WO2009007166A1 - Wasch- oder reinigungsmittel mit tensiden auf basis nachwachsender rohstoffe - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to surfactant-containing detergents or cleaners which comprise, at least for the most part, only those surfactants which are based on renewable raw materials. Furthermore, it relates to the use of such an agent as hand dishwashing detergents, in particular for the removal of greasy and / or oily stains of dishes. Furthermore, it relates to the use of a surfactant system which comprises, at least for the most part, only those surfactants based on renewable raw materials in a hand dishwashing detergent.
- the object of the invention is a surfactant-containing washing or cleaning agent, which
- petrochemical-based surfactants which in particular comprise alkanesulfonates (SAS), alkylbenzenesulfonates, betaines and / or alkoxylated surfactants, such as preferably fatty alcohol ethoxylates, fatty acid ethoxylates, fatty amine ethoxylates, fatty alcohol ether sulfates,
- Sugar surfactants preferably alkyl polyglucosides (APG), sugar esters, in particular sucrose esters and / or sugar amides, in particular glucamides, soaps,
- APG alkyl polyglucosides
- sugar esters in particular sucrose esters and / or sugar amides, in particular glucamides, soaps,
- Fatty acid sarcosinates, ester sulfonates, fatty alcohol sulfates (FAS), alkanolamides, protein-fatty acid condensates and / or Fatty amines contains, wt .-% in each case based on the total amount of surfactant contained.
- the alkoxylated surfactants are therefore added to the petrochemical-based surfactants because the necessary alkylene oxide, preferably ethylene oxide, results from petrochemical sources, namely usually either from naphtha or from methanol, which in turn consists of raw materials such as carbon dioxide and Produced hydrogen or carbon monoxide and hydrogen, which in turn originate for the most part either the coal gasification or are obtained from natural gas and heavy residual oils.
- petrochemical sources namely usually either from naphtha or from methanol, which in turn consists of raw materials such as carbon dioxide and Produced hydrogen or carbon monoxide and hydrogen, which in turn originate for the most part either the coal gasification or are obtained from natural gas and heavy residual oils.
- nämlbh sugar surfactants preferably alkylpolyglucosides (APG), sugar esters, in particular sucrose esters and / or sugar amides, in particular glucamides, soaps, fatty acid sarcosinates, ester sulfonates, fatty alcohol sulfates (FAS), alkanolamides, protein-fatty acid condensates, fatty amines explained in more detail.
- Sugar surfactants are known surface-active compounds, which include, for example, the sugar surfactant classes of the alkyl glucose esters, aldobionamides, gluconamides (sugar acid amides), glycerol amides, glycerol glycolipids, polyhydroxy fatty acid amide sugar surfactants (sugar amides) and alkyl polyglycosides.
- sugar surfactants which can be used in the context of the teaching according to the invention are the alkyl polyglycosides, the sugar amides (especially glucamides) and the sugar esters, such as preferably sucrose esters, but especially the alkyl polyglycosides.
- Particularly preferred sugar amides can be described by the formula (I), R'C (O) N (R ") [Z], in which R 'is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical, preferably a linear unsaturated alkyl radical, with 5 to 21, preferably 5 to 17, in particular 7 to 15, particularly preferably 7 to 13 carbon atoms, R "is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical, preferably a linear unsaturated alkyl radical, having 6 to 22, preferably 6 to 18 , in particular 8 to 16, particularly preferably 8 to 14 carbon atoms, a C ⁇ s-alkyl radical, in particular a methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl or n-pentyl radical , or hydrogen and Z represent a sugar residue, ie a monosaccharide residue.
- sugar amides are the amides of glucose, the glucamides, for example lauroyl-methyl-glucamide.
- Glucamides are N-alkylated, preferably N-methylated fatty acid amides, which can be obtained by reacting N-alkyl- (N-methyl-) glucosamine with fatty acid methyl esters.
- R 1 in this aforementioned formula (II) is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical, preferably a linear unsaturated alkyl radical, having 5 to 21, preferably 5 to 17, in particular 7 to 15, particularly preferably 7 to 13 carbon atoms, for example, for an n-Ci 2 alkyl radical
- R 2 is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical, preferably a linear unsaturated alkyl radical, having 6 to 22, preferably 6 to 18, especially 8 to 16, particularly preferably 8 to 14 carbon atoms, a C ⁇ 5 - alkyl radical, in particular a methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl or n-pentyl radical, or hydrogen, but in particular a lower one Alkyl radical, generally methyl.
- alkylpolyglycosides are very particularly preferred sugar surfactants within the scope of the teaching according to the invention and preferably satisfy the general formula (III), RO (AO) 3 [G] x in which R is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical with 6 to 22, preferably 6 to 18, in particular 8 to 16, particularly preferably 8 to 14 carbon atoms, [G] for a glycosidically linked sugar moiety and x for a number from 1 to 10 and AO for an alkyleneoxy group, for example an ethyleneoxy or propyleneoxy group, and a represents the average degree of alkoxylation from 0 to 20.
- R is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical with 6 to 22, preferably 6 to 18, in particular 8 to 16, particularly preferably 8 to 14 carbon atoms
- [G] for a glycosidically linked sugar moiety and x for a number from 1 to 10
- AO for an alkyleneoxy group, for example an ethyleneoxy or
- the group (AO) 3 may also contain different alkylene oxyharmen, eg ethyleneoxy or propyleneoxy, wherein it is then a to the average Automatalkoxyltechniksgrad, ie the sum of Ethoxyltechniks- and Propoxyltechniksgrad acts.
- the alkyl radicals R 1 of the APG are linear unsaturated radicals having the stated number of carbon atoms.
- APG are nonionic surfactants and are known substances that can be obtained by the relevant methods of preparative organic chemistry.
- alkyl glycosides having a mean degree of oligomerization x of 1.1 to 3.0 are used. From an application point of view, those alkyl glycosides are preferred whose Oligomermaschinesgrad less than 1, 7 and in particular between 1, 2 and 1, 6 is.
- the glycosidic sugar used is preferably xylose, but especially glucose.
- the alkyl or alkenyl radical R (based on the abovementioned formula (III) RO (AO) 3 [G] x ) can be derived from primary alcohols having 8 to 18, preferably 8 to 14, carbon atoms. Typical examples are caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol and undecyl alcohol, and technical mixtures thereof, such as those obtained in the course of the hydrogenation of technical fatty acid methyl esters or in the course of the hydrogenation of aldehydes from Roelene's oxosynthesis.
- the alkyl or alkenyl radical R is derived from lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol or oleyl alcohol.
- lauryl alcohol myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol or oleyl alcohol.
- elaidyl alcohol petroselinyl alcohol, arachidyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and technical mixtures thereof.
- alkyl polyglycosides are, for example C 8 io- and a Ci 2 - 14 -Alkylpoly- glucoside with a DP degree of 1, 4 or 1, 5, in particular C 8-I o- alkyl-1, 5-glucoside and C 12 -i 4 -alkyl-1,4-glucoside.
- APG may be e.g. are described by the following formula (V):
- the average degree of oligomerization x is preferably 1, 2-1, 5.
- the alkyl radical is preferably in the range C8-C16 (thus n in the aforementioned formula is preferably 7-15).
- Sugar esters likewise belong to the surfactants which can be used particularly preferably according to the invention.
- Sugar esters are esters of sugar alcohols, in particular sucrose (ie sucrose esters) with organic or inorganic acids, in particular with fatty acid (derivatives) n, for example obtainable by reactions of sucrose with fatty acid esters in solution or melt or from Alkali-catalyzed transesterification with triglycerides.
- Monoesters of short-chain fatty acids may be preferred, for example monoesters of lauric acid.
- sucrose esters are e.g. by the following illustrative formulas VI-VIII:
- n in these formulas VI-VIII is preferably in the range from 1 to 20.
- the abovementioned formulas are intended primarily to illustrate, because not least because of the 8 hydroxy functions present, the sucrose esters are generally complex mixtures.
- Fettkladosarcosinate according to the invention are particularly preferably usable surfactants.
- the fatty acid sarcosinates are the condensation products of fatty acids with N-methylglycine.
- Fatty acid sarcosinates can be prepared by reacting N-methylglycine with fatty acid chloride.
- fatty acid sarcosinates based on C 12 to C 18 fatty acids are particularly preferred.
- Fatty acid sarcosinates are characterized by a pronounced foaming power, while they also show a low sensitivity to water hardness and high skin tolerance.
- Preferred fatty acid sarcosinates can be described by the following general formula (IX):
- R is a linear or branched, saturated or unsaturated alkyl radical having preferably 8 to 22 carbon atoms.
- soaps can preferably be used according to the invention.
- Soaps are the water-soluble alkali metal salts (preferably sodium salts or potassium salts) of the saturated and unsaturated higher fatty acids (preferably C10 to C22), which are preferably present as solid or semisolid mixtures.
- Typical examples are the sodium, potassium, magnesium, ammonium and triethanolammonium salts of caproic, caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, palmitic, palmitic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, linoleic, Linolenic acid, elaeostearic acid, arachidic acid, gadoleic acid, behenic acid and erucic acid and their technical mixtures.
- coconut or palm kernel fatty acids are used in the form of their sodium or potassium salts.
- fatty alcohol sulfates can preferably be used according to the invention.
- Preferred fatty alcohol sulfates can be described by the formula (X), R 2 O-SO 3 X. They are available, for example, by reaction of preferably saturated fatty alcohols with concentrated sulfuric acid, gaseous sulfur trioxide, chlorosulfonic acid or sulfamic acid.
- R 2 O-SO 3 X
- R 2 is a linear or branched, aliphatic alkyl and / or alkenyl radical having 6 to 22, preferably 12 to 18 carbon atoms and X is an alkali and / or Alkaline earth metal, ammonium, alkylammonium, alkanolammonium or glucammonium.
- alkyl sulfates which can be used for the purposes of the invention are the sulfation products of caproic alcohol, caprylic alcohol, capric alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, lauryl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, Gadoleyl alcohol, behenyl and erucyl alcohol and their technical mixtures obtained by high-pressure hydrogenation of technical methyl ester fractions or aldehydes from the Roelen oxo synthesis.
- the sulfation products can preferably be used in the form of their alkali metal salts and in particular their sodium salts.
- Particularly preferred are alkyl sulfates based on Ci 6 / i 8 tallow fatty alcohols or vegetable fatty alcohols of comparable C chain distribution in the form of their sodium salts.
- branched primary alcohols they are oxo alcohols, as are obtainable, for example, by reacting carbon monoxide and hydrogen with alpha-olefins according to the Shop process.
- Such alcohol mixtures are commercially available under the trade names Dobanol® or Neodol®. Suitable alcohol mixtures are Dobanol 91®, 23®, 25®, 45®.
- oxo alcohols as obtained by the classical oxo process of Enichema or the Condea by addition of carbon monoxide and hydrogen to olefins.
- These alcohol mixtures are a mixture of highly branched alcohols.
- Such alcohol mixtures are commercially available under the trade name Lial®.
- Suitable alcohol mixtures are Lial 91®, 111®, 123®, 125®, 145®.
- fatty acid alkanolamides can preferably be used according to the invention.
- Fatty acid alkanolamides may be e.g. by reaction of alkanolamines with fatty acids, fatty acid methyl esters or fatty acid glycerides.
- Preferred fatty acid alkanolamides can be described by the following formula (XI):
- R 1 -CO is generally a fatty acid radical, in particular a stearic, coconut oil or olein radical.
- alkanolamine di-, monoethanolamine or aminopropanols can be used, whereby the meaning of R 2 and n are defined in just mentioned formula.
- fatty amines according to the invention can preferably be used.
- Fatty amines are for example obtainable by a process starting from fatty alcohols, which are reacted at 210-260 0 C in the presence of dehydrogenation catalysts with ammonia or short chain alkyl or dialkylamines.
- the salts of fatty amines are cationic emulsifiers. These are included in the term fatty amine.
- alkylation quaternary ammonium compounds can be obtained.
- fatty amine By oxidation of the fatty amines, for example with hydrogen peroxide, amine oxides can be obtained. These are included in the term fatty amine.
- the amine oxides which are particularly suitable according to the invention include alkylamine oxides, in particular alkyldimethylamine oxides, alkylamidoamine oxides and alkoxyalkylamine oxides.
- Preferred amine oxides can be described by the following formula (XII), R 6 R 7 R 8 N + -O " , in the R 6 is a saturated or unsaturated C 6 .
- alkyl preferably C 8 _i 8 alkyl, in particular a saturated C 10 -i 6 alkyl, for example, a saturated C 12 _ 14 alkyl radical in the Alkylamidoaminoxiden via a Carbonylamidoalkylen embark -CO-NH- (CH 2 ) Z - and in the Alkoxyalkylaminoxiden via an oxaalkylene group -O- (CH 2 ) Z - is bonded to the nitrogen atom N, wherein z is in each case a number from 1 to 10, preferably 2 to 5, in particular 3,
- R 7 , R 8 independently of one another represent a C 1-4 -alkyl radical, optionally hydroxy-substituted, for example a hydroxyethyl radical, in particular a methyl radical.
- Suitable amine oxides are the following compounds designated as INCI: almond amidopropylamine oxides, babassuamidopropylamine oxides, behenamine oxides, cocamidopropyl amine oxides, cocamidopropylamine oxides, cocamine oxides, coco-morpholine oxides, decylamine oxides, decyltetradecylamine oxides, diaminopyrimidines oxides, dihydroxyethyl C8-10 Alkoxypropylamines oxides, dihydroxyethyl C9-11 alkoxypropylamines oxides, dihydroxyethyl C12-15 alkoxypropylamines oxides, dihydroxyethyl cocamines oxides, dihydroxyethyl lauramines oxides, dihydroxyethyl stearamines oxides, dihydroxyethyl tallowamine oxides, hydrogenated palm kernel amines oxides, hydrogenated tallowamine oxides, hydroxyethyl Hydroxy
- ester sulfonates can preferably be used according to the invention.
- Preferably usable ester sulfonates contain in the molecule a terminal ester and a sulfonate function, usually adjacent in the ⁇ -position.
- This example ⁇ -ester can be obtained by reacting alkyl esters with usual sulfating agents, preferably luftver Plantntem, dry sulfur trioxide (SO3), at 80 0 C and subsequent neutralization.
- SO3 dry sulfur trioxide
- Preference is given in particular to methyl esters based on coconut oil (C12 / 14 chain), palm kernel oil (palm kernel sulfofatty acid ester), particularly preferably of taigmethyl ester (C16 / 18 chain).
- Particularly preferred ester sulfonates can be described by the formula:
- protein-fatty acid condensates can preferably be used according to the invention.
- Protein-fatty acid condensates can be prepared, for example, by acylating protein hydrolysates, e.g. with fatty acids, fatty acid methyl esters, but preferably fatty acid chlorides or substituted maleic anhydrides.
- N is preferably 1-13.
- Very well known are, for example, the Lamepon® types, Gluadin® types, Hostapon® KCG or the Amisoft® types.
- the washing or cleaning agent according to the invention preferably hand dishwashing detergent, contains more than 95% by weight, preferably more than 99% by weight, in particular 100% by weight, of surfactants based on renewable raw materials,% by weight on the total amount of surfactant contained.
- Betaines can also be present in the agents according to the invention.
- Suitable betaines are the alkylbetaines, the alkylamidobetaines, the imidazolinium betaines, the sulfobetaines (INCI Sultaines) and the phosphobetaines and preferably satisfy the following formula,
- R 1 - [CO-X- (CH 2 ) n ] ⁇ -N + (R 2 ) (R 3 ) - (CH 2 ) m - [CH (OH) -CH 2 ] y - ⁇ - (XIII) in R 1 is a saturated or unsaturated C 6-22 -alkyl radical, preferably C 8 -i 8 -alkyl radical, in particular a saturated Ci -i O 6 alkyl radical, for example a saturated C 12 .i 4 alkyl
- X is NH, NR 4 with the C M -alkyl radical R 4 , O or S
- n is a number from 1 to 10, preferably 2 to 5, in particular 3
- x is 0 or 1 preferably 1
- R 2 independently represent a CI_ 4 alkyl optionally hydroxysubstituted droxyethylrest such as a hybrid, but in particular a methyl radical
- m is a number from 1 to 4, in particular 1, 2
- Y is COO, SO 3 , OPO (OR 5 ) O or P (O) (OR 5 ) O, wherein R 5 is a hydrogen atom H or a
- Preferred betaines are the alkylbetaines of the formula (XIIIa), the alkylamidobetaines of the formula (Ib), the sulfobetaines of the formula (XIIIc) and the amidosulfobetaines of the formula XII (Id),
- betaines are the carbo-betaines, in particular the carbo-betaines of the formula (Ia) and (Ib), most preferably the alkylamido-betaines of the formula (Ib).
- betaines and sulfobetaines are the following INCI compounds: almondamidopropyl betaines, apricotamidopropyl betaines, avocadamidopropyl betaines, bassoramidopropyl betaines, behenamidopropyl betaines, behenyl betaines, betaines, canolamidopropyl betaines, caprylic / capramidopropyl betaines, camitines, cetyl betaines, cocamidoethyl betaines , Cocamidopropyl Betaine, Cocamidopropyl Hydroxysultaine, Coco Betaines, Coco Hydroxysultaine, Coco / Oleamidopropyl Betaine, Coco Sultaine, Decyl Betaine, Dihydroxyethyl Oleyl Glycinate, Dihydroxyethyl Soy Glycinate, Dihydroxyethyl Stearyl Glycinate, Dihydroxyethyl Tallow G
- the washing or cleaning agent according to the invention contains no betaine, if necessary in amounts of ⁇ 10% by weight, ⁇ 5% by weight or ⁇ 1% by weight, based on the total amount of surfactant contained in the washing or cleaning agent but especially no betaine is included.
- washing or cleaning agent according to the invention should contain alkylbenzenesulfonates, but this is not preferred according to the invention, then at most in amounts of ⁇ 10% by weight, ⁇ 5% by weight or ⁇ 1% by weight, based on the total, in the wash or detergent contained amount of surfactant. In particular, however, no alkylbenzenesulfonate is included.
- Alkylbenzenesulfonates have the following general formula:
- R is an alkyl radical (usually C8-C12) and M 1 is a monovalent cation, preferably sodium.
- alkanesulfonates are the collective name for compounds of the general formula R-SO 2 -OM, where R is a - usually secondary - alkyl radical and M is a monovalent cation, preferably sodium.
- washing or cleaning agent according to the invention should contain alkoxylated surfactants, but this is not preferred according to the invention, then at most in amounts of ⁇ 10% by weight, ⁇ 5% by weight or ⁇ 1% by weight, based on the total, in Detergent containing detergent amount. In particular, however, no alkoxylated surfactant is included.
- Alkoxylated surfactants are alkylene oxide adducts, in particular fatty alcohol ethoxylates, fatty acid ethoxylates, fatty amine ethoxylates, fatty alcohol ether sulfates.
- the total amount of surfactants present in the washing or cleaning agent according to the invention is in principle variable.
- detergents or cleaners often contain combinations of several surfactants, for example to meet different requirements for the agent, e.g. in terms of cleaning performance and foaming, to better meet. Even with the washing or cleaning agent according to the invention, the use of a combination of a plurality of surfactants is very advantageous.
- the washing or cleaning agent according to the invention contains a mixture of at least 2 surfactants based on renewable raw materials, preferably selected from sugar surfactants, preferably alkylpolyglucosides (APG), sugar esters, in particular sucrose esters and / or sugar amides, in particular gluc - amides, soaps, fatty acid sarcosinates, ester sulfonates, fatty alcohol sulfates (FAS), alkanolamides, protein-fatty acid condensates and / or fatty amines.
- sugar surfactants preferably alkylpolyglucosides (APG)
- sugar esters in particular sucrose esters and / or sugar amides, in particular gluc - amides, soaps, fatty acid sarcosinates, ester sulfonates, fatty alcohol sulfates (FAS), alkanolamides, protein-fatty acid condensates and / or fatty amines.
- washing or cleaning agent according to the invention preferably hand dishwashing detergent, but in particular contains a mixture of APG and FAS, preferably in a ratio of 3: 1 to 1: 3, advantageously 2: 1 to 1: 2 and especially 1, 5: 1 to 1 : 1, 5, so there is a very particularly preferred embodiment of the invention.
- APG and FAS a mixture of APG and FAS, preferably in a ratio of 3: 1 to 1: 3, advantageously 2: 1 to 1: 2 and especially 1, 5: 1 to 1 : 1, 5, so there is a very particularly preferred embodiment of the invention.
- oily and greasy soil e.g. comprising oils, such as sunflower oil or rapeseed oil
- fats such as butter or lard
- APG and FAS accounts for> 80% by weight, advantageously> 90% by weight, more advantageously> 95% by weight, in particular even 100% by weight, of the total amount of the surfactants present. It has also been found that such combinations lead to particularly storage-stable agents.
- the fatty alcohol sulfate contained, in particular when it is used in a mixture with APG, a C 8 -C 20 - alcohol sulfate, preferably a Cio-Ci 8 -Alkoholsulfat, in particular a Ci 2 -C 14 alcohol sulphate.
- a washing or cleaning agent according to the invention preferably hand dishwashing detergent, contains 3-30% by weight, preferably 5-20% by weight, in particular 8-15% by weight, of fatty alcohol sulphate, based on the total agent, this likewise constitutes a preferred embodiment of the invention.
- washing or cleaning agent according to the invention preferably hand dishwashing detergent, 3-30 wt .-%, preferably 5-20 wt .-%, in particular 8-15 wt .-% APG contains based on the total agent.
- hand dishwashing detergent 3-30 wt .-%, preferably 5-20 wt .-%, in particular 8-15 wt .-% APG contains based on the total agent.
- a washing or cleaning agent according to the invention preferably hand dishwashing detergent, additionally contains components selected from the following, preferably all the following components:
- pH adjusting agent preferably citric acid and / or alkali citrate
- hydrotrope preferably aromatic sulfonate, in particular cumene sulfonate, advantageously in amounts of 0-5% by weight, more preferably 0.5-2.5% by weight
- antibacterial agents preferably sodium benzoate or sodium salicylate
- preservative preferably sodium benzoate or sodium salicylate
- auxiliaries for adjusting the viscosity preferably water-soluble salt, in particular sodium chloride, advantageously in amounts of 0-10% by weight, more preferably 0.1-7% by weight, particularly preferably 0.5% to 5% by weight
- alcohol preferably bioalcohol, advantageously in amounts of from 0 to 15% by weight, preferably from 1 to 12% by weight, in particular from 3 to 8% by weight, in each case based on the total agent.
- the agent may therefore also contain hydrotropes.
- hydrotropes are solubilizers.
- Preferred hydrotropes are short-chain aromatic sulfonates, for example sodium cumene sulfonate or sodium xylene sulfonate.
- urea butyl glycol, glycol ether sulfates or else aliphatic short-chain anionic or amphoteric solubilizers, for example octyl sulfate or butyl glucoside.
- sodium cumene sulfonate and / or sodium xylene sulfonate are the preferred hydrotropes, which are preferably present in amounts of from 0 to 5% by weight, more preferably 0.5 to 2.5% by weight, on average.
- the agent according to the invention may preferably additionally comprise one or more water-soluble salts. It may be inorganic and / or organic salts, in a preferred embodiment, the agent contains at least one inorganic salt.
- the water-soluble salt can be used in detergents with a high surfactant concentration to set a lower viscosity.
- Inorganic salts which can be used according to the invention are preferably selected from the group consisting of colorless water-soluble halides, sulfates, sulfites, carbonates, hydrogen carbonates, nitrates, nitrites, phosphates and / or oxides of the alkali metals, alkaline earth metals, aluminum and / or transition metals; Furthermore, ammonium salts can be used. Particularly preferred are halides and sulfates of the alkali metals; Preferably, therefore, the inorganic salt is selected from the group comprising sodium chloride, potassium chloride, sodium sulfate, potassium sulfate and mixtures thereof.
- the organic salts which can be used according to the invention are, in particular, colorless water-soluble alkali metal, alkaline earth metal, ammonium, aluminum and / or transition metal salts of the carboxylic acids.
- the salts are selected from the group comprising formate, acetate, propionate, citrate, malate, tartrate, succinate, malonate, oxalate, lactate and mixtures thereof.
- the washing or cleaning agent according to the invention contains in a preferred embodiment 0 to 10 wt .-%, preferably 0.1 to 7 wt .-%, particularly preferably 0.5 to 5 wt .-% of at least one water-soluble inorganic and / or at least one water-soluble organic salt.
- washing or cleaning agent according to the invention preferably hand dishwashing detergent
- the washing or cleaning agent according to the invention is in liquid form and contains> 50% by weight, preferably> 60% by weight, advantageously> 70% by weight and in particular> 80% by weight of water to the entire agent, so there is again a preferred embodiment of the invention.
- the washing or cleaning agent according to the invention may also contain organic solvents.
- One or more, preferably water-soluble, organic solvents may advantageously be present in an amount of from 0 to 15% by weight, preferably from 1 to 12% by weight, in particular from 3 to 8% by weight, based on the total agent.
- the solvent can be used in the context of the teaching of the invention as needed in particular as a hydrotrope and viscosity regulator. It acts as a solubilizer, in particular for surfactants and electrolyte, as well as perfume and dye, and thus contributes to their incorporation, prevents the formation of liquid-crystalline phases and contributes to the formation of clear products.
- the viscosity of the agent according to the invention preferably decreases with increasing amount of solvent. Finally, as the amount of solvent increases, the cloudiness and clear point of the agent according to the invention preferably also decreases.
- Bioalcohol refers to ethanol produced from biomass.
- the sugar, starch or cellulose components contained in plant components for example in sugar beet, sugarcane, cereals, corn, wood
- the washing or cleaning agent according to the invention contains exclusively organic alcohol as the organic solvent.
- suitable solvents are, for example, saturated or unsaturated, preferably saturated, branched or unbranched Ci. 20- hydrocarbons, preferably C 2 _i 5 -Kohlen- hydrogens, with at least one hydroxy group and optionally one or more ether functions COC, ie the carbon atom chain interrupting oxygen atoms.
- Preferred solvents are the - optionally unilaterally etherified with a Ci_ 6 alkanol - C 2 - 6 alkylene glycols and poly C 2 - 3 -alkylene glycol having an average of 1 to 9 identical or different, preferably the same, alkylene glycol groups per molecule as well as the C ⁇ 6 -AlkOhOIe, preferably ethanol, n-propanol or iso-propanol, especially ethanol.
- Exemplary solvents are the following INCI compounds: alcohol (ethanol), buteth-3, butoxy diglycol, butoxyethanol, butoxyisopropanol, butoxypropanol, n-butyl alcohol, t-butyl alcohol, butylene glycol, butyloctanol, diethylene glycol, dimethoxy diglycol, dimethyl ether, Dipropylene glycol, ethoxydiglycol, ethoxyethanol, ethyl hexanediol, glycol, hexanediol, 1, 2,6-hexanetriol, hexyl alcohol, hexylene glycol, isobutoxypropanol, isopentyldiol, isopropyl alcohol (isopropanol), 3-methoxybutanol, methoxy diglycol, methoxyethanol, methoxyisopropanol, Methoxy methyl butanol, methoxy PEG-10, methylal,
- longer-chain polyalkylene glycols in particular polypropylene glycols.
- polypropylene glycols Particularly preferred are, for example, the PPG-400 or the PPG-450, but also polypropylene glycols with larger chain lengths can be used in the context of this invention.
- the solvent is selected from the group comprising methanol, ethanol, propanol, isopropanol, ethylene glycol, butyl glycol, propylene glycol, polypropylene glycols and mixtures thereof.
- Extremely preferred solvents are the C 2 - 3 alcohols ethanol, n-propanol and / or iso-propanol, especially ethanol, and the polyalkylene glycols, especially polypropylene glycols, in particular the PPG-400.
- alkanolamines can be used in addition to the solvents described above.
- the flash point of the agent may be 40 ° C or below; preferred embodiments have flash points of 30 0 C to 35 ° C. Due to the high water content at the same time, however, they represent no danger if the product is used properly.
- the agents according to the invention may optionally also contain further than the previously mentioned surfactants.
- anionic sulfosuccinic acid surfactants for example, anionic sulfosuccinic acid surfactants, sulfosuccinates, sulfosuccinamates and sulfosuccinamides, in particular sulfosuccinates and sulfosuccinamates, most preferably sulfosuccinates.
- the sulfosuccinates are the salts of the mono- and diesters of sulfosuccinic acid HOOCCH (SO 3 H) CH 2 COOH, while the sulfosuccinamates are the salts of the monoamides of sulfosuccinic acid and the sulfosuccinamides are the salts of the diamides of sulfosuccinic acid ,
- the salts are preferably alkali metal salts, ammonium salts and mono-, di- or trialkanolammonium salts, for example mono-, di- or triethanolammonium salts, in particular lithium, sodium, potassium or ammonium salts, particularly preferably sodium or ammonium salts , most preferably sodium salts.
- one or both carboxyl groups of the sulfosuccinic acid is preferably with one or two identical or different unbranched or branched, saturated or unsaturated, acyclic or cyclic, optionally alkoxylated alcohols having 4 to 22, preferably 6 to 20, in particular 8 to 18 , more preferably 10 to 16, most preferably 12 to 14 carbon atoms esterified.
- esters of unbranched and / or saturated and / or acyclic and / or alkoxylated alcohols in particular unbranched, saturated fatty alcohols and / or unbranched, saturated, with ethylene and / or propylene oxide, preferably ethylene oxide, alkoxylated fatty alcohols having a degree of alkoxylation of 1 to 20, preferably 1 to 15, in particular 1 to 10, more preferably 1 to 6, most preferably 1 to 4.
- the monoesters are preferred in the context of the present invention over the diesters.
- a particularly preferred sulfosuccinate is Sulfobemsteinklarylpolyglykolester-di-sodium salt (EO lauryl sulfosuccinate, di-sodium salt; INCI Disodium Laureth Sulfosuccinate), for example, as Tego ® sulfosuccinate F 30 (Goldschmidt) with a sulfosuccinate of 30 parts by weight % is commercially available.
- one or both carboxyl groups of the sulfosuccinic acid forms preferably with a primary or secondary amine having one or two identical or different, unbranched or branched, saturated or unsaturated, acyclic or cyclic, optionally alkoxylated alkyl radicals having 4 to 22 , preferably 6 to 20, in particular 8 to 18, more preferably 10 to 16, most preferably 12 to 14 carbon atoms carries, a carboxylic acid amide.
- Particular preference is given to unbranched and / or saturated and / or acyclic alkyl radicals, in particular unbranched, saturated fatty alkyl radicals.
- sulfosuccinates and sulfosuccinamates designated according to INCI: ammonium dinonyl sulfosuccinates, ammonium lauryl sulfosuccinates, diammonium dimethicone copolyol sulfosuccinates, diammonium lauramido-MEA sulfosuccinates, diammonium lauryl sulfosuccinates, diammonium oleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Diamyl Sodium Sulfosuccinate, Dicapryl Sodium Sulfosuccinate, Dicyclohexyl Sodium Sulfosuccinate, Diheptyl Sodium Sulfosuccinate, Dihexyl Sodium Sulfosuccinate, Diisobutyl Sodium Sulfosuccinate, Dioctyl Sodium Sulfosuccinate, Dioctyl
- Preferred anionic sulfosuccinic are imidosuccinate, mono-Na-sulfosuccinic acid diisobutyl ester (Monawet MB ® 45), mono-Na-sulfosuccinic acid di-octyl ester (Monawet MO-84 ® R2W, Rewopol SB ® DO 75), mono-Na sulfosuccinic acid di-tridecyl (Monawet ® MT 70), fat alkoholpolyglykolsulfosuccinat-Na-NH 4 salt (sulfosuccinate S-2), di-Na-sulfosuccinic acid mono- Ci 2 / i 4 3EO ester (Texapon ® SB -3), Natruimsulfobernsteinkladiisooctylester (Texin DOS ® 75) and di- sodium sulfosuccinic acid mono-Ci 2
- the inventive composition contains as optional anionic sulfosuccinic acid surfactants one or more sulfosuccinates, sulfosuccinamates and / or sulfosuccinamides, preferably sulfosuccinates and / or sulfosuccinamates, in particular sulfosuccinates, in an amount of usually 0.001 to 5% by weight, preferably 0 , 01 to 4 wt .-%, in particular 0.1 to 3 wt .-%, particularly preferably 0.2 to 2 wt .-%, most preferably 0.5 to 1, 5 wt .-%, for example 1 wt. -%, relative to the total budget.
- no anionic sulfosuccinic acid surfactant is included.
- amphoteric surfactants which may be preferably used include alkylamidoalkylamines, alkyl substituted amino acids, acylated amino acids or biosurfactants.
- the alkylamidoalkylamines are amphoteric surfactants of the formula (XVI), R 9 -CO-NR 10 - (CH 2 ) 1 -N (R 11 ) - (CH 2 CH 2 O) J - (CH 2 ) k - [CH (OH)] l -CH 2 ⁇ Z-OM (XVI) in the R 9 is a saturated or unsaturated C 6 . 22 alkyl, preferably C 8 _i 8 alkyl, in particular a saturated Ci O -i 6 alkyl, for example, a saturated C 12 . 14 -alkyl radical, R 10 is a hydrogen atom H or a C 1-4 -alkyl radical, preferably H, i is a number from 1 to 10, preferably 2 to 5, in particular 2 or 3,
- R 11 is a hydrogen atom H or CH 2 COOM (to M su), j is a number from 1 to 4, preferably 1 or 2, in particular 1, k is a number from 0 to 4, preferably 0 or 1,
- Z is CO, SO 2 , OPO (OR 12 ) or P (O) (OR 12 ), wherein R 12 is a C 1-4 alkyl radical or M (su), and M is a hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamine , eg protonated mono-, di- or triethanolamine.
- alkylamido alkylamines are the following compounds named according to INCI: coco amphodipropionic Acid, Cocobetainamido amphopropionates, DEA-Cocoamphodipropionate, Disodium Caproamphodiacetate, Disodium Caproamphodipropionate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Capryloamphodipropionate, Disodium Cocoamphocarboxyethylhydroxypropylsulfonate, Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Isostearoamphodi- acetate, Disodium Isostearoamphodipropionate , Disodium Laureth-5 Carboxyamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium propionate Oleoamphodi-, Disodium PPG-2-lsodeceth-7
- Preferred alkyl-substituted amino acids are monoalkyl-substituted amino acids according to formula (XVII),
- R 13 -NH-CH (R 14 ) - (CH 2 ) U -COOM '(XVII) in the R 13 is a saturated or unsaturated C 6 . 22 alkyl, preferably C 8 _i 8 alkyl, in particular a saturated C 10 _i 6 alkyl, for example, a saturated C 12 .i 4 -alkyl radical
- R 14 is a hydrogen atom H or a C ⁇ alkyl, preferably H, u Number from 0 to 4, preferably 0 or 1, in particular 1, and
- M ' is a hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamine, e.g. protonated mono-, di- or triethanolamine, is alkyl-substituted imino acids according to formula (XVIII),
- M is a hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamine, for example protonated mono-, di- or triethanolamine, where M" in the two carboxy groups may have the same or two different meanings, for example hydrogen and sodium or twice sodium is, and mono- or dialkyl-substituted natural amino acids according to formula (XIX), R 16 -N (R 17 ) -CH (R 18 ) -COOM "'(XIX) in the R 16 is a saturated or unsaturated C 6 . 22 alkyl, preferably C 8 _i 8 alkyl, in particular a saturated Ci O -i 6 alkyl, for example, a saturated C 12. 14 alkyl, R 17 is a hydrogen atom or a C ⁇ alkyl, optionally hydroxy or amine substituted , for example a methyl, ethyl, hydroxyethyl or aminopropyl radical,
- R 18 is the radical of one of the 20 natural ⁇ -amino acids H 2 NCH (R 18 ) COOH, and M '"is a hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal or a protonated alkanolamine, for example protonated mono-, di- or triethanolamine.
- Particularly preferred alkyl-substituted amino acids are the aminopropionates according to formula (XVII a),
- alkyl substituted amino acids are the following INCI compounds: Aminopropyl Laurylglutamine, Cocaminobutyric Acid, Cocaminopropionic Acid, DEA Lauroaminopropionate, Disodium Cocaminopropyl Iminodiacetate, Disodium Dicarboxyethyl Cocopropylenediamine, Disodium Lauriminodipropionate, Disodium Steariminodipropionate, Disodium Tallowiminodipropionate, Lauraminopropionic Acid, Lauryl Aminopropylglycine , Lauryl Diethylenediaminoglycine, Myristaminopropionic Acid, Sodium C12-15 Alkoxypropyl Iminodipropionate, Sodium Cocaminopropionate, Sodium Lauraminopropionate, Sodium Lauriminodipropionate, Sodium Lauroyl Methylaminopro- pionate, TEA Lauraminopropionate and TEA My
- Acylated amino acids are amino acids, in particular the 20 natural ⁇ -amino acids which carry on the amino nitrogen atom the acyl radical R 19 CO of a saturated or unsaturated fatty acid R 19 COOH, where R 19 is a saturated or unsaturated C 6 . 22 alkyl, preferably C 8 . 18 alkyl, in particular a saturated Ci O -i 6 alkyl, for example a saturated C 12 . 14 alkyl.
- the acylated amino acids can also be used as the alkali metal salt, alkaline earth metal salt or alkanolammonium salt, for example mono-, di- or triethanolammonium salt.
- acylated amino acids are the acyl derivatives summarized in accordance with INCI under Amino Acids, for example sodium cocoyl glutamate, lauroyl glutamic acid, capryloyl glycine or myristoyl methylalanine.
- composition according to the invention may optionally additionally contain one or more cationic surfactants (cation surfactants, INCI quaternary ammonium compounds), usually in an amount of 0.001 to 5% by weight, preferably 0.01 to 4% by weight, in particular 0, 1 to 3 wt .-%, particularly preferably 0.2 to 2 wt .-%, most preferably 0.5 to 1, 5 wt .-%, for example 1 wt .-%, based on the total agent.
- cationic surfactants e.g., INCI quaternary ammonium compounds
- Preferred cationic surfactants are the known quaternary surface-active compounds, in particular having an ammonium, sulfonium, phosphonium, iodonium or arsonium group. Through the use of quaternary surface-active compounds with antimicrobial action, the agent can be designed with an antimicrobial effect or its possibly existing antimicrobial effect due to other ingredients can be improved.
- Particularly preferred cationic surfactants are the quaternary ammonium compounds (QAV, INCI quaternary ammonium compounds) according to the general formula (R ') (R ") (R'") (R IV ) N + X " , in which R 1 to R ⁇ v same represent or different C. 1 22 alkyl, C 7.
- aralkyl radicals, or heterocyclic radicals or in the case of an aromatic compound such as pyridine-even three groups together with the nitrogen atom forming the heterocycle, for example a pyridinium or imidazolinium compound, and X "are halide ions, sulfate ions, hydroxide ions or like anions.
- preferably at least one of the radicals has a chain length of 8 to 18, in particular 12 to 16, carbon atoms.
- QACs are prepared by reacting tertiary amines with alkylating agents, e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
- alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
- alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
- alkylating agents e.g. Methyl chloride, benzyl chloride, dimethyl sulfate, dodecyl bromide, but also ethylene oxide produced.
- the alkylation of tertiary amines with a long alkyl radical and two methyl groups succeeds particularly easily, and the quatern
- Suitable QACs are, for example, benzalkonium chloride (N-alkyl-N, N-dimethylbenzylammonium chloride, CAS No. 8001-54-5), benzalkone B (mp-dichlorobenzyl-dimethyl-C 1-4 -alkylammonium chloride, CAS No. 58390-78 -6), benzoxonium chloride (benzyldodecyl-bis- (2-hydroxyethyl) -ammonium chloride), cetrimonium bromide (N-hexadecyl-N, N-trimethyl-ammonium bromide, CAS No.
- benzetonium chloride N , N-dimethyl-N- [2- [2- [p- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) phenoxy] ethoxy] ethyl] benzylammonium chloride, CAS No. 121-54-0
- dialkyldimethylammonium chlorides as described in U.S. Pat Di-n-decyldimethylammonium chloride (CAS No. 7173-51-5-5), didecyldimethylammonium bromide (CAS No.
- QACs are the benzalkonium chlorides having C 8 -C 18 -alkyl radicals, in particular C 1 -C -alkyl-alkylbenzyldimethylammonium chloride.
- a particularly preferred QAC Kokospentaethoxymethylammoniummethosulfat (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate; Rewoquat CPEM ®).
- optionally present cationic surfactants with anionic surfactants optionally present anionic surfactant and / or as little as cationic surfactant are preferably used or omitted in a particular embodiment of the invention entirely on cationic surfactants.
- the agent according to the invention may optionally contain one or more additives from the group of surfactants, polymers and builders.
- Substances usually in an amount of 0.001 to 5 wt .-%, preferably 0.01 to 4 wt .-%, in particular 0.1 to 3 wt .-%, particularly preferably 0.2 to 2 wt. -%, most preferably 0.5 to 1, 5 wt .-%, for example 1 wt .-%, based on the total agent.
- Surfactants suitable as optional additives are certain of the amphoteric surfactants already described above, further anionic surfactants, nonionic surfactants and cationic surfactants, which are repeated at this point.
- the content of surface-active additives is preferably to be selected such that the total surfactant content is in the quantitative ranges set out above.
- suitable amphoteric surfactants are, in particular Natriumcarboxyethylkokosphospho- ethylimidazoline (Phosphoteric ® TC-6), C 8 / i 0 -Amidopropylbetain (INCI caprylic / Capramidopropyl Betaine, Betaine Tego ® 810), N-2-hydroxyethyl-N-carboxymethyl-fettklamido- ethylamine Na (Rewoteric ® AMV) and N-caprylic / capric amidoethyl-N-ethyl-propionate-Na (Rewoteric AMVSF ®) and the betaine 3- (3-cocoamido-propyl) dimethylammonium-2-hydroxypropane (INCI sultaines ; Rewoteric AM CAS ®) and the Alkylamidoalkylamin N- [N '(N "-2-hydroxyethyl
- anionic surfactants which are suitable as additives are, in particular, anionic gemini surfactants having a diphenyloxide basic structure, 2 sulfonate groups and one alkyl radical on one or both benzene rings of the formula O 3 S (C 6 H 3 R) O (C 6 H 3 R ') SO 3 ' , in which R is an alkyl radical having, for example, 6, 10, 12 or 16 carbon atoms and R 'is R or H (Dowfax ® Dry hydrotropes Powder with C 16 alkyl radical (s); INCI Sodium Hexyldiphenyl ether sulfonates, Disodium decyl phenyl ether Di - sulfonate, Disodium lauryl phenyl ether disulfonates, Disodium Cetyl phenyl ether disulfonates) and the fluorinated anionic surfactants ammonium Cg / ⁇ -Perfluoroalkylsulfon
- suitable nonionic surfactants are in particular C 10 dimethyl amine oxide (Ammonyx ® DO), C 10 / i 4 fatty alcohol + 1, + 2PO 6,4EO (Dehydol ® 980), C 12 / i 4 fatty alcohol + 6 EO (Dehydol ® LS6), C 8 - fatty alcohol + 1, 2PO + 9EO (Dehydol ® O10), C 16/2 o -guerbet alcohol + 8EO, n-butyl-capped (Dehypon ® G2084), mixture of several n-butyl-closed nonionic surfactants and C 8 / io APG-(Dehypon ® Ke 2555) C 8/10 fatty alcohol + 1 PO + 22EO- (2-hydroxydecyl) ether (Dehypon Ke ® 3447), C 12/14 alcohol + 5EO + 4PO -Fett- (Dehypon LS ® 54 G), C 12 / i 4 fatty alcohol
- cationic surfactants are particularly compatible with anionic surfactants, cationic surfactants such as quaternary ammonium compounds, for example Kokospentaethoxymethyl- methosulfate (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate; Rewoquat CPEM ®).
- quaternary ammonium compounds for example Kokospentaethoxymethyl- methosulfate (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate; Rewoquat CPEM ®).
- Polymers suitable as additives maleic acid-acrylic acid copolymer Na salt are, in particular (Sokalan ® CP 5), modified polyacrylic acid Na salt (Sokalan ® CP 10), modified polycarboxylate Na salt (Sokalan ® HP 25) or polyalkylene suitable ,
- suitable builders are, in particular polyaspartic acid-Na-salt, ethylene diamintriacetatkokosalkylacetamid (Rewopol ® CHT 12), methylglycine-Tri-Na-salt (Trilon ES ® 9964) and acetophosphonic (Turpinal SL ®).
- the viscosity which is favorable for the composition according to the invention, if it is liquid, is 20 ° C. and a shear rate of 30 min -1 - measured with a Brookfield LV DV II viscometer and spindle 31, preferably in the range from 5 to 1500 mPa.sup.-1. s, preferably 10 to 1200 mPa ⁇ s, in particular 20 to 800 mPa ⁇ s Viscosities> 1500 mPa ⁇ s are also possible, but generally less preferred.
- the viscosity of the agent according to the invention can be adjusted, in particular at a high surfactant content of the agent, e.g. be reduced by the water-soluble salts and / or solvents and / or hydro tropics contained.
- one or more dicarboxylic acids and / or salts thereof may optionally be added, in particular a composition of Na salts of adipic, succinic and glutaric acid, for example, under the trade name Sokalan ® DSC is available.
- the use is advantageously carried out in amounts of 0.1 to 8 wt .-%, preferably 0.5 to 7 wt .-%, in particular 1, 3 to 6 wt .-% and particularly preferably 2 to 4 wt .-%, based on the total mean.
- a change in the dicarboxylic acid (salt) content can - especially in amounts above 2 wt .-% - contribute to a clear solution of the ingredients.
- this component influences the solubility of the mixture.
- This component is particularly preferably used at high surfactant contents, in particular at surfactant contents above 30 wt .-%.
- the agent according to the invention is preferably free from dicarboxylic acid (salts).
- the composition can optionally contain one or more further - especially in hand dishwashing detergents and cleaning agents for hard surfaces - conventional auxiliaries, active ingredients and additives, in particular UV stabilizers, perfumes, pearlescent agents (INCI opacifying agents, for example glycol distearate, for example Cutina ® AGS Fa. Cognis, or mixtures comprising, for example, the Euperlane ® from.
- active ingredients and additives in particular UV stabilizers, perfumes, pearlescent agents (INCI opacifying agents, for example glycol distearate, for example Cutina ® AGS Fa. Cognis, or mixtures comprising, for example, the Euperlane ® from.
- the pH of the composition according to the invention can be adjusted by means of customary pH regulators, for example acids such as mineral acids or citric acid and / or alkalis such as sodium or potassium hydroxide, wherein - in particular with the desired hand compatibility - a range from 4 to 9, preferably 5 to 8, in particular 5.5 to 7.5, is preferred.
- acids such as mineral acids or citric acid
- alkalis such as sodium or potassium hydroxide
- the agent according to the invention may contain one or more buffer substances (INCI Buffering Agents), usually in amounts of 0.001 to 5 wt .-%, preferably 0.005 to 3 wt .-%, in particular 0 , 01 to 2 wt .-%, particularly preferably 0.05 to 1 wt .-%, most preferably 0.1 to 0.5 wt .-%, for example, 0.2 wt .-%, based on the total agent.
- buffer substances which are at the same time complexing agents or even chelating agents (INCI chelating agents).
- Particularly preferred buffer substances are citric acid or citrates, in particular the sodium and Kaliumeitrate, for example, tri- sodium citrate 2H 2 O and tripotassium-H 2 0th
- Another object of the present invention is the use of a washing or cleaning agent according to the invention, as described above, as hand dishwashing detergents.
- washing or cleaning agent for removing oily and / or greasy soil from dishes therefore also corresponds to a preferred embodiment of the invention.
- Another object of the invention is the use of a surfactant system, which
- petrochemical-based surfactants which in particular comprise alkanesulfonates (SAS), alkylbenzenesulfonates, betaines and / or alkoxylated surfactants, such as preferably fatty alcohol ethoxylates, fatty acid ethoxylates, fatty amine ethoxylates, fatty alcohol ethers,
- surfactants based on renewable raw materials, which in particular a.
- Sugar surfactants preferably alkyl polyglucosides (APG), sugar esters, in particular sucrose esters and / or Zuckeram ide, in particular glucamides, b. Soaps, c. Fatty acid sarcosinates, d. Estersulfonates, e. Fatty alcohol sulfates (FAS), f. Alkanolamides, g. Protein-fatty acid condensates and / or h. Fatty amines, in a hand dishwashing detergent, wherein the indication wt .-% in each case on the entire contained
- Amount of surfactant is related. In this case, it corresponds to a preferred embodiment of the invention if in the aforementioned use a surfactant combination of APG and FAS, preferably in a ratio of 3: 1 to 1: 3, advantageously 2: 1 to 1: 2 and especially 1, 5: 1 to 1: 1, 5 is used.
- Three hand dishwashing detergents E1 to E3 were prepared by stirring together the ingredients listed in the table below.
- the formulation E1 corresponds to a conventional hand dishwashing detergent, while the formulations E2 and E3 contain only surfactants based on renewable raw materials. The total amount of surfactant was the same in each case.
- the formulations E2 and E3 contained as ethanol those produced from biomass
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Abstract
Es werden Wasch-oder Reinigungsmittel mit Tensiden auf Basis nachwachsender Rohstoffe beschrieben. Diese Mittel eignen sich sehr gut als Handgeschirrspülmittel. Die eingesetzten Tenside, insbesondere eine Mischung aus APG und FAS ermöglicht hervorragende Ergebnisse beim manuellen Geschirrspülen, vor allem was die Entfernung öligen und/oder fetthaltigen Schmutzes, insbesondere umfassend Öle, wie Sonnenblumenöl oder Rapsöl, Fette, wie Butter oder Schmalz,von Geschirr anbetrifft.
Description
Wasch- oder Reinigungsmittel mit Tensiden auf Basis nachwachsender Rohstoffe
Die vorliegende Erfindung betrifft tensidhaltige Wasch- oder Reinigungsmittel, welche zumindest zum überwiegenden Teil nur solche Tenside umfassen, welche auf nachwachsende Rohstoffe basieren. Ferner betrifft sie die Verwendung eines solchen Mittels als Handgeschirrspülmittel, insbesondere zur Entfernung fett- und/oder ölhaltiger Anschmutzungen von Geschirr. Femer betrifft sie die Verwendung eines Tensidsystems, welches zumindest zum überwiegenden Teil nur solche Tenside umfaßt, welche auf nachwachsende Rohstoffe basieren, in einem Handgeschirrspülmittel.
Handelsübliche Wasch- oder Reinigungsmittel, wie z.B. Handgeschirrspülmittel, enthalten in der Regel Tenside, welche aus petrochemischen Rohstoffen hergestellt werden. Als nachteilig wird dabei jedoch von einigen Verbrauchern angesehen, dass das Reservoir fossiler Rohstoffe endlich ist, weshalb eine Schonung der petrochemischen Ressourcen und ein nachhaltigeres Wirtschaften befürwortet wird. Hinzu kommt noch, daß Tenside auf Basis fossiler Rohstoffe sehr häufig unter anaeroben Bedingungen nicht abbaubar sind.
Es ist daher wünschenswert ein Wasch- oder Reinigungsmittel bereitzustellen, dessen Tensidanteil die petrochemischen Ressourcen schont.
Diese Aufgabe wird vom Gegenstand der Erfindung gelöst.
Der Gegenstand der Erfindung ist ein tensidhaltiges Wasch- oder Reinigungsmittel, welches
(a) weniger als 10 Gew.-% Tenside auf petrochemischer Rohstoffbasis, welche insbesondere Alkansulfonate (SAS), Alkylbenzolsulfonate, Betaine und/oder alkoxylierte Tenside, wie vorzugsweise Fettalkoholethoxylate, Fettsäureethoxylate, Fettaminethoxylate, Fettalkohol- ethersulfate umfassen,
(b) mehr als 90 Gew.-% Tenside auf Basis nachwachsender Rohstoffe, welche insbesondere
Zuckertenside, vorzugsweise Alkylpolyglucoside (APG), Zuckerester, insbesondere Saccharoseester und/oder Zuckeram ide, insbesondere Glucamide, Seifen,
Fettsäuresarcosinate, Estersulfonate, - Fettalkoholsulfate (FAS), Alkanolamide, Eiweiß-Fettsäure-Kondensate und/oder
Fettamine, enthält, Gew.-% jeweils bezogen auf die gesamte enthaltene Tensidmenge.
Die alkoxylierten Tenside werden im Sinne der vorliegenden Erfindung deshalb den Tensiden petrochemischer Basis zugeschlagen, weil das dafür notwendige Alkylenoxid, vorzugsweise Ethylen- oxid, aus petrochemischen Quellen hervorgeht, nämlich in der Regel entweder aus Naphtha oder aus Methanol, welches wiederum aus Rohstoffen wie Kohlendioxid und Wasserstoff oder Kohlenmonoxid und Wasserstoff hergestellt wird, die ihrerseits zum überwiegenden Teil entweder der Kohlevergasung entstammen oder aus Erdgas und schweren Rückstandsölen gewonnen werden.
Im folgenden werden einige der bevorzugt einsetzbaren Tenside, nämlbh Zuckertenside, vorzugsweise Alkylpolyglucoside (APG), Zuckerester, insbesondere Saccharoseester und/oder Zuckeramide, insbesondere Glucamide, Seifen, Fettsäuresarcosinate, Estersulfonate, Fettalkoholsulfate (FAS), Alkanolamide, Eiweiß-Fettsäure-Kondensate, Fettamine näher erläutert. Diese Erläuterung ist jedoch kurz gehalten, weil die genannten Tenside dem Fachmann seit langem wohlvertraut sind.
Zuckertenside sind bekannte oberflächenaktive Verbindungen, zu denen beispielsweise die Zucker- tensidklassen der Alkylglucoseester, Aldobionamide, Gluconamide (Zuckersäureamide), Glycerin- amide, Glyceringlykolipide, Polyhydroxyfettsäureamidzuckertenside (Zuckeramide) und Alkylpolygly- koside zählen.
Im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre besonders bevorzugt einsetzbare Zuckertenside sind die Alkylpolyglykoside, die Zuckeramide (insbesondere Glucamide) und die Zuckerester, wie vorzugsweise Saccharoseester, insbesondere aber die Alkylpolyglykoside.
Besonders bevorzugte Zuckeramide können mit der Formel (I), R'C(O)N(R")[Z] , beschrieben werden, in der R' für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest, vorzugsweise einen linearen ungesättigten Alkylrest, mit 5 bis 21 , vorzugsweise 5 bis 17, insbesondere 7 bis 15, besonders bevorzugt 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, R" für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest, vorzugsweise einen linearen ungesättigten Alkylrest, mit 6 bis 22, vorzugsweise 6 bis 18, insbesondere 8 bis 16, besonders bevorzugt 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, einen C^s-Alkylrest, insbesondere einen Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, tert-Butyl- oder n-Pentylrest, oder Wasserstoff und Z für einen Zuckerrest, d.h. einen Monosaccharidrest, stehen. Besonders bevorzugte Zuckeramide sind die Amide der Glucose, die Glucamide, beispielsweise Lauroyl-methyl-glucamid.
Glucamide sind N-alkylierte, vorzugsweise N-methylierte Fettsäureamide, welche durch Umsetzung von N-Alkyl-(N-Methyl-)glucosamin mit Fettsäuremethylestern erhalten werden können.
Besonders bevorzugte Glucamide können mit folgender allgemeiner Formel (II) beschrieben werden:
Fϊ? OH H OH OH
I I S S t
R'- -CO— N- CH,- C- C- C— C-CH<£>H
H OH H H
Dabei steht R1 in dieser vorgenannten Formel (II) für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest, vorzugsweise einen linearen ungesättigten Alkylrest, mit 5 bis 21 , vorzugsweise 5 bis 17, insbesondere 7 bis 15, besonders bevorzugt 7 bis 13 Kohlenstoffatomen, beispielsweise für einen n-Ci2-Alkyl-Rest, R2 steht für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest, vorzugsweise einen linearen ungesättigten Alkylrest, mit 6 bis 22, vorzugsweise 6 bis 18, insbesondere 8 bis 16, besonders bevorzugt 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, einen C ^5- Alkylrest, insbesondere einen Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Isopropyl-, n-Butyl-, Isobutyl-, tert-Butyl- oder n-Pentylrest, oder Wasserstoff, insbesondere jedoch für einen niederen Alkyl-Rest, im allgemeinen Methyl.
Die Alkylpolyglykoside (APG) sind im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre ganz besonders bevorzugte Zuckertenside und genügen vorzugsweise der allgemeinen Formel (III), RO(AO)3[G]x, in der R für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 6 bis 18, insbesondere 8 bis 16, besonders bevorzugt 8 bis 14 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest und x für eine Zahl von 1 bis 10 sowie AO für eine Alkylenoxygruppe, z.B. eine Ethylenoxy- oder Propylenoxygruppe, und a für den mittleren Alkoxylierungsgrad von 0 bis 20 stehen. Hierbei kann die Gruppe (AO)3 auch verschiedene Alkylen- oxyeinheiten enthalten, z.B. Ethylenoxy- oder Propylenoxyeinheiten, wobei es sich dann bei a um den mittleren Gesamtalkoxylierungsgrad, d.h. die Summe aus Ethoxylierungs- und Propoxylierungsgrad, handelt. Soweit nachfolgend nicht näher bzw. anders ausgeführt, handelt es sich bei den Alkylresten R1 der APG um lineare ungesättigte Reste mit der angegebenen Zahl an Kohlenstoffatomen.
APG sind nichtionische Tenside und stellen bekannte Stoffe dar, die nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können. Die Indexzahl x gibt den Oligome- risierungsgrad (DP-Grad) an, d.h. die Verteilung von Mono- und Oligoglykosiden, und steht, wie gerade beschrieben, für eine Zahl zwischen 1 und 10. Während x in einer gegebenen Verbindung stets ganzzahlig sein muß und hier vor allem die Werte x = 1 bis 6 annehmen kann, ist der Wert x für ein bestimmtes Alkylglykosid eine analytisch ermittelte rechnerische Größe, die meistens eine gebrochene Zahl darstellt. Vorzugsweise werden Alkylglykoside mit einem mittleren Oligomerisierungsgrad x von 1 ,1 bis 3,0 eingesetzt. Aus anwendungstechnischer Sicht sind solche Alkylglykoside bevorzugt, deren
Oligomerisierungsgrad kleiner als 1 ,7 ist und insbesondere zwischen 1 ,2 und 1 ,6 liegt. Als glykosidischer Zucker wird vorzugsweise Xylose, insbesondere aber Glucose verwendet.
Der Alkyl- bzw. Alkenylrest R (bezogen auf die genannte Formel (III) RO(AO)3[G]x) kann sich von primären Alkoholen mit 8 bis 18, vorzugsweise 8 bis 14 Kohlenstoffatomen ableiten. Typische Beispiele sind Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol und Undecylalkohol sowie deren technische Gemische, wie sie beispielsweise im Verlauf der Hydrierung von technischen Fettsäuremethylestern oder im Verlauf der Hydrierung von Aldehyden aus der RoELENschen Oxosynthese anfallen. Vorzugsweise leitet sich der Alkyl- bzw. Alkenylrest R aber von Laurylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol oder Oleylalkohol ab. Weiterhin sind Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachidylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol sowie deren technische Gemische zu nennen.
Bevorzugte APG sind nicht alkoxyliert (a = 0) und können also mit Formel (IV), RO[G]x beschrieben werden, in der R wie zuvor für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkyl- rest mit 4 bis 22 Kohlenstoffatomen, [G] für einen glykosidisch verknüpften Zuckerrest, vorzugsweise Glucoserest, und x für eine Zahl von 1 bis 10, bevorzugt 1 ,1 bis 3, insbesondere 1 ,2 bis 1 ,6, stehen. Dementsprechend bevorzugte Alkylpolyglykoside sind beispielsweise C8-io- und ein Ci2-14-Alkylpoly- glucosid mit einem DP-Grad von 1 ,4 oder 1 ,5, insbesondere C8-Io- Alkyl-1 ,5-glucosid und C12-i4-Alkyl- 1 ,4-glucosid.
Besonders bevorzugte APG können z.B. mit folgender Formel (V) beschrieben werden:
Der durchschnittliche Oligomerisationsgrad x beträgt dabei vorzugsweise 1 ,2-1 ,5. Der Alkyl-Rest liegt vorzugsweise im Bereich C8-C16 (somit beträgt n in vorgenannter Formel vorzugsweise 7-15).
Zuckerester gehören ebenfalls zu den erfindungsgemäß besonders bevorzugt einsetzbaren Tensiden. Zuckerester sind Ester von Zuckeralkoholen, insbesondere der Saccharose (also Saccharoseester) mit organischen oder anorganischen Säuren, insbesondere mit Fettsäure(derivaten)n, beispielsweise erhältlich durch Reaktionen von Saccharose mit Fettsäureestern in Lösung oder Schmelze oder aus
Alkali-katalysierten Umesterungen mit Triglyceriden. Bevorzugt können dabei Monoester kurzkettiger Fettsäuren sein, z.B. Monoester der Laurinsäure.
Nichteinschränkende Beispiele für Saccharoseester sind z.B. durch folgende, der Veranschaulichung dienenden Formeln VI-VIII gegeben:
Die Zahl n in diesen Formeln VI-VIII liegt vorzugsweise im Bereich 1 bis 20. Die vorgenannten Formeln sollen primär der Veranschaulichung dienen, denn nicht zuletzt wegen der 8 vorhandenen Hydroxy- funktionen sind die Saccharoseester in der Regel komplexe Gemische.
Auch Fettsäuresarcosinate sind erfindungsgemäß besonders bevorzugt einsetzbare Tenside. Als Fett- säuresarcosinate werden die Kondensationsprodukte von Fettsäuren mit N-Methylglycin bezeichnet. Fettsäuresarcosinate können durch Umsetzung von N-Methylglycin mit Fettsäurechlorid hergestellt werden. Besonders bevorzugt sind z.B. Fettsäuresarcosinate auf der Basis von C12- bis C18-Fett- säuren. Fettsäuresarcosinate zeichnen sich durch ein ausgeprägtes Schaumvermögen aus, wobei sie außerdem eine geringe Wasserhärteempfindlichkeit und hohe Hautverträglichkeit zeigen.
Bevorzugt einsetzbare Fettsäuresarcosinate können durch folgende allgemeine Formel (IX) beschrieben werden:
CK1 8 " R-CO-N-CK2-COQH
(IX)
Dabei steht R für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Alkylrest mit vorzugsweise 8 bis 22 Kohlenstoffatomen.
Ebenso können Seifen erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzt werden. Als Seifen werden die wasserlöslichen Alkalisalze (vorzugsweise Natriumsalze oder Kaliumsalze) der gesättigten und ungesättigten höheren Fettsäuren (vorzugsweise C10- bis C22-) bezeichnet, die vorzugsweise als feste oder halbfeste Gemische vorliegen. Typische Beispiele sind die Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Ammonium- und Triethanolammoniumsalze der Capronsäure, Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Palmitinsäure, Palmoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Linolsäure, Linolensäure, Elaeostearinsäure, Arachin- säure, Gadoleinsäure, Behensäure und Erucasäure sowie deren technische Mischungen. Vorzugsweise werden Kokos- oder Palmkemfettsäure in Form ihrer Natrium- oder Kaliumsalze eingesetzt.
Ebenso können Fettalkoholsulfate erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzt werden. Bevorzugt einsetzbare Fettalkoholsulfate können mit der Formel (X), R2O-SO3X , beschrieben werden. Erhältlich sind sie z.B. durch Umsetzung von vorzugsweise gesättigten Fettalkoholen mit konzentrierter Schwefelsäure, gasförmigem Schwefeltrioxid, Chlorsulfonsäure oder Amidosulfonsäure.
In der Formel (X), R2O-SO3X , steht R2 für einen linearen oder verzweigten, aliphatischen Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 6 bis 22, vorzugsweise 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und X für ein Alkali- und/oder Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium, Alkanolammonium oder Glucammonium steht. Typische Beispiele fuer Alkylsulfate, die im Sinne der Erfindung Anwendung finden können, sind die Sulfatierungsprodukte von Capronalkohol, Caprylalkohol, Caprinalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Lauryl- alkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmoleylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol und Erucylalkohol sowie deren technischen Gemischen, die durch Hochdruckhydrierung technischer Methylesterfraktionen oder Aldehyden aus der Roelen'schen Oxosynthese erhalten werden. Die Sulfatierungsprodukte können vorzugsweise in Form ihrer Alkalisalze und insbesondere ihrer Natriumsalze eingesetzt werden. Besonders bevorzugt sind Alkylsulfate auf Basis von Ci6/i8-Talg-Fettalkoholen bzw.
pflanzliche Fettalkohole vergleichbarer C-Kettenverteilung in Form ihrer Natriumsalze. Im Falle von verzweigten primaeren Alkoholen handelt es sich um Oxoalkohole, wie sie z.B. durch Umsetzung von Kohlenmonoxid und Wasserstoff an alpha-staendige Olefine nach dem Shop-Verfahren zugaenglich sind. Solche Alkoholmischungen sind im Handel unter dem Handelsnamen Dobanol® oder Neodol® erhältlich. Geeignete Alkoholmischungen sind Dobanol 91®, 23®, 25®, 45®. Eine weitere Moeglichkeit sind Oxoalkohole, wie sie nach dem klassischen Oxoprozess der Enichema bzw. der Condea durch Anlagerung von Kohlenmonoxid und Wasserstoff an Olefine erhalten werden. Bei diesen Alkoholmischungen handelt es sich um eine Mischung aus stark verzweigten Alkoholen. Solche Alkoholmischungen sind im Handel unter dem Handelsnamen Lial® erhaeltlich. Geeignete Alkoholmischungen sind Lial 91®, 111®, 123®, 125®, 145®.
Ebenso können Fettsäurealkanolamide erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzt werden. Fettsäure- alkanolamide können z.B. durch Umsetzung von Alkanolaminen mit Fettsäuren, Fettsäuremethylestern oder Fettsäureglyceriden erhalten werden. Bevorzugte Fettsäurealkanolamide können durch folgende Formel (Xl) beschrieben werden:
W I Ft '—CO— N -—(CH-/ιn— OH
(Xl)
R1-CO steht in der Regel für einen Fettsäurerest, insbesondere für einen Stearin-, Kokosfett- od. Olein-Rest. Als Alkanolamin können Di-, Monoethanolamin oder Aminopropanole eingesetzt werden, wodurch in eben genannter Formel die Bedeutung von R2 und n festgelegt werden.
Ebenso können Fettamine erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzt werden. Fettamine sind z.B. erhältlich durch ein Verfahren ausgehend von Fettalkoholen, die bei 210-2600C in Gegenwart von Dehydrierungskatalysatoren mit Ammoniak oder kurzkettigen Alkyl- oder Dialkylaminen umgesetzt werden. Die Salze der Fettamine sind kationaktive Emulgatoren. Diese sind vom Begriff Fettamin mitumfaßt. Durch Alkylierung können quartäre Ammonium-Verbindungen erhalten werden. Diese sind vom Begriff Fettamin mitumfaßt. Durch Oxidation der Fettamine z.B. mit Wasserstoffperoxid können Aminoxide erhalten werden. Diese sind vom Begriff Fettamin mitumfaßt.
Zu den erfindungsgemäß besonders geeigneten Aminoxiden gehören Alkylaminoxide, insbesondere Alkyldimethylaminoxide, Alkylamidoaminoxide und Alkoxyalkylaminoxide. Bevorzugte Aminoxide können mit der folgenden Formel (XII), R6R7R8N+-O" , beschrieben werden,
in der R6 ein gesättiger oder ungesättigter C6.22-Alkylrest, vorzugsweise C8_i8-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10-i6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12_14-Alkylrest, der in den Alkylamidoaminoxiden über eine Carbonylamidoalkylengruppe -CO-NH- (CH2)Z- und in den Alkoxyalkylaminoxiden über eine Oxaalkylengruppe -O-(CH2)Z- an das Stickstoffatom N gebunden ist, wobei z jeweils für eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3,
R7, R8 unabhängig voneinander ein C^-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z.B. ein Hydroxyethylrest, insbesondere ein Methylrest, ist.
Beispiele geeigneter Aminoxide sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Almond- amidopropylamine Oxide, Babassuamidopropylamine Oxide, Behenamine Oxide, Cocamidopropyl Amine Oxide, Cocamidopropylamine Oxide, Cocamine Oxide, Coco-Morpholine Oxide, Decylamine Oxide, Decyltetradecylamine Oxide, Diaminopyrimidine Oxide, Dihydroxyethyl C8-10 Alkoxypropyl- amine Oxide, Dihydroxyethyl C9-11 Alkoxypropylamine Oxide, Dihydroxyethyl C12-15 Alkoxypropyl- amine Oxide, Dihydroxyethyl Cocamine Oxide, Dihydroxyethyl Lauramine Oxide, Dihydroxyethyl Stear- amine Oxide, Dihydroxyethyl Tallowamine Oxide, Hydrogenated Palm Kernel Amine Oxide, Hydrogenated Tallowamine Oxide, Hydroxyethyl Hydroxypropyl C12-15 Alkoxypropylamine Oxide, Isostearamidopropylamine Oxide, Isostearamidopropyl Morpholine Oxide, Lauram idopropylam ine Oxide, Lauramine Oxide, Methyl Morpholine Oxide, Milkamidopropyl Amine Oxide, Minkamidopro- pylamine Oxide, Myristam idopropylam ine Oxide, Myristamine Oxide, Myristyl/Cetyl Amine Oxide, Ole- amidopropylamine Oxide, Oleamine Oxide, Ol ivam idopropylam ine Oxide, Palm itam idopropylam ine Oxide, Palmitamine Oxide, PEG-3 Lauramine Oxide, Potassium Dihydroxyethyl Cocamine Oxide Phosphate, Potassium Trisphosphonomethylamine Oxide, Sesamidopropylamine Oxide, Soyamido- propylamine Oxide, Stearam idopropylam ine Oxide, Stearamine Oxide, Tallowamidopropylamine Oxide, Tallowamine Oxide, Undecylenamidopropylamine Oxide und Wheat Germam idopropylam ine Oxide. Ein bevorzugtes Aminoxid ist beispielsweise Cocamidopropylamine Oxide (Cocoamidopropyl- aminoxid).
Ebenso können Estersulfonate erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzt werden. Bevorzugt einsetzbare Estersulfonate enthalten im Molekül eine terminale Ester- und eine Sulfonat-Funktion, üblicherweise benachbart in α-Position. Diese α-Estersulfonate können z.B. durch Umsetzung von Alkylestern mit üblichen Sulfiermitteln, vorzugsweise luftverdünntem, trockenem Schwefeltrioxid (SO3), bei 800C und nachfolgender Neutralisation erhalten werden. Bevorzugt sind insbesondere Methylester auf der Basis von Kokosöl (C12/14-Kette), Palmkernöl (Palmkern-Sulfofettsäureester), besonders bevorzugt jedoch von Taigmethylester (C16/18-Kette).
Besonders bevorzugte Estersulfonate können mit folgender Formel beschrieben werden:
H.(C -(CH,) t,— CH - COOR
*°^ (XlV)
Darin ist n=10-16 und R ist ein Alkylrest, vorzugsweise CH3.
Ebenso können Eiweiß-Fettsäure-Kondensate erfindungsgemäß bevorzugt eingesetzt werden. Eiweiß- Fettsäure-Kondensate können beispielsweise durch Acylierung von Eiweißhydrolysaten z.B. mit Fettsäuren, Fettsäuremethylestern, vorzugsweise jedoch Fettsäurechloriden oder substituierten Maleinsäureanhydriden erhalten werden.
Besonders bevorzugte Eiweiß-Fettsäure-Kondensate können mit folgender Formel beschrieben werden:
Dabei ist n vorzugsweise 1-13. Sehr bekannt sind beispielsweise die Lamepon®-Typen, Gluadin®- Typen, Hostapon® KCG oder die Amisoft®-Typen.
In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel, vorzugsweise Handgeschirrspülmittel, mehr als 95 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 99 Gew.-% insbesondere 100 Gew.-% Tenside auf Basis nachwachsender Rohstoffe, Gew.-% bezogen auf die gesamte enthaltene Tensidmenge.
Auch Betaine können in den erfindungsgemäßen Mitteln enthalten sein. Geeignete Betaine sind die Alkylbetaine, die Alkylamidobetaine, die Imidazoliniumbetaine, die Sulfobetaine (INCI Sultaines) sowie die Phosphobetaine und genügen vorzugsweise der folgenden Formel,
R1-[CO-X-(CH2)n]χ-N+(R2)(R3)-(CH2)m-[CH(OH)-CH2]y-γ- (XIII) in der R1 ein gesättigter oder ungesättigter C6-22-Alkylrest, vorzugsweise C8-i8-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter CiO-i6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12.i4-Alkylrest, X NH, NR4 mit dem CM-AI kylrest R4, O oder S, n eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 3, x 0 oder 1 , vorzugsweise 1 ,
R2, R3 unabhängig voneinander ein Ci_4-Alkylrest, ggf. hydroxysubstituiert wie z.B. ein Hy- droxyethylrest, insbesondere aber ein Methylrest, m eine Zahl von 1 bis 4, insbesondere 1 , 2 oder 3, y 0 oder 1 und
Y COO, SO3, OPO(OR5)O oder P(O)(OR5)O, wobei R5 ein Wasserstoffatom H oder ein
C^-Alkylrest ist.
Die Alkyl- und Alkylamidobetaine, Betaine der Formel XIII mit einer Carboxylatgruppe (Y" = COO"), heißen auch Carbobetaine.
Bevorzugte Betaine sind die Alkylbetaine der Formel (XIIIa), die Alkylamidobetaine der Formel (Ib), die Sulfobetaine der Formel (XIIIc) und die Amidosulfobetaine der Formel XII(Id),
R1-N+(CH3)2-CH2COO" (XIIIa)
R1-CO-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2COO" (XIIIb)
R1-N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2SO3 " (XIIIc)
R1-CO-NH-(CH2)3-N+(CH3)2-CH2CH(OH)CH2SO3 " (XIIId) in denen R1 die gleiche Bedeutung wie in Formel I hat.
Besonders bevorzugte Betaine sind die Carbobetaine, insbesondere die Carbobetaine der Formel (Ia) und (Ib), äußerst bevorzugt die Alkylamidobetaine der Formel (Ib).
Beispiele geeigneter Betaine und Sulfobetaine sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Almondamidopropyl Betaine, Apricotamidopropyl Betaine, Avocadamidopropyl Betaine, Ba- bassuamidopropyl Betaine, Behenamidopropyl Betaine, Behenyl Betaine, Betaine, Canolamidopropyl Betaine, Capryl/Capramidopropyl Betaine, Camitine, Cetyl Betaine, Cocamidoethyl Betaine, Coc- amidopropyl Betaine, Cocamidopropyl Hydroxysultaine, Coco-Betaine, Coco-Hydroxysultaine, Coco/- Oleamidopropyl Betaine, Coco-Sultaine, Decyl Betaine, Dihydroxyethyl Oleyl Glycinate, Dihydroxyethyl Soy Glycinate, Dihydroxyethyl Stearyl Glycinate, Dihydroxyethyl Tallow Glycinate, Dimethicone Propyl PG-Betaine, Erucamidopropyl Hydroxysultaine, Hydrogenated Tallow Betaine, Isostearamidopropyl Betaine, Lauram idopropyl Betaine, Lauryl Betaine, Lauryl Hydroxysultaine, Lauryl Sultaine, Milkamido- propyl Betaine, Minkamidopropyl Betaine, Myristam idopropyl Betaine, Myristyl Betaine, Oleamido- propyl Betaine, Oleam idopropyl Hydroxysultaine, Oleyl Betaine, Olivamidopropyl Betaine, Palmamido- propyl Betaine, Palm itam idopropyl Betaine, Palmitoyl Camitine, Palm Kemelamidopropyl Betaine, Polytetrafluoroethylene Acetoxypropyl Betaine, Ricinoleam idopropyl Betaine, Sesamidopropyl Betaine, Soyamidopropyl Betaine, Stearam idopropyl Betaine, Stearyl Betaine, Tallowamidopropyl Betaine, Tallowam idopropyl Hydroxysultaine, Tallow Betaine, Tallow Dihydroxyethyl Betaine, Undecylenamido-
propyl Betaine und Wheat Germamidopropyl Betaine. Ein bevorzugtes Betain ist beispielsweise Coc- amidopropyl Betaine (Cocoamidopropylbetain).
Nach einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel kein Betain, allenfalls in Mengen <10 Gew.-%, <5 Gew.-% oder <1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte, im Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltene Tensidmenge, insbesondere ist aber gar kein Betain enthalten.
Wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel Alkylbenzolsulfonate enthalten sollte, was erfindungsgemäß jedoch nicht bevorzugt ist, so allenfalls in Mengen <10 Gew.-%, <5 Gew.-% oder <1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte, im Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltene Tensidmenge. Insbesondere ist aber gar kein Alkylbenzolsulfonat enthalten. Alkylbenzolsulfonate weisen die folgende allgemeine Formel auf:
Darin steht R für einen Alkyl-Rest (in der Regel C8-C12) und M1 für ein einwertiges Kation, bevorzugt Natrium.
Wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel Alkansulfonate enthalten sollte, was erfindungsgemäß jedoch nicht bevorzugt ist, so allenfalls in Mengen <10 Gew.-%, <5 Gew.-% oder <1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte, im Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltene Tensidmenge. Insbesondere ist aber gar kein Alkansulfonat enthalten. Alkansulfonat ist die Sammelbezeichnung für Verbindungen der allgemeinen Formel R-SO2-OM, wobei R für einen - meist sekundären - Alkyl-Rest und M für ein einwertiges Kation, vorzugsweise Natrium, steht.
Wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel alkoxylierte Tenside enthalten sollte, was erfindungsgemäß jedoch nicht bevorzugt ist, so allenfalls in Mengen <10 Gew.-%, <5 Gew.-% oder <1 Gew.-%, bezogen auf die gesamte, im Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltene Tensidmenge. Insbesondere ist aber gar kein alkoxyliertes Tensid enthalten. Alkoxyliertes Tenside sind Alkylenoxid- Addukte, insbesondere Fettal koholethoxylate, Fettsäureethoxylate, Fettaminethoxylate, Fettalkohol- ethersulfate.
Die gesamte im erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel enthaltene Menge an Tensiden ist prinzipiell variabel. Eine Gesamtmenge von > 0,1 Gew.-%, vorteilhafterweise > 1 Gew.-%, in weiter
vorteilhafter Weise 5-50 Gew.-%, vorzugsweise 10 -35 Gew.-%, insbesondere 15-30 Gew.-% an Tensiden in dem erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittel, vorzugsweise Handgeschirrspülmittel, hat sich aber, insbesondere was die Entfernung öl- und fetthaltiger Anschmutzungen auf Geschirr betrifft, als sehr vorteilhaft erwiesen und entspricht deshalb einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung.
Handelsübliche Wasch- oder Reinigungsmittel enthalten oft Kombinationen aus mehreren Tensiden, beispielsweise um unterschiedlichen Anforderungen an das Mittel, z.B. bezüglich Reinigungsleistung und Schaumbildung, besser gerecht werden zu können. Auch bei dem erfindungsgemäßen Waschoder Reinigungsmittel ist der Einsatz einer Kombination aus mehreren Tensiden sehr vorteilhaft. Insbesondere ist es vorteilhaft, wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel, vorzugsweise Handgeschirrspülmittel, eine Mischung aus zumindest 2 Tensiden auf Basis nachwachender Rohstoffe enthält, vorzugsweise ausgewählt aus Zuckertensiden, vorzugsweise Alkylpolyglucosiden (APG), Zuckerestern, insbesondere Saccharoseestern und/oder Zuckeramiden, insbesondere Gluc- amiden, Seifen, Fettsäuresarcosinaten, Estersulfonaten, Fettalkoholsulfaten (FAS), Alkanolamiden, Eiweiß-Fettsäure-Kondensaten und/oder Fettaminen. Dies entspricht einer bevorzugten Ausführungs- form der Erfindung.
Wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel, vorzugsweise Handgeschirrspülmittel, jedoch insbesondere eine Mischung aus APG und FAS enthält, vorzugsweise in einem Mengenverhältnis 3:1 bis 1 :3, vorteilhafterweise 2:1 bis 1 :2 und insbesondere 1 ,5:1 bis 1 :1 ,5, so liegt eine ganz besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor. Es konnte nämlich überraschend gefunden werden, daß gerade die vorgenannte Tensidkombination zu außerordentlich guten Resultaten bei der Entfernung fett- und ölhaltiger Anschmutzungen von Geschirr führt. Insbesondere bei der Entfernung von öligem und fetthaltigem Schmutz, z.B. umfassend Öle, wie Sonnenblumenöl oder Rapsöl, Fette, wie Butter oder Schmalz, von Geschirr konnten sehr gute Reinigungsergebnisse erzielt werden, die der sehr guten Reinigungsleistung konventioneller Mittel sogar leicht überlegen ist. Besonders vorteilhaft ist es, wenn die Kombination aus APG und FAS >80 Gew.-%, vorteilhafterweise > 90 Gew.-%, weiter vorteilhaft > 95 Gew.-%, insbesondere sogar 100 Gew.-% der Gesamtmenge der enthaltenen Tenside ausmacht. Es hat sich auch gezeigt, daß solche Kombinationen zu besonders lagerstabilen Mitteln führen.
Nach einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist das enthaltene Fettalkoholsulfat, insbesondere dann, wenn es in einer Mischung mit APG eingesetzt wird, ein C8-C20- Alkoholsulfat, vorzugsweise ein Cio-Ci8-Alkoholsulfat, insbesondere ein Ci2-C14-Alkoholsulfat.
Wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel, vorzugsweise Handgeschirrspülmittel, 3- 30 Gew.-%, vorzugsweise 5-20 Gew.-%, insbesondere 8-15 Gew.-% Fettalkoholsulfat enthält, bezogen auf das gesamte Mittel so liegt ebenfalls eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor. Weiterhin ist es vorteilhaft, wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel, vorzugsweise Handgeschirrspülmittel, 3-30 Gew.-%, vorzugsweise 5-20 Gew.-%, insbesondere 8-15 Gew.-% APG enthält bezogen auf das gesamte Mittel. Auch dies entspricht einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung. Besonders vorteilhaft ist es, die eben genannten Ausführungsformen, also die bevorzugten Einsatzmengen an Fettalkoholsulfat und APG zu kombinieren. Dies entspricht einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung.
Nach noch einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthält ein erfindungsgemäßes Wasch- oder Reinigungsmittel, vorzugsweise Handgeschirrspülmittel, zusätzlich Komponenten ausgewählt aus den folgenden, vorzugsweise alle folgenden Komponenten:
(a) pH-Stellmittel, vorzugsweise Citronensäure und/oder Alkalicitrat,
(b) Hydrotrope, vorzugsweise aromatisches Sulfonat, insbesondere Cumolsulfonat, vorteilhafterweise in Mengen von 0-5 Gew.-% , weiter vorteilhaft 0,5-2,5 Gew.-%
(c) Rückfetter, vorzugsweise Fettsäureamide,
(d) Pflegekomponenten, vorzugsweise Pflanzenextrakte,
(e) Riechstoffe,
(f) Farbstoffe
(g) antibakterielle Wirkstoffe, vorzugsweise Natriumbenzoat oder Natriumsalicylat (h) Konservierungsmittel
(i) Hilfsstoffe zur Viskositätseinstellung, vorzugsweise wasserlösliches Salz, insbesondere Natriumchlorid, vorteilhafterweise in Mengen von 0-10 Gew.-%, weiter vorteilhaft 0,1-7 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-%
(i) Alkohol, vorzugsweise Bioalkohol, vorteilhafterweise in Mengen von 0 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 12 Gew.-%, insbesondere 3 bis 8 Gew.-%, Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Erfindungsgemäß kann das Mittel also auch Hydrotrope enthalten. Hierbei handelt es sich um Löslich- keitsvermittler. Bevorzugt einsetzbare Hydrotrope sind kurzkettige aromatische Sulfonate, beispielsweise Natriumcumolsulfonat oder Natriumxylolsulfonat. Daneben können auch Harnstoff, Butylglykol, Glykolethersulfate oder auch aliphatische kurzkettige anionische oder amphotere Lösungsvermittler eingesetzt werden, etwa Octylsulfat oder Butylglucosid. Natriumcumolsulfonat und/oder Natriumxylolsulfonat sind jedoch die bevorzugten Hydrotrope, die vorzugsweise in Mengen von 0 bis 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 2,5 Gew.-% im Mittel enthalten sind.
Das erfindungsgemäße Mittel kann vorzugsweise zusätzlich ein oder mehrere wasserlösliche Salze enthalten. Es kann sich dabei um anorganische und/oder organische Salze handeln, in einer bevorzugten Ausführungsform enthält das Mittel dabei mindestens ein anorganisches Salz. Das wasserlösliche Salz kann bei Reinigungsmitteln mit einer hohen Tensidkonzentration zur Einstellung einer geringeren Viskosität eingesetzt werden.
Erfindungsgemäß einsetzbare anorganische Salze sind dabei vorzugsweise ausgewählt aus der Gruppe umfassend farblose wasserlösliche Halogenide, Sulfate, Sulfite, Carbonate, Hydrogen- carbonate, Nitrate, Nitrite, Phosphate und/oder Oxide der Alkalimetalle, der Erdalkalimetalle, des Aluminiums und/oder der Übergangsmetalle; weiterhin sind Ammoniumsalze einsetzbar. Besonders bevorzugt sind dabei Halogenide und Sulfate der Alkalimetalle; vorzugsweise ist das anorganische Salz daher ausgewählt aus der Gruppe umfassend Natriumchlorid, Kaliumchlorid, Natriumsulfat, Kaliumsulfat sowie Gemische derselben.
Bei den erfindungsgemäß einsetzbaren organischen Salzen handelt es sich insbesondere um farblose wasserlösliche Alkalimetall-, Erdalkalimetall-, Ammonium-, Aluminium- und/oder Übergangsmetallsalze der Carbonsäuren. Vorzugsweise sind die Salze ausgewählt aus der Gruppe umfassend Formiat, Acetat, Propionat, Citrat, Malat, Tartrat, Succinat, Malonat, Oxalat, Lactat sowie Gemische derselben. Das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel enthält in einer bevorzugten Ausführungsform 0 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 0,1 bis 7 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-% mindestens eines wasserlöslichen anorganischen und/oder mindestens eines wasserlöslichen organischen Salzes.
Wenn das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel, vorzugsweise Handgeschirrspülmittel, in flüssiger Form vorliegt und > 50 Gew.-%, vorzugsweise > 60 Gew.-%, vorteilhafterweise > 70 Gew.-% und insbesondere >80 Gew.-% Wasser enthält, bezogen auf das gesamte Mittel, so liegt abermals eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.
Neben dem Wasser kann das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel, vorzugsweise Handgeschirrspülmittel, auch organische Lösungsmittel enthalten.
Ein oder mehrere, vorzugsweise wasserlösliche, organische Lösungsmittel können vorteilhafterweise in einer Menge von 0 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 12 Gew.-%, insbesondere 3 bis 8 Gew.-% enthalten sein, bezogen auf das gesamte Mittel.
Das Lösungsmittel kann im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre nach Bedarf insbesondere als Hydrotropikum und Viskositätsregulator eingesetzt werden. Es wirkt lösungsvermittelnd, insbesondere für Tenside und Elektrolyt sowie Parfüm und Farbstoff und trägt so zu deren Einarbeitung bei, ver-
hindert die Ausbildung flüssigkristalliner Phasen und hat Anteil an der Bildung klarer Produkte. Die Viskosität des erfindungsgemäßen Mittels verringert sich vorzugsweise mit zunehmender Lösungsmittelmenge. Schließlich sinkt mit zunehmender Lösungsmittelmenge vorzugsweise auch der Kälte- trübungs- und Klarpunkt des erfindungsgemäßen Mittels.
Ein im Rahmen dieser Erfindung besonders geeigneter Alkohol ist Bioalkohol. Als Bioalkohol (Bioethanol) bezeichnet man Ethanol, das aus Biomasse hergestellt wird. Durch die alkoholische Gärung können die in Pflanzen komponenten enthaltenen Zucker-, Stärke- oder Cellulose-Anteile (z.B. in Zuckerrübe, Zuckerrohr, Getreide, Mais, Holz) in Ethanol umgewandelt werden. Im Rahmen einer bevorzugten Ausführungsform enthält das erfindungsgemäße Wasch- oder Reinigungsmittel als organisches Lösungsmittel ausschließlich Bioalkohol.
Abgesehen davon sind geeignete Lösungsmittel beispielsweise gesättigte oder ungesättigte, vorzugsweise gesättigte, verzweigte oder unverzweigte Ci.20-Kohlenwasserstoffe, bevorzugt C2_i5-Kohlen- wasserstoffe, mit mindestens einer Hydroxygruppe und gegebenenfalls einer oder mehreren Ether- funktionen C-O-C, d.h. die Kohlenstoffatomkette unterbrechenden Sauerstoffatomen.
Bevorzugte Lösungsmittel sind die - gegebenenfalls einseitig mit einem Ci_6-Alkanol veretherten - C2-6-Alkylenglykole und Poly-C2-3-alkylenglykolether mit durchschnittlich 1 bis 9 gleichen oder verschiedenen, vorzugsweise gleichen, Alkylenglykolgruppen pro Molekül wie auch die C^6-AIkOhOIe, vorzugsweise Ethanol, n-Propanol oder iso-Propanol, insbesondere Ethanol.
Beispielhafte Lösungsmittel sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Alcohol (Ethanol), Buteth-3, Butoxydiglycol, Butoxyethanol, Butoxyisopropanol, Butoxypropanol, n-Butyl Alcohol, t-Butyl Alcohol, Butylene Glycol, Butyloctanol, Diethylene Glycol, Dimethoxydiglycol, Dimethyl Ether, Dipropylene Glycol, Ethoxydiglycol, Ethoxyethanol, Ethyl Hexanediol, Glycol, Hexanediol, 1 ,2,6- Hexanetriol, Hexyl Alcohol, Hexylene Glycol, Isobutoxypropanol, Isopentyldiol, Isopropyl Alcohol (iso-Propanol), 3-Methoxybutanol, Methoxydiglycol, Methoxyethanol, Methoxyisopropanol, Methoxy- methylbutanol, Methoxy PEG-10, Methylal, Methyl Alcohol, Methyl Hexyl Ether, Methylpropanediol, Neopentyl Glycol, PEG-4, PEG-6, PEG-7, PEG-8, PEG-9, PEG-6 Methyl Ether, Pentylene Glycol, Phenoxyethanol, PPG-7, PPG-2-Buteth-3, PPG-2 Butyl Ether, PPG-3 Butyl Ether, PPG-2 Methyl Ether, PPG-3 Methyl Ether, PPG-2 Propyl Ether, Propanediol, Propyl Alcohol (n-Propanol), Propylene Glycol, Propylene Glycol Butyl Ether, Propylene Glycol Propyl Ether, Tetrahydrofurfuryl Alcohol, Trimethylhexanol .
Weiterhin bevorzugt sind längerkettige Polyalkylenglykole, insbesondere Polypropylenglykole. Besonders bevorzugt sind dabei etwa das PPG-400 oder das PPG-450, aber auch Polypropylenglykole mit größeren Kettenlängen können im Sinne dieser Erfindung eingesetzt werden.
Vorzugsweise ist das Lösungsmittel ausgewählt aus der Gruppe umfassend Methanol, Ethanol, Propanol, Isopropanol, Ethylenglykol, Butylglykol, Propylenglykol, Polypropylenglykole sowie Gemischen derselben.
Äußerst bevorzugte Lösungsmittel sind die C2-3-Alkohole Ethanol, n-Propanol und/oder iso-Propanol, insbesondere Ethanol, sowie die Polyalkylenglykole, vor allem Polypropylenglykole, insbesondere das PPG-400.
Als Lösungsvermittler insbesondere für Parfüm und Farbstoffe können außer den zuvor beschriebenen Lösungsmitteln beispielsweise auch Alkanolamine eingesetzt werden.
Durch den Lösungsmittelgehalt kann der Flammpunkt des Mittels bei 400C oder darunter liegen; bevorzugte Ausführungsformen haben Flammpunkte von 300C bis 35°C. Durch den gleichzeitig hohen Wassergehalt stellen diese jedoch bei sachgemäßer Verwendung des Mittels keine Gefahr dar.
Die erfindungsgemäßen Mittel können optional auch noch weitere als die bisher genannten Tenside enthalten.
Optional geeignet sind z.B. anionische Sulfobernsteinsäuretenside, Sulfosuccinate, Sulfosuccinamate und Sulfosuccinamide, insbesondere Sulfosuccinate und Sulfosuccinamate, äußerst bevorzugt Sulfosuccinate. Bei den Sulfosuccinaten handelt es sich um die Salze der Mono- und Diester der Sulfobern- steinsäure HOOCCH(SO3H)CH2COOH, während man unter den Sulfosuccinamaten die Salze der Monoamide der Sulfobernsteinsäure und unter den Sulfosuccinamiden die Salze der Diamide der Sulfobernsteinsäure versteht.
Bei den Salzen handelt es sich bevorzugt um Alkalimetallsalze, Ammoniumsalze sowie Mono-, Di- bzw. Trialkanolammoniumsalze, beispielsweise Mono-, Di- bzw. Triethanolammoniumsalze, insbesondere um Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Ammoniumsalze, besonders bevorzugt Natrium- oder Ammoniumsalze, äußerst bevorzugt Natriumsalze.
In den Sulfosuccinaten ist eine bzw. sind beide Carboxylgruppen der Sulfobernsteinsäure vorzugsweise mit einem bzw. zwei gleichen oder verschiedenen unverzweigten oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, acyclischen oder cyclischen, optional alkoxylierten Alkoholen mit 4 bis 22, vorzugsweise 6 bis 20, insbesondere 8 bis 18, besonders bevorzugt 10 bis 16, äußerst bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen verestert. Besonders bevorzugt sind die Ester unverzweigter und/oder gesättigter und/oder acyclischer und/oder alkoxylierter Alkohole, insbesondere unverzweigter, gesättigter Fettalkohole und/oder unverzweigter, gesättigter, mit Ethylen- und/oder Propylenoxid, vorzugsweise Ethylenoxid, alkoxylierter Fettalkohole mit einem Alkoxylierungsgrad von 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis
15, insbesondere 1 bis 10, besonders bevorzugt 1 bis 6, äußerst bevorzugt 1 bis 4. Die Monoester werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung gegenüber den Diestern bevorzugt. Ein besonders bevorzugtes Sulfosuccinat ist Sulfobemsteinsäurelaurylpolyglykolester-di-Natrium-Salz (Lauryl-EO- sulfosuccinat, Di-Na-SaIz; INCI Disodium Laureth Sulfosuccinate), das beispielsweise als Tego® Sulfosuccinat F 30 (Goldschmidt) mit einem Sulfosuccinatgehalt von 30 Gew.-% kommerziell erhältlich ist.
In den Sulfosuccinamaten bzw. Sulfosuccinamiden bildet eine bzw. bilden beide Carboxylgruppen der Sulfobemsteinsäure vorzugsweise mit einem primären oder sekundären Amin, das einen oder zwei gleiche oder verschiedene, unverzweigte oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte, acyclische oder cyclische, optional alkoxylierte Alkylreste mit 4 bis 22, vorzugsweise 6 bis 20, insbesondere 8 bis 18, besonders bevorzugt 10 bis 16, äußerst bevorzugt 12 bis 14 Kohlenstoffatomen trägt, ein Carbon- säureamid. Besonders bevorzugt sind unverzweigte und/oder gesättigte und/oder acyclische Alkylreste, insbesondere unverzweigte, gesättigte Fettalkylreste.
Weiterhin geeignet sind beispielsweise die folgenden gemäß INCI bezeichneten Sulfosuccinate und Sulfosuccinamate, die im International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook näher beschrieben sind: Ammonium Dinonyl Sulfosuccinate, Ammonium Lauryl Sulfosuccinate, Diammonium Dimethicone Copolyol Sulfosuccinate, Diammonium Lauramido-MEA Sulfosuccinate, Diammonium Lauryl Sulfosuccinate, Diammonium Oleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Diamyl Sodium Sulfosuccinate, Dicapryl Sodium Sulfosuccinate, Dicyclohexyl Sodium Sulfosuccinate, Diheptyl Sodium Sulfosuccinate, Dihexyl Sodium Sulfosuccinate, Diisobutyl Sodium Sulfosuccinate, Dioctyl Sodium Sulfosuccinate, Disodium Cetearyl Sulfosuccinate, Disodium Cocamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Cocamido MIPA-Sulfosuccinate, Disodium Cocamido PEG-3 Sulfosuccinate, Disodium Coco-Glucoside Sulfosuccinate, Disodium Cocoyl Butyl Gluceth-10 Sulfosuccinate, Disodium C12-15 Pareth Sulfosuccinate, Disodium Deceth-5 Sulfosuccinate, Disodium Deceth-6 Sulfosuccinate, Disodium Dihydroxyethyl Sulfo- succinylundecylenate, Disodium Dimethicone Copolyol Sulfosuccinate, Disodium Hydrogenated Cottonseed Glyceride Sulfosuccinate, Disodium Isodecyl Sulfosuccinate, Disodium Isostearamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Isostearamido MIPA-Sulfosuccinate, Disodium Isostearyl Sulfosuccinate, Disodium Laneth-5 Sulfosuccinate, Disodium Lauramido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Lauramido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Lauramido PEG-5 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-6 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-9 Sulfosuccinate, Disodium Laureth-12 Sulfosuccinate, Disodium Lauryl Sulfosuccinate, Disodium Myristamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Nonoxynol-10 Sulfosuccinate, Disodium Oleamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Oleamido MIPA-Sulfosuccinate, Disodium Oleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Oleth-3 Sulfosuccinate, Disodium Oleyl Sulfosuccinate, Disodium Palmitamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Palmitoleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium PEG-4 Cocamido MIPA-Sulfosuccinate, Disodium PEG-5 Laurylcitrate Sulfosuccinate, Disodium PEG-8 Palm Glycerides Sulfosuccinate, Disodium Ricinoleamido MEA-Sulfo-
succinate, Disodium Sitostereth-14 Sulfosuccinate, Disodium Stearamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Stearyl Sulfosuccinamate, Disodium Stearyl Sulfosuccinate, Disodium Tallamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Tallowamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Tallow Sulfosuccinamate, Disodium Tridecylsulfosuccinate, Disodium Undecylenamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Undecylenamido PEG-2 Sulfosuccinate, Disodium Wheat Germamido MEA-Sulfosuccinate, Disodium Wheat Germamido PEG-2 Sulfosuccinate, Di-TEA-Oleamido PEG-2 Sulfosuccinate, Ditridecyl Sodium Sulfosuccinate, Sodium Bisglycol Ricinosulfosuccinate, Sodium/MEA Laureth-2 Sulfosuccinate und Tetrasodium Dicarboxyethyl Stearyl Sulfosuccinamate. Noch ein weiteres geeignetes Sulfosuccinamat ist Dinatrium-C^s-alkoxypropylensulfosuccinamat.
Bevorzugte anionische Sulfobernsteinsäuretenside sind Imidosuccinat, Mono-Na-sulfobernsteinsäure- di-isobutylester (Monawet® MB 45), Mono-Na-sulfobernsteinsäure-di-octylester (Monawet® MO-84 R2W, Rewopol® SB DO 75), Mono-Na-sulfobernsteinsäure-di-tridecylester (Monawet® MT 70), Fett- alkoholpolyglykolsulfosuccinat-Na-NH4-Salz (Sulfosuccinat S-2), Di-Na-sulfobernsteinsäure-mono- Ci2/i4-3EO-ester (Texapon® SB-3), Natruimsulfobernsteinsäurediisooctylester (Texin® DOS 75) und Di- Na-Sulfobernsteinsäure-mono-Ci2/i8-ester (Texin® 128-P), insbesondere der mit der erfindungsgemäßen ternären Tensidkombination hinsichtlich des Ablauf- und/oder Trocknungsverhaltens synergistisch zusammenwirkende Mono-Na-sulfobernsteinsäure-di-octylester.
In einer besonderen Ausführungsform enthält das erfindungsgemäß Mittel als optionale anionische Sulfobernsteinsäuretenside ein oder mehrere Sulfosuccinate, Sulfosuccinamate und/oder Sulfosuccin- amide, vorzugsweise Sulfosuccinate und/oder Sulfosuccinamate, insbesondere Sulfosuccinate, in einer Menge von üblicherweise 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 1 ,5 Gew.-%, beispielsweise 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist kein anionisches Sulfobemsteinsäuretensid enthalten.
Zu den optionalen Amphotensiden (amphoteren Tensiden, zwitterionischen Tensiden), die bevorzugt eingesetzt werden können, zählen Alkylamidoalkylamine, alkylsubstituierte Aminosäuren, acylierte Aminosäuren bzw. Biotenside.
Die Alkylamidoalkylamine (INCI Alkylamido Alkylamines) sind Amphotenside der Formel (XVI), R9-CO-NR10-(CH2)l-N(R11)-(CH2CH2O)J-(CH2)k-[CH(OH)]l-CH2^Z-OM (XVI) in der R9 ein gesättigter oder ungesättigter C6.22-Alkylrest, vorzugsweise C8_i8-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter CiO-i6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12.14-Alkylrest, R10 ein Wasserstoffatom H oder ein C^-Alkylrest, vorzugsweise H,
i eine Zahl von 1 bis 10, vorzugsweise 2 bis 5, insbesondere 2 oder 3,
R11 ein Wasserstoffatom H oder CH2COOM (zu M s.u.), j eine Zahl von 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2, insbesondere 1 , k eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1 ,
I 0 oder 1 , wobei k = 1 ist, wenn I = 1 ist,
Z CO, SO2, OPO(OR12) oder P(O)(OR12), wobei R12 ein C^-Alkylrest oder M (s.u.) ist, und M ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist.
Bevorzugte Vertreter genügen den Formeln (XVIa) bis (XVId),
R9-CO-NH-(CH2)2-N(R11)-CH2CH2O-CH2-COOM (XVIa)
R9-CO-NH-(CH2)2-N(R11)-CH2CH2O-CH2CH2-COOM (XVIb)
R9-CO-NH-(CH2)2-N(R1 VCH2CH2O-CH2CH(OH)CH2-SO3M (XVIC)
R9-CO-NH-(CH2)2-N(R11)-CH2CH2O-CH2CH(OH)CH2-OPO3HM (XVId) in denen R11 und M die gleiche Bedeutung wie in Formel (XVI) haben.
Beispielhafte Alkylamidoalkylamine sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Coco- amphodipropionic Acid, Cocobetainamido Amphopropionate, DEA-Cocoamphodipropionate, Disodium Caproamphodiacetate, Disodium Caproamphodipropionate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Capryloamphodipropionate, Disodium Cocoamphocarboxyethylhydroxypropylsulfonate, Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropionate, Disodium Isostearoamphodi- acetate, Disodium Isostearoamphodipropionate, Disodium Laureth-5 Carboxyamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Oleoamphodi- propionate, Disodium PPG-2-lsodeceth-7 Carboxyamphodiacetate, Disodium Stearoamphodiacetate, Disodium Tallowamphodiacetate, Disodium Wheatgermamphodiacetate, Lauroamphodipropionic Acid, Quaternium-85, Sodium Caproamphoacetate, Sodium Caproamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Caproamphopropionate, Sodium Capryloamphoacetate, Sodium Capryloamphohydroxypropyl- sulfonate, Sodium Capryloamphopropionate, Sodium Cocoamphoacetate, Sodium Cocoampho- hydroxypropylsulfonate, Sodium Cocoamphopropionate, Sodium Cornamphopropionate, Sodium Iso- stearoamphoacetate, Sodium Isostearoamphopropionate, Sodium Lauroamphoacetate, Sodium Lauro- amphohydroxypropylsulfonate, Sodium Lauroampho PG-Acetate Phosphate, Sodium Lauroampho- propionate, Sodium Myristoamphoacetate, Sodium Oleoamphoacetate, Sodium Oleoamphohydroxy- propylsulfonate, Sodium Oleoamphopropionate, Sodium Ricinoleoamphoacetate, Sodium Stearo- amphoacetate, Sodium Stearoamphohydroxypropylsulfonate, Sodium Stearoamphopropionate,
Sodium Tallamphopropionate, Sodium Tallowamphoacetate, Sodium Undecylenoamphoacetate, Sodium Undecylenoamphopropionate, Sodium Wheat Germamphoacetate und Trisodium Lauroampho PG-Acetate Chloride Phosphate.
Erfindungsgemäß bevorzugte alkylsubstituierte Aminosäuren (INCI Alkyl-Substituted Amino Acids) sind monoalkylsubstituierte Aminosäuren gemäß Formel (XVII),
R13-NH-CH(R14)-(CH2)U-COOM' (XVII) in der R13 ein gesättigter oder ungesättigter C6.22-Alkylrest, vorzugsweise C8_i8-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10_i6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12.i4-Alkylrest, R14 ein Wasserstoffatom H oder ein C^-Alkylrest, vorzugsweise H, u eine Zahl von 0 bis 4, vorzugsweise 0 oder 1 , insbesondere 1 , und
M' ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist, alkylsubstituierte Iminosäuren gemäß Formel (XVIII),
R15-N-[(CH2)V-COOM"]2 (XVIII) in der R15 ein gesättigter oder ungesättigter C6.22-Alkylrest, vorzugsweise C8_i8-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter C10_i6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12.14-Alkylrest, v eine Zahl von 1 bis 5, vorzugsweise 2 oder 3, insbesondere 2, und
M" ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, wobei M" in den beiden Carboxy- gruppen die gleiche oder zwei verschiedene Bedeutungen haben kann, z.B. Wasserstoff und Natrium oder zweimal Natrium sein kann, ist, und mono- oder dialkylsubstituierte natürliche Aminosäuren gemäß Formel (XIX), R16-N(R17)-CH(R18)-COOM"' (XIX) in der R16 ein gesättigter oder ungesättigter C6.22-Alkylrest, vorzugsweise C8_i8-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter CiO-i6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12.14-Alkylrest, R17 ein Wasserstoffatom oder ein C^-Alkylrest, ggf. hydroxy- oder aminsubstituiert, z.B. ein Methyl-, Ethyl-, Hydroxyethyl- oder Aminpropylrest,
R18 den Rest einer der 20 natürlichen α-Aminosäuren H2NCH(R18)COOH, und M'" ein Wasserstoff, ein Alkalimetall, ein Erdalkalimetall oder ein protoniertes Alkanolamin, z.B. protoniertes Mono-, Di- oder Triethanolamin, ist.
Besonders bevorzugte alkylsubstituierte Aminosäuren sind die Aminopropionate gemäß Formel (XVII a),
R13-N H-CH2CH2COOM' (XVII a) in der R13 und M' die gleiche Bedeutung wie in Formel (IV) haben.
Beispielhafte alkylsubstituierte Aminosäuren sind die folgenden gemäß INCI benannten Verbindungen: Aminopropyl Laurylglutamine, Cocaminobutyric Acid, Cocaminopropionic Acid, DEA-Lauraminopro- pionate, Disodium Cocaminopropyl Iminodiacetate, Disodium Dicarboxyethyl Cocopropylenediamine, Disodium Lauriminodipropionate, Disodium Steariminodipropionate, Disodium Tallowiminodipro- pionate, Lauraminopropionic Acid, Lauryl Aminopropylglycine, Lauryl Diethylenediaminoglycine, Myrist- aminopropionic Acid, Sodium C12-15 Alkoxypropyl Iminodipropionate, Sodium Cocaminopropionate, Sodium Lauraminopropionate, Sodium Lauriminodipropionate, Sodium Lauroyl Methylaminopro- pionate, TEA-Lauraminopropionate und TEA-Myristaminopropionate.
Acylierte Aminosäuren sind Aminosäuren, insbesondere die 20 natürlichen α-Aminosäuren, die am Aminostickstoffatom den Acylrest R19CO einer gesättigten oder ungesättigten Fettsäure R19COOH tragen, wobei R19 ein gesättigter oder ungesättigter C6.22-Alkylrest, vorzugsweise C8.18-Alkylrest, insbesondere ein gesättigter CiO-i6-Alkylrest, beispielsweise ein gesättigter C12.14-Alkylrest ist. Die acylierten Aminosäuren können auch als Alkalimetallsalz, Erdalkalimetallsalz oder Alkanolammo- niumsalz, z.B. Mono-, Di- oder Triethanolammoniumsalz, eingesetzt werden. Beispielhafte acylierte Aminosäuren sind die gemäß INCI unter Amino Acids zusammengefaßten Acylderivate, z.B. Sodium Cocoyl Glutamate, Lauroyl Glutamic Acid, Capryloyl Glycine oder Myristoyl Methylalanine.
Das erfindungsgemäße Mittel kann optional zusätzlich ein oder mehrere kationische Tenside (Kation- tenside; INCI Quaternary Ammonium Compounds) enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 1 ,5 Gew.-%, beispielsweise 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Bevorzugte kationische Tenside sind die bekannten quaternären oberflächenaktiven Verbindungen, insbesondere mit einer Ammonium-, Sulfonium-, Phosphonium-, Jodonium- oder Arsoniumgruppe. Durch den Einsatz von quaternären oberflächenaktiven Verbindungen mit antimikrobieller Wirkung kann das Mittel mit einer antimikrobiellen Wirkung ausgestaltet werden bzw. dessen gegebenenfalls aufgrund anderer Inhaltsstoffe bereits vorhandene antimikrobielle Wirkung verbessert werden.
Besonders bevorzugte kationische Tenside sind die quaternären Ammoniumverbindungen (QAV; INCI Quaternary Ammonium Compounds) gemäß der allgemeinen Formel (R')(R")(R'")(RIV)N+ X", in der R1 bis Rιv gleiche oder verschiedene C1.22-Alkylreste, C7.28-Aralkylreste oder heterozyklische Reste, wobei zwei oder im Falle einer aromatischen Einbindung wie im Pyridin sogar drei Reste gemeinsam mit dem Stickstoffatom den Heterozyklus, z.B. eine Pyridinium- oder Imidazoliniumverbindung, bilden, darstellen und X" Halogenidionen, Sulfationen, Hydroxidionen oder ähnliche Anionen sind. Für eine optimale antimikrobielle Wirkung weist vorzugsweise wenigstens einer der Reste eine Kettenlänge von 8 bis 18, insbesondere12 bis 16, C-Atomen auf.
QAV sind durch Umsetzung tertiärer Amine mit Alkylierungsmitteln, wie z.B. Methylchlorid, Benzyl- chlorid, Dimethylsulfat, Dodecylbromid, aber auch Ethylenoxid herstellbar. Die Alkylierung von tertiären Aminen mit einem langen Alkyl-Rest und zwei Methyl-Gruppen gelingt besonders leicht, auch die Quaternierung von tertiären Aminen mit zwei langen Resten und einer Methyl-Gruppe kann mit Hilfe von Methylchlorid unter milden Bedingungen durchgeführt werden. Amine, die über drei lange Alkyl- Reste oder Hydroxy-substituierte Alkyl-Reste verfügen, sind wenig reaktiv und werden bevorzugt mit Dimethylsulfat quaterniert.
Geeignete QAV sind beispielweise Benzalkoniumchlorid (N-Alkyl-N,N-dimethyl-benzylammonium- chlorid, CAS No. 8001-54-5), Benzalkon B (m.p-Dichlorbenzyl-dimethyl-C^-alkylammoniumchlorid, CAS No. 58390-78-6), Benzoxoniumchlorid (Benzyl-dodecyl-bis-(2-hydroxyethyl)-ammoniumchlorid), Cetrimoniumbromid (N-Hexadecyl-N,N-trimethyl-ammoniumbromid, CAS No. 57-09-0), Benzetonium- chlorid (N,N-Dimethyl-N-[2-[2-[p-(1 ,1 ,3,3-tetramethylbutyl)phenoxy]ethoxy]ethyl]-benzylammonium- chlorid, CAS No. 121 -54-0), Dialkyldimethylammoniumchloride wie Di-n-decyl-dimethyl-ammonium- chlorid (CAS No. 7173-51-5-5), Didecyldimethylammoniumbromid (CAS No. 2390-68-3), Dioctyl-di- methyl-ammoniumchlorid, 1-Cetylpyridiniumchlorid (CAS No. 123-03-5) und Thiazolinjodid (CAS No. 15764-48-1 ) sowie deren Mischungen. Bevorzugte QAV sind die Benzalkoniumchloride mit C8-C18- Alkylresten, insbesondere C^-CM-Aklyl-benzyl-dimethylammoniumchlorid. Eine besonders bevorzugte QAV Kokospentaethoxymethylammoniummethosulfat (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate; Rewoquat® CPEM).
Zur Vermeidung möglicher Inkompatibilitäten der ggf. enthaltenen kationischen Tenside mit ggf. enthaltenen anionischen Tensiden werden möglichst aniontensidverträgliches und/oder möglichst wenig kationisches Tensid eingesetzt oder in einer besonderen Ausführungsform der Erfindung gänzlich auf kationische Tenside verzichtet.
Zur weiteren Verbesserung des Ablauf- und/oder Trocknungsverhaltens kann das erfindungsgemäße Mittel optional ein oder mehrere Additive aus der Gruppe der Tenside, der Polymere und der Builder-
Substanzen (Builder) enthalten, üblicherweise in einer Menge von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,01 bis 4 Gew.-%, insbesondere 0,1 bis 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,2 bis 2 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,5 bis 1 ,5 Gew.-%, beispielsweise 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Als optionale Additive geeignete Tenside sind bestimmte der vorstehend bereits beschriebenen amphoteren Tenside, weiteren anionischen Tenside, nichtionischen Tenside und kationischen Tenside, die an dieser Stelle wiederholt werden. Der Gehalt an tensidischen Additiven ist vorzugsweise so zu wählen, dass der Gesamttensidgehalt in den oben ausgeführten Mengenbereichen liegt.
Zu den nachfolgend genannten optionalen Additiven sind teilweise ein oder mehrere Handelsnamen in Klammern angegeben, unter denen das jeweilige gewerblich erhältlich ist.
Als Additive geeignete amphotere Tenside sind insbesondere Natriumcarboxyethylkokosphospho- ethylimidazolin (Phosphoteric® TC-6), C8/i0-Amidopropylbetain (INCI Capryl/Capramidopropyl Betaine; Tego® Betaine 810), N-2-Hydroxyethyl-N-carboxymethyl-fettsäureamido-ethylamin-Na (Rewoteric® AMV) und N-Capryl/Caprin-amidoethyl-N-ethylether-propionat-Na (Rewoteric® AMVSF) sowie das Betain 3-(3-Cocoamido-propyl)-dimethylammonium-2-hydroxypropansulfonat (INCI Sultaine; Rewoteric® AM CAS) und das Alkylamidoalkylamin N-[N'(N"-2-Hydroxyethyl-N"-carboxyethylamino- ethyl)-essigsäureamido]-N,N-dimethyl-N-cocos-ammoniumbetain (Rewoteric® QAM 50).
Als Additive geeignete weitere anionische Tenside sind insbesondere anionische Gemini-Tenside mit einer Diphenyloxid-Grundstruktur, 2 Sulfonatgruppen und einem Alkylrest an einem oder beiden Benzolringen gemäß der Formel O3S(C6H3R)O(C6H3R')Sθ3 ', in der R für einen Alkylrest mit beispielsweise 6, 10, 12 oder 16 Kohlenstoffatomen und R' für R oder H steht (Dowfax® Dry Hydrotrope Powder mit C16-Alkylrest(en); INCI Sodium Hexyldiphenyl Ether Sulfonate, Disodium Decyl Phenyl Ether Di- sulfonate, Disodium Lauryl Phenyl Ether Disulfonate, Disodium Cetyl Phenyl Ether Disulfonate) und die fluorierten anionischen Tenside Ammonium-Cg/^-Perfluoroalkylsulfonat (Fluorad® FC 120), Perfluoroctansulfonsäure-Kalium-Salz (Fluorad® FC 95) sowie die Sulfobernsteinsäuretenside Imido- succinat, Mono-Na-sulfobernsteinsäure-di-isobutylester (Monawet® MB 45), Mono-Na-sulfobernstein- säure-di-octylester (Monawet® MO 84 R2W, Rewopol® SB DO 75), Mono-Na-sulfobernsteinsäure-di- tridecylester (Monawet® MT 70), Fettalkoholpolyglykolsulfosuccinat-Na-NH4-Salz (Sulfosuccinat S-2), Di-Na-sulfobernsteinsäure-mono-Ci2/i4-3EO-ester (Texapon® SB-3), Natruimsulfobernsteinsäurediiso- octylester (Texin® DOS 75) und Di-Na-Sulfobernsteinsäure-mono-Ci2/i8-ester (Texin® 128 P).
Als Additive geeignete nichtionische Tenside sind insbesondere C10-Dimethylaminoxid (Ammonyx® DO), C10/i4-Fettalkohol+1 ,2PO+6,4EO (Dehydol® 980), C12/i4-Fettalkohol+6EO (Dehydol® LS6), C8- Fettalkohol+1 ,2PO+9EO (Dehydol® O10), C16/2o-Guerbetalkohol+8EO, n-butyl-verschlossen (Dehypon® G2084), Gemisch aus mehreren n-Butyl-verschlossenen Niotensiden und C8/io-APG (Dehypon® Ke
2555), C8/10-Fettalkohol+1 PO+22EO-(2-hydroxydecyl)-ether (Dehypon® Ke 3447), C12/14-Fett- alkohol+5EO+4PO (Dehypon® LS 54 G), C12/i4-Fettalkohol+5EO+3PO, methylverschlossen (Dehypon® LS 531), C12/i4-Fettalkohol+10EO, n-Butyl-verschlossen (Dehypon® LS 104 L), Cn-Oxoalkohol+8EO (Genapol® UD 088), C13-Oxoalkohol+8EO (Genapol® X 089), C13/15-Fettalkohol-EO-Addukt, n-Butyl- verschlossen (Plurafac® LF 221 ) und alkoxylierter Fettalkohol (Tegotens® EC-11 ). Vorzugweise sind die erfindungsgemäßen Mittel jedoch frei von den eben genannten Additiven.
Als Additive geeignete kationische Tenside sind insbesondere mit anionischen Tensiden verträgliche kationische Tenside wie quartäre Ammonium-Verbindungen, beispielsweise Kokospentaethoxymethyl- ammoniummethosulfat (INCI PEG-5 Cocomonium Methosulfate; Rewoquat® CPEM).
Als Additive geeignete Polymere sind insbesondere Maleinsäure-Acrylsäure-Copolymer-Na-Salz (Sokalan® CP 5), modifiziertes Polyacrylsäure-Na-Salz (Sokalan® CP 10), modifiziertes Polycarboxylat- Na-SaIz (Sokalan® HP 25) oder Polyalkylenoxid geeignet.
Als Additive geeignete Buildersubstanzen sind insbesondere Polyasparaginsäure-Na-Salz, Ethylen- diamintriacetatkokosalkylacetamid (Rewopol® CHT 12), Methylglycindiessigsäure-Tri-Na-Salz (Trilon® ES 9964) und Acetophosphonsäure (Turpinal® SL).
In einer besonderen Ausführungsform der Erfindung wird auf die genannten Additive aber vollständig verzichtet.
Die für das erfindungsgemäße Mittel, sofern es flüssig ist, günstige Viskosität liegt bei 20 0C und einer Scherrate von 30 min"1 - gemessen mit einem Viskosimeter vom Typ Brookfield LV DV Il und Spindel 31 - vorzugsweise im Bereich von 5 bis 1500 mPa-s, vorzugsweise 10 bis 1200 mPa-s, insbesondere 20 bis 800 mPa-s. Viskositäten > 1500 mPa-s sind auch möglich, in der Regel aber weniger bevorzugt.
Die Viskosität des erfindungsgemäßen Mittels kann - insbesondere bei einem hohen Tensidgehalt des Mittels - z.B. durch die enthaltenen wasserlöslichen Salze und/oder Lösungsmittel und/oder Hydro- trope verringert werden.
Zur Stabilisierung des erfindungsgemäß Mittels, insbesondere bei hohem Tensidgehalt, können optional ein oder mehrere Dicarbonsäuren und/oder deren Salze zugesetzt werden, insbesondere eine Zusammensetzung aus Na-Salzen der Adipin-, Bernstein- und Glutarsäure, wie sie z.B. unter dem Handelsnamen Sokalan® DSC erhältlich ist. Der Einsatz erfolgt hierbei vorteilhafterweise in Mengen von 0,1 bis 8 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 7 Gew.-%, insbesondere 1 ,3 bis 6 Gew.-% und besonders bevorzugt 2 bis 4 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Eine Veränderung des Dicarbonsäure(salz)-Gehaltes kann - insbesondere in Mengen oberhalb 2 Gew.-% - zu einer klaren Lösung der Inhaltsstoffe beitragen. Ebenfalls ist innerhalb gewisser Grenzen eine Beeinflussung der Viskosität der Mischung durch dieses Mittel möglich. Weiterhin beein- flusst diese Komponente die Löslichkeit der Mischung. Diese Komponente wird besonders bevorzugt bei hohen Tensidgehalten eingesetzt, insbesondere bei Tensidgehalten oberhalb 30 Gew.-%.
Kann jedoch auf deren Einsatz verzichtet werden, so ist das erfindungsgemäße Mittel vorzugsweise frei von Dicarbonsäure(salze)n.
Daneben können optional noch ein oder mehrere weitere - insbesondere in Handgeschirrspülmitteln und Reinigungsmitteln für harte Oberflächen - übliche Hilfs-, Wirk- und Zusatzstoffe, insbesondere UV- Stabilisatoren, Parfüm, Perlglanzmittel (INCI Opacifying Agents; beispielsweise Glykoldistearat, z.B. Cutina® AGS der Fa. Cognis, bzw. dieses enthaltende Mischungen, z.B. die Euperlane® der Fa. Cognis), Farbstoffe, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmittel (z.B. das technische auch als Bronopol bezeichnete 2-Brom-2-nitropropan-1 ,3-diol (CAS 52-51-7), das beispielsweise als Myacide® BT oder als Boots Bronopol BT von der Firma Boots gewerblich erhältlich ist), organische Salze, Desinfektionsmittel, Enzyme, pH-Stellmittel sowie Hautgefühl-verbessernde oder pflegende Additive (z.B. dermatologisch wirksame Substanzen wie Vitamin A, Vitamin B2, Vitamin B12, Vitamin C, Vitamin E, D-Panthenol, Sericerin, Collagen-Partial-Hydrolysat, verschiedene pflanzliche Protein- Partial-Hydrolysate, Proteinhydrolysat-Fettsäure-Kondensate, Liposome, Cholesterin, pflanzliche und tierische Öle wie z.B. Lecithin, Sojaöl, usw., Pflanzenextrakte wie z.B. Aloe Vera, Azulen, Hamamelis- extrakte, Algenextrakte, usw., Allantoin, A.H.A.-Komplexe oder auch kationische Polymere, beispielsweise die als Polyquaternium bekannten polymeren quartären Ammoniumverbindungen), in Mengen von üblicherweise nicht mehr als 5 Gew.-% enthalten sein.
Der pH-Wert des erfindungsgemäßen Mittels kann mittels üblicher pH-Regulatoren, beispielsweise Säuren wie Mineralsäuren oder Citronensäure und/oder Alkalien wie Natrium- oder Kaliumhydroxid, eingestellt werden, wobei - insbesondere bei gewünschter Handverträglichkeit - ein Bereich von 4 bis 9, vorzugsweise 5 bis 8, insbesondere 5,5 bis 7,5, bevorzugt ist.
Zur Einstellung und/oder Stabilisierung des pH-Werts kann das erfindungsgemäße Mittel ein oder mehrere Puffer-Substanzen (INCI Buffering Agents) enthalten, üblicherweise in Mengen von 0,001 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,005 bis 3 Gew.-%, insbesondere 0,01 bis 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,05 bis 1 Gew.-%, äußerst bevorzugt 0,1 bis 0,5 Gew.-%, beispielsweise 0,2 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Bevorzugt sind Puffer-Substanzen, die zugleich Komplexbildner oder sogar Chelatbildner (Chelatoren, INCI Chelating Agents) sind. Besonders bevorzugte Puffer-Substanzen sind
die Citronensäure bzw. die Citrate, insbesondere die Natrium- und Kaliumeitrate, beispielsweise Tri- natriumcitrat-2 H2O und Trikaliumcitrat-H20.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung liegt in der Verwendung eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels, wie zuvor beschrieben, als Handgeschirrspülmittel.
Es konnte gefunden werden, daß insbesondere bei der Entfernung öligen und fetthaltigen Schmutzes, z.B. betreffend Öle, wie Sonnenblumenöl oder Rapsöl, Fette, wie Butter oder Schmalz, von Geschirr sehr gute Reinigungsergebnisse erzielt werden konnten. Dabei wurden insbesondere dann ganz hervorragende Ergebnisse erzielt, wenn eine Tensidkombination aus APG und FAS, vorzugsweise in einem Mengenverhältnis 3:1 bis 1 :3, vorteilhafterweise 2:1 bis 1 :2 und insbesondere 1 ,5:1 bis 1 :1 ,5 eingesetzt wurde.
Die Verwendung eines erfindungsgemäßen Wasch- oder Reinigungsmittels als Handgeschirrspülmittel zur Entfernung öligen und/oder fetthaltigen Schmutzes von Geschirr entspricht deshalb ebenfalls einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines Tensidsystems, welches
(a) weniger als 10 Gew.-% Tenside auf petrochemischer Rohstoffbasis, welche insbesondere Alkansulfonate (SAS), Alkylbenzolsulfonate, Betaine und/oder alkoxylierte Tenside, wie vorzugsweise Fettalkoholethoxylate, Fettsäureethoxylate, Fettaminethoxylate, Fettal koholether- sulfate umfassen,
(b) mehr als 90 Gew.-% Tenside auf Basis nachwachsender Rohstoffe, welche insbesondere a. Zuckertenside, vorzugsweise Alkylpolyglucoside (APG), Zuckerester, insbesondere Saccharoseester und/oder Zuckeram ide, insbesondere Glucamide, b. Seifen, c. Fettsäuresarcosinate, d. Estersulfonate, e. Fettalkoholsulfate (FAS), f. Alkanolamide, g. Eiweiß-Fettsäure-Kondensate und/oder h. Fettamine umfassen, enthält, in einem Handgeschirrspülmittel, wobei die Angabe Gew.-% jeweils auf die gesamte enthaltene
Tensidmenge bezogen ist.
Dabei entspricht es einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung wenn bei der vorgenannten Verwendung eine Tensidkombination aus APG und FAS, vorzugsweise in einem Mengenverhältnis 3:1 bis 1 :3, vorteilhafterweise 2:1 bis 1 :2 und insbesondere 1 ,5:1 bis 1:1 ,5 eingesetzt wird.
Wenn die beschriebene Verwendung zur Entfernung öligen und fetthaltigen Schmutzes von Geschirr dient, so liegt wiederum eine bevorzugte Ausführungsform der Erfindung vor.
Ausführungsbeispiel
Es wurden 3 Handgeschirrspülmittel E1 bis E3 durch Zusammenrühren der in der nachfolgenden Tabelle genannten Inhaltsstoffe hergestellt. Die Rezeptur E1 entspricht einem konventionellen Handgeschirrspülmittel, während die Rezepturen E2 und E3 nur Tenside auf Basis nachwachsender Rohstoffe enthalten. Die Gesamttensidmenge war jeweils gleich.
E1 E2 E3
Sekundäres-C13-17- 3,00 - ~
Alkansulfonat-Natriumsalz
Kokosamidopropyl betain 3,00 - ~
Natriumlaurylethersulfat (2 EO) 14,00 - ~
Ethanol 4,00 4,00 4,00
C12-16-Fettalkohol-1.4- ~ 20,00 10,00 polyglucosid
Natriumdodecylsulfat ~ 10,00 dem in. Wasser ad 100 ad 100 ad 100
Alle Mengen sind in Gew.-% Aktivstoff, bezogen auf das Mittel, angegeben.
Die Rezepturen E2 und E3 enthielten als Ethanol solchen, der aus Biomasse hergestellt wurde
(Bioethanol).
Die erhaltenen Handgeschirrspülmittel wiesen allesamt eine gute allgemeine Reinigungsleistung beim manuellen Geschirrspülen auf.
Bei der Reinigungsleistung bezüglich öl- und fetthaltiger Anschmutzungen auf Geschirr erwies sich jedoch überraschenderweise die Rezeptur E3, mit einer Kombination aus APG und Fettalkoholsulfat, dem konventionellen Handgeschirrspülmittel E1 sogar leicht überlegen, wohingegen die Rezeptur E2 bei diesen Anschmutzungen die Reinigungsleistung des konventionellen Handgeschirrspülmittels E1 nicht erreichen konnte.
Claims
1. Tensidhaltiges Wasch- oder Reinigungsmittel, dadurch gekennzeichnet, daß es
(a) weniger als 10 Gew.-% Tenside auf petrochemischer Rohstoffbasis, welche insbesondere Alkansulfonate (SAS), Alkylbenzolsulfonate, Betaine und/oder alkoxylierte Tenside, wie vorzugsweise Fettalkoholethoxylate, Fettsäureethoxylate, Fettaminethoxylate, Fettalkohol- ethersulfate umfassen,
(b) mehr als 90 Gew.-% Tenside auf Basis nachwachsender Rohstoffe, welche insbesondere a. Zuckertenside, vorzugsweise Alkylpolyglucoside (APG), Zuckerester, insbesondere Saccharoseester und/oder Zuckeram ide, insbesondere Glucamide, b. Seifen, c. Fettsäuresarcosinate, d. Estersulfonate, e. Fettalkoholsulfate (FAS), f. Alkanolamide, g. Eiweiß-Fettsäure-Kondensate und/oder h. Fettamine umfassen, enthält, Gew.-% jeweils bezogen auf die gesamte enthaltene Tensidmenge.
2. Mittel nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß es mehr als 95 Gew.-%, vorzugsweise mehr als 99 Gew.-% insbesondere 100 Gew.-% Tenside auf Basis nachwachsender Rohstoffe enthält, Gew.-% bezogen auf die gesamte enthaltene Tensidmenge.
3. Mittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Gesamtmenge von 5-50 Gew.-%, vorzugsweise 10 -35 Gew.-%, insbesondere 15-30 Gew.-% an Tensiden enthält, bezogen auf das gesamte Mittel.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Mischung aus zumindest 2 Tensiden auf Basis nachwachender Rohstoffe enthält, vorzugsweise ausgewählt aus Zuckertensiden, vorzugsweise Alkylpolyglucosiden (APG), Zuckerestem, insbesondere Saccharoseestern und/oder Zuckeramiden, insbesondere Glucamide, Seifen, Fettsäuresarcosinaten, Ester- sulfonaten, Fettalkoholsulfaten (FAS), Alkanolamiden, Eiweiß-Fettsäure-Kondensaten und/oder Fettaminen.
5. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es eine Mischung aus APG und FAS enthält, vorzugsweise in einem Mengenverhältnis 3:1 bis 1 :3, vorteilhafterweise 2:1 bis 1 :2 und insbesondere 1 ,5:1 bis 1 :1 ,5.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass das enthaltene Fettalkoholsulfat ein C8-C2O- Alkoholsulfat, vorzugsweise ein C10-C18-Alkoholsulfat, insbesondere ein C12-C14- Alkoholsulfat ist.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass das Mittel 3-30 Gew.-%, vorzugsweise 5-20 Gew.-%, insbesondere 8-15 Gew.-% Fettalkoholsulfat enthält, bezogen auf das gesamte Mittel.
8. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet dass das Mittel 3-30 Gew.-%, vorzugsweise 5-20 Gew.-%, insbesondere 8-15 Gew.-% APG enthält, bezogen auf das gesamte Mittel.
9. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass es zusätzlich Komponenten ausgewählt aus den folgenden, vorzugsweise aber alle folgenden Komponenten enthält:
(a) pH-Stellmittel, vorzugsweise Citronensäure und/oder Alkalicitrat,
(b) Hydrotrope, vorzugsweise aromatisches Sulfonat, insbesondere Cumolsulfonat, vorteilhafterweise in Mengen von 0-5 Gew.-% , weiter vorteilhaft 0,5-2,5 Gew.-%
(c) Rückfetter, vorzugsweise Fettsäureamide,
(d) Pflegekomponenten, vorzugsweise Pflanzenextrakte,
(e) Riechstoffe,
(f) Farbstoffe
(g) antibakterielle Wirkstoffe, vorzugsweise Natriumbenzoat oder Natriumsalicylat (h) Konservierungsmittel
(i) Hilfsstoffe zur Viskositätseinstellung, vorzugsweise wasserlösliches Salz, insbesondere Natriumchlorid, vorteilhafterweise in Mengen von 0-10 Gew.-%, weiter vorteilhaft 0,1-7 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 bis 5 Gew.-%
(i) Alkohol, vorzugsweise Bioalkohol, vorteilhafterweise in Mengen von 0 bis 15 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 12 Gew.-%, insbesondere 3 bis 8 Gew.-%, Gew.-% jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet dass es in flüssiger Form vorliegt und > 50 Gew.-%, vorzugsweise > 60 Gew.-%, vorteilhafterweise > 70 Gew.-% und insbesondere >80 Gew.-% Wasser enthält, bezogen auf das gesamte Mittel.
11. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1-1 O aIs Handgeschirrspülmittel.
12. Verwendung nach Anspruch 11 zur Entfernung öligen und/oder fetthaltigen Schmutzes, insbesondere umfassend Öle, wie Sonnenblumenöl oder Rapsöl, Fette, wie Butter oder Schmalz, von Geschirr.
13. Verwendung eines Tensidsystems, welches
(a) weniger als 10 Gew.-% Tenside auf petrochemischer Rohstoffbasis, welche insbesondere Alkansulfonate (SAS), Alkylbenzolsulfonate, Betaine und/oder alkoxylierte Tenside, wie vorzugsweise Fettalkoholethoxylate, Fettsäureethoxylate, Fettaminethoxylate, Fettal koholether- sulfate umfassen,
(b) mehr als 90 Gew.-% Tenside auf Basis nachwachsender Rohstoffe, welche insbesondere a. Zuckertenside, vorzugsweise Alkylpolyglucoside (APG), Zuckerester, insbesondere Saccharoseester und/oder Zuckeramide, insbesondere Glucamide, b. Seifen, c. Fettsäuresarcosinate, d. Estersulfonate, e. Fettalkoholsulfate (FAS), f. Alkanolamide, g. Eiweiß-Fettsäure-Kondensate und/oder h. Fettamine umfassen, enthält, in einem Handgeschirrspülmittel, wobei die Angabe Gew.-% jeweils auf die gesamte enthaltene
Tensidmenge bezogen ist.
14. Verwendung gemäß Anspruch 13, wobei eine Tensidkombination aus APG und FAS, vorzugsweise in einem Mengenverhältnis 3:1 bis 1 :3, vorteilhafterweise 2:1 bis 1 :2 und insbesondere 1 ,5:1 bis 1 :1 ,5 eingesetzt wird.
15. Verwendung gemäß Anspruch 13 oder 14 zur Entfernung öligen und/oder fetthaltigen Schmutzes, insbesondere umfassend Öle, wie Sonnenblumenöl oder Rapsöl, Fette, wie Butter oder Schmalz, von Geschirr.
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