（信越化学工業社製）　　　　０．０５部
　イエロー顔料分散液１　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．０部
　添加剤Ｄ：ステアリン酸イヌリンＤ（レオパールＩＳＫ２　千葉製粉社製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２．０部
　〔マゼンタインクの調製〕
　下記の各添加剤を順次混合し、１３０℃に加熱、攪拌した後、得られた液体を加熱下、＃３０００の金属メッシュフィルターでろ過した後冷却して、マゼンタインクを調製した。
　重合性化合物：オキセタン２２１（ＯＸＴ２２１　東亞合成社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４５．５部
　重合性化合物：オキセタン２１２（ＯＸＴ２１２　東亞合成社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０部
　重合性化合物：脂環式エポキシ化合物１（前出）　　　　　　１５．０部
　光重合開始剤：ＣＰＩ１００Ｐ（サンアプロ社製）　　　　　　２．５部
　界面活性剤：Ｘ２２－４２７２（信越化学工業社製）　　　　０．０５部
　マゼンタ顔料分散液１　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．０部
　添加剤Ｄ：ステアリン酸イヌリンＤ（レオパールＩＳＫ２　千葉製粉社製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２．０部
　〔シアンインクの調製〕
　下記の各添加剤を順次混合し、１３０℃に加熱、攪拌した後、得られた液体を加熱下、＃３０００の金属メッシュフィルターでろ過した後冷却して、シアンインクを調製した。
　重合性化合物：オキセタン２２１（ＯＸＴ２２１　東亞合成社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４５．５部
　重合性化合物：オキセタン２１２（ＯＸＴ２１２　東亞合成社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０部
　重合性化合物：脂環式エポキシ化合物１（前出）　　　　　　１５．０部
　光重合開始剤：ＣＰＩ１００Ｐ（サンアプロ社製）　　　　　　２．５部
　界面活性剤：Ｘ２２－４２７２（信越化学工業社製）　　　　０．０５部
　シアン顔料分散液１　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．０部
　添加剤Ｄ：ステアリン酸イヌリンＤ（レオパールＩＳＫ２　千葉製粉社製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２．０部
　〔ブラックインクの調製〕
　下記の各添加剤を順次混合し、１３０℃に加熱、攪拌した後、得られた液体を加熱下、＃３０００の金属メッシュフィルターでろ過した後冷却して、ブラックインクを調製した。
　重合性化合物：オキセタン２２１（ＯＸＴ２２１　東亞合成社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４５．５部
　重合性化合物：オキセタン２１２（ＯＸＴ２１２　東亞合成社製）
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１０．０部
　重合性化合物：脂環式エポキシ化合物１（前出）　　　　　　１５．０部
　光重合開始剤：ＣＰＩ１００Ｐ（サンアプロ社製）　　　　　　２．５部
　界面活性剤：Ｘ２２－４２７２（信越化学工業社製）　　　　０．０５部
　ブラック顔料分散液１　　　　　　　　　　　　　　　　　　１５．０部
　添加剤Ｄ：ステアリン酸イヌリンＤ（レオパールＩＳＫ２　千葉製粉社製）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１２．０部
　《インクの各特性値の測定》
　以上により調製した各色インクについて、実施例１に記載の方法と同様にしてゲル転移温度の測定を行い、得られた結果を表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　《インクジェット画像の形成及び評価》
　実施例３のラインヘッド方式のインクジェットプリンターを用い、紙搬送方向に４列並べたラインヘッドプリンタに上記４色のインクを詰め、記録条件は実施例３と同様に、ＰＰＣ用紙（Ｊ　ＰＡＰＥＲ　コニカミノルタビジネスソリューションズ社製）、印刷用アート紙（ＳＡ金藤　王子製紙社製）、印刷用キャストコート紙（ミラーコート・ゴールド　王子製紙社製）、印刷用コート紙（ＯＫマットコートグリーン１００　王子製紙社製）及びポリエチレンテレフタレート製フィルム（白ペット　マルウ接着社製）に、抜き文字画像、ベタ画像、鮮鋭性評価チャート、ドット径測定チャート及びＪＩＳ／ＳＣＩＤ　Ｎ５「自転車」画像をプリントし、実施例３に記載の方法と同様にして、普通紙文字品質の評価、濃度ムラの評価、鮮鋭性の評価、記録媒体種対応性の評価、密着性の評価、及び出射安定性の評価を行った結果、すべての評価項目において優れた効果を確認することができた。また、作成したＪＩＳ／ＳＣＩＤ　Ｎ５「自転車」画像を目視観察した結果、液滴同士の合一による画像劣化がなく、鮮鋭性に優れ、また高い光学濃度が得られることを確認することができた。
　１　インクジェット記録装置
　２　記録ヘッドキャリッジ
　３　記録ヘッド
　３１　インク吐出口
　４　照射手段
　５　プラテン部
　６　ガイド部材
　７　蛇腹構造
　Ｐ　記録媒体

Claims (7)

  1. 　温度により可逆的にゾルゲル相転移する活性光線硬化型インクジェット用インクであって、ゲル化剤として多糖類の脂肪酸エステル化合物を含有することを特徴とする活性光線硬化型インクジェット用インク。
  2. 　前記多糖類の脂肪酸エステル化合物が、デキストリン脂肪酸エステル化合物またはイヌリン脂肪酸エステル化合物であることを特徴とする請求項１に記載の活性光線硬化型インクジェット用インク。
  3. 　着色剤として顔料を含有することを特徴とする請求項１または２に記載の活性光線硬化型インクジェット用インク。
  4. 　前記多糖類の脂肪酸エステル化合物の含有量が、インク全質量に対して１質量％以上、３０質量％未満であることを特徴とする請求項１から３のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェット用インク。
  5. 　ゲル転移温度が２０℃以上、７０℃未満であることを特徴とする請求項１から４のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェット用インク。
  6. 　前記多糖類の脂肪酸エステル化合物の脂肪酸部分の炭素数が８以上、２４以下であることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェット用インク。
  7. 　請求項１から６のいずれか１項に記載の活性光線硬化型インクジェット用インクを、インクジェット記録ヘッド内で該活性光線硬化型インクジェット用インクのゲル転移温度＋１０℃以上、＋４０℃未満の温度範囲で加熱しながら、該インクジェット記録ヘッドより該活性光線硬化型インクジェット用インクを記録媒体上に吐出して、画像記録することを特徴とするインクジェット画像形成方法。
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