WO2010026989A1 - オルト置換ハロアルキルスルホンアニリド誘導体及び除草剤 - Google Patents
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- C07D491/04—Ortho-condensed systems
- C07D491/044—Ortho-condensed systems with only one oxygen atom as ring hetero atom in the oxygen-containing ring
Definitions
- the present invention relates to haloalkylsulfonanilide derivatives and agricultural chemicals containing them as active ingredients, particularly herbicides.
- An object of the present invention is to provide a haloalkylsulfonanilide derivative and an agrochemical, particularly a herbicide, having the compound as an active ingredient and having excellent efficacy.
- the present inventor found a novel haloalkylsulfonanilide derivative, found that the compound has herbicidal activity and selectivity for crops, and completed the present invention. That is, the present invention relates to a compound described in the following [1] to [8] (hereinafter also referred to as a compound of the present invention), an agrochemical described in the following [9], a herbicide described in the following [10], and The present invention relates to the production intermediate described in [11] and [12] below.
- A is —C (R 7 ) (R 8 )-Or -N (R 9 )- W represents an oxygen atom or a sulfur atom
- n represents an integer of 1 to 4
- R 1 Is Halo C 1- C 6 Represents alkyl
- R 2 Is a hydrogen atom, C 1- C 6 Alkyl, halo C 1- C 6 Alkyl, C 2- C 6 Alkenyl, halo C 2- C 6 Alkenyl, C 2- C 6 Alkynyl, halo C 2- C 6 Alkynyl, C 1- C 6 Alkoxy C 1- C 6 Alkyl, halo C 1- C 6 Alkoxy C 1- C 6 Alkyl, C 1- C 6 Alkoxy C 1- C 6 Alkoxy C 1- C 6 Alkyl, Tri C 1- C 6 Alkylsilyl C 1- C 6 Alkoxy C 1- C 6 Alkyl, phenyl C 1- C 6 Substituted phenyl C having one or more substituents selected from alkyl and
- a 3- to 7-membered ring optionally interrupted by 1 or 2 heteroatoms selected from R 5 , R 6 , R 7 , R 8 And R 9 R on different carbons 5 , R 6 , R 7 Or R 8
- R 5 , R 6 , R 7 , R 8 And R 9 R on different carbons 5 , R 6 , R 7 Or R 8 In combination with an oxygen atom, sulfur atom or nitrogen atom (the nitrogen atom is C 1- C 6 Alkyl, C 2- C 6 Alkenyl, C 2- C 6 Alkynyl or cyclo C 3- C 6 It may be substituted with alkyl.
- Substituted phenylsulfonyl having one or more substituents selected from substituted phenylsulfinyl, phenylsulfonyl and Y on the ring, C 1- C 6 Alkylcarbonyl, halo C 1- C 6 Substituted phenylcarbonyl having one or more substituents selected from alkylcarbonyl, phenylcarbonyl, Y on the ring, C 1- C 6 Alkoxycarbonyl, halo C 1- C 6 Alkoxycarbonyl, carboxyl, mono (C 1- C 6 Alkyl) aminocarbonyl, monohalo (C 1- C 6 Alkyl) aminocarbonyl, di (C) which may be the same or different 1- C 6 Alkyl) aminocarbonyl, halodi (C) which may be the same or different 1- C 6 Alkyl) aminocarbonyl, phenylaminocarbonyl, substituted phenylaminocarbonyl having one or more substituent
- phenoxy, phenylthio, (halogen, C) having one or more substituents selected from the group consisting of 1- C 6 Alkyl, C 2- C 6 Alkenyl, C 2- C 6 Alkynyl, cyclo C 3- C 6 Alkyl, halo C 1- C 6 Alkyl, halocyclo C 3- C 6 Alkyl, C 1- C 6 Alkoxy, halo C 1- C 6 Alkoxy, C 1- C 6 Alkylthio, halo C 1- C 6 Alkylthio, C 1- C 6 Alkylsulfinyl, halo C 1- C 6 Alkylsulfinyl, C 1- C 6 Alkylsulfonyl, halo C 1- C 6 Alkylsulfonyl, C 1- C 6 Alkylcarbonyl, halo C 1- C 6 Alkylcarbonyl, C 1- C 6 Alkoxycarbonyl, carboxyl, mono (C 1- C 6 Alkyl) aminocarbonyl
- C may be interrupted by 1 or 2 heteroatoms selected from 1- C 4 Alkylene, halo C 1- C 4 Alkylene, C 2- C 4 Alkenylene or Halo C 2- C 4 Alkenylene may form a 5- or 6-membered ring,
- the heterocycle is thienyl, furyl, pyrrolyl, oxazolyl, isoxazolyl, isoxazolinyl, thiazolyl, isothiazolyl, pyrazolyl, imidazolyl, 1,3,4-oxadiazolyl, 1,2,4-oxadiazolyl, 1,3,4-thiadiazolyl 1,2,4-thiadiazolyl, 1,2,4-triazolyl, 1,2,3-thiadiazolyl, 1,2,3-triazolyl, 1,2,3,4-tetrazolyl, pyridyl, pyrimidinyl, pyrazinyl, pyridazinyl 1,3,5-triazinyl, 1,2,
- [2] The haloalkylsulfonanilide derivative according to [1], wherein n is 3 or 4, or a salt acceptable as an agricultural chemical.
- A is -C (R 7 ) (R 8 )-, The haloalkylsulfonanilide derivative according to the above [1], or an agrochemically acceptable salt thereof.
- [4] The haloalkylsulfonanilide derivative or the salt acceptable as an agrochemical according to the above [3], wherein n is 1.
- R 10 and R 11 are bonded to each other to form an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom (the nitrogen atom is a C 1 -C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl or cyclo C may be substituted by 1 or 2 heteroatoms selected from C 3 -C 6 alkyl), and may optionally be substituted to form a 3-7 membered ring 1- C 6 alkylene. ]
- the compound of the present invention and its salt acceptable as an agrochemical exhibit a synergistic herbicidal effect with the herbicide by using it in the form of a mixture with a certain herbicide.
- haloalkylsulfonanilide derivative of the present invention has an excellent herbicidal effect and is useful in the field of agriculture and horticulture such as paddy fields, upland fields, orchards.
- the present invention includes all optically active substances, racemates or diastereomers.
- Examples of the ranges of A, W, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 7 , R 8 , R 9 , n and X are exemplified.
- Examples of the range of A include the following groups. That is, AI: -C (R 7 ) (R 8 )-, AII: —N (R 9 ) —.
- Examples of the range of W include the following groups. That is, WI: oxygen atom, WII: Sulfur atom.
- Examples of the range of R 1 include the following groups. That is, R 1 I: trifluoromethyl, R 1 II: Halo C 1 -C 6 alkyl.
- Examples of the range of R 2 include the following groups.
- R 2 I a hydrogen atom, a C 1 -C 12 alkylcarbonyl, a halo C 1 -C 12 alkylcarbonyl, a C 2 -C 6 alkenylcarbonyl, a phenylcarbonyl, a substituent having one or more substituents selected from Y Phenylcarbonyl, C 1 -C 12 alkoxycarbonyl, halo C 1 -C 12 alkoxycarbonyl, C 2 -C 6 alkenyloxycarbonyl, phenoxycarbonyl, C 1 -C 6 alkylthiocarbonyl or halo C 1 -C 6 alkylthiocarbonyl, R 2 II: substituted phenyl C having one or more substituents selected from C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 6 alkyl, phenyl C 1 -C 6 alkyl, Y on the ring 1- C 6 alkyl,
- R 3 I a hydrogen atom
- R 3 II C 1 -C 6 alkyl, halo C 1 -C 6 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, halo C 3 -C 6 cycloalkyl, C 1 -C 6 alkoxy, halo C 1 -C 6 alkoxy , Halogen or cyano.
- R 4 I a hydrogen atom
- R 4 II C 1 -C 6 alkyl, halo C 1 -C 6 alkyl, C 3 -C 6 cycloalkyl, halo C 3 -C 6 cycloalkyl, C 1 -C 6 alkoxy, halo C 1 -C 6 alkoxy , Halogen or cyano.
- R 5 , R 6 , R 7 and R 8 include the following groups. That is, R 5 I, R 6 I, R 7 I or R 8 I: a hydrogen atom, C 1 -C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl, cyclo C 3 -C 6 alkyl, Halo C 1 -C 6 alkyl, halocyclo C 3 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 6 alkyl, halo C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkylthio C 1- C 6 alkyl or halo C 1- C 6 alkylthio C 1- C 6 alkyl, R 5 II, R 6 II, R 7 II or R 8 II: a substituted phenyl having one or more substituents selected from phenyl or Y on the ring, R 5 III, R 6 III, R
- R 9 I hydrogen atom, C 1 -C 6 alkyl, halo C 1 -C 6 alkyl, cyclo C 3 -C 6 alkyl, halocyclo C 3 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 6 alkyl, halo C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 6 alkyl, phenyl C 1 -C 6 alkyl, substituted phenyl C 1 -C 6 alkyl, phenyl having one or more substituents selected from Y on the ring Or a substituted phenyl having one or more substituents selected from Y on the ring, R 9 II: from C 1 -C 6 alkylcarbonyl, halo C 1 -C 6 alkylcarbonyl, cyclo C 3 -C 6 alkylcarbonyl, cyclo C 3 -C 6 alkyl C 1 -
- nI 3 or 4
- nII 1 or 2.
- Examples of the range of X include the following groups. That is, XI: hydrogen atom, XII: halogen, C 1 -C 6 alkoxy, halo C 1 -C 6 alkoxy, C 1 -C 6 alkylthio, halo C 1 -C 6 alkylthio, phenoxy, which may be the same or different , Substituted phenoxy, phenylthio, having one or more substituents selected from Y on the ring, which may be the same or different, substituted phenylthio, hydroxyl group, amino having one or more substituents selected from Y on the ring , Cyano or nitro, XIII: C 1 -C 6 alkyl, cyclo C 3 -C 6 alkyl, halo C 1 -C 6 alkyl, halocyclo C 3 -C 6 alkyl, C 1 -C 6 alkoxy C 1 -C 6 alkyl or halo C 1- C
- each group indicating the range of each substituent described above can be arbitrarily combined, and each represents the range of the compound of the present invention. Examples of combinations of ranges for each substituent are shown in Table 1. However, the combinations in Table 1 are for illustrative purposes, and the present invention is not limited to these.
- the heterocyclic group has the following meaning. That is, thienyl is thiophen-2-yl or thiophen-3-yl, furyl is furan-2-yl or furan-3-yl, pyrrolyl is pyrrol-1-yl, pyrrole-2 -Yl or pyrrol-3-yl, oxazolyl is oxazol-2-yl, oxazol-4-yl or oxazol-5-yl, and isoxazolyl is isoxazol-3-yl, isoxazol-4-yl Or isoxazolin-5-yl, isoxazolinyl is isoxazolin-3-yl, isoxazolin-4-yl or isoxazolin-5-yl, and thiazolyl is thiazol-2-yl, thiazol-4- Isothiazolyl isothiazol-3-yl, isothiazol-4 And pyrazoly
- Halogen includes fluorine atom, chlorine atom, bromine atom and iodine atom. In the present specification, the expression “halo” also represents these halogens.
- alkyl examples include methyl, ethyl, propyl, i-propyl, butyl, i-butyl, t-butyl, s-butyl, pentyl, 1-methylbutyl, 2-methylbutyl, 3-methylbutyl, 1-ethylpropyl, 1,1 -Dimethylpropyl, 1,2-dimethylpropyl, neopentyl, hexyl, 1-methylpentyl, 2-methylpentyl, 3-methylpentyl, 4-methylpentyl, 1-ethylbutyl, 2-ethylbutyl, 1,1-dimethylbutyl, 1,2-dimethylbutyl, 1,3-dimethylbutyl, 2,2-dimethylbutyl, 2,3-dimethylbutyl, 3,3-dimethylbutyl, 1,1,2-trimethylpropyl, 1-ethyl-1- Methylpropyl and 1-ethyl-2-methylpropy
- haloalkyl fluoromethyl, chloromethyl, bromomethyl, 2-fluoroethyl, 2-chloroethyl, 2-bromoethyl, 3-fluoropropyl, 3-chloropropyl, difluoromethyl, chlorodifluoromethyl, trifluoromethyl, dichloromethyl, trichloro Methyl, 2,2-difluoroethyl, 2,2,2-trifluoroethyl, 2,2,2-trichloroethyl, chlorodifluoromethyl, bromodifluoromethyl, pentafluoroethyl, heptafluoropropyl, heptafluoroisopropyl, 4- Chlorobutyl, 4-fluorobutyl, and the like can be mentioned, and each is selected from the designated carbon number range.
- cycloalkyl examples include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl and the like, and each is selected from a range of each designated carbon number.
- halocycloalkyl examples include 2-fluorocyclopropyl, 1-chlorocyclopropyl, 2-bromo-1-methylcyclopropyl, 2,2-difluorocyclopropyl, 1,2-dichlorocyclopropyl, and the like. Selected from a range of specified carbon numbers.
- cycloalkylalkyl examples include cyclopropylmethyl, 2-cyclopropylethyl, cyclopentylmethyl, cyclohexylmethyl, and the like, and each is selected from a range of each designated carbon number.
- alkenyl examples include ethenyl, 1-propenyl, 2-propenyl, 1-butenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, 1-methyl-2-propenyl, 2-methyl-2-propenyl, 1-pentenyl, 2-pentenyl, 3-pentenyl, 4-pentenyl, 1,1-dimethyl-2-propenyl, 1,2-dimethyl-2-propenyl, 1-hexenyl, 1,1-dimethyl-2-butenyl, 1,2-dimethyl-2- Butenyl, 1,3-dimethyl-2-butenyl, 2,3-dimethyl-2-butenyl, 1-ethyl-2-butenyl, 2-ethyl-2-butenyl, 1,1,2-trimethyl-2-propenyl and 1-ethyl-1-methyl-2-propenyl and the like, each selected from the specified range of carbon numbers.
- Haloalkenyl includes 1-chloroethenyl, 2-chloroethenyl, 2-fluoroethenyl, 2,2-dichloroethenyl, 3-chloro-2-propenyl, 3-fluoro-2-propenyl, 2-chloro-2-propenyl and 4-chloro-3-butenyl and the like, each selected from the range of the specified number of carbon atoms.
- Alkynyl includes ethynyl, 1-propynyl, 2-propynyl, 1-butynyl, 2-butynyl, 3-butynyl, 1-methyl-2-propynyl, 1-pentynyl, 1-methyl-2-butynyl, 2-methyl- 3-butynyl, 1-hexynyl, 1-methyl-3-pentynyl, 2-methyl-3-pentynyl, 3-methyl-4-pentynyl, 4-methyl-2-pentynyl, 1,1-dimethyl-2-butynyl, 1,2-dimethyl-3-butynyl, 2,2-dimethyl-3-butynyl, 1-ethyl-2-butynyl, 2-ethyl-3-butynyl, and the like, each selected from a specified range of carbon numbers Is done.
- haloalkynyl examples include chloroethynyl, fluoroethynyl, bromoethynyl, 3-chloro-2-propynyl, 4-chloro-2-butynyl and the like, and each is selected from a range of each designated carbon number.
- phenyl having one or more substituents selected from Y on the ring examples include 2-fluorophenyl, 3-fluorophenyl, 4-fluorophenyl, 2-chlorophenyl, 3-bromophenyl, 4-iodophenyl, 2, 3-difluorophenyl, 2,4-difluorophenyl, 2,6-difluorophenyl, 3,4-difluorophenyl, 3,5-difluorophenyl, 2,4-dichlorophenyl, 2-fluoro-4-chlorophenyl, 2,3 , 4,5,6-pentafluorophenyl, 2-methylphenyl, 2,5-dimethylphenyl, 4-ethenylphenyl, 2-ethynylphenyl, 3-cyclopropylphenyl, 2-cyclopentylphenyl, 4-cyclohexylphenyl, 2-methoxyphenyl, 3,4-dimethoxy
- Alkoxy includes methoxy, ethoxy, propyloxy, i-propyloxy, butyloxy, i-butyloxy, s-butyloxy, t-butyloxy, pentyloxy, 1-methylbutyloxy, 2-methylbutyloxy, 3-methylbutyloxy 1,1-dimethylpropyloxy, 1,2-dimethylpropyloxy, 2,2-dimethylpropyloxy, 1-ethylpropyloxy, hexyloxy, 1-methylpentyloxy, 2-methylpentyloxy, 3-methylpentyl Oxy, 4-methylpentyloxy, 1,1-dimethylbutyloxy, 1,2-dimethylbutyloxy, 1,3-dimethylbutyloxy, 2,2-dimethylbutyloxy, 2,3-dimethylbutyloxy, 3, 3-dimethylbutyloxy, 1-ethyl Examples include tiloxy, 2-ethylbutyloxy, 1,1,2-trimethylpropy
- haloalkoxy examples include fluoromethoxy, difluoromethoxy, trifluoromethoxy, chlorodifluoromethoxy, bromodifluoromethoxy, dichlorofluoromethoxy, chloromethoxy, dichloromethoxy, trichloromethoxy, bromomethoxy, 1-fluoroethoxy, 2-fluoroethoxy, 2 -Chloroethoxy, 2-bromoethoxy, 2,2-difluoroethoxy, 2,2,2-trifluoroethoxy, 1,1,2,2-tetrafluoroethoxy, pentafluoroethoxy, 2,2,2-trichloroethoxy 2,2,2-trifluoroethoxy, 1-fluoropropyloxy, 2-fluoropropyloxy, 3-fluoropropyloxy, 3-chloropropyloxy, 3-bromopropyloxy, 1-fluorobutyloxy Shi, 2-fluoro-butyloxy, 3-fluoro-buty
- phenylalkyl having one or more substituents selected from phenylalkyl and Y on the ring examples include benzyl, 2-fluorobenzyl, 3-fluorobenzyl, 4-fluorobenzyl, 2-chlorobenzyl, 3-bromobenzyl, 4-iodobenzyl, 2,4-difluorobenzyl, 2-methylbenzyl, 3-methylbenzyl, 4-methylbenzyl, 2-methoxybenzyl, 4-aminobenzyl, 4-trifluoromethoxybenzyl, 2-methylthiobenzyl, 3 -Trifluoromethylthiobenzyl, 2-cyanobenzyl, 4-nitrobenzyl, 2-trifluoromethylbenzyl, 2-phenethyl and the like, each selected from the range of the specified number of carbons.
- phenylcarbonylalkyl having one or more substituents selected from phenylcarbonylalkyl and Y on the ring include phenylcarbonylmethyl, 2-fluorophenylcarbonylmethyl, 2-chlorophenylcarbonylmethyl, 3-bromophenylcarbonylmethyl, 4 -Iodophenylcarbonylmethyl, 4-methylphenylcarbonylmethyl, 2-methoxyphenylcarbonylmethyl, 4-aminophenylcarbonylmethyl, 4-trifluoromethoxyphenylcarbonylmethyl, 2-methylthiophenylcarbonylmethyl, 3-trifluoromethylthiophenylcarbonyl Methyl, 2-cyanophenylcarbonylmethyl, 4-nitrophenylcarbonylmethyl, 2-trifluoromethylphenylcarbonylmethyl and 2-phenyl Nyl ethyl, and the like, is selected from the range of the specified number of carbon.
- phenoxy having one or more substituents selected from Y on the ring examples include 2-fluorophenoxy, 2-chlorophenoxy, 4-bromophenoxy, 4-methylphenoxy, 2-methoxyphenoxy, 3-aminophenoxy, 4 -Trifluoromethoxyphenoxy, 2-methylthiophenoxy, 3-trifluoromethylthiophenoxy, 4-cyanophenoxy, 2-nitrophenoxy, 4-trifluoromethylphenoxy and the like.
- alkylthio examples include methylthio, ethylthio, propylthio, i-propylthio, butylthio, i-butylthio, s-butylthio, t-butylthio and the like, and each is selected from the range of the designated carbon number.
- haloalkylthio examples include fluoromethylthio, chloromethylthio, chlorodifluoromethylthio, bromodifluoromethylthio, trifluoromethylthio, trichloromethylthio, 2,2,2-trifluoroethylthio, 1,1,2,2-tetrafluoroethylthio, 2-fluoroethylthio, pentafluoroethylthio and the like can be mentioned, each selected from a range of the specified number of carbon atoms.
- phenylthio having one or more substituents selected from Y on the ring examples include 2-fluorophenylthio, 2-chlorophenylthio, 4-bromophenylthio, 4-methylphenylthio, 2-methoxyphenylthio, 3- Aminophenylthio, 4-trifluoromethoxyphenylthio, 2-methylthiophenylthio, 3-trifluoromethylthiophenylthio, 4-cyanophenylthio, 2-nitrophenylthio, 4-trifluoromethylphenylthio and the like.
- alkylsulfinyl examples include methylsulfinyl, ethylsulfinyl, propylsulfinyl, i-propylsulfinyl, butylsulfinyl, i-butylsulfinyl, s-butylsulfinyl, t-butylsulfinyl, etc. Selected.
- haloalkylsulfinyl examples include fluoromethylsulfinyl, chloromethylsulfinyl, chlorodifluoromethylsulfinyl, bromodifluoromethylsulfinyl, trifluoromethylsulfinyl, trichloromethylsulfinyl, 2,2,2-trifluoroethylsulfinyl, 1,1,2,2 -Tetrafluoroethylsulfinyl, 2-fluoroethylsulfinyl, pentafluoroethylsulfinyl and the like, each selected from a range of the specified number of carbons.
- phenylsulfinyl having one or more substituents selected from Y on the ring examples include 2-fluorophenylsulfinyl, 2-chlorophenylsulfinyl, 4-bromophenylsulfinyl, 4-methylphenylsulfinyl, 2-methoxyphenylsulfinyl, 3 -Aminophenylsulfinyl, 4-trifluoromethoxyphenylsulfinyl, 2-methylthiophenylsulfinyl, 3-trifluoromethylthiophenylsulfinyl, 4-cyanophenylsulfinyl, 2-nitrophenylsulfinyl, 4-trifluoromethylphenylsulfinyl, etc. .
- alkylsulfonyl examples include methylsulfonyl, ethylsulfonyl, propylsulfonyl, i-propylsulfonyl, butylsulfonyl, i-butylsulfonyl, s-butylsulfonyl, t-butylsulfonyl, and the like. Selected.
- haloalkylsulfonyl examples include fluoromethylsulfonyl, chloromethylsulfonyl, chlorodifluoromethylsulfonyl, bromodifluoromethylsulfonyl, trifluoromethylsulfonyl, trichloromethylsulfonyl, 2,2,2-trifluoroethylsulfonyl, 1,1,2,2 -Tetrafluoroethylsulfonyl, 2-fluoroethylsulfonyl, pentafluoroethylsulfonyl and the like, each selected from the range of carbon number specified.
- phenylsulfonyl having one or more substituents selected from Y on the ring examples include 2-fluorophenylsulfonyl, 2-chlorophenylsulfonyl, 4-bromophenylsulfonyl, 4-methylphenylsulfonyl, 2-methoxyphenylsulfonyl, 3 -Aminophenylsulfonyl, 4-trifluoromethoxyphenylsulfonyl, 2-methylthiophenylsulfonyl, 3-trifluoromethylthiophenylsulfonyl, 4-cyanophenylsulfonyl, 2-nitrophenylsulfonyl, 4-trifluoromethylphenylsulfonyl, etc. .
- alkylcarbonyl examples include acetyl, propionyl, butyryl, i-butyryl, valeroyl, i-valeroyl, 2-methylbutyryl, pivaloyl, hexanoyl, 2-ethylbutyryl, 2-methylvaleroyl, 4-methylvaleroyl, heptanoyl, 2,2 -Dimethylvaleroyl, 2-ethylhexanoyl, 2-propyl-valeroyl, octanoyl, nonanoyl, 3,5,5-trimethylhexanoyl, decanoyl and the like, each selected from a range of the specified number of carbons.
- haloalkylcarbonyl examples include fluoroacetyl, chloroacetyl, difluoroacetyl, dichloroacetyl, trifluoroacetyl, chlorodifluoroacetyl, bromodifluoroacetyl, trichloroacetyl, pentafluoropropionyl, 4-chlorobutyryl, heptafluorobutyryl and 3-chloro-2 , 2-dimethylpropionyl and the like, each selected from a range of the specified carbon number.
- cycloalkylcarbonyl examples include cyclopropanecarbonyl, cyclobutanecarbonyl, cyclopentanecarbonyl, cyclohexanecarbonyl and the like, and each is selected from a range of each designated carbon number.
- cycloalkylalkylcarbonyl examples include cyclopropylmethylcarbonyl, 2-cyclopropylethylcarbonyl, cyclopentylmethylcarbonyl, cyclohexylmethylcarbonyl, and the like, and each is selected from a range of each designated carbon number.
- alkenylcarbonyl examples include ethenylcarbonyl, 1-propenylcarbonyl, 2-propenylcarbonyl, 1-butenylcarbonyl, 1-methyl-2-propenylcarbonyl, 2-methyl-2-propenylcarbonyl and 1-hexenylcarbonyl. Selected from each specified range of carbon numbers.
- phenylcarbonyl having one or more substituents selected from Y on the ring examples include 2-fluorophenylcarbonyl, 2-chlorophenylcarbonyl, 4-bromophenylcarbonyl, 4-methylphenylcarbonyl, 2-methoxyphenylcarbonyl, 3 -Aminophenylcarbonyl, 4-trifluoromethoxyphenylcarbonyl, 2-methylthiophenylcarbonyl, 3-trifluoromethylthiophenylcarbonyl, 4-cyanophenylcarbonyl, 2-nitrophenylcarbonyl, 4-trifluoromethylphenylcarbonyl, etc. .
- Alkoxycarbonyl includes methoxycarbonyl, ethoxycarbonyl, propyloxycarbonyl, i-propyloxycarbonyl, butyloxycarbonyl, s-butyloxycarbonyl, i-butyloxycarbonyl, t-butyloxycarbonyl, pentyloxycarbonyl and hexyloxycarbonyl Are selected from each specified range of carbon numbers.
- haloalkoxycarbonyl examples include fluoromethoxycarbonyl, difluoromethoxycarbonyl, trifluoromethoxycarbonyl, 1-fluoroethoxycarbonyl, 2-fluoroethoxycarbonyl, 2-chloroethoxycarbonyl, 2-bromoethoxycarbonyl, 2,2-difluoroethoxycarbonyl 2,2,2-trifluoroethoxycarbonyl, 1-fluoropropyloxycarbonyl, 2-fluoropropyloxycarbonyl, 3-fluoropropyloxycarbonyl, 3-chloropropyloxycarbonyl, 3-bromopropyloxycarbonyl, 4-fluoro And butyloxycarbonyl, 4-chlorobutyloxycarbonyl, and the like, each selected from a range of carbon numbers specified.
- alkoxyalkoxycarbonyl examples include methoxymethoxycarbonyl, ethoxymethoxycarbonyl, propyloxymethoxycarbonyl, i-propyloxymethoxycarbonyl, butyloxymethoxycarbonyl, 2-methoxyethoxycarbonyl, 1-methoxyethoxycarbonyl and the like. Selected from a range of carbon numbers.
- alkylthioalkoxycarbonyl examples include methylthiomethoxycarbonyl, ethylthiomethoxycarbonyl, propylthiomethoxycarbonyl, i-propylthiomethoxycarbonyl, butylthiomethoxycarbonyl, 2-methylthioethoxycarbonyl, 1-methylthioethoxycarbonyl, etc. Selected from a range of specified carbon numbers.
- alkylsulfinylalkoxycarbonyl examples include methylsulfinylmethoxycarbonyl, ethylsulfinylmethoxycarbonyl, propylsulfinylmethoxycarbonyl, i-propylsulfinylmethoxycarbonyl, butylsulfinylmethoxycarbonyl, 2-methylsulfinylethoxycarbonyl, 1-methylsulfinylethoxycarbonyl and the like. Selected from each specified range of carbon numbers.
- alkylsulfonylalkoxycarbonyl examples include methylsulfonylmethoxycarbonyl, ethylsulfonylmethoxycarbonyl, propylsulfonylmethoxycarbonyl, i-propylsulfonylmethoxycarbonyl, butylsulfonylmethoxycarbonyl, 2-methylsulfonylethoxycarbonyl, 1-methylsulfonylethoxycarbonyl and the like. Selected from each specified range of carbon numbers.
- alkenyloxycarbonyl examples include ethenyloxycarbonyl, 1-propenyloxycarbonyl, 2-propenyloxycarbonyl, 1-butenyloxycarbonyl, 1-methyl-2-propenyloxycarbonyl, 2-methyl-2-propenyloxycarbonyl and 1-hexenyloxycarbonyl and the like, and each selected carbon number range is selected.
- haloalkenyloxycarbonyl examples include 1-chloroethenyloxycarbonyl, 2-chloroethenyloxycarbonyl, 2-fluoroethenyloxycarbonyl, 2,2-dichloroethenyloxycarbonyl, 3-chloro-2-propenyloxycarbonyl, Examples include 3-fluoro-2-propenyloxycarbonyl, 2-chloro-2-propenyloxycarbonyl, 4-chloro-3-butenyloxycarbonyl, and the like, each selected from a range of the specified carbon number.
- Alkynyloxycarbonyl includes ethynyloxycarbonyl, 1-propynyloxycarbonyl, 2-propynyloxycarbonyl, 1-butynyloxycarbonyl, 1-methyl-2-propynyloxycarbonyl, 2-methyl-2-propynyloxycarbonyl and 1 -Hexynyloxycarbonyl and the like, each selected from a range of the specified number of carbons.
- phenoxycarbonyl having one or more substituents selected from Y on the ring examples include 2-fluorophenoxycarbonyl, 2-chlorophenoxycarbonyl, 4-bromophenoxycarbonyl, 4-methylphenoxycarbonyl, 2-methoxyphenoxycarbonyl, Examples include 3-aminophenoxycarbonyl, 4-trifluoromethoxyphenoxycarbonyl, 2-methylthiophenoxycarbonyl, 3-trifluoromethylthiophenoxycarbonyl, 4-cyanophenoxycarbonyl, 2-nitrophenoxycarbonyl, 4-trifluoromethylphenoxycarbonyl, etc. It is done.
- phenylalkoxycarbonyl having one or more substituents selected from phenylalkoxycarbonyl and Y on the ring include benzyloxycarbonyl, 2-fluorobenzyloxycarbonyl, 2-chlorobenzyloxycarbonyl, 3-bromobenzyloxycarbonyl, 4-iodobenzyloxycarbonyl, 4-methylbenzyloxycarbonyl, 2-methoxybenzyloxycarbonyl, 4-aminobenzyloxycarbonyl, 4-trifluoromethoxybenzyloxycarbonyl, 2-methylthiobenzyloxycarbonyl, 3-trifluoromethylthiobenzyl Oxycarbonyl, 2-cyanobenzyloxycarbonyl, 4-nitrobenzyloxycarbonyl, 2-trifluoromethylbenzyloxycarbonyl and 2- E phenethyl oxycarbonyl and the like.
- phenoxyalkylcarbonyl having one or more substituents selected from phenoxyalkylcarbonyl and Y on the ring include phenoxymethylcarbonyl, 2-phenoxyethylcarbonyl, 2-fluorophenoxymethylcarbonyl, 2-chlorophenoxymethylcarbonyl, 4 -Bromophenoxymethylcarbonyl, 4-methylphenoxymethylcarbonyl, 2-methoxyphenoxymethylcarbonyl, 3-aminophenoxymethylcarbonyl, 4-trifluoromethoxyphenoxymethylcarbonyl, 2-methylthiophenoxymethylcarbonyl, 3-trifluoromethylthiophenoxymethyl Carbonyl, 4-cyanophenoxymethylcarbonyl, 2-nitrophenoxymethylcarbonyl and 4-trifluoromethylphenoxy Chill carbonyl and the like.
- alkylthiocarbonyl examples include methylthiocarbonyl, ethylthiocarbonyl, propylthiocarbonyl, i-propylthiocarbonyl, butylthiocarbonyl, i-butylthiocarbonyl, s-butylthiocarbonyl, t-butylthiocarbonyl, and the like. Selected from a range of specified carbon numbers.
- haloalkylthiocarbonyl examples include fluoromethylthiocarbonyl, chlorodifluoromethylthiocarbonyl, bromodifluoromethylthiocarbonyl, trifluoromethylthiocarbonyl, trichloromethylthiocarbonyl, 2,2,2-trifluoroethylthiocarbonyl, 1,1,2,2-tetra Fluoroethylthiocarbonyl, 2-fluoroethylthiocarbonyl, pentafluoroethylthiocarbonyl, and the like are mentioned, and each is selected from the range of the designated number of carbon atoms.
- Monoalkylaminocarbonyl includes methylaminocarbonyl, ethylaminocarbonyl, propylaminocarbonyl, i-propylaminocarbonyl, butylaminocarbonyl, s-butylaminocarbonyl, i-butylaminocarbonyl, t-butylaminocarbonyl, pentylaminocarbonyl And hexylaminocarbonyl and the like, each selected from a range of the specified carbon number.
- Monohaloalkylaminocarbonyl includes fluoromethylaminocarbonyl, difluoromethylaminocarbonyl, trifluoromethylaminocarbonyl, chloromethylaminocarbonyl, bromomethylaminocarbonyl, iodomethylaminocarbonyl, 2-fluoroethylaminocarbonyl, 2-chloroethylamino Examples include carbonyl, 3-fluoropropylaminocarbonyl, 2-fluoropropylaminocarbonyl, 1-fluoropropylaminocarbonyl, and the like, each selected from a specified range of carbon numbers.
- dialkylaminocarbonyl examples include dimethylaminocarbonyl, diethylaminocarbonyl, dipropylaminocarbonyl, di (i-propyl) aminocarbonyl, dibutylaminocarbonyl, di (s-butyl) aminocarbonyl, di (i-butyl) aminocarbonyl, di (T-Butyl) aminocarbonyl, dipentylaminocarbonyl, dihexylaminocarbonyl, ethyl (methyl) aminocarbonyl, methyl (propyl) aminocarbonyl, and the like, each selected from a range of the specified number of carbon atoms.
- Di (haloalkyl) aminocarbonyl includes di (fluoromethyl) aminocarbonyl, di (chloromethyl) aminocarbonyl, di (bromomethyl) aminocarbonyl, fluoromethyl (methyl) aminocarbonyl, chloromethyl (methyl) aminocarbonyl, chloromethyl (Ethyl) aminocarbonyl, di (2-fluoroethyl) aminocarbonyl, (2-fluoroethyl) methylaminocarbonyl and the like, and the like, each selected from the specified range of carbon number.
- phenylaminocarbonyl having one or more substituents selected from Y on the ring examples include 2-fluorophenylaminocarbonyl, 2-chlorophenylaminocarbonyl, 4-bromophenylaminocarbonyl, 4-methylphenylaminocarbonyl, 2- Methoxyphenylaminocarbonyl, 3-aminophenylaminocarbonyl, 4-trifluoromethoxyphenylaminocarbonyl, 2-methylthiophenylaminocarbonyl, 3-trifluoromethylthiophenylaminocarbonyl, 4-cyanophenylaminocarbonyl, 2-nitrophenylaminocarbonyl And 4-trifluoromethylphenylaminocarbonyl and the like.
- phenylalkylaminocarbonyl having one or more substituents selected from phenylalkylaminocarbonyl and Y on the ring include benzylaminocarbonyl, 2-fluorobenzylaminocarbonyl, 2-chlorobenzylaminocarbonyl, 3-bromobenzylamino Carbonyl, 4-iodobenzylaminocarbonyl, 4-methylbenzylaminocarbonyl, 2-methoxybenzylaminocarbonyl, 4-aminobenzylaminocarbonyl, 4-trifluoromethoxybenzylaminocarbonyl, 2-methylthiobenzylaminocarbonyl, 3-trifluoro Methylthiobenzylaminocarbonyl, 2-cyanobenzylaminocarbonyl, 4-nitrobenzylaminocarbonyl, 2-trifluoromethylbenzylaminocarbonyl Beauty 2- phenethyl aminocarbonyl, and the like.
- Alkoxyalkyl includes methoxymethyl, ethoxymethyl, propyloxymethyl, i-propyloxymethyl, butyloxymethyl, i-butyloxymethyl, s-butyloxymethyl, t-butyloxymethyl, pentyloxymethyl, 1-methoxy Examples include ethyl, 2-methoxyethyl, 2-ethoxyethyl, 3-methoxypropyl, etc., each selected from the specified range of carbon numbers.
- haloalkoxyalkyl examples include fluoromethoxymethyl, chloromethoxymethyl, bromomethoxymethyl, 2,2,2-trifluoroethoxymethyl, 2- (chloromethoxy) ethyl, etc., each selected from a specified carbon number range Is done.
- Alkoxyalkoxyalkyl includes methoxymethoxymethyl, ethoxymethoxymethyl, propyloxymethoxymethyl, i-propyloxymethoxymethyl, butyloxymethoxymethyl, 1- (methoxymethoxy) ethyl, 2- (methoxymethoxy) ethyl, 2- ( Ethoxymethoxy) ethyl, 2- (ethoxy) ethoxymethyl, and the like, each selected from a specified range of carbon numbers.
- trialkylsilylalkoxyalkyl examples include trimethylsilylmethoxymethyl, 2- (trimethylsilyl) ethoxymethyl, 2- (trimethylsilylmethoxy) ethyl, 2- [2- (trimethylsilyl) ethoxy] ethyl, and the like. Selected from a range.
- Hydroxyalkyl includes hydroxymethyl, 1-hydroxyethyl, 2-hydroxyethyl, 1-hydroxypropyl, 2-hydroxypropyl, 3-hydroxypropyl, 1-hydroxy-1-methylethyl, 2-hydroxy-1-methylethyl And 2-hydroxy-1,1-dimethylethyl and the like, each selected from a range of the specified carbon number.
- Phenoxyalkyl having one or more substituents selected from phenoxyalkyl and Y on the ring includes phenoxymethyl, 2-fluorophenoxymethyl, 2-chlorophenoxymethyl, 3-bromophenoxymethyl, 4-iodophenoxymethyl, 4-methylphenoxymethyl, 2-methoxyphenoxymethyl, 4-aminophenoxymethyl, 4-trifluoromethoxyphenoxymethyl, 2-methylthiophenoxymethyl, 3-trifluoromethylthiophenoxymethyl, 2-cyanophenoxymethyl, 4-nitrophenoxy Examples include methyl, 2-trifluoromethylphenoxymethyl, 2- (phenoxy) ethyl, and the like, each selected from a specified range of carbon numbers.
- phenylcarbonyloxyalkoxyalkyl having one or more substituents selected from phenylcarbonyloxyalkoxyalkyl and Y on the ring include phenylcarbonyloxymethoxymethyl, 2-fluorophenylcarbonyloxymethoxymethyl, 2-chlorophenylcarbonyloxymethoxy.
- alkylthioalkyl examples include methylthiomethyl, ethylthiomethyl, propylthiomethyl, i-propylthiomethyl, butylthiomethyl, i-butylthiomethyl, s-butylthiomethyl, t-butylthiomethyl, pentylthiomethyl, 1- Examples include methylthioethyl, 2-methylthioethyl, 2-ethylthioethyl, 3-methylthiopropyl, and the like, each selected from a specified range of carbon numbers.
- haloalkylthioalkyl examples include fluoromethylthiomethyl, chloromethylthiomethyl, bromomethylthiomethyl, 2,2,2-trifluoroethylthiomethyl, 2- (chloromethylthio) ethyl, etc., each from a specified range of carbon numbers. Selected.
- phenylthioalkyl having one or more substituents selected from phenylthioalkyl and Y on the ring include phenylthiomethyl, 2-fluorophenylthiomethyl, 2-chlorophenylthiomethyl, 3-bromophenylthiomethyl, 4 -Iodophenylthiomethyl, 4-methylphenylthiomethyl, 2-methoxyphenylthiomethyl, 4-aminophenylthiomethyl, 4-trifluoromethoxyphenylthiomethyl, 2-methylthiophenylthiomethyl, 3-trifluoromethylthiophenylthio Examples include methyl, 2-cyanophenylthiomethyl, 4-nitrophenylthiomethyl, 2-trifluoromethylphenylthiomethyl, 2- (phenylthio) ethyl, and the like, each selected from the specified range of carbon numbers.
- phenylalkylthioalkyl having one or more substituents selected from phenylalkylthioalkyl and Y on the ring include benzylthiomethyl, 2-fluorobenzylthiomethyl, 2-chlorobenzylthiomethyl, 3-bromobenzylthiomethyl, 4-iodobenzylthiomethyl, 4-methylbenzylthiomethyl, 2-methoxybenzylthiomethyl, 4-aminobenzylthiomethyl, 4-trifluoromethoxybenzylthiomethyl, 2-methylthiobenzylthiomethyl, 3-trifluoromethylthiobenzyl Examples include thiomethyl, 2-cyanobenzylthiomethyl, 4-nitrobenzylthiomethyl, 2-trifluoromethylbenzylthiomethyl, phenethylthiomethyl, 2- (benzylthio) ethyl, etc. It is selected.
- alkylcarbonylalkyl examples include methylcarbonylmethyl, ethylcarbonylmethyl, propylcarbonylmethyl, i-propylcarbonylmethyl, butylcarbonylmethyl, i-butylcarbonylmethyl, s-butylcarbonylmethyl, t-butylcarbonylmethyl, pentylcarbonylmethyl, Examples include 1- (methylcarbonyl) ethyl, 2- (methylcarbonyl) ethyl, 2- (ethylcarbonyl) ethyl, 3- (methylcarbonyl) propyl, and the like, each selected from the range of the designated number of carbons.
- haloalkylcarbonylalkyl examples include fluoromethylcarbonylmethyl, chloromethylcarbonylmethyl, bromomethylcarbonylmethyl, 2,2,2-trifluoroethylcarbonylmethyl, 2- (chloromethylcarbonyl) ethyl, etc. Selected from a range of numbers.
- Alkoxycarbonylalkyl includes methoxycarbonylmethyl, ethoxycarbonylmethyl, propyloxycarbonylmethyl, i-propyloxycarbonylmethyl, butyloxycarbonylmethyl, 2- (methoxycarbonyl) ethyl, 2- (ethoxycarbonyl) ethyl and 3- ( Methoxycarbonyl) propyl and the like, each selected from a range of specified carbon numbers.
- haloalkoxycarbonylalkyl examples include fluoromethoxycarbonylmethyl, chloromethoxycarbonylmethyl, bromomethoxycarbonylmethyl, 2,2,2-trifluoroethoxycarbonylmethyl, 2- (chloromethoxycarbonyl) ethyl and the like. Selected from a range of carbon numbers.
- Alkoxycarbonyloxyalkyl includes methoxycarbonyloxymethyl, ethoxycarbonyloxymethyl, propyloxycarbonyloxymethyl, i-propyloxycarbonyloxymethyl, butyloxycarbonyloxymethyl, 2-methoxycarbonyloxyethyl, 2- (ethoxycarbonyloxy ) Ethyl and 3- (methoxycarbonyloxy) propyl and the like, each selected from a range of the specified number of carbons.
- Monoalkylaminocarbonyloxyalkyl includes methylaminocarbonyloxymethyl, ethylaminocarbonyloxymethyl, propylaminocarbonyloxymethyl, i-propylaminocarbonyloxymethyl, butylaminocarbonyloxymethyl, 2- (methylaminocarbonyloxy) ethyl , 2- (ethylaminocarbonyloxy) ethyl, 3- (methylaminocarbonyloxy) propyl, and the like, each selected from a range of the specified number of carbon atoms.
- Dialkylaminocarbonyloxyalkyl includes dimethylaminocarbonyloxymethyl, diethylaminocarbonyloxymethyl, ethyl (methyl) aminocarbonyloxymethyl, methyl (propyl) aminocarbonyloxymethyl, butyl (methyl) aminocarbonyloxymethyl, 2- (diethylamino) Carbonyloxy) ethyl, 2- ⁇ ethyl (methyl) aminocarbonyloxy ⁇ propyl, and the like, each selected from a range of carbon numbers specified.
- phenylaminocarbonyloxyalkyl having one or more substituents selected from phenylaminocarbonyloxyalkyl and Y on the ring include phenylaminocarbonyloxymethyl, 2-fluorophenylaminocarbonyloxymethyl, 2-chlorophenylaminocarbonyloxy Methyl, 3-bromophenylaminocarbonyloxymethyl, 4-iodophenylaminocarbonyloxymethyl, 4-methylphenylaminocarbonyloxymethyl, 2-methoxyphenylaminocarbonyloxymethyl, 4-aminophenylaminocarbonyloxymethyl, 4-tri Fluoromethoxyphenylaminocarbonyloxymethyl, 2-methylthiophenylaminocarbonyloxymethyl, 3-trifluoromethylphenylamino Bonyloxymethyl, 2-cyanophenylaminocarbonyloxymethyl, 4-nitrophenylaminocarbonyloxymethyl, 2-trifluoromethylphenylaminocarbonyloxy
- alkyl (phenyl) aminocarbonyloxyalkyl having one or more substituents selected from alkyl (phenyl) aminocarbonyloxyalkyl and Y on the ring include methyl (phenyl) aminocarbonyloxymethyl, methyl (2-fluorophenyl) ) Aminocarbonyloxymethyl, methyl (2-chlorophenyl) aminocarbonyloxymethyl, methyl (3-bromophenyl) aminocarbonyloxymethyl, methyl (4-iodophenyl) aminocarbonyloxymethyl, methyl (4-methylphenyl) aminocarbonyl Oxymethyl, methyl (2-methoxyphenyl) aminocarbonyloxymethyl, methyl (4-aminophenyl) aminocarbonyloxymethyl, methyl (4-trifluoromethoxy) phenylamino Rubonyloxymethyl, methyl (2-methylthiophenyl) aminocarbonyloxymethyl, methyl (3-trifluoromethylphenyl) aminocarbonyloxymethyl
- alkylsulfinylalkyl examples include methylsulfinylmethyl, ethylsulfinylmethyl, propylsulfinylmethyl, i-propylsulfinylmethyl, butylsulfinylmethyl, i-butylsulfinylmethyl, s-butylsulfinylmethyl, t-butylsulfinylmethyl, pentylsulfinylmethyl, Examples include 1- (methylsulfinyl) ethyl, 2- (methylsulfinyl) ethyl, 2- (ethylsulfinyl) ethyl, 3- (methylsulfinyl) propyl, and the like, each selected from the range of the designated number of carbon atoms.
- haloalkylsulfinylalkyl examples include fluoromethylsulfinylmethyl, chloromethylsulfinylmethyl, bromomethylsulfinylmethyl, 2,2,2-trifluoroethylsulfinylmethyl, 2- (chloromethylsulfinyl) ethyl, and the like. Selected from a range of numbers.
- phenylsulfinylalkyl having one or more substituents selected from phenylsulfinylalkyl and Y on the ring include phenylsulfinylmethyl, 2-fluorophenylsulfinylmethyl, 2-chlorophenylsulfinylmethyl, 3-bromophenylsulfinylmethyl, 4 -Iodophenylsulfinylmethyl, 4-methylphenylsulfinylmethyl, 2-methoxyphenylsulfinylmethyl, 4-aminophenylsulfinylmethyl, 4-trifluoromethoxyphenylsulfinylmethyl, 2-methylthiophenylsulfinylmethyl, 3-trifluoromethylthiophenylsulfinyl Methyl, 2-cyanophenylsulfinylmethyl, 4-nitrophenylsulfinylmethyl, 2-trifluoromethylpheny Sul
- alkylsulfonylalkyl examples include methylsulfonylmethyl, ethylsulfonylmethyl, propylsulfonylmethyl, i-propylsulfonylmethyl, butylsulfonylmethyl, i-butylsulfonylmethyl, s-butylsulfonylmethyl, t-butylsulfonylmethyl, pentylsulfonylmethyl, Examples include 1- (methylsulfonyl) ethyl, 2- (methylsulfonyl) ethyl, 2- (ethylsulfonyl) ethyl, 3- (methylsulfonyl) propyl, and the like, each selected from the range of the specified number of carbon atoms.
- haloalkylsulfonylalkyl examples include fluoromethylsulfonylmethyl, chloromethylsulfonylmethyl, bromomethylsulfonylmethyl, 2,2,2-trifluoroethylsulfonylmethyl, 2- (chloromethylsulfonyl) ethyl, etc. Selected from a range of numbers.
- phenylsulfonylalkyl having one or more substituents selected from phenylsulfonylalkyl and Y on the ring include phenylsulfonylmethyl, 2-fluorophenylsulfonylmethyl, 2-chlorophenylsulfonylmethyl, 3-bromophenylsulfonylmethyl, 4 -Iodophenylsulfonylmethyl, 4-methylphenylsulfonylmethyl, 2-methoxyphenylsulfonylmethyl, 4-aminophenylsulfonylmethyl, 4-trifluoromethoxyphenylsulfonylmethyl, 2-methylthiophenylsulfonylmethyl, 3-trifluoromethylthiophenylsulfonyl Methyl, 2-cyanophenylsulfonylmethyl, 4-nitrophenylsulfonylmethyl, 2-trifluoromethylphenyls
- phenylalkylsulfonylalkyl having one or more substituents selected from phenylalkylsulfonylalkyl and Y on the ring include benzylsulfonylmethyl, 2-fluorobenzylsulfonylmethyl, 2-chlorobenzylsulfonylmethyl, 3-bromobenzylsulfonyl Methyl, 4-iodobenzylsulfonylmethyl, 4-methylbenzylsulfonylmethyl, 2-methoxybenzylsulfonylmethyl, 4-aminobenzylsulfonylmethyl, 4-trifluoromethoxybenzylsulfonylmethyl, 2-methylthiobenzylsulfonylmethyl, 3-trifluoro Methylthiobenzylsulfonylmethyl, 2-cyanobenzylsulfonylmethyl, 4-nitrobenzylsulfonylmethyl, 2-trifluor
- phenylalkoxyalkyl having one or more substituents selected from phenylalkoxyalkyl and Y on the ring include benzyloxymethyl, 2-fluorobenzyloxymethyl, 2-chlorobenzyloxymethyl, 3-bromobenzyloxymethyl, 4-iodobenzyloxymethyl, 4-methylbenzyloxymethyl, 2-methoxybenzyloxymethyl, 4-aminobenzyloxymethyl, 4-trifluoromethoxybenzyloxymethyl, 2-methylthiobenzyloxymethyl, 3-trifluoromethylthiobenzyl Oxymethyl, 2-cyanobenzyloxymethyl, 4-nitrobenzyloxymethyl, 2-trifluoromethylbenzyloxymethyl, 2-phenethyloxymethyl, 1- (benzyloxy) ethyl and 2- ( Njiruokishi) ethyl and the like, is selected from the range of the specified number of carbon.
- Alkylcarbonyloxyalkyl includes acetoxymethyl, propionyloxymethyl, butyryloxymethyl, i-butyryloxymethyl, valeroyloxymethyl, i-valeroyloxymethyl, 2-methylbutyryloxymethyl, pivaloyloxy Methyl, heptanoyloxymethyl, 1- (acetoxy) ethyl, 2- (acetoxy) ethyl, 2- (propionyloxy) ethyl, 3- (acetoxy) propyl, etc., selected from each specified carbon number range Is done.
- phenylcarbonyloxyalkyl having one or more substituents selected from phenylcarbonyloxyalkyl and Y on the ring include phenylcarbonyloxymethyl, 2-fluorophenylcarbonyloxymethyl, 2-chlorophenylcarbonyloxymethyl, 3-bromo Phenylcarbonyloxymethyl, 4-iodophenylcarbonyloxymethyl, 4-methylphenylcarbonyloxymethyl, 2-methoxyphenylcarbonyloxymethyl, 4-aminophenylcarbonyloxymethyl, 4-trifluoromethoxyphenylcarbonyloxymethyl, 2-methylthio Phenylcarbonyloxymethyl, 3-trifluoromethylthiophenylcarbonyloxymethyl, 2-cyanophenylcarbonyloxymethyl, 4-nitro E sulfonyl carbonyloxy methyl, 2-trifluoromethylphenyl carbonyloxy-methyl and 2-mentioned (phenyl carbonyloxy) ethyl and the
- Dialkylaminothio includes dimethylaminothio, diethylaminothio, dipropylaminothio, di (i-propyl) aminothio, dibutylaminothio, di (s-butyl) aminothio, di (i-butyl) aminothio, di (t- Butyl) aminothio, dipentylaminothio, dihexylaminothio, ethyl (methyl) aminothio, methyl (propyl) aminothio, and the like, each selected from a range of designated carbon numbers.
- Monoalkylaminoalkyl includes methylaminomethyl, ethylaminomethyl, propylaminomethyl, i-propylaminomethyl, butylaminomethyl, 2- (methylamino) ethyl, 2- (ethylamino) ethyl and 3- (methylamino) ) Propyl and the like, each selected from a range of the specified carbon number.
- Dialkylaminoalkyl includes dimethylaminomethyl, diethylaminomethyl, ethyl (methyl) aminomethyl, methyl (propyl) aminomethyl, butyl (methyl) aminomethyl, 2- (diethylamino) ethyl and 2- ⁇ ethyl (methyl) amino ⁇ Propyl and the like, and each is selected from a range of each designated carbon number.
- Examples of monoalkylamino include methylamino, ethylamino, propylamino, i-propylamino, butylamino, s-butylamino, i-butylamino, t-butylamino, pentylamino, hexylamino, etc. Selected from a range of specified carbon numbers.
- Di (alkyl) amino includes dimethylamino, diethylamino, dipropylamino, di (i-propyl) amino, dibutylamino, di (s-butyl) amino, di (i-butyl) amino, di (t-butyl) Amino, dipentylamino, dihexylamino, ethyl (methyl) amino, methyl (propyl) amino, and the like, are selected from each specified range of carbon numbers.
- Alkylcarbonyloxy includes acetoxy, propionyloxy, butyryloxy, i-butyryloxy, valeroyloxy, i-valeroyloxy, 2-methylbutyryloxy, pivaloyloxy, hexanoyloxy, 2-ethylbutyryloxy, 2-methyl Valeroyloxy, 4-methylvaleroyloxy, heptanoyloxy, 2,2-dimethylvaleroyloxy, 2-ethylhexanoyloxy, 2-propyl-valeroyloxy, octanoyloxy, nonanoyloxy, 3,5,5 -Trimethylhexanoyloxy, decanoyloxy and the like, each selected from a specified range of carbon numbers.
- R 3 and R 4 can be bonded to each other to form a 3- to 7-membered ring,” means cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, including the carbon to which R 3 and R 4 are bonded, It represents that epoxy, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, tetrahydrothiophene, tetrahydrothiopyran, pyrrolidine, piperidine and the like can be formed.
- R 5 , R 6 , R 7 and R 8 on the same carbon are bonded to each other to form an oxygen atom, a sulfur atom and a nitrogen atom (the nitrogen atom is C 1 -C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C Optionally substituted by 1 or 2 heteroatoms selected from 2- C 6 alkynyl or cyclo-C 3- C 6 alkyl), optionally substituted 3-3 it is possible to form a 7-membered ring "refers to cyclopropyl R 5, R 6, R 7 and R 8 on the same carbon, including carbon which R 5, R 6, R 7 and R 8 are bonded, Dichlorocyclopropyl, dimethylcyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, epoxy, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, tetrahydrothiophene, tetrahydrothio Indicating that it is
- R 5 , R 6 , R 7 , R 8 and R 9 are bonded to R 5 , R 6 , R 7 or R 8 on different carbons to form an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom (the nitrogen atom is Interrupted by 1 or 2 heteroatoms selected from: C 1 -C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2 -C 6 alkynyl or cyclo C 3 -C 6 alkyl.
- R 5 is C 1-C 6 alkyl, C 2- C 6 alkenyl .
- R 5 and R 6 may represent a bond together with R 5 or R 6 on adjacent carbons” refers adjacent and bonded carbon of R 5 and R 6 R 5 and R This means that a double bond can be formed with 6 bonded carbon atoms.
- Y is taken together with an adjacent carbon atom or nitrogen atom on the benzene ring or heterocyclic ring to form an oxygen atom, a sulfur atom and a nitrogen atom (the nitrogen atom is C 1 -C 6 alkyl, C 2 -C 6 alkenyl, C 2-C 6 alkynyl or C 3- C 6 by cycloalkyl may be substituted.) it may be interrupted by 1 or 2 hetero atoms selected from C 1-C 4 alkylene, halo C 1 “ C 4 alkylene, C 2 -C 4 alkenylene or halo C 2 -C 4 alkenylene may form a 5- or 6-membered ring” means an indene containing a benzene ring or heterocyclic ring to which Y is bonded, Dihydroindene, naphthalene, dihydronaphthalene, tetrahydronaphthalene, benzofuran, dihydrobenzofuran, chromene, chroman
- reaction Formula 1 The compounds of the present invention can be produced, for example, by the methods shown in the following reaction formulas 1 to 7, but are not limited to these methods. [Reaction Formula 1]
- R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , A, W, X and n represent the same meaning as described above, and L represents a leaving group such as a halogen atom.
- the compound represented by General Formula (6) can be produced by reacting the compound represented by General Formula (4) with the compound represented by General Formula (5).
- the compound represented by the general formula (7) can be produced by reducing the nitro group with or without isolating the compound represented by the general formula (6).
- the compound represented by the general formula (8) is represented by the reaction with a haloalkylsulfonyl derivative represented by the general formula R 1 SO 2 L or (R 1 SO 2 ) 2 O with or without isolation.
- This invention compound can be manufactured.
- the present invention represented by the general formula (1) is reacted by reacting the compound represented by the general formula R 2 -L with or without isolating the present compound represented by the general formula (8).
- Compounds can be produced.
- the intermediate (4) used in the reaction is commercially available, or can be found in Journal of Organic Chemistry 73 (15), 5989-5992 (2008), Bioorganic & Medicinal Chemistry 15 (20), 6574-6595 (2007), etc. It can be synthesized according to the method described.
- R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , A, W, X and n represent the same meaning as described above, L represents a leaving group such as a halogen atom, and Alk represents an alkyl group. Represents a group.
- L represents a leaving group such as a halogen atom
- Alk represents an alkyl group. Represents a group.
- Reaction Scheme 2 by reacting the compound represented by General Formula (7) with an excess of a haloalkylsulfonyl derivative represented by General Formula R 1 SO 2 L or (R 1 SO 2 ) 2 O, The compound of the present invention represented by the general formula (9) can be produced.
- the compound represented by the general formula (9) is isolated or not isolated, and the compound represented by the general formula Alk 4 NOH is reacted or hydrolyzed using sodium hydroxide, potassium hydroxide or the like.
- the compound of the present invention represented by the general formula (8) can be produced by carrying out [Reaction Formula 3]
- R 1 , R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , A, W, X and n represent the same meaning as described above, and L represents a leaving group such as a halogen atom.
- the compound represented by the general formula (10) is reacted with a haloalkylsulfonyl derivative represented by the general formula R 1 SO 2 L or (R 1 SO 2 ) 2 O.
- the compound represented by 11) can be produced.
- the present compound represented by the general formula (8) is produced by reacting the compound represented by the general formula (5) with or without isolating the compound represented by the general formula (11). can do.
- the intermediate (10) used for the reaction is commercially available or synthesized according to the method described in Medicinal Chemistry 4 (4), 298-308 (2008), International Publication No. 2006/113432, etc. be able to.
- the compound represented by General Formula (13) can be produced by reacting the compound represented by General Formula (4) with the compound represented by General Formula (12).
- the compound represented by general formula (14) can be produced by reducing the carbonyl group with or without isolating the compound represented by general formula (13).
- the compound represented by general formula (15) can be produced by reducing the hydroxyl group with or without isolating the compound represented by general formula (14).
- R 3 , R 4 , R 5 , R 6 , R 9 , W, X and n represent the same meaning as described above, and L represents a leaving group such as a halogen atom.
- L represents a leaving group such as a halogen atom.
- a compound represented by the general formula (23) can be produced by performing a cyclization reaction with a compound represented by the general formula (22) with or without isolating the compound represented by (21). it can.
- Step 1 to Reaction Formula 7 the reaction of Step 1, Step 3 to Step 5, Step 7, Step 9, and Step 12 to Step 15 may be carried out in the presence of a base.
- Inorganic bases such as sodium, potassium hydroxide, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate and sodium hydride, pyridine, 4-dimethylaminopyridine, triethylamine, tributylamine, N, N-dimethylaniline and 1
- Organic bases such as 1,8-diazabicyclo [5.4.0] -7-undecene, organolithiums such as butyllithium and s-butyllithium, organolithium amides such as lithium diisopropylamide and lithium bis (trimethylsilyl) amide
- the base is generally used in an amount of 0 to 10 equivalents, preferably 0 to 2 equivalents, relative to 1 equivalent of
- a solvent can be used as necessary.
- the solvent is not particularly limited as long as it is inert to the reaction.
- hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, benzene and toluene, and halogenated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, chloroform and 1,2-dichloroethane.
- Ethers such as diethyl ether, diisopropyl ether, 1,4-dioxane and tetrahydrofuran, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, nitriles such as acetonitrile and propionitrile, carbons such as ethyl acetate and ethyl propionate
- N-containing aprotic polar solvents such as acid esters, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, N-methyl-2-pyrrolidone and 1,3-dimethyl-2-imidazolidinone, dimethyl sulfoxide and Sulfolane etc.
- Sulfur-containing aprotic polar solvents pyridine and pyridines of picoline, and the like. These solvents may be used alone, or two or more of these may be mixed and used.
- the reactions of Reaction Formula 1 to Reaction Formula 7 can be performed in a homogeneous system or a two-phase system. In the case of a two-phase system, it may be effective to use a phase transfer catalyst.
- phase transfer catalyst examples include quaternary ammonium salts such as tetrabutylammonium chloride and tetrabutylammonium bromide, and crown ethers such as 18-crown-6.
- the reaction temperature in the reaction formulas 1 to 7 is usually ⁇ 90 to 200 ° C., preferably 0 to 120 ° C.
- the reaction time of Reaction Formula 1 to Reaction Formula 7 is usually 0.05 to 100 hours, preferably 0.5 to 10 hours.
- the reaction in Step 8 of Reaction Scheme 3 may be carried out in the presence of an acid catalyst.
- the acid catalyst used include mineral acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid and nitric acid, formic acid, acetic acid, trifluoroacetic acid, methanesulfonic acid and Examples thereof include organic acids such as p-toluenesulfonic acid, Lewis acids such as zinc chloride, titanium tetrachloride and boron trifluoride-ether complex.
- the acid catalyst is generally used in an amount of 0 to 10 equivalents, preferably 0 to 2 equivalents, relative to 1 equivalent of the compound to be reacted.
- the condensing agent used in the reaction of Step 12 of Reaction Scheme 5 is not particularly limited, and examples thereof include WSC (Water Soluble Carbodiimide), N, N′-dicyclohexylcarbodiimide, oxalyl chloride, thionyl chloride and the like.
- thio agent used in Scheme 7 for example, Lawesson's reagent, Yokoyama reagent, PSCl 3, P 2 S 5, and the like.
- the desired product obtained by the above reaction can be isolated and purified by operations such as filtration, extraction, washing, column chromatography, recrystallization and distillation after completion of the reaction.
- haloalkylsulfonanilide compounds included in the present invention are shown in Tables 2 to 4, and examples of production intermediates are shown in Tables 5 to 9, but the compounds of the present invention are limited to these. Is not to be done.
- the symbols in the table represent the following meanings, and for example, Ph-2-Cl represents 2-chlorophenyl. Me: methyl group, Et: ethyl group, Pr: propyl group, Bu: butyl group, Pen: pentyl group, Hex: hexyl group, Ph: phenyl group,
- substitution position of X represents the position of the number in the general formula (26).
- 3-F represents that the carbon indicated as 3 in the benzene ring is substituted with F.
- E-1 to E-12 are each represented by the following structure.
- E-1 to E-12 are the same as described above.
- E-1 to E-12 are the same as described above, and “bond” means that two carbons to which the corresponding substituents are bonded form a bond. Are adjacent to each other, a double bond is represented, and when they are not adjacent to each other, a single bond is represented.
- substitution position of X represents the position of the number in the general formula (27).
- 3-F represents that the carbon indicated as 3 in the benzene ring is substituted with F.
- V is the same as in the general formula (27).
- V is the same as in the general formula (27).
- V is the same as in the general formula (27).
- the application dose of the compound of the present invention as a herbicide varies depending on the application scene, application time, application method, target weeds, cultivated crops, etc., but generally 0.001 to 50 kg per hectare (ha) as the amount of active ingredient A degree, preferably about 0.01 to 10 kg is appropriate.
- the compound of the present invention can be used as a herbicide for paddy fields in any treatment method of soil treatment and foliage treatment under flooded water.
- paddy field weeds for example, weeping family (Potamogetonaceacetae) represented by Hiramushiton distinctus, etc. ) Weeds, Azegaya (Leptochloa chinensis), Inobie (Echinochloa crus-galli), Echinochloa oryzicola, Ashiaki (Homalocenchrus japonosum) and Kishus dumchu Gramineae weeds, representatives such as Eleocharis kuroguwai, fireflies (Sirpus juncoides), sushi (Sirpus nipponisus), Cyprus seritinus (Cyperus serotinus) Cyperaceae weeds, Spirodela polyrhiza, Duckweed (Lemna paucicostata) and other species such as Lemnaceae (Memnekaceae).
- Weeds Azegaya (Leptochloa chinensis), In
- the compound of the present invention can be used as a herbicide for upland fields in any treatment method of soil treatment, soil admixture treatment, and foliage treatment.
- field weeds include Solanasae weeds represented by Solanum nigrum and Datura stramonium, etc., Siberaceae weeds represented by Abutilon theophrasti and Sida spinosa.
- Convolvulaceae weeds, Convolvulaceaeus Ai, and Convolvulaceae weeds such as Ipomoea purps. Amaran represented by retroflexus etc.
- weeds haceae weeds, cocklebur (xanthium pensylvanicum), ragweed (Ambrosia artemisiaefolia), sunflower (Helianthus annuus), galinsoga quadriradiata (Galinsoga ciliata), western thorns thistle (Cirsium arvense), representative in Senecio vulgaris (Senecio vulgaris) and Himejon (Erigeron annus), etc. Comositae weeds, Roppa indica, Sinapis arvensis, Cypsella Bursapastoris, etc.
- Weeds (Polygonaceae) typified by Polygonum convolvulus and others, Porphyiaceae (Portulacoleae) typified by Portulaca oleacea, and Chumopa (Kechia scoparia) and other species such as the red clover (Chenopodiaceae) weeds, Stellaria (mediaia) and other representatives (Caryophyllaceae), and the genus Veronica persicaceae Tsuyukusa (C Commelinaceae weeds represented by ommelina communis and others, Labiaures weeds represented by such species as Lameum ampuleicaule and Lamium purpureum Euphorbiaceae weeds, such as Euphorbiaceae, Rubiaceae weeds, such as Galium spurium, and Rubia akane, Viola mansura (cereal), etc.
- the compound of the present invention can be used for any of soil treatment, soil mixing treatment and foliage treatment in non-agricultural lands such as turf, playground, open space, roadsides and track ends in addition to the fields of agriculture and horticulture such as paddy fields, upland fields and orchards. It can also be used in the processing method.
- weeds in addition to those mentioned in field and orchard weeds, Poa annua, Taraxacum officinale, Conyza olma swordfish, Cardamine swordfish, (Hydroxytile sibthorpioides), Plantago asiatica, Cyperus brevifolia, Kyllinga brevifolia, Equisetum arvense and the like.
- the compound of the present invention may be subjected to simultaneous rice planting treatment in addition to the usual treatment before rice planting and after rice planting.
- the compound of the present invention may be mixed and applied with other types of herbicides, various insecticides, fungicides, plant growth regulators, synergists, and the like, as necessary, during formulation or spraying.
- herbicides various insecticides, fungicides, plant growth regulators, synergists, and the like
- cost reduction due to a decrease in the amount of applied medicine expansion of the herbicidal spectrum due to the synergistic action of the mixed drugs, and higher herbicidal effects can be expected.
- a combination with a plurality of known herbicides is also possible.
- Preferred herbicides to be used in combination with the compounds of the present invention include, for example, pyrazosulfuron-ethyl (general name), bensulfuron methyl (bensulfuron-methyl / generic name), sinosulfuron (cinosulfuron / generic name).
- Imazosulfuron (generic name), azimsulfuron (generic name), halosulfuron methyl (halosulfuron-methyl / generic name), pretilachlor (pretilachlor / generic name), esprocarb (olate) (Generic name), pyrazoxifene (general name), benzophenap benzofenap / generic name), diimron (daimuron / generic name), bromobutide (bromobutide / generic name), naproanilide (naproanilide / generic name), chromeprop (generic name), CNP (generic name), clomethoxynyl ), Bifenox (bifenox / generic name), oxadiazone (generic name), oxadialgyl (generic name), carfentrazone-ethyl (carfentrazone-ethyl), fentrol (cafenstrole / generic name
- the compound of the present invention When the compound of the present invention is applied as a herbicide, it is generally mixed with a suitable solid carrier or liquid carrier, and if desired, a surfactant, penetrant, spreading agent, thickener, antifreeze agent, binder.
- a surfactant penetrant
- spreading agent thickener
- antifreeze agent binder
- an anti-caking agent or an anti-decomposition agent can be added and put into practical use in any dosage form such as a liquid, emulsion, wettable powder, dry flowable agent, flowable agent, powder or granule.
- the preparation of any dosage form can be enclosed in a water-soluble package.
- the solid carrier examples include natural minerals such as kaolinite, pyrophyllite, sericite, talc, bentonite, acidic clay, attapulgite, zeolite and diatomaceous earth, inorganic salts such as calcium carbonate, ammonium sulfate, sodium sulfate and potassium chloride, Synthetic silicic acid, synthetic silicate, etc. are mentioned.
- liquid carrier examples include water, alcohols (ethylene glycol, propylene glycol, isopropanol, etc.), aromatic hydrocarbons (xylene, alkylbenzene, alkylnaphthalene, etc.), ethers (butyl cellosolve, etc.), ketones (cyclohexanone, etc.), Examples include esters ( ⁇ -butyrolactone, etc.), acid amides (N-methylpyrrolidone, N-octylpyrrolidone, etc.), vegetable oils (soybean oil, rapeseed oil, cottonseed oil, castor oil, etc.) and the like. These solid and liquid carriers may be used alone or in combination of two or more.
- surfactant for example, polyoxyethylene alkyl aryl ether, polyoxyethylene styryl phenyl ether, polyoxyethylene polyoxypropylene block copolymer, polyoxyethylene fatty acid ester, sorbitan fatty acid ester and polyoxyethylene sorbitan fatty acid ester
- Ionic surfactants such as emission salt
- formulation examples of the preparation when the compound of the present invention is used are shown. However, the formulation examples of the present invention are not limited to these.
- “parts” means parts by weight. Wettable compound of the present invention 0.1 to 80 parts Solid carrier 5 to 98.9 parts Surfactant 1 to 10 parts Others 0 to 5 parts Other examples include anti-caking agents and decomposition inhibitors.
- Emulsion Compound of the present invention 0.1 to 30 parts Liquid carrier 55 to 95 parts Surfactant 4.9 to 15 parts
- Flowable agent compound of the present invention 0.1 to 70 parts Liquid carrier 15 to 98.89 parts Surfactant 1 to 12 parts Others 0.01 to 30 parts Others include, for example, antifreezing agents and thickeners. It is done.
- Dry flowable agent compound of the present invention 0.1 to 90 parts Solid carrier 0 to 98.9 parts
- Surfactant 1 to 20 parts Others 0 to 10 parts Others include, for example, binders, decomposition inhibitors and the like. .
- Liquid compounds of the present invention 0.01 to 30 parts Liquid carrier 0.1 to 50 parts Water 50 to 99.89 parts Others 0 to 10 parts Others include, for example, antifreezing agents and spreading agents.
- Granules Compound of the present invention 0.01 to 10 parts
- Solid carrier 90 to 99.99 parts Others 0 to 10 parts Others include, for example, binders, decomposition inhibitors and the like. In use, the preparation is sprayed as it is or diluted 1 to 10,000 times with water.
- wettable powder compound of the present invention I-1 20 parts pyrophyllite 76 parts Solpol 5039 2 parts (mixture of nonionic surfactant and anionic surfactant: Toho Chemical Industries, trade name ) Carplex # 80 2 parts (Synthetic hydrous silicic acid: manufactured by Shionogi & Co., trade name) The above is uniformly mixed and ground to obtain a wettable powder.
- Flowable agent Compound of the present invention I-1 25 parts Agrisol S-710 10 parts (Nonionic surfactant: trade name, manufactured by Kao Corporation) Lnox 1000C 0.5 part (anionic surfactant: Toho Chemical Industries, trade name) Xanthan gum 0.02 parts Water 64.48 parts After uniformly mixing the above, wet milling to obtain a flowable agent.
- Dry flowable agent compound of the present invention I-1 75 parts Hytenol NE-15 5 parts (anionic surfactant: manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., trade name) Vanillex N 10 parts (anionic surfactant: Nippon Paper Industries Co., Ltd., trade name) Carplex # 80 10 parts (Synthetic hydrous silicic acid: manufactured by Shionogi & Co., trade name) After uniformly mixing and pulverizing the above, a small amount of water is added, and the mixture is stirred and mixed, granulated with an extrusion granulator, and dried to obtain a dry flowable agent.
- Granule Compound of the present invention I-1 1 part Bentonite 55 parts Talc 44 parts After uniformly mixing and pulverizing the above, a small amount of water is added, and the mixture is stirred and kneaded, and granulated with an extrusion granulator. And dried into granules.
- Triethylamine (3.94 g, 39.0 mmol) was added thereto, and trifluoromethanesulfonic anhydride (11.0 g, 39.0 mmol) was added dropwise with stirring.
- the reaction solution was further stirred for 4 hours while gradually rising to room temperature. After completion of the reaction, chloroform and water were added and the organic layer was separated. The organic layer was washed with water, dried with saturated brine and anhydrous sodium sulfate in this order, and concentrated under reduced pressure.
- Step 2 Synthesis of 1- (2-trifluoromethanesulfonylaminobenzyl) piperidin-2-one (Compound III-1 of the present invention) Synthesis of [1- (2-trifluoromethanesulfonylaminobenzyl) piperidine-2-one] 1,1,1-trifluoro-N- [2- (hydroxymethyl) phenyl] methanesulfonamide (500 mg, 1.96 mmol) in 10 ml of toluene While dissolved, 2-piperidinone (232 mg, 2.35 mmol) and p-toluenesulfonic acid monohydrate (169 mg, 0.98 mmol) were added, while azeotropic dehydration using a dean-stark reactor, The mixture was stirred for 6 hours under heating to reflux.
- 2-piperidinone 232 mg, 2.35 mmol
- p-toluenesulfonic acid monohydrate 169 mg, 0.98 mmol
- Step 3 Synthesis of 1- [2- (N-ethoxycarbonyl-N-trifluoromethanesulfonyl) aminobenzyl] piperidin-2-one (present compound III-9) Synthesis of [1- [2- (N-ethoxycarbonyl-N-trifluoromethanesulfonyl) aminobenzyl] piperidine-2-one] Suspended 63 wt% sodium hydride (dispersed in mineral oil, 7 mg, 0.18 mmol) in 5 ml of tetrahydrofuran Then, 1- (2-trifluoromethanesulfonylaminobenzyl) piperidin-2-one (40 mg, 0.12 mmol) was added with stirring under ice cooling, and the mixture was stirred at room temperature for 5 minutes.
- Step 3 Synthesis of 4,4-dimethyl-1- (2-nitrobenzyl) piperidin-2-one (Production Intermediate XI-9) Synthesis of [4,4-dimethyl-1- (2-nitrobenzyl) piperidine-2-one] 6-hydroxy-4,4-dimethyl-1- (2-nitrobenzyl) piperidin-2-one (1.3 g, (4.67 mmol) was dissolved in 12 ml of trifluoroacetic acid, triethylsilane (815 mg, 7.01 mmol) was added with stirring at 0 ° C., and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours.
- Step 4 Synthesis of 1- (2-aminobenzyl) -4,4-dimethylpiperidin-2-one (Production Intermediate XI-10) Synthesis of [1- (2-aminobenzyl) -4,4-dimethylpiperidine-2-one] 4,4-Dimethyl-1- (2-nitrobenzyl) piperidin-2-one (1.2 g, 4.57 mmol) The mixture was dissolved in a mixed solvent of 9 ml of ethanol and 3 ml of water, reduced iron (1.02 g, 18.3 mmol) and ammonium chloride (122 mg, 2.29 mmol) were added, and the mixture was stirred with heating under reflux for 1 hour.
- Step 5 Synthesis of 4,4-dimethyl-1- (2-trifluoromethanesulfonylaminobenzyl) piperidin-2-one (the present compound III-46) Synthesis of [4,4-dimethyl-1- (2-trifluoromethanesulfonylaminobenzyl) piperidine-2-one] 1- (2-aminobenzyl) -4,4-dimethylpiperidin-2-one (650 mg, 2.80 mmol) was dissolved in dichloromethane. Dissolved in 10 ml and cooled to 0 ° C.
- Triethylamine (850 mg, 8.40 mmol) was added to the solution, and a 5 ml dichloromethane solution of trifluoromethanesulfonic anhydride (1.58 g, 5.60 mmol) was added dropwise with stirring, and the temperature was gradually raised to room temperature for 1 hour. Stir. After completion of the reaction, 1N hydrochloric acid and chloroform were added to separate the organic layer, the organic layer was washed with water, dried in the order of saturated brine and anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure, and 10 ml of dioxane was added to the resulting residue.
- Step 6 Synthesis of 1- [2- (N-ethoxycarbonyl-N-trifluoromethanesulfonyl) aminobenzyl] -4,4-dimethylpiperidin-2-one (present compound III-58) Synthesis of [1- [2- (N-ethoxycarbonyl-N-trifluoromethanesulfonyl) aminobenzyl] -4,4-dimethylpiperidine-2-one] 4,4-Dimethyl-1- (2-trifluoromethanesulfonylaminobenzyl) piperidine-2 -On (100 mg, 0.27 mmol) was dissolved in 5 ml of acetonitrile, sodium hydrogen carbonate (120 mg, 1.43 mmol) and ethyl chloroformate (0.14 g, 1.29 mmol) were added, and the mixture was stirred for 2 hours with heating under reflux.
- Example 4 Synthesis step 1 of 1- [2- (N-ethoxycarbonyl-N-trifluoromethanesulfonyl) aminobenzyl] -4-methylpiperidin-2-one (present compound III-22); Synthesis of 4-methyl-1- (2-nitrobenzyl) piperidine-2,6-dione Synthesis of [4-methyl-1- (2-nitrobenzyl) piperidine-2,6-dione] 3-Methylglutaric anhydride (2.0 g, 15.6 mmol) was dissolved in 20 ml of tetrahydrofuran to give 2-nitrobenzylamine.
- Step 2 Synthesis of 6-hydroxy-4-methyl-1- (2-nitrobenzyl) piperidin-2-one Synthesis of [6-hydroxy-4-methyl-1- (2-nitrobenzyl) piperidine-2-one] Boron hydride Sodium (1.2 g, 31.7 mmol) was suspended in 20 ml of tetrahydrofuran and stirred at 0 ° C. with 4-methyl-1- (2-nitrobenzyl) piperidine-2,6-dione (1.66 g, 6.33 mmol). ) In 10 ml of tetrahydrofuran and 3 ml of water was added. The mixture was stirred for 6 hours while maintaining at 0 ° C.
- Step 3 Synthesis of 4-methyl-1- (2-nitrobenzyl) piperidin-2-one (production intermediate XI-1)
- Production intermediate XI-1 Synthesis of [4-methyl-1- (2-nitrobenzyl) piperidine-2-one] 6-Hydroxy-4-methyl-1- (2-nitrobenzyl) piperidin-2-one (0.52 g, 1.97 mmol)
- trifluoroacetic acid triethylsilane (0.35 g, 3.01 mmol) was added at 0 ° C. with stirring, and the mixture was stirred at room temperature for 1 hour. After completion of the reaction, the reaction mixture is concentrated under reduced pressure.
- Step 4 Synthesis of 1- (2-aminobenzyl) -4-methylpiperidin-2-one (Production Intermediate XI-2) Synthesis of [1- (2-aminobenzyl) -4-methylpiperidine-2-one] 4-methyl-1- (2-nitrobenzyl) piperidin-2-one (0.4 g, 1.61 mmol) in 5 ml ethanol and water It melt
- reaction solution was cooled to room temperature, filtered through celite, and washed with ethyl acetate. After the organic layer was separated, the organic layer was washed with water, dried over saturated brine and anhydrous sodium sulfate in this order, and concentrated under reduced pressure to obtain 350 mg of the desired product (Production Intermediate XI-2).
- Step 5 Synthesis of 4-methyl-1- (2-trifluoromethanesulfonylaminobenzyl) piperidin-2-one (present compound III-19) Synthesis of [4-methyl-1- (2-trifluoromethanesulfonylaminobenzyl) piperidine-2-one] 1- (2-aminobenzyl) -4-methylpiperidin-2-one (350 mg, 1.60 mmol) was dissolved in 8 ml of dichloromethane. And cooled to 0 ° C.
- Triethylamine (490 mg, 4.84 mmol) was added, and a 3 ml dichloromethane solution of trifluoromethanesulfonic anhydride (0.90 g, 3.19 mmol) was added dropwise with stirring, followed by stirring for 1 hour while gradually warming to room temperature.
- Step 6 Synthesis of 1- [2- (N-ethoxycarbonyl-N-trifluoromethanesulfonyl) aminobenzyl] -4-methylpiperidin-2-one (present compound III-22) Synthesis of [1- [2- (N-ethoxycarbonyl-N-trifluoromethanesulfonyl) aminobenzyl] -4-methylpiperidine-2-one] 4-Methyl-1- (2-trifluoromethanesulfonylaminobenzyl) piperidin-2-one (50 mg 0.14 mmol) was dissolved in 5 ml of acetonitrile, sodium hydrogen carbonate (40 mg, 0.48 mmol) and ethyl chloroformate (30 mg, 0.28 mmol) were added, and the mixture was stirred with heating under reflux for 2 hours.
- Example 5 Synthesis step 1 of 1- [2- (N-ethoxycarbonyl-N-trifluoromethanesulfonyl) aminobenzyl] -3-ethylpiperidin-2-one (present compound IV-9); Synthesis of 3-ethylpiperidin-2-one Synthesis of [3-ethylpiperidine-2-one] 2-Piperidinone (2.25 g, 22.7 mmol) was dissolved in 50 ml of tetrahydrofuran, and an n-butyllithium-hexane solution (1.54 mol) at ⁇ 78 ° C. in a nitrogen atmosphere. / L) (30 ml, 46 mmol) was added dropwise and the reaction was brought to 0 ° C.
- Step 2 Synthesis of 3-ethyl-1- (2-trifluoromethanesulfonylaminobenzyl) piperidin-2-one (the present compound IV-6) Synthesis of [3-ethyl-1- (2-trifluoromethanesulfonylaminobenzyl) piperidine-2-one] 1,1,1-trifluoro-N- [2- (hydroxymethyl) phenyl] methanesulfonamide (2.5 g, 9.
- Step 3 Synthesis of 1- [2- (N-ethoxycarbonyl-N-trifluoromethanesulfonyl) aminobenzyl] -3-ethylpiperidin-2-one (the present compound IV-9) Synthesis of [1- [2- (N-ethoxycarbonyl-N-trifluoromethanesulfonyl) aminobenzyl] -3-ethylpiperidine-2-one] 3-Ethyl-1- (2-trifluoromethanesulfonylaminobenzyl) piperidin-2-one (200 mg , 0.55 mmol) was dissolved in 5 ml of acetonitrile, sodium hydrogen carbonate (130 mg, 1.64 mmol) and ethyl chloroformate (180 mg, 1.64 mmol) were added, and the mixture was stirred with heating under reflux for 2 hours.
- Example 6 Synthesis step 1 of 1- [2- (N-ethoxycarbonyl-N-trifluoromethanesulfonyl) aminobenzyl] -3-trifluoromethanesulfonyltetrahydropyrimidin-2 (1H) -one (present compound VI-4); Synthesis of 1- (2-nitrobenzyl) tetrahydropyrimidin-2 (1H) -one (Production Intermediate VIII-1) Synthesis of [1- (2-nitrobenzyl) tetrahydropyrimidin-2 (1H) -one] 1,3-Diaminopropane (4.1 g, 55.5 mmol) was dissolved in 30 ml of dichloromethane and 2-nitrobenzyl bromide was cooled with ice.
- Step 2 Synthesis of 1- (2-aminobenzyl) tetrahydropyrimidin-2 (1H) -one (production intermediate VIII-2) Synthesis of [1- (2-aminobenzyl) tetrahydropyrimidin-2 (1H) -one] 1- (2-nitrobenzyl) tetrahydropyrimidin-2 (1H) -one (1.54 g, 6.55 mmol) was dissolved in 30 ml of ethanol. 15 ml of water, reduced iron (1.8 g, 32.7 mmol) and ammonium chloride (0.18 mg, 3.27 mmol) were added, heated to 80 ° C. and stirred for 45 minutes.
- reaction solution was cooled to room temperature, and insoluble matters were filtered off.
- the filtrate was concentrated under reduced pressure, ethyl acetate and water were added to the resulting residue, and the organic layer was separated.
- the organic layer was washed with water, saturated brine and anhydrous sodium sulfate in this order, and concentrated under reduced pressure.
- the obtained solid was washed with isopropyl alcohol to obtain 0.91 g of the desired product (Production Intermediate VIII-2) as a pale yellow solid.
- Step 4 Synthesis of 1- (2-trifluoromethanesulfonyl) aminobenzyl] -3-trifluoromethanesulfonyltetrahydropyrimidin-2 (1H) -one (present compound VI-3) Synthesis of [1- (2-trifluoromethanesulfonyl) aminobenzyl] -3-trifluoromethanesulfonyltetrahydropyrimidine-2 (1H) -one] 1,1,1-trifluoro-N- ⁇ 2-[(3-trifluoromethanesulfonyl-tetrahydro-2- Pyrimidinon-1-yl) methyl] phenyl ⁇ -N (trifluoromethanesulfonyl) methanesulfonamide (173 mg, 0.288 mmol) was dissolved in 4 ml of 1,4-dioxane, and tetrabutylammonium hydroxide aqueous solution (40%, 373
- Step 5 Synthesis of 1- [2- (N-ethoxycarbonyl-N-trifluoromethanesulfonyl) aminobenzyl] -3-trifluoromethanesulfonyltetrahydropyrimidin-2 (1H) -one (present compound VI-4) Synthesis of [1- [2- (N-ethoxycarbonyl-N-trifluoromethanesulfonyl) aminobenzyl] -3-trifluoromethanesulfonyltetrahydropyrimidine-2 (1H) -one]
- Example 7 Synthesis of 1- [2- (N-ethoxycarbonyl-N-trifluoromethanesulfonyl) aminobenzyl] -3-ethoxycarbonyltetrahydropyrimidin-2 (1H) -one (present compound VI-2) Synthesis of [1- [2- (N-ethoxycarbonyl-N-trifluoromethanesulfonyl) aminobenzyl] -3-ethoxycarbonyltetrahydropyrimidine-2 (1H) -one] [1- (2-trifluoromethanesulfonyl) aminobenzyl] tetrahydropyrimidine-2 (1H ) -One (30 mg, 0.089 mmol) was dissolved in 5 ml of acetonitrile, sodium hydrogencarbonate (19 mg, 0.27 mmol) and ethyl chloroformate (29 mg, 0.27 mmol) were added, and the mixture was stirred with heating under reflux for 5 hours.
- Example 8 Synthesis of 1- (2-trifluoromethanesulfonylaminobenzyl) piperidine-2-thione (the present compound III-116) Synthesis of [1- (2-trifluoromethanesulfonylaminobenzyl) -piperidine-2-thione] 1- (2-trifluoromethanesulfonylaminobenzyl) piperidin-2-one (47.6 mg, 0.142 mmol) was dissolved in 6 ml of toluene, and then Lawson A reagent (65 mg, 0.16 mmol) was added, and the mixture was stirred for 5 hours and a half while heating under reflux.
- Lawson A reagent 65 mg, 0.16 mmol
- Step 3 Synthesis of 1- (4-methoxybenzyl) -6-methylpiperidin-2-one Synthesis of [1- (4-methoxybenzyl) -6-methylpiperidine-2-one] 5-Chloro-N- (4-methoxybenzyl) hexanamide (0.63 g, 2.34 mmol) was dissolved in 10 ml of tetrahydrofuran, and 0 Under stirring at ° C, t-butoxypotassium (280 mg, 2.50 mmol) was added, and the mixture was stirred with heating under reflux for 15 hr. After completion of the reaction, ethyl acetate and water were added and the organic layer was separated.
- Step 4 Synthesis of 6-methylpiperidin-2-one Synthesis of [6-methylpiperidine-2-one] 1- (4-methoxybenzyl) -6-methylpiperidin-2-one (0.39 g, 1.67 mmol) was dissolved in 2 ml of trifluoroacetic acid, and a microwave reactor was used. (CEM Discover: set to 150 W at maximum) and stirred at 80 ° C. for 1 hour. After completion of the reaction, the reaction solution was concentrated under reduced pressure, chloroform and water were added, the organic layer was separated, the organic layer was washed with water, dried in the order of saturated brine and anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure. The target product (150 mg) was obtained as a pale yellow solid.
- reaction solution was slowly added to a saturated aqueous ammonium chloride solution with stirring at 0 ° C.
- a saturated aqueous ammonium chloride solution After adding ethyl acetate and separating the organic layer, the organic layer was washed with water, dried over saturated brine and anhydrous sodium sulfate in this order, and concentrated under reduced pressure.
- Step 3 3,4,4-trimethyl-1- (2-nitrobenzyl) piperidin-2-one (production intermediate XI-13) and 4,4,5-trimethyl-1- (2-nitrobenzyl) piperidine-2- Synthesis of ON (Production Intermediate XI-11) Synthesis of [3,4,4-trimethyl-1- (2-nitrobenzyl) piperidine-2-one] and [4,4,5-trimethyl-1- (2-nitrobenzyl) piperidine-2-one] 6-Hydroxy
- a mixture of 3,4,4-trimethyl-1- (2-nitrobenzyl) piperidin-2-one and 6-hydroxy-4,4,5-trimethyl-1- (2-nitrobenzyl) piperidin-2-one (2.0 g, 6.84 mmol) was dissolved in 20 ml of trifluoroacetic acid at 0 ° C., and triethylsilane (1.19 g, 10.3 mmol) was added dropwise with stirring.
- the mixture was returned to room temperature and stirred for 1 hour. After completion of the reaction, the reaction mixture was concentrated under reduced pressure, ethyl acetate and saturated aqueous sodium hydrogen carbonate solution were added, the organic layer was separated, the organic layer was washed with water, dried in order of saturated brine and anhydrous sodium sulfate, and then reduced in pressure. The bottom was concentrated.
- the organic layer was washed with water, dried in the order of saturated brine and anhydrous sodium sulfate, and concentrated under reduced pressure to obtain 1.05 g of the desired product as a pale yellow solid. It was.
- Step 2 Synthesis of 1,1-bis (cyanomethyl) cyclopropane Synthesis of [1,1-bis (cyanomethyl) cyclopropane] 1,1-bis (methanesulfonyloxymethyl) cyclopropane (1.4 g, 5.42 mmol) was dissolved in 15 ml of dimethylformamide, and potassium cyanide (1.06 g, 16 .3 mmol) was added, and the mixture was stirred at room temperature for 2 hours, and then stirred at 100 ° C. for 3 hours.
- Step 3 Synthesis of 3,3-dimethyleneglutaric acid Synthesis of [3,3-dimethyleneglutaric acid] 1,1-bis (cyanomethyl) cyclopropane (2.2 g, 18.3 mmol) was dissolved in 50 ml of methanol, and a 35 wt% aqueous sodium hydroxide solution (10.5 g, 91. 7 mmol) was added and the mixture was stirred for 4 hours under reflux. After completion of the reaction, ethyl acetate and water were added to separate the aqueous layer, and then 1N hydrochloric acid was added to make it acidic.
- Step 5 Synthesis of 4,4-dimethylenepiperidin-2-one (production intermediate XIV-1) Synthesis of [4,4-dimethylenepiperidine-2-one] 3,3-dimethyleneglutarimide (590 mg, 4.24 mmol) was dissolved in 10 ml of ethanol, and sodium borohydride (480 mg, 12.7 mmol) was stirred with ice cooling. ) And stirred at 0 ° C. for 40 minutes. After completion of the reaction, a hydrogen chloride-methanol solution (5-10% by weight) was added dropwise to neutralize the solution, and the mixture was stirred at room temperature for 30 minutes and then concentrated under reduced pressure.
- production intermediate XIV-1 Synthesis of 4,4-dimethylenepiperidin-2-one (production intermediate XIV-1) Synthesis of [4,4-dimethylenepiperidine-2-one] 3,3-dimethyleneglutarimide (590 mg, 4.24 mmol) was dissolved in 10 ml of ethanol, and sodium borohydride (480 mg,
- Step 2 Synthesis of tertiary butyl 1,1-dichloro-5-oxo-6-azaspiro [2.5] octane-6-carboxylate Synthesis of [tert-butyl 1,1-dichloro-5-oxo-6-azaspiro [2.5] octan-6-carboxylate] Tertiary butyl 1,1-dichloro-6-azaspiro [2.5] octane-6-carboxy The rate (300 mg, 1.07 mmol) was dissolved in 18 ml acetonitrile, 18 ml carbon tetrachloride, and 27 ml water, sodium periodate (1.8 g, 8.57 mmol), and ruthenium chloride hydrate (4.5 mg, 0 .0214 mmol) was added and stirred at room temperature overnight.
- Step 3 Synthesis of 1,1-dichloro-6-azaspiro [2.5] octane-5-one (production intermediate XIV-2) Synthesis of [1,1-dichloro-6-azaspiro [2.5] octan-5-one] Tertiary butyl 1,1-dichloro-5-oxo-6-azaspiro [2.5] octane-6-carboxylate (220 mg 0.748 mmol) was dissolved in 2 ml of dichloromethane, 1 ml of trifluoroacetic acid was added, and the mixture was stirred overnight at room temperature.
- the compound of the present invention can be synthesized by using the same method as in the above Examples.
- the structural formulas of the compounds thus synthesized are shown in Tables 10 to 19 together with the compounds described in the above examples, the production intermediates are shown in Tables 20 to 23, and their physical properties are shown in Tables 21 to 23. It is shown in Table 24.
- the present invention is not limited only to these compounds.
- the symbols in Tables 10 to 23 have the following meanings. Me: methyl group, Et: ethyl group, Pr: propyl group, Bu: butyl group, Pen: pentyl group, Hex: hexyl group, Ph: phenyl group.
- the symbols in Table 24 represent the following meanings. s: singlet, d: doublet, t: triplet, m: multiplet.
- E-3, E-4, E-8 and E-12 are the same as above.
- Criterion 5 More than 90% of herbicide rate (almost completely dead) 4 ... Herbicide rate 70% or more and less than 90% 3 ... Herbicide rate 40% or more and less than 70% 2 ... Herbicide rate 20% or more and less than 40% 1 ... Herbicide rate 5% or more and less than 20% 0 ... Herbicide rate 5% or less (almost effective) None)
- Test Example 2 Herbicidal effect test by weed growing season treatment in flooded condition After alluvial soil was put into a 1 / 30,000 are styrene cup, water was added and mixed to obtain a flooded condition of 4 cm in water depth. Nobies, firefly and koigi seeds were mixed in the above-mentioned cups and placed in a greenhouse at 25 to 30 ° C. to grow plants. When Nobies, Firefly and Konagi reached the 1st to 2nd leaf stage, the emulsion of the compound of the present invention prepared according to Formulation Example 2 was diluted with water so as to have a predetermined dosage and treated on the water surface. Three weeks after the drug treatment, the herbicidal effect on various plants was examined according to the criteria of Test Example 1. The results are shown in Table 27.
- Test Example 3 Herbicidal effect test by soil treatment Put sterilized large soil in a plastic box 21cm long, 13cm wide and 7cm deep, and then use Nobier, Barbara, Enokorogusa, Oatus, Blackgrass, Ichibibi, Ragweed, Aogateto, Shiroza, Inuta, Jacobe, corn, soybean, rice, wheat and beet seeds were sown in a spot shape and covered with about 1.5 cm of soil. Subsequently, the emulsion of the compound of the present invention prepared according to Formulation Example 2 was diluted with water so as to have a predetermined dosage, and uniformly treated with a small spray on the soil surface. Three weeks after the drug treatment, the herbicidal effect on various plants was examined according to the criteria of Test Example 1. The results are shown in Table 28.
- Tables 25 to 29 have the following meanings.
- the treatment dose (g / a) represents that the concentration was adjusted so as to be processed by the indicated number of g when converted per 1 are (1a).
- the compound of the present invention is a novel compound, but the following reference compounds a to h are known as structurally similar compounds.
- control compound a and the control compound b are described in the above-mentioned Patent Document 2, and the control compounds c to h are described in the above-mentioned Patent Document 3. I found out that it was clearly better. As an example, a comparison of herbicidal effects against nobies, which are important weeds in paddy fields, is shown below as a comparative example.
- haloalkylsulfonanilide derivative of the present invention or an agrochemically acceptable salt thereof is useful as a selective herbicide for rice, corn, wheat, beet and soybean.
- the entire contents of the specification, claims, and abstract of the Japanese Patent Application No. 2009-149403 filed are incorporated herein by reference as the disclosure of the specification of the present invention.
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Abstract
Description
すなわち、本発明は、下記〔1〕~〔8〕に記載の化合物(以下、本発明化合物とも称する。)、下記〔9〕に記載の農薬、下記〔10〕に記載の除草剤、並びに、下記〔11〕及び〔12〕に記載の製造中間体に関するものである。
一般式(1):
Wは酸素原子又は硫黄原子を表し、
nは1乃至4の整数を表し、
R1はハロC1-C6アルキルを表し、
R2は水素原子、C1-C6アルキル、ハロC1-C6アルキル、C2-C6アルケニル、ハロC2-C6アルケニル、C2-C6アルキニル、ハロC2-C6アルキニル、C1-C6アルコキシC1-C6アルキル、ハロC1-C6アルコキシC1-C6アルキル、C1-C6アルコキシC1-C6アルコキシC1-C6アルキル、トリC1-C6アルキルシリルC1-C6アルコキシC1-C6アルキル、フェニルC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニルC1-C6アルキル、C1-C12アルキルカルボニル、ハロC1-C12アルキルカルボニル、シクロC3-C6アルキルカルボニル、シクロC3-C6アルキルC1-C6アルキルカルボニル、C2-C6アルケニルカルボニル、フェニルカルボニル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルカルボニル、複素環カルボニル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換複素環カルボニル、C1-C12アルコキシカルボニル、ハロC1-C12アルコキシカルボニル、C1-C6アルコキシC1-C6アルコキシカルボニル、C1-C6アルキルチオC1-C6アルコキシカルボニル、C1-C6アルキルスルフィニルC1-C6アルコキシカルボニル、C1-C6アルキルスルホニルC1-C6アルコキシカルボニル、C2-C6アルケニルオキシカルボニル、ハロC2-C6アルケニルオキシカルボニル、C2-C6アルキニルオキシカルボニル、フェノキシカルボニル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェノキシカルボニル、フェニルC1-C6アルコキシカルボニル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルC1-C6アルコキシカルボニル、フェノキシC1-C6アルキルカルボニル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェノキシC1-C6アルキルカルボニル、モノ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、モノ(ハロC1-C6アルキル)アミノカルボニル、同一又は異なっていても良いジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、同一又は異なっていても良いハロジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、C1-C6アルキルチオカルボニル、ハロC1-C6アルキルチオカルボニル、C1-C6アルキルスルホニル、ハロC1-C6アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルスルホニル、C1-C6アルキルチオC1-C6アルキル、ハロC1-C6アルキルチオC1-C6アルキル、フェニルC1-C6アルコキシC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルC1-C6アルコキシC1-C6アルキル、フェニルチオC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルチオC1-C6アルキル、フェニルC1-C6アルキルチオC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルC1-C6アルキルチオC1-C6アルキル、フェニルスルホニルC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルスルホニルC1-C6アルキル、フェニルC1-C6アルキルスルホニルC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルC1-C6アルキルスルホニルC1-C6アルキル、C1-C6アルキルカルボニルオキシC1-C6アルキル、フェニルカルボニルオキシC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルカルボニルオキシC1-C6アルキル、フェニルカルボニルC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルカルボニルC1-C6アルキル、C1-C6アルコキシカルボニルオキシC1-C6アルキル、フェニルカルボニルオキシC1-C6アルコキシC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルカルボニルオキシC1-C6アルコキシC1-C6アルキル、モノC1-C6アルキルアミノカルボニルオキシC1-C6アルキル、同一又は異なっていても良いジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニルオキシC1-C6アルキル、フェニルアミノカルボニルオキシC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルアミノカルボニルオキシC1-C6アルキル、C1-C6アルキル(フェニル)アミノカルボニルオキシC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換C1-C6アルキル(フェニル)アミノカルボニルオキシC1-C6アルキル、C1-C6アルキルカルボニルC1-C6アルキル、C1-C6アルコキシカルボニルC1-C6アルキル、ハロC1-C6アルキルチオ、同一又は異なっていても良いジ(C1-C6アルキル)アミノチオ又はシアノを表し、
R3及びR4はそれぞれ独立に、水素原子、C1-C6アルキル、ハロC1-C6アルキル、シクロC3-C6アルキル、ハロシクロC3-C6アルキル、C1-C6アルコキシ、ハロC1-C6アルコキシ、ハロゲン又はシアノを表し、又、R3とR4はお互い結合して3~7員環を形成することができ、
R5、R6、R7及びR8はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン、C1-C6アルキル、ハロC1-C6アルキル、C2-C6アルケニル、C2-C6アルキニル、シクロC3-C6アルキル、ハロシクロC3-C6アルキル、C1-C6アルコキシC1-C6アルキル、ハロC1-C6アルコキシC1-C6アルキル、ヒドロキシC1-C6アルキル、C1-C6アルキルチオC1-C6アルキル、ハロC1-C6アルキルチオC1-C6アルキル、モノ(C1-C6アルキル)アミノC1-C6アルキル、同一又は異なっていても良いジ(C1-C6アルキル)アミノC1-C6アルキル、フェニル、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニル、複素環、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換複素環、フェニルC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニルC1-C6アルキル、フェノキシC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェノキシC1-C6アルキル、C1-C6アルキルカルボニル、ハロC1-C6アルキルカルボニル、フェニルカルボニル、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニルカルボニル、C1-C6アルコキシカルボニル、ハロC1-C6アルコキシカルボニル、カルボキシル、モノ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、同一又は異なっていても良いジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、フェニルアミノカルボニル、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニルアミノカルボニル、フェニルC1-C6アルキルアミノカルボニル、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニルC1-C6アルキルアミノカルボニル、C1-C6アルコキシ、ハロC1-C6アルコキシ、フェノキシ、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェノキシ、C1-C6アルキルチオ、ハロC1-C6アルキルチオ、フェニルチオ、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニルチオ、C1-C6アルキルスルホニル、ハロC1-C6アルキルスルホニル、モノ(C1-C6アルキル)アミノ、ジ(C1-C6アルキル)アミノ、C1-C6アルキルカルボニルオキシ、水酸基、アミノ、シアノ又はニトロを表し、
R9は水素原子、C1-C6アルキル、ハロC1-C6アルキル、シクロC3-C6アルキル、ハロシクロC3-C6アルキル、C2-C6アルケニル、ハロC2-C6アルケニル、C2-C6アルキニル、C1-C6アルコキシC1-C6アルキル、ハロC1-C6アルコキシC1-C6アルキル、ヒドロキシC1-C6アルキル、シクロC3-C6アルキルC1-C6アルキル、フェニルC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニルC1-C6アルキル、フェニル、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニル、フェノキシC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェノキシC1-C6アルキル、C1-C6アルキルカルボニルC1-C6アルキル、ハロC1-C6アルキルカルボニルC1-C6アルキル、C1-C6アルコキシカルボニルC1-C6アルキル、ハロC1-C6アルコキシカルボニルC1-C6アルキル、C1-C6アルキルカルボニル、ハロC1-C6アルキルカルボニル、シクロC3-C6アルキルカルボニル、シクロC3-C6アルキルC1-C6アルキルカルボニル、C2-C6アルケニルカルボニル、フェニルカルボニル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルカルボニル、複素環カルボニル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換複素環カルボニル、C1-C6アルコキシカルボニル、ハロC1-C6アルコキシカルボニル、フェノキシカルボニル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェノキシカルボニル、アミノカルボニル、モノ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、モノハロ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、同一又は異なっていても良いジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、同一又は異なっていても良いハロジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、C1-C6アルキルチオカルボニル、ハロC1-C6アルキルチオカルボニル、C1-C6アルキルスルホニル、ハロC1-C6アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルスルホニル、C1-C6アルキルチオC1-C6アルキル、ハロC1-C6アルキルチオC1-C6アルキル、フェニルチオC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルチオC1-C6アルキル、C1-C6アルキルスルフィニルC1-C6アルキル、ハロC1-C6アルキルスルフィニルC1-C6アルキル、フェニルスルフィニルC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルスルフィニルC1-C6アルキル、C1-C6アルキルスルホニルC1-C6アルキル、ハロC1-C6アルキルスルホニルC1-C6アルキル、フェニルスルホニルC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルスルホニルC1-C6アルキル、シアノ、アミノ又は水酸基を表し、
又、同一炭素上のR5、R6、R7及びR8はお互い結合して、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子(該窒素原子はC1-C6アルキル、C2-C6アルケニル、C2-C6アルキニル又はシクロC3-C6アルキルによって置換されていても良い。)から選択される1又は2のヘテロ原子により中断されていても良く、任意に置換されていても良い3~7員環を形成すること、及びオレフィン又はカルボニルを形成することができ、
さらにR5、R6、R7、R8及びR9は異なった炭素上のR5、R6、R7又はR8と結合して、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子(該窒素原子はC1-C6アルキル、C2-C6アルケニル、C2-C6アルキニル又はシクロC3-C6アルキルによって置換されていても良い。)から選択される1又は2のヘテロ原子により中断されていても良く、任意に置換されていても良い3~8員環を形成することができ、
またR5及びR6は隣り合った炭素上のR5又はR6と一緒になって結合を表すことができ、
n=2乃至4の場合、R5及びR6は隣り合ったR5又はR6と同一でも異なっていても良く、
Xは、ハロゲン、C1-C6アルキル、C2-C6アルケニル、C2-C6アルキニル、シクロC3-C6アルキル、ハロC1-C6アルキル、ハロシクロC3-C6アルキル、C1-C6アルコキシ、ハロC1-C6アルコキシ、C1-C6アルキルチオ、ハロC1-C6アルキルチオ、C1-C6アルキルスルフィニル、ハロC1-C6アルキルスルフィニル、C1-C6アルキルスルホニル、ハロC1-C6アルキルスルホニル、フェニル、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニル、複素環、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換複素環、フェノキシ、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェノキシ、フェニルチオ、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニルチオ、フェニルスルフィニル、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニルスルフィニル、フェニルスルホニル、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニルスルホニル、C1-C6アルキルカルボニル、ハロC1-C6アルキルカルボニル、フェニルカルボニル、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニルカルボニル、C1-C6アルコキシカルボニル、ハロC1-C6アルコキシカルボニル、カルボキシル、モノ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、モノハロ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、同一又は異なっていても良いジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、同一又は異なっていても良いハロジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、フェニルアミノカルボニル、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニルアミノカルボニル、フェニルC1-C6アルキルアミノカルボニル、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニルC1-C6アルキルアミノカルボニル、水酸基、アミノ、シアノ又はニトロを表し、
前記Yはハロゲン、C1-C6アルキル、C2-C6アルケニル、C2-C6アルキニル、シクロC3-C6アルキル、ハロC1-C6アルキル、ハロシクロC3-C6アルキル、C1-C6アルコキシ、ハロC1-C6アルコキシ、C1-C6アルキルチオ、ハロC1-C6アルキルチオ、C1-C6アルキルスルフィニル、ハロC1-C6アルキルスルフィニル、C1-C6アルキルスルホニル、ハロC1-C6アルキルスルホニル、フェニル、(ハロゲン、C1-C6アルキル、C2-C6アルケニル、C2-C6アルキニル、シクロC3-C6アルキル、ハロC1-C6アルキル、ハロシクロC3-C6アルキル、C1-C6アルコキシ、ハロC1-C6アルコキシ、C1-C6アルキルチオ、ハロC1-C6アルキルチオ、C1-C6アルキルスルフィニル、ハロC1-C6アルキルスルフィニル、C1-C6アルキルスルホニル、ハロC1-C6アルキルスルホニル、C1-C6アルキルカルボニル、ハロC1-C6アルキルカルボニル、C1-C6アルコキシカルボニル、カルボキシル、モノ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、同一又は異なっていても良いジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、水酸基、アミノ、シアノ及びニトロ)からなる群から選択される1以上の置換基を有する置換フェニル、複素環、(ハロゲン、C1-C6アルキル、C2-C6アルケニル、C2-C6アルキニル、シクロC3-C6アルキル、ハロC1-C6アルキル、ハロシクロC3-C6アルキル、C1-C6アルコキシ、ハロC1-C6アルコキシ、C1-C6アルキルチオ、ハロC1-C6アルキルチオ、C1-C6アルキルスルフィニル、ハロC1-C6アルキルスルフィニル、C1-C6アルキルスルホニル、ハロC1-C6アルキルスルホニル、C1-C6アルキルカルボニル、ハロC1-C6アルキルカルボニル、C1-C6アルコキシカルボニル、カルボキシル、モノ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、同一又は異なっていても良いジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、水酸基、アミノ、シアノ及びニトロ)からなる群から選択される1以上の置換基を有する置換複素環、フェノキシ、(ハロゲン、C1-C6アルキル、C2-C6アルケニル、C2-C6アルキニル、シクロC3-C6アルキル、ハロC1-C6アルキル、ハロシクロC3-C6アルキル、C1-C6アルコキシ、ハロC1-C6アルコキシ、C1-C6アルキルチオ、ハロC1-C6アルキルチオ、C1-C6アルキルスルフィニル、ハロC1-C6アルキルスルフィニル、C1-C6アルキルスルホニル、ハロC1-C6アルキルスルホニル、C1-C6アルキルカルボニル、ハロC1-C6アルキルカルボニル、C1-C6アルコキシカルボニル、カルボキシル、モノ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、同一又は異なっていても良いジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、水酸基、アミノ、シアノ及びニトロ)からなる群から選択される1以上の置換基を有する置換フェノキシ、フェニルチオ、(ハロゲン、C1-C6アルキル、C2-C6アルケニル、C2-C6アルキニル、シクロC3-C6アルキル、ハロC1-C6アルキル、ハロシクロC3-C6アルキル、C1-C6アルコキシ、ハロC1-C6アルコキシ、C1-C6アルキルチオ、ハロC1-C6アルキルチオ、C1-C6アルキルスルフィニル、ハロC1-C6アルキルスルフィニル、C1-C6アルキルスルホニル、ハロC1-C6アルキルスルホニル、C1-C6アルキルカルボニル、ハロC1-C6アルキルカルボニル、C1-C6アルコキシカルボニル、カルボキシル、モノ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、同一又は異なっていても良いジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、水酸基、アミノ、シアノ及びニトロ)からなる群から選択される1以上の置換基を有する置換フェニルチオ、フェニルスルフィニル、(ハロゲン、C1-C6アルキル、C2-C6アルケニル、C2-C6アルキニル、シクロC3-C6アルキル、ハロC1-C6アルキル、ハロシクロC3-C6アルキル、C1-C6アルコキシ、ハロC1-C6アルコキシ、C1-C6アルキルチオ、ハロC1-C6アルキルチオ、C1-C6アルキルスルフィニル、ハロC1-C6アルキルスルフィニル、C1-C6アルキルスルホニル、ハロC1-C6アルキルスルホニル、C1-C6アルキルカルボニル、ハロC1-C6アルキルカルボニル、C1-C6アルコキシカルボニル、カルボキシル、モノ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、同一又は異なっていても良いジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、水酸基、アミノ、シアノ及びニトロ)からなる群から選択される1以上の置換基を有する置換フェニルスルフィニル、フェニルスルホニル、(ハロゲン、C1-C6アルキル、C2-C6アルケニル、C2-C6アルキニル、シクロC3-C6アルキル、ハロC1-C6アルキル、ハロシクロC3-C6アルキル、C1-C6アルコキシ、ハロC1-C6アルコキシ、C1-C6アルキルチオ、ハロC1-C6アルキルチオ、C1-C6アルキルスルフィニル、ハロC1-C6アルキルスルフィニル、C1-C6アルキルスルホニル、ハロC1-C6アルキルスルホニル、C1-C6アルキルカルボニル、ハロC1-C6アルキルカルボニル、C1-C6アルコキシカルボニル、カルボキシル、モノ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、同一又は異なっていても良いジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、水酸基、アミノ、シアノ及びニトロ)からなる群から選択される1以上の置換基を有する置換フェニルスルホニル、C1-C6アルキルカルボニル、ハロC1-C6アルキルカルボニル、フェニルカルボニル、(ハロゲン、C1-C6アルキル、C2-C6アルケニル、C2-C6アルキニル、シクロC3-C6アルキル、ハロC1-C6アルキル、ハロシクロC3-C6アルキル、C1-C6アルコキシ、ハロC1-C6アルコキシ、C1-C6アルキルチオ、ハロC1-C6アルキルチオ、C1-C6アルキルスルフィニル、ハロC1-C6アルキルスルフィニル、C1-C6アルキルスルホニル、ハロC1-C6アルキルスルホニル、C1-C6アルキルカルボニル、ハロC1-C6アルキルカルボニル、C1-C6アルコキシカルボニル、カルボキシル、モノ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、同一又は異なっていても良いジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、水酸基、アミノ、シアノ及びニトロ)からなる群から選択される1以上の置換基を有する置換フェニルカルボニル、
C1-C6アルコキシカルボニル、カルボキシル、モノ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、同一又は異なっていても良いジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、フェニルアミノカルボニル、(ハロゲン、C1-C6アルキル、C2-C6アルケニル、C2-C6アルキニル、シクロC3-C6アルキル、ハロC1-C6アルキル、ハロシクロC3-C6アルキル、C1-C6アルコキシ、ハロC1-C6アルコキシ、C1-C6アルキルチオ、ハロC1-C6アルキルチオ、C1-C6アルキルスルフィニル、ハロC1-C6アルキルスルフィニル、C1-C6アルキルスルホニル、ハロC1-C6アルキルスルホニル、C1-C6アルキルカルボニル、ハロC1-C6アルキルカルボニル、C1-C6アルコキシカルボニル、カルボキシル、モノ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、同一又は異なっていても良いジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、水酸基、アミノ、シアノ及びニトロ)からなる群から選択される1以上の置換基を有する置換フェニルアミノカルボニル、フェニルC1-C6アルキルアミノカルボニル、(ハロゲン、C1-C6アルキル、C2-C6アルケニル、C2-C6アルキニル、シクロC3-C6アルキル、ハロC1-C6アルキル、ハロシクロC3-C6アルキル、C1-C6アルコキシ、ハロC1-C6アルコキシ、C1-C6アルキルチオ、ハロC1-C6アルキルチオ、C1-C6アルキルスルフィニル、ハロC1-C6アルキルスルフィニル、C1-C6アルキルスルホニル、ハロC1-C6アルキルスルホニル、C1-C6アルキルカルボニル、ハロC1-C6アルキルカルボニル、C1-C6アルコキシカルボニル、カルボキシル、モノ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、同一又は異なっていても良いジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、水酸基、アミノ、シアノ及びニトロ)からなる群から選択される1以上の置換基を有する置換フェニルC1-C6アルキルアミノカルボニル、水酸基、アミノ、シアノ又はニトロを表すか、又は、
Yは、ベンゼン環又は複素環上の隣接する炭素原子若しくは窒素原子と一緒になって、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子(該窒素原子はC1-C6アルキル、C2-C6アルケニル、C2-C6アルキニル又はシクロC3-C6アルキルによって置換されていても良い。)から選択される1又は2のヘテロ原子により中断されていても良いC1-C4アルキレン、ハロC1-C4アルキレン、C2-C4アルケニレン又はハロC2-C4アルケニレンにより5又は6員環を形成していても良く、
前記複素環はチエニル、フリル、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、イソオキサゾリニル、チアゾリル、イソチアゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、1,3,4-オキサジアゾリル、1,2,4-オキサジアゾリル、1,3,4-チアジアゾリル、1,2,4-チアジアゾリル、1,2,4-トリアゾリル、1,2,3-チアジアゾリル、1,2,3-トリアゾリル、1,2,3,4-テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、1,3,5-トリアジニル、1,2,4-トリアジニル、ベンゾチエニル、ベンゾフリル、インドリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾイソチアゾリル、インダゾリル、ベンゾオキサゾリル、キノリル、イソキノリル、キノキサリニル、フタラジニル、シンノリニル又はキナゾリニルであり、
尚、上記のいずれかの基が2以上の置換基を有する場合には、これらの置換基は、同一でも又は異なっていても良い。〕
〔2〕nが3又は4である前記〔1〕に記載のハロアルキルスルホンアニリド誘導体又は農薬として許容されるその塩類。
〔3〕Aが-C(R7)(R8)-である前記〔1〕に記載のハロアルキルスルホンアニリド誘導体又は農薬として許容されるその塩類。
〔4〕nが1である前記〔3〕に記載のハロアルキルスルホンアニリド誘導体又は農薬として許容されるその塩類。
〔5〕nが2である前記〔3〕に記載のハロアルキルスルホンアニリド誘導体又は農薬として許容されるその塩類。
〔6〕nが3である前記〔3〕に記載のハロアルキルスルホンアニリド誘導体又は農薬として許容されるその塩類。
〔7〕nが4である前記〔3〕に記載のハロアルキルスルホンアニリド誘導体又は農薬として許容されるその塩類。
〔8〕R3及びR4が水素原子である前記〔1〕~〔7〕のいずれかに記載のハロアルキルスルホンアニリド誘導体又は農薬として許容されるその塩類。
〔9〕前記〔1〕~〔8〕のいずれかに記載のハロアルキルスルホンアニリド誘導体又は農薬として許容されるその塩を有効成分として含有する農薬。
〔10〕前記〔1〕~〔8〕のいずれかに記載のハロアルキルスルホンアニリド誘導体又は農薬として許容されるその塩を有効成分として含有する除草剤。
〔11〕
一般式(2)で表される製造中間体。
一般式(2):
mは3又は4の整数を表し、
Gはアミノ又はニトロを表し、
尚、Aが-C(R7)(R8)-の場合、R5、R6、R7及びR8の中の少なくとも1つは水素原子ではない。〕
〔12〕一般式(3)で表される製造中間体。
一般式(3):
Aの範囲として、例えば下記の各群が挙げられる。
即ち、AI:-C(R7)(R8)-、
AII:-N(R9)-。
Wの範囲として、例えば下記の各群が挙げられる。
即ち、WI:酸素原子、
WII:硫黄原子。
R1の範囲として、例えば下記の各群が挙げられる。
即ち、R1I:トリフルオロメチル、
R1II:ハロC1-C6アルキル。
R2の範囲として、例えば下記の各群が挙げられる。
即ち、R2I:水素原子、C1-C12アルキルカルボニル、ハロC1-C12アルキルカルボニル、C2-C6アルケニルカルボニル、フェニルカルボニル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルカルボニル、C1-C12アルコキシカルボニル、ハロC1-C12アルコキシカルボニル、C2-C6アルケニルオキシカルボニル、フェノキシカルボニル、C1-C6アルキルチオカルボニル又はハロC1-C6アルキルチオカルボニル、
R2II:C1-C6アルキル、C1-C6アルコキシC1-C6アルキル、フェニルC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニルC1-C6アルキル、C1-C6アルキルチオC1-C6アルキル、ハロC1-C6アルキルチオC1-C6アルキル、フェノキシC1-C6アルキル又はC1-C6アルキルカルボニルオキシC1-C6アルキル、
R2III:C1-C6アルキルスルホニル、ハロC1-C6アルキルスルホニル、フェニルスルホニル又はYから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルスルホニル。
即ち、R3I:水素原子、
R3II:C1-C6アルキル、ハロC1-C6アルキル、C3-C6シクロアルキル、ハロC3-C6シクロアルキル、C1-C6アルコキシ、ハロC1-C6アルコキシ、ハロゲン又はシアノ。
即ち、R4I:水素原子、
R4II:C1-C6アルキル、ハロC1-C6アルキル、C3-C6シクロアルキル、ハロC3-C6シクロアルキル、C1-C6アルコキシ、ハロC1-C6アルコキシ、ハロゲン又はシアノ。
即ち、R5I、R6I、R7I又はR8I:水素原子、C1-C6アルキル、C2-C6アルケニル、C2-C6アルキニル、シクロC3-C6アルキル、ハロC1-C6アルキル、ハロシクロC3-C6アルキル、C1-C6アルコキシC1-C6アルキル、ハロC1-C6アルコキシC1-C6アルキル、C1-C6アルキルチオC1-C6アルキル又はハロC1-C6アルキルチオC1-C6アルキル、
R5II、R6II、R7II又はR8II:フェニル又はYから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニル、
R5III、R6III、R7III又はR8III:ハロゲン、C1-C6アルコキシ、C1-C6アルキルチオ、水酸基、アミノ、シアノ又はニトロ、
R5IV、R6IV、R7IV又はR8IV:C1-C6アルキルカルボニル、ハロC1-C6アルキルカルボニル、フェニルカルボニル、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニルカルボニル又はC1-C6アルコキシカルボニル。
即ち、R9I:水素原子、C1-C6アルキル、ハロC1-C6アルキル、シクロC3-C6アルキル、ハロシクロC3-C6アルキル、C1-C6アルコキシC1-C6アルキル、ハロC1-C6アルコキシC1-C6アルキル、フェニルC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニルC1-C6アルキル、フェニル又はYから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニル、
R9II:C1-C6アルキルカルボニル、ハロC1-C6アルキルカルボニル、シクロC3-C6アルキルカルボニル、シクロC3-C6アルキルC1-C6アルキルカルボニル、フェニルカルボニル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルカルボニル、C1-C6アルコキシカルボニル、ハロC1-C6アルコキシカルボニル、フェノキシカルボニル又はYから選択される1以上の置換基を有する置換フェノキシカルボニル、R9III:C1-C6アルキルスルホニル、ハロC1-C6アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルスルホニル。
即ち、nI:3又は4、
nII:1又は2。
即ち、XI:水素原子、 XII:ハロゲン、C1-C6アルコキシ、ハロC1-C6アルコキシ、C1-C6アルキルチオ、ハロC1-C6アルキルチオ、フェノキシ、同一又は異なっていても良く、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェノキシ、フェニルチオ、同一又は異なっていても良く、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニルチオ、水酸基、アミノ、シアノ又はニトロ、
XIII:C1-C6アルキル、シクロC3-C6アルキル、ハロC1-C6アルキル、ハロシクロC3-C6アルキル、C1-C6アルコキシC1-C6アルキル又はハロC1-C6アルコキシC1-C6アルキル、
XIV:C1-C6アルキルカルボニル、ハロC1-C6アルキルカルボニル、フェニルカルボニル、同一又は異なっていても良く、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニルカルボニル又はC1-C6アルコキシカルボニル
XV:フェニル、同一又は異なっていても良く、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニル、複素環又は同一又は異なっていても良く、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換複素環。
R3=R3I、R4=R4I、R6=R6I、R8=R8I
―――――――――――――――――――――――――――――――
W A R1 R2 R5 R7 R9 X n
―――――――――――――――――――――――――――――――
WI AI R1I R2I R5I R7I - XI nI
WI AI R1I R2I R5I R7I - XII nI
WI AI R1I R2I R5I R7I - XIII nI
WI AI R1I R2I R5I R7I - XIV nI
WI AI R1I R2I R5I R7I - XV nI
WI AI R1I R2I R5I R7I - XI nII
WI AI R1I R2I R5I R7II - XI nI
WI AI R1I R2I R5I R7III - XI nI
WI AI R1I R2I R5I R7IV - XI nI
WI AI R1I R2I R5II R7I - XI nI
WI AI R1I R2I R5III R7I - XI nI
WI AI R1I R2I R5IV R7I - XI nI
WI AI R1I R2II R5I R7I - XI nI
WI AI R1I R2III R5I R7I - XI nI
WI AI R1II R2I R5I R7I - XI nI
WI AII R1I R2I R5I - R9I XI nI
WI AII R1I R2I R5I - R9I XI nII
WI AII R1I R2I R5I - R9II XI nI
WI AII R1I R2I R5I - R9III XI nI
WI AII R1I R2II R5I - R9I XI nI
WI AII R1I R2III R5I - R9I XI nI
WI AII R1II R2I R5I - R9I XI nI
WII AI R1I R2I R5I R7I - XI nI
WII AII R1I R2I R5I - R9I XI nI
―――――――――――――――――――――――――――――――
尚、本明細書における以下の記号は下記の意味を表す。
i:イソ、s:セカンダリー、t:ターシャリー、c:シクロ、p:パラ。
ジアルキルアミノアルキルとしては、ジメチルアミノメチル、ジエチルアミノメチル、エチル(メチル)アミノメチル、メチル(プロピル)アミノメチル、ブチル(メチル)アミノメチル、2-(ジエチルアミノ)エチル及び2-{エチル(メチル)アミノ}プロピル等が挙げられ、各々の指定の炭素数の範囲から選択される。
モノアルキルアミノとしては、メチルアミノ、エチルアミノ、プロピルアミノ、i-プロピルアミノ、ブチルアミノ、s-ブチルアミノ、i-ブチルアミノ、t-ブチルアミノ、ペンチルアミノ及びヘキシルアミノ等が挙げられ、各々の指定の炭素数の範囲から選択される。
“R5及びR6は隣り合った炭素上のR5又はR6と一緒になって結合を表すことができ”とは、R5及びR6の結合した炭素と隣り合ったR5及びR6の結合した炭素との間に二重結合を形成することができることを表す。
〔反応式1〕
〔反応式2〕
反応式2に示すように、一般式(7)で表される化合物に過剰の一般式R1SO2Lあるいは(R1SO2)2Oで表されるハロアルキルスルホニル誘導体を反応させることにより、一般式(9)で表される本発明化合物を製造することができる。更に一般式(9)で表される化合物を単離し又は単離せずに、一般式Alk4NOHで表される化合物を反応させるか、又は水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどを用いて加水分解反応を行うことにより一般式(8)で表される本発明化合物を製造することができる。
〔反応式3〕
反応式3に示すように、一般式(10)で表される化合物に一般式R1SO2Lあるいは(R1SO2)2Oで表されるハロアルキルスルホニル誘導体を反応させることにより一般式(11)で表される化合物を製造することができる。更に一般式(11)で表される化合物を単離し又は単離せずに、一般式(5)で表される化合物を反応させることにより、一般式(8)で表される本発明化合物を製造することができる。
反応に用いられる中間体(10)は、市販されているか、もしくはMedicinal Chemistry 4(4),298-308(2008)及び国際公開2006/113432号パンフレット等に記載されている方法に準じて合成することができる。
〔反応式4〕
反応式4に示すように、一般式(4)で表される化合物と一般式(12)で表される化合物を反応させることにより、一般式(13)で表される化合物を製造することができ、一般式(13)で表される化合物を単離し又は単離せずに、カルボニル基を還元することにより一般式(14)で表される化合物を製造することができる。さらに、一般式(14)で表される化合物を単離し又は単離せずに、ヒドロキシル基を還元することにより一般式(15)で表される化合物を製造することができる。
反応に用いられる中間体(12)は、市販されているか、もしくはHeterocycles 65(1),9-22(2005)、Journal de Pharmacie de Belgique 17(1-2),3-13(1962)、Australian Journal of Chemistry 13,127-144(1960)などに記載されている方法に準じて合成することができる。
〔反応式5〕
反応式5に示すように、一般式(16)で表される化合物と一般式(17)で表される化合物を縮合剤等を用いて反応させることにより、一般式(18)で表される化合物とし、更に一般式(18)で表される化合物を単離し又は単離せずに、環化反応を行うことにより一般式(19)で表される化合物を製造することができる。
反応に用いられる中間体(16)は、市販されているか、もしくは国際公開2006/113432号パンフレット、Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters 16(13),3463-3468(2006)、Chemical Communications (14),1557-1559(2006)等に記載されている方法に準じて合成することができる。
反応に用いられる中間体(17)は、市販されているか、もしくはJournal of the Chemical Society 4286-4288(1962)、Tetrahedron Letters 46(41),7007-7009(2005)、Canadian Journal of Chemistry 64(3),457-463(1986)、Synthesis(11),963-965(1982)等に記載されている方法に準じて合成することができる。
〔反応式6〕
反応式6に示すように、一般式(4)で表される化合物と一般式(20)で表される化合物を反応させることにより、一般式(21)で表される化合物とし、更に一般式(21)で表される化合物を単離し又は単離せずに、一般式(22)で表される化合物と環化反応を行うことにより一般式(23)で表される化合物を製造することができる。
反応に用いられる中間体(20)は、市販されているか、もしくはJournal of Organic Chemistry 74(6),2571-2574(2009)、Journal of Organic Chemistry 67(12),4086-4092(2002)等に記載されている方法に準じて合成することができる。
〔反応式7〕
反応式7に示すように、一般式(24)で表される化合物をチオ化することにより一般式(25)で表される本発明化合物を製造することができる。
反応式1乃至反応式7の反応時間は、通常0.05乃至100時間、好ましくは0.5乃至10時間である。
反応式4の工程11の反応のヒドロキシル基の還元法に特に制限は無いが、例えばトリエチルシラン/トリフルオロ酢酸による反応、酸触媒による脱水とそれに引き続くパラジウムなどの金属触媒存在下の水素添加反応等を用いることができる。
以上の反応によって得られる目的物は、反応終了後、濾取、抽出、洗浄、カラムクロマトグラフィー、再結晶及び蒸留等の操作により、単離及び精製することができる。
但し、表中の記号は下記の意味を表し、また、例えば、Ph-2-Clは2-クロロフェニルを表す。
Me:メチル基、Et:エチル基、Pr:プロピル基、Bu:ブチル基、Pen:ペンチル基、Hex:ヘキシル基、Ph:フェニル基、
一般式(26)
―――――――――――――――――――――――――――――――――
R1 R2 R5 ’ R6 ’ X
―――――――――――――――――――――――――――――――――
CF3 H H H H
CF3 H Me H H
CF3 H Me Me H
CF3 H Me Cl H
CF3 H Me CO2Et H
CF3 H Et H H
CF3 H Et Me H
CF3 H Et CO2Et H
CF3 H Pr-n H H
CF3 H Pr-n Me H
CF3 H Pr-i H H
CF3 H Pr-i Me H
CF3 H Pr-c H H
CF3 H Pr-c Me H
CF3 H Bu-n H H
CF3 H Bu-n Me H
CF3 H Bu-i H H
CF3 H Bu-i Me H
CF3 H Bu-s H H
CF3 H Bu-s Me H
CF3 H Bu-t H H
CF3 H Bu-t Me H
CF3 H Bu-c H H
CF3 H Bu-c Me H
CF3 H Pen-n H H
CF3 H Pen-n Me H
CF3 H Pen-c H H
CF3 H Pen-c Me H
CF3 H Hex-n H H
CF3 H Hex-n Me H
CF3 H Hex-c H H
CF3 H Hex-c Me H
CF3 H Cl H H
CF3 H Cl Cl H
CF3 H Br H H
CF3 H Br Br H
CF3 H I H H
CF3 H F H H
CF3 H CH=CH2 H H
CF3 H CH=CH2 Me H
CF3 H C≡CH H H
CF3 H C≡CH Me H
CF3 H CH2CH=CH2 H H
CF3 H CH2CH=CH2 Me H
CF3 H CH2C≡CH H H
CF3 H CH2C≡CH Me H
CF3 H CH2Cl H H
CF3 H CH2Cl Me H
CF3 H CH2Cl CH2Cl H
CF3 H CHCl2 H H
CF3 H CCl3 H H
CF3 H CH2F H H
CF3 H CHF2 H H
CF3 H CF3 H H
CF3 H CF3 Me H
CF3 H CF3 Et H
CF3 H CH2CH2Cl H H
CF3 H CH2OH H H
CF3 H CH2SMe H H
CF3 H CH2SCH2Cl H H
CF3 H Ph H H
CF3 H Ph Me H
CF3 H Ph-2-Cl H H
CF3 H Ph-2-Cl Me H
CF3 H Ph-3-Cl H H
CF3 H Ph-3-Cl Me H
CF3 H Ph-4-Cl H H
CF3 H Ph-4-Cl Me H
CF3 H Ph-3-I H H
CF3 H Ph-4-F H H
CF3 H Ph-2-Me H H
CF3 H Ph-3-OMe H H
CF3 H Ph-4-SMe H H
CF3 H Ph-3-CN H H
CF3 H Ph-4-NO2 H H
CF3 H Ph-2-CO2Me H H
CF3 H Ph-3-NH2 H H
CF3 H Ph-4-Ph H H
CF3 H Ph-2-OPh H H
CF3 H Ph-3-SPh H H
CF3 H Ph-4-CONMe2 H H
CF3 H Ph-2-OH H H
CF3 H COMe H H
CF3 H COEt H H
CF3 H COCH2Cl H H
CF3 H CO2H H H
CF3 H CO2Me H H
CF3 H CO2Me Me H
CF3 H CO2Et H H
CF3 H CO2Bu-i H H
CF3 H CONH2 H H
CF3 H CONHMe H H
CF3 H CONMe2 H H
CF3 H CH2Ph H H
CF3 H CH2Ph-2-Cl H H
CF3 H CH2Ph-3-Cl H H
CF3 H CH2Ph-4-Cl H H
CF3 H COPh H H
CF3 H COPh-2-Cl H H
CF3 H COPh-3-Cl H H
CF3 H COPh-4-Cl H H
CF3 H OH H H
CF3 H OMe H H
CF3 H OMe Me H
CF3 H OEt H H
CF3 H OEt Me H
CF3 H SMe H H
CF3 H SMe Me H
CF3 H SPh H H
CF3 H CN H H
CF3 H NH2 H H
CF3 H NHMe H H
CF3 H NHMe Me H
CF3 H NMe2 H H
CF3 H NMe2 Me H
CF3 H -CH2-O-CH2- H
CF3 H -(CH2)2- H
CF3 H -CH2CCl2- H
CF3 H -CH2CF2- H
CF3 H -(CH2)3- H
CF3 H -(CH2)4- H
CF3 H -(CH2)5- H
CF3 H H H 3-F
CF3 H H H 4-F
CF3 H H H 5-F
CF3 H H H 6-F
CF3 H H H 4-Cl
CF3 H H H 5-Cl
CF3 H H H 4-Br
CF3 H H H 4-I
CF3 H H H 4-Me
CF3 H H H 5-Me
CF3 H H H 4-OMe
CF3 H H H 4-SMe
CF3 H Me H 3-F
CF3 H Me H 4-F
CF3 H Me H 5-F
CF3 H Me H 6-F
CF3 H Me H 4-Cl
CF3 H Me H 5-Cl
CF3 H Me H 4-Br
CF3 H Me H 4-I
CF3 H Me H 4-Me
CF3 H Me H 5-Me
CF3 H Me H 4-OMe
CF3 H Me H 4-SMe
CF3 H Me Me 3-F
CF3 H Me Me 4-F
CF3 H Me Me 5-F
CF3 H Me Me 6-F
CF3 H Me Me 4-Cl
CF3 H Me Me 5-Cl
CF3 H Me Me 4-Br
CF3 H Me Me 4-I
CF3 H Me Me 4-Me
CF3 H Me Me 5-Me
CF3 H Me Me 4-OMe
CF3 H Me Me 4-SMe
CF3 Me H H H
CF3 Me Me H H
CF3 Me Me Me H
CF3 Et H H H
CF3 Et Me H H
CF3 Et Me Me H
CF3 COMe H H H
CF3 COMe Me H H
CF3 COMe Me Me H
CF3 COMe Et H H
CF3 COMe Et Me H
CF3 COMe Pr-n H H
CF3 COMe Pr-n Me H
CF3 COMe Cl H H
CF3 COMe CH2CH=CH2 H H
CF3 COMe CH2Cl H H
CF3 COMe CF3 H H
CF3 COMe CF3 Me H
CF3 COMe Ph H H
CF3 COMe Ph Me H
CF3 COMe Ph-2-Cl H H
CF3 COMe Ph-3-Cl H H
CF3 COMe Ph-4-Cl H H
CF3 COMe COMe H H
CF3 COMe CO2H H H
CF3 COMe CO2Me H H
CF3 COMe CONH2 H H
CF3 COMe CONHMe H H
CF3 COMe CONMe2 H H
CF3 COMe OH H H
CF3 COMe OMe H H
CF3 COMe OMe Me H
CF3 COMe SMe H H
CF3 COMe SMe Me H
CF3 COMe NHMe H H
CF3 COMe NHMe Me H
CF3 COMe CH2Ph H H
CF3 COMe CH2Ph-2-Cl H H
CF3 COMe CH2Ph-3-Cl H H
CF3 COMe CH2Ph-4-Cl H H
CF3 COMe COPh H H
CF3 COMe COPh-2-Cl H H
CF3 COMe COPh-3-Cl H H
CF3 COMe COPh-4-Cl H H
CF3 COMe -CH2-O-CH2- H
CF3 COMe -(CH2)2- H
CF3 COMe -(CH2)3- H
CF3 COMe -(CH2)4- H
CF3 COMe -(CH2)5- H
CF3 COEt H H H
CF3 COEt Me H H
CF3 COEt Me Me H
CF3 COEt Me Cl H
CF3 COEt Me CO2Et H
CF3 COEt Et H H
CF3 COEt Et Me H
CF3 COEt Et CO2Et H
CF3 COEt Pr-n H H
CF3 COEt Pr-n Me H
CF3 COEt Pr-i H H
CF3 COEt Pr-i Me H
CF3 COEt Pr-c H H
CF3 COEt Pr-c Me H
CF3 COEt Bu-n H H
CF3 COEt Bu-n Me H
CF3 COEt Bu-i H H
CF3 COEt Bu-i Me H
CF3 COEt Bu-s H H
CF3 COEt Bu-s Me H
CF3 COEt Bu-t H H
CF3 COEt Bu-t Me H
CF3 COEt Bu-c H H
CF3 COEt Bu-c Me H
CF3 COEt Pen-n H H
CF3 COEt Pen-n Me H
CF3 COEt Pen-c H H
CF3 COEt Pen-c Me H
CF3 COEt Hex-n H H
CF3 COEt Hex-n Me H
CF3 COEt Hex-c H H
CF3 COEt Hex-c Me H
CF3 COEt Cl H H
CF3 COEt Cl Cl H
CF3 COEt Cl Me H
CF3 COEt Br H H
CF3 COEt Br Br H
CF3 COEt I H H
CF3 COEt F H H
CF3 COEt CH=CH2 H H
CF3 COEt CH=CH2 Me H
CF3 COEt C≡CH H H
CF3 COEt C≡CH Me H
CF3 COEt CH2CH=CH2 H H
CF3 COEt CH2CH=CH2 Me H
CF3 COEt CH2C≡CH H H
CF3 COEt CH2C≡CH Me H
CF3 COEt CH2Cl H H
CF3 COEt CH2Cl Me H
CF3 COEt CH2Cl CH2Cl H
CF3 COEt CHCl2 H H
CF3 COEt CCl3 H H
CF3 COEt CH2F H H
CF3 COEt CHF2 H H
CF3 COEt CF3 H H
CF3 COEt CF3 Me H
CF3 COEt CF3 Et H
CF3 COEt CH2CH2Cl H H
CF3 COEt CH2OH H H
CF3 COEt CH2SMe H H
CF3 COEt CH2SCH2Cl H H
CF3 COEt Ph H H
CF3 COEt Ph Me H
CF3 COEt Ph-2-Cl H H
CF3 COEt Ph-2-Cl Me H
CF3 COEt Ph-3-Cl H H
CF3 COEt Ph-3-Cl Me H
CF3 COEt Ph-4-Cl H H
CF3 COEt Ph-4-Cl Me H
CF3 COEt Ph-2-Br H H
CF3 COEt Ph-3-I H H
CF3 COEt Ph-4-F H H
CF3 COEt Ph-2-Me H H
CF3 COEt Ph-3-OMe H H
CF3 COEt Ph-4-SMe H H
CF3 COEt Ph-2-SO2Me H H
CF3 COEt Ph-3-CN H H
CF3 COEt Ph-4-NO2 H H
CF3 COEt Ph-2-CO2Me H H
CF3 COEt Ph-3-NH2 H H
CF3 COEt Ph-4-Ph H H
CF3 COEt Ph-2-OPh H H
CF3 COEt Ph-3-SPh H H
CF3 COEt Ph-4-CONMe2H H
CF3 COEt Ph-2-OH H H
CF3 COEt COMe H H
CF3 COEt COEt H H
CF3 COEt COCH2Cl H H
CF3 COEt CO2H H H
CF3 COEt CO2Me H H
CF3 COEt CO2Me Me H
CF3 COEt CO2Et H H
CF3 COEt CO2Bu-i H H
CF3 COEt CONH2 H H
CF3 COEt CONHMe H H
CF3 COEt CONMe2 H H
CF3 COEt CH2Ph H H
CF3 COEt CH2Ph-2-Cl H H
CF3 COEt CH2Ph-3-Cl H H
CF3 COEt CH2Ph-4-Cl H H
CF3 COEt COPh H H
CF3 COEt COPh-2-Cl H H
CF3 COEt COPh-3-Cl H H
CF3 COEt COPh-4-Cl H H
CF3 COEt OH H H
CF3 COEt OMe H H
CF3 COEt OMe Me H
CF3 COEt OEt H H
CF3 COEt OEt Me H
CF3 COEt SMe H H
CF3 COEt SMe Me H
CF3 COEt SPh H H
CF3 COEt CN H H
CF3 COEt NH2 H H
CF3 COEt NHMe H H
CF3 COEt NHMe Me H
CF3 COEt NMe2 H H
CF3 COEt NMe2 Me H
CF3 COEt -CH2-O-CH2- H
CF3 COEt -(CH2)2- H
CF3 COEt -CH2CCl2- H
CF3 COEt -CH2CF2- H
CF3 COEt -(CH2)3- H
CF3 COEt -(CH2)4- H
CF3 COEt -(CH2)5- H
CF3 COEt H H 3-F
CF3 COEt H H 4-F
CF3 COEt H H 5-F
CF3 COEt H H 6-F
CF3 COEt H H 4-Cl
CF3 COEt H H 5-Cl
CF3 COEt H H 4-Br
CF3 COEt H H 4-I
CF3 COEt H H 4-Me
CF3 COEt H H 5-Me
CF3 COEt H H 4-OMe
CF3 COEt H H 4-SMe
CF3 COEt Me H 3-F
CF3 COEt Me H 4-F
CF3 COEt Me H 5-F
CF3 COEt Me H 6-F
CF3 COEt Me H 4-Cl
CF3 COEt Me H 5-Cl
CF3 COEt Me H 4-Br
CF3 COEt Me H 4-I
CF3 COEt Me H 4-Me
CF3 COEt Me H 5-Me
CF3 COEt Me H 4-OMe
CF3 COEt Me H 4-SMe
CF3 COEt Me Me 3-F
CF3 COEt Me Me 4-F
CF3 COEt Me Me 5-F
CF3 COEt Me Me 6-F
CF3 COEt Me Me 4-Cl
CF3 COEt Me Me 5-Cl
CF3 COEt Me Me 6-Cl
CF3 COEt Me Me 3-Br
CF3 COEt Me Me 4-Br
CF3 COEt Me Me 5-Br
CF3 COEt Me Me 4-I
CF3 COEt Me Me 4-Me
CF3 COEt Me Me 5-Me
CF3 COEt Me Me 4-OMe
CF3 COEt Me Me 4-SMe
CF3 COPr-n H H H
CF3 COPr-n Me H H
CF3 COPr-n Me Me H
CF3 COPr-n Et H H
CF3 COPr-n Et Me H
CF3 COPr-n Pr-n H H
CF3 COPr-n Pr-n Me H
CF3 COPr-n Cl H H
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CF3 COPr-n CH2Cl H H
CF3 COPr-n CF3 H H
CF3 COPr-n CF3 Me H
CF3 COPr-n Ph H H
CF3 COPr-n Ph Me H
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CF3 COPr-n Ph-3-Cl H H
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CF3 COPr-n COMe H H
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CF3 COPr-n CO2Me H H
CF3 COPr-n CONH2 H H
CF3 COPr-n CONHMe H H
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CF3 COPr-n OMe H H
CF3 COPr-n OMe Me H
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CF3 COPr-n SMe Me H
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CF3 COPr-n NHMe Me H
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CF3 COPr-i Me H H
CF3 COPr-i Me Me H
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CF3 COPr-i Et Me H
CF3 COPr-i Pr-n H H
CF3 COPr-i Pr-n Me H
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CF3 COPr-i CF3 Me H
CF3 COPr-i Ph H H
CF3 COPr-i Ph Me H
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CF3 COPr-i Ph-3-Cl H H
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CF3 COPr-c Me Me H
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CF3 COPr-c Et Me H
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CF3 COPr-c Pr-n Me H
CF3 COPr-c Cl H H
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CF3 COPr-c Ph-3-Cl H H
CF3 COPr-c Ph-4-Cl H H
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CF3 COPr-c CO2H H H
CF3 COPr-c CO2Me H H
CF3 COPr-c CONH2 H H
CF3 COPr-c CONHMe H H
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CF3 COPr-c OMe Me H
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CF3 COPr-c SMe Me H
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CF3 COBu-n Me H H
CF3 COBu-n Me Me H
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CF3 COBu-n -(CH2)3- H
CF3 COBu-c H H H
CF3 COBu-c Me H H
CF3 COBu-c Me Me H
CF3 COBu-c -(CH2)2- H
CF3 COBu-c -(CH2)3- H
CF3 COBu-t H H H
CF3 COBu-t Me H H
CF3 COBu-t Me Me H
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CF3 COPen-n H H H
CF3 COPen-n Me H H
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CF3 COHex-n Me H H
CF3 COHex-n Me Me H
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CF3 COPh Me H H
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CF3 COPh Pr-n Me H
CF3 COPh Cl H H
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CF3 COPh CF3 H H
CF3 COPh CF3 Me H
CF3 COPh Ph H H
CF3 COPh Ph Me H
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CF3 COPh COMe H H
CF3 COPh CO2H H H
CF3 COPh CO2Me H H
CF3 COPh CONH2 H H
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CF3 COPh COPh H H
CF3 COPh COPh-2-Cl H H
CF3 COPh COPh-3-Cl H H
CF3 COPh COPh-4-Cl H H
CF3 COPh -CH2-O-CH2- H
CF3 COPh -(CH2)2- H
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CF3 CO2Me H H H
CF3 CO2Me Me H H
CF3 CO2Me Me Me H
CF3 CO2Me Et H H
CF3 CO2Me Et Me H
CF3 CO2Me Pr-n H H
CF3 CO2Me Pr-n Me H
CF3 CO2Me Cl H H
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CF3 CO2Me CF3 H H
CF3 CO2Me CF3 Me H
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CF3 CO2Et H H H
CF3 CO2Et Me H H
CF3 CO2Et Me Me H
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CF3 CO2Et Et H H
CF3 CO2Et Et Me H
CF3 CO2Et Et CO2Et H
CF3 CO2Et Pr-n H H
CF3 CO2Et Pr-n Me H
CF3 CO2Et Pr-i H H
CF3 CO2Et Pr-i Me H
CF3 CO2Et Pr-c H H
CF3 CO2Et Pr-c Me H
CF3 CO2Et Bu-n H H
CF3 CO2Et Bu-n Me H
CF3 CO2Et Bu-i H H
CF3 CO2Et Bu-i Me H
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CF3 CO2Et Bu-s Me H
CF3 CO2Et Bu-t H H
CF3 CO2Et Bu-t Me H
CF3 CO2Et Bu-c H H
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CF3 CO2Et Pen-n H H
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CF3 CO2Et Hex-n H H
CF3 CO2Et Hex-n Me H
CF3 CO2Et Hex-c H H
CF3 CO2Et Hex-c Me H
CF3 CO2Et Cl H H
CF3 CO2Et Cl Cl H
CF3 CO2Et Br H H
CF3 CO2Et Br Br H
CF3 CO2Et I H H
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CF3 CO2Et C≡CH Me H
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CF3 CO2Et CH2CH=CH2 Me H
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CF3 CO2Et CH2C≡CH Me H
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CF3 CO2Et CH2Cl CH2Cl H
CF3 CO2Et CHCl2 H H
CF3 CO2Et CCl3 H H
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CF3 CO2Et CHF2 H H
CF3 CO2Et CF3 H H
CF3 CO2Et CF3 Me H
CF3 CO2Et CF3 Et H
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CF3 CO2Et CH2SCH2Cl H H
CF3 CO2Et Ph H H
CF3 CO2Et Ph Me H
CF3 CO2Et Ph-2-Cl H H
CF3 CO2Et Ph-3-Cl H H
CF3 CO2Et Ph-4-Cl H H
CF3 CO2Et Ph-2-Br H H
CF3 CO2Et Ph-3-I H H
CF3 CO2Et Ph-4-F H H
CF3 CO2Et Ph-2-Me H H
CF3 CO2Et Ph-3-OMe H H
CF3 CO2Et Ph-4-SMe H H
CF3 CO2Et Ph-2-SO2Me H H
CF3 CO2Et Ph-3-CN H H
CF3 CO2Et Ph-4-NO2 H H
CF3 CO2Et Ph-2-CO2Me H H
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CF3 CO2Et Ph-4-Ph H H
CF3 CO2Et Ph-2-OPh H H
CF3 CO2Et Ph-3-SPh H H
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CF3 CO2Et Ph-2-OH H H
CF3 CO2Et COMe H H
CF3 CO2Et COEt H H
CF3 CO2Et COCH2Cl H H
CF3 CO2Et CO2H H H
CF3 CO2Et CO2Me H H
CF3 CO2Et CO2Me Me H
CF3 CO2Et CO2Et H H
CF3 CO2Et CO2Bu-i H H
CF3 CO2Et CONH2 H H
CF3 CO2Et CONHMe H H
CF3 CO2Et CONMe2 H H
CF3 CO2Et CH2Ph H H
CF3 CO2Et CH2Ph-2-Cl H H
CF3 CO2Et CH2Ph-3-Cl H H
CF3 CO2Et CH2Ph-4-Cl H H
CF3 CO2Et COPh H H
CF3 CO2Et COPh-2-Cl H H
CF3 CO2Et COPh-3-Cl H H
CF3 CO2Et COPh-4-Cl H H
CF3 CO2Et OH H H
CF3 CO2Et OMe H H
CF3 CO2Et OMe Me H
CF3 CO2Et OEt H H
CF3 CO2Et OEt Me H
CF3 CO2Et SMe H H
CF3 CO2Et SMe Me H
CF3 CO2Et SPh H H
CF3 CO2Et CN H H
CF3 CO2Et NH2 H H
CF3 CO2Et NHMe H H
CF3 CO2Et NHMe Me H
CF3 CO2Et NMe2 H H
CF3 CO2Et NMe2 Me H
CF3 CO2Et -CH2-O-CH2- H
CF3 CO2Et -(CH2)2- H
CF3 CO2Et -CH2CCl2- H
CF3 CO2Et -CH2CF2- H
CF3 CO2Et -(CH2)3- H
CF3 CO2Et -(CH2)4- H
CF3 CO2Et -(CH2)5- H
CF3 CO2Et H H 3-F
CF3 CO2Et H H 4-F
CF3 CO2Et H H 5-F
CF3 CO2Et H H 6-F
CF3 CO2Et H H 4-Cl
CF3 CO2Et H H 5-Cl
CF3 CO2Et H H 4-Br
CF3 CO2Et H H 4-I
CF3 CO2Et H H 4-Me
CF3 CO2Et H H 5-Me
CF3 CO2Et H H 4-OMe
CF3 CO2Et H H 4-SMe
CF3 CO2Et Me H 3-F
CF3 CO2Et Me H 4-F
CF3 CO2Et Me H 5-F
CF3 CO2Et Me H 6-F
CF3 CO2Et Me H 4-Cl
CF3 CO2Et Me H 5-Cl
CF3 CO2Et Me H 4-Br
CF3 CO2Et Me H 4-I
CF3 CO2Et Me H 4-Me
CF3 CO2Et Me H 5-Me
CF3 CO2Et Me H 4-OMe
CF3 CO2Et Me H 4-SMe
CF3 CO2Et Me Me 3-F
CF3 CO2Et Me Me 4-F
CF3 CO2Et Me Me 5-F
CF3 CO2Et Me Me 6-F
CF3 CO2Et Me Me 4-Cl
CF3 CO2Et Me Me 5-Cl
CF3 CO2Et Me Me 4-Br
CF3 CO2Et Me Me 4-I
CF3 CO2Et Me Me 4-Me
CF3 CO2Et Me Me 5-Me
CF3 CO2Et Me Me 4-OMe
CF3 CO2Et Me Me 4-SMe
CF3 CO2Pr-n H H H
CF3 CO2Pr-n Me H H
CF3 CO2Pr-n Me Me H
CF3 CO2Pr-n Et H H
CF3 CO2Pr-n Et Me H
CF3 CO2Pr-n Pr-n H H
CF3 CO2Pr-n Pr-n Me H
CF3 CO2Pr-n Cl H H
CF3 CO2Pr-n CH2CH=CH2 H H
CF3 CO2Pr-n CH2Cl H H
CF3 CO2Pr-n CF3 H H
CF3 CO2Pr-n CF3 Me H
CF3 CO2Pr-n Ph H H
CF3 CO2Pr-n Ph Me H
CF3 CO2Pr-n Ph-2-Cl H H
CF3 CO2Pr-n Ph-3-Cl H H
CF3 CO2Pr-n Ph-4-Cl H H
CF3 CO2Pr-n COMe H H
CF3 CO2Pr-n CO2H H H
CF3 CO2Pr-n CO2Me H H
CF3 CO2Pr-n CONH2 H H
CF3 CO2Pr-n CONHMe H H
CF3 CO2Pr-n CONMe2 H H
CF3 CO2Pr-n OH H H
CF3 CO2Pr-n OMe H H
CF3 CO2Pr-n OMe Me H
CF3 CO2Pr-n SMe H H
CF3 CO2Pr-n SMe Me H
CF3 CO2Pr-n NHMe H H
CF3 CO2Pr-n NHMe Me H
CF3 CO2Pr-n CH2Ph H H
CF3 CO2Pr-n CH2Ph-2-Cl H H
CF3 CO2Pr-n CH2Ph-3-Cl H H
CF3 CO2Pr-n CH2Ph-4-Cl H H
CF3 CO2Pr-n COPh H H
CF3 CO2Pr-n COPh-2-Cl H H
CF3 CO2Pr-n COPh-3-Cl H H
CF3 CO2Pr-n COPh-4-Cl H H
CF3 CO2Pr-n -CH2-O-CH2- H
CF3 CO2Pr-n -(CH2)2- H
CF3 CO2Pr-n -(CH2)3- H
CF3 CO2Pr-n -(CH2)4- H
CF3 CO2Pr-n -(CH2)5- H
CF3 CO2Pr-i H H H
CF3 CO2Pr-i Me H H
CF3 CO2Pr-i Me Me H
CF3 CO2Pr-i Et H H
CF3 CO2Pr-i Et Me H
CF3 CO2Pr-i Pr-n H H
CF3 CO2Pr-i Pr-n Me H
CF3 CO2Pr-i Cl H H
CF3 CO2Pr-i CH2CH=CH2 H H
CF3 CO2Pr-i CH2Cl H H
CF3 CO2Pr-i CF3 H H
CF3 CO2Pr-i CF3 Me H
CF3 CO2Pr-i Ph H H
CF3 CO2Pr-i Ph Me H
CF3 CO2Pr-i Ph-2-Cl H H
CF3 CO2Pr-i Ph-3-Cl H H
CF3 CO2Pr-i Ph-4-Cl H H
CF3 CO2Pr-i COMe H H
CF3 CO2Pr-i CO2H H H
CF3 CO2Pr-i CO2Me H H
CF3 CO2Pr-i CONH2 H H
CF3 CO2Pr-i CONHMe H H
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CF3 CO2Pr-i SMe H H
CF3 CO2Pr-i SMe Me H
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CF3 CO2Pr-i CH2Ph-2-Cl H H
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CF3 CO2Pr-i COPh H H
CF3 CO2Pr-i COPh-2-Cl H H
CF3 CO2Pr-i COPh-3-Cl H H
CF3 CO2Pr-i COPh-4-Cl H H
CF3 CO2Pr-i -CH2-O-CH2- H
CF3 CO2Pr-i -(CH2)2- H
CF3 CO2Pr-i -(CH2)3- H
CF3 CO2Pr-i -(CH2)4- H
CF3 CO2Pr-i -(CH2)5- H
CF3 CO2Bu-n H H H
CF3 CO2Bu-n Me H H
CF3 CO2Bu-n Me Me H
CF3 CO2Bu-n -(CH2)2- H
CF3 CO2Bu-n -(CH2)3- H
CF3 CO2Bu-i H H H
CF3 CO2Bu-i Me H H
CF3 CO2Bu-i Me Me H
CF3 CO2Bu-i Et H H
CF3 CO2Bu-i Et Me H
CF3 CO2Bu-i Pr-n H H
CF3 CO2Bu-i Pr-n Me H
CF3 CO2Bu-i Cl H H
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CF3 CO2Bu-i CH2Cl H H
CF3 CO2Bu-i CF3 H H
CF3 CO2Bu-i CF3 Me H
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CF3 CO2Bu-i Ph Me H
CF3 CO2Bu-i Ph-2-Cl H H
CF3 CO2Bu-i Ph-3-Cl H H
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CF3 CO2Bu-i COMe H H
CF3 CO2Bu-i CO2H H H
CF3 CO2Bu-i CO2Me H H
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CF3 CO2Bu-i CONHMe H H
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CF3 CO2Bu-i SMe Me H
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CF3 CO2Bu-i COPh H H
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CF3 CO2Bu-i -CH2-O-CH2- H
CF3 CO2Bu-i -(CH2)2- H
CF3 CO2Bu-i -(CH2)3- H
CF3 CO2Bu-i -(CH2)4- H
CF3 CO2Bu-i -(CH2)5- H
CF3 CO2Bu-t H H H
CF3 CO2Bu-t Me H H
CF3 CO2Bu-t Me Me H
CF3 CO2Bu-t -(CH2)2- H
CF3 CO2Bu-t -(CH2)3- H
CF3 CO2Pen-n H H H
CF3 CO2Pen-n Me H H
CF3 CO2Pen-n Me Me H
CF3 CO2Pen-n -(CH2)2- H
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CF3 E-1 H H H
CF3 E-1 Me H H
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CF3 E-1 -(CH2)3- H
CF3 CO2Hex-n H H H
CF3 CO2Hex-n Me H H
CF3 CO2Hex-n Me Me H
CF3 CO2Hex-n -(CH2)2- H
CF3 CO2Hex-n -(CH2)3- H
CF3 CO2Ph H H H
CF3 CO2Ph Me H H
CF3 CO2Ph Me Me H
CF3 CO2Ph -(CH2)2- H
CF3 CO2Ph -(CH2)3- H
CF3 CO2CH2Ph H H H
CF3 CO2CH2Ph Me H H
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CF3 CO2CH2Ph -(CH2)2- H
CF3 CO2CH2Ph -(CH2)3- H
CF3 E-2 H H H
CF3 E-2 Me H H
CF3 E-2 Me Me H
CF3 E-2 -(CH2)2- H
CF3 E-2 -(CH2)3- H
CF3 E-3 H H H
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CF3 E-3 CH2Cl H H
CF3 E-3 CF3 H H
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CF3 E-3 OH H H
CF3 E-3 OMe H H
CF3 E-3 OMe Me H
CF3 E-3 SMe H H
CF3 E-3 SMe Me H
CF3 E-3 NHMe H H
CF3 E-3 NHMe Me H
CF3 E-3 CH2Ph H H
CF3 E-3 CH2Ph-2-Cl H H
CF3 E-3 CH2Ph-3-Cl H H
CF3 E-3 CH2Ph-4-Cl H H
CF3 E-3 COPh H H
CF3 E-3 COPh-2-Cl H H
CF3 E-3 COPh-3-Cl H H
CF3 E-3 COPh-4-Cl H H
CF3 E-3 -CH2-O-CH2- H
CF3 E-3 -(CH2)2- H
CF3 E-3 -(CH2)3- H
CF3 E-3 -(CH2)4- H
CF3 E-3 -(CH2)5- H
CF3 CH2OMe H H H
CF3 CH2OMe Me H H
CF3 CH2OMe Me Me H
CF3 CH2OMe -(CH2)2- H
CF3 CH2OMe -(CH2)3- H
CF3 COCH2Cl H H H
CF3 COCH2Cl Me H H
CF3 COCH2Cl Me Me H
CF3 COCH2Cl -(CH2)2- H
CF3 COCH2Cl -(CH2)3- H
CF3 E-4 H H H
CF3 E-4 Me H H
CF3 E-4 Me Me H
CF3 E-4 -(CH2)2- H
CF3 E-4 -(CH2)3- H
CF3 E-5 H H H
CF3 E-5 Me H H
CF3 E-5 Me Me H
CF3 E-5 -(CH2)2- H
CF3 E-5 -(CH2)3- H
CF3 E-6 H H H
CF3 E-6 Me H H
CF3 E-6 Me Me H
CF3 E-6 -(CH2)2- H
CF3 E-6 -(CH2)3- H
CF3 E-7 H H H
CF3 E-7 Me H H
CF3 E-7 Me Me H
CF3 E-7 -(CH2)2- H
CF3 E-7 -(CH2)3- H
CF3 E-8 H H H
CF3 E-8 Me H H
CF3 E-8 Me Me H
CF3 E-8 -(CH2)2- H
CF3 E-8 -(CH2)3- H
CF3 E-9 H H H
CF3 E-9 Me H H
CF3 E-9 Me Me H
CF3 E-9 -(CH2)2- H
CF3 E-9 -(CH2)3- H
CF3 E-10 H H H
CF3 E-10 Me H H
CF3 E-10 Me Me H
CF3 E-10 -(CH2)2- H
CF3 E-10 -(CH2)3- H
CF3 E-11 H H H
CF3 E-11 Me H H
CF3 E-11 Me Me H
CF3 E-11 -(CH2)2- H
CF3 E-11 -(CH2)3- H
CF3 E-12 H H H
CF3 E-12 Me H H
CF3 E-12 Me Me H
CF3 E-12 -(CH2)2- H
CF3 E-12 -(CH2)3- H
CF3 CH2SMe H H H
CF3 CH2SMe Me H H
CF3 CH2SMe Me Me H
CF3 CH2SMe -(CH2)2- H
CF3 CH2SMe -(CH2)3- H
CF3 CH2OCH2Ph H H H
CF3 CH2OCH2Ph Me H H
CF3 CH2OCH2Ph Me Me H
CF3 CH2OCH2Ph -(CH2)2- H
CF3 CH2OCH2Ph -(CH2)3- H
CF3 CH2OCOMe H H H
CF3 CH2OCOMe Me H H
CF3 CH2OCOMe Me Me H
CF3 CH2OCOMe -(CH2)2- H
CF3 CH2OCOMe -(CH2)3- H
CF3 CH2OCOEt H H H
CF3 CH2OCOEt Me H H
CF3 CH2OCOEt Me Me H
CF3 CH2OCOEt -(CH2)2- H
CF3 CH2OCOEt -(CH2)3- H
CF3 COSMe H H H
CF3 COSMe Me H H
CF3 COSMe Me Me H
CF3 COSMe -(CH2)2- H
CF3 COSMe -(CH2)3- H
CF3 COSEt H H H
CF3 COSEt Me H H
CF3 COSEt Me Me H
CF3 COSEt -(CH2)2- H
CF3 COSEt -(CH2)3- H
CF3 CH2SO2Me H H H
CF3 CH2SO2Me Me H H
CF3 CH2SO2Me Me Me H
CF3 CH2SO2Me -(CH2)2- H
CF3 CH2SO2Me -(CH2)3- H
CF3 CH2SOMe H H H
CF3 CH2SOMe Me H H
CF3 CH2SOMe Me Me H
CF3 CH2SOMe -(CH2)2- H
CF3 CH2SOMe -(CH2)3- H
CF3 CH2Ph H H H
CF3 CH2Ph Me H H
CF3 CH2Ph Me Me H
CF3 CH2Ph -(CH2)2- H
CF3 CH2Ph -(CH2)3- H
CF3 SO2CF3 H H H
CF3 SO2CF3 Me H H
CF3 SO2CF3 Me Me H
CF3 SO2CF3 -(CH2)2- H
CF3 SO2CF3 -(CH2)3- H
CHF2 H H H H
CHF2 H Me H H
CHF2 H Me Me H
CHF2 H Et H H
CHF2 H Et Me H
CHF2 H Pr-n H H
CHF2 H Cl H H
CHF2 H CF3 H H
CHF2 H CF3 Me H
CHF2 H Ph H H
CHF2 H Ph Me H
CHF2 H Ph-2-Cl H H
CHF2 H Ph-3-Cl H H
CHF2 H Ph-4-Cl H H
CHF2 H COMe H H
CHF2 H CO2Me H H
CHF2 H OMe H H
CHF2 H OMe Me H
CHF2 H SMe H H
CHF2 H NHMe H H
CHF2 H CH2Ph H H
CHF2 H CH2Ph-2-Cl H H
CHF2 H CH2Ph-3-Cl H H
CHF2 H CH2Ph-4-Cl H H
CHF2 H COPh H H
CHF2 H COPh-2-Cl H H
CHF2 H COPh-3-Cl H H
CHF2 H COPh-4-Cl H H
CHF2 H -CH2-O-CH2- H
CHF2 H -(CH2)2- H
CHF2 H -(CH2)3- H
CHF2 H -(CH2)4- H
CHF2 H -(CH2)5- H
CHF2 COEt H H H
CHF2 COEt Me H H
CHF2 COEt Me Me H
CHF2 COEt Et H H
CHF2 COEt Et Me H
CHF2 COEt Pr-n H H
CHF2 COEt Cl H H
CHF2 COEt CF3 H H
CHF2 COEt CF3 Me H
CHF2 COEt Ph H H
CHF2 COEt Ph Me H
CHF2 COEt Ph-2-Cl H H
CHF2 COEt Ph-3-Cl H H
CHF2 COEt Ph-4-Cl H H
CHF2 COEt COMe H H
CHF2 COEt CO2Me H H
CHF2 COEt OMe H H
CHF2 COEt OMe Me H
CHF2 COEt SMe H H
CHF2 COEt NHMe H H
CHF2 COEt CH2Ph H H
CHF2 COEt CH2Ph-2-Cl H H
CHF2 COEt CH2Ph-3-Cl H H
CHF2 COEt CH2Ph-4-Cl H H
CHF2 COEt COPh H H
CHF2 COEt COPh-2-Cl H H
CHF2 COEt COPh-3-Cl H H
CHF2 COEt COPh-4-Cl H H
CHF2 COEt -CH2-O-CH2- H
CHF2 COEt -(CH2)2- H
CHF2 COEt -(CH2)3- H
CHF2 COEt -(CH2)4- H
CHF2 COEt -(CH2)5- H
CHF2 CO2Et H H H
CHF2 CO2Et Me H H
CHF2 CO2Et Me Me H
CHF2 CO2Et Et H H
CHF2 CO2Et Et Me H
CHF2 CO2Et Pr-n H H
CHF2 CO2Et Cl H H
CHF2 CO2Et CF3 H H
CHF2 CO2Et CF3 Me H
CHF2 CO2Et Ph H H
CHF2 CO2Et Ph Me H
CHF2 CO2Et Ph-2-Cl H H
CHF2 CO2Et Ph-3-Cl H H
CHF2 CO2Et Ph-4-Cl H H
CHF2 CO2Et COMe H H
CHF2 CO2Et CO2Me H H
CHF2 CO2Et OMe H H
CHF2 CO2Et OMe Me H
CHF2 CO2Et SMe H H
CHF2 CO2Et NHMe H H
CHF2 CO2Et CH2Ph H H
CHF2 CO2Et CH2Ph-2-Cl H H
CHF2 CO2Et CH2Ph-3-Cl H H
CHF2 CO2Et CH2Ph-4-Cl H H
CHF2 CO2Et COPh H H
CHF2 CO2Et COPh-2-Cl H H
CHF2 CO2Et COPh-3-Cl H H
CHF2 CO2Et COPh-4-Cl H H
CHF2 CO2Et -CH2-O-CH2- H
CHF2 CO2Et -(CH2)2- H
CHF2 CO2Et -(CH2)3- H
CHF2 CO2Et -(CH2)4- H
CHF2 CO2Et -(CH2)5- H
CHF2 CO2Bu-i H H H
CHF2 CO2Bu-i Me H H
CHF2 CO2Bu-i Me Me H
CHF2 CO2Bu-i Et H H
CHF2 CO2Bu-i Et Me H
CHF2 CO2Bu-i Pr-n H H
CHF2 CO2Bu-i Cl H H
CHF2 CO2Bu-i CF3 H H
CHF2 CO2Bu-i CF3 Me H
CHF2 CO2Bu-i Ph H H
CHF2 CO2Bu-i Ph Me H
CHF2 CO2Bu-i Ph-2-Cl H H
CHF2 CO2Bu-i Ph-3-Cl H H
CHF2 CO2Bu-i Ph-4-Cl H H
CHF2 CO2Bu-i COMe H H
CHF2 CO2Bu-i CO2Me H H
CHF2 CO2Bu-i OMe H H
CHF2 CO2Bu-i OMe Me H
CHF2 CO2Bu-i SMe H H
CHF2 CO2Bu-i NHMe H H
CHF2 CO2Bu-i CH2Ph H H
CHF2 CO2Bu-i CH2Ph-2-Cl H H
CHF2 CO2Bu-i CH2Ph-3-Cl H H
CHF2 CO2Bu-i CH2Ph-4-Cl H H
CHF2 CO2Bu-i COPh H H
CHF2 CO2Bu-i COPh-2-Cl H H
CHF2 CO2Bu-i COPh-3-Cl H H
CHF2 CO2Bu-i COPh-4-Cl H H
CHF2 CO2Bu-i -CH2-O-CH2- H
CHF2 CO2Bu-i -(CH2)2- H
CHF2 CO2Bu-i -(CH2)3- H
CHF2 CO2Bu-i -(CH2)4- H
CHF2 CO2Bu-i -(CH2)5- H
CClF2 H H H H
CClF2 H Me H H
CClF2 H Me Me H
CClF2 H Et H H
CClF2 H Et Me H
CClF2 H Pr-n H H
CClF2 H Cl H H
CClF2 H CF3 H H
CClF2 H CF3 Me H
CClF2 H Ph H H
CClF2 H Ph Me H
CClF2 H Ph-2-Cl H H
CClF2 H Ph-3-Cl H H
CClF2 H Ph-4-Cl H H
CClF2 H COMe H H
CClF2 H CO2Me H H
CClF2 H OMe H H
CClF2 H OMe Me H
CClF2 H SMe H H
CClF2 H NHMe H H
CClF2 H CH2Ph H H
CClF2 H CH2Ph-2-Cl H H
CClF2 H CH2Ph-3-Cl H H
CClF2 H CH2Ph-4-Cl H H
CClF2 H COPh H H
CClF2 H COPh-2-Cl H H
CClF2 H COPh-3-Cl H H
CClF2 H COPh-4-Cl H H
CClF2 H -CH2-O-CH2- H
CClF2 H -(CH2)2- H
CClF2 H -(CH2)3- H
CClF2 H -(CH2)4- H
CClF2 H -(CH2)5- H
CClF2 COEt H H H
CClF2 COEt Me H H
CClF2 COEt Me Me H
CClF2 COEt Et H H
CClF2 COEt Et Me H
CClF2 COEt Pr-n H H
CClF2 COEt Cl H H
CClF2 COEt CF3 H H
CClF2 COEt CF3 Me H
CClF2 COEt Ph H H
CClF2 COEt Ph Me H
CClF2 COEt Ph-2-Cl H H
CClF2 COEt Ph-3-Cl H H
CClF2 COEt Ph-4-Cl H H
CClF2 COEt COMe H H
CClF2 COEt CO2Me H H
CClF2 COEt OMe H H
CClF2 COEt OMe Me H
CClF2 COEt SMe H H
CClF2 COEt NHMe H H
CClF2 COEt CH2Ph H H
CClF2 COEt CH2Ph-2-Cl H H
CClF2 COEt CH2Ph-3-Cl H H
CClF2 COEt CH2Ph-4-Cl H H
CClF2 COEt COPh H H
CClF2 COEt COPh-2-Cl H H
CClF2 COEt COPh-3-Cl H H
CClF2 COEt COPh-4-Cl H H
CClF2 COEt -CH2-O-CH2- H
CClF2 COEt -(CH2)2- H
CClF2 COEt -(CH2)3- H
CClF2 COEt -(CH2)4- H
CClF2 COEt -(CH2)5- H
CClF2 CO2Et H H H
CClF2 CO2Et Me H H
CClF2 CO2Et Me Me H
CClF2 CO2Et Et H H
CClF2 CO2Et Et Me H
CClF2 CO2Et Pr-n H H
CClF2 CO2Et Cl H H
CClF2 CO2Et CF3 H H
CClF2 CO2Et CF3 Me H
CClF2 CO2Et Ph H H
CClF2 CO2Et Ph Me H
CClF2 CO2Et Ph-2-Cl H H
CClF2 CO2Et Ph-3-Cl H H
CClF2 CO2Et Ph-4-Cl H H
CClF2 CO2Et COMe H H
CClF2 CO2Et CO2Me H H
CClF2 CO2Et OMe H H
CClF2 CO2Et OMe Me H
CClF2 CO2Et SMe H H
CClF2 CO2Et NHMe H H
CClF2 CO2Et CH2Ph H H
CClF2 CO2Et CH2Ph-2-Cl H H
CClF2 CO2Et CH2Ph-3-Cl H H
CClF2 CO2Et CH2Ph-4-Cl H H
CClF2 CO2Et COPh H H
CClF2 CO2Et COPh-2-Cl H H
CClF2 CO2Et COPh-3-Cl H H
CClF2 CO2Et COPh-4-Cl H H
CClF2 CO2Et -CH2-O-CH2- H
CClF2 CO2Et -(CH2)2- H
CClF2 CO2Et -(CH2)3- H
CClF2 CO2Et -(CH2)4- H
CClF2 CO2Et -(CH2)5- H
CClF2 CO2Bu-i H H H
CClF2 CO2Bu-i Me H H
CClF2 CO2Bu-i Me Me H
CClF2 CO2Bu-i Et H H
CClF2 CO2Bu-i Et Me H
CClF2 CO2Bu-i Pr-n H H
CClF2 CO2Bu-i Cl H H
CClF2 CO2Bu-i CF3 H H
CClF2 CO2Bu-i CF3 Me H
CClF2 CO2Bu-i Ph H H
CClF2 CO2Bu-i Ph Me H
CClF2 CO2Bu-i Ph-2-Cl H H
CClF2 CO2Bu-i Ph-3-Cl H H
CClF2 CO2Bu-i Ph-4-Cl H H
CClF2 CO2Bu-i COMe H H
CClF2 CO2Bu-i CO2Me H H
CClF2 CO2Bu-i OMe H H
CClF2 CO2Bu-i OMe Me H
CClF2 CO2Bu-i SMe H H
CClF2 CO2Bu-i NHMe H H
CClF2 CO2Bu-i CH2Ph H H
CClF2 CO2Bu-i CH2Ph-2-Cl H H
CClF2 CO2Bu-i CH2Ph-3-Cl H H
CClF2 CO2Bu-i CH2Ph-4-Cl H H
CClF2 CO2Bu-i COPh H H
CClF2 CO2Bu-i COPh-2-Cl H H
CClF2 CO2Bu-i COPh-3-Cl H H
CClF2 CO2Bu-i COPh-4-Cl H H
CClF2 CO2Bu-i -CH2-O-CH2- H
CClF2 CO2Bu-i -(CH2)2- H
CClF2 CO2Bu-i -(CH2)3- H
CClF2 CO2Bu-i -(CH2)4- H
CClF2 CO2Bu-i -(CH2)5- H
CBrF2 H H H H
CBrF2 H Me H H
CBrF2 H Me Me H
CBrF2 H Cl H H
CBrF2 H Ph H H
CBrF2 H Ph Me H
CBrF2 H COMe H H
CBrF2 H CO2Me H H
CBrF2 H OMe H H
CBrF2 H OMe Me H
CBrF2 H CH2Ph H H
CBrF2 H COPh H H
CBrF2 H -CH2-O-CH2- H
CBrF2 H -(CH2)2- H
CBrF2 H -(CH2)3- H
CBrF2 COEt H H H
CBrF2 COEt Me H H
CBrF2 COEt Me Me H
CBrF2 COEt Cl H H
CBrF2 COEt Ph H H
CBrF2 COEt Ph Me H
CBrF2 COEt COMe H H
CBrF2 COEt CO2Me H H
CBrF2 COEt OMe H H
CBrF2 COEt OMe Me H
CBrF2 COEt CH2Ph H H
CBrF2 COEt COPh H H
CBrF2 COEt -CH2-O-CH2- H
CBrF2 COEt -(CH2)2- H
CBrF2 COEt -(CH2)3- H
CBrF2 CO2Et H H H
CBrF2 CO2Et Me H H
CBrF2 CO2Et Me Me H
CBrF2 CO2Et Cl H H
CBrF2 CO2Et Ph H H
CBrF2 CO2Et Ph Me H
CBrF2 CO2Et COMe H H
CBrF2 CO2Et CO2Me H H
CBrF2 CO2Et OMe H H
CBrF2 CO2Et OMe Me H
CBrF2 CO2Et CH2Ph H H
CBrF2 CO2Et COPh H H
CBrF2 CO2Et -CH2-O-CH2- H
CBrF2 CO2Et -(CH2)2- H
CBrF2 CO2Et -(CH2)3- H
CBrF2 CO2Bu-i H H H
CBrF2 CO2Bu-i Me H H
CBrF2 CO2Bu-i Me Me H
CBrF2 CO2Bu-i Cl H H
CBrF2 CO2Bu-i Ph H H
CBrF2 CO2Bu-i Ph Me H
CBrF2 CO2Bu-i COMe H H
CBrF2 CO2Bu-i CO2Me H H
CBrF2 CO2Bu-i OMe H H
CBrF2 CO2Bu-i OMe Me H
CBrF2 CO2Bu-i CH2Ph H H
CBrF2 CO2Bu-i COPh H H
CBrF2 CO2Bu-i -CH2-O-CH2- H
CBrF2 CO2Bu-i -(CH2)2- H
CBrF2 CO2Bu-i -(CH2)3- H
CCl2F H H H H
CCl2F H Me H H
CCl2F H Me Me H
CCl2F H Cl H H
CCl2F H Ph H H
CCl2F H Ph Me H
CCl2F H COMe H H
CCl2F H CO2Me H H
CCl2F H OMe H H
CCl2F H OMe Me H
CCl2F H CH2Ph H H
CCl2F H COPh H H
CCl2F H -CH2-O-CH2- H
CCl2F H -(CH2)2- H
CCl2F H -(CH2)3- H
CCl2F COEt H H H
CCl2F COEt Me H H
CCl2F COEt Me Me H
CCl2F COEt Cl H H
CCl2F COEt Ph H H
CCl2F COEt Ph Me H
CCl2F COEt COMe H H
CCl2F COEt CO2Me H H
CCl2F COEt OMe H H
CCl2F COEt OMe Me H
CCl2F COEt CH2Ph H H
CCl2F COEt COPh H H
CCl2F COEt -CH2-O-CH2- H
CCl2F COEt -(CH2)2- H
CCl2F COEt -(CH2)3- H
CCl2F CO2Et H H H
CCl2F CO2Et Me H H
CCl2F CO2Et Me Me H
CCl2F CO2Et Cl H H
CCl2F CO2Et Ph H H
CCl2F CO2Et Ph Me H
CCl2F CO2Et COMe H H
CCl2F CO2Et CO2Me H H
CCl2F CO2Et OMe H H
CCl2F CO2Et OMe Me H
CCl2F CO2Et CH2Ph H H
CCl2F CO2Et COPh H H
CCl2F CO2Et -CH2-O-CH2- H
CCl2F CO2Et -(CH2)2- H
CCl2F CO2Et -(CH2)3- H
CCl2F CO2Bu-i H H H
CCl2F CO2Bu-i Me H H
CCl2F CO2Bu-i Me Me H
CCl2F CO2Bu-i Cl H H
CCl2F CO2Bu-i Ph H H
CCl2F CO2Bu-i Ph Me H
CCl2F CO2Bu-i COMe H H
CCl2F CO2Bu-i CO2Me H H
CCl2F CO2Bu-i OMe H H
CCl2F CO2Bu-i OMe Me H
CCl2F CO2Bu-i CH2Ph H H
CCl2F CO2Bu-i COPh H H
CCl2F CO2Bu-i -CH2-O-CH2- H
CCl2F CO2Bu-i -(CH2)2- H
CCl2F CO2Bu-i -(CH2)3- H
CBr2F H H H H
CBr2F H Me H H
CBr2F H Me Me H
CBr2F H -(CH2)2- H
CBr2F H -(CH2)3- H
CBr2F CO2Et H H H
CBr2F CO2Et Me H H
CBr2F CO2Et Me Me H
CBr2F CO2Et -(CH2)2- H
CBr2F CO2Et -(CH2)3- H
CCl3 H H H H
CCl3 H Me H H
CCl3 H Me Me H
CCl3 H -(CH2)2- H
CCl3 H -(CH2)3- H
CCl3 CO2Et H H H
CCl3 CO2Et Me H H
CCl3 CO2Et Me Me H
CCl3 CO2Et -(CH2)2- H
CCl3 CO2Et -(CH2)3- H
―――――――――――――――――――――――――――――――――
―――――――――――――――――――――――――――――――――
R1 R2 R5 R6 ’ R7’ X
―――――――――――――――――――――――――――――――――
CF3 H H H H H
CF3 H Me H H H
CF3 H Et H H H
CF3 H Pr-c H H H
CF3 H CH2Pr-i H H H
CF3 H CH2Pr-c H H H
CF3 H CH2CH=CH2 H H H
CF3 H CH2C≡CH H H H
CF3 H CH2OMe H H H
CF3 H CH2SMe H H H
CF3 H CH2CO2Me H H H
CF3 H CH2Ph H H H
CF3 H CH2Ph-2-Cl H H H
CF3 H CH2Ph-3-Cl H H H
CF3 H CH2Ph-4-Cl H H H
CF3 H Ph H H H
CF3 H Ph-2-Cl H H H
CF3 H Ph-3-Cl H H H
CF3 H Ph-4-Cl H H H
CF3 H COMe H H H
CF3 H COPr-c H H H
CF3 H CONMe2 H H H
CF3 H SO2Me H H H
CF3 H SO2CF3 H H H
CF3 H CO2Et H H H
CF3 H H Me H H
CF3 H Me Me H H
CF3 H Et Me H H
CF3 H Pr-c Me H H
CF3 H CH2Pr-i Me H H
CF3 H CH2Pr-c Me H H
CF3 H CH2CH=CH2 Me H H
CF3 H CH2C≡CH Me H H
CF3 H CH2OMe Me H H
CF3 H CH2SMe Me H H
CF3 H CH2CO2Me Me H H
CF3 H CH2Ph Me H H
CF3 H CH2Ph-2-Cl Me H H
CF3 H CH2Ph-3-Cl Me H H
CF3 H CH2Ph-4-Cl Me H H
CF3 H Ph Me H H
CF3 H Ph-2-Cl Me H H
CF3 H Ph-3-Cl Me H H
CF3 H Ph-4-Cl Me H H
CF3 H COMe Me H H
CF3 H COPr-c Me H H
CF3 H CONMe2 Me H H
CF3 H SO2Me Me H H
CF3 H SO2CF3 Me H H
CF3 H CO2Et Me H H
CF3 H H Me Me H
CF3 H Me Me Me H
CF3 H Et Me Me H
CF3 H Pr-c Me Me H
CF3 H CH2Pr-i Me Me H
CF3 H CH2Pr-c Me Me H
CF3 H CH2CH=CH2 Me Me H
CF3 H CH2C≡CH Me Me H
CF3 H CH2OMe Me Me H
CF3 H CH2SMe Me Me H
CF3 H CH2CO2Me Me Me H
CF3 H CH2Ph Me Me H
CF3 H CH2Ph-2-Cl Me Me H
CF3 H CH2Ph-3-Cl Me Me H
CF3 H CH2Ph-4-Cl Me Me H
CF3 H Ph Me Me H
CF3 H Ph-2-Cl Me Me H
CF3 H Ph-3-Cl Me Me H
CF3 H Ph-4-Cl Me Me H
CF3 H COMe Me Me H
CF3 H COPr-c Me Me H
CF3 H CONMe2 Me Me H
CF3 H SO2Me Me Me H
CF3 H SO2CF3 Me Me H
CF3 H CO2Et Me Me H
CF3 H H Me Et H
CF3 H Me Me Et H
CF3 H H Me Pr-n H
CF3 H Me Me Pr-n H
CF3 H H Me Pr-i H
CF3 H Me Me Pr-i H
CF3 H H Me Pr-c H
CF3 H Me Me Pr-c H
CF3 H H Me CF3 H
CF3 H Me Me CF3 H
CF3 H H Me Ph H
CF3 H Me Me Ph H
CF3 H H Et H H
CF3 H Me Et H H
CF3 H H Et Et H
CF3 H Me Et Et H
CF3 H H Pr-n H H
CF3 H Me Pr-n H H
CF3 H H Pr-i H H
CF3 H Me Pr-i H H
CF3 H H Pr-c H H
CF3 H Me Pr-c H H
CF3 H H Bu-n H H
CF3 H Me Bu-n H H
CF3 H H Bu-i H H
CF3 H Me Bu-i H H
CF3 H H Bu-s H H
CF3 H Me Bu-s H H
CF3 H H Bu-t H H
CF3 H Me Bu-t H H
CF3 H H Bu-c H H
CF3 H Me Bu-c H H
CF3 H H Pen-n H H
CF3 H Me Pen-n H H
CF3 H H Pen-c H H
CF3 H Me Pen-c H H
CF3 H H Hex-n H H
CF3 H Me Hex-n H H
CF3 H H Hex-c H H
CF3 H Me Hex-c H H
CF3 H H Cl H H
CF3 H Me Cl H H
CF3 H Et Cl H H
CF3 H H Cl Cl H
CF3 H Me Cl Cl H
CF3 H H Br H H
CF3 H Me Br H H
CF3 H H I H H
CF3 H Me I H H
CF3 H H F H H
CF3 H Me F H H
CF3 H H F F H
CF3 H Me F F H
CF3 H H CH=CH2 H H
CF3 H Me CH=CH2 H H
CF3 H H CH=CH2 Me H
CF3 H Me CH=CH2 Me H
CF3 H H C≡CH H H
CF3 H Me C≡CH H H
CF3 H H C≡CH Me H
CF3 H Me C≡CH Me H
CF3 H H CH2CH=CH2 H H
CF3 H Me CH2CH=CH2 H H
CF3 H H CH2CH=CH2 Me H
CF3 H Me CH2CH=CH2 Me H
CF3 H H CH2C≡CH H H
CF3 H Me CH2C≡CH H H
CF3 H H CH2C≡CH Me H
CF3 H Me CH2C≡CH Me H
CF3 H H CH2Cl H H
CF3 H Me CH2Cl H H
CF3 H H CH2Cl Me H
CF3 H Me CH2Cl Me H
CF3 H H CHCl2 H H
CF3 H Me CHCl2 H H
CF3 H H CCl3 H H
CF3 H Me CCl3 H H
CF3 H H CH2F H H
CF3 H Me CH2F H H
CF3 H H CHF2 H H
CF3 H Me CHF2 H H
CF3 H H CF3 H H
CF3 H Me CF3 H H
CF3 H H CH2CH2Cl H H
CF3 H Me CH2CH2Cl H H
CF3 H H CH2OH H H
CF3 H Me CH2OH H H
CF3 H H CH2SMe H H
CF3 H Me CH2SMe H H
CF3 H H CH2SCH2Cl H H
CF3 H Me CH2SCH2Cl H H
CF3 H H Ph H H
CF3 H Me Ph H H
CF3 H H Ph-2-Cl H H
CF3 H Me Ph-2-Cl H H
CF3 H H Ph-3-Cl H H
CF3 H Me Ph-3-Cl H H
CF3 H H Ph-4-Cl H H
CF3 H Me Ph-4-Cl H H
CF3 H Me Ph-2-Br H H
CF3 H Me Ph-3-I H H
CF3 H Me Ph-4-F H H
CF3 H Me Ph-2-Me H H
CF3 H Me Ph-3-OMe H H
CF3 H Me Ph-4-SMe H H
CF3 H Me Ph-2-SO2Me H H
CF3 H Me Ph-3-CN H H
CF3 H Me Ph-4-NO2 H H
CF3 H Me Ph-2-CO2Me H H
CF3 H Me Ph-3-NH2 H H
CF3 H Me Ph-4-Ph H H
CF3 H Me Ph-2-OPh H H
CF3 H Me Ph-3-SPh H H
CF3 H Me Ph-4-OH H H
CF3 H H COMe H H
CF3 H Me COMe H H
CF3 H H COEt H H
CF3 H Me COEt H H
CF3 H H COCH2Cl H H
CF3 H Me COCH2Cl H H
CF3 H H CO2H H H
CF3 H Me CO2H H H
CF3 H H CO2Me H H
CF3 H Me CO2Me H H
CF3 H H CO2Et H H
CF3 H Me CO2Et H H
CF3 H H CONHMe H H
CF3 H Me CONHMe H H
CF3 H H CONMe2 H H
CF3 H Me CONMe2 H H
CF3 H H OH H H
CF3 H Me OH H H
CF3 H H OMe H H
CF3 H Me OMe H H
CF3 H H SMe H H
CF3 H Me SMe H H
CF3 H H CN H H
CF3 H Me CN H H
CF3 H H NH2 H H
CF3 H Me NH2 H H
CF3 H H NHMe H H
CF3 H Me NHMe H H
CF3 H H NMe2 H H
CF3 H Me NMe2 H H
CF3 H H -CH2-O- H
CF3 H Me -CH2-O- H
CF3 H H -CH2-O- H
CF3 H Me -CH2-O- H
CF3 H H -(CH2)2- H
CF3 H Me -(CH2)2- H
CF3 H H -(CH2)3- H
CF3 H Me -(CH2)3- H
CF3 H Me H H 3-F
CF3 H Me H H 4-F
CF3 H Me H H 5-F
CF3 H Me H H 6-F
CF3 H Me H H 4-Cl
CF3 H Me H H 5-Cl
CF3 H Me H H 4-Br
CF3 H Me H H 4-I
CF3 H Me H H 4-Me
CF3 H Me H H 5-Me
CF3 H Me H H 4-OMe
CF3 H Me H H 4-SMe
CF3 Me H H H H
CF3 Me H Me H H
CF3 Me H Me Me H
CF3 Me Me H H H
CF3 Me Me Me H H
CF3 Me Me Me Me H
CF3 COMe H H H H
CF3 COMe H Me H H
CF3 COMe H Me Me H
CF3 COMe Me H H H
CF3 COMe Me Me H H
CF3 COMe Me Me Me H
CF3 COMe H -CH2-O- H
CF3 COMe Me -CH2-O- H
CF3 COMe H -(CH2)2- H
CF3 COMe Me -(CH2)2- H
CF3 COMe H -(CH2)3- H
CF3 COMe Me -(CH2)3- H
CF3 COEt H H H H
CF3 COEt H Me H H
CF3 COEt H Me Me H
CF3 COEt Me H H H
CF3 COEt Me Me H H
CF3 COEt Me Me Me H
CF3 COEt SO2CF3 H H H
CF3 COEt H Et H H
CF3 COEt Me Et H H
CF3 COEt H Et Me H
CF3 COEt Me Et Me H
CF3 COEt H Pr-n H H
CF3 COEt Me Pr-n H H
CF3 COEt H Pr-n Me H
CF3 COEt Me Pr-n Me H
CF3 COEt H Cl H H
CF3 COEt Me Cl H H
CF3 COEt H CH2CH=CH2 H H
CF3 COEt Me CH2CH=CH2 H H
CF3 COEt H CH2Cl H H
CF3 COEt Me CH2Cl H H
CF3 COEt H CF3 H H
CF3 COEt Me CF3 H H
CF3 COEt H CF3 Me H
CF3 COEt Me CF3 Me H
CF3 COEt H Ph H H
CF3 COEt Me Ph H H
CF3 COEt H Ph Me H
CF3 COEt Me Ph Me H
CF3 COEt H Ph-2-Cl H H
CF3 COEt Me Ph-2-Cl H H
CF3 COEt H Ph-3-Cl H H
CF3 COEt Me Ph-3-Cl H H
CF3 COEt H Ph-4-Cl H H
CF3 COEt Me Ph-4-Cl H H
CF3 COEt H COMe H H
CF3 COEt Me COMe H H
CF3 COEt H CO2H H H
CF3 COEt Me CO2H H H
CF3 COEt H CO2Me H H
CF3 COEt Me CO2Me H H
CF3 COEt H CONH2 H H
CF3 COEt Me CONH2 H H
CF3 COEt H CONHMe H H
CF3 COEt Me CONHMe H H
CF3 COEt H CONMe2 H H
CF3 COEt Me CONMe2 H H
CF3 COEt H OH H H
CF3 COEt Me OH H H
CF3 COEt H OMe H H
CF3 COEt Me OMe H H
CF3 COEt H OMe Me H
CF3 COEt Me OMe Me H
CF3 COEt H SMe H H
CF3 COEt Me SMe H H
CF3 COEt H SMe Me H
CF3 COEt Me SMe Me H
CF3 COEt H NHMe H H
CF3 COEt Me NHMe H H
CF3 COEt H NHMe Me H
CF3 COEt Me NHMe Me H
CF3 COEt H CH2Ph H H
CF3 COEt Me CH2Ph H H
CF3 COEt H CH2Ph-2-Cl H H
CF3 COEt Me CH2Ph-2-Cl H H
CF3 COEt H CH2Ph-3-Cl H H
CF3 COEt Me CH2Ph-3-Cl H H
CF3 COEt H CH2Ph-4-Cl H H
CF3 COEt Me CH2Ph-4-Cl H H
CF3 COEt H COPh H H
CF3 COEt Me COPh H H
CF3 COEt H COPh-2-Cl H H
CF3 COEt Me COPh-2-Cl H H
CF3 COEt H COPh-3-Cl H H
CF3 COEt Me COPh-3-Cl H H
CF3 COEt H COPh-4-Cl H H
CF3 COEt Me COPh-4-Cl H H
CF3 COEt H -CH2-O- H
CF3 COEt Me -CH2-O- H
CF3 COEt H -(CH2)2- H
CF3 COEt Me -(CH2)2- H
CF3 COEt H -(CH2)3- H
CF3 COEt Me -(CH2)3- H
CF3 COEt Me H H 3-F
CF3 COEt Me H H 4-F
CF3 COEt Me H H 5-F
CF3 COEt Me H H 6-F
CF3 COEt Me H H 4-Cl
CF3 COEt Me H H 5-Cl
CF3 COEt Me H H 4-Br
CF3 COEt Me H H 4-I
CF3 COEt Me H H 4-Me
CF3 COEt Me H H 5-Me
CF3 COEt Me H H 4-OMe
CF3 COEt Me H H 4-SMe
CF3 COPr-n H H H H
CF3 COPr-n H Me H H
CF3 COPr-n H Me Me H
CF3 COPr-n Me H H H
CF3 COPr-n Me Me H H
CF3 COPr-n Me Me Me H
CF3 COPr-n H -CH2-O- H
CF3 COPr-n Me -CH2-O- H
CF3 COPr-n H -(CH2)2- H
CF3 COPr-n Me -(CH2)2- H
CF3 COPr-n H -(CH2)3- H
CF3 COPr-n Me -(CH2)3- H
CF3 COPr-i H H H H
CF3 COPr-i H Me H H
CF3 COPr-i H Me Me H
CF3 COPr-i Me H H H
CF3 COPr-i Me Me H H
CF3 COPr-i Me Me Me H
CF3 COPr-i H -CH2-O- H
CF3 COPr-i Me -CH2-O- H
CF3 COPr-i H -(CH2)2- H
CF3 COPr-i Me -(CH2)2- H
CF3 COPr-i H -(CH2)3- H
CF3 COPr-i Me -(CH2)3- H
CF3 COPr-c H H H H
CF3 COPr-c H Me H H
CF3 COPr-c H Me Me H
CF3 COPr-c Me H H H
CF3 COPr-c Me Me H H
CF3 COPr-c Me Me Me H
CF3 COPr-c H -CH2-O- H
CF3 COPr-c Me -CH2-O- H
CF3 COPr-c H -(CH2)2- H
CF3 COPr-c Me -(CH2)2- H
CF3 COPr-c H -(CH2)3- H
CF3 COPr-c Me -(CH2)3- H
CF3 COBu-n H H H H
CF3 COBu-n H Me H H
CF3 COBu-n H Me Me H
CF3 COBu-n Me H H H
CF3 COBu-n Me Me H H
CF3 COBu-n Me Me Me H
CF3 COBu-n H -CH2-O- H
CF3 COBu-n Me -CH2-O- H
CF3 COBu-n H -(CH2)2- H
CF3 COBu-n Me -(CH2)2- H
CF3 COBu-n H -(CH2)3- H
CF3 COBu-n Me -(CH2)3- H
CF3 COBu-c H H H H
CF3 COBu-c H Me H H
CF3 COBu-c H Me Me H
CF3 COBu-c Me H H H
CF3 COBu-c Me Me H H
CF3 COBu-c Me Me Me H
CF3 COBu-c H -CH2-O- H
CF3 COBu-c Me -CH2-O- H
CF3 COBu-c H -(CH2)2- H
CF3 COBu-c Me -(CH2)2- H
CF3 COBu-c H -(CH2)3- H
CF3 COBu-c Me -(CH2)3- H
CF3 COBu-t H H H H
CF3 COBu-t H Me H H
CF3 COBu-t H Me Me H
CF3 COBu-t Me H H H
CF3 COBu-t Me Me H H
CF3 COBu-t Me Me Me H
CF3 COBu-t H -CH2-O- H
CF3 COBu-t Me -CH2-O- H
CF3 COBu-t H -(CH2)2- H
CF3 COBu-t Me -(CH2)2- H
CF3 COBu-t H -(CH2)3- H
CF3 COBu-t Me -(CH2)3- H
CF3 COPen-n H H H H
CF3 COPen-n H Me H H
CF3 COPen-n H Me Me H
CF3 COPen-n Me H H H
CF3 COPen-n Me Me H H
CF3 COPen-n Me Me Me H
CF3 COPen-n H -CH2-O- H
CF3 COPen-n Me -CH2-O- H
CF3 COPen-n H -(CH2)2- H
CF3 COPen-n Me -(CH2)2- H
CF3 COPen-n H -(CH2)3- H
CF3 COPen-n Me -(CH2)3- H
CF3 COHex-n H H H H
CF3 COHex-n H Me H H
CF3 COHex-n H Me Me H
CF3 COHex-n Me H H H
CF3 COHex-n Me Me H H
CF3 COHex-n Me Me Me H
CF3 COHex-n H -CH2-O- H
CF3 COHex-n Me -CH2-O- H
CF3 COHex-n H -(CH2)2- H
CF3 COHex-n Me -(CH2)2- H
CF3 COHex-n H -(CH2)3- H
CF3 COHex-n Me -(CH2)3- H
CF3 COPh H H H H
CF3 COPh H Me H H
CF3 COPh H Me Me H
CF3 COPh Me H H H
CF3 COPh Me Me H H
CF3 COPh Me Me Me H
CF3 COPh H -CH2-O- H
CF3 COPh Me -CH2-O- H
CF3 COPh H -(CH2)2- H
CF3 COPh Me -(CH2)2- H
CF3 COPh H -(CH2)3- H
CF3 COPh Me -(CH2)3- H
CF3 CO2Me H H H H
CF3 CO2Me H Me H H
CF3 CO2Me H Me Me H
CF3 CO2Me Me H H H
CF3 CO2Me Me Me H H
CF3 CO2Me Me Me Me H
CF3 CO2Me H -CH2-O- H
CF3 CO2Me Me -CH2-O- H
CF3 CO2Me H -(CH2)2- H
CF3 CO2Me Me -(CH2)2- H
CF3 CO2Me H -(CH2)3- H
CF3 CO2Me Me -(CH2)3- H
CF3 CO2Et H H H H
CF3 CO2Et Me H H H
CF3 CO2Et Et H H H
CF3 CO2Et Pr-c H H H
CF3 CO2Et CH2Pr-i H H H
CF3 CO2Et CH2Pr-c H H H
CF3 CO2Et CH2CH=CH2 H H H
CF3 CO2Et CH2C≡CH H H H
CF3 CO2Et CH2OMe H H H
CF3 CO2Et CH2SMe H H H
CF3 CO2Et CH2CO2Me H H H
CF3 CO2Et CH2Ph H H H
CF3 CO2Et CH2Ph-2-Cl H H H
CF3 CO2Et CH2Ph-3-Cl H H H
CF3 CO2Et CH2Ph-4-Cl H H H
CF3 CO2Et Ph H H H
CF3 CO2Et Ph-2-Cl H H H
CF3 CO2Et Ph-3-Cl H H H
CF3 CO2Et Ph-4-Cl H H H
CF3 CO2Et COMe H H H
CF3 CO2Et COPr-c H H H
CF3 CO2Et CONMe2 H H H
CF3 CO2Et SO2Me H H H
CF3 CO2Et SO2CF3 H H H
CF3 CO2Et CO2Et H H H
CF3 CO2Et H Me H H
CF3 CO2Et Me Me H H
CF3 CO2Et Et Me H H
CF3 CO2Et Pr-c Me H H
CF3 CO2Et CH2Pr-i Me H H
CF3 CO2Et CH2Pr-c Me H H
CF3 CO2Et CH2CH=CH2 Me H H
CF3 CO2Et CH2C≡CH Me H H
CF3 CO2Et CH2OMe Me H H
CF3 CO2Et CH2SMe Me H H
CF3 CO2Et CH2CO2Me Me H H
CF3 CO2Et CH2Ph Me H H
CF3 CO2Et CH2Ph-2-Cl Me H H
CF3 CO2Et CH2Ph-3-Cl Me H H
CF3 CO2Et CH2Ph-4-Cl Me H H
CF3 CO2Et Ph Me H H
CF3 CO2Et Ph-2-Cl Me H H
CF3 CO2Et Ph-3-Cl Me H H
CF3 CO2Et Ph-4-Cl Me H H
CF3 CO2Et COMe Me H H
CF3 CO2Et COPr-c Me H H
CF3 CO2Et CONMe2 Me H H
CF3 CO2Et SO2Me Me H H
CF3 CO2Et SO2CF3 Me H H
CF3 CO2Et CO2Et Me H H
CF3 CO2Et H Me Me H
CF3 CO2Et Me Me Me H
CF3 CO2Et Et Me Me H
CF3 CO2Et Pr-c Me Me H
CF3 CO2Et CH2Pr-i Me Me H
CF3 CO2Et CH2Pr-c Me Me H
CF3 CO2Et CH2CH=CH2 Me Me H
CF3 CO2Et CH2C≡CH Me Me H
CF3 CO2Et CH2OMe Me Me H
CF3 CO2Et CH2SMe Me Me H
CF3 CO2Et CH2CO2Me Me Me H
CF3 CO2Et CH2Ph Me Me H
CF3 CO2Et CH2Ph-2-Cl Me Me H
CF3 CO2Et CH2Ph-3-Cl Me Me H
CF3 CO2Et CH2Ph-4-Cl Me Me H
CF3 CO2Et Ph Me Me H
CF3 CO2Et Ph-2-Cl Me Me H
CF3 CO2Et Ph-3-Cl Me Me H
CF3 CO2Et Ph-4-Cl Me Me H
CF3 CO2Et COMe Me Me H
CF3 CO2Et COPr-c Me Me H
CF3 CO2Et CONMe2 Me Me H
CF3 CO2Et SO2Me Me Me H
CF3 CO2Et SO2CF3 Me Me H
CF3 CO2Et CO2Et Me Me H
CF3 CO2Et H Me Et H
CF3 CO2Et Me Me Et H
CF3 CO2Et H Me Pr-n H
CF3 CO2Et Me Me Pr-n H
CF3 CO2Et H Me Pr-i H
CF3 CO2Et Me Me Pr-i H
CF3 CO2Et H Me Pr-c H
CF3 CO2Et Me Me Pr-c H
CF3 CO2Et H Me CF3 H
CF3 CO2Et Me Me CF3 H
CF3 CO2Et H Me Ph H
CF3 CO2Et Me Me Ph H
CF3 CO2Et H Et H H
CF3 CO2Et Me Et H H
CF3 CO2Et H Et Et H
CF3 CO2Et Me Et Et H
CF3 CO2Et H Pr-n H H
CF3 CO2Et Me Pr-n H H
CF3 CO2Et H Pr-i H H
CF3 CO2Et Me Pr-i H H
CF3 CO2Et H Pr-c H H
CF3 CO2Et Me Pr-c H H
CF3 CO2Et H Bu-n H H
CF3 CO2Et Me Bu-n H H
CF3 CO2Et H Bu-i H H
CF3 CO2Et Me Bu-i H H
CF3 CO2Et H Bu-s H H
CF3 CO2Et Me Bu-s H H
CF3 CO2Et H Bu-t H H
CF3 CO2Et Me Bu-t H H
CF3 CO2Et H Bu-c H H
CF3 CO2Et Me Bu-c H H
CF3 CO2Et H Pen-n H H
CF3 CO2Et Me Pen-n H H
CF3 CO2Et H Pen-c H H
CF3 CO2Et Me Pen-c H H
CF3 CO2Et H Hex-n H H
CF3 CO2Et Me Hex-n H H
CF3 CO2Et H Hex-c H H
CF3 CO2Et Me Hex-c H H
CF3 CO2Et H Cl H H
CF3 CO2Et Me Cl H H
CF3 CO2Et Et Cl H H
CF3 CO2Et H Cl Cl H
CF3 CO2Et Me Cl Cl H
CF3 CO2Et H Br H H
CF3 CO2Et Me Br H H
CF3 CO2Et H I H H
CF3 CO2Et Me I H H
CF3 CO2Et H F H H
CF3 CO2Et Me F H H
CF3 CO2Et H F F H
CF3 CO2Et Me F F H
CF3 CO2Et H CH=CH2 H H
CF3 CO2Et Me CH=CH2 H H
CF3 CO2Et H CH=CH2 Me H
CF3 CO2Et Me CH=CH2 Me H
CF3 CO2Et H C≡CH H H
CF3 CO2Et Me C≡CH H H
CF3 CO2Et H C≡CH Me H
CF3 CO2Et Me C≡CH Me H
CF3 CO2Et H CH2CH=CH2 H H
CF3 CO2Et Me CH2CH=CH2 H H
CF3 CO2Et H CH2CH=CH2 Me H
CF3 CO2Et Me CH2CH=CH2 Me H
CF3 CO2Et H CH2C≡CH H H
CF3 CO2Et Me CH2C≡CH H H
CF3 CO2Et H CH2C≡CH Me H
CF3 CO2Et Me CH2C≡CH Me H
CF3 CO2Et H CH2Cl H H
CF3 CO2Et Me CH2Cl H H
CF3 CO2Et H CH2Cl Me H
CF3 CO2Et Me CH2Cl Me H
CF3 CO2Et H CHCl2 H H
CF3 CO2Et Me CHCl2 H H
CF3 CO2Et H CCl3 H H
CF3 CO2Et Me CCl3 H H
CF3 CO2Et H CH2F H H
CF3 CO2Et Me CH2F H H
CF3 CO2Et H CHF2 H H
CF3 CO2Et Me CHF2 H H
CF3 CO2Et H CF3 H H
CF3 CO2Et Me CF3 H H
CF3 CO2Et H CH2CH2Cl H H
CF3 CO2Et Me CH2CH2Cl H H
CF3 CO2Et H CH2OH H H
CF3 CO2Et Me CH2OH H H
CF3 CO2Et H CH2SMe H H
CF3 CO2Et Me CH2SMe H H
CF3 CO2Et H CH2SCH2Cl H H
CF3 CO2Et Me CH2SCH2Cl H H
CF3 CO2Et H Ph H H
CF3 CO2Et Me Ph H H
CF3 CO2Et H Ph-2-Cl H H
CF3 CO2Et Me Ph-2-Cl H H
CF3 CO2Et H Ph-3-Cl H H
CF3 CO2Et Me Ph-3-Cl H H
CF3 CO2Et H Ph-4-Cl H H
CF3 CO2Et Me Ph-4-Cl H H
CF3 CO2Et Me Ph-2-Br H H
CF3 CO2Et Me Ph-3-I H H
CF3 CO2Et Me Ph-4-F H H
CF3 CO2Et Me Ph-2-Me H H
CF3 CO2Et Me Ph-3-OMe H H
CF3 CO2Et Me Ph-4-SMe H H
CF3 CO2Et Me Ph-2-SO2Me H H
CF3 CO2Et Me Ph-3-CN H H
CF3 CO2Et Me Ph-4-NO2 H H
CF3 CO2Et Me Ph-2-CO2Me H H
CF3 CO2Et Me Ph-3-NH2 H H
CF3 CO2Et Me Ph-4-Ph H H
CF3 CO2Et Me Ph-2-OPh H H
CF3 CO2Et Me Ph-3-SPh H H
CF3 CO2Et Me Ph-4-OH H H
CF3 CO2Et H COMe H H
CF3 CO2Et Me COMe H H
CF3 CO2Et H COEt H H
CF3 CO2Et Me COEt H H
CF3 CO2Et H COCH2Cl H H
CF3 CO2Et Me COCH2Cl H H
CF3 CO2Et H CO2H H H
CF3 CO2Et Me CO2H H H
CF3 CO2Et H CO2Me H H
CF3 CO2Et Me CO2Me H H
CF3 CO2Et H CO2Et H H
CF3 CO2Et Me CO2Et H H
CF3 CO2Et H CONHMe H H
CF3 CO2Et Me CONHMe H H
CF3 CO2Et H CONMe2 H H
CF3 CO2Et Me CONMe2 H H
CF3 CO2Et H OH H H
CF3 CO2Et Me OH H H
CF3 CO2Et H OMe H H
CF3 CO2Et Me OMe H H
CF3 CO2Et H SMe H H
CF3 CO2Et Me SMe H H
CF3 CO2Et H CN H H
CF3 CO2Et Me CN H H
CF3 CO2Et H NH2 H H
CF3 CO2Et Me NH2 H H
CF3 CO2Et H NHMe H H
CF3 CO2Et Me NHMe H H
CF3 CO2Et H NMe2 H H
CF3 CO2Et Me NMe2 H H
CF3 CO2Et H -CH2-O- H
CF3 CO2Et Me -CH2-O- H
CF3 CO2Et H -CH2-O- H
CF3 CO2Et Me -CH2-O- H
CF3 CO2Et H -(CH2)2- H
CF3 CO2Et Me -(CH2)2- H
CF3 CO2Et H -(CH2)3- H
CF3 CO2Et Me -(CH2)3- H
CF3 CO2Et Me H H 3-F
CF3 CO2Et Me H H 4-F
CF3 CO2Et Me H H 5-F
CF3 CO2Et Me H H 6-F
CF3 CO2Et Me H H 4-Cl
CF3 CO2Et Me H H 5-Cl
CF3 CO2Et Me H H 4-Br
CF3 CO2Et Me H H 4-I
CF3 CO2Et Me H H 4-Me
CF3 CO2Et Me H H 5-Me
CF3 CO2Et Me H H 4-OMe
CF3 CO2Et Me H H 4-SMe
CF3 CO2Pr-n H H H H
CF3 CO2Pr-n H Me H H
CF3 CO2Pr-n H Me Me H
CF3 CO2Pr-n Me H H H
CF3 CO2Pr-n Me Me H H
CF3 CO2Pr-n Me Me Me H
CF3 CO2Pr-n H -CH2-O- H
CF3 CO2Pr-n Me -CH2-O- H
CF3 CO2Pr-n H -(CH2)2- H
CF3 CO2Pr-n Me -(CH2)2- H
CF3 CO2Pr-n H -(CH2)3- H
CF3 CO2Pr-n Me -(CH2)3- H
CF3 CO2Pr-i H H H H
CF3 CO2Pr-i H Me H H
CF3 CO2Pr-i H Me Me H
CF3 CO2Pr-i Me H H H
CF3 CO2Pr-i Me Me H H
CF3 CO2Pr-i Me Me Me H
CF3 CO2Pr-i H -CH2-O- H
CF3 CO2Pr-i Me -CH2-O- H
CF3 CO2Pr-i H -(CH2)2- H
CF3 CO2Pr-i Me -(CH2)2- H
CF3 CO2Pr-i H -(CH2)3- H
CF3 CO2Pr-i Me -(CH2)3- H
CF3 CO2Bu-n H H H H
CF3 CO2Bu-n H Me H H
CF3 CO2Bu-n H Me Me H
CF3 CO2Bu-n Me H H H
CF3 CO2Bu-n Me Me H H
CF3 CO2Bu-n Me Me Me H
CF3 CO2Bu-n H -CH2-O- H
CF3 CO2Bu-n Me -CH2-O- H
CF3 CO2Bu-n H -(CH2)2- H
CF3 CO2Bu-n Me -(CH2)2- H
CF3 CO2Bu-n H -(CH2)3- H
CF3 CO2Bu-n Me -(CH2)3- H
CF3 CO2Bu-i H H H H
CF3 CO2Bu-i H Me H H
CF3 CO2Bu-i H Me Me H
CF3 CO2Bu-i Me H H H
CF3 CO2Bu-i Me Me H H
CF3 CO2Bu-i Me Me Me H
CF3 CO2Bu-i H -CH2-O- H
CF3 CO2Bu-i Me -CH2-O- H
CF3 CO2Bu-i H -(CH2)2- H
CF3 CO2Bu-i Me -(CH2)2- H
CF3 CO2Bu-i H -(CH2)3- H
CF3 CO2Bu-i Me -(CH2)3- H
CF3 CO2Bu-t H H H H
CF3 CO2Bu-t H Me H H
CF3 CO2Bu-t H Me Me H
CF3 CO2Bu-t Me H H H
CF3 CO2Bu-t Me Me H H
CF3 CO2Bu-t Me Me Me H
CF3 CO2Bu-t H -CH2-O- H
CF3 CO2Bu-t Me -CH2-O- H
CF3 CO2Bu-t H -(CH2)2- H
CF3 CO2Bu-t Me -(CH2)2- H
CF3 CO2Bu-t H -(CH2)3- H
CF3 CO2Bu-t Me -(CH2)3- H
CF3 CO2Pen-n H H H H
CF3 CO2Pen-n H Me H H
CF3 CO2Pen-n H Me Me H
CF3 CO2Pen-n Me H H H
CF3 CO2Pen-n Me Me H H
CF3 CO2Pen-n Me Me Me H
CF3 CO2Pen-n H -CH2-O- H
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CF3 CO2Pen-n Me -(CH2)2- H
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CF3 CO2Pen-n Me -(CH2)3- H
CF3 E-1 H H H H
CF3 E-1 H Me H H
CF3 E-1 H Me Me H
CF3 E-1 Me H H H
CF3 E-1 Me Me H H
CF3 E-1 Me Me Me H
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CF3 CO2Hex-n H Me H H
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CF3 CO2Hex-n Me Me H H
CF3 CO2Hex-n Me Me Me H
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CF3 CO2Ph H Me H H
CF3 CO2Ph H Me Me H
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CF3 CO2Ph Me Me Me H
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CF3 E-3 H Me H H
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CF3 CH2Ph H Me H H
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CF3 CH2Ph Me -(CH2)2- H
CF3 CH2Ph H -(CH2)3- H
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CF3 SO2CF3 H Me H H
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CF3 SO2CF3 Me Me H H
CF3 SO2CF3 Me Me Me H
CF3 SO2CF3 SO2CF3 H H H
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CF3 SO2CF3 Me Et H H
CF3 SO2CF3 H Et Me H
CF3 SO2CF3 Me Et Me H
CF3 SO2CF3 H Pr-n H H
CF3 SO2CF3 Me Pr-n H H
CF3 SO2CF3 H Cl H H
CF3 SO2CF3 Me Cl H H
CF3 SO2CF3 H CF3 H H
CF3 SO2CF3 Me CF3 H H
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CF3 SO2CF3 Me CO2Me H H
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CF3 SO2CF3 Me OMe H H
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CF3 SO2CF3 Me OMe Me H
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CF3 SO2CF3 Me CH2Ph H H
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CF3 SO2CF3 H -CH2-O- H
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CF3 SO2CF3 H -(CH2)3- H
CF3 SO2CF3 Me -(CH2)3- H
CHF2 H H H H H
CHF2 H H Me H H
CHF2 H H Me Me H
CHF2 H Me H H H
CHF2 H Me Me H H
CHF2 H Me Me Me H
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CHF2 COEt H Me H H
CHF2 COEt H Me Me H
CHF2 COEt Me H H H
CHF2 COEt Me Me H H
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CHF2 COEt H -(CH2)3- H
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CHF2 CO2Et H Me Me H
CHF2 CO2Et Me H H H
CHF2 CO2Et Me Me H H
CHF2 CO2Et Me Me Me H
CHF2 CO2Et H -(CH2)2- H
CHF2 CO2Et Me -(CH2)2- H
CHF2 CO2Et H -(CH2)3- H
CHF2 CO2Et Me -(CH2)3- H
CHF2 CO2Bu-i H H H H
CHF2 CO2Bu-i H Me H H
CHF2 CO2Bu-i H Me Me H
CHF2 CO2Bu-i Me H H H
CHF2 CO2Bu-i Me Me H H
CHF2 CO2Bu-i Me Me Me H
CHF2 CO2Bu-i H -(CH2)2- H
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CClF2 H H Me H H
CClF2 H H Me Me H
CClF2 H Me H H H
CClF2 H Me Me H H
CClF2 H Me Me Me H
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CClF2 CO2Bu-i H H H H
CClF2 CO2Bu-i H Me H H
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CCl3 H H Me H H
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CCl3 H Me H H H
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CCl3 H Me -(CH2)2- H
CCl3 H H -(CH2)3- H
CCl3 H Me -(CH2)3- H
CCl3 CO2Et H H H H
CCl3 CO2Et H Me H H
CCl3 CO2Et H Me Me H
CCl3 CO2Et Me H H H
CCl3 CO2Et Me Me H H
CCl3 CO2Et Me Me Me H
CCl3 CO2Et H -(CH2)2- H
CCl3 CO2Et Me -(CH2)2- H
CCl3 CO2Et H -(CH2)3- H
CCl3 CO2Et Me -(CH2)3- H
―――――――――――――――――――――――――――――――――――
―――――――――――――――――――――――――――――――――
R2 R5 ’ R6 ’ R5 ’’ R6 ’’ R7 ’ R8 ’
―――――――――――――――――――――――――――――――――
H Me H H H Me Me
H Me Me H H Me H
H Me H Me H Me H
H Me Me Me H H H
H Me Me H H Me Me
H Me H Me H Me Me
H Me Me Me H H Me
H Me Me Me Me H H
H Me H H H Me Et
H Me Et H H Me H
H Et H H H Me Me
H Me Me H H Et H
H Me Me OH H H H
H H bond H H H
H H -CH2- H H H
H H -(CH2)2- H H H
H H -O- H H H
H Me bond H H H
H Me -CH2- H H H
H Me -(CH2)2- H H H
H Me -O- H H H
COMe Me H H H Me Me
COMe Me Me H H Me H
COMe Me H Me H Me H
COMe Me Me Me H H H
COMe Me Me H H Me Me
COMe Me H Me H Me Me
COMe Me Me Me H H Me
COMe Me Me Me Me H H
COMe H bond H H H
COMe H -CH2- H H H
COMe H -(CH2)2- H H H
COMe H -O- H H H
COEt Me H H H Me Me
COEt Me Me H H Me H
COEt Me H Me H Me H
COEt Me Me Me H H H
COEt Me Me H H Me Me
COEt Me H Me H Me Me
COEt Me Me Me H H Me
COEt Me Me Me Me H H
COEt Me H H H Me Et
COEt Me Et H H Me H
COEt Et H H H Me Me
COEt Me Me H H Et H
COEt Me Me OH H H H
COEt H bond H H H
COEt H -CH2- H H H
COEt H -(CH2)2- H H H
COEt H -O- H H H
COEt Me bond H H H
COEt Me -CH2- H H H
COEt Me -(CH2)2- H H H
COEt Me -O- H H H
COPr-n Me H H H Me Me
COPr-n Me Me H H Me H
COPr-n Me Me Me H H H
COPr-n Me H Me H Me H
COPr-n Me Me H H Me Me
COPr-n Me H Me H Me Me
COPr-n Me Me Me H H Me
COPr-n Me Me Me Me H H
COPr-n H bond H H H
COPr-n H -CH2- H H H
COPr-n H -(CH2)2- H H H
COPr-n H -O- H H H
COPr-i Me H H H Me Me
COPr-i Me Me H H Me H
COPr-i Me Me Me H H H
COPr-i Me H Me H Me H
COPr-i Me Me H H Me Me
COPr-i Me H Me H Me Me
COPr-i Me Me Me H H Me
COPr-i Me Me Me Me H H
COPr-i H bond H H H
COPr-i H -CH2- H H H
COPr-i H -(CH2)2- H H H
COPr-i H -O- H H H
COPr-c Me H H H Me Me
COPr-c Me Me H H Me H
COPr-c Me Me Me H H H
COPr-c Me H Me H Me H
COPr-c Me Me H H Me Me
COPr-c Me H Me H Me Me
COPr-c Me Me Me H H Me
COPr-c Me Me Me Me H H
COPr-c H bond H H H
COPr-c H -CH2- H H H
COPr-c H -(CH2)2- H H H
COPr-c H -O- H H H
COBu-t Me H H H Me Me
COBu-t Me Me H H Me H
COBu-t Me Me Me H H H
COBu-t Me H Me H Me H
COBu-t Me Me H H Me Me
COBu-t Me H Me H Me Me
COBu-t Me Me Me H H Me
COBu-t Me Me Me Me H H
COBu-t H bond H H H
COBu-t H -CH2- H H H
COBu-t H -(CH2)2- H H H
COBu-t H -O- H H H
COPr-c H -(CH2)2- H H H
COPr-c H -O- H H H
COPh Me H H H Me Me
COPh Me Me H H Me H
COPh Me Me Me H H H
COPh Me H Me H Me H
COPh Me Me H H Me Me
COPh Me H Me H Me Me
COPh Me Me Me H H Me
COPh Me Me Me Me H H
COPh H bond H H H
COPh H -CH2- H H H
COPh H -(CH2)2- H H H
COPh H -O- H H H
CO2Me Me H H H Me Me
CO2Me Me Me H H Me H
CO2Me Me Me Me H H H
CO2Me Me H Me H Me H
CO2Me Me Me H H Me Me
CO2Me Me H Me H Me Me
CO2Me Me Me Me H H Me
CO2Me Me Me Me Me H H
CO2Me H bond H H H
CO2Me H -CH2- H H H
CO2Me H -(CH2)2- H H H
CO2Me H -O- H H H
CO2Et Me H H H Me Me
CO2Et Me Me H H Me H
CO2Et Me H Me H Me H
CO2Et Me Me Me H H H
CO2Et Me Me H H Me Me
CO2Et Me H Me H Me Me
CO2Et Me Me Me H H Me
CO2Et Me Me Me Me H H
CO2Et Me H H H Me Et
CO2Et Me Et H H Me H
CO2Et Et H H H Me Me
CO2Et Me Me H H Et H
CO2Et Me Me OH H H H
CO2Et H bond H H H
CO2Et H -CH2- H H H
CO2Et H -(CH2)2- H H H
CO2Et H -O- H H H
CO2Et Me bond H H H
CO2Et Me -CH2- H H H
CO2Et Me -(CH2)2- H H H
CO2Et Me -O- H H H
CO2Pr-n Me H H H Me Me
CO2Pr-n Me Me H H Me H
CO2Pr-n Me Me Me H H H
CO2Pr-n Me H Me H Me H
CO2Pr-n Me Me H H Me Me
CO2Pr-n Me H Me H Me Me
CO2Pr-n Me Me Me H H Me
CO2Pr-n Me Me Me Me H H
CO2Pr-n H bond H H H
CO2Pr-n H -CH2- H H H
CO2Pr-n H -(CH2)2- H H H
CO2Pr-n H -O- H H H
CO2Pr-i Me H H H Me Me
CO2Pr-i Me Me H H Me H
CO2Pr-i Me Me Me H H H
CO2Pr-i Me H Me H Me H
CO2Pr-i Me Me H H Me Me
CO2Pr-i Me H Me H Me Me
CO2Pr-i Me Me Me H H Me
CO2Pr-i Me Me Me Me H H
CO2Pr-i H bond H H H
CO2Pr-i H -CH2- H H H
CO2Pr-i H -(CH2)2- H H H
CO2Pr-i H -O- H H H
CO2Bu-i Me H H H Me Me
CO2Bu-i Me Me H H Me H
CO2Bu-i Me Me Me H H H
CO2Bu-i Me H Me H Me H
CO2Bu-i Me Me H H Me Me
CO2Bu-i Me H Me H Me Me
CO2Bu-i Me Me Me H H Me
CO2Bu-i Me Me Me Me H H
CO2Bu-i H bond H H H
CO2Bu-i H -CH2- H H H
CO2Bu-i H -(CH2)2- H H H
CO2Bu-i H -O- H H H
E-1 Me H H H Me Me
E-1 Me Me H H Me H
E-1 Me Me Me H H H
E-1 Me H Me H Me H
E-1 Me Me H H Me Me
E-1 Me H Me H Me Me
E-1 Me Me Me H H Me
E-1 Me Me Me Me H H
E-1 H bond H H H
E-1 H -CH2- H H H
E-1 H -(CH2)2- H H H
E-1 H -O- H H H
CO2Bu-t Me H H H Me Me
CO2Bu-t Me Me H H Me H
CO2Bu-t Me Me Me H H H
CO2Bu-t Me H Me H Me H
CO2Bu-t Me Me H H Me Me
CO2Bu-t Me H Me H Me Me
CO2Bu-t Me Me Me H H Me
CO2Bu-t Me Me Me Me H H
CO2Bu-t H bond H H H
CO2Bu-t H -CH2- H H H
CO2Bu-t H -(CH2)2- H H H
CO2Bu-t H -O- H H H
CO2Ph Me H H H Me Me
CO2Ph Me Me H H Me H
CO2Ph Me Me Me H H H
CO2Ph Me H Me H Me H
CO2Ph Me Me H H Me Me
CO2Ph Me H Me H Me Me
CO2Ph Me Me Me H H Me
CO2Ph Me Me Me Me H H
CO2Ph H bond H H H
CO2Ph H -CH2- H H H
CO2Ph H -(CH2)2- H H H
CO2Ph H -O- H H H
E-2 Me H H H Me Me
E-2 Me Me H H Me H
E-2 Me Me Me H H H
E-2 Me H Me H Me H
E-2 Me Me H H Me Me
E-2 Me H Me H Me Me
E-2 Me Me Me H H Me
E-2 Me Me Me Me H H
E-2 H bond H H H
E-2 H -CH2- H H H
E-2 H -(CH2)2- H H H
E-2 H -O- H H H
E-3 Me H H H Me Me
E-3 Me Me H H Me H
E-3 Me Me Me H H H
E-3 Me H Me H Me H
E-3 Me Me H H Me Me
E-3 Me H Me H Me Me
E-3 Me Me Me H H Me
E-3 Me Me Me Me H H
E-3 H bond H H H
E-3 H -CH2- H H H
E-3 H -(CH2)2- H H H
E-3 H -O- H H H
CH2OMe Me H H H Me Me
CH2OMe Me Me H H Me H
CH2OMe Me Me Me H H H
CH2OMe Me H Me H Me H
CH2OMe Me Me H H Me Me
CH2OMe Me H Me H Me Me
CH2OMe Me Me Me H H Me
CH2OMe Me Me Me Me H H
CH2OMe H bond H H H
CH2OMe H -CH2- H H H
CH2OMe H -(CH2)2- H H H
CH2OMe H -O- H H H
COCH2Cl Me H H H Me Me
COCH2Cl Me Me H H Me H
COCH2Cl Me Me Me H H H
COCH2Cl Me H Me H Me H
COCH2Cl Me Me H H Me Me
COCH2Cl Me H Me H Me Me
COCH2Cl Me Me Me H H Me
COCH2Cl Me Me Me Me H H
COCH2Cl H bond H H H
COCH2Cl H -CH2- H H H
COCH2Cl H -(CH2)2- H H H
COCH2Cl H -O- H H H
E-4 Me H H H Me Me
E-4 Me Me H H Me H
E-4 Me Me Me H H H
E-4 Me H Me H Me H
E-4 Me Me H H Me Me
E-4 Me H Me H Me Me
E-4 Me Me Me H H Me
E-4 Me Me Me Me H H
E-4 H bond H H H
E-4 H -CH2- H H H
E-4 H -(CH2)2- H H H
E-4 H -O- H H H
E-5 Me H H H Me Me
E-5 Me Me H H Me H
E-5 Me Me Me H H H
E-5 Me H Me H Me H
E-5 Me Me H H Me Me
E-5 Me H Me H Me Me
E-5 Me Me Me H H Me
E-5 Me Me Me Me H H
E-5 H bond H H H
E-5 H -CH2- H H H
E-5 H -(CH2)2- H H H
E-5 H -O- H H H
E-6 Me H H H Me Me
E-6 Me Me H H Me H
E-6 Me Me Me H H H
E-6 Me H Me H Me H
E-6 Me Me H H Me Me
E-6 Me H Me H Me Me
E-6 Me Me Me H H Me
E-6 Me Me Me Me H H
E-6 H bond H H H
E-6 H -CH2- H H H
E-6 H -(CH2)2- H H H
E-6 H -O- H H H
E-7 Me H H H Me Me
E-7 Me Me H H Me H
E-7 Me Me Me H H H
E-7 Me H Me H Me H
E-7 Me Me H H Me Me
E-7 Me H Me H Me Me
E-7 Me Me Me H H Me
E-7 Me Me Me Me H H
E-7 H bond H H H
E-7 H -CH2- H H H
E-7 H -(CH2)2- H H H
E-7 H -O- H H H
E-8 Me H H H Me Me
E-8 Me Me H H Me H
E-8 Me Me Me H H H
E-8 Me H Me H Me H
E-8 Me Me H H Me Me
E-8 Me H Me H Me Me
E-8 Me Me Me H H Me
E-8 Me Me Me Me H H
E-8 H bond H H H
E-8 H -CH2- H H H
E-8 H -(CH2)2- H H H
E-8 H -O- H H H
E-9 Me H H H Me Me
E-9 Me Me H H Me H
E-9 Me Me Me H H H
E-9 Me H Me H Me H
E-9 Me Me H H Me Me
E-9 Me H Me H Me Me
E-9 Me Me Me H H Me
E-9 Me Me Me Me H H
E-9 H bond H H H
E-9 H -CH2- H H H
E-9 H -(CH2)2- H H H
E-9 H -O- H H H
E-10 Me H H H Me Me
E-10 Me Me H H Me H
E-10 Me Me Me H H H
E-10 Me H Me H Me H
E-10 Me Me H H Me Me
E-10 Me H Me H Me Me
E-10 Me Me Me H H Me
E-10 Me Me Me Me H H
E-10 H bond H H H
E-10 H -CH2- H H H
E-10 H -(CH2)2- H H H
E-10 H -O- H H H
E-11 Me H H H Me Me
E-11 Me Me H H Me H
E-11 Me Me Me H H H
E-11 Me H Me H Me H
E-11 Me Me H H Me Me
E-11 Me H Me H Me Me
E-11 Me Me Me H H Me
E-11 Me Me Me Me H H
E-11 H bond H H H
E-11 H -CH2- H H H
E-11 H -(CH2)2- H H H
E-11 H -O- H H H
E-12 Me H H H Me Me
E-12 Me Me H H Me H
E-12 Me Me Me H H H
E-12 Me H Me H Me H
E-12 Me Me H H Me Me
E-12 Me H Me H Me Me
E-12 Me Me Me H H Me
E-12 Me Me Me Me H H
E-12 H bond H H H
E-12 H -CH2- H H H
E-12 H -(CH2)2- H H H
E-12 H -O- H H H
CH2SMe Me H H H Me Me
CH2SMe Me Me H H Me H
CH2SMe Me Me Me H H H
CH2SMe Me H Me H Me H
CH2SMe Me Me H H Me Me
CH2SMe Me H Me H Me Me
CH2SMe Me Me Me H H Me
CH2SMe Me Me Me Me H H
CH2SMe H bond H H H
CH2SMe H -CH2- H H H
CH2SMe H -(CH2)2- H H H
CH2SMe H -O- H H H
CH2OPh Me H H H Me Me
CH2OPh Me Me H H Me H
CH2OPh Me Me Me H H H
CH2OPh Me H Me H Me H
CH2OPh Me Me H H Me Me
CH2OPh Me H Me H Me Me
CH2OPh Me Me Me H H Me
CH2OPh Me Me Me Me H H
CH2OPh H bond H H H
CH2OPh H -CH2- H H H
CH2OPh H -(CH2)2- H H H
CH2OPh H -O- H H H
CH2OCOMe Me H H H Me Me
CH2OCOMe Me Me H H Me H
CH2OCOMe Me Me Me H H H
CH2OCOMe Me H Me H Me H
CH2OCOMe Me Me H H Me Me
CH2OCOMe Me H Me H Me Me
CH2OCOMe Me Me Me H H Me
CH2OCOMe Me Me Me Me H H
CH2OCOMe H bond H H H
CH2OCOMe H -CH2- H H H
CH2OCOMe H -(CH2)2- H H H
CH2OCOMe H -O- H H H
CH2OCOEt Me H H H Me Me
CH2OCOEt Me Me H H Me H
CH2OCOEt Me Me Me H H H
CH2OCOEt Me H Me H Me H
CH2OCOEt Me Me H H Me Me
CH2OCOEt Me H Me H Me Me
CH2OCOEt Me Me Me H H Me
CH2OCOEt Me Me Me Me H H
CH2OCOEt H bond H H H
CH2OCOEt H -CH2- H H H
CH2OCOEt H -(CH2)2- H H H
CH2OCOEt H -O- H H H
COSMe Me H H H Me Me
COSMe Me Me H H Me H
COSMe Me Me Me H H H
COSMe Me H Me H Me H
COSMe Me Me H H Me Me
COSMe Me H Me H Me Me
COSMe Me Me Me H H Me
COSMe Me Me Me Me H H
COSMe H bond H H H
COSMe H -CH2- H H H
COSMe H -(CH2)2- H H H
COSMe H -O- H H H
COSEt Me H H H Me Me
COSEt Me Me H H Me H
COSEt Me Me Me H H H
COSEt Me H Me H Me H
COSEt Me Me H H Me Me
COSEt Me H Me H Me Me
COSEt Me Me Me H H Me
COSEt Me Me Me Me H H
COSEt H bond H H H
COSEt H -CH2- H H H
COSEt H -(CH2)2- H H H
COSEt H -O- H H H
CH2SO2Me Me H H H Me Me
CH2SO2Me Me Me H H Me H
CH2SO2Me Me Me Me H H H
CH2SO2Me Me H Me H Me H
CH2SO2Me Me Me H H Me Me
CH2SO2Me Me H Me H Me Me
CH2SO2Me Me Me Me H H Me
CH2SO2Me Me Me Me Me H H
CH2SO2Me H bond H H H
CH2SO2Me H -CH2- H H H
CH2SO2Me H -(CH2)2- H H H
CH2SO2Me H -O- H H H
CH2SOMe Me H H H Me Me
CH2SOMe Me Me H H Me H
CH2SOMe Me Me Me H H H
CH2SOMe Me H Me H Me H
CH2SOMe Me Me H H Me Me
CH2SOMe Me H Me H Me Me
CH2SOMe Me Me Me H H Me
CH2SOMe Me Me Me Me H H
CH2SOMe H bond H H H
CH2SOMe H -CH2- H H H
CH2SOMe H -(CH2)2- H H H
CH2SOMe H -O- H H H
CH2Ph Me H H H Me Me
CH2Ph Me Me H H Me H
CH2Ph Me Me Me H H H
CH2Ph Me H Me H Me H
CH2Ph Me Me H H Me Me
CH2Ph Me H Me H Me Me
CH2Ph Me Me Me H H Me
CH2Ph Me Me Me Me H H
CH2Ph H bond H H H
CH2Ph H -CH2- H H H
CH2Ph H -(CH2)2- H H H
CH2Ph H -O- H H H
SO2CF3 Me H H H Me Me
SO2CF3 Me Me H H Me H
SO2CF3 Me Me Me H H H
SO2CF3 Me H Me H Me H
SO2CF3 Me Me H H Me Me
SO2CF3 Me H Me H Me Me
SO2CF3 Me Me Me H H Me
SO2CF3 Me Me Me Me H H
――――――――――――――――――――――――――――――――――
一般式(27)
―――――――――――――――――――――――――――――――
G R5 ’ R6 ’ X
―――――――――――――――――――――――――――――――
NO2 Me H H
NO2 Me Me H
NO2 Et H H
NO2 Et Me H
NO2 Pr-n H H
NO2 Pr-n Me H
NO2 Pr-i H H
NO2 Pr-i Me H
NO2 Pr-c H H
NO2 Pr-c Me H
NO2 Bu-n H H
NO2 Bu-n Me H
NO2 Bu-i H H
NO2 Bu-i Me H
NO2 Bu-s H H
NO2 Bu-s Me H
NO2 Bu-t H H
NO2 Bu-t Me H
NO2 Bu-c H H
NO2 Bu-c Me H
NO2 Pen-n H H
NO2 Pen-n Me H
NO2 Pen-c H H
NO2 Pen-c Me H
NO2 Hex-n H H
NO2 Hex-n Me H
NO2 Hex-c H H
NO2 Hex-c Me H
NO2 Cl H H
NO2 Cl Cl H
NO2 Br H H
NO2 I H H
NO2 F H H
NO2 CH=CH2 H H
NO2 CH=CH2 Me H
NO2 C≡CH H H
NO2 C≡CH Me H
NO2 CH2CH=CH2 H H
NO2 CH2CH=CH2 Me H
NO2 CH2C≡CH H H
NO2 CH2C≡CH Me H
NO2 CH2Cl H H
NO2 CH2Cl Me H
NO2 CH2Cl CH2Cl H
NO2 CHCl2 H H
NO2 CCl3 H H
NO2 CH2F H H
NO2 CHF2 H H
NO2 CF3 H H
NO2 CF3 Me H
NO2 CF3 Et H
NO2 CH2CH2Cl H H
NO2 CH2OH H H
NO2 CH2SMe H H
NO2 CH2SCH2Cl H H
NO2 Ph H H
NO2 Ph Me H
NO2 Ph-2-Cl H H
NO2 Ph-2-Cl Me H
NO2 Ph-3-Cl H H
NO2 Ph-3-Cl Me H
NO2 Ph-4-Cl H H
NO2 Ph-4-Cl Me H
NO2 Ph-3-I H H
NO2 Ph-4-F H H
NO2 Ph-2-Me H H
NO2 Ph-3-OMe H H
NO2 Ph-4-SMe H H
NO2 Ph-3-CN H H
NO2 Ph-4-NO2 H H
NO2 Ph-2-CO2Me H H
NO2 Ph-3-NH2 H H
NO2 Ph-4-Ph H H
NO2 Ph-2-OPh H H
NO2 Ph-3-SPh H H
NO2 Ph-4-CONMe2 H H
NO2 COMe H H
NO2 COEt H H
NO2 COCH2Cl H H
NO2 CO2H H H
NO2 CO2Me H H
NO2 CO2Me Me H
NO2 CO2Et H H
NO2 CO2Bu-i H H
NO2 CONH2 H H
NO2 CONHMe H H
NO2 CONMe2 H H
NO2 CH2Ph H H
NO2 CH2Ph-2-Cl H H
NO2 CH2Ph-3-Cl H H
NO2 CH2Ph-4-Cl H H
NO2 COPh H H
NO2 COPh-2-Cl H H
NO2 COPh-3-Cl H H
NO2 COPh-4-Cl H H
NO2 OH H H
NO2 OMe H H
NO2 OMe Me H
NO2 SMe H H
NO2 SMe Me H
NO2 SPh H H
NO2 CN H H
NO2 NH2 H H
NO2 NHMe H H
NO2 NHMe Me H
NO2 NMe2 H H
NO2 NMe2 Me H
NO2 -CH2-O-CH2- H
NO2 -(CH2)2- H
NO2 -(CH2)3- H
NO2 Me H 3-F
NO2 Me H 4-F
NO2 Me H 5-F
NO2 Me H 6-F
NO2 Me H 4-Cl
NO2 Me H 5-Cl
NO2 Me H 4-Br
NO2 Me H 4-I
NO2 Me H 4-Me
NO2 Me H 5-Me
NO2 Me H 4-OMe
NO2 Me H 4-SMe
NO2 Me Me 3-F
NO2 Me Me 4-F
NO2 Me Me 5-F
NO2 Me Me 6-F
NO2 Me Me 4-Cl
NO2 Me Me 5-Cl
NO2 Me Me 4-Br
NO2 Me Me 4-I
NO2 Me Me 4-Me
NO2 Me Me 5-Me
NO2 Me Me 4-OMe
NO2 Me Me 4-SMe
NH2 Me H H
NH2 Me Me H
NH2 Et H H
NH2 Et Me H
NH2 Pr-n H H
NH2 Pr-n Me H
NH2 Pr-i H H
NH2 Pr-i Me H
NH2 Pr-c H H
NH2 Pr-c Me H
NH2 Bu-n H H
NH2 Bu-n Me H
NH2 Bu-i H H
NH2 Bu-i Me H
NH2 Bu-s H H
NH2 Bu-s Me H
NH2 Bu-t H H
NH2 Bu-t Me H
NH2 Bu-c H H
NH2 Bu-c Me H
NH2 Pen-n H H
NH2 Pen-n Me H
NH2 Pen-c H H
NH2 Pen-c Me H
NH2 Hex-n H H
NH2 Hex-n Me H
NH2 Hex-c H H
NH2 Hex-c Me H
NH2 Cl H H
NH2 Cl Cl H
NH2 Br H H
NH2 I H H
NH2 F H H
NH2 CH=CH2 H H
NH2 CH=CH2 Me H
NH2 C≡CH H H
NH2 C≡CH Me H
NH2 CH2CH=CH2 H H
NH2 CH2CH=CH2 Me H
NH2 CH2C≡CH H H
NH2 CH2C≡CH Me H
NH2 CH2Cl H H
NH2 CH2Cl Me H
NH2 CH2Cl CH2Cl H
NH2 CHCl2 H H
NH2 CCl3 H H
NH2 CH2F H H
NH2 CHF2 H H
NH2 CF3 H H
NH2 CF3 Me H
NH2 CF3 Et H
NH2 CH2CH2Cl H H
NH2 CH2OH H H
NH2 CH2SMe H H
NH2 CH2SCH2Cl H H
NH2 Ph H H
NH2 Ph Me H
NH2 Ph-2-Cl H H
NH2 Ph-2-Cl Me H
NH2 Ph-3-Cl H H
NH2 Ph-3-Cl Me H
NH2 Ph-4-Cl H H
NH2 Ph-4-Cl Me H
NH2 Ph-3-I H H
NH2 Ph-4-F H H
NH2 Ph-2-Me H H
NH2 Ph-3-OMe H H
NH2 Ph-4-SMe H H
NH2 Ph-3-CN H H
NH2 Ph-4-NO2 H H
NH2 Ph-2-CO2Me H H
NH2 Ph-3-NH2 H H
NH2 Ph-4-Ph H H
NH2 Ph-2-OPh H H
NH2 Ph-3-SPh H H
NH2 Ph-4-CONMe2 H H
NH2 COMe H H
NH2 COEt H H
NH2 COCH2Cl H H
NH2 CO2H H H
NH2 CO2Me H H
NH2 CO2Me Me H
NH2 CO2Et H H
NH2 CO2Bu-i H H
NH2 CONH2 H H
NH2 CONHMe H H
NH2 CONMe2 H H
NH2 CH2Ph H H
NH2 CH2Ph-2-Cl H H
NH2 CH2Ph-3-Cl H H
NH2 CH2Ph-4-Cl H H
NH2 COPh H H
NH2 COPh-2-Cl H H
NH2 COPh-3-Cl H H
NH2 COPh-4-Cl H H
NH2 OH H H
NH2 OMe H H
NH2 OMe Me H
NH2 SMe H H
NH2 SMe Me H
NH2 SPh H H
NH2 CN H H
NH2 NH2 H H
NH2 NHMe H H
NH2 NHMe Me H
NH2 NMe2 H H
NH2 NMe2 Me H
NH2 -CH2-O-CH2- H
NH2 -(CH2)2- H
NH2 -(CH2)3- H
NH2 Me H 3-F
NH2 Me H 4-F
NH2 Me H 5-F
NH2 Me H 6-F
NH2 Me H 4-Cl
NH2 Me H 5-Cl
NH2 Me H 4-Br
NH2 Me H 4-I
NH2 Me H 4-Me
NH2 Me H 5-Me
NH2 Me H 4-OMe
NH2 Me H 4-SMe
NH2 Me Me 3-F
NH2 Me Me 4-F
NH2 Me Me 5-F
NH2 Me Me 6-F
NH2 Me Me 4-Cl
NH2 Me Me 5-Cl
NH2 Me Me 4-Br
NH2 Me Me 4-I
NH2 Me Me 4-Me
NH2 Me Me 5-Me
NH2 Me Me 4-OMe
NH2 Me Me 4-SMe
―――――――――――――――――――――――――――――――
―――――――――――――――――――
G R9 ’
―――――――――――――――――――
NO2 H
NO2 Me
NO2 Et
NO2 Pr-c
NO2 CH2Pr-i
NO2 CH2Pr-c
NO2 CH2CH=CH2
NO2 CH2C≡CH
NO2 CH2OMe
NO2 CH2SMe
NO2 CH2CO2Me
NO2 CH2CO2Me
NO2 CH2Ph
NO2 CH2Ph-2-Cl
NO2 CH2Ph-3-Cl
NO2 CH2Ph-4-Cl
NO2 Ph
NO2 Ph-2-Cl
NO2 Ph-3-Cl
NO2 Ph-4-Cl
NO2 COMe
NO2 COPr-c
NO2 CONMe2
NO2 SO2Me
NO2 SO2CF3
NO2 CO2Et
NH2 H
NH2 Me
NH2 Et
NH2 Pr-c
NH2 CH2Pr-i
NH2 CH2Pr-c
NH2 CH2CH=CH2
NH2 CH2C≡CH
NH2 CH2OMe
NH2 CH2SMe
NH2 CH2CO2Me
NH2 CH2CO2Me
NH2 CH2Ph
NH2 CH2Ph-2-Cl
NH2 CH2Ph-3-Cl
NH2 CH2Ph-4-Cl
NH2 Ph
NH2 Ph-2-Cl
NH2 Ph-3-Cl
NH2 Ph-4-Cl
NH2 COMe
NH2 COPr-c
NH2 CONMe2
NH2 SO2Me
NH2 SO2CF3
NH2 CO2Et
―――――――――――――――――――
―――――――――――――――――――――――――――――――――
G R9 ’ R5 ’ R6 ’ X
―――――――――――――――――――――――――――――――――
NO2 H Me H H
NO2 Me Me H H
NO2 Et Me H H
NO2 Pr-c Me H H
NO2 CH2Pr-i Me H H
NO2 CH2Pr-c Me H H
NO2 CH2CH=CH2 Me H H
NO2 CH2C≡CH Me H H
NO2 CH2OMe Me H H
NO2 CH2SMe Me H H
NO2 CH2CO2Me Me H H
NO2 CH2CO2Me Me H H
NO2 CH2Ph Me H H
NO2 CH2Ph-2-Cl Me H H
NO2 CH2Ph-3-Cl Me H H
NO2 CH2Ph-4-Cl Me H H
NO2 Ph Me H H
NO2 Ph-2-Cl Me H H
NO2 Ph-3-Cl Me H H
NO2 Ph-4-Cl Me H H
NO2 COMe Me H H
NO2 COPr-c Me H H
NO2 CONMe2 Me H H
NO2 SO2Me Me H H
NO2 SO2CF3 Me H H
NO2 CO2Et Me H H
NO2 H Me Me H
NO2 Me Me Me H
NO2 Et Me Me H
NO2 Pr-c Me Me H
NO2 CH2Pr-i Me Me H
NO2 CH2Pr-c Me Me H
NO2 CH2CH=CH2 Me Me H
NO2 CH2C≡CH Me Me H
NO2 CH2OMe Me Me H
NO2 CH2SMe Me Me H
NO2 CH2CO2Me Me Me H
NO2 CH2CO2Me Me Me H
NO2 CH2Ph Me Me H
NO2 CH2Ph-2-Cl Me Me H
NO2 CH2Ph-3-Cl Me Me H
NO2 CH2Ph-4-Cl Me Me H
NO2 Ph Me Me H
NO2 Ph-2-Cl Me Me H
NO2 Ph-3-Cl Me Me H
NO2 Ph-4-Cl Me Me H
NO2 COMe Me Me H
NO2 COPr-c Me Me H
NO2 CONMe2 Me Me H
NO2 SO2Me Me Me H
NO2 SO2CF3 Me Me H
NO2 CO2Et Me Me H
NO2 H Me Et H
NO2 Me Me Et H
NO2 H Et H H
NO2 Me Et H H
NO2 H Pr-n H H
NO2 Me Pr-n H H
NO2 H Pr-i H H
NO2 Me Pr-i H H
NO2 H Pr-c H H
NO2 Me Pr-c H H
NO2 H Bu-n H H
NO2 Me Bu-n H H
NO2 H Bu-i H H
NO2 Me Bu-i H H
NO2 H Bu-s H H
NO2 Me Bu-s H H
NO2 H Bu-t H H
NO2 Me Bu-t H H
NO2 H Bu-c H H
NO2 Me Bu-c H H
NO2 H Pen-n H H
NO2 Me Pen-n H H
NO2 H Pen-c H H
NO2 Me Pen-c H H
NO2 H Hex-n H H
NO2 Me Hex-n H H
NO2 H Hex-c H H
NO2 Me Hex-c H H
NO2 H Cl H H
NO2 Me Cl H H
NO2 Et Cl H H
NO2 H Cl Cl H
NO2 Me Cl Cl H
NO2 H Br H H
NO2 Me Br H H
NO2 H I H H
NO2 Me I H H
NO2 H F H H
NO2 Me F H H
NO2 H F F H
NO2 Me F F H
NO2 H CH=CH2 H H
NO2 Me CH=CH2 H H
NO2 H C≡CH H H
NO2 Me C≡CH H H
NO2 H CH2CH=CH2 H H
NO2 Me CH2CH=CH2 H H
NO2 H CH2C≡CH H H
NO2 Me CH2C≡CH H H
NO2 H CH2Cl H H
NO2 Me CH2Cl H H
NO2 H CHCl2 H H
NO2 Me CHCl2 H H
NO2 H CCl3 H H
NO2 Me CCl3 H H
NO2 H CH2F H H
NO2 Me CH2F H H
NO2 H CHF2 H H
NO2 Me CHF2 H H
NO2 H CF3 H H
NO2 Me CF3 H H
NO2 H CH2CH2Cl H H
NO2 Me CH2CH2Cl H H
NO2 H CH2OH H H
NO2 Me CH2OH H H
NO2 H CH2SMe H H
NO2 Me CH2SMe H H
NO2 H CH2SCH2Cl H H
NO2 Me CH2SCH2Cl H H
NO2 H Ph H H
NO2 Me Ph H H
NO2 H Ph-2-Cl H H
NO2 Me Ph-2-Cl H H
NO2 H Ph-3-Cl H H
NO2 Me Ph-3-Cl H H
NO2 H Ph-4-Cl H H
NO2 Me Ph-4-Cl H H
NO2 Me Ph-2-Br H H
NO2 Me Ph-3-I H H
NO2 Me Ph-4-F H H
NO2 Me Ph-2-Me H H
NO2 Me Ph-3-OMe H H
NO2 Me Ph-4-SMe H H
NO2 Me Ph-2-SO2Me H H
NO2 Me Ph-3-CN H H
NO2 Me Ph-4-NO2 H H
NO2 Me Ph-2-CO2Me H H
NO2 Me Ph-3-NH2 H H
NO2 Me Ph-4-Ph H H
NO2 Me Ph-2-OPh H H
NO2 Me Ph-3-SPh H H
NO2 Me Ph-4-OH H H
NO2 H COMe H H
NO2 Me COMe H H
NO2 H COEt H H
NO2 Me COEt H H
NO2 H COCH2Cl H H
NO2 Me COCH2Cl H H
NO2 H CO2H H H
NO2 Me CO2H H H
NO2 H CO2Me H H
NO2 Me CO2Me H H
NO2 H CO2Et H H
NO2 Me CO2Et H H
NO2 H CONHMe H H
NO2 Me CONHMe H H
NO2 H CONMe2 H H
NO2 Me CONMe2 H H
NO2 H OH H H
NO2 Me OH H H
NO2 H OMe H H
NO2 Me OMe H H
NO2 H SMe H H
NO2 Me SMe H H
NO2 H CN H H
NO2 Me CN H H
NO2 H NH2 H H
NO2 Me NH2 H H
NO2 H NHMe H H
NO2 Me NHMe H H
NO2 H NMe2 H H
NO2 Me NMe2 H H
NO2 H -CH2-O- H
NO2 Me -CH2-O- H
NO2 H -(CH2)2- H
NO2 Me -(CH2)2- H
NO2 H -(CH2)3- H
NO2 Me -(CH2)3- H
NO2 Me H H 3-F
NO2 Me H H 4-F
NO2 Me H H 5-F
NO2 Me H H 6-F
NO2 Me H H 4-Cl
NO2 Me H H 5-Cl
NO2 Me H H 4-Br
NO2 Me H H 4-I
NO2 Me H H 4-Me
NO2 Me H H 5-Me
NO2 Me H H 4-OMe
NO2 Me H H 4-SMe
NH2 H Me H H
NH2 Me Me H H
NH2 Et Me H H
NH2 Pr-c Me H H
NH2 CH2Pr-i Me H H
NH2 CH2Pr-c Me H H
NH2 CH2CH=CH2 Me H H
NH3 CH2C≡CH Me H H
NH2 CH2OMe Me H H
NH2 CH2SMe Me H H
NH2 CH2CO2Me Me H H
NH2 CH2CO2Me Me H H
NH2 CH2Ph Me H H
NH2 CH2Ph-2-Cl Me H H
NH2 CH2Ph-3-Cl Me H H
NH2 CH2Ph-4-Cl Me H H
NH2 Ph Me H H
NH2 Ph-2-Cl Me H H
NH2 Ph-3-Cl Me H H
NH2 Ph-4-Cl Me H H
NH2 COMe Me H H
NH2 COPr-c Me H H
NH2 CONMe2 Me H H
NH2 SO2Me Me H H
NH2 SO2CF3 Me H H
NH2 CO2Et Me H H
NH2 H Me Me H
NH2 Me Me Me H
NH2 Et Me Me H
NH2 Pr-c Me Me H
NH2 CH2Pr-i Me Me H
NH2 CH2Pr-c Me Me H
NH2 CH2CH=CH2 Me Me H
NH2 CH2C≡CH Me Me H
NH2 CH2OMe Me Me H
NH2 CH2SMe Me Me H
NH2 CH2CO2Me Me Me H
NH2 CH2CO2Me Me Me H
NH2 CH2Ph Me Me H
NH2 CH2Ph-2-Cl Me Me H
NH2 CH2Ph-3-Cl Me Me H
NH2 CH2Ph-4-Cl Me Me H
NH2 Ph Me Me H
NH2 Ph-2-Cl Me Me H
NH2 Ph-3-Cl Me Me H
NH2 Ph-4-Cl Me Me H
NH2 COMe Me Me H
NH2 COPr-c Me Me H
NH2 CONMe2 Me Me H
NH2 SO2Me Me Me H
NH2 SO2CF3 Me Me H
NH2 CO2Et Me Me H
NH2 H Me Et H
NH2 Me Me Et H
NH2 H Et H H
NH2 Me Et H H
NH2 H Pr-n H H
NH2 Me Pr-n H H
NH2 H Pr-i H H
NH2 Me Pr-i H H
NH2 H Pr-c H H
NH2 Me Pr-c H H
NH2 H Bu-n H H
NH2 Me Bu-n H H
NH2 H Bu-i H H
NH2 Me Bu-i H H
NH2 H Bu-s H H
NH2 Me Bu-s H H
NH2 H Bu-t H H
NH2 Me Bu-t H H
NH2 H Bu-c H H
NH2 Me Bu-c H H
NH2 H Pen-n H H
NH2 Me Pen-n H H
NH2 H Pen-c H H
NH2 Me Pen-c H H
NH2 H Hex-n H H
NH2 Me Hex-n H H
NH2 H Hex-c H H
NH2 Me Hex-c H H
NH2 H Cl H H
NH2 Me Cl H H
NH2 Et Cl H H
NH2 H Cl Cl H
NH2 Me Cl Cl H
NH2 H Br H H
NH2 Me Br H H
NH2 H I H H
NH2 Me I H H
NH2 H F H H
NH2 Me F H H
NH2 H F F H
NH2 Me F F H
NH2 H CH=CH2 H H
NH2 Me CH=CH2 H H
NH2 H C≡CH H H
NH2 Me C≡CH H H
NH2 H CH2CH=CH2 H H
NH2 Me CH2CH=CH2 H H
NH2 H CH2C≡CH H H
NH2 Me CH2C≡CH H H
NH2 H CH2Cl H H
NH2 Me CH2Cl H H
NH2 H CHCl2 H H
NH2 Me CHCl2 H H
NH2 H CCl3 H H
NH2 Me CCl3 H H
NH2 H CH2F H H
NH2 Me CH2F H H
NH2 H CHF2 H H
NH2 Me CHF2 H H
NH2 H CF3 H H
NH2 Me CF3 H H
NH2 H CH2CH2Cl H H
NH2 Me CH2CH2Cl H H
NH2 H CH2OH H H
NH2 Me CH2OH H H
NH2 H CH2SMe H H
NH2 Me CH2SMe H H
NH2 H CH2SCH2Cl H H
NH2 Me CH2SCH2Cl H H
NH2 H Ph H H
NH2 Me Ph H H
NH2 H Ph-2-Cl H H
NH2 Me Ph-2-Cl H H
NH2 H Ph-3-Cl H H
NH2 Me Ph-3-Cl H H
NH2 H Ph-4-Cl H H
NH2 Me Ph-4-Cl H H
NH2 Me Ph-2-Br H H
NH2 Me Ph-3-I H H
NH2 Me Ph-4-F H H
NH2 Me Ph-2-Me H H
NH2 Me Ph-3-OMe H H
NH2 Me Ph-4-SMe H H
NH2 Me Ph-2-SO2Me H H
NH2 Me Ph-3-CN H H
NH2 Me Ph-4-NO2 H H
NH2 Me Ph-2-CO2Me H H
NH2 Me Ph-3-NH2 H H
NH2 Me Ph-4-Ph H H
NH2 Me Ph-2-OPh H H
NH2 Me Ph-3-SPh H H
NH2 Me Ph-4-OH H H
NH2 H COMe H H
NH2 Me COMe H H
NH2 H COEt H H
NH2 Me COEt H H
NH2 H COCH2Cl H H
NH2 Me COCH2Cl H H
NH2 H CO2H H H
NH2 Me CO2H H H
NH2 H CO2Me H H
NH2 Me CO2Me H H
NH2 H CO2Et H H
NH2 Me CO2Et H H
NH2 H CONHMe H H
NH2 Me CONHMe H H
NH2 H CONMe2 H H
NH2 Me CONMe2 H H
NH2 H OH H H
NH2 Me OH H H
NH2 H OMe H H
NH2 Me OMe H H
NH2 H SMe H H
NH2 Me SMe H H
NH2 H CN H H
NH2 Me CN H H
NH2 H NH2 H H
NH2 Me NH2 H H
NH2 H NHMe H H
NH2 Me NHMe H H
NH2 H NMe2 H H
NH2 Me NMe2 H H
NH2 H -CH2-O- H
NH2 Me -CH2-O- H
NH2 H -(CH2)2- H
NH2 Me -(CH2)2- H
NH2 H -(CH2)3- H
NH2 Me -(CH2)3- H
NH2 Me H H 3-F
NH2 Me H H 4-F
NH2 Me H H 5-F
NH2 Me H H 6-F
NH2 Me H H 4-Cl
NH2 Me H H 5-Cl
NH2 Me H H 4-Br
NH2 Me H H 4-I
NH2 Me H H 4-Me
NH2 Me H H 5-Me
NH2 Me H H 4-OMe
NH2 Me H H 4-SMe
――――――――――――――――――――――――――――――――――
―――――――――――――――――――――――――――――――
G R5 ’ R6 ’ R7 ’ R8 ’
―――――――――――――――――――――――――――――――
NO2 Me Me Me H
NO2 Me H Me Me
NO2 Me Me Me Me
NO2 Me Et Me H
NO2 Me Me Et H
NO2 Me H Me Et
NO2 Et H Me Me
NO2 Me Et Me Me
NO2 Me Me Me Et
NH2 Me Me Me H
NH2 Me H Me Me
NH2 Me Me Me Me
NH2 Me Et Me H
NH2 Me Me Et H
NH2 Me H Me Et
NH2 Et H Me Me
NH2 Me Et Me Me
NH2 Me Me Me Et
―――――――――――――――――――――――――――――――
R10 R11
―――――――――――――――――――――
-(CH2)2-
-CH2CCl2-
-CH2CF2-
-(CH2)3-
-(CH2)4-
-(CH2)5-
-(CH2)6-
-CH2-O-
-(CH2)2-O-
-(CH2)3-O-
-(CH2)4-O-
-(CH2)5-O-
-CH2-S-
-(CH2)2-S-
-(CH2)3-S-
-(CH2)4-S-
-(CH2)5-S-
-CH2-NH-
-(CH2)2-NH-
-(CH2)3-NH-
-(CH2)4-NH-
-(CH2)5-NH-
-CH2-O-CH2-
-(CH2)2-O-CH2-
-(CH2)3-O-CH2-
-(CH2)4-O-CH2-
-(CH2)2-O-(CH2)2-
-(CH2)3-O-(CH2)2-
-CH2-S-CH2-
-(CH2)2-S-CH2-
-(CH2)3-S-CH2-
-(CH2)4-S-CH2-
-(CH2)2-S-(CH2)2-
-(CH2)3-S-(CH2)2-
-CH2-NH-CH2-
-(CH2)2-NH-CH2-
-(CH2)3-NH-CH2-
-(CH2)4-NH-CH2-
-(CH2)2-NH-(CH2)2-
-(CH2)3-NH-(CH2)2-
―――――――――――――――――――――
本発明化合物は水田用の除草剤として、湛水下の土壌処理及び茎葉処理のいずれの処理方法においても使用できる。
畑地雑草としては、例えば、イヌホウズキ(Solanum nigrum)及びチョウセンアサガオ(Datura stramonium)等に代表されるナス科(Solanaceae)雑草、イチビ(Abutilon theophrasti)及びアメリカキンゴジカ(Sida spinosa)等に代表されるアオイ科(Malvaceae)雑草、マルバアサガオ(Ipomoea purpurea)等のアサガオ類(Ipomoea spps.)及びヒルガオ類(Calystegia spps.)等に代表されるヒルガオ科(Convolvulaceae)雑草、イヌビユ(Amaranthus lividus)及びアオビユ(Amaranthus retroflexus)等に代表されるヒユ科(Amaranthaceae)雑草、オナモミ(xanthium pensylvanicum)、ブタクサ(Ambrosia artemisiaefolia)、ヒマワリ(Helianthus annuus)、ハキダメギク(Galinsoga ciliata)、セイヨウトゲアザミ(Cirsium arvense)、ノボロギク(Senecio vulgaris)及びヒメジョン(Erigeron annus)等に代表されるキク科(Compositae)雑草、イヌガラシ(Rorippa indica)、ノハラガラシ(Sinapis arvensis)及びナズナ(Capsella Bursapastoris)等に代表されるアブラナ科(Cruciferae)雑草、イヌタデ(Polygonum Blumei)及びソバカズラ(Polygonum convolvulus)等に代表されるタデ科(Polygonaceae)雑草、スベリヒユ(Portulaca oleracea)等に代表されるスベリヒユ科(Portulacaceae)雑草、シロザ(Chenopodium album)、コアカザ(Chenopodium ficifolium)及びホウキギ(Kochia scoparia)等に代表されるアカザ科(Chenopodiaceae)雑草、ハコベ(Stellaria media)等に代表されるナデシコ科(Caryophyllaceae)雑草、オオイヌノフグリ(Veronica persica)等に代表されるゴマノハグサ科(Scrophulariaceae)雑草、ツユクサ(Commelina communis)等に代表されるツユクサ科(Commelinaceae)雑草、ホトケノザ(Lamium amplexicaule)及びヒメオドリコソウ(Lamium purpureum)等に代表されるシソ科(Labiatae)雑草、コニシキソウ(Euphorbia supina)及びオオニシキソウ(Euphorbia maculata)等に代表されるトウダイグサ科(Euphorbiaceae)雑草、ヤエムグラ(Galium spurium)及びアカネ(Rubia akane)等に代表されるアカネ科(Rubiaceae)雑草、スミレ(Viola mandshurica)等に代表されるスミレ科(Violaceae)雑草並びにアメリカツノクサネム(Sesbania exaltata)及びエビスグサ(Cassia obtusifolia)等に代表されるマメ科(Leguminosae)雑草、カタバミ(Oxsalis courniculata)に代表されるカタバミ科(Oxsaldaseae)雑草等の広葉(Broad-leaved weeds)雑草。野生ソルガム(Sorgham bicolor)、オオクサキビ(Panicum dichotomiflorum)、ジョンソングラス(Sorghum halepense)、イヌビエ(Echinochloa crus-galli var. crus-galli)、ヒメイヌビエ(Echinochloa crus-galli var. praticola)、栽培ビエ(Echinochloa utilis)、メヒシバ(Digitaria ciliaris)、カラスムギ(Avena fatua)、ブラックグラス(Alopecurus myosuroides)、オヒシバ(Eleusine indica)、エノコログサ(Setaria viridis)、アキノエノコログサ(Setaria faberi)及びスズメノテッポウ(Alopecurus aegualis)等に代表されるイネ科(Graminaceous weeds)雑草並びにハマスゲ(Cyperus rotundus,Cyperus esculentus)等に代表されるカヤツリグサ科(Cyperaceous weeds)雑草等が挙げられる。
本発明化合物は、通常の田植え前及び田植え後の処理に加えて、田植え同時処理に供しても良い。
特に、他の除草剤と混合施用することにより、施用薬量の減少による低コスト化、混合薬剤の相乗作用による殺草スペクトラムの拡大や、より高い殺草効果が期待できる。この際、同時に複数の公知除草剤との組み合わせも可能である。
また、省力化及び安全性向上の観点から、上記任意の剤型の製剤を水溶性包装体に封入して供することもできる。
液体担体としては、例えば水、アルコール類(エチレングリコール、プロピレングリコール、イソプロパノール等)、芳香族炭化水素類(キシレン、アルキルベンゼン、アルキルナフタレン等)、エーテル類(ブチルセロソルブ等)、ケトン類(シクロヘキサノン等)、エステル類(γ-ブチロラクトン等)、酸アミド類(N-メチルピロリドン、N-オクチルピロリドン等)及び植物油(大豆油、ナタネ油、綿実油、ヒマシ油等)等が挙げられる。
これら固体及び液体担体は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。
これら界面活性剤の含有量は、特に限定されるものではないが、本発明の製剤100重量部に対し、通常0.05乃至20重量部の範囲が望ましい。また、これら界面活性剤は、単独で用いても2種以上を併用してもよい。
水和剤
本発明化合物 0.1乃至80部
固体担体 5乃至98.9部
界面活性剤 1乃至10部
その他 0乃至5部
その他として、例えば固結防止剤、分解防止剤等が挙げられる。
本発明化合物 0.1乃至30部
液体担体 55乃至95部
界面活性剤 4.9乃至15部
本発明化合物 0.1乃至70部
液体担体 15乃至98.89部
界面活性剤 1乃至12部
その他 0.01乃至30部
その他として、例えば凍結防止剤、増粘剤等が挙げられる。
本発明化合物 0.1乃至90部
固体担体 0乃至98.9部
界面活性剤 1乃至20部
その他 0乃至10部
その他として、例えば結合剤、分解防止剤等が挙げられる。
本発明化合物 0.01乃至30部
液体担体 0.1乃至50部
水 50乃至99.89部
その他 0乃至10部
その他として、例えば凍結防止剤等、展着剤等が挙げられる。
本発明化合物 0.01乃至10部
固体担体 90乃至99.99部
その他 0乃至10部
その他として、例えば結合剤、分解防止剤等が挙げられる。
使用に際しては上記製剤をそのままで、又は水で1乃至10000倍に希釈して散布する。
次に具体的に本発明化合物を有効成分とする農薬製剤例を示すが、これらのみに限定されるものではない。尚、以下の配合例において「部」は重量部を意味する。
〔配合例1〕水和剤
本発明化合物 I-1 20部
パイロフィライト 76部
ソルポール5039 2部
(非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混合物:東邦化学工業社製、商品名)
カープレックス#80 2部
(合成含水珪酸:塩野義製薬社製、商品名)
以上を均一に混合粉砕して水和剤とする。
本発明化合物 I-1 5部
キシレン 75部
N-メチルピロリドン 15部
ソルポール2680 5部
(非イオン性界面活性剤とアニオン性界面活性剤との混合物:東邦化学工業社製、商品名)
以上を均一に混合して乳剤とする。
本発明化合物 I-1 25部
アグリゾールS-710 10部
(非イオン性界面活性剤:花王社製、商品名)
ルノックス1000C 0.5部
(アニオン性界面活性剤:東邦化学工業社製、商品名)
キサンタンガム 0.02部
水 64.48部
以上を均一に混合した後、湿式粉砕してフロアブル剤とする。
本発明化合物 I-1 75部
ハイテノールNE-15 5部
(アニオン性界面活性剤:第一工業製薬社製、商品名)
バニレックスN 10部
(アニオン性界面活性剤:日本製紙社製、商品名)
カープレックス#80 10部
(合成含水珪酸:塩野義製薬社製、商品名)
以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて撹拌混合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥してドライフロアブル剤とする。
本発明化合物 I-1 1部
ベントナイト 55部
タルク 44部
以上を均一に混合粉砕した後、少量の水を加えて撹拌混合捏和し、押出式造粒機で造粒し、乾燥して粒剤とする。
本発明化合物 I-1 1部
化合物(A) 0.07部
DBSN 3部
エポキシ化大豆油 1部
ベントナイト 30部
タルク 64.93部
尚、上記のDBSNはドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを意味する。
1-[2-(N-エトキシカルボニル-N-トリフルオロメタンスルホニル)アミノベンジル]ピペリジン-2-オン(本発明化合物III-9)の合成
工程1;
1,1,1-トリフルオロ-N-[2-(ヒドロキシメチル)フェニル]メタンスルホンアミドの合成
[1,1,1-trifluoro-N-[2-(hydroxymethyl)phenyl]methanesulfonamid]の合成
2-アミノベンジルアルコール(4.0g、32.5mmol)をクロロホルム60mlに溶解し、0℃に冷却した中に、トリエチルアミン(3.94g、39.0mmol)を加え、トリフルオロメタンスルホン酸無水物(11.0g、39.0mmol)を撹拌下滴下した。反応液を徐々に室温まで上昇させながら、さらに4時間撹拌した。反応終了後、クロロホルムと水を加え、有機層を分離した後、有機層を水洗、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン/酢酸エチル=9/1~1/1(体積比、以下同じである。)で精製し、目的物5.13gを得た。
1-(2-トリフルオロメタンスルホニルアミノベンジル)ピペリジン-2-オン(本発明化合物III-1)の合成
[1-(2-trifluoromethanesulfonylaminobenzyl)piperidine-2-one]の合成
1,1,1-トリフルオロ-N-[2-(ヒドロキシメチル)フェニル]メタンスルホンアミド(500mg、1.96mmol)をトルエン10mlに溶解した中に、2-ピペリジノン(232mg、2.35mmol)、及びp-トルエンスルホン酸一水和物(169mg、0.98mmol)を加え、dean-stark反応装置を用いて共沸脱水しながら、加熱還流下6時間撹拌した。反応終了後、クロロホルムと水を加え、有機層を分離した後、有機層を水洗、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン/酢酸エチル=9/1~1/1)で精製し、目的物(本発明化合物III-1)70mgを淡黄色固体として得た。
1-[2-(N-エトキシカルボニル-N-トリフルオロメタンスルホニル)アミノベンジル]ピペリジン-2-オン(本発明化合物III-9)の合成
[1-[2-(N-ethoxycarbonyl-N-trifluoromethanesulfonyl)aminobenzyl]piperidine-2-one]の合成
63重量%水素化ナトリウム(鉱油中に分散、7mg、0.18mmol)をテトラヒドロフラン5mlに懸濁させ、氷冷撹拌下1-(2-トリフルオロメタンスルホニルアミノベンジル)ピペリジン-2-オン(40mg、0.12mmol)を加えて室温にて5分間撹拌した。次に、クロロギ酸エチル(20mg、0.18mmol)を氷冷撹拌下ゆっくりと滴下し、徐々に室温まで上昇させながら、さらに16時間撹拌した。反応終了後、クロロホルムと水を加え、有機層を分離した後、有機層を飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン/酢酸エチル=9/1~4/1)で精製し、目的物(本発明化合物III-9)35mgを白色固体として得た。
1-[2-(N-エトキシカルボニル-N-トリフルオロメタンスルホニル)アミノベンジル]-4,4-ジメチルピペリジン-2-オン(本発明化合物III-58)の合成
工程1;
4,4-ジメチル-1-(2-ニトロベンジル)ピペリジン-2,6-ジオンの合成
[4,4-dimethyl-1-(2-nitrobenzyl)piperidine-2,6-dione]の合成
3,3-ジメチルグルタルイミド(3.0g、21.3mmol)をジメチルホルムアミド20mlに溶解し、炭酸カリウム(4.41g、31.9mmol)と2-ニトロベンジルブロミド(4.59g、21.3mmol)を加えて、70℃で2時間攪拌した。反応終了後、酢酸エチルと飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、有機層を分離した後、有機層を水洗し、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン/酢酸エチル=9/1~1/1)で精製し、目的物4.80gを淡黄色固体として得た。
6-ヒドロキシ-4,4-ジメチル-1-(2-ニトロベンジル)ピペリジン-2-オンの合成
[6-hydroxy-4,4-dimethyl-1-(2-nitrobenzyl)piperidine-2-one]の合成
水素化ホウ素ナトリウム(13.7g、362mmol)をテトラヒドロフラン150mlに懸濁させ、0℃で撹拌下、4,4-ジメチル-1-(2-ニトロベンジル)ピペリジン-2,6-ジオン(5.0g、18.1mmol)のテトラヒドロフラン50ml溶液を加え、さらに水15mlを加えた。反応液を室温まで昇温して1時間攪拌した。反応終了後、反応液を0℃で撹拌下、ゆっくりと飽和塩化アンモニウム水溶液100mlに加えた。減圧下濃縮後、酢酸エチルを加え、有機層を分離した後、有機層を水洗し、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン/酢酸エチル=9/1~1/2)で精製し、目的物2.31gを淡黄色固体として得た。
4,4-ジメチル-1-(2-ニトロベンジル)ピペリジン-2-オン(製造中間体XI-9)の合成
[4,4-dimethyl-1-(2-nitrobenzyl)piperidine-2-one]の合成
6-ヒドロキシ-4,4-ジメチル-1-(2-ニトロベンジル)ピペリジン-2-オン(1.3g、4.67mmol)をトリフルオロ酢酸12mlに溶解し、0℃で撹拌下、トリエチルシラン(815mg、7.01mmol)を加えて、室温で2時間攪拌した。反応終了後、減圧下濃縮し、酢酸エチルと飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、有機層を分離した後、有機層を水洗し、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮することにより目的物(製造中間体XI-9)1.20gを黄色固体として得た。
1-(2-アミノベンジル)-4,4-ジメチルピペリジン-2-オン(製造中間体XI-10)の合成
[1-(2-aminobenzyl)-4,4-dimethylpiperidine-2-one]の合成
4,4-ジメチル-1-(2-ニトロベンジル)ピペリジン-2-オン(1.2g、4.57mmol)をエタノール9mlと水3mlの混合溶媒に溶解し、還元鉄(1.02g、18.3mmol)、及び塩化アンモニウム(122mg、2.29mmol)を加えて、加熱還流下1時間攪拌した。反応終了後、反応液を室温に冷却後セライトろ過し、酢酸エチルで洗浄した。有機層を分離した後、有機層を水洗し、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン/酢酸エチル=9/1~1/2)で精製し、目的物(製造中間体XI-10)900mgを得た。
4,4-ジメチル-1-(2-トリフルオロメタンスルホニルアミノベンジル)ピペリジン-2-オン(本発明化合物III-46)の合成
[4,4-dimethyl-1-(2-trifluoromethanesulfonylaminobenzyl)piperidine-2-one]の合成
1-(2-アミノベンジル)-4,4-ジメチルピペリジン-2-オン(650mg、2.80mmol)をジクロロメタン10mlに溶解し、0℃に冷却した。該溶液にトリエチルアミン(850mg、8.40mmol)を加え、トリフルオロメタンスルホン酸無水物(1.58g、5.60mmol)の5mlジクロロメタン溶液を撹拌下滴下し、徐々に室温まで昇温させながら、1時間撹拌した。反応終了後、1N塩酸、クロロホルムを加えて有機層を分離した後、有機層を水洗し、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮して得られた残渣にジオキサン10mlを加え、さらにテトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(40%、3.63g、5.60mmol)を加え室温で2時間攪拌した。反応終了後、酢酸エチルと1N塩酸を加え、有機層を分離した後、有機層を水洗し、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン/酢酸エチル=4/1~1/2)で精製し、目的物(本発明化合物III-46)650mgを淡黄色固体として得た。
1-[2-(N-エトキシカルボニル-N-トリフルオロメタンスルホニル)アミノベンジル]-4,4-ジメチルピペリジン-2-オン(本発明化合物III-58)の合成
[1-[2-(N-ethoxycarbonyl-N-trifluoromethanesulfonyl)aminobenzyl]-4,4-dimethylpiperidine-2-one]の合成
4,4-ジメチル-1-(2-トリフルオロメタンスルホニルアミノベンジル)ピペリジン-2-オン(100mg、0.27mmol)をアセトニトリル5mlに溶解し、炭酸水素ナトリウム(120mg、1.43mmol)、及びクロロギ酸エチル(0.14g、1.29mmol)を加え、加熱還流下2時間撹拌した。反応終了後、酢酸エチルと水を加えて有機層を分離した後、有機層を水洗し、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン/酢酸エチル=9/1~1/1)で精製し、目的物(本発明化合物III-58)90mgを白色固体として得た。
1-[2-(N-シクロプロピルカルボニル-N-トリフルオロメタンスルホニル)アミノベンジル]-4,4-ジメチルピペリジン-2-オン(本発明化合物III-51)の合成
[1-[2-(N-cyclopropylcarbonyl-N-trifluoromethanesulfonyl)aminobenzyl]-4,4-dimethylpiperidine-2-one]の合成
水素化ナトリウム(63%)(40mg、1.05mmol)をテトラヒドロフラン3mlに懸濁させ、氷冷撹拌下4,4-ジメチル-1-(2-トリフルオロメタンスルホニルアミノベンジル)ピペリジン-2-オン(160mg、0.44mmol)を加えて0℃のまま5分間撹拌した。次に、シクロプロパンカルボニルクロリド(70mg、0.67mmol)を撹拌下ゆっくりと滴下し、徐々に室温まで上昇させながら、さらに一晩撹拌した。反応終了後、酢酸エチルと飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、有機層を分離した後、有機層を飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン/酢酸エチル=9/1~3/1)で精製し、目的物(本発明化合物III-51)140mgを白色固体として得た。
1-[2-(N-エトキシカルボニル-N-トリフルオロメタンスルホニル)アミノベンジル]-4-メチルピペリジン-2-オン(本発明化合物III-22)の合成
工程1;
4-メチル-1-(2-ニトロベンジル)ピペリジン-2,6-ジオンの合成
[4-methyl-1-(2-nitrobenzyl)piperidine-2,6-dione]の合成
3-メチルグルタル酸無水物(2.0g、15.6mmol)をテトラヒドロフラン20mlに溶解し、2-ニトロベンジルアミン塩酸塩(2.94g、15.6mmol)を加えて、氷冷撹拌下トリエチルアミン(3.32g、32.8mmol)を滴下した。反応液を室温にして2時間攪拌した。反応終了後、反応液を減圧下濃縮し、氷冷撹拌下3N塩酸を注意深く加えて酸性とした。さらに、酢酸エチルを加え、有機層を分離した後、有機層を水洗し、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣に無水酢酸10mlとトリエチルアミン2mlを加え、80℃にて2時間撹拌した。反応終了後、反応液を減圧下濃縮し、氷冷撹拌下3N塩酸を注意深く加えて酸性とした。さらに、酢酸エチルを加え、有機層を分離した後、有機層を水洗し、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン/酢酸エチル=9/1~1/1)で精製し、目的物3.42gを淡黄色固体として得た。
6-ヒドロキシ-4-メチル-1-(2-ニトロベンジル)ピペリジン-2-オンの合成[6-hydroxy-4-methyl-1-(2-nitrobenzyl)piperidine-2-one]の合成
水素化ホウ素ナトリウム(1.2g、31.7mmol)をテトラヒドロフラン20mlに懸濁させ、0℃で撹拌下4-メチル-1-(2-ニトロベンジル)ピペリジン-2,6-ジオン(1.66g、6.33mmol)のテトラヒドロフラン10ml溶液を加え、さらに水3mlを加えた。0℃に保ったまま6時間攪拌した。反応終了後、反応液を0℃でゆっくりと、1N塩酸30mlに撹拌下加えた。減圧下濃縮後、酢酸エチルを加え、有機層を分離した後、有機層を水洗し、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン/酢酸エチル=9/1~1/2)で精製し、目的物0.82gを淡黄色固体として得た。
4-メチル-1-(2-ニトロベンジル)ピペリジン-2-オン(製造中間体XI-1)の合成
[4-methyl-1-(2-nitrobenzyl)piperidine-2-one]の合成
6-ヒドロキシ-4-メチル-1-(2-ニトロベンジル)ピペリジン-2-オン(0.52g、1.97mmol)をトリフルオロ酢酸5mlに溶解し、0℃で撹拌下トリエチルシラン(0.35g、3.01mmol)を加えて、室温で1時間攪拌した。反応終了後、減圧下濃縮し、酢酸エチルと飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、有機層を分離した後、有機層を水洗し、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮することにより目的物(製造中間体XI-1)0.40gを黄色固体として得た。
1-(2-アミノベンジル)-4-メチルピペリジン-2-オン(製造中間体XI-2)の合成
[1-(2-aminobenzyl)-4-methylpiperidine-2-one]の合成
4-メチル-1-(2-ニトロベンジル)ピペリジン-2-オン(0.4g、1.61mmol)をエタノール5mlと水2mlの混合溶媒に溶解し、還元鉄(0.4g、7.16mmol)、及び塩化アンモニウム(40mg、0.75mmol)を加えて、加熱還流下2時間攪拌した。反応終了後、反応液を室温に冷却後セライトろ過し、酢酸エチルで洗浄した。有機層を分離した後、有機層を水洗し、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮することにより目的物(製造中間体XI-2)350mgを得た。
4-メチル-1-(2-トリフルオロメタンスルホニルアミノベンジル)ピペリジン-2-オン(本発明化合物III-19)の合成
[4-methyl-1-(2-trifluoromethanesulfonylaminobenzyl)piperidine-2-one]の合成
1-(2-アミノベンジル)-4-メチルピペリジン-2-オン(350mg、1.60mmol)をジクロロメタン8mlに溶解し、0℃に冷却した。トリエチルアミン(490mg、4.84mmol)を加え、トリフルオロメタンスルホン酸無水物(0.90g、3.19mmol)の3mlジクロロメタン溶液を撹拌下滴下し、徐々に室温まで昇温させながら1時間撹拌した。反応終了後、1N塩酸、及びクロロホルムを加えて有機層を分離した後、有機層を水洗し、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮して得られた残渣に1,4-ジオキサン8mlを加え、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(40%、2.08g、3.21mmol)を加え室温で2時間攪拌した。反応終了後、酢酸エチルと1N塩酸を加え、有機層を分離した後、有機層を水洗し、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン/酢酸エチル=4/1~1/2)で精製し、目的物(本発明化合物III-19)250mgを得た。
1-[2-(N-エトキシカルボニル-N-トリフルオロメタンスルホニル)アミノベンジル]-4-メチルピペリジン-2-オン(本発明化合物III-22)の合成
[1-[2-(N-ethoxycarbonyl-N-trifluoromethanesulfonyl)aminobenzyl]-4-methylpiperidine-2-one]の合成
4-メチル-1-(2-トリフルオロメタンスルホニルアミノベンジル)ピペリジン-2-オン(50mg、0.14mmol)をアセトニトリル5mlに溶解し、炭酸水素ナトリウム(40mg、0.48mmol)、及びクロロギ酸エチル(30mg、0.28mmol)を加え、加熱還流下2時間撹拌した。反応終了後、酢酸エチルと水を加えて有機層を分離した後、有機層を水洗し、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン/酢酸エチル=9/1~1/1)で精製し、目的物(本発明化合物III-22)40mgを白色固体として得た。
1-[2-(N-エトキシカルボニル-N-トリフルオロメタンスルホニル)アミノベンジル]-3-エチルピペリジン-2-オン(本発明化合物IV-9)の合成
工程1;
3-エチルピペリジン-2-オンの合成
[3-ethylpiperidine-2-one]の合成
2-ピペリジノン(2.25g、22.7mmol)をテトラヒドロフラン50mlに溶解し、窒素雰囲気下、-78℃にてn-ブチルリチウム-ヘキサン溶液(1.54mol/L)(30ml、46mmol)を滴下し、反応液を0℃にして1時間攪拌した。次いで、氷冷撹拌下ヨウ化エチル(5.3g、34.1mmol)を滴下し、1時間攪拌した。反応終了後、飽和塩化アンモニウム水溶液とクロロホルムを加え、有機層を分離した後、有機層を水洗し、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン/酢酸エチル=9/1~1/9)で精製し、目的物2.5gを得た。
3-エチル-1-(2-トリフルオロメタンスルホニルアミノベンジル)ピペリジン-2-オン(本発明化合物IV-6)の合成
[3-ethyl-1-(2-trifluoromethanesulfonylaminobenzyl)piperidine-2-one]の合成
1,1,1-トリフルオロ-N-[2-(ヒドロキシメチル)フェニル]メタンスルホンアミド(2.5g、9.83mmol)をトルエン50mlに溶解した中に、3-エチルピペリジン-2-オン(2.5g、19.7mmol)、及びp-トルエンスルホン酸一水和物(1.87g、9.83mmol)を加え、dean-stark反応装置を用いて共沸脱水しながら、加熱還流下14時間撹拌した。反応終了後、減圧下濃縮して得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン/酢酸エチル=9/1~1/1)で精製し、目的物(本発明化合物IV-6)0.82gを得た。
1-[2-(N-エトキシカルボニル-N-トリフルオロメタンスルホニル)アミノベンジル]-3-エチルピペリジン-2-オン(本発明化合物IV-9)の合成
[1-[2-(N-ethoxycarbonyl-N-trifluoromethanesulfonyl)aminobenzyl]-3-ethylpiperidine-2-one]の合成
3-エチル-1-(2-トリフルオロメタンスルホニルアミノベンジル)ピペリジン-2-オン(200mg、0.55mmol)をアセトニトリル5mlに溶解し、炭酸水素ナトリウム(130mg、1.64mmol)、及びクロロギ酸エチル(180mg、1.64mmol)を加え、加熱還流下2時間撹拌した。反応終了後、酢酸エチルと水を加えて有機層を分離した後、有機層を水洗し、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン/酢酸エチル=9/1~1/1)で精製し、目的物(本発明化合物IV-9)113mgを得た。
1-[2-(N-エトキシカルボニル-N-トリフルオロメタンスルホニル)アミノベンジル]-3-トリフルオロメタンスルホニルテトラヒドロピリミジン-2(1H)-オン(本発明化合物VI-4)の合成
工程1;
1-(2-ニトロベンジル)テトラヒドロピリミジン-2(1H)-オン(製造中間体VIII-1)の合成
[1-(2-nitrobenzyl)tetrahydropyrimidin-2(1H)-one]の合成
1,3-ジアミノプロパン(4.1g、55.5mmol)をジクロロメタン30mlに溶解し、氷冷下で2-ニトロベンジルブロミド(3.0g、14.0mmol)を加え、室温で一晩攪拌した。反応終了後、クロロホルムと水を加え、有機層を分離した後、有機層を水洗し、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥し、減圧下濃縮した。得られた残渣をジクロロメタン80mlに溶解し、4-ジメチルアミノピリジン(0.17g、1.40mmol)、及び1,1’-カルボニルビス-1H-イミダゾール(2.9g、18.1mmol)を加え、室温で7時間攪拌した。反応終了後、クロロホルムと飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、有機層を分離した後、有機層を水洗、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮した。得られた固体を酢酸エチルとイソプロピルアルコールで洗浄することにより目的物(製造中間体VIII-1)1.57gを淡黄色固体として得た。
1-(2-アミノベンジル)テトラヒドロピリミジン-2(1H)-オン(製造中間体VIII-2)の合成
[1-(2-aminobenzyl)tetrahydropyrimidin-2(1H)-one]の合成
1-(2-ニトロベンジル)テトラヒドロピリミジン-2(1H)-オン(1.54g、6.55mmol)をエタノール30mlに溶解し、水15ml、還元鉄(1.8g、32.7mmol)、及び塩化アンモニウム(0.18mg、3.27mmol)を加え、80℃に加熱し45分間攪拌した。反応終了後、反応液を室温まで冷却し、不溶物をろ別した。ろ液を減圧下濃縮し、得られた残渣に酢酸エチルと水を加え、有機層を分離した後、有機層を水洗、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮した。得られた固体をイソプロピルアルコールで洗浄することで目的物(製造中間体VIII-2)0.91gを淡黄色固体として得た。
1,1,1-トリフルオロ-N-{2-[(3-トリフルオロメタンスルホニルテトラヒドロ-2-ピリミジノン-1-イル)メチル]フェニル}-N-(トリフルオロメタンスルホニル)メタンスルホンアミド(本発明化合物VI-5)の合成
[1,1,1-trifluoro-N-[2-{(3-trifluoromethanesulfonyl-tetrahydro-2-pyrimidinone-1-yl)methyl}phenyl]-N-(trifluoromethanesulfonyl)methanesulfonamide]の合成
1-(2-アミノベンジル)テトラヒドロピリミジン-2(1H)-オン(200mg、0.974mmol)をジクロロメタン5mlに溶解し、トリエチルアミン(395mg、3.90mmol)を加え0℃に冷却した。次いでトリフルオロメタンスルホン酸無水物(825mg、2.92mmol)をジクロロメタン1mlに溶解した溶液を撹拌下滴下し、徐々に室温へ昇温させ3時間攪拌した。反応終了後、クロロホルムと水を加え有機層を分離した後、有機層を水洗、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン/酢酸エチル=15/1~1/3)で精製し、目的物(本発明化合物VI-5)173mgを得た。
1-(2-トリフルオロメタンスルホニル)アミノベンジル]-3-トリフルオロメタンスルホニルテトラヒドロピリミジン-2(1H)-オン(本発明化合物VI-3)の合成
[1-(2-trifluoromethanesulfonyl)aminobenzyl]-3-trifluoromethanesulfonyltetrahydropyrimidine-2(1H)-one]の合成
1,1,1-トリフルオロ-N-{2-[(3-トリフルオロメタンスルホニル-テトラヒドロ-2-ピリミジノン-1-イル)メチル]フェニル}-N(トリフルオロメタンスルホニル)メタンスルホンアミド(173mg、0.288mmol)を1,4-ジオキサン4mlに溶解させ、テトラブチルアンモニウムヒドロキシド水溶液(40%、373mg、0.575mmol)を加え室温で3時間半攪拌した。反応終了後、酢酸エチルと1N塩酸を加え、有機層を分離した後、有機層を水洗、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン/酢酸エチル=9/1~1/2)で精製し、目的物(本発明化合物VI-3)108mgを得た。
1-[2-(N-エトキシカルボニル-N-トリフルオロメタンスルホニル)アミノベンジル]-3-トリフルオロメタンスルホニルテトラヒドロピリミジン-2(1H)-オン(本発明化合物VI-4)の合成
[1-[2-(N-ethoxycarbonyl-N-trifluoromethanesulfonyl)aminobenzyl]-3-trifluoromethanesulfonyltetrahydropyrimidine-2(1H)-one]の合成
1-[2-(N-エトキシカルボニル-N-トリフルオロメタンスルホニル)アミノベンジル]-3-エトキシカルボニルテトラヒドロピリミジン-2(1H)-オン(本発明化合物VI-2)の合成
[1-[2-(N-ethoxycarbonyl-N-trifluoromethanesulfonyl)aminobenzyl]-3-ethoxycarbonyltetrahydropyrimidine-2(1H)-one]の合成
[1-(2-トリフルオロメタンスルホニル)アミノベンジル]テトラヒドロピリミジン-2(1H)-オン(30mg、0.089mmol)をアセトニトリル5mlに溶解し、炭酸水素ナトリウム(19mg、0.27mmol)とクロロギ酸エチル(29mg、0.27mmol)を加えて加熱還流下5時間攪拌した。反応終了後、クロロホルムと水を加え、有機層を分離した後、有機層を飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン/酢酸エチル=9/1~4/1)で精製し、目的物(本発明化合物VI-2)30mgを得た。
1-(2-トリフルオロメタンスルホニルアミノベンジル)ピペリジン-2-チオン(本発明化合物III-116)の合成
[1-(2-trifluoromethanesulfonylaminobenzyl)-piperidine-2-thione]の合成
1-(2-トリフルオロメタンスルホニルアミノベンジル)ピペリジン-2-オン(47.6mg、0.142mmol)をトルエン6mlに溶解し、ローソン試薬(65mg、0.16mmol)を加えて加熱還流下、5時間半撹拌した。反応終了後、反応液を減圧下濃縮し、得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン/酢酸エチル=15/1~1/4)で精製し、目的物(本発明化合物III-116)31mgを白色固体として得た。
6-メチルピペリジン-2-オンの合成
工程1;
5-ヒドロキシ-N-(4-メトキシベンジル)ヘキサンアミドの合成
[5-hydroxy-N-(4-methoxybenzyl)hexanamide]の合成
δ-ヘキサノラクトン(2.0g、17.5mmol)をトルエン20mlに溶解し、4-メトキシベンジルアミン(2.5g、18.2mmol)を加えて、加熱還流下3時間攪拌した。反応終了後、反応液を減圧下濃縮した。得られた結晶をろ別し、n-ヘキサンで洗浄することにより、目的物4.07gを淡黄色固体として得た。
5-クロロ-N-(4-メトキシベンジル)ヘキサンアミドの合成
[5-chloro-N-(4-methoxybenzyl)hexanamide]の合成
5-ヒドロキシ-N-(4-メトキシベンジル)ヘキサンアミド(1.0g、3.77mmol)をクロロホルム10mlに溶解し、0℃で撹拌下、塩化チオニル(0.9g、7.56mmol)を加え、反応液を室温にて2日間攪拌した。反応終了後、反応液を減圧下濃縮後、クロロホルムと飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、有機層を分離した後、有機層を水洗し、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン/酢酸エチル=9/1~1/1)で精製し、目的物0.70gを淡黄色固体として得た。
1-(4-メトキシベンジル)-6-メチルピペリジン-2-オンの合成
[1-(4-methoxybenzyl)-6-methylpiperidine-2-one]の合成
5-クロロ-N-(4-メトキシベンジル)ヘキサンアミド(0.63g、2.34mmol)をテトラヒドロフラン10mlに溶解し、0℃で撹拌下、t-ブトキシカリウム(280mg、2.50mmol)を加えて、加熱還流下15時間攪拌した。反応終了後、酢酸エチルと水を加え、有機層を分離した後、有機層を水洗し、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン/酢酸エチル=9/1~1/2)で精製し、目的物0.39gを得た。
6-メチルピペリジン-2-オンの合成
[6-methylpiperidine-2-one]の合成
1-(4-メトキシベンジル)-6-メチルピペリジン-2-オン(0.39g、1.67mmol)をトリフルオロ酢酸2mlに溶解し、マイクロ波反応装置(CEM社製ディスカバー:最大150Wに設定)を用いて、80℃で1時間攪拌した。反応終了後、反応液を減圧下濃縮し、クロロホルムと水を加え、有機層を分離した後、有機層を水洗し、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮することにより、目的物150mgを淡黄色固体として得た。
3,4,4-トリメチル-1-(2-ニトロベンジル)ピペリジン-2-オン(製造中間体XI-13)及び4,4,5-トリメチル-1-(2-ニトロベンジル)ピペリジン-2-オン(製造中間体XI-11)の合成
工程1;
3,4,4-トリメチル-1-(2-ニトロベンジル)ピペリジン-2,6-ジオンの合成
[3,4,4-trimethyl-1-(2-nitrobenzyl)piperidine-2,6-dione]の合成
4,4-ジメチルピペリジン-2,6-ジオン(2.0g、14.2mmol)をテトラヒドロフラン30mlに溶解し、窒素雰囲気下、-78℃で撹拌下、リチウムジイソプロピルアミド-ヘキサン、テトラヒドロフラン溶液(1.08mol/l)(13.2ml、14.2mmol)を滴下し、-78℃で10分間撹拌した。ついで二酸化炭素を0℃で2分間吹き込んだ後、再度-78℃に冷却し、リチウムジイソプロピルアミド-ヘキサン、テトラヒドロフラン溶液(1.08mol/l)(13.2ml、14.2mmol)を滴下した。次にヨウ化メチル(1.10g、7.80mmol)とヘキサメチルホスホリックトリアミド(2.54g、14.2mmol)を滴下し、-20℃で30分間撹拌した。反応終了後、飽和塩化アンモニウム水溶液を滴下し、反応液を減圧下濃縮した。得られた残渣をジメチルホルムアミド20mlに溶解し、2-ニトロベンジルブロミド(3.06g、14.2mmol)、及び炭酸カリウム(1.96g、14.2mmol)を加え、80℃で30分間撹拌した。反応終了後、酢酸エチルと水を加え、有機層を分離した後、有機層を水洗し、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン/酢酸エチル=9/1~1/1)で精製し、目的物1.3gを得た。
6-ヒドロキシ-3,4,4-トリメチル-1-(2-ニトロベンジル)ピペリジン-2-オン及び6-ヒドロキシ-4,4,5-トリメチル-1-(2-ニトロベンジル)ピペリジン-2-オンの合成
[6-hydroxy-3,4,4-trimethyl-1-(2-nitrobenzyl)piperidine-2-one] and [6-hydroxy-4,4,5-trimethyl-1-(2-nitrobenzyl)piperidine-2-one]の合成
3,4,4-トリメチル-1-(2-ニトロベンジル)ピペリジン-2,6-ジオン(2.81g、9.68mmol)をテトラヒドロフラン120mlに溶解し、水素化ホウ素ナトリウム(4.0g、96.8mmol)を加え、水6mlを滴下し、室温にて一晩撹拌した。反応終了後、反応液を0℃でゆっくりと、飽和塩化アンモニウム水溶液に撹拌下加えた。酢酸エチルを加え、有機層を分離した後、有機層を水洗し、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン/酢酸エチル=9/1~1/9)で精製し、目的物の混合物2.0gを得た。
3,4,4-トリメチル-1-(2-ニトロベンジル)ピペリジン-2-オン(製造中間体XI-13)及び4,4,5-トリメチル-1-(2-ニトロベンジル)ピペリジン-2-オン(製造中間体XI-11)の合成
[3,4,4-trimethyl-1-(2-nitrobenzyl)piperidine-2-one] and [4,4,5-trimethyl-1-(2-nitrobenzyl)piperidine-2-one]の合成
6-ヒドロキシ-3,4,4-トリメチル-1-(2-ニトロベンジル)ピペリジン-2-オン及び6-ヒドロキシ-4,4,5-トリメチル-1-(2-ニトロベンジル)ピペリジン-2-オンの混合物(2.0g、6.84mmol)を0℃でトリフルオロ酢酸20mlに溶解し、トリエチルシラン(1.19g、10.3mmol)を撹拌下滴下し、室温に戻して1時間撹拌した。反応終了後、反応液を減圧下濃縮し、酢酸エチルと飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、有機層を分離した後、有機層を水洗し、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン/酢酸エチル=9/1~1/9)で精製し、3,4,4-トリメチル-1-(2-ニトロベンジル)ピペリジン-2-オン(製造中間体XI-13)0.87gと4,4,5-トリメチル-1-(2-ニトロベンジル)ピペリジン-2-オン(製造中間体XI-11)0.3gを得た。
5,5-ジメチルアゼパン-2-オンの合成
[5,5-dimethylazepan-2-one]の合成
4,4-ジメチルシクロヘキサノン(1.0g、7.92mmol)をギ酸10mlに溶解し、ヒドロキシルアミン-O-スルホン酸(1.34g、11.85mmol)を加えて、加熱還流下4時間攪拌した。反応終了後、反応液を減圧下濃縮し、2N水酸化ナトリウム水溶液を加えてpH6~pH8とした。さらに、クロロホルムを加え、有機層を分離した後、有機層を水洗し、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮することにより、目的物1.05gを淡黄色固体として得た。
1-メチルテトラヒドロピリミジン-2(1H)-オンの合成
[1-methyltetrahydropyrimidine-2(1H)-one]の合成
N-メチル-1,3-プロパンジアミン(2.3g、26.1mmol)、及び尿素(1.57g、26.1mmol)をピリジン10mlに溶解し、加熱還流下8時間撹拌した。反応終了後、反応液を減圧下濃縮し、得られた残渣にクロロホルムと飽和塩化アンモニウム水溶液を加え、有機層を分離した後、有機層を水洗し、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮することにより得られた固体をヘキサン、及びジイソプロピルエーテルで洗浄後、ろ過することにより目的物155mgを淡黄色固体として得た。
4,4-ジメチレンピペリジン-2-オン(製造中間体XIV-1)の合成
[4,4-dimethylenepiperidine-2-one]の合成
工程1;
1,1-ビス(メタンスルホニルオキシメチル)シクロプロパンの合成
[1,1-bis(methanesulfonyloxymethyl)cyclopropane]の合成
1,1-ビスヒドロキシメチルシクロプロパン(3.0g、29.4mmol)をジクロロメタン40mlに溶解し、トリエチルアミン(11.9g、118mmol)を加え、続いてメタンスルホニルクロリド(10.1g、88.2mmol)を氷冷撹拌下滴下し、徐々に室温まで昇温させながら2時間撹拌した。反応終了後、クロロホルムと水を加えて有機層を分離した後、有機層を水洗し、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン/酢酸エチル=9/1~1/1)で精製し、目的物2.85gを白色固体として得た。
1,1-ビス(シアノメチル)シクロプロパンの合成
[1,1-bis(cyanomethyl)cyclopropane]の合成
1,1-ビス(メタンスルホニルオキシメチル)シクロプロパン(1.4g、5.42mmol)をジメチルホルムアミド15mlに溶解し、シアン化カリウム(1.06g、16.3mmol)を加え、室温で2時間撹拌した後、100℃で3時間撹拌した。反応終了後、酢酸エチルと水を加えて有機層を分離した後、有機層を水洗し、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン/酢酸エチル=9/1~1/1)で精製し、目的物450mgを得た。
3,3-ジメチレングルタル酸の合成
[3,3-dimethyleneglutaric acid]の合成
1,1-ビス(シアノメチル)シクロプロパン(2.2g、18.3mmol)をメタノール50mlに溶解し、35重量%水酸化ナトリウム水溶液(10.5g、91.7mmol)を加え、加熱還流下4時間撹拌した。反応終了後、酢酸エチルと水を加えて水層を分離した後、1N-塩酸を加えて酸性にした。この水層に酢酸エチルを加えて有機層を分離した後、有機層を水洗し、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン/酢酸エチル=9/1~1/1)で精製し、目的物460mgを得た。
3,3-ジメチレングルタルイミドの合成
[3,3-dimethyleneglutarimide]の合成
3,3-ジメチレングルタル酸(460mg、2.91mmol)と尿素(210mg、3.50mmol)を混合し、175℃で1時間撹拌した。反応終了後、反応液を室温まで冷却して、セライトろ過し、メタノールで洗浄した。ろ液を減圧下濃縮し、得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン/酢酸エチル=1/1~1/10)で精製し、目的物178mgを得た。
4,4-ジメチレンピペリジン-2-オン(製造中間体XIV-1)の合成
[4,4-dimethylenepiperidine-2-one]の合成
3,3-ジメチレングルタルイミド(590mg、4.24mmol)をエタノール10mlに溶解し、氷冷撹拌下、水素化ホウ素ナトリウム(480mg、12.7mmol)を加え、0℃で40分間撹拌した。反応終了後、塩化水素-メタノール溶液(5-10重量%)を滴下し、溶液を中性とし、室温で30分間撹拌した後、減圧下濃縮した。得られた残渣をトリフルオロ酢酸8mlに溶解し、トリエチルシラン(740mg、6.36mmol)を加え、室温にて一晩撹拌した。反応終了後、反応液を減圧下濃縮した。得られた残渣に酢酸エチルと飽和炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、有機層を分離した後、有機層を水洗し、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルクロマトグラフィー(n-ヘキサン/酢酸エチル=1/1~0/1)で精製し、目的物(製造中間体XIV-1)110mgを白色固体(融点:94~95℃)として得た。
1,1,1-トリフルオロ-N-[2-(ヒドロキシメチル)フェニル]メタンスルホンアミドの合成
[1,1,1-trifluoro-N-[2-(hydroxymethyl)phenyl]methanesulfonamid]の合成
2-アミノベンジルアルコール(200mg、1.62mmol)をジクロロメタン10mlに溶解し、0℃に冷却し、N,N-ジイソプロピルエチルアミン(250mg、1.93mmol)を加え、さらにトリフルオロメタンスルホニルクロリド(326mg、1.93mmol)を撹拌下滴下した。反応液を徐々に室温まで上昇させながら、さらに4時間撹拌した。反応終了後、クロロホルムと水を加え、有機層を分離した後、有機層を水洗、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー(n-ヘキサン/酢酸エチル=9/1~1/1)で精製し、目的物200mgを赤褐色固体として得た。
1,1-ジクロロ-6-アザスピロ[2.5]オクタン-5-オン(製造中間体XIV-2)の合成
[1,1-dichloro-6-azaspiro[2.5]octan-5-one]の合成
工程1;
ターシャリーブチル 1,1-ジクロロ-6-アザスピロ[2.5]オクタン-6-カルボキシレートの合成
[tert-butyl 1,1-dichloro-6-azaspiro[2.5]octan-6-carboxylate]の合成
1-N-ターシャリーブトキシカルボニル-4-メチレンピペリジン(1.5g、7.60mmol)をクロロホルム20mlに溶解し、ベンジルトリエチルアンモニウムクロリド(0.17g、0.76mmol)を加え、撹拌下、反応液を50℃に加熱した。水酸化ナトリウム(3.0g、76.0mmol)を水5mlに別途溶解し、反応液に滴下した。50℃のまま3時間撹拌した後、室温に戻して一晩撹拌した。反応終了後、クロロホルムと水を加えて有機層を分離した後、有機層を水洗し、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮した。得られた固体をヘキサン、及びジイソプロピルエーテルで洗浄し、ろ過することにより、目的物1.8gを白色固体(融点:75~76℃)として得た。
ターシャリーブチル 1,1-ジクロロ-5-オキソ-6-アザスピロ[2.5]オクタン-6-カルボキシレートの合成
[tert-butyl 1,1-dichloro-5-oxo-6-azaspiro[2.5]octan-6-carboxylate]の合成
ターシャリーブチル 1,1-ジクロロ-6-アザスピロ[2.5]オクタン-6-カルボキシレート(300mg、1.07mmol)をアセトニトリル18ml、四塩化炭素18ml、及び水27mlに溶解し、過ヨウ素酸ナトリウム(1.8g、8.57mmol)、及び塩化ルテニウム水和物(4.5mg、0.0214mmol)を加え、室温で一晩撹拌した。反応終了後、クロロホルムと水を加えて有機層を分離した後、有機層をチオ硫酸ナトリウム水溶液で洗浄した。その後、飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮した。得られた固体をヘキサン、及びジイソプロピルエーテルで洗浄し、ろ過することにより、目的物231mgを淡黄色固体(融点:134~135℃)として得た。
1,1-ジクロロ-6-アザスピロ[2.5]オクタン-5-オン(製造中間体XIV-2)の合成
[1,1-dichloro-6-azaspiro[2.5]octan-5-one]の合成
ターシャリーブチル 1,1-ジクロロ-5-オキソ-6-アザスピロ[2.5]オクタン-6-カルボキシレート(220mg、0.748mmol)をジクロロメタン2mlに溶解し、トリフルオロ酢酸1mlを加えて室温で一晩撹拌した。反応終了後、反応液を減圧下濃縮し、得られた残渣に飽和炭酸水素ナトリウム水溶液をpH7になるまで加えた。さらにクロロホルムを加えて有機層を分離した後、有機層を飽和食塩水、無水硫酸ナトリウムの順で乾燥後、減圧下濃縮した。得られた固体をヘキサン、及びジイソプロピルエーテルで洗浄し、ろ過することにより、目的物(製造中間体XIV-2)143mgを白色固体(融点:185~186℃)として得た。
本発明化合物は、前記実施例と同様の方法を用いることにより合成することができる。そのようにして合成された化合物の構造式を、前記実施例に記載された化合物とともに第10表乃至第19表に、製造中間体を第20表乃至第23表に、それらの物性値を第24表に示す。
尚、第10表乃至第23表の記号は下記の意味を表す。
Me:メチル基、Et:エチル基、Pr:プロピル基、Bu:ブチル基、Pen:ペンチル基、Hex:ヘキシル基、Ph:フェニル基。
また、第24表の記号は下記の意味を表す。
s:シングレット、d:ダブレット、t:トリプレット、m:マルチプレット。
No. R2 R7 R8 物性値[融点(℃)]
――――――――――――――――――――――――――――
I-1 H Me Me 114-116
I-2 COEt Me Me 91-93
I-3 COPr-i Me Me 67-68
I-4 CO2Et Me Me 50-51
I-5 CO2Bu-i Me Me 樹脂状
――――――――――――――――――――――――――――
No. R2 R5 R6 物性値[融点(℃)]
――――――――――――――――――――――――――――
II-1 H H H 樹脂状
II-2 CO2Et H H 樹脂状
II-3 CO2Bu-i H H 樹脂状
――――――――――――――――――――――――――――
No. R2 R7 R5 R6 R5 ’ R5 '' W 物性値
[融点(℃)]
――――――――――――――――――――――――――――――――――
III-1 H H H H H H O 57-59
III-2 COEt H H H H H O 樹脂状
III-3 COPr-n H H H H H O110-110.5
III-4 COPr-i H H H H H O 樹脂状
III-5 COBu-n H H H H H O 70-71
III-6 E-4 H H H H H O 99-100
III-7 COCH=CH2 H H H H H O 樹脂状
III-8 E-5 H H H H H O 樹脂状
III-9 CO2Et H H H H H O 86-87
III-10 CO2Pr-i H H H H H O 樹脂状
III-11 CO2Bu-i H H H H H O 樹脂状
III-12 E-1 H H H H H O 樹脂状
III-13 E-3 H H H H H O 樹脂状
III-14 CH2OMe H H H H H O 樹脂状
III-15 CH2OCH2Ph H H H H H O 樹脂状
III-16 CH2OCOEt H H H H H O 樹脂状
III-17 E-6 H H H H H O 56-58
III-18 CH2Ph H H H H H O 樹脂状
III-19 H H Me H H H O 樹脂状
III-20 COPr-c H Me H H H O 樹脂状
III-21 COPh H Me H H H 106-108
III-22 CO2Et H Me H H H O 73-74
III-23 CO2Bu-i H Me H H H O 樹脂状
III-24 CO2Et H Et H H H O 樹脂状
III-25 H H Pr-n H H H O 樹脂状
III-26 COEt H Pr-n H H H O 樹脂状
III-27 COPr-c H Pr-n H H H O 樹脂状
III-28 CO2Et H Pr-n H H H O 61-62
III-29 CO2Bu-i H Pr-n H H H O 89-90
III-30 H H Pr-i H H H O 樹脂状
III-31 CO2Et H Pr-i H H H O 102-105
III-32 COEt H Pr-i H H H O 樹脂状
III-33 COPr-c H Pr-i H H H O 樹脂状
III-34 H H Pr-c H H H O 樹脂状
III-35 COEt H Pr-c H H H O 樹脂状
III-36 COPr-c H Pr-c H H H O 樹脂状
III-37 CO2Et H Pr-c H H H O 樹脂状
III-38 CO2Et H CF3 H H H O 124-125
III-39 H H OMe H H H O 樹脂状
III-40 CO2Et H OMe H H H O 樹脂状
III-41 H H OEt H H H O 樹脂状
III-42 COEt H OEt H H H O 樹脂状
III-43 CO2Et H OEt H H H O 樹脂状
III-44 H H SMe H H H O 樹脂状
III-45 CO2Et H SMe H H H O 79-81
III-46 H H Me Me H H O 52-53
III-47 COMe H Me Me H H O 130-132
III-48 COEt H Me Me H H O 106-107
III-49 COPr-n H Me Me H H O 110-111
III-50 COPr-i H Me Me H H O 56-58
III-51 COPr-c H Me Me H H O 89-90
III-52 COBu-n H Me Me H H O 樹脂状
III-53 COBu-c H Me Me H H O 樹脂状
III-54 COPen-n H Me Me H H O 樹脂状
III-55 E-4 H Me Me H H O 124-125
III-56 COPh H Me Me H H O 樹脂状
III-57 CO2Me H Me Me H H O 樹脂状
III-58 CO2Et H Me Me H H O 86-87
III-59 CO2Pr-n H Me Me H H O 106-107
III-60 CO2Bu-n H Me Me H H O 63-65
III-61 E-1 H Me Me H H O 樹脂状
III-62 CO2Bu-i H Me Me H H O 樹脂状
III-63 CO2Hex-n H Me Me H H O 樹脂状
III-64 E-8 H Me Me H H O 樹脂状
III-65 E-9 H Me Me H H O 樹脂状
III-66 E-10 H Me Me H H O 樹脂状
III-67 E-3 H Me Me H H O 89-90
III-68 E-11 H Me Me H H O 樹脂状
III-69 CO2Ph H Me Me H H O 樹脂状
III-70 CO2CH2Ph H Me Me H H O 84-88
III-71 E-7 H Me Me H H O 樹脂状
III-72 SO2CF3 H Me Me H H O 樹脂状
III-73 H H Me Et H H O 樹脂状
III-74 COMe H Me Et H H O 樹脂状
III-75 COEt H Me Et H H O 樹脂状
III-76 COPr-c H Me Et H H O 樹脂状
III-77 CO2Me H Me Et H H O 樹脂状
III-78 CO2Et H Me Et H H O 樹脂状
III-79 H Me Me H H H O 樹脂状
III-80 CO2Et Me Me H H H O 樹脂状
III-81 CO2Et Cl Cl H H H O 樹脂状
III-82 CO2Et Br Br H H H O 樹脂状
III-83 H Cl Me H H H O 樹脂状
III-84 CO2Et Cl Me H H H O 樹脂状
III-85 H CO2Et Me H H H O 樹脂状
III-86 H CO2Et Et H H H O 樹脂状
III-87 CO2Et CO2Et Et H H H O 樹脂状
III-88 H H Me Me Me H O 樹脂状
III-89 CO2Et H Me Me Me H O 樹脂状
III-90 H H Me Me H Me O 樹脂状
III-91 CO2Et H Me Me H Me O 樹脂状
III-92 H H Me Me H OH O 93-95
III-93 CO2Et H Me Me H OH O 95-96
III-94 H Me Me Me H H O 樹脂状
III-95 CO2Et Me Me Me H H O 樹脂状
III-96 H H Ph H H H O 樹脂状
III-97 CO2Et H Ph H H H O 樹脂状
III-98 COEt H Ph H H H O 樹脂状
III-99 H H -(CH2)2- H H O 樹脂状
III-100 COEt H -(CH2)2- H H O 121-122
III-101 COPr-n H -(CH2)2- H H O 119-120
III-102 COPr-c H -(CH2)2- H H O 127-128
III-103 CO2Et H -(CH2)2- H H O 69-72
III-104 CO2Pr-n H -(CH2)2- H H O 樹脂状
III-105 CO2Bu-i H -(CH2)2- H H O 樹脂状
III-106 E-8 H -(CH2)2- H H O 樹脂状
III-107 H H -(CH2)4- H H O 樹脂状
III-108 COEt H -(CH2)4- H H O 102-104
III-109 COPr-c H -(CH2)4- H H O 樹脂状
III-110 CO2Et H -(CH2)4- H H O 樹脂状
III-111 CO2Bu-i H -(CH2)4- H H O 樹脂状
III-112 CO2Et -CH2- H H H O 樹脂状
III-113 CO2Et -O- H H H O 樹脂状
III-114 H -O- Me H H O 樹脂状
III-115 H H Me Me bond O 樹脂状
III-116 H H H H H H S 116-118
III-117 H H Me Me H H S 樹脂状
III-118 CO2Et H Me Me H H S 樹脂状
III-119 H H -CH2CCl2- H H O 樹脂状
III-120 CO2Et H -CH2CCl2- H H O 樹脂状
――――――――――――――――――――――――――――――――――
No. R2 R5 R6 R5’ R6’ R7 R8 物性値
[融点(℃)]
―――――――――――――――――――――――――――――――――
IV-1 CO2Et Me H H H H H 樹脂状
IV-2 H Me Me H H H H 64-65
IV-3 CO2Et Me Me H H H H 樹脂状
IV-4 H H H H H Me H 樹脂状
IV-5 CO2Et H H H H Me H 樹脂状
IV-6 H H H H H Et H 樹脂状
IV-7 COEt H H H H Et H 樹脂状
IV-8 COPr-c H H H H Et H 樹脂状
IV-9 CO2Et H H H H Et H 樹脂状
IV-10 CO2Bu-i H H H H Et H 樹脂状
IV-11 H H H H H Pr-n H 樹脂状
IV-12 CO2Et H H H H Pr-n H 樹脂状
IV-13 CO2Et H H H H OMe H 樹脂状
IV-14 H H H H H SMe H 樹脂状
IV-15 CO2Et H H H H SMe H 樹脂状
IV-16 H H H H H SPh H 樹脂状
IV-17 CO2Et H H H H SPh H 樹脂状
IV-18 H H H H H Cl H 樹脂状
IV-19 COEt H H H H Cl H 樹脂状
IV-20 COPh H H H H Cl H 樹脂状
IV-21 CO2Et H H H H Cl H 樹脂状
IV-22 H H H H H Br H 樹脂状
IV-23 CO2Et H H H H CN H 樹脂状
IV-24 H H H H H Me Me 106-108
IV-25 COEt H H H H Me Me 樹脂状
IV-26 CO2Et H H H H Me Me 樹脂状
IV-27 H H H Me H H H 樹脂状
IV-28 CO2Et H H Me H H H 樹脂状
IV-29 H H H OH H H H 102-106
IV-30 CO2Et H H OMe H H H 樹脂状
IV-31 H Me Me H H Me H 樹脂状
IV-32 CO2Et Me Me H H Me H 樹脂状
――――――――――――――――――――――――――――――――
No.R2 R5 R6 R5 ’ R6 ’ R5 '' R5 '''R7 物性値
[融点(℃)]
―――――――――――――――――――――――――――――――――
V-1 H H H H H H H H 67-69
V-2 COMe H H H H H H H 樹脂状
V-3 COEt H H H H H H H 樹脂状
V-4 COPr-n H H H H H H H 樹脂状
V-5 COPr-c H H H H H H H 樹脂状
V-6 E-4 H H H H H H H 117-118
V-7 E-12 H H H H H H H 95-97
V-8 COPh H H H H H H H 樹脂状
V-9 CO2Me H H H H H H H 樹脂状
V-10 CO2Et H H H H H H H 66-67
V-11 E-8 H H H H H H H 102-103
V-12 CO2Bu-i H H H H H H H 樹脂状
V-13 E-3 H H H H H H H 樹脂状
V-14 H Me H H H H H H 樹脂状
V-15 COEt Me H H H H H H 樹脂状
V-16 COPr-c Me H H H H H H 樹脂状
V-17 CO2Et Me H H H H H H 樹脂状
V-18 H H H Me H H H H 樹脂状
V-19 COMe H H Me H H H H 84-87
V-20 COEt H H Me H H H H 93-95
V-21 COPr-c H H Me H H H H 樹脂状
V-22 CO2Me H H Me H H H H 樹脂状
V-23 CO2Et H H Me H H H H 66-67
V-24 CO2Bu-i H H Me H H H H 樹脂状
V-25 COEt H H Bu-t H H H H 樹脂状
V-26 CO2Et H H Bu-t H H H H 樹脂状
V-27 CO2Et H H Ph H H H H 樹脂状
V-28 H H H H H Me H H 樹脂状
V-29 COEt H H H H Me H H 樹脂状
V-30 COPr-c H H H H Me H H 樹脂状
V-31 CO2Et H H H H Me H H 樹脂状
V-32 H H H Me Me H H H 106-108
V-33 COMe H H Me Me H H H 143-145
V-34 COEt H H Me Me H H H 112-113
V-35 COPr-c H H Me Me H H H 131-133
V-36 CO2Et H H Me Me H H H 87-88
V-37 COEt Me Me H H Me Me H 樹脂状
V-38 CO2Et Me Me H H Me Me H 樹脂状
V-39 H H H H H H H Me 樹脂状
V-40 CO2Et H H H H H H Me 71-72.5
―――――――――――――――――――――――――――――――――
No. R2 R9 R5 R5 ’ R5 '' 物性値
[融点(℃)]
―――――――――――――――――――――――――――――――――
VI-1 H H H H H 184-186
VI-2 CO2Et CO2Et H H H 樹脂状
VI-3 H SO2CF3 H H H 樹脂状
VI-4 CO2Et SO2CF3 H H H 110-111
VI-5 SO2CF3 SO2CF3 H H H 樹脂状
VI-6 H Me H H H 89-91
VI-7 CO2Et Me H H H 82-83
―――――――――――――――――――――――――――――――――
No. R2 m 物性値[融点(℃)]
――――――――――――――――――――――――――
VII-1 H 0 樹脂状
VII-2 COEt 0 樹脂状
VII-3 COPr-c 0 樹脂状
VII-4 CO2Et 0 樹脂状
VII-5 CO2Bu-i 0 樹脂状
VII-6 H 2 樹脂状
VII-7 COEt 2 樹脂状
VII-8 CO2Et 2 樹脂状
――――――――――――――――――――――――――
No. R2 m 物性値[融点(℃)]
――――――――――――――――――――――――――
VIII-1 H 2 樹脂状
VIII-2 CO2Et 2 樹脂状
――――――――――――――――――――――――――
No. R2 物性値[融点(℃)]
――――――――――――――――――――――――――
IX-1 CO2Et 樹脂状
――――――――――――――――――――――――――
一般式(37)
No. R1 R2 R5 X n 物性値[融点(℃)]
――――――――――――――――――――――――――――――――――
X-1 CF3 H H Cl 1 樹脂状
X-2 CF3 H Me F 1 樹脂状
X-3 CF3 CO2Et Me F 1 樹脂状
X-4 CHF2 H H H 2 樹脂状
X-5 CCl3 H Me H 1 樹脂状
X-6 CFCl2 H Me H 1 樹脂状
X-7 CFCl2 CO2Et Me H 1 樹脂状
――――――――――――――――――――――――――――――――――
一般式(38)
No. G R5 R6 R5 ’ R5 ’’ R7 物性値
[融点(℃)]
―――――――――――――――――――――――――――――――――
XI-1 NO2 Me H H H H 92-93
XI-2 NH2 Me H H H H 樹脂状
XI-3 NH2 Pr-n H H H H 樹脂状
XI-4 NH2 Pr-i H H H H 樹脂状
XI-5 NH2 Pr-c H H H H 樹脂状
XI-6 NH2 OMe H H H H 59-61
XI-7 NO2 Ph H H H H 140-141
XI-8 NH2 Ph H H H H 樹脂状
XI-9 NO2 Me Me H H H 94-96
XI-10 NH2 Me Me H H H 樹脂状
XI-11 NO2 Me Me Me H H 樹脂状
XI-12 NH2 Me Me Me H H 樹脂状
XI-13 NO2 Me Me H H Me 樹脂状
XI-14 NH2 Me Me H H Me 樹脂状
XI-15 NO2 -(CH2)4- H H H 樹脂状
XI-16 NH2 -(CH2)4- H H H 樹脂状
XI-17 NO2 H H H OMe H 樹脂状
XI-18 NH2 H H H OMe H 樹脂状
XI-19 NO2 Me Me bond H 80-82
XI-20 NH2 Me H H bond H 148-150
第20表中、「bond」は、前記に同じである。
一般式(39)
No. G R5 R6 R7 R8 物性値[融点(℃)]
―――――――――――――――――――――――――――――――――
XII-1 NO2 Me Me H H 樹脂状
XII-2 NH2 Me Me H H 樹脂状
XII-3 NO2 H H Me Me 樹脂状
XII-4 NH2 H H Me Me 樹脂状
―――――――――――――――――――――――――――――――――
一般式(40)
No. G R9 R5 R5 ’ R5 ’’ 物性値[融点(℃)]
―――――――――――――――――――――――――――――――――
XIII-1 NO2 H H H H 223-224
XIII-2 NH2 H H H H 194-195
―――――――――――――――――――――――――――――――――
一般式(3)
No. R12 R13 物性値[融点(℃)]
―――――――――――――――――――――――――――――――
XIV-1 -(CH2)2- 94-95
XIV-2 -CH2CCl2- 185-186
―――――――――――――――――――――――――――――――
―――――――――――――――――――――――――――――――――
No.プロトン核磁気共鳴ケミカルシフト値(CDCl3中):δ(ppm)
―――――――――――――――――――――――――――――――――
I-5:7.35-7.55(m,3H),7.21(d,J=7.5Hz,1H),4.58(d,J=15.2Hz,1H),4.31(d,J=15.2Hz,1H),3.95-4.15(m,2H),2.90-3.05(m,2H),1.85-2.05(m,1H),1.31(d,J=4.7Hz,6H),0.88(d,J=6.9Hz,6H)
II-1:10.40(brs,1H),7.58(d,J=7.2Hz,1H),7.36(dt,J=7.2,1.8Hz,1H),7.15-7.30(m,2H),4.40(s,2H),3.55(t,J=7.2Hz,2H),2.42(d,J=7.2Hz,2H),2.09(t,J=7.2Hz,2H)
II-2:7.47(dt,J=7.5,1.2Hz,1H),7.30-7.45(m,2H),7.22(d,J=7.5Hz,1H),4.53(s,2H),4.25-4.45(m,2H),3.25(t,J=7.5Hz,2H),2.45(dt,J=8.4,3.6Hz,2H),1.90-2.15(m,2H),1.32(t,J=7.5Hz,3H)
II-3:7.40-7.50(m,1H),7.30-7.40(m,2H),7.15-7.25(m,1H),4.53(s,2H),4.00-4.20(m,2H),3.20-3.35(m,2H),2.35-2.65(m,2H),1.85-2.15(m,2H),1.20-1.30(m,1H),0.88(ddd,J=6.6,3.6,1.8Hz,6H)
III-2:7.50(dt,J=1.2,7.5Hz,1H),7.40(dt,J=1.2,7.5Hz,1H),7.32(dd,J=1.2,7.5Hz,1H),7.21(d,J=7.5Hz,1H),5.07(d,J=15.6Hz,1H),4.21(d,J=15.6Hz,1H),3.30-3.35(m,2H),2.45-2.55(m,2H),2.42(dq,J=7.5,18.3Hz,1H),2.36(dq,J=7.5,18.3Hz,1H),1.85-1.90(m,4H),1.11(t,J=7.2Hz,3H)
III-4:7.51(t,J=8.8Hz,1H),7.40(t,J=8.8Hz,1H),7.33(d,J=8.8Hz,1H),7.22(d,J=8.8Hz,1H),5.07(d,J=15.9Hz,1H),4.27(d,J=15.9Hz,1H),3.25-3.35(m,2H),2.45-2.60(m,3H),1.70-1.90(m,4H),1.21(d,J=6.6Hz,3H),1.08(d,J=6.6Hz,3H)
III-7:7.52(t,J=6.8Hz,1H),7.35-7.50(m,2H),7.20(d,J=8.5Hz,1H),6.63(d,J=16.5Hz,1H),6.13(dd,J=16.5,9.1Hz,1H),5.89(d,J=9.1Hz,1H),4.99(d,J=15.7Hz,1H),4.31(d,J=15.7Hz,1H),3.25-3.40(m,2H),2.40-2.55(m,2H),1.70-2.00(m,4H)
III-8:7.50(t,J=7.0Hz,1H),7.42(t,J=7.0Hz,1H),7.25-7.35(m,2H),5.05(d,J=15.9Hz,1H),4.31(d,J=15.9Hz,1H),4.12(q,J=5.8Hz,2H),3.25-3.40(m,2H),2.55-2.75(m,4H),2.40-2.50(m,2H),1.75-1.90(m,4H),1.24(t,J=7.1Hz,3H)
III-10:7.45(t,J=7.5Hz,1H),7.30-7.40(m,2H),7.20(d,J=8.5Hz,1H),5.05-5.20(m,1H),4.72(d,J=16.4Hz,1H),4.68(d,J=16.4Hz,1H),3.10-3.25(m,2H),2.40-2.60(m,2H),1.70-1.90(m,4H),1.25-1.40(m,6H)
III-11:7.40-7.50(m,1H),7.25-7.40(m,2H),7.21(d,J=7.8Hz,1H),4.75(d,J=15.3Hz,1H),4.68(d,J=15.3Hz,1H),3.95-4.20(m,2H),3.10-3.30(m,2H),2.40-2.60(m,2H),1.70-2.05(m,5H),0.87(d,J=7.8Hz,6H)
III-12:7.45(t,J=7.8Hz,1H),7.30-7.45(m,2H),7.21(d,J=7.8Hz,1H),4.75(d,J=15.6Hz,1H),4.67(d,J=15.6Hz,1H),4.07(d,J=10.2Hz,1H),3.87(d,J=10.2Hz,1H),3.10-3.25(m,2H),2.45-2.65(m,2H),1.70-1.95(m,4H),0.85(s,9H)
III-13:7.46(t,J=7.2Hz,1H),7.30-7.45(m,2H),7.21(d,J=7.2Hz,1H),5.80-5.95(m,1H),5.20-5.35(m,2H),4.73(d,J=15.6Hz,2H),4.71(d,J=15.6Hz,2H),3.10-3.30(m,2H),2.40-2.65(m,2H),1.70-1.95(m,4H)
III-14:7.35-7.45(m,1H),7.30-7.35(m,2H),7.25-7.30(m,1H),5.13(d,J=10.5Hz,1H),5.03(d,J=15.3Hz,1H),4.93(d,J=10.5Hz,1H),4.49(d,J=15.3Hz,1H),3.45(s,3H),3.25-3.30(m,2H),2.45-2.55(m,2H),1.75-1.90(m,4H)
III-15:7.30-7.45(m,9H),5.19(d,J=10.5Hz,1H),5.05(d,J=10.5Hz,1H),4.95(d,J=15.6Hz,1H),4.70(d,J=12.0Hz,1H),4.62(d,J=12.0Hz,1H),4.59(d,J=15.6Hz,1H),3.15-3.20(m,2H),2.45-2.55(m,2H),1.70-1.90(m,4H)
III-16:7.40-7.50(m,1H),7.20-7.40(m,3H),5.85(d,J=11.4Hz,1H),5.77(d,J=11.4Hz,1H),5.05(d,J=15.9Hz,1H),4.45(d,J=15.9Hz,1H),3.20-3.40(m,2H),2.40-2.60(m,2H),2.40(q,J=8.1Hz,2H),1.70-1.95(m,4H),1.14(t,J=8.1Hz,3H)
III-18:7.20-7.50(m,6H),7.05-7.20(m,3H),5.11(d,J=13.8Hz,1H),4.62(d,J=13.8Hz,1H),4.44(d,J=16.2Hz,1H),4.07(d,J=16.2Hz,1H),2.55-2.80(m,2H),2.35-2.55(m,2H),1.70-1.90(m,2H),1.55-1.70(m,2H)
III-19:11.9(brs,1H),7.61(d,J=8.2Hz,1H),7.37(t,J=8.2Hz,1H),7.28(d,J=8.2Hz,1H),7.19(t,J=8.2Hz,1H),4.56(d,J=14.6Hz,1H),4.40(d,J=14.6Hz,1H),3.35-3.55(m,2H),2.45-2.60(m,1H),1.80-2.05(m,3H),1.35-1.55(m,1H),0.99(d,J=6.3Hz,3H)
III-20*:7.45-7.55(m,1H),7.40(t,J=7.8Hz,1H),7.25-7.35(m,2H),5.24(d,J=15.9Hz,0.5H),5.04(d,J=15.6Hz,0.5H),4.45(d,J=15.6Hz,0.5H),4.23(d,J=15.9Hz,0.5H),3.30-3.40(m,2H),2.55-2.65(m,1H),2.00-2.20(m,2H),1.85-1.95(m,1H),1.45-1.55(m,2H),1.20-1.35(m,1H),1.10-1.20(m,1H),1.06(d,J=6.0Hz,3H),0.95-1.05(m,1H),0.85-0.95(m,1H)
III-23:7.40-7.50(m,1H),7.30-7.40(m,2H),7.21(d,J=8.1Hz,1H),4.87(t,J=15.3Hz,1H),4.54(t,J=16.5Hz,1H),4.00-4.15(m,2H),3.15-3.25(m,2H),2.55-2.65(m,1H),1.90-2.20(m,3H),1.75-1.90(m,1H),1.40-1.55(m,1H),1.03(t,J=6.3Hz,3H),0.85-0.90(m,6H)
III-24:7.35-7.50(m,3H),7.21(d,J=7.8Hz,1H),4.86(t,J=15.3Hz,1H),4.25-4.60(m,3H),3.10-3.25(m,2H),2.55-2.70(m,1H),2.00-2.20(m,1H),1.65-1.95(m,2H),1.10-1.55(m,6H),0.85-0.95(m,3H)
III-25:11.90(brs,1H),7.62(d,J=7.2Hz,1H),7.37(dt,J=1.8,7.2Hz,1H),7.25-7.30(m,1H),7.18(dt,J=1.2,7.5Hz,1H),4.54(d,J=14.7Hz,1H),4.40(d,J=14.7Hz,1H),3.35-3.55(m,2H),2.57(ddd,J=2.1,5.1,18.0Hz,1H),1.85-2.00(m,2H),1.70-1.85(m,1H),1.50-1.60(m,2H),1.35-1.50(m,1H),1.20-1.35(m,2H),0.89(t,J=6.9Hz,3H)
III-26:7.49(t,J=7.5Hz,1H),7.39(t,J=7.8Hz,1H),7.25-7.35(m,1H),7.20(d,J=7.8Hz,1H),5.06(dd,J=15.6,46.8Hz,1H),4.21(dd,J=15.6,60.3Hz,1H),3.33(dt,J=3.9,7.5Hz,2H),2.55-2.65(m,1H),2.25-2.50(m,2H),2.00-2.15(m,1H),1.80-2.00(m,2H),1.50-1.60(m,1H),1.25-1.40(m,4H),1.11(dt,J=2.4,7.5Hz,3H),0.92(t,J=6.6Hz,3H)
III-27:7.45-7.55(m,1H),7.35-7.45(m,1H),7.25-7.35(m,2H),5.14(dd,J=15.6,51.9Hz,1H),4.32(dd,J=15.6,60.0Hz,1H),3.25-3.35(m,2H),2.55-2.65(m,1H),2.05-2.15(m,1H),1.85-2.00(m,2H),1.25-1.40(m,6H),0.95-1.15(m,4H),0.93(t,J=6.3Hz,3H)
III-30:11.97(brs,1H),7.55-7.65(m,1H),7.15-7.45(m,3H),4.57(d,J=14.7Hz,1H),4.38(d,J=14.7Hz,1H),3.30-3.60(m,2H),2.45-2.65(m,1H),1.85-2.15(m,2H),1.30-1.60(m,3H),0.80-0.95(m,6H)
III-32:7.20-7.55(m,4H),4.90-5.20(m,1H),4.05-4.40(m,1H),3.25-3.40(m,2H),2.05-2.65(m,4H),1.85-2.00(m,1H),1.40-1.70(m,3H),1.05-1.15(m,3H),0.90(d,J=7.6Hz,6H)
III-33:7.20-7.55(m,4H),5.00-5.30(m,1H),4.15-4.50(m,1H),3.25-3.40(m,2H),2.50-2.65(m,1H),2.10-2.30(m,1H),1.85-2.00(m,1H),0.80-1.70(m,14H)
III-34:11.95(brs,1H),7.55-7.65(m,1H),7.15-7.45(m,3H),4.51(d,J=14.7Hz,1H),4.43(d,J=14.7Hz,1H),3.30-3.60(m,2H),2.50-2.70(m,1H),2.15-2.30(m,1H),1.90-2.05(m,1H),1.50-1.70(m,1H),0.95-1.15(m,1H),0.35-0.65(m,3H),0.05-0.20(m,2H)
III-35:7.15-7.55(m,4H),4.95-5.20(m,1H),4.10-4.35(m,1H),3.20-3.45(m,2H),2.20-2.75(m,4H),1.90-2.10(m,1H),1.55-1.80(m,1H),1.05-1.20(m,4H),0.40-0.70(m,3H),0.05-0.25(m,2H)
III-36:7.25-7.55(m,4H),5.05-5.25(m,1H),4.15-4.50(m,1H),3.20-3.45(m,2H),2.55-2.75(m,1H),2.20-2.40(m,1H),1.90-2.10(m,1H),0.80-1.85(m,7H),0.35-0.75(m,3H),0.05-0.25(m,2H)
III-37:7.15-7.55(m,4H),4.75-4.90(m,1H),4.50-4.65(m,1H),4.25-4.50(m,2H),3.15-3.20(m,2H),2.55-2.75(m,1H),2.20-2.40(m,1H),1.85-2.05(m,1H),1.50-1.75(m,1H),1.25-1.40(m,3H),1.05-1.25(m,1H),0.40-0.70(m,3H),0.05-0.25(m,2H)
III-39:11.75(brs,1H),7.61(dd,J=0.9,8.1Hz,1H),7.37(dt,J=1.8,8.1Hz,1H),7.25-7.30(m,1H),7.19(dt,J=0.9,7.5Hz,1H),4.65(d,J=14.4Hz,1H),4.31(d,J=14.4Hz,1H),3.55-3.70(m,2H),3.35-3.45(m,1H),3.33(s,3H),2.59(d,J=4.5Hz,2H),1.85-2.05(m,2H)
III-40:7.46(t,J=7.5Hz,1H),7.30-7.40(m,2H),7.21(d,J=8.1Hz,1H),4.80(t,J=15.0Hz,1H),4.55-4.65(m,1H),4.30-4.45(m,2H),3.65-3.75(m,1H),3.37(s,3H),3.30-3.40(m,1H),3.05-3.15(m,1H),2.73(dd,J=4.2,17.1Hz,1H),2.55-2.70(m,1H),1.90-2.00(m,2H),1.32(dt,J=0.9,7.2Hz,3H)
III-41:11.85(brs,1H),7.62(dd,J=1.2,8.1Hz,1H),7.38(dt,J=1.8,7.5Hz,1H),7.25-7.30(m,1H),7.19(dt,J=1.2,7.5Hz,1H),4.67(d,J=14.7Hz,1H),4.30(d,J=14.7Hz,1H),3.70-3.80(m,1H),3.35-3.65(m,4H),2.50-2.65(m,2H),1.90-2.00(m,2H),1.17(t,J=7.2Hz,3H)
III-42:7.45-7.50(m,1H),7.25-7.40(m,2H),7.20(d,J=6.9Hz,1H),5.00-5.10(m,1H),4.22(t,J=16.5Hz,1H),3.80-3.90(m,1H),3.45-3.60(m,3H),3.20-3.30(m,1H),2.60-2.65(m,2H),2.25-2.50(m,2H),1.95-2.05(m,2H),1.20-1.25(m,3H),1.11(t,J=7.2Hz,3H)
III-43:7.40-7.50(m,1H),7.30-7.40(m,2H),7.20(d,J=8.1Hz,1H),4.60-4.75(m,2H),4.25-4.45(m,2H),3.75-3.85(m,1H),3.45-3.60(m,2H),3.30-3.40(m,1H),3.05-3.15(m,1H),2.55-2.75(m,2H),1.85-2.00(m,2H),1.32(t,J=7.2Hz,3H),1.21(t,J=7.2Hz,3H)
III-44:7.61(d,J=8.1Hz,1H),7.38(dt,J=2.1,8.1Hz,1H),7.25-7.30(m,1H),7.15-7.25(m,1H),4.55(d,J=15.0Hz,1H),4.43(d,J=14.4Hz,1H),3.55-3.70(m,1H),3.40-3.50(m,1H),2.95-3.25(m,1H),2.75-2.90(m,1H),2.40-2.50(m,1H),2.10-2.20(m,1H),2.10(s,3H),1.75-1.95(m,1H)
III-52:7.45-7.55(m,1H),7.25-7.40(m,2H),7.20(d,J=6.9Hz,1H),5.11(d,J=15.8Hz,1H),4.22(d,J=15.8Hz,1H),3.33(t,J=6.3Hz,2H),2.30(s,2H),2.25-2.40(m,2H),1.55-1.70(m,5H),1.20-1.35(m,1H),1.05(s,6H),0.85(t,J=7.2Hz,3H)
III-53:7.49(dt,J=1.2,7.5Hz,1H),7.30-7.40(m,2H),7.14(d,J=7.5Hz,1H),5.19(d,J=15.9Hz,1H),4.12(d,J=15.9Hz,1H),3.31(t,J=6.3Hz,2H),3.00-3.15(m,1H),2.40-2.55(m,1H),2.29(s,2H),2.15-2.30(m,1H),1.90-2.05(m,1H),1.70-1.90(m,3H),1.66(t,J=6.3Hz,2H),1.05(d,J=1.2Hz,6H)
III-54:7.50(t,J=7.5Hz,1H),7.40(t,J=7.5Hz,1H),7.34(d,J=7.5Hz,1H),7.20(d,J=7.5Hz,1H),5.08(d,J=15.6Hz,1H),4.24(d,J=15.6Hz,1H),3.32(t,J=6.3Hz,2H),2.20-2.40(m,4H),1.50-1.75(m,4H),1.15-1.35(m,4H),1.05(s,6H),0.85(t,J=6.6Hz,3H)
III-56:8.10-8.25(m,1H),7.45-7.60(m,2H),7.30-7.45(m,2H),7.20-7.30(m,2H),7.10-7.20(m,2H),5.20(d,J=16.5Hz,1H),4.38(d,J=16.5Hz,1H),3.32(t,J=6.6Hz,2H),2.31(s,2H),1.67(t,J=6.6Hz,2H),1.06(s,6H)
III-57:7.45(t,J=7.5Hz,1H),7.25-7.40(m,2H),7.20(d,J=8.4Hz,1H),4.79(d,J=15.6Hz,1H),4.59(d,J=15.3Hz,1H),3.89(s,3H),3.19(t,J=6.3Hz,2H),2.30(s,2H),1.55-1.65(m,2H),1.02(s,6H)
III-61:7.44(d,J=7.5Hz,1H),7.30-7.40(m,2H),7.22(t,J=7.5Hz,1H),4.83(d,J=15.6Hz,1H),4.60(d,J=15.6Hz,1H),4.06(d,J=10.2Hz,1H),3.86(d,J=10.2Hz,1H),3.19(t,J=6.6Hz,2H),2.30(s,2H),1.50-1.70(m,2H),1.03(s,6H),0.85(s,9H)
III-62:7.46(t,J=7.8Hz,1H),7.30-7.40(m,2H),7.21(d,J=7.8Hz,1H),4.78(d,J=15.6Hz,1H),4.66(d,J=15.6Hz,1H),4.00-4.20(m,2H),3.20(t,J=6.3Hz,2H),2.30(s,2H),1.85-2.05(m,1H),1.50-1.70(m,2H),1.02(s,6H),0.87(d,J=6.9Hz,6H)
III-63:7.40-7.50(m,1H),7.30-7.40(m,2H),7.20(d,J=8.1Hz,1H),4.77(d,J=15.3Hz,1H),4.64(d,J=15.6Hz,1H),4.28(t,J=6.9Hz,2H),3.19(t,J=6.6Hz,2H),2.30(s,2H),1.55-1.70(m,3H),1.20-1.30(m,7H),1.02(s,6H),0.86(t,J=6.9Hz,3H)
III-64:7.47(d,J=7.5Hz,1H),7.30-7.40(m,2H),7.23(t,J=7.5Hz,1H),4.71(s,2H),4.45-4.60(m,2H),3.65-3.75(m,2H),3.21(t,J=6.0Hz,2H),2.33(d,J=16.2Hz,1H),2.26(d,J=16.2Hz,1H),1.50-1.70(m,2H),1.02(d,J=2.1Hz,6H)
III-65:7.46(d,J=7.5Hz,1H),7.30-7.40(m,2H),7.15-7.25(m,1H),6.28(t,J=5.2Hz,1H),4.79(d,J=15.3Hz,1H),4.61(d,J=15.3Hz,1H),3.22(d,J=6.3Hz,1H),3.17(d,J=6.3Hz,1H),2.25-2.35(m,2H),2.05-2.25(m,1H),1.45-1.70(m,2H),1.02(d,J=3.6Hz,6H),0.75-1.00(m,6H)III-66:7.46(d,J=7.5Hz,1H),7.30-7.40(m,2H),7.15-7.25(m,1H),6.26(quint,J=6.0Hz,1H),4.79(d,J=15.3Hz,1H),4.60(d,J=15.3Hz,1H),3.21(d,J=6.6Hz,1H),3.17(d,J=6.6Hz,1H),2.30(s,2H),1.80(dd,J=6.0,4.5Hz,3H),1.50-1.70(m,2H),1.02(d,J=3.3Hz,6H)
III-68:7.40-7.50(m,1H),7.30-7.40(m,2H),7.22(d,J=8.1Hz,1H),4.71(dd,J=15.6,21.0Hz,2H),4.35-4.50(m,2H),3.58(dt,J=0.9,4.5Hz,2H),3.30(s,3H),3.19(t,J=6.3Hz,2H),2.30(s,2H),1.55-1.70(m,2H),1.03(s,6H)
III-69:7.20-7.55(m,9H),4.91(d,J=15.6Hz,1H),4.73(d,J=15.0Hz,1H),3.22(t,J=6.6Hz,2H),2.32(dd,J=16.8,23.4Hz,2H)1.50-1.70(m,2H),1.02(d,J=4.5Hz,6H)
III-71:7.65-7.95(m,4H),7.30-7.60(m,7H),4.97(d,J=15.6Hz,1H),4.76(d,J=15.6Hz,1H),3.20(t,J=6.3Hz,2H),2.35(d,J=17.4Hz,1H),2.27(d,J=17.4Hz,1H),1.40-1.70(m,2H),0.97(d,J=6.3Hz,6H)
III-72:7.55(d,J=6.9Hz,1H),7.25-7.45(m,3H),4.81(s,2H),3.23(t,J=6.3Hz,2H),2.35(s,2H),1.55-1.70(m,2H),1.06(s,6H)
III-73:12.0(brs,1H),7.62(d,J=8.1Hz,1H),7.38(t,J=8.1Hz,1H),7.15-7.35(m,2H),4.51(d,J=14.4Hz,1H),4.45(d,J=14.7Hz,1H),3.46(t,J=6.3Hz,2H),2.21(s,2H),1.50-1.70(m,2H),1.28(q,J=7.6Hz,2H),0.89(s,3H),0.84(t,J=7.5Hz,3H)
III-74:7.45-7.55(m,1H),7.30-7.45(m,2H),7.21(d,J=7.5Hz,1H),5.00(dd,J=15.6,18.9Hz,1H),4.28(dd,J=15.9,21.0Hz,1H),3.20-3.40(m,2H),2.15-2.35(m,5H),1.55-1.80(m,2H),1.37(q,J=7.5Hz,2H),0.99(s,3H),0.89(dt,J=1.8,7.8Hz,3H)
III-75:7.50(d,J=7.8Hz,1H),7.25-7.45(m,2H),7.21(d,J=7.8Hz,1H),5.11(t,J=13.2Hz,1H),4.19(t,J=13.2Hz,1H),3.25-3.45(m,2H),2.20-2.50(m,4H),1.55-1.80(m,2H),1.37(q,J=7.5Hz,2H),1.11(t,J=7.5Hz,3H),0.99(s,3H),0.87(t,J=7.5Hz,3H)
III-76:7.49(dt,J=1.5,7.5Hz,1H),7.30-7.45(m,3H),5.18(dd,J=10.2,16.2Hz,1H),4.30(dd,J=11.4,16.2Hz,1H),3.25-3.35(m,2H),2.25-2.30(m,2H),1.60-1.75(m,1H),1.50-1.55(m,4H),1.38(q,J=7.8Hz,2H),1.25-1.35(m,1H),1.10-1.20(m,1H),0.99(s,3H),0.85-0.95(m,3H)
III-77:7.46(t,J=7.8Hz,1H),7.25-7.50(m,2H),7.21(d,J=7.8Hz,1H),5.71(dd,J=15.2,18.2Hz,1H),4.59(dd,J=15.2,18.2Hz,1H),3.90(s,3H),3.10-3.25(m,2H),2.20-2.35(m,2H),1.50-1.70(m,2H),1.35(q,J=7.4Hz,2H),0.96(s,3H),0.84(t,J=7.4Hz,3H)
III-78:7.46(t,J=7.5Hz,1H),7.30-7.40(m,2H),7.21(d,J=7.8Hz,1H),4.55-4.85(m,2H),4.25-4.45(m,2H),3.10-3.25(m,2H),2.20-2.35(m,2H),1.45-1.70(m,2H),1.20-1.40(m,5H),0.96(s,3H),0.87(t,J=7.5Hz,3H)
III-79:11.94(brs,1H),7.55-7.65(m,1H),7.15-7.40(m,3H),4.56(d,J=14.4Hz,1H),4.35(d,J=14.4Hz,1H),3.35-3.50(m,2H),1.80-2.05(m,2H),1.45-1.65(m,2H),1.20-1.30(m,3H),1.01(t,J=6.0Hz,3H)
III-80:7.15-7.50(m,4H),4.25-5.05(m,4H),3.10-3.25(m,2H),2.00-2.15(m,1H),1.50-1.90(m,3H),1.25-1.35(m,6H),1.05-1.10(m,3H)
III-81:7.45-7.55(m,1H),7.35-7.45(m,2H),7.20-7.30(m,1H),4.93(dd,J=15.3,31.8Hz,1H),4.45-4.65(m,3H),4.30-4.45(m,2H),3.55-3.65(m,1H),3.20-3.30(m,1H),2.65-2.85(m,1H),2.00-2.10(m,1H),1.33(t,J=7.2Hz,3H)
III-82*:7.35-7.55(m,3H),7.22(d,J=7.8Hz,1H),5.07(d,J=15.9Hz,0.5H),4.80-4.90(m,1.5H),4.65-4.75(m,1H),4.62(d,J=15.6Hz,0.5H),4.30-4.45(m,2.5H),3.65-3.75(m,1H),3.25-3.40(m,1H),2.80-2.95(m,1H),2.00-2.15(m,1H),1.33(dt,J=1.5,7.2Hz,3H)
III-83*:11.14(brs,1H),7.61(d,J=8.4Hz,1H),7.35-7.45(m,1H),7.15-7.30(m,2H),4.55-4.65(m,1H),4.35-4.45(m,1.5H),4.04(d,J=7.5Hz,0.5H),3.40-3.55(m,2H),1.95-2.25(m,2H),1.55-1.75(m,1H),1.12(dd,J=3.3,6.6Hz,3H)
III-84*:7.45-7.50(m,1H),7.30-7.40(m,2H),7.21(d,J=7.8Hz,1H),4.88(dd,J=6.0,15.6Hz,0.5H),4.25-4.75(m,4H),4.05-4.20(m,0.5H),3.15-3.30(m,2H),2.20-2.40(m,1H),1.90-2.20(m,1H),1.55-1.65(m,1H),1.25-1.35(m,3H),1.10-1.20(m,3H)
III-85:11.41(brs,1H),7.61(d,J=8.3Hz,1H),7.39(t,J=8.3Hz,1H),7.15-7.30(m,2H),4.51(d,J=10.7Hz,2H),4.05-4.30(m,2H),3.35-3.55(m,2H),1.85-2.30(m,2H),1.45-1.75(m,2H),1.15-1.30(m,3H),1.02(dd,J=2.5,6.9Hz,3H)
III-86:11.25(brs,1H),7.55-7.65(m,1H),7.10-7.40(m,3H),4.49(q,J=7.8Hz,2H),4.19(q,J=7.8Hz,2H),4.12(q,J=7.8Hz,2H),3.40-3.55(m,2H),3.12(d,J=9.0Hz,1H),1.95-2.15(m,1H),1.35-1.65(m,2H),1.20-1.30(m,3H),0.92(t,J=7.8Hz,3H)
III-87:7.10-7.60(m,4H),4.15-4.90(m,8H),3.10-3.40(m,3H),0.85-2.30(m,12H)
III-88:11.90(brs,1H),7.60-7.65(m,1H),7.15-7.40(m,3H),4.60(d,J=14.7Hz,1H),4.31(d,J=14.7Hz,1H),3.35-3.40(m,1H),3.00-3.10(m,1H),2.05-2.35(m,2H),1.70-1.85(m,1H),0.90-1.00(m,6H),0.77(s,3H)
III-89:7.15-7.50(m,4H),4.25-5.10(m,4H),3.00-3.15(m,1H),2.75-2.90(m,1H),2.30-2.40(m,2H),1.75-1.85(m,1H),1.25-1.35(m,3H),0.95-1.05(m,3H),0.80-0.90(m,6H)
III-90:11.59(brs,1H),7.55-7.60(m,1H),7.15-7.40(m,3H),4.96(d,J=15.0Hz,1H),4.27(d,J=15.0Hz,1H),3.60-3.75(m,1H),2.20-2.25(m,2H),1.70-1.80(m,1H),1.40-1.50(m,4H),0.99(s,3H),0.69(s,3H)
III-91:7.15-7.45(m,4H),4.25-5.00(m,4H),3.50-3.60(m,1H),2.30-2.40(m,2H),1.70-1.75(m,1H),1.45-1.55(m,1H),1.00-1.40(m,12H)
III-94:11.92(brs,1H),7.60-7.65(m,1H),7.30-7.40(m,1H),7.15-7.30(m,2H),4.54(d,J=14.4Hz,1H),4.37(d,J=14.4Hz,1H),3.35-3.45(m,2H),2.16(q,J=7.2Hz,1H),1.55-1.75(m,2H),1.16(q,J=7.2Hz,3H),0.96(s,3H),0.83(s,3H)
III-95:7.15-7.50(m,4H),4.97(d,J=15.7Hz,1H),4.55-4.75(m,1H),4.25-4.45(m,2H),3.10-3.20(m,2H),2.25-2.30(m,1H),1.60-1.70(m,2H),1.20-1.35(m,6H),0.04(s,3H),0.92(s,3H)
III-96:11.80(brs,1H),7.64(d,J=8.1Hz,1H),7.10-7.45(m,8H),4.60(d,J=14.4Hz,1H),4.46(d,J=14.4Hz,1H),3.55(dd,J=4.2,7.8Hz,2H),3.00-3.15(m,1H),2.70-2.85(m,1H),2.45-2.60(m,1H),2.05-2.25(m,1H),1.85-2.05(m,1H)
III-97*:7.40-7.50(m,1H),7.25-7.40(m,4H),7.15-7.25(m,4H),4.95(d,J=15.6Hz,0.5H),4.83(d,J=15.6Hz,0.5H),4.66(d,J=15.6Hz,0.5H),4.55(d,J=15.6Hz,0.5H),4.25-4.50(m,2H),3.00-3.40(m,3H),2.75-2.95(m,1H),2.50-2.75(m,1H),1.80-2.20(m,2H),1.32(dt,J=2.1,7.2Hz,3H)
III-98*:7.45-7.60(m,1H),7.30-7.45(m,4H),7.15-7.30(m,4H),5.15(d,J=15.6Hz,0.5H),5.00(d,J=15.6Hz,0.5H),4.42(d,J=15.6Hz,0.5H),4.22(d,J=15.6Hz,0.5H),3.25-3.55(m,2H),3.10-3.25(m,1H),2.75-2.90(m,1H),2.55-2.70(m,1H),2.25-2.55(m,2H),1.95-2.25(m,2H),1.13(dt,J=3.0,6.9Hz,3H)
III-99:11.70(bs,1H),7.60-7.65(m,1H),7.15-7.45(m,3H),4.52(s,2H),3.52(t,J=6.0Hz,2H),2.33(s,2H),1.63(t,J=6.0Hz,2H),0.48(s,4H)
III-104:7.46(dt,J=1.5,7.5Hz,1H),7.30-7.40(m,2H),7.21(d,J=7.5Hz,1H),4.78(d,J=15.6Hz,1H),4.69(d,J=15.6Hz,1H),4.26(t,J=6.3Hz,2H),3.25(t,J=6.3Hz,2H),2.44(d,J=18.0Hz,1H),2.36(d,J=18.0Hz,1H),1.50-1.75(m,4H),0.89(t,J=7.5Hz,3H),0.40-0.50(m,4H)
III-105:7.45-7.50(m,1H),7.30-7.40(m,2H),7.20-7.25(m,1H),4.80(d,J=15.6Hz,1H),4.69(d,J=15.6Hz,1H),4.00-4.15(m,2H),3.26(t,J=6.0Hz,2H),2.44(d,J=18.0Hz,1H),2.36(d,J=18.0Hz,1H),1.90-2.00(m,1H),1.55-1.70(m,2H),0.87(d,J=6.6Hz,6H),0.40-0.45(m,4H)
III-106:7.48(dt,J=1.2,7.8Hz,1H),7.30-7.40(m,2H),7.20-7.25(m,1H),4.83(d,J=15.6Hz,1H),4.67(d,J=15.6Hz,1H),4.45-4.60(m,2H),3.70(t,J=5.7Hz,2H),3.27(t,J=5.7Hz,2H),2.47(d,J=18.0Hz,1H),2.32(d,J=18.0Hz,1H),1.60-1.75(m,1H),1.50-1.60(m,1H),0.40-0.45(m,4H)
III-107:11.91(brs,1H),7.62(d,J=8.1Hz,1H),7.38(t,J=8.4Hz,1H),7.25-7.30(m,1H),7.19(t,J=7.2Hz,1H),4.48(s,2H),3.47(t,J=6.3Hz,2H),2.31(s,2H),1.60-1.75(m,6H),1.40-1.45(m,4H)
III-109:7.49(dt,J=1.5,7.5Hz,1H),7.40(dt,J=1.8,8.1Hz,1H),7.25-7.35(m,2H),5.19(d,J=15.9Hz,1H),4.29(d,J=15.9Hz,1H),3.30-3.40(m,2H),2.39(s,2H),1.65-1.80(m,6H),1.45-1.55(m,5H),1.25-1.35(m,1H),1.10-1.20(m,1H),0.95-1.05(m,1H),0.85-0.95(m,1H)
III-110:7.45(dt,J=1.2,7.8Hz,1H),7.30-7.40(m,2H),7.20(d,J=8.1Hz,1H),4.78(d,J=15.3Hz,1H),4.60(d,J=15.6Hz,1H),4.25-4.45(m,2H),3.19(t,J=6.6Hz,2H),2.40(s,2H),1.60-1.80(m,6H),1.45-1.50(m,4H),1.32(t,J=7.2Hz,3H)
III-111:7.46(dt,J=1.5,7.8Hz,1H),7.30-7.40(m,2H),7.21(d,J=7.8Hz,1H),4.81(d,J=15.3Hz,1H),4.60(d,J=15.6Hz,1H),4.00-4.15(m,2H),3.19(t,J=6.3Hz,2H),2.40(s,2H),1.90-2.00(m,1H),1.60-1.75(m,6H),1.45-1.50(m,4H),0.87(dd,J=1.5,6.9Hz,6H)
III-112*:7.40-7.50(m,1H),7.20-7.40(m,2H),7.10-7.20(m,1H),4.96(d,J=15.8Hz,0.5H),4.71(d,J=14.7Hz,0.5H),4.58(d,J=14.7Hz,0.5H),4.20-4.45(m,2.5H),2.90-3.10(m,2H),1.90-2.05(m,2H),1.80-1.90(m,1H),1.60-1.70(m,1H),1.25-1.35(m,3H),1.15-1.25(m,1H),0.95-1.10(m,1H)
III-113:7.15-7.50(m,4H),4.82(d,J=15.6Hz,1H),4.50(d,J=15.6Hz,1H),4.25-4.45(m,2H),3.50-3.70(m,2H),3.25-3.45(m,1H),2.85-2.95(m,1H),2.20-2.35(m,1H),1.95-2.15(m,1H),1.25-1.40(m,3H)
III-114:7.55-7.65(m,1H),7.15-7.45(m,3H),4.60(d,J=14.7Hz,1H),4.27(d,J=14.7Hz,1H),3.45-3.60(m,1H),3.35(s,1H),3.15-3.30(m,1H),1.95-2.20(m,2H),1.47(s,3H)
III-115:7.57(d,J=8.1Hz,1H),7.37(t,J=8.1Hz,1H),7.20-7.35(m,2H),6.13(d,J=7.5Hz,1H),5.15(d,J=7.5Hz,1H),4.58(s,2H),2.38(s,2H),0.97(s,6H)
III-117:10.54(brs,1H),7.60(d,J=8.4Hz,1H),7.35-7.45(m,2H),7.20-7.35(m,1H),5.26(s,2H),3.60(t,J=6.6Hz,2H),2.84(s,2H),1.69(t,J=6.6Hz,2H),0.97(s,6H)
III-118:7.48(t,J=7.2Hz,1H),7.30-7.45(m,2H),7.24(d,J=7.2Hz,1H),5.72(d,J=15.0Hz,1H),5.16(d,J=15.0Hz,1H),4.25-4.50(m,2H),3.38(t,J=6.3Hz,2H),2.94(s,2H),1.50-1.80(m,2H),1.26(t,J=7.2Hz,3H),1.02(s,6H)
III-119:11.50(brs,1H),7.66(dd,J=0.9,7.8Hz,1H),7.41(dt,J=1.5,7.8Hz,1H),7.25-7.35(m,1H),7.20-7.25(m,1H),4.68(d,J=14.4Hz,1H),4.43(d,J=14.4Hz,1H),3.60-3.75(m,1H),3.50-3.60(m,1H),2.87(d,J=18.6Hz,1H),2.52(d,J=18.6Hz,1H),2.05-2.15(m,1H),1.90-2.00(m,1H),1.43(d,J=7.2Hz,1H),1.40(d,J=7.2Hz,1H)
III-120:7.49(tt,J=1.5,7.5Hz,1H),7.30-7.45(m,2H),7.20-7.25(m,1H),4.87(dd,J=15.6,15.9Hz,1H),4.65(dd,J=15.6,24.0Hz,1H),4.30-4.45(m,2H),3.35-3.45(m,1H),3.20-3.30(m,1H),2.92(dd,J=17.7,27.0Hz,1H),2.60(d,J=17.7,27.0Hz,1H),2.10-2.20(m,1H),1.85-1.95(m,1H),1.40-1.45(m,2H),1.33(dt,J=1.2,7.2Hz,3H)
IV-1:7.40-7.50(m,1H),7.30-7.40(m,2H),7.15-7.25(m,1H),4.87(d,J=15.3Hz,1H),4.45-4.55(m,1H),4.25-4.45(m,2H),3.10-3.20(m,1H),2.75-2.90(m,1H),2.40-2.60(m,2H),1.80-2.05(m,2H),1.40-1.55(m,1H),1.32(dd,J=2.4,7.2Hz,3H),0.96(dd,J=3.3,6.6Hz,3H)
IV-3:7.40-7.50(m,1H),7.30-7.40(m,2H),7.20(d,J=7.8Hz,1H),4.80(d,J=15.6Hz,1H),4.54(d,J=15.6Hz,1H),4.25-4.45(m,2H),2.91(d,J=14.4Hz,1H),2.88(d,J=14.4Hz,1H),2.53(t,J=6.3Hz,2H),1.64(dt,J=3.0,6.3Hz,2H),1.31(t,J=7.2Hz,3H),0.99(d,J=3.0Hz,6H)
IV-4:11.95(brs,1H),7.62(d,J=8.4Hz,1H),7.10-7.45(m,3H),4.52(d,J=12.3Hz,1H),4.40(d,J=12.3Hz,1H),3.35-3.50(m,2H),2.35-2.60(m,1H),1.40-2.00(m,4H),1.23(d,J=7.2Hz,3H)
IV-5:7.46(t,J=8.4Hz,1H),7.37(t,J=8.4Hz,1H),7.31(d,J=8.4Hz,1H),7.20(d,J=8.4Hz,1H),4.20-5.00(m,4H),3.10-3.30(m,2H),2.45-2.65(m,1H),1.45-2.10(m,4H),1.15-1.45(m,6H)
IV-6:12.00(brs,1H),7.05-7.65(m,4H),4.51(d,J=14.6Hz,1H),4.41(d,J=14.6Hz,1H),3.40-3.45(m,2H),2.20-2.30(m,1H),1.80-2.05(m,3H),1.65-1.80(m,1H),1.40-1.60(m,2H),0.85-0.95(m,3H)
IV-7:7.45-7.50(m,1H),7.35-7.40(m,1H),7.20-7.30(m,2H),5.00-5.25(m,1H),4.00-4.25(m,1H),3.30-3.35(m,2H),2.20-2.45(m,3H),1.55-2.05(m,6H),1.05-1.15(m,3H),0.95-1.00(m,3H)
IV-8:7.45-7.55(m,1H),7.35-7.40(m,1H),7.25-7.35(m,2H),5.10-5.30(m,1H),4.15-4.40(m,1H),3.25-3.40(m,2H),2.30-2.40(m,1H),0.85-2.10(m,14H)
IV-9:7.15-7.45(m,4H),4.30-5.00(m,4H),3.15-3.20(m,2H),2.30-2.45(m,1H),1.55-2.05(m,6H),1.25-1.35(m,3H),0.95-1.05(m,3H)
IV-10:7.40-7.50(m,1H),7.25-7.40(m,2H),7.15-7.20(m,1H),4.35-5.00(m,2H),3.95-4.15(m,2H),3.15-3.20(m,2H),2.30-2.40(m,1H),1.50-2.10(m,7H),0.95-1.00(m,3H),0.80-0.90(m,6H)
IV-11:12.01(brs,1H),7.60-7.65(m,1H),7.35-7.40(m,1H),7.25-7.30(m,1H),7.15-7.20(m,1H),4.46(dd,J=14.7,32.4Hz,2H),3.40-3.45(m,2H),2.30-2.40(m,1H),1.80-2.00(m,3H),1.65-1.80(m,1H),1.25-1.55(m,4H),0.90(t,J=7.2Hz,3H)
IV-12*:7.40-7.50(m,1H),7.25-7.40(m,2H),7.19(d,J=8.1Hz,1H),4.95(d,J=15.6Hz,0.5H),4.68(dd,J=15.6,18.0Hz,1H),4.25-4.45(m,2.5H),3.15-3.20(m,2H),2.35-2.50(m,1H),1.90-2.05(m,2H),1.80-1.90(m,1H),1.65-1.80(m,1H),1.35-1.65(m,4H),1.20-1.35(m,3H),0.96(t,J=7.2Hz,3H)
IV-13:7.46(dt,J=0.9,7.5Hz,1H),7.30-7.40(m,2H),7.20(d,J=7.2Hz,1H),4.50-4.80(m,2H),4.30-4.45(m,2H),3.75-3.85(m,1H),3.62(s,3H),3.10-3.20(m,2H),1.90-2.00(m,3H),1.70-1.80(m,1H),1.31(t,J=7.2Hz,3H)
IV-14:11.57(brs,1H),7.61(t,J=9.0Hz,1H),7.35-7.40(m,1H),7.15-7.25(m,2H),4.53(d,J=14.1Hz,1H),4.44(d,J=14.1Hz,1H),3.40-3.50(m,2H),3.35-3.40(m,1H),2.34(s,3H),1.90-2.15(m,3H),1.75-1.85(m,1H)
IV-15:7.45-7.50(m,1H),7.35-7.40(m,2H),7.20(d,J=8.4Hz,1H),4.91(d,J=16.2Hz,1H),4.47(d,J=16.2Hz,1H),4.30-4.40(m,2H),3.45(t,J=4.8Hz,1H),3.15-3.25(m,2H),2.39(s,3H),2.20-2.25(m,1H),1.95-2.20(m,2H),1.70-1.80(m,1H),1.31(t,J=6.9Hz,3H)
IV-16:11.50(brs,1H),7.10-7.80(m,9H),4.40-4.70(m,2H),3.75-3.95(m,1H),3.30-3.65(m,2H),1.70-2.30(m,4H)
IV-17:7.55-7.65(m,3H),7.40-7.55(m,2H),7.25-7.40(m,3H),7.15-7.25(m,1H),4.85(d,J=15.6Hz,1H),4.58(d,J=15.6Hz,1H),4.25-4.50(m,2H),3.95-4.10(m,1H),3.20(d,J=6.0Hz,2H),1.95-2.30(m,2H),1.70-1.90(m,2H),1.30(dt,J=0.9,7.2Hz,3H)
IV-18:11.12(brs,1H),7.15-7.65(m,4H),4.40-4.85(m,3H),3.40-3.60(m,2H),1.75-2.30(m,4H)
IV-19:7.45-7.60(m,1H),7.30-7.45(m,2H),7.15-7.25(m,1H),5.06(d,J=16.2Hz,1H),4.45-4.55(m,1H),4.15-4.30(m,1H),3.30-3.45(m,2H),2.20-2.50(m,5H),1.80-1.95(m,1H),1.08(t,J=7.2Hz,3H)
IV-20:7.50-7.60(m,2H),7.35-7.45(m,2H),7.20-7.35(m,3H),7.10-7.20(m,2H),5.20(d,J=16.2Hz,1H),4.50-4.65(m,1H),4.34(d,J=16.2Hz,1H),3.30-3.45(m,2H),2.20-2.50(m,3H),1.75-1.93(m,1H)
IV-21:7.20-7.50(m,4H),4.25-4.80(m,5H),3.20-3.30(m,2H),2.10-2.40(m,3H),1.75-1.85(m,1H),1.25-1.35(m,3H)
IV-22:11.12(brs,1H),7.62(d,J=8.0Hz,1H),7.39(t,J=8.0Hz,1H),7.15-7.30(m,2H),4.64(d,J=14.8Hz,1H),4.55-4.60(m,1H),4.38(d,J=14.8Hz,1H),3.40-3.60(m,2H),2.10-2.40(m,3H),1.80-1.95(m,1H)
IV-23:7.48(dd,J=1.8,7.5Hz,1H),7.43(dt,J=1.8,7.8Hz,1H),7.30-7.40(m,1H),7.20-7.25(m,1H),5.06(d,J=15.3Hz,1H),4.35-4.50(m,3H),3.71(dd,J=5.7,8.4Hz,1H),3.20(t,J=5.7Hz,2H),2.10-2.30(m,2H),1.80-2.00(m,2H),1.34(t,J=7.2Hz,3H)
IV-25:7.45-7.55(m,1H),7.35-7.45(m,1H),7.15-7.30(m,2H),5.14(d,J=16.2Hz,1H),4.07(d,J=16.2Hz,1H),3.34(t,J=6.0Hz,2H),2.15-2.40(m,2H),1.75-2.00(m,4H),1.30(s,3H),1.27(s,3H),1.10(t,J=7.2Hz,3H)
IV-26:7.40-7.50(m,1H),7.30-7.40(m,1H),7.15-7.30(m,2H),4.89(d,J=15.9Hz,1H),4.25-4.45(m,3H),3.20(t,J=6.0Hz,2H),1.70-1.90(m,4H),1.25-1.35(m,9H)
IV-27:7.59(d,J=8.4Hz,1H),7.37(t,J=8.4Hz,1H),7.15-7.35(m,2H),4.97(d,J=14.7Hz,1H),4.04(d,J=14.7Hz,1H),3.70-3.90(m,1H),2.30-2.60(m,2H),1.60-2.00(m,4H),1.37(d,J=8.1Hz,3H)
IV-28:7.44(t,J=8.4Hz,1H),7.10-7.40(m,3H),5.10-5.35(m,1H),4.10-4.50(m,3H),3.35-3.60(m,1H),2.40-2.60(m,2H),1.55-2.10(m,4H),1.10-1.40(m,6H)
IV-30*:7.30-7.45(m,3H),7.20-7.25(m,1H),5.40(dd,J=15.3,26.7Hz,1H),4.74(t,J=15.0Hz,0.5H),4.52(t,J=15.0Hz,0.5H),4.10-4.45(m,3H),3.27(d,J=18.3Hz,3H),2.30-2.60(m,2H),1.85-2.10(m,2H),1.65-1.75(m,2H),1.32(dt,J=7.2,12.9Hz,3H)
IV-31:11.88(brs,1H),7.15-7.65(m,4H),4.40-4.50(m,2H),3.00-3.25(m,2H),2.40-2.50(m,1H),1.60-1.70(m,1H),1.20-1.40(m,4H),0.99(s,3H),0.93(s,3H)
IV-32:7.15-7.50(m,4H),4.20-5.10(m,4H),3.00-3.10(m,1H),2.75-2.85(m,1H),2.55-2.60(m,1H),1.65-1.75(m,1H),1.40-1.50(m,1H),1.25-1.35(m,6H),1.03(s,3H),0.95(s,3H)
V-2:7.15-7.50(m,4H),5.01(d,J=15.6Hz,1H),4.29(d,J=15.6Hz,1H),3.30-3.50(m,2H),2.55-2.70(m,2H),2.23(s,3H),1.65-1.85(m,6H)
V-3:7.15-7.50(m,4H),5.08(d,J=15.9Hz,1H),4.22(d,J=15.9Hz,1H),3.30-3.55(m,2H),2.55-2.70(m,2H),2.20-2.50(m,2H),1.65-1.85(m,6H),1.05-1.15(m,3H)
V-4:7.15-7.50(m,4H),4.73(d,J=15.9Hz,1H),4.63(d,J=15.9Hz,1H),4.25(t,J=6.3Hz,2H),3.25-3.30(m,2H),2.60-2.65(m,2H),1.55-1.75(m,8H),0.89(t,J=7.8Hz,3H)
V-5:7.25-7.50(m,4H),5.12(d,J=16.2Hz,1H),4.36(d,J=16.2Hz,1H),3.30-3.55(m,2H),2.60-2.70(m,2H),1.65-1.85(m,6H),0.85-1.55(m,5H)
V-8:7.15-7.60(m,9H),5.12(d,J=16.2Hz,1H),4.47(d,J=16.2Hz,1H),3.30-3.35(m,2H),2.60-2.70(m,2H),1.65-1.85(m,6H)
V-9:7.15-7.50(m,4H),4.74(d,J=15.6Hz,1H),4.60(d,J=15.6Hz,1H),3.89(s,3H),3.25-3.30(m,2H),2.60-2.70(m,2H),1.70-1.75(m,6H)
V-12:7.48(t,J=8.0Hz,1H),7.30-7.40(m,2H),7.19(d,J=8.0Hz,1H),4.74(d,J=15.7Hz,1H),4.64(d,J=15.7Hz,1H),3.95-4.15(m,2H),3.20-3.30(m,2H),2.55-2.70(m,2H),1.80-2.00(m,1H),1.65-1.80(m,4H),1.50-1.60(m,2H),0.86(d,J=5.0Hz,6H)
V-13:7.15-7.50(m,4H),5.80-5.95(m,1H),5.25-5.35(m,2H),4.65-4.75(m,4H),3.25-3.30(m,2H),2.60-2.65(m,2H),1.55-1.75(m,6H)
V-14(V-28との3:2混合物):11.70(brs,1H),7.61(d,J=8.1Hz,1H),7.25-7.40(m,2H),7.15-7.25(m,1H),4.40-4.55(m,2H),3.40-3.55(m,1.2H),3.25-3.40(m,0.8H),2.40-2.60(m,2H),1.50-1.90(m,3H),1.25-1.45(m,2H),0.97(d,J=6.3Hz,1.8H),0.92(d,J=6.9Hz,1.2H)
V-15*:7.45-7.50(m,1H),7.30-7.45(m,2H),7.19(d,J=7.8Hz,1H),5.20(d,J=15.9Hz,0.6H),4.91(d,J=15.9Hz,0.4H),4.38(d,J=16.2Hz,0.4H),4.05-4.15(m,0.6H),3.25-3.60(m,2H),2.15-2.65(m,4H),1.75-2.00(m,3H),1.50-1.70(m,1H),1.25-1.50(m,1H),1.00-1.15(m,6H)
V-16*:7.25-7.50(m,4H),5.26(d,J=15.9Hz,0.6H),4.94(d,J=15.9Hz,0.4H),4.52(d,J=15.9Hz,0.4H),4.24(d,J=16.5Hz,0.6H),3.40-3.60(m,1H),3.25-3.35(m,1H),2.45-2.65(m,2H),1.75-1.95(m,3H),1.55-1.65(m,1H),1.40-1.55(m,1H),1.25-1.45(m,2H),1.10-1.20(m,1H),0.85-1.10(m,5H)
V-17:7.40-7.50(m,1H),7.30-7.40(m,2H),7.19(d,J=7.8Hz,1H),4.91(dd,J=16.2,26.4Hz,1H),4.25-4.50(m,3H),3.30-3.40(m,1H),3.10-3.20(m,1H),2.50-2.65(m,2H),1.80-1.95(m,2H),1.65-1.80(m,1H),1.45-1.65(m,1H),1.25-1.35(m,4H),1.04(dd,J=2.7,6.6Hz,3H)
V-18:11.68(brs,1H),7.62(d,J=7.5Hz,1H),7.30-7.40(m,1H),7.25-7.30(m,1H),7.10-7.20(m,1H),4.57(d,J=15.0Hz,1H),4.37(d,J=15.0Hz,1H),3.45-3.55(m,2H),2.45-2.65(m,2H),1.75-1.85(m,2H),1.65-1.70(m,1H),1.00-1.30(m,2H),0.93(d,J=6.3Hz,3H)
V-21*:7.45-7.55(m,1H),7.35-7.45(m,1H),7.25-7.35(m,2H),5.32(d,J=16.2Hz,0.6H),4.84(d,J=15.6Hz,0.4H),4.61(d,J=15.6Hz,0.4H),4.19(d,J=16.2Hz,0.6H),3.45-3.60(m,1H),3.20-3.35(m,1H),2.55-2.75(m,2H),1.60-1.90(m,3H),1.40-1.55(m,1H),1.05-1.40(m,4H),0.85-1.05(m,5H)
V-22*:7.40-7.50(m,1H),7.30-7.40(m,2H),7.19(d,J=7.5Hz,1H),5.08(d,J=16.2Hz,0.5H),4.93(d,J=15.6Hz,0.5H),4.40(d,J=15.3Hz,0.5H),4.27(d,J=15.9Hz,0.5H),3.90(d,J=6.6Hz,3H),3.35-3.45(m,1H),3.10-3.20(m,1H),2.60-2.70(m,2H),1.80-1.90(m,1H),1.65-1.80(m,2H),1.55-1.60(m,1H),1.10-1.40(m,1H),0.95-1.00(m,3H)
V-24*:7.40-7.50(m,1H),7.30-7.40(m,2H),7.19(d,J=7.8Hz,1H),5.08(d,J=16.2Hz,0.5H),4.95(d,J=15.6Hz,0.5H),4.41(d,J=15.3Hz,0.5H),4.31(d,J=15.6Hz,0.5H),4.00-4.15(m,2H),3.35-3.45(m,1H),3.15-3.25(m,1H),2.60-2.70(m,2H),1.85-2.00(m,2H),1.55-1.80(m,2H),1.25-1.35(m,1H),1.10-1.20(m,1H),0.90-1.00(m,3H),0.80-0.90(m,6H)
V-25:7.15-7.55(m,4H),5.24(d,J=16.0Hz,1H),4.07(d,J=16.0Hz,1H),3.25-3.65(m,2H),1.85-2.75(m,6H),1.20-1.40(m,3H),1.10-1.20(m,3H),0.89(s,9H)
V-26:7.15-7.50(m,4H),4.90-5.10(m,1H),4.25-4.45(m,3H),3.15-3.45(m,2H),2.50-2.75(m,2H),1.80-2.10(m,2H),1.10-1.40(m,6H),0.86(s,9H)
V-27:7.10-7.50(m,9H),4.11(t,J=15.0Hz,1H),4.25-4.50(m,3H),3.20-3.65(m,2H),2.75-2.90(m,3H),1.55-2.15(m,4H),1.25-1.40(m,3H)
V-28:V-14と一緒に記載。
V-29*:7.45-7.50(m,1H),7.30-7.40(m,2H),7.15-7.20(m,1H),5.21(d,J=16.2Hz,0.6H),4.97(d,J=16.2Hz,0.4H),4.33(d,J=15.9Hz,0.4H),4.10(d,J=16.2Hz,0.6H),3.20-3.40(m,1.5H),3.06(d,J=15.6Hz,0.5H),2.15-2.50(m,4H),1.80-2.00(m,2H),1.55-1.80(m,2H),1.20-1.45(m,1H),1.05-1.15(m,3H),0.90(dd,J=1.8,6.9Hz,3H)
V-30*:7.45-7.50(m,1H),7.25-7.40(m,3H),5.28(d,J=16.2Hz,0.6H),5.00(d,J=15.9Hz,0.4H),4.46(d,J=15.9Hz,0.4H),4.22(d,J=16.5Hz,0.6H),3.00-3.40(m,2H),2.55-2.70(m,2H),1.85-2.00(m,2H),1.55-1.80(m,2H),1.40-1.55(m,1H),1.25-1.40(m,2H),1.05-1.20(m,1H),0.95-1.10(m,1H),0.80-0.95(m,4H)
V-31*:7.40-7.50(m,1H),7.30-7.40(m,2H),7.19(d,J=7.8Hz,1H),5.02(d,J=15.6Hz,0.5H),4.77(d,J=15.3Hz,0.5H),4.57(d,J=15.3Hz,0.5H),4.30-4.40(m,2.5H),3.15-3.25(m,1H),3.01(t,J=15.3Hz,1H),2.55-2.70(m,2H),1.85-1.95(m,2H),1.55-1.70(m,2H),1.20-1.35(m,4H),0.85(dd,J=2.7,6.9Hz,3H)
V-37:7.15-7.55(m,4H),5.19(d,J=15.0Hz,1H),4.22(d,J=15.0Hz,1H),3.41(d,J=15.0Hz,1H),2.99(d,J=12.0Hz,1H),2.71(d,J=12.0Hz,1H),2.20-2.45(m,3H),1.35-1.50(m,2H),1.10-1.15(m,9H),1.03(s,3H),0.91(s,3H)
V-38:7.15-7.50(m,4H),4.91(d,J=15.0Hz,1H),4.57(d,J=15.0Hz,1H),4.30-4.45(m,2H),3.12(d,J=15.0Hz,1H),2.98(d,J=15.0Hz,1H),2.63(d,J=9.0Hz,1H),2.52(d,J=9.0Hz,1H),1.40(s,2H),1.31(t,J=7.2Hz,3H),1.09(s,3H),1.06(s,3H),1.01(s,3H),0.93(s,3H)
V-39:11.61(brs,1H),7.50-7.65(m,1H),7.10-7.50(m,3H),4.56(d,J=14.8Hz,1H),4.43(d,J=14.8Hz,1H),3.35-3.65(m,2H),2.50-2.70(m,1H),1.70-1.90(m,2H),1.45-1.70(m,3H),1.25-1.40(m,1H),1.15(d,J=6.9Hz,3H)
VI-2:7.30-7.55(m,3H),7.15-7.25(m,1H),4.84(d,J=15.9Hz,1H),4.57(d,J=15.9Hz,1H),4.25-4.45(m,4H),3.75-3.90(m,2H),3.21(t,J=6.0Hz,2H),1.98(t,J=6.0Hz,2H),1.36(t,J=6.9Hz,3H),1.30(t,J=6.9Hz,3H)
VI-3:7.61(d,J=7.8Hz,1H),7.35-7.45(m,1H),7.20-7.25(m,2H),4.55(s,2H),3.90(t,J=6.0Hz,2H),3.30(t,J=6.0Hz,2H),2.13(quin,J=6.0Hz,2H)
VI-5:7.60-7.65(m,1H),7.40-7.50(m,1H),7.35-7.40(m,2H),4.82(s,2H),4.00(t,J=6.0Hz,2H),3.52(t,J=6.0Hz,2H),2.13(quin,J=6.0Hz,2H)
VII-1:11.31(brs,1H),7.55-7.60(m,1H),7.30-7.40(m,1H),7.15-7.25(m,2H),4.56(d,J=15.0Hz,1H),3.96(d,J=15.0Hz,1H),3.64(dd,J=5.7,10.2Hz,1H),3.40-3.45(m,1H),1.85-2.00(m,2H),1.10-1.20(m,1H),0.60-0.65(m,1H)
VII-2:7.45-7.55(m,1H),7.35-7.45(m,1H),7.15-7.25(m,2H),4.74(dd,J=8.4,15.9Hz,1H),4.10(dd,J=15.9,20.7Hz,1H),3.45-3.55(m,1H),3.20-3.30(m,1H),2.25-2.45(m,2H),1.95-2.05(m,1H),1.85-1.95(m,1H),1.15-1.20(m,1H),1.11(dt,J=2.7,7.5Hz,3H),0.65-0.75(m,1H)
VII-3:7.45-7.55(m,1H),7.35-7.45(m,2H),7.25-7.30(m,1H),4.76(dd,J=10.5,15.9Hz,1H),4.10-4.30(m,1H),3.45-3.55(m,1H),3.20-3.30(m,1H),1.95-2.05(m,1H),1.85-1.95(m,1H),1.40-1.50(m,1H),1.25-1.30(m,1H),1.15-1.20(m,2H),0.85-1.05(m,2H),0.65-0.75(m,1H)
VII-4:7.40-7.50(m,1H),7.25-7.40(m,2H),7.18(d,J=7.8Hz,1H),4.20-4.60(m,4H),3.35-3.45(m,1H),3.16(d,J=10.8Hz,1H),1.95-2.05(m,1H),1.80-1.90(m,1H),1.32(dt,J=2.4,7.2Hz,3H),1.10-1.20(m,1H),0.60-0.70(m,1H)
VII-5:7.40-7.50(m,1H),7.30-7.40(m,2H),7.18(t,J=7.5Hz,1H),4.50-4.60(m,1H),4.20-4.35(m,1H),4.00-4.15(m,2H),3.35-3.45(m,1H),3.15-3.20(m,1H),1.80-2.05(m,3H),1.10-1.20(m,1H),0.87(dd,J=1.8,6.6Hz,6H),0.60-0.75(m,1H)
VII-6(VIII-1との1:2混合物):11.79(brs,1H),7.63(d,J=8.7Hz,1H),7.30-7.40(m,1.5H),7.15-7.25(m,1.5H),4.68(d,J=14.4Hz,0.7H),4.30-4.45(m,0.3H),4.19(d,J=14.4Hz,0.7H),3.85-3.90(m,0.7H),3.45-3.55(m,0.3H),3.13(d,J=11.4Hz,0.3H),2.80-2.85(m,0.3H),2.50-2.65(m,2H),2.35(s,0.4H),2.29(s,0.3H),1.80-2.00(m,3H),1.70-1.75(m,0.7H),1.40-1.70(m,2.3H)
VII-7:7.45-7.55(m,1H),7.35-7.40(m,1H),7.20-7.30(m,2H),5.06(t,J=15.9Hz,1H),4.01(dd,J=16.2,27.9Hz,1H),3.35-3.45(m,1H),2.95-3.05(m,1H),2.85(s,1H),2.56(s,1H),2.20-2.45(m,2H),1.90-2.10(m,4H),1.60-1.75(m,2H),1.10(t,J=7.2Hz,3H)
VII-8*:7.45(t,J=7.8Hz,1H),7.34(t,J=7.5Hz,1H),7.15-7.25(m,2H),4.86(d,J=15.9Hz,0.5H),4.68(d,J=15.9Hz,0.5H),4.25-4.50(m,3H),3.23(dd,J=4.2,11.4Hz,1H),2.80-2.90(m,2H),2.48(s,1H),1.90-2.10(m,4H),1.50-1.70(m,2H),1.25-1.35(m,3H)
VIII-1:VII-6と一緒に記載。
VIII-2*:7.45-7.50(m,1H),7.35-7.40(m,2H),7.21(d,J=8.1Hz,1H),5.29(t,J=15.6Hz,1H),4.25-4.45(m,2H),3.96(dd,J=7.2,15.9Hz,1H),3.50-3.60(m,1H),2.65-2.75(m,1H),2.50-2.60(m,1H),2.30-2.40(m,1H),1.50-2.05(m,6H),1.31(dt,J=7.2,10.5Hz,3H)
IX-1:7.30-7.45(m,3H),7.20(d,J=8.1Hz,1H),4.72(d,J=15.6Hz,1H),4.63(d,J=15.6Hz,1H),4.60(t,J=9.3Hz,2H),4.30-4.45(m,2H),3.36(t,J=7.2Hz,2H),2.90-3.00(m,2H),2.40-2.50(m,2H),1.32(t,J=7.2,3H)
X-1:7.56(d,J=8.7Hz,1H),7.34(d,J=8.7Hz,1H),7.25(s,1H),4.44(s,2H),3.46(t,J=5.4Hz,2H),2.44(t,J=6.6Hz,2H),1.70-1.90(m,4H)
X-2:11.75(brs,1H),7.50-7.65(m,1H),6.90-7.15(m,2H),4.50(d,J=14.3Hz,1H),4.38(d,J=14.3Hz,1H),3.35-3.60(m,2H),2.45-2.60(m,1H),1.80-2.10(m,3H),1.35-1.55(m,1H),1.00(d,J=6.3Hz,3H)
X-3:7.15-7.25(m,1H),6.95-7.10(m,2H),4.75-4.90(m,1H),4.25-4.60(m,3H),3.15-3.30(m,2H),2.50-2.70(m,1H),1.90-2.20(m,2H),1.70-1.90(m,1H),1.40-1.55(m,1H),1.20-1.40(m,3H),1.04(d,J=6.5Hz,3H)
X-4:11.13(brs,1H),7.60-7.70(m,1H),7.20-7.40(m,2H),7.10-7.20(m,1H),6.28(d,JHF=53.7Hz,1H),4.52(s,2H),3.40-3.55(m,2H),2.50-2.65(m,2H),1.45-1.80(m,6H)
X-5:9.78(brs,1H),7.15-7.40(m,3H),7.02(t,J=8.2Hz,1H),4.25-4.90(m,2H),3.25-3.45(m,2H),2.45-2.60(m,1H),1.75-2.05(m,3H),1.30-1.50(m,1H),0.98(d,J=6.3Hz,3H)
X-6:11.84(brs,1H),7.73(d,J=8.0Hz,1H),7.38(t,J=8.0Hz,1H),7.25(d,J=7.7Hz,1H),7.15(t,J=7.7Hz,1H),4.61(d,J=14.3Hz,1H),4.45(d,J=14.3Hz,1H),3.35-3.55(m,2H),2.45-2.60(m,1H),1.80-2.05(m,3H),1.35-1.50(m,1H),0.99(d,J=6.3Hz,3H)
X-7*:7.40-7.50(m,1H),7.25-7.40(m,3H),4.96(d,J=15.0Hz,0.5H),4.79(d,J=15.0Hz,0.5H),4.62(d,J=15.0Hz,0.5H),4.47(d,J=15.0Hz,0.5H),4.20-4.40(m,2H),3.10-3.25(m,2H),2.50-2.70(m,1H),1.90-2.20(m,2H),1.70-1.90(m,1H),1.35-1.55(m,1H),1.20-1.35(m,3H),1.03(d,J=6.3Hz,3H)
XI-2:7.12(t,J=8.0Hz,1H),7.02(d,J=8.0Hz,1H),6.55-6.70(m,2H),4.68(brs,2H),4.63(d,J=15.6Hz,1H),4.36(d,J=15.6Hz,1H),3.05-3.30(m,2H),2.40-2.60(m,1H),1.70-2.05(m,3H),1.25-1.45(m,1H),0.95(d,J=8.0Hz,3H)
XI-3:7.10(t,J=7.8Hz,1H),7.02(d,J=7.8Hz,1H),6.55-6.70(m,2H),4.63(brs,2H),4.61(d,J=14.1Hz,1H),4.38(d,J=14.1Hz,1H),3.05-3.35(m,2H),2.45-2.60(m,1H),1.70-2.05(m,3H),1.20-1.45(m,5H),0.89(t,J=6.6Hz,3H)
XI-4:6.95-7.15(m,2H),6.55-6.70(m,2H),4.65(brs,2H),4.62(d,J=14.4Hz,1H),4.38(d,J=14.4Hz,1H),3.05-3.40(m,2H),2.40-2.60(m,1H),2.00-2.20(m,1H),1.70-1.95(m,1H),1.20-1.65(m,3H),0.88(d,J=6.6Hz,6H)
XI-5:6.95-7.20(m,2H),6.55-6.75(m,2H),4.60(brs,2H),4.58(d,J=14.4Hz,1H),4.41(d,J=14.7Hz,1H),3.05-3.45(m,2H),2.45-2.70(m,1H),2.10-2.35(m,1H),1.80-2.00(m,1H),1.40-1.80(m,1H),0.95-1.15(m,1H),0.35-0.70(m,3H),0.00-0.25(m,2H)
XI-8:7.00-7.40(m,7H),6.60-6.70(m,2H),4.67(brs,2H),4.66(d,J=14.4Hz,1H),4.47(d,J=14.4Hz,1H),3.20-3.45(m,2H),3.00-3.15(m,1H),2.70-2.95(m,1H),2.45-2.60(m,1H),2.00-2.15(m,1H),1.80-2.00(m,1H)
XI-10:7.11(t,J=7.8Hz,1H),7.03(d,J=7.8Hz,1H),6.55-6.70(m,2H),4.53(s,2H),3.21(t,J=6.6Hz,2H),2.20(s,2H),1.56(t,J=6.6Hz,2H),0.97(s,6H)
XI-11:8.03(d,J=8.0Hz,1H),7.60(t,J=8.0Hz,1H),7.30-7.50(m,2H),5.09(d,J=16.8Hz,1H),4.80(d,J=16.8Hz,1H),3.10-3.20(m,1H),2.90-3.00(m,1H),2.33(d,J=6.2Hz,2H),1.75-1.90(m,1H),1.00(s,3H),0.85-0.95(m,6H)
XI-12:7.10(t,J=8.0Hz,1H),7.02(d,J=8.0Hz,1H),6.55-6.70(m,2H),4.62(d,J=14.4Hz,1H),4.60(brs,2H),4.37(d,J=14.4Hz,1H),3.10-3.20(m,1H),2.70-2.85(m,1H),2.22(d,J=6.9Hz,2H),1.60-1.80(m,1H),0.75-1.05(m,9H)
XI-13:7.95-8.05(m,1H),7.55-7.65(m,1H),7.30-7.45(m,2H),5.00(d,J=16.8Hz,1H),4.83(d,J=16.8Hz,1H),3.15-3.35(m,2H),2.26(q,J=7.2Hz,1H),1.65-1.75(m,2H),1.23(d,J=7.2Hz,3H),1.06(s,3H),0.94(s,3H)
XI-14:7.05-7.15(m,1H),6.95-7.05(m,1H),6.55-6.65(m,2H),4.59(d,J=14.4Hz,1H),4.56(brs,2H),4.42(d,J=14.4Hz,1H),3.15-3.20(m,2H),2.16(q,J=7.2Hz,1H),1.50-1.70(m,2H),1.18(d,J=7.2Hz,3H),0.97(s,3H),0.86(s,3H)
XI-15:8.03(d,J=8.4Hz,1H),7.60(t,J=7.2Hz,1H),7.43(t,J=7.5Hz,1H),7.34(d,J=8.1Hz,1H),4.96(s,2H),3.30(t,J=6.0Hz,2H),2.41(s,2H),1.65-1.80(m,6H),1.50-1.55(m,4H)
XI-16:7.11(dt,J=0.9,7.2Hz,1H),7.03(dd,J=1.5,7.8Hz,1H),6.60-6.65(m,2H),4.56(brs,2H),4.52(s,2H),3.21(t,J=6.3Hz,2H),2.30(s,2H),1.55-1.70(m,6H),1.40-1.45(m,4H)
XI-17:7.99(d,J=8.0Hz,1H),7.57(t,J=8.0Hz,1H),7.35-7.50(m,2H),5.18(d,J=16.7Hz,1H),4.79(d,J=16.7Hz,1H),4.40-4.50(m,1H),3.27(s,3H),2.30-2.65(m,2H),2.00-2.20(m,2H),1.65-1.80(m,2H)
XI-18:7.11(t,J=7.8Hz,1H),7.03(d,J=7.8Hz,1H),6.60-6.70(m,2H),5.33(d,J=14.6Hz,1H),4.52(brs,2H),4.40-4.45(m,1H),3.95(d,J=14.6Hz,1H),3.35(s,3H),2.45-2.60(m,1H),2.25-2.40(m,1H),1.85-2.10(m,2H),1.45-1.70(m,2H)
XII-1:8.00-8.05(m,1H),7.55-7.65(m,1H),7.30-7.50(m,2H),4.93(s,2H),2.99(s,2H),2.54(t,J=6.9Hz,2H),1.68(t,J=6.9Hz,2H),1.04(s,6H)
XII-2:7.10(dt,J=1.8,7.5Hz,1H),7.00(dd,J=1.8,7.5Hz,1H),6.60-6.65(m,2H),4.58(brs,2H),4.50(s,2H),2.91(s,2H),2.44(t,J=7.5Hz,2H),1.56(t,J=7.5Hz,2H),0.93(s,6H)
XII-3:7.95-8.05(m,1H),7.55-7.65(m,1H),7.35-7.45(m,1H),7.25-7.30(m,1H),4.89(s,2H),3.28(t,J=6.0Hz,2H),1.80-1.95(m,2H),1.75-1.80(m,2H),1.29(s,6H)
XII-4:7.05-7.15(m,1H),6.95-7.05(m,1H),6.55-6.65(m,2H),4.61(brs,2H),4.49(s,2H),3.21(t,J=6.0Hz,2H),1.70-1.85(m,2H),1.60-1.70(m,2H),1.23(s,6H)
――――――――――――――――――――――――――――――――――
第24表のプロトン核磁気共鳴ケミカルシフト値は、基準物質としてMe4Si(テトランメチルシラン)を用い、300MHzにて測定した。
なお、*は、ジアステレオマー混合物を表す。
1/30000アールのスチロールカップに沖積土壌を入れた後、水を入れて混和し、水深4cmの湛水条件とした。ノビエ、ホタルイ及びコナギの種子を上記カップに混播した後、2.5葉期のイネ苗を移植した。播種当日、配合例2に準じて調製した本発明化合物の乳剤を、所定の薬量になるように水で希釈し、水面に処理した。カップを25乃至30℃の温室内に置いて植物を育成し、薬剤処理3週間後に、各種植物に対する除草効果を下記の判定基準に従い調査した。結果を第25表及び第26表に示す。
5 … 殺草率 90%以上 (ほとんど完全枯死)
4 … 殺草率 70%以上90%未満
3 … 殺草率 40%以上70%未満
2 … 殺草率 20%以上40%未満
1 … 殺草率 5%以上20%未満
0 … 殺草率 5%以下 (ほとんど効力なし)
1/30000アールのスチロールカップに沖積土壌を入れた後、水を入れて混和し、水深4cmの湛水条件とした。ノビエ、ホタルイ及びコナギの種子を上記カップに混播し、25乃至30℃の温室内に置いて植物を育成した。ノビエ、ホタルイ及びコナギが1乃至2葉期に達したとき、配合例2に準じて調製した本発明化合物の乳剤を、所定の薬量になるように水で希釈し、水面に処理した。薬剤処理3週間後に、各種植物に対する除草効果を試験例1の判定基準に従って調査した。結果を第27表に示す。
縦21cm、横13cm、深さ7cmのプラスチック製箱に殺菌した洪積土壌を入れ、ノビエ、メヒシバ、エノコログサ、カラスムギ、ブラックグラス、イチビ、ブタクサ、アオゲイトウ、シロザ、イヌタデ、ハコベ、トウモロコシ、ダイズ、イネ、コムギ及びビートの種子をそれぞれスポット状に播種し、約1.5cm覆土した。次いで、配合例2に準じて調製した本発明化合物の乳剤を、所定の薬量になるように水で希釈し、土壌表面へ小型スプレーで均一に処理した。薬剤処理3週間後に、各種植物に対する除草効果を試験例1の判定基準に従って調査した。結果を第28表に示す。
縦21cm、横13cm、深さ7cmのプラスチック製箱に殺菌した洪積土壌を入れ、ノビエ、メヒシバ、エノコログサ、カラスムギ、ブラックグラス、イチビ、ブタクサ、アオゲイトウ、シロザ、イヌタデ、ハコベ、トウモロコシ、ダイズ、イネ、コムギ及びビートの種子をそれぞれスポット状に播種し、約1.5cm覆土した後、25乃至30℃の温室内において植物を育成した。14日間育成した後,配合例2に準じて調製した本発明化合物の乳剤を、所定の薬量になるように水で希釈し、茎葉部へ小型スプレーで均一に処理した。薬剤処理3週間後に、各種植物に対する除草効果を試験例1の判定基準に従って調査した。結果を第29表に示す。
A:ノビエ、B:ホタルイ、C:コナギ、D:メヒシバ、E:エノコログサ、F:カラスムギ、G:スズメノテッポウ、H:イタリアンライグラス、I:イチビ、J:ブタクサ、K:アオゲイトウ、L:シロザ、M:イヌタデ、N:ハコベ、O:ヤエムグラ、a:移植イネ、b:トウモロコシ、c:ダイズ、d:直播イネ、e:コムギ、f:ビート。
また、処理薬量(g/a)とは、1アール(1a)当たりに換算したときに、記載した数値のg数だけ処理されるように濃度を調整したことを表す。
―――――――――――――――――――――
化合物 処理薬量 A B C
No. (g/a)
―――――――――――――――――――――
I-1 2.52 5 5 5
I-2 2.52 5 5 5
I-3 2.52 5 5 5
I-4 2.52 5 5 5
I-5 2.52 5 5 5
II-1 2.52 5 5 5
II-2 2.52 5 5 5
II-3 2.52 5 5 5
III-1 2.52 5 5 5
III-2 2.52 5 5 5
III-3 2.52 5 5 5
III-4 3.00 5 5 5
III-5 2.52 5 5 5
III-6 2.52 5 5 5
III-7 1.52 5 5 5
III-8 2.52 5 5 5
III-9 2.52 5 5 5
III-10 2.52 5 5 5
III-11 2.52 5 5 5
III-12 2.52 5 5 5
III-13 2.52 5 5 5
III-14 2.52 5 5 0
III-15 2.52 5 5 3
III-16 2.52 5 5 5
III-18 2.52 5 5 5
III-19 2.52 5 5 5
III-20 2.52 5 5 5
III-21 2.52 5 5 5
III-22 2.52 5 5 5
III-23 2.52 5 5 5
III-25 2.52 5 5 5
III-26 2.52 5 5 5
III-27 2.52 5 5 5
III-28 2.52 5 5 5
III-29 2.52 5 5 5
III-30 2.52 5 5 5
III-31 2.52 5 5 5
III-32 2.52 5 5 5
III-33 2.52 5 5 5
III-34 2.52 5 5 5
III-35 2.52 5 5 5
III-36 2.52 5 5 5
III-37 2.52 5 5 5
III-38 2.52 5 5 5
III-39 2.52 5 5 5
III-40 2.52 5 5 5
III-41 2.52 5 5 5
III-42 2.52 5 5 5
III-43 2.52 5 5 5
III-44 2.52 5 5 5
III-45 2.52 5 5 5
III-46 2.52 5 5 5
III-47 2.52 5 5 5
III-48 2.52 5 5 5
III-49 2.52 5 5 5
III-50 2.52 5 5 5
III-51 2.52 5 5 5
III-52 2.52 5 5 5
III-53 2.52 5 5 5
III-54 2.52 5 5 5
III-55 2.52 5 5 5
III-56 2.52 5 5 5
III-57 2.52 5 5 5
III-58 2.52 5 5 5
III-59 2.52 5 5 5
III-60 2.52 5 5 5
III-61 2.52 5 5 5
III-62 2.52 5 5 5
III-63 2.52 5 5 5
III-64 2.52 5 5 5
III-65 2.52 5 5 5
III-66 2.52 5 5 5
III-67 2.52 5 5 5
III-68 2.52 5 5 5
III-69 2.52 5 5 5
III-70 2.52 3 5 5
III-71 2.52 5 5 5
III-72 2.52 5 5 5
III-73 2.52 5 5 5
III-74 2.52 5 5 5
III-75 2.52 5 5 5
III-76 2.52 5 5 5
III-77 2.52 5 5 5
III-78 2.52 5 5 5
III-79 1.04 5 5 5
III-80 2.52 5 5 5
III-81 2.52 5 5 5
III-82 2.52 5 5 5
III-83 6.30 5 5 5
III-84 2.52 5 5 5
III-85 2.52 5 5 5
III-86 2.52 5 5 5
III-87 2.52 5 5 5
III-88 2.52 5 5 5
III-89 2.52 5 5 5
III-90 1.28 5 5 5
III-91 2.52 5 5 5
III-92 2.52 2 5 3
III-93 2.52 0 5 2
III-94 2.52 5 5 5
III-95 2.52 5 5 5
III-96 2.52 5 5 5
III-97 2.52 5 5 5
III-98 2.52 5 5 5
III-99 2.17 5 5 5
III-100 2.52 5 5 5
III-101 2.52 5 5 5
III-102 2.52 5 5 5
III-103 2.52 5 5 5
III-104 2.52 5 5 5
III-105 2.52 5 5 5
III-106 2.52 5 5 5
III-107 2.52 5 5 5
III-108 2.52 5 5 5
III-109 2.52 5 5 5
III-110 2.52 5 5 5
III-111 2.52 5 5 5
III-112 2.52 5 5 5
III-113 2.52 5 5 5
III-114 0.64 5 5 5
IV-1 2.52 5 5 5
IV-2 2.52 5 5 5
IV-3 2.52 5 5 5
IV-4 2.52 5 5 5
IV-5 2.52 5 5 5
IV-6 2.52 5 5 5
IV-7 2.52 5 5 5
IV-8 2.52 5 5 5
IV-9 2.52 5 5 5
IV-10 2.52 5 5 5
IV-11 2.52 5 5 5
IV-12 2.52 5 5 5
IV-13 2.52 5 5 5
IV-14 1.79 5 5 5
IV-15 2.52 5 5 5
IV-16 2.52 5 5 5
IV-17 2.52 5 5 5
IV-18 2.52 5 5 5
IV-19 2.52 5 5 5
IV-20 2.52 5 5 5
IV-21 2.52 5 5 5
IV-23 2.52 5 5 5
IV-24 2.52 5 5 5
IV-25 2.52 5 5 5
IV-26 2.52 5 5 5
IV-27 2.52 5 5 5
IV-28 2.52 5 5 5
IV-29 2.52 0 4 0
IV-30 2.52 5 5 4
IV-31 2.52 5 5 5
IV-32 2.52 5 5 5
IV-33 2.52 5 5 5
IV-34 2.52 5 5 5
IV-35 2.52 5 5 0
V-1 2.52 5 5 5
V-2 2.52 5 5 5
V-3 2.52 5 5 5
V-4 2.52 5 5 5
V-5 2.52 5 5 5
V-6 2.52 5 5 5
V-8 2.52 5 5 5
V-9 2.52 5 5 5
V-10 2.52 5 5 5
V-12 2.52 5 5 5
V-13 2.52 5 5 5
V-14 2.52 5 5 5
V-15 2.52 5 5 5
V-16 2.52 5 5 5
V-17 2.52 5 5 5
V-18 2.52 5 5 5
V-19 2.52 5 5 5
V-20 2.52 5 5 5
V-21 2.52 5 5 5
V-22 2.52 5 5 5
V-23 2.52 5 5 5
V-24 2.52 5 5 5
V-25 2.52 5 5 5
V-26 2.52 5 5 5
V-27 2.52 5 5 5
V-29 2.52 5 5 5
V-30 2.52 5 5 5
V-31 2.52 5 5 5
V-32 2.52 5 5 5
V-33 2.52 5 5 5
V-34 2.52 5 5 5
V-35 2.52 5 5 5
V-36 2.52 5 5 5
V-37 2.52 5 5 3
V-38 2.52 5 5 0
V-39 2.52 5 5 0
V-40 2.52 5 5 0
VI-1 2.52 5 5 5
VI-2 2.52 5 5 5
VI-3 2.52 5 5 5
VI-4 2.52 5 5 5
VI-5 2.52 5 5 5
VI-6 2.52 5 5 5
VI-7 2.52 5 5 5
VII-1 2.52 5 5 5
VII-2 2.52 5 5 5
VII-3 2.52 5 5 5
VII-4 2.52 5 5 5
VII-5 2.52 5 5 5
VII-6 2.52 5 5 5
VII-7 1.00 5 5 5
VII-8 2.52 5 5 5
VIII-2 2.52 5 5 5
VIII-3 2.52 5 5 5
IX-1 2.52 5 5 5
X-1 2.52 5 5 5
X-2 2.52 5 5 5
X-3 2.52 5 5 5
X-4 2.52 5 5 4
X-5 2.52 5 3 4
X-6 2.52 5 5 5
X-7 2.52 5 5 5
――――――――――――――――――――――
――――――――――――――――
化合物 処理薬量 a
No. (g/a)
――――――――――――――――
I-1 2.52 0
I-2 2.52 0
I-3 2.52 0
I-4 2.52 0
I-5 2.52 0
II-1 2.52 0
II-2 2.52 0
II-3 2.52 0
III-1 0.64 3
III-2 0.64 3
III-3 0.64 2
III-4 0.75 1
III-5 0.64 3
III-6 0.64 0
III-7 0.40 0
III-8 0.64 2
III-9 0.64 0
III-10 0.64 0
III-11 0.64 0
III-12 0.64 0
III-13 0.64 0
III-14 0.64 0
III-15 0.64 0
III-16 0.64 2
III-17 0.64 0
III-18 0.64 0
III-19 0.64 0
III-20 0.64 0
III-21 2.52 0
III-22 0.64 0
III-23 0.64 0
III-25 2.52 0
III-26 2.52 0
III-27 2.52 0
III-28 2.52 0
III-29 2.52 0
III-30 2.52 0
III-31 2.52 0
III-32 2.52 3
III-33 2.52 2
III-34 2.52 1
III-35 2.52 4
III-36 2.52 0
III-37 2.52 0
III-38 2.52 0
III-39 2.52 5
III-40 2.52 2
III-41 2.52 2
III-42 2.52 2
III-43 2.52 0
III-44 2.52 0
III-45 2.52 0
III-46 0.64 0
III-47 2.52 0
III-48 0.64 0
III-49 2.52 0
III-50 0.64 0
III-51 0.64 0
III-52 2.52 0
III-53 2.52 0
III-54 0.64 0
III-55 2.52 0
III-56 2.52 0
III-57 2.52 0
III-58 0.64 0
III-59 2.52 0
III-60 2.52 0
III-61 2.52 0
III-62 0.64 0
III-63 2.52 0
III-64 2.52 0
III-65 2.52 0
III-66 2.52 0
III-67 0.64 0
III-68 2.52 0
III-69 2.52 0
III-70 2.52 0
III-71 2.52 0
III-72 0.64 0
III-73 0.64 0
III-74 2.52 0
III-75 0.64 0
III-76 2.52 0
III-77 2.52 0
III-78 0.64 0
III-79 1.04 0
III-80 2.52 0
III-81 2.52 0
III-82 2.52 0
III-83 6.30 0
III-84 2.52 0
III-85 2.52 0
III-86 2.52 0
III-87 2.52 0
III-88 2.52 0
III-89 2.52 0
III-90 1.28 0
III-91 2.52 0
III-92 2.52 0
III-93 2.52 0
III-95 2.52 0
III-96 0.64 0
III-97 0.64 0
III-98 0.64 0
III-99 2.17 0
III-100 2.52 0
III-101 2.52 1
III-102 2.52 0
III-103 2.52 0
III-104 2.52 0
III-105 2.52 0
III-106 2.52 0
III-107 0.64 0
III-108 0.64 0
III-109 0.64 0
III-110 0.64 0
III-111 0.64 0
III-112 2.52 2
III-113 2.52 4
III-114 0.64 0
IV-1 0.64 0
IV-2 0.64 0
IV-3 0.64 0
IV-4 0.64 0
IV-5 0.64 0
IV-6 0.64 0
IV-7 2.52 3
IV-8 2.52 2
IV-9 0.64 0
IV-10 2.52 0
IV-11 2.52 0
IV-12 2.52 0
IV-13 2.52 5
IV-14 1.79 0
IV-15 2.52 0
IV-16 2.52 0
IV-17 2.52 0
IV-18 2.52 0
IV-19 2.52 0
IV-20 2.52 0
IV-21 2.52 0
IV-23 2.52 0
IV-24 0.64 0
VI-25 0.64 0
VI-26 0.64 0
IV-27 0.64 0
IV-28 0.64 1
IV-29 2.52 0
IV-30 2.52 0
IV-31 2.52 0
IV-32 2.52 0
IV-33 2.52 0
IV-34 2.52 0
IV-35 2.52 0
V-1 0.64 0
V-2 2.52 0
V-4 2.52 0
V-5 0.64 0
V-8 2.52 0
V-9 0.64 0
V-10 2.52 0
V-12 0.64 0
V-13 2.52 0
V-14 2.52 0
V-15 2.52 1
V-16 2.52 0
V-17 2.52 1
V-18 0.64 0
V-19 0.64 0
V-20 0.64 0
V-21 0.64 0
V-22 0.64 0
V-23 0.64 0
V-24 0.64 0
V-25 2.52 0
V-26 2.52 0
V-27 2.52 0
V-29 2.52 0
V-30 2.52 0
V-31 2.52 0
V-32 0.64 0
V-33 0.64 0
V-34 0.64 0
V-35 0.64 0
V-36 0.64 0
V-37 2.52 0
V-38 2.52 0
V-39 2.52 0
V-40 2.52 0
VI-1 0.64 3
VI-2 0.64 0
VI-3 0.64 0
VI-4 0.64 0
VI-5 0.64 0
VI-6 0.64 0
VI-7 0.64 0
VII-1 2.52 0
VII-2 2.52 0
VII-3 2.52 0
VII-4 2.52 0
VII-5 2.52 0
VII-6 2.52 2
VII-7 1.00 0
VII-8 2.52 0
VIII-2 2.52 2
VIII-3 2.52 0
IX-1 2.52 0
X-1 2.52 5
X-2 2.52 3
X-3 2.52 4
X-4 2.52 0
X-5 2.52 0
X-6 2.52 2
X-7 2.52 0
――――――――――――――――
―――――――――――――――――――――
化合物 処理薬量 A B C
No. (g/a)
―――――――――――――――――――――
I-1 2.52 4 4 4
I-2 2.52 4 5 5
I-3 2.52 5 5 5
I-4 2.52 5 5 5
I-5 2.52 5 5 5
II-1 2.52 5 5 5
II-2 2.52 5 5 5
II-3 2.52 5 5 5
III-1 2.52 5 5 5
III-2 2.52 5 5 5
III-3 2.52 5 5 5
III-4 1.50 5 5 5
III-5 2.52 5 5 5
III-6 2.52 5 5 5
III-7 1.52 5 5 5
III-8 2.52 5 5 5
III-9 2.52 5 5 5
III-10 2.52 5 5 5
III-11 2.52 5 5 5
III-12 2.52 5 5 5
III-13 2.52 5 5 5
III-14 2.52 4 5 3
III-15 2.52 4 4 0
III-16 2.52 5 5 5
III-17 2.52 4 5 0
III-18 2.52 5 5 5
III-19 2.52 5 5 5
III-20 2.52 5 4 5
III-21 2.52 5 5 5
III-22 2.52 5 5 5
III-23 2.52 5 5 5
III-25 2.52 5 4 5
III-26 2.52 5 5 5
III-27 2.52 4 5 5
III-28 2.52 4 5 4
III-29 2.52 4 5 4
III-30 2.52 5 5 5
III-31 2.52 5 5 5
III-32 2.52 5 5 5
III-33 2.52 5 5 4
III-34 2.52 5 5 5
III-35 2.52 5 5 4
III-36 2.52 5 5 5
III-37 2.52 5 5 5
III-38 2.52 5 5 5
III-39 2.52 5 5 5
III-40 2.52 5 5 5
III-41 2.52 5 5 5
III-42 2.52 5 5 5
III-43 2.52 5 5 5
III-44 2.52 4 5 5
III-45 2.52 3 5 4
III-46 2.52 5 5 5
III-47 2.52 5 5 5
III-48 2.52 5 5 5
III-49 2.52 5 5 5
III-50 2.52 5 5 5
III-51 2.52 5 5 5
III-52 2.52 5 5 5
III-53 2.52 5 5 4
III-54 2.52 5 5 5
III-55 2.52 5 5 4
III-56 2.52 5 5 5
III-57 2.52 5 5 5
III-58 2.52 5 5 5
III-59 2.52 5 5 5
III-60 2.52 5 5 5
III-61 2.52 5 5 5
III-62 2.52 5 5 5
III-63 2.52 5 5 5
III-64 2.52 5 5 5
III-65 2.52 5 5 5
III-66 2.52 5 5 5
III-67 2.52 5 5 5
III-68 2.52 5 5 5
III-69 2.52 5 5 5
III-70 2.52 0 5 4
III-71 2.52 5 5 4
III-72 2.52 5 5 5
III-73 2.52 5 5 5
III-74 2.52 5 5 5
III-75 2.52 5 5 5
III-76 2.52 5 5 5
III-77 2.52 5 5 5
III-78 2.52 5 5 5
III-79 1.04 5 5 5
III-80 2.52 5 5 5
III-81 2.52 5 4 4
III-82 2.52 5 5 4
III-83 6.30 5 5 5
III-84 2.52 5 5 5
III-85 2.52 5 4 5
III-86 2.52 5 5 5
III-87 2.52 3 5 4
III-88 2.52 5 5 5
III-89 2.52 5 5 5
III-90 1.28 4 5 5
III-91 2.52 5 5 5
III-92 2.52 5 5 5
III-93 2.52 4 5 4
III-94 2.52 5 5 5
III-95 2.52 5 5 5
III-96 2.52 5 5 5
III-97 2.52 5 5 5
III-98 2.52 5 5 5
III-99 2.17 5 5 5
III-100 2.52 5 5 5
III-101 2.52 5 5 5
III-102 2.52 5 5 5
III-103 2.52 5 5 4
III-104 2.52 5 5 5
III-105 2.52 5 5 5
III-106 2.52 5 5 5
III-107 2.52 4 4 5
III-108 2.52 5 5 5
III-109 2.52 5 5 5
III-110 2.52 5 5 5
III-111 2.52 5 5 5
III-112 2.52 5 5 5
III-113 2.52 5 5 5
III-114 0.64 3 5 5
IV-1 2.52 5 5 5
IV-2 2.52 5 5 5
IV-3 2.52 5 5 5
IV-4 2.52 5 5 5
IV-5 2.52 5 5 5
IV-6 2.52 5 5 5
IV-7 2.52 5 4 5
IV-8 2.52 5 5 5
IV-9 2.52 5 5 5
IV-10 2.52 5 5 5
IV-11 2.52 5 5 5
IV-12 2.52 4 5 4
IV-13 2.52 5 5 5
IV-14 1.79 3 4 4
IV-15 2.52 5 5 4
IV-16 2.52 5 5 5
IV-17 2.52 5 5 5
IV-18 2.52 5 5 5
IV-19 2.52 5 5 5
IV-20 2.52 5 5 5
IV-21 2.52 4 5 4
IV-23 2.52 5 5 5
IV-24 2.52 5 5 5
IV-25 2.52 5 5 5
IV-26 2.52 5 5 5
IV-27 2.52 5 5 5
IV-28 2.52 5 5 5
IV-29 2.52 0 5 3
IV-30 2.52 0 5 3
IV-31 2.52 5 5 5
IV-32 2.52 5 5 5
IV-33 2.52 4 5 3
IV-34 2.52 5 5 0
IV-35 2.52 0 5 0
V-1 2.52 5 5 5
V-2 2.52 5 5 5
V-3 2.52 5 5 5
V-4 2.52 5 5 5
V-5 2.52 5 5 5
V-6 2.52 5 5 4
V-8 2.52 5 5 4
V-9 2.52 5 5 5
V-10 2.52 5 5 5
V-12 2.52 5 5 5
V-13 2.52 5 5 5
V-14 2.52 5 5 5
V-15 2.52 5 5 4
V-16 2.52 5 5 4
V-17 2.52 5 5 4
V-18 2.52 5 5 5
V-19 2.52 5 5 5
V-20 2.52 5 5 5
V-21 2.52 5 5 5
V-22 2.52 5 5 5
V-23 2.52 5 5 5
V-24 2.52 5 5 5
V-25 2.52 5 5 5
V-26 2.52 0 5 5
V-27 2.52 0 4 4
V-29 2.52 5 5 4
V-30 2.52 5 5 4
V-31 2.52 5 5 4
V-32 2.52 5 5 5
V-33 2.52 5 5 5
V-34 2.52 5 5 5
V-35 2.52 5 5 5
V-36 2.52 5 5 5
V-37 2.52 0 5 0
V-38 2.52 0 0 0
V-39 2.52 4 5 4
V-40 2.52 4 5 3
VI-1 2.52 5 5 5
VI-2 2.52 4 5 5
VI-3 2.52 0 5 3
VI-4 2.52 4 5 4
VI-5 2.52 0 5 3
VI-6 2.52 5 5 5
VI-7 2.52 5 5 5
VII-1 2.52 4 4 4
VII-2 2.52 5 5 5
VII-3 2.52 5 5 5
VII-4 2.52 5 5 5
VII-5 2.52 5 5 5
VII-6 2.52 5 4 4
VII-7 1.00 5 5 5
VII-8 2.52 5 5 5
VIII-2 2.52 5 4 5
VIII-3 2.52 5 5 5
IX-1 2.52 5 5 4
X-1 2.52 5 5 5
X-2 2.52 5 5 5
X-3 2.52 5 5 5
X-4 2.52 5 5 4
X-5 2.52 5 5 4
X-6 2.52 5 5 4
X-7 2.52 5 4 4
―――――――――――――――――――――
1/30000アールのスチロールカップに沖積土壌を入れた後、水を入れて混和し、水深4cmの湛水条件とした。ノビエを上記カップに播種し、25乃至30℃の温室内に置いて植物を育成した。ノビエが2乃至2.5葉期に達したとき、配合例2に準じて調製した本発明化合物及び対照化合物の乳剤を、所定の薬量になるように水で希釈し、水面に処理した。薬剤処理3週間後に、除草効果を試験例1の判定基準に従って調査した。結果を第30表に示す。
――――――――――――――――
化合物 処理薬量 A
No. (g/a)
――――――――――――――――
a 0.16 0
a 0.64 0
a 2.52 4
――――――――――――――――
II-1 0.16 2
II-1 0.64 5
II-1 2.52 5
――――――――――――――――
b 0.16 0
b 0.64 0
b 2.52 3
――――――――――――――――
II-2 0.16 0
II-2 0.64 5
II-2 2.52 5
――――――――――――――――
c 0.16 0
c 0.64 2
c 2.52 5
――――――――――――――――
III-1 0.16 3
III-1 0.64 5
III-1 2.52 5
――――――――――――――――
d 0.16 0
d 0.64 2
d 2.52 5
――――――――――――――――
III-9 0.16 4
III-9 0.64 5
III-9 2.52 5
――――――――――――――――
e 0.16 0
e 0.64 3
e 2.52 5
――――――――――――――――
III-46 0.16 0
III-46 0.64 4
III-46 2.52 5
――――――――――――――――
f 0.16 0
f 0.64 0
f 2.52 5
――――――――――――――――
III-58 0.16 0
III-58 0.64 5
III-58 2.52 5
――――――――――――――――
g 0.16 0
g 0.64 0
g 2.52 5
――――――――――――――――
V-1 0.16 0
V-1 0.64 5
V-1 2.52 5
――――――――――――――――
h 0.16 0
h 0.64 1
h 2.52 5
――――――――――――――――
V-10 0.16 0
V-10 0.64 5
V-10 2.52 5
――――――――――――――――
なお、2008年9月2日に出願された日本特許出願2008-225137号、2008年10月7日に出願された日本特許出願2008-260652号、2009年2月13日に出願された日本特許出願2009-031818号、2009年3月18日に出願された日本特許出願2009-066161号、2009年3月18日に出願された日本特許出願2009-066163号、及び2009年6月24日に出願された日本特許出願2009-149403号の明細書、特許請求の範囲、及び要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。
Claims (12)
- 一般式(1)で表されるハロアルキルスルホンアニリド誘導体又は農薬として許容されるその塩類。
一般式(1):
〔式中、Aは-C(R7)(R8)-又は-N(R9)-を表し、
Wは酸素原子又は硫黄原子を表し、
nは1乃至4の整数を表し、
R1はハロC1-C6アルキルを表し、
R2は水素原子、C1-C6アルキル、ハロC1-C6アルキル、C2-C6アルケニル、ハロC2-C6アルケニル、C2-C6アルキニル、ハロC2-C6アルキニル、C1-C6アルコキシC1-C6アルキル、ハロC1-C6アルコキシC1-C6アルキル、C1-C6アルコキシC1-C6アルコキシC1-C6アルキル、トリC1-C6アルキルシリルC1-C6アルコキシC1-C6アルキル、フェニルC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニルC1-C6アルキル、C1-C12アルキルカルボニル、ハロC1-C12アルキルカルボニル、シクロC3-C6アルキルカルボニル、シクロC3-C6アルキルC1-C6アルキルカルボニル、C2-C6アルケニルカルボニル、フェニルカルボニル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルカルボニル、複素環カルボニル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換複素環カルボニル、C1-C12アルコキシカルボニル、ハロC1-C12アルコキシカルボニル、C1-C6アルコキシC1-C6アルコキシカルボニル、C1-C6アルキルチオC1-C6アルコキシカルボニル、C1-C6アルキルスルフィニルC1-C6アルコキシカルボニル、C1-C6アルキルスルホニルC1-C6アルコキシカルボニル、C2-C6アルケニルオキシカルボニル、ハロC2-C6アルケニルオキシカルボニル、C2-C6アルキニルオキシカルボニル、フェノキシカルボニル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェノキシカルボニル、フェニルC1-C6アルコキシカルボニル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルC1-C6アルコキシカルボニル、フェノキシC1-C6アルキルカルボニル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェノキシC1-C6アルキルカルボニル、モノ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、モノ(ハロC1-C6アルキル)アミノカルボニル、同一又は異なっていても良いジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、同一又は異なっていても良いハロジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、C1-C6アルキルチオカルボニル、ハロC1-C6アルキルチオカルボニル、C1-C6アルキルスルホニル、ハロC1-C6アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルスルホニル、C1-C6アルキルチオC1-C6アルキル、ハロC1-C6アルキルチオC1-C6アルキル、フェニルC1-C6アルコキシC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルC1-C6アルコキシC1-C6アルキル、フェニルチオC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルチオC1-C6アルキル、フェニルC1-C6アルキルチオC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルC1-C6アルキルチオC1-C6アルキル、フェニルスルホニルC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルスルホニルC1-C6アルキル、フェニルC1-C6アルキルスルホニルC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルC1-C6アルキルスルホニルC1-C6アルキル、C1-C6アルキルカルボニルオキシC1-C6アルキル、フェニルカルボニルオキシC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルカルボニルオキシC1-C6アルキル、フェニルカルボニルC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルカルボニルC1-C6アルキル、C1-C6アルコキシカルボニルオキシC1-C6アルキル、フェニルカルボニルオキシC1-C6アルコキシC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルカルボニルオキシC1-C6アルコキシC1-C6アルキル、モノC1-C6アルキルアミノカルボニルオキシC1-C6アルキル、同一又は異なっていても良いジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニルオキシC1-C6アルキル、フェニルアミノカルボニルオキシC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルアミノカルボニルオキシC1-C6アルキル、C1-C6アルキル(フェニル)アミノカルボニルオキシC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換C1-C6アルキル(フェニル)アミノカルボニルオキシC1-C6アルキル、C1-C6アルキルカルボニルC1-C6アルキル、C1-C6アルコキシカルボニルC1-C6アルキル、ハロC1-C6アルキルチオ、同一又は異なっていても良いジ(C1-C6アルキル)アミノチオ又はシアノを表し、
R3及びR4はそれぞれ独立に、水素原子、C1-C6アルキル、ハロC1-C6アルキル、シクロC3-C6アルキル、ハロシクロC3-C6アルキル、C1-C6アルコキシ、ハロC1-C6アルコキシ、ハロゲン又はシアノを表し、又、R3とR4はお互い結合して3~7員環を形成することができ、
R5、R6、R7及びR8はそれぞれ独立に、水素原子、ハロゲン、C1-C6アルキル、ハロC1-C6アルキル、C2-C6アルケニル、C2-C6アルキニル、シクロC3-C6アルキル、ハロシクロC3-C6アルキル、C1-C6アルコキシC1-C6アルキル、ハロC1-C6アルコキシC1-C6アルキル、ヒドロキシC1-C6アルキル、C1-C6アルキルチオC1-C6アルキル、ハロC1-C6アルキルチオC1-C6アルキル、モノ(C1-C6アルキル)アミノC1-C6アルキル、同一又は異なっていても良いジ(C1-C6アルキル)アミノC1-C6アルキル、フェニル、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニル、複素環、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換複素環、フェニルC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニルC1-C6アルキル、フェノキシC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェノキシC1-C6アルキル、C1-C6アルキルカルボニル、ハロC1-C6アルキルカルボニル、フェニルカルボニル、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニルカルボニル、C1-C6アルコキシカルボニル、ハロC1-C6アルコキシカルボニル、カルボキシル、モノ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、同一又は異なっていても良いジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、フェニルアミノカルボニル、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニルアミノカルボニル、フェニルC1-C6アルキルアミノカルボニル、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニルC1-C6アルキルアミノカルボニル、C1-C6アルコキシ、ハロC1-C6アルコキシ、フェノキシ、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェノキシ、C1-C6アルキルチオ、ハロC1-C6アルキルチオ、フェニルチオ、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニルチオ、C1-C6アルキルスルホニル、ハロC1-C6アルキルスルホニル、モノ(C1-C6アルキル)アミノ、ジ(C1-C6アルキル)アミノ、C1-C6アルキルカルボニルオキシ、水酸基、アミノ、シアノ又はニトロを表し、
R9は水素原子、C1-C6アルキル、ハロC1-C6アルキル、シクロC3-C6アルキル、ハロシクロC3-C6アルキル、C2-C6アルケニル、ハロC2-C6アルケニル、C2-C6アルキニル、C1-C6アルコキシC1-C6アルキル、ハロC1-C6アルコキシC1-C6アルキル、ヒドロキシC1-C6アルキル、シクロC3-C6アルキルC1-C6アルキル、フェニルC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニルC1-C6アルキル、フェニル、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニル、フェノキシC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェノキシC1-C6アルキル、C1-C6アルキルカルボニルC1-C6アルキル、ハロC1-C6アルキルカルボニルC1-C6アルキル、C1-C6アルコキシカルボニルC1-C6アルキル、ハロC1-C6アルコキシカルボニルC1-C6アルキル、C1-C6アルキルカルボニル、ハロC1-C6アルキルカルボニル、シクロC3-C6アルキルカルボニル、シクロC3-C6アルキルC1-C6アルキルカルボニル、C2-C6アルケニルカルボニル、フェニルカルボニル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルカルボニル、複素環カルボニル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換複素環カルボニル、C1-C6アルコキシカルボニル、ハロC1-C6アルコキシカルボニル、フェノキシカルボニル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェノキシカルボニル、アミノカルボニル、モノ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、モノハロ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、同一又は異なっていても良いジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、同一又は異なっていても良いハロジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、C1-C6アルキルチオカルボニル、ハロC1-C6アルキルチオカルボニル、C1-C6アルキルスルホニル、ハロC1-C6アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルスルホニル、C1-C6アルキルチオC1-C6アルキル、ハロC1-C6アルキルチオC1-C6アルキル、フェニルチオC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルチオC1-C6アルキル、C1-C6アルキルスルフィニルC1-C6アルキル、ハロC1-C6アルキルスルフィニルC1-C6アルキル、フェニルスルフィニルC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルスルフィニルC1-C6アルキル、C1-C6アルキルスルホニルC1-C6アルキル、ハロC1-C6アルキルスルホニルC1-C6アルキル、フェニルスルホニルC1-C6アルキル、Yから選択される1以上の置換基を有する置換フェニルスルホニルC1-C6アルキル、シアノ、アミノ又は水酸基を表し、
又、同一炭素上のR5、R6、R7及びR8はお互い結合して、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子(該窒素原子はC1-C6アルキル、C2-C6アルケニル、C2-C6アルキニル又はシクロC3-C6アルキルによって置換されていても良い。)から選択される1又は2のヘテロ原子により中断されていても良く、任意に置換されていても良い3~7員環を形成すること、及びオレフィン又はカルボニルを形成することができ、
さらにR5、R6、R7、R8及びR9は異なった炭素上のR5、R6、R7又はR8と結合して、酸素原子、硫黄原子又は窒素原子(該窒素原子はC1-C6アルキル、C2-C6アルケニル、C2-C6アルキニル又はシクロC3-C6アルキルによって置換されていても良い。)から選択される1又は2のヘテロ原子により中断されていても良く、任意に置換されていても良い3~8員環を形成することができ、
またR5及びR6は隣り合った炭素上のR5又はR6と一緒になって結合を表すことができ、
n=2乃至4の場合、R5及びR6は隣り合ったR5又はR6と同一でも異なっていても良く、
Xは、ハロゲン、C1-C6アルキル、C2-C6アルケニル、C2-C6アルキニル、シクロC3-C6アルキル、ハロC1-C6アルキル、ハロシクロC3-C6アルキル、C1-C6アルコキシ、ハロC1-C6アルコキシ、C1-C6アルキルチオ、ハロC1-C6アルキルチオ、C1-C6アルキルスルフィニル、ハロC1-C6アルキルスルフィニル、C1-C6アルキルスルホニル、ハロC1-C6アルキルスルホニル、フェニル、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニル、複素環、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換複素環、フェノキシ、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェノキシ、フェニルチオ、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニルチオ、フェニルスルフィニル、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニルスルフィニル、フェニルスルホニル、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニルスルホニル、C1-C6アルキルカルボニル、ハロC1-C6アルキルカルボニル、フェニルカルボニル、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニルカルボニル、C1-C6アルコキシカルボニル、ハロC1-C6アルコキシカルボニル、カルボキシル、モノ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、モノハロ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、同一又は異なっていても良いジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、同一又は異なっていても良いハロジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、フェニルアミノカルボニル、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニルアミノカルボニル、フェニルC1-C6アルキルアミノカルボニル、Yから選択される1以上の置換基を環上に有する置換フェニルC1-C6アルキルアミノカルボニル、水酸基、アミノ、シアノ又はニトロを表し、
前記Yはハロゲン、C1-C6アルキル、C2-C6アルケニル、C2-C6アルキニル、シクロC3-C6アルキル、ハロC1-C6アルキル、ハロシクロC3-C6アルキル、C1-C6アルコキシ、ハロC1-C6アルコキシ、C1-C6アルキルチオ、ハロC1-C6アルキルチオ、C1-C6アルキルスルフィニル、ハロC1-C6アルキルスルフィニル、C1-C6アルキルスルホニル、ハロC1-C6アルキルスルホニル、フェニル、(ハロゲン、C1-C6アルキル、C2-C6アルケニル、C2-C6アルキニル、シクロC3-C6アルキル、ハロC1-C6アルキル、ハロシクロC3-C6アルキル、C1-C6アルコキシ、ハロC1-C6アルコキシ、C1-C6アルキルチオ、ハロC1-C6アルキルチオ、C1-C6アルキルスルフィニル、ハロC1-C6アルキルスルフィニル、C1-C6アルキルスルホニル、ハロC1-C6アルキルスルホニル、C1-C6アルキルカルボニル、ハロC1-C6アルキルカルボニル、C1-C6アルコキシカルボニル、カルボキシル、モノ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、同一又は異なっていても良いジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、水酸基、アミノ、シアノ及びニトロ)からなる群から選択される1以上の置換基を有する置換フェニル、複素環、(ハロゲン、C1-C6アルキル、C2-C6アルケニル、C2-C6アルキニル、シクロC3-C6アルキル、ハロC1-C6アルキル、ハロシクロC3-C6アルキル、C1-C6アルコキシ、ハロC1-C6アルコキシ、C1-C6アルキルチオ、ハロC1-C6アルキルチオ、C1-C6アルキルスルフィニル、ハロC1-C6アルキルスルフィニル、C1-C6アルキルスルホニル、ハロC1-C6アルキルスルホニル、C1-C6アルキルカルボニル、ハロC1-C6アルキルカルボニル、C1-C6アルコキシカルボニル、カルボキシル、モノ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、同一又は異なっていても良いジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、水酸基、アミノ、シアノ及びニトロ)からなる群から選択される1以上の置換基を有する置換複素環、フェノキシ、(ハロゲン、C1-C6アルキル、C2-C6アルケニル、C2-C6アルキニル、シクロC3-C6アルキル、ハロC1-C6アルキル、ハロシクロC3-C6アルキル、C1-C6アルコキシ、ハロC1-C6アルコキシ、C1-C6アルキルチオ、ハロC1-C6アルキルチオ、C1-C6アルキルスルフィニル、ハロC1-C6アルキルスルフィニル、C1-C6アルキルスルホニル、ハロC1-C6アルキルスルホニル、C1-C6アルキルカルボニル、ハロC1-C6アルキルカルボニル、C1-C6アルコキシカルボニル、カルボキシル、モノ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、同一又は異なっていても良いジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、水酸基、アミノ、シアノ及びニトロ)からなる群から選択される1以上の置換基を有する置換フェノキシ、フェニルチオ、(ハロゲン、C1-C6アルキル、C2-C6アルケニル、C2-C6アルキニル、シクロC3-C6アルキル、ハロC1-C6アルキル、ハロシクロC3-C6アルキル、C1-C6アルコキシ、ハロC1-C6アルコキシ、C1-C6アルキルチオ、ハロC1-C6アルキルチオ、C1-C6アルキルスルフィニル、ハロC1-C6アルキルスルフィニル、C1-C6アルキルスルホニル、ハロC1-C6アルキルスルホニル、C1-C6アルキルカルボニル、ハロC1-C6アルキルカルボニル、C1-C6アルコキシカルボニル、カルボキシル、モノ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、同一又は異なっていても良いジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、水酸基、アミノ、シアノ及びニトロ)からなる群から選択される1以上の置換基を有する置換フェニルチオ、フェニルスルフィニル、(ハロゲン、C1-C6アルキル、C2-C6アルケニル、C2-C6アルキニル、シクロC3-C6アルキル、ハロC1-C6アルキル、ハロシクロC3-C6アルキル、C1-C6アルコキシ、ハロC1-C6アルコキシ、C1-C6アルキルチオ、ハロC1-C6アルキルチオ、C1-C6アルキルスルフィニル、ハロC1-C6アルキルスルフィニル、C1-C6アルキルスルホニル、ハロC1-C6アルキルスルホニル、C1-C6アルキルカルボニル、ハロC1-C6アルキルカルボニル、C1-C6アルコキシカルボニル、カルボキシル、モノ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、同一又は異なっていても良いジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、水酸基、アミノ、シアノ及びニトロ)からなる群から選択される1以上の置換基を有する置換フェニルスルフィニル、フェニルスルホニル、(ハロゲン、C1-C6アルキル、C2-C6アルケニル、C2-C6アルキニル、シクロC3-C6アルキル、ハロC1-C6アルキル、ハロシクロC3-C6アルキル、C1-C6アルコキシ、ハロC1-C6アルコキシ、C1-C6アルキルチオ、ハロC1-C6アルキルチオ、C1-C6アルキルスルフィニル、ハロC1-C6アルキルスルフィニル、C1-C6アルキルスルホニル、ハロC1-C6アルキルスルホニル、C1-C6アルキルカルボニル、ハロC1-C6アルキルカルボニル、C1-C6アルコキシカルボニル、カルボキシル、モノ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、同一又は異なっていても良いジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、水酸基、アミノ、シアノ及びニトロ)からなる群から選択される1以上の置換基を有する置換フェニルスルホニル、C1-C6アルキルカルボニル、ハロC1-C6アルキルカルボニル、
フェニルカルボニル、(ハロゲン、C1-C6アルキル、C2-C6アルケニル、C2-C6アルキニル、シクロC3-C6アルキル、ハロC1-C6アルキル、ハロシクロC3-C6アルキル、C1-C6アルコキシ、ハロC1-C6アルコキシ、C1-C6アルキルチオ、ハロC1-C6アルキルチオ、C1-C6アルキルスルフィニル、ハロC1-C6アルキルスルフィニル、C1-C6アルキルスルホニル、ハロC1-C6アルキルスルホニル、C1-C6アルキルカルボニル、ハロC1-C6アルキルカルボニル、C1-C6アルコキシカルボニル、カルボキシル、モノ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、同一又は異なっていても良いジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、水酸基、アミノ、シアノ及びニトロ)からなる群から選択される1以上の置換基を有する置換フェニルカルボニル、C1-C6アルコキシカルボニル、カルボキシル、モノ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、同一又は異なっていても良いジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、フェニルアミノカルボニル、(ハロゲン、C1-C6アルキル、C2-C6アルケニル、C2-C6アルキニル、シクロC3-C6アルキル、ハロC1-C6アルキル、ハロシクロC3-C6アルキル、C1-C6アルコキシ、ハロC1-C6アルコキシ、C1-C6アルキルチオ、ハロC1-C6アルキルチオ、C1-C6アルキルスルフィニル、ハロC1-C6アルキルスルフィニル、C1-C6アルキルスルホニル、ハロC1-C6アルキルスルホニル、C1-C6アルキルカルボニル、ハロC1-C6アルキルカルボニル、C1-C6アルコキシカルボニル、カルボキシル、モノ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、同一又は異なっていても良いジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、水酸基、アミノ、シアノ及びニトロ)からなる群から選択される1以上の置換基を有する置換フェニルアミノカルボニル、フェニルC1-C6アルキルアミノカルボニル、(ハロゲン、C1-C6アルキル、C2-C6アルケニル、C2-C6アルキニル、シクロC3-C6アルキル、ハロC1-C6アルキル、ハロシクロC3-C6アルキル、C1-C6アルコキシ、ハロC1-C6アルコキシ、C1-C6アルキルチオ、ハロC1-C6アルキルチオ、C1-C6アルキルスルフィニル、ハロC1-C6アルキルスルフィニル、C1-C6アルキルスルホニル、ハロC1-C6アルキルスルホニル、C1-C6アルキルカルボニル、ハロC1-C6アルキルカルボニル、C1-C6アルコキシカルボニル、カルボキシル、モノ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、同一又は異なっていても良いジ(C1-C6アルキル)アミノカルボニル、水酸基、アミノ、シアノ及びニトロ)からなる群から選択される1以上の置換基を有する置換フェニルC1-C6アルキルアミノカルボニル、水酸基、アミノ、シアノ又はニトロを表すか、又は、
Yは、ベンゼン環又は複素環上の隣接する炭素原子若しくは窒素原子と一緒になって、酸素原子、硫黄原子及び窒素原子(該窒素原子はC1-C6アルキル、C2-C6アルケニル、C2-C6アルキニル又はシクロC3-C6アルキルによって置換されていても良い。)から選択される1又は2のヘテロ原子により中断されていても良いC1-C4アルキレン、ハロC1-C4アルキレン、C2-C4アルケニレン又はハロC2-C4アルケニレンにより5又は6員環を形成していても良く、
前記複素環はチエニル、フリル、ピロリル、オキサゾリル、イソオキサゾリル、イソオキサゾリニル、チアゾリル、イソチアゾリル、ピラゾリル、イミダゾリル、1,3,4-オキサジアゾリル、1,2,4-オキサジアゾリル、1,3,4-チアジアゾリル、1,2,4-チアジアゾリル、1,2,4-トリアゾリル、1,2,3-チアジアゾリル、1,2,3-トリアゾリル、1,2,3,4-テトラゾリル、ピリジル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、1,3,5-トリアジニル、1,2,4-トリアジニル、ベンゾチエニル、ベンゾフリル、インドリル、ベンゾチアゾリル、ベンゾイミダゾリル、ベンゾイソオキサゾリル、ベンゾイソチアゾリル、インダゾリル、ベンゾオキサゾリル、キノリル、イソキノリル、キノキサリニル、フタラジニル、シンノリニル又はキナゾリニルであり、
尚、上記のいずれかの基が2以上の置換基を有する場合には、これらの置換基は、同一でも又は異なっていても良い。〕 - nが3又は4である請求項1に記載のハロアルキルスルホンアニリド誘導体又は農薬として許容されるその塩類。
- Aが-C(R7)(R8)-である請求項1に記載のハロアルキルスルホンアニリド誘導体又は農薬として許容されるその塩類。
- nが1である請求項3に記載のハロアルキルスルホンアニリド誘導体又は農薬として許容されるその塩類。
- nが2である請求項3に記載のハロアルキルスルホンアニリド誘導体又は農薬として許容されるその塩類。
- nが3である請求項3に記載のハロアルキルスルホンアニリド誘導体又は農薬として許容されるその塩類。
- nが4である請求項3に記載のハロアルキルスルホンアニリド誘導体又は農薬として許容されるその塩類。
- R3及びR4が水素原子である請求項1~7のいずれかに記載のハロアルキルスルホンアニリド誘導体又は農薬として許容されるその塩類。
- 請求項1~8のいずれかに記載のハロアルキルスルホンアニリド誘導体又は農薬として許容されるその塩を有効成分として含有する農薬。
- 請求項1~8のいずれかに記載のハロアルキルスルホンアニリド誘導体又は農薬として許容されるその塩を有効成分として含有する除草剤。
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