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WO2010053017A1 - 紫外線吸収組成物、それを用いた化粧品、医薬製剤及び、紫外線の遮断方法 - Google Patents

紫外線吸収組成物、それを用いた化粧品、医薬製剤及び、紫外線の遮断方法 Download PDF

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Publication number
WO2010053017A1
WO2010053017A1 PCT/JP2009/068281 JP2009068281W WO2010053017A1 WO 2010053017 A1 WO2010053017 A1 WO 2010053017A1 JP 2009068281 W JP2009068281 W JP 2009068281W WO 2010053017 A1 WO2010053017 A1 WO 2010053017A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
ultraviolet
absorbing composition
carbon atoms
compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2009/068281
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
ゆきえ 渡邊
桂三 木村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Corp
Original Assignee
Fujifilm Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fujifilm Corp filed Critical Fujifilm Corp
Publication of WO2010053017A1 publication Critical patent/WO2010053017A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K9/00—Medicinal preparations characterised by special physical form
    • A61K9/08—Solutions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/46—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur
    • A61K8/466—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing sulfur containing sulfonic acid derivatives; Salts
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q17/00—Barrier preparations; Preparations brought into direct contact with the skin for affording protection against external influences, e.g. sunlight, X-rays or other harmful rays, corrosive materials, bacteria or insect stings
    • A61Q17/04—Topical preparations for affording protection against sunlight or other radiation; Topical sun tanning preparations

Definitions

  • the present invention relates to an ultraviolet absorbing composition, a cosmetic containing the same, a pharmaceutical preparation, and a method of blocking ultraviolet light using the ultraviolet absorbing composition.
  • UV-B radiation light having a wavelength in the range of 280 nm to 320 nm, known as UV-B radiation, more than the desired natural tanning condition of the skin Damage to the skin, causing harmful skin burns and causing erythema.
  • UV-B radiation For health and cosmetic reasons, to suppress harmful UV radiation damage, to prevent sunburn on skin and hair, or to control skin tone to a healthy sunburn condition while suppressing sunburn damage Means are needed. For this reason, it is desirable to shield this UV-B ray.
  • UV-A radiation which has a wavelength in the range of 320 nm to 400 nm and causes browning of the skin, may also cause dysfunction of the skin, so that sensitive skin and constant sun In the case of skin exposed to light rays, the effect is particularly concerned.
  • UV-A radiation in particular, causes the skin to lose its elasticity, causes wrinkles to appear and causes the skin to prematurely age.
  • UV-A radiation causes the development of erythema, and depending on the constitution, this reaction may be amplified to cause phototoxic or photoallergic reactions. Therefore, it is desirable to control the effects of UV-A radiation on the skin for such health reasons or for cosmetic reasons such as maintaining the elasticity of the skin, for example.
  • the field of application of the ultraviolet ray absorbing composition for human body includes skin care products such as sunscreen creams, shampoos, rinses, hair setting agents and the like, skin care products such as sportswear, stockings and hats, fibers for textiles, lenses of glasses, A contact lens, medical instruments, such as an artificial eye, etc. can be mentioned.
  • UV-absorptive materials include, for example, glass substitutes and their surface coatings, window glass for dwellings, facilities, transport equipment, etc., coating materials for daylighting glass and light source protective glass, dwellings, facilities, transport equipment Interior and exterior materials such as, interior and exterior coatings, members for light sources emitting ultraviolet light such as fluorescent lamps and mercury lamps, precision machinery, members for electronic and electrical equipment, materials for shielding electromagnetic waves generated from various displays, foods, chemicals, medicines, etc.
  • Optical goods, tapes, stationery such as ink, marking plates, marking devices, etc. and surface coating materials thereof can be mentioned.
  • UV absorber As an ultraviolet absorber applied to these various fields, what is excellent in safety, has high solubility, and a high molar absorptivity is desired.
  • conventional UV absorbers benzotriazole compounds, benzophenone compounds, salicylic acid compounds, triazine compounds, aminobenzoic acid compounds, cinnamic acid compounds, etc. are used, but these are safe and highly soluble. And the high molar extinction coefficient was not sufficiently satisfied.
  • methods for producing merocyanine compounds having excellent light absorbance in the ultraviolet light region have been proposed (see, for example, JP-A-53-128333 and JP-A-58-181041). However, the obtained compound is not sufficient in solubility, and therefore, a compound having excellent ultraviolet absorbing ability and further having excellent solubility has been desired.
  • the object of the present invention made in consideration of the above problems is to effectively block ultraviolet light in the UV-A region, and to be able to prepare with uniform physical properties even when various media are used,
  • An object of the present invention is to provide an ultraviolet absorbing composition having a high molar absorption coefficient and containing less coloring derived from the ultraviolet absorber.
  • a further object of the present invention is UV-absorbing cosmetics, pharmaceutical preparations having excellent safety for the human body and long-lasting effect using the UV-absorbing composition of the present invention, and further effective UV blocking. To provide a way.
  • the constitution of the present invention is as follows.
  • the concentration at 25 ° C becomes 1.0 ⁇ 10 -6 mol / L-1.0 ⁇ 10 -3 mol / L Solution containing 1.0.times.10.sup. - 7 mol / g to 1.0.times.10.sup.- 3 mol / g of a UV absorbing compound having a maximum absorption wavelength of 380 nm or less in a solution prepared as above, and a film having a thickness of 10 .mu.m
  • An ultraviolet ray absorbing composition having a light transmittance of 5% or less at a wavelength of 390 nm in the film.
  • the content of the ultraviolet ray absorbing compound is 1 ⁇ 10 ⁇ 4 g to 5 ⁇ 10 ⁇ 1 g in 1 g of the ultraviolet ray absorbing composition according to any one of [1] to [3].
  • UV absorbing composition [5] The ultraviolet absorbing composition according to any one of [1] to [4], wherein the molecular weight of the ultraviolet absorbing compound is in the range of 400 to 4,000.
  • R 11 , R 12 and R 13 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group bonded via a carbon atom
  • L 11 to L 14 each independently represent Represents a single bond or a divalent group
  • -X- represents -O-, -S-, -N- or -C (R 14 )-
  • R 14 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • n 11 and n 12 are each independently an integer of 0 or more. However, when n 11 and n 12 are 1 or more at the same time, the order of arrangement of structural units forming a chain structure in [] is arbitrary.
  • n 13 represents 0 when -X- is -O- or -S-, and 1 when -X- is -N- or -C (R 14 )-.
  • Two or more substituents of R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , L 11 , L 12 , L 13 and L 14 may combine with each other to form a ring.
  • R 31 and R 32 each independently represent a substituent having a ⁇ p value of 0.20 or more
  • R 33 , R 34 and R 35 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group or an aromatic group. Or a heterocyclic group linked by a carbon atom.
  • R 11 to R 13 , L 11 to L 14 , -X-, n 11 , n 12 , R 33 , R 34 and R 35 each represents R 11 to R 11 in the general formula (Ia) It is synonymous with R 13 , L 11 to L 14 , -X-, n 11 , n 12 , R 33 , R 34 and R 35 respectively.
  • R36 and R37 each independently represent an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group bonded to one another via a carbon atom.
  • the ultraviolet absorbing composition according to any one of [1] to [8], which is an emulsion composition containing an oil phase component and an aqueous phase component.
  • a cosmetic comprising the ultraviolet absorbing composition according to any one of [1] to [10].
  • a pharmaceutical preparation comprising the ultraviolet absorbing composition according to any one of [1] to [10].
  • the present invention in addition to effectively blocking ultraviolet light in the UV-A region, it can be prepared with uniform physical properties even when various media are used, and the molar absorption coefficient is high and contained. It is possible to provide an ultraviolet absorbing composition with less coloration derived from an ultraviolet absorber. Further, according to the present invention, by using this ultraviolet light absorbing composition, cosmetics, pharmaceutical preparations, and further effective ultraviolet light having excellent ultraviolet light absorbing ability with excellent safety to the human body and long lasting effect. It is possible to provide a shutoff method.
  • UV ray absorbing composition The ultraviolet absorbing composition of the present invention is dissolved in a solvent having no maximum absorption in the wavelength range of 300 to 600 nm, and the concentration at 25 ° C.
  • a thin film with a thickness of 10 ⁇ m formed by this composition is a composition excellent in ultraviolet light absorbing ability that can effectively block light in the UV-A wavelength region of wavelength 390 nm.
  • the ultraviolet absorbing composition of the present invention is formed into a film and subjected to physical property evaluation.
  • the ultraviolet absorbing composition comprises an ultraviolet absorbing compound having absorption in a specific region, and a medium capable of dissolving, dispersing or emulsifying the same, which is formed into a film of 10 ⁇ m thickness for measurement.
  • a medium capable of dissolving, dispersing or emulsifying the same which is formed into a film of 10 ⁇ m thickness for measurement.
  • the medium used together with the ultraviolet absorbing compound organic solvents, water, resins and the like can be mentioned, but of course, it is not limited thereto.
  • the ultraviolet absorbing compound that can be used in the present invention has a maximum absorption wavelength in a solution of 1.0 ⁇ 10 ⁇ 6 mol / L to 1.0 ⁇ 10 ⁇ 3 mol / L prepared using a solvent as shown below It is a compound of 380 nm or less and has absorption in the UV-A region.
  • the maximum absorption wavelength is measured as follows.
  • Dissolve the UV absorber which is a sample, in a solvent of 1.0 ⁇ 10 -6 mol / L to 1.0 ⁇ 10 -3 mol / L in a solvent as shown below, and use a quartz or glass cell
  • a quartz or glass cell Preparing a cell for a sample containing the solution and a cell containing only a solvent, which does not contain an ultraviolet absorber which is a sample for control, and which is measured by a spectral absorption measurement apparatus using two cells,
  • the maximum absorption wavelength of the UV absorber as a sample is measured using the control cell as a standard.
  • the method is described in detail in, for example, “The 4th edition Experimental Chemistry Course 7 Spectroscopy II” edited by The Chemical Society of Japan, Maruzen, 1992, pp. 180-186, etc., and the measurement method is referred to. be able to.
  • the solvent to be used here may be selected in consideration of the good solubility of the ultraviolet light absorber, and further, it must have no maximum absorption in the same or a similar wavelength range as the ultraviolet light absorber to be measured, Since it is required that the interaction with the solute molecule is small and the volatility is not so remarkable, etc., it may be selected in consideration of these.
  • Any solvent can be selected as long as it satisfies the above conditions, but specifically, from the viewpoint of solubility, for example, amide solvents (eg, N, N-dimethylformamide, N, N -Dimethylacetamide, 1-methyl-2-pyrrolidone), sulfone solvents (eg, sulfolane), sulfoxide solvents (eg, dimethyl sulfoxide), ureido solvents (eg, tetramethylurea), alcohol solvents (eg, methanol) , Ethanol, isopropanol), ether solvents (eg, dioxane, cyclopentyl methyl ether), hydrocarbon solvents (eg, toluene, xylene, n-decane), halogen solvents (eg, tetrachloroethane, chlorobenzene), pyridine solvents (Eg, pyridine, ⁇ -picoline, 2, 6 Lut
  • ethyl acetate, toluene, tetrahydrofuran, dimethyl sulfoxide, acetone, acetonitrile, methyl ethyl ketone, dimethyl acetamide, dimethylformamide and the like are preferably mentioned.
  • the maximum absorption wavelength of the ultraviolet absorbing compound which can be used in the present invention is 25 at a solution having a concentration of 1.0 ⁇ 10 ⁇ 6 mol / L to 1.0 ⁇ 10 ⁇ 3 mol / L prepared using the solvent. Measured in ° C. Within the above concentration range, it is preferable to prepare a solution by controlling the concentration such that the absorbance is in the range of 0.1 to 2, preferably 1 to 2. The value measured using such a solution using a quartz cell with an optical path length of 10 mm is used.
  • the measuring apparatus is not particularly limited as long as it is a spectral absorption measuring apparatus, but in the present invention, measurement was performed using a U-4100 spectrophotometer manufactured by Hitachi High-Technologies Corporation.
  • the preferable content of the ultraviolet absorbing compound having a maximum absorption wavelength of 380 nm or less measured under the above conditions in the ultraviolet absorbing composition of the present invention is 5.0 ⁇ 10 ⁇ 7 to 0.5 ⁇ 10 It is preferably -3 mol / g, more preferably 1.0 ⁇ 10 -6 to 3.0 ⁇ 10 -4 mol / g, still more preferably 0.5 ⁇ 10 -6 to 1.0 ⁇ 10 -4. It is mol / g.
  • the ultraviolet absorbing composition of the present invention contains the ultraviolet absorbing compound at the above-mentioned content, and its physical property is defined by the light transmittance when this is formed into a film having a thickness of 10 ⁇ m.
  • the ultraviolet-ray absorption composition of this invention According to the use * kind, various forms, such as solid, powder, a liquid, a gel-like substance, a dispersion, an emulsion, can be taken.
  • a method of forming a membrane according to the dosage form will be described.
  • the ultraviolet absorbing composition When the ultraviolet absorbing composition is solid, it is stretched or sliced to prepare a 10 ⁇ m thick film, and the absorption spectrum is measured.
  • the ultraviolet absorbing composition When the ultraviolet absorbing composition is a powder, a disc is produced by compression molding, and the absorption spectrum is measured. If it is a liquid, it can be placed in a 10 ⁇ m thin layer cell to measure the absorption spectrum.
  • it when it is a gel-like material, it forms into a film so that it may become 10 micrometers in thickness on a transparent substrate, thickness can be confirmed with a film thickness measuring device, and an absorption spectrum can be measured.
  • the ultraviolet absorbing composition When the ultraviolet absorbing composition is in the form of a dispersion or an emulsion, it may be measured in the same manner as the liquid with a low viscosity, more specifically, a viscosity which can be poured into a thin layer cell.
  • a viscosity which can be poured into a thin layer cell.
  • Those having high viscosity for example, those having such a viscosity that a thin film of 10 ⁇ m can be formed on a transparent substrate, can be measured in the same manner as the gel-like material.
  • the film forming method of the film having a thickness of 10 ⁇ m is not limited to the above, and can be appropriately selected according to the form as long as a uniform film can be formed.
  • the measurement temperature is not particularly limited, but preferably 0 to 80 ° C.
  • the measuring apparatus can use a normal spectral absorption measuring apparatus.
  • a spectral absorption measuring apparatus (U-4100 spectrophotometer manufactured by Hitachi High-Technologies Corp.) is used as a measuring instrument. The value measured at 25 ° C. is used.
  • the ultraviolet absorbing composition of the present invention contained in the specific amount described above is a film having a thickness of 10 ⁇ m by the above method, the light transmittance of the wavelength of 390 nm in the formed film needs to be 5% or less. This means that even a thin film can efficiently absorb and block short wavelength ultraviolet light.
  • the light transmittance of a wavelength of 440 nm in the film having a thickness of 10 ⁇ m formed in this way is 80% or more, and the light transmittance of a wavelength of 420 nm is preferably 70% or more. That is, the ultraviolet absorbing composition of the present invention preferably absorbs the wavelength of the UV-A region efficiently and is preferably excellent in the light transmittance in the visible light region, and by having such physical properties, Yellowing and coloring of the ultraviolet absorbing composition can be suppressed.
  • the ultraviolet absorbing compound used in the ultraviolet absorbing composition of the present invention is not particularly limited as long as it has a maximum absorption wavelength of 380 nm or less and satisfies the physical properties defined in the present invention, but it is not particularly limited. From the viewpoint, a compound having a molecular weight in the range of 400 to 3,000 is preferable, more preferably 500 to 2,500, and still more preferably a compound having a molecular weight in the range of 600 to 2,000.
  • the ultraviolet light absorbing compound is preferably a compound having at least one merocyanine skeleton in the molecule, and more preferably a compound having two or more merocyanine skeletons in the molecule.
  • Examples of UV-absorbing compounds having a merocyanine skeleton in the molecule that can be used in the present invention include the exemplified compounds II-7 and II-8 described in JP-A-57-157245 and JP-A-2008-81445.
  • the exemplified compounds I-2, I-10, I-20 and the like described in the publication can be mentioned, and such compounds can be applied to the present invention.
  • R 11 , R 12 and R 13 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group bonded via a carbon atom
  • L 11 to L 14 each independently represent Represents a single bond or a divalent group
  • -X- represents -O-, -S-, -N- or -C (R 14 )-
  • R 14 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • n 11 and n 12 are each independently an integer of 0 or more. However, when n 11 and n 12 are 1 or more at the same time, the order of arrangement of structural units forming a chain structure in [] is arbitrary.
  • n 13 represents 0 when -X- is -O- or -S-, and 1 when -X- is -N- or -C (R 14 )-.
  • Two or more substituents of R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , L 11 , L 12 , L 13 and L 14 may combine with each other to form a ring.
  • R 31 and R 32 each independently represent a substituent having a ⁇ p value of 0.20 or more
  • R 33 , R 34 and R 35 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group or an aromatic group. Or a heterocyclic group linked by a carbon atom.
  • ⁇ p value used for the definition of the substituent in the above general formula (Ia) is L.I. P.
  • Substituent constants determined by the Hammett's law include ⁇ p values and ⁇ m values, and these values are described in many general books. A. Dean, "Lange's Handbook of Chemistry", 12th edition, 1979 (Mc Graw-Hill) and "Regional Development of Chemistry", No. 122, pp. 96-103, 1979 (Nanegendo).
  • R 31 and R 32 are defined by Hammett's substituent constant ⁇ p value, but they do not mean that they are limited to only certain substituents having known values in the literature described in these documents. Of course, even if the document is unknown, it is included as long as it is included in the range when it is measured based on the Hammett law.
  • the aliphatic group such as an aliphatic group in the general formula (Ia) means an alkyl group, a substituted alkyl group, an alkenyl group, a substituted alkenyl group, an alkynyl group, a substituted alkynyl group, an aralkyl group and a substituted aralkyl group.
  • the alkyl group may be branched or may form a ring.
  • the number of carbon atoms of the alkyl group is preferably 1 to 20, and more preferably 1 to 18.
  • the definition of the alkyl moiety of the substituted alkyl group is the same as the above alkyl group.
  • the alkenyl group may be branched or may form a ring.
  • the number of carbon atoms of the alkenyl group is preferably 2 to 20, and more preferably 2 to 18.
  • the definition of the alkenyl moiety of the substituted alkenyl group is the same as the above alkenyl group.
  • the alkynyl group may be branched or may form a ring.
  • the number of carbon atoms in the alkynyl group is preferably 2 to 20, and more preferably 2 to 18.
  • the definition of the alkynyl moiety of the substituted alkynyl group is the same as the above alkynyl group.
  • the definition of the alkyl part of the aralkyl group and the substituted aralkyl group is the same as the above alkyl group.
  • the definition of the aryl part of the aralkyl group and the substituted aralkyl group is the same as the following aryl group.
  • Examples of the substituent of the substituted alkyl group, the substituted alkenyl group, the substituted alkynyl group and the alkyl moiety of the substituted aralkyl group include a halogen atom (eg, chlorine atom, bromine atom, iodine atom), an alkyl group [linear, branched, cyclic Represents a substituted or unsubstituted alkyl group.
  • a halogen atom eg, chlorine atom, bromine atom, iodine atom
  • alkyl groups preferably alkyl groups having 1 to 30 carbon atoms, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, t-butyl, n-octyl, eicosyl, 2-chloroethyl, 2-cyanoethyl, 2-ethylhexyl
  • Cycloalkyl group preferably, a substituted or unsubstituted cycloalkyl group having 3 to 30 carbon atoms, such as cyclohexyl, cyclopentyl, 4-n-dodecylcyclohexyl
  • bicycloalkyl group preferably, 5 to 30 carbon atoms
  • a substituted or unsubstituted bicycloalkyl group that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a bicycloalkane having 5 to 30 carbon atoms, for example, bicyclo [1.2.2] heptane-2-yl,
  • octan-3-yl a tricyclo structure having more ring structures Domo is intended to cover.
  • the alkyl group (for example, the alkyl group of the alkylthio group) in the substituents described below also represents an alkyl group having such a concept. ]
  • alkenyl group [a linear, branched, cyclic substituted or unsubstituted alkenyl group is represented. They are alkenyl groups (preferably substituted or unsubstituted alkenyl groups having 2 to 30 carbon atoms, such as vinyl, allyl, prenyl, geranyl, oleyl), cycloalkenyl groups (preferably, substitution or 3 to 30 carbon atoms)
  • An unsubstituted cycloalkenyl group that is, a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom of a cycloalkene having 3 to 30 carbon atoms, such as 2-cyclopenten-1-yl, 2-cyclohexen-1-yl), Bicycloalkenyl group (substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group, preferably a substituted or unsubstituted bicycloalkenyl group having a carbon number of 5 to 30, ie, a monovalent compound from which one
  • alkynyl group preferably, a substituted or unsubstituted alkynyl group having 2 to 30 carbon atoms, for example, ethynyl, propargyl, trimethylsilylethynyl group
  • An aryl group (preferably a substituted or unsubstituted aryl group having a carbon number of 6 to 30, such as phenyl, p-tolyl, naphthyl, m-chlorophenyl, o-hexadecanoylaminophenyl), a heterocyclic group (preferably 5 or 6) Or a monovalent group obtained by removing one hydrogen atom from a substituted or unsubstituted aromatic or non-aromatic heterocyclic compound, and more preferably a 5- to 6-membered aromatic having 3 to 30 carbon atoms
  • 2-furyl, 2-thienyl, 2-pyrimidinyl, 2-benzothiazolyl cyano group, hydroxyl group, nitro group, carboxyl group, alkoxy group (preferably having 1 to 30 carbon atoms)
  • a substituted or unsubstituted alkoxy group for example, methoxy, ethoxy, isopropoxy, t-butoxy, n-oc
  • Silyloxy group preferably, a C3-C20 silyloxy group such as trimethylsilyloxy, t-butyldimethylsilyloxy
  • heterocyclic oxy group preferably, a C2-C30 substituted or unsubstituted heterocyclic oxy group Group, 1-phenyltetrazole-5-oxy, 2-tetrahydropyranyloxy
  • acyloxy group preferably formyloxy group, substituted or unsubstituted alkylcarbonyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, 6 to 30 carbon atoms
  • a substituted or unsubstituted arylcarbonyloxy group for example, formyloxy, acetyloxy, pivaloyloxy, stearoyloxy, benzoyloxy, p-methoxyphenylcarbonyloxy
  • carbamoyloxy group preferably having a carbon number of 1 to 30 or less; Conversion of the carbamoyl group, for example, N,
  • Alkoxycarbonyloxy group preferably, a substituted or unsubstituted alkoxycarbonyloxy group having 2 to 30 carbon atoms, such as methoxycarbonyloxy, ethoxycarbonyloxy, t-butoxycarbonyloxy, n-octylcarbonyloxy), aryloxycarbonyloxy group (Preferably, a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyloxy group having 7 to 30 carbon atoms, for example, phenoxycarbonyloxy, p-methoxyphenoxycarbonyloxy, pn-hexadecyloxyphenoxycarbonyloxy), amino group (preferably Is an amino group, a substituted or unsubstituted alkylamino group having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted anilino group having 6 to 30 carbon atoms, for example, amino, methylamino, dimethylamino, Lino, N-methyl-anil
  • Aminocarbonylamino group preferably, substituted or unsubstituted aminocarbonylamino having 1 to 30 carbon atoms, such as carbamoylamino, N, N-dimethylaminocarbonylamino, N, N-diethylaminocarbonylamino, morpholinocarbonylamino
  • An alkoxycarbonylamino group preferably a substituted or unsubstituted alkoxycarbonylamino group having a carbon number of 2 to 30, for example, methoxycarbonylamino, ethoxycarbonylamino, t-butoxycarbonylamino, n-octadecyloxycarbonylamino, N-methyl-methoxy A carbonylamino
  • an aryloxycarbonylamino group preferably, a substituted or unsubstituted aryloxycarbonylamino group having a carbon number of 7 to 30, for example, P-chlorophenoxycarbonylamin
  • alkyl or arylsulfonylamino group preferably a substituted or unsubstituted alkylsulfonylamino having 1 to 30 carbon atoms, a substituted or unsubstituted arylsulfonylamino having 6 to 30 carbon atoms, eg, methylsulfonylamino, butylsulfonylamino, phenyl Sulfonylamino, 2,3,5-trichlorophenylsulfonylamino, p-methylphenylsulfonylamino), mercapto group, alkylthio group (preferably, a substituted or unsubstituted alkylthio group having 1 to 30 carbon atoms, such as methylthio, ethylthio, n-hexadecylthio), an arylthio group (preferably a substituted or unsubstituted arylthio having 6 to 30
  • a sulfamoyl group (preferably a substituted or unsubstituted sulfamoyl group having 0 to 30 carbon atoms, for example, N-ethylsulfamoyl, N- (3-dodecyloxypropyl) sulfamoyl, N, N-dimethylsulfamoyl, N- Acetylsulfamoyl, N-benzoylsulfamoyl, N- (N'-phenylcarbamoyl) sulfamoyl), sulfo group, alkyl and arylsulfinyl group (preferably, a substituted or unsubstituted alkylsulfinyl group having 1 to 30 carbon atoms) 6 to 30 substituted or unsubstituted arylsulfinyl groups, for example, methylsulfinyl, ethylsulfinyl, phen
  • Acyl group (preferably formyl group, substituted or unsubstituted alkylcarbonyl group having 2 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted arylcarbonyl group having 7 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted carbon having 4 to 30 carbon atoms Heterocyclic carbonyl group bonded to a carbonyl group at an atom, such as acetyl, pivaloyl, 2-chloroacetyl, stearoyl, benzoyl, pn-octyloxyphenylcarbonyl, 2-pyridylcarbonyl, 2-furylcarbonyl), aryl An oxycarbonyl group (preferably, a substituted or unsubstituted aryloxycarbonyl group having a carbon number of 7 to 30, for example, phenoxycarbonyl, o-chlorophenoxycarbonyl, m-nitrophenoxycarbonyl, p-t-butylphenoxy
  • Aryl and heterocyclic azo groups preferably substituted or unsubstituted arylazo groups having 6 to 30 carbon atoms, substituted or unsubstituted heterocyclic azo groups having 3 to 30 carbon atoms, for example, phenylazo, p-chlorophenylazo, 5- Ethylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylazo), imide group (preferably N-succinimide, N-phthalimide), phosphino group (preferably C 2-30 substituted or unsubstituted phosphino group, For example, dimethyl phosphino, diphenyl phosphino, methyl phenoxy phosphino), phosphinyl group (preferably, a substituted or unsubstituted phosphinyl group having 2 to 30 carbon atoms, for example, phosphinyl, dioctyl oxyphosphinyl, diethoxy phosphinyl) Le), phosphin
  • those having a hydrogen atom may be removed and further substituted with the above group.
  • Examples of such functional groups include alkylcarbonylaminosulfonyl group, arylcarbonylaminosulfonyl group, alkylsulfonylaminocarbonyl group and arylsulfonylaminocarbonyl group. Examples thereof include methylsulfonylaminocarbonyl, p-methylphenylsulfonylaminocarbonyl, acetylaminosulfonyl and benzoylaminosulfonyl group.
  • the example of the substituent of the aryl part of a substituted aralkyl group is the same as the example of the substituent of the following substituted aryl group.
  • the aromatic group in the present specification such as the aromatic group in the general formula (Ia) means an aryl group and a substituted aryl group.
  • these aromatic groups may be fused with an aliphatic ring, another aromatic ring or a heterocyclic ring.
  • the number of carbon atoms in the aromatic group is preferably 6 to 40, more preferably 6 to 30, and even more preferably 6 to 20.
  • the aryl group is preferably phenyl or naphthyl, particularly preferably phenyl.
  • the definition of the aryl part of the substituted aryl group is the same as the above-mentioned aryl group.
  • Examples of the substituent of the substituted aryl group are the same as those listed above as examples of the substituent of the alkyl moiety of the substituted alkyl group, the substituted alkenyl group, the substituted alkynyl group and the substituted aralkyl group.
  • the heterocyclic group in the present specification preferably contains a 5- or 6-membered saturated or unsaturated heterocyclic ring.
  • the heterocyclic ring may be fused with an aliphatic ring, an aromatic ring or another heterocyclic ring.
  • heteroatoms of the heterocyclic ring include B, N, O, S, Se and Te.
  • hetero atoms N, O and S are preferable.
  • the hetero ring is preferably a carbon atom having a free valence (monovalent) (the hetero ring group is bonded at a carbon atom).
  • the carbon number of the heterocyclic group is preferably 1 to 40, more preferably 1 to 30, and still more preferably 1 to 20.
  • saturated heterocyclic ring examples include pyrrolidine ring, morpholine ring, 2-bora-1,3-dioxolane ring and 1,3-thiazolidine ring.
  • unsaturated heterocyclic rings examples include imidazole ring, thiazole ring, benzothiazole ring, benzoxazole ring, benzotriazole ring, benzoselenazole ring, pyridine ring, pyrimidine ring and quinoline ring.
  • the heterocyclic group may have a substituent.
  • substituents are the same as those exemplified as the substituent of the alkyl moiety of the substituted alkyl group, the substituted alkenyl group, the substituted alkynyl group and the substituted aralkyl group.
  • an ultraviolet absorbing compound represented by the following general formula (Ib) can be mentioned.
  • R 11 to R 13 , L 11 to L 14 , -X-, n 11 , n 12 , R 33 , R 34 and R 35 each represents R 11 to R 11 in the general formula (Ia) It is synonymous with R 13 , L 11 to L 14 , -X-, n 11 , n 12 , R 33 , R 34 and R 35 respectively.
  • R36 and R37 each independently represent an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group bonded to one another via a carbon atom.
  • R 11 represents a substituent.
  • substituents include the same as those exemplified as the substituent of the aforementioned substituted alkyl group, substituted alkenyl group, substituted alkynyl group and alkyl moiety of the substituted aralkyl group.
  • R 11 , R 12 and R 13 each is preferably a hydrogen atom, an alkyl group, an alkenyl group, an aralkyl group or an aryl group, more preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, or an alkenyl having 2 to 20 carbon atoms Group, an aralkyl group having 7 to 20 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 20 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 10 carbon atoms, and 7 to 10 carbon atoms.
  • Aralkyl group and aryl group having 6 to 10 carbon atoms more preferably alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms and aryl group having 6 to 10 carbon atoms, more preferably Is an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms or an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, more preferably an aralkyl group having 7 to 10 carbon atoms, and most preferably benzyl.
  • It is a radical. It is also preferred that all of R 11 , R 12 and R 13 are identical.
  • Each of L 11 , L 12 and L 13 is preferably a single bond, alkylene, arylene, a divalent group consisting of a combination of alkylene and arylene, a divalent group consisting of alkylene and an oxygen atom, and a divalent group consisting of arylene and an oxygen atom Group and a divalent group consisting of alkylene, arylene and oxygen atom, more preferably a single bond, alkylene having 1 to 20 carbons, arylene having 6 to 20 carbons, and alkylene having 7 to 20 carbons in total and arylene
  • a divalent group consisting of a combination of alkylene and arylene having 7 to 10 carbon atoms in total, a divalent group consisting of alkylene and 2 to 10 carbon atoms, and arylene having 7 to 10 carbon atoms and an oxygen atom It is a divalent group, more preferably a single bond, an alkylene having 2 to 10 carbon atoms, an arylene having 6 to 10 carbon atoms, a divalent group consisting of an alkylene having 2 to 10 carbon atoms and an oxygen atom, and still more preferably A single bond, an alkylene having 2 to 10 carbon atoms, and a divalent group consisting of an alkylene having 2 to 10 carbon atoms and an oxygen atom, and most preferably a single bond or an alkylene having 2 to 10 carbon atoms.
  • the total number of carbon atoms in the linear portion of L 11 and L 12 , L 11 and X, and L 13 and X is 2 or more.
  • L 14 when X is —C (R 14 ) — is the same as for L 11 described above.
  • L 14 when X is —N— is preferably alkylene, arylene, a divalent group consisting of a combination of alkylene and arylene, a divalent group consisting of alkylene and an oxygen atom, and a divalent group consisting of arylene and an oxygen atom
  • a divalent group consisting of an alkylene, a substituted or unsubstituted arylene and an oxygen atom and more preferably an alkylene having 1 to 20 carbon atoms, an arylene having 6 to 20 carbon atoms, and an alkylene having 7 to 20 carbon atoms in total.
  • a divalent group consisting of a combination of alkylene and arylene having 7 to 10 carbon atoms in total, a divalent group consisting of alkylene and 2 to 10 carbon atoms, and arylene having 7 to 10 carbon atoms and an oxygen atom It is a divalent group, more preferably an alkylene having 2 to 10 carbon atoms, an arylene having 6 to 10 carbon atoms, a divalent group consisting of an alkylene having 2 to 10 carbon atoms and an oxygen atom, and still more preferably 2 It is a divalent group consisting of an alkylene of 10 and an alkylene of 2 to 10 carbon atoms and an oxygen atom, and most preferably an alkylene of 2 to 10 carbon atoms.
  • X is -N- and -C (R 14 )-, and more preferred is -C (R 14 )-.
  • R 14 is preferably a hydrogen atom, halogen atom, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, aryl group, cyano group, hydroxyl group, carboxyl group, alkoxy group, aryloxy group, silyloxy group, acyloxy group, carbamoyloxy group, alkoxy Carbonyloxy, aryloxycarbonyloxy, amino, acylamino, aminocarbonylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, sulfamoylamino, alkyl and arylsulfonylamino, mercapto, alkylthio , Arylthio group, sulfamoyl group, sulfo group, alkyl and arylsulfinyl group, alkyl and arylsulfonyl group, acyl group, aryloxycarbonyl group, alkoxy A carbonyl group, a
  • R 15 has the same meaning as the above-mentioned R 12, and preferred ranges are also the same.
  • L 15 has the same meaning as L 14 described above, and the preferred range is also the same.
  • n 11 is preferably 0 to 20, more preferably 0 to 10, still more preferably 0 to 5, still more preferably 1 to 3, still more preferably 1 to 2, and most preferably It is 1.
  • the n 12 is preferably 0 to 20, more preferably 0 to 10, still more preferably 0 to 5, still more preferably 0 to 3, and most preferably 0 to 1.
  • R 31 and R 32 each independently represent a substituent having a ⁇ p value of 0.20 or more.
  • R 31 and R 32 each is preferably a substituent having a ⁇ p value of 0.30 or more, more preferably an alkane or arylenesulfonyl group, an acyl group, an arylcarbonyl group, a cyano group, an alkoxycarbonyl group or an aryloxycarbonyl group And more preferably arenesulfonyl groups having 6 to 20 carbon atoms (eg, benzenesulfonyl group, p-toluenesulfonyl group, p-chlorobenzenesulfonyl group, naphthalenesulfonyl group), acyl groups having 1 to 20 carbon atoms (eg, formyl group) Group, acetyl group, propionyl group), arylcarbonyl group having 7 to 20 carbon atoms, nitrile group
  • R 33 , R 34 and R 35 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group and a heterocyclic group bonded by a carbon atom, preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, and a carbon number It is an aryl group of 6 to 10, more preferably a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 5 carbon atoms, still more preferably a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, and most preferably a hydrogen atom.
  • R 36 and R 37 each independently represent an aliphatic group, an aromatic group and a heterocyclic group bonded via a carbon atom, preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, More preferably, they are an alkyl group having 3 to 8 carbon atoms and an aryl group having 6 to 8 carbon atoms, and more preferably a 2-ethylhexyl group, an octyl group, a phenyl group and a benzyl group. Most preferably R 36 is a phenyl group, most preferably R 37 is an octyl group.
  • the UV absorbing compound represented by the general formula (Ia) suitably used in the present invention can be synthesized according to the scheme shown in the following (Formula 1).
  • R 11 , R 12 and R 13 each independently represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group bonded by a carbon atom
  • L 11 ⁇ L 14 each independently represents a single bond or a divalent linking group
  • -X- represents -O-, -S-, -N- or -C (R 14 )-
  • R 14 represents a hydrogen atom or a substituent.
  • n 11 and n 12 are each independently an integer of 0 or more. However, when n 11 and n 12 are 1 or more simultaneously, the order of arrangement of the structural units forming the chain structure in [] is arbitrary.
  • n 13 is 0 when -X- is -O- or -S-, and 1 when -X- is -N- or -C (R 14 )-.
  • R 11 , R 12 , R 13 , R 14 , L 11 , L 12 , L 13 and L 14 may be bonded to each other to form a ring.
  • L v represents a group containing at least one carbon atom
  • C * represents a monovalent group containing a carbon atom
  • C * represents a nitrogen atom in the general formula (II)
  • the substitution results in the formation of a compound of general formula (I).
  • L v has the same meaning as L v in the general formula (III).
  • one or more compounds represented by general formula (III) are used, and when two or more are used, C * in the general formula (I) may be the same or different.
  • the ultraviolet absorbing compound represented by the general formula (Ia) (corresponding to the compound represented by the general formula (I) in the above scheme) is obtained by performing the substitution reaction step represented by the above (formula 1) Can.
  • amide solvents eg, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethylacetamide, 1-methyl-2-pyrrolidone
  • sulfone solvents eg, sulfolane
  • sulfoxide solvents Form example, dimethyl sulfoxide
  • ureido solvents for example, tetramethylurea
  • alcohol solvents for example, methanol, ethanol, isopropanol
  • ether solvents for example, dioxane, cyclopentyl methyl ether
  • hydrocarbon solvents for example, Toluene, xylene, n-decane
  • halogen solvents eg, tetrachloroethane, chlorobenzene
  • pyridine solvents eg, pyridine, ⁇ -picoline, 2,6-lutidine
  • nitrile solvents eg, acetonitrile
  • Ester solvent for example,
  • solvents preferred are sulfone solvents, sulfoxide solvents, alcohol solvents, ether solvents, hydrocarbon solvents, halogen solvents, and aqueous solvents, and more preferably alcohol solvents and ether solvents And hydrocarbon solvents, halogen solvents, and aqueous solvents, more preferably alcohol solvents, hydrocarbon solvents, and aqueous solvents. It is most preferable to carry out the reaction in a mixed solvent of an alcohol solvent and a water solvent.
  • the reaction temperature in the above substitution reaction is preferably 0 to 250 ° C., more preferably 20 to 200 ° C., still more preferably 40 to 150 ° C., still more preferably 60 to 130 ° C., further preferably 70 to 110 ° C.
  • the compound represented by General Formula (IV) which is a by-product thereof is obtained, so the reaction is completed. Thereafter, a purification step may be performed to remove byproducts.
  • the scheme represented by the above (formula 1) by appropriately selecting the starting material, the solvent and the like, the following compounds included in the ultraviolet absorbing compound represented by the general formula (Ia) can be synthesized .
  • the ultraviolet absorbing compound used in the ultraviolet absorbing composition of the present invention may be used alone or in combination of two or more.
  • the content of the ultraviolet absorbing compound is preferably 1.0 ⁇ 10 ⁇ 7 mol / g to 1.0 ⁇ 10 ⁇ 3 mol / g with respect to the ultraviolet absorbing composition.
  • the content in terms of mass is preferably 5 ⁇ 10 ⁇ 4 to 1.0 ⁇ 10 ⁇ 1 g, more preferably 5 ⁇ 10 ⁇ 4 to 1.0 ⁇ 10 ⁇ 1 g, of the ultraviolet absorbing compound contained in 1 g of the ultraviolet absorbing composition of the present invention. Is from 1.0 ⁇ 10 -3 to 8.0 ⁇ 10 -2 g, more preferably from 5.0 ⁇ 10 -3 to 7.0 ⁇ 10 -2 g.
  • the ultraviolet ray absorbing composition of the present invention is required to contain the above-mentioned ultraviolet ray absorbing compound as defined in the present invention, but other components used in combination with the ultraviolet ray absorbing compound are optional. There is no limit. However, the other components need to be appropriately selected within the range that can achieve the above-mentioned physical properties, that is, light transmittance when the film is formed to a thickness of 10 ⁇ m.
  • the ultraviolet absorbing composition of the present invention can be applied to fibers, resin molded articles, coating agents, paints, resin films and the like as an ultraviolet absorbing resin composition using a resin as a medium. It can apply also to ultraviolet absorptivity glass, its molded article, etc. as an ultraviolet absorptivity inorganic material which makes inorganic materials, such as glass, a medium. Furthermore, the base of human skin or hair cosmetics and medical preparations can be used as a medium.
  • the medium include solvents, resins, and inorganic materials.
  • the organic solvent which is a medium used in the present invention include hydrocarbons such as pentane, hexane and octane, aromatics such as benzene, toluene and xylene, and ethers such as diethyl ether and methyl-t-butyl ether.
  • Alcohols such as methanol, ethanol and isopropanol, Esters such as acetone, ethyl acetate and butyl acetate, Ketones such as methyl ethyl ketone, Nitriles such as acetonitrile and propionitrile, N, N-dimethylformamide, N, N-dimethyl form Amides such as acetamide and N-methyl pyrrolidone, sulfoxides such as dimethyl sulfoxide, amines such as triethylamine and tributylamine, carboxylic acids such as acetic acid and propionic acid, halogens such as methylene chloride and chloroform Tetrahydrofuran, heterocyclic ring system, such as pyridine, and the like.
  • Esters such as acetone, ethyl acetate and butyl acetate, Ketones such as methyl ethyl ketone, Nitriles such as acetonitrile
  • organic solvent a high boiling point organic solvent can be used according to the purpose.
  • high-boiling organic solvents include phosphoric acid esters, phosphonic acid esters, benzoic acid esters, phthalic acid esters, fatty acid esters, carbonic acid esters, amides, ethers, halogenated hydrocarbons, alcohols and paraffins.
  • thermoplastic resin examples include polyethylene resins, polypropylene resins, poly (meth) acrylate resins, polystyrene resins, styrene-acrylonitrile resins, acrylonitrile-butadiene-styrene resins, polyvinyl chloride resins, Polyvinylidene chloride resin, polyvinyl acetate resin, polyvinyl butyral resin, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-vinyl alcohol resin, polyethylene terephthalate resin (PET), polybutylene terephthalate resin (PBT), liquid crystal polyester Resin (LCP), polyacetal resin (POM), polyamide resin (PA), polycarbonate resin, polyurethane resin, polyphenylene sulfide resin (PPS), etc., and one
  • these resins are also used as thermoplastic molding materials in which natural resin contains fillers such as glass fibers, carbon fibers, semi-carbonized fibers, cellulose fibers, glass beads, and flame retardants. If necessary, additives for resins conventionally used, for example, fine particles of polyolefin resin fine powder, polyolefin wax, ethylene bisamide wax, metal soap and the like may be used alone or in combination.
  • thermosetting resin an epoxy resin, a melamine resin, unsaturated polyester resin etc. are mentioned, for example.
  • fillers such as glass fiber, carbon fiber, semi-carbonized fiber, cellulose fiber, glass beads, and a flame retardant are contained. It can also be used as a thermosetting molding material.
  • examples of the inorganic material include titanium dioxide, zinc oxide, aluminum oxide, glass, calcium carbonate, calcined clay, talc, silica, diatomaceous earth, alumina, magnesium oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, uncalcined clay and the like.
  • the ultraviolet absorbing composition of the present invention based on these solvents, resins, and inorganic materials, they may be dissolved or dispersed directly in these bases according to the physical properties of the ultraviolet absorbing compound to be used. After being dissolved in an appropriate solvent, it may be prepared by adding to a base.
  • an ultraviolet absorbing compound is added to the base of external preparations which are various cosmetic and pharmaceutical preparations, in the range satisfying the above physical properties.
  • the other components of the base used in such cosmetics and external medicines as long as the formulation is excellent in usability and safety applicable to skin and hair, and those skilled in the art It can be prepared according to the purpose according to well-known techniques.
  • components that can be used as a medium (base) oils and fats and waxes generally used as a base for cosmetics and pharmaceutical preparations, hydrocarbon oils, fatty acids, alcohols, esters, silicones, powders, etc. It can be mentioned.
  • UV absorbing compounds are lipophilic, they can be prepared by adding the UV absorbing compound to the oil phase when it is blended in the base of these cosmetic and pharmaceutical preparations.
  • the ultraviolet ray absorbing composition of the present invention in addition to the specific ultraviolet ray absorber, various compounds such as the above base may be used in combination.
  • the external preparation is used in combination when applying the ultraviolet absorbing composition of the present invention to various preparations for protecting the skin of human or animal or hair from ultraviolet rays such as cosmetic compositions and pharmaceutical compositions.
  • the various acceptable materials will be described.
  • the ultraviolet absorbing composition of the present invention is suitable, for example, for skin cosmetic compositions, hair cosmetic compositions, pharmaceutical compositions for use on the skin or hair, and the like.
  • the other components are not particularly limited as long as the formulation is excellent in safety, and according to techniques well known to those skilled in the art, It can be prepared according to the purpose.
  • fats and oils, waxes, hydrocarbon oils, fatty acids, alcohols, esters, silicones, powders, etc. which can be used as a base material of the ultraviolet light absorbing composition can be used as active ingredients of the composition.
  • select saccharides, animal and plant extracts, amino acids, vitamins, surfactants, colorants, etc. that can be used to adjust the physical properties of the substrate, improve the appearance, or improve the feel. It can be used.
  • organic or inorganic ultraviolet absorbing compounds other than the ultraviolet absorbing compounds compatible with the above conditions.
  • a germicide, an antiseptic, an antioxidant, a sequestering agent, a fragrance, a coloring agent, an additive as an active ingredient contained in other cosmetics and the like can also be used.
  • various components which can be used when applying the ultraviolet absorbing composition of the present invention to humans and animals will be sequentially described.
  • fats and oils As fats and oils, it is used as a base of cosmetic oil, an oil phase component of cream, an emollient agent, a binder of powder of make-up cosmetic, and a fatliquor / feel modifier of shampoo and rinse.
  • As fats and oils which can be used for this invention what has a triglyceride, ie, the triester of a fatty acid and glycerol, is mentioned as a main component, Usually, the wax which is ester of a higher fatty acid and a higher alcohol is distinguished. Fats and oils are widely present in the natural flora and fauna, and are used in various industries including food. Depending on the properties at normal temperature, the liquid is called fatty oil and the solid one is called fat.
  • oils mineral oils (liquid paraffin); vegetable oils (eg sweet almond oil, macadamia oil, blackcurrant seed oil, jojoba oil, olive oil, castor oil, sunflower oil etc.); synthetic oils (eg perhydrosqualene) Fatty alcohols, fatty acids or fatty esters (eg C12-C15 alkyl benzoate, octyl palmitate, lanolinic acid sold by the company Witco under the trade name "Witconol TN" or "Finsorb TN”) Triglycerides, including isopropyl, capric / caprylic, or dicaprylyl carbonate sold under the name "Cetiol CC" from Cognis, or oxyethylenated or oxypropyleneified fatty esters and ethers Silicone oils (cyclomethicone, polydimethylsiloxanes or PDMS); can be given or polyalkylenes; fluorinated oils.
  • mineral oils liquid paraffin
  • vegetable oils
  • wax esters are mainly composed of esters of higher fatty acids and higher alcohols (wax esters), and examples thereof include beeswax, lanolin, carnauba wax, candelilla wax and jojoba oil.
  • wax esters there are substances which are conventionally referred to as waxes depending on the components or depending on physical conditions, waxes used in cosmetics are mainly natural wax esters.
  • waxy compounds include hydrogenated castor oil, polyethylene wax, and polymethylene wax, for example, those sold under the name “Cirebelle 303” by Sasol.
  • Hydrocarbons are a general term for compounds consisting of carbon and hydrogen, and are roughly classified into chain hydrocarbons and cyclic hydrocarbons according to the arrangement of carbon atoms. Chain-like hydrocarbons are often used as cosmetic raw materials. There are petroleum based, naturally occurring mineral based, synthetic based, animal based and plant based.
  • hydrocarbon oil mineral oil (light oil or heavy oil), petrolatum (yellow or white), microcrystalline wax, paraffinic compound and isoparaffinic compound, hydrogenated isoparaffinic molecule such as polydecene and polybutene, hydrogenated polyisobutene, squalane , Isohexadecane, isododecane, and others from plant kingdom and animal kingdom.
  • the fatty acids are roughly classified into natural fatty acids and synthetic fatty acids, and natural fatty acids are produced from animal and vegetable fats and oils.
  • Synthetic fatty acids are mainly liquid, and branched fatty acids are often used in cosmetics. Specifically, for example, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, isostearic acid and the like can be mentioned.
  • Alcohols are compounds represented by the general formula R-OH. Alcohols in which the number of hydroxyl groups is one, two, three, etc. are referred to as monohydric alcohols, dihydric alcohols (glycols), trihydric alcohols and the like. Moreover, what the hydroxyl group substituted to the side chain of aromatic hydrocarbon is called aromatic alcohol.
  • a cosmetic base a surfactant raw material, and an oil component, a higher alcohol having about 8 to 24 carbon atoms is often used.
  • alcohols usable in cosmetics include cetyl alcohol, stearyl alcohol, cetostearyl alcohol (mixture of cetyl and stearyl), oleyl alcohol, octyl dodecanol and the like, and it has 6 to 18 carbon atoms, preferably 8 to 10 Guerbet alcohol based on the aliphatic alcohol having individual, benzoate of alcohol having 12 to 15 carbon atoms, acetylated lanolin alcohol and the like can be mentioned.
  • Esters are compounds obtained by the dehydration reaction of a fatty acid and an alcohol.
  • Examples of ester oils are isopropyl myristate, isopropyl palmitate, isopropyl stearate, isopropyl isostearate, isopropyl oleate, n-butyl stearate, n-hexyl laurate, n-decyl oleate, isooctyl stearate, stearic acid Isononyl, isononyl isononate, 2-ethylhexyl palmitate, 2-hexyl laurate, 2-hexyldecyl stearate, 2-octyldodecyl palmitate, oleyl oleate, oleyl erucate, erucyl oleate, erucile erucyl, octanoate Cetearyl, cetyl palmitate, cetyl
  • Silicone oil and fluorine oil is a synthetic polymer in which organically attached silicon and oxygen are alternately linked by a chemical bond, and is used in cosmetics because it is stable.
  • Silicone (dimethylpolysiloxanes), organic substituted polysiloxane and the like can be used, and specific examples thereof include dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, cyclic silicone, and further, amino-, fatty acid-, alcohol-
  • polyether-, epoxy-, fluorine-, glycoside- and / or alkyl-modified silicone compounds and the like may be liquid at room temperature or may be in resinous form and may be used depending on the dosage form.
  • General-purpose silicones include linear polysiloxane, dimethicone (eg, 200 oil manufactured by Dow Corning), cyclic silicone oil, cyclopentasiloxane volatiles (eg, 345 oil manufactured by Dow Corning), phenyltrimethicone (For example, Dow Corning Co., 556 oil), and simethicone, which is a mixture of dimethicone having an average chain length of 200 to 300 dimethylsiloxane units and hydrogenated silicate, may also be used. .
  • fluorine oil or perfluorinated oil examples include perfluorohexane, dimethylcyclohexane, ethylcyclopentane, polyperfluoromethyl isopropyl ether and the like.
  • polyhydric alcohols can be used for the ultraviolet light absorbing composition for adjusting the viscosity or improving the moisture retention.
  • a polyhydric alcohol is a compound having two or more hydroxyl groups in the molecule, and is called a dihydric or trihydric alcohol depending on the number of hydroxyl groups.
  • the use of polyhydric alcohol in cosmetics is also used as a moisturizer for skin care cosmetics, shampoos, rinses and the like.
  • Examples of polyhydric alcohols include ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, propylene glycol, glycerin, polyglycerin, 3-methyl-1,3-butanediol, 1,3-butylene glycol and the like.
  • saccharides saccharides having physiological activity and pharmacological activity and derivatives thereof are developed and used as medicines.
  • the use for cosmetics is often used as a moisturizer and skin softener in skin care cosmetics and hair care cosmetics.
  • saccharides include sorbitol, D-sorbit, glucitol, mannitol, glucose, sucrose, lactose, maltose, maltitol, trehalose and the like.
  • various polymer compounds can be used as a substrate or as viscosity adjustment.
  • a high molecular compound is called a thickener, an emulsifier, a moisturizer, a film forming agent, etc. by the function in a composition.
  • carboxyvinyl polymers eg, carbopols (carbomers) and pemulen (copolymers of acrylates and alkyl acrylates having 10 to 30 carbon atoms); polyacrylamides [Eg from Seppic, Sepigel 305 (CTFA name: polyacrylamide / C13-C14 isoparaffin / Laureth 7), Simulgel 600 (CTFA name: acrylamide / acryloyldimethyl taurate] Sodium copolymer / crosslinked copolymer sold under the name of isohexadecane / polysorbate 80)]; cross-linked or optionally neutralized 2-acrylamido-2-methane Polymers and copolymers of polypropanesulfonic acid (eg poly (2-acrylamido-2-methylpropanesulfonic acid) (CTFA name: polyacryloyl sold by Hoechst under the trade name “Hostacerin AMPS”) Ammonium dimethyl taurate
  • synthetic polymers such as poly (alkyl acrylates) sold by Landec under the names "Intelamer IPA 13-1" and “Intellimer IPA 13-6”
  • modified clays such as hectorite and its derivatives, such as esters (alkyl having 10 to 30 carbon atoms), for example the products sold under the name "Bentone”.
  • Surfactants are useful, for example, when the ultraviolet absorbing composition is used as an emulsifying composition. It may be called an emulsifier, a solubilizer, a dispersing agent, a spreading agent etc. from a use.
  • Examples of surfactants that can be used in the present invention include aliphatic alcohol polyglycol ether sulfate, monoglyceride sulfate, mono- and / or di-alkyl sulfosuccinate, fatty acid isethionate, fatty acid sarcosinate, fatty acid tauride, fatty acid glutamate, ⁇ Olefin sulfonates, ether carboxylic acids, alkyl oligoglucosides, fatty acid glucamides, alkylamide betaines and / or protein fatty acid condensation products.
  • Powders and coloring materials are roughly classified into constitution powders, organic coloring materials, inorganic coloring materials, pearl pigments, surface-treated powders, and composite powders.
  • the body powder include pulverized products of clay minerals typified by mica, talc, synthetic inorganic powder, organic powder, metallic soap, synthetic polymer powder and the like.
  • the organic coloring materials include tar pigments and natural pigments.
  • the inorganic coloring materials include iron oxides, gunjow, carbon black and the like.
  • pearl pigments include mica titanium.
  • animal and plant extracts can also be used as an active ingredient. These are compounds or compositions extracted from animals and plants by any extraction method. The functions mainly include moisturizing action, soft and emollient action, cell activating action, tyrosinase activity inhibiting action and the like, and the term may be changed accordingly.
  • animal and plant extracts include sodium hyaluronate, sodium chondroitin sulfate, chitin, chitosan, collagen, elastin, peptide, lecithin, placenta extract, hematin, bovine spleen extract, placenta extract and the like.
  • Amino acids are carboxylic acids having an amino group, but imino acids such as proline and hydroxyproline are also included therein. Examples include glycine, alanine, valine, isoleucine, arginine, water soluble collagen, casein and the like.
  • vitamins control the nutrition of animals and plants in trace amounts, and collectively refer to a group of organic compounds that act catalytically to facilitate physiological functions such as reproduction and metabolism. It is Examples include vitamins A, B1, B2, B5, B6, B12, C, D2, D3, E, K1, K2, K3, biotin, nicotinic acid, folic acid and the like.
  • Stericidal and preservative Sterilizers and preservatives can be used to prevent microbial contamination of the ultraviolet absorbing composition and to maintain product quality and safety.
  • the bactericide can also be incorporated into cosmetics used to kill or reduce bacteria growing on the skin.
  • examples of bactericidal and antiseptic agents include benzoic acid, salicylic acid, sorbic acid, parahydroxybenzoic acid ester, benzalkonium chloride, benzethonium chloride, halocarbane, 2,4,4-trichloro-2-hydroxyphenol and the like.
  • microbicide and preservative used for suppression of scalp bacteria considered to be a cause of dandruff trichlorocarbanilide, zinc pyrithione, hinokitiol, phenol and the like can be mentioned.
  • Antioxidant Cosmetics contain oils and fats, waxes, fatty acids, esters, surfactants, perfumes, and various active ingredients. These raw materials absorb oxygen in the air and gradually undergo autoxidation to deteriorate , It exhibits the phenomenon of so-called acid loss. Acid loss causes unpleasant odor and discoloration, and not only impairs the stability of the product, but also peroxides produced by acid loss are representative skin irritant substances and adversely affect the human body. Substances that prevent oxidation or delay the onset of oxidation by the addition are called antioxidants or antioxidants.
  • antioxidants include amino acids (eg, glycine, histidine, tyrosine, tryptophan) and derivatives thereof, imidazoles (eg, urocanic acid) and derivatives thereof, peptides such as D, L-carnosine, D-carnosine, L-carnosine And their derivatives (eg, anserine), carotenoids, carotenes (eg, ⁇ -carotene, lycopene) and their derivatives, chlorogenic acid and its derivatives, lipoic acid and its derivatives (eg, dihydrolipoic acid), aurothioglucose, propyl Thiouracil, and other thiols (eg, thiorhodoxin, glutathione, cysteine, cystine, cystamine, and their glycosyl, N-acetyl, methyl, ethyl, propyl, amyl, butyl and lauryl Palmitoyl, oleyl, thi
  • (metal) chelating agents eg, ⁇ -hydroxy fatty acid, palmitic acid, phytic acid, lactoferrin
  • ⁇ -hydroxy acids eg, citric acid, lactic acid, malic acid
  • humic acid bile acid, bile extract, Bilirubin, biliverdin, EDTA and its derivatives
  • unsaturated fatty acids and their derivatives eg ⁇ -linolenic acid, linoleic acid, oleic acid
  • folic acid and its derivatives ubiquinone and ubiquinol and their derivatives
  • vitamin C and its derivatives eg , Ascorbyl palmitate, ascorbyl phosphate Mg, ascorbyl acetate, tocopherols and derivatives (eg, vitamin E acetate, tocotrienol), vitamin A and derivatives (vitamin A palmitate), and coniferyl benzoe of benzoin resin , Rutinic acid and its derivatives, ⁇
  • Sequestering agent Metal ions promote oxidation of cosmetic raw materials, which may cause odors or discoloration, or may cause the quality of cosmetic products to deteriorate, such as causing turbidity or precipitation in transparent cosmetic products.
  • the action of the drug may be inhibited, or the drug and the compound may be made to develop a color.
  • Sequestering agents may be used to prevent these. Examples of the sequestering agent include edetate, sodium polyphosphate, sodium citrate, gluconic acid, tartaric acid and the like, and they contain an acid group having a salt forming ability or an atomic group having a coordination ability.
  • perfume oils for imparting a scent to UV-absorbing compositions mention may be made of perfume oil mixtures of natural and / or synthetic aromatic substances. Natural aromatic substances are, for example, extracts from flowers (lily, lavender, rose, jasmine, nerol, ylang ylang), extracts from stems and leaves (geranium, patchouli, petit glen), extracts from fruits (anisede) , Coriander, caraway, sandalwood extract, extract from berry skin (bergamot, lemon, orange), extract from root (maes, angelica, celery, cardamom, costa (costus), iris (iris), carmus ( (calmus)), extracts from trees (pinewood, sandalwood, guaiacwood, cedarwood, rosewood), extracts from herbs and grass (tarragon, lemongrass, sage, thyme), extracts from needles and branches (Tsuga, pine, Scott and Yamamatsu (mountain pi ne)), resins
  • aromatic compounds of ester type include benzyl acetate, phenoxyethyl isobutyrate, p-tert-butylcyclohexyl acetate, linalyl acetate, dimethylbenzylcarbinyl acetate, phenylethyl acetate, linalyl benzoate, benzyl formate, ethyl methyl Phenyl glycinate, allyl cyclohexyl propionate, stilallyl propionate and benzyl salicylate.
  • ether for example, benzyl ethyl ether
  • aldehyde for example, a linear alkanol having 8 to 18 hydrocarbon atoms, citral, citronellal, citronellyloxyacetaldehyde, cyclamenaldehyde, hydroxycitronellal, lilliard And bourgeonal; ketones such as ionones, isomethylionone and methyl cedryl ketones; alcohols such as anethole, citronellol, eugenol, isoeugenol, geraniol, linalool, phenyl Ethyl alcohol and terpinol are mentioned; hydrocarbons mainly include terpenes and balsams.
  • Fragrances usually use a mixture of several aromatic substances in order to create an attractive scent and to sustain the incense effect.
  • Relatively low volatility ethereal oils mainly used as aroma components are also suitable as flavoring oils, for example sage oil, chamomile oil, clove oil, melissa oil, cinnamon leaf oil, lime blossom oil, Juniper berry oil, vetiver oil, olibanum oil, galvanum oil, labolanum oil and labangine oil.
  • antifoam agents such as silicone
  • structurants such as maleic acid
  • solubilizers such as ethylene glycol, propylene glycol, glycerin or diethylene glycol
  • opacifiers such as latex Styrene / PVP or styrene / acrylamide copolymers
  • complexing agents such as EDTA, NTA, alanine diacetic acid or phosphonic acids
  • propellants such as propane / butane mixtures, N 2 O, dimethyl ether, CO 2 , N 2 or air
  • a skin roughening agent, an antiaging agent, a skin-whitening agent, a hair restorer etc. may further be included as an active ingredient.
  • Anti-dandruff agent As the antidandruff agents, climbazole, octopirox, zinc pyrithione and the like mentioned above in the section of the microbicide can be used.
  • Film forming agent As film forming agents that can be used in the present invention, for example, chitosan, microcrystalline chitosan, quaternized chitosan, polyvinyl pyrrolidone, vinyl pyrrolidone / vinyl acetate copolymer, acrylic acid, collagen, hyaluronic acid and their salts in a high ratio And polymers of quaternary cellulose derivatives, and similar compounds.
  • hydrotropes to improve the flow behavior, for example, ethoxylated or non-ethoxylated mono-alcohols with a low number of carbon atoms, diols or polyols or their ethers (eg ethanol , Isopropanol, 1,2-dipropanediol, propylene glycol, glycerin, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether; Diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether and similar products).
  • ethers eglycerin, ethylene glycol, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethy
  • the polyol used for this purpose is preferably a compound having 2 to 15 carbon atoms and at least two hydroxy groups.
  • the polyols may also contain further functional groups, in particular amino groups, and / or be modified with nitrogen.
  • Typical examples are: glycerol, alkylene glycols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, hexylene glycol, and also polyethylene glycol having an average molecular weight of 100 to 1000 daltons;
  • methylol compounds such as, in particular, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylol Butane, pentaerythritol and dipentaerythritol; lower alkyl-glucosides, in particular those having 1 to 8 carbon atoms in the
  • an aqueous composition such as a lotion in a cosmetic is a low viscosity composition using ion-exchanged water, purified water and the like as main components and optionally using a water-soluble alcohol and the like, and it is water-soluble in the water phase.
  • a water dispersible moisturizing agent or buffer may be added, the moisturizing agent or the flavor may be added to the alcohol phase, and then the aqueous phase may be obtained by mixing with the alcohol layer.
  • the ultraviolet absorbing compound is preferably added to the alcohol layer, and when metal oxide particles and the like are used as the other ultraviolet absorbing compound, it can be redispersed by shaking at the time of use.
  • the emulsion composition can take the form of a relatively low viscosity milky (lotion like) composition and a high viscosity creamy composition.
  • the emulsification state may be an oil-in-water (O / W) type or a water-in oil (W / O) type.
  • the emulsion composition prepares an aqueous phase containing water and a moisturizing component and an oil phase containing an oil component and an oil-soluble active ingredient in advance, and usually shears while heating due to the function of a surfactant contained in the oil phase. It is obtained by applying a force.
  • Medicinal active ingredients and UV absorbers are usually incorporated into the oil phase.
  • oil phase ratio In the case of an emulsion (lotion) composition, those having an oil phase ratio of about 3 to 30% by mass, 10 to 50% by mass, etc. are mentioned, and in the case of a cream, the oil phase ratio is Those having 30 to 50% by mass and those having 50 to 85% by mass can be mentioned.
  • Gel-like composition Moreover, it can be taken as an aspect of a gel-like composition containing any of an aqueous phase component and an oil phase component as a main component.
  • An aqueous gel is formed by using the gelling ability of a water-soluble polymer, and can contain an oil component in a small amount.
  • Solid composition The solid composition which shape
  • a so-called powdery type containing 80 to 95% by mass of powder such as pigment and 5 to 20% by mass of oil
  • an oil-based stick type containing 35 to 60% by mass of powder and 40 to 65% by mass of oil It can take a form.
  • the UV absorbing composition of the present invention can take the form of the various dosage forms described above.
  • the ultraviolet absorbing composition of the present invention to skin and hair, the effects of ultraviolet rays harmful to the skin and hair can be effectively prevented, and the use thereof is wide.
  • the ultraviolet absorbing composition according to the present invention is an ultraviolet absorbing composition in the high UV-A region even when it is formed into a thin film, so that the object of the present invention is intended to suppress the influence of ultraviolet rays.
  • ultraviolet rays can be effectively blocked.
  • the composition may be applied directly to the object, or a transparent substrate coated with an ultraviolet absorbing composition may be applied. For example, by forming a film of the ultraviolet absorbing composition of the present invention using a resin base and coating the target with this sheet, it is possible to effectively block ultraviolet light.
  • the maximum absorption wavelength of a solution in which 0.53 ⁇ 10 ⁇ 5 mol / L of the ultraviolet absorbing compound [the above-mentioned exemplified compound (I-5)] is dissolved in dimethyl sulfoxide is determined by using U- of Hitachi High-Technologies Corp. It was 375 nm as measured using a 4100 spectrophotometer. (Evaluation of the physical properties)
  • the resulting ultraviolet absorbing composition of Example 1 is applied to a 5 ⁇ 7 cm glass substrate so that the thickness after drying is 10 ⁇ m, put into a blower dryer, and dried at 100 ° C. for 90 seconds to obtain a glass substrate Then, a 10 ⁇ m thick film made of an ultraviolet absorbing composition was formed.
  • Table 1 The following physical property evaluations were performed, and the results are shown in Table 1 below.
  • an ultraviolet ray absorbing compound the above exemplified compound (I-6)
  • I-6 ultraviolet ray absorbing compound
  • the maximum absorption wavelength of a solution in which 0.53 ⁇ 10 ⁇ 5 mol / L of the ultraviolet absorbing compound [the above-mentioned exemplified compound (I-6)] was dissolved in dimethyl sulfoxide was measured in the same manner as in Example 1. By the way, it was 375 nm.
  • the resulting ultraviolet absorbing composition of Example 1 is applied to a 5 ⁇ 7 cm glass substrate so that the thickness after drying is 10 ⁇ m, put into a blower dryer, and dried at 100 ° C. for 90 seconds to obtain a glass substrate Then, a 10 ⁇ m thick film made of an ultraviolet absorbing composition was formed.
  • the following physical property evaluations were performed, and the results are shown in Table 1 below.
  • Content relative to ultraviolet ray absorbing composition 1.5 ⁇ 10 ⁇ 4 mol / g] and the mixture was stirred for 30 minutes to be completely dissolved to prepare an ultraviolet ray absorbing composition.
  • the maximum absorption wavelength of the solution in which 1.5 ⁇ 10 ⁇ 5 mol / L of the ultraviolet absorbing compound [exemplified compound (I-2) described in JP 2008-81445] is dissolved in ethyl acetate is carried out.
  • the resulting ultraviolet absorbing composition of Example 1 is applied to a 5 ⁇ 7 cm glass substrate so that the thickness after drying is 10 ⁇ m, put into a blower dryer, and dried at 100 ° C. for 90 seconds to obtain a glass substrate Then, a 10 ⁇ m thick film made of an ultraviolet absorbing composition was formed.
  • Table 1 The following physical property evaluations were performed, and the results are shown in Table 1 below.
  • ⁇ Light transmittance test> The light transmittance of the 10 ⁇ m film obtained above was evaluated. The absorbance was measured for absorption spectra at 390 nm, 420 nm and 440 nm using a U-4100 spectrophotometer manufactured by Hitachi High-Technologies Corp. to determine the light transmittance. Evaluation was performed based on the following evaluation criteria. (Beam transmission at a wavelength of 390 nm) A: The light transmittance at 390 nm is 5% or less B: The light transmittance at 390 nm is more than 5% and 10% or less C: The light transmittance at 390 nm is more than 10%
  • Light transmission at wavelengths 420 nm and 440 nm A: 80% or more of transmittance at 440 nm, and 70% or more of transmittance at 420 nm C: less than 80% of transmittance at 440 nm, and less than 70% of transmittance at 420 nm
  • solubility test> The solubility was based on the following evaluation criteria by visually observing whether or not the compound was dissolved at the preparation temperature when the compound was dissolved in the base at the time of preparation of the ultraviolet absorbing composition in Examples and Comparative Examples. The evaluation was done. A: easily dissolved B; although it was dissolved, it took time.
  • the ultraviolet ray absorbing compositions of Examples 1 to 3 are excellent in ultraviolet ray absorptivity in the UV-A region and good in visible light transmittance.
  • the ultraviolet absorptivity in the UV-A region was insufficient.
  • the quantity of a ultraviolet absorption compound is increased from 0.096g to 0.54g so that the light transmittance in wavelength 390nm may be 5% or less, and an ultraviolet absorption composition is prepared.
  • Example 4 Preparation of sunscreen cream According to the formulation shown in Table 2 below, the phases (I) and (II) are respectively heated to 70 to 80 ° C. and uniformly dissolved. Thereafter, phase (I) is added to phase (II), and the mixture is stirred at 5,000 rpm for 7 minutes with a homomixer while maintaining at 80 ° C. Further, the mixture was cooled with paddle stirring, stopped stirring at 35 to 30 ° C., and allowed to stand to obtain a sunscreen cream.
  • NIKKOL nicomrus 41 described in Table 2 below is an emulsifier manufactured by Nikko Chemicals.
  • Example 5 Preparation of sunscreen cream According to the formulation shown in Table 3 below, a mixture is prepared by stirring the phase (I) with a homomixer at 6,000 rpm for 10 minutes while prewarming to 80 ° C. The phases (II) and (III) are heated to 80 ° C., respectively. First, the warmed (II) phase component is added to the (I) phase, stirred, and uniformly mixed, and then the (III) phase component is gradually added while stirring and emulsified, and maintained at 80 ° C. While stirring, 5,000 rpm for 7 minutes with a homomixer. Thereafter, the mixture was cooled with paddle stirring, stopped stirring at 35 to 30 ° C., and allowed to stand to obtain a sunscreen cream.
  • the ultraviolet absorbing composition (Sunscreen cream) of Examples 4 and 5 obtained above is applied to a transparent substrate similar to that used in the evaluation of physical properties in Example 1 to form a 10 ⁇ m film, The absorbance was measured using a Hitachi High-Technologies Corporation U-4100 spectrophotometer to determine the light transmittance at a wavelength of 390 nm. As a result, as in Examples 1 to 3, as a result, the light transmittance was 5% or less in all cases, and the ultraviolet absorption effect in the effective UV-A region was shown. When these sunscreen creams were used by hand, they were well familiar with the skin and could be easily stretched thinly.

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Abstract

　波長３００～６００ｎｍの範囲に極大吸収を有さない溶媒に溶解して、２５℃における濃度が１．０×１０－６モル／Ｌ～１．０×１０－３モル／Ｌとなるように調製した溶液における最大吸収波長が３８０ｎｍ以下である紫外線吸収性化合物を１．０×１０－７モル／ｇ～１．０×１０－３モル／ｇ含有し、且つ、厚さ１０μｍの膜としたときの該膜における波長３９０ｎｍの光線透過率が５％以下である紫外線吸収組成物。

Description

紫外線吸収組成物、それを用いた化粧品、医薬製剤及び、紫外線の遮断方法
　本発明は、紫外線吸収組成物、それを含む化粧品、医薬製剤、及び、該紫外線吸収組成物を用いた紫外線の遮断方法に関する。
　２８０ｎｍから４００ｎｍの波長を有する紫外線の照射によりヒトの表皮は褐色になり、特にＵＶ－Ｂ線として知られている２８０ｎｍから３２０ｎｍの範囲の波長を有する光線により、所望の自然な日焼け状態よりも皮膚に損傷を与え、有害な皮膚火傷となったり紅斑の原因となったりすることが知られている。健康上、美容上の理由により、有害な紫外線によるダメージを抑制し、皮膚や毛髪における日焼けを防止する、あるいは、日焼けによる損傷を抑制しつつ、皮膚の色調を健康な日焼け状態にコントロールするための手段が必要とされている。このため、このＵＶ－Ｂ線は遮蔽することが望ましい。
　他方、３２０ｎｍから４００ｎｍの範囲の波長を有し、皮膚を褐色にする原因となるＵＶ－Ａ線も、前記皮膚に機能障害を誘発するおそれがあることが知られており、敏感肌や絶えず太陽光線にさらされている皮膚の場合は特にその影響が懸念される。
　ＵＶ－Ａ線は、特に、皮膚の弾性を喪失させ、シワを出現せしめ、皮膚を時期尚早の老化に導く原因となる。ＵＶ－Ａ線は紅斑の発生の原因となり、さらに、体質によっては、この反応を増幅させ、光毒性又は光アレルギー反応の原因になる場合もある。従って、このような健康上の理由、或いは、例えば皮膚本来の弾力性を維持するというような美容的理由から、皮膚へのＵＶ－Ａ線の影響をコントロールすることが望まれており、前記ＵＶ－Ｂ線のみならずＵＶ－Ａ線を効果的に遮蔽することが望ましい。
　人体用の紫外線吸収組成物の適用分野としては、日焼け止めクリーム、シャンプー、リンス、整髪料等の皮膚或いは毛髪用化粧品、スポーツウェア、ストッキング、帽子等の衣料用繊維製品及び繊維、メガネのレンズ、コンタクトレンズ、義眼等の医療用器具等を挙げることができる。
　また、人体に限らず、たとえば、樹脂製品なども紫外線の影響を受けて徐々に劣化し、強度が低下したり、或いは、そこに含まれる着色剤が分解して退色し、外観を損なったりする懸念がある。
　このため、従来から紫外線吸収剤を種々の樹脂などと共用して紫外線吸収性を付与することが行われている。紫外線吸収性を付与した材料の例としては、例えばガラス代替品とその表面コーティング材、住居、施設、輸送機器等の窓ガラス、採光ガラス及び光源保護ガラス用のコーティング材、住居、施設、輸送機器等の内外装材及び内外装用塗料、蛍光灯、水銀灯等の紫外線を発する光源用部材、精密機械、電子電気機器用部材、各種ディスプレイから発生する電磁波等の遮断用材、食品、化学品、薬品等の容器又は包装材、農工業用シート又はフィルム材、印刷物、染色物、染顔料等の退色防止剤、カーテン、絨毯、壁紙等の家庭用内装品、光学フィルタ、プリズム、鏡、写真材料等の光学用品、テープ、インク等の文房具、標示板、標示器等とその表面コーティング材等を挙げることができる。
　これらの各種分野に適用される紫外線吸収剤としては、安全性に優れ、高溶解性でかつモル吸光係数の高いものが望まれている。従来の紫外線吸収剤としてはベンゾトリアゾール系化合物、ベンゾフェノン系化合物、サリチル酸系化合物、トリアジン系化合物、アミノ安息香酸系化合物、ケイ皮酸系化合物などが使われているがこれらは安全性、高溶解性、高モル吸光係数を十分に満たすものではなかった。これを解決するため、紫外光領域の吸光性に優れるメロシアニン系化合物の製造法が提案されている（例えば、特開昭５３－１２８３３３号公報、特開昭５８－１８１０４１号公報参照。）。しかしながら、得られた化合物は溶解性が十分ではなく、このため、優れた紫外線吸収能を有し、さらに、溶解性に優れた化合物が求められていた。
　上記問題点を考慮してなされた本発明の目的は、ＵＶ－Ａ領域の紫外線を効果的に遮断すると共に、さまざまな媒体を用いた場合にも、均一な物性で調製することができ、かつモル吸光係数が高く、含有される紫外線吸収剤由来の着色が少ない紫外線吸収組成物を提供することにある。また、本発明のさらなる目的は、本発明の紫外線吸収組成物を用いた人体への安全性、効果の持続性に優れた紫外線吸収性の化粧品、医薬製剤、さらには、効果的な紫外線の遮断方法を提供することにある。
　本発明者らは鋭意検討の結果、下記手段により本発明の上記目的が達成されることを見出した。本発明の構成は以下に示すとおりである。
［１］　波長３００～６００ｎｍの範囲に極大吸収を有さない溶媒に溶解して、２５℃における濃度が１．０×１０－６モル／Ｌ～１．０×１０－３モル／Ｌとなるように調製した溶液における最大吸収波長が３８０ｎｍ以下である紫外線吸収性化合物を１．０×１０－７モル／ｇ～１．０×１０－３モル／ｇ含有し、且つ、厚さ１０μｍの膜としたときの該膜における波長３９０ｎｍの光線透過率が５％以下である紫外線吸収組成物。
［２］　厚さ１０μｍの膜としたときの該膜における波長４４０ｎｍの光線透過率が８０％以上である［１］記載の紫外線吸収組成物。
［３］　厚さ１０μｍの膜としたときの該膜における波長４２０ｎｍの光線透過率が７０％以上である［１］または［２］に記載の紫外線吸収組成物。
［４］　前記紫外線吸収性化合物の含有量が、前記紫外線吸収組成物１ｇ中、１×１０－４ｇ～５×１０－１ｇである［１］～［３］のいずれか１項に記載の紫外線吸収組成物。
［５］　前記紫外線吸収性化合物の分子量が４００～４，０００の範囲にある［１］～［４］のいずれか１項に記載の紫外線吸収組成物。
［６］　前記紫外線吸収性化合物が、分子内にメロシアニン骨格を有する化合物である［１］～［５］のいずれか１項に記載の紫外線吸収組成物。
［７］　前記紫外線吸収性化合物が下記一般式（Ｉａ）で表される化合物である［１］～［６］のいずれか１項に記載の紫外線吸収組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
　一般式（Ｉａ）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は、各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基または炭素原子で結合する複素環基を表し、Ｌ１１～Ｌ１４は各々独立に単結合又は２価の基を表す。－Ｘ－は－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｎ－、又は、－Ｃ（Ｒ１４）－を表し、Ｒ１４は水素原子又は置換基である。ｎ１１、ｎ１２は各々独立に０以上の整数である。但し、ｎ１１とｎ１２が同時に１以上の場合は、［　］内において鎖状構造を形成する各構造単位の配列順は任意である。ｎ１３は－Ｘ－が－Ｏ－又は－Ｓ－の場合には０を表し、－Ｎ－又は－Ｃ（Ｒ１４）－の場合には１を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｌ１１、Ｌ１２、Ｌ１３及びＬ１４のうち２以上の置換基が互いに結合して環を形成してもよい。
　また、式中、Ｒ３１及びＲ３２は各々独立にσｐ値が０．２０以上の置換基を表し、Ｒ３３、Ｒ３４及びＲ３５は各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、又は、炭素原子で結合する複素環基を表す。
［８］　前記紫外線吸収性化合物が下記一般式（Ｉａ）で表される化合物である［１］～［７］のいずれか１項に記載の紫外線吸収組成物。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
　前記一般式（Ｉｂ）中、Ｒ１１～Ｒ１３、Ｌ１１～Ｌ１４、－Ｘ－、ｎ１１、ｎ１２、Ｒ３３、Ｒ３４及びＲ３５は、前記一般式（Ｉａ）におけるＲ１１～Ｒ１３、Ｌ１１～Ｌ１４、－Ｘ－、ｎ１１、ｎ１２、Ｒ３３、Ｒ３４及びＲ３５とそれぞれ同義である。Ｒ３６、Ｒ３７は各々独立に脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で結合する複素環基を表す。
［９］　油相成分及び水相成分を含有する乳化組成物である［１］～［８］のいずれか１項に記載の紫外線吸収組成物。
［１０］　前記厚さ１０μｍの膜が、塗布法により製膜される［１］～［９］のいずれか１項に記載の紫外線吸収組成物。
［１１］［１］～［１０］のいずれか１項に記載の紫外線吸収組成物を含有する化粧品。
［１２］［１］～［１０］のいずれか１項に記載の紫外線吸収組成物を含有する医薬製剤。
［１３］［１］～［１０］のいずれか１項に記載の紫外線吸収組成物を用いる紫外線の遮断方法。
　本発明によれば、ＵＶ－Ａ領域の紫外線を効果的に遮断すると共に、さまざまな媒体を用いた場合にも、均一な物性で調製することができ、かつモル吸光係数が高く、含有される紫外線吸収剤由来の着色が少ない紫外線吸収組成物を提供することができる。
　また、本発明によれば、この紫外線吸収組成物を用いることで、人体への安全性、効果の持続性に優れた紫外線吸収能にすぐれた化粧品、医薬製剤、さらには、効果的な紫外線の遮断方法を提供することができる。
　以下本発明の実施の形態について更に詳しく説明する。
＜紫外線吸収組成物＞
　本発明の紫外線吸収組成物は、波長３００～６００ｎｍの範囲に極大吸収を有さない溶媒に溶解して、２５℃における濃度が１．０×１０－６モル／Ｌ～１．０×１０－３モル／Ｌとなるように調製した溶液における最大吸収波長が３８０ｎｍ以下である紫外線吸収性化合物を１．０×１０－７モル／ｇ～１．０×１０－３モル／ｇ含有し、且つ、厚さ１０μｍの膜としたときの該膜における波長３９０ｎｍの光線透過率が５％以下であることを特徴とする。言い換えれば、この組成物により製膜された厚さ１０μｍという薄膜であっても、波長３９０ｎｍのＵＶ－Ａ波長領域の光を効果的に遮断しうる、紫外線吸収能に優れた組成物である。
　本発明の紫外線吸収組成物は、製膜して物性評価を行う。この紫外線吸収組成物は、特定領域に吸収を有する紫外線吸収性化合物と、これを溶解、分散又は乳化させうる媒体とを含むものであり、これを、測定のために１０μｍの厚さに製膜する。
　本発明の紫外線吸収組成物において、紫外線吸収性化合物とともに用いられる媒体としては、有機溶媒、水、樹脂などが挙げられるが、勿論、これらに限られない。
　本発明に用いうる紫外線吸収性化合物は、以下に示すような溶媒を用いて調製した１.０×１０－６モル／Ｌ～１.０×１０－３モル／Ｌの溶液における最大吸収波長が３８０ｎｍ以下である化合物であり、ＵＶ－Ａ領域に吸収を有する。ここで、最大吸収波長は、以下のように測定する。
　以下に示すような溶媒に試料である紫外線吸収剤を１.０×１０－６モル／Ｌ～１.０×１０－３モル／Ｌの溶液に溶解し、石英製またはガラス製のセルを用いて、該溶液を入れた試料用のセルと、対照用として試料である紫外線吸収剤を含まず、溶媒のみを含むセルとを準備し、２つのセルを用いて分光吸収測定装置によって測定し、対照用セルを標準として試料である紫外線吸収剤の最大吸収波長が測定される。この方法については、例えば、日本化学会編「第４版実験化学講座　７　分光ＩＩ」（丸善、１９９２年）１８０～１８６ページなどに詳細に記載されており、測定方法については、これを参照することができる。
　ここで用いる溶媒は、紫外線吸収剤の溶解性が良好であること考慮して選択すればよく、さらに、測定対象である紫外線吸収剤と同じか或いは、近い波長領域に極大吸収を持たないこと、溶質分子との相互作用が小さいこと、揮発性があまり著しくないこと等が要求されるため、これらを考慮して選択すればよい。上記条件を満たす溶媒であれば、任意のものを選択することができるが、具体的には、溶解性の観点からは、例えば、アミド系溶媒（例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、１－メチル－２－ピロリドン）、スルホン系溶媒（例えば、スルホラン）、スルホキシド系溶媒（例えば、ジメチルスルホキシド）、ウレイド系溶媒（例えば、テトラメチルウレア）、アルコール系溶媒（例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール）、エーテル系溶媒（例えば、ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル）、炭化水素系溶媒（例えば、トルエン、キシレン、ｎ－デカン）、ハロゲン系溶媒（例えば、テトラクロロエタン、クロロベンゼン）、ピリジン系溶媒（例えば、ピリジン、γ―ピコリン、２，６－ルチジン）、ニトリル系溶媒（例えば、アセトニトリル）、エステル系溶媒（例えば、酢酸エチル）、ケトン系溶媒（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン）、及び水溶媒などが挙げられる。吸収波長の観点からは、酢酸エチル、トルエン、テトラヒドロフラン、ジメチルスルホキシド、アセトン、アセトニトリル、メチルエチルケトン、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミドなどが好ましく挙げられる。なかでも、好ましくは、ジメチルスルホキシド、アセトニトリルなどである。
　本発明に用いうる紫外線吸収性化合物の極大吸収波長は、前記溶剤を用いて調製した、濃度１.０×１０－６モル／Ｌ～１.０×１０－３モル／Ｌの溶液で、２５℃において測定する。前記濃度範囲の中でも、吸光度が０．１～２、好ましくは１～２の範囲となるように濃度を制御して液を調製することが好ましい。このような溶液を光路長１０ｍｍの石英セルを使用して測定した値を使用する。なお、測定装置は、分光吸収測定装置であれば特に限定されるものではないが、本発明においては、日立ハイテクノロジーズ（株）製Ｕ－４１００スペクトロフォトメーターを使用し測定した。
　本発明において前記条件で測定した最大吸収波長が３８０ｎｍ以下である紫外線吸収性化合物の、本発明の紫外線吸収組成物に含まれる好ましい含有量は、５．０×１０－７～０．５×１０－３モル／ｇであり、更に好ましくは１．０×１０－６～３．０×１０－４モル／ｇであり、更に好ましくは０．５×１０－６～１．０×１０－４モル／ｇである。
（厚さ１０μｍの膜の製膜と光線透過率の測定）
　本発明の紫外線吸収組成物は、前記した含有量で紫外線吸収性化合物を含むものであり、これを厚さ１０μｍに製膜したときの光線過率によりその物性が規定される。
　本発明の紫外線吸収組成物の形態としては、特に制限はなく、その用途・種類により固体、粉体、液体、ゲル状物、分散物、乳化物などさまざまな形態をとりうる。
　以下、剤形に応じた膜の成型方法を説明する。
　紫外線吸収組成物が固体である場合は延伸する、或いは、スライスするなどして厚さ１０μｍの膜を作製し、吸収スペクトルを測定する。
　紫外線吸収組成物が粉体である場合は、圧縮成形によりディスクを作製し、吸収スペクトルを測定する。液体である場合は１０μｍの薄層セルに入れて吸収スペクトルを測定できる。また、ゲル状物である場合は、透明の基板上に１０μｍの厚みになるように製膜し、膜厚測定器にて厚みを確認して、吸収スペクトルを測定することができる。
　紫外線吸収組成物が分散物または乳化物の形態をとる場合、粘度が低いもの、より具体的には、薄層セルに流し込める程度の粘度であるものに関しては液体と同様に測定すればよい。粘度が高いもの、たとえば、透明基板上に１０μｍの薄膜を形成できる程度の粘度のものは、ゲル状物と同様の測定ができる。
　これら厚さ１０μｍの膜の製膜方法は、上記に限定されるものではなく、均一な膜を形成しうる限りにおいて、形態に応じて適宜選択することができる。
　測定温度は特に限定しないが、好ましくは０～８０℃である。測定機器は通常の分光吸収測定装置を用いることができる。本発明においては、測定機器として分光吸収測定装置（日立ハイテクノロジーズ（株）製Ｕ－４１００スペクトロフォトメーター）を用いて、
２５℃で測定した値を用いている。
　２５℃において、前記特定の溶媒を用いて調製した１.０×１０－６モル／Ｌ～１.０×１０－３モル／Ｌの溶液における最大吸収波長が３８０ｎｍ以下である紫外線吸収性化合物を前記した特定量で含有する本発明の紫外線吸収組成物は、前記手法により、厚さ１０μｍの膜としたとき、形成された膜における波長３９０ｎｍの光線透過率が５％以下であることを要する。このことは、薄膜であっても、短波長の紫外線を効率よく吸収、遮断しうることを意味する。
　また、好ましくは、このように形成した厚さ１０μｍの膜における波長４４０ｎｍの光線透過率が８０％以上であることが好ましく、また、波長４２０ｎｍの光線透過率が７０％以上であることが好ましい。
　すなわち、本発明の紫外線吸収組成物は、ＵＶ－Ａ領域の波長を効率よく吸収すると共に、可視光領域における光透過性に優れたものであることが好ましく、このような物性を有することで、紫外線吸収組成物の黄変、着色を抑制することができる。
（紫外線吸収性化合物）
　本発明の紫外線吸収組成物に用いられる紫外線吸収性化合物としては、最大吸収波長が３８０ｎｍ以下であって、本発明に規定する前記物性を満たすものであれば、特に制限はないが、製造適性の観点から、分子量が４００～３，０００の範囲にある化合物が好ましく、より好ましくは５００～２，５００であり、更に好ましくは分子量６００～２，０００の範囲の化合物である。
　また、構造の観点からは、該紫外線吸収性化合物が、分子内にメロシアニン骨格を少なくとも１つ有する化合物であることが好ましく、分子内に２以上のメロシアニン骨格を有する化合物であることがより好ましい。
　本発明に用いうる分子内にメロシアニン骨格を有する紫外線吸収性化合物としては、例えば、特開昭５７－１５７２４５号公報に記載される例示化合物ＩＩ－７、ＩＩ－８や、特開２００８－８１４４５号公報に記載される例示化合物Ｉ－２、Ｉ－１０、Ｉ－２０などが挙げられ、このような化合物を本発明に適用することができる。
　分子内にメロシアニン骨格を有する紫外線吸収性化合物のなかでも、紫外線吸収能、安定性、及び、製剤化の容易性の観点からは、下記一般式（Ｉａ）で表される紫外線吸収性化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
　一般式（Ｉａ）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は、各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基または炭素原子で結合する複素環基を表し、Ｌ１１～Ｌ１４は各々独立に単結合又は２価の基を表す。－Ｘ－は－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｎ－、又は、－Ｃ（Ｒ１４）－を表し、Ｒ１４は水素原子又は置換基である。ｎ１１、ｎ１２は各々独立に０以上の整数である。但し、ｎ１１とｎ１２が同時に１以上の場合は、［　］内において鎖状構造を形成する各構造単位の配列順は任意である。ｎ１３は－Ｘ－が－Ｏ－又は－Ｓ－の場合には０を表し、－Ｎ－又は－Ｃ（Ｒ１４）－の場合には１を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｌ１１、Ｌ１２、Ｌ１３及びＬ１４のうち２以上の置換基が互いに結合して環を形成してもよい。
　また、式中、Ｒ３１及びＲ３２は各々独立にσｐ値が０．２０以上の置換基を表し、Ｒ３３、Ｒ３４及びＲ３５は各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、又は、炭素原子で結合する複素環基を表す。
　一般式（Ｉａ）で表されるアミノブタジエン化合物の立体異性体は複数存在するが本明細書では便宜上一種で全ての異性体を示す。すなわち、本明細書に示されるアミノブタジエン化合物は全ての立体異性体のうち、特定の一種又は複数種の混合物である。
　また、上記一般式（Ｉａ）において置換基の定義に用いられるσｐ値はＬ．Ｐ．Ｈａｍｍｅｔｔにより１９３５年に提唱された置換基定数であり、ベンゼン誘導体の反応または平衡に及ぼす置換基の影響を定量的に論じた経験則である。これは今日広く妥当性が認められている。Ｈａｍｍｅｔｔ則によりもとめられた置換基定数にはσｐ値とσｍ値があり、これらの値は多くの一般的な成書に記載があるが、例えばＪ．Ａ．Ｄｅａｎ編「Ｌａｎｇｅ’ｓＨａｎｄｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」第１２版、１９７９年（Ｍｃ　Ｇｒａｗ－Ｈｉｌｌ）や「化学の領域増刊」、１２２号、９６～１０３頁、１９７９年（南江堂）に詳しい。本発明においてＲ３１、Ｒ３２はハメットの置換基定数σｐ値により規定されるが、これらの成書に記載の文献既知の値がある置換基にのみ限定されるという意味ではなく、その値が文献未知であってもハメット則に基づいて測定した場合にその範囲内に含まれる限り包含されることは勿論である。
　前記一般式（Ｉａ）における脂肪族基など、本明細書における脂肪族基とは、アルキル基、置換アルキル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキニル基、置換アルキニル基、アラルキル基および置換アラルキル基を意味する。
　アルキル基は分岐を有していてもよく、また環を形成していてもよい。アルキル基の炭素原子数は１～２０であることが好ましく、１～１８であることが更に好ましい。置換アルキル基のアルキル部分の定義は、上記アルキル基と同様である。
　アルケニル基は分岐を有していてもよく、また環を形成していてもよい。アルケニル基の炭素原子数は２～２０であることが好ましく、２～１８であることが更に好ましい。置換アルケニル基のアルケニル部分の定義は、上記アルケニル基と同様である。
　アルキニル基は分岐を有していてもよく、また環を形成していてもよい。アルキニル基の炭素原子数は２～２０であることが好ましく、２～１８であることが更に好ましい。置換アルキニル基のアルキニル部分の定義は、上記アルキニル基と同様である。
　アラルキル基および置換アラルキル基のアルキル部分の定義は、上記アルキル基と同様である。アラルキル基および置換アラルキル基のアリール部分の定義は下記アリール基と同様である。
　置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基および置換アラルキル基のアルキル部分の置換基の例にはハロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子）、アルキル基［直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルキル基を表す。それらは、アルキル基（好ましくは炭素数１から３０のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ－プロピル、イソプロピル、ｔ－ブチル、ｎ－オクチル、エイコシル、２－クロロエチル、２－シアノエチル、２―エチルヘキシル）、シクロアルキル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換または無置換のシクロアルキル基、例えば、シクロヘキシル、シクロペンチル、４－ｎ－ドデシルシクロヘキシル）、ビシクロアルキル基（好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルキル基、つまり、炭素数５から３０のビシクロアルカンから水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［１．２．２］ヘプタン－２－イル、ビシクロ［２．２．２］オクタン－３－イル）、更に環構造が多いトリシクロ構造なども包含するものである。以下に説明する置換基の中のアルキル基（例えばアルキルチオ基のアルキル基）もこのような概念のアルキル基を表す。］、
　アルケニル基［直鎖、分岐、環状の置換もしくは無置換のアルケニル基を表す。それらは、アルケニル基（好ましくは炭素数２から３０の置換または無置換のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、プレニル、ゲラニル、オレイル）、シクロアルケニル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシクロアルケニル基、つまり、炭素数３から３０のシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、２－シクロペンテン－１－イル、２－シクロヘキセン－１－イル）、ビシクロアルケニル基（置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、好ましくは、炭素数５から３０の置換もしくは無置換のビシクロアルケニル基、つまり二重結合を一個持つビシクロアルケンの水素原子を一個取り去った一価の基である。例えば、ビシクロ［２．２．１］ヘプト－２－エン－１－イル、ビシクロ［２．２．２］オクト－２－エン－４－イル）を包含するものである。］、アルキニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキニル基、例えば、エチニル、プロパルギル、トリメチルシリルエチニル基）、
　アリール基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリール基、例えばフェニル、ｐ－トリル、ナフチル、ｍ－クロロフェニル、ｏ－ヘキサデカノイルアミノフェニル）、ヘテロ環基（好ましくは５または６員の置換もしくは無置換の、芳香族もしくは非芳香族のヘテロ環化合物から一個の水素原子を取り除いた一価の基であり、更に好ましくは、炭素数３から３０の５もしくは６員の芳香族のヘテロ環基である。例えば、２－フリル、２－チエニル、２－ピリミジニル、２－ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、ｔ－ブトキシ、ｎ－オクチルオキシ、２－メトキシエトキシ）、アリールオキシ基（好ましくは、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、２－メチルフェノキシ、４－ｔ－ブチルフェノキシ、３－ニトロフェノキシ、２－テトラデカノイルアミノフェノキシ）、
　シリルオキシ基（好ましくは、炭素数３から２０のシリルオキシ基、例えば、トリメチルシリルオキシ、ｔ－ブチルジメチルシリルオキシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のヘテロ環オキシ基、１－フェニルテトラゾール－５－オキシ、２－テトラヒドロピラニルオキシ）、アシルオキシ基（好ましくはホルミルオキシ基、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルオキシ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルオキシ基、例えば、ホルミルオキシ、アセチルオキシ、ピバロイルオキシ、ステアロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ｐ－メトキシフェニルカルボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイルオキシ基、例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイルオキシ、Ｎ，Ｎ－ジエチルカルバモイルオキシ、モルホリノカルボニルオキシ、Ｎ，Ｎ－ジ－ｎ－オクチルアミノカルボニルオキシ、Ｎ－ｎ－オクチルカルバモイルオキシ）、
　アルコキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルオキシ基、例えばメトキシカルボニルオキシ、エトキシカルボニルオキシ、ｔ－ブトキシカルボニルオキシ、ｎ－オクチルカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキシ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルオキシ基、例えば、フェノキシカルボニルオキシ、ｐ－メトキシフェノキシカルボニルオキシ、ｐ－ｎ－ヘキサデシルオキシフェノキシカルボニルオキシ）、アミノ基（好ましくは、アミノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアニリノ基、例えば、アミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、アニリノ、Ｎ－メチル－アニリノ、ジフェニルアミノ）、アシルアミノ基（好ましくは、ホルミルアミノ基、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルカルボニルアミノ基、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニルアミノ基、例えば、ホルミルアミノ、アセチルアミノ、ピバロイルアミノ、ラウロイルアミノ、ベンゾイルアミノ、３，４，５－トリ－ｎ－オクチルオキシフェニルカルボニルアミノ）、
　アミノカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアミノカルボニルアミノ、例えば、カルバモイルアミノ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノカルボニルアミノ、Ｎ，Ｎ－ジエチルアミノカルボニルアミノ、モルホリノカルボニルアミノ）、アルコキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニルアミノ基、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エトキシカルボニルアミノ、ｔ－ブトキシカルボニルアミノ、ｎ－オクタデシルオキシカルボニルアミノ、Ｎ－メチルーメトキシカルボニルアミノ）、アリールオキシカルボニルアミノ基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニルアミノ基、例えば、フェノキシカルボニルアミノ、ｐ－クロロフェノキシカルボニルアミノ、ｍ－ｎ－オクチルオキシフェノキシカルボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基（好ましくは、炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイルアミノ基、例えば、スルファモイルアミノ、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノスルホニルアミノ、Ｎ－ｎ－オクチルアミノスルホニルアミノ）、
　アルキル又はアリールスルホニルアミノ基（好ましくは炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルスルホニルアミノ、炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールスルホニルアミノ、例えば、メチルスルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ、２，３，５－トリクロロフェニルスルホニルアミノ、ｐ－メチルフェニルスルホニルアミノ）、メルカプト基、アルキルチオ基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のアルキルチオ基、例えばメチルチオ、エチルチオ、ｎ－ヘキサデシルチオ）、アリールチオ基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールチオ、例えば、フェニルチオ、ｐ－クロロフェニルチオ、ｍ－メトキシフェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数２から３０の置換または無置換のヘテロ環チオ基、例えば、２－ベンゾチアゾリルチオ、１－フェニルテトラゾール－５－イルチオ）、
　スルファモイル基（好ましくは炭素数０から３０の置換もしくは無置換のスルファモイル基、例えば、Ｎ－エチルスルファモイル、Ｎ－（３－ドデシルオキシプロピル）スルファモイル、Ｎ，Ｎ－ジメチルスルファモイル、Ｎ－アセチルスルファモイル、Ｎ－ベンゾイルスルファモイル、Ｎ－（Ｎ’－フェニルカルバモイル）スルファモイル）、スルホ基、アルキル及びアリールスルフィニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルフィニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルフィニル基、例えば、メチルスルフィニル、エチルスルフィニル、フェニルスルフィニル、ｐ－メチルフェニルスルフィニル）、アルキル及びアリールスルホニル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換または無置換のアルキルスルホニル基、６から３０の置換または無置換のアリールスルホニル基、例えば、メチルスルホニル、エチルスルホニル、フェニルスルホニル、ｐ－メチルフェニルスルホニル）、
　アシル基（好ましくはホルミル基、炭素数２から３０の置換または無置換のアルキルカルボニル基、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールカルボニル基、炭素数４から３０の置換もしくは無置換の炭素原子でカルボニル基と結合しているヘテロ環カルボニル基、例えば、アセチル、ピバロイル、２－クロロアセチル、ステアロイル、ベンゾイル、ｐ－ｎ－オクチルオキシフェニルカルボニル、２―ピリジルカルボニル、２―フリルカルボニル）、アリールオキシカルボニル基（好ましくは、炭素数７から３０の置換もしくは無置換のアリールオキシカルボニル基、例えば、フェノキシカルボニル、ｏ－クロロフェノキシカルボニル、ｍ－ニトロフェノキシカルボニル、ｐ－ｔ－ブチルフェノキシカルボニル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換アルコキシカルボニル基、例えば、メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ｔ－ブトキシカルボニル、ｎ－オクタデシルオキシカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは、炭素数１から３０の置換もしくは無置換のカルバモイル、例えば、カルバモイル、Ｎ－メチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ－ジメチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ－ジ－ｎ－オクチルカルバモイル、Ｎ－（メチルスルホニル）カルバモイル）、
　アリール及びヘテロ環アゾ基（好ましくは炭素数６から３０の置換もしくは無置換のアリールアゾ基、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のヘテロ環アゾ基、例えば、フェニルアゾ、ｐ－クロロフェニルアゾ、５－エチルチオ－１，３，４－チアジアゾール－２－イルアゾ）、イミド基（好ましくは、Ｎ－スクシンイミド、Ｎ－フタルイミド）、ホスフィノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィノ基、例えば、ジメチルホスフィノ、ジフェニルホスフィノ、メチルフェノキシホスフィノ）、ホスフィニル基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニル基、例えば、ホスフィニル、ジオクチルオキシホスフィニル、ジエトキシホスフィニル）、ホスフィニルオキシ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルオキシ基、例えば、ジフェノキシホスフィニルオキシ、ジオクチルオキシホスフィニルオキシ）、ホスフィニルアミノ基（好ましくは、炭素数２から３０の置換もしくは無置換のホスフィニルアミノ基、例えば、ジメトキシホスフィニルアミノ、ジメチルアミノホスフィニルアミノ）、シリル基（好ましくは、炭素数３から３０の置換もしくは無置換のシリル基、例えば、トリメチルシリル、ｔ－ブチルジメチルシリル、フェニルジメチルシリル）を表わす。
　上記の官能基の中で、水素原子を有するものは、これを取り去り更に上記の基で置換されていても良い。そのような官能基の例としては、アルキルカルボニルアミノスルホニル基、アリールカルボニルアミノスルホニル基、アルキルスルホニルアミノカルボニル基、アリールスルホニルアミノカルボニル基が挙げられる。その例としては、メチルスルホニルアミノカルボニル、ｐ－メチルフェニルスルホニルアミノカルボニル、アセチルアミノスルホニル、ベンゾイルアミノスルホニル基が挙げられる。
　置換アラルキル基のアリール部分の置換基の例は、下記置換アリール基の置換基の例と同様である。
　前記一般式（Ｉａ）における芳香族基など、本明細書における芳香族基は、アリール基および置換アリール基を意味する。またこれらの芳香族基は脂肪族環、他の芳香族環または複素環が縮合していてもよい。芳香族基の炭素原子数は６～４０が好ましく、６～３０が更に好ましく、６～２０が更に好ましい。またその中でもアリール基としてはフェニルまたはナフチルであることが好ましく、フェニルが特に好ましい。
　置換アリール基のアリール部分の定義は、上記アリール基と同様である。置換アリール基の置換基の例としては、先に置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基及び置換アラルキル基のアルキル部分の置換基の例としてあげたものと同様である。
　一般式（Ｉａ）における複素環基など、本明細書における複素環基は５員または６員の飽和または不飽和複素環を含むことが好ましい。複素環に脂肪族環、芳香族環または他の複素環が縮合していてもよい。複素環のヘテロ原子の例にはＢ、Ｎ、Ｏ、Ｓ、ＳｅおよびＴｅが含まれる。ヘテロ原子としてはＮ、ＯおよびＳが好ましい。複素環は炭素原子が遊離の原子価（一価）を有する（複素環基は炭素原子において結合する）ことが好ましい。好ましい複素環基の炭素原子数は１～４０であり、より好ましくは１～３０であり、更に好ましくは１～２０である。飽和複素環の例には、ピロリジン環、モルホリン環、２－ボラ－１，３－ジオキソラン環および１，３－チアゾリジン環が含まれる。不飽和複素環の例には、イミダゾール環、チアゾール環、ベンゾチアゾール環、ベンゾオキサゾール環、ベンゾトリアゾール環、ベンゾセレナゾール環、ピリジン環、ピリミジン環およびキノリン環が含まれる。複素環基は置換基を有していても良い。置換基の例としては、先に置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基及び置換アラルキル基のアルキル部分の置換基の例としてあげたものと同様である。
　前記一般式（Ｉａ）で表される化合物の好ましい態様として、下記一般式（Ｉｂ）で表される紫外線吸収性化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
　前記一般式（Ｉｂ）中、Ｒ１１～Ｒ１３、Ｌ１１～Ｌ１４、－Ｘ－、ｎ１１、ｎ１２、Ｒ３３、Ｒ３４及びＲ３５は、前記一般式（Ｉａ）におけるＲ１１～Ｒ１３、Ｌ１１～Ｌ１４、－Ｘ－、ｎ１１、ｎ１２、Ｒ３３、Ｒ３４及びＲ３５とそれぞれ同義である。Ｒ３６、Ｒ３７は各々独立に脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で結合する複素環基を表す。
　前記一般式（Ｉａ）及び一般式（Ｉｂ）においてＲ１１は置換基を表す。置換基の例としては前述の置換アルキル基、置換アルケニル基、置換アルキニル基および置換アラルキル基のアルキル部分の置換基の例としてあげたものと同様のものが挙げられる。
　Ｒ１１、Ｒ１２およびＲ１３として好ましくは水素原子、アルキル基、アルケニル基、アラルキル基、アリール基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、炭素数２～２０のアルケニル基、炭素数７～２０のアラルキル基、および炭素数６～２０のアリール基であり、更に好ましくは炭素数１～１０のアルキル基、炭素数２～１０のアルケニル基、炭素数７～１０のアラルキル基、および炭素数６～１０のアリール基であり、更に好ましくは炭素数１～１０のアルキル基、炭素数７～１０のアラルキル基、および炭素数６～１０のアリール基であり、更に好ましくは炭素数１～１０のアルキル基、炭素数７～１０のアラルキル基であり、更に好ましくは炭素数７～１０のアラルキル基であり、最も好ましくはベンジル基である。またＲ１１、Ｒ１２およびＲ１３の全てが同一であることも好ましい。
　Ｌ１１、Ｌ１２、Ｌ１３として好ましくは単結合、アルキレン、アリーレン、アルキレンとアリーレンの組み合わせからなる２価の基、アルキレンと酸素原子からなる２価の基、アリーレンと酸素原子からなる２価の基およびアルキレンとアリーレンと酸素原子からなる２価の基であり、更に好ましくは単結合、炭素数１～２０のアルキレン、炭素数６～２０のアリーレン、総炭素数７～２０のアルキレンとアリーレンの組み合わせからなる２価の基、炭素数１～２０のアルキレンと酸素原子からなる２価の基、炭素数６～２０のアリーレンと酸素原子からなる２価の基および総炭素数７～２０のアルキレンとアリーレンと酸素原子からなる２価の基であり、更に好ましくは単結合、炭素数２～１０のアルキレン、炭素数６～１０のアリーレン、総炭素数７～１０のアルキレンとアリーレンの組み合わせからなる２価の基、炭素数２～１０のアルキレンと酸素原子からなる２価の基、炭素数７～１０のアリーレンと酸素原子からなる２価の基であり、更に好ましくは単結合、炭素数２～１０のアルキレン、炭素数６～１０のアリーレン、炭素数２～１０のアルキレンと酸素原子からなる２価の基であり更に好ましくは単結合、炭素数２～１０のアルキレン、炭素数２～１０のアルキレンと酸素原子からなる２価の基であり、最も好ましくは単結合、炭素数２～１０のアルキレンである。またＬ１１とＬ１２、Ｌ１１とＸおよびＬ１３とＸの直鎖部分の炭素原子の合計数が２以上となることが好ましい。
　Ｘが－Ｃ（Ｒ１４）－となる場合のＬ１４として好ましい範囲は、前述のＬ１１と同様である。Ｘが－Ｎ－となる場合のＬ１４として好ましくはアルキレン、アリーレン、アルキレンとアリーレンの組み合わせからなる２価の基、アルキレンと酸素原子からなる２価の基、アリーレンと酸素原子からなる２価の基およびアルキレンと置換または無置換のアリーレンと酸素原子からなる２価の基であり、更に好ましくは炭素数１～２０のアルキレン、炭素数６～２０のアリーレン、総炭素数７～２０のアルキレンとアリーレンの組み合わせからなる２価の基、炭素数１～２０のアルキレンと酸素原子からなる２価の基、炭素数６～２０のアリーレンと酸素原子からなる２価の基および総炭素数７～２０のアルキレンとアリーレンと酸素原子からなる２価の基であり、更に好ましくは炭素数２～１０のアルキレン、炭素数６～１０のアリーレン、総炭素数７～１０のアルキレンとアリーレンの組み合わせからなる２価の基、炭素数２～１０のアルキレンと酸素原子からなる２価の基、炭素数７～１０のアリーレンと酸素原子からなる２価の基であり、更に好ましくは炭素数２～１０のアルキレン、炭素数６～１０のアリーレン、炭素数２～１０のアルキレンと酸素原子からなる２価の基であり更に好ましくは炭素数２～１０のアルキレン、炭素数２～１０のアルキレンと酸素原子からなる２価の基であり、最も好ましくは炭素数２～１０のアルキレンである。
　Ｘとして好ましくは－Ｎ－および－Ｃ（Ｒ１４）－であり、更に好ましくは－Ｃ（Ｒ１４）－である。
　Ｒ１４として好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、アミノカルボニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、アルキル及びアリールスルホニルアミノ基、メルカプト基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルファモイル基、スルホ基、アルキルおよびアリールスルフィニル基、アルキルおよびアリールスルホニル基、アシル基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、イミド基、ホスフィノ基、ホスフィニル基、ホスフィニルオキシ基、ホスフィニルアミノ基、シリル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アリール基、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アミノ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、イミド基、シリル基であり、更に好ましくは水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アミノ基であり、最も好ましくは水素原子およびアルキル基である。また、下記一般式（ＶＩＩ）で表されることも好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
　Ｒ１５は前述のＲ１２と同義であり、好ましい範囲も同様である。
　Ｌ１５は前述のＬ１４と同義であり、好ましい範囲も同様である。
　ｎ１１として好ましくは０～２０であり、更に好ましくは０～１０であり、更に好ましくは０～５であり、更に好ましくは１～３であり、更に好ましくは１～２であり、最も好ましくは１である。
　ｎ１２として好ましくは０～２０であり、更に好ましくは０～１０であり、更に好ましくは０～５であり、更に好ましくは０～３であり、最も好ましくは０～１である。
　Ｒ３１、Ｒ３２は各々独立にσｐ値が０．２０以上の置換基を表す。Ｒ３１、Ｒ３２として好ましくはσｐ値が０．３０以上の置換基であり、更に好ましくはアルカン又はアリーレンスルホニル基、アシル基、アリールカルボニル基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基であり、より好ましくは炭素数６～２０のアレーンスルホニル基（例えば、ベンゼンスルホニル基、ｐ－トルエンスルホニル基、ｐ－クロロベンゼンスルホニル基、ナフタレンスルホニル基）、炭素数１～２０のアシル基（例えば、ホルミル基、アセチル基、プロピオニル基）、炭素数７～２０のアリールカルボニル基、ニトリル基、炭素数２～２０のアルコキシカルボニル基（例えば、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル基、ｔ－ブトキシカルボニル基、オクチルオキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基）、炭素数７～２０のアリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル基、ｐ－ニトロフェノキシカルボニル基）であり、更に好ましくは炭素数６～１５のアレーンスルホニル基、炭素数１～１０のアシル基、炭素数７～１５のアリールカルボニル基、ニトリル基、炭素数２～１５のアルコキシカルボニル基、炭素数７～１５のアリールオキシカルボニル基であり、更に好ましくは炭素数６～１０のアレーンスルホニル基、ニトリル基、炭素数２～１３のアルコキシカルボニル基であり、最も好ましくは炭素数６～８のアレーンスルホニル基、炭素数３～１２のアルコキシカルボニル基である。
　Ｒ３３、Ｒ３４、Ｒ３５は各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基および炭素原子で結合する複素環基を表し、好ましくは水素原子、炭素数１～１０のアルキル基、炭素数６から１０のアリール基であり、更に好ましくは水素原子、炭素数１～５のアルキル基であり、更に好ましくは水素原子、メチル基およびエチル基であり、最も好ましくは水素原子である。
　Ｒ３６およびＲ３７は各々独立に脂肪族基、芳香族基および炭素原子で結合する複素環基をし、好ましくは炭素数１～１０のアルキル基、炭素数６から１０のアリール基であり、更に好ましくは炭素数３～８のアルキル基、炭素数６から８のアリール基であり、更に好ましくは２－エチルヘキシル基、オクチル基、フェニル基およびベンジル基である。Ｒ３６の最も好ましくはフェニル基であり、Ｒ３７の最も好ましくはオクチル基である。
　本発明に好適に用いられる一般式（Ｉａ）で表される紫外線吸収性化合物は、下記（式１）で示すスキームに従って合成することができる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
　一般式（Ｉ）及び（ＩＩ）中、Ｒ１１、Ｒ１２、及びＲ１３は、各々独立に、水素原子、脂肪族基、芳香族基、又は炭素原子で結合する複素環基を表し、Ｌ１１～Ｌ１４は、各々独立に、単結合又は２価の連結基を表す。－Ｘ－は、－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｎ－、－Ｃ（Ｒ１４）－を表し、Ｒ１４は水素原子又は置換基である。ｎ１１及びｎ１２は、各々独立に、０以上の整数である。但し、ｎ１１とｎ１２が同時に１以上の場合、［　］内において鎖状構造を形成する各構造単位の配列順は任意である。ｎ１３は、－Ｘ－が－Ｏ－又は－Ｓ－の場合は０であり、－Ｎ－、－Ｃ（Ｒ１４）－の場合は１である。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｌ１１、Ｌ１２、Ｌ１３、及びＬ１４は互いに結合して環を形成してもよい。
　一般式（ＩＩＩ）中、Ｌｖは、少なくとも１つの炭素原子を含む基を表し、Ｃ＊は炭素原子を含む一価の基を表し、該Ｃ＊が一般式（ＩＩ）中の窒素原子によって置換されることで、一般式（Ｉ）で表される化合物が形成される。
　一般式（ＩＶ）中、Ｌｖは、一般式（ＩＩＩ）におけるＬｖと同義である。
　式（１）において、一般式（ＩＩＩ）で表される化合物は１種又は２種以上用いられ、２種以上用いる場合は、一般式（Ｉ）におけるＣ＊は同一でも異なっていてもよい。
　一般式（Ｉａ）で表される紫外線吸収性化合物（上記スキーム中、一般式（Ｉ）で示される化合物に相当する）は、前記（式１）で示される置換反応工程を行うことにより得ることができる。
　反応に用いる溶媒としては、例えば、アミド系溶媒（例えば、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、１－メチル－２－ピロリドン）、スルホン系溶媒（例えば、スルホラン）、スルホキシド系溶媒（例えば、ジメチルスルホキシド）、ウレイド系溶媒（例えば、テトラメチルウレア）、アルコール系溶媒（例えば、メタノール、エタノール、イソプロパノール）、エーテル系溶媒（例えば、ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル）、炭化水素系溶媒（例えば、トルエン、キシレン、ｎ－デカン）、ハロゲン系溶媒（例えば、テトラクロロエタン，クロロベンゼン）、ピリジン系溶媒（例えば、ピリジン、γ―ピコリン、２，６－ルチジン）、ニトリル系溶媒（例えば、アセトニトリル）、エステル系溶媒（例えば、酢酸エチル）、ケトン系溶媒（例えば、アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン）、及び水溶媒（尚、必要に応じて無機化合物や塩などを含んでいてもよい）を、単独或いは併用して用いることができる。これらの溶媒のうち好ましくは、スルホン系溶媒、スルホキシド系溶媒、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、炭化水素系溶媒、ハロゲン系溶媒、及び水系溶媒であり、より好ましくは、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、炭化水素系溶媒、ハロゲン系溶媒、及び水系溶媒であり、更に好ましくは、アルコール系溶媒、炭化水素系溶媒、及び水系溶媒である。アルコール系溶媒と水溶媒との混合溶媒で反応を行うことが最も好ましい。
　上記置換反応程における反応温度は、０～２５０℃が好ましく、より好ましくは２０～２００℃、更に好ましくは４０～１５０℃、更に好ましくは６０～１３０℃、更に好ましくは７０～１１０℃である。
　このような製造方法によれば、目的物質である一般式（Ｉ）で表される化合物に加え、その副生成物である一般式（ＩＶ）で表される化合物が得られるために、反応終了後、精製工程を行い、副生成物を除去してもよい。
　上記（式１）で示されるスキームにおいて、出発物質及び溶媒などを適宜選択することで、一般式（Ｉａ）で表される紫外線吸収性化合物に包含される以下に示す化合物を合成することができる。
　以下に、本発明において紫外線吸収性化合物として好ましく用いうる、一般式（Ｉａ）で表される化合物の具体例〔例示化合物（Ｉ－１）～（Ｉ－２６）〕を示すが、本発明はこれに制限されない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
　上記例示化合物のうち、製造適性の観点から、特に好ましくは、（Ｉ－４）、（Ｉ－５）、（Ｉ－６）、（Ｉ－１０）、（Ｉ－１６）、（Ｉ－２６）などが挙げられる。
　本発明の紫外線吸収組成物に用いられる紫外線吸収性化合物は、１種単独であっても、２種以上を併用してもよい。
　また、含有量は、紫外線吸収組成物に対して、紫外線吸収性化合物を１．０×１０－７モル／ｇ～１．０×１０－３モル／ｇ含有することが好ましい。
　質量換算の含有量としては、本発明の紫外線吸収組成物１ｇ中に含有される該紫外線吸収性化合物の好ましい含有量は５×１０－４～１．０×１０－１ｇであり、更に好ましくは１．０×１０－３～８．０×１０－２ｇであり、更に好ましくは５．０×１０－３～７．０×１０－２ｇである。
　本発明の紫外線吸収組成物は、本発明に規定する前記紫外線吸収性化合物を含有することを要するが、該紫外線吸収性化合物と組み合わせて用いられる他の成分は任意であり、その剤形にも制限はない。但し、その他の成分は、前記物性、すなわち、厚さ１０μｍに製膜したときの光透過性を達成しうる範囲にて、適宜選択することが必要である。
　本発明の紫外線吸収組成物は、樹脂を媒体とする紫外線吸収性の樹脂組成物として、繊維、樹脂成型品、コーティング剤、塗料、樹脂フィルムなどに適用することができる。ガラスなどの無機材料を媒体とする紫外線吸収性の無機材料として、紫外線吸収性ガラスやその成型品などにも適用することができる。さらに、人体用皮膚或いは毛髪用化粧品、医療用製剤の基剤を媒体とすることができる。
（媒体）
　以下、本発明の紫外線吸収組成物において、紫外線吸収性化合物とともに用いられる各種の媒体について説明する。
　媒体としては、溶剤、樹脂、無機材料が挙げられる。
　本発明に用いられる媒体である有機溶剤としては、例えば、ペンタン、ヘキサン、オクタンなどの炭化水素系、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系、ジエチルエーテル、メチル－ｔ－ブチルエーテルなどのエーテル系、メタノール、エタノール、イソプロパノールなどのアルコール系、アセトン、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系、メチルエチルケトンなどのケトン系、アセトニトリル、プロピオニトリルなどのニトリル系、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドンなどのアミド系、ジメチルスルホキシドなどのスルホキシド系、トリエチルアミン、トリブチルアミンなどのアミン系、酢酸、プロピオン酸などのカルボン酸系、塩化メチレン、クロロホルムなどのハロゲン系、テトラヒドロフラン、ピリジンなどのヘテロ環系、などが挙げられる。これらを任意の割合で組み合わせて使用することもできる。
　また、有機溶媒として、目的に応じて高沸点有機溶媒なども用いることができる。高沸点有機溶媒の例には、リン酸エステル、ホスホン酸エステル、安息香酸エステル、フタル酸エステル、脂肪酸エステル、炭酸エステル、アミド、エーテル、ハロゲン化炭化水素、アルコールおよびパラフィンが含まれる。
　樹脂としては、従来公知の各種成形体、シート、フィルム等の製造に従来から使用されている熱可塑性樹脂および熱硬化性樹脂が挙げられる。熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリ（メタ）アクリル酸エステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、スチレン－アクリロニトリル系樹脂、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、エチレン－酢酸ビニル系共重合体、エチレン－ビニルアルコール系樹脂、ポリエチレンテレフタレート樹脂（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート樹脂（ＰＢＴ）、液晶ポリエステル樹脂（ＬＣＰ）、ポリアセタール樹脂（ＰＯＭ）、ポリアミド樹脂（ＰＡ）、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂およびポリフェニレンサルファイド樹脂（ＰＰＳ）等が挙げられ、これらは一種または二種以上のポリマーブレンドあるいはポリマーアロイとして使用される。また、これらの樹脂は、ナチュラル樹脂にガラス繊維、炭素繊維、半炭化繊維、セルロース系繊維、ガラスビーズ等のフィラーや難燃剤等を含有させた熱可塑性成形材料としても使用される。また、必要に応じて従来使用されている樹脂用の添加剤、例えば、ポリオレフィン系樹脂微粉末、ポリオレフィン系ワックス、エチレンビスアマイド系ワックス、金属石鹸等を単独であるいは組み合わせて使用することもできる。
　熱硬化性樹脂としては、例えば、エポキシ樹脂、メラミン樹脂、不飽和ポリエステル樹脂等が挙げられ、さらに、ガラス繊維、炭素繊維、半炭化繊維、セルロース系繊維、ガラスビーズ等のフィラーや難燃剤を含有させた熱硬化性成形材料としても使用することができる。
　無機材料としては、二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化アルミニウム、ガラス、炭酸カルシウム、焼成クレー、タルク、シリカ、ケイソウ土、アルミナ、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、未焼成クレー等が挙げられる。
　これらの溶剤、樹脂、無機材料を基剤として本発明の紫外線吸収組成物を調製するには、用いる紫外線吸収性化合物の物性に応じて、これらの基剤に直接、溶解、分散させてもよく、適切な溶媒に溶解した後、基剤に添加して調製してもよい。
　また、本発明の紫外線吸収組成物を人体用の化粧品、医薬品に用いる場合には、各種の化粧品、医薬品製剤である外用剤の基剤に紫外線吸収性化合物を、前記の物性を満たす範囲で添加して調製することができる。
　このような、化粧品、外用医薬品に用いられる基剤としては、皮膚や毛髪に適用しうる使用性、安全性に優れた処方であれば、他の構成成分には、特に制限はなく、当業者によく知られている技術に従って、目的に応じて調製することができる。
　ここで媒体（基剤）として用いうる成分としては、化粧品や医薬製剤の基剤として汎用の油脂類やロウ類、炭化水素油、脂肪酸類、アルコール類、エステル類、シリコーン類、粉体などが挙げられる。また、他の併用可能な成分としては、化粧品や医薬製剤の有効成分となりうる、糖類、動植物性抽出物、アミノ酸類、ビタミン類など；基剤の物性を調整したり、外観を向上させたり、感触を改良するために用いうる界面活性剤、色材など；が挙げられる。
　一般に、紫外線吸収性化合物は、親油性のものが多いため、これら化粧品、医薬製剤の基剤に配合する際には、油相に紫外線吸収性化合物を添加して、調製することができる。
＜紫外線吸収組成物に用いうる他の成分＞
　本発明の紫外線吸収組成物には、前記特定紫外線吸収剤に加え、上記基剤など種々の化合物を併用しうる。以下、本発明の紫外線吸収組成物を化粧品組成物や医薬組成物など、ヒト或いは動物の皮膚、毛髪などを紫外線から防御するための種々の製剤に適用する場合に併用される、外用剤的に許容可能な種々の材料について説明する。本発明の紫外線吸収組成物は、例えば、皮膚化粧料組成物、毛髪化粧料組成物、皮膚或いは毛髪に使用する医薬品組成物などに好適である。
　本発明の紫外線吸収組成物を、皮膚や毛髪に適用する場合、安全性に優れた処方であれば、他の構成成分には、特に制限はなく、当業者によく知られている技術に従って、目的に応じて調製することができる。
　他の成分としては、紫外線吸収組成物の基材となりうる油脂類やロウ類、炭化水素油、脂肪酸類、アルコール類、エステル類、シリコーン類、粉体など、該組成物の有効成分となりうる、糖類、動植物性抽出物、アミノ酸類、ビタミン類、基材の物性を調整したり、外観を向上させたり、感触を改良するために用いうる界面活性剤、色材などを目的応じて選択して使用しうる。
　また、前記条件に適合する紫外線吸収性化合物以外の、有機又は無機の紫外線吸収性化合物を含むことができる。殺菌剤、防腐剤、酸化防止剤、金属イオン封鎖剤、香料、着色剤、その他化粧品に含まれる有効成分としての添加剤等も用いることができる。
　以下に、本発明の紫外線吸収組成物をヒトや動物に適用する場合に用いうる各種成分について順次説明する。
（油脂類）
　油脂としては、化粧油の基剤、クリームの油相成分やエモリエント剤、メークアップ化粧品の粉体の結合剤、シャンプー・リンスの加脂剤・感触改良剤として利用されている。
　本発明に用いうる油脂類としては、トリグリセリドすなわち脂肪酸とグリセリンとのトリエステルを主成分とするものが挙げられ、通常、高級脂肪酸と高級アルコールとのエステルであるロウ類とは区別されている。
　油脂類は、天然の動植物界に広く存在しており、食用をはじめとして、種々の工業に利用されている。常温での性状により、液体のものを脂肪油、固体のものを脂肪と称する。
（油）
　油としては、鉱物性油(液状パラフィン)；植物性油(例えば、スイートアルモンド油、マカダミア油、クロフサスグリの種油、ホホバ油、オリーブ油、ひまし油、ヒマワリ油など)；合成油（例えばペルヒドロスクアレン）、脂肪アルコール、脂肪酸又は脂肪エステル(例えばウィトコ社（Ｗｉｔｃｏ）から「ウィトコノール（Ｗｉｔｃｏｎｏｌ）ＴＮ」又は「フィンソルブＴＮ」の商品名で販売されている安息香酸Ｃ１２－Ｃ１５アルキル、パルミチン酸オクチル、ラノリン酸イソプロピル、カプリン酸／カプリル酸のものを含むトリグリセリド類、又はコグニス社（Ｃｏｇｎｉｓ）から「セチオール（Ｃｅｔｉｏｌ）ＣＣ」の名称で販売されている炭酸ジカプリリル、又はオキシエチレン化又はオキシプロピレン化脂肪エステル及びエーテル；シリコーン油(シクロメチコーン、ポリジメチルシロキサン又はＰＤＭＳ)；フッ化油；又はポリアルキレン類を挙げることができる。
（ロウ類）
　ロウ類としては、高級脂肪酸と高級アルコールのエステル（ロウエステル）を主成分とするものであり、例えば、ミツロウ、ラノリン、カルナバロウ、キャンデリラロウ、ホホバ油などが挙げられる。構成成分によらず、慣用的に、あるいは物理的状態によりロウとよばれる物質もあるが、化粧品に使われるロウ類は天然ロウエステルが主である。
　また、ロウ状化合物としては、水添ヒマシ油、ポリエチレンロウ、及びポリメチレンロウ、例えばサソール社（Ｓａｓｏｌ）から「Ｃｉｒｅｂｅｌｌｅ３０３」の名称で販売されているものを挙げることができる。
　炭化水素類としては、炭素と水素よりなる化合物の総称で、炭素原子の配列により、鎖状炭化水素と環式炭化水素に大別される。化粧品原料としては鎖状炭化水素が多く使用される。石油系、天然に産出する鉱物系、合成系、動物系、植物系などがある。
　炭化水素油としては鉱物油（軽油又は重油）、ペトロラタム（黄色又は白色）、微晶性ワックス、パラフィン性化合物及びイソパラフィン性化合物、水素化イソパラフィン性分子、例えば、ポリデセン及びポリブテン、水素化ポリイソブテン、スクアラン、イソヘキサデカン、イソドデカン、並びに植物界及び動物界由来の他のものなどが挙げられる。
　脂肪酸としては、天然脂肪酸と合成脂肪酸に大別され、天然の脂肪酸は動植物油脂を原料として製造される。合成脂肪酸は主として液状であり、分岐脂肪酸が化粧品に利用されることが多い。
　具体的には、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、イソステアリル酸などが挙げられる。
　アルコール類とは、一般式Ｒ－ＯＨで表される化合物である。水酸基の数が１個、２個、３個などのアルコールを１価アルコール、２価アルコール（グリコール）、３価アルコールなどという。また芳香族炭化水素の側鎖に水酸基が置換したものは芳香族アルコールと称する。化粧品基剤や界面活性剤原料、油性成分には炭素数８～２４程度の高級アルコール用いられることが多い。
　化粧品に用いうるアルコール類としては、セチルアルコール、ステアリルアルコール、セトステアリルアルコール（セチルとステアリルの混合物）、オレイルアルコール、オクチルドデカノールなどが挙げられ、炭素原子を６～１８個、好ましくは８～１０個有する脂肪族アルコールに基づくＧｕｅｒｂｅｔアルコール、炭素数１２～１５のアルコールのベンゾエート、アセチル化ラノリンアルコール等が挙げられる。
　エステル類とは、脂肪酸とアルコールとの脱水反応によって得られる化合物である。
　エステル油の例は、ミリスチン酸イソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸イソプロピル、イソステアリン酸イソプロピル、オレイン酸イソプロピル、ステアリン酸ｎ－ブチル、ラウリン酸ｎ－ヘキシル、オレイン酸ｎ－デシル、ステアリン酸イソオクチル、ステアリン酸イソノニル、イソノナン酸イソノニル、パルミチン酸２－エチルヘキシル、ラウリン酸２－ヘキシル、ステアリン酸２－ヘキシルデシル、パルミチン酸２－オクチルドデシル、オレイン酸オレイル、エルカ酸オレイル、オレイン酸エルシル、エルカ酸エルシル、オクタン酸セテアリル、パルミチン酸セチル、ステアリン酸セチル、オレイン酸セチル、ベヘン酸セチル、酢酸セチル、ミリスチン酸ミリスチル、ベヘン酸ミリスチル、オレイン酸ミリスチル、ステアリン酸ミリスチル、パルミチン酸ミリスチル、乳酸ミリスチル、ジカプリル酸／カプリン酸プロピレングリコール、ヘプタン酸ステアリル、リンゴ酸ジイソステアリル、ヒドロキシステアリン酸オクチル等である。
　シリコーン油とフッ素油；シリコーン油は有機基のついたケイ素と酸素が化学結合により交互に連なった合成高分子であり、安定であるために、化粧品に使用される。
　シリコーン（ジメチルポリシロキサン類）、有機置換ポリシロキサンなどを用いることができ、具体的には例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、環状シリコーンが挙げられ、さらに、アミノ－、脂肪酸－、アルコール－、ポリエーテル－、エポキシ－、フッ素－、グリコシド－及び／又はアルキル－修飾されたシリコーン化合物なども適宜使用できる。これらは室温で液体であってもよく、樹脂状形態をとるものであってもよく、剤形に応じて使用すればよい。
　汎用のシリコーン類としては、直鎖ポリシロキサン、ジメチコーン（例えば、Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　社製の２００オイル等）、環状シリコーンオイル、シクロペンタシロキサン揮発物（例えば、Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ社製　３４５オイル）、フェニルトリメチコーン（例えば、Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ社製、５５６オイル）が挙げられ、また、２００～３００個のジメチルシロキサン単位の平均鎖長を有するジメチコーンと水素化シリケートとの混合物である、シメチコーンがなども用いることができる。
　フッ素油又は過フッ素油の例としては、ペルフルオロヘキサン、ジメチルシクロヘキサン、エチルシクロペンタン、ポリペルフルオロメチルイソプロピルエーテルなどが挙げられる。
　また、紫外線吸収組成物には、粘度調整、或いは、保湿性向上のため、多価アルコールを用いることができる。多価アルコールは、分子内に２個以上の水酸基を持つ化合物で、水酸基の数により２価、３価アルコールなどと呼ばれる。化粧品における多価アルコールの利用は、スキンケア化粧品をはじめ、シャンプー、リンスなどへ保湿剤としても用いられる。
　多価アルコールの例としては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、ポリグリセリン、３－メチル－１，３－ブタンジオール、１,３－ブチレングリコールなどが挙げられる。
　糖類は、生理活性・薬理活性のある糖やその誘導体が、医薬品として開発・利用されている。化粧品への利用はスキンケア化粧品、ヘアケア化粧品に保湿剤や皮膚の柔軟剤として用いられることが多い。
　糖類の例としては、ソルビトール、Ｄ－ソルビット、グルシトール、マンニトール、ブドウ糖、ショ糖、乳糖、マルト－ス、マルチトール、トレハロース等が挙げられる。
　紫外線吸収組成物には、基材として、或いは、粘度調整として、各種の高分子化合物を用いることができる。高分子化合物は、組成物中での機能により増粘剤・乳化剤・保湿剤・皮膜形成剤などと呼ばれる。
　例えば、親水性増粘剤としては、カルボキシビニルポリマー〔例えばカルボポール（カルボマー（ｃａｒｂｏｍｅｒｓ））及びペミュレン（Ｐｅｍｕｌｅｎ）（アクリレートと、炭素数１０～３０のアルキルアクリル酸エステルとのコポリマー）；ポリアクリルアミド類〔例えばセピック社（Ｓｅｐｐｉｃ）からセピゲル（Ｓｅｐｉｇｅｌ）３０５（ＣＴＦＡ名：ポリアクリルアミド／炭素数１３～１４のイソパラフィン／ラウレス（Ｌａｕｒｅｔｈ）７）、シマルゲル（Ｓｉｍｕｌｇｅｌ）６００（ＣＴＦＡ名：アクリルアミド／アクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウムコポリマー／イソヘキサデカン／ポリソルベート８０）の名称で販売されている架橋コポリマー〕；架橋或いは、中和されていてもよい２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸のポリマー及びコポリマー〔例えばヘキスト社（Ｈｏｅｃｈｓｔ）から「ホスタセリン（Ｈｏｓｔａｃｅｒｉｎ）ＡＭＰＳ」の商品名で販売されているポリ（２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸）（ＣＴＦＡ名：ポリアクリロイルジメチルタウリン酸アンモニウム）、セピック社から販売されているシマルゲル８００（ＣＦＴＡ名：ポリアクリロイルジメチルタウリン酸ナトリウム／ポリソルベート８０／オレイン酸ソルビタン）〕、；アクリル酸ヒドロキシエチルと２－アクリルアミド－２－メチルプロパンスルホン酸のコポリマー〔例えば、セピック社から販売されているシマルゲルＮＳ及びセピノブ（Ｓｅｐｉｎｏｖ）ＥＭＴ１０等〕；セルロース誘導体〔例えば、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメルセルロース〕；多糖類〔特にガム類、例えばキサンタンガム〕；及びそれらの混合物を挙げることができる。
　例えば、親油性増粘剤としては、合成ポリマー、例えばランデック社（Ｌａｎｄｅｃ）から「インテリマー（Ｉｎｔｅｌｉｍｅｒ）ＩＰＡ１３－１」及び「インテリマーＩＰＡ１３－６」の名称で販売されているポリ（アクリル酸アルキルエステル（炭素数１０～３０のアルキル））、例えば「ベントーン」の名で販売されている製品等の、変性クレー類、例えばヘクトライト及びその誘導体を挙げることができる。
　紫外線吸収組成物を乳化系の組成物として用いる場合になどには、界面活性剤が有用である。
　用途から乳化剤、可溶化剤、分散剤、展着剤などと称されることがある。
　本発明に用いうる界面活性剤の例としては、脂肪族アルコールポリグリコールエーテルサルフェート、モノグリセリドサルフェート、モノ－及び／又はジ－アルキルスルホスクシネート、脂肪酸イセチオネート、脂肪酸サルコシネート、脂肪酸タウリド、脂肪酸グルタメート、α－オレフィンスルホネート、エーテルカルボン酸、アルキルオリゴグルコシド、脂肪酸グルカミド、アルキルアミドベタイン及び／又はタンパク質脂肪酸縮合生成物が挙げられる。
　粉体および色材；化粧品に使用される粉体は体質粉体、有機色材、無機色材、パール顔料、表面処理粉体、複合粉体に大別される。
　体質粉体としては、マイカ、タルクに代表される粘土鉱物の粉砕品、合成無機粉体、有機粉体、金属セッケン、合成高分子粉体などがある。
　また、有機色材としては、タール色素、天然色素などがあり、無機色材には、酸化鉄類、グンジョウ、カーボンブラックなどが挙げられる。パール顔料としては雲母チタンが挙げられる。
　また、有効成分として動植物抽出物を用いることもできる。これらは何らかの抽出方法により、動植物から抽出した化合物或いは組成物である。
　機能としては保湿作用、柔軟・エモリエント作用、細胞賦活作用、チロシナーゼ活性阻害作用などが主に挙げられ、それによって呼び方が変わる場合もある。
　動植物抽出物の例としては、ヒアルロン酸ナトリウム、コンドロイチン硫酸ナトリウム、キチン、キトサン、コラーゲン、エラスチン、ペプチド、レシチン、プラセンタエキス、ヘマチン、ウシ脾臓抽出液、プラセンタエキスなどが挙げられる。
　アミノ酸類は、アミノ基をもつカルボン酸であるが、プロリン、ヒドロキシプロリンのようなイミノ酸もその中に含める。例としてはグリシン、アラニン、バリン、イソロイシン、アルギニン、水溶性コラーゲン、カゼインなどが挙げられる。
　ビタミン類は、たんぱく質、脂質、糖質、無機塩類のほかに微量で動植物の栄養を支配し、繁殖、代謝などの生理機能を円滑に行わせる為に触媒的に作用する有機化合物の一群を総称したものである。例としてはビタミンＡ、Ｂ１、Ｂ２、Ｂ５、Ｂ６、Ｂ１２、Ｃ、Ｄ２、Ｄ３、Ｅ、Ｋ１、Ｋ２、Ｋ３、ビオチン、ニコチン酸、葉酸などが挙げられる。
（殺菌・防腐剤）
　紫外線吸収組成物における微生物汚染を防止し、製品の品質維持や安全性のために殺菌・防腐剤を用いることができる。殺菌剤は皮膚上で増殖する菌を死滅または減少させるために用いられる化粧品に配合することもできる。
　殺菌・防腐剤の例としては、安息香酸、サリチル酸、ソルビン酸、パラオキシ安息香酸エステル、塩化ベンザルコニウム、塩化ベンゼトニウム、ハロカルバン、２，４，４－トリクロロ－２－ヒドロキシフェノールなどが挙げられる。また、ふけ発生の一因と考えられる頭皮細菌類の抑制に用いられる殺菌・防腐剤として、トリクロロカルバニリド、ジンクピリチオン、ヒノキチオール、フェノールなどが挙げられる。
（酸化防止剤）
　化粧品には油脂・ロウ類、脂肪酸、エステル類、界面活性剤、香料、各種活性成分が含まれているが、これら原料は、空気中の酸素を吸収して徐々に自動酸化を起こして変質し、いわゆる酸敗の現象を呈する。酸敗は不快なにおい、変色の原因となり、製品の安定性を損なうのみならず、酸敗により生ずる過酸化物は代表的皮膚刺激性物質であり、人体に悪影響を及ぼす。添加することにより酸化を防ぐ、あるいは酸化の開始を遅らせる物質のことを酸化防止剤または抗酸化剤とよぶ。
　酸化防止剤の例としては、アミノ酸（例えば、グリシン、ヒスチジン、チロシン、トリプトファン）およびその誘導体、イミダゾール（例えば、ウロカニン酸）およびその誘導体、ペプチド例えばＤ，Ｌ－カルノシン、Ｄ－カルノシン、Ｌ－カルノシン、およびこれらの誘導体（例えば、アンセリン）、カロテノイド、カロテン（例えば、β－カロテン、リコペン）およびその誘導体、クロロゲン酸およびその誘導体、リポ酸およびその誘導体（例えば、ジヒドロリポ酸）、アウロチオグルコース、プロピルチオウラシル、およびその他のチオール（例えば、チオロドキシン、グルタチオン、システイン、シスチン、シスタミン、ならびにこれらのグリコシル、Ｎ－アセチル、メチル、エチル、プロピル、アミル、ブチルならびにラウリル、パルミトイル、オレイル、γ－リノレイル、コレステリル、およびグリセリルエステル）ならびにこれらの塩、ジラウリルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、チオジプロピオン酸およびその誘導体（エステル、エーテル、ペプチド、脂質、ヌクレオチド、ヌクレオシド、および塩）ならびに極少耐量（例えば、ピコモル～マイクロモル／ｋｇ）のスルホキシミン化合物（例えば、ブチオニンスルホキシミン、ホモシステインスルホキシミン、ブチオニンスルホン、ペンタ－、ヘキサ－、ヘプタ－チオニンフルホキシミン、
　さらには（金属）キレート剤（例えば、α－ヒドロキシ脂肪酸、パルミチン酸、フィチン酸、ラクトフェリン）、α－ヒドロキシ酸（例えば、クエン酸、乳酸、リンゴ酸）、フミン酸、胆汁酸、胆汁抽出物、ビリルビン、ビリベルジン、ＥＤＴＡおよびその誘導体、不飽和脂肪酸およびその誘導体（例えば、γ－リノレン酸、リノール酸、オレイン酸）、葉酸およびその誘導体、ユビキノンおよびユビキノールならびにこれらの誘導体、ビタミンＣおよびその誘導体（例えば、アスコルビルパルミテート、リン酸アスコルビルＭｇ、酢酸アスコルビル）、トコフェロールおよび誘導体（例えば、酢酸ビタミンＥ、トコトリエノール）、ビタミンＡおよび誘導体（ビタミンＡパルミテート）ならびにベンゾインレジンのコニフェリルベンゾエート、ルチン酸およびその誘導体、α－グリコシルルチン、フェルラ酸、フルフリリデングルシトール、カルノシン、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、ノルジヒドログアヤクレジン酸、ノルジヒドログアヤレチック酸、トリヒドロキシブチロフェノン、尿酸およびその誘導体、マンノースおよびその誘導体、亜鉛およびその誘導体（例えば、ＺｎＯ、ＺｎＳＯ４）、セレニウムおよびその誘導体（例えば、セレノメチオニン）、スチルベンおよびその誘導体（例えば、スチルベンオキシド、トランス－スチルベンオキシド）などが挙げられる。
　また、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、ｎ－オクタデシル－β－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－ベンゼン、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス［β－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルエチル］イソシアヌレート、１，３，５－トリス（２，６－ジメチル－３－ヒドロキシ－４－ｔ－ブチルベンジル）イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキス－［β－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］や、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２－ｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）４，４’－ビフェニレンジホスファイトや、ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネート、
ペンタエリスリトールテトラキス（β－ラウリルチオプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス－（β－ヘキシルチオプロピオネート）や、ビス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６－ペンタメチルピペリジル）セバケート、１－ヒドロキシエチル－２，２，６，６－テトラメチル－４－ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮合生成物、Ｎ，Ｎ’－ジ（２，２，６，６－テトラメチルピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４－ｔ－オクチルアミノ－２，６－ジクロロ－１，３，５－トリアジンとの縮合生成物、トリス（２，２，６，６－テトラメチルピペリジル）ニトリロトリアセテート、テトラキス（２，２，６，６－テトラメチル－４－ピペリジル）１，２，３，４－ブタンテトラカルボキシレート、１，１’－（１，２－エタンジイル）－ビス（３，３，５，５－テトラメチルピペラジノン）、４－アミノ－２，２，６，６－テトラメチルピペリジンとテトラメチロールアセチレン二尿素との縮合生成物などを用いることができる。
（金属イオン封鎖剤）
　金属イオンは化粧品原料の酸化を促進し、変臭、変色の原因になったり、透明系の化粧品に濁りや沈殿を生じさせたりするなど、化粧品の品質劣化の原因となることがある。また、薬剤の作用を阻害したり、薬剤と化合物を作り発色したりすることがある。これらを防止する目的で金属イオン封鎖剤が用いられてもよい。
　金属イオン封鎖剤の例としては、エデト酸塩、ポリリン酸ナトリウム、クエン酸ナトリウム、グルコン酸、酒石酸などが挙げられ、造塩能をもつ酸性基または、配位能をもつ原子団を含む。
（香料油）
　紫外線吸収組成物に香りを付与するための香料油としては、天然及び／又は合成芳香族物質の香料油混合物として挙げることができる。天然芳香族物質は、例えば、花からの抽出物（ユリ、ラベンダー、ローズ、ジャスミン、ネロール、イランイラン）、茎及び葉からの抽出物（ゼラニウム、パチョュリ、プチグレン）、果実からの抽出物（アニシード、コリアンダー、キャラウェイ、ビャクシン）、果実の皮からの抽出物（ベルガモット、レモン、オレンジ）、根からの抽出物（メース、アンゲリカ、セロリ、カルダモン、コスタス（ｃｏｓｔｕｓ）、アイリス（ｉｒｉｓ）、カルマス（ｃａｌｍｕｓ））、木からの抽出物（パインウッド、サンダルウッド、グアヤクウッド、シダーウッド、ローズウッド）、ハーブ及び草からの抽出物（タラゴン、レモングラス、セージ、タイム）、針葉及び枝からの抽出物（ツガ、マツ、スコットマツ、ヤママツ（ｍｏｕｎｔａｉｎ　ｐｉｎｅ））、樹脂及びバルサムからの抽出物（ガルバヌム、エレミ、ベンゾイン、ミルラ、オリバナム、オポパナックス（ｏｐｏｐｏｎａｘ））である。動物原材料の香料も用いることができ、例えば、ジャコウネコ及びビーバー由来の香料が挙げられる。
　香料油としては、合成香料を用いることができ、典型的な合成芳香族物質は、例えば、エステル、エーテル、アルデヒド、ケトン、アルコール又は炭化水素型の生成物である。エステル型の芳香族物質化合物は、例えば、酢酸ベンジル、フェノキシエチルイソブチレート、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルシクロヘキシルアセテート、酢酸リナリル、ジメチルベンジルカルビニルアセテート、酢酸フェニルエチル、安息香酸リナリル、ギ酸ベンジル、エチルメチルフェニルグリシネート、アリルシクロヘキシルプロピオネート、スチルアリルプロピオネート及びサリチル酸ベンジルである。
　エーテルとしては、例えば、ベンジルエチルエーテルであり；アルデヒドとしては、例えば、８～１８個の炭化水素原子を有する直鎖アルカノール、シトラール、シトロネラール、シトロネリルオキシアセトアルデヒド、シクラメンアルデヒド、ヒドロキシシトロネラール、リリアール及びブーゲオナール（ｂｏｕｒｇｅｏｎａｌ）が挙げられ；ケトンとしては、例えば、イオノン、イソメチルイオノン及びメチルセドリルケトンが挙げられ；アルコールとしては、例えば、アネトール、シトロネロール、オイゲノール、イソオイゲノール、ゲラニオール、リナロール、フェニルエチルアルコール及びテルピノールが挙げられ；炭化水素としては、主にテルペン及びバルサムが挙げられる。
　香料は、魅力的な香りを創造したり、また、付香の効果を持続させたりする目的で、通常は、複数種の芳香族物質の混合物を使用する。
　アロマ成分として主に使用される比較的低揮発性のエーテル性油はまた、香料油としても好適であり、例えば、セージ油、カモミール油、クローブ油、メリッサ油、シナモン葉油、ライムブロッサム油、ジュニパーベリー油、ベチバー油、オリバナム油、ガルバヌム油、ラボラナム（ｌａｂｏｌａｎｕｍ）油及びラバンジン油である。ベルガモット油、ジヒドロミルセノール、リリアール、リラール（ｌｙｒａｌ）、シトロネロール、フェニルエチルアルコール、ヘキシルシンナムアルデヒド、ゲラニオール、ベンジルアセトン、シクラメンアルデヒド、リナロール、ブワアンバーフォルト（ｂｏｉｓａｍｂｒｅｎｅ　ｆｏｒｔｅ）、アンブロキサン、インドール、ヘジオン、サンデライス（ｓａｎｄｅｌｉｃｅ）、レモン油、タンジェリン油、オレンジ油、アリルアミルグリコレート、シクロバータル（ｃｙｃｌｏｖｅｒｔａｌ）、ラバンジン油、ムスカテール（ｍｕｓｃａｔｅｌ）サージ油、ダマスコン、バーボンゼラニウム油、サリチル酸シクロヘキシル、ヴェルトフィックスクール（ｖｅｒｔｏｆｉｘ　ｃｏｅｕｒ）、イソ－Ｅ－スーパー、Ｆｉｘｏｌｉｄｅ　ＮＰ、エバーニル（ｅｖｅｒｎｙｌ）、イラルダインガンマ（ｉｒａｌｄｅｉｎ　ｇａｍｍａ）、フェニル酢酸、酢酸ゲラニル、酢酸ベンジル、ローズオキシド、ロミラート（ｒｏｍｉｌｌａｔ）、イロチル（ｉｒｏｔｙｌ）及びフローラマット（ｆｌｏｒａｍａｔ）などが挙げられる。
（着色剤）
　着色剤は、例えば、「Ｋｏｓｍｅｔｉｓｃｈｅ　Ｆａｅｒｂｅｍｉｔｔｅｌ」、Ｆａｒｂｓｔｏｆｆｋｏｍｍｉｓｓｉｏｎ　ｄｅｒ　Ｄｅｕｔｓｃｈｅｎ　Ｆｏｒｓｃｈｕｎｇｓｇｅｍｅｉｎｓｃｈａｆｔ、Ｖｅｒｌａｇ　Ｃｈｅｍｉｅ、Ｗｅｉｎｈｅｉｍ、１９８４、ｐｐ８１～１０６の刊行物中に記載されている。
　他の添加剤としては、消泡剤、例えば、シリコーン；構造化剤（ｓｔｒｕｃｔｕｒａｎｔ）、例えば、マレイン酸；可溶化剤、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン又はジエチレングリコール；乳白剤、例えば、ラテックス、スチレン／ＰＶＰ又はスチレン／アクリルアミドコポリマー；錯化剤、例えば、ＥＤＴＡ、ＮＴＡ、アラニンニ酢酸又はホスホン酸；噴射剤、例えば、プロパン／ブタン混合物、Ｎ２Ｏ、ジメチルエーテル、ＣＯ２、Ｎ２又は空気；酸化染料前駆体としてのいわゆるカップリング剤及び顕色成分、還元剤、例えば、チオグリコール酸及びそれらの誘導体、チオール酢酸、システアミン、チオリンゴ酸又はメルカプトエタンスルホン酸；又は酸化剤、例えば、過酸化水素、カリウム臭素酸塩又はナトリウム臭素酸塩を、化粧品等に含有することが可能である。
　また、本発明の紫外線吸収組成物を皮膚化粧品に用いる場合には、有効成分として、肌荒れ防止剤、老化防止剤、美白剤、育毛剤などがさらに含まれていてもよい。
（抗ふけ剤）
　抗ふけ剤として、上記殺菌剤の項で挙げた、クリンバゾール（ｃｌｉｍｂａｚｏｌｅ）、オクトピロックス（ｏｃｔｏｐｉｒｏｘ）及びジンクピリチオンなどを使用することができる。
（フィルム形成剤）
　本発明に使用しうるフィルム形成剤としては、例えば、キトサン、微晶性キトサン、四級化キトサン、ポリビニルピロリドン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸、コラーゲン、ヒアルロン酸及びそれらの塩を高い比率で含有する四級セルロース誘導体のポリマー、及び同様の化合物が挙げられる。
（屈水剤）
　流動挙動を向上させるために、屈水剤を使用することも可能であり、例えば、少ない数の炭素原子を有するエトキシル化又は非エトキシル化モノ－アルコール、ジオール又はポリオール又はそれらのエーテル（例えば、エタノール、イソプロパノール、１，２－ジプロパンジオール、プロピレングリコール、グリセリン、エチレングリコール、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル；ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル及び類似の製品）である。
　この目的のために使用されるポリオールは、好ましくは、炭素数２～１５であり少なくとも２つのヒドロキシ基を有する化合物であることが好ましい。
　ポリオールはまた、さらなる官能基、特にアミノ基を含有してもよく、及び／又は窒素で修飾されていてもよい。典型的な例は以下に挙げられる：グリセロール、アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ヘキシレングリコール、さらにまた、１００～１０００ダルトンの平均分子量を有するポリエチレングリコール；１．５～１０の固有縮合度を有する工業的なオリゴグリセロール混合物、例えば、４０～５０重量％のジグリセロール含量を有する工業用ジグリセロール混合物；メチロール化合物、例えば、特に、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトール及びジペンタエリスリトール；低級アルキル－グルコシド、特に、１～８個の炭素原子をアルキル基中に有するもの、例えばメチル及びブチルグルコシド；５～１２個の炭素原子を有する糖アルコール、例えばソルビトール又はマンニトール；５～１２個の炭素原子を有する糖、例えばグルコース又はショ糖；アミノ糖、例えばグルカミン；ジアルコールアミン、例えば、ジエタノールアミン又は２－アミノ－１，３－プロパンジオールなどが挙げられる。
　本発明の紫外線吸収組成物を化粧品や外用医薬品に用いる場合には、その用途に応じて、前記した化合物を適宜配合して使用することができる。以下に、典型的な剤形を挙げるが、本発明はこれらに制限されるものではない。
〔水性組成物〕
　化粧品における化粧水のごとき水性組成物は、主成分としてイオン交換水、精製水などを用い、所望により、水溶性のアルコール類などを併用する低粘度の組成物であり、水相に、水溶性、水分散性の保湿剤や緩衝剤を添加し、アルコール相に保湿剤や香料などを添加したのち、水相をアルコール層とを混合することで得ることができる。
　紫外線吸収性化合物は、アルコール層に添加することが好ましく、また、他の紫外線吸収性化合物として金属酸化物粒子などを用いる場合には、使用時に振ることで再分散させて用いることもできる。
〔乳化組成物〕
　乳化組成物は、比較的低粘度の乳液状（ローション状）組成物と高粘度のクリーム状組成物の形態をとることができる。乳化状態は、オイルインウォーター（Ｏ／Ｗ）型でも、ウォーターインオイル（Ｗ／Ｏ）型でもよい。
　乳化組成物は、水及び保湿成分などを含む水相と油分や油溶性の有効成分を含む油相を予め調整し、通常は油相に含まれる界面活性剤の機能により、加温しつつ剪断力を付与することで得られる。
　薬効成分や紫外線吸収剤は、通常、油相に配合される。
　乳液状（ローション）組成物の場合には、油相の比率が３～３０質量％程度のものや１０～５０質量％のものなどが挙げられ、クリーム状の場合には、油相の比率が３０～５０質量％のものや５０～８５質量％のものが挙げられる。
〔ジェル状組成物〕
　また、水相成分、油相成分のいずれかを主成分とするゲル状の組成物の態様ととることができる。水性のジェルは、水溶性高分子のゲル化能を利用して形成され、小量であれば、油分を含むこともできる。また、油相のみを油性ゲル化剤で硬化させたオイルゲル状の組成物、界面活性剤や液晶構造を利用して油分を多く含む乳化物をゲル化させて形成することもできる。
〔固形状組成物〕
　顔料などの粉体を油脂類やゲルなどをバインダーとして成形した固体状組成物もまた、本発明の紫外線吸収組成物の態様として用いることができる。この剤形では、顔料などの粉末８０～９５質量％と油分５～２０質量％とを含む所謂パウダリータイプ、粉末３５～６０質量％と油分４０～６５質量％とを含む油性スティックタイプ、などの形態をとることできる。
　本発明の紫外線吸収組成物は、前記様々な剤形の態様をとることができる。また、各種の有効成分を含む医薬品、化粧品などに適用することで、それらの組成物が本来有する有効な作用に、さらに、紫外線防御性を付与することができる。
　本発明の紫外線吸収組成物を皮膚や毛髪に適用することにより、皮膚や毛髪に有害な紫外線の影響を効果的に防ぐことができ、その用途は広い。
＜紫外線の遮断方法＞
　前記本発明の紫外線吸収組成物は、薄膜としたときも、高いＵＶ－Ａ領域での紫外線吸収性を示すために、紫外線の影響を抑制しようとする対象、すなわち、人体や各種部材に本発明の紫外線吸収組成物を適用することで、紫外線を効果的に遮断することができる。
　紫外線の影響を抑制しようとする部材、或いは、人体などの対象物に、本発明の紫外線吸収組成物を適用することにより、効果的に紫外線を遮断することができる。なお、このとき、対象物に直接適用してもよく、透明基板に紫外線吸収組成物を塗布したものを適用してもよい。たとえば、樹脂基剤を用いた本発明の紫外線吸収組成物を製膜し、このシートで対象物を被覆することで、紫外線を効果的に遮断することができる。
　以下の実施例により、本発明の紫外線吸収材料をより詳細に説明する。
　本発明に用いられる基剤は後述のものに限定されるものではない。
〔実施例１〕
　ポリメタクリル酸メチル樹脂５ｇを有機溶媒（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１の混合液）に溶解し、ここに紫外線吸収性化合物〔前記例示化合物（Ｉ－５）〕を０．０９６ｇ〔紫外線吸収組成物に対する含有量：１．３×１０－５モル／ｇ〕添加し３０分間攪拌させることで完溶させ紫外線吸収材料組成物を調製した。
　ここで、紫外線吸収性化合物〔前記例示化合物（Ｉ－５）〕をジメチルスルホキシドに０．５３×１０－５モル／Ｌ溶解させた溶液の最大吸収波長を、日立ハイテクノロジーズ（株）製Ｕ－４１００スペクトロフォトメーターを使用し測定したところ、３７５ｎｍであった。
（物性評価）
　得られた実施例１の紫外線吸収組成物を、５×７ｃｍのガラス基板に、乾燥後の厚みが１０μｍになるように塗布し、送風乾燥機に入れ１００℃　９０秒間乾燥させて、ガラス基板上に、紫外線吸収組成物からなる厚さ１０μｍの膜を形成した。以下の物性評価を行い、結果を下記表１に示した。
〔実施例２〕
　ポリメタクリル酸メチル樹脂５ｇを有機溶媒（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１の混合液）に溶解し、ここに紫外線吸収性化合物〔前記例示化合物（Ｉ－６）〕を０．０９６ｇ〔紫外線吸収組成物に対する含有量：１．３×１０－５モル／ｇ〕添加し３０分間攪拌させることで完溶させ紫外線吸収材料組成物を調製した。
　ここで、紫外線吸収性化合物〔前記例示化合物（Ｉ－６）〕をジメチルスルホキシドに０．５３×１０－５モル／Ｌ溶解させた溶液の最大吸収波長を、実施例１と同様にして測定したところ、３７５ｎｍであった。
（物性評価）
　得られた実施例１の紫外線吸収組成物を、５×７ｃｍのガラス基板に、乾燥後の厚みが１０μｍになるように塗布し、送風乾燥機に入れ１００℃　９０秒間乾燥させて、ガラス基板上に、紫外線吸収組成物からなる厚さ１０μｍの膜を形成した。以下の物性評価を行い、結果を下記表１に示した。
〔実施例３〕
　ポリメタクリル酸メチル樹脂５ｇを有機溶媒（メチルエチルケトン：トルエン＝１：１の混合液）に溶解し、ここに〔特開２００８－８１４４５号公報記載の例示化合物（Ｉ－２）〕を０．３２ｇ〔紫外線吸収組成物に対する含有量：１．５×１０－４モル／ｇ〕添加し３０分間攪拌させることで完溶させ紫外線吸収組成物を調製した。
　ここで、紫外線吸収性化合物〔特開２００８－８１４４５号公報記載の例示化合物（Ｉ－２）〕を酢酸エチルに１．５×１０－５モル／Ｌ溶解させた溶液の最大吸収波長を、実施例１と同様にして測定したところ、３６９ｎｍであった。
（物性評価）
　得られた実施例１の紫外線吸収組成物を、５×７ｃｍのガラス基板に、乾燥後の厚みが１０μｍになるように塗布し、送風乾燥機に入れ１００℃　９０秒間乾燥させて、ガラス基板上に、紫外線吸収組成物からなる厚さ１０μｍの膜を形成した。以下の物性評価を行い、結果を下記表１に示した。
〔比較例１〕
　実施例２に記載の紫外線吸収組成物において用いた紫外線吸収性化合物〔前記例示化合物（Ｉ－６）〕に代えて、２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－ｐ－クレゾールを用いること以外は、実施例２と同様にして紫外線吸収組成物を得て同様に評価した。
　ここで、紫外線吸収性化合物〔２－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）－ｐ－クレゾール〕をトルエンに溶解させた溶液の最大吸収波長を実施例１と同様にして測定したところ、３４１ｎｍであった。
〔比較例２〕
　実施例２に記載の紫外線吸収組成物において用いた紫外線吸収性化合物〔前記例示化合物（Ｉ－６）〕に代えて、２，４－ビス（２－ヒドロキシ－４－ブチルオキシフェニル）－６－（２，４－ビス－ブチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジンを用いること以外は、実施例２と同様にして紫外線吸収組成物を得て同様に評価した。
　ここで、紫外線吸収性化合物〔２，４－ビス（２－ヒドロキシ－４－ブチルオキシフェニル）－６－（２，４－ビス－ブチルオキシフェニル）－１，３，５－トリアジン〕をテトラヒドロフランに溶解させた溶液の最大吸収波長を実施例１と同様にして測定したところ、３４９ｎｍであった。
　＜光線透過率試験＞
　上記で得られた１０μｍの膜の光透過性を評価した。
　吸光度は日立ハイテクノロジーズ（株）製Ｕ－４１００スペクトロフォトメーターを使用し、３９０ｎｍ，４２０ｎｍ及び４４０ｎｍでの吸収スペクトルの測定を行い、光線透過率を求めた。評価は下記の評価基準に基づいて行った。
（波長３９０ｎｍにおける光線透過性）
　Ａ；３９０ｎｍにおける光線透過率が５％以下
　Ｂ；３９０ｎｍにおける光線透過率が５％を超え、１０％以下
　Ｃ；３９０ｎｍにおける光線透過率が１０％を超える
（波長４２０ｎｍ及び４４０ｎｍにおける光線透過性）
　Ａ；４４０ｎｍにおける透過率が８０％以上、且つ、４２０ｎｍにおける透過率が７０％以上
　Ｃ；４４０ｎｍにおける透過率が８０％未満、且つ、４２０ｎｍにおける透過率が７０％未満
＜溶解性試験＞
　溶解性は実施例、比較例における紫外線吸収組成物の調製時に、基剤に紫外線吸収性化合物を溶解させた際に、調製温度で溶解したかどうかを目視観察して、下記の評価基準に基づいて評価を行った。
　Ａ；容易に溶解した
　Ｂ；溶解したものの、時間を要した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000014
　表１より、実施例１～３の紫外線吸収組成物は、ＵＶ－Ａ領域での紫外線吸収性に優れ、且つ、可視光の透過性が良好であることがわかる。他方、比較例１及び２では、ＵＶ－Ａ領域での紫外線吸収性が不十分であった。
　ここで、比較例１および比較例２について、波長３９０ｎｍにおける光線透過率が５％以下になるように紫外線吸収性化合物の量を０．０９６ｇから０．５４ｇまで増加させて紫外線吸収組成物を調製し、同様にして厚さ１０μｍの膜を形成して評価を行ったところ、３８０ｎｍにおける評価は「Ａ」となったが、溶解性が更に低下し、４２０ｎｍと４４０ｎｍの透過率は大幅に低下して「Ｃ」となることが確認された。
〔実施例４〕
　サンスクリーンクリームの調製
　下記表２に示す処方に従い、（Ｉ）相、（ＩＩ）相を、それぞれ７０～８０℃に加温し、均一に溶解する。その後、（Ｉ）相を（ＩＩ）相中に添加し、８０℃に保ちながらホモミキサーにより、５，０００ｒｐｍ、７分間攪拌する。さらに、パドル攪拌しながら冷却し、３５～３０℃で攪拌を止め、放置することで、サンスクリーンクリームを得た。
　なお、下記表２に記載のＮＩＫＫＯＬニコムルス４１は日光ケミカルズ社製の乳化剤である。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000015
〔実施例５〕
　サンスクリーンクリームの調製
　下記表３に示す処方に従い、（Ｉ）相を予め８０℃に加温しながらホモミキサーにより６，０００ｒｐｍ、１０分間攪拌し、混合物を調製する。また、（ＩＩ）相、（ＩＩＩ）相はそれぞれ８０℃に加温する。まず、加温した（ＩＩ）相成分を（Ｉ）相に添加して攪拌し、均一に混合した後、そこに（ＩＩＩ）相成分を攪拌しながら徐々に加え、乳化し、８０℃を維持しながらホモミキサーにより５，０００ｒｐｍ、７分間攪拌する。その後、パドル攪拌しながら冷却し、３５～３０℃で攪拌を止め、静置することでサンスクリーンクリームを得た。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000016
　上記で得られた実施例４及び５の紫外線吸収組成物（サンスクリーンクリーム）を、前記実施例１における物性評価で用いたのと同様の透明の基板に塗布して１０μｍの膜を形成し、日立ハイテクノロジーズ（株）製Ｕ－４１００スペクトロフォトメーターを使用し吸光度を測定し、波長３９０ｎｍにおける光線透過率を求めた。その結果、実施例１～３と同様、結果は光線透過率がいずれも５％以下であり、有効なＵＶ－Ａ領域における紫外線吸収効果を示した。
　これらのサンスクリーンクリームを手にとって使用したところ、よく肌になじみ、容易に薄く伸ばすことができた。

Claims (13)

  1. 　波長３００～６００ｎｍの範囲に極大吸収を有さない溶媒に溶解して、２５℃における濃度が１．０×１０－６モル／Ｌ～１．０×１０－３モル／Ｌとなるように調製した溶液における最大吸収波長が３８０ｎｍ以下である紫外線吸収性化合物を、１．０×１０－７モル／ｇ～１．０×１０－３モル／ｇ含有し、且つ、厚さ１０μｍの膜としたときの該膜における波長３９０ｎｍの光線透過率が５％以下である紫外線吸収組成物。
  2. 　厚さ１０μｍの膜としたときの該膜における波長４４０ｎｍの光線透過率が８０％以上である請求項１記載の紫外線吸収組成物。
  3. 　厚さ１０μｍの膜としたときの該膜における波長４２０ｎｍの光線透過率が７０％以上である請求項１または請求項２に記載の紫外線吸収組成物。
  4. 　前記紫外線吸収性化合物の含有量が、前記紫外線吸収組成物１ｇ中、１×１０－４ｇ～５×１０－１ｇである請求項１～請求項３のいずれか１項に記載の紫外線吸収組成物。
  5. 　前記紫外線吸収性化合物の分子量が４００～４，０００の範囲にある請求項１～請求項４のいずれか１項に記載の紫外線吸収組成物。
  6. 　前記紫外線吸収性化合物が、分子内にメロシアニン骨格を有する化合物である請求項１～請求項５のいずれか１項に記載の紫外線吸収組成物。
  7. 　前記紫外線吸収性化合物が下記一般式（Ｉａ）で表される化合物である請求項１～請求項６のいずれか１項に記載の紫外線吸収組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　一般式（Ｉａ）中、Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３は、各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基または炭素原子で結合する複素環基を表し、Ｌ１１～Ｌ１４は各々独立に単結合又は２価の基を表す。－Ｘ－は－Ｏ－、－Ｓ－、－Ｎ－、又は、－Ｃ（Ｒ１４）－を表し、Ｒ１４は水素原子又は置換基である。ｎ１１、ｎ１２は各々独立に０以上の整数である。但し、ｎ１１とｎ１２が同時に１以上の場合は、［　］内において鎖状構造を形成する各構造単位の配列順は任意である。ｎ１３は－Ｘ－が－Ｏ－又は－Ｓ－の場合には０を表し、－Ｎ－又は－Ｃ（Ｒ１４）－の場合には１を表す。Ｒ１１、Ｒ１２、Ｒ１３、Ｒ１４、Ｌ１１、Ｌ１２、Ｌ１３及びＬ１４のうち２以上の置換基が互いに結合して環を形成してもよい。
    　また、式中、Ｒ３１及びＲ３２は各々独立にσｐ値が０．２０以上の置換基を表し、Ｒ３３、Ｒ３４及びＲ３５は各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、又は、炭素原子で結合する複素環基を表す。
  8. 　前記紫外線吸収性化合物が下記一般式（Ｉｂ）で表される化合物である請求項１～請求項７のいずれか１項に記載の紫外線吸収組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　前記一般式（Ｉｂ）中、Ｒ１１～Ｒ１３、Ｌ１１～Ｌ１４、－Ｘ－、ｎ１１、ｎ１２、Ｒ３３、Ｒ３４及びＲ３５は、前記一般式（Ｉａ）におけるＲ１１～Ｒ１３、Ｌ１１～Ｌ１４、－Ｘ－、ｎ１１、ｎ１２、Ｒ３３、Ｒ３４及びＲ３５とそれぞれ同義である。Ｒ３６、Ｒ３７は各々独立に脂肪族基、芳香族基又は炭素原子で結合する複素環基を表す。
  9. 　油相成分及び水相成分を含有する乳化組成物である請求項１～請求項８のいずれか１項に記載の紫外線吸収組成物。
  10. 　前記厚さ１０μｍの膜が、塗布法により製膜される請求項１～請求項９のいずれか１項に記載の紫外線吸収組成物。
  11. 　請求項１～請求項１０のいずれか１項に記載の紫外線吸収組成物を含有する化粧品。
  12. 　請求項１～請求項１０のいずれか１項に記載の紫外線吸収組成物を含有する医薬製剤。
  13. 　請求項１～請求項１０のいずれか１項に記載の紫外線吸収組成物を用いる紫外線の遮断方法。
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