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WO2010001774A1 - １，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの製造方法 - Google Patents

１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの製造方法 Download PDF

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WO2010001774A1
WO2010001774A1 PCT/JP2009/061453 JP2009061453W WO2010001774A1 WO 2010001774 A1 WO2010001774 A1 WO 2010001774A1 JP 2009061453 W JP2009061453 W JP 2009061453W WO 2010001774 A1 WO2010001774 A1 WO 2010001774A1
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WO
WIPO (PCT)
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tetrachlorohexafluorobutane
producing
distillation
reaction product
distillation column
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2009/061453
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English (en)
French (fr)
Inventor
博基 大野
敏夫 大井
孝美 大江
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Resonac Holdings Corp
Original Assignee
Showa Denko KK
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Priority to US13/002,223 priority patent/US8404906B2/en
Priority to CN200980125272.1A priority patent/CN102076644B/zh
Priority to KR1020117002452A priority patent/KR101266609B1/ko
Publication of WO2010001774A1 publication Critical patent/WO2010001774A1/ja
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/10—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of hydrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C17/383—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by distillation
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
    • C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
    • C07C19/10—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine and chlorine

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane. More specifically, high-purity 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane useful as a raw material for synthesis of hexafluoro-1,3-butadiene, which has been attracting attention as an etching gas for semiconductors, is efficiently produced. Regarding the method.
  • 1,2,3,4-Tetrachlorohexafluorobutane is an important compound as a raw material for synthesis of hexafluoro-1,3-butadiene, which is attracting attention as an etching gas used for fine processing for semiconductors.
  • a method for producing 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane for example, CClX 1 X 2 -CClX 3 -CClX 4 -CClX 5 X 6 (X 1 to X 6 are each independently a hydrogen atom)
  • a method of reacting a compound represented by (2) with fluorine in a liquid phase is known (see Patent Document 1).
  • Patent Document 1 describes perfluoroalkanes, perfluoroethers, perfluoropolyethers, chlorinated hydrocarbons, perfluoroalkylamines, and the like as solvents, and 1,2,3,4-tetrachloro It is described that hexafluorobutane is particularly preferred when hexafluorobutane is used as a solvent for the fluorination reaction because it has the advantage that the separation of the solvent and the product is unnecessary.
  • the reaction raw material is diluted with a solvent and a fluorination reaction is carried out at a low concentration, and there remains a problem in that the target product is produced in high purity with good industrial efficiency and efficiency.
  • the object of the present invention is to provide a method for producing 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane industrially inexpensively and efficiently with high purity.
  • 1,2,3,4-tetrachlorobutane was reacted with fluorine gas in the absence of a catalyst to produce 1,2,3,4-tetra
  • 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane (C 4 Cl 4 F 6 )
  • C 4 Cl 4 F 6 is a hydrogen-containing compound that is an impurity, particularly an intermediate 1, 2,3,4-tetrachlorotetrafluorobutane (C 4 H 2 Cl 4 F 4 ) or 1,2,3,4-tetrachloropentafluorobutane (C 4 HCl 4 F 5 ) and a pseudoazeotrope-like mixture It was found that separation and purification became very difficult.
  • a pseudo-azeotrope-like mixture is formed in this way, for example, when hexafluoro-1,3-butadiene is produced from this as a raw material by a dechlorination reaction, the above hydrogen-containing compound is converted to a tetrafluoro by a dechlorination reaction. By-products such as butadiene and pentafluorobutadiene are produced. These compounds are very difficult to separate from hexafluoro-1,3-butadiene.
  • the present inventors have further studied from the viewpoint of preventing the hydrogen-containing compound from being contained in 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutadiene as much as possible. It has been found that the above problem can be solved by distilling the reaction product of 3,4-tetrachlorobutane and fluorine gas under specific conditions.
  • the present invention relates to the following [1] to [9], for example.
  • the distillation column includes a first distillation column having a theoretical plate number of 15 or more and a second distillation column having a theoretical plate number of 25 or more, and
  • the step (2) separates the hydrogen-containing compound from the reaction product by introducing the reaction product into the first distillation column and distilling it, and mainly 1 from the top of the first distillation column.
  • At least one of the hydrogen-containing compounds is 1,2,3,4-tetrachlorotrifluorobutane, 1,2,3,4-tetrachlorotetrafluorobutane or 1,2,3,4-tetra Item 2.
  • the 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane purified in the step (2) has a purity of 99.0% by mass or more, A method for producing 2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane.
  • the 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane purified in the step (2) has a purity of 99.95% by mass or more, A method for producing 2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane.
  • the 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane purified in the step (2b) has a purity of 99.99% by mass or more, A method for producing 2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane.
  • 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane can be industrially inexpensively and efficiently produced with high purity from 1,2,3,4-tetrachlorobutane.
  • the method for producing 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane comprises 1,2,3,4-tetrachlorobutane and fluorine gas to react with each other.
  • 1,2,3,4-Tetrachlorobutane used as a starting material in the above step (1) is a by-product in the production stage of industrially produced chloroprene rubber, for example, as shown in the following reaction formula It is obtained as a product.
  • the above formula (I) is a formula showing the main reaction when producing chloroprene rubber
  • the above formula (II) is a formula showing an example of a side reaction that proceeds simultaneously when the reaction shown by the formula (I) proceeds. is there.
  • 1,2,3,4-tetrachlorobutane produced by a side reaction as shown by the formula (II) is incinerated with other by-products (chlorinated products). It is detoxified by such as and discarded.
  • 1,2,3,4-tetrachlorobutane generated and discarded as a by-product in the production process of chloroprene rubber as described above can be separated and recovered and used as a starting material. it can.
  • chloroprene rubber is an intermediate in the production stage of chloroprene rubber, and the product of the above formula (I), 3,4-dichlorobutene-1, is chlorinated to give 1 2,3,4-tetrachlorobutane can also be obtained.
  • 1,2,3,4-tetrachlorobutane When the 1,2,3,4-tetrachlorobutane is used as a starting material, the purity is preferably 95% by mass or more, and more preferably 98% by mass or more.
  • 1,2,3,4-tetrachlorobutane has a dl form and a meso form, which are optical isomers.
  • the dl form has a melting point (mp) of 0 ° C. or lower and a boiling point (bp) of about 213 ° C., and is a liquid at room temperature
  • the meso form has a melting point of about 73 ° C. and a boiling point of about 213 ° C. It is a white solid at room temperature. For this reason, it is possible to separate the two using the difference in characteristics.
  • the content of the dl form contained in the starting material 1,2,3,4-tetrachlorobutane is preferably 40% by mass or more.
  • the reaction in the above step (1) can be carried out in the absence of a solvent by mildly controlling conditions such as the reaction temperature and fluorine supply concentration, but it is preferably carried out in the presence of a solvent.
  • the solvent that can be used in the present invention include perfluorocarbons, perchlorocarbons, chlorofluorocarbons, and the like.
  • the reaction between 1,2,3,4-tetrachlorobutane and fluorine gas in the above step (1) is carried out by charging 1,2,3,4-tetrachlorobutane as a starting material into a solvent, and further using fluorine gas as the solvent It can carry out by the method of supplying in.
  • the reaction temperature is preferably 0 to 100 ° C, more preferably 10 to 80 ° C, still more preferably 20 to 50 ° C.
  • the concentration of 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane contained in the reaction product after solvent separation is: Preferably it is 80 mass% or more, More preferably, it is 90 mass% or more.
  • the reaction temperature is kept low to suppress the formation of by-product pentachloropentafluorobutane. It is important to.
  • Tetrachlorotetrafluorobutane C 4 H 2 Cl 4 F 4
  • tetrachloropentafluorobutane C 4 HCl 4 F 5
  • pentachlorotetrafluorobutane C 4 HCl 5 F 4
  • trichloropentafluorobutane C 4 H 2 Cl 3 F 5
  • hydrogen-containing compounds such as trichlorohexafluorobutane (C 4 HCl 3 F 6 )
  • Examples include chlorofluorocarbons such as pentachloropentafluorobutane (C 4 Cl 5 F 5 ) and trichloroheptafluorobutane (C 4 Cl 3 F 7 ).
  • the present inventors determined the relative volatility by carrying out distillation separation and gas-liquid equilibrium measurement of the above-mentioned impurities and the object 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane.
  • relative volatility it is a scale showing the difficulty of volatilization of a liquid or vapor
  • p / x is called the volatility of the component.
  • x is the molar fraction of the component and p is the partial pressure of the component in the gas phase in equilibrium with the solution.
  • y / x may also be called volatility, but this is usually called the equilibrium coefficient and is represented by K.
  • the volatility of different components or the ratio of the equilibrium coefficients is called specific volatility and is usually expressed as ⁇ .
  • p / x P (P is the vapor pressure of the component as a pure substance), so the relative volatility ⁇ AB of component A to component B is equal to PA / PB. Is explained.
  • tetrachloropentafluorobutane is a particularly difficult-to-separate substance.
  • 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane containing the hydrogen-containing compound is used as a raw material for producing hexafluoro-1,3-butadiene, which is useful as a fine processing etching gas for semiconductors, for example.
  • pentafluorobutadiene, tetrafluorobutadiene, etc. are by-produced.
  • These by-products are substances that are difficult to separate from the target hexafluoro-1,3-butadiene. Accordingly, it is desirable that the hydrogen-containing compound is not contained in 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane.
  • the reaction product (crude 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane) obtained in the above step (1).
  • the concentration of the hydrogen-containing compound is preferably 7% by mass or less, more preferably 5% by mass or less. In order to bring the concentration of the hydrogen-containing compound in the reaction product into the above range, it is important to complete the reaction with the fluorine gas as much as possible.
  • Step (2) the reaction product (crude 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane) obtained in the step (1) is introduced into a distillation column and distilled, whereby the reaction product The impurities containing the hydrogen-containing compound are separated from the product to obtain purified 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane.
  • the theoretical number of the distillation column is 15 or more, preferably 25 or more, more preferably 25 to 50.
  • One distillation column may be used, or two or more distillation columns may be used.
  • the step (2) separates the hydrogen-containing compound from the reaction product by introducing and distilling the reaction product obtained in the step (1) into the first distillation column, A step (2a) of obtaining a distillate mainly containing 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane from the top of the first distillation column, and introducing the distillate into the second distillation column; And a step (2b) of obtaining 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane purified from the bottom of the second distillation column by distillation.
  • the pressure in the distillation column is 1 kPa to 0.1 MPa, preferably 1 kPa to 0.05 MPa, and the temperature is 50 to 150 ° C., preferably 90 to 145 ° C.
  • the reflux ratio is preferably 15-20.
  • the operation conditions of the distillation columns may be the same or different.
  • the reaction product (crude 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane) obtained in the above step (1) is distilled from the reaction product by using a distillation column having the theoretical plate number or more. Impurities such as hydrogen-containing compounds are separated, and purified high-purity 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane is obtained.
  • the purity of the purified 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane is preferably 99.0% by mass or more, more preferably 99.95% by mass or more, and further preferably 99.99% by mass or more.
  • the concentration of the hydrogen-containing compound as an impurity is preferably 1.0% by mass or less, more preferably 0.05% by mass or less, and still more preferably 0.01% by mass or less.
  • the hydrogen-containing compounds such as 1,2,3,4-tetrachloropentafluorobutane and 1,2,3,4-tetrachlorotetrafluorobutane separated as impurities are recycled to the reactor of step (1). It may be recycled and reused.
  • High-purity hexafluoro-1,3-butadiene can be obtained by subjecting the high-purity 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane obtained as described above to a dechlorination reaction.
  • the dechlorination reaction can be performed by a known method.
  • Example 1 ⁇ Step (1)> In a reactor made of SUS304 (Teflon (registered trademark) lining) having an internal volume of 10 L, 3800 g of tetrachloromethane was added as a solvent, and 200 g of hydrogen fluoride was dissolved in the solvent. 1,000 g of 2,3,4-tetrachlorobutane was charged. After introducing a nitrogen gas at a pressure of 1.0 MPa and performing a leak test, a nitrogen purge was performed, and the temperature was maintained at 35 ° C. while stirring.
  • SUS304 Teflon (registered trademark) lining
  • Step (2)> The crude 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane obtained in the step (1) was distilled under the following conditions and operation.
  • the results of gas chromatography analysis of 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane obtained from the top of the column are shown in Table 2 below.
  • Distillation scale Crude 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane charge 400g
  • Theoretical plate number 15 steps Operating conditions: Pressure 4 kPa; Oil bath temperature 102-142 ° C .; Reflux ratio 20
  • Example 2 The crude 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane obtained in step (1) of Example 1 was subjected to a distillation operation under the following conditions and operations.
  • the results of gas chromatography analysis of 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane obtained from the top of the column are shown in Table 3 below.
  • Distillation scale Crude 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane charge 400g
  • Distillation tower Precision distillation device (manufactured by Kiriyama Seisakusho) Packing tower 16mm ⁇ ⁇ 835mm Filling: Helipak No. 2 (Tokyo Special Wire Mesh) 167ml
  • Example 3 Using 400 g of the crude 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane obtained in step (1) of Example 1 as the first distillation column, the distillation column having 15 theoretical plates of Example 1 was used. A gas containing 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane obtained from the top of one distillation column was introduced into the second distillation column, and the second distillation column was distilled with 25 theoretical plates of Example 2. Distillation was performed under the same distillation conditions using a column (total number of theoretical plates: 40). Table 4 below shows the results of gas chromatography analysis of the distillate containing 1,2,3,4-tetrachlorohexafluorobutane obtained from the bottom of the second distillation column.

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
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Abstract

　本発明は、１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンを工業的に安価で効率よく高純度に製造する方法を提供することを課題とする。本発明の１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの製造方法は、１，２，３，４－テトラクロロブタンとフッ素ガスとを反応させることにより、１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンおよび不純物である水素含有化合物を含む反応生成物を得る工程と、前記反応生成物を単一または複数の蒸留塔に導入して蒸留することにより、前記反応生成物から前記水素含有化合物を分離し、精製された１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンを得る工程とを含み、前記蒸留塔の少なくとも１つが理論段数１５段以上の蒸留塔であることを特徴とする。

Description

１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの製造方法
　本発明は、１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの製造方法に関する。より詳しくは、半導体用エッチングガス等として注目されているヘキサフルオロ－１，３－ブタジエンの合成原料等として有用な高純度１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンを効率的に製造する方法に関する。
　１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンは、半導体用の微細加工に使用されるエッチングガスとして注目されているヘキサフルオロ－１，３－ブタジエンの合成原料等として重要な化合物である。
　この１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの製造方法としては、たとえば、ＣＣｌＸ1Ｘ2－ＣＣｌＸ3－ＣＣｌＸ4－ＣＣｌＸ5Ｘ6（Ｘ1～Ｘ6は、それぞれ独立に水素原子またはフッ素原子を示す。）で表される化合物を、液相中でフッ素と反応させる方法が知られている（特許文献１参照）。
　特許文献１には、溶媒としてペルフルオロアルカン類、ペルフルオロエ－テル類、ペルフルオロポリエ－テル類、塩素化炭化水素、およびペルフルオロアルキルアミン類などが記載され、また１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンをフッ素化反応の溶媒として用いたときには、溶媒と生成物の分離が不要になる利点があるので特に好ましいことが記載されている。しかしながら、反応原料を溶媒で希釈して低濃度でフッ素化反応を実施しており、工業的に経済的かつ効率よく目的物を高純度に製造するという点では課題が残されている。
特開２００６－３４２０５９号公報
　本発明は、１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンを工業的に安価で効率よく高純度に製造する方法を提供することを目的としている。
　本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を行ったところ、１，２，３，４－テトラクロロブタンを無触媒下でフッ素ガスと反応させて１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンを製造する場合、目的物である１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタン（Ｃ4Ｃｌ4Ｆ6）が、不純物である水素含有化合物、特に中間体である１，２，３，４－テトラクロロテトラフルオロブタン（Ｃ4Ｈ2Ｃｌ4Ｆ4）や１，２，３，４－テトラクロロペンタフルオロブタン（Ｃ4ＨＣｌ4Ｆ5）と擬似共沸様混合物を形成し、分離精製が非常に困難となることを見出した。
　このように擬似共沸様混合物が形成されると、例えば、これを原料として脱塩素化反応によりヘキサフルオロ－１，３－ブタジエンを製造した場合、上記水素含有化合物が脱塩素化反応によりテトラフルオロブタジエンやペンタフルオロブタジエン等を副生する。これらの化合物は、ヘキサフルオロ－１，３－ブタジエンとの分離が非常に困難である。
　そこで、本発明者らは、１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタジエン中に前記水素含有化合物が極力含まれないようにするという観点から、さらに検討を行ったところ、１，２，３，４－テトラクロロブタンとフッ素ガスとの反応生成物を特定の条件で蒸留することにより、上記課題を解決できることを見出した。
　すなわち本発明は、たとえば以下の［１］～［９］に関する。
　［１］１，２，３，４－テトラクロロブタンとフッ素ガスとを反応させることにより、１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンおよび不純物である水素含有化合物を含む反応生成物を得る工程（１）と、
　前記反応生成物を単一または複数の蒸留塔に導入して蒸留することにより、前記反応生成物から前記水素含有化合物を分離し、精製された１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンを得る工程（２）と
を含み、前記蒸留塔の少なくとも１つが理論段数１５段以上の蒸留塔であることを特徴とする１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの製造方法。
　［２］前記蒸留塔の少なくとも１つが理論段数２５段以上の蒸留塔であることを特徴とする項［１］に記載の１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの製造方法。
　［３］　前記蒸留塔が、理論段数が１５段以上の第一蒸留塔と、理論段数が２５段以上の第二蒸留塔とを含み、かつ、
　前記工程（２）が、前記反応生成物を前記第一蒸留塔に導入して蒸留することにより、前記反応生成物から前記水素含有化合物を分離し、前記第一蒸留塔の塔頂より主として１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンを含む留出分を得る工程（２ａ）と、前記留出分を前記第二蒸留塔に導入して蒸留することにより、前記第二蒸留塔の塔底より精製された１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンを得る工程（２ｂ）とを含む
ことを特徴とする項［１］に記載の１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの製造方法。
　［４］前記水素含有化合物の少なくとも１種が、１，２，３，４－テトラクロロトリフルオロブタン、１，２，３，４－テトラクロロテトラフルオロブタンまたは１，２，３，４－テトラクロロペンタフルオロブタンであることを特徴とする項［１］に記載の１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの製造方法。
　［５］前記工程（１）で得られる反応生成物中に含まれる１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの濃度が８０質量％以上であることを特徴とする項［１］に記載の１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの製造方法。
　［６］前記工程（１）で得られる反応生成物中に含まれる水素含有化合物の濃度が７．０質量％以下であることを特徴とする項［１］に記載の１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの製造方法。
　［７］前記工程（２）で精製された１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの純度が９９．０質量％以上であることを特徴とする項［１］に記載の１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの製造方法。
　［８］前記工程（２）で精製された１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの純度が９９．９５質量％以上であることを特徴とする項［２］に記載の１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの製造方法。
　［９］前記工程（２ｂ）で精製された１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの純度が９９．９９質量％以上であることを特徴とする項［３］に記載の１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの製造方法。
　本発明によれば、１，２，３，４－テトラクロロブタンから１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンを工業的に安価で効率よく高純度に製造することができる。
　以下、本発明に係る１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの製造方法について詳細に説明する。
　本発明の１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの製造方法は、１，２，３，４－テトラクロロブタンとフッ素ガスとを反応させることにより、１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンおよび不純物である水素含有化合物を含む反応生成物を得る工程（１）と、前記反応生成物を単一または複数の蒸留塔に導入して蒸留することにより、前記反応生成物から前記水素含有化合物を分離し、精製された１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンを得る工程（２）とを含み、前記蒸留塔の少なくとも１つが理論段数１５段以上の蒸留塔であることを特徴とする。
　［工程（１）］
　上記工程（１）において出発原料として使用される１，２，３，４－テトラクロロブタンは、例えば、下記反応式に示すように、工業的に生産されているクロロプレンゴムの製造段階で副生成物として得られる。
　CH2＝CH－CH＝CH2＋Cl2 → CH2＝CH－CHCl－CH2Cl　　　（I）
　CH2＝CH－CH＝CH2＋2Cl2 → CH2Cl－CHCl－CHCl－CH2Cl （II）
　上記式（I）はクロロプレンゴムを製造する際の主反応を示す式であり、上記式（II）は式（I）で示す反応が進行する際に同時に進行する副反応の例を示す式である。従来、クロロプレンゴムを製造する際には、式（II）で示すような副反応により生成していた１，２，３，４－テトラクロロブタンは、他の副生物（塩素化物）と共に焼却処理等により無害化されて廃棄されている。
　本発明では、例えば、上記のようにクロロプレンゴムの製造工程で副生物として生成し廃棄されていた１，２，３，４－テトラクロロブタンを分離して回収し、出発原料として使用することができる。
　また、下記反応式（III）に示すように、クロロプレンゴムの製造段階での中間体であり、上記式（I）の生成物である３，４－ジクロロブテン－１の塩素化反応により、１，２，３，４－テトラクロロブタンを得ることもできる。
　CH2＝CH－CHCl－CH2Cl＋Cl2 → CH2Cl－CHCl－CHCl－CH2Cl （III）
　上記１，２，３，４－テトラクロロブタンを出発原料として使用する場合、純度は９５質量％以上であることが好ましく、９８質量％以上であることがより好ましい。また、１，２，３，４－テトラクロロブタンには、光学異性体であるｄｌ体とメソ体が存在する。ｄｌ体は融点（ｍｐ）が０℃以下、沸点（ｂｐ）が約２１３℃であり、室温では液体であるのに対して、メソ体は融点が約７３℃、沸点が約２１３℃であり、室温では白色の固体である。そのため、この特性の差を利用して両者を分離することが可能である。
　本発明では、出発原料である１，２，３，４－テトラクロロブタン中に含有されるｄｌ体の含有率を４０質量％以上にすることが好ましい。ｄｌ体の含有率が高いほど反応溶媒に溶解する際の温度および反応温度を低く設定することができるので、Ｃ－Ｃ開裂、過剰フッ素化が進行しにくくなり、目的物を高収率で得ることができる。
　本発明の製造方法では、上記工程（１）の反応を、反応温度やフッ素供給濃度等の条件をマイルドに制御することにより無溶媒下でも行うことができるが、溶媒存在下で行うことが好ましい。本発明で使用できる溶媒としては、たとえば、パーフルオロカーボン類、パークロロカーボン類、クロロフルオロカーボン類などが挙げられる。
　上記工程（１）における１，２，３，４－テトラクロロブタンとフッ素ガスとの反応は、溶媒に出発原料である１，２，３，４－テトラクロロブタンを仕込み、さらにフッ素ガスを溶媒中に供給する方法により行うことができる。反応温度は、好ましくは０～１００℃、より好ましくは１０～８０℃、さらに好ましくは２０～５０℃である。
　上記工程（１）で得られた反応生成物中に溶媒が含まれる場合、まず溶媒を公知の方法、例えば蒸留により分離することが好ましい。溶媒分離後の反応生成物（以下「粗１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタン」ともいう。）中に含まれる１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの濃度は、好ましくは８０質量％以上、より好ましくは９０質量％以上である。反応生成物中の１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの濃度を前記範囲にするためには、反応温度を低く抑えて、副生成物であるペンタクロロペンタフルオロブタンの生成を抑制することが重要である。
　上記粗１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタン中には、不純物として、
テトラクロロテトラフルオロブタン（Ｃ4Ｈ2Ｃｌ4Ｆ4）、テトラクロロペンタフルオロブタン（Ｃ4ＨＣｌ4Ｆ5）、ペンタクロロテトラフルオロブタン（Ｃ4ＨＣｌ5Ｆ4）、トリクロロペンタフルオロブタン（Ｃ4Ｈ2Ｃｌ3Ｆ5）、トリクロロヘキサフルオロブタン（Ｃ4ＨＣｌ3Ｆ6）等の水素含有化合物類、
ペンタクロロペンタフルオロブタン（Ｃ4Ｃｌ5Ｆ5）、トリクロロへプタフルオロブタン（Ｃ4Ｃｌ3Ｆ7）等のクロロフルオロカーボン類などが含まれる。
　本発明者らは、上記不純物と目的物である１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの蒸留分離や気液平衡の測定を行い、比揮発度を求めた。なお、比揮発度については、「化学大辞典：共立出版株式会社、昭和５０年３月１０日、第１７版、Ｐ７８６」に、『液の揮発または蒸気の難易を表す尺度。純物質では蒸気圧に等しく、また溶液中の成分では、ｐ／ｘをその成分の揮発度という。ｘはその成分のモル分率、ｐはその溶液と平衡にある気相中のその成分の分圧である。気相中のモル分率をｙとするとｙ／ｘも揮発度とよんでもよいわけであるが、これは普通は平衡係数とよび、Ｋで表している。異なる成分の揮発度、または平衡係数の比を比揮発度とよび、普通はαで表す。理想溶液ではｐ／ｘ＝Ｐ（Ｐはその成分の純物質としての蒸気圧）であるので、Ａ成分のＢ成分に対する比揮発度αABはＰA／ＰBに等しい。』と説明されている。
　上記比揮発度を求めた結果、上記不純物の中でも上記水素含有化合物類と目的物である１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンとの分離が困難であり、特にテトラクロロペンタフルオロブタンおよびテトラクロロテトラフルオロブタンが擬似共沸様混合物を形成するため、分離精製が非常に困難であることが判った。上記比揮発度で表せば、テトラクロロペンタフルオロブタンはα＝約１．１８であり、テトラクロロテトラフルオロブタンはα＝約１．３０であり、テトラクロロペンタフルオロブタンは特に難分離物質である。
　また、上記水素含有化合物を含む１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンを、例えば、半導体用微細加工エッチングガスとして有用なヘキサフルオロ－１，３－ブタジエン製造原料として用いた場合、脱塩素化反応によりペンタフルオロブタジエンやテトラフルオロブタジエン等が副生する。これらの副生物は、目的物であるヘキサフルオロ－１，３－ブタジエンとの分離が困難な物質である。したがって、１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタン中に上記水素含有化合物が含まれないことが望ましい。
　次の工程（２）で水素含有化合物を効率よく分離する観点から、上記工程（１）で得られた反応生成物（粗１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタン）中に含まれる水素含有化合物の濃度は、好ましくは７質量％以下、より好ましくは５質量％以下である。反応生成物中の水素含有化合物の濃度を前記範囲にするためには、フッ素ガスとの反応をなるべく完結させることが重要である。
　［工程（２）］
　上記工程（２）では、上記工程（１）で得られた反応生成物（粗１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタン）を蒸留塔に導入して蒸留することにより、該反応生成物から上記水素含有化合物を含む不純物を分離し、精製された１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンを得る。
　上記蒸留塔の理論段数は１５段以上、好ましくは２５段以上、より好ましくは２５段～５０段である。上記蒸留塔は１つでもよく、また２つ以上を用いてもよい。２以上の蒸留塔を用いる場合、理論段数が１５段以上の蒸留塔を第一蒸留塔とし、理論段数が２５段以上の蒸留塔を第二蒸留塔として用いることが特に好ましい。この場合、上記工程（２）は、上記工程（１）で得られた反応生成物を前記第一蒸留塔に導入して蒸留することにより、前記反応生成物から前記水素含有化合物を分離し、前記第一蒸留塔の塔頂より主として１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンを含む留出分を得る工程（２ａ）と、前記留出分を前記第二蒸留塔に導入して蒸留することにより、前記第二蒸留塔の塔底より精製された１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンを得る工程（２ｂ）とを含む。
　蒸留塔の圧力は１ｋＰａ～０．１ＭＰａ、好ましくは１ｋＰａ～０．０５ＭＰａであり、温度は５０～１５０℃、好ましくは９０～１４５℃である。また、還流比は１５～２０とすることが好ましい。２以上の蒸留塔を用いる場合、蒸留塔の操作条件は同じであっても異なっていてもよい。
　上記工程（１）で得られた反応生成物（粗１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタン）を上記理論段数以上の蒸留塔を用いて蒸留することにより、上記反応生成物から上記水素含有化合物などの不純物が分離され、精製された高純度の１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンが得られる。精製された１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの純度は、好ましくは９９．０質量％以上、より好ましくは９９．９５質量％以上、さらに好ましくは９９．９９質量％以上であり、不純物である水素含有化合物の濃度は、好ましくは１．０質量％以下、より好ましくは０．０５質量％以下、さらに好ましくは０．０１質量％以下である。なお、不純物として分離された１，２，３，４－テトラクロロペンタフルオロブタンや１，２，３，４－テトラクロロテトラフルオロブタンなどの水素含有化合物は、工程（１）の反応器に再循環して再利用してもよい。
　上記のようにして得られた高純度の１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンを脱塩素化反応させることにより、高純度のヘキサフルオロ－１，３－ブタジエンを得ることができる。脱塩素化反応は公知の方法により行うことができる。
　以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。
　＜製造例＞
　工業的に生産されている１，３－ブタジエンの塩素化反応を行い、３，４－ジクロロブテン－１を得た。この３，４－ジクロロブテン－１を無溶媒下で塩素ガスにより塩素化反応を行い、得られた混合物を蒸留により分離精製を行って１，２，３，４－テトラクロロブタンを得た。これをガスクロマトグラフィ－で分析したところ、純度は９９．５質量％であり、ｄｌ体／メソ体の割合は約４９／５１であった。
　〔実施例１〕
　＜工程（１）＞
　内容積１０ＬのＳＵＳ３０４製（テフロン（登録商標）ライニング）反応器中に、溶媒としてテトラクロロメタン３８００ｇを入れ、該溶媒にフッ化水素２００ｇを溶解させ、これに上記製造例で得られた１，２，３，４－テトラクロロブタン１０００ｇを仕込んだ。窒素ガスを圧力１．０ＭＰａで導入して漏れテストを行った後、窒素パージを行い、撹拌しながら温度を３５℃に保った。次いで、反応器内に装着されたガス導入管より液相部に、窒素ガスで希釈された５０容量％フッ素ガスを圧力０．２ＭＰａ、１０００ｍｌ／ｍｉｎで連続的に供給しながら反応を開始した。反応開始から約３２時間後、反応器の排出ガス中のフッ素濃度が約４９％となり、フッ素ガスがほとんど消費されなくなったところで、フッ素ガスの供給を停止して反応を終了した。溶媒を留去して得られた生成物である粗１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンをガスクロマトグラフィ－で分析した。分析結果を下記表１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　＜工程（２）＞
　前記工程（１）で得られた粗１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンを下記の条件および操作で蒸留操作を実施した。塔頂から得られた１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンをガスクロマトグラフィ－で分析した結果を下記表２に示す。
（蒸留条件および操作）
蒸留スケ－ル：粗1,2,3,4－テトラクロロヘキサフルオロブタン仕込み量　４００ｇ
蒸留塔　　　：精密蒸留装置（桐山製作所製）　充填塔　１６ｍｍφ×５００ｍｍ
充填物　　　：ヘリパック　Ｎｏ．２（東京特殊金網製）　約１００ｍｌ
理論段数　　：１５段
操作条件　　：圧力　４ｋＰａ；油浴温度　１０２～１４２℃；還流比　２０
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　〔実施例２〕
　実施例１の工程（１）で得られた粗１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンを下記の条件および操作で蒸留操作を実施した。塔頂から得られた１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンをガスクロマトグラフィ－で分析した結果を下記表３に示す。
（蒸留条件および操作）
蒸留スケ－ル：粗1,2,3,4－テトラクロロヘキサフルオロブタン仕込み量　４００ｇ
蒸留塔　　　：精密蒸留装置（桐山製作所製）　充填塔　１６ｍｍφ×８３５ｍｍ
充填物　　　：ヘリパック　Ｎｏ．２（東京特殊金網製）　約１６７ｍｌ
理論段数　　：２５段
操作条件　　：圧力　４ｋＰａ；油浴温度　１０２～１４２℃；還流比　２０
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　〔実施例３〕
　実施例１の工程（１）で得られた粗１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタン４００ｇを、第一蒸留塔として実施例１の理論段数１５段の蒸留塔を用い、さらに第一蒸留塔の塔頂から得られた１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンを含むガスを第二蒸留塔に導入し、第二蒸留塔として実施例２の理論段数２５段の蒸留塔を用いて、同様の蒸留条件等で蒸留を行った（合計理論段数４０段）。第二蒸留塔の塔底から得られた１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンを含む留出分をガスクロマトグラフィ－で分析した結果を下記表４に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　〔比較例１〕
　実施例１の工程（１）で得られた粗１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンを下記の条件および操作で蒸留操作を実施した。塔頂から得られた１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンをガスクロマトグラフィ－で分析した結果を下記表５に示す。
（蒸留条件および操作）
蒸留スケ－ル：粗1,2,3,4-テトラクロロヘキサフルオロブタン仕込み量　４００ｇ
蒸留塔　　　：精密蒸留装置（桐山製作所）　充填塔　１６ｍｍφ×５００ｍｍ
充填物　　　：ヘリパック　ＮＯ．２（東京特殊金網製）　約６６ｍｌ
理論段数　　：１０段
操作条件　　：圧力　４ｋＰａ　　油浴温度　１０２～１４２℃；還流比２０
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　上記実施例および比較例から明らかなように、蒸留塔の理論段数が１５段以上であれば、目的物である１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンを９９質量％以上という高純度で得ることができたが、理論段数が１５段未満であると、１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンを高純度で得ることができなかった。

Claims (9)

  1. 　１，２，３，４－テトラクロロブタンとフッ素ガスとを反応させることにより、１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンおよび不純物である水素含有化合物を含む反応生成物を得る工程（１）と、
    　前記反応生成物を単一または複数の蒸留塔に導入して蒸留することにより、前記反応生成物から前記水素含有化合物を分離し、精製された１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンを得る工程（２）と
    を含み、前記蒸留塔の少なくとも１つが理論段数１５段以上の蒸留塔であることを特徴とする１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの製造方法。
  2. 　前記蒸留塔の少なくとも１つが理論段数２５段以上の蒸留塔であることを特徴とする請求項１に記載の１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの製造方法。
  3. 　前記蒸留塔が、理論段数が１５段以上の第一蒸留塔と、理論段数が２５段以上の第二蒸留塔とを含み、かつ、
    　前記工程（２）が、前記反応生成物を前記第一蒸留塔に導入して蒸留することにより、前記反応生成物から前記水素含有化合物を分離し、前記第一蒸留塔の塔頂より主として１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンを含む留出分を得る工程（２ａ）と、前記留出分を前記第二蒸留塔に導入して蒸留することにより、前記第二蒸留塔の塔底より精製された１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンを得る工程（２ｂ）とを含む
    ことを特徴とする請求項１に記載の１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの製造方法。
  4. 　前記水素含有化合物の少なくとも１種が、１，２，３，４－テトラクロロトリフルオロブタン、１，２，３，４－テトラクロロテトラフルオロブタンまたは１，２，３，４－テトラクロロペンタフルオロブタンであることを特徴とする請求項１に記載の１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの製造方法。
  5. 　前記工程（１）で得られる反応生成物中に含まれる１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの濃度が８０質量％以上であることを特徴とする請求項１に記載の１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの製造方法。
  6. 　前記工程（１）で得られる反応生成物中に含まれる水素含有化合物の濃度が７．０質量％以下であることを特徴とする請求項１に記載の１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの製造方法。
  7. 　前記工程（２）で精製された１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの純度が９９．０質量％以上であることを特徴とする請求項１に記載の１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの製造方法。
  8. 　前記工程（２）で精製された１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの純度が９９．９５質量％以上であることを特徴とする請求項２に記載の１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの製造方法。
  9. 　前記工程（２ｂ）で精製された１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの純度が９９．９９質量％以上であることを特徴とする請求項３に記載の１，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの製造方法。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019116789A1 (ja) * 2017-12-12 2019-06-20 昭和電工株式会社 含フッ素有機化合物の製造方法及び製造装置
WO2023053744A1 (ja) * 2021-09-30 2023-04-06 株式会社レゾナック （ｅ）－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテンの製造方法

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10995046B2 (en) * 2017-11-30 2021-05-04 Showa Denko K.K. Process for producing 1,2,3,4-tetrachlorobutane
JP7758480B2 (ja) 2020-07-01 2025-10-22 住友化学株式会社 塩、酸発生剤、レジスト組成物及びレジストパターンの製造方法
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006342059A (ja) * 2003-09-02 2006-12-21 Asahi Glass Co Ltd クロロフルオロブタンの製造方法
WO2007125975A1 (ja) * 2006-04-28 2007-11-08 Showa Denko K.K. １，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの製造方法

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006342059A (ja) * 2003-09-02 2006-12-21 Asahi Glass Co Ltd クロロフルオロブタンの製造方法
WO2007125975A1 (ja) * 2006-04-28 2007-11-08 Showa Denko K.K. １，２，３，４－テトラクロロヘキサフルオロブタンの製造方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019116789A1 (ja) * 2017-12-12 2019-06-20 昭和電工株式会社 含フッ素有機化合物の製造方法及び製造装置
US11192836B2 (en) 2017-12-12 2021-12-07 Showa Denko K.K. Method and apparatus for producing fluorine-containing organic compound
WO2023053744A1 (ja) * 2021-09-30 2023-04-06 株式会社レゾナック （ｅ）－１，１，１，４，４，４－ヘキサフルオロ－２－ブテンの製造方法

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