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WO2010044467A1 - フラットパネルディスプレイ用透明粘着シート及びフラットパネルディスプレイ - Google Patents

フラットパネルディスプレイ用透明粘着シート及びフラットパネルディスプレイ Download PDF

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Publication number
WO2010044467A1
WO2010044467A1 PCT/JP2009/067924 JP2009067924W WO2010044467A1 WO 2010044467 A1 WO2010044467 A1 WO 2010044467A1 JP 2009067924 W JP2009067924 W JP 2009067924W WO 2010044467 A1 WO2010044467 A1 WO 2010044467A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
component
moles
total number
adhesive sheet
display
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2009/067924
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
紀秀 馬場
立也 鈴木
弘明 麓
康 武蔵島
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nitto Denko Corp
Original Assignee
Nitto Denko Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nitto Denko Corp filed Critical Nitto Denko Corp
Priority to US13/124,618 priority Critical patent/US20110250460A1/en
Priority to CN2009801410941A priority patent/CN102186940B/zh
Publication of WO2010044467A1 publication Critical patent/WO2010044467A1/ja
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Ceased legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G65/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule
    • C08G65/02Macromolecular compounds obtained by reactions forming an ether link in the main chain of the macromolecule from cyclic ethers by opening of the heterocyclic ring
    • C08G65/32Polymers modified by chemical after-treatment
    • C08G65/329Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds
    • C08G65/336Polymers modified by chemical after-treatment with organic compounds containing silicon
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L71/00Compositions of polyethers obtained by reactions forming an ether link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L71/02Polyalkylene oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
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    • C09J171/02Polyalkylene oxides
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J183/00Adhesives based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J183/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/12Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
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    • Y10T428/31551Of polyamidoester [polyurethane, polyisocyanate, polycarbamate, etc.]
    • Y10T428/31609Particulate metal or metal compound-containing
    • Y10T428/31612As silicone, silane or siloxane

Definitions

  • the present invention relates to a transparent adhesive sheet for flat panel displays having excellent adhesion stability, and particularly to a transparent adhesive sheet for flat panel displays having excellent adhesion stability to glass plates.
  • a flat panel display such as a liquid crystal display
  • a transparent plate such as an acrylic plate or a glass plate that protects the display panel so that the impact is not transmitted to the display panel.
  • a protective panel including is provided with a certain gap.
  • this gap is usually an air layer
  • the light reflection loss due to the difference in refractive index between the material constituting the display panel and the protection panel and the air layer is large, and good visibility is achieved. Cannot be obtained.
  • a transparent pressure-sensitive adhesive sheet made of an acrylic pressure-sensitive adhesive (for example, an acrylic ester copolymer cross-linked with an epoxy-based, isocyanate-based, melamine-based or metal compound-based cross-linking agent, or an ultraviolet curable type)
  • an acrylic pressure-sensitive adhesive for example, an acrylic ester copolymer cross-linked with an epoxy-based, isocyanate-based, melamine-based or metal compound-based cross-linking agent, or an ultraviolet curable type
  • the applicant of the present application has shown easy peelability immediately after being attached to a liquid crystal panel or a protective transparent plate so that the pasting can be performed again when a pasting mistake as described above has been made.
  • a transparent pressure-sensitive adhesive sheet that exhibits high peel strength when heated that is, can be bonded with high adhesive strength
  • a transparent pressure-sensitive adhesive sheet mainly composed of a polyoxyalkylene polymer has been proposed (Japanese Patent Application No. 2007-112194). .
  • An object of the present invention is to provide a transparent adhesive sheet for flat panel displays that does not generate bubbles at the boundary with the glass plate.
  • the present inventors As a result of diligent research to solve the above problems, the present inventors, as a result of twisting and bending, etc. on a display assembled by bonding a protective transparent plate made of a glass plate and a liquid crystal panel through a transparent adhesive sheet Even if stress is applied, the adhesive force between the transparent adhesive sheet and the glass plate needs to be 180 ° peeled off and at least 10 N / 25 mm or more in order to prevent peeling on the adhesive surface with the glass plate.
  • the device with a portable image display function of the assembled display (mobile phone, portable game machine)
  • PDAs personal digital assistants
  • packing and transporting the display Peeling at the boundary of the bright adhesive sheet and the glass plate (bubble generation) were found to not be sufficiently suppressed. Therefore, by conducting further research based on such knowledge, an average of two or more hydrosilyl groups per molecule is added to a polyoxyalkylene polymer (component A) having at least one alkenyl group per molecule.
  • the total number of moles of hydrosilyl groups in the B component is greater than the total number of moles of alkenyl groups in the A component, and the number of moles of excess hydrosilyl groups in the B component (of the hydrosilyl groups in the B component)
  • the total number of moles—the total number of moles of alkenyl groups of the component A) is obtained by curing a composition in which the components A and B are blended in a quantitative ratio such that the total number of moles of alkenyl groups of the component A is 50% or more.
  • the adhesive sheet is easy to peel immediately after being attached to the glass plate, but after that, the adhesive strength to the glass plate quickly rises at room temperature without heating, and is attached to the glass plate.
  • the present invention is as follows. (1) Including the following components A to C, the total number of moles of hydrosilyl groups in component B is greater than the total number of moles of alkenyl groups in component A, and the number of moles of excess hydrosilyl groups in component B
  • the transparent adhesive sheet for flat panel displays characterized by comprising.
  • A Polyoxyalkylene polymer having at least one alkenyl group in one molecule
  • B Compound having an average of two or more hydrosilyl groups in one molecule
  • C Hydrosilylation catalyst (2) Excess hydrosilyl of B component
  • the number of excess hydrosilyl groups in component B (total number of moles of hydrosilyl groups in component B-total number of moles of alkenyl groups in component A) is 100% or more of the total number of moles of alkenyl groups in component A
  • two adjacent layers in the display surface side multilayer structure part which is composed of the display panel and the protective transparent plate, or further includes at least one other functional layer between the display panel and the protective transparent plate.
  • the transparent adhesive sheet according to (4), wherein at least one of the two adjacent layers is a glass plate.
  • the protective transparent plate and the display panel are bonded and integrated by interposing the transparent adhesive sheet according to any of (1) to (3) above between the protective transparent plate made of a glass plate and the display panel.
  • Flat panel display (7)
  • a touch panel is inserted between the protective transparent plate made of a glass plate and the display panel, and between the outermost glass plate of the touch panel and the protective transparent plate, and the other outermost layer of the touch panel.
  • a flat panel display in which the transparent adhesive sheet according to any one of (1) to (3) above is interposed between the glass plate and the display panel, and the protective transparent plate, the touch panel and the display panel are bonded and integrated. .
  • the transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is excellent in flexibility, and is peeled off 180 ° at room temperature after being applied to a surface of various materials (especially a glass surface) without heating (at room temperature).
  • the adhesive strength is 10 N / 25 mm or more, and preferably, the adhesive strength is 10 N / 25 mm or more by peeling 180 ° within about 150 hours at room temperature after application. For this reason, for example, when a display is assembled by bonding a display panel and a protective glass plate via the adhesive sheet, the subsequent display is mounted on a mobile phone, a portable game machine, a personal digital assistant (PDA), or the like.
  • PDA personal digital assistant
  • the transparent adhesive sheet of the present invention not only provides a high adhesive force (high peeling force) to various materials (particularly glass surfaces), but also provides a transparent conductive material even when in contact with the transparent conductive material. Does not corrode. Therefore, even when configuring a flat panel display with a touch panel provided with a touch panel between the display panel and the protective transparent plate, between the outermost layer glass plate of the touch panel and the protective transparent plate, and the outermost layer glass plate of the touch panel.
  • the transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention between the display panel and the glass plate (that is, the glass plate having a transparent electrode layer) where the transparent pressure-sensitive adhesive sheet is located at the outermost part of the touch panel, a gap is formed.
  • Adhere with high adhesion without leaving Therefore, even when load stress (twisting, bending, etc.) is applied to the display, not only the display panel and the protective glass plate but also a good adhesion state without peeling is maintained on the outermost glass plate of the touch panel. In addition, a flat panel display in which excellent visibility is stably maintained can be obtained.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal display device in which a protective transparent plate is bonded and integrated with a liquid crystal display panel using a transparent adhesive sheet of the present invention. It is a schematic cross section of the liquid crystal display device which bonded and integrated the touch panel and the protective transparent plate with respect to the liquid crystal display panel with the transparent adhesive sheet of this invention. It is a figure which shows a time-dependent change of the adhesive sheet with respect to glass peeling force.
  • the “flat panel display” in the present invention is a concept including a liquid crystal display (LCD), a plasma display (PDP), an organic or inorganic electroluminescence display (ELD), a surface electrolytic display (SED) and the like.
  • the “display panel” means a panel body including a display material in various flat panel displays such as a panel body including a liquid crystal material in a liquid crystal display (LCD) (hereinafter also referred to as “liquid crystal panel”).
  • a “display module” is obtained by mounting a driver IC or the like on the panel body.
  • the transparent adhesive sheet for flat panel displays of the present invention comprises the following components A to C, the total number of hydrosilyl groups in component B is greater than the total number of moles of alkenyl groups in component A, and the excess of component B A component and B component in such a ratio that the number of moles of hydrosilyl groups (total number of moles of hydrosilyl groups of component B-total number of moles of alkenyl groups of component A) is 50% or more of the total number of moles of alkenyl groups of component A It is characterized by comprising a cured product of a composition in which is blended.
  • B Compound containing two or more hydrosilyl groups on average in one molecule
  • C Hydrosilylation catalyst
  • the transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has a high adhesive strength (180 ° peeling adhesive strength of 10 N / 25 mm or more, preferably 11 N / 25 mm or more) when left on the surface of various materials (especially a glass surface) after standing. Adhesion between two adjacent layers in the display surface side multilayer structure part of the flat panel display comprising the display panel and the protective transparent plate, or further including at least one other functional layer therebetween. As a result, the display surface side multilayer structure is integrated by firmly adhering two adjacent layers without any gap.
  • the adhesive strength is 10 N / 25 mm or more after peeling off 180 ° after 150 hours at the latest.
  • load stress tilting, bending, etc.
  • PDA personal digital assistant
  • the adhesive sheet adheres to the display panel, the protective transparent plate and other functional layers with a high adhesive force, the transparent adhesive sheet can be used even if stress such as twisting or bending is applied to the display. It is possible to realize a flat panel display that does not cause partial peeling (no bubbles are generated) and is excellent in visibility and mechanical durability.
  • FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal display in which a protective transparent plate made of a glass plate is bonded and integrated to a liquid crystal display panel using the transparent adhesive sheet of the present invention.
  • the transparent adhesive sheet 1 of the present invention is interposed between the liquid crystal display panel 2 and a protective transparent plate 3 made of a glass plate, and the transparent adhesive sheet 1 is a protective transparent plate made of the liquid crystal display panel 2 and a glass plate.
  • the liquid crystal display panel 2 and the protective transparent plate 3 are bonded and integrated by bonding to the plate 3.
  • transparent resin plates such as acrylic plates and polycarbonate plates are also used as protective transparent plates for display panels in flat panel displays, but glass plates are transparent, scratch resistant, and dimensionally stable against temperature changes.
  • a glass plate is often used when a high-quality flat panel display is formed.
  • the transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention particularly adheres to a glass plate with a high adhesive force. Therefore, the liquid crystal display 100 is a high-quality flat that does not generate bubbles (voids) at the boundary between the protective transparent plate 3 made of a glass plate and the transparent adhesive sheet 1 even when stress such as twisting or bending is applied. A panel display is realized.
  • an impact mitigating film for example, polyethylene terephthalate film, polyethylene, etc.
  • a protective transparent plate receives an external impact between the display panel and the protective transparent plate.
  • protective transparent plate cracking prevention film for example, polyethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, polycarbonate film, etc.
  • an optical compensation film for example, polycarbonate film, Olefin resin film, or an acrylic resin film, these resin films may be inserted applying a liquid material to the surface of the resin film other than the above, such as those oriented
  • a glass plate (film) for example, polycarbonate film, Olefin resin film, or an acrylic resin film
  • an attachment mechanism such as a touch panel (a glass plate having a transparent electrode (detection electrode layer) / an adhesive layer / a glass plate having a transparent electrode (drive electrode layer)) between the display panel and the protective transparent plate.
  • a touch panel a glass plate having a transparent electrode (detection electrode layer) / an adhesive layer / a glass plate having a transparent electrode (drive electrode layer)
  • the transparent adhesive sheet of the present invention is various It can be used for bonding two adjacent layers in such a multilayer structure, since it can be bonded to the material with a high adhesive force in a short time after application.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view of a liquid crystal display in which the transparent adhesive sheet of the present invention is used to perform interlayer adhesion in the display surface side multilayer structure.
  • the liquid crystal display 200 includes a touch panel (glass plate having a transparent electrode (detection electrode layer) / adhesive layer / transparent electrode (drive electrode layer)) between the liquid crystal display panel 2 and a protective transparent plate 3 made of a glass plate.
  • a laminated body made of glass plate) 4 is provided.
  • the transparent adhesive sheet 1 of the present invention is inserted between the liquid crystal display panel 2 and the touch panel 4 and between the touch panel 4 and the protective transparent plate 3 to display a liquid crystal display.
  • the touch panel 4 and the protective transparent plate 3 are bonded and integrated with the panel 2.
  • the transparent adhesive sheet 1 of this invention can be used also for the contact bonding layer which adhere
  • the touch panel is inserted between the display panel and the protective transparent plate made of a glass plate, the glass on the outermost layer of the touch panel and the protective transparent plate, and the other outermost glass of the touch panel.
  • the transparent adhesive sheet of the present invention between the plate and the display panel, in the liquid crystal display 200, even if stress such as twisting or bending is applied to the display, it is partially between the layers in the multilayer structure portion.
  • a flat panel display with a touch panel that does not generate bubbles (voids) due to detachment, has no mechanical defects such as reduced visibility of the displayed image even when subjected to external stress, and realizes a flat panel display with a touch panel Yes.
  • the “polyoxyalkylene polymer having at least one alkenyl group in one molecule” of component A is not particularly limited, and various types can be used. It is preferable that the main chain of the polymer has a repeating unit represented by the following general formula (1).
  • R 1 is preferably a linear or branched alkylene group having 1 to 14 carbon atoms, more preferably 2 to 4 carbon atoms.
  • the repeating unit represented by the general formula (1) include —CH 2 O—, —CH 2 CH 2 O—, —CH 2 CH (CH 3 ) O—, —CH 2 CH (C 2 H 5 ) O—, —CH 2 C (CH 3 ) 2 O—, —CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 O— and the like.
  • the main chain skeleton of the polyoxyalkylene polymer may be composed of only one type of repeating unit, or may be composed of two or more types of repeating units.
  • a polymer having —CH 2 CH (CH 3 ) O— as the main repeating unit is preferred from the viewpoint of availability and workability.
  • the main chain of the polymer may contain a repeating unit other than the oxyalkylene group.
  • the total of oxyalkylene units in the polymer is preferably 80% by weight or more, and particularly preferably 90% by weight or more.
  • the polymer of the component A may be a linear polymer or a branched polymer, and may be a mixture thereof. In order to obtain good adhesion, 50% by weight of the linear polymer is used. % Or more is preferable.
  • the molecular weight of the polymer of component A is preferably 500 to 50,000, more preferably 5,000 to 30,000 in terms of number average molecular weight.
  • the number average molecular weight is a value determined by a gel permeation chromatography (GPC) method.
  • the polymer of component A preferably has a relatively narrow molecular weight distribution in which the ratio of the weight average molecular weight to the number average molecular weight (Mw / Mn) is 1.6 or less, and the Mw / Mn is 1.6 or less.
  • Mw / Mn is more preferably 1.5 or less, and even more preferably 1.4 or less.
  • Mw / Mn here is a value calculated
  • the molecular weight measurement by the GPC method is a polystyrene conversion value measured using a GPC apparatus (HLC-8120GPC) manufactured by Tosoh Corporation, and the measurement conditions are as follows. Sample concentration: 0.2% by weight (THF solution) Sample injection volume: 10 ⁇ l Eluent: THF Flow rate: 0.6 ml / min Measurement temperature: 40 ° C Column: Sample column TSKgel GMH-H (S) Detector: Differential refractometer
  • the alkenyl group is not particularly limited, but an alkenyl group represented by the following general formula (2) is preferable. It is.
  • the bonding mode of the alkenyl group to the polyoxyalkylene polymer is not particularly limited, and examples thereof include a direct bond of an alkenyl group, an ether bond, an ester bond, a carbonate bond, a urethane bond, and a urea bond.
  • R 4a in the formula specifically, -CH 2 -, - CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 -, - CH 2 CH (CH 3) CH 2 -, - CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 —, —CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 —, or —CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2 CH 2 — and the like can be mentioned, but —CH 2 — is preferable from the viewpoint of ease of synthesis. .
  • the alkenyl group may be present at least 1, preferably 1 to 5, more preferably 1.5 to 3 in one molecule of the component A polymer.
  • the number of alkenyl groups contained in one molecule of the component A polymer is less than 1, the curability is insufficient, and when the number is more than 5, the network structure becomes too dense. May not be shown.
  • the polymer of component A can be synthesized according to the method described in JP-A-2003-292926, and commercially available products can be used as they are.
  • the B compound “compound containing two or more hydrosilyl groups on average in one molecule” can be used without particular limitation as long as it has a hydrosilyl group (group having a Si—H bond).
  • organohydrogenpolysiloxane modified with an organic component is particularly preferable.
  • the polyorganohydrogensiloxane modified with the organic component preferably has an average of 2 to 8 hydrosilyl groups per molecule. Specifically showing the structure of the polyorganohydrogensiloxane, for example,
  • R 6a is a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms in the main chain and one or more phenyl groups. May be contained),
  • R 6b is a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms in the main chain and one or more phenyl groups. May be contained), Or
  • R 6c is a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms in the main chain. Or a chain-like or cyclic group represented by the above, or two or more of these units,
  • R 6d is the backbone one or more phenyl groups with a hydrocarbon group having a carbon number of 2 to 20 2 ⁇ b 1.
  • R 8a is a divalent to tetravalent organic group, and R 7a is a divalent organic group, provided that R 7a is not dependent on the structure of R 8a . It does not matter.
  • R 6e is a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms in the main chain and one or more phenyl groups. 2 ⁇ b 2.
  • R 8b is a divalent to tetravalent organic group, and R 7b is a divalent organic group, provided that R 7b is not dependent on the structure of R 8b .
  • R 6f is a hydrocarbon group having 2 to 20 carbon atoms in the main chain, and one or more phenyl groups. 2 ⁇ b 3.
  • R 8c is a divalent to tetravalent organic group and R 7c is a divalent organic group, provided that R 7c is not dependent on the structure of R 8c . It does not matter.) And the like.
  • the B component is preferably compatible with the A component and the C component or has good dispersion stability in the system.
  • the viscosity of the whole system is low, if a component having low compatibility with the above components is used as the B component, phase separation may occur and poor curing may occur.
  • B component having relatively good compatibility with the A component and the C component or relatively good dispersion stability include the following.
  • n 7 is an integer of 4 or more and 10 or less.
  • R 6g is a hydrocarbon group having 8 or more carbon atoms.
  • Preferable specific examples of the B component include polymethylhydrogensiloxane.
  • polymethylhydrogensiloxane In order to ensure compatibility with the A component and to adjust the amount of hydrosilyl group (Si—H group), ⁇ -olefin, styrene Examples thereof include compounds modified with ⁇ -methylstyrene, allyl alkyl ether, allyl alkyl ester, allyl phenyl ether, allyl phenyl ester, and the like, and examples thereof include the following structures.
  • component B component can be synthesized by a known method, and commercially available products can be used as they are.
  • component B one compound may be used alone, or two or more compounds may be used in combination.
  • the “hydrosilylation catalyst” of component C is not particularly limited, and any component can be used. Specifically, chloroplatinic acid; platinum alone; solid platinum supported on a support such as alumina, silica, carbon black; platinum-vinylsiloxane complex ⁇ eg, Pt n (ViMe 2 SiOSiMe 2 Vi) m , Pt [(MeViSiO) 4 ] m, etc.]; platinum-phosphine complexes ⁇ eg, Pt (PPh 3 ) 4 , Pt (PBu 3 ) 4 etc. ⁇ ; platinum-phosphite complexes ⁇ eg, Pt [P (OPh) 3 ] 4 , Pt [P (OBu) 3 ] 4 etc. ⁇ ; Pt (acac) 2 ; platinum-hydrocarbon complexes described in Ashby et al.
  • Me represents a methyl group
  • Bu represents a butyl group
  • Vi represents a vinyl group
  • Ph represents a phenyl group
  • acac represents acetylacetonato
  • n and m represent an integer.
  • catalysts other than platinum compounds include RhCl (PPh 3 ) 3 , RhCl 3 , Rh / Al 2 O 3 , RuCl 3 , IrCl 3 , FeCl 3 , AlCl 3 , PdCl 2 .2H 2 O, NiCl 2. , TiCl 4 and the like. These catalysts may be used alone or in combination of two or more. From the viewpoint of catalytic activity, chloroplatinic acid, platinum-phosphine complex, platinum-vinylsiloxane complex, Pt (acac) 2 and the like are preferable.
  • the amount of component C is not particularly limited, but is generally 1 ⁇ 10 ⁇ 1 mol or less with respect to 1 mol of alkenyl groups in component A, from the viewpoint of ensuring the pot life of the composition and the transparency of the sheet. Is 5.3 ⁇ 10 ⁇ 2 mol or less, more preferably 3.5 ⁇ 10 ⁇ 2 mol or less, particularly preferably 1.4 ⁇ 10 ⁇ 3 mol or less, particularly from the viewpoint of the transparency of the sheet. .
  • the amount exceeds 1 ⁇ 10 ⁇ 1 mole relative to 1 mole of the alkenyl group in the component A, the finally obtained sheet tends to yellow, and the transparency of the sheet tends to be impaired.
  • the amount of component C is preferably 8.9 ⁇ 10 ⁇ 5 mol or more. 1.8 ⁇ 10 ⁇ 4 mol or more is more preferable.
  • the total number of moles of hydrosilyl groups in the component B is larger than the total number of moles of alkenyl groups in the component A, and the number of moles of excess hydrosilyl groups in the component B ( The total number of moles of hydrosilyl groups in component B-the total number of moles of alkenyl groups in component A) is 50% or more of the total number of moles of alkenyl groups in component A). It is important that the adhesive sheet obtained by curing a composition having such a specific composition has a structure in which excess hydrosilyl groups derived from component B in the sheet interact with silanol groups and the like on the glass surface. As a result, the adhesive strength increases with time without requiring a long time, and a high adhesive strength (180 ° peeling adhesive strength of 10 N / 25 mm or more) can be obtained.
  • the number of excess hydrosilyl groups in the component B (the total number of moles of hydrosilyl groups in the component B ⁇ the total number of moles of alkenyl groups in the component A) is It is preferably 80% or more of the total number of moles of the group, and more preferably 100% or more of the total number of moles of the alkenyl group of the component A.
  • the upper limit is not particularly limited, but in general, it is preferably 1000% or less, more preferably 500% or less, and particularly preferably 150% or less of the total number of moles of the alkenyl group of component A.
  • a high adhesive strength with a peel strength of 180 ° Peeling of 10 N / 25 mm or more is obtained by performing a heat treatment for approximately 24 hours or more in a high temperature environment of 80 ° C. or higher after application. Although it can be achieved, such heat treatment complicates the assembly process of the display, reduces the productivity of the display, and causes deformation (dimensional change, warpage of the plastic material used for the display) due to heat. Generation), which is not preferable.
  • a storage stability improving agent may be blended in the composition containing the components A to C for the purpose of improving storage stability.
  • a known compound known as a storage stabilizer for the component B can be used without limitation.
  • a compound containing an aliphatic unsaturated bond, an organic phosphorus compound, an organic sulfur compound, a nitrogen-containing compound, a tin compound, an organic peroxide, or the like can be preferably used.
  • attachment imparting agent for improving the adhesiveness to a liquid crystal panel or a protection transparent plate can be added as needed.
  • the adhesion imparting agent include various silane coupling agents and epoxy resins.
  • the catalyst for making a silyl group or an epoxy group react can be added together with a silane coupling agent and an epoxy resin.
  • the influence with respect to hydrosilylation reaction must be considered.
  • Various fillers, antioxidants, ultraviolet absorbers, pigments, surfactants, solvents, and silicon compounds may be added as appropriate.
  • Specific examples of the filler include silica fine powder, calcium carbonate, clay, talc, titanium oxide, zinc white, diatomaceous earth, barium sulfate and the like.
  • silica fine powder particularly fine powder silica having a particle size of about 50 to 70 nm (BET specific surface area of 50 to 380 m 2 / g) is preferable.
  • hydrophobic silica subjected to surface treatment is preferable.
  • a tackifying resin may be added as necessary.
  • the tackifying resin include terpene resins, terpene phenol resins, petroleum resins, rosin esters, etc. It is possible to select freely according to.
  • resins such as phenol resin, acrylic resin, styrene resin, xylene resin.
  • adhesive components such as an acrylic adhesive, a styrene block adhesive, and an olefin adhesive, for the same purpose.
  • the transparent adhesive sheet of the present invention has high transparency, and for example, the haze value of the sheet measured by the test method described below is preferably 1.2% or less, more preferably 0.9% or less. . Therefore, the visibility of the display image on the display is improved by interposing the transparent adhesive sheet of the present invention between two adjacent layers in the front multilayer structure part including at least the display panel and the protective transparent plate in the flat panel display. .
  • the transparent adhesive sheet of this invention is manufactured with the following method, for example.
  • a composition containing a polyoxyalkylene polymer as a main component (a composition containing the above components A to C) is charged into an agitator equipped with a vacuum function together with an organic solvent as necessary, and is in a vacuum state (under vacuum)
  • the foam is defoamed by stirring, and the fluid after the vacuum defoaming is applied (cast) on various supports and heat-treated into a sheet.
  • the composition is heat-cured by heat treatment to obtain a sheet of a cured product.
  • the coating on the support can be carried out by a known coating apparatus such as a roll coater such as gravure, kiss, or comma, a die coater such as slot or phantom, a squeeze coater, or a curtain coater.
  • the heat treatment conditions at this time are preferably 50 to 200 ° C. (preferably 100 to 160 ° C.) and heated for about 0.01 to 24 hours (preferably 0.05 to 4 hours).
  • a well-known stirring apparatus with a vacuum apparatus as a stirring apparatus provided with said vacuum function, Specifically, a planetary type (revolution / autorotation system) stirring deaerator and a deaerator with a disper Etc.
  • the stirring time varies depending on the stirring device and the throughput of the fluid, it is generally preferably about 0.5 to 2 hours.
  • the defoaming treatment there are substantially no bubbles in the sheet, and excellent optical properties (transparency) are exhibited.
  • the haze value of the sheet measured by the test method described later is preferably 1.2% or less, more preferably 0.9% or less.
  • the transparent adhesive sheet of the present invention has a small area particularly when used for bonding two adjacent layers in the front multilayer structure portion of a flat panel display mounted on a small device such as a mobile phone, a portable game machine, or a car navigation system.
  • a small device such as a mobile phone, a portable game machine, or a car navigation system.
  • a first support (base separator) / cured layer of a composition containing the above components A to C transparent adhesive
  • the roll is applied with a mold release treatment agent on a first support and subjected to a mold release treatment, while the composition containing the components A to C is stirred and vacuum degassed.
  • the fluid is applied (cast) onto the first support, heat-treated into a sheet, and the second support subjected to the mold release treatment is bonded to it, and then wound into a roll. It is made with.
  • first and second supports include, for example, an ionomer resin in which molecules of polyester such as polybutylene terephthalate (PBT) and ethylene-methacrylic acid copolymer are cross-linked with metal ions (Na + , Zn 2+, etc.).
  • PBT polybutylene terephthalate
  • metal ions Na + , Zn 2+, etc.
  • EVA ethylene-vinyl acetate copolymer
  • PVC polyvinyl chloride
  • EEA ethylene-ethyl acrylate copolymer
  • PE polyethylene
  • PP polypropylene
  • polyamide polybutyral, polystyrene, etc .
  • polystyrene series Polyolefin, polydiene, vinyl chloride, polyurethane, polyester, polyamide, fluorine, chlorinated polyethylene, polynorbornene, polystyrene / polyolefin copolymer, (hydrogenated) polystyrene / butadiene copolymer,
  • thermoplastic elastomers exhibiting rubber elasticity such as styrene / vinylpolyisoprene copolymer system
  • single layer film (sheet) made of polyolefin such as polyethylene and polypropylene blended with thermoplastic elastomer, polyolefin (polypropylene ( PP
  • multilayer (laminate) films such as composite multilayer (laminate) in which the blend ratio of polyolefin + thermoplastic elastomer is changed.
  • impregnated paper, coated paper, fine paper, craft paper, cloth, acetate cloth, non-woven cloth, glass cloth, and the like can be given.
  • Examples of the release treatment agent used for the first and second supports include a silicone release treatment agent, a fluorine release treatment agent, a long-chain alkyl release treatment agent, and the like.
  • a silicone-based mold release treatment agent is preferable, and a curing method such as ultraviolet irradiation or electron beam irradiation is preferably used as the curing method.
  • cationically polymerizable UV-curable silicone release treatment agents are preferable.
  • the cationic polymerizable UV curable silicone release treatment agent is a mixture containing a cationic polymerization type silicone (polyorganosiloxane having an epoxy functional group in the molecule) and an onium salt photoinitiator.
  • the photoinitiator is made of a boron photoinitiator, and a cationically polymerizable UV-curable silicone release agent in which such an onium salt photoinitiator is made of a boron photoinitiator is used.
  • a cationically polymerizable UV-curable silicone release agent in which such an onium salt photoinitiator is made of a boron photoinitiator is used.
  • the cationic polymerization type silicone polyorganosiloxane having an epoxy functional group in the molecule
  • has at least two epoxy functional groups in one molecule, and is linear or branched or A mixture thereof may be used.
  • the type of epoxy functional group contained in the polyorganosiloxane is not particularly limited as long as ring-opening cationic polymerization proceeds with an onium salt photoinitiator. Specific examples include ⁇ -glycidyloxypropyl group, ⁇ - (3,4-epoxycyclohexyl) ethyl group, ⁇ - (4-methyl-3,4-epoxycyclohexyl) propyl group, and the like.
  • Such cationic polymerization type silicone (polyorganosiloxane having an epoxy functional group in the molecule) is commercially available, and a commercially available product can be used.
  • Examples include 62-7634A, Poly200, Poly201, RCA200, RCA250, and RCA251 manufactured by Arakawa Chemical Co., Ltd.
  • polyorganosiloxanes having the following structural units (A) to (C) are particularly preferable.
  • the composition ratio ((A) :( B) :( C)) of the structural units (A) to (C) is 50 to 95: Those having 2 to 30: 1 to 30 (mol%) are particularly preferred, and those having 50 to 90: 2 to 20: 2 to 20 (mol%) are particularly preferred.
  • Polyorganosiloxanes comprising such structural units (A) to (C) are available as Poly200, Poly201, RCA200, X-62-7622, X-62-7629, and X-62-7660.
  • onium salt photoinitiators can be used without particular limitation. Specific examples include, for example, (R 1 ) 2 I + X ⁇ , ArN 2 + X ⁇ , or (R 1 ) 3 S + X ⁇ , wherein R 1 is an alkyl group and / or an aryl group.
  • Ar represents an aryl group
  • X ⁇ represents [B (C 6 H 5 ) 4 ] ⁇ , [B (C 6 F 5 ) 4 ] ⁇ , [B (C 6 H 4 CF 3 ) 4 ] ⁇ , [ (C 6 F 5 ) 2 BF 2 ] ⁇ , [C 6 F 5 BF 3 ] ⁇ , [B (C 6 H 3 F 2 ) 4 ] ⁇ , BF 4 ⁇ , PF 6 ⁇ , AsF 6 ⁇ , HSO 4 -, or ClO 4 - is a compound represented by) shows the like, among which, X in the formula -.
  • an antimony (Sb) -based initiator As an onium salt-based photoinitiator, an antimony (Sb) -based initiator is conventionally known. However, when an antimony (Sb) -based initiator is used, delamination occurs, and the transparent adhesive sheet is removed from the separator. It tends to be difficult to peel.
  • the amount of the onium salt photoinitiator used is not particularly limited, but is preferably about 0.1 to 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the cationic polymerization type silicone (polyorganosiloxane). If the amount used is less than 0.1 parts by weight, the silicone release layer may be insufficiently cured. If the amount used is more than 10 parts by weight, it is not practical in terms of cost.
  • the onium salt initiator may be dissolved or dispersed in an organic solvent and mixed with the polyorganosiloxane.
  • organic solvent examples include alcohol solvents such as isopropyl alcohol and n-butanol; ketone solvents such as acetone and methyl ethyl ketone; ester solvents such as ethyl acetate.
  • coating of a mold release processing agent can be performed using common coating apparatuses, such as a roll coater method, a reverse coater method, a doctor blade method, for example.
  • the coating amount (solid content) of the mold release treatment agent is not particularly limited, but is generally about 0.05 to 6 mg / cm 2 .
  • the transparent adhesive sheet of the present invention has a shear storage modulus (G ′) at ⁇ 30 ° C. of 6.0 ⁇ 10 5 (Pa) or less, preferably 5.5 ⁇ 10 5 (Pa) or less.
  • the shear storage elastic modulus (G ′) is known as an index of the hardness of the viscoelastic body.
  • the transparent adhesive sheet of the present invention has a shear storage elastic modulus (G ′) at ⁇ 30 ° C. of 6.0 ⁇ 10 5. (Pa) or less, and since it does not become rigid at low temperatures, it is considered that high adhesive strength is maintained even at temperatures below freezing.
  • the shear storage modulus at ⁇ 50 ° C. is 6.0 ⁇ 10 5 (Pa) or less. Therefore, it is considered that the adhesion stability at a low temperature is very excellent.
  • the transparent adhesive sheet of the present invention is attached to the glass or plastic film on which the transparent electrode layer is formed.
  • the transparent adhesive sheet is excellent non-transparent conductive material that does not corrode the transparent conductive material even when it comes into contact with transparent conductive material such as ITO, TO (tin oxide), ZnO (zinc oxide), CTO (tin tin cadmium) Because it has corrosive properties (especially non-ITO corrosiveness), a touch panel is interposed between the protective transparent plate and the display module.
  • transparent conductive material such as ITO, TO (tin oxide), ZnO (zinc oxide), CTO (tin tin cadmium) Because it has corrosive properties (especially non-ITO corrosiveness), a touch panel is interposed between the protective transparent plate and the display module.
  • the thickness of the transparent adhesive sheet of the present invention varies depending on the type of flat panel display, etc., it is usually used at a thickness of 1000 ⁇ m or less, further 500 ⁇ m or less from the viewpoint of thinning the flat panel display. However, if the thickness is too thin, it is not preferable in terms of step absorbability of the printed portion formed on the protective panel, and therefore the lower limit of the thickness is preferably 10 ⁇ m or more. A more preferred thickness is 15 to 300 ⁇ m, and particularly preferred is 25 to 250 ⁇ m.
  • the transparent pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be basically produced without a solvent, and has a low molecular weight and a low volatile oligomer component or monomer component. Therefore, in recent years, Even if it is used for a device equipped with a flat panel display that has been used in general, there is an advantage that there is little adverse effect on the human body.
  • [Haze value] A 175 ⁇ m-thick adhesive sheet was cut into a size of 50 mm ⁇ 25 mm to obtain a sample piece, which was bonded to a glass substrate (S-1111 trade name, manufactured by Matsunami Glass Co., Ltd.) to obtain a measurement sample.
  • the haze value is measured using a haze meter (trade name: HM-150, manufactured by Murakami Color Research Laboratory) so that the sample is positioned on the light receiving surface side of the device, and the separator (support) of the sample piece is peeled off. The measurement was performed according to JIS K 7136.
  • Example 1 A polyoxyalkylene polymer as the A component (number average molecular weight: about 20,000), a hydrosilyl compound as the B component, and a hydrosilylation catalyst as the C component, the A component and the B component are the surplus of the B component
  • the number of moles of hydrosilyl groups (the total number of moles of hydrosilyl groups in component B-the total number of moles of alkenyl groups in component A) is 50% of the total number of moles of alkenyl groups in component A;
  • a composition manufactured by Kaneka Co., Ltd.
  • a vacuum device Mini Dappo manufactured by Seatec Co., Ltd.
  • the vacuum degassed composition was used at room temperature on a base separator (support) made of a polyester film (thickness: 100 ⁇ m) subjected to a release treatment using a roll coater, so that the thickness of the composition became 175 ⁇ m.
  • Application (casting) was performed. Curing is carried out by heating at 130 ° C. for 10 minutes in a heating oven, and a cover separator (release liner) made of a polyester film (thickness: 100 ⁇ m) which has been similarly subjected to a release treatment is bonded to the cured sheet thus obtained.
  • a transparent adhesive sheet (thickness: 175 ⁇ m) was obtained.
  • the obtained transparent adhesive sheet had high transparency (haze value: 0.3%), and no mixing of bubbles was observed.
  • 180 degree peeling adhesive force (vs. glass peeling force) of this transparent adhesive sheet was evaluated.
  • Example 2 In the composition containing the components A to C, the amount of the hydrosilyl compound as the B component is determined by the number of excess hydrosilyl groups in the B component (total number of hydrosilyl groups in the B component ⁇ total number of alkenyl groups in the A component). ) was changed to an amount that would be 100% of the total number of moles of the alkenyl group of the component A, and a transparent adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1.
  • the haze value of the obtained transparent adhesive sheet was 0.3%. And the 180 degree peeling adhesive force (vs. glass peeling force) of this transparent adhesive sheet was evaluated.
  • Example 3 In the composition containing the components A to C, the amount of the hydrosilyl compound as the B component is determined by the number of excess hydrosilyl groups in the B component (total number of hydrosilyl groups in the B component ⁇ total number of alkenyl groups in the A component). ) was changed to an amount that was 150% of the total number of moles of the alkenyl group of the component A, and a transparent adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1.
  • the haze value of the obtained transparent adhesive sheet was 0.3%. And the 180 degree peeling adhesive force (vs. glass peeling force) of this transparent adhesive sheet was evaluated.
  • composition containing the components A to C In the composition containing the components A to C, the amount of the hydrosilyl compound as the B component and the polyoxyalkylene polymer as the A component are determined by the total number of moles of the hydrosilyl group of the B component and the total number of alkenyl groups of the A component.
  • a transparent adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 except that the number was changed to be the same.
  • FIG. 3 shows a change with time of 180 ° peeling adhesive strength (vs. glass peeling force) of the adhesive sheets of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1.
  • the adhesive sheets of Examples 1 to 3 rapidly increased in adhesive force (peeling force) 24 hours after being applied to the glass plate, and thereafter the adhesive force (peeling force) increased. Even in Example 1 in which the increase in the adhesive force (peeling force) was the smallest in 24 hours after that, the adhesive force (peeling force) reached 10 N / 25 mm 150 hours after application.
  • the adhesive sheet of Comparative Example 1 has an adhesive force (peeling force) of less than 2 N / 25 mm and an adhesive force (peeling force) of 10 N / 25 mm even after 150 hours or more have been applied to the glass plate. It is expected that more than 1000 hours will be required to reach
  • the present invention contributes to the protective effect and visibility improvement by the protective transparent plate of the flat panel display. Moreover, it can respond also to a small flat panel display and a flat panel display with a touch panel, and acts advantageously on the protective effect and visibility improvement by the protective transparent plate in the small flat panel display and the flat panel display with a touch panel.

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Abstract

 ディスプレイに捻りや折曲げ等の応力が加わっても、ガラス板との接着面に剥離が生じず、ガラス板との境界に気泡を発生することがない、フラットパネルディスプレイ用透明粘着シートを提供する。  下記A~C成分を含み、B成分のヒドロシリル基の総モル数がA成分のアルケニル基の総モル数よりも多く、かつ、B成分の余剰のヒドロシリル基のモル数(B成分のヒドロシリル基の総モル数-A成分のアルケニル基の総モル数)がA成分のアルケニル基の総モル数の50%以上となる量比でA成分とB成分が配合された組成物の硬化物よりなることを特徴とするフラットパネルディスプレイ用透明粘着シート。  A:1分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体  B:1分子中に平均2個以上のヒドロシリル基を有する化合物  C:ヒドロシリル化触媒

Description

フラットパネルディスプレイ用透明粘着シート及びフラットパネルディスプレイ
 本発明は優れた接着安定性を有するフラットパネルディスプレイ用透明粘着シートに関し、特にガラス板に対して優れた接着安定性を有するフラットパネルディスプレイ用透明粘着シートに関する。
 従来から、液晶ディスプレイ等のフラットパネルディスプレイでは、何らかの衝撃が加わった場合に、その衝撃が表示パネルに伝わらないように、表示パネルと、この表示パネルを保護するアクリル板やガラス板等の透明板を含む保護パネルとは、一定の間隙を介して設けられている。
 しかしながら、通常、この間隙は、空気層であるため、上記の表示パネルや保護パネルを構成する材料と、この空気層との屈折率の差に起因する光の反射損失が大きく、良好な視認性が得られないという問題点を有している。
 そこで、例えば、液晶ディスプレイにおいて、液晶パネルと保護パネルの隙間(空気層)を無くすために、特定の可塑度を有するポリオルガノシロキサン組成物からなる粘着剤(シリコーン系粘着剤)を液晶パネルと保護パネルの間に充填した液晶ディスプレイが提案されている(特許文献1)。また、同様の目的で、アクリル系粘着剤からなる透明粘着シート(例えば、アクリル酸エステル共重合体をエポキシ系、イソシアネート系、メラミン系あるいは金属化合物系の架橋剤で架橋させたものや紫外線硬化型のアクリル系粘着剤等をシート状に加工したもの)を介して液晶パネルに保護用の透明板を貼り合せて、液晶パネルと透明板を接着一体化する技術が知られている(例えば、特許文献2等)。
 しかし、液晶ディスプレイの液晶パネルに、保護透明板を透明粘着シートを介して貼り合わせる場合、表示パネルと保護透明板とはズレがないように貼り合わせる必要があるが、貼り合わせミスを完全に無くすことはできず、貼り合わせミスがあった場合、前記のシリコーン系やアクリル系の透明粘着シートは透明板や液晶パネルに一旦接着すると剥離することが困難であるため、表示パネルを廃棄しなければならない。かかる表示パネルの廃棄は、テレビやパソコンモニター等に搭載される比較的大きな面積の液晶ディスプレイでは液晶パネルの面積も大きく、高価であるために、大きな問題であった。そこで、本願の出願人は、以前、上記のような貼り合わせミスをしたときに、貼り合わせのやり直しができるように、液晶パネルや保護透明板に貼り付けた直後は易剥離性を示し、その後、加熱することで高い剥離力を示す(すなわち、高い接着力で接着し得る)透明粘着シートとして、ポリオキシアルキレン系重合体を主成分とする透明粘着シートを提案した(特願2007-112194)。
特開2004-212521号公報 特開2002-348546号公報
 ところで、近時の、携帯電話機、携帯ゲーム機、カーナビゲーションシステム等の普及から、これらに使用される小型の液晶ディスプレイの需要が急速に拡大し、そして、かかる小型の液晶ディスプレイにおいては小型化とともに一層の薄型化が進み、ディスプレイには捻りや折曲げによる応力が加わりやすくなってきている。このため、例えば、ガラス板からなる保護透明板と液晶パネルとを上記提案のポリオキシアルキレン系重合体を主成分とする透明粘着シートを介して貼り合わせて液晶ディスプレイを組み立てた場合、組み立て後のディスプレイに捻りや折曲げによる応力が加わると、ガラス板からなる保護透明板と透明粘着シートの間が部分的に剥離して気泡が発生するといった新たな問題が生じている。
 本発明は、上記のような事情に鑑みなされたものであり、その解決しようとする課題は、ディスプレイに捻りや折曲げ等の応力が加わっても、ガラス板との接着面に剥離が生じず、ガラス板との境界に気泡を発生することがない、フラットパネルディスプレイ用透明粘着シートを提供することである。
 本発明者等は、上記課題を解決するために鋭意研究した結果、ガラス板からなる保護透明板と液晶パネルとを透明粘着シートを介して貼り合わせて組み立てられたディスプレイに捻りや折曲げ等の応力が加わっても、ガラス板との接着面に剥離が生じないようにするためには、透明粘着シートとガラス板との接着力が180°引き剥がし粘着力で少なくとも10N/25mm以上である必要があり、しかも、ディスプレイの組み立て作業開始(ガラス板へ粘着シートの貼付)から短時間でかかる接着力に達しなければ、組み立て後のディスプレイの可搬型画像表示機能付き機器(携帯電話機、携帯ゲーム機、携帯情報端末(PDA)等)への搭載作業や、ディスプレイの梱包や搬送作業時にディスプレイに加わる負荷応力の影響を受けて、透明粘着シートとガラス板の境界での剥離(気泡発生)を十分に抑制することができないことが分かった。そこで、かかる知見に基づいてさらに研究を進めることにより、1分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体(A成分)に、1分子中に平均2個以上のヒドロシリル基を有する化合物(B成分)を、B成分のヒドロシリル基の総モル数がA成分のアルケニル基の総モル数よりも多く、かつ、B成分の余剰のヒドロシリル基のモル数(B成分のヒドロシリル基の総モル数-A成分のアルケニル基の総モル数)がA成分のアルケニル基の総モル数の50%以上となる量比でA成分とB成分が配合された組成物を硬化させて得られる粘着シートは、ガラス板に貼り付けた直後は易剥離性を示すが、その後は加熱を行なわなくても室温放置下でガラス板に対する接着力が速やかに上昇して、ガラス板への貼り付けから遅くとも150時間後には180°引き剥がし粘着力が上記の10N/25mmに達することを見出し、本発明を完成するに到った。
 すなわち、本発明は以下の通りである。
(1)下記A~C成分を含み、B成分のヒドロシリル基の総モル数がA成分のアルケニル基の総モル数よりも多く、かつ、B成分の余剰のヒドロシリル基のモル数(B成分のヒドロシリル基の総モル数-A成分のアルケニル基の総モル数)がA成分のアルケニル基の総モル数の50%以上となる量比でA成分とB成分が配合された組成物の硬化物よりなることを特徴とするフラットパネルディスプレイ用透明粘着シート。
 A:1分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体
 B:1分子中に平均2個以上のヒドロシリル基を有する化合物
 C:ヒドロシリル化触媒
(2)B成分の余剰のヒドロシリル基のモル数(B成分のヒドロシリル基の総モル数-A成分のアルケニル基の総モル数)がA成分のアルケニル基の総モル数の80%以上である、上記(1)記載の透明粘着シート。
(3)B成分の余剰のヒドロシリル基のモル数(B成分のヒドロシリル基の総モル数-A成分のアルケニル基の総モル数)がA成分のアルケニル基の総モル数の100%以上である、上記(1)記載の透明粘着シート。
(4)フラットパネルディスプレイにおける、表示パネルと保護透明板からなるか、或いは、表示パネルと保護透明板の間にさらに他の機能層を少なくとも一層含んでなる表示面側多層構造部内の隣接する2つの層の接着に使用されるものである、上記(1)~(3)のいずれかに記載の透明粘着シート。
(5)隣接する2つの層の少なくとも一方の層がガラス板である、上記(4)記載の透明粘着シート。
(6)ガラス板からなる保護透明板と、表示パネルとの間に上記(1)~(3)のいずれかに記載の透明粘着シートを介在させて、保護透明板と表示パネルとを接着一体化してなる、フラットパネルディスプレイ。
(7)ガラス板からなる保護透明板と表示パネルとの間に、タッチパネルが挿入されており、タッチパネルの一方の最外層のガラス板と保護透明板との間、及び、タッチパネルの他方の最外層のガラス板と表示パネルとの間に上記(1)~(3)のいずれかに記載の透明粘着シートを介在させて、保護透明板、タッチパネル及び表示パネルを接着一体化してなる、フラットパネルディスプレイ。
 本発明の透明粘着シートは、柔軟性に優れ、しかも、加熱を行なわなくても(室温下で)、種々の材質の面(特にガラス面)に対して貼付後室温放置下で180°引き剥がし粘着力が10N/25mm以上となり、好ましくは貼付後室温放置下で概ね150時間内に180°引き剥がし粘着力が10N/25mm以上となる。このため、例えば、表示パネルと保護用のガラス板を当該粘着シートを介して貼り合わせてディスプレイを組み立てると、その後の、ディスプレイを携帯電話機、携帯ゲーム機、携帯情報端末(PDA)等へ搭載する作業や、ディスプレイを梱包したり、搬送する過程において、ディスプレイに負荷応力(捻りや折曲げ等)が加わっても、粘着シートは表示パネル及び保護用のガラス板に対して高い接着力で接着していることから、剥離のない良好な接着状態が維持されて、優れた視認性が安定に持続するディスプレイを実現することができる。
 また、本発明の透明粘着シートは、種々の材質の面(特にガラス面)に対して高い接着力(高い剥離力)が得られるだけでなく、透明導電材料と接触しても透明導電材料を腐食させることがない。従って、表示パネルと保護用透明板の間にタッチパネルを設けたタッチパネル付フラットパネルディスプレイを構成する場合も、タッチパネルの最外層のガラス板と保護透明板との間、及び、タッチパネルの最外層のガラス板と表示パネルとの間に、本発明の透明粘着シートを介在させることで、透明粘着シートがタッチパネルの最外に位置するガラス板(すなわち、透明電極層を有するガラス板)に対しても、空隙を残すことなく高い接着力で接着する。よって、ディスプレイに負荷応力(捻りや折曲げ等)が加わっても、表示パネル及び保護用のガラス板だけでなく、タッチパネルの最外層のガラス板に対して剥離のない良好な接着状態が維持される、優れた視認性が安定に持続するフラットパネルディスプレイを得ることができる。
本発明の透明粘着シートにより保護透明板を液晶表示パネルに接着一体化した液晶表示装置の模式断面図である。 本発明の透明粘着シートにより液晶表示パネルに対してタッチパネル及び保護透明板を接着一体化させた液晶表示装置の模式断面図である。 粘着シートの対ガラス剥離力の経時変化を示す図である。
 以下、本発明を好適な実施形態に即して説明する。
 本発明でいう「フラットパネルディスプレイ」とは、液晶ディスプレイ(LCD)、プラズマディスプレイ(PDP)、有機又は無機エレクトロルミネッセンスディスプレイ(ELD)、表面電解ディスプレイ(SED)等を含む概念である。
 また、「表示パネル」とは、例えば、液晶ディスプレイ(LCD)における液晶材料を含むパネル体(以下、「液晶パネル」ともいう。)等の各種フラットパネルディスプレイにおける、表示材料を含むパネル体を意味し、該パネル体に駆動用のドライバIC等を実装したものが「表示モジュール」である。
 本発明のフラットパネルディスプレイ用透明粘着シートは、下記A~C成分を含み、B成分のヒドロシリル基の総モル数がA成分のアルケニル基の総モル数よりも多く、かつ、B成分の余剰のヒドロシリル基のモル数(B成分のヒドロシリル基の総モル数-A成分のアルケニル基の総モル数)がA成分のアルケニル基の総モル数の50%以上となる量比でA成分とB成分が配合された組成物の硬化物よりなることが特徴である。
 A:1分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体
 B:1分子中に平均2個以上のヒドロシリル基を含有する化合物
 C:ヒドロシリル化触媒
 本発明の透明粘着シートは種々の材質の面(特にガラス面)に対して貼付後室温放置下で高い接着力(180°引き剥がし粘着力が10N/25mm以上、好ましくは11N/25mm以上)が得られるので、フラットパネルディスプレイの、表示パネルと保護透明板からなるか、或いは、これらの間にさらに他の機能層を少なくとも一層含んでなる表示面側多層構造部内の隣接する2つの層の接着に使用することで、表示面側多層構造部は隣接する2つの層が隙間無く強固に接着して一体化される。しかも、貼付後遅くとも150時間後には180°引き剥がし粘着力が10N/25mm以上となる。従って、組み立て後のディスプレイを携帯電話機、携帯ゲーム機、携帯情報端末(PDA)等へ搭載する作業や、ディスプレイを梱包したり、搬送する過程においてディスプレイに負荷応力(捻りや折曲げ等)が加わっても、粘着シートは表示パネル、保護用透明板及びその他の機能層に対して高い接着力で接着していることから、ディスプレイに捻りや折曲げ等の応力が加わっても、透明粘着シートの部分的な剥離を生じることがなく(気泡の発生等がなく)、視認性及び機械的耐久性に優れる、フラットパネルディスプレイを実現できる。
 図1は、本発明の透明粘着シートを使用して、液晶表示パネルに対してガラス板からなる保護透明板を接着一体化させた液晶ディスプレイの模式断面図である。当該液晶ディスプレイ100では、液晶表示パネル2とガラス板からなる保護透明板3の間に本発明の透明粘着シート1が介在し、当該透明粘着シート1が液晶表示パネル2及びガラス板からなる保護透明板3に接着して、液晶表示パネル2と保護透明板3が接着一体化している。フラットパネルディスプレイにおける表示パネルの保護透明板には、ガラス板以外に、アクリル板、ポリカーボネート板等の透明樹脂板も使用されるが、ガラス板は、透明性、耐擦傷性、温度変化に対する寸法安定等の点で好ましく、高品位のフラットパネルディスプレイを構成する場合にはガラス板を使用することが多い。本発明の透明粘着シートはとりわけガラス板に対して高い接着力で接着する。従って、当該液晶ディスプレイ100は、捻りや折曲げ等の応力が加わっても、ガラス板からなる保護透明板3と透明粘着シート1の境界に気泡(空隙)を生じることがない、高品位のフラットパネルディスプレイを実現している。
 液晶ディスプレイに代表されるフラットパネルディスプレイでは、表示パネルと保護透明板との間に、保護透明板が外部からの衝撃を受けたときの衝撃を緩和する衝撃緩和フィルム(例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム等)や、保護透明板が割れたときの飛散を防止する保護透明板割れ飛散防止フィルム(例えば、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリエチレンフィルム等)を挿入したり、表示画面の視野角向上やコントラスト比の向上の点から、光学補償フィルム(例えば、ポリカーボネートフィルム、シクロオレフィン樹脂フィルム、アクリル樹脂フィルム等や、これら樹脂フィルムはこれら以外の樹脂フィルムの表面に液晶材料を塗布、配向させたもの等)やガラス板(フィルム)を挿入することがある。さらに、表示パネルと保護透明板との間に、タッチパネル(透明電極(検出電極層)を有するガラス板/接着層/透明電極(駆動電極層)を有するガラス板からなるパネル体)等の付属機構を設けることがある。このような、表示パネルと保護透明板との間に保護透明板以外の機能層を1層或いは2層以上設けた表示面側多層構造部を形成する場合、本発明の透明粘着シートは、種々の材料に対して貼付後短時間で高い接着力で接着し得るため、かかる多層構造部内の隣接する2つの層の接着に使用することができる。
 図2は、本発明の透明粘着シートを使用して、上述の表示面側多層構造部内の層間接着を行った液晶ディスプレイの模式断面図である。当該液晶ディスプレイ200は、液晶表示パネル2と、ガラス板からなる保護透明板3との間にタッチパネル(透明電極(検出電極層)を有するガラス板/接着層/透明電極(駆動電極層)を有するガラス板からなる積層体)4を設けたもので、液晶表示パネル2とタッチパネル4の間と、タッチパネル4と保護透明板3の間に、本発明の透明粘着シート1を挿入して、液晶表示パネル2に対してタッチパネル4及び保護透明板3を接着一体化させている。なお、タッチパネル4内の2枚の透明電極を有するガラス板を接着する接着層にも本発明の透明粘着シート1を用いることができる。
 このように表示パネルと、ガラス板からなる保護透明板との間にタッチパネルを挿入し、タッチパネルの一方の最外層のガラス板と保護透明板との間、及び、タッチパネルの他方の最外層のガラス板と表示パネルとの間に、本発明の透明粘着シートを介在させることで、当該液晶ディスプレイ200においては、ディスプレイに捻りや折曲げ等の応力が加わっても、多層構造部内の層間に部分的な剥離による気泡(空隙)を発生することがなく、外部応力を受けても表示画像の視認性の低下等の不具合のない、機械的耐久性に優れた、タッチパネル付きフラットパネルディスプレイを実現している。
 本発明の透明粘着シートにおいて、A成分の「1分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体」は、特に制限はなく、各種のものを用いることができるが、中でも、重合体の主鎖が、下記の一般式(1)で示される繰り返し単位を有するものが好適である。
 一般式(1):-R-O-
(式中、Rはアルキレン基である)
 Rは、炭素数1~14の、さらには2~4の、直鎖状又は分岐状のアルキレン基が好ましい。
 一般式(1)で示される繰り返し単位の具体例としては、-CHO-、-CHCHO-、-CHCH(CH)O-、-CHCH(C)O-、-CHC(CHO-、-CHCHCHCHO-等が挙げられる。ポリオキシアルキレン系重合体の主鎖骨格は、1種類だけの繰り返し単位からなってもよいし、2種類以上の繰り返し単位からなってもよい。特に、入手性、作業性の点から、-CHCH(CH)O-を主たる繰り返し単位とする重合体が好ましい。また、重合体の主鎖にはオキシアルキレン基以外の繰り返し単位が含まれていてもよい。この場合、重合体中のオキシアルキレン単位の総和は、80重量%以上が好ましく、特に好ましくは90重量%以上である。
 A成分の重合体は、直鎖状の重合体でも分岐を有する重合体でもよく、それらの混合物であってもよいが、良好な粘着性を得るために、直鎖状の重合体を50重量%以上含有していることが好ましい。
 A成分の重合体の分子量としては、数平均分子量で500~50,000が好ましく、5,000~30,000がさらに好ましい。数平均分子量が500未満のものでは、得られる硬化物が脆くなりすぎる傾向があり、逆に数平均分子量が50,000を超えるものは、高粘度になりすぎて作業性が著しく低下する傾向となるために好ましくない。ここでいう数平均分子量とは、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)法により求められる値のことである。
 また、A成分の重合体は、重量平均分子量と数平均分子量との比(Mw/Mn)が1.6以下である分子量の分布が比較的狭いものが好ましく、Mw/Mnが1.6以下である重合体は、組成物の粘度が低くなり、作業性が向上する。よって、Mw/Mnは、より好ましくは1.5以下であり、さらに好ましくは1.4以下である。なお、ここでいう、Mw/Mnは、ゲル浸透クロマトグラフィー(GPC)法により求められる値のことである。
 ここで、GPC法による分子量の測定は、東ソー株式会社製GPC装置(HLC-8120GPC)を用いて測定される、ポリスチレン換算値であり、測定条件は以下のとおりである。
 サンプル濃度:0.2重量%(THF溶液)
 サンプル注入量:10μl
 溶離液:THF
 流速:0.6ml/min
 測定温度:40℃
 カラム:サンプルカラム TSKgel GMH-H(S)
 検出器:示差屈折計
 A成分の重合体(1分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体)において、アルケニル基は特に制限はないが、下記の一般式(2)で示されるアルケニル基が好適である。
 一般式(2):HC=C(R)-
(式中、Rは水素原子又はメチル基である)
 アルケニル基のポリオキシアルキレン系重合体への結合様式は、特に制限はないが、例えば、アルケニル基の直接結合、エーテル結合、エステル結合、カーボネート結合、ウレタン結合、ウレア結合等が挙げられる。
 当該A成分の重合体の具体例としては、
 一般式(3):{HC=C(R3a)-R4a-O}a5a
(式中、R3aは水素原子又はメチル基、R4aは炭素数1~20の2価の炭化水素基であって、1個以上のエーテル基が含まれていてもよい、R5aはポリオキシアルキレン系重合体残基であり、aは正の整数である。)
で示される重合体が挙げられる。式中のR4aは、具体的には、-CH-、-CHCH-、-CHCHCH-、-CHCH(CH)CH-、-CHCHCHCH-、-CHCHOCHCH-、または-CHCHOCHCHCH-などを挙げることができるが、合成の容易さからは-CH-が好ましい。
 また、一般式(4):{HC=C(R3b)-R4b-OCO}a5b
(式中、R3b、R4b、R5b及びaは、それぞれR3a、R4a、R5a、aと同義である。)
で示されるエステル結合を有する重合体が挙げられる。
 また、一般式(5):{HC=C(R3c)}a5c
(式中、R3c、R5c及びaは、それぞれR3a、R5a、aと同義である。)
で示される重合体も挙げられる。
 さらに、一般式(6):{HC=C(R3d)-R4d-O(CO)O}a5d
(式中、R3d、R4d、R5d及びaは、それぞれR3a、R4a、R5a及びaと同義である。)
で示されるカーボネート結合を有する重合体も挙げられる。
 アルケニル基は、A成分の重合体1分子中に少なくとも1個、好ましくは1~5個、より好ましくは、1.5~3個存在するのがよい。A成分の重合体1分子中に含まれるアルケニル基の数が1個未満になると、硬化性が不充分になり、また5個より多くなると網目構造があまりに密となるため、良好な粘着特性を示さなくなる場合がある。
 なお、A成分の重合体は、特開2003-292926号公報に記載の方法に従って、合成することができ、また、市販されているものについては、市販品をそのまま使用することができる。
 B成分である「1分子中に平均2個以上のヒドロシリル基を含有する化合物」は、ヒドロシリル基(Si-H結合を有する基)を有するものであれば特に制限無く使用できるが、原材料の入手の容易さやA成分への相溶性の面から、特に有機成分で変性されたオルガノハイドロジェンポリシロキサンが好ましい。上記有機成分で変性されたポリオルガノハイドロジェンシロキサンは、1分子中に平均して2~8個のヒドロシリル基を有するものがより好ましい。ポリオルガノハイドロジェンシロキサンの構造を具体的に示すと、例えば、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
(式中、2≦m+n≦50、2≦m、0≦nである。R6aは、主鎖の炭素数が2~20の炭化水素基で1個以上のフェニル基を含有してもよい)、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
(式中、0≦m+n≦50、0≦m、0≦nである。R6bは、主鎖の炭素数が2~20の炭化水素基で1個以上のフェニル基を含有してもよい)、
又は、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
(式中、3≦m+n≦20、2≦m≦19、0≦n<18である。R6cは、主鎖の炭素数が2~20の炭化水素基で1個以上のフェニル基を含有してもよい)等で示される鎖状又は環状のものや、これらのユニットを2個以上有する、以下の
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
(式中、1≦m+n≦50、1≦m、0≦nである。R6dは、主鎖の炭素数が2~20の炭化水素基で1個以上のフェニル基を含有してもよい。2≦bである。R8aは2~4価の有機基であり、R7aは2価の有機基である。ただし、R7aは、R8aの構造によってはなくても構わない。)、
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
(式中、0≦m+n≦50、0≦m、0≦nである。R6eは、主鎖の炭素数が2~20の炭化水素基で1個以上のフェニル基を含有してもよい。2≦bである。R8bは2~4価の有機基であり、R7bは2価の有機基である。ただし、R7bは、R8bの構造によってはなくても構わない。)、又は
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
(式中、3≦m+n≦50、1≦m、0≦nである。R6fは、主鎖の炭素数が2~20の炭化水素基で1個以上のフェニル基を含有してもよい。2≦bである。R8cは2~4価の有機基であり、R7cは2価の有機基である。ただし、R7cは、R8cの構造によってはなくても構わない。)
等で示されるものが挙げられる。
 B成分は、A成分及びC成分との相溶性、又は、系中での分散安定性が良好なものが好ましい。特に系全体の粘度が低い場合には、B成分として上記各成分との相溶性の低いものを使用すると、相分離が起こり硬化不良を引き起こすことがある。
 A成分及びC成分との相溶性、又は、分散安定性が比較的良好なB成分を具体的に示すと、以下のものが挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
(式中、nは4以上10以下の整数である。)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
(式中、2≦m≦10、0≦n≦5であり、R6gは炭素数8以上の炭化水素基である。)
 当該B成分の好ましい具体例としては、ポリメチルハイドロジェンシロキサンが挙げられ、また、A成分との相溶性確保と、ヒドロシリル基(Si-H基)量の調整のために、α-オレフィン、スチレン、α-メチルスチレン、アリルアルキルエーテル、アリルアルキルエステル、アリルフェニルエーテル、アリルフェニルエステル等により変性した化合物が例示され、一例として、以下の構造があげられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
(式中、2≦m≦20、1≦n≦20である。)
 B成分は、公知の方法により合成することができ、また、市販されているものについては、市販品をそのまま使用することができる。B成分は1種の化合物を単独で使用してもよく、2種以上の化合物を併用しても構わない。
 本発明において、C成分の「ヒドロシリル化触媒」は特に限定されず、任意のものを使用できる。具体的に例示すれば、塩化白金酸;白金の単体;アルミナ、シリカ、カーボンブラック等の担体に固体白金を担持させたもの;白金-ビニルシロキサン錯体{例えば、Pt(ViMeSiOSiMeVi)、Pt〔(MeViSiO)等};白金-ホスフィン錯体{例えば、Pt(PPh、Pt(PBu等};白金-ホスファイト錯体{例えば、Pt〔P(OPh)、Pt〔P(OBu)等};Pt(acac);Ashbyらの米国特許第3159601及び3159662号に記載された白金-炭化水素複合体;Lamoreauxらの米国特許第3220972号に記載された白金アルコラート触媒等が挙げられる。上記の式中、Meはメチル基、Buはブチル基、Viはビニル基、Phはフェニル基、acacはアセチルアセトナトを表し、n、mは整数を表す。
 また、白金化合物以外の触媒の例としては、RhCl(PPh、RhCl、Rh/Al、RuCl、IrCl、FeCl、AlCl、PdCl・2HO、NiCl、TiCl等が挙げられる。
 これらの触媒は単独で使用してもよく、2種以上併用しても構わない。触媒活性の点から、塩化白金酸、白金-ホスフィン錯体、白金-ビニルシロキサン錯体、Pt(acac)等が好ましい。
 C成分の配合量は、特に制限はないが、組成物のポットライフの確保及びシートの透明性の観点から、A成分中のアルケニル基1モルに対して一般に1×10-1モル以下、好ましくは5.3×10-2モル以下であるが、特にシートの透明性の観点から、より好ましくは3.5×10-2モル以下、とりわけ好ましくは1.4×10-3モル以下である。A成分中のアルケニル基1モルに対して1×10-1モルを超えると、最終的に得られるシートが黄変しやすく、シートの透明性が損なわれる傾向となる。なお、C成分の配合量が少なすぎる場合、組成物の硬化速度が遅く、また硬化性が不安定になる傾向となるため、C成分の配合量は8.9×10-5モル以上が好ましく、1.8×10-4モル以上がより好ましい。
 本発明では、A~C成分を含む組成物において、B成分のヒドロシリル基の総モル数がA成分のアルケニル基の総モル数よりも多く、かつ、B成分の余剰のヒドロシリル基のモル数(B成分のヒドロシリル基の総モル数-A成分のアルケニル基の総モル数)がA成分のアルケニル基の総モル数の50%以上となる量比でA成分とB成分を配合した組成とすることが重要であり、かかる特定組成の組成物を硬化させて得られる粘着シートは、それをガラスに貼り付けると、シート中のB成分由来の余剰のヒドロシリル基がガラス表面のシラノール基等と相互作用を起こし、その結果、長時間を要することなく、粘着力が経時で上昇し、高い接着力(180°引き剥がし粘着力が10N/25mm以上)を得ることができる。
 本発明において、A~C成分を含む組成物における、B成分の余剰のヒドロシリル基のモル数(B成分のヒドロシリル基の総モル数-A成分のアルケニル基の総モル数)はA成分のアルケニル基の総モル数の80%以上であるのが好ましく、A成分のアルケニル基の総モル数の100%以上であるのがより好ましい。なお、その上限は特に制限されないが、一般的には、A成分のアルケニル基の総モル数の1000%以下が好ましく、より好ましくは500%以下、特に好ましくは150%以下である。
 B成分の余剰のヒドロシリル基のモル数(B成分のヒドロシリル基の総モル数-A成分のアルケニル基の総モル数)がA成分のアルケニル基の総モル数の50%未満である組成物を硬化させて得られる粘着シートの場合、貼付後80℃以上の高温環境下に概ね24時間以上放置する加熱処理を経ることで、180°引き剥がし粘着力が10N/25mm以上となる高い接着力を達成できるが、このような加熱処理は、ディスプレイの組み立て作業工程を煩雑にするとともに、ディスプレイの生産性を低下させ、また、ディスプレイに使用されているプラスチック材料の熱による変形(寸法変化、反りの発生)を起こすために、好ましくない。
 なお、A~C成分を含む組成物には保存安定性を改良する目的で、保存安定性改良剤を配合してもよい。この保存安定性改良剤としては、上記B成分の保存安定剤として知られている公知の化合物を制限なく使用できる。例えば、脂肪族不飽和結合を含有する化合物、有機リン化合物、有機硫黄化合物、窒素含有化合物、スズ系化合物、有機過酸化物等を好適に用いることができる。具体的には、2-ベンゾチアゾリルサルファイド、ベンゾチアゾール、チアゾール、ジメチルアセチレンダイカルボキシレート、ジエチルアセチレンダイカルボキシレート、2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、ブチルヒドロキシアニソール、ビタミンE、2-(4-モルフォリニルジチオ)ベンゾチアゾール、3-メチル-1-ブテン-3-オール、2-メチル-3-ブテン-2-オール、アセチレン性不飽和基含有オルガノシロキサン、アセチレンアルコール、3-メチル-1-ブチル-3-オール、ジアリルフマレート、ジアリルマレエート、ジエチルフマレート、ジメチルマレエート、ジエチルマレエート、2-ペンテンニトリル、2,3-ジクロロプロペン等が挙げられるが、これらに限定されない。
 また、必要に応じて、液晶パネルや保護透明板への接着性を向上させるための接着付与剤を添加することができる。接着付与剤の例としては、各種シランカップリング剤やエポキシ樹脂等が挙げられる。また、シランカップリング剤やエポキシ樹脂と併用して、シリル基やエポキシ基を反応させるための触媒を添加することができる。なお、これらの使用にあたっては、ヒドロシリル化反応に対する影響を考慮しなければならない。また、各種充填剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、界面活性剤、溶剤、シリコン化合物を適宜添加してもよい。充填剤の具体例としては、シリカ微粉末、炭酸カルシウム、クレー、タルク、酸化チタン、亜鉛華、ケイソウ土、硫酸バリウム等が挙げられる。これらの充填剤の中では、特にシリカ微粉末、とりわけ粒子径が50~70nm(BET比表面積が50~380m/g)程度の微粉末シリカが好ましく、その中でも表面処理を施した疎水性シリカが、強度を好ましい方向に改善する働きが大きいので特に好ましい。さらに、タック等の特性を上げるため、必要に応じて粘着付与樹脂を添加してもよく、粘着付与樹脂としては、例えば、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、石油樹脂、ロジンエステル等が例示され、用途に合わせて自由に選択することができる。
 また、特性改善の面から、フェノール樹脂、アクリル樹脂、スチレン樹脂、キシレン樹脂等の樹脂類を添加することが可能である。また、アクリル粘着剤、スチレンブロック系粘着剤、オレフィン系粘着剤等の粘着剤成分を同様の目的から添加することが可能である。
 また、本発明の透明粘着シートは、高い透明性を有し、例えば、後述の試験方法で測定されるシートのヘイズ値が好ましくは1.2%以下、より好ましくは0.9%以下を示す。従って、フラットパネルディスプレイにおける表示パネル及び保護透明板を少なくとも含む前面多層構造部内の隣接する2つの層の間に本発明の透明粘着シートが介在することで、ディスプレイの表示画像の視認性が向上する。
 本発明の透明粘着シートは、例えば、以下の方法で製造される。
 ポリオキシアルキレン系重合体を主体成分とする組成物(上記A~C成分を含む組成物)を、必要に応じて有機溶剤とともに、真空機能を備えた攪拌装置に仕込み、真空状態(真空下)で攪拌することで脱泡を行い、該真空脱泡後の流動物を各種の支持体上に塗布(流延)し、熱処理してシート化する。熱処理によって組成物は加熱硬化され、硬化物によるシートが得られる。支持体上への塗布は、例えば、グラビア、キス、コンマ等のロールコーター、スロット、ファンテン等のダイコーター、スクイズコーター、カーテンコーター等の公知の塗布装置によって行うことができる。この際の熱処理条件としては50~200℃(好ましくは100~160℃)で、0.01~24時間(好ましくは0.05~4時間)程度加熱するのが好ましい。なお、上記の真空機能を備えた攪拌装置としては、公知の真空装置付攪拌装置を使用すればよく、具体的には、遊星式(公転/自転方式)攪拌脱泡装置やディスパー付脱泡装置等が挙げられる。また、真空脱泡を行う際の減圧の程度としては、10kPa以下が好ましく、3kPa以下がより好ましい。また、攪拌時間は攪拌装置や流動物の処理量によっても異なるが、概ね、0.5~2時間程度が好ましい。脱泡処理により、シート内には実質的に気泡(ボイド)が存在せず、優れた光学的特性(透明性)を示す。例えば、後述の試験方法で測定されるシートのヘイズ値が好ましくは1.2%以下、より好ましくは0.9%以下を示す。
 本発明の透明粘着シートは、特に、携帯電話機、携帯ゲーム機、カーナビゲーションシステム等の小型機器に搭載するフラットパネルディスプレイの前面多層構造部内の隣接する2つの層の接着に使用する場合、小面積サイズのシートに加工する必要があるが、量産性(生産効率)を考慮した場合、例えば、第1の支持体(ベースセパレーター)/上記A~C成分を含む組成物の硬化物層(透明粘着シート)/第2の支持体(カバーセパレーター)の積層構成からなるロールを調製し、該ロールを展開しつつ、打抜き加工を施して製造するのが好ましい。
 上記ロールは、例えば、第1の支持体に離型処理剤を塗布して離型処理を行う一方、上記A~C成分を含む組成物の攪拌、真空脱泡を行い、該真空脱泡後の流動物を第1の支持体上に塗布(流延)し、熱処理してシート化し、その上に離型処理を施した第2の支持体を貼り合せた後、ロール状に巻き取ることで作製される。
 第1及び第2の支持体の具体例としては、例えば、ポリブチレンテレフタレート(PBT)等のポリエステル、エチレン-メタクリル酸コポリマーの分子間を金属イオン(Na、Zn2+等)で架橋したアイオノマー樹脂、EVA(エチレン・酢酸ビニルコポリマー)、PVC(ポリ塩化ビニル)、EEA(エチレン・エチルアクリレートコポリマー)、PE(ポリエチレン)、PP(ポリプロピレン)、ポリアミド、ポリブチラール、ポリスチレンなどの熱可塑性樹脂;ポリスチレン系、ポリオレフィン系、ポリジエン系、塩ビ系、ポリウレタン系、ポリエステル系、ポリアミド系、フッ素系、塩素化ポリエチレン系、ポリノルボルネン系、ポリスチレン・ポリオレフィン共重合体系、(水添)ポリスチレン・ブタジエン共重合体系、ポリスチレン・ビニルポリイソプレン共重合体系などのゴム弾性を示す種々の熱可塑性エラストマー;ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィンに熱可塑性エラストマーをブレンドしたもの等からなる単層のフィルム(シート)や、ポリオレフィン(ポリプロピレン(PP)又はポリエチレン(PE)等)/熱可塑性樹脂(例えば、EVA)/ポリオレフィン、ポリオレフィン(PP又はPE)+熱可塑性エラストマー/ポリオレフィン(PP又はPE)、PP/PE/PPなどの多層(積層)、ポリオレフィン+熱可塑性エラストマーのブレンド比を変えた複合系の多層(積層)等の多層(積層)のフィルム(シート)等が挙げられる。また、含浸紙、コート紙、上質紙、クラフト紙、布、アセテート布、不織布、ガラス布等が挙げられる。
 第1及び第2の支持体に使用する離型処理剤としては、例えば、シリコーン系離型処理剤、フッ素系離型処理剤、長鎖アルキル系離型処理剤等を挙げることができ、中でも、シリコーン系離型処理剤が好ましく、硬化方法としては、紫外線照射や電子線照射等の硬化方法を用いるのが好ましい。さらに、シリコーン系離型処理剤の中でもカチオン重合性の紫外線硬化型シリコーン系離型処理剤が好ましい。カチオン重合性の紫外線硬化型シリコーン系離型処理剤は、カチオン重合型のシリコーン(分子内にエポキシ官能基を有するポリオルガノシロキサン)とオニウム塩系光開始剤を含む混合物であるが、オニウム塩系光開始剤がホウ素系光開始剤からなるものが特に好ましく、このようなオニウム塩系光開始剤がホウ素系光開始剤からなるカチオン重合性の紫外線硬化型シリコーン系離型処理剤を使用することで特に良好な剥離性(離型性)が得られる。カチオン重合型のシリコーン(分子内にエポキシ官能基を有するポリオルガノシロキサン)は、1分子中に少なくとも2個のエポキシ官能基を有するものであって、直鎖状のもの、分岐鎖状のものまたはこれらの混合物であってもよい。ポリオルガノシロキサンに含有されるエポキシ官能基の種類は特に制限されないが、オニウム塩系光開始剤によって開環カチオン重合が進行するものであればよい。具体的には、γ-グリシジルオキシプロピル基、β-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチル基、β-(4-メチル-3,4-エポキシシクロヘキシル)プロピル基などが例示できる。かかるカチオン重合型のシリコーン(分子内にエポキシ官能基を有するポリオルガノシロキサン)は上市されており、市販品を使用することができる。例えば、東芝シリコーン社製のUV9315、UV9430、UV9300、TPR6500、TPR6501等、信越化学工業社製のX-62-7622、X-62-7629、X-62-7655、X-62-7660,X-62-7634A等、荒川化学社製のPoly200、Poly201、RCA200、RCA250、RCA251等を挙げることができる。
 カチオン重合性のシリコーンの中でも下記の構造単位(A)~(C)からなるポリオルガノシロキサンが特に好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 
 また、かかる構造単位(A)~(C)からなるポリオルガノシロキサンにおいては、構造単位(A)~(C)の組成比((A):(B):(C))が50~95:2~30:1~30(mol%)であるものが特に好ましく、50~90:2~20:2~20(mol%)であるものがとりわけ好ましい。なお、かかる構造単位(A)~(C)からなるポリオルガノシロキサンはPoly200、Poly201、RCA200、X-62-7622、X-62-7629、X-62-7660として入手できる。
 一方、オニウム塩系光開始剤としては、公知のものを特に制限無く使用できる。具体例としては、例えば、(R、ArN 、又は(R、(これらの式中、Rはアルキル基および/またはアリール基を、Arはアリール基を、Xは[B(C]、[B(C]、[B(CCF]、[(CBF]、[CBF]、[B(C]、BF 、PF 、AsF 、HSO 、またはClO 等を示す。)で表される化合物が挙げられるが、これの中でも、式中のXが[B(C]、[B(C]、[B(CCF]、[(CBF]、[CBF]、[B(C]又はBF である化合物(ホウ素系光開始剤)が好ましく、特に好ましくは(R[B(C](式中、Rは置換又は非置換のフェニル基を示す)で表わされる化合物(アルキルヨードニウムテトラキス(ペンタフルオロフェニル)ボレート)である。なお、オニウム塩系光開始剤として、従来からアンチモン(Sb)系開始剤が知られているが、アンチモン(Sb)系開始剤を使用した場合、重剥離化が起こり、透明粘着シートをセパレーターから剥離しにくい傾向となる。
 オニウム塩系光開始剤の使用量は特に制限されるものではないが、カチオン重合型のシリコーン(ポリオルガノシロキサン)100重量部に対して、0.1~10重量部程度とするのが望ましい。使用量が0.1重量部より少ないと、シリコーン剥離層の硬化が不十分となるおそれがある。また使用量が10重量部より多いと、コスト面において実用的ではない。なお、カチオン重合型のシリコーン(ポリオルガノシロキサン)とオニウム塩系光開始剤を混合する際、オニウム塩系開始剤を有機溶剤に溶解または分散させてポリオルガノシロキサンに混合してもよい。有機溶剤の具体例としては、イソプロピルアルコール、n-ブタノール等のアルコール系溶剤;アセトン、メチルエチルケトン等のケトン系溶剤;酢酸エチル等のエステル系溶剤などが挙げられる。
 離型処理剤の塗布は、例えば、ロールコーター法、リバースコーター法、ドクターブレード法等の一般的な塗工装置を用いて行うことができる。離型処理剤の塗布量(固形分量)は特に限定はされないが、一般に0.05~6mg/cm程度である。
 また、本発明の透明粘着シートは、-30℃でのせん断貯蔵弾性率(G’)が6.0×10(Pa)以下、好ましくは5.5×10(Pa)以下を示す。せん断貯蔵弾性率(G’)は粘弾性体の硬さの指標として知られるが、本発明の透明粘着シートは、-30℃でのせん断貯蔵弾性率(G’)が6.0×10(Pa)以下であり、低温で剛直化しないため、氷点下の温度下でも高い粘着力を維持すると考えられる。また、-50℃におけるせん断貯蔵弾性率も6.0×10(Pa)以下である。そのため、低温での接着安定性が非常に優れていると考えられる。
 また、例えば、携帯ゲーム機、デジタルビデオカメラ、カーナビゲーションシステム、小型音楽再生機、小型ビデオ再生機、携帯電話機等の可搬型画像表示機能付き機器に搭載する液晶ディスプレイ(LCD)において、液晶パネルに液晶画面上の表示を押さえることで機器を操作する、所謂、タッチパネル機構を付設する場合、透明電極層を形成したガラスやプラスチックフィルムに本発明の透明粘着シートを貼付することになるが、本発明の透明粘着シートはITO、TO(酸化錫)、ZnO(酸化亜鉛)、CTO(酸化錫カドミウム)等の透明導電性材料と接触しても該透明導電性材料を腐食させない、優れた非透明導電性材料腐食性(特に非ITO腐食性)を有するので、保護透明板と表示モジュールとの間にタッチパネルを介在させる場合に有利に作用する。
 本発明の透明粘着シートの厚みは、フラットパネルディスプレイの種類等によっても異なるが、フラットパネルディスプレイの薄型化の点から、通常、1000μm以下、さらには500μm以下の厚みで使用される。ただし、厚みが薄すぎると、保護パネル上に形成された印刷部の段差吸収性の点で好ましくないため、厚みの下限は好ましくは10μm以上である。より好ましい厚みは15~300μmであり、とりわけ好ましくは25~250μmである。
 なお、本発明の透明粘着シートは、基本的に無溶剤での作製が可能であり、低分子量で揮発性の高いオリゴマー成分やモノマー成分が少ないという特徴を有しており、そのため、近年、日常的に使用されるようになってきたフラットパネルディスプレイ搭載機器に使用しても、人体に与える悪影響が少ないという利点もある。
 以下、実施例および比較例を示して、本発明をより具体的に説明する。なお、本発明は以下の実施例に限定されない。また、実施例及び比較例の粘着シートの物性評価(試験)は次の方法で行った。
[ヘイズ値]
 厚さ175μmの粘着シートを50mm×25mmの大きさに切り取って試料片とし、これをガラス基板(松浪硝子社製 S-1111 商品名)に貼り合わせ、測定試料とした。ヘイズ値の測定は、ヘイズメーター(村上色彩研究所製 HM-150 商品名)を用い、装置の受光面側にサンプルが位置するように設置し、試料片のセパレーター(支持体)を剥離して、JIS K 7136に準拠して測定を行った。
[180°引き剥がし粘着力(対ガラス剥離力)]
 厚さ175μmの粘着シートから、幅25mm、長さ100mmの試料片を切り取った。試料片のセパレーター(支持体)を剥がして、ガラス板(旭硝子社製PD200)に2kgローラーで1往復の貼り合せ条件にて圧着した後、24時間室温にて放置した。これを引張試験機に装着し、引張速度300mm/分で180°方向に剥がし、試料片の引き剥がし粘着力を測定した。
(実施例1)
 A成分であるポリオキシアルキレン系重合体(数平均分子量:約20,000)、B成分であるヒドロシリル化合物及びC成分であるヒドロシリル化触媒が、A成分とB成分とが、B成分の余剰のヒドロシリル基のモル数(B成分のヒドロシリル基の総モル数-A成分のアルケニル基の総モル数)がA成分のアルケニル基の総モル数の50%となる量比で配合され、かつ、C成分がA成分中のアルケニル基1モル当たり2×10-4モルとなる量で配合された組成物(株式会社カネカ製)を真空装置付攪拌装置(シーテック社製ミニダッポー)に投入し、真空状態(100Pa)で1時間攪拌して脱泡をおこなった。次いで、真空脱泡された組成物を室温下でロールコーターを用い、離型処理が施されたポリエステルフィルム(厚さ100μm)からなるベースセパレーター(支持体)上に、組成物の厚みが175μmになるように塗布(流延)した。加熱オーブンで130℃で10分間加熱することで硬化させ、こうして得られた硬化シートに、同様に離型処理が施されたポリエステルフィルム(厚さ100μm)からなるカバーセパレーター(剥離ライナー)を貼り合せることによって透明粘着シート(厚み:175μm)を得た。得られた透明粘着シートは透明性が高く(ヘイズ値:0.3%)、気泡の混入は見られなかった。また、この透明粘着シートの180°引き剥がし粘着力(対ガラス剥離力)を評価した。
(実施例2)
 A~C成分を含む組成物における、B成分であるヒドロシリル化合物の量を、B成分の余剰のヒドロシリル基のモル数(B成分のヒドロシリル基の総モル数-A成分のアルケニル基の総モル数)がA成分のアルケニル基の総モル数の100%となる量に変更された以外は、実施例1と同様にして、透明粘着シートを作製した。
 得られた透明粘着シートのヘイズ値は0.3%であった。そして、この透明粘着シートの180°引き剥がし粘着力(対ガラス剥離力)を評価した。
(実施例3)
 A~C成分を含む組成物における、B成分であるヒドロシリル化合物の量を、B成分の余剰のヒドロシリル基のモル数(B成分のヒドロシリル基の総モル数-A成分のアルケニル基の総モル数)がA成分のアルケニル基の総モル数の150%となる量に変更された以外は、実施例1と同様にして、透明粘着シートを作製した。
 得られた透明粘着シートのヘイズ値は0.3%であった。そして、この透明粘着シートの180°引き剥がし粘着力(対ガラス剥離力)を評価した。
(比較例1)
 A~C成分を含む組成物における、B成分であるヒドロシリル化合物及びA成分であるポリオキシアルキレン系重合体の量を、B成分のヒドロシリル基の総モル数とA成分のアルケニル基の総モル数が同数となるように変更された以外は、実施例1と同様にして、透明粘着シートを作製した。
 図3は実施例1~3、比較例1の粘着シートの180°引き剥がし粘着力(対ガラス剥離力)の経時変化を示す。
 図3から、実施例1~3の粘着シートはガラス板に貼付してから24時間で急激に粘着力(剥離力)が増大し、その後も粘着力(剥離力)が増大することから、貼付してから24時間迄での粘着力(剥離力)の増大が最も少なかった実施例1でも、貼付してから150時間後には粘着力(剥離力)が10N/25mmに達している。これに対し、比較例1の粘着シートはガラス板に貼付してから150時間以上経過しても、粘着力(剥離力)が2N/25mmよりも小さく、粘着力(剥離力)が10N/25mmに達するためには1000時間以上の時間を要することが予想される。
 本発明はフラットパネルディスプレイの保護透明板による保護効果及び視認性向上に寄与する。また、小型のフラットパネルディスプレイやタッチパネル付フラットパネルディスプレイにも対応でき、小型のフラットパネルディスプレイやタッチパネル付フラットパネルディスプレイにおける保護透明板による保護効果及び視認性向上に有利に作用する。
 本出願は日本に出願された特願2008-268878を基礎としており、その内容は本明細書に全て包含される。
 1 透明粘着シート
 2 液晶表示パネル
 3 保護透明板
 4 タッチパネル
 100、200 フラットパネルディスプレイ

Claims (7)

  1.  下記A~C成分を含み、B成分のヒドロシリル基の総モル数がA成分のアルケニル基の総モル数よりも多く、かつ、B成分の余剰のヒドロシリル基のモル数(B成分のヒドロシリル基の総モル数-A成分のアルケニル基の総モル数)がA成分のアルケニル基の総モル数の50%以上となる量比でA成分とB成分が配合された組成物の硬化物よりなることを特徴とするフラットパネルディスプレイ用透明粘着シート。
     A:1分子中に少なくとも1個のアルケニル基を有するポリオキシアルキレン系重合体
     B:1分子中に平均2個以上のヒドロシリル基を有する化合物
     C:ヒドロシリル化触媒
  2.  B成分の余剰のヒドロシリル基のモル数(B成分のヒドロシリル基の総モル数-A成分のアルケニル基の総モル数)がA成分のアルケニル基の総モル数の80%以上である、請求項1記載の透明粘着シート。
  3.  B成分の余剰のヒドロシリル基のモル数(B成分のヒドロシリル基の総モル数-A成分のアルケニル基の総モル数)がA成分のアルケニル基の総モル数の100%以上である、請求項1記載の透明粘着シート。
  4.  フラットパネルディスプレイにおける、表示パネルと保護透明板からなるか、或いは、表示パネルと保護透明板の間にさらに他の機能層を少なくとも一層含んでなる表示面側多層構造部内の隣接する2つの層の接着に使用されるものである、請求項1~3のいずれか1項に記載の透明粘着シート。
  5.  隣接する2つの層の少なくとも一方の層がガラス板である、請求項4記載の透明粘着シート。
  6.  ガラス板からなる保護透明板と、表示パネルとの間に請求項1~3のいずれか1項に記載の透明粘着シートを介在させて、保護透明板と表示パネルとを接着一体化してなる、フラットパネルディスプレイ。
  7.  ガラス板からなる保護透明板と表示パネルとの間に、タッチパネルが挿入されており、タッチパネルの一方の最外層のガラス板と保護透明板との間、及び、タッチパネルの他方の最外層のガラス板と表示パネルとの間に請求項1~3のいずれか1項に記載の透明粘着シートを介在させて、保護透明板、タッチパネル及び表示パネルを接着一体化してなる、フラットパネルディスプレイ。
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140227496A1 (en) * 2011-09-06 2014-08-14 Namil Lim Strengthened glass panel for protecting the surface of a display device, and method for manufacturing same
WO2018211586A1 (ja) * 2017-05-16 2018-11-22 岩谷産業株式会社 粘着フィルム

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9866660B2 (en) 2011-03-21 2018-01-09 Apple Inc. Electronic devices with concave displays
US9178970B2 (en) 2011-03-21 2015-11-03 Apple Inc. Electronic devices with convex displays
WO2012129247A2 (en) * 2011-03-21 2012-09-27 Apple Inc. Electronic devices with flexible displays
EP3089140B1 (en) * 2013-12-24 2020-03-25 Sony Corporation Display apparatus
EA201891867A1 (ru) 2016-02-18 2019-01-31 Джапан Тобакко Инк. Ингаляционное изделие негорящего типа
EP3739427B1 (en) * 2019-03-29 2022-04-27 Samsung Electronics Co., Ltd. Electronic apparatus including coating for protecting window

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09259770A (ja) * 1996-03-21 1997-10-03 Nitto Denko Corp プラズマ表示装置
WO2006109841A1 (ja) * 2005-04-07 2006-10-19 Nitto Denko Corporation フラットパネルディスプレイ用衝撃吸収シート及びその製造方法、並びに、フラットパネルディスプレイ
JP2008248199A (ja) * 2007-03-30 2008-10-16 Jsr Corp 耐衝撃粘着層、耐衝撃粘着積層体、及び表示装置
WO2008133193A1 (ja) * 2007-04-20 2008-11-06 Nitto Denko Corporation 透明粘着シート及びフラットパネルディスプレイ
WO2009102000A1 (ja) * 2008-02-15 2009-08-20 Nitto Denko Corporation フラットパネルディスプレイ用透明粘着シート

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003292926A (ja) * 2002-04-04 2003-10-15 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 粘着剤組成物
JP4493273B2 (ja) * 2003-01-29 2010-06-30 日東電工株式会社 両面粘着シートおよびタッチパネル付き表示装置
WO2005081210A1 (ja) * 2004-02-20 2005-09-01 Nissha Printing Co., Ltd. 電子機器表示窓の保護パネル及び保護パネルの製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH09259770A (ja) * 1996-03-21 1997-10-03 Nitto Denko Corp プラズマ表示装置
WO2006109841A1 (ja) * 2005-04-07 2006-10-19 Nitto Denko Corporation フラットパネルディスプレイ用衝撃吸収シート及びその製造方法、並びに、フラットパネルディスプレイ
JP2008248199A (ja) * 2007-03-30 2008-10-16 Jsr Corp 耐衝撃粘着層、耐衝撃粘着積層体、及び表示装置
WO2008133193A1 (ja) * 2007-04-20 2008-11-06 Nitto Denko Corporation 透明粘着シート及びフラットパネルディスプレイ
WO2009102000A1 (ja) * 2008-02-15 2009-08-20 Nitto Denko Corporation フラットパネルディスプレイ用透明粘着シート

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140227496A1 (en) * 2011-09-06 2014-08-14 Namil Lim Strengthened glass panel for protecting the surface of a display device, and method for manufacturing same
US10739628B2 (en) 2011-09-06 2020-08-11 Namil Lim Strengthened glass panel for protecting the surface of a display device, and method for manufacturing same
WO2018211586A1 (ja) * 2017-05-16 2018-11-22 岩谷産業株式会社 粘着フィルム

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