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WO2009102019A1 - 飼料原料用抗酸化組成物 - Google Patents

飼料原料用抗酸化組成物 Download PDF

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WO2009102019A1
WO2009102019A1 PCT/JP2009/052411 JP2009052411W WO2009102019A1 WO 2009102019 A1 WO2009102019 A1 WO 2009102019A1 JP 2009052411 W JP2009052411 W JP 2009052411W WO 2009102019 A1 WO2009102019 A1 WO 2009102019A1
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WO
WIPO (PCT)
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oil
feed raw
antioxidant
antioxidant composition
scum
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French (fr)
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Naohiro Gotoh
Shun Wada
Atsushi Tsunoda
Hai Meng Tan
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Tokyo University of Marine Science and Technology NUC
University of Tokyo NUC
KEMIN JAPAN KK
Original Assignee
Tokyo University of Marine Science and Technology NUC
University of Tokyo NUC
KEMIN JAPAN KK
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    • Y02P60/00—Technologies relating to agriculture, livestock or agroalimentary industries
    • Y02P60/80—Food processing, e.g. use of renewable energies or variable speed drives in handling, conveying or stacking
    • Y02P60/87—Re-use of by-products of food processing for fodder production

Definitions

  • the present invention relates to an antioxidant technology for feed raw materials, and more particularly to an antioxidant composition for effectively and safely preventing oxidation of feed raw materials such as fish meal.
  • Fish meal such as brown meal made from colored fish such as salmon, anchovies, salmon, salmon, salmon, or white meal based on white fish such as salmon or salmon, such as lysine, methionine, and mistin, are important for feed. Since it contains abundant amino acids and proteins, it has been widely used as a feed material for livestock, poultry, fish farming or pet food.
  • Such fish meal as a feed material is usually distributed in a state where a specific antioxidant is added because fish oil contained in fish meal is about 8% relatively easily oxidized.
  • Fish meal to which antioxidants have not been added is not only subject to oxidative degradation during distribution and storage, but also under certain conditions such as when the ocean is transported by the ocean or during storage at relatively high temperatures. In addition, there is a risk of fire due to oxidation heat.
  • ethoxyquin (6-ethoxy-1,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline) has been used as an antioxidant to prevent oxidation of such feed materials.
  • Ethoxyn as a synthetic antioxidant itself is a drug with excellent antioxidant capacity.
  • a certain reference amount 150 ppm or less
  • conventional synthetic antioxidants are not always satisfactory from the viewpoints of the safety of feed materials for pets and the safety of human bodies through meat such as livestock and fish farming, and they are replaced by ethoxynes.
  • antioxidants are not always sufficient in terms of long-term sustainability of the antioxidant effect on feed materials from the viewpoint of practicality, and are not satisfactory in terms of production cost.
  • natural product-derived tocopherol (vitamin E) itself is known to have antioxidant ability and its purification method is also known (see, for example, JP-A-60-149582). ), Refined tocopherol is expensive and it is not practical to apply it to feed ingredients.
  • An object of the present invention is to provide a safe and inexpensive antioxidant composition which can be produced from a relatively inexpensive raw material derived from a natural product and is excellent in the antioxidant effect of a feed raw material.
  • the antioxidant composition for feed raw materials according to the present invention includes scum generated in the process of producing vegetable oil, an oil-soluble electron donor component, and a liquid oil derived from plants as a viscosity reducing agent. It is characterized by comprising.
  • the scum is selected from the group consisting of soybean oil, rapeseed oil, rice oil, sesame oil, perilla oil, sesame oil, coconut oil, cottonseed oil, sunflower oil, corn oil, bean flower oil and palm oil.
  • the oil-soluble electron donor component is lecithin
  • the plant-derived liquid oil is soy sauce oil, soybean oil, rapeseed oil, It consists of at least one selected from the group consisting of sesame oil, perilla oil, cottonseed oil, sunflower oil, corn oil, benflower oil, salad oil, and MCT.
  • the blending ratio of the scum, the oil-soluble electron donor component, and the plant-derived liquid oil is Scum: 10-60 parts by weight, Oil-soluble electron donor component: 1 to 45 parts by weight, and plant-derived liquid oil: 10 to 90 parts by weight.
  • the viscosity of the composition according to the present invention is in the range of 0.1 dPa ⁇ s to 1.0 dPa ⁇ s.
  • the present invention includes a feed raw material antioxidant method comprising spraying or spraying the above antioxidant composition onto a feed raw material.
  • the present invention includes a method for producing a feed raw material excellent in antioxidant property comprising spraying or spraying the above antioxidant composition to a feed raw material, and fish meal as a feed raw material containing the antioxidant composition. To do.
  • the scum produced in the process of producing edible vegetable oil is effectively used, and the antioxidant composition is constituted by combining it with an oil-soluble electron donor component and a plant-derived liquid oil. It is possible to provide an antioxidant composition for feed raw materials that can be replaced by conventional synthetic ethoxynes and has excellent safety and anti-oxidation ability at low cost, and is extremely useful in the food industry.
  • the graph which shows the experimental result of the Example of this invention and a comparative example The graph which shows the experimental result of the Example of this invention and a comparative example.
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  • the antioxidant composition for feed raw materials according to the present invention comprises scum generated in the process of producing vegetable oil, an oil-soluble electron donor component, and a plant-derived liquid oil as a viscosity reducing agent. It is what. Hereinafter, the components of the present invention will be described.
  • scum produced in the process of producing vegetable oil is used as a component having antioxidant ability.
  • Such scum is a refined residue produced as a by-product in the production process of edible vegetable oil, such as soybean oil, rapeseed oil, rice oil, sesame oil, perilla oil, sesame oil, coconut oil, cottonseed oil, sunflower oil, corn oil, It means deodorizing scum generated in the process of producing edible vegetable oils such as flower oil and palm oil.
  • refined oil is usually produced from soybean crude oil through a degumming step, a drying step, a decoloring step, a dewaxing step, and a deodorizing step, and this occurs during the deodorizing step.
  • Scum deodorized scum
  • the deodorized scum produced as a by-product in this way consists of a sludge-like substance, and the scum contains about 1 to 13 parts by weight of tocopherol having antioxidant ability. In the present invention, it is obtained as a by-product.
  • the deodorized scum thus obtained is used as a raw material as it is, and the production process is simple and the production cost is very advantageous in that it is not necessary to purify and separate the tocopherol in the scum.
  • soybean scum is highly safe because it has been conventionally used as an intestinal preparation or a nutrient by adding a Ca source and mixing it in the form of fatty acid soap.
  • an oil-soluble electron donor component and a plant-derived liquid oil are compounded in the scum.
  • the oil-soluble electron donor component in the present invention is used in combination with scum, thereby synergistically enhancing the antioxidant action inherent in tocopherol contained in scum and improving the sustainability of the action.
  • scum a synergistically enhancing the antioxidant action inherent in tocopherol contained in scum and improving the sustainability of the action.
  • scum a synergistically enhancing the antioxidant action inherent in tocopherol contained in scum and improving the sustainability of the action.
  • scum a synergistically enhancing the antioxidant action inherent in tocopherol contained in scum and improving the sustainability of the action.
  • scum e.gistically enhancing the antioxidant action inherent in tocopherol contained in scum and improving the sustainability of the action.
  • lecithin, ascorbic acid, polyphenols, green tea extract, ascorbic acid fatty acid ester, kephalin, spermine, or a mixture appropriately selected from these can be preferably used.
  • plant-derived liquid oil is added as an essential component in addition to the above components. Since the mixture of the scum and the oil-soluble electron donor component such as lecithin described above has a relatively high viscosity, it is extremely difficult to use the mixture in a manner of spraying it on fish meal. Therefore, in the present invention, a liquid oil component derived from a natural product is added as a viscosity reducing agent.
  • soy sauce oil olive oil, soybean oil, rapeseed oil, sesame oil, perilla oil, cottonseed oil, sunflower oil, corn oil, bean flower oil, and medium chain
  • vegetable oil consisting of at least one selected from the group consisting of fatty acid triglycerides (MCT) can be used, soy sauce oil can be used most preferably.
  • Soy sauce oil is a by-product produced mainly in the brewing process of soy soy beans, and more specifically, in the process of producing soy sauce by using koji molds and soybeans as raw materials, soy sauce is produced. It is a fat component produced in the process. Soy sauce oil, which is a by-product in such a soy sauce manufacturing process, has been conventionally discarded or burned, but in the present invention, it is industrially useful for effectively using such a by-product.
  • soy sauce oil effectively lowers the viscosity of the above mixture of deodorized scum and the oil-soluble electron donor component is not necessarily clear, but soy sauce oil is more hydrolyzed than soybean oil during its production. It is thought that the cause is that the viscosity is lower than that of normal vegetable oil because free fatty acids generated by decomposition are contained as a main component.
  • the viscosity of the antioxidant composition for feed raw material according to the present invention can be appropriately selected depending on the performance of the spraying device when used in a spray form, but in the normal case, it is 0.1 dPa ⁇ s to 1.0 dPa ⁇ s.
  • the range is preferably in the range of 0.1 dPa ⁇ s to 0.8 dPa ⁇ s.
  • the scum, the oil-soluble electron donor component, and the plant-derived liquid oil are used from the viewpoints of expression of the above-mentioned antioxidant ability and improvement of the sustainability and preparation of a viscosity suitable for spraying.
  • the compounding ratio is Scum: 10 to 60 parts by weight, preferably 20 to 50 parts by weight
  • Oil-soluble electron donor component 1 to 45 parts by weight, preferably 1 to 30 parts by weight
  • plant-derived liquid oil 10 to 90 parts by weight, preferably The range of 20 to 60 parts by weight is desirable.
  • the scum contains approximately 1 to 13 parts by weight of tocopherol, and it is desirable to add 130 ppm or more of tocopherol to the fish meal in order to effectively suppress the oxidation of the fish meal. Therefore, the amount of scum is greatly affected by the amount of tocopherol contained in the scum, but since scum contains a large amount of free saturated fatty acids, scum is added to the antioxidant composition in excess of 60 parts by weight. This is unfavorable from the viewpoints of many liquid layer portions being absorbed by free saturated fatty acids, resulting in a decrease in yield in manufacturing the antioxidant composition and a decrease in handling.
  • the blending amount of the plant-derived liquid oil is less than 10 parts by weight, it becomes impossible to disperse other blends uniformly.
  • adding more than 90 parts by weight results in a sufficient amount of scum. This is undesirable in that it cannot be added.
  • the present invention includes a feed raw material antioxidant method comprising spraying or spraying the above-mentioned antioxidant composition onto a feed raw material.
  • the present invention includes a method for producing a feed raw material having excellent antioxidant properties, including spraying or spraying the antioxidant composition onto the feed raw material.
  • the feed material to which the antioxidant composition according to the present invention is applied is not particularly limited, and any material that has been conventionally used as a feed material and needs to be oxidized can be used. It can be suitably used for fish meal for raw materials. Therefore, the present invention includes fish meal as a feed material containing the antioxidant composition according to the present invention.
  • Antioxidant preparation liquid layer of soy sauce oil + lecithin + soybean scum (mixing ratio 1: 1: 2)) to fish meal at 2,000 ppm, 4,000 ppm, 6,000 ppm, 8,000 ppm, 10,000 ppm, or Ethoxyquin was added at 150 ppm to the fish meal, and the fish meal was stored in a 60 ° C. incubator for 5 weeks. Sampling was performed during the second, third, fourth, and fifth weeks of storage. Fish oil was extracted from the sampled fish meal by the Bligh & Dyer method, and the peroxide value (FIG. 4) and the amount of residual tocopherol (FIG. 5) of the fish oil were measured. These measurements were in accordance with the Japan Oil Chemical Society established standard oil and fat analysis test method.
  • FIG. 8 shows changes in the oxidation degree (average value of three sampled values) of three types of fish meal
  • FIG. 9 shows changes in temperature of the control fish meal during storage. From FIG. 9, it was found that the fish meal had reached 55 ° C. immediately after production, and then dropped to near room temperature over 1 to 2 weeks. Therefore, it is considered that strong oxidative degradation of fish meal occurs first immediately after production. Furthermore, it was found from the storage test results (FIG. 8) that the fish meal not added with the antioxidant was strongly oxidized within one week after production ((3) control fish meal).

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Abstract

　天然物由来の比較的安価な原料から製造することができ、飼料原料の酸化防止効果にすぐれた安全かつ安価な抗酸化組成物が提供される。この飼料原料用抗酸化組成物は、植物油の製造過程で生じるスカム、油溶性電子供与体成分、および粘度低下剤としての植物由来の液状油を含んでなることを特徴とするものである。

Description

飼料原料用抗酸化組成物
　本発明は、飼料原料の酸化防止技術に関し、特に魚粉等の飼料原料の酸化を効果的かつ安全に防止するための抗酸化組成物に関するものである。
　鰯、アンチョビ、鯖、鰹、鮪などの有色魚を原料としたブラウンミール、あるいは鰈や鱈などの白身魚を原料としたホワイトミールなどの魚粉は、飼料として重要なリジン、メチオニン、ミスチンなどのアミノ酸やタンパク質を豊富に含むことから、家畜用、家禽用、養魚用あるいはペットフード用の飼料原料として従来から広く使用されている。
　このような飼料原料としての魚粉は、魚粉中に８％程度含有されている魚油が比較的酸化されやすいため、通常、特定の抗酸化剤を添加した状態で流通される。抗酸化剤が添加されていない魚粉は、流通過程や保存中に酸化劣化を起こすことはもちろんのこと、船舶などによる外洋の運搬中や比較的高温条件下での保存中などの一定の条件下においては酸化熱に起因する火災の危険性も生じる。
　従来、このような飼料原料の酸化を防止するために、エトキシキン(6-ethoxy-1,2-dihydro-2,2,4-trimethylquinoline)が抗酸化剤として使用されている。合成抗酸化剤としてのエトキシンは、それ自体抗酸化能にすぐれた薬剤であり、日本においては、飼料原料への添加剤としては、一定の添加基準量（１５０ｐｐｍ以下）の添加が認められているが、食品原料への添加物としては認められていない。このことからも、ペット用飼料原料の安全性や家畜や養魚等の食肉を介する人体への安全性の観点から、従来の合成抗酸化剤は必ずしも充分満足のいくものではなく、エトキシンに代替され得るより安全性の高い飼料原料用抗酸化剤の開発が求められている。
　従来、様々な天然物由来の抗酸化剤が提案されている。たとえば、魚油にエトキシン、ビタミンＥ、レシチンを添加したもの（例えば、特開２００１－３２３２９５号公報を参照）、リグナン系抗酸化剤（例えば、特開２００１－１３９５７９号公報および特開２００５－２３１２５号公報を参照）、オリーブの抽出物を用いるもの（例えば、特開２００１－１８１６３２号公報を参照）、また、大豆スカム等から抗酸化作用を有するトコフェロールの精製方法についても知られている（例えば、特開昭６０－１４９５８２号公報を参照）。
　さらにまた、食品の製造過程において副生される資源を有効利用する観点からも様々の酸化抑制成分の研究が報告されている（例えば、食品と開発、第28巻、No. 2、1993、Extraction and Application of Novel Type of Antioxidants, in Particular, Isolated from Sesame Seed, Bio Ind., Vol. 10, No. 3, Page 141-148, 1993、Stereochemical structures of antioxidative bisepoxylignans, sesaminol and its isomers, transformed from sesamolin, Agric Biol Chem., Vol. 51, No. 5, Page 1285-1289, 1987、日本水産学会大会講演要旨集、Vol. 1998, Page 117, 1998、三重大学農学部学術報告、No. 72, Page 105-111, 1986、および食品関連未利用資源の素材化に関する調査研究－脱臭スカムの有効利用の検討、福岡県報告、を参照）。
　しかしながら、従来提案されている抗酸化剤は、実用性の観点から飼料原料に対する抗酸化効果の長期にわたる持続性については必ずしも充分ではなく、また、製造コスト的にも満足のいくものではない。たとえば、天然物由来のトコフェロール（ビタミンＥ）自体はそれ自体抗酸化能を有することが知られており、その精製方法についても知られているが（例えば、特開昭６０－１４９５８２号公報を参照）、精製されたトコフェロールは高価であり、飼料原料にこれを適用することは現実的ではない。
　さらにまた、従来提案されている抗酸化剤は、その性状から、これをそのまま飼料原料に噴霧や散布等で添加することが困難な場合があり、使用段階においても容易に適用することができないという問題もある。
　本発明は、天然物由来の比較的安価な原料から製造することができ、飼料原料の酸化防止効果にすぐれた安全かつ安価な抗酸化組成物を提供することを目的とするものである。
　上記の課題を解決するために、本発明に係る飼料原料用抗酸化組成物は、植物油の製造過程で生じるスカム、油溶性電子供与体成分、および粘度低下剤としての植物由来の液状油を含んでなることを特徴とするものである。
　本発明の好ましい態様においては、上記スカムが、大豆油、菜種油、米油、えごま油、しそ油、ごま油、椰子油、綿実油、ひまわり油、コーン油、べに花油およびパーム油からなる群から選ばれた少なくとも１種の植物油の製造過程で副生される脱臭スカムからなり、上記油溶性電子供与体成分が、レシチンからなり、さらに、上記植物由来の液状油が、しょうゆ油、大豆油、菜種油、えごま油、しそ油、綿実油、ひまわり油、コーン油、べに花油、サラダ油、およびＭＣＴからなる群から選ばれた少なくとも１種からなる。
　本発明の別の好ましい態様においては、上記スカム、油溶性電子供与体成分、および植物由来の液状油の配合比が、
　スカム：１０～６０重量部、
　油溶性電子供与体成分：１～４５重量部、および
　植物由来の液状油：１０～９０重量部
の範囲である。
　さらに、本発明の別の好ましい態様においては、本発明に係る組成物の粘度が０．１ ｄＰa・ｓ～１．０ ｄＰa・ｓの範囲である。
　本発明は、上記の抗酸化組成物を飼料原料に噴霧ないし散布することからなる飼料原料の酸化防止方法を包含する。
　さらに、本発明は、上記の抗酸化組成物を飼料原料に噴霧ないし散布することからなる抗酸化性にすぐれた飼料原料の製造方法ならびに上記抗酸化組成物を含有する飼料原料としての魚粉を包含する。
　本発明によれば、食用植物油の製造過程において生じるスカムを有効利用し、これと油溶性電子供与体成分ならびに植物由来液状油と複合的に組み合わせることによって抗酸化組成物が構成されてなるので、従来の合成エトキシンに代替され得る安全で抗酸化能の持続性においてもすぐれた飼料原料用抗酸化組成物を低コストで提供することができ、食品産業上すこぶる有用である。
本発明の実施例、比較例の実験結果を示すグラフ。 本発明の実施例、比較例の実験結果を示すグラフ。 本発明の実施例、比較例の実験結果を示すグラフ。 本発明の実施例、比較例の実験結果を示すグラフ。 本発明の実施例、比較例の実験結果を示すグラフ。 本発明の実施例、比較例の実験結果を示すグラフ。 本発明の実施例、比較例の実験結果を示すグラフ。 本発明の実施例、比較例の実験結果を示すグラフ。 本発明の実施例、比較例の実験結果を示すグラフ。
　上述したように、本発明による飼料原料用抗酸化組成物は、植物油の製造過程で生じるスカム、油溶性電子供与体成分、および粘度低下剤としての植物由来の液状油を含んでなることを特徴とするものである。以下、本発明の構成成分について説明する。
　本発明においては、抗酸化能を有する成分として、植物油の製造過程で生じるスカムを使用する。このようなスカムは、食用植物油の製造プロセスにおいて副生される精製残さであり、たとえば、大豆油、菜種油、米油、えごま油、しそ油、ごま油、椰子油、綿実油、ひまわり油、コーン油、べに花油およびパーム油のような食用植物油の製造過程において生じる脱臭スカムを意味する。
　たとえば、大豆油の製造プロセスにおいては、通常、大豆原油を脱ガム工程、乾燥工程、脱色工程、脱ロウ工程、ならびに脱臭工程を経て精製油が製造されるが、このうち脱臭工程の際に生じるスカム（脱臭スカム）が本発明におけるスカム成分として好適に使用され得る。このようにして副生される脱臭スカムはヘドロ状の物質からなり、スカム中には抗酸化能を有するトコフェロールがおよそ１～１３重量部含有されているが、本発明においては、副生物として得られた脱臭スカムをそのまま原料として用い、スカム中のトコフェロールを精製分離する必要がない点でも製造工程が簡便であり、さらに製造コスト的にもきわめて有利である。
　なお、大豆スカムは、従来、Ｃａ源を附加して脂肪酸石鹸の形態で飼料に混合して、整腸剤や栄養剤として使用されてきたことからも安全性が高いことが知られている。
　本発明においては、上記のスカムに油溶性の電子供与体成分と植物由来液状油とを複合的に配合する。
本発明における油溶性電子供与体成分は、スカムと併用的に配合することによって、スカム中に含有されているトコフェロールが本来有する抗酸化作用をより相乗的に高めるとともにその作用の持続性を向上させる成分となる。具体的には、レシチン、アスコルビン酸、ポリフェノール類、緑茶抽出物、アスコルビン酸脂肪酸エステル、ケファリン、スペルミン、あるいはこれらから適宜選択された混合物が好ましく用いられ得る。本発明においては、上記のうちでも、大豆レシチン、卵黄レシチンなどに代表されるレシチンが特に好ましく用いられる。これら、油溶性電子供与体成分は、活性酸素によってラジカル化したトコフェロール成分に対する還元反応に寄与し、これにより上記の抗酸化能の増大と持続性の向上が発現するものと推測される。
　さらに、本発明においては、上記成分に加えて植物由来の液状油を必須成分として添加する。上述したスカムとレシチン等の油溶性電子供与体成分との混合物は、粘度が比較的高いため、これを魚粉に噴霧する使用態様で用いることは極めて困難である。そこで、本発明においては、粘度低下剤として、天然物由来の液状油成分を添加する。
　このような粘度低下剤として、上記２成分との組み合わせにおいて好ましい成分としては、しょうゆ油、オリーブ油、大豆油、菜種油、えごま油、しそ油、綿実油、ひまわり油、コーン油、べに花油、および中鎖脂肪酸トリグリセリド（ＭＣＴ）からなる群から選ばれた少なくとも１種からなる植物油が用いられ得るが、特に、しょうゆ油が最も好ましく用いられ得る。
　しょうゆ油は、主として丸大豆しょうゆの醸造過程において産出される副産物であり、より詳しくは、丸大豆（脱脂しない大豆）および小麦を原料としてこれに麹菌を作用させてしょうゆを製造する過程において、圧搾工程において生成する油脂成分である。このようなしょうゆ製造工程における副産物であるしょうゆ油は、従来廃棄されるか燃焼されていたが、本発明においては、このような副産物を有効利用する上でも産業上有益である。
　しょうゆ油の添加によって、上記の脱臭スカムと油溶性電子供与体成分との混合物の粘性が効果的に低下する理由は必ずしも明かではないが、しょうゆ油中には、その生成過程において大豆油より加水分解により生じる遊離脂肪酸が主成分として含まれることより、通常の植物油より粘度が低くなっていることが原因ではないかと考えられる。
　本発明に係る飼料原料用抗酸化組成物の粘度は、噴霧形態で使用する際の噴霧装置の性能によって適宜選択され得るが、通常の場合、０．１ ｄＰa・ｓ～１．０ ｄＰa・ｓの範囲であることが好ましく、さらに好ましくは、０．１ ｄＰa・ｓ～０．８ ｄＰa・ｓの範囲である。
　また、本発明においては、上述した抗酸化能の発現ならびにその持続性の向上や噴霧に適した粘度への調製の観点から、前記スカム、油溶性電子供与体成分、および植物由来の液状油の配合比は、
　スカム：１０～６０重量部、好ましくは２０～５０重量部
　油溶性電子供与体成分：１～４５重量部、好ましくは１～３０重量部および
　植物由来の液状油：１０～９０重量部、好ましくは２０～６０重量部
の範囲であることが望ましい。
　スカム中にはおよそ１～１３重量部のトコフェロールが含有されており、魚粉の酸化を有効に抑えるためには、トコフェロールを魚粉に対し１３０ｐｐｍ以上添加することが望まれる。よってスカムの配合量はスカムに含有されるトコフェロールの量に大きく影響を受けるが、スカムには遊離型の飽和脂肪酸も多く含まれるため、抗酸化組成物に６０重量部を超えてスカムを添加することは、多くの液層部が遊離型の飽和脂肪酸に吸収され、抗酸化組成物製造の歩留まり低下、およびハンドリング低下の観点より好ましくない。
　また、油溶性電子供与体成分の配合量は抗酸化組成物の抗酸化能を持続させる観点上多く添加することが望ましいが、４５重量部を超えて添加することは、抗酸化組成物の急激な粘度上昇を招き、抗酸化組成物の噴霧もしくは散布量を低下させるため望ましくない。
　さらに、植物由来の液状油の配合量が、１０重量部未満の場合は、他の配合物を均一に分散できなくなる一方で、９０重量部を超えて添加することは、十分な量のスカムを添加できなくなる点で望ましくない。
　本発明においては、その最も好ましい態様の一例として、大豆スカム：レシチン：しょうゆ油＝２：１：１の配合比で混合された混合物の上澄み液を噴霧用の抗酸化組成物として用いることができる。
　本発明は、上述した抗酸化組成物を飼料原料に噴霧ないし散布することを含む飼料原料の酸化防止方法を包含する。
　さらに、本発明は、上記抗酸化組成物を飼料原料に噴霧ないし散布することを含む抗酸化性にすぐれた飼料原料の製造方法を包含する。
　本発明に係る抗酸化組成物を適用する飼料原料としては、特に限定されるものではなく、従来飼料原料として用いられ酸化防止の必要がある材料全般が使用され得るが、典型的には、飼料原料用魚粉に好適に使用することができる。したがって、本発明は、上記の本発明に係る抗酸化組成物を含有する飼料原料としての魚粉を包含する。
　以下、本発明の実施例、比較例について、下記実験例に基づいて説明する。
　実験１
　内容積１３０ｍＬのオートクレーブ中に、表１に示した各種物質と均一に混合した魚粉（カツオ肉より製造）４０ｇをビーカーに入れて設置し、密封後、酸素ボンベと接続し、内圧が３４５ｋＰａになるように酸素を封入した。このオートクレーブを６０℃の恒温器中に７２時間放置し、７２時間後の圧力を読み取り、初期値との差を魚粉４０ｇへの酸素吸収量とした。結果を図１に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　結果、しょうゆ油、レシチン、大豆スカム（トコフェロール含有量（ｗ／ｗ）：１２．２３％）の３成分を混合することにより、魚粉に対し強い抗酸化能を示すことが判明した。
　実験２
　表２に示した各種成分より製造した抗酸化製剤の液層（添加量は１，０００ｐｐｍ～６，０００ｐｐｍ）と魚粉（カツオ肉より製造）４０ｇを均一に混合し、ビーカーに入れたのち、内容積１３０ｍＬのオートクレーブ中に設置した。密封後、酸素ボンベと接続し、内圧が３４５ｋＰａになるように酸素を封入した。このオートクレーブを９８℃の恒温器中に３６時間放置し、３６時間後の圧力を読み取り、初期値との差を魚粉４０ｇへの酸素吸収量とした。結果を図２に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　結果、表２に示した抗酸化製剤を２，０００ｐｐｍ（トコフェロール添加量で２６０ｐｐｍ）添加することで、エトキシキンと同等の魚粉に対する抗酸化力が得られることが判明した。
　実験３
　内容積１３０ｍＬのオートクレーブ中に、表３に示した各種物質の液層を撒布した魚粉（カツオ肉より製造）４０ｇをビーカーに入れて設置し、密封後、酸素ボンベと接続し、内圧が３４５ｋＰａになるように酸素を封入した。このオートクレーブを６０℃の恒温器中に７２時間放置し、７２時間後の圧力を読み取り、初期値との差を魚粉４０ｇへの酸素吸収量とした。結果を図３に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　結果、どのような起源のスカムを魚粉に添加しても強い抗酸化能を示すことが判明した。
　実験４
　抗酸化製剤（しょうゆ油＋レシチン＋大豆スカム（混合比１：１：２）の液層）を魚粉に対し、２，０００ｐｐｍ、４，０００ｐｐｍ、６，０００ｐｐｍ、８，０００ｐｐｍ、１０，０００ｐｐｍ、もしくはエトキシキンを魚粉に対し１５０ｐｐｍ添加し、この魚粉を６０℃の恒温器の中に、５週間保存した。途中、保存２、３、４、５週間目でサンプリングを行った。サンプリングした魚粉よりＢｌｉｇｈ＆Ｄｙｅｒ法により魚油を抽出し、その魚油の過酸化物価（図４）および残存トコフェロール量（図５）を測定した。なおこれらの測定は、日本油化学会制定・基準油脂分析試験法に準じた。
　結果、全ての魚粉で酸化が抑制され、保存５週間目でも魚粉中に添加されたトコフェロールが残っていた。このことより、実際の魚粉の輸送においても開発製剤は有効に魚粉の酸化を抑制できることが判明した。（魚粉を南米から北半球へ輸送する際に要する時間は約１ヶ月、さらに６０℃は赤道下を通過する際のコンテナ内の最高到達温度である。）
　実験５
　成分Ａとして、しょうゆ油：レシチン＝１：１混合物（重量比混合）したものを、成分Ｂとして、市販サラダ油：レシチン＝１：１混合物（重量比混合）したものを用意し、これらを表４に示すような混合比で混ぜ合わせた。その後、Ｂ型回転粘度計により各混合物の粘度を測定した。続けて、吸い上げ式のスプレーガンに混合物を入れ、０．４ＭＰａｓの空気圧で３０秒間噴霧したときの噴霧量を測定した。結果を表４に示す。また、粘度と噴霧量の関係を図６に示す。
　結果、粘度が増加するに従い噴霧量が低下することが判明した。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　実験６
　市販サラダ油、しょうゆ油、中鎖脂肪酸トリグリセリド（ＭＣＴ）に対し、レシチンを添加していった際の粘度変化を、Ｂ型回転粘度計を用いて測定した（図７）。
　結果、レシチンの含有比率が４５％を超えると、しょうゆ油およびＭＣＴで急激な粘度上昇が起こること、また、しょうゆ油およびＭＣＴにレシチンを混合した場合は、サラダ油に混合した場合と比較して粘度上昇が抑制されることが判明した。
　実験７
　魚粉製造ラインを用い、以下の（１）～（３）の３種類の魚粉を作成した。（１）開発抗酸化製剤（しょうゆ油＋レシチン＋大豆スカム（混合比：１：１：２））を魚粉に対し３，０００ｐｐｍ（トコフェロール散布量として１９５ｐｐｍ）散布した、開発抗酸化製剤含有魚粉。（２）エトキシキンを魚粉に対し１５０ｐｐｍ散布した、エトキシキン含有魚粉。（３）コントロール魚粉（何も添加せず）。各魚粉を魚粉輸送用の麻袋５００ｋｇに詰め、保存倉庫に６週間保存した。保存時の平均温度は３１℃であった。保存後、１、２、４、および６週間目に、保存中の魚粉（５００ｋｇ麻袋）より５０ｇの魚粉を３箇所からサンプリングした。その後、サンプリングした魚粉より油脂を抽出し、各油脂の過酸化物価（ｍｅｑ／ｋｇ）を測定した。さらに、麻袋中にはデータロガーを入れ、製造直後から６週間の魚粉の温度変化も合わせて測定した。
　上記測定の結果について、３種類の魚粉の酸化度（サンプリングした３箇所の値の平均値）の変化を図８に、保存中のコントロール魚粉の温度変化を図９に示す。図９より、魚粉は製造直後に５５℃まで達しており、その後１～２週間かけて室温付近まで温度が低下することが判明した。したがって、魚粉の強い酸化劣化は製造直後にまず起こるものと考えられる。さらに、保存試験結果（図８）より、製造後１週間で抗酸化剤を添加していない魚粉が強く酸化されることが判明した（（３）コントロールの魚粉）。対して、（１）開発抗酸化製剤含有魚粉、および（２）エトキシキン含有魚粉においては、この初期の酸化が抑制されており、（２）および（３）ともに魚粉の酸化に対して有効な抗酸化剤であることが判明した。なお、（３）の魚粉において、２週目以降に過酸化物価が低下しているが、これは測定対象の物質が分解し、測定ができなくなったためだと推察され、（３）の魚粉の酸化が抑制されたものではないと考えられる。

Claims (11)

  1. 　植物油の製造過程で生じるスカム、油溶性電子供与体成分、および粘度低下剤としての植物由来の液状油を含んでなることを特徴とする、飼料原料用抗酸化組成物。
  2. 　前記スカムが、大豆油、菜種油、米油、えごま油、しそ油、ごま油、椰子油、綿実油、ひまわり油、コーン油、べに花油およびパーム油からなる群から選ばれた少なくとも１種の植物油の製造過程で副生される脱臭スカムからなる、請求項１に記載の飼料原料用抗酸化組成物。
  3. 　前記油溶性電子供与体成分が、レシチンからなる、請求項１に記載の飼料原料用抗酸化組成物。
  4. 　前記植物由来の液状油が、しょうゆ油、オリーブ油、大豆油、菜種油、えごま油、しそ油、綿実油、ひまわり油、コーン油、べに花油、サラダ油、およびＭＣＴからなる群から選ばれた少なくとも１種からなる、請求項１に記載の飼料原料用抗酸化組成物。
  5. 　前記スカム、油溶性電子供与体成分、および植物由来の液状油の配合比が、
    　スカム：１０～６０重量部、
    　油溶性電子供与体成分：１～４５重量部、および
    　植物由来の液状油：１０～９０重量部
    の範囲である、請求項１～４のいずれか１項に記載の飼料原料用抗酸化組成物。
  6. 　組成物の粘度が０．１ ｄＰa・ｓ～１．０ ｄＰa・ｓの範囲である、請求項１～５のいずれか１項に記載の飼料原料用抗酸化組成物。
  7. 　請求項１～６のいずれか１項に記載の飼料原料用抗酸化組成物で、固体物質を除いた液状部分のみからなる飼料原料用抗酸化組成物。
  8. 　請求項１～７のいずれか１項に記載の抗酸化組成物を飼料原料に噴霧ないし散布することを特徴とする、飼料原料の酸化防止方法。
  9. 　請求項１～７のいずれか１項に記載の抗酸化組成物を飼料原料に噴霧ないし散布することを特徴とする、抗酸化性にすぐれた飼料原料の製造方法。
  10. 　前記飼料原料が魚粉である、請求項８または９に記載の方法。
  11. 　請求項１～７のいずれか１項に記載の抗酸化組成物を含有することを特徴とする、飼料原料としての魚粉。
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