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WO2009081684A1 - 光電変換装置および光電変換装置の製造方法 - Google Patents

光電変換装置および光電変換装置の製造方法 Download PDF

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WO2009081684A1
WO2009081684A1 PCT/JP2008/071521 JP2008071521W WO2009081684A1 WO 2009081684 A1 WO2009081684 A1 WO 2009081684A1 JP 2008071521 W JP2008071521 W JP 2008071521W WO 2009081684 A1 WO2009081684 A1 WO 2009081684A1
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WO
WIPO (PCT)
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electrode
type semiconductor
photoelectric conversion
receiving surface
hole
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/JP2008/071521
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English (en)
French (fr)
Inventor
Ryo Ozaki
Akiko Tsunemi
Tsutomu Yamazaki
Satoshi Okamoto
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Sharp Corp
Original Assignee
Sharp Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sharp Corp filed Critical Sharp Corp
Priority to EP08865004A priority Critical patent/EP2234169A1/en
Priority to US12/810,205 priority patent/US20100276772A1/en
Publication of WO2009081684A1 publication Critical patent/WO2009081684A1/ja
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    • H—ELECTRICITY
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    • H10F77/219—Arrangements for electrodes of back-contact photovoltaic cells
    • H10F77/223—Arrangements for electrodes of back-contact photovoltaic cells for metallisation wrap-through [MWT] photovoltaic cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy

Definitions

  • the present invention relates to a photoelectric conversion device and a method for manufacturing the photoelectric conversion device, and more particularly to a photoelectric conversion device that has excellent characteristics and can be manufactured easily and inexpensively and a method for manufacturing the photoelectric conversion device.
  • FIG. 11 shows a schematic perspective view of an example of a conventional solar battery cell in which a pn junction is formed in a single crystal silicon substrate or a polycrystalline silicon substrate.
  • This conventional solar cell has a configuration in which an n-type impurity diffusion layer 103 is formed on the light-receiving surface of a p-type silicon substrate 101, and an antireflection film 123 is formed on the n-type impurity diffusion layer 103.
  • a grid-shaped light receiving surface electrode 105 including a main electrode 105 a and a sub electrode 105 b is formed on the light receiving surface of the p-type silicon substrate 101, and becomes a surface opposite to the light receiving surface of the p-type silicon substrate 101.
  • a high-concentration p-type impurity diffusion layer 115 and a back electrode 113 in contact therewith are formed on the back surface.
  • n-type impurity diffusion layer 103 can be formed, for example, by diffusing n-type impurities on the light receiving surface of the p-type silicon substrate 101 by a thermal diffusion method.
  • the light-receiving surface electrode 105 is formed by printing a silver paste on the light-receiving surface of the p-type silicon substrate 101 and firing it.
  • the high-concentration p-type impurity diffusion layer 115 and the back electrode 113 are formed by a p-type silicon substrate. It is formed by printing an aluminum paste on the back surface of 101 and then firing (see, for example, JP-A-2002-176186 (Patent Document 1)).
  • the sub-electrode 105b of the light-receiving surface electrode 105 is generally about 0.2 mm wide, and the main electrode 105a of the light-receiving surface electrode 105 is generally about 2 mm wide so that sunlight can be as much as possible on the light-receiving surface of the p-type silicon substrate 101. It is devised so that many incidents are made.
  • Sunlight incident on the inside of the p-type silicon substrate 101 is absorbed inside the p-type silicon substrate 101 according to the absorption coefficient of silicon. Then, the sunlight absorbed inside the p-type silicon substrate 101 excites electrons and hole carriers to cause photoelectric conversion. As a result, current and voltage can be extracted from the light-receiving surface electrode 105 and the back electrode 113 sandwiching the pn junction.
  • the cross-sectional area of the light receiving surface electrode is secured by increasing the groove depth while keeping the width of the light receiving surface electrode (corresponding to the groove width) to about 0.05 mm or less. This prevents the increase in series resistance.
  • Patent Document 3 Japanese Patent Laid-Open No. 2005-356391 (Patent Document). 3)).
  • the sub-electrode near the main electrode can be formed thicker in stages, the line resistance of the sub-electrode can be reduced, and the series resistance of the cell can be reduced.
  • variety of the sub electrode of the photovoltaic cell of patent document 3 is about 0.12 mm.
  • MWT Metallization Wrap Through
  • This MWT cell structure has a structure in which a part of the light receiving surface electrode is routed to the back surface side through a through-hole formed in the silicon substrate, and reduces the area occupation ratio of the light receiving surface electrode on the light receiving surface of the silicon substrate. be able to.
  • Patent Document 2 in a method of forming a light receiving surface electrode by embedding a metal in a groove formed on a light receiving surface of a silicon substrate, the groove can be processed deeply and finely from the light receiving surface of the silicon substrate. is necessary. Therefore, as in Patent Document 2, when a groove is formed on the light receiving surface of a silicon substrate, a method of irradiating the silicon light receiving surface with a high energy fine beam to evaporate silicon or a high speed rotation Therefore, there is a problem that high-accuracy machining with a thin blade is required, resulting in an increase in manufacturing cost.
  • the embedding of metal in the slit-shaped groove cannot be performed using a low-cost printing method, and requires a complicated and long electrode forming method such as a wet plating method.
  • a complicated and long electrode forming method such as a wet plating method.
  • Patent Document 3 in the method of forming the sub-electrode near the main electrode in a stepwise manner by the nozzle drawing method, a plurality of nozzle drawing operations are required to set the sub-electrode to the target height, and There has been a problem that high alignment accuracy is required.
  • the area occupation ratio of the light receiving surface electrode on the light receiving surface of the silicon substrate can be reduced, but the through hole is not formed without forming the main electrode.
  • the number is increased, the length of the pn junction separation on the back surface of the silicon substrate becomes long, and the photoelectric conversion efficiency cannot be sufficiently increased.
  • a main electrode having an appropriate area for collecting electrons collected from a plurality of sub-electrodes is formed on the light-receiving surface of the silicon substrate, and through holes are provided in the main electrode to reduce the number of through-holes. It is possible to shorten the length of the pn junction separation on the back surface of the substrate.
  • the present invention has been made in view of the above problems, and an object of the present invention is to provide a photoelectric conversion device that has excellent characteristics and can be manufactured easily and inexpensively, and a method for manufacturing the photoelectric conversion device. There is to do.
  • the present invention includes a first conductivity type semiconductor and a through-hole penetrating between the first main surface and the second main surface of the first conductivity type semiconductor, and the first main surface of the first conductivity type semiconductor includes A second conductivity type semiconductor formed on the first main surface of the first conductivity type semiconductor, the inner wall surface of the through hole, and the second main surface of the first conductivity type semiconductor, wherein the first conductivity type semiconductor is formed; A light-receiving surface electrode formed so as to fill the concave portion of the first main surface, a first electrode formed on the second main surface of the first conductivity type semiconductor, and a second conductivity type of the inner wall surface of the through hole.
  • a through-hole electrode part formed in the inside of the through-hole in contact with the semiconductor; a second electrode formed in contact with the through-hole electrode part on the second conductive type semiconductor on the second main surface of the first conductive type semiconductor; The light receiving surface electrode and the second electrode are electrically connected by a through-hole electrode part.
  • the present invention is a method for manufacturing the photoelectric conversion device, wherein the step of installing the conductive paste so as to fill the concave portion and the step of forming the light receiving surface electrode by firing the conductive paste installed in the concave portion And a process for forming at least a part of the photoelectric conversion device.
  • the present invention it is possible to provide a photoelectric conversion device that has excellent characteristics and can be manufactured easily and inexpensively and a method for manufacturing the photoelectric conversion device.
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view taken along line II-II in FIG.
  • FIG. 3 is a schematic cross-sectional view taken along III-III in FIG.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view illustrating a part of the manufacturing process of the example of the method for manufacturing the photoelectric conversion device shown in FIGS. 1 to 3.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view illustrating a part of the manufacturing process of the example of the method for manufacturing the photoelectric conversion device shown in FIGS. 1 to 3.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view illustrating a part of the manufacturing process of the example of the method for manufacturing the photoelectric conversion device shown in FIGS. 1 to 3.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view illustrating a part of the manufacturing process of the example of the method for manufacturing the photoelectric conversion device shown in FIGS. 1 to 3.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view illustrating a part of the manufacturing process of the example of the method for manufacturing the photoelectric conversion device shown in FIGS. 1 to 3.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view illustrating a part of the manufacturing process of the example of the method for manufacturing the photoelectric conversion device shown in FIGS. 1 to 3.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view illustrating a part of the manufacturing process of the example of the method for manufacturing the photoelectric conversion device shown in FIGS. 1 to 3.
  • FIG. 4 is a schematic cross-sectional view illustrating a part of the manufacturing process of the example of the method for manufacturing the photoelectric conversion device shown in FIGS. 1 to 3. It is a typical perspective view of an example of the conventional photovoltaic cell.
  • 1 p-type semiconductor 1a first main surface, 1b inner wall, 1c second main surface, 2nd electrode, 3 n-type semiconductor, 5a first main electrode, 5b, 105b sub-electrode, 5c second main electrode, 7 2nd electrode, 9 through-hole electrode part, 10 photoelectric conversion device, 13, 113 back electrode, 15 high-concentration p-type layer, 19 through-hole, 21 pn junction separation part, 23, 123 antireflection film, 26 1st recessed part, 27 second recess, 101 p-type silicon substrate, 103 n-type impurity diffusion layer, 105a main electrode, 105 light-receiving surface electrode, 115 high-concentration p-type impurity diffusion layer.
  • FIG. 1A shows a schematic plan view of an example of the light receiving surface of the photoelectric conversion device of the present invention
  • FIG. 1B schematically shows an example of the back surface of the photoelectric conversion device shown in FIG. A plan view is shown.
  • the photoelectric conversion device 10 for example, a p-type silicon substrate or the like is used as the p-type semiconductor 1, and the light-receiving surface of the p-type semiconductor 1 is relatively thick.
  • the first main electrode 5a having a line width and the second main electrode 5c having a larger line width than the first main electrode 5a, the first main electrode 5a, and the second main electrode 5c are formed to extend in the vertical direction.
  • a sub-electrode 5b having a relatively narrow line width is formed as a light-receiving surface electrode.
  • a through-hole electrode portion 9 is buried below the second main electrode 5c, and the through-hole electrode portion 9 penetrates the p-type semiconductor 1 from the light receiving surface to the back surface of the p-type semiconductor 1 in the thickness direction. It is formed so as to fill the through hole. Further, an antireflection film 23 is formed at a location other than the portion where the light receiving surface electrode 5 is formed on the first main surface 1 a of the p-type semiconductor 1.
  • a back electrode 13 is formed on almost the entire back surface of the p-type semiconductor 1, and the first electrodes 2 having a square surface are scattered on the back electrode 13.
  • the second electrode 7 having an annular surface is scattered in the portion where the back electrode 13 is not formed.
  • a pn junction separation portion 21 formed of a groove formed in an annular shape so as to surround the outside of the second electrode 7 is formed, and between the second electrode 7 and the pn junction separation portion 21 and between the second electrode 7 and An n-type semiconductor 3 is located between each of the back electrodes 13.
  • FIG. 2 shows a schematic cross-sectional view along II-II in FIG.
  • FIG. 3 shows a schematic cross-sectional view along III-III in FIG.
  • a through hole 19 is formed in the p-type semiconductor 1 so as to penetrate from the first main surface 1a of the p-type semiconductor 1 to the second main surface 1c.
  • An n-type semiconductor 3 is formed inside each of the inner wall surface 1 b of the hole 19 and the second main surface 1 c of the p-type semiconductor 1.
  • a second recess 27 that is a recess is formed in the first main surface 1 a of the p-type semiconductor 1, and the first recess 26 that is a recess deeper than the second recess 27 is formed in the second recess 27. Is formed.
  • the first main electrode 5a and the second main electrode 5c are formed so as to fill the first recess 26 and the second recess 27.
  • a through-hole electrode portion 9 that fills the inside of the through-hole 19 so as to be in contact with the inner wall surface 1 b of the through-hole 19 is formed inside the through-hole 19, and one end of the through-hole electrode portion 9 is formed. Is in contact with the second main electrode 5c so that the through hole electrode portion 9 and the second main electrode 5c are electrically connected, and the other end of the through hole electrode portion 9 is in contact with the second electrode 7. Thus, the through-hole electrode portion 9 and the second electrode 7 are electrically connected. Therefore, the second main electrode 5 c and the second electrode 7 that are light receiving surface electrodes are electrically connected via the through-hole electrode portion 9.
  • a pn junction separation portion 21 that is an annular groove is formed so as to surround the outer periphery of the two electrodes 7. The depth of the groove constituting the pn junction isolation portion 21 penetrates through the n-type semiconductor 3 and reaches the inside of the p-type semiconductor 1.
  • the second main surface 1 c of the p-type semiconductor 1 has a high-concentration p-type layer 15 in which p-type impurities are introduced into the p-type semiconductor 1 (that is, in the high-concentration p-type layer 15.
  • the p-type impurity concentration is higher than the p-type impurity concentration in the p-type semiconductor 1) and is in contact with the back electrode 13, and the back electrode 13 located on the opposite side of the high-concentration p-type layer 15 is formed.
  • a first electrode 2 is formed on the surface.
  • FIGS. 1 to 3 schematic cross-sectional views of FIGS. 4 to 10.
  • 4 to 10 schematically show cross sections taken along line II-II in FIG. 1B.
  • the through-hole 19 is formed in the p-type semiconductor 1 which consists of a p-type silicon substrate.
  • the p-type semiconductor 1 is preferably set to a resistance value of, for example, about 0.1 to 20 ⁇ cm.
  • the formation method of the through-hole 19 is not particularly limited, but can be formed by, for example, laser processing by laser light irradiation.
  • the shape and dimensions of the through hole 19 are not particularly limited, and for example, the shape of the opening of the through hole 19 can be a square (such as a square or a rectangle) or a circle.
  • a region outside the opening of the through hole 19 is formed so as to include the opening of the through hole 19 of the first main surface 1 a of the p-type semiconductor 1.
  • the first recess 26 is formed by partially removing the mold semiconductor 1 in the thickness direction.
  • the formation of the first recess 26 can be performed, for example, by irradiating the first main surface 1a of the p-type semiconductor 1 with a laser beam to remove a part of the p-type semiconductor 1.
  • the second recess is formed by partially removing the region outside the first recess 26 of the first main surface 1 a of the p-type semiconductor 1 in the thickness direction of the p-type semiconductor 1. 27 is formed.
  • the formation of the second recess 27 can also be performed, for example, by irradiating the first main surface 1a of the p-type semiconductor 1 with a laser beam to remove a part of the p-type semiconductor 1.
  • the first main surface 1a of the p-type semiconductor 1 is etched using an acid or alkali solution or reactive plasma, thereby causing surface damage due to the formation of the through hole 19, the first recess 26, and the second recess 27.
  • a texture structure may be formed on the first main surface 1 a of the p-type semiconductor 1.
  • the texture structure for example, an uneven structure having a height difference of about 1 to 10 ⁇ m can be formed.
  • the surface of the p-type semiconductor 1 (the first main surface 1 a of the p-type semiconductor 1, the inner wall surface 1 b of the through-hole 19, the first surface of the p-type semiconductor 1. 2
  • the n-type semiconductor 3 is formed inside the principal surface 1c).
  • the formation of the n-type semiconductor 3 can be performed, for example, by introducing n-type impurities into the surface of the p-type semiconductor 1 (first main surface 1a, inner wall surface 1b, and second main surface 1c).
  • the introduction of the n-type impurity can be carried out, for example, by placing the p-type semiconductor 1 in a high-temperature gas containing a material containing the n-type impurity (for example, POCl 3 ). Thereby, the n-type semiconductor 3 can be formed inside each of the surfaces of the p-type semiconductor 1 (the first main surface 1a, the inner wall surface 1b, and the second main surface 1c).
  • a high-temperature gas containing a material containing the n-type impurity for example, POCl 3
  • the method of forming the n-type semiconductor 3 is not limited to the above-described method.
  • the n-type semiconductor 3 may be formed by ion-implanting ions of n-type impurities into the surface of the p-type semiconductor 1.
  • an n-type semiconductor layer is separately grown on the surface of the p-type semiconductor 1 by a CVD method or the like.
  • the semiconductor 3 may be formed.
  • a p-type semiconductor substrate such as a p-type silicon substrate becomes the p-type semiconductor 1 as it is.
  • the n-type impurity concentration in the n-type semiconductor 3 is not particularly limited, and can be, for example, about 10 18 to 10 21 / cm 3 .
  • an antireflection film 23 is formed on the n-type semiconductor 3 on the first main surface 1 a of the p-type semiconductor 1.
  • the antireflection film 23 may be formed on the entire surface of the first main surface 1a of the p-type semiconductor 1, but the light-receiving surface electrode (the first main electrode 5a, It can also be formed so as to have an opening in a region where the sub-electrode 5b and the second main electrode 5c) are formed.
  • the antireflection film 23 When the antireflection film 23 is formed on the entire surface of the first main surface 1a of the p-type semiconductor 1, the light receiving surface electrodes (first main electrode 5a, sub electrode 5b, and second main electrode 5c) are antireflective. By baking after being formed on the film 23, the light-receiving surface electrode and the n-type semiconductor 3 on the first main surface 1a of the p-type semiconductor 1 can be made conductive by fire-through.
  • the material, thickness, manufacturing method, and the like of the antireflection film 23 are not particularly limited as long as the antireflection film 23 has a function of suppressing the surface reflection of sunlight.
  • the antireflection film 23 can be made of, for example, a SiN film having a thickness of 70 nm, and can be formed by, for example, a plasma CVD method.
  • the back electrode 13 is formed on the second main surface 1 c of the p-type semiconductor 1.
  • the back surface electrode 13 can be formed by, for example, printing a paste containing aluminum on the second main surface 1c of the p-type semiconductor 1 and then baking it. By baking the paste containing aluminum, aluminum can be diffused immediately below the back electrode 13 to form the high concentration p-type layer 15.
  • the depth of the high-concentration p-type layer 15 can be adjusted as appropriate depending on the thickness of the p-type semiconductor 1 and the like. For example, a depth of 0.2 to 6.0 ⁇ m from the second main surface 1c of the p-type semiconductor 1 is used. Preferably.
  • a back surface electric field layer or a back surface reflection layer may be formed on the second main surface 1c of the p-type semiconductor 1, and an oxide film, a nitride film, or the like is formed to prevent surface recombination. Also good.
  • an oxide film such as a silicon oxide film and a titanium oxide film, a nitride film, or the like can be used.
  • the first electrode 2 is formed on the back electrode 13 of the second main surface 1 c of the p-type semiconductor 1.
  • the through-hole electrode portion 9 is formed inside the through-hole 19 and further covers a part of the n-type semiconductor 3 on the second main surface 1 c of the p-type semiconductor 1 and the end portion of the through-hole electrode portion 9.
  • the second electrode 7 can be formed such that a pn junction isolation portion 21 is provided between the second electrode 7 and the back electrode 13.
  • the material, thickness, manufacturing method, and the like of the first electrode 2, the second electrode 7, and the through-hole electrode portion 9 are not particularly limited as long as they function as electrodes.
  • the 1st electrode 2, the 2nd electrode 7, and the through-hole electrode part 9 may be comprised from the same material, and at least 1 may be comprised from a different material. It is preferable that the 1st electrode 2, the 2nd electrode 7, and the through-hole electrode part 9 are comprised with the metal suitable for soldering, for example, silver.
  • the first electrode 2, the second electrode 7, and the through-hole electrode portion 9 can be formed by, for example, a vapor deposition method, a printing firing method, a plating method, or the like.
  • the second electrode 7 and the through-hole electrode portion 9 are simultaneously formed by a method such as firing after printing a conductive paste such as a paste containing metal from the second main surface 1c side of the p-type semiconductor 1. be able to.
  • the light-receiving surface electrodes (first main electrode 5a, sub-electrode 5b, second main electrode 5c) are formed on the first main surface 1a of the p-type semiconductor 1. Is formed.
  • the light receiving surface electrodes (first main electrode 5a, sub-electrode 5b, second main electrode 5c) are electrically connected to the n-type semiconductor 3 of the first main surface 1a of the p-type semiconductor 1, and n There is no particular limitation as long as the power generated in the photoelectric conversion device 10 can be recovered from the type semiconductor 3.
  • the material of the light receiving surface electrode is not particularly limited as long as it is formed of a conductive material.
  • a metal or an alloy such as gold, platinum, silver, copper, aluminum, nickel, chromium, tungsten, iron, tantalum, titanium, or molybdenum, or a transparent conductive material such as SnO 2 , In 2 O 3 , ZnO, or ITO. It can be formed by using a layer or a laminate, and a combination of the above metal and alloy.
  • the light-receiving surface electrode is prepared by mixing a powdered metal or alloy as described above with a resin to prepare a paste-like conductive paste on the first main surface 1 a of the p-type semiconductor 1. It can be formed by firing after printing.
  • the light receiving surface electrode can also be formed by, for example, a vapor deposition method.
  • the film thickness of these electrodes is not particularly limited, and can be, for example, about 1 to 50 ⁇ m.
  • the light-receiving surface electrode can be formed at an arbitrary position and in an arbitrary area.
  • the light-receiving surface electrode has an area of about 2 to 8% with respect to the total area of the light-receiving surface of the photoelectric conversion device 10, and is striped, grid, It is preferable to form in the shape.
  • a pn junction separation part 21 is formed by forming a groove in the second main surface 1 c of the p-type semiconductor 1 to form the photoelectric conversion device 10. Manufacturing is complete.
  • separation part 21 can be formed by irradiating the 2nd main surface 1c of the p-type semiconductor 1 with a laser beam, and removing a part of p-type semiconductor 1, for example.
  • the concave portions are formed using, for example, laser light.
  • the width and depth of the recess are not particularly limited, but the width is preferably about the width of the main electrode at the maximum and the depth is about 1 ⁇ 2 of the thickness of the p-type semiconductor 1.
  • the depth of a recessed part may form several depth as mentioned above, and one kind of depth may be sufficient as it.
  • the order of the above steps (1) to (8) can be changed as appropriate.
  • the light receiving surface can be easily formed on the recesses (the first recess 26 and the second recess 27) of the first main surface 1a of the p-type semiconductor 1 by a method such as printing.
  • the electrodes (first main electrode 5a and second main electrode 5c) so as to be buried, the light-receiving surface electrodes (first main electrode 5a and second main electrode 5c) can be formed deep (thick).
  • the line width of the light receiving surface electrodes (first main electrode 5a and second main electrode 5c) can be easily and inexpensively reduced, and the light receiving surface electrodes (first The cross-sectional areas of the first main electrode 5a and the second main electrode 5c) can be ensured wider than those of the conventional light-receiving surface electrode with a reduced line width.
  • the photoelectric conversion device 10 of the present invention has excellent characteristics and can be easily and inexpensively manufactured.
  • the p-type semiconductor 1 made of a p-type polycrystalline silicon substrate having an outer shape of 155 ⁇ 155 mm, a thickness of 0.20 mm, and a specific resistance of 2 ⁇ cm is irradiated with laser light to form four through holes 19. A total of 32 pieces were formed in 8 rows. The shape of the opening of the through hole 19 was circular, and its diameter was approximately 0.30 mm.
  • the laser light is irradiated on the first main surface 1a of the p-type semiconductor 1 by appropriately changing the irradiation conditions such as the output of the laser light and the irradiation region, and a part thereof.
  • the recesses first recess 26 and second recess 27
  • the main electrodes first main electrode 5a and second main electrode 5c
  • the first recess 26 has a length of 8 mm and a depth of about 0.05 mm with the opening of the through hole 19 as the center, and the second recess 27 further has a length of 4 mm and a depth from both ends of the first recess 26. It formed so that it might be set to about 0.03 mm.
  • variety of the 1st recessed part 26 and the 2nd recessed part 27 was 0.15 mm, respectively.
  • the p-type semiconductor 1 was immersed in an 80 ° C. solution in which 7% alcohol was added to a 5% sodium hydroxide aqueous solution for 10 minutes, and the surface of the p-type semiconductor 1 was etched to a depth of 20 ⁇ m.
  • the crushing surface layer at the time of slicing the p-type semiconductor 1, the crushing surface layer by the irradiation of the laser beam at the time of forming the through hole 19, the first recess 26 and the second recess 27 was removed.
  • the p-type semiconductor 1 is inserted into a quartz tube in an electric furnace into which phosphorus oxychloride has been introduced, and phosphorus is diffused at 830 ° C. for 20 minutes.
  • 0.3 [mu] m the surface dopant concentration to form an n-type semiconductor 3 of about 10 19 / cm 3.
  • the sheet resistance value of the n-type semiconductor 3 was about 70 ⁇ / ⁇ .
  • a silicon nitride film having a thickness of about 70 nm is prevented from being reflected on the surface of the n-type semiconductor 3 by plasma CVD using a plasma CVD apparatus and using silane and ammonia as gas species.
  • a film 23 was formed.
  • a paste containing aluminum powder is printed on the second main surface 1c of the p-type semiconductor 1 and dried, and then fired in a near-infrared furnace.
  • the concentration p-type layer 15 was formed at the same time.
  • the back electrode 13 was formed avoiding a region having a diameter of about 5 mm with the through hole 19 as the center.
  • the first electrode 2 and the second electrode 7 are printed on the second main surface 1c of the p-type semiconductor 1 by using a screen printing method and then dried, as shown in FIG. A through electrode portion 9 was formed inside. Further, each of the first electrode 2 and the second electrode 7 was formed of silver having a diameter of about 3 mm as shown in FIG. 9 so that a pn junction separation portion 21 was provided between the first electrode 2 and the second electrode 7.
  • a silver paste made of silver powder, glass frit, resin, and organic solvent is applied on the antireflection film 23 to the pattern (length 20 mm, width 0.07 mm, pitch 2 mm) of the sub-electrode 5b shown in FIG. Screen printed.
  • a silver paste made of silver powder, glass frit, resin and organic solvent is screened on the antireflection film 23 in the pattern (length 152 mm, width 0.75 mm) of the first main electrode 5a shown in FIG. Printed. Further, a silver paste made of silver powder, glass frit, resin and organic solvent was screen printed on the antireflection film 23 in the pattern of the second main electrode 5c shown in FIG.
  • the pattern of the second main electrode 5c is a pattern in which the width of only the periphery of the through hole 19 is increased to about 1.5 mm so that the through electrode portion 9 is in contact with the second main electrode 5c.
  • the light-receiving surface electrodes (first main electrode 5a, sub-electrode 5b, and second main electrode 5c) are baked in the near-infrared furnace by baking the screen-printed light-receiving surface electrode pattern at a temperature of about 650 ° C. Formed.
  • the screen-printed light-receiving surface electrode pattern penetrates through the antireflection film 23 by fire-through and contacts the n-type semiconductor 3 with the light-receiving surface electrode first main electrode 5a, sub-electrode 5b, and second main electrode 5c. ) could be formed.
  • the height of the first main electrode 5a from the first main surface 1a of the p-type semiconductor 1 other than the recesses was about 0.02 mm. Further, when the second main electrode 5 c is in contact with the through electrode portion 9, the first main electrode 5 a having a width of 0.75 mm is in contact with the recess 26 and the recess 27. That is, high alignment accuracy was not required.
  • the height of the sub electrode 5b was approximately 0.015 mm.
  • the photoelectric conversion device of Example 1 was completed through the above steps.
  • the light receiving surface electrode has an external shape of 73 sub-electrodes 5b and 4 first main electrodes 5a.
  • the photoelectric conversion device of Example 1 obtained in this way was measured for current-voltage characteristics.
  • current terminals are connected to four locations of the first main electrode 5a and the back electrode 13 of the photoelectric conversion device of Example 1. This was done by connecting the voltage terminals. The results are shown in Table 1.
  • the first main surface 1a of the p-type semiconductor 1 is made flat without forming the recesses (the first recess 26 and the second recess 27) on the first main surface 1a of the p-type semiconductor 1, and the light-receiving surface electrode
  • a photoelectric conversion device was manufactured in the same manner as in Example 1 except that only the first main electrode 5a having a width of 1.5 mm was formed without forming the second main electrode 5c as the main electrode.
  • Example 1 except that the first main surface 1a of the p-type semiconductor 1 is in a flat state without forming the recesses (the first recess 26 and the second recess 27) in the first main surface 1a of the p-type semiconductor 1.
  • a photoelectric conversion device was produced in the same manner as described above.
  • the photoelectric conversion device of Comparative Example 2 is different from the photoelectric conversion device of Example 1 in that no recesses (first recess 26 and second recess 27) are formed on the first main surface 1a of the p-type semiconductor 1. Unlike the photoelectric conversion device of Comparative Example 1, the second main electrode 5c is formed. In the photoelectric conversion device of Comparative Example 2, the height of the first main electrode 5a and the second main electrode 5c from the first main surface 1a of the p-type semiconductor 1 was about 0.02 mm.
  • the short-circuit current density (Jsc) can be improved by reducing the line width of the main electrode (first main electrode 5a) of the light-receiving surface electrode, and the main The electrodes are formed in the recesses (the first recess 26 and the second recess 27) and have a large cross-sectional area, so it is considered that no decrease in the fill factor (FF) value was observed.
  • the line width of the main electrode of the light-receiving surface electrode is wide. F. Although a high value was obtained, it is considered that the short-circuit current density (Jsc) decreased because the light receiving area that absorbs light decreased.
  • the short-circuit current density (Jsc) could be improved by narrowing the line width of the main electrode of the light receiving surface electrode, but the increase in the line resistance of the main electrode of the light receiving surface electrode F. F. The value is considered to have decreased.
  • a main electrode can be formed in the concave portion of the light receiving surface of the solar cell, the main electrode can be miniaturized, and the height of the main electrode can be reduced.
  • F. can be increased.
  • F. It can be set as the solar cell which can improve a short circuit current density (Jsc) further, maintaining a value at a high value.
  • the photoelectric conversion device of the present invention to the solar cell having the above-described MWT (Metallization Wrap Through) cell structure, it is possible to suppress an increase in manufacturing cost because no manufacturing process is added.
  • MWT Metallization Wrap Through

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Abstract

　第１導電型半導体（１）の第１主面（１ａ）には凹部（２６、２７）が形成されており、第１導電型半導体（１）の第１主面（１ａ）、貫通孔（１９）の内壁面および第１導電型半導体（１）の第２主面（１ｃ）に形成された第２導電型半導体（３）と、第１導電型半導体（１）の第１主面（１ａ）の凹部（２６、２７）を埋めるようにして形成された受光面電極（５ａ、５ｃ）と、第１導電型半導体（１）の第２主面（１ｃ）上に形成された第１電極（２）と、貫通孔（１９）の内壁面の第２導電型半導体（３）に接して貫通孔（１９）の内部に形成された貫通孔電極部（９）と、第１導電型半導体（１）の第２主面（１ｃ）の第２導電型半導体（３）上に貫通孔電極部（９）と接して形成された第２電極（７）とを備え、受光面電極（５ａ、５ｃ）と第２電極（７）とが貫通孔電極部（９）によって電気的に接続されている光電変換装置（１０）とその光電変換装置（１０）の製造方法である。

Description

光電変換装置および光電変換装置の製造方法
　本発明は、光電変換装置および光電変換装置の製造方法に関し、特に、優れた特性を有するとともに、簡便かつ安価に製造することができる光電変換装置およびその光電変換装置の製造方法に関する。
　図１１に、単結晶シリコン基板や多結晶シリコン基板中にｐｎ接合が形成された従来の太陽電池セルの一例の模式的な斜視図を示す。この従来の太陽電池セルにおいては、ｐ型シリコン基板１０１の受光面にｎ型不純物拡散層１０３が形成されており、ｎ型不純物拡散層１０３上に反射防止膜１２３が形成された構成を有している。また、ｐ型シリコン基板１０１の受光面にはメイン電極１０５ａとサブ電極１０５ｂとからなるグリッド状の受光面電極１０５が形成されており、ｐ型シリコン基板１０１の受光面の反対側の表面となる裏面には高濃度ｐ型不純物拡散層１１５とそれに接する裏面電極１１３とが形成されている。
　ここで、ｐ型シリコン基板１０１としては、ＣＺ（チョクラルスキー）法やキャスト法により作製したシリコンインゴッドをマルチワイヤー法でスライスした後に全受光面を化学的に加工することによって受光面に微細な凹凸（高さ１０μｍ程度）が形成されたものを用いることができる。また、ｎ型不純物拡散層１０３は、たとえば、熱拡散法により、ｐ型シリコン基板１０１の受光面にｎ型不純物を拡散させることにより形成することができる。また、受光面電極１０５は、ｐ型シリコン基板１０１の受光面に銀ペーストを印刷した後に焼成することによって形成されており、高濃度ｐ型不純物拡散層１１５および裏面電極１１３は、ｐ型シリコン基板１０１の裏面にアルミニウムペーストを印刷した後に焼成することによって形成されている（たとえば、特開２００２－１７６１８６号公報（特許文献１）参照）。
　なお、受光面電極１０５のサブ電極１０５ｂは一般に幅０．２ｍｍ程度とされ、受光面電極１０５のメイン電極１０５ａは一般に幅２ｍｍ程度とされて、ｐ型シリコン基板１０１の受光面に太陽光ができるだけ多く入射するように工夫されている。
　以下に、太陽電池セルの受光面に太陽光が入射した場合の動作原理を簡単に説明する。ｐ型シリコン基板１０１の受光面においては、受光面電極１０５が存在する部分に照射された太陽光は反射して損失となる。一方、ｐ型シリコン基板１０１の受光面において受光面電極１０５が存在しない部分においては反射防止膜１２３や受光面に形成された凹凸の効果により太陽電池セルの受光面に入射した太陽光の大部分がｐ型シリコン基板１０１の内部に入射する。ｐ型シリコン基板１０１の内部に入射した太陽光はシリコンの吸収係数に応じてｐ型シリコン基板１０１の内部で吸収される。そして、ｐ型シリコン基板１０１の内部で吸収された太陽光が電子と正孔のキャリアを励起して光電変換が起こる。その結果、ｐｎ接合を挟む受光面電極１０５と裏面電極１１３とから電流と電圧を取り出すことができる。
　また、別の太陽電池セルとして、シリコン基板の受光面にレーザ加工等でスリット状の溝を形成し、その溝の中にメッキ法により金属を埋め込んで受光面電極を形成した構成のものも提案されている（たとえば、特開平８－１９１１５２号公報（特許文献２）参照）。特許文献２の太陽電池セルにおいては、受光面電極の幅を従来の数分の１の０．０５ｍｍ程度以下に低減して、同一面積の受光面を有するシリコン基板を用いた場合でも、シリコン基板の受光面における太陽光の入射面積を拡大して、より高い光電変換効率を得ることができる。また、特許文献２の太陽電池セルにおいては、受光面電極の幅（溝幅に相当）を０．０５ｍｍ程度以下としながら、溝深さを深くすることで、受光面電極の断面積を確保し、直列抵抗の増加を防止している。
　また、別の太陽電池セルとして、受光面電極のサブ電極をノズル描画法を用いて複数回描画して形成した構成のものも提案されている（たとえば、特開２００５－３５３６９１号公報（特許文献３）参照）。特許文献３の太陽電池セルにおいては、メイン電極付近のサブ電極を段階的に厚く形成することができるため、サブ電極の線抵抗を低減することができ、セルの直列抵抗の低減を可能としている。なお、特許文献３の太陽電池セルのサブ電極の幅は０．１２ｍｍ程度とされている。
　また、別の太陽電池セルとして、ＭＷＴ（Metallization　Wrap　Through）セル構造が提案されている（たとえば、Filip　Granek、他、“A　SYSTEMATIC　APPROACH　TO　REDUCE　PROCESS-INDUCED　SHUNTS　IN　BACK-CONTACTED　MC-SI　SOLAR　CELLS”、IEEE　4th　World　Conference　on　Photovoltaic　Energy　Conversion、(アメリカ)、2006年、p.1319-1322（非特許文献１）参照）。このＭＷＴセル構造は、シリコン基板に形成された貫通孔を通じて受光面電極の一部を裏面側に取り回す構造を有しており、シリコン基板の受光面における受光面電極の面積占有率を減少させることができる。
特開２００２－１７６１８６号公報 特開平８－１９１１５２号公報 特開２００５－３５３６９１号公報 Filip　Granek、他、"A　SYSTEMATIC　APPROACH　TO　REDUCE　PROCESS-INDUCED　SHUNTS　IN　BACK-CONTACTED　MC-SI　SOLAR　CELLS"、IEEE　4th　World　Conference　on　Photovoltaic　Energy　Conversion、(アメリカ)、2006年、p.1319-1322
　特許文献１のように、シリコン基板の受光面に銀ペーストを印刷して受光面電極を形成する場合には、受光面の面積に比例した量の電流を損失なく流すために受光面電極のサブ電極方向の抵抗値を一定の値以下に制限して熱損失を防止する必要がある。しかしながら、銀ペーストの印刷可能な厚さが製造方法により決まっていることから、サブ電極幅を大幅に低減するのは限界がある。
　したがって、この場合には、シリコン基板の受光面の受光面電極付近のキャリアの表面再結合低減等を実現することは困難であり、光電変換効率を十分に高めることができないという問題があった。また、受光面電極とシリコン基板との界面にて、電極材料と基板材料との熱膨張係数の違いに起因して応力が発生するが、サブ電極幅が広い場合にはこの幅方向の応力が大きくなるために、シリコン基板の薄型化に対応できず、また、シリコン以外の他の機械的な強度が低い基板材料を用いることができない等の問題があった。
　また、特許文献２のように、シリコン基板の受光面に形成された溝に金属を埋め込んで受光面電極を形成する方法では、その溝をシリコン基板の受光面から深くかつ微細に加工することが必要である。したがって、特許文献２のように、シリコン基板の受光面に溝を形成する場合には、高エネルギーの微細ビームのレーザ光をシリコン基板の受光面に照射してシリコンを蒸発させる方法や、高速回転の薄刃での高精度加工が必要となり、製造コストの増大を招くという問題があった。また、スリット状の溝中への金属の埋め込みは、低コストな印刷法を利用して行うことはできず、湿式めっき法等の煩雑かつ形成時間の長い電極形成方法が必要となるため、工業的に製造コストを減少して、高速に太陽電池セルを大量生産することは困難であるという問題があった。
　また、特許文献３のように、ノズル描画法でメイン電極付近のサブ電極を段階的に厚く形成する方法では、サブ電極を目標の高さにするために複数回のノズル描画を必要とし、かつ高度な位置合わせ精度が要求されるという問題があった。
　また、非特許文献１のようなＭＷＴセル構造の太陽電池セルにおいては、シリコン基板の受光面における受光面電極の面積占有率を減少させることができるが、メイン電極を形成せずに貫通孔の数を多くした場合には、シリコン基板の裏面におけるｐｎ接合分離の長さが長くなり、光電変換効率を十分に高めることができない。この場合、複数のサブ電極から集めた電子を集電する適当な面積のメイン電極をシリコン基板の受光面に形成し、そのメイン電極に貫通孔を設けて貫通孔の数を減らすことによって、シリコン基板の裏面におけるｐｎ接合分離の長さを短くすることが可能となる。
　しかしながら、この場合には、受光面にメイン電極が形成されるため、ＭＷＴセル構造の本来の目的（受光面電極の面積占有率を減少させて取り出し可能な電流量を向上させる）の達成は困難となる。
　本発明は上記の課題を鑑みてなされたものであり、本発明の目的は、優れた特性を有するとともに、簡便かつ安価に製造することができる光電変換装置およびその光電変換装置の製造方法を提供することにある。
　本発明は、第１導電型半導体と、第１導電型半導体の第１主面と第２主面との間を貫通する貫通孔とを含み、第１導電型半導体の第１主面には凹部が形成されており、第１導電型半導体の第１主面、貫通孔の内壁面および第１導電型半導体の第２主面に形成された第２導電型半導体と、第１導電型半導体の第１主面の凹部を埋めるようにして形成された受光面電極と、第１導電型半導体の第２主面上に形成された第１電極と、貫通孔の内壁面の第２導電型半導体に接して貫通孔の内部に形成された貫通孔電極部と、第１導電型半導体の第２主面の第２導電型半導体上に貫通孔電極部と接して形成された第２電極とを備え、受光面電極と第２電極とが貫通孔電極部によって電気的に接続されている光電変換装置である。
　また、本発明は、上記の光電変換装置を製造する方法であって、導電性ペーストを凹部を埋めるように設置する工程と、凹部に設置された導電性ペーストを焼成することにより受光面電極の少なくとも一部を形成する工程とを含む光電変換装置の製造方法である。
　本発明によれば、優れた特性を有するとともに、簡便かつ安価に製造することができる光電変換装置およびその光電変換装置の製造方法を提供することができる。
（ａ）は本発明の光電変換装置の受光面の一例の模式的な平面図であり、（ｂ）は（ａ）に示す光電変換装置の裏面の一例の模式的な平面図である。 図１（ｂ）のＩＩ－ＩＩに沿った模式的な断面図である。 図１（ｂ）のＩＩＩ－ＩＩＩに沿った模式的な断面図である。 図１～図３に示す光電変換装置の製造方法の一例の製造工程の一部を図解する模式的な断面図である。 図１～図３に示す光電変換装置の製造方法の一例の製造工程の一部を図解する模式的な断面図である。 図１～図３に示す光電変換装置の製造方法の一例の製造工程の一部を図解する模式的な断面図である。 図１～図３に示す光電変換装置の製造方法の一例の製造工程の一部を図解する模式的な断面図である。 図１～図３に示す光電変換装置の製造方法の一例の製造工程の一部を図解する模式的な断面図である。 図１～図３に示す光電変換装置の製造方法の一例の製造工程の一部を図解する模式的な断面図である。 図１～図３に示す光電変換装置の製造方法の一例の製造工程の一部を図解する模式的な断面図である。 従来の太陽電池セルの一例の模式的な斜視図である。
符号の説明
　１　ｐ型半導体、１ａ　第１主面、１ｂ　内壁面、１ｃ　第２主面、２　第１電極、３　ｎ型半導体、５ａ　第１メイン電極、５ｂ，１０５ｂ　サブ電極、５ｃ　第２メイン電極、７　第２電極、９　貫通孔電極部、１０　光電変換装置、１３，１１３　裏面電極、１５　高濃度ｐ型層、１９　貫通孔、２１　ｐｎ接合分離部、２３，１２３　反射防止膜、２６　第１凹部、２７　第２凹部、１０１　ｐ型シリコン基板、１０３　ｎ型不純物拡散層、１０５ａ　メイン電極、１０５　受光面電極、１１５　高濃度ｐ型不純物拡散層。
　以下、本発明の種々の実施形態を図面を用いて説明する。図面や以下の記述中で示す内容は、例示であって、本発明の範囲は、図面や以下の記述中で示すものに限定されない。以下、第１導電型がｐ型である場合を例にとって説明を進めるが、以下の説明中の「ｐ型」と「ｎ型」を入れ替える等の必要な読み替えをすることによって、以下の説明は、第１導電型がｎ型である場合にも基本的に適用可能である。また、本発明の図面において、同一の参照符号は、同一部分または相当部分を表わすものとする。
　図１（ａ）に本発明の光電変換装置の受光面の一例の模式的な平面図を示し、図１（ｂ）に図１（ａ）に示す光電変換装置の裏面の一例の模式的な平面図を示す。ここで、図１（ａ）に示すように、光電変換装置１０においては、ｐ型半導体１としてたとえばｐ型シリコン基板等が用いられており、ｐ型半導体１の受光面上には比較的太い線幅の第１メイン電極５ａと第１メイン電極５ａよりもさらに太い線幅の第２メイン電極５ｃと第１メイン電極５ａおよび第２メイン電極５ｃに対して垂直方向に伸びるように形成された比較的細い線幅のサブ電極５ｂとがそれぞれ受光面電極として形成されている。また、第２メイン電極５ｃの下方には貫通孔電極部９が埋め込まれており、貫通孔電極部９はｐ型半導体１の受光面から裏面にかけてｐ型半導体１をその厚さ方向に貫通する貫通孔を埋めるようにして形成されている。また、ｐ型半導体１の第１主面１ａの受光面電極５の形成部分以外の箇所には反射防止膜２３が形成されている。
　また、図１（ｂ）に示すように、ｐ型半導体１の裏面のほぼ全面に裏面電極１３が形成されており、裏面電極１３上に正方形状の表面を有する第１電極２が点在するように形成されており、裏面電極１３が形成されていない部分に環状の表面を有する第２電極７が点在するように形成されている。
　また、第２電極７の外側を取り巻くように環状に形成された溝からなるｐｎ接合分離部２１が形成されており、第２電極７とｐｎ接合分離部２１との間および第２電極７と裏面電極１３との間にはそれぞれｎ型半導体３が位置している。
　図２に、図１（ｂ）のＩＩ－ＩＩに沿った模式的な断面図を示す。また、図３に、図１（ｂ）のＩＩＩ－ＩＩＩに沿った模式的な断面図を示す。ここで、ｐ型半導体１には、ｐ型半導体１の第１主面１ａから第２主面１ｃにかけて貫通する貫通孔１９が形成されており、ｐ型半導体１の第１主面１ａ、貫通孔１９の内壁面１ｂおよびｐ型半導体１の第２主面１ｃのそれぞれの内側にｎ型半導体３が形成されている。
　また、ｐ型半導体１の第１主面１ａには窪みである第２凹部２７が形成されており、第２凹部２７の中に第２凹部２７よりもさらに深い窪みである第１凹部２６が形成されている。そして、これらの第１凹部２６および第２凹部２７を埋めるようにして第１メイン電極５ａおよび第２メイン電極５ｃが形成されている。
　また、貫通孔１９の内部には、貫通孔１９の内壁面１ｂに接するようにして貫通孔１９の内部を埋める貫通孔電極部９が形成されており、貫通孔電極部９の一方の端部が第２メイン電極５ｃに接触することにより貫通孔電極部９と第２メイン電極５ｃとが電気的に接続されており、貫通孔電極部９の他方の端部が第２電極７に接触することにより貫通孔電極部９と第２電極７とが電気的に接続されている。したがって、受光面電極である第２メイン電極５ｃと第２電極７とが貫通孔電極部９を介して電気的に接続されていることになる。
　また、ｐ型半導体１の第１主面１ａの反対側の主面となる第２主面１ｃ上に位置するｎ型半導体３には第２電極７が接するようにして形成されており、第２電極７の外周を取り囲むようにして環状の溝であるｐｎ接合分離部２１が形成されている。このｐｎ接合分離部２１を構成する溝の深さはｎ型半導体３を突き抜けてｐ型半導体１の内部にまで達している。
　また、図２に示すように、ｐ型半導体１の第２主面１ｃにはｐ型不純物がｐ型半導体１に導入された高濃度ｐ型層１５（すなわち、高濃度ｐ型層１５中のｐ型不純物濃度がｐ型半導体１中のｐ型不純物濃度よりも高くなる。）が裏面電極１３に接するように形成されており、高濃度ｐ型層１５と反対側に位置する裏面電極１３の表面上に第１電極２が形成されている。
　以下、図４～図１０の模式的断面図を参照して、図１～図３に示す光電変換装置１０の製造方法の一例について説明する。なお、図４～図１０はそれぞれ、図１（ｂ）のＩＩ－ＩＩに沿った断面を模式的に示している。
　　（１）貫通孔形成工程
　まず、図４に示すように、ｐ型シリコン基板等からなるｐ型半導体１に貫通孔１９を形成する。ここで、ｐ型半導体１は、たとえば０．１～２０Ωｃｍ程度の抵抗値に設定されていることが好ましい。また、貫通孔１９の形成方法は特に限定されないが、たとえばレーザ光の照射によるレーザ加工等によって形成することができる。また、貫通孔１９の形状や寸法も特に限定されず、たとえば貫通孔１９の開口部の形状を四角形（正方形または長方形等）や円形とすることが可能である。
　　（２）凹部形成工程
　次に、図５に示すように、ｐ型半導体１の第１主面１ａの貫通孔１９の開口部を含むように貫通孔１９の開口部よりも外側の領域をｐ型半導体１の厚さ方向に部分的に除去することによって第１凹部２６を形成する。ここで、第１凹部２６の形成は、たとえばレーザ光をｐ型半導体１の第１主面１ａに照射してｐ型半導体１の一部を除去すること等によって行なうことができる。
　続いて、図６に示すように、ｐ型半導体１の第１主面１ａの第１凹部２６よりも外側の領域をｐ型半導体１の厚さ方向に部分的に除去することによって第２凹部２７を形成する。ここで、第２凹部２７の形成も、たとえばレーザ光をｐ型半導体１の第１主面１ａに照射してｐ型半導体１の一部を除去すること等によって行なうことができる。
　その後、ｐ型半導体１の第１主面１ａを酸やアルカリの溶液や反応性プラズマを用いてエッチングすることによって、貫通孔１９、第１凹部２６および第２凹部２７の形成に起因する表面ダメージ層を除去するとともに、ｐ型半導体１の第１主面１ａにテクスチャ構造を形成してもよい。なお、テクスチャ構造としては、たとえば高低差が１～１０μｍ程度の凹凸構造を形成することができる。
　　（３）ｎ型半導体形成工程
　次に、図７に示すように、ｐ型半導体１の表面（ｐ型半導体１の第１主面１ａ、貫通孔１９の内壁面１ｂ、ｐ型半導体１の第２主面１ｃ）の内側にｎ型半導体３を形成する。ここで、ｎ型半導体３の形成は、たとえば、ｐ型半導体１の表面（第１主面１ａ、内壁面１ｂおよび第２主面１ｃ）にｎ型不純物を導入することによって行なうことができる。
　なお、ｎ型不純物の導入は、たとえば、ｎ型不純物を含む材料（たとえばＰＯＣｌ3）を含む高温気体中にｐ型半導体１を設置することによって実施することができる。これにより、ｐ型半導体１の表面（第１主面１ａ、内壁面１ｂおよび第２主面１ｃ）のそれぞれの内側にｎ型半導体３を形成することができる。
　また、ｎ型半導体３の形成方法は上述した方法には限定されず、たとえばｎ型不純物のイオンをｐ型半導体１の表面にイオン注入することによって形成してもよい。また、ｐ型半導体１にｎ型不純物を導入してｎ型半導体３を形成する代わりに、ｐ型半導体１の表面上にＣＶＤ法等により別途ｎ型半導体層を結晶成長することによってもｎ型半導体３を形成してもよい。この場合には、ｐ型シリコン基板等のｐ型半導体基板がそのままｐ型半導体１となる。
　また、ｎ型半導体３中のｎ型不純物濃度は特に限定されず、たとえば１０18～１０21／ｃｍ3程度とすることができる。
　　（４）反射防止膜形成工程
　次に、図８に示すように、ｐ型半導体１の第１主面１ａのｎ型半導体３上に反射防止膜２３を形成する。ここで、反射防止膜２３は、ｐ型半導体１の第１主面１ａの全面に形成されてもよいが、ｐ型半導体１の第１主面１ａの受光面電極（第１メイン電極５ａ、サブ電極５ｂ、第２メイン電極５ｃ）を形成する領域に開口を有するように形成することもできる。
　なお、反射防止膜２３がｐ型半導体１の第１主面１ａの全面に形成される場合には、受光面電極（第１メイン電極５ａ、サブ電極５ｂ、第２メイン電極５ｃ）は反射防止膜２３上に形成された後に焼成することによってファイアースルーにより受光面電極とｐ型半導体１の第１主面１ａのｎ型半導体３とを導通させることができる。
　また、反射防止膜２３は、太陽光の表面反射を抑制する機能を有するものであればその材料、厚さおよび製造方法等は特に限定されない。反射防止膜２３は、たとえば、厚さ７０ｎｍのＳｉＮ膜から構成することができ、たとえばプラズマＣＶＤ法によって形成することができる。
　　（５）裏面電極および高濃度ｐ型層形成工程
　次に、図９に示すように、ｐ型半導体１の第２主面１ｃに裏面電極１３を形成する。ここで、裏面電極１３は、たとえば、アルミニウムを含むペーストをｐ型半導体１の第２主面１ｃに印刷した後に焼成することによって形成することができる。アルミニウムを含むペーストを焼成することによって裏面電極１３の直下にアルミニウムが拡散して高濃度ｐ型層１５を形成することができる。
　また、高濃度ｐ型層１５の深さは、ｐ型半導体１の厚み等によって適宜調整することができるが、たとえばｐ型半導体１の第２主面１ｃから０．２～６．０μｍの深さとすることが好ましい。
　また、ｐ型半導体１の第２主面１ｃには、裏面電界層や、裏面反射層を形成してもよいし、表面再結合を防止するために、酸化膜、窒化膜等を形成してもよい。裏面反射層、反射防止膜としては、シリコン酸化膜および酸化チタン膜等の酸化膜、窒化膜等を用いることができる。
　　（６）第１電極、第２電極および貫通孔電極部形成工程
　次に、図９に示すように、ｐ型半導体１の第２主面１ｃの裏面電極１３上に第１電極２を形成するとともに、貫通孔１９の内部に貫通孔電極部９を形成し、さらにはｐ型半導体１の第２主面１ｃのｎ型半導体３の一部と貫通孔電極部９の端部を覆うようにして第２電極７を形成する。なお、第２電極７は、第２電極７と裏面電極１３との間にｐｎ接合分離部２１が設けられるように形成することができる。
　また、第１電極２、第２電極７および貫通孔電極部９の材料、厚さおよび製法等はそれぞれ電極として機能するものであれば特に限定されない。第１電極２、第２電極７および貫通孔電極部９は、同一の材料から構成されていてもよく、その少なくとも１つが異なる材料から構成されていてもよい。第１電極２、第２電極７および貫通孔電極部９は、はんだ付けに適した金属、たとえば銀で構成されることが好ましい。
　また、第１電極２、第２電極７および貫通孔電極部９は、たとえば、蒸着法、印刷焼成法、めっき法等によって形成することができる。たとえば、第２電極７および貫通孔電極部９は、ｐ型半導体１の第２主面１ｃ側から金属を含有するぺースト等の導電性ペーストを印刷した後に焼成する等の方法によって同時に形成することができる。また、第２電極７および貫通孔電極部９は、たとえば蒸着法やめっき法でも同時に形成することが好ましい。
　　（７）受光面電極形成工程
　次に、図１０に示すように、ｐ型半導体１の第１主面１ａ上に受光面電極（第１メイン電極５ａ、サブ電極５ｂ、第２メイン電極５ｃ）が形成される。ここで、受光面電極（第１メイン電極５ａ、サブ電極５ｂ、第２メイン電極５ｃ）は、ｐ型半導体１の第１主面１ａのｎ型半導体３に電気的に接続されていて、ｎ型半導体３から光電変換装置１０で発生した電力を回収することができるものであれば特に限定されない。
　受光面電極の材料は、導電性材料により形成される限り特に限定されない。たとえば、金、白金、銀、銅、アルミニウム、ニッケル、クロム、タングステン、鉄、タンタル、チタン、モリブデン等の金属または合金、ＳｎＯ2、Ｉｎ2Ｏ3、ＺｎＯ、ＩＴＯ等の透明導電材等の単層または積層、さらには、上記金属と合金との併用により形成することができる。
　また、受光面電極は、たとえば、上記の金属または合金を粉末状態にしたものを樹脂中に混合することによりペースト状の導電性ペーストを調製し、ｐ型半導体１の第１主面１ａ上に印刷した後に焼成すること等により形成することができる。また、受光面電極は、たとえば蒸着法等により形成することもできる。なお、受光面電極を蒸着法により形成する場合には、フォトリソグラフィによるパターニングを行なうことが好ましい。これら電極の膜厚は、特に限定されるものではなく、たとえば１～５０μｍ程度等とすることができる。
　受光面電極は、任意の位置に、任意の面積で形成することができるが、光電変換装置１０の受光面の全面積に対して２～８％程度の面積で、ストライプ状、格子状、島状等に形成することが好ましい。
　　（８）ｐｎ接合分離工程
　次に、図１０に示すように、ｐ型半導体１の第２主面１ｃに環状に溝を形成することによりｐｎ接合分離部２１を形成して光電変換装置１０の製造が完了する。ここで、ｐｎ接合分離部２１は、たとえばｐ型半導体１の第２主面１ｃにレーザ光を照射してｐ型半導体１の一部を除去すること等により形成することができる。
　本発明の光電変換装置１０においては、ｐ型半導体１に貫通孔１９を形成した後、たとえばレーザ光等を用いて凹部（第１凹部２６および第２凹部２７）を形成する。ここで、凹部の幅、深さは特に制限はないが、幅は最大でメイン電極幅程度、深さはｐ型半導体１の厚さの１／２程度であることが好ましい。また、凹部の深さは上記のように複数の深さを形成してもよいし、１種類の深さであってもよい。
　なお、上記の工程（１）～（８）の順序は適宜入れ替え可能である。
　以上で説明したように、本発明の光電変換装置１０においては、印刷等の方法で簡易にｐ型半導体１の第１主面１ａの凹部（第１凹部２６および第２凹部２７）に受光面電極（第１メイン電極５ａおよび第２メイン電極５ｃ）を埋めるようにして形成することによって受光面電極（第１メイン電極５ａおよび第２メイン電極５ｃ）を深く（厚く）形成することができる。
　したがって、本発明の光電変換装置１０においては、受光面電極（第１メイン電極５ａおよび第２メイン電極５ｃ）の線幅の微細化を簡便かつ安価に行なうことができるとともに、受光面電極（第１メイン電極５ａおよび第２メイン電極５ｃ）の断面積についても線幅を微細化した従来の受光面電極と比べて広く担保することができる。
　よって、本発明の光電変換装置１０は、優れた特性を有するとともに、簡便かつ安価に製造することができる。
　＜実施例１＞
　まず、図４に示すように、外形１５５×１５５ｍｍ、厚さ０．２０ｍｍ、比抵抗２Ωｃｍのｐ型多結晶シリコン基板からなるｐ型半導体１に、レーザ光を照射して貫通孔１９を４列×８列で計３２個形成した。貫通孔１９の開口部の形状は円形であり、その直径はおおよそ０．３０ｍｍ程度であった。
　次に、図５および図６に示すように、レーザ光の出力および照射領域等の照射条件を適宜変更して、ｐ型半導体１の第１主面１ａにレーザ光を照射してその一部を除去することによって、受光面電極のメイン電極（第１メイン電極５ａおよび第２メイン電極５ｃ）の形成予定箇所の貫通孔１９の周辺に凹部（第１凹部２６および第２凹部２７）を形成した。
　ここで、第１凹部２６は、貫通孔１９の開口部を中心にして長さ８ｍｍ、深さ約０．０５ｍｍとし、第２凹部２７は第１凹部２６の両端からさらに長さ４ｍｍ、深さ約０．０３ｍｍとなるように形成した。なお、第１凹部２６および第２凹部２７の幅はそれぞれ０．１５ｍｍとされた。
　次に、５％水酸化ナトリウム水溶液に対して７％アルコールを加えた８０℃の溶液に、ｐ型半導体１を１０分間浸漬し、ｐ型半導体１の表面を深さ２０μｍまでエッチングした。この工程で、ｐ型半導体１のスライス時の破砕表面層、貫通孔１９、第１凹部２６および第２凹部２７の形成時のレーザ光の照射による破砕表面層を除去した。
　次いで、オキシ塩化リンを導入した電気炉内の石英管内にｐ型半導体１を挿入して、８３０℃にて２０分間、リンの拡散を行なうことによって、図７に示すように、深さが約０．３μｍ、表面ドーパント濃度が１０19／ｃｍ3程度のｎ型半導体３を形成した。このｎ型半導体３のシート抵抗値は７０Ω／□程度であった。
　次に、ｎ型半導体３の表面に、プラズマＣＶＤ装置を用い、ガス種としてシランおよびアンモニアを用いて、プラズマＣＶＤ法により、図８に示すように、膜厚７０ｎｍ程度の窒化シリコン膜を反射防止膜２３として形成した。
　次いで、ｐ型半導体１の第２主面１ｃに、アルミニウム粉末を含むペーストを印刷して乾燥させた後に、近赤外線炉中で焼成することによって、図９に示すように、裏面電極１３と高濃度ｐ型層１５とを同時に形成した。ここで、裏面電極１３は、貫通孔１９を中心として直径５ｍｍ程度の領域を避けて形成された。
　続いて、ｐ型半導体１の第２主面１ｃに、第１電極２および第２電極７をスクリーン印刷法を用いて印刷した後に乾燥させることによって、図９に示すように、貫通孔１９の内部に貫通電極部９を形成した。また、第１電極２および第２電極７はそれぞれ、裏面電極１３との間にｐｎ接合分離部２１が設けられるように直径３ｍｍ程度の銀で図９に示すように形成した。
　次に、図１（ａ）に示すサブ電極５ｂのパターン（長さ２０ｍｍ、幅０．０７ｍｍ、ピッチ２ｍｍ）に、銀粉末、ガラスフリット、樹脂および有機溶媒からなる銀ペーストを反射防止膜２３上にスクリーン印刷した。
　また、図１（ａ）に示す第１メイン電極５ａのパターン（長さ１５２ｍｍ、幅０．７５ｍｍ）に、銀粉末、ガラスフリット、樹脂および有機溶媒からなる銀ペーストを反射防止膜２３上にスクリーン印刷した。さらに、図１（ａ）に示す第２メイン電極５ｃのパターンに、銀粉末、ガラスフリット、樹脂および有機溶媒からなる銀ペーストを反射防止膜２３上にスクリーン印刷した。ここで、第２メイン電極５ｃのパターンは、貫通電極部９が第２メイン電極５ｃと接するように貫通孔１９の周辺のみ１．５ｍｍ程度に幅を広げたパターンとなっている。
　その後、近赤外線炉内にて、上記スクリーン印刷された受光面電極パターンを約６５０℃の温度で焼成することによって受光面電極（第１メイン電極５ａ、サブ電極５ｂおよび第２メイン電極５ｃ）を形成した。このとき、上記スクリーン印刷された受光面電極パターンがファイアースルーにより反射防止膜２３を貫通して、ｎ型半導体３と接触する受光面電極第１メイン電極５ａ、サブ電極５ｂおよび第２メイン電極５ｃ）を形成することができた。
　また、凹部（第１凹部２６および第２凹部２７）以外における第１メイン電極５ａのｐ型半導体１の第１主面１ａからの高さは約０．０２ｍｍ程度であった。また、第２メイン電極５ｃが貫通電極部９に接するようにすると、幅０．７５ｍｍの第１メイン電極５ａは凹部２６および凹部２７に接する。つまり、高度な位置合わせ精度が必要とされなかった。また、サブ電極５ｂの高さは概ね０．０１５ｍｍであった。
　以上の工程により実施例１の光電変換装置を完成した。なお、受光面電極は、サブ電極５ｂが７３本、第１メイン電極５ａが４本の外観形状とした。なお、上記製造方法においては、実施例１の光電変換装置を形成することができる限り、各工程の順序を入れ替えてもよい。
　このようにして得られた実施例１の光電変換装置について、電流電圧特性を測定した。この測定は、照射強度１００ｍＷ／ｃｍ2の疑似太陽光下（ＪＩＳ標準光ＡＭ１．５Ｇ）で、実施例１の光電変換装置の第１メイン電極５ａと裏面電極１３の４ヵ所にそれぞれ電流端子と電圧端子を結線して行なった。その結果を表１に示す。
　＜比較例１＞
　ｐ型半導体１の第１主面１ａに凹部（第１凹部２６および第２凹部２７）を形成せずにｐ型半導体１の第１主面１ａを平坦な状態としたことならびに受光面電極のメイン電極として第２メイン電極５ｃを形成せずに幅１．５ｍｍの第１メイン電極５ａのみを形成したこと以外は実施例１と同様にして光電変換装置を作製した。
　このようにして作製した比較例１の光電変換装置について、実施例１と同様にして電流電圧特性を測定した。その結果を表１に示す。
　＜比較例２＞
　ｐ型半導体１の第１主面１ａに凹部（第１凹部２６および第２凹部２７）を形成せずにｐ型半導体１の第１主面１ａを平坦な状態としたこと以外は実施例１と同様にして光電変換装置を作製した。
　このようにして作製した比較例２の光電変換装置について、実施例１と同様にして電流電圧特性を測定した。その結果を表１に示す。
　なお、比較例２の光電変換装置は、ｐ型半導体１の第１主面１ａに凹部（第１凹部２６および第２凹部２７）が形成されていない点で実施例１の光電変換装置とは異なり、第２メイン電極５ｃが形成されている点で比較例１の光電変換装置と異なる。比較例２の光電変換装置における第１メイン電極５ａおよび第２メイン電極５ｃのｐ型半導体１の第１主面１ａからの高さは約０．０２ｍｍ程度であった。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１に示すように、光電変換効率（Ｅｆｆ）等の特性については、実施例１の光電変換装置が最も良好な値を示していることが確認された。
　これは、実施例１の光電変換装置においては、受光面電極のメイン電極（第１メイン電極５ａ）の線幅を細くすることによって短絡電流密度（Ｊｓｃ）を向上させることができ、かつそのメイン電極は凹部（第１凹部２６および第２凹部２７）に形成されて断面積が大きくなっているためフィルファクター（Ｆ．Ｆ．）値の低下も見られなかったと考えられる。
　比較例１の光電変換装置においては、受光面電極のメイン電極の線幅が広くなっているため、Ｆ．Ｆ．値は高い値を得られたが、光を吸収する受光面積が減少したために短絡電流密度（Ｊｓｃ）が低下したものと考えられる。
　比較例２の光電変換装置においては、受光面電極のメイン電極の線幅を狭くすることによって短絡電流密度（Ｊｓｃ）を向上させることができたが、受光面電極のメイン電極の線抵抗増大のためにＦ．Ｆ．値が低下したものと考えられる。
　今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて請求の範囲によって示され、請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
　本発明の光電変換装置を太陽電池として用いた場合には、太陽電池の受光面の凹部にメイン電極を形成して、メイン電極を微細化することが可能になり、かつメイン電極の高さを高くすることができるため、Ｆ．Ｆ．値を高い値に維持しつつ、さらに短絡電流密度（Ｊｓｃ）を向上させることができる太陽電池とすることができる。
　特に、本発明の光電変換装置を上述したＭＷＴ（Metallization　Wrap　Through）セル構造の太陽電池に適用することによって、製造工程を追加することがないため、製造コストの増加も抑えることができる。

Claims (2)

  1. 　第１導電型半導体（１）と、前記第１導電型半導体（１）の第１主面（１ａ）と第２主面（１ｃ）との間を貫通する貫通孔（１９）と、を含み、
    　前記第１導電型半導体（１）の前記第１主面（１ａ）には凹部（２６、２７）が形成されており、
    　前記第１導電型半導体（１）の前記第１主面（１ａ）、前記貫通孔（１９）の内壁面および前記第１導電型半導体（１）の前記第２主面（１ｃ）に形成された第２導電型半導体（３）と、
    　前記第１導電型半導体（１）の前記第１主面（１ａ）の前記凹部（２６、２７）を埋めるようにして形成された受光面電極（５ａ、５ｃ）と、
    　前記第１導電型半導体（１）の前記第２主面（１ｃ）上に形成された第１電極（２）と、
    　前記貫通孔（１９）の前記内壁面の前記第２導電型半導体（３）に接して前記貫通孔（１９）の内部に形成された貫通孔電極部（９）と、
    　前記第１導電型半導体（１）の前記第２主面（１ｃ）の前記第２導電型半導体（３）上に前記貫通孔電極部（９）と接して形成された第２電極（７）と、を備え、
    　前記受光面電極（５ａ、５ｃ）と前記第２電極（７）とが前記貫通孔電極部（９）によって電気的に接続されている、光電変換装置（１０）。
  2. 　請求項１に記載の光電変換装置（１０）を製造する方法であって、
    　導電性ペーストを前記凹部（２６、２７）を埋めるように設置する工程と、
    　前記凹部（２６、２７）に設置された前記導電性ペーストを焼成することにより前記受光面電極（５ａ、５ｃ）の少なくとも一部を形成する工程と、を含む、光電変換装置（１０）の製造方法。
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