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WO2008060130A2 - Compositions detergentes sous forme de microemulsions et leur utilisation dans le traitement de l'alopecie - Google Patents

Compositions detergentes sous forme de microemulsions et leur utilisation dans le traitement de l'alopecie Download PDF

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WO2008060130A2
WO2008060130A2 PCT/MA2007/000011 MA2007000011W WO2008060130A2 WO 2008060130 A2 WO2008060130 A2 WO 2008060130A2 MA 2007000011 W MA2007000011 W MA 2007000011W WO 2008060130 A2 WO2008060130 A2 WO 2008060130A2
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WO
WIPO (PCT)
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oil
microemulsion
detergent composition
weight
salts
Prior art date
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PCT/MA2007/000011
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WO2008060130A4 (fr
WO2008060130A3 (fr
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Abdelkrim Ben Alloum
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Original Assignee
Individual
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Publication date
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Publication of WO2008060130A3 publication Critical patent/WO2008060130A3/fr
Publication of WO2008060130A4 publication Critical patent/WO2008060130A4/fr
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Ceased legal-status Critical Current

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    • A61P—SPECIFIC THERAPEUTIC ACTIVITY OF CHEMICAL COMPOUNDS OR MEDICINAL PREPARATIONS
    • A61P17/00—Drugs for dermatological disorders
    • A61P17/14—Drugs for dermatological disorders for baldness or alopecia
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    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q7/00—Preparations for affecting hair growth

Definitions

  • the present invention relates to stable detergent compositions in the form of oil-in-water microemulsions that provide excellent washing properties.
  • the present invention relates to cosmetic compositions intended simultaneously for the cleaning and conditioning of keratin materials such as the hair and the skin.
  • the present invention relates to cosmetic compositions in microemulsion form comprising vegetable oils and fatty acids for the treatment of alopecia.
  • the present invention relates primarily to body care and alopecia treatment compositions, it may also be of interest for other cleaning compositions, including dishwashing compositions, laundry compositions and hard surface cleaning compositions.
  • Shiite hair also called androgenic alopecia or baldness
  • Shiite hair is a common problem in our society, which affects many men and women.
  • beauty and youth are considered to be the most beautiful of virtues, it is not surprising that hair loss is often perceived as an embarrassing factor and often hinders self-confidence and, consequently, also, the quality of life.
  • Alopecia is found in both men and women and usually begins after puberty.
  • the hair follicles of the hair become very small, dramatically reducing the growth. It seems like heredity plays an important role. In general, it starts at the vertex and temples before reaching the top of the head. On the other hand, the crown remains hairy. Approximately one third of men between the ages of 25 and 40 suffer from androgenic alopecia. According to the Norwood-Hamilton classification, it is possible to determine the degree of baldness.
  • Testosterone is the most active male hormone. Testosterone is converted to dihydrotestosterone (DHT) in the presence of the enzyme 5-alphareductase. When the concentration of DHT is very high because of the very high presence of the enzyme 5-alphareductase, the hair cycle is altered. The growth phase (anagen) is shortened and the rest phase (telogen) is extended. Androgenic alopecia is characterized by progressive miniaturization of the hair.
  • DHT dihydrotestosterone
  • 5-alipeductase is a microsomal enzyme that exists as two isoenzymes synthesized from two different genes.
  • the type 1 isoenzyme of 5 ⁇ -reductase in the sebaceous glands, as well as in the hair follicle.
  • the activity of 5 ⁇ -reductase is more important in the sebaceous gland than in other structures.
  • the high rate of DHT does not only modify the hair cycle, but it also increases the production of lipid secretions.
  • the hair quickly takes on an oily appearance that requires more frequent washing. Excess sebum engulfs the skin and hair follicle, and causes secondary problems: irritation, itching, dandruff and hair loss.
  • the minoxidil 2% or 5% is used at a rate of 1 ml twice a day, in local application on dry scalp.
  • Minoxidil can not be used by people who are allergic to propylene glycol or alcohol.
  • minoxidil is not suitable for the treatment of patients with complete baldness.
  • the most common side effects are skin reactions, such as local irritation and redness, dry skin with peeling or eczema. It is thus that after its interruption, a more important fall of the hair can appear.
  • 5-alphareductase inhibitor that works by reducing the level of DHT in the plasma and in the scalp.
  • Other 5-alpha-aldehydease inhibitors include fatty acids, fiavanoids, catechols, which are described, for example, in US Patent Nos. 6576660 and 6696484 to Liao et al.
  • Certain unsaturated aliphatic fatty acids such as oleic acid, linoleic acid and linolenic acid, inhibit 5-alphareductase activity.
  • Linolenic acid is a potent inhibitor of 5-alpliareductase. But if its in vitro efficacy is satisfactory, the results of topical treatment of the scalp of patients with alopecia are disappointing (US 6696484 to Liao et al, see column 33, lines 60 to 67); probably because the cutaneous absorption of linolenic acid is very small, and is limited at the stratum corneum (Aarti Naik et al, J. Control. Release, 1995 37 5 299-306), this on the one hand.
  • the enzyme 5-alphareductase is localized in the epidermis; mostly in the sebaceous glands, as well as in the hair follicles.
  • Bioavailability is conditioned by the galenic formulation. Microemulsions thus allow a significant increase in the bioavailability of lipophilic active principles compared to traditional forms.
  • the inventor has discovered quite surprisingly and unexpectedly that the incorporation of sunflower oil and fatty acids into cosmetic compositions in the form of microemulsion of the oil-in-water type, made it possible to successfully treat the alopecia. Hair growth can be stimulated by the topical application of a microemulsion composition containing at least one long chain polyunsaturated vegetable oil.
  • compositions in microemulsion form are known in the art. Understandably, these microemulsions have several advantages such as ease of absorption, delivery and bioavailability of active ingredients (Kreilgaard, Advanced Drug Delivery Reviews, 2002, 54 Suppl. I 3 S77-S98).
  • Detergent compositions in the form of microemulsions are known in the art and are described, for example, in US Pat. No. 6,191,090 to Mondin et al .; 5716925 de Mondin et al; 5616548 of Thomas and putres; 5597792 to Klier and others; 5415813 to Msselyn et al; 5523014 of Dolan and others; 4909962 to Clark; 4540448 of Gauteer and others; 4561991 to Herbots et al; 4472291 to Rosario; 3723330 of Sheflin.
  • Other references which relate to emulsions which contain solvents WO 2002/102327 to Hua et al; the British patent
  • microemulsioms comprising long chain triglycerides are very different and more complex than those encountered in the manufacture of emulsions containing hydrocarbons, esters or mineral oils. .
  • Microemulsions comprising long chain triglycerides such as sunflower oil are non-trivial. We can refer to the works of Alander and War ⁇ heim, J. Amer. OR Chem. Soc., 1989, 66, 1656-1660 and those of Gaonkar and Bagwe, Surfactant Science Series, 2003, 109, 407-430.
  • a method for providing long chain triglyceride emulsions utilizes phospholipids as surfactants.
  • phospholipids as surfactants.
  • Such compositions are found in U.S. Patent 5152923 to Weder. These emulsions have the disadvantage of being unstable in storage and the compositions turn yellow and produce rancid odors.
  • WO 98/47464 to Franco and Heine discloses that aqueous oil-in-water emulsions containing fatty alcohol ethoxylates and long chain triglycerides have a short shelf life (four weeks) and that they tend to to separate in phase.
  • WO 02/056843 (Oréal) describes a microemulsion of oils, with a molecular weight greater than 400, characterized in that it contains a ternary system of surfactants comprising a mixture of an ethoxylated fatty ester, a fatty acid ester sorbitan, the alkali salts of cetylphospliate and the alkaline salts of palmitoyl sarcosinate.
  • a nanoemulsion is obtained only with the alkaline salts of cetylphosphate and palmitoyl sarcosinate (see Table 1, page 15).
  • emulsions comprising long chain triglycerides and ionic surfactants, conventionally used in cosmetics, are unstable. T / MA2007 / 000011
  • compositions containing ernulphide oils are not entirely satisfactory in terms of cleaning for various reasons.
  • These compositions are essentially based on nonionic surfactants which are characterized by a low foaming power compared to that of anionic surfactants. At higher concentrations, the nonionic surfactants form a liquid phase containing water droplets. These liquid phases have proved unsuitable as cleaners because they do not disperse easily in water but tend to form gels after dilution.
  • a second problem relates to the preparation of oil-in-water microemulsion detergent compositions, free of solvents, having good cleaning properties and which are based on conventional surfactants, in particular anionic surfactants and nonionic surfactants.
  • the prior art teaches that emulsions comprising long oil-in-water chain triglycerides are unstable when the fatty alcohol ethoxylate nonionic surfactants are used alone or in combination with conventional surfactants.
  • the prior art has also recognized the difficult and non trivial nature of the microemulsification of high molecular weight triglycerides.
  • An object of the present invention is therefore to formulate stable aqueous microemulsions containing fatty alcohol ethoxylate nonionic surfactants which are substantially free of alcohols and solvents.
  • microemulsion detergent product free of alcohols and solvents. Also, in the technique needs a detergent microemulsion containing a triglyceride long chain 1 having a high storage stability and having acceptable cleaning properties and conditioning.
  • stable oil-in-water microemulsion compositions comprising long chain triglycerides can be prepared from conventional surfactants such as fatty alcohol ethoxylates and acid salts. fat.
  • Microemulsions according to the invention do not require the presence of solvents which are usually undesirable for aesthetic reasons (odor) and for toxicity reasons.
  • the present invention relates to transparent and stable microemulsions comprising an oily phase dispersed in an aqueous phase which does not comprise lower alcohols and / or solvents, thus allowing its application to sensitive skin.
  • the invention more particularly relates to a method of treating alopecia, characterized in that it consists in applying to the scalp a composition in the form of microemulsion according to the invention, then perform a rinsing with water , after a possible break time.
  • Another object of the present invention is to provide compositions in the form of microemulsions for simultaneously cleaning and conditioning of keratin materials such as hair and skin.
  • composition for the treatment of alopecia and for the cleaning and conditioning of keratin materials, composition having a better stability and comprising: a) from about 1% to about 40% by weight; weight of salts of fatty acids;
  • the composition comprises at least one vegetable oil containing triglycerides of long chain and unsaturated fatty acids.
  • the composition is in the form of a microemulsion of oil-in-water type.
  • microemulsion means here an emulsion whose droplet size is less than a hundred nanometers.
  • Oil-in-water microemulsions according to the invention contain water as a continuous phase.
  • the oily phase (dispersed phase) is in the form of finely divided droplets in the aqueous phase.
  • the average size of the oil globules is less than 400 ⁇ nn, preferably between 30 and 150 nm, and even more particularly between 50 and 100 nm.
  • compositions according to the present invention comprise from 10 to 95% water, preferably from 20 to 70%, more preferably from 25 to 60% by weight of the total composition.
  • Microemulsions in the diluted state may contain larger amounts of water.
  • Deionized water is preferably used.
  • the amount of the oily phase in the composition of the invention may range, for example, from 0.01 to 20% and preferably from 4 to 10% by weight relative to the total weight of the composition.
  • the compositions according to the invention may contain a large percentage of oil and while being perfectly stable and without leaving a greasy feeling after use.
  • oils which can be used in the present invention can be chosen from the group consisting of vegetable oils, waxes, animal oils, mineral oils, synthetic oils, fatty acid esters such as isopropyl myristate and silicones. insoluble in water, sorbitan fatty esters, lanolin and lanolin derivatives, and mixtures thereof.
  • the composition is characterized in that the oily phase in microemulsion comprises at least one fatty acid ester of polyols and / or a fatty acid ester of an ether polyol which contains at least one free hydroxyl group such as 1,2-isopropylidene glycerol.
  • polyol is understood here to mean any aliphatic compound containing at least two free hydroxyl groups.
  • suitable polyols may be chosen in the following cases: linear aliphatics, straight or branched chain, saturated or unsaturated. This group includes in particular glycerol, ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,3-dihydroxyacetone, and mixtures thereof.
  • esters of C 8 -C 24 fatty acids of polyol homogeneous esters or mixed esters of polyol of C 8 -C 24 fatty acids are preferred.
  • the fatty acid ester can be selected from fatty acids of Cs to C24, preferably C12-Qs, in particular fatty acids, C 18, such as stearic acid, oleic acid, linoleic acid, liaolene acid or mixtures thereof.
  • fatty acid esters C ⁇ -C 24 esters which are obtainable by reacting glycerol or î'étîiylèneglycol on fatty acids Cs
  • argan oil As vegetable oil, there may be mentioned argan oil, wheat germ oil, borage oil, evening primrose oil, olive oil, sweet almond oil , palm kernel oil, coconut oil, babassu oil, sunflower oil, corn oil, corn germ oil, melon seed oil, oil rapeseed, castor oil, sesame oil, pine oil, soybean oil, almond oil, avocado oil, black seed oil, oil of croton, grapefruit seed oil, grape seed oil, hazelnut oil, macadamia oil, palm kernel oil, safflower oil, peanut oil, nutmeg oil, walnut oil, pistachio oil, pumpkin oil, rice bran oil, watermelon seed oil, palm oil, apricot kernel oil, avocado oil and mixtures thereof.
  • the glycerol esters may be selected from the group consisting of triglycerides or diglycerides or monoglycerides or phospholipids or mixtures thereof.
  • a glyceride ester may contain one to three fatty acid moieties, preferably C 10 -C 22 fatty acid moieties.
  • Phospholipids for example lecithins, may be selected from the group consisting of natural lecithin, synthetic lecithin, and mixtures thereof.
  • lecithin in the context of this invention refers to glycerol esters wherein two alcohol functions are esterified with fatty acids and the third by a phosphorylcholi ⁇ group.
  • microemulsions are preferred which comprise free oils whose iodine number is greater than 50, more preferably greater than 90, more preferably still higher than at 130, and most preferably above 150.
  • the composition intended for the treatment of alopecia is characterized in that it comprises at least one microemulsion vegetable oil, preferably a mono and / or polyunsaturated vegetable oil which contains a significant number of unsaturations.
  • Sunflower oil, wheat germ oil, argan oil and olive oil are preferred. It is also preferred to use a mixture of two or more oils.
  • Particularly preferred is sunflower oil and / or argan oil, sunflower oil being particularly preferred.
  • polyunsaturated oil is meant a triglyceride whose majority of linear carbon chains have two or three double bonds per chain, noted
  • vegetable oil used in the present invention includes oils from oleaginous plants, such as sunflower oil, olive oil, argan oil, corn oil. Salts of fatty acids
  • the salts of fatty acids that may be used in the present invention are straight or branched, saturated or unsaturated, natural or synthetic, or mixtures thereof.
  • Said fatty acid salts include alkaline salts such as sodium, potassium and / or lithium salts as well as ammonium and / or alkylammonium salts of fatty acids.
  • a particularly preferred class of branched-chain fatty acid salts useful in the present invention include the secondary (monosubstituted on the 2-carbon) carboxylates of the formula ## STR2 ## wherein R 1 and R 2 are alkyl or alkenyl groups and the sum of the carbon atoms in R 1 and R 2 is from 8 to 16.
  • precursor acid compounds include 2-methylundecanoic acid, 2-ethyldecanoic acid, 2-propylnonanoic acid, 2- butyloctanoic acid, 2-propyldecanoic acid, 2-butylnonanoic acid, 2-pentyloctanoic acid, 2-methyldodecanoic acid.
  • Still another class of branched chain fatty acid salts contains the C 10 -C 18 tertiary monocarboxylate compounds, for example the neo carboxylates, of the formula R 3 CR 4 (R 5 ) CQOM, in which the sum of the carbon in R 3 , R 4 and R 5 is 8 to 16.
  • the straight-chain fatty acid salts contain 8 to 24 carbon atoms, preferably 8 to 20, more preferably 8 to 18. Particularly useful are the sodium and potassium salts of the fatty acid mixtures thereof. of coconut oil and long chain glycerides of vegetable or animal origin.
  • the straight chain fatty acid salts used in the compositions of the present invention are salts consisting preferably of fatty acid mixtures derived from coconut oil and long chain glycerides of vegetable or animal origin.
  • the coconut oil and glycerides are used in ratios of 95: 5, 90:10, 85:15, 80:20, 75:25; the preferred ratios are from about 80:20 to 60:40.
  • mixtures of fatty acid salts comprise about 55% to 95% by weight of sodium salts of coconut oil fatty acids and about 0.1% to 40% by weight of coconut oil. weight of sodium salts of fatty acids of a vegetable oil having an iodine value greater than 50, although other types of fatty acid salts may be used. These mixtures contain about 90% by weight of fatty acid salts having carbon chain lengths in the Cn to Qg range.
  • oils such as palm kernel oil and babassu oil may also be used in the present invention in place of or in conjunction with coconut oil.
  • Palm kernel oil or babassu oil contains a similar distribution of fatty acids to that of coconut oil.
  • the coconut oil contains mixtures of fatty acids that have an approximate carbon chain length distribution of about 7.6% C 8 , 6.6% Ci 0 , 47.1% C 12, 17 , 2% of C 4, 8.2% C J6, 3.4% of C 8, 6.3% oleic acid and 2.6% of linoleic acid (the first six listed being saturated).
  • the concentrations of critical aggregations (cac) of linear aliphatic-chain sodium alkanoates of formula RCOONa, for R comprising 9, 10, 11, 12, 13 and 14 carbon atoms are respectively 106, 38, 31, 12, 9, and 3.8 mM (Sheth and Subrahmanyam, J. Indian, Chem Soc, 1982, 59, 860).
  • the cac values of sodium p-hexylbenzoate and p-octylbenzoate sodium are respectively 48 and 130 mM (Moroi and Sakamoto, J. Phys Chem, 1988, 92 S 5189).
  • another class of monocarboxylate compounds useful in the present invention includes carboxylates of the formula R 6 -R 7 -COOM wherein R is C 5 -C 10 alkenyl or alkenyl, and R is a cyclic structure, such as benzene, cyclopentane, cyclohexane and the like (Note: R 6 may be ortho, meta or para when the ring is phenyl).
  • R 6 may be ortho, meta or para when the ring is phenyl.
  • the fatty acid salts used in the microemulsions according to the invention may be prepared by direct saponification of fats and / or oils or by neutralization of the free fatty acids which are prepared according to a separate manufacturing process. Saponification can be carried out by conventional boiling boiling processes or continuously operating processes. The neutralization of the fatty acids can be carried out with the appropriate alkali or alkylamines or alkanolamines such as rethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine or mixtures thereof.
  • alkali there may be mentioned, but not limited to, sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonium hydroxide, or mixtures thereof.
  • fatty acid salts it is preferred to direct saponification micellar phase of fats and / or oils, characterized in that it comprises reacting together at a temperature of about 4O 0 At about 90 ° C., an oily phase comprising at least one vegetable oil, an aqueous phase comprising an alkali and an electrolyte, and in the presence of at least one nonionic surfactant.
  • the alkali may be selected from hydroxides of sodium, potassium, ammonium, or mixtures thereof, or 00011
  • Sodium hydroxide is especially preferred.
  • composition according to the present invention further contains, as essential compound, at least one nonionic surfactant.
  • Nonionic surfactants which can be used in the present application are made from at least one mole of alkylene oxide, especially propylene oxide or ethylene oxide, with a compound containing at least 6 carbon atoms and an active hydrogen atom.
  • Compounds which can be condensed with alkylene oxide include phenols, aliphatic alcohols, sorbitan, glycerols, glycols and polyglycols, alkylamines, alkanolainines, mercapto-functional compounds such as dodecyl, and the like.
  • nonionic surfactants particular mention must be made of alkylphenols or alkoxylated fatty alcohols, preferably alkoxylated with ethylene oxide or mixtures of ethylene oxide and propylene oxide; polyglycol esters of fatty acids or fatty acid alcohols; ethylene oxide / propylene oxide block polymers; glycerol esters such as monoglycerides, esters of glycerol polyesters; sorbitol and sorbitan esters and mixtures thereof.
  • nonionic surfactants such as alkyl ethoxy alcohols (AE) and ethoxylated alkylphenols.
  • the alkylethoxy alcohols are products of the condensation of saturated or unsaturated straight chain or branched chain aliphatic alcohols with ethylene oxide.
  • the alkyl group of the alcohol has from about 6 to about 20, preferably from about 9 to about 15 carbon atoms. carbon.
  • the average degree of ErnOxyTario ⁇ is from 0 to 20, preferably from 1 to 15, and more preferably from 2 to 15, most preferably from 2 to 12.
  • the alkyl group contains about 6 to 16 carbon atoms and straight or branched chain, with about 4 to 25 moles of ethylene oxide per mole of alkylphenol.
  • Particularly preferred ethoxylated nonionic surfactants have HLB (hydroplle-lipophilic balance) below 16, preferably below 15, more preferably below 14, especially from 11 to 14.
  • HLB hydroplle-lipophilic balance
  • polyoxyethylene (9) nonylphenyl ether such as Tergitol NP-9 and Igepal CO-630 is preferred.
  • Propoxylated nonionic surfactants and ethoxylated / propoxylated nonionic surfactants may also be used in the present invention in place of ethoxylated nonionic surfactants as defined above or together with said surfactants.
  • Semi-polar nonionic surfactants such as water-soluble amine oxides, water-soluble phosphine oxides, water-soluble sulfoxides, wwitterionic surfactants, or mixtures thereof, can also be used in the present invention in place of the agents.
  • ethoxylated ionic surfactants as defined above or together with said surfactants.
  • the water-soluble salts contain an alkyl chain of 10 to 18 carbon atoms and two chains selected from the group consisting of alkyl groups and hydroxyalkyl groups containing from 1 to 3 carbon atoms.
  • the water-soluble phosphine oxides contain an alkyl group of 10 to 18 carbon atoms and two chains selected from the group consisting of alkyl groups and hydroxyalkyl groups containing from 1 to 3 carbon atoms.
  • the water-soluble sulfoxides include an alkyl group of 10 to 18 carbon atoms and a chain of 1 to 3 carbon atoms selected from the group consisting of methyl groups and hydroxyalkyl groups.
  • compositions of this invention comprise from 0.1 to about 30% by weight of nonionic surfactant, preferably from about 5% to about 30%, more preferably from about 10% to about 20%.
  • incorporación of the nonionic surfactant in the compositions of the present invention prevents frothing ( ⁇ ntonenko et al., Colloid Journal, 2002, 64, 523-526).
  • the nonionic surfactant contributes to the effectiveness of fatty acid salts in hard water by the complexation of calcium ions.
  • such a combination is particularly advantageous because the fatty acid salts and the nonionic surfactant act synergistically (Theander and Pugh, J Colloid Interface Sd 2003, 267, 9-17).
  • compositions of the invention also preferably contain from about 0.1% to about 10% by weight, more preferably from about 1.5% to about 5% by weight of fatty acids having a chain of from 8 to 24 carbon atoms. carbon, straight or branched chain, saturated or unsaturated.
  • the fatty acids are added as such or prepared in situ by the addition of an acidic compound, for example lactic acid, to convert the fatty acid salts present in the composition.
  • the fatty acid may be selected from: fatty acids, of C 2 to Cig, for example, from the acid group consisting of ', palmitoleic, oleic acid, elaidic acid, acid linoleic, linolenic acid, and arachidonic acid.
  • stearic acid is used with linoleic and oleic acids in an amount of from 0.1% to 10% by weight.
  • the free fatty acids can be produced with an in situ reaction of an acidic compound with said fatty acid salts.
  • This acidic compound which may be organic or inorganic, is preferably water-soluble with a pKa of about 6, more preferably a pKa of less than 5 .
  • the acid compound is, as non-limiting examples, an organic acid selected from the group consisting of lactic acid, citric acid, acetic acid, glycolic acid, acid and the like. aspartic acid, thiolactic acid, thioglycolic acid or mixtures thereof.
  • the very short chain alkylbenzenesulfonyl acids or mixtures thereof are used as acidic compounds. Indeed, the reaction of these acids with the fatty acid salts produces alkylbeinzenesililonates of very short chain such as the 000011
  • sodium xylenesulfonate sodium toluenesulfonate.
  • Sodium xylenesulfonate is representative of hydrotropic agents.
  • Hydrotropes are capable of strongly promoting the solubilization of substances in aqueous systems in which said substances are practically insoluble. Hydrotropes are used in liquid detergents to prevent precipitation at low temperatures and to break any gelled structures. Therefore, hydrotropes are stabilizing ingredients.
  • the amount of said acidic compound has been estimated so that a portion of the fatty acid salts whose chains contain 18 carbon atoms are converted into corresponding fatty acids; these salts are characterized by a pBLa> 9 (see Table 1).
  • the fatty acids that may be formed during this stage are stearic acid, oleic acid and linoleic acid.
  • compositions of the present invention makes it possible, among other things, to sufficiently lower the interracial tension (Kanicky - and-others, langmiur, 2000, 16, 172-177), to improve the performance cleaning and thus increase the stability of the microemulsion.
  • compositions of the present invention may contain one or more moisturizing or hydrating agents for the hair or skin.
  • the preferred proportion of the wetting agent is about 0.1% and about 10% by weight.
  • the humectant is selected from water soluble polyols and essential amino acid compounds. Glycerol is especially used in the compositions according to the present invention.
  • compositions according to the present invention also comprise, as an essential element, a small amount of electrolyte.
  • a small amount of electrolyte results in the turbidity of the composition and / or the separation of the phases.
  • the electrolyte [the water that dissolves in the composition. According to the present invention, the electrolyte
  • I may preferably contain any salt, mineral or organic,
  • electrolytes include chloride
  • the preferred salt suitable in the present invention is sodium chloride I and / or sodium lactate and / or sodium thiolactate and / or sodium thioglycolate and / or sodium salts of very short chain alkylbenzene sulfonates.
  • the amount of the electrolyte in the final composition according to the present invention is from about 0.1% to about 10% by weight, preferably from about 0.1% to about 5%.
  • the present detergent compositions may also optionally contain one or more iron and / or manganese chelating agents.
  • These chelating agents may be selected from the group consisting of aminocarboxylates, aminophosphonates, polyfunctionally substituted aromatic chelating agents, and mixtures thereof.
  • a chelating agent selected from the group consisting of ethylenediaminetetraacetic acid and its derivatives and salts is preferred.
  • These chelators can be incorporated in the present compositions in an amount of from about 0.1% to about 5% by weight, preferably from about 0.1% to about 2%, more preferably about 0.1%. about 0.5%.
  • compositions in the microemulsion form of the present invention may comprise a variety of optional ingredients.
  • Suitable optional ingredients for use in the present invention include other surfactants, adjuvants, polymers, bactericides, antioxidants, solvents, pigments, dyes, and fragrances.
  • the amounts of these different ingredients are from 0.01% to 20% of the total weight of the composition. Said ingredients and their concentrations must be such that they do not modify the desired property for the composition of the invention.
  • surfactants which may be used in the present invention are amphoteric surfactants, anionic surfactants, zwitterionic agents, cationic surfactants and mixtures thereof. Said surfactants may be present in the compositions according to the present invention in an amount of from 0.1% to 20% by weight of the total composition, preferably from 0.1% to 10% and more preferably from 0.1% to 5% by weight. %. Although they are not preferred; anionic surfactants such as alkyl sulphates and alkyl ether sulphates may be included in the compositions of the present invention.
  • vitamin A and its derivatives ascorbic acid, vitamin B, biotin, pantothenic acid, vitamin D and mixtures thereof can be used.
  • the present invention also relates to a method of manufacturing the microemulsions described herein.
  • a preferred process for preparing the composition of the invention comprises: forming an oily phase containing at least coconut oil and / or palm kernel oil and / or babassu oil, a vegetable oil other than these three oils, and at least one nonionic surfactant, as well as other hydrophobic substances that can be incorporated into the composition.
  • an aqueous phase which comprises water, at least one electrolyte, a chelator and sodium hydroxide and the other water-soluble ingredients that can be incorporated into the composition.
  • the aqueous phase is mixed with stirring with the oily phase heated to about 40 ° C. to about 90 ° C.
  • EXAMPLE 1 In a vessel equipped with magnetic stirring, 50 g of coconut oil and 20 g of Tergitol NP-9 (this mixture constituting the oily phase) are introduced and heated to 80 ° -85 ° C. using a water bath. Then, a solution comprising 9.3 g of sodium hydroxide (predetermined quantity for saponification of about 50 g of coconut oil), 1.6 g of sodium chloride, 0.4 g of EDTA-Na 2 is added to this mixture. and 65 g of distilled water. The resulting mixture is stirred at 80 ° to 85 ° C for 15 minutes.
  • a solution comprising 2.5 g of lactic acid 80% in 70 g of distilled water, 8 g of sunflower oil and 20 g of Tergitol NP-9.
  • the resulting mixture is stirred for 15 minutes at a temperature between 80 ° and 85 ° C.
  • the resulting mixture is cooled to room temperature (25 ° C). About 245 g of a turbid composition are obtained.
  • Example 1 The cloudy composition of Example 1 was applied hour after hour, becoming transparent after a few days resting at room temperature (about three days). Similar cases have been described in Kralchevsky and Denkov, "Molecular Interfacial Phenomena of Polymers and Biopolymers” Woodhead Publishing, Cambridge, UK 5, 2005; Chapter 15, pp. 538-579. According to this reference, the solubilization of the oil is the term given to changes occurring spontaneously with time in an enralsion comprising triolein and nonionic surfactants. This is due to the tendency of the globules to reorganize and lead to a decrease in the size of the globules and the number of aggregations, which stabilize for three days. For cell sizes below 400 nm, the composition becomes transparent. Table 2: Example 1 composition in the form of microemulsion
  • Fatty acid mixture comprises about 27.64% stearic acid, 51.22% oleic acid and 21.14% linoleic acid.
  • composition of Example 1 comprises fatty acid salts derived from coconut oil alone. More preferably, salts of coconut oil derived fatty acid mixtures and long chain glycerides of vegetable or animal origin are preferred.
  • the fatty acid salts used in the compositions of the examples which follow are salts consisting, preferably, of fatty acid mixtures derived from coconut oil and long chain glycerides of vegetable or animal origin.
  • the coconut oil and glycerides are used in ratios of 95: 5, 90:10, 85:15, 80:20, 75:25; the preferred ratios are from about 80:20 to 60:40.
  • An approximate distribution of the carbon chain length of the coconut oil fatty acids and some preferred oils of the present invention is shown in Table 3.
  • compositions in the form of microemulsions were carried out by the following general procedure: 25 g of sunflower oil, 40 g of coconut oil and 20 g were introduced into a vessel equipped with magnetic stirring. of Neodol 91-6 (this mixture constitutes the oily phase) which is brought to a temperature of about 80 0 C to about 85 0 C using a water bath. Then, a solution comprising 10.6 g of sodium hydroxide (a predetermined amount for saponifying about 40 g of coconut oil and 21 g of sunflower oil), 1.6 g of sodium chloride, is added to this mixture. 0.4g of EDT A-Na 2 and 77 g of distilled water. The resulting mixture is stirred at a temperature of about 80 0 C to about 85 ° C for 15 minutes. Subsequently, to the resulting mixture is added a solution comprising 3 g of lactic acid (80%) in 90 th of water 00011
  • Example 2 distilled (to form in situ free fatty acids pka> 9, in this case stearic acid and oleic acid), then 14g of sunflower oil and finally 25g of Neodol 91-6. The resulting mixture is stirred for 10 minutes at a temperature of about 80 0 C to about 85 ° C. The resulting mixture is cooled to room temperature (25 ° C). About 305 g of a composition (Example 2) in the form of oil microemulsion in transparent and stable water are obtained. The approximate percentages of each constituent in the composition of Example 2 are shown in Table 4.
  • Fatty acid mixture comprises about 30.86% stearic acid and 69.14% oleic acid
  • the microemulsion according to Example 2 contains sodium salts of fatty acids derived from coconut oil and sunflower oil in the ratio of about 65:35. Lactic acid may be replaced by an equivalent molar concentration of any other water-soluble acid compound, and mixtures thereof.
  • the amount of the nonionic surfactant is incorporated in two stages; at the beginning of the formulation, said oily phase may comprise said surfactant in an amount of from 0.5% to 40% by weight of the oily phase, preferably from 8% to 30% and more preferably from 13% to 30%.
  • compositions comprising microemulsion vegetable oils are prepared according to the same general procedure as that used to prepare the microemulsion shown in Table 4.
  • Example 3 is identical to Example 2, except for the presence of the nonionic surfactant Tergitol NP-9 in place of Neodiol 91-6.
  • a composition in the form of a microemulsion of oil in water is prepared according to Example 2 with the only difference that Ig of lactic acid has been replaced by 1.7 g of p-toluenesulphonic acid.
  • Example 5 is identical to Example 4, except for the presence of the nonionic surfactant Tergitol NP-9 in place of Neodol 91-6.
  • a microemulsion composition of oil in water is prepared according to Example 2 with the only difference that p-toluenesulfonic acid is used at an equivalent molar concentration and instead of lactic acid.
  • Example 7 A microemulsion composition of oil in water is prepared according to Example 2 with the only difference that p-toluenesulfonic acid is used at an equivalent molar concentration and instead of lactic acid.
  • Example 7 is identical to Example 6, except for the presence of the nonionic surfactant Tergitol NP-9 in place of Neodol 91-6.
  • a composition in the form of microemulsion oil in water is prepared according to Example 2 with the only difference that argan oil is used in place of sunflower oil.
  • a composition in the form of microemulsion oil in water is prepared according to Example 2 with the only difference that olive oil is used in place of sunflower oil.
  • Example 2 The composition of Example 2 is modified by lowering the proportion of the nonionic surfactant to 13.79% by weight and increasing the proportion of sunflower oil to 4.82% by weight. which corresponds to the addition in the last step of 80 g of distilled water instead of 90 g and 20 g of nonionic surfactant instead of 25 g. This gives a transparent and stable microemulsion.
  • composition in the form of microemulsion oil in water is prepared according to the general procedure used to prepare Example 2, with the only difference that 25 g and 10 g of olive oil are used respectively instead 25 g and 14 g of the sunflower oil and that the proportion of the nonionic surfactant added in the last step is reduced to 16 g; which corresponds to a proportion of nonionic surfactant of about 12% weight of the composition.
  • Said composition has excellent washing properties, conditioning keratinous substances such as skin and hair.
  • Example 12 is identical to Example 11, except for the presence of Tergitol PEP-9 nonionic surfactant in place of Neodol 91-6.
  • 25 g of sunflower oil, 40 g of coconut oil and 25 g of Tergitol NP-9 (the oily phase) are introduced into a vessel provided with magnetic stirring and are heated to a temperature of about 80 ° C. C at about 85 ° C using a water bath. Then, a solution comprising 10.6 g of sodium hydroxide, 1.6 g of sodium chloride, 0.4 g of DTA-Na 2 and 77 g of distilled water is added to this mixture. The resulting mixture is stirred at a temperature of about 80 0 C to about 85 ° C for 15 minutes.
  • Example 13 comprises about 5.5% by weight of microemulsion sunflower oil.
  • Example 13 The composition of Example 13 is modified by increasing the proportion of microemulsified sunflower oil to 6.4% by weight (addition in the last step 20g of sunflower oil instead of 17g) and maintaining stirring for 15 minutes, after addition of lactic acid and the other ingredients, instead of 10 minutes.
  • a translucent composition is thus obtained T / MA2007 / 000011
  • a composition in the form of microemulsion oil in water is prepared according to Example 14 with the only difference that 10g argan oil and 7g of sunflower oil are used in place of 17g of oil of sunflower that is added after the addition of lactic acid.
  • oil microemulsion in particular vegetable oils and the active ingredients may be incoiporés in the composition at a temperature about 55 ° C to about 60 0 C 3 and not at 85 0 C as described in said procedure.
  • This mode of incorporation is particularly preferred when one seeks to not affect the integrity of said oils and said active ingredients.
  • the active ingredients and vegetable oils which can be denatured under the effect of heat.
  • the composition in microemulsion form was carried out by a variant of the general procedure: 25 g of sunflower oil were introduced into a vessel provided with magnetic stirring. 40 g of coconut oil and 25 g of Neodol 91-6 (this mixture constitutes the oily phase) which is heated at a temperature of about 80 ° C. to about 85 ° C. using a water bath. Then, a solution comprising 10.6 g of sodium hydroxide, 1.6 g of sodium chloride, 0.4 g of EDTA-Na 2 and 77 g of distilled water is added to this mixture. The resulting mixture is stirred at a temperature of about 80 0 C to about 85 ° C for 15 minutes.
  • a solution comprising 3 g of lactic acid (80%) in 90 g of distilled water, and then cooled to a temperature of about 55 0 C to about 60 ° C. Then, it is added to this mixture 14g of argan oil and 20g of Neodol 91-6. The resulting mixture is stirred for 15 minutes at a temperature of about 55 ° C to about 60 ° C. The resulting mixture is cooled to room temperature. About 305 g of a liquid composition are obtained in the form of oil microerosiltration in transparent and stable water.
  • the microemulsion oils in particular the vegetable oils, and the active ingredients can be incorporated into the composition at room temperature (25 °).
  • the composition in microemulsion form was carried out in two steps: in the first step, a composition is prepared which will be called "phase A" and in the second step, it incorporates the oil at room temperature.
  • Phase A 25 g of sunflower oil, 40 g of coconut oil and 25 g of Tergitol NP-9 are introduced into a vessel fitted with magnetic stirring and are heated to a temperature of about 80.degree. 0 C to about 85 ° C using a water bath.
  • Example 17 is obtained by mixing 95% by weight of the phase A and 5% by weight of the sunflower oil, with stirring for about 10 minutes at room temperature. The resulting mixture is in the form of a milky and opaque emulsion which becomes clear after about 10 hours at room temperature (25 ° C.).
  • the emulsion consists of deformable droplets, which can therefore change size, shape, but also number. Gradually, the size of the droplets decreases and the composition becomes transparent. Depending on the concentration of the oil, the composition will take a few hours or even a few days to become transparent; for example 17, the composition becomes transparent after standing for 10 hours at room temperature. This evolution, without energy input, from the milky aspect of the emulsion to transparency is called spontaneous emulsification
  • an oil-in-water microemulsion comprising a weakly water soluble active ingredient
  • Said active ingredient being solubilized beforehand in an oily phase preferably comprising at least one vegetable oil.
  • vitamins and anti-UV agents As an active ingredient, it is possible to use, according to the invention, vitamins and anti-UV agents.
  • Compositions in microemulsion form are means for improving the bioavailability of active ingredients that are poorly soluble in water.
  • microemulsions of the present invention differ from those described in the prior art by their long-term stability and their method of preparation which requires comparatively less energy. Said microemulsions form spontaneously after slight agitation. Spontaneous microemulsification makes it possible to guarantee the stability over time of the compositions according to the present invention.
  • the oil was used in defect with respect to sodium hydroxide.
  • the partial hydrolysis of the vegetable oils according to the present invention leads to 2-monoglycerides since the positions 1 and 3 of the triglycerides are preferentially attacked by the base.
  • Monoglycerides glycerol monoesters
  • Monoglycerides have two free alcohol functional groups that confer 1 Some hydrophi ⁇ ie and emulsifying properties.
  • the presence of monoglycerides in the compositions of the present invention reduces the interfacial tension of water and oil droplets. This significant reduction in surface tension and the synergistic effect of fatty acids and 07 0000H
  • Monoglycerides appear to contribute to the stabilization of the microemulsion according to the present invention (Novales et al., Colloids Surf A 2005, 269, 80-86).
  • oil-in-water microemulsions described in Examples 1 to 17, according to the present invention are prepared with moderate agitation and without the high-pressure homogenization step, and are characterized by their storage stability.
  • These microemulsions of oil-in-water type advantageously do not contain organic solvents such as low molecular weight alcohols and hydrocarbons.
  • compositions of Examples 2 to 17 of the present invention are transparent and stable.
  • stable is meant in the present invention that the compositions of the present invention do not macroscopically separate in separate phases even after a long period of storage at temperatures ranging from 7 to 45 ° C.
  • compositions according to the present invention may also contain an additive formed of a water-soluble material, the additive being selected from the group consisting of lower amides having at most 6 aliphatic carbon atoms and their mixtures.
  • Urea is the most preferred additive. Urea is a natural component of keratin materials such as hair and skin. Examples of short-chain urea homologues and analogues, for example formamides and acetamides, are other useful additives.
  • a preferred mixture of lower amides is urea and acetamide.
  • Example 18 microemulsion oil in water comprising urea 25g of sunflower oil, 40g of coconut oil and 25g of Neodol 91-6 and / or Tergitol NP- are introduced into a vessel provided with magnetic stirring. 9 that is heated to a temperature of about 80 ° C. to about 85 ° C. using a bath married. Then, a solution comprising 10.6 g of sodium hydroxide, 1.6 g of sodium chloride, 0.4 g of EDT A-Na 2 and 77 g of distilled water is added to this mixture. The resulting mixture is stirred at a temperature of about 80 0 C to about 85 ° C for 15 minutes.
  • a solution comprising 3 g of lactic acid (80%) in 65 g of distilled water, 20 g of urea, 15 g of sunflower oil and 20g Neodol 91 "6 and / or Tergitol NP-9.
  • the resulting mixture is stirred for 15 minutes at a temperature of about 80 0 C to about 85 ° C.
  • the resulting mixture is cooled to room temperature.
  • About 300 g of a liquid composition is obtained in the form of oil microemulsion in transparent and stable water.
  • composition of Example 18 comprises about 5% by weight of microemulsion free sunflower oil, about 6.6% by weight of urea and about 48% by weight of water.
  • Examples 2 to 18 illustrate liquid compositions, in the form of oil-in-water microemulsions, preferred of the present invention for treating alopecia.
  • Said compositions are particularly effective in inducing and stimulating the growth of hair and curbing their fall and that they can be used, in particular, for cleaning and conditioning hair.
  • compositions of Examples 2 to 18 are useful for inducing and stimulating hair growth and curbing hair loss and can be used, in particular, for cleaning and conditioning hair.
  • microemulsions in gel form have been obtained by controlling the amount of water and the level of urea. At least about 10% by weight of urea, for amounts of water ranging from about 20% to about 45% by weight, are required to prepare a gel suitably thickened. Urea is likely to force the hexagonal phase surfactant system.
  • Detergent gels including urea and surfactants are known in the art.
  • Example 19 microemulsion type oil in water in the form of gel
  • OE introduces 25 g of sunflower oil, 40 g of coconut oil and 25 g of Tergitol NP-9 which is door at a temperature of about 80 0 C to about 85 0 C using a water bath.
  • a solution comprising 10.6 g of sodium hydroxide, 1.6 g of sodium chloride, 0.4 g of EDT A-Na 2 and 77 g of distilled water is added to this mixture.
  • the resulting mixture is stirred at a temperature of about 80 0 C to about 85 0 C for 15 minutes.
  • a solution comprising 3 g of lactic acid (80%) in 25 g of distilled water, 60 g of urea, 15 g of sunflower oil and 20g of Tergitol NP-9.
  • the resulting mixture is stirred for 15 minutes at a temperature of about 80 0 C to about 85 0 C.
  • the mixture obtained (about 300 g) is a fluid mixture at 60 0 C and is cooled to give a microemulsion oil in the water in the form of transparent and stable gel, aesthetically pleasing.
  • the gel is easy to work and condition and its viscosity can be easily adjusted.
  • Example 19 comprises about 5% of microemulsion sunflower oil.
  • Fatty acid mixture comprises about 30.86% stearic acid and 69.14% oleic acid.
  • urea when urea is used as an additive in detergent compositions, it is preferable to add a quantity of boric acid to trap aminoniac which results from the decomposition of urea during time.
  • boric acid generally reduces the viscosity of the gels.
  • the hydrolysis of urea to ammonia over time generally results in a degradation of the detergent properties of the composition which becomes uncomfortable to use.
  • urea has been incorporated under such conditions that its stability is ensured by the presence of fatty acids. Indeed, urea forms stable complexes with fatty acids.
  • the detergent compositions of the present invention may contain thickening or suspending agents to provide even higher viscosities.
  • Preferred thickeners include cellulosic polymers and oligomers substituted in varying degrees by different groups, gums such as guar gum and gum tragacanth and polymers. If a thickener is added to the composition, it will preferably be used in an amount of from about 0.01% to about 5% by weight of the composition.
  • the pH of the composition of the present invention is chosen in the range from 5 to 10 and preferably from 7 to 8.5, as measured in a 1% aqueous solution, at 25 ° C.
  • compositions of the present invention can contain a large amount of oil, without requiring the use of alcohols and solvents, which are usually undesirable for aesthetic reasons (odor) and for reasons of of toxicity.
  • microemulsions of the present invention are characterized by their excellent stimulating properties of hair growth. Said microemulsions are quite fluid, more practical, easier to apply and more nice to use.
  • the compositions obtained according to the invention have the advantage of spreading easily and being absorbed rapidly by the skin and the scalp.
  • compositions of the examples of the present invention are useful for inducing and stimulating the growth of hair and curbing their fall and that they can be used, in particular, for cleaning and conditioning keratin materials such as skin and hair.
  • compositions according to the present invention contain vegetable oils and urea which are thus important substances of skin care. Indeed, urea can hydrate the epidemic in depth; while vegetable oils maintain an oily layer on the surface of the skin and thus form a screen that prevents dermal water from evaporating. The oil evaporates at a much lower speed than the evaporation of water.
  • compositions according to the present invention were evaluated in order to evaluate the activity of the compositions according to the present invention.
  • the composition according to the present invention is used in local application on dry or wet scalp, preferably dry.
  • the placebo used for this study is a mild shampoo for children available on the market.
  • a composition of the present invention is used twice a day morning and evening, in application local on dry scalp. Depending on the level of alopecia, one to two applications a day are recommended.
  • the method of cosmetic treatment of alopecia is characterized in that an effective amount of a composition as defined above is applied to the alopecic areas of the scalp, on the basis of one to two applications per day for 1 to 7 days per week and this for a period of 1 to 6 months.
  • the application is eventually accompanied by a massage to promote penetration; then, the scalp thus treated is rinsed with water after possibly a pause of 1 to 30 minutes, preferably from 20 minutes to one hour, more preferably from 6 to 10 hours.
  • an effective amount is meant a sufficient amount of a composition of the invention to benefit a body part of the benefits of vegetable oils and free fatty acids, when the composition is applied locally.
  • composition of the present invention has been estimated based on the results of some research (Ananthapadmanablian et al., Dermatology Therapy, 2004, 17, 16-25) which have addressed the problem of absorption of triglycerides and fatty acids through the skin. Indeed, in vivo studies (Ananthapadmanabhan et al., Dermatology Therapy, 2004, 17, 16-25) have shown that about 10-15 ⁇ g cm triglycerides are deposited on the skin during washing with a composition that contains 20% triglycerides. The same reference mentions that the use of sweet soap syndet, containing in its composition of free fatty acids, deposits on the skin approximately 12 ⁇ g per cm 2 of fatty acids during the washing.
  • Effective amounts of a composition according to the invention that can be applied to the scalp to stimulate hair regrowth in the case subjects suffering from alopecia or for the conditioning of keratin materials, are about 50 mg / cm 2 , without this indication being a limitation.
  • the most objective method, to follow the evolution of the alopecic zones, is the taking of comparative photographs before treatment then during the treatment.
  • the evolution was demonstrated by photographs of all the alopecic areas, with the taking of new pictures every two weeks.
  • the photographs are good witnesses of the evolution of the treatment. It is remarkable to mention that the hairs of the down, although visible to the naked eye, were not discernible in the photos. Thus, all quantitative and qualitative evaluations were made from terminal hairs.
  • compositions which contain microemulsion sunflower oil preferably compositions which contain microemulsion sunflower oil.
  • the growth of a new down and the strengthening of existing hair appears after 1 to 2 months of treatment.
  • the hair thickens and becomes darker, until it takes the color and structure of the hair already present.
  • the hairs of the down become terminal hairs.
  • the advanced cases of baldness respond as well to the treatment with the compositions according to the present invention, as well as those existing for more than ten years.
  • compositions according to the invention are likely to eliminate problems of sparse hair and baldness.
  • the compositions according to the invention stimulate hair growth and reduce the lightening state of the scalp. This activity seems to be related on the one hand to the fatty acids contained in these compositions, but also to the phytosterols and tocopherols contained in the vegetable oils.
  • compositions according to the invention in the treatment of alopecia, is the resultant of several mechanisms of action, the main one is the regulation of excess 5-alphareductase.
  • a 5-alphareductase inhibitory activity for example, fatty acids, phytosterols and tocopherols.
  • the microemulsion form improves the bioavailability of phytosterols and tocopherols at the cellular level. The effectiveness of said ingredients is therefore increased in comparison with non-microemulsified forms.
  • the compositions of the present invention include dermal absorption promoters such as oleic acid and urea (Waker and Smith, Advanced Drug Delivery Reviews, 1996, 18, 295-301).
  • the present invention exploits certain advantages of microemulsions for treating hair loss problems. Indeed, improving the bioavailability of the ingredients is the major advantage and therefore the key factor in the use of the compositions according to the present invention in the treatment of alopecia. Washing and eoaditioBin ⁇ memt keratin materials
  • compositions of the present invention are useful for washing and conditioning keratin materials such as skin and hair.
  • the method for washing and cosmetically conditioning keratinous materials consists in applying an effective amount of a composition, as described above, to the wet keratin materials, and the foam generated by massage or friction with the hands is then eliminated by rinsing with water after a possible pause time.
  • a shampoo cleans the hair by removing soiling and sebum. Cleansing also results in a loss of substances that are responsible for maintaining healthy hair and hair such as natural oils and other moisturizing substances; leading after washing to dryness, irritation, and even itching (Ananthapadmanabhan et al., Dermatology Therapy, 2004, 17, 16-25).
  • the ideal shampoo compositions should provide sufficient foaming and washing benefits for washing the hair by causing little or no irritation of the hair.
  • conditioning materials including hydrocarbon liquids, fatty alcohols, silicones, cationic surfactants, and cationic polymers.
  • these solutions have not been entirely satisfactory because the cleaning components are in general incompatible with packaging materials, especially anionic surfactants with cationic agents and silicones.
  • compositions according to the present invention in place of commercially available shampoos, was characterized by a positive effect on the softness of the hair.
  • compositions according to the invention provide; useful compositions for simultaneously cleaning and conditioning keratmic materials such as hair and skin.
  • the compositions according to the invention include beneficial agents such as glycerol, urea, vegetable oils and fatty acids to improve skin hydration.
  • the present invention is particularly useful since it makes it possible to formulate compositions containing microemulsion oils for conditioning, while maintaining optimum cleaning performance. These new compositions make it possible to deposit a greater amount of oil on the hair than with the conventional compositions, but without affecting the bold visual appearance.
  • the shampoo compositions comprise vegetable oils and free fatty acids of 18 carbon atoms. These act both to nourish and protect the hair.
  • the compositions according to the invention additionally provide hair with cosmetic virtues: shine, swelling, ease of styling ...
  • it is a "care shampoo”, since in addition to washing, it nourishes the hair thanks to the different assets it contains.
  • conventional detergents such as soap and shower gel, are very effective in removing dirt and grease from the surface of the skin, they do not reduce sebum production by the sebaceous glands. Moreover, after a relatively short time, the level of sebum is restored.
  • Sebum is a complex mixture of triglycerides (57%), waxes (26%), squalene (12%), sterol esters (3%) and free sterols (2%). Sebum is produced in the sebaceous glands and secreted on the surface of the skin, from where it is removed by washing.
  • WO 2005/020939 discloses a process for microemulsification of sebum by contact using block copolymers.
  • compositions described, particularly phase A of the composition of Example 17 can form microemulsions by contact with the sebum and allow deep cleaning of the skin.
  • compositions according to the present invention contain more ingredients of vegetable origins.
  • compositions of the present invention include sodium laurate as the main anionic surfactant.
  • Sodium laureth sulfate (SLES) and sodium lauryl sulphate (SLS) are ubiquitous in commercially available personal care products.
  • SLES sodium laureth sulfate
  • SLS sodium lauryl sulphate
  • Some studies (Imokawa, Surfactants in Cosmetics, Surfactant Science Series, 1997, 427-47Ij have demonstrated that SLS has the same effects on skin as sodium laurate.)
  • Others ⁇ an der VaIk et al., J Invest Dermatol ., 1984, 82, 291-293, on the other hand, have tried to demonstrate the opposite, ie, that sodium laurate is milder than SLS.
  • sodium laurate has the same effects on the skin as the SLS; or it has lesser effects.
  • HERA is a European body responsible for assessing the impact of detergents on human health and the environment.
  • This organization states that the use of cleaning products containing fatty acid salts does not raise concerns directly related to human health (HERA Targeted Risk Assessment of Fatty Acids Salts, June 2002).
  • SLS 5 is a health-damaging compound, it causes changes in the body's proteins, hair loss and skin dryness (Rhein et al., J. Soc Cosmet Chem., 1986, 37, 125- 139). Its replacement with sodium laureth sulfate (SLES) does not definitely solve the problem of irritation of the skin. The latter may cause more serious damage to human health in that it contains dioxane as an impurity; which is a carcinogen (Stickney et al., Reg Toxicol Pharmacol, 2003, 38, 183-195).
  • the ordinary soap in contact with the tap water forms foam which is deposited in film on the skin and hair, making it difficult to rinse.
  • the nonionic surfactant inhibits scum growth by suitably dispersing the calcium and magnesium salts of the fatty acids in the bath water ( ⁇ ntonenko et al., Colloid Journal, 2002). It is readily understood that rinsing, shower gels, and shampoos according to the present invention are easy and quick, and after use it has actually been found that the rinsing of the compositions according to the present invention is more easy and does not require a lot of water.
  • cocoamide DEA present in commercially available shampoos, has the main function of improving the stability of the bubble structure and providing a thick and creamy texture. Indeed, the bubbles will become fine after being coarse. According to the present invention, the presence of free fatty acids can have these same effects, as is the case in shaving creams. In addition, in the presence of nitrites, cocoamide DEA forms potentially carcinogenic nitrosamines (Proksch, Int.J.Hyg.En.Health, 2001, 204, 103-110). Nitrites are often present in raw materials used in body care products.
  • compositions according to the present invention are endowed with many virtues. They moisturize and smooth skin and hair and meet the demands of modern life. They have been designed according to the sanitary standards required as the ingredients used are beneficial to the skin and hair and prevent drying out.
  • oil-in-water microemulsion compositions of the present invention are stable and economical, are unheard of expensive and perform better than conventional formulations.
  • microemulsions seems to be a major asset for the stability offered to the microemulsion but also increases the bioavailability of lipophilic ingredients. Their effectiveness in improving the bioavailability of the ingredients is the major advantage and therefore the key factor in their use in the treatment of alopecia according to the present invention.
  • Sodium hydroxide pellets for analysis Sigma
  • sodium chloride for analysis Polysciences, INC
  • disodium EDTA for analysis
  • lactic acid 80% Brenntag Morocco
  • sunflower oil Aisha
  • argan oil Teissaliwine
  • p-toluenesulfonic acid Prolabo monohydrate

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Abstract

L'invention concerne des compositions détergentes sous forme de microémulsions stables et transparentes de type huile dans l'eau préparées conformément au procédé selon l'invention, et qui se présentent sous forme liquide ou gel. Ces compositions comprennent de l'eau, des électrolytes, des acides gras, une combinaison d'agents tensioactifs de type sels d'acides gras et au moins d'un agent tensioactif non ionique, une huile choisie de préférence parmi les huiles contenant des triglycérides de longues chaînes, ainsi que, si l'on le souhaite, d'autres agents auxiliaires, additifs et principes actifs. Ces compositions sont utilisées notamment pour le nettoyage et le conditionnement des matières kératiniques telles que les cheveux ou la peau. Ces compositions sont dotées d'une propriété de microémulsification du sébum par contact. L'invention concerne également un procédé cosmétique de traitement de l'alopécie androgénique ou de prévention de la chute des cheveux.

Description

« Compositions détergentes sous forme de microémulsions et Ijeur utilisation dans le traitement de l'alopécie »
L'invention concerne des compositions détergentes stables, sous la forme de microémulsion de type huile dans l'eau qui fournissent d'excellentes propriétés de lavage.
En particulier, la présente invention concerne des compositions cosmétiques destinées simultanément au nettoyage et au conditionnement des matières kératiniques telles que les cheveux et la peau.
Plus particulièrement, la présente invention concerne des compositions cosmétiques sous forme de microémulsion comprenant des huiles végétales et des acides gras pour le traitement de l'alopécie.
Bien que la présente invention concerne principalement des compositions d'hygiène corporelle et de traitement de l'alopécie, elle peut s'avérer également intéressante pour d'autres compositions de nettoyage, notamment des compositions de lavage de vaisselle, des compositions de lavage de linge et des compositions de nettoyage pour surfaces dures.
Toutes les publications, les demandes de brevet et les brevets délivrés mentionnés dans la présente invention sont incorporés à celle-ci dans leur totalité par référence.
La chiite des cheveux, appelée aussi alopécie androgénique ou calvitie, est un problème courant dans notre société, qui touche beaucoup d'hommes et de femmes. Dans une société où beauté et jeunesse sont considérées comme les plus belles des vertus, ce n'est donc pas étonnant que la chute des cheveux est souvent ressentie comme un facteur gênant et qu'elle entrave bien souvent la confiance en soi et, par conséquent aussi, la qualité de vie.
L'alopécie se rencontre aussi bien chez l'homme que chez la femme et commence le plus souvent après la puberté. Les follicules pileux des cheveux deviennent très petits, réduisant dramatiquement la pousse. Il semble que l'hérédité joue un rôle important. En général, elle débute pai le vertex et les tempes avant d'atteindre tout le dessus de la tête. Par contre, la couronne reste chevelue. Approximativement- un tiers des hommes entre 25 et 40 ans souffrent d'alopécie androgémque. D'après la classification de Norwood-Hamilton, il est possible de déterminer le degré de calvitie.
La testostérone est l'hormone mâle la plus active. La testostérone se transforme en dihydrotestostérone (DHT) en présence de l'enzyme 5-alpharéductase. Quand la concentration en DHT est très élevée à cause de la présence également très élevée de l'enzyme 5-alpharéductase, le cycle pilaire est altéré. La phase de croissance (anagène) se raccourcit et la phase de repos (télogène) s'allonge. L'alopécie androgénique se caractérise par une miniaturisation progressive des cheveux.
La 5-alpliaréductase est une enzyme microsomiale qui existe sous forme de deux isoenzymes synthétisées à partir de deux gènes différents. Dans le cuir chevelu, on retrouve l'isoenzyme de type 1 de la 5α-réductase au niveau des glandes sébacées, ainsi qu'au niveau du follicule pileux. Dans la peau, l'activité de la 5α- réductase est plus importante dans la glande sébacée que dans les autres structures.
Le taux élevé de DHT ne modifie pas seulement le cycle pilaire, mais il augmente également la production de sécrétions lipidiques. La chevelure prend très rapidement un aspect huileux qui nécessite des lavages plus fréquents. L'excès de sébum engorge la peau et le follicule pileux, et engendre des problèmes secondaires: irritations, démangeaisons, pellicules et chute de cheveux.
L'excès de sébum est en général un facteur aggravant mais pas suffisant. Certains chauves ne développent pas de séborrhée, et certains cheveux gras ne tombent pas. 00011
Actuellement, il n'existe pas de traitement définitif de l'alopécie. Des traitements existent pour les cas légers, ils sont peu efficaces sur les cas sévères. Les traitements au finastéride et au minoxidil sont les plus fréquents, et n'ont qu'une efficacité très modérée notamment pour des alopécies extensives
Le minoxidil à 2% ou 5% est utilisé à raison de 1 ml deux fois par jour, en application locale sur cuir chevelu sec. Le minoxidil ne peut être utilisé par les personnes allergiques au propylène glycol ou à l'alcool. En outre, le minoxidil ne convient pas au traitement de patients dont la calvitie est complète. Les effets secondaires les plus fréquents sont des réactions cutanées, telles que des irritations et des rougeurs locales, une peau sèche avec desquamation ou un eczéma. C'est ainsi qu'après son interruption, une chute plus importante des cheveux peut apparaître.
L'inhibition de la 5-alpharéductase est une nouvelle approche thérapeutique. Le finastéride est un inhibiteur de la 5-alpharéductase qui agit en réduisant le taux de DHT au niveau plasmatique et au sein du cuir chevelu. D'autres inhibiteurs de 5-alpharédιιctase comprennent les acides gras, les fiavanoïdes, les catéchols, qui sont décrits, par exemple, dans les brevets américains 6576660 et 6696484 de Liao et autres.
Certains acides gras aliphatiques insaturés, tels que l'acide oléique, l'acide linoléique et l'acide linolénique., empêchent l'activité de 5-alpharéductase. L'acide linolénique est un puissant inhibiteur de 5-alpliaréductase. Mais si son efficacité in vitro est satisfaisante, les résultats du traitement topique du cuir chevelu de patients atteints d'alopécie sont décevants (US 6696484 de Liao et autres, voir colonne 33, lignes 60 à 67); sans doute parce que l'absorption cutanée de l'acide linolénique est très faible, et qu'elle est limitée au niveau de la couche cornée (Aarti Naik et autres, J. Control. Release, 1995, 375 299-306), ceci d'une part. D'autre part, l'enzyme 5-alpharéductase est localisée dans l'épiderme; majoritairement au niveau des glandes sébacées, ainsi qu'au niveau des follicules pileux.
D'ailleurs, c'est une question de disponibilité biologique de l'acide linoléniq[ue lors d'une application topique sur le cuir chevelu. La biodisponibilité est conditionnée par la formulation galénique. Les microémulsions permettent ainsi une importante augmentation de la biodisponibilité de principes actifs lipophiles par rapport aux formes traditionnelles.
L'inventeur a découvert de manière tout à fait surprenante et inattendue que l'incorporation de l'huile de tournesol et des acides gras dans des compositions cosmétiques sous forme de microémulsion de type huile dans l'eau, permettait de traiter avec succès l'alopécie. La pousse des cheveux peut être stimulée par l'application topique d'une composition sous forme de microémulsion contenant au moins une huile végétale poîyinsaturée de longue chaîne.
Les compositions sous forme de microémulsion sont connues dans la technique. On comprend que ces microémulsions ont plusieurs avantages tels que la facilité d'absorption, la délivrance et la biodisponibilité des ingrédients actifs (Kreilgaard, Advanced Drug Delivery Reviews, 2002, 54 Suppl. I3 S77-S98).
Les compositions détergentes sous forme de microémulsions sont connues dans la technique et sont décrites, par exemple, dans les brevets américains 6191090 de Mondin et autres; 5716925 de Mondin et autres; 5616548 de Thomas et putres; 5597792 de Klier et autres; 5415813 de Msselyn et autres; 5523014 de Dolan et autres; 4909962 de Clark; 4540448 de Gauteer et autres; 4561991 de Herbots et autres; 4472291 de Rosario; 3723330 de Sheflin. D'autres références qui se rapportent aux émulsions qui contiennent des solvants, le document WO 2002/102327 de Hua et autres ; le brevet britannique
GB 2144763A de Herbots et autres; les brevets européens EP 0137615 et EP 0137616 de Herbots et autres; EP 0160762 de Johnston et autres. Tous ces brevets sont incorporés par référence dans la présente invention.
D'autres références qui décrivent des microénralsions qui contiennent des solvants, le document WO 99/9121 de Mondain et autres; le document WO 99/6520 de Kaler et autres et le document WO 98/35007 de Léonard et Drapier.
Ces documents décrivent des éinulsions ou des microémulsions de type huile dans l'eau qui contiennent des hydrocarbures ou des esters ou des huiles minérales. Ces descriptions enseignent que ces émulsions ou microémulsions contiennent des additifs pour améliorer la transparence de la formulation, tels que des alcools inférieurs en C1-C8 comme l'éthanol et l'isopropanol, les glycols tels que le propylène gîycol et le glycol. Ces solvants ont pour unique fonction de stabiliser la composition. Ils augmentent le coût de formulation de ces compositions sans bénéficier aux performances de nettoyage.
En outre, cette approche est en elle-même inefficace pour préparer des émulsions contenant de l'huile dispersée en quantité importante. Plus la quantité d'huile est élevée, plus la concentration en solvant, nécessaire pour maintenir ladite huile en solubilisation, est élevée, plus des irritations de la peau seront susceptibles d'apparaître. Le solvant présente une affinité pour la phase aqueuse, sa migration dans la phase aqueuse pourrait alors engendrer la séparation de la composition en phase par baisse du pouvoir solubilisant global. Ce dont on a besoin c'est une composition sous forme de inicroérnulsion pratiquement exempte de solvant. Les bienfaits des huiles végétales sont bien connus, tout spécialement lorsqu'il s'agit de soins des fibres capillaires. Cependant, l'incorporation des huiles végétales, afin de bénéficier de leur bienfaits, dans les compositions détergentes courantes conduit à des formulation instables suite de la séparation de l'huile du reste de la composition.
On saura facilement se rendre compte que des problèmes techniques associés à la formulation des microémulsioms comprenant des triglycérides de longues chaînes sont très différents et plus complexes que ceux que l'on rencontre dans la fabrication des émulsions contenant des hydrocarbures, des esters ou des huiles minérales.
Les microémulsions comprenant des triglycérides de longues chaînes telle que l'huile de tournesol sont non triviales. On peut se référer aux travaux de Alander et Warαheim, J. Amer. OU Chem. Soc, 1989, 66, 1656-1660 et ceux de Gaonkar et Bagwe, Surfactant Science Séries, 2003, 109, 407-430.
Plusieurs tentatives pour incorporer des triglycérides de poids moléculaire élevé dans des compositions de nettoyage ont inclus l'émulsion ou la microémulsion de tels gîycérides. A ce sujet, de nombreux agents tensioactifs non classiques ont été proposés parmi lesquels des alkylpolyglycosides, des tensioactifs siliconés, les sels alcalins de cétylphosphate et de palmitoyl sarcosinate, des alkyl éther citrates, des esters d'acides gras insaturés de polyoxyéthylène sorbitol, des phospholipides et des copolymères à blocks.
Par exemple, une méthode pour fournir des émulsions de triglycérides de longues chaînes utilise des phospholipides comme agents tensioactifs. De telles compositions se trouvent dans le brevet d'invention américain 5152923 de Weder. Ces émulsions présentent l'inconvénient d'être instables au stockage et les compositions deviennent jaunes et produisent des odeurs de rance. Le document US5858954 de Baker, publié le 12 janvier 1999, mentionne que l'émulsion peut être réalisée avec les tensioactifs de type alkylpolyglycosides qui évite l'utilisation de solvants. Cette publication mentionne également qu'il n'est généralement pas possible de préparer des émulsions des triglycérides de longues chaînes avec des agents tensioactifs non ioniques de type éthoxylates d'alcools sans utilisation des solvants tels que les alcools, les glycols, les aminés (voir Colonne 1, lignes 60 à 65).
Le document WO 98/47464 de Franco et Heine divulgue que les émulsions aqueuses de type huile dans l'eau contenant des éthoxylates d'alcools gras et des triglycérides de longues chaînes ont une courte durée de conservation (quatre semaines) et qu'ils tendent à se séparer en phase.
Les brevets américains 6120778 et 5958433 et le document WO 2004/50045 traitent tous des microémulsions stables comprenant des tensioactifs siliconés et des triglycérides de longues chaînes. Cependant, les tensioactifs siliconés n'ont pas une très bonne action lavante et leur tenue de mousse n'est pas particulièrement bonne.
Le document WO 02/056843 (Oréal) décrit une microémulsion des huiles, de poids moléculaire supérieur à 400, caractérisée en ce qu'elle contient un système ternaire de tensioactifs comprenant un mélange d'un ester gras éthoxylé, un ester d'acide gras de sorbitane, les sels alcalins de cétylphospliate et les sels alcalins de palmitoyl sarcosinate. Le document mentionne qu'une nanoémulsion n'est obtenue qu'avec les sels alcalins de cétylphosphate et de palmitoyl sarcosinate (voir tableau 1, page 15). Ce document mentionne également que, les émulsions comprenant des triglycérides de longues chaînes et des tensioactifs ioniques, classiquement utilisés en cosmétique, sont instables. T/MA2007/000011
Une autre méthode pour la micro-émulsifîcation des triglycérides se trouve dans le brevet d'invention américain 6413527 de Simonnet et autres (Oréal), qui instruit sur l'utilisation de dérivés d'alkyl éther citrates comme agents tensioactifs essentiels dans la composition.
Des références supplémentaires sur les microémulsions de type huile dans l'eau comprenant des triglycérides de longues chaînes et des agents tensioactifs non classiques incluent le brevet d'invention américain numéro 6464990 de Simonnet et autres ; et la demande de brevet international WO 2005/020939 de Huang et autres. Le document WO 2005/020939 (Unilever) mentionne que les triglycérides de longues chaînes sont notoirement difficiles à microémulsifier (voir page 1, lignes 28 à 35 et Page 21, lignes 1 à 10).
Le brevet d'invention américain numéro 3954658, instruit sur une méthode pour stabiliser les triglycérides en émulsion de type huile dans l'eau en utilisant de 60 à 80% en poids des esters d'acides gras insaturés de polyoxyéthylène sorbitol et de 0,5 à 1% en poids de sels alcalins d'acides gras. Ce document fait également mention de la difficulté et de l'instabilité des énαulsions contenant des triglycérides de poids élevé et les tensioactifs classiques (voir Colonne 1, lignes 24 à 34)
Le document US3808311 de Frank et autres, publié le 30 avril 1974, décrit des compositions de shampooings sous forme d'émulsion comprenant de 15% à 68% en poids de matières tensioactives constituées d'un mélange d'agents tensioactifs amphotères, cationiques et des oxydes d'alkyldiméthylamines. Cependant, cette description est limitée à moins de 2% en poids de l'huile d'olive. Avec une quantité supérieure à 2% en poids de l'huile d'olive, la composition se sépare en deux phases distinctes pendant un temps très court de repos. Certaines de ces méthodes nécessitent une agitation vive et des étapes d'homogénéisation à haute pression pour obtenir des microémulsions avec des globules de taille inférieure à 150nm.
Bien que ces brevets décrivent des compositions contenant des huiles en érnulsion, elles ne donnent pas entière satisfaction en terme de nettoyage pour diverses raisons. Ces compositions sont à base essentiellement d'agents tensioactifs non ioniques qui sont caractérisés par un faible pouvoir moussant comparé à celui des agents tensioactifs anioniques. A des concentrations plus élevées, les agents tensioactifs non ioniques forment une phase liquide contenant des gouttelettes d'eau. Ces phases liquides se sont révélées ne pas convenir en tant que produits de nettoyage, car elles ne se dispersent pas facilement dans l'eau mais tendent à former des gels après dilution.
Un second problème concerne la préparation des compositions détergentes sous forme de microémulsion de type huile dans l'eau, exemptes de solvants, possédant de bonnes propriétés de nettoyage et qui sont à base de tensioactifs classiques en particulier les tensioactifs anioniques et les tensioactifs non ioniques.
L'art antérieur fait connaître que les émulsions comprenant des triglycérides de longues chaînes de type huile dans l'eau sont instables lorsqu'on emploie les agents tensioactifs non ioniques de type éthoxylates d'alcools gras, seuls ou combinés avec des agents tensioactifs conventionnels. La technique antérieure a également reconnu la nature difficile et non triviale de la micro- émusifîcation des triglycérides de poids moléculaire élevé.
Il reste encore un besoin d'avoir une composition sous forme de microémulsion, qui incorpore avec succès des triglycérides de longues chaînes et de tensioactifs conventionnels, et qui a une bonne stabilité. Un but de la présente invention est donc de formuler des microémulsions aqueuses stables contenant des agents tensioactifs non ioniques de type éthoxylates d'alcools gras, qui sont pratiquement exemptes d'alcools et de solvants.
Par conséquent, on a encore besoin dans la technique de disposer d'un produit détergent sous forme de microémulsion dépourvu d'alcools et de solvants. Egalement, on a besoin dans la technique d'un produit détergent sous forme de microémulsion contenant un triglycéride de longue1 chaîne ayant une grande stabilité lors du stockage et ayant des propriétés acceptables de nettoyage et de conditionnement.
On a maintenant trouvé de façon surprenante qu'on peut préparer des compositions stables sous forme de microémulsion de type huile dans l'eau comprenant des triglycérides de longues chaînes jet des agents tensioactifs classiques tels les éthoxylates d'alcools gras et dés sels d'acides gras. Les microémulsions conformément à l'invention ne nécessitent pas la présence de solvants qui sont habituellement indésirables pour des raisons esthétiques (odeur) et pour des raisons de toxicité.
La présente invention a pour objet des microémulsions transparentes et stables comprenant une phase huileuse dispersée dans une phase aqueuse qui ne comprend pas d'alcools inférieurs et/ou de solvants, permettant ainsi son application aux peaux sensibles.
Un autre but de la présente invention est de fournir clés microémulsions du type huile dans l'eau contenant des triglycérides de longues chaînes qui sont pratiquement exemptes de solvants qui sont ainsi acceptables du point vue esthétique et du point de vue stabilité. Un autre objet de la présente invention consiste à mettre à disposition des compositions pour le traitement de l'alopécie et la prévention de la chute des cheveux. Encore un autre objet de la présente invention consiste à mettre à disposition des compositions sous forme de microéînulsions pour stimuler la pousse de cheveux.
C'est également, un objet de la présente invention que de fournir un procédé de régulation de la croissance des cheveux qui consiste à appliquer une composition telle que définie ici sur les cheveux ou le, cuir chevelu.
L'invention a plus particulièrement pour objet un procédé de traitement de l'alopécie, caractérisé en ce qu'il consiste à appliquer sur le cuir chevelu une composition sous forme de microémulsion conformément à l'invention, puis effectuer un rinçage à l'eau, après un éventuel temps de pause.
Un autre but de la présente invention est de fournir des compositions sous forme de microémulsions destinées simultanément au nettoyage et au conditionnement des matières kératiniques telles que les cheveux et la peau.
Ces caractéristiques, ainsi que d'autres aspects et , avantages de la présente invention apparaîtront de manière évidente aux hommes de l'art à la lecture de la description détaillée qui va suivre, dans laquelle sauf indication contraire, tous les pourcentages sont en poids.
Pour résumer l'invention, on pourrait indiquer qu'elle! concerne une composition en microémulsion de type huile dans l'eau pour le traitement de l'alopécie et pour le nettoyage et le conditionnement des matières kératiniques, composition ayant une meilleure stabilité et comprenant: a) d'environ 1% à environ 40% en poids de sels d'acides gras;
11 b) d'environ 1% à environ 30% en poids d'au moins rai agent tensioactif non ionique ; c) d'environ 0,01% à environ 20% en poids d'au moins une huile naturelle ou synthétique en microémulsion; d) d'environ 0% à environ 15% en poids d'acides gras libres en C8-C22; e) d'environ 10% à environ 95 % en poids d'eau; f) d'environ 0,1% à environ 10% en poids d'un agent d'humidification g) d'environ 0,1% à environ 10% en poids d'un électrolyte ; h) d'environ 0,1% à environ 20% en poids d'autres ingrédients; et i) 0% à environ 30% d'un additif soluble dans l'eau, choisi dans le groupe constitué des amides inférieurs ayant au maximum 6 atomes de carbone aliphatiques et de leurs mélanges.
Selon un mode préféré de réalisation de la présente invention, la composition comprend au moins une huile végétale contenant des triglycérides d'acides gras de longues chaînes et insaturés. Selon un mode préféré de réalisation de l'invention, la composition se présente sous la foπne d'une microémulsion de type huile dans l'eau.
On entend ici par microémulsion une émulsion dont la taille des gouttelettes est inférieure à une centaine de nanomètres. Les microémulsions de type huile dans l'eau selon l'invention contiennent l'eau en tant que phase continue. La phase huileuse (phase dispersée) se trouve sous forme de gouttelettes finement divisées dans la phase aqueuse. La taille moyenne des globules d'huile est inférieure à 400πnn, de préférence comprise entre 30 et 150nm, et encore plus particulièrement entre 50 et 100 nm.
Les compositions selon la présente invention comprennent de 10 à 95% d'eau, de préférence de 20 à 70%, mieux encore de 25 à 60% en poids de la composition totale. Les microémulsions à l'état dilué peuvent contenir des quantités d'eau plus grandes. On utilise de préférence de l'eau déminéralisée.
La quantité de la phase huileuse dans la composition de l'invention peut aller par exemple de 0,01 à 20% et de préférence de 4 à 10 % en poids par rapport au poids total de la composition. Par ailleurs, les compositions selon l'invention peuvent contenir un pourcentage important d'huile et tout en étant parfaitement stables et sans laisser de sensation de gras après utilisation.
Huiles microemulsifiées
Les huiles utilisables dans la présente invention peuvent être choisies dans l'ensemble constitué par les huiles végétales, les cires, les huiles animales, les huiles minérales, les huiles synthétiques, les esters d'acide gras comme le myristate d'isopropyle, des siîicones insolubles dans l'eau, des esters gras de sorbitane, de la lanoline et dérivés de la lanoline, et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de la présente invention, la composition est caractérisée en ce que la phase huileuse en inicroémulsion comprend au moins un ester d'acide gras de polyols et/ou un ester d'acide gras d'un étherpolyol qui contient au moins un groupe hydroxyle libre comme le 1,2- isopropylidène gîycérol.
On entend ici par le terme "polyol" tout composé aliphatique contenant au moins deux groupes hydroxyles libres. Par exemple, des polyols convenables peuvent être choisis dans les cas suivants : aliphatiques linéaires, à chaîne droite ou ramifiée, saturés ou insaturés. Ce groupe comprend en particulier le glycérol, l'éthylèneglycol, le propylèneglycoJ, le butylèneglycol, le 1,3-dihydroxyacétone, et leurs mélanges. En tant qu'esters d'acides gras en C8-C24 de polyol, on préfère des esters homogènes ou des esters mixtes de polyol d'acides gras en C8-C24. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, l'acide gras de l'ester peut être sélectionné parmi les acides gras de Cs à C24, de préférence, de C12 à Qs, en particulier les acides gras en C18, tels que l'acide stéarique, l'acide oléique, l'acide linoiéique, l'acide liaolénique ou leurs mélanges.
Des exemples d'esters d'acides gras en C§ à C24 sont des esters que l'on peut obtenir par réaction de glycérol ou de î'étîiylèneglycol sur des acides gras en Cs-
C24, et sont contenus par exemple dans des huiles végétales.
Comme huile végétale, on peut notamment mentionner l'huile d'argan, l'huile de germes de blé, l'huile de bourrache, l'huile d'onagre, l'huile d'olive, l'huile d'amande douce, l'huile de palmiste, l'huile de coprah, l'huile de babassu, l'huile de tournesol, l'huile de maïs, l'huile de germes de mais, l'huile de pépins de melon, l'huile de colza, l'huile de ricin, l'huile de sésame, l'huile de pin, l'huile de soja, l'huile d'amande, l'huile d'avocat, l'huile de nigelle, l'huile de croton, l'huile des graines de pamplemousse, l'huile de pépins de raisin, l'huile de noisette, l'huile de macadamia, l'huile de palmiste, l'huile de carthame, l'huile d'arachide, l'huile de noix de muscade, l'huile de noix, l'huile de pistache, l'huile de citrouille, l'huile de son de riz, l'huile de graine de pastèque, l'huile de palme, l'huiîe de noyau d'abricot, î'huiîe d'avocat et leurs mélanges.
Conformément à la présente invention, les esters de glycérol peuvent être choisis dans l'ensemble constitué par des triglycérides ou des diglycérides ou des monoglycérides ou des phospholipides ou par leurs mélanges. Un ester de glycéride peut contenir un à trois fragments acides gras, de préférence des fragments acides gras en C10 à C22. Les phospholipides, par exemple les lécithines, peuvent être choisis dans l'ensemble constitué par la lécithine naturelle, la lécithine synthétique, et leurs mélanges. Le terme "lécithine" dans le contexte de cette invention, désigne des esters de glycérol où deux fonctions alcools sont estérifiées par des acides gras et la troisième par un groupe phosphorylcholiαβ.
Dans une forme préférée de réalisation de la composition pour traiter la chute des cheveux, on préfère des microémulsions qui comprennent des huiles libres dont l'indice d'iode est supérieur à 50, de manière préférée supérieur à 90, de manière encore plus préférée supérieur à 130, et de manière tout spécialement préférée supérieur à 150.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de la présente invention, la composition destinée au traitement de î'alopécie est caractérisée en ce qu'elle comprend au moins une huile végétale en microémulsion, de préférence une huile végétale mono et/ou polyinsaturée qui contient un nombre important d'insaturations. On donne la préférence à l'huile de tournesol, à l'huile de germe de blé, à l'huile d'argan et à l'huile d'olive. On préfère également l'utilisation d'un mélange de deux ou plusieurs huiles. On préfère en particulier l'huile de tournesol et/ou l'huile d'argan, l'huile de tournesol étant particulièrement préférée.
Par huile polyinsaturée, on entend un triglycéride dont la majorité des chaînes carbonées linéaires possèdent deux ou trois doubles liaisons par chaîne, notés
C18:2 ou C18:3.
Le vocable huile végétale utilisé dans la présente invention comprend des huiles provenant des plantes oléagineuses, telles que l'huile de tournesol, l'huile d'olive, l'huile d'argan, l'huile de maïs. Sels d'acides gras
Les sels d'acides gras susceptibles d'être utilisés dans la présente invention sont à chaîne droite ou ramifiée, saturés ou insaturés, naturels ou synthétiques ou leurs mélanges. Lesdits sels d'acides gras comprennent les sels alcalins tels que les sels de sodium, de potassium et/ou de lithium ainsi que les sels d'ammonium et/ou d'alkylammonium d'acides gras.
Une classe particulièrement préférée des sels d'acides gras à chaîne ramifiée utiles dans la présente invention comprend les carboxylates secondaires (monosubstitués sur le carbone en position 2) de formule R^CH^R^COOM, dans laquelle R1 et R2 sont des groupes alkyle ou alcényle et la somme des atomes de carbone dans R1 et R2 est de 8 à 16.
A titre d'illustration, mais sans limitation, on peut citer comme composés acides précurseurs des sels d'acides gras secondaires l'acide 2-méthylundécanoïque, l'acide 2-éthyldécanoïque, l'acide 2-propylnonanoïque, l'acide 2- butyloctanoïque, l'acide 2-propyldécanoïque, l'acide 2-butylnonanoïque, l'acide 2-pentyloctanoïque, l'acide 2-méthyldodécanoïque.
Une autre classe encore des sels d'acides gras à chaîne ramifiée contient les composés monocarboxylates tertiaires en ClO-Cl 8, par exemple les néo- carboxylates, de formule R3CR4(R5)CQOM, dans laquelle la somme des atomes de carbone dans R3, R4 et R5 est de 8 à 16.
Les sels d'acides gras à chaîne droite contiennent de 8 à 24 atomes de carbone, de préférence de 8 à 20, mieux encore de 8 à 18. Se révèlent particulièrement utiles les sels de sodium et de potassium des mélanges d'acides gras dérivés d'huile de coprah et des glycérides de longues chaînes d'origine végétale ou animale. Les sels d'acides gras à chaîne droite utilisés dans les compositions de la présente invention sont des sels constitués de préférence de mélanges d'acides gras issus de l'huile de coprah et des glycérides de longues chaînes d'origine végétale ou animale. L'huile de coprah et lesdits glycérides sont utilisés dans des rapports de 95:5, 90:10, 85:15, 80:20, 75:25; les rapports préférés sont d'environ 80:20 à 60:40.
Selon une forme de réalisation préférée de l'invention, des mélanges de sels d'acides gras comprennent environ 55% à 95% en poids de sels sodique d'acides gras d'huile de coprah et environ 0,1% à 40% en poids de sels sodique d'acides gras d'une huile végétale dont l'indice d'iode est supérieur à 50, bien que d'autres types de sels d'acides gras puissent être utilisés. Ces mélanges contiennent environ 90% en poids de sels d'acides gras ayant des longueurs de chaîne carbonée comprises dans l'intervalle de Cn à Qg.
D'autres huiles telles que l'huile de palmiste et l'huile de babassu, peuvent également être utilisées dans la présente invention en lieu et place de l'huile de coprah ou conjointement avec ladite huile.
L'huile de palmiste ou l'huile de babassu contient une distribution analogue en acides gras à celle de l'huile de coprah. L'hnile de coprah contient des mélanges d'acides gras qui présentent une distribution approximative de la longueur des chaînes carbonées d'environ 7,6% de C8, 6,6% de Ci0, 47,1% de C12, 17,2% de Ci4, 8,2% de CJ6, 3,4% de Ci8, 6,3% d'acide oléique et 2,6% d'acide îinoléique (les six premiers énumérés étant saturés).
Les concentrations d'agrégations critiques (cac) des alcanoates de sodium à chaîne aliphatiquβ linéaire de formule RCOONa, pour R comprenant 9, 10, 11, 12, 13 et 14 atomes de carbone sont respectivement 106, 38, 31, 12, 9, et 3,8 mM (Sheth et Subrahmanyam. J. Indian. Chem. Soc, 1982, 59, 860). D'un autre côté, les valeurs de cac de p-hexylbenzoate de sodium et de p-octylbenzoate de sodium sont respectivement 48 et I3mM (Moroi et Sakamoto, J. Phys. Chem., 1988, 92S 5189). En comparant ces valeurs de cac des alcanoates et des alkylbenzoates, il est clair que le groupe phényle est équivalent à quatre groupes méthylène.
De ce fait, une autre classe de composés monocarboxylates utiles dans la présente invention comprend les carboxylates de formule R6-R7~COOM dans laquelle R est un groupe allcyle ou alcényle en C5-C10, et R est une structure cyclique, telle que le benzène, le cyclopentane, le cyclohexane et analogues (Remarque : R6 peut être en position ortho, meta ou para quand le cycle étant le phényle). Comme exemple de cette famille, on peut citer, le p-octylbenzoate de sodium et le 4-pentylcyclohexanecarboxylate de sodium.
Les sels d'acides gras, utilisés dans les inicroémulsions conformément à l'invention, peuvent être préparés par saponification directe de graisses et/ou d'huiles ou par neutralisation des acides gras libres qui sont préparés selon un procédé de fabrication séparé. La saponification peut être réalisée par les procédés classiques d'ébullition en chaudron ou des procédés opérant en continu. La neutralisation des acides gras peut être réalisée avec l'alcali approprié ou les alkylamines ou les alcanolamines tels que réthanolamine, diéthanoîamine, et triéthanolamine ou leurs mélanges. Comme alcali, on peut citer, mais sans limitation, l'hydroxyde de sodium, l'hydroxyde de potassium, l'hydroxyde d'ammonium ou leurs mélanges.
Pour former les sels d'acides gras selon la présente invention, on préfère la saponification directe en phase micellaire de graisses et/ou d'huiles, caractérisée en ce qu'elle consiste à faire réagir ensemble, à une température d'environ 4O0C à environ 900C, une phase huileuse comprenant au moins une huile végétale, une phase aqueuse comprenant un alcali et un électrolyte ainsi qu'en présence au moins d'un agent tensioactif non ionique. L'alcali peut être choisi parmi les hydroxydes de sodium, de potassium, d'ammonium ou leurs mélanges ou bien iî 00011
peut être remplacé par une enzyme comme la lipase. L'hydroxyde de sodium est tout spécialement préféré.
Tensioactifs nom ioniques
La composition conformément à la présente invention contient en outre, comme composé essentiel, au moins un agent tensioactif non ionique. Les tensioactifs non ioniques qui peuvent être utilisés dans la présente demande sont fabriqués à partir d'au moins une mole d'oxyde d'alkylène, notamment l'oxyde de propylène ou d'oxyde d'éthylène, avec un composé contenant au moins 6 atomes de carbone et un atome d'hydrogène actif. Comme composés qui peuvent être condensés avec d'oxyde d'alkylène, on peut citer des phénols, des alcools aliphatiques, du sorbitan, des glycérols, des glycols et poiyglycols, des alkylamines, des alcanolainines, des composés à fonction mercapto tels que le dodécyl-mercaptan, roléyl-mercaptan et le cétyl-mercaptan, des tliiophénols et thionaphtols, des amides, des acides, les sulfonamides.
Parmi ces tensioactifs non ioniques, il faut mentionner particulièrement des alkylphénols ou alcools gras alkoxylés, de préférence alkoxylés avec l'oxyde d'éthylène ou des mélanges d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène ; des esters polyglycol d'acides gras ou d'ainides d'acides gras ; des polymères d'oxyde d'éthylène/oxyde de propylène séquences ; des esters de glycérol tels que les monoglycérides, des esters des polyesters de glycérol ; des esters de sorbitol et de sorbitane et leurs mélanges.
Selon un mode de réalisation particulièrement préféré de la présente invention, on utilise les tensioactifs non ioniques tels que les alkyléthoxyalcools (AE) et les alkylphénols éthoxylés. Les alkyléthoxyalcools sont des produits de la condensation des alcools aliphatiques de chaîne droite, ou chaîne ramifiée, saturés ou insaturés, avec l'oxyde d'éthylène. Le groupe alkyle de l'alcool possède environ 6 à environ 20, de préférence environ 9 à environ 15 atomes de carbone. Pour les tensioactifs AE, le degré moyen d'érnôxyTarioή est de 0 à 20, de préférence de 1 à 15 et, mieux encore, de 2 à 15, bien mieux encore de 2 à 12.
Pour les alkylphénols éthoxylés, le groupe alkyle contient environ 6 à 16 atomes de carbone et de chaîne droite ou ramifiée, avec environ 4 à 25 moles d'oxyde d'éthylène par mole d'alkylphénol.
Les agents tensioactifs non ioniques éthoxylés particulièrement préférés ont HLB (équilibre hydropMle-lipophile) en dessous de 16, de préférence en dessous de 15. mieux encore en dessous de 14, en particulier de 11 à 14.
Une catégorie appréciée d'éthoxylates non ioniques est représentée par les tensioactifs de la série Neodol de formule R(OCH2CH2)nOH (disponibles chez Shell). Des agents tensioactifs non ioniques appropriés d'être utilisés dans la présente invention sont le Neodol 45-7 (HLB=I 1,6; R est un mélange de chaînes alkyle en Ci4 et en Ci5, n est égal à 7), ou le Neodol 23-6,5 (HLB=12; R est un mélange de chaînes alkyle en Ci2 et en Cu, n est égal à 6,5), ou le Neodol 25-7 (HLB=I 2,3; R est un mélange de chaînes alkyle en Ci2 et en C15, n est égal à 7), ou le Neodol 91-6 (HLB=12,4; R est un mélange de chaînes alkyle en C9 et en Cn, n est égal à 6), ou le Neodol 91-5 (HLB=I 1,6; R est un mélange de chaînes alkyle en C9 et en Cn, n est égal à 5), ou leurs mélanges. On préfère ici le Neodol 91-6 et le Neodol 25-7.
De la famille des alkylphénols éthoxyîés, on préfère le polyoxyéthylène(9) nonylphényl éther tel que Tergitol NP-9 et Igepal CO-630.
Des agents tensioactifs non ioniques propoxylés et des agents tensioactifs non ioniques éthoxylés/propoxylés peuvent également être utilisés dans la présente invention en lieu et place des agents tensioactifs non ioniques éthoxylés tels que définis ci-dessus ou conjointement avec lesdits agents tensioactifs. Des agents tensioactifs non ioniques semi-polaires tels que des oxydes d'aminés hydrosolubles, des oxydes de phosphines hydrosolubles, des sulfoxydes hydrosolubles, des Agents tensioactifs 2wittérioniques, ou leurs mélanges, peuvent également êtfe utilisés dans la présente invention en lieu et place des agents tensioactifs mon ioniques éthoxylés tels que définis ci-dessus ou conjointement avec lesdits agents tensioactifs.
Les oxydes d'aminés !hydrosolubles contiennent une chaîne alkyle de 10 à 18 atomes de carbone et cleux chaînes choisies dans le groupe constitué des groupes alkyles et des groupes jhydroxyalkyles contenant de 1 à 3 atomes de carbone. Les oxydes de phosphines hydrosolubles contiennent un groupe alkyle de 10 à 18 atomes de carbone et deux chaînes choisies dans le groupe constitué des groupes alkyles et des groupesjhydroxyalkyles contenant de 1 à 3 atomes de carbone. Les sulfoxydes hydrosolubles comprennent un groupe alkyle de 10 à 18 atomes de carbone et une chaîne, de 1 à 3 atomes de carbone, choisie dans le groupe constitué des groupes Mkyles et des groupes hydroxyalkyles. i
Les compositions de là présente invention comprennent de 0,1 à environ 30% en poids de tensioactif non ionique, de préférence d'environ 5% à environ 30%, mieux encore d'environ 10% à environ 20%.
L'incorporation du tensioactif non ionique dans les compositions de la présente invention empêche là formation de l'écume (Αntonenko et autres, Colloid Journal, 2002, 64, 523-526). En outre, le tensioactif non-ionique contribue à l'efficacité des sels d'acides gras dans les eaux dures par la complexation des ions calcium. Aussi, une telle combinaison est particulièrement avantageuse car les sels d'acides gras et le tensioactif non ionique agissent en synergie (Theander and Pugh, J Colloid Interface Sd. 2003, 267, 9-17). Acides gras
Les compositions de l'invention contiennent aussi, de préférence environ 0,1% à environ 10% en poids, mieux encore environ 1,5% à environ 5% en poids d'acides gras ayant une chaîne allant de 8 à 24 atomes de carbone, à chaîne droite ou ramifiée, saturés ou insaturés. Les acides gras sont ajoutés en l'état ou préparés in situ par addition d'un composé acide, par exemple l'acide lactique, pour convertir les selsid'acidies gras se trouvant dans la composition. Dans un mode de réalisation préféré de l'invention, l'acide gras peut être sélectionné parmi des: acides gras, de Ci2 à Cig, par exemple, parmi le groupe consistant en acide ', palmitoléique, acide oléique, acide élaidique, acide linoléique, acide linolénique, et acide arachidonique. Dans un mode de réalisation particulièrement préféré de l'invention, l'acide stéarique est utilisé avec les acides linoléique et oléique dans une quantité comprise entre 0,1% et 10% en poids.
De manière préférentielle, selon la présente invention, les acides gras libres peuvent être produits iavec une réaction in situ d'un composé acide avec lesdits sels d'acides gras. Ce composé acide, qui peut être organique ou minéral, est de préférence hydrosoluble ayant un pKa d'environ 6, mieux encore un pKa inférieur à 5. < '
De manière préférentielle, le composé acide est -en tant qu'exemples non limitatifs- un acide ;organique, choisi parmi le groupe comprenant l'acide lactique, l'acide citrique, l'acide acétique, l'acide glycolique, l'acide aspartique, l'acide thiolactique, l'acide thioglycolique ou leurs mélanges.
De façon avantageuse, on utilise selon la présente invention les acides alkylbenzènesulfomqiles de chaîne très courte ou leurs mélanges en tant que composés acides. En effet, la réaction de ces acides avec les sels d'acides gras produit des alkylbeinzènesiilfonates de chaîne très courte tels que le 000011
xylènesulfonate de sodium, le toluènesulfonate de sodium. Le xylènesulfonate de sodium est représentatif des agents des hydrotropes.
Les hydrotropes sont capables de favoriser fortement la solύbilisation des substances dans les systèmes aqueux dans lesquels lesdites substances sont pratiquement insolubles. Les hydrotropes sont utilisés dans les détergents liquides pour éviter les précipitations à basse température et pour rompre d'éventuelles structures gélifiées. Par conséquent, les hydrotropes sont des ingrédients de stabilisation.
Selon la présente invention, la quantité dudit composé acide a été estimée pour qu'une partie des sels d'acides gras dont les chaînes contiennent 18 atomes de carbone soient convertis en acides gras correspondants ; ces sels sont caractérisés par un pBLa> 9 (voir tableau 1). Les acides gras susceptibles d'être formés pendant cettei étape sont l'acide stéarique, l'acide oléique et l'acide linoléique.
Tableau 1: pka des acides gras (Kanicky et autres, J. Colloid Interface Sd., 2002, 256, 201-207 Qt.Langmuir, 2000, 16, 172-177)
Figure imgf000024_0001
MA2007/000011
La présence d'acides gras dans les compositions de la présente invention permet, entre autres, d'abaisser suffisamment- la tension interraciale (Kanicky - et -autres, langmiur, 2000, 16, 172-177,), d'améliorer la performance de nettoyage et d'augmenter ainsi la stabilité de la microémulsion.
Agent d'faumidificatibïi
Les compositions de la présente invention peuvent contenir un ou plusieurs agents d'humidification ou d'hydratation de la chevelure ou de la peau. La proportion préférée de l'agent d'humidification se situe à environ 0,1% et à environ 10% en poids. Dans des formes préférées, l'agent d'humidification est choisi parmi des polyols hydrosolubles et des composés de type amino-acides essentiels. On utilise tout spécialement le glycérol dans les compositions selon la présente invention.
' Ëlectrolytes
Les compositions selon la présente invention comprennent aussi, comme élément essentiel, une faible quantité d'électrolyte. En effet, l'excès de sel, se traduit par la turbidité de la composition et/ou par la séparation des phases.
L'expression "électrolyte" est utilisée ici pour définir un composé soluble dans
[ l'eau qui se dissout dans la composition. Selon la présente invention, l'électrolyte
I peut de préférence comporter n'importe quel sel, minéral ou organique,
\ hydrosoîuble. Les exemples appropriés d'électrolytes comprennent le chlorure
! de sodium ou de potassium, le citrate de sodium, le lactate de sodium, l'acétate
; de sodium, les akylbenzènesulfonates de très courte chaîne ou leurs mélanges.
Le sel préféré convenant dans la présente invention est le chlorure de sodium I et/ou le lactate de sodium et/ou le thiolactate de sodium et/ou le thioglycolate de sodium et/ou les sels de sodium des akylbenzènesulfonates de très courte chaîne. La quantité de l'électrolyte dans la composition finale, conformément à la présente invention, est d'environ 0,1% à environ 10% en poids, de préférence d'environ 0,1% à environ 5%. Chélateurs
Les présentes compositions détergentes peuvent aussi contenir éventuellement un ou plusieurs agents chélateurs du fer et/ou du manganèse. Ces agents chélateurs peuvent être choisis dans le groupe constitué par les arninocarboxylates, les aminophosphonates, les agents chélateurs aromatiques à substitutions polyfonctionnelles, et leurs mélanges.
Selon la présente invention, on préfère un agent chélateur choisi dans le groupe constitué par l'acide éthylènediaminetétraacétique et ses dérivés et ses sels. Ces chélateurs peuvent être incorporés dans les présentes compositions à raison d'environ 0,1% jusqu'à environ 5% en poids, de préférence d'environ 0,1% à environ 2%, mieux encore d'environ 0,1% à environ 0,5%.
Ingrédients facultatifs
Les compositions sous la forme de microémulsion de la présente invention peuvent comprendre une variété d'ingrédients facultatifs. Comme ingrédients facultatifs appropriés susceptibles d'être utilisés dans la présente invention, on peut citer d'autres agents tensioactifs, des adjuvants, des polymères, des bactéricides, des anti-oxydants, des solvants, des pigments, des colorants et des parfums. Les quantités de ces différents ingrédients sont de 0,01% à 20 % du poids total de la composition. Lesdits ingrédients ainsi que leurs concentrations doivent être tels qu'ils ne modifient pas la propriété recherchée pour la composition de l'invention.
Les autres agents tensioactifs susceptibles d'être utilisés dans la présente invention, sont les agents tensioactifs amphotères, les agents tensioactifs anioniques, les agents zwittérioniques, les agents tensioactifs cationiques et leurs mélanges. Lesdits agents tensioactifs peuvent être présents dans les compositions selon la présente invention en quantité de 0,1% à 20% en poids de la composition totale, de préférence de 0,1% à 10% et mieux encore de 0,1% à 5%. Bien qu'ils ne soient pas préférés; les agents tensioactifs anioniques tels que les aUcylsulfates et les alkylétnersulfates peuvent être incorporés dans les compositions de la présente invention.
On peut aussi incorporer différentes vitamines dans les compositions de la présente invention. Par exemple, on peut utiliser la vitamine A et ses dérivés, l'acide ascorbique, la vitamine B, la biotine, l'acide pantothénique, la vitamine D et leurs mélanges.
La présente invention concerne aussi un procédé de fabrication des microémulsions décrites ici.
Un procédé préféré pour préparer la composition de l'invention comprend : la formation d'une phase huileuse contenant au moins l'huile de coprah et/ou l'huile de palmiste et/ou l'huile de babassu, une huile végétale autre que ces trois huiles, et au moins un tensioactif non ionique, ainsi que d'autres substances hydrophobes qui peuvent être incorporées dans la composition.
Dans la seconde étape, on prépare une phase aqueuse qui comprend l'eau, au moins un électrolyte, un chélateur et l'hydroxyde de sodium et les autres ingrédients hydrosolubles qui peuvent être incorporés dans la composition.
On mélange, sous agitation, la phase aqueuse avec la phase huileuse chauffée à environ 400C à environ 900C.
Après un temps allant de 5 à 60 minutes, de préférence 15mmιιtes, on ajoute, sous agitation, une solution aqueuse d'un composé acide tel que défini ci-dessus, suivie du reste de tensioactif non ionique et de l'huile qui va être microémulsifïée.
Les exemples qui suivent décrivent plus en détails et montrent les modes de réalisation préférés, dans le cadre de la présente invention. Les exemples sont fournis à titre illustratif seulement et sans que l'invention soit limitée pour autant à ces exemples, car de nombreuses variations de celle-ci sont possibles, sans s'écarter de son esprit ni de son cadre. A moins d'indication contraire, tous les pourcentages ici sont approximatifs et sont donnés en poids.
Exemple 1: Dans un récipient muni d'une agitation magnétique, on introduit 50g de l'huile coprah et 20g de Tergitol NP-9 (ce mélange constitue la phase huileuse) que l'on porte à 80°-85°C à l'aide d'un bain marie. Ensuite, on ajoute à ce mélange une solution comprenant 9,3 g d'hydroxyde de sodium (quantité prédéterminée pour saponifier environ 50g de l'huile de coprah), 1,6g du chlorure de sodium, 0,4g de EDTA-Na2 et 65 g d'eau distillée. Le mélange résultant est agité à une température entre 80° et 85°c pendant 15 minutes. A la suite, au mélange résultant est ajoutée une solution comprenant 2,5 g d'acide lactique 80% dans 70 g d'eau distillée, 8g de l'huile de tournesol et 20g de Tergitol NP-9. Le mélange résultant est soumis à une agitation pendant 15 minutes à une température entre 80° et 85°C. Le mélange résultant est refroidi à température ambiante (25°C). On obtient environ 245 g d'une composition trouble.
Les pourcentages approximatifs de chaque constituant dans la composition de l'exemple 1, sont indiqués dans le tableau 2.
La composition trouble de l'exemple 1 s'éclaiicit heure après heure, devient transparente après quelques jours au repos à température ambiante (environ trois jours). Des cas similaires ont été décrits dans Kralchevsky et Denkov, "Molecular Interfacial Phenomena of Polymers and Biopolymers" Woodhead Publishing, Cambridge, UK5 2005; Chapitre 15, pp. 538-579. D'après cette référence, la solubilisation de l'huile est le terme donné aux changements qui surviennent spontanément avec le temps dans une énralsion comprenant la trioléine et des agents tensioactifs non ioniques. Cela provient de la tendance des globules à se réorganiser et conduit à une diminution de la taille des globules et du nombre d'agrégations, qui se stabilisent pendant trois jours. Pour des tailles de globules inférieures à 400nin, la composition devient transparente. Tableau 2 : Exemple 1 composition sous forme de microémulsion
composant Pourcentage en poids
Huile de tournesol libre 3,26
Acides gras libres * 2,51
Glycérine ** 2,04 sels de sodium d'acides gras de l'huile de coprah *** 19,84
Tergitol NP-9 16,32
Lactate de sodium 1,02
Chlorure de sodium 0,65
EDTA-Na2 0,16
Eau 54,20
*Mélange d'acides gras comprend environ 27,64% d'acide stéarique, 51,22% d'acide oléique et 21,14% d'acide linoléique.
** Quantité de glycérine formée in situ pendant l'hydrolyse de l'huiles de coprah. ***Mélange de sels de sodium d'acides gras comprend environ 9,0% de Cg, 7,6% de C1O3 53,7% de Ci3, 19,4 de Ci4, 10,3% de Ci6
La composition l'exemple 1 comprend des sels d'acides gras issus de l'huile de coprah seule. De façon plus avantageuse, on préfère les sels des mélanges d'acides gras dérivés d'huile de coprah et des glycérides de longues chaînes d'origine végétale ou animale.
Les sels d'acides gras utilisés dans les compositions des exemples qui suivent, sont des sels constitués de préférence de mélanges d'acides gras issus de l'huile de coprah et des glycérides de longues chaînes d'origine végétale ou animale. L'huile de coprah et lesdits glycérides sont utilisés dans des rapports de 95:5, 90:10, 85:15, 80:20, 75:25; les rapports préférés sont d'environ 80:20 à 60:40. Une distribution approximative de la longueur des chaînes carbonées des acides gras de l'huile de coprah et de certaines huiles préférées de la présente invention, est indiquée dans le tableau 3.
Tableau 3 : Acides gras de l'huile de coprah, de l'huile de tournesol, de l'huile d'argan et de l'huile d'olives
Longueur de la Huile de coprah Huile d'argan Huile d'olive Huile de tournesol chaîne % en poids % en poids % en poids % en poids
C8 7,6
ClO 6,6
C12 47,1
C14 17,2
C16 8,2 13,5 10,7 6,2
C18 3,4 5,5 3,9 4,5
C18 :l 6,3 46,2 75,3 19,4
C18 :2 2,6 32,1 7,6 65,3
C18 :3 0,1 0,2 I5O 1,0
Dans les exemples suivants, les compositions sous forme de microémuîsions ont été réalisées par la procédure générale suivante : dans un récipient muni d'une agitation magnétique, on introduit 25 g de l'huile de tournesol, 40g de l'huile de coprah et 20g de Neodol 91-6 (ce mélange constitue la phase huileuse) que l'on porte à une température environ 800C à environ 850C à l'aide d'un bain marie. Ensuite, on ajoute à ce mélange une solution comprenant 10,6 g d'hydroxyde de sodium (quantité prédéterminée pour saponifier environ 40g de l'huile de coprah et 21g de l'huile de tournesol), 1,6g du chlorure de sodium, 0,4g d'EDT A-Na2 et 77 g d'eau distillée. Le mélange résultant est agité à une température environ 800C à environ 85°C pendant 15 minutes. A la suite, au mélange résultant est ajoutée une solution comprenant 3 g d'acide lactique (80%) dans 90 e d'eau 00011
distillée (pour former in situ des acides gras libres de pka>9, en l'occurrence l'acide stéarique et l'acide oléique), puis 14g de l'huile de tournesol et enfin 25g de Neodol 91-6. Le mélange résultant est soumis à une agitation pendant 10 minutes à une température environ 800C à environ 85°C. Le mélange résultant est refroidi à température ambiante (25°C). On obtient environ 305 g d'une composition (exemple 2) sous la forme de microémulsion d'huile dans l'eau transparente et stable. Les pourcentages approximatifs de chaque constituant dans la composition de l'exemple 2, sont indiqués dans le tableau 4.
Tableau 4 : Exemple 2 Composition sous forme de microémulsion
Figure imgf000031_0001
*Mélange d'acides gras comprend environ 30,86% d'acide stéarique et 69,14% d'acide oléique,
**Quantité de glycérine formée in situ pendant l'hydrolyse des huiles de la composition.
***Mélanges de mono- et/ou di-glycérides.
**** Mélange de sels de sodium d'acides gras mixtes de l'huile de coprah / l'huile tournesol selon un rapport pondéral 65:35 et présente une distribution approximative de la longueur des chaînes carbonées de 5,9% de C83 5,1% de C10, 36,2% de C12, 13,0% de C14, 8,6% de C16,
2,6% d'oléate de sodium, 28,1% de Hnoléate de sodium. La microémulsion selon l'exemple 2, contient des sels de sodium d'acides gras issus de l'huile de coprah et de l'huile de tournesol dans lin rapport d'environ 65:35. L'acide lactique peut être remplacé par une concentration molaire équivalente de tout autre composé acide soluble dans l'eau, et des mélanges de ceux-ci. La quantité de l'agent tensioactïf non ionique est incorporée en deux temps ; au début de Ia formulation, ladite phase huileuse peut comprendre ledit agent tensioactif en quantité de 0,5% à 40% en poids de la phase huileuse, de préférence de 8% à 30% et mieux encore de 13% à 30%.
Des compositions comprenant des huiles végétales en microémulsion, sont préparées selon le même mode opératoire général que celui utilisé pour préparer la microémulsion indiquée sur le tableau 4.
Exemple 3
L'exemple 3 est identique à l'exemple 2, mis à part la présence du tensioactif non ionique Tergïtol NP-9 à la place de Neodoî 91-6.
Exemple 4
Une composition sous forme de microémulsion d'huile dans l'eau est préparée selon l'exemple 2 avec la seule différence que Ig d'acide lactique a été remplacé par 1,7g d'acide p-toluènesulfonique.
Exemple 5
L'exemple 5 est identique à l'exemple 4, mis à part la présence du tensioactif non ionique Tergitol NP-9 à la place de Neodol 91-6.
Exemple 6
Une composition sous forme de microémulsion d'huile dans l'eau est préparée selon l'exemple 2 avec la seule différence que l'acide p-toluènesulfonique est utilisé à une concentration molaire équivalente et à la place de l'acide lactique. Exemple 7
L'exemple 7 est identique à l'exemple 6, mis à part la présence du tensioactif non ionique Tergitol NP-9 à la place de Neodol 91-6.
Exemple 8
Une composition sous la forme de microémulsion d'huile dans l'eau est préparée selon l'exemple 2 avec la seule différence que l'huile d'argan est utilisée à la place de l'huile de tournesol.
Exemple 9
Une composition sous la forme de microémulsion d'huile dans l'eau est préparée selon l'exemple 2 avec la seule différence que l'huile d'olive est utilisée à la place de l'huile de tournesol.
Exemple 10
On modifie la composition de l'exemple 2 en abaissant à 13,79% en poids la proportion de l'agent tensioactif non ionique et en augmentant, pour la porter à 4,82% ea poids, la proportion de l'huile de tournesol, ce qui correspond à l'addition dans la dernière étape de 80 g d'eau distillée au lieu de 90g et 20g de tensioactif non ionique au lieu de 25 g. On obtient ainsi une microémulsion transparente et stable.
Exemple 11
La composition sous la forme de microémulsion d'huile dans l'eau est préparée selon la procédure générale utilisée pour préparer l'exemple 2, avec la seule différence que 25 g et 10g de l'huile d'olive sont utilisés respectivement à la place de 25g et 14g de l'huile de tournesol et que la proportion de l'agent tensioactif non ionique ajouté à Ia dernière étape est réduite à 16 g ; qui correspond à une proportion en agent tensioactif non ionique d'environ 12% en poids de la composition. Ladite composition a d'excellentes propriétés de lavage, de conditionnement des matières kératiniques telles la peau et les cheveux.
Exemple 12
L'exemple 12 est identique à l'exemple 11, mis à part la présence d'agent tensioactif non ionique Tergitol ÎSEP-9 à la place de Neodol 91-6.
Ie 13
Dans un récipient muni d'une agitation magnétique, on introduit 25g de l'huile de tournesol, 40g de l'huile de coprah et 25g de Tergitol NP-9 (la phase huileuse) que l'on porte à une température environ 80°C à environ 85°C à l'aide d'un bain marie. Ensuite, on ajoute à ce mélange une solution comprenant 10,6 g d'hydroxyde de sodium, 1,6g du chlorure de sodium, 0,4g dΕDTA-Na2 et 77 g d'eau distillée. Le mélange résultant est agité à une température environ 800C à environ 85°C pendant 15 minutes. A la suite, au mélange résultant est ajoutée une solution comprenant 3 g d'acide lactique (80%) dans 90 g d'eau distillée, puis 17g de l'huile de tournesol et enfin 20g de Tergitol NP-9. Le mélange résultant est soumis à une agitation pendant 10 minutes à une température environ 8O0C à environ 850C. Le mélange résultant est refroidi à température ambiante. On obtient environ 308 g d'une composition liquide sous la forme de microémulsion d'huile dans l'eau transparente et stable. La composition liquide de l'exemple 13 comprend environ 5,5% en poids d'huile de tournesol en microémulsion.
On modifie la composition de l'exemple 13 en augmentant la proportion d'huile de tournesol microémulsifîée pour la porter à 6,4% en poids (addition dans la dernière étape 20g de l'huile de tournesol au lieu de 17g) et en maintenant l'agitation pendant 15 minutes, après addition de l'acide lactique et les autres ingrédients, au lieu de 10 minutes. On obtient ainsi une composition translucide T/MA2007/000011
qui devient transparente et stable après quelques heures (environ 15 heures) au repos à température ambiante (25°).
Exemple 15
Une composition sous la forme de microémulsion d'huile dans l'eau est préparée selon l'exemple 14 avec la seule différence que 10g l'huile d'argan et 7g d'huile de tournesol sont utilisés à la place de 17g d'huile de tournesol qui est ajoutée après l'addition de l'acide lactique.
Selon une variante avantageuse de la procédure générale ci-dessus de la présente invention, les huiles en microémulsion, en particulier les huiles végétales, et les principes actifs peuvent être incoiporés dans la composition à une température environ 55°C à environ 600C3 et non pas à 850C comme il est décrit dans ladite procédure. Ce mode d'incorporation est notamment privilégié lorsque l'on cherche à ne pas affecter l'intégrité desdites huiles et desdits principes actifs. Notamment les principes actifs et les huiles végétales qui peuvent être dénaturés sous l'effet de la chaleur.
Dans l'exemple suivant (exemple 16), la composition sous forme de microémulsion a été réalisée par une variante de la procédure générale: dans un récipient muni d'une agitation magnétique, on introduit 25g de l'huile de tournesol. 40g de l'huile de coprah et 25g de Neodol 91-6 (ce mélange constitue la phase huileuse) que l'on porte à une température environ 800C à environ 850C à l'aide d'un bain marie. Ensuite, on ajoute à ce mélange une solution comprenant 10,6 g d'hydroxyde de sodium, 1,6g du chlorure de sodium, 0,4g d'EDTA»Na2 et 77 g d'eau distillée. Le mélange résultant est agité à une température environ 800C à environ 85°C pendant 15 minutes. A la suite, au mélange résultant est ajoutée une solution comprenant 3 g de l'acide lactique (80%) dans 90 g d'eau distillée, puis refroidit à une température environ 550C à environ 6O0C. Ensuite, on ajoute à ce mélange 14g de l'huile d'argan et 20g de Neodol 91-6. Le mélange résultant est soumis à une agitation pendant 15 minutes à une température environ 55°C à environ 6O0C. Le mélange résultant est refroidi à température ambiante. On obtient environ 305g d'une composition liquide sous la forme de microérmilsion d'huile dans l'eau transparente et stable.
Encore bien mieux, les huiles en microémulsion, en particulier les huiles végétales, et les principes actifs peuvent être incorporés dans la composition à température ambiante (25°). Dans l'exemple suivant (exemple 17), la composition sous forme de microémulsion a été réalisée en deux étapes: dans la première étape, on prépare une composition que l'on va appeler "phase A" et dans la deuxième étape, on incorpore l'huile à température ambiante. Préparation de la phase A : dans un récipient muni d'une agitation magnétique, on introduit 25g de l'huile de tournesol, 40g de l'huile de coprah et 25g de Tergitol NP-9 que l'on porte à une température environ 8O0C à environ 85°C à l'aide d'un bain marie. Ensuite, on ajoute à ce mélange une solution comprenant 10,6 g d'hydroxyde de sodium, 1,6g du chlorure de sodium, 0,4g d'EDTA-Na2 et 77 g d'eau distillée. Le mélange résultant est agité à une température environ 800C à environ 850C pendant 15 minutes. A la suite, au mélange résultant est ajoutée une solution comprenant 3 g de l'acide lactique (80%) dans 90 g d'eau distillée et 20g de Tergitol NP-9, puis laisse refroidir à une température ambiante (250C). L'exemple 17 est obtenu par mélange de 95% en poids de la phase A et 5% en poids de l'huile de tournesol, sous agitation pendant environ 10 minutes à température ambiante. Le mélange résultant se présente sous la forme d'une émulsion laiteuse et opaque qui devient transparente après environ 10 heures au repos à température ambiante (25°C).
L'émulsion étant constituée de gouttelettes déformables, pouvant donc changer de taille, de forme, mais également de nombre. Progressivement, la taille des gouttelettes diminue et la composition devient transparente. Selon la concentration de l'huile, la composition mettra quelques heures, voire quelques jours à devenir transparente ; pour l'exemple 17, Ia composition devient transparente après 10 heures au repos à température ambiante. Cette évolution, sans apport d'énergie, de l'aspect laiteux de l'émulsion au transparent est appelée émulsifïcation spontanée
Selon cette procédure de la ijrésente invention, on peut préparer une microémulsion de type huile dans l'eau comprenant un principe actif faiblement soluble dans l'eau. Ledit principe actif étant solubilisé au préalable dans une phase huileuse comprenant de préférence au moins une huile végétale. A titre de principe actif, on peut utiliser selon l'invention les vitamines, les agents anti-UV. Les compositions sous forme de microémulsion sont des moyens d'améliorer la biodisponibilité de principes actifs faiblement solubles dans l'eau.
Les microémulsions de la présente invention se différencient de celles décrites dans la technique antérieure, par leur stabilité à long ternie et leur méthode de préparation qui requiert comparativement moins d'énergie. Lesdites microémulsions se forment spontanément après une faible agitation. La microémulsification spontanée permet de garantir la stabilité dans le temps des compositions selon la présente invention.
Dans les exemples ci-dessus de la présente invention, l'huile a été utilisée en défaut par rapport à l'hydroxyde de sodium. L'hydrolyse partielle des huiles végétales selon la présente invention conduit aux 2-monoglycérides car les positions 1 et 3 des triglycérides sont préférentiellement attaquées par la base. Les monoglycérides (monoesters de glycérol) ont deux fonctions alcools libres qui leur confèrent une1 certaine hydrophiïie et des propriétés émulsifiantes. Bien que l'on ne souhaite pas se limiter par une théorie, il semble que la présence de monoglycérides dans les compositions de la présente invention réduit la tension interfaciale de l'eau et des gouttelettes d'huile. Cette réduction importante de la tension de surface ainsi que l'effet de synergie des acides gras et des 07 0000H
monoglycérides semblent contribuer à la stabilisation de Ia microémulsion selon la présente invention (Novales et autres, Colloids Surf. A 2005, 269, 80-86).
Les microémulsions de type huile dans l'eau décrites dans les exemples 1 à 17, conformément à Ia présente invention, sont préparées avec agitation modérée et sans l'étape d'homogénéisation à haute pression, et se caractérisent par leur stabilité au stockage. Ces microémulsions de type huile dans l'eau ne contiennent avantageusement pas de solvants organiques tels les alcools de faibles poids moléculaires et les hydrocarbures.
Les compositions des exemples 2 à 17 de la présente invention sont transparentes et stables. Par le terme stable, on entend dans la présente invention que les compositions de la présente invention ne se séparent pas au plan macroscopique en phases séparées même après une longue période de l'entreposage à des températures allant de 7 à 45°C.
De façon avantageuse, les compositions selon la présente invention, peuvent aussi contenir un additif formé d'une matière soluble dans l'eau, l'additif étant choisi dans le groupe constitué des amides inférieurs ayant au maximum 6 atomes de carbone aliphatiques et de leurs mélanges. L'urée est l'additif que l'on préfère de loin. L'urée est un composant naturel des matières kératiniques telles que les cheveux et la peau. Des homologues et des analogues de l'urée à chaîne courte, par exemple, des formamides et des acétamides sont d'autres additifs utilisables. Un mélange préféré d'amides inférieurs est constitué d'urée et d'acétamide.
Exemple 18: microémulsion huile en eau comprenant l'urée Dans un récipient muni d'une agitation magnétique, on introduit 25g d'huile de tournesol, 40g d'huile de coprah et 25g de Neodol 91-6 et/ou de Tergitol NP-9 que l'on porte à une température environ 8O0C à environ 850C à l'aide d'un bain marie. Ensuite, on ajoute à ce mélange une solution comprenant 10,6 g d'hydroxyde de sodium, 1,6g du chlorure de sodium, 0,4g d'EDT A-Na2 et 77 g d'eau distillée. Le mélange résultant est agité à une température environ 800C à environ 85°C pendant 15 minutes. A la suite, au mélange résultant est ajoutée, de préférence dans l'ordre, une solution comprenant 3 g d'acide lactique (80%) dans 65 g d'eau distillée, 20g d'urée, 15g de l'huile de tournesol et 20g de Neodol 91 »6 et/ou de Tergitol NP-9. Le mélange résultant est soumis à une agitation pendant 15 minutes à une température environ 800C à environ 85°C. Le mélange résultant est refroidi à température ambiante. On obtient environ 300 g d'une composition liquide sous la forme de microérnulsion d'huile dans l'eau transparente et stable.
La composition de l'exemple 18 comprend environ 5% en poids d'huile de tournesol libre en microémulsion, environ 6,6% en poids d'urée et d'environ 48% en poids d'eau.
Les exemples 2 à 18 illustrent des compositions liquides, sous forme de microémulsion de type huile dans l'eau, préférées de la présente invention pour traiter l'alopécie. Lesdites compositions sont particulièrement efficaces pour induire et stimuler la croissance des cheveux et freiner leur chute et qu'elles peuvent être utilisées, notamment, pour le nettoyage et le conditionnement des cheveux.
Les compositions des exemples 2 à 18, sont utiles pour induire et stimuler la croissance des cheveux et freiner leur chute et qu'elles peuvent être utilisées, notamment, pour le nettoyage et le conditionnement des cheveux.
L'augmentation du niveau de l'urée pour une formulation donnée entraîne une augmentation de sa viscosité. Selon la présente invention, des microémulsions sous forme de gel ont été obtenues en réglant la quantité d'eau et le niveau d'urée. Au moins environ 10% en poids d'urée, pour des quantités d'eau allant d'environ 20 % à environ 45% en poids, sont nécessaires pour préparer un gel convenablement épaissi. L'urée est susceptible de forcer le système tensioactif en phase hexagonale.
Des gels détergents comprenant l'urée et des agents tensioactifs sont connus dans la technique. Le brevet américain n° 4165819 délivré à Leng et autres le 7 octobre 1986 décrit des compositions de gels détergents sous forme de cristaux liquides hexagonaux qui sont constitués de certains agents tensioactifs anioniques ou cationiques en combinaison avec certains additifs tels que l'urée (brevet incorporé à la présente invention à titre de référence).
Exemple 19 : microémulsion type huile dans l'eau sous forme de gel Dans un récipient muni d'une agitation magnétique, OE introduit 25g d'huile de tournesol, 40g d'huile de coprah et 25g de Tergitol NP-9 que l'on porte à une température environ 800C à environ 850C à l'aide d'un bain marie. Ensuite, on ajoute à ce mélange une solution comprenant 10,6 g d'hydroxyde de sodium, 1,6g du chlorure de sodium, 0,4g d'EDT A-Na2 et 77 g d'eau distillée. Le mélange résultant est agité à une température environ 800C à environ 850C pendant 15 minutes. A la suite, au mélange résultant est ajoutée, de préférence dans l'ordre, une solution comprenant 3 g d'acide lactique (80%) dans 25 g d'eau distillée, 60g d'urée, 15g de l'huile de tournesol et 20g de Tergitol NP-9. Le mélange résultant est soumis à une agitation pendant 15 minutes à une température environ 800C à environ 850C. Le mélange obtenu (environ 300g) est un mélange fluide à 600C et se refroidit pour donner une microémulsion huile dans l'eau sous forme de gel transparent et stable, esthétiquement agréable. Le gel est facile à travailler et à conditionner et sa viscosité peut être aisément ajustée.
La composition de l'exemple 19 comprend environ 5% d'huile de tournesol en microémulsion. Tableau S : Exemple 19 : Composition de înicroémulsion sous forme de gel
Composant Pourcentage en poids
Huile de tournesol libre 5
Acides gras libres* 2,42
Glycérine** 2,23
Glycérides*** 1,22
Mélange de sels de sodium d'acides gras**** 18,48
Tergitol NP-9 15 urée 20
Lactate de sodium 0,96
Chlorure de sodium 0,53
EDTA-Na2 0,13
Eau 34,03
*Mélange d'acides gras comprend environ 30,86% d'acide stéarique et 69,14% d'acide oléique.
**Quantité de glycérine formée in situ pendant l'hydrolyse des huiles de la composition.
***Mélanges de mono- et/ou di-glycérides.
**** Mélange de sels de sodium d'acides gras mixtes de l'huile de coprah/l'huile tournesol selon un rapport pondéral 65:35 et présente une distribution approximative de la longueur des chaînes carbonées de 5,9% de C8, 5,1% de Ci0, 36,2% de Ci2, 13,0% de Cu, 8,6% de Ci6,
2,6% d'oléate de sodium, 28,1% de linoléate de sodium.
Dans le brevet précité de Leng et autres, lorsque l'urée est utilisée comme additif dans les compositions détergentes, il est préférable d'ajouter une quantité d'acide borique pour piéger l'aminoniac qui résulte de la décomposition de l'urée au cours du temps. Cependant, l'acide borique réduit généralement la viscosité des gels. L'hydrolyse de l'urée en ammoniac au cours du temps, se traduit généralement par une dégradation des propriétés détergentes de la composition qui devient inconfortable à utiliser. Dans la présente invention, l'urée a été incorporée dans de telles conditions que sa stabilité est assurée par Ia présence des acides gras. En effet, l'urée forme des complexes stables avec les acides gras. La première description de la formation des complexes stables d'acides gras avec l'urée était en effet déjà établie par Bengen en 1940 (Brevet allemand. OZ 12438 de IS mars 1940). Depuis longtemps, cette technique était utilisée pour purifier des acides gras des graisses et des huiles végétales, on peut citer à titre d'exemple, le brevet américain numéro 4792418.
Les compositions détergentes de la présente invention peuvent contenir des agents d'épaississemβnt ou de suspension pour obtenir des viscosités encore supérieures. Les épaississants préférés comprennent les polymères et les oligomères cellulosiques substitués à divers degrés par différents groupes, des gommes telles que la gomme de guar et la gomme adragante et des polymères. Si l'on ajoute un épaississant à la composition, il sera, de préférence, utilisé à raison d'une quantité comprise entre environ 0,01% et environ 5% en poids de la composition.
Avantageusement, le pH de la composition de la présente invention est choisi dans la gamme allant de 5 à 10 et préférentiellement de 7 à 8,5, tel que mesuré dans une solution aqueuse à 1%, à 25°C
Un autre avantage des compositions de la présente invention, est qu'elles peuvent contenir une quantité importante d'huile, sans nécessiter l'utilisation d'alcools et de solvants, qui sont habituellement indésirables pour des raisons esthétiques (odeur) et pour des raisons de toxicité.
Les microémulsions de la présente invention se caractérisent par leurs excellentes propriétés stimulantes de croissance de cheveux. Lesdites microémulsions sont assez fluides, plus pratiques, plus faciles à appliquer et plus agréables à utiliser. Les" compOsitions obtenues selon l'invention présentent l'avantage de s'étaler facilement et d'être absorbées rapidement par la peau et le cuir chevelu.
Les compositions des exemples de la présente invention, sont utiles pour induire et stimuler la croissance des cheveux et freiner leur chute et qu'elles peuvent être utilisées, notamment, pour le nettoyage et le conditionnement des matières kératiniques telles la peau et les cheveux.
Les compositions selon la présente invention contiennent des huiles végétales et l'urée qui sont ainsi des substances importantes des soins de la peau. En effet, l'urée permet d'hydrater l'épidémie en profondeur; alors que les huiles végétales maintiennent une couche huileuse à la surface de la peau et forment donc un écran empêchant l'eau dermique de s'évaporer. L'huile s'évapore à une vitesse bien inférieure à celle de l'évaporation de l'eau.
Pour évaluer l'activité des compositions selon la présente invention, une étude a été menée sur des sujets masculins présentant un état d'éclaircissement des cheveux dû à une alopécie androgénique d'un degré I à VII d'après la classification de Norwood-Hamilton. Vingt-cinq hommes de 23 à 45 ans ont été suivis pendant 24 semaines. Ils ont été traités soit par placebo soit par une composition conformément à l'invention en application topique à raison d'une fois à deux par jour. La composition selon la présente invention est utilisée en application locale sur cuir chevelu sec ou humide, de préférence sec. Le placebo utilisé pour cette étude, est un shampooing doux pour enfant disponible dans le commerce. Pour des alopécies extensives, une composition de la présente invention est utilisée à raison de deux fois par jour matin et soir, en application locale sur cuir chevelu sec. Selon le niveau de l'alopécie, une à deux applications par jour sont recommandées.
Le procédé de traitement cosmétique de l'alopécie, selon la présente invention, est caractérisé par le fait que l'on applique une quantité efficace d'une composition telle que définie ci-dessus sur les zones alopéciques du cuir chevelu, à raison d'une à deux applications par jour pendant 1 à 7 jours par semaine et ceci pendant une durée de 1 à 6 mois. L'application est éventuellement accompagnée d'un massage pour favoriser la pénétration ; puis, on rince à l'eau le cuir chevelu ainsi traité après éventuellement un temps de pause de 1 à 30 minutes, de préférence de 20 minutes à une heure, mieux encore de 6 à 10 heures.
Par l'expression "quantité efficace", on entend une quantité suffisante d'une composition de l'invention pour bénéficier une partie du corps des bienfaits des huiles végétales et des acides gras libres, lorsque la composition est appliquée localement.
La quantité efficace d'une composition de la présente invention a été estimée en fonction des résultats de certaines recherches (Ananthapadmanablian et autres, Dermatologie Therapy, 2004, 17, 16-25) qui ont abordé le problème de l'absorption des triglycérides et des acides gras par la peau. En effet, des études in vivo (Ananthapadmanabhan et autres, Dermatologie Therapy, 2004, 17, 16- 25) ont montré qu'environ 10-15 μg cm de triglycérides sont déposés sur la peau pendant le lavage par une composition qui contient 20% de triglycérides. La même référence mentionne que l'utilisation du savon doux syndet, contenant dans sa composition des acides gras libres, dépose sur la peau environ 12 μg par cm2 d'acides gras pendant le lavage.
Les quantités efficaces d'une composition, conformément à l'invention que l'on peut appliquer au cuir chevelu pour stimuler la repousse des cheveux dans le cas des sujets atteints d'alopécie ou pour le conditionnement des matières kératiniques, sont d'environ 50mg/cm2, sans que cette indication constitue une limitation.
La méthode la plus objective, pour suivre l'évolution des zones alopéciques, est la prise de photographies comparatives avant traitement puis au cours du traitement. L'évolution a été démontrée par des photographies de l'ensemble des zones alopéciques, avec la prise de nouveaux clichés toutes les deux semaines. Les photographies sont de bons témoins de l'évolution du traitement. Il est remarquable de mentionner que les poils du duvet, bien qu'évidents à l'oeil nu, n'étaient pas discernables sur les photos. Ainsi, toutes les évaluations quantitatives et qualitatives ont été faites à partir des poils terminaux.
Au bout de deux semaines, les hommes du groupe traité par une composition conformément à l'invention ont présenté un .arrêt de la chute des cheveux. Chez les hommes utilisant le placebo, la chute des cheveux a progressé.
Chez les hommes traités par une composition selon la présente invention, de préférence les compositions qui contiennent l'huile de tournesol en microémulsion. mieux encore la composition de l'exemple 18, la pousse d'un nouveau duvet et le renforcement des cheveux existants apparaît après 1 à 2 mois de traitement. Lorsque le traitement est poursuivi, la chevelure s'épaissit et devient plus foncée, jusqu'à ce qu'elle prenne la couleur et la structure de la chevelure déjà présente. Par ailleurs, les poils du duvet deviennent des poils terminaux. Les cas avancés de calvitie répondent aussi bien au traitement par les compositions selon la présente invention, de même ceux existant depuis plus de dix ans. Ces résultats montrent que les microémulsions, conformément à la présente invention sont très utiles pour traiter l'alopécie. Aucune irritation du cuir chevelu ni aucune allergie n'a été signalée au cours du traitement par les compositions selon la présente invention. Les compositions conformément à l'invention, de préférence les compositions qui contiennent l'huile de tournesol en microémulsion, mieux encore les composition de l'exemple 18, sont susceptibles d'enrayer les problèmes de chevelure clairsemée et de calvitie. Les compositions conformément à l'invention stimulent la pousse des cheveux et réduisent l'état d'éclaircissement du cuir chevelu. Cette activité semble être liée d'une part aux acides gras que contiennent ces compositions, mais aussi aux phytostérols et aux tocophérols contenus dans les huiles végétales.
Il est probable que l'efficacité des compositions conformément à l'invention dans le traitement de l'alopécie, soit la résultante de plusieurs mécanismes d'action, dont le principal est la régulation de l'excès de 5-alpharéductase. En effet, il est démontré que plusieurs composants de la formule conformément à la présente invention, ont une activité inhibitrice de la 5-alpharéductase, par exemple, les acides gras, les phytostérols et les tocophérols. En outre, la forme microémulsion améliore la biodisponibilité des phytostérols et des tocophérols au niveau cellulaire. L'efficacité desdits ingrédients est donc augmentée en comparaison avec des formes non microémulsionnées. Les compositions de la présente invention comprennent des promoteurs d'absorption cutanée tels l'acide oléique et l'urée (Waîker et Smith, Advanced Drug Delivery Reviews, 1996, 18, 295-301).
La présente invention exploite certains avantages des microémulsions pour traiter les problèmes liés à la chute des cheveux. En effet, l'amélioration de la biodisponibilité des ingrédients constitue l'avantage majeur et donc le facteur clé de l'utilisation des compositions selon la présente invention dans le traitement de l'alopécie. Lavage et eoaditioBinβmemt des matières kératiniques
Les compositions de la présente invention sont utiles pour le lavage et le conditionnement des matières kératiniques telles que la peau et les cheveux. Le procédé de lavage et de conditionnement cosmétique des matières kératiniques consiste à appliquer une quantité efficace d'une composition, telle que décrite ci- dessus, sur les matières kératiniques mouillées, et la mousse générée par massage ou friction avec les mains est ensuite éliminée par rinçage à l'eau après un éventuel temps de pause.
Un shampooing nettoie les cheveux en éliminant les salissures et le sébum. Le nettoyage se traduit aussi par une perte des substances qui sont responsables du maintien des cheveux et de la chevelure en bonne santé telles que des huiles naturelles et des autres substances hydratantes ; menant après lavage à la sécheresse, à l'irritation, et même à la démangeaison (Ananthapadmanabhan et autres, Dermatologie Therapy, 2004, 17, 16-25).
En effet, les agents tensioacfifs, omniprésents dans les shampooings et les produits d'hygiène corporelle, peuvent endommager la membrane de la couche cornée et de la cuticule qui sont respectivement les couches externes de la peau et de la chevelure. La destraction des membranes de protection de la peau et de la chevelure conduit à une irritation et une perte des fonctions de la barrière protectrice de la peau.
Les compositions de shampooing idéales doivent offrir des avantages suffisants de moussage et de lavage pour laver les cheveux en ne provoquant que peu ou pas d'irritation de la chevelure. Pour atteindre ces buts, dans la technique, de nombreuses matières de conditionnement ont été proposées, parmi lesquelles les liquides hydrocarbonés, les alcools gras, les silicones, les agents tensioactifs cationiques et les polymères cationiques. Toutefois, ces solutions n'ont pas été entièrement satisfaisantes car les composants de nettoyage sont en général incompatibles avec les matières de conditionnement, en particulier les tensioactifs anioniques avec les agents cationiques et les silicones.
La combinaison des huiles végétales et des acides gras selon l'invention peut être avantageusement employée à la place de ces nombreuses matières de conditionnement qui ont été décrites dans la technique. En effet, l'utilisation des compositions conformément à la présente invention à la place des shampooings disponibles dans le commerce, était caractérisée par un effet positif sur la douceur des cheveux.
La présente invention fournil; des compositions utiles destinées simultanément au nettoyage et au conditionnement des matières kératmiques tels les cheveux et la peau. Les compositions conformément à l'invention comprennent des agents salutaires tels que Ie glycérol, l'urée, des huiles végétales et des acides gras pour améliorer l'hydratation de la peau.
La présente invention est particulièrement utile puisqu'elle permet de formuler des compositions contenant des huiles en microémulsion pour le conditionnement, tout en conservant une performance de nettoyage optimale. Ces nouvelles compositions permettent de déposer une quantité plus importante d'huile sur les cheveux qu'avec les compositions conventionnelles, mais sans toucher l'aspect visuel gras.
Selon la présente invention, les compositions de shampooing comprennent des huiles végétales et des acides gras libres de 18 atomes de carbone. Ceux-ci agissent à la fois pour nourrir et protéger le cheveu. Les compositions conformément à l'invention apportent en plus des vertus cosmétiques aux cheveux: brillance, gonflement, facilité de coiffage... Enfin, il s'agit de "shampooing soin", puisqu'en plus de les laver, il nourrit les cheveux grâce aux différents actifs qu'il contient. Bien que les détergents conventionnels, tels que le savon et le gel douche, soient très efficaces pour enlever la saleté et la graisse de la surface de la peau, ils ne réduisent pas la production de sébum par les glandes sébacées. Par ailleurs, après un temps relativement court, le niveau du sébum est rétabli.
Le sébum est un mélange complexe de triglycérides (57%), des cires (26%), de squalène (12%), des esters du stérol (3%) et des stérols libre (2%). Le sébum est produit dans les glandes sébacées et sécrété à la surface de la peau, d'où il est éliminé par le lavage.
Lorsque les glandes sébacées produisent plus de sébum, celui-ci s'accumule dans le follicule et obstrue les pores; la peau devient grasse. Ce phénomène est fréquent et il est important d'avoir une bonne hygiène des peaux grasses. Une bonne hygiène des peaux grasses consiste en un nettoyage en profondeur de la peau. A cet effet, les microémulsions constituent un excellent moyen pour le nettoyage des pores en profondeur, dû à l'augmentation des effets capillaires et à la micro-émulsification du sébum.
Le document WO 2005/020939 (Unilever) décrit un procédé de micro- émulsification du sébum par contact au moyen de copolymères à blocks.
En raison de la microémulsification spontanée des triglycérides selon la présente invention, les compositions décrites, particulièrement la phase A de la composition de l'exemple 17, peuvent foπner des microémulsions par contact avec le sébum et permettent un nettoyage en profondeur de la peau.
En fait, dans les produits pour l'hygiène corporelle, il y a un rapport direct entre qualité et efficacité: plus la qualité est bonne, plus grande sera l'efficacité. La qualité est plus affectée par la nature des ingrédients; un produit de bonne 07 0000H
qualité doit contenir moins d'ingrédients synthétiques. Les compositions selon la présente invention contiennent plus d'ingrédients d'origines végétales.
En effet, les compositions de la présente invention comprennent le laurate de sodium comme agent tensioactif anionique principal. Le laurethsulfate de sodium (SLES) et le laurylsulfate de sodium (SLS) sont omniprésents dans les produits d'hygiène corporelle disponibles dans le commerce. Certaines études (Imokawa, Surfactants in Cosmetics. Surfactant Science Séries., 1997, 427-47Ij ont démontré que le SLS a les mêmes effets sur la peau que le laurate de sodium. D'autres (Υan der VaIk et autres, J Invest Dermatol., 1984, 82, 291- 293J, en revanche, ont essayé de démontrer le contraire, c'est à dire, que le laurate de sodium est plus doux que le SLS.
Suivant ces différentes études, soit que le laurate de sodium a les mêmes effets sur la peau que le SLS; soit il a des effets moindres.
Or, l'idée que le laurate de sodium a des effets négligeables comparé au SLS3 a été étayée par certaines études. La première de ces études a montré qu'une solution à 50% d'un savon de l'huile coprah, dont le laurate de sodium est le composé principal, était testée sur la peau humaine. Après 4 heures d'exposition, l'irritation de la peau a été jugée négligeable (Nixon et autres, Toxicol. Appl. Pharmacol. 1975, 31, 481-490).
La seconde est l'œuvre de HERA ; qui est un organisme européen chargé d'évaluer l'impact des détergents sur la santé humaine et sur renvironnement. Cet organisme affirme que, l'utilisation des produits de nettoyage contenant des sels d'acides gras ne soulève pas des préoccupations relevant directement de la santé humaine (HERA Targeted Risk Assessment of Fatty Acids Salts, June 2002). Tandis que le SLS5 un composé dangereux pour la santé, entraîne des changements des protéines du corps, la perte des cheveux et le dessèchement de la peau (Rhein et autres, J. Soc. Cosmet. Chem., 1986, 37, 125-139). Son remplacement par le laurethsulfate de sodium (SLES), ne résout pas définitivement le problème de l'irritation de Ia peau. Ce dernier peut causer des dégâts plus sérieux à la santé humaine dans îa mesure où il contient comme impureté, le dioxane; qui est cancérogène (Stickney et autres, Reg. Toxicol. PharmacoL, 2003, 38, 183-195).
En ce qui concerne le rinçage, il faut savoir que c'est un élément important, sinon primordial d'un produit de nettoyage. Or, le savon ordinaire en contact avec l'eau de robinet forme de l'écume qui se dépose en film sur la peau et cheveux, rendant difficile le rinçage. Comme il a été cité ci-dessus, l'agent tensioactif non ionique inhibe îa croissance de l'écume en dispersant convenablement les sels de calcium et de magnésium des acides gras dans l'eau du bain (Αntonenko et autres, Colloid Journal, 2002, 64, 523-526/ On comprend facilement que le rinçage, des gels douches et des shampooings selon la présente invention, est aisé et rapide. Après utilisation, il s'est avéré effectivement que le rinçage des compositions selon la présente invention est plus facile et ne nécessite pas une grande quantité d'eau.
En comparaison avec les gels douches et les shampooings disponibles dans le commerce qui contiennent le SLS ou le SLES, lors du rinçage, il faut une grande quantité d'eau pour se débarrasser de toute trace moussante: le rinçage est donc long. En fait, ce n'est pas comme le cas des savons, le SLS et le SLES ne forment pas des composés insolubles avec les ions calcium de l'eau du robinet. Pour améliorer le rinçage, on a associé à ces deux agents tensioactifs des polyammoniums ou des ions de calcium (1-5%). Ceci va compromettre l'efficacité du nettoyage. MA2007/000011
D'un autre côté, le cocoamide DEA, présent dans les shampooings disponibles dans le commerce, a pour fonction principale d'améliorer la stabilité de la structure des bulles et fournir une texture épaisse et crémeuse. En effet, les bulles deviendront fines après avoir été grossières. Selon la présente invention- la présence d'acides gras libres peut avoir ces mêmes effets, comme c'est le cas dans les crèmes à raser. En plus, en présence de nitrites, le cocoamide DEA forme des nitrosamines potentiellement cancérogènes (Proksch, Int. J. Hyg. Environ. Health., 2001, 204, 103-110). Les nitrites sont souvent présents dans des matières premières utilisées dans les produits de soins corporels.
Les compositions selon la présente invention sont douées de beaucoup de vertus. Elles hydratent et lissent la peau et les cheveux et répondent aux exigences de la vie moderne. Elles ont été conçues selon les normes sanitaires requises étant donné que les ingrédients utilisés sont bénéfiques pour la peau et les cheveux et préviennent le dessèchement.
Les compositions en microémulsion huile dans l'eau de la présente invention sont stables et économiques, se révèlent inouïs chers et plus performants que les formulations conventionnelles.
La taille des gouttelettes des microémulsions paraît être un atout majeur quant à la stabilité offerte à la microémulsion mais permet aussi d'augmenter la biodisponibilité des ingrédients lipophiles. Leur efficacité quant à l'amélioration de la biodisponibilité des ingrédients constitue l'avantage majeur et donc le facteur clé de leur utilisation dans le traitement de l'alopécie selon la présente invention.
Ingrédients utilisés dans la présente invention : Hydroxyde de sodium en pastilles pour analyse (Sigma), chlorure de sodium pour analyse (Polysciences, INC), EDTA disodium pour analyse (Acros), acide lactique 80% (Brenntag Maroc), huile de tournesol (Aïcha). huile d'argan (Tissaliwine), acide p- toluènesulfonique (monohydrate Prolâbo).

Claims

Revendications
1. Composition détergente destinée à traiter l'alopécie, à freiner la chute et à augmenter la densité des cheveux chez l'être humain, caractérisée en ce qu'elle est sous forme d'une microéπralsion transparente et stable de type huile dans l'eau comprenant: a) d'environ 0,01% à environ 20% en poids d'au moins d'une huile d'origine végétale ou animale en microémulsion, ladite huile contenant des triglycérides d'acides gras de longues chaînes; b) d'environ 1% à environ 40% en poids de sels d'acides gras; c) d'environ 1% à environ 30% en poids d'au moins un agent tensioactif non ionique ; d) 0% à environ 15% en poids d'acides gras libres en
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e) d'environ 10% à environ 95 % en poids d'eau; f) d'environ 0,1 à environ 10% en poids d'un agent d'humidification ; g) d'environ 0,1% à environ 10% en poids d'un électrolyte; et h) 0% à environ 30% d'un additif soluble dans l'eau, choisi dans le groupe constitué des amides inférieurs ayant au maximum 6 atomes de carbone aliphatiques et de leurs mélanges.
2. Composition détergente sous forme de microémulsion pour traiter l'alopécie, selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle est sous forme liquide ou de gel.
3. Composition détergente sous forme de microémulsion pour traiter l'alopécie, selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend de 10% à 95% d'eau, de préférence de 20% à 70%, mieux encore de 25% à 60% en poids de la composition totale.
4. Composition détergente sous forme de microémulsion pour traiter l'alopécie, selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite huile en microémulsion possède un indice d'iode supérieur à 50, de manière préférée supérieur à 90, de manière encore plus préférée supérieur à 130, et de manière tout spécialement préférée supérieur à 150.
5. Composition détergente sous forme de microémulsion pour traiter l'alopécie, selon les revendications 1 ou 4, caractérisée en ce que l'huile végétale est de préférence choisie parmi l'huile de lin, l'huile d'argan, l'huile de germe de blé, l'huile d'olive, l'huile de tournesol, l'huile de soja, l'huile de mais, l'huile de bourrache, l'huile d'avocat, l'huile d'onagre ou leurs mélanges.
6. Composition détergente sous forme de microémulsion pour traiter l'alopécie, selon la revendication lou 5, caractérisée en ce que la quantité de l'huile microémulsifiée est de 0,01% à 20%, du poids de la microémulsion, de préférence de 2% à 10%, mieux encore de 4% à 7%.
7. Composition détergente sous forme de microémulsion pour traiter l'alopécie, selon la revendication 1, caractérisée en ce que lesdits sels d'acides gras sont à chaîne droite ou ramifiée, saturés ou insaturés, naturels ou synthétiques ou leurs mélanges.
8. Composition détergente sous forme de microémulsion pour traiter l'alopécie, selon la revendication 7, caractérisée en ce que lesdits sels d'acides gras à chaîne ramifiée sont des monocarboxylates secondaires de formule R1CH(R2)COOM, dans laquelle R1 et R2 sont des groupes alkyîe ou alcényle et la somme des atomes de carbone dans R1 et R2 est de 8 à 16.
9. Composition détergente sous forme de microémulsion pour traiter l'alopécie, selon la revendication 7, caractérisée en ce que lesdits sels d'acides gras à chaîne ramifiée sont des carboxylates tertiaires en C10-C18, de formule
R3CR4(R5)COOM, dans laquelle Ia somme des atomes de carbone dans R3, R4 et R5 est de 8 à 16.
10. Composition détergente sous forme de microémulsion pour traiter l'alopécie, selon Ia revendication 7, caractérisée en ce que lesdits sels d'acides gras à chaîne droite sont des sels d'acides gras en Cs-C24, de préférence d'acides gras contenant 8 à 22 atomes de carbone, mieux encore 8 à 18 atomes de carbone,
11. Composition détergente sous forme de microémulsion pour traiter l'alopécie, selon les revendications 10, caractérisée en ce que, ledit mélange de sels d'acides gras comprend de préférence un sel d'acide gras d'huile de coprah et/ou un sel d'acides gras de l'huile de palmiste et/ou un sel d'acide de l'huile de babassu et un sel d'acide gras d'une huile telle que définie dans la revendication 4.
12. Composition détergente sous forme de microémulsion pour traiter l'alopécie, selon la revendication 7, caractérisée en ce que îesdits sels d'acides gras comprennent les sels alcalins tels que les sels de sodium, de potassium et/ou de lithium ainsi que les sels d'ammonium et/ou d'alkylammonium d'acides gras, de préférence Ie sel de sodium.
13. Composition détergente sous forme de microémulsion pour traiter l'alopécie,, selon la revendication précédente, caractérisée en ce que lesdits sels d'acides gras peuvent être fabriqués par saponification directe de corps gras et/ou d'huile ou par la neutralisation des acides gras libres avec l'alcali approprié ou. les alkylamines ou les alcanolamines. 2007/000011
14. Composition détergente sous forme de microénmlsion pour traiter l'alopécie, selon la revendications 13, caractérisée en ce que lesdits sels d'acides gras sont fabriqués par saponification directe en phase inicellaire qui consiste à faire réagir ensemble, à une température d'environ 400C à environ 900C, une phase huileuse comprenant au moins une huile végétale, une phase aqueuse comprenant un alcali et un électrolyte ainsi qu'en présence au moins d'un agent tensioactif non ionique.
15. Composition détergente sous forme de microémulsion pour traiter l'alopécie, selon la revendication 14, caractérisée en ce que lesdits sels d'acides gras comprennent environ 3% à 30% en poids de sels sodique d'acides gras d'huile de coprah et/ou d'huile de palmiste et/ou d'huile de babassu, et environ 0,1% à 20% en poids de sels sodique d'acides gras d'une huile de longue chaîne; lesdits sels d'acides gras contiennent d'environ 90% en poids de sels d'acides gras ayant des longueurs de chaîne carbonée comprises dans l'intervalle de C12 à Qg.
16. Composition détergente sous forme de microémulsion pour traiter l'alopécie, selon les revendications 1 ou 14, caractérisée en ce que le tensioactif non ionique est choisi dans le groupe constitué par des alkylphénols ou alcools gras alkoxylés, de préférence alkoxylés avec l'oxyde d'éthylène ou des mélanges d'oxyde d'éthylène et d'oxyde de propylène ; des esters polyglycol d'acides gras ou d'amides d'acides gras ; des polymères d'oxyde d'éthylène/oxyde de propylène séquences ; des esters de glycérol tels que les monoglycérides, des esters des polyesters de glycérol ; des esters de sorbitol et de sorbitane , les esters de sucrose, des oxydes d'aminés hydrosolubles , des oxydes de phosphines hydrosolubles, des sulfoxydes hydrosolubles et leurs mélanges.
17. Composition détergente sous forme de microémulsion pour traiter l'alopécie, selon la revendication 16, caractérisée en ce que le tensioactif non ionique est un agent tensioactif non ionique éthoxylé comprenant une chaîne alkyle en C6-C22 ou une chaîne alkylbenzène en C6 à C2S, et avec un degré moyen d'éthoxylation de 0 à 2O5 de préférence de 1 à 15, mieux encore, de 5 à 12, et, ce qui est bien mieux, de 6 à 10.
18. Composition détergente sous forme de microémulsion pour traiter l'alopécie, selon les revendications 17, caractérisée en ce que la quantité de tensioactîfs non ioniques est d'environ 2% à environ 40%, du poids de la microémulsion, de préférence d'environ 5% à environ 40%, mieux encore d'environ 8% à environ 20%.
19. Composition détergente sous forme de microémulsion pour traiter l'alopécie, selon la revendication I5 caractérisée en ce que lesdits acides gras sont des acides gras à chaîne droite ou ramifiée, saturée ou insaturée dont la longueur allant de C12 à €22, de préférence des acides gras de 18 atomes de carbone comme l'acide stéarique, l'acide oléique, l'acide linoléique , l'acide linolénique ou leurs mélanges.
20. Composition détergente sous forme de microémulsion pour traiter l'alopécie, selon la revendication 19, caractérisée en ce que lesdits acides gras libres peuvent être produits avec une réaction in situ d'un composé acide avec une paitie des sels d'acides gras formés dans l'étape de saponification ; le composé acide peut être, organique ou minéral, et de préférence hydrosoluble ayant un pKa d'environ 6, mieux encore un pKa inférieur à 5.
21. Composition détergente sous forme de microémulsion pour traiter l'alopécie, selon la revendication 19, caractérisée en ce qu'elle comprend 0% à environ 10% d'acides gras libres, de préférence d'environ 2% à environ 5% en poids de la composition.
22. Composition détergente sous forme de imcroérnulsion pour traiter l'alopécie, selon la revendication 1, caractérisée en ce que ladite composition contient d'environ 0,1 à 10% en poids dudit électrolyte qui est choisi parmi le chlorure de sodium, le chlorure de potassium, le chlorure d'ammonium, le thiolactate de sodium, le thioglycolate de sodium, des sels d'alpha- hydroxyacides comme les citrates, tartrates et lactates, des sels d'acides aminés comme les aspartates, les sels des diacides organiques, le sulfate de sodium, les sels de sodium de l'acide pîiospfaorique, les sels d'alkylbenzènesulfonates de courtes chaînes, et leurs mélanges.
23. Composition détergente sous forme de microémulsion pour traiter l'alopécie, selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend d'environ 0,1% à environ 10% en poids d'un agent d'humidification, de préférence d'environ
2% à environ 6% en poids ; ledit agent est choisi parmi des polyols hydrosolubles et des composés de type amino-acides essentiels, de préférence le glycérol qui est formé in situ dans l'étape de saponification comme définie ci-dessus.
24. Composition détergente sous forme de microémulsion pour traiter l'alopécie, selon Ia revendication 1, caractérisée en ce que ledit additif soluble dans l'eau est l'urée.
25. Composition détergente sous forme de microémulsion pour traiter l'alopécie, selon l'une quelconque des revendications 1 à 24, caractérisée en ce qu'elle comprend, en outre, des conservateurs, des anti-oxydants comme les tocophérols et un agent chélateur choisi dans le groupe constitué par l'acide étliylènediaminetétraacétique et ses dérivés et ses sels.
26. Composition selon l'une quelconque des revendications précédentes, qui comprend en outre un autre agent tensioactif ou un de ses mélanges, ledit agent tensioactif étant choisi dans le groupe constitué par les agents tensioactifs amphotères, les sels d'acide alkylbenzoïque dont le groupe alkyl contient 5 à 10 atomes de carbone, les agents tensioactifs anioniques, les agents zwittérioniques, les agents tensioactifs cationiques et leurs mélanges et étant incorporé à un niveau de 0,1% à 20% en poids de la composition totale, de préférence de 0,1% à 10% et mieux encore de 0,1% à 5%.
27. Composition détergente sous forme de microémulsion pour traiter l'alopécie, selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisée par le fait qu'elle présente un pH compris entre 5 et 10, de préférence de 7 à 9, et mieux encore de 7 à 8.
28. Procédé de traitement cosmétique de l'alopécie, caractérisé par le fait que l'on applique une quantité efficace d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 27 sur les zones alopéciques du cuir chevelu, à raison d'une à deux applications par jour pendant 1 à 7 jours par semaine et ceci pendant une durée de 1 à 6 mois; l'application peut être éventuellement accompagnée d'un massage pour favoriser la pénétration; puis, on rince à l'eau le cuir chevelu ainsi traité après éventuellement un temps de pause de 1 à 30 minutes, de préférence de 20 minutes à une heure, mieux encore de 6 à 10 heures.
29. Procédé pour traiter l'alopécie, selon la revendication 28, caractérisé en ce que ladite alopécie est l'alopécie androgénique. MA2007/000011
30. Utilisation d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 27 pour le lavage et/ou le conditionnement des matières kératiniques telles que la peau et les cheveux.
31. Procédé de lavage et/ou de conditionnement des matières kératiniques comprenant l'application d'une quantité efficace d'une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 27, sur lesdites matières mouillées, puis à effectuer un rinçage à l'eau après un éventuel temps de pause.
32. Utilisation d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 1 à 27 comme un shampooing pour la prévention de la chute des cheveux.
33. Composition détergente sous forme de microémulsion transparente et stable, caractérisée en ce qu'elle comprend: a) d'environ 0,01% à environ 20% em poids d'une matière grasse microémuîsifîée b) d'environ 1% à environ 40% en poids de sels d'acides gras; c) d'environ 1% à environ 30% en poids d'au moins un agent tensioactif non ionique ; d) 0% à environ 15% en poids d'acides gras libres en C8-C22; e) d'environ 10% à environ 95 % en poids d'eau; f) d'environ 0,1% à environ 10% en poids d'un agent d'humidification ; g) d'environ 0,1% à environ 10% en poids d'un électrolyte; et h) 0% à environ 30% en poids d'un additif soluble dans l'eau, choisi dans le groupe constitué par des amides inférieurs ayant au maximum 6 atomes de carbone aliphatiques et de leurs mélanges.
34. Composition détergente sous forme de microémulsion, selon la revendication 33, caractérisée en ce qu'elle est sous forme liquide ou de gel.
35. Composition détergente sous forme de microéniulsion, selon la revendication 33, caractérisée en ce que ladite matière grasse peut être choisie dans l'ensemble constitué par les huiles végétales, les cires, les huiles animales, les huiles minérales, les huiles synthétiques, les esters d'acide gras comme le myristate d'isopropyle, des silicones insolubles dans l'eau, des esters de polyols, des esters d'étherpolyols, des esters gras de sorbitane, de la lanoline et dérivés de la lanoline, et leurs mélanges.
36. Composition détergente sous fbπne de microémulsion, selon la revendication
35, caractérisée en ce que les esters de polyols peuvent être de synthèse, ou d'origine végétale ou animale, ou leurs mélanges.
37. Composition détergente sous forme de microémulsion, selon la revendication
36, caractérisée en ce que lesdits esters comprennent un ou plusieurs esters d'acides gras par molécule de polyol et que les chaînes d'acides gras des polyesters sont chacun indépendamment un groupe d'acide gras qui peut être identique ou différent.
38. Composition détergente sous forme de microémulsion, selon la revendication
37, caractérisée en ce que la chaîne carbonée desdits acides gras contient de 1 à 30, de préférence de 8 à 24 atomes de carbone, linéaire ou ramifié, saturé ou insaturé, interrompu ou non par un ou plusieurs hétéroatomes.
39. Composition détergente sous forme de microémulsion, selon la revendication
38, caractérisée en ce que les acides gras sont choisis parmi le groupe consistant en acide laurique, acide myristiquie, acide stéarique, acide palmitique, acide palmoléique, acide oléique., acide linoléique. acide linolénique et leurs mélanges.
40. Composition détergente sous forme de microémulsion, selon la revendication
38, caractérisée en ce que l'acide gras étant l'acide palmoléique, l'acide oléique, l'acide linoléique, l'acide linolénique ou leurs mélanges.
41. Composition détergente sous forme de microémulsion, selon Ia revendication 36, caractérisée en ce que ledit polyol est un diol, un triol ou un tétraol.
42. Composition détergente sous forme de microémulsion, selon la revendication 41, caractérisée en ce que le polyol est choisi parmi l'étliylèneglycol, le propylèneglycol, le butylèneglycol, le glycérol, le 1,3-dihydroxyacétone et leurs mélanges.
43. Composition détergente sous forme de microémulsion. selon la revendication
35, caractérisée en ce que l'étherpolyol contient au moins un groupe hydroxyle libre comme le 1,2-isopropylidène glycérol.
44. Utilisation d'une composition, selon les revendications 33 à 43, pour le lavage et/ou le conditionnement des matières kératiniques telles que la peau et les cheveux.
45. Utilisation d'une composition telle que définie dans l'une quelconque des revendications 33 à 43 pour le nettoyage et/ou le conditionnement des cheveux, pour stimuler ou induire la croissance des cheveux et pour arrêter le processus de chute de cheveux chez l'être humain.
46. Procédé de traitement cosmétique des matières kératiniques, comprenant l'application d'une quantité efficace d'une composition selon l'une quelconque des revendications 33 à 43, sur lesdites matières mouillées, à effectuer un rinçage à l'eau après un éventuel temps de pause.
47. Un procédé cosmétique de réduire ou de contrôler l'aspect huileux ou gras de la peau en appliquant à la peau une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 27 ou 33 à 43, puis à effectuer un rinçage à l'eau après un éventuel temps de pause.
48. Un procédé cosmétique de microéniulsifîcation de sébum en appliquant à la peau une composition selon l'une quelconque des revendications 1 à 27 ou 33 à 43, puis à effectuer un rinçage à î'eau après un éventuel temps de pause.
49. Composition détergente sous forme de microémulsion, selon les revendications 1 à 27 ou 33 à 43, caractérisée en ce que ladite composition est préparée par les étapes suivantes: la formation d'un mélange (A) contenant au moins un agent tensioactif non ionique et des sels d'acides gras et/ou de sources d'acides gras, des exemples de sources de sels d'acides gras comprennent des huiles telles que l'huile de coprah et l'huile de tournesol. Dans la seconde étape, on prépare une phase aqueuse qui comprend l'eau distillée, au moins un élecfrolyte, un chélateur et un alcali, de préférence l'iiydroxyde de sodium (pour former les sels d'acides gras quand lesdites sources sont des acides gras et/ou des esters de glycérol) et les autres ingrédients hydrosolubles qui peuvent être incorporés dans la composition. On mélange, sous agitation, ladite phase aqueuse avec ledit mélange (A) chauffé à une température d'environ 400C à environ 900C. Après un temps allant de 5 à 60 minutes, de préférence 15 minutes, on ajoute, sous agitation, des acides gras et/ou une solution aqueuse d'un composé acide tel que défini dans la revendication 20 pour former in situ des acides gras libres, l'urée, au moins un agent tensioactif et d'une matière grasse, qui va être microémulsifiée, telle que définie dans la revendication 1 ou dans la revendication 33, ainsi que les ingrédients facultatifs.
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