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WO2006077129A1 - Verfahren zur reinigung von strukturierten oberflächen - Google Patents

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Publication number
WO2006077129A1
WO2006077129A1 PCT/EP2006/000474 EP2006000474W WO2006077129A1 WO 2006077129 A1 WO2006077129 A1 WO 2006077129A1 EP 2006000474 W EP2006000474 W EP 2006000474W WO 2006077129 A1 WO2006077129 A1 WO 2006077129A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
range
compound
group
butyl
open
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2006/000474
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Ulrich Steinbrenner
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Publication of WO2006077129A1 publication Critical patent/WO2006077129A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/049—Cleaning or scouring pads; Wipes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/36—After-treatment
    • C08J9/40—Impregnation
    • C08J9/405—Impregnation with polymerisable compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/36—After-treatment
    • C08J9/40—Impregnation
    • C08J9/42—Impregnation with macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2361/00—Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers

Definitions

  • the present invention relates to a process for cleaning structured surfaces using aminoplast foams selected from
  • Or contains (b2) at least one solid at room temperature carboxyl-containing and / or carboxylic acid ester group-containing polymer (b-2) having a molecular weight M n in the range of 1,000 to 1,000,000 g / mol.
  • Foams especially so-called open-cell aminoplast foams, find applications in numerous applications.
  • open-cell aminoplast foams of synthetic materials have proven to be versatile. Examples include seat cushions, filter materials, air conditioning systems and automotive parts.
  • Structured surfaces require cleaning in many cases. This applies in particular to those structured surfaces which are either strongly exposed to corrosion and to surfaces which belong to tools or workpieces and are therefore heavily mechanically stressed or renewed by mechanical stress, for example by abrasion.
  • impurities such surfaces not only unsightly, but lose their function, especially if they belong to tools or workpieces. For example, tools such as grindstones can become clogged with abrasion or other contaminants and no longer have a grinding effect.
  • Files are also very easily put on with abrasion, and structuring is no longer available.
  • Cleaning sponges made of nonwovens, polyurethanes, polyesters, cellulose or artificial leather suffer in many cases strong mechanical abrasion, the abrasion adds the structuring.
  • the method defined at the outset is a method for cleaning structured surfaces.
  • Structured surfaces in the sense of the present invention can have elevations and / or depressions at regular or irregular intervals, each of which may have the same or preferably different shape.
  • the said elevations and / or depressions may have any shape, preferred are polygonal or round elevations, grooves, ridges, grooves, pores, teeth, teeth, cutting.
  • said protrusions may have an average spacing in the range of 100 nm to 1 cm, preferably 1 ⁇ m to 1 mm, and an average height or depth in the range of 100 nm to 5 mm, preferably 1 ⁇ m to 5 mm.
  • the distance and the height or depth of said elevations or depressions can be determined by methods known per se, for example by microscopy, laser reflectometry and in particular Nadelabtastvon. The distance of said elevations or depressions is determined, for example, by determining the average distance of the mean height.
  • a local maximum (maximum 1) is selected on the structured surface to be cleaned. Starting from maximum 1 as the center, one moves in concentric circles of maximum 1 and detects further local maxima, for example maximum 2.
  • the idea is to cut the structured surface to be cleaned by planes a, which contain maximum 1 and maximum 2 and approximately perpendicular to a compensation surface with respect to the structured surface to be cleaned. The latter is defined by the fact that the respective plane a leads to further planes b, the maxima far removed relative to the distance between maximum 1 and maximum 2 (about 100 times the distance of the respective maxima).
  • the cleansing structured surface include, approximately perpendicular.
  • the point of contact is the minimum (1,2) and the mean height h (1,2) of the maxima 1 and 2 is the distance between p (1,2) and g (1, 2) determined by the classical methods of Euclidean geometry ,
  • maximum 1 is then a true maximum if there is at least one further maximum 2, so that h (1, 2)> 0.2 ⁇ d (1, 2), preferably h (1, 2)> 0, 33 x - d (1, 2), more preferably h (1, 2)> 0.5 xd (1, 2).
  • h (1, 2)> 5 nm must apply in order to exclude atomic structures safely.
  • the elevations may consist of the same material as the rest of the surface.
  • the elevations of a different material than the rest of the surface for example, sandpaper and sandpaper called.
  • structured surfaces are at least partially, preferably more than 50% of metals or alloys, such as iron, nickel, chromium, aluminum, steel such as.
  • metals or alloys such as iron, nickel, chromium, aluminum, steel such as.
  • carbon steel but also Cr-V steel, Cr-V-Mo steel or Co-steel, copper, brass, tungsten carbide, cobalt, tungsten, titanium, zirconium.
  • structured surfaces consist of oxide or ceramic materials, such as, for example, silicon dioxide, silicon carbide, silicon nitride, boron carbide, boron nitride, aluminum oxide, magnesium oxide, titanium oxide, zirconium oxide, mixed silicates, spinels, diamonds, each in crystallized form , in amorphous form or as glass.
  • Special design forms of oxidic materials can be, for example, structured stones, concrete, ceramics, clay, porcelain, grinding, cutting and grinding disks and grinding stones.
  • structured surfaces consist of organic polymers, for example thermosets or thermoplastics.
  • organic polymers for example thermosets or thermoplastics.
  • thermosets or thermoplastics examples which may be mentioned are polystyrene, polypropylene, polyesters, polyamide, polyoxymethylene (“POM”), polyethylene, polyacrylonitrile, melamine, phenol-formaldehyde condensates, polymethacrylate and copolymers such as, for example, acrylonitrile-butadiene-styrene.
  • Surfaces can be provided by structuring methods known per se.
  • the application such as, for example, sticking or lamination of structured films to surfaces which are not structured as described above, may be mentioned by way of example.
  • the application of particles for example having an average diameter (weight average) in the range from 100 nm to 5 mm, to a surface which is not structured as described above, and optionally subsequent attachment, for example by gluing, solid-state sintering, melting on.
  • structured surfaces are those surfaces which have been patterned by sand or shot peening, embossing, milling, casting, cutting, rolling or lithographic patterning.
  • the surfaces to be cleaned are surfaces of keys, threads such as threads of screws, furthermore boards, collectors of electric motors, switch contacts, battery poles or sheets prepared for painting.
  • structured surfaces are cleaned of impurities containing at least one substance which is selected
  • Fats, oils, waxes for example polyethylene waxes, paraffin waxes, paraffin oils, ester oils, native oils and fats, greases, bearing fats, sturgeon fats, montan waxes,
  • Metal salts of anionic surfactants such as lime soap, biofilms, for example mold or pseudomonate biofilms,
  • Polymers for example paint spray, polyurethane foam, silicones (polysiloxanes), metal oxides, for example copper, lead or nickel oxide or rust formed by corrosion, for example, or rust particles or flash rust, in particular iron oxides, metal hydroxides and metal carbonates, which may be neutral, acidic or basic.
  • NEN in particular iron, copper, nickel hydroxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, MgCO 3 , basic CuCO 3 , basic MgCO 3 , CaCO 3 , wherein metal oxides, metal carbonates and metal hydroxides formed by corrosion of the base metal of the structured surface, for example a tool or workpiece or but may have been deposited secondarily,
  • Residues of lubricants such as partially coked or partially or completely gummy lubricants, and broken emulsions.
  • resinated native ester oils to z By way of example may be mentioned: resinated native ester oils to z. Chain saws or coked oils on polyester filament fiber spinning hotplates,
  • Impurities can be distributed evenly or unevenly on structured surfaces to be cleaned, for example in the form of stains, edges, spatters or as a film.
  • one or more pieces of aminoplast foam are simply or preferably repeatedly passed over the structured surface to be cleaned. You can choose the contact pressure arbitrary. One or more pieces of aminoplastic foam can be manually or mechanically passed over the structured surface to be cleaned.
  • one or more pieces of aminoplast foam in a dry form or in a form moistened with, for example, water.
  • one or more pieces of aminoplast foam for example in the form of rotating pin-shaped, disk-shaped or cone-shaped parts, can lead over the structured surface to be cleaned.
  • At least one aminoplast foam is used.
  • Comonomer contains polymerized single-polymer, or (b2) with at least one solid at room temperature carboxyl groups and / or carboxylic acid ester group-containing polymer (b-2) having a molecular weight M n in the range of 1,000 to 1,000,000 g / mol.
  • At least one compound (b-1) is preferably a compound which was not used in the production of aminoplast foam (b).
  • open-cell aminoplast foams used according to the invention are those based on synthetic organic foam, for example aminoplast foams, for example urea-formaldehyde resins, in particular aminoplast-formaldehyde resins based on aminoplast, in particular melamine-formulated aldehyde resins, wherein aminoplast foams based on melamine-formaldehyde resins are also referred to as melamine foams.
  • aminoplast foams for example urea-formaldehyde resins, in particular aminoplast-formaldehyde resins based on aminoplast, in particular melamine-formulated aldehyde resins, wherein aminoplast foams based on melamine-formaldehyde resins are also referred to as melamine foams.
  • unmodified open-cell aminoplast foams (a) used for carrying out the process according to the invention are generally also referred to as unmodified aminoplast foams (a) in the context of the present invention.
  • the non-modified open-celled aminoplast foams (a) used for carrying out the inventive cleaning process are described in more detail below.
  • open-cell aminoplast foams (a) in particular aminoplast foams in which at least 50% of all lamellae are open, are preferably 60 to 100% and particularly preferably 65 to 99.9%, determined according to DIN ISO 4590th
  • Aminoplast foams (a) used according to the invention in one embodiment of the present invention are hard aminoplast foams which, in the context of the present invention, are aminoplast foams which have a compressive strength of 1 kPa or more at a compression of 40%, determined in accordance with DIN 53577.
  • Aminoplast foams (a) used according to the invention have a density in the range of 5 to 500 kg / m 3 , preferably 6 to 200 kg / m 3 and particularly preferably in the range of 7 to 100 kg / m 3 .
  • Aminoplast foams (a) used according to the invention may have an average pore diameter (number average) in the range from 1 .mu.m to 1 mm, preferably from 50 to 500 .mu.m, determined by evaluating microscopic images of sections.
  • aminoplast foams (a) used according to the invention may have a maximum of 20, preferably a maximum of 15, and particularly preferably a maximum of 10 pores per m 2 , which have a diameter in the range of up to 20 ⁇ m. The remaining pores usually have a smaller diameter.
  • aminoplast foams (a) used according to the invention have a BET surface area in the range from 0.1 to 50 m 2 / g, preferably 0.5 to 20 m 2 / g, determined to DIN 66131.
  • aminoplast foams (a) used according to the invention have a sound absorption level of more than 50%, measured according to DIN 52215 at a frequency of 2000 Hz and a layer thickness of the relevant foam (a) of 50 mm.
  • open-cell aminoplast foams (a) used according to the invention have a sound absorption factor of more than 0.5, measured according to DIN 52212 at a frequency of 2000 Hz and a layer thickness of the relevant foam (a) of 40 mm.
  • Open-celled aminoplast foams (a) used as starting material may have any desired geometric shapes, for example plates, spheres, cylinders, powders, cubes, flakes, cuboids, saddles, rods or round, rectangular or square columns and preferably discs, conical or pin-shaped protrusions. taltungsformen.
  • the size dimensions of aminoplast foams (a) used as starting material are not critical if they can be mechanically mechanically compressed, cut, sawn or punched. Preference is given to plates, cylinders, cubes, cuboids or rectangular columns, which can be mechanically compressed in conventional devices, and particularly preferably discs, cone-shaped or pin-shaped embodiments.
  • melamine foams (a) are known as such. Their preparation succeeds, for example, by foaming of
  • a melamine-formaldehyde precondensate which, in addition to formaldehyde, may comprise further carbonyl compounds such as aldehydes in the presence of ii) one or more blowing agents, iii) optionally one or more emulsifiers, iv) one or more hardeners.
  • Melamine-formaldehyde precondensates i) may be unmodified, but they may also be modified, for example, up to 20 mol% of the melamine may be replaced by other known durolasts, for example alkyl-substituted melamine, urea, urethane, carboxylic acid amides, dicyandiamide, guanidine , Sulfurylamide, sulfonic acid amides, aliphatic amines, phenol and phenol derivatives.
  • durolasts for example alkyl-substituted melamine, urea, urethane, carboxylic acid amides, dicyandiamide, guanidine , Sulfurylamide, sulfonic acid amides, aliphatic amines, phenol and phenol derivatives.
  • modified melamine-formaldehyde precondensates may contain, for example, acetaldehyde, trimethylolacetaldehy, acrolein, furofol, glyoxal, phthalaldehyde and terephthalaldehyde in condensed form.
  • Suitable blowing agents ii) are: water, inert gases, in particular carbon dioxide, and so-called physical blowing agents.
  • Physical blowing agents are compounds which are inert to the starting components, which are preferably liquid at room temperature and vaporize under the conditions of aminoplast formation. Preferably, the boiling point of these compounds is preferably below 110 0 C, in particular below 80 ° C.
  • the physical blowing agents also include inert gases which are introduced into or dissolved in the starting components i) and ii), for example carbon dioxide, nitrogen or noble gases.
  • Suitable liquid at room temperature compounds are selected from the group containing alkanes and / or cycloalkanes having at least 4 carbon atoms, dialkyl ethers, esters, ketones, acetals, fluoroalkanes having 1 to 8 carbon atoms, and tetraalkylsilanes having 1 to 3 carbon atoms in the alkyl chain, especially tetra - methyl silane.
  • Examples which may be mentioned are: propane, n-butane, iso- and cyclobutane, n-, iso- and cyclopentane, cyclohexane, dimethyl ether, methyl ethyl ether, methyl tert-butyl ether, methyl formate, acetone and fluorinated alkanes which are in the troposphere and are therefore harmless to the ozone layer, such as trifluoromethane, difluoromethane, 1,1,1,3,3-pentafluorobutane, 1,1,1,3,3-pentafluoropropane, 1,1,1,2-tetrafluoropropane, fluoroethane, 1, 1, 1-trifluoro-2,2,2-trichloroethane, 1, 1, 2-trifluoro-1, 2,2-trichloroethane, difluoroethanes and heptafluoropropane.
  • the said physical blowing agents can be used alone or in any
  • emulsifiers iii) one can use conventional non-ionic, anionic, cationic or betainic surfactants, in particular C 12 -C 3 O-alkyl sulfonates, C 12 preferably - C 18 alkyl sulfonates and poly-ethoxylated Cio-C 2 o-alkyl alcohols, in particular the Formula R 16 is -O (CH 2 -CH 2 -O) X -H, wherein R 16 is selected from C 10 -C 20 alkyl and x may, for example, be an integer in the range of 5 to 100.
  • Suitable hardeners iv) are, in particular, acidic compounds, such as, for example, inorganic Br ⁇ nsted acids, e.g. Sulfuric acid or phosphoric acid, organic Br ⁇ nsted acids such as acetic acid or formic acid, Lewis acids and so-called latent acids.
  • acidic compounds such as, for example, inorganic Br ⁇ nsted acids, e.g. Sulfuric acid or phosphoric acid, organic Br ⁇ nsted acids such as acetic acid or formic acid, Lewis acids and so-called latent acids.
  • aminoplast foams used in the present invention may contain (a) additives and adjuvants conventional in foam chemistry, for example, antioxidants, flame retardants, fillers, colorants such as pigments or dyes, and biocides, for example
  • modified aminoplast foams (b) To carry out the cleaning process according to the invention, it is possible to use either unmodified aminoplast foams (a) described above or, preferably, so-called modified aminoplast foams (b), the preparation of which is described below.
  • modified aminoplast foams (b) To produce modified aminoplast foams (b), one starts, for example, from one or more unmodified aminoplast foams (a) which can be prepared as described above. Aminoplast foam (a) can be treated with prior to carrying out the cleaning process according to the invention
  • (b1) at least one compound having at least one semiaminal or aminal group per molecule or from at least one copolymer which contains in copolymerized form at least one comonomer or n-butyl acrylate containing OH groups or containing ⁇ -dicarbonyl groups or epoxide groups, or
  • aqueous formulations may be aqueous formulation for aqueous solutions, emulsions or dispersions.
  • Compound (b-1) can be obtained, for example, by condensation of at least one nitrogen-containing compound (B1) and at least one carbonyl compound (B2) and optionally further compounds (B3) and, if appropriate, further reactions after the condensation.
  • nitrogen-containing compounds (B1) are urea, N, N'-dimethylurea, triazone, tetrahydropyrimidinones, imidazolinones, tetrahydro-4H-1, 3,5-oxadiazin-4-ones, alkylcarbamates, methoxyethyl carbamates and (meth) acrylic acid methylolamide.
  • Ketones especially di- (Ci-C 10 alkyl) ketones, preferably mono-, di- and polyaldehydes, in particular C r C 10 -Alkylmonoaldehyde such as acetaldehyde or propionaldehyde and most preferably formaldehyde, dialdehydes such as glyoxal or phthalaldehyde such as for example, 1, 2-phthaldialdehyde, butanedial, glutaric dialdehyde and hexane-1, 6-dial.
  • C r C 10 -Almonoaldehyde such as acetaldehyde or propionaldehyde and most preferably formaldehyde
  • dialdehydes such as glyoxal or phthalaldehyde such as for example, 1, 2-phthaldialdehyde, butanedial, glutaric dialdehyde and hexane-1, 6-dial.
  • Examples of particularly preferred further compounds (B3) are monohydric or polyhydric alcohols, for example C r C 10 -alkanols, in particular methanol, ethanol, n-propanol and n-butanol, furthermore ethylene glycol, propylene glycol, butylene glycol, 1,4-butanediol, 1, 6-hexanediol, 1,12-dodecanediol, glycerol, diethylene glycol, dipropylene glycol, polyethylene glycols having on average up to 200, preferably from 3 to 20 ethylene oxide units per molecule (number average), polypropylene glycols having an average of up to 200 , preferably from 3 to 20 propylene oxide units per molecule (number average), polytetrahydrofuran with an average of up to 200, preferably from 3 to 20 1, 4-butanediol units per molecule (number average) as well as simply CrCio-alkyl-capped mono ,
  • compound (b-1) can be prepared from at least one nitrogen-containing compound (B1), at least two carbonyl compounds (B2) and, for example, up to 3 different further compounds
  • Particularly preferred examples of compounds (b-1) are those of the general one
  • R 1 , R 2 are different or preferably identical and selected from hydrogen
  • C 1 -C 12 -alkyl branched or unbranched, selected from among methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isobutyl, Pentyl, sec-pentyl, neo-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-
  • x is the same or different and an integer selected from zero and one, wherein in formula Ia at least one x is selected equal to one; in formula I b both x can be chosen to be zero,
  • n is an integer in the range of 1 to 20,
  • R 3 , R 4 are different or preferably the same and selected from hydrogen
  • C 1 -C 2 -alkyl branched or unbranched, selected from among methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, sec Pentyl, neo-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, iso-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n Decyl and n-dodecyl; prefers
  • C 1 -C 6 -alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, sec-pentyl, neo Pentyl, 1, 2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, more preferably C 1 -C 4 -AIRyI such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl iso-butyl, sec-butyl and tert-butyl, or together are C 2 -C 4 -alkylene such as -CH 2 -CH 2 -, - (CH 2 ) 3 - or
  • R 5 is identical or different and selected from C 1 -C 4 -Alk ⁇ such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl and tert-butyl
  • R 6 is selected from hydrogen and C 1 -C 12 -alkyl, preferably linear C 1 -C 12 -alkyl, selected from methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl and n-dodecyl; preferably linear C r C 6 alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, n-hexyl, particularly preferred
  • C 1 -C 4 -alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl and n-butyl, with hydrogen and methyl being very particularly preferred
  • R 7 different or preferably identical and selected from C r Ci 2 alkyl, preferably linear CrCl 2 alkyl selected from methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n Octyl, n-nonyl, n-decyl and n-dodecyl; preferably linear Ci-C 6 alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, n-hexyl, especially preferably C r C 4 alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, and n-butyl,
  • Preferred homo- and copolymers of compounds of the general formula II can have, for example, molecular weights M w in the range from 10,000 to 250,000 g / mol, preferably from 20,000 to 240,000 g / mol.
  • copolymers of one or more compounds of the general formula II in particular copolymers of one or more are used
  • R 8 is selected from C 1 -C 12 -alkyl, preferably linear C 1 -C 12 -alkyl 1 selected from methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, n-heptyl, n Octyl, n-nonyl, n-decyl and n-dodecyl; CRCE preferably linear alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, n-hexyl, especially preferably C r C 4 alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl and n-butyl .
  • X selected from OH 1 glycidyl, 2-hydroxyethyl, 3-hydroxypropyl,
  • R 9 is selected from C 1 -C 12 -alkyl, branched or unbranched, selected from among methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl iso-pentyl, sec-pentyl, neo-pentyl, 1, 2-dimethylpropyl, iso-amyl, n ⁇ hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, iso-heptyl, n-octyl, n Nonyl, n-decyl and n-dodecyl, preferably C 1 -C 6 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl,
  • those copolymers which contain no copolymerized ethylene as comonomer are preferred.
  • those copolymers are selected as (b-1) which contain in copolymerized form: 0 to 15 wt .-%, preferably 0.5 to 10 wt .-% of at least one comonomer of the general formula II or III, 0 to 80 wt .-% of n-butyl acrylate,
  • At least 80 wt .-% at least one weathered (meth) acrylic acid-CrCi O -Alkylester, - 0 to 20 wt .-%, preferably 0.1 to 15 wt .-% of one or more other comonomers such as (meth ) acrylic acid, vinyl aromatic compounds such as styrene, (meth) acrylonitrile and (meth) acrylamide.
  • comonomers such as (meth ) acrylic acid, vinyl aromatic compounds such as styrene, (meth) acrylonitrile and (meth) acrylamide.
  • copolymeric compounds of the general formula II or III preference is given to using random copolymers which can be prepared by methods known per se, for example by emulsion polymerization.
  • aqueous formulation used to modify aminoplast foam (b) ranges from 1 to 60 wt%, preferably 10 to 40 wt% of compound (b-1).
  • Contacting may be accomplished, for example, by dipping aminoplast foam (b) in aqueous formulation of compound (b-1), by impregnating aminoplast foam (b) with aqueous formulation of compound (b-1), by impregnating unmodified foam (b). with aqueous formulation of compound (b-1), by incomplete or preferably complete spraying of aminoplast foam (b) with aqueous formulation of compound (b-1), or by calendering aqueous formulation of compound (b-1) onto aminoplast foam (b).
  • the procedure is to rakelt aqueous formulation of compound (b-1) on Aminoplastschaumstoff (b). After soaking or knife-coating or calendering or spraying, for uniform distribution of the formulation and adjustment of the desired concentration between at least two, for example, rotating rolls can be squeezed off.
  • aminoplast foam (b) and aqueous formulation of compound (b-1) may be allowed to act upon each other after contacting, for example, over a period of time in the range of 0.1 second to 24 hours, preferably 0.5 Seconds to 10 hours and more preferably 1 second to 6 hours.
  • aminoplast foam (b) and an aqueous formulation of compound (b-1) at temperatures in the range of from 0 C to 25O 0 C 1 is preferably 5 ° C to 190 0 C and more preferably 10 to 18O 0 C.
  • aminoplast foam (b) and an aqueous formulation of compound (b-1) initially at temperatures ranging from 0 ° C to 50 0 C and then change the temperature, for example by heating to temperatures ranging from 60 ° C to 25O 0 C 1 preferably from 65 ° C to 180 ° C.
  • aminoplast foam (b) and an aqueous formulation of compound (b-1) initially at temperatures in the range from 0 0 C to 12O 0 C and then change the temperature, for example by heating to temperatures in the range of 30 ° C to 250 0 C, preferably from 125 ° C to 200 ° C.
  • the amounts of unmodified foam (a) and aqueous formulation of compound (b-1) are chosen so that the product according to the invention has a significantly higher density than the relevant unmodified foam (a).
  • one operates at atmospheric pressure.
  • working under elevated pressure for example at pressures in the range of 1, 1 bar to 10 bar.
  • the reaction is carried out under reduced pressure, for example at pressures in the range from 0.1 mbar to 900 mbar, preferably up to 100 mbar.
  • aminoplast foam (b) is contacted with aqueous formulation of compound (b-1) so that compound (b-1) is distributed as uniformly as possible in all dimensions over aminoplast foam (b).
  • Suitable methods are methods with a high application efficiency. Examples include: complete soaking, dipping, flooding, drumming, spraying, e.g. Compressed air spraying, airless spraying, further high-speed sputtering, coating, knife coating, calendering, brushing, rolling, wiping, rolling, spinning, centrifuging.
  • aminoplast foam (b) is contacted with aqueous formulation of compound (b-1) to effect uneven distribution of aqueous formulation of compound (b-1) onto aminoplast foam (b).
  • aqueous formulation of compound (b-1) unevenly and then leave it to act.
  • aminoplast foam (b) is impregnated completely with aqueous formulation of compound (b-1), and the uppermost layer is rinsed clean again with, for example, water. Then let it act. As a result, Aminoplastschaumstoff coated (b) in the core; the outer surface remains uncoated.
  • aminoplast foam (b) When aminoplast foam (b) is contacted with aqueous formulation of compound (b-1) so as to cause uneven distribution of aqueous formulation of compound (b-1) on aminoplast foam (b), it is possible to contact by, for example, co-acting a period of 2 minutes or more that not only the outermost layer of aminoplast foam (b) is contacted with aqueous formulation of compound (b-1).
  • modified foam may have over its Cross section have uneven mechanical properties.
  • the formation of an uneven distribution of aqueous formulation of compound (b-1) can be reduced by carrying out a vacuum suction on at least one perforated roller, preferably at least two perforated rollers or at least one perforated plate.
  • a defined liquor pickup is set, for example in the range from 20 to 800% by weight, based on the weight of the aminoplast foam (b).
  • the concentration of compound (b-1) in the formulation is between 1 and 99% by weight.
  • following the contacting and optionally rinsing it is possible to dry, for example mechanically by e.g. B. wringing or calendering, in particular by squeezing by two rollers, or thermally, for example in microwave ovens, hot air blowers or in drying cabinets, especially vacuum ovens, where you can operate drying cabinets, for example, at temperatures in the range of 30 to 150 0 C. Under vacuum can be understood in connection with vacuum drying a pressure, for example in the range of 0.1 to 850 mbar.
  • the time spent on drying steps is by definition not exposure time.
  • thermal drying can be accomplished by heating to temperatures ranging from 20 0 C to 150 ° C, for example over a period of 10 seconds to 20 hours.
  • aminoplast foam (b) In addition to the aqueous formulation of compound (b-1), according to the invention, it is possible to contact aminoplast foam (b) with at least one catalyst (c-1).
  • catalyst (c-1) Suitable examples are metal and ammonium salts and inorganic or organic acids.
  • Suitable metal salts are, for example, metal halides, metal sulfates, metal nitrates, metal tetrafluoroborates, metal phosphates or mixtures thereof.
  • Examples are magnesium chloride, magnesium sulfate, zinc chloride, lithium chloride, lithium bromide, boron trifluoride, aluminum chloride, aluminum sulfate, alums such as KAl (SO 4 ) 2 -12H 2 O, zinc nitrate, sodium tetrafluoroborate and mixtures of the metal salts described above.
  • Ammonium salts suitable as catalyst (c-1) are ammonium salts from the group of ammonium chloride, ammonium nitrate, ammonium sulfate, ammonium oxalate, diammonium phosphate or mixtures of the ammonium salts described above.
  • suitable inorganic and organic acids are maleic acid, formic acid, citric acid, tartaric acid, oxalic acid, p-toluenesulfonic acid, hydrochloric acid, sulfuric acid, boric acid and mixtures thereof.
  • catalyst (c-1) are Bronsted acid catalysts, for example ZnCl 2 , Zn (NO 3 ) 2 , in each case also in the form of their hydrates, NH 4 Cl, MgSO 4 , Al 2 (SO 4 ) 3 l in each case also in the form of their hydrates, and very particularly preferably MgCl 2 , in particular in the form of its hexahydrate.
  • Bronsted acid catalysts for example ZnCl 2 , Zn (NO 3 ) 2 , in each case also in the form of their hydrates, NH 4 Cl, MgSO 4 , Al 2 (SO 4 ) 3 l in each case also in the form of their hydrates, and very particularly preferably MgCl 2 , in particular in the form of its hexahydrate.
  • magnesium chloride zinc chloride, magnesium sulfate, aluminum sulfate are used. Particularly preferred is magnesium chloride.
  • aminoplast foam (b) is contacted with aqueous solution of compound (b-1) and optionally catalyst (c-1) at a pH in the range of 3.0 to 7.5, wherein the desired pH optionally can be adjusted by adding acid, alkali or a buffer.
  • a buffer is preferred.
  • At least one aminoplast foam (b) can be contacted not only with aqueous formulation of compound (b-1) and optionally catalyst (c-1) but also with at least one additive (d-1) selected from
  • Biocides such as silver particles or monomeric or polymeric organic biocides such as phenoxyethanol, phenoxypropanol, glyoxal, thiadiazines, 2,4-dichlorobenzyl alcohols and preferably isothiazolone derivatives such as MIT (2-methyl-3 (2H) -isothiazolone) , CMIT (5-chloro-2-methyl-3 (2H) -isothiazolone), CIT (5-chloro-3 (2H) -isothiazolone), BIT (1,2-benzisothiazol-3 (2H) -one), further Copolymers of N, N-di-C 1 -C 10 -alkyl- ⁇ -amino-C 2 -C 4 -alkyl (meth) acrylate, in particular copolymers of ethylene with N, N-di-methyl-2-aminoethyl (meth ) acrylate, one or more surfactants which may be anionic, cationic or
  • Colorants such as dyes or pigments, fragrances such as perfume,
  • Hydrophobic or Oleophobiermittel for example, fluorocarbon resins or fluorocarbon waxes, odor traps, such as cyclodextrins, and
  • Microcapsules filled with at least one active substance such as care oil, one or more biocides, perfume, odor trap, microcapsules for the purposes of the present invention for example, spherical hollow particles inside with an average outer diameter in the range of 1 to 100 microns, for example can be constructed of melamine-formaldehyde resin or polymethyl methacrylate. This can be done, for example, by contacting at least one aminoplastic foam (b) in different operations or preferably simultaneously with aqueous formulation of compound (b-1) and with at least one additive (d-1).
  • one or more additives (d-1) can be added to aqueous formulation of compound (b-1), for example in proportions of 0 to a total of 50% by weight, based on (b-1), preferably 0.001 to 30 Wt .-%, particularly preferably 0.01 to 25 wt .-%, most preferably 0.1 to 20 wt .-%.
  • aqueous formulation of compound (b-1) and, if appropriate, catalyst (c-1) and optionally at least one additive (d-1) can be carried out batchwise or preferably continuously, batchwise, for example by pressing or plates, continuously, for example by means of rollers or calenders. If one wishes to calender, one can perform one or more calendering passes, for example one to twenty calendering passes, preferred are five to ten calendering passes.
  • calendering is carried out before drying.
  • the procedure is followed by first drying after contacting and reacting with aqueous formulation of compound (b-1) and optionally catalyst (c-1) and optionally at least one additive (d-1) , then moistened with water and then mechanically compressed, for example calendered.
  • the procedure is followed by first drying after contacting and reacting with aqueous formulation of compound (b-1) and optionally catalyst (c-1) and optionally at least one additive (d-1), waived moistening and then compressed mechanically, for example calendered.
  • mechanical compression after contacting and subjecting aqueous formulation of compound (b-1) and optionally catalyst (c-1) and optionally at least one additive (d-1) the rigid hard unmodified aminoplast foams (a) soft and flexible.
  • aqueous formulation of compound (b-1) and optionally catalyst (c-1) and optionally at least one additive (d-1) it is possible to thermally fix onto aminoplast foam (b) , before or after mechanical compression or between two mechanical compression steps.
  • Suitable apparatuses are, for example, microwave ovens, plate pressing plants, drying ovens heated electrically or with gas flames, heated rolling mills or continuously operated drying devices using hot air blowers.
  • thermoly fix after contact and exposure to aqueous formulation of compound (b-1) and optionally catalyst (c-1) and optionally at least one additive (d-1) on aminoplastic foam (b), after or preferably before mechanical compression or between two mechanical compression steps.
  • aqueous formulation of compound (b-1) and optionally catalyst (c-1) and optionally at least one additive (d-1) on aminoplastic foam (b) after or preferably before mechanical compression or between two mechanical compression steps.
  • Suitable apparatus are, for example, drying cabinets.
  • the mechanical compression and the thermal fixing are combined, for example by passing foam one or more times over hot rolls or calenders after being soaked in and optionally drying, or pressing it one or more times between hot plates.
  • hot temperatures are to be understood as meaning temperatures in the range from 100 to 250 ° C., preferably from 120 to 200 ° C.
  • aminoplast foams have a density in the range of 5 to 500 kg / m 3 , preferably 6 to 200 kg / m 3, and more preferably in the range of 7 to 100 kg / m 3 .
  • the density of the modified aminoplast foam as described above is influenced on the one hand by the degree of coating with compound (b-1) and optionally catalyst (c-1) and optionally at least one additive (d-1) and on the other hand by the degree of compaction of the starting material. By suitable choice of occupancy and degree of compaction, density and hardness or flexibility can be set as desired.
  • open-celled aminoplast foams (b) which have been treated with at least one room temperature solid carboxyl group-containing and / or carboxylic acid ester group-containing polymer (b-2) having a molecular weight M n in the range from 1,000 to 1,000,000 g / mol.
  • carboxyl-containing and / or carboxylic acid ester group-containing polymers (b-2) are in one embodiment of the present invention, such polymers are understood to have a melting point of about 25 0 C, preferably above 5O 0 C, determined by DSC ,
  • carboxyl-containing and / or carboxylic acid ester group-containing and / or carboxylic acid ester group-containing polymers may be homopolymers or copolymers of ethylenically unsaturated mono- or dicarboxylic acids.
  • solid carboxyl group-containing and / or carboxylic acid ester group-containing polymers (b-2) are organic polymers which is made of the material of the open-cell foam (a), different are.
  • At least one carboxyl group-containing and / or carboxylic ester group-containing polymer (b-2) at room temperature is a copolymer of at least one ethylenically unsaturated carboxylic acid selected from ethylenically unsaturated mono- and dicarboxylic acids, and in particular a copolymer of (meth) acrylic acid.
  • At least one carboxyl group-containing and / or carboxylic acid ester group-containing polymer (b-2) which is solid at room temperature is a copolymer obtainable by copolymerization of
  • At least one ethylenically unsaturated carboxylic acid is preferably a carboxylic acid of the general formula III
  • R 10 is selected from hydrogen and
  • C 1 -C 10 -alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, sec-pentyl, neo -pentyl, 1, 2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso ⁇ hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl; particularly preferably C r C 4 alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso- butyl, sec-butyl and tert-butyl;
  • R 11 is selected from hydrogen
  • C 1 -C 10 -alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, sec-pentyl, neo Pentyl, 1,2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl; particularly preferably C 1 -C 4 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl and tert-butyl;
  • R 11 is hydrogen and R 10 is hydrogen or methyl.
  • ethylene carboxylate used at room temperature as solid carboxyl groups-containing and / or carboxylic ester group-containing polymer (b-2) can be up to 40% by weight, preferably up to 35% by weight, based in each case on the sum of ethylene ( C) and copolymerized or copolymerized ethylenically unsaturated ethylenically unsaturated carboxylic acid (s) (D), one or more further comonomers (E) in copolymerized form, for example
  • R 12 is selected from C r C 10 alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-
  • R 13 is selected from hydrogen, C 1 -C 10 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso -Pentyl, sec-pentyl, neo-pentyl, 1, 2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso -hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl ; particularly preferably C r C 4 alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso- butyl, sec-butyl and tert-butyl;
  • R 14 is selected from hydrogen
  • C 1 -C 10 -alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, sec.
  • R 14 is hydrogen and R 13 is hydrogen or methyl.
  • R 14 is very particularly preferably hydrogen and R 13 is hydrogen or methyl and R 12 is selected from methyl, ethyl, n-butyl and 2-ethylhexyl.
  • the ethylene copolymers described above can advantageously be prepared by free-radical copolymerization known per se under high pressure conditions, for example in stirred high-pressure autoclaves or in high-pressure tubular reactors. Production in stirred high pressure autoclave is preferred.
  • Stirred high-pressure autoclaves are known per se, a description can be found in Ullmann's Encyclopedia of Indust ⁇ al Chemistry, 5th edition, keywords: Waxes, Vol. A 28, p. 146 ff., Verlag Chemie Weinheim, Basel, Cambridge, New York, Tokyo, 1996. With them predominantly the ratio length / diameter at intervals of 5: 1 to 30: 1, preferably 10: 1 to 20: 1 behaves.
  • Suitable pressure conditions for the copolymerization under high pressure conditions are 500 to 4000 bar, preferably 1500 to 2500 bar.
  • the reaction temperatures are in the range from 170 to 300 ° C., preferably in the range from 200 to 280 ° C.
  • Modified aminoplast foams preferably contain in the range from 0.1 to 80 wt .-%, preferably 2 to 60 wt .-%, particularly preferably 5 to 50 wt .-%, based on the weight of the corresponding aminoplast foam (b), on Solid from (b-1) or (b-2).
  • the purification process according to the invention is carried out in the presence of at least one additive selected from organic solvents, aqueous solutions of at least one surface-active substance, salt solutions, aqueous acids or alkalis, preferably at least 5% by weight aqueous Acid or alkali.
  • concentration in accordance with the invention used as an additive aqueous acids and alkalis is preferably at most 50 wt .-%, if modified aminoplast foams are used.
  • acids examples include phosphoric acid, sulfuric acid, acetic acid, methanesulfonic acid, toluenesulfonic acid, acetic acid, formic acid, citric acid, propionic acid, oxalic acid, tartaric acid and nitric acid.
  • Acid phosphoric esters of CrC 10 -alkanols are also suitable acids.
  • Examples of particularly preferred alkalis are caustic solutions such as caustic soda and caustic soda.
  • organic solvents examples include turpentine, paraffinic, isoparaffinic and naphthenic hydrocarbons (for example "mineral oil”), aromatics such as, for example, toluene, ethylbenzene or xylene, furthermore alkylated naphthalenes, acetone, tetrahydrofuran, dimethylformamide, ethyl acetate, Isopropanol and ethanol, also denatured ethanol.
  • mineral oil for example "mineral oil”
  • aromatics such as, for example, toluene, ethylbenzene or xylene, furthermore alkylated naphthalenes, acetone, tetrahydrofuran, dimethylformamide, ethyl acetate, Isopropanol and ethanol, also denatured ethanol.
  • surfactants are cationic surfactants and preferably anionic and nonionic surfactants.
  • those surfactants whose interfaces active ion is positively charged referred to as cationic surfactants
  • those surfactants whose interfaces active ion is negatively charged as anionic surfactants.
  • Examples of particularly preferred anionic surfactants are alkali metal, alkanolammonium and ammonium salts of C 8 -C 12 alkyl sulfates, alkali metal, alkanolammonium and ammonium salts of sulfuric acid Ci 2 -C 8 -alkyl Halbestern ethoxylated alkanols (degree of ethoxylation: from 4 to 30), and alkali metal -, alkanolammonium and ammonium salts of ethoxylated C 4 -C 2 -alkylphenols (degree of ethoxylation: 3 to 50), of C 2 -C 18 -alkylsulfonic and of C 9 -C 18 -Alkylarylsulfonklaren (aryl radical: phenyl, ToIyI, naphthyl).
  • Examples of particularly preferred surface-active substances are C 4 -C 20 -alkanol ethoxylates, in particular the formula C 4 -C 20 -alkyl- (EO) y -OH, the HLB value of these alkanolethoxilates being according to WC Griffin, ie 20 times the mass fraction of ethylene oxide (EO) in the molecule, between 2 and 19, preferably between 6 and 15, particularly preferably between 8 and 14.
  • surfactants are polyalkylene oxides and alkanolalkoxi- late, z.
  • HLB value calculated as 20 times the mass fraction of ethylene oxide plus 10 times the mass fraction of further alkylene oxide such as propylene oxide, so is it is between 2 and 19, preferably between 6 and 15, particularly preferably between 8 and 14.
  • the cleaning process according to the invention in the presence of at least one additive, it is possible to contact, for example, aminoplast foam with a liquid additive and then to clean it as described above.
  • the contacting can be done for example by soaking, spraying and in particular by impregnation.
  • structured surfaces to be cleaned belong to tools or workpieces. Examples include:
  • taps and in particular floors, doorknobs, pipes, pipes are each called with structured surfaces.
  • Another object of the present invention are discs made from
  • Discs according to the invention are preferably round. Discs of the invention may, for example, have a diameter of 1 to 200 cm and a thickness of 0.1 to 10 cm.
  • Another object of the present invention are cone-shaped or pin-shaped parts, made from
  • Cone-shaped or pin-shaped parts according to the invention preferably have an average diameter of 1 to 20 mm, preferably 5 to 20 mm, and a length of 2 to 200 cm. In a preferred embodiment of the present invention, the length / average diameter ratio is in the range of 1.5 to 20.
  • Cone-shaped parts according to the invention preferably have a maximum diameter of 1 to 200 cm with a cone angle of 5 to 179 °, preferably 10 to 150 °, projected perpendicular to the axis of rotation.
  • Slices according to the invention and conical or pin-shaped parts can be connected, for example, to support plates or support disks and stuck to machines such as, for example, drills, grinding machines, and are then particularly well suited for carrying out the cleaning method according to the invention.
  • Discs and conical or pin-shaped parts according to the invention can easily be produced from aminoplastic foam treated according to (b1) or (b2) or untreated.
  • a suitable method for producing disks according to the invention and conical or pin-shaped parts is, for example, cutting, also before or after modification with (b-1) or (b-2).
  • Another object of the present invention is the use of aminoplast foams selected from (a) open-celled aminoplast foams having a density in the range of 5 to
  • a spray-dried melamine / formaldehyde precondensate (molar ratio 1: 3, molecular weight about 500 g / mol) to an aqueous solution with 3 wt .-% formic acid and 1, 5% of the sodium salt of a mixture of alkyl sulfonates with 12 to 18 carbon atoms in the alkyl radical (emulsifier K 30 from Bayer AG), the percentages being based on the melamine / formaldehyde precondensate.
  • concentration of the melamine / formaldehyde precondensate based on the total mixture of melamine / formaldehyde precondensate and water, was 74% by weight.
  • Viscose sponge 195x85x60 mm (Walter Schnee GmbH & Co. KG, Dornburg) slightly occupied
  • a used metal file (steel file with cross-cut with a structuring, on average VA mm distance between the teeth, arranged as a square grid) was at three equally visibly heavily soiled areas ( ⁇ 1 cm 2 ), each with a water-soaked cleaning sponge in the same manner cleaned (ten times scrubbing).

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Abstract

Verfahren zur Reinigung von strukturierten Oberflächen unter Verwendung von Aminoplastschaumstoffen, gewählt aus a) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m<SUP>3</SUP> und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 µm bis 1 mm, b) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m<SUP>3</SUP> und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 µm bis 1 mm, die man behandelt hat (b1) mit wässriger Formulierung von mindestens einer Verbindung (b-1) mit mindestens einer Halbaminal- oder Aminalgruppe pro Molekül oder mindestens einem Copolymer, das mindestens ein OH-gruppenhaltiges oder ß-Dicarbonylgruppen-haltiges oder Epoxidgruppenhaltiges Comonomer einpolymerisiert enthält, oder (b2) mit mindestens einem bei Zimmertemperatur festem Carboxylgruppen-haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisat (b-2) mit einem Molekulargewicht M<SUB>n</SUB> im Bereich von 1.000 bis 1.000.000 g/mol.

Description

Verfahren zur Reinigung von strukturierten Oberflächen
Beschreibung
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Reinigung von strukturierten Oberflächen unter Verwendung von Aminoplastschaumstoffen, gewählt aus
(a) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis 1 mm, (b) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis 1 mm, die man behandelt hat
(b1) mit wässriger Formulierung von mindestens einer Verbindung (b-1) mit mindestens einer Halbaminal- oder Aminalgruppe pro Molekül oder mindestens einem Copolymer, das mindestens ein OH-gruppenhaltiges oder ß-
Dicarbonylgruppen-haltiges oder Epoxidgruppenhaltiges Comonomer einpo- lymerisiert enthält, oder (b2) mit mindestens einem bei Zimmertemperatur festem Carboxylgruppen- haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisat (b-2) mit einem Molekulargewicht Mn im Bereich von 1.000 bis 1.000.000 g/mol.
Weiterhin betrifft die vorliegende Anmeldung Scheiben und konus- oder stiftförmige Teile, hergestellt aus
(a) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis 1 mm,
(b) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis 1 mm, die man behandelt hat
(b1 ) mit wässriger Formulierung von mindestens einer Verbindung (b-1 ) mit min- destens einer Halbaminal- oder Aminalgruppe pro Molekül oder mindestens einem Copolymer, das mindestens ein OH-gruppenhaltiges oder ß- Dicarbonylgruppen-haltiges oder Epoxidgruppenhaltiges Comonomer einpo- lymerisiert enthält, oder
(b2) mit mindestens einem bei Zimmertemperatur festem Carboxylgruppen- haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisat (b-2) mit einem Molekulargewicht Mn im Bereich von 1.000 bis 1.000.000 g/mol.
Schaumstoffe, speziell sogenannte offenzellige Aminoplastschaumstoffe, finden Anwendungen in zahlreichen Anwendungen. Insbesondere offenzellige Aminoplast- Schaumstoffe aus synthetischen Materialien haben sich als vielseitig erwiesen. Genannt seien beispielhaft Sitzkissen, Filtermaterialien, Klimaanlagen und Automobilteile. Strukturierte Oberflächen bedürfen in vielen Fällen einer Reinigung. Dies gilt insbesondere für solche strukturierte Oberflächen, die entweder stark der Korrosion ausgesetzt sind, und für Oberflächen, die zu Werkzeugen oder Werkstücken gehören und daher stark mechanisch belastet werden oder durch mechanische Belastung erneuert wer- den, beispielsweise durch Abschleifen. Durch Ablagerung von Verunreinigungen werden derartige Oberflächen nicht nur unansehnlich, sondern verlieren insbesondere dann, wenn sie zu Werkzeugen oder Werkstücken gehören, auch ihre Funktion. So können sich Werkzeuge wie beispielsweise Schleifsteine mit Abrieb oder anderen Verunreinigungen zusetzen und nicht mehr schleifend wirken. Auch Feilen setzen sich sehr leicht mit Abrieb zu, und die Strukturierung steht nicht mehr zur Verfügung.
Bisher bekannte Reinigungsmittel wirken in vielen Fällen unbefriedigend bei der Reinigung von strukturierten Oberflächen. Eine Reinigung unter Zuhilfenahme von Bürsten, insbesondere Drahtbürsten, ist aufwändig, wenn die Bürsten klein sind. Bei Verwen- düng großer Bürsten muss ein hoher Anpressdruck aufgewendet werden, damit die Borsten der großen Bürste nicht nur punktuell aufliegen.
Reinigungsschwämme aus Vliesstoffen, Polyurethanen, Polyester, Zellulose oder Kunstleder erleiden in vielen Fällen starken mechanischen Abrieb, wobei der Abrieb die Strukturierung zusetzt. Stark abrasive Materialien wie beispielsweise Sandpapier führen leicht zu einem Verkratzen der zu reinigenden Oberfläche oder einer endgültigen Entfernung der Strukturierung.
Es bestand also die Aufgabe, ein Verfahren bereit zu stellen, durch das strukturierte Oberflächen einfach gereinigt werden können, ohne dass die Strukturierung dauerhaft verloren geht.
Demgemäß wurde das eingangs definierte Verfahren gefunden.
Das eingangs definierte Verfahren ist ein Verfahren zur Reinigung von strukturierten Oberflächen. Strukturierte Oberflächen im Sinne der vorliegenden Erfindung können in regelmäßigen oder unregelmäßigen Abständen Erhebungen und/oder Vertiefungen aufweisen, die jeweils gleiche oder vorzugsweise unterschiedliche Form haben können. Die genannten Erhebungen und/oder Vertiefungen können beliebige Form haben, bevorzugt sind eckige oder runde Erhebungen, Rillen, Grate, Nuten, Poren, Zähne, Zacken, Schneiden.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können die genannten Erhebungen bzw. Vertiefungen einen mittleren Abstand im Bereich von 100 nm bis 1 cm, be- vorzugt 1 μm bis 1 mm aufweisen und eine mittlere Höhe bzw. Tiefe im Bereich von 100 nm bis 5 mm, bevorzugt 1 μm bis 5 mm. Den Abstand und die Höhe bzw. Tiefe der genannten Erhebungen bzw. Vertiefungen kann man nach an sich bekannten Methoden bestimmen, beispielsweise durch Mikroskopie, Laserreflektometrie und insbesondere Nadelabtastverfahren. Den Abstand der genannten Erhebungen bzw. Vertiefungen bestimmt man beispielsweise durch Ermitt- lung des mittleren Abstands der mittleren Höhe.
Höhe bzw. Tiefe und Abstand der genannten Erhebungen bzw. Vertiefungen werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung vorzugsweise folgendermaßen definiert und bestimmt: Man wählt auf der zu reinigenden strukturierten Oberfläche ein lokales Ma- ximum (Maximum 1). Ausgehend von Maximum 1 als Mittelpunkt bewegt man sich in konzentrischen Kreisen von Maximum 1 fort und detektiert weitere lokale Maxima, beispielsweise Maximum 2. Gedanklich schneidet man nun die zu reinigende strukturierte Oberfläche durch Ebenen a, die Maximum 1 und Maximum 2 enthalten und etwa senkrecht zu einer Ausgleichsfläche bezüglich der zu reinigenden strukturierten Oberfläche stehen. Letzteres wird definiert dadurch, dass die jeweilige Ebene a zu weiteren Ebenen b, die relativ zum Abstand zwischen Maximum 1 und Maximum 2 weit entfernte Maxima (ca. 100x der Abstand der jeweiligen Maxima). In der reinigende strukturierten Oberfläche beinhalten, etwa senkrecht stehen. Durch den Schnitt der zu reinigenden strukturierten Oberfläche mit den Ebenen a erhält man Kurven, die von Maximum 1 zu Maximum 2 laufen. Nun gilt es, das dazwischen liegende Minimum (1 ,2) und die Höhe und Entfernung der Maxima 1 und 2 zu suchen. Man legt eine Gerade g(1 ,2) durch Maximum 1 und Maximum 2 und erhält direkt den Abstand d(1,2) über die klassische Abstandsdefinition der euklidischen Geometrie. Nun sucht man diejenige Parallele p(1,2) zu g(1,2) innerhalb Ebene a, welche die zu reinigende strukturierte Oberfläche berührt und zu g(1 ,2) maximalen Abstand besitzt. Der Berührpunkt ist das Minimum (1,2) und die mittlere Höhe h(1,2) der Maxima 1 und 2 ist der Abstand zwischen p(1,2) und g(1 ,2) bestimmt nach den klassischen Methoden der euklidischen Geometrie. Im Rahmen dieser Schrift ist Maximum 1 dann ein echtes Maximum, wenn es mindestens ein weiteres Maximum 2 gibt, so dass h(1 ,2) > 0,2 x d(1 ,2), bevorzugt h(1 ,2) > 0,33 x - d(1 ,2), besonders bevorzugt h(1 ,2) > 0,5 x d(1 ,2). Weiter muss gelten h(1 ,2) > 5 nm, um atomare Strukturen sicher auszuschließen. Findet sich kein solches Maximum 2, dann ist Maximum 1 eher als „Welligkeit" aufzufassen. Für alle Maxima 1 und wiederum alle dazu gehörigen Maxima 2, für die o.a. Bedingung gilt, können nun aus den zugehörigen h(1,2) und d(1 ,2) die mittlere Höhe und der mittlere Abstand über eine längengewichtete Mittelung wie folgt berechnet werden: h(mittel) = Summe über alle Maxima 1 und 2 von (h(1 ,2))2 / Summe über alle Maxima 1 und 2 von h(1 ,2) und d(mittel) = Summe über alle Maxima 1 und 2 von (d(1,2))2 / Summe über alle Maxima 1 und 2 von d(1 ,2).
Wenn die zu reinigenden strukturierten Oberflächen Erhebungen aufweisen, so können die Erhebungen beispielsweise aus dem gleichen Material bestehen wie die übrige Oberfläche. In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung bestehen die Erhebungen aus einem anderen Material als die übrige Oberfläche, beispielhaft sei Schmirgelpapier und Sandpapier genannt.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung bestehen strukturierte Oberflä- chen zumindest teilweise, bevorzugt zu mehr als 50 % aus Metallen oder Legierungen, wie beispielsweise Eisen, Nickel, Chrom, Aluminium, Stahl wie z. B. C-Stahl, aber auch Cr-V-Stahl, Cr-V-Mo-Stahl oder Co-Stahl, Kupfer, Messing, Wolframcarbid, Cobalt, Wolfram, Titan, Zirkonium.
In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung bestehen strukturierte Oberflächen aus oxidischen bzw. keramischen Materialien, wie beispielsweise Silici- umdioxid, Siliciumcarbid, Siliciumnitrid, Borcarbid, Bornitrid, Aluminiumoxid, Magnesiumoxid, Titanoxid, Zirkonoxid, Mischsilikaten, Spinelle, Diamant, die jeweils in kristallisierter Form, in amorpher Form oder als Glas vorliegenden können. Besondere Gestal- tungsformen von oxidischen Materialien können beispielsweise strukturierte Steine, Beton, Keramik, Ton, Porzellan, Schleif-, Trenn- und Schruppscheiben sowie Schleifsteine sein.
In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung bestehen strukturierte Oberflächen aus organischen Polymeren, beispielsweise Duroplasten oder Thermoplasten. Beispielhaft seien Polystyrol, Polypropylen, Polyester, Polyamid, Polyoxy- methylen („POM"), Polyethylen, Polyacrylnitril, Melamin, Phenol-Formaldehyd-Kon- densate, Polymethacrylat und Copolymere wie z. B. Acrylnitril-Butadien-Styrol genannt.
Oberflächen kann man durch an sich bekannten Methoden mit Strukturierungen versehen. Beispielhaft sei das Aufbringen wie beispielsweise Aufkleben oder Auflaminieren von strukturierten Folien auf an sich nicht wie oben beschrieben strukturierte Oberflächen genannt. Beispielhaft sei weiterhin das Aufbringen von Partikeln, beispielsweise mit einem mittleren Durchmesser (Gewichtsmittel) im Bereich von 100 nm bis 5 mm, auf eine an sich nicht wie oben beschrieben strukturierte Oberfläche, und gegebenenfalls anschließendes Befestigen, beispielsweise durch Festkleben, Festsintern, Anschmelzen.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei strukturierten Oberflächen um solche Oberflächen, die man durch Sand- oder Kugelstrahlen, Prägen, Fräsen, Gießen, Schneiden, Walzen oder lithographisches Strukturieren mit einer Strukturierung versehen hat.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei zu reinigenden Oberflächen um Oberflächen von Schlüsseln, Gewinden wie beispielsweise Gewinden von Schrauben, weiterhin Platinen, Kollektoren von Elektromotoren, Schaltkontakten, Batteriepolen oder für die Lackierung vorbereitete Bleche. Bei der Durchführung des erfindungsgemäßeπ Verfahrens reinigt man strukturierte Oberflächen von Verunreinigungen, enthaltend mindestens eine Substanz, die gewählt wird aus
Fetten, Ölen, Wachsen, beispielsweise Polyethylenwachse, Paraffinwachse, Paraffinöle, Esteröle, native Öle und Fette, Schmierfette, Lagerfette, Stauferfette, Montanwachse,
Metallsalze anionischer Tenside wie beispielsweise Kalkseife, Biofilmen, beispielsweise Schimmel oder Pseudomonaten-Biofilme,
Polymeren, beispielsweise Lackspritzer, Polyurethanschaum, Silikone (Polysiloxane), Metalloxiden, beispielsweise Kupfer-, Blei- oder Nickeloxid oder durch beispielsweise Korrosion entstandenen Rost, oder Rostpartikel oder Flugrost, insbesondere Eisenoxide, Metallhydroxiden und Metallcarbonaten, die neutral, sauer oder basisch sein kön- nen, insbesondere Eisen-, Kupfer-, Nickelhydroxid, Aluminiumhydroxid, Magnesiumhydroxid, MgCO3, basisches CuCO3, basisches MgCO3, CaCO3, wobei Metalloxide, Metallcarbonate und Metallhydroxide durch Korrosion aus dem Grundmetall der strukturierten Oberfläche beispielsweise eines Werkzeugs oder Werkstückes entstanden oder aber sekundär abgelagert worden sein können,
Resten von Schmierstoffen, beispielsweise partiell verkokte oder partiell oder vollständig verharzte Schmierstoffe, und gebrochenen Emulsionen. Beispielhaft seien zu nennen: verharzte native Esteröle an z. B. Kettensägen oder verkokte Öle an Heizplatten der Polyester-Filamentfaserspinnerei,
Ablagerungen und Anbackungen aus z. B. Zement oder Gips.
Verunreinigungen können auf zu reinigenden strukturierten Oberflächen gleichmäßig oder ungleichmäßig verteilt sein, beispielsweise in Form von Flecken, Rändern, Sprit- zern, oder als Film.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens, im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung auch erfindungsgemäßes Reinigungsverfahren genannt, führt man ein oder mehrere Stücke von Aminoplastschaumstoff einfach oder vorzugsweise mehrfach über die zu reinigende strukturierte Oberfläche. Dabei kann man den Anpressdruck beliebig wählen. Man kann ein oder mehrere Stücke von Aminoplastschaumstoff manuell oder maschinell über die zu reinigende strukturierte Oberfläche führen.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Reinigungsverfahrens kann man ein oder mehrere Stücke Aminoplastschaumstoff in trockener oder in mit beispielsweise Wasser befeuchteter Form verwenden. Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Reinigungsverfahrens kann man ein oder mehrere Stücke Aminoplastschaumstoff beispielsweise in Form von rotierenden Stift- förmigen, scheibenförmigen oder konusförmigen Teilen über die zu reinigende strukturierte Oberfläche führen.
Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Reinigungsverfahrens verwendet man mindestens einen Aminoplastschaumstoff. Aminoplastschaumstoffe kann man wählen aus
(a) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis
1 mm,
(b) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis
1 mm, die man behandelt hat (b1 ) mit wässriger Formulierung von mindestens einer Verbindung (b-1 ) mit mindestens einer Halbaminal- oder Aminalgruppe pro Molekül oder mindestens einem Copolymer, das mindestens ein OH-gruppenhaltiges oder ß- Dicarbonylgruppen-haltiges oder Epoxidgruppenhaltiges Comonomer ein- polymerisiert enthält, oder (b2) mit mindestens einem bei Zimmertemperatur festem Carboxylgruppen- haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisat (b-2) mit einem Molekulargewicht Mn im Bereich von 1.000 bis 1.000.000 g/mol.
Dabei handelt es sich bei mindestens einer Verbindung (b-1 ) vorzugsweise um eine Verbindung, die nicht bei der Herstellung von Aminoplastschaumstoff (b) eingesetzt wurde.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei erfindungsgemäß verwendeten offenzelligen Aminoplastschaumstoffen um solche auf Basis von synthetischem organischen Schaumstoff, beispielsweise Aminoplastschaumstoffen, beispielsweise aus Harnstoff-Formaldehyd-Harzen, insbesondere Aminoplastschaumstoffen auf Basis von Aminoplast-Formaldehyd-Harzen, insbesondere Melamin-Form- aldehyd-Harzen, wobei Aminoplastschaumstoffe auf Basis von Melamin-Formaldehyd- Harzen auch als Melamin-Schaumstoffe bezeichnet werden.
Die zur Ausübung des erfindungsgemäßen Verfahrens eingesetzten unmodifizierten offenzelligen Aminoplastschaumstoffe (a) werden im Rahmen der vorliegenden Erfindung ganz allgemein auch als unmodifizierte Aminoplastschaumstoffe (a) bezeichnet. Die zur Ausübung des erfindungsgemäßen Reinigungsverfahrens eingesetzten unmo- difizierten offenzelligen Aminoplastschaumstoffe (a) werden im Folgenden näher beschrieben. Zur Ausübung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann man ausgehen von offenzelli- gen Aminoplastschaumstoffen (a), insbesondere von Aminoplastschaumstoffen, in denen mindestens 50% aller Lamellen offen sind, bevorzugt 60 bis 100% und besonders bevorzugt 65 bis 99,9%, bestimmt nach DIN ISO 4590.
Erfindungsgemäß verwendete Aminoplastschaumstoffe (a) sind in einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung harte Aminoplastschaumstoffe, das sind im Sinne der vorliegenden Erfindung Aminoplastschaumstoffe, die bei einer Stauchung von 40% eine Stauchhärte von 1 kPa oder mehr aufweisen, bestimmt nach DIN 53577.
Erfindungsgemäß verwendete Aminoplastschaumstoffe (a) haben eine Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3, bevorzugt 6 bis 200 kg/m3 und besonders bevorzugt im Bereich von 7 bis 100 kg/m3.
Erfindungsgemäß verwendete Aminoplastschaumstoffe (a) können einen mittleren Porendurchmesser (Zahlenmittel) im Bereich von 1 μm bis 1 mm aufweisen, bevorzugt 50 bis 500 μm, bestimmt durch Auswertung mikroskopischer Aufnahmen an Schnitten.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung können erfindungsgemäß ver- wendete Aminoplastschaumstoffe (a) maximal 20, bevorzugt maximal 15 und besonders bevorzugt maximal 10 Poren pro m2 aufweisen, die einen Durchmesser im Bereich von bis zu 20 μm haben. Die übrigen Poren haben üblicherweise einen geringeren Durchmesser.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weisen erfindungsgemäß verwendete Aminoplastschaumstoffe (a) eine BET-Oberfläche im Bereich von 0,1 bis 50 m2/g auf, bevorzugt 0,5 bis 20 m2/g, bestimmt nach DIN 66131.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weisen erfindungsgemäß ver- wendete Aminoplastschaumstoffe (a) einen Schallabsorptionsgrad von über 50 % auf, gemessen nach DIN 52215 bei einer Frequenz von 2000 Hz und einer Schichtdicke des betreffenden Schaumstoffs (a) von 50 mm.
In einer speziellen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung weisen erfindungsge- maß verwendete offenzellige Aminoplastschaumstoffe (a) einen Schallabsorptionsgrad von über 0,5 auf, gemessen nach DIN 52212 bei einer Frequenz von 2000 Hz und einer Schichtdicke des betreffenden Schaumstoffs (a) von 40 mm.
Als Ausgangsmaterial eingesetzte offenzellige Aminoplastschaumstoffe (a) können beliebige geometrische Formen aufweisen, beispielsweise Platten, Kugeln, Zylinder, Pulver, Würfel, Flocken, Quader, Sattelkörper, Stangen oder runde, rechteckige oder quadratische Säulen und bevorzugt Scheiben, konusförmige oder stiftförmige Ausges- taltungsformen. Die Größenabmessungen von als Ausgangsmaterial eingesetzten Aminoplastschaumstoffen (a) sind unkritisch, sofern sie maschinell mechanisch komprimiert, geschnitten, gesägt oder gestanzt werden können. Bevorzugt werden Platten, Zylinder, Würfel, Quader oder rechteckige Säulen, die in üblichen Vorrichtungen me- chanisch komprimiert werden können, sowie besonders bevorzugt Scheiben, konus- förmige oder stiftförmige Ausgestaltungsformen.
Als Ausgangsmaterial zur Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens besonders geeignete Melamin-Schaumstoffe (a) sind als solche bekannt. Ihre Herstellung gelingt beispielsweise durch Verschäumung von
i) einem Melamin-Formaldehyd-Vorkondensat, das neben Formaldehyd weitere Carbonylverbindungen wie beispielsweise Aldehyde einkondensiert enthalten können, in Gegenwart von ii) einem oder mehreren Treibmitteln, iii) gegebenenfalls einem oder mehreren Emulgatoren, iv) einem oder mehreren Härtern.
Melamin-Formaldehyd-Vorkondensate i) können unmodifiziert sein, sie können aber auch modifiziert sein, beispielsweise können bis zu 20 mol-% des Melamins durch andere an sich bekannte Durolastbildner ersetzt sein, beispielsweise alkylsubstituiertes Melamin, Harnstoff, Urethan, Carbonsäureamide, Dicyandiamid, Guanidin, Sulfuryla- mid, Sulfonsäureamide, aliphatische Amine, Phenol und Phenolderivate. Als weitere Carbonylverbindungen neben Formaldehyd können modifizierte Melamin-Formalde- hyd-Vorkondensate beispielsweise Acetaldehyd, Trimethylolacetaldehy, Acrolein, Fur- furol, Glyoxal, Phthaldialdehyd und Terephthaldialdehyd einkondensiert enthalten.
Als Treibmittel ii) sind geeignet: Wasser, inerte Gase, insbesondere Kohlendioxid, und sogenannte physikalische Treibmittel. Bei physikalischen Treibmitteln handelt es sich um gegenüber den Einsatzkomponenten inerte Verbindungen, die vorzugsweise bei Raumtemperatur flüssig sind und bei den Bedingungen der Aminoplastbildung verdampfen. Vorzugsweise liegt der Siedepunkt dieser Verbindungen unter 1100C, insbesondere unter 80 °C. Zu den physikalischen Treibmitteln zählen auch inerte Gase, die in die Einsatzkomponenten i) und ii) eingebracht bzw. in ihnen gelöst werden, bei- spielsweise Kohlendioxid, Stickstoff oder Edelgase.
Geeignete bei Raumtemperatur flüssigen Verbindungen werden ausgewählt aus der Gruppe, enthaltend Alkane und/oder Cycloalkane mit mindestens 4 Kohlenstoffatomen, Dialkylether, Ester, Ketone, Acetale, Fluoralkane mit 1 bis 8 Kohlenstoffatomen, und Tetraalkylsilane mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette, insbesondere Tetra- methylsilan. Als Beispiele seien genannt: Propan, n-Butan, iso- und Cyclobutan , n-, iso- und Cyc- lopentan, Cyclohexan, Dimethylether, Methylethylether, Methyl-tert.-butylether, Ameisensäuremethylester, Aceton sowie fluorierte Alkane, die in der Troposphäre abgebaut werden können und deshalb für die Ozonschicht unschädlich sind, wie Trifluormethan, Difluormethan, 1,1,1 ,3,3-Pentafluorbutan, 1 ,1,1 ,3,3-Pentafluorpropan, 1 ,1 ,1 ,2-Tetra- fluorethan, 1 ,1 ,1-Trifluor-2,2,2-trichlorethan, 1 ,1 ,2-Trifluor-1 ,2,2-trichlorethan, Difluor- ethane und Heptafluorpropan. Die genannten physikalischen Treibmittel können allein oder in beliebigen Kombinationen untereinander eingesetzt werden.
Der Einsatz von Perfluoralkanen zur Erzeugung feiner Zellen ist aus EP-A 0 351 614 bekannt.
Als Emulgatoren iii) kann man übliche nicht-ionogene, anionische, kationische oder betainische Tenside einsetzen, insbesondere C12-C3o-Alkylsulfonate, bevorzugt C12- C18-Alkylsulfonate und mehrfach ethoxylierte Cio-C2o-Alkylalkohole, insbesondere der Formel R16-O(CH2-CH2-O)X-H, wobei R16 gewählt wird aus C10-C20-Alkyl und x beispielsweise eine ganze Zahl im Bereich von 5 bis 100 bedeuten kann.
Als Härter iv) kommen insbesondere saure Verbindungen in Frage, wie beispielsweise anorganische Branstedsäuren, z.B. Schwefelsäure oder Phosphorsäure, organische Br0nstedsäuren wie beispielsweise Essigsäure oder Ameisensäure, Lewissäuren und auch sogenannte latente Säuren.
Beispiele für geeignete Melamin-Schaumstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung fin- den sich in EP-A 0 017 672.
Natürlich können erfindungsgemäß verwendete Aminoplastschaumstoffe (a) Additive und Zuschlagstoffe enthalten, die in der Schaumstoffchemie üblich sind, beispielsweise Antioxidantien, Flammschutzmittel, Füllstoffe, Farbmittel wie beispielsweise Pigmente oder Farbstoffe und Biozide, beispielsweise
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Zur Durchführung des erfindungsgemäßen Reinigungsverfahrens kann man entweder unmodifizierte Aminoplastschaumstoffe (a) verwenden, die vorstehend beschrieben sind, oder bevorzugt sogenannte modifizierte Aminoplastschaumstoffe (b), deren Herstellung im Folgenden beschrieben wird. Zur Herstellung von modifizierten Aminoplastschaumstoffen (b) geht man beispielsweise aus von einem oder mehreren unmodifizierten Aminoplastschaumstoffen (a), der wie vorstehend beschrieben hergestellt werden kann. Aminoplastschaumstoff (a) kann man vor der Durchführung des erfindungsgemäßen Reinigungsverfahrens behandeln mit
(b1 ) mindestens einer Verbindung mit mindestens einer Halbaminal- oder Aminal- gruppe pro Molekül aus oder von mindestens einem Copolymer, das mindestens ein OH-gruppenhaltiges oder ß-Dicarbonylgruppen-haltiges oder Epo- xidgruppenhaltiges Comonomer oder n-Butylacrylat einpolymerisiert enthält, oder
(b2) mit mindestens einem bei Zimmertemperatur festem Carboxylgruppen-haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisat (b-2) mit einem Molekulargewicht Mn im Bereich von 1.000 bis 1.000.000 g/mol.
Vorzugsweise behandelt man mit (b-1) bzw. (b-2) in Form von wässrigen Formulierungen. Im Rahmen der vorliegenden Erfindung kann dabei wässrige Formulierung für wässrige Lösungen, Emulsionen oder Dispersionen stehen.
Im Folgenden werden Verbindungen mit mindestens einer Halbaminal- oder Ami- nalgruppe pro Molekül und Copolymere, die mindestens ein OH-gruppen-haltiges oder ß-Dicarbonylgruppen-haltiges oder Epoxidgruppenhaltiges Comonomer oder n-Butyl- acrylat einpolymerisiert enthalten, auch kurz als Verbindung (b-1) oder als (b-1) bezeichnet. Verbindung (b-1 ) ist beispielsweise erhältlich durch Kondensation von min- destens einer Stickstoff-haltigen Verbindung (B1) und mindestens einer Carbonylver- bindung (B2) und gegebenenfalls weiteren Verbindungen (B3) und gegebenenfalls weiteren Umsetzungen nach der Kondensation.
Beispiele für Stickstoff-haltige Verbindungen (B1) sind Harnstoff, N,N'-Dimethyl- hamstoff, Triazone, Tetrahydropyrimidinone, Imidazolinone, Tetrahydro-4H-1 ,3,5- oxadiazin-4-one, Alkylcarbamate, Methoxyethylcarbamate und (Meth)acrylsäure- methylolamid.
Beispiele für Carbonylverbindungen (B2) sind
Ketone, insbesondere Di-(Ci-C10-alkyl)ketone, bevorzugt Mono-, Di- und Polyaldehyde, insbesondere CrC10-Alkylmonoaldehyde wie beispielsweise Acetaldehyd oder Propionaldehyd und ganz besonders bevorzugt Formaldehyd, weiterhin Dialdehyde wie beispielsweise Glyoxal oder Phthaldialdehyd wie beispielsweise 1 ,2-Phthaldialdehyd, Butandial, Glutardialdehyd und Hexan-1 ,6-dial. Beispiele für besonders bevorzugte weitere Verbindungen (B3) sind ein- oder mehrwertige Alkohole wie beispielsweise CrC10-Alkanole, insbesondere Methanol, Ethanol, n-Propanol und n-Butanol, weiterhin Ethylenglykol, Propylenglykol, Butylenglykol, 1 ,4- Butandiol, 1 ,6-Hexandiol, 1,12-Dodecandiol, Glycerin, Diethylenglykol, Dipropylengly- kol, Polyethylenglykole mit im Mittel bis zu 200, bevorzugt von 3 bis zu 20 Ethylenoxid- einheiten pro Molekül (Zahlenmittel), Polypropylenglykole mit im Mittel bis zu 200, bevorzugt von 3 bis zu 20 Propylenoxideinheiten pro Molekül (Zahlenmittel), Polytetra- hydrofuran mit im Mittel bis zu 200, bevorzugt von 3 bis zu 20 1 ,4-Butandiol-einheiten pro Molekül (Zahlenmittel) sowie einfach CrCio-Alkyl-verkappte Mono-, Di- oder PoIy- ethylen- bzw. -propylenglykole mit im Mittel bis zu 200, bevorzugt von 3 bis zu 20 Alky- lenoxideinheiten pro Molekül (Zahlenmittel).
Beispiele für weitere Umsetzungen nach der Kondensation sind Veresterungen, Ver- etherungen und radikalische (Co)polymerisationen.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann man Verbindung (b-1) aus mindestens einer Stickstoff-haltigen Verbindung (B1), mindestens zwei Carbonylver- bindungen (B2) und beispielsweise bis zu 3 verschiedenen weiteren Verbindungen
(B3) herstellen.
Besonders bevorzugte Beispiele für Verbindungen (b-1) sind solche der allgemeinen
Formel I a bis I b
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I a I b
wobei die Variablen wie folgt definiert sind:
R1, R2 verschieden oder vorzugsweise gleich und gewählt aus Wasserstoff,
C1-C12-AIkYl, verzweigt oder unverzweigt, ausgewählt aus Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso- Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-
Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, iso-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl und n-Dodecyl; bevorzugt CrC6-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyi, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, besonders bevorzugt CrC4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl, (-CH2-CH2-O)m-R5, (-CHCH3-CH2-O)m-R5, (-CH2-CHCH3-O)m-R5, (-CH2-CH2-CH2-O)m-R5, (-CH2-CH2-CH2-CH2-O),,,^5,
x gleich oder verschieden und eine ganze Zahl gewählt aus null und eins, wobei in Formel I a mindestens ein x gleich eins gewählt wird; in Formel I b können beide x gleich null gewählt werden,
m ist eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 20,
R3, R4 verschieden oder vorzugsweise gleich und gewählt aus Wasserstoff,
CrCi2-Alkyl, verzweigt oder unverzweigt, ausgewählt aus Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso- Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pen- tyl, neo-Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, iso-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl und n-Dodecyl; bevorzugt
CrC6-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, besonders bevorzugt C1-C4-AIRyI wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl, oder gemeinsam C2-C4-Alkylen wie beispielsweise -CH2-CH2-, -(CH2)3- oder
-(CHz)4-,
R5 gleich oder verschieden und gewählt aus C1-C4-AIk^ wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl
und insbesondere Wasserstoff.
Verbindungen (b-1 ) insbesondere der allgemeinen Formel I a und I b sind an sich bekannt. Verbindungen (b-1) insbesondere der allgemeinen Formel I a und I b liegen im Allgemeinen nicht rein gemäß, einer definierten Formel vor; üblicherweise werden intermolekulare Umlagerungen der Reste R1 bis R4, also beispielsweise Um-Aminali- sierungsreaktionen, und auch zu einem gewissen Grade Kondensationsreaktionen und Abspaltungsreaktionen beobachtet. Die oben angegebene Formel I a bzw. I b ist in dem Sinne zu verstehen, dass sie die stöchiometrischen Verhältnisse der Substituen- ten definiert und auch intermolekulare Umlagerungsprodukte und Kondensationsprodukte mit umfasst. Eine andere Gruppe von bevorzugt eingesetzten Verbindungen (b-1) sind Homo- und insbesondere Copolymere von Verbindungen der allgemeinen Formel Il
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wobei die Variablen wie folgt definiert sind:
R6 gewählt aus Wasserstoff und C1-C12-AIKyI, bevorzugt lineares C1-C12-AIRyI, ausgewählt aus Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Oc- tyl, n-Nonyl, n-Decyl und n-Dodecyl; bevorzugt lineares CrC6-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, n-Hexyl, besonders bevorzugt
CrC4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl und n-Butyl, wobei Wasserstoff und Methyl ganz besonders bevorzugt sind,
R7 verschieden oder vorzugsweise gleich und gewählt aus CrCi2-Alkyl, bevorzugt lineares CrCi2-Alkyl, ausgewählt aus Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl und n-Dodecyl; bevorzugt lineares Ci-C6-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, n-Hexyl, besonders bevorzugt CrC4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl und n-Butyl,
und besonders bevorzugt Wasserstoff.
Ganz besonders bevorzugt sind in Formel Il beide Variablen R7 gleich Wasserstoff und R6 gewählt aus Methyl oder Wasserstoff.
Bevorzugt eingesetzte Homo- und Copolymere von Verbindungen der allgemeinen Formel Il können beispielsweise Molekulargewichte Mw im Bereich von 10.000 bis 250.000 g/mol aufweisen, bevorzugt 20.000 bis 240.000 g/mol.
Wünscht man Copolymere von einer oder mehreren Verbindungen der allgemeinen Formel Il einzusetzen, so kommen insbesondere Copolymere von einer oder mehreren
Verbindungen der allgemeinen Formel Il mit einem oder vorzugsweise mindestens zwei Comonomeren in Betracht, gewählt aus einem oder mehreren (Meth)acrylsäure-CrCio-Alkylester, insbesondere mit Methylac- rylat, Ethylacrylat, n-Butyl(meth)acrylat, 2-Ethylhexyl(meth)acrylat, (Meth)acrylsäure, vinylaromatischen Verbindungen wie beispielsweise Styrol,
(Meth)acrylnitril und
(Meth)acrylamid. Wünscht man Copolymere einzusetzen, die mindestens ein OH-gruppenhaltiges oder ß-Dicarbonylgruppen-haltiges oder Epoxidgruppenhaltiges Comonomer oder n-Butyl- acrylat einpolymerisiert enthalten, so verwendet man bevorzugt Copolymere, die mindestens ein Comonomer der allgemeinen Formel III
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einpolymerisiert enthalten, wobei die Variablen wie folgt definiert sind:
R8 gewählt aus Ci-C12-Alkyl, bevorzugt lineares C1-C12-AIkVl1 ausgewählt aus Me- thyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl und n-Dodecyl; bevorzugt lineares CrCe-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, n-Hexyl, besonders bevorzugt CrC4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl und n-Butyl,
und ganz besonders bevorzugt Wasserstoff,
X gewählt aus OH1 Glycidyl, 2-Hydroxyethyl, 3-Hydroxypropyl,
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wobei
R9 gewählt aus Ci-C12-Alkyl, verzweigt oder unverzweigt, ausgewählt aus Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n^Hexyl, iso- Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, iso-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl und n-Do- decyl, bevorzugt Ci-C6-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-
Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1,2- Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, besonders bevorzugt CrC4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl, ganz besonders bevorzugt Methyl.
Wünscht man solche Copolymere als (b-1 ) einzusetzen, die eine Verbindung der allgemeinen Formel III mit X = OH einpolymerisiert enthalten, so sind solche Copolymere bevorzugt, die kein Ethylen als Comonomer einpolymerisiert enthalten. In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wählt man solche Copolymere als (b-1), die einpolymerisiert enthalten: 0 bis 15 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 10 Gew.-% mindestens ein Comonomer der allgemeinen Formel Il oder III, 0 bis 80 Gew.-% n-Butylacrylat,
0 bis 80 Gew.-% mindestens einen wetteren (Meth)acrylsäure-CrCiO-Alkylester, - 0 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 15 Gew.-% ein oder mehrere weitere Como- nomere wie beispielsweise (Meth)acrylsäure, vinylaromatischen Verbindungen wie beispielsweise Styrol, (Meth)acrylnitril und (Meth)acrylamid.
Wünscht man copolymere Verbindungen der allgemeinen Formel Il oder III einzuset- zen, so setzt man vorzugsweise statistische Copolymere ein, die nach an sich bekannten Methoden herstellbar sind, beispielsweise durch Emulsionspolymerisation.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung enthalten zur Modifizierung von Aminoplastschaumstoff (b) eingesetzte wässrige Formulierung im Bereich von 1 bis 60 Gew.-%, bevorzugt 10 bis 40 Gew.-% Verbindung (b-1).
Um Aminoplastschaumstoffe (b) mit Verbindung (b-1) zu kontaktieren, sind verschiedene Techniken denkbar.
Das Kontaktieren kann man beispielsweise bewerkstelligen durch Eintauchen von Aminoplastschaumstoff (b) in wässrige Formulierung von Verbindung (b-1), durch Imprägnieren von Aminoplastschaumstoff (b) mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1 ), durch Tränken von unmodifiziertem Schaumstoff (b) mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1), durch unvollständiges oder vorzugsweise vollständiges Besprü- hen von Aminoplastschaumstoff (b) mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1 ), oder durch Aufkalandrieren von wässriger Formulierung von Verbindung (b-1 ) auf Aminoplastschaumstoff (b).
In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung geht man so vor, dass man wässrige Formulierung von Verbindung (b-1) auf Aminoplastschaumstoff (b) auf- rakelt. Nach Tränken oder Aufrakeln oder Aufkalandrieren oder Besprühen kann zur gleichmäßigen Verteilung der Formulierung und Einstellen der gewünschten Konzentration zwischen mindestens zwei sich beispielsweise drehenden Walzen abgequetscht werden.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann man im Anschluss an das Kontaktieren Aminoplastschaumstoff (b) und wässrige Formulierung von Verbindung (b-1 ) aufeinander einwirken lassen, beispielsweise über einen Zeitraum im Bereich von 0,1 Sekunden bis 24 Stunden, bevorzugt 0,5 Sekunden bis 10 Stunden und besonders bevorzugt 1 Sekunde bis 6 Stunden. In einer Ausführungsform kontaktiert man Aminoplastschaumstoff (b) und wässrige Formulierung von Verbindung (b-1 ) bei Temperaturen im Bereich von O0C bis 25O0C1 bevorzugt 5°C bis 1900C und besonders bevorzugt 10 bis 18O0C.
In einer Ausführungsform kontaktiert man Aminoplastschaumstoff (b) und wässrige Formulierung von Verbindung (b-1 ) zunächst bei Temperaturen im Bereich von 0°C bis 500C und ändert danach die Temperatur, beispielsweise erwärmt man auf Temperaturen im Bereich von 60°C bis 25O0C1 bevorzugt von 65°C bis 180°C.
In einer anderen Ausführungsform kontaktiert man Aminoplastschaumstoff (b) und wässrige Formulierung von Verbindung (b-1 ) zunächst bei Temperaturen im Bereich von 00C bis 12O0C und ändert danach die Temperatur, beispielsweise erwärmt man auf Temperaturen im Bereich von 30°C bis 2500C, bevorzugt von 125°C bis 200°C.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wählt man die Mengen der Einsatzstoffe unmodifizierte Schaumstoff (a) und wässriger Formulierung von Verbindung (b-1 ) so, dass erfindungsgemäßes Produkt eine deutlich höhere Dichte hat als der betreffende unmodifizierte Schaumstoff (a).
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung arbeitet man während des Kontaktierens von Aminoplastschaumstoff (b) mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1 ) bei Atmosphärendruck. In einer anderen Ausführungsform arbeitet man unter erhöhtem Druck, beispielsweise bei Drücken im Bereich von 1 ,1 bar bis 10 bar. In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung arbeitet man unter erniedrigtem Druck, beispielsweise bei Drücken im Bereich von 0,1 mbar bis 900 mbar, bevorzugt bis 100 mbar.
In einer Ausführungsform kontaktiert man Aminoplastschaumstoff (b) mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) so, dass Verbindung (b-1) möglichst gleichmäßig in allen Dimensionen über Aminoplastschaumstoff (b) verteilt wird. Geeignete Methoden sind Methoden mit einem hohen Auftragswirkungsgrad. Beispielhaft seien genannt: vollständiges Tränken, Tauchen, Fluten, Trommeln, Aufspritzen wie z.B. Druckluftspritzen, Airless-Spritzen, weiterhin Hochrotationszerstäubung, Beschichten, Aufrakeln, Aufkalandrieren, Bestreichen, Aufrollen, Aufwischen, Walzen, Schleudern, Zentrifugie- ren.
In einer anderen Ausführungsform kontaktiert man Aminoplastschaumstoff (b) mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) so, dass man eine ungleichmäßige Verteilung von wässriger Formulierung von Verbindung (b-1 ) auf Aminoplastschaumstoff (b) bewirkt. So kann man beispielsweise Aminoplastschaumstoff (b) mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) ungleichmäßig besprühen und anschließendes Einwirken lassen. In einer anderen Ausführungsform kann man Aminoplastschaumstoff (b) unvollständig mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1 ) tränken. In einer anderen Ausführungsform kann man einen Teil von Aminoplastschaumstoff (b) einmal und einen anderen Teil von Aminoplastschaumstoff (b) mindestens zweimal mit wäss- ■ riger Formulierung von Verbindung (b-1 ) kontaktieren. In einer anderen Ausführungs- form tränkt man Aminoplastschaumstoff (b) mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1 ) vollständig und spült die oberste Schicht mit beispielsweise Wasser wieder sauber. Anschließend lässt man einwirken. Dadurch beschichtet man Aminoplastschaumstoff (b) im Kern; die äußere Oberfläche bleibt unbeschichtet.
Wenn man Aminoplastschaumstoff (b) mit wässriger Formulierung von Verbindung (b- 1 ) so kontaktiert, dass man eine ungleichmäßige Verteilung wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) auf Aminoplastschaumstoff (b) bewirkt hat, so erreicht man beispielsweise durch aufeinander einwirken lassen über einen Zeitraum von 2 Minuten oder mehr, dass nicht nur die äußerste Schicht von Aminoplastschaumstoff (b) mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) kontaktiert wird.
Wenn man Aminoplastschaumstoff (b) mit wässriger Formulierung von Verbindung (b- 1 ) so kontaktiert, dass man eine ungleichmäßige Verteilung von wässriger Formulierung von Verbindung (b-1 ) auf Aminoplastschaumstoff (b) bewirkt hat, so kann modifi- zierter Schaumstoff über seinen Querschnitt uneinheitliche mechanische Eigenschaften aufweisen. So ist es beispielsweise möglich, dass an den Stellen, an denen er mit größeren Anteilen an wässriger Formulierung von Verbindung (b-1 ) kontaktiert worden ist, weicher ist als an den Stellen, an denen er mit weniger wässriger Formulierung von Verbindung (b-1 ) kontaktiert worden ist.
In einer Ausführungsform kann man eine in manchen Fällen an sich nicht erwünschte ungleichmäßige Verteilung der wässrigen Formulierung von Verbindung (b-1) durch Kalandrieren an perforierten Walzen oder Lochblechen ausgleichen. Die Ausbildung einer ungleichmäßigen Verteilung von wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) kann man dadurch verringern, dass man eine Vakuumabsaugung an mindestens einer perforierten Walze, bevorzugt mindestens zwei perforierten Walzen bzw. mindestens einem Lochblech durchführt.
In einer speziellen Ausführungsform stellt man nach dem Kontaktieren durch Abquet- sehen zwischen zwei gegenläufig sich drehenden Walzen auf eine definierte Flottenaufnahme ein, beispielsweise im Bereich von 20 bis 800 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Aminoplastschaumstoffs (b). Die Konzentration von Verbindung (b-1) in der Formulierung beträgt zwischen 1 und 99 Gew.-%.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann man im Anschluss an das Kontaktieren spülen, beispielsweise mit einem oder mehreren Lösungsmitteln und bevorzugt mit Wasser. In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann man im Anschluss an das Kontaktieren und gegebenenfalls das Spülen trocknen, beispielsweise mechanisch durch z. B. Auswringen oder Kalandrieren, insbesondere durch Abquetschen durch zwei Rollen, oder thermisch, beispielsweise in Mikrowellenöfen, Heißluftgebläsen oder in Trockenschränken, insbesondere Vakuumtrockenschränken, wobei man Trockenschränke beispielsweise bei Temperaturen im Bereich von 30 bis 1500C betreiben kann. Unter Vakuum kann man im Zusammenhang mit Vakuumtrockenschränken einen Druck beispielsweise im Bereich von 0,1 bis 850 mbar verstehen.
Die Zeit, die man für gewünschtenfalls durchgeführte Trockenschritte aufwendet, gehören definitionsgemäß nicht zur Einwirkzeit.
In einer Ausführungsform kann man thermisches Trocknen bewerkstelligen durch Erwärmen auf Temperaturen im Bereich von 200C bis 150°C, beispielsweise über einen Zeitraum von 10 Sekunden bis 20 Stunden.
Zusätzlich zu wässriger Formulierung von Verbindung (b-1 ) kann man erfindungsgemäß Aminoplastschaumstoff (b) mit mindestens einem Katalysator (c-1 ) kontaktieren. Geeignet sind beispielsweise Metall- und Ammoniumsalze und anorganische oder or- ganische Säuren. Geeignete Metallsalze sind beispielweise Metallhalogenide, Metallsulfate, Metallnitrate, Metalltetrafluoroborate, Metallphosphate oder deren Gemische. Beispiele sind Magnesiumchlorid, Magnesiumsulfat, Zinkchlorid, Lithiumchlorid, Li- thiumbromid, Bortrifluorid, Aluminiumchlorid, Aluminiumsulfat, Alaune wie beispielsweise KAI(SO4)2-12 H2O, Zinknitrat, Natriumtetrafluoroborat und Gemische der vorstehend beschriebenen Metallsalze.
Als Katalysator (c-1 ) geeignete Ammoniumsalze sind Ammoniumsalze aus der Gruppe Ammoniumchlorid, Ammoniumnitrat, Ammoniumsulfat, Ammoniumoxalat, Diammoni- umphosphat oder Gemische der vorstehend beschriebenen Ammoniumsal∑e.
Als Katalysator (c-1) geeignete anorganische und organische Säuren sind Maleinsäure, Ameisensäure, Zitronensäure, Weinsäure, Oxalsäure, p-Toluolsulfonsäure, Salzsäure, Schwefelsäure, Borsäure und deren Gemische.
Natürlich kann man auch Mischungen von beispielsweise mindestens einem Metallsalz und mindestens einem Ammoniumsalz oder mindestens einem Metallsalz oder Ammoniumsalz und mindestes einer organischen oder anorganischen Säure als Katalysator (c-1) einsetzen.
Ganz besonders bevorzugt als Katalysator (c-1) sind Bronsted-saure Katalysatoren, beispielsweise ZnCI2, Zn(NO3)2, jeweils auch in Form ihrer Hydrate, NH4CI, MgSO4, AI2(SO4)3l jeweils auch in Form ihrer Hydrate, und ganz besonders bevorzugt MgCI2, insbesondere in Form seines Hexahydrats.
Bezogen auf Verbindung (b-1 ) setzt man vorzugsweise ein Drittel bis ein Zwanzigstel des Gewichts an Katalysator (c-1 ) ein, bestimmt jeweils ohne gegebenenfalls vorhandenes Hydratwasser.
Bevorzugt werden Magnesiumchlorid, Zinkchlorid, Magnesiumsulfat, Aluminiumsulfat verwendet. Besonders bevorzugt ist Magnesiumchlorid.
In einer Ausführungsform kontaktiert man Aminoplastschaumstoff (b) mit wässriger Lösung von Verbindung (b-1 ) und gegebenenfalls Katalysator (c-1 ) bei einem pH-Wert im Bereich von 3,0 bis 7,5, wobei der gewünschte pH-Wert gegebenenfalls durch Zugabe von Säure, Lauge oder eines Puffers eingestellt werden kann. Die Verwendung eines Puffers wird bevorzugt.
In einer Ausführungsform kann man mindestens einen Aminoplastschaumstoff (b) nicht nur mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1 ) und gegebenenfalls Katalysator (c-1), sondern auch mit mindestens einem Zuschlagstoff (d-1 ) kontaktieren, gewählt aus
Bioziden, wie beispielsweise Silberpartikeln oder monomeren oder polymeren organischen Bioziden wie beispielsweise Phenoxyethanol, Phenoxypropanol, Glyoxal, Thia- diazine, 2,4-Dichlorbenzylalkohole und bevorzugt Isothiazolon-Derivate wie beispiels- weise MIT (2-Methyl-3(2H)-isothiazolon), CMIT (5-Chlor-2-methyl-3(2H)-isothiazolon), CIT (5-Chlor-3(2H)-isothiazolon), BIT (1 ,2-Benzisothiazol-3(2H)-on), weiterhin Copoly- mere von N,N-Di-CrCio-Alkyl-ω-amino-C2-C4-alkyl(meth)acrylat, insbesondere Copo- lymere von Ethylen mit N,N-Di-Methyl-2-aminoethyl(meth)acrylat, ein oder mehrere Tenside, die anionisch, kationisch oder nicht-ionisch sein können, Aktivkohle,
Farbmitteln wie beispielsweise Farbstoffen oder Pigmenten, Riechstoffen wie beispielsweise Parfüm,
Hydrophobier- oder Oleophobiermittel, beispielsweise Fluorcarbonharze oder Fluorcarbonwachse, Geruchsfänger, beispielsweise Cyclodextrine, und
Mikrokapseln, gefüllt mit mindestens einem Wirkstoff wie beispielsweise Pflegeöl, einem oder mehreren Bioziden, Parfüm, Geruchsfänger, wobei Mikrokapseln im Sinne der vorliegenden Erfindung beispielsweise sphärische innen hohle Teilchen mit einem mittleren Außendurchmesser im Bereich von 1 bis 100 μm sein können, die beispiels- weise aus Melamin-Formaldehydharz oder aus Polymethylmethacrylat aufgebaut sein können. Dazu kann man beispielsweise so vorgehen, dass man mindestens einen Aminoplastschaumstoff (b) in verschiedenen Arbeitsgängen oder vorzugsweise gleichzeitig mit wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) und mit mindestens einem Zuschlagstoff (d-1 ) kontaktiert.
In einer Ausführungsform kann man wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) einen oder mehrere Zuschlagstoffe (d-1) zusetzen, beispielsweise in Anteilen von 0 bis insgesamt 50 Gew.-%, bezogen auf (b-1), bevorzugt 0,001 bis 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 bis 25 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,1 bis 20 Gew.-%.
Man kann weiterhin nach dem einwirken lassen von wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) und gegebenenfalls Katalysator (c-1) und gegebenenfalls mindestens einem Zuschlagstoff (d-1 ) auf Aminoplastschaumstoff (b) ein- oder mehrfach mechanisch komprimieren. Das mechanische Komprimieren kann man diskontinuierlich oder vorzugsweise kontinuierlich durchführen, diskontinuierlich beispielsweise durch Pressen oder Platten, kontinuierlich beispielsweise durch Walzen oder Kalander. Wenn man zu kalandrieren wünscht, so kann man einen oder mehrere Kalanderdurchgänge durchführen, beispielsweise einen bis zwanzig Kalanderdurchgänge, bevorzugt sind fünf bis zehn Kalanderdurchgänge.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung komprimiert man mechanisch auf einen Verdichtungsgrad im Bereich von 1 : 1,2 bis 1 : 20, bevorzugt 1 : 2,5 bis 1 : 10.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kalandriert man vor dem Trock- nen.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung geht man so vor, dass man nach dem Kontaktieren und Einwirkenlassen von wässriger Formulierung von Verbindung (b-1 ) und gegebenenfalls Katalysator (c-1 ) und gegebenenfalls mindestens einem Zu- schlagstoff (d-1 ) zunächst trocknet, danach mit Wasser befeuchtet und danach mechanisch komprimiert, beispielsweise kalandert.
In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung geht man so vor, dass man nach dem Kontaktieren und Einwirkenlassen von wässriger Formulierung von Verbindung (b-1 ) und gegebenenfalls Katalysator (c-1 ) und gegebenenfalls mindestens einen Zuschlagstoff (d-1 ) zunächst trocknet, auf das Befeuchten verzichtet und danach mechanisch komprimiert, beispielsweise kalandert.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung werden durch das mechanische Komprimieren nach dem Kontaktieren und Einwirkenlassen von wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) und gegebenenfalls Katalysator (c-1) und gegebenenfalls mindestens einem Zuschlagstoff (d-1 ) die an sich harten unmodifizierten Aminoplastschaumstoffe (a) weich und flexibel.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann man nach dem Kontaktie- ren und Einwirkenlassen von wässriger Formulierung von Verbindung (b-1) und gegebenenfalls Katalysator (c-1 ) und gegebenenfalls mindestens einem Zuschlagstoff (d-1 ) auf Aminoplastschaumstoff (b) thermisch fixieren, und zwar vor oder nach dem mechanischen Komprimieren oder auch zwischen zwei mechanischen Kompressionsschritten. Man kann beispielsweise bei Temperaturen von 120 0C bis 250 °C über ei- nen Zeitraum von 5 Sekunden bis 120 Minuten thermisch fixieren. Geeignete Apparaturen sind beispielsweise Mikrowellenöfen, Plattenpresswerke, mit Heißluftgebläsen, elektrisch oder mit Gasflammen beheizte Trockenschränke, beheizte Walzwerke oder kontinuierlich betriebene Trockeneinrichtungen.
Man kann vor dem thermischen Fixieren trocknen, wie vorstehend beschrieben.
Man kann nach dem Kontaktieren und Einwirkenlassen von wässriger Formulierung von Verbindung (b-1 ) und gegebenenfalls Katalysator (c-1 ) und gegebenenfalls mindestens einem Zuschlagstoff (d-1 ) auf Aminoplastschaumstoff (b) thermisch fixieren, und zwar nach oder vorzugsweise vor dem mechanischen Komprimieren oder auch zwischen zwei mechanischen Kompressionsschritten. Man kann beispielsweise bei Temperaturen von 15O0C bis 2000C über einen Zeitraum von 30 Sekunden bis 120 Minuten thermisch fixieren. Geeignete Apparaturen sind beispielsweise Trockenschränke.
In einer speziellen Ausführungsform kombiniert man das mechanische Komprimieren und das thermische Fixieren, beispielsweise indem man Schaumstoff nach dem Einwirkenlassen und gegebenenfalls dem Trocknen ein- oder mehrfach über heiße Walzen oder Kalander führt oder ein- oder mehrfach zwischen heiße Platten presst. Natür- lieh kann man auch mehrfach kalandern und dabei ein- oder mehrfach mit kalten Walzen und ein- oder mehrfach mit heißen Walzen komprimieren. Unter heiß sollen im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung Temperaturen im Bereich von 100 bis 2500C, bevorzugt 120 bis 2000C verstanden werden.
Wie vorstehend beschrieben modifizierte Aminoplastschaumstoffe haben eine Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3, bevorzugt 6 bis 200 kg/m3 und besonders bevorzugt im Bereich von 7 bis 100 kg/m3. Die Dichte des wie vorstehend beschrieben modifizierten Aminoplastschaumstoffs wird einerseits durch den Grad der Belegung mit Verbindung (b-1) und gegebenenfalls Katalysator (c-1) und gegebenenfalls mindestens einem Zuschlagstoff (d-1) beeinflusst und andererseits durch den Verdichtungsgrad des Ausgangsmaterials. Durch geeignete Wahl von Belegungs- und Verdichtungsgrad lassen sich Dichte und Härte oder Flexibilität wie gewünscht einstellen. In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung verwendet man offen- zellige Aminoplastschaumstoffe (b), die man behandelt hat mit mindestens einem bei Zimmertemperatur festem Carboxylgruppen-haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisat (b-2) mit einem Molekulargewicht Mn im Bereich von 1.000 bis 1.000.000 g/mol.
Unter bei Zimmertemperatur festen Carboxylgruppen-haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisaten (b-2) sind in einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung solche Polymerisate zu verstehen, die einen Schmelzpunkt von über 250C aufweisen, bevorzugt über 5O0C, bestimmt durch DSC.
Bei Zimmertemperatur feste Carboxylgruppen-haltige und/oder Carbonsäureestergruppen-haltige und/oder Carbonsäureestergruppen-haltige Polymerisate (b-2) können Homopolymerisate oder Copolymerisate von ethylenisch ungesättigten Mono- oder Dicarbonsäuren sein.
In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei erfindungsgemäß eingesetzten bei Zimmertemperatur festen Carboxylgruppen-haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisaten (b-2) um organische Polymerisate, die von dem Material, aus dem offenzelliger Schaumstoff (a) hergestellt ist, verschieden sind.
Bei Zimmertemperatur festen Carboxylgruppen-haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisaten (b-2) können Polymerisate mit einer Glasüber- gangstemperatur T9 im Bereich von -50 bis 15O0C, bevorzugt - 25 bis 12O0C und besonders bevorzugt - 20 bis 1000C sein.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist bei mindestens ein bei Zimmertemperatur festes Carboxylgruppen-haltiges und/oder Carbonsäure- estergruppen-haltiges Polymerisat (b-2) ein Copolymerisat von mindestens einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure, gewählt aus ethylenisch ungesättigten Mono- und Dicarbonsäuren, und insbesondere ein Copolymerisat von (Meth)acrylsäure.
In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung handelt es sich bei mindestens einem bei Zimmertemperatur festen Carboxylgruppen-haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisat (b-2) um ein Copolymerisat, das erhältlich ist durch Copolymerisation von
(C) Ethylen,
(D) mindestens einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure, (E) gegebenenfalls weiteren Comonomeren. Besonders bevorzugte bei Zimmertemperatur feste Carboxylgruppen-haltige und/oder Carbonsäureestergruppen-haltige Polymerisate (b-2) seien im Folgenden näher beschrieben.
Besonders bevorzugt handelt es sich bei bei Zimmertemperatur festem Carboxylgrup- pen-haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisat (b-2) um Ethy- lencopolymerisate, welche als Comonomere einpolymerisiert enthalten:
(C) 60 bis 95 Gew.-%, bevorzugt 65 bis 85 Gew.-% Ethylen und (D) 5 bis 40 Gew.-%, bevorzugt 15 bis 35 Gew.-% mindestens einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure wobei Angaben in Gew.-% auf gesamtes bei Zimmertemperatur festes Carboxylgrup- pen-haltiges und/oder Carbonsäureestergruppen-haltiges Polymerisat (b-2) bezogen sind.
Bevorzugt handelt es sich bei mindestens einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure um eine Carbonsäure der allgemeinen Formel III
Figure imgf000024_0001
Dabei sind in Formel III die Reste wie folgt definiert:
R10 gewählt aus Wasserstoff und
CrC10-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, iso- Amyl, n-Hexyl, iso^Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl; besonders bevorzugt CrC4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso- Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl;
R11 gewählt aus Wasserstoff,
CrCio-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, iso- Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl; besonders bevorzugt C-ι-C4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso- Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl;
COOH, COOCH3, COOC2H5, Ganz besonders bevorzugt ist R11 Wasserstoff und R10 Wasserstoff oder Methyl.
Beispielsweise als bei Zimmertemperatur festes Carboxylgruppen-haltiges und/oder Carbonsäureestergruppen-haltiges Polymerisat (b-2) eingesetztes Ethylencopolymeri- sat kann bis zu 40 Gew.-%, bevorzugt bis zu 35 Gew.-%, bezogen jeweils auf die Summe aus Ethylen (C) und einpolymerisierter bzw. einpolymerisierten ethylenisch ungesättigten ethylenisch ungesättigten Carbonsäure(n) (D), ein oder mehrere weiterer Comonomere (E) einpolymerisiert enthalten, beispielsweise
- Vinyl-, AIIyI und Methallylester von CrC10-Alkylcarbonsäuren bzw. von Ameisensäure, beispielsweise Vinylformiat, Vinylpropionat und insbesondere Vinylacetat,
einen oder mehrere ethylenisch ungesättigte Carbonsäureester, bevorzugt der Formel IV
Figure imgf000025_0001
R12 gewählt aus CrC10-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-
Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl; besonders bevorzugt CrC4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl.
R13 gewählt aus Wasserstoff, C1-C10-AIkYl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, iso- Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl; besonders bevorzugt CrC4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso- Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl;
R14 gewählt aus Wasserstoff,
C1-C10-AIkYl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1 ,2-Dimethylpropyl, iso- Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl; beson- ders bevorzugt CrC4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-
Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl; COOCH3, COOC2H5, weiterhin vinylaromatische Verbindungen wie beispielsweise α-Methylstyrol und insbesondere Styrol,
- Isobuten und
α-Olefinen wie beispielsweise CH2=CH-n-C16H33lCH2=CH-n-Ci8H37, CH2=CH-n- C20H41 und CH2=CH-n-C22H45
Ganz besonders bevorzugt ist in Formel IV R14 Wasserstoff und R13 Wasserstoff oder Methyl.
Ganz besonders bevorzugt ist in Formel IV R14 Wasserstoff und R13 Wasserstoff oder Methyl und R12 gewählt aus Methyl, Ethyl, n-Butyl und 2-Ethylhexyl.
Vorstehend beschriebene Ethylencopolymerisate kann man vorteilhaft durch an sich bekannte radikalisch initiierte Copolymerisation unter Hochdruckbedingungen herstellen, beispielsweise in gerührten Hochdruckautoklaven oder in Hochdruckrohrreaktoren. Die Herstellung in gerührten Hochdruckautoklaven ist bevorzugt. Gerührte Hochdru- ckautoklaven sind an sich bekannt, eine Beschreibung findet man in Ullmann's Encyc- lopedia of lndustήal Chemistry, 5. Auflage, Stichworte: Waxes, Bd. A 28, S. 146 ff., Verlag Chemie Weinheim, Basel, Cambridge, New York, Tokyo, 1996. Bei ihnen verhält sich überwiegend das Verhältnis Länge/Durchmesser in Intervallen von 5:1 bis 30:1 , bevorzugt 10:1 bis 20:1. Die gleichfalls anwendbaren Hochdruckrohrreaktoren findet man ebenfalls in Ullmann's Encyclopedia of lndustήal Chemistry, 5. Auflage, Stichworte: Waxes, Bd. A 28, S. 146 ff., Verlag Chemie Weinheim, Basel, Cambridge, New York, Tokyo, 1996.
Geeignete Druckbedingungen für die Copolymerisation unter Hochdruckbedingungen sind 500 bis 4000 bar, bevorzugt 1500 bis 2500 bar. Die Reaktionstemperaturen liegen im Bereich von 170 bis 3000C, bevorzugt im Bereich von 200 bis 2800C.
Modifizierte Aminoplastschaumstoffe enthalten vorzugsweise im Bereich von 0,1 bis 80 Gew.-%, bevorzugt 2 bis 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 5 bis 50 Gew.-%, bezo- gen auf das Gewicht des entsprechenden Aminoplastschaumstoffs (b), an Feststoff aus (b-1) oder (b-2).
In einer speziellen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung führt man das erfindungsgemäße Reinigungsverfahren durch in Gegenwart von mindestens einem Zu- satzstoff, gewählt aus organischen Lösemitteln, wässrigen Lösungen von mindestens einem oberflächenaktiven Stoff, Salzlösungen, wässrigen Säuren oder Laugen, bevorzugt mindestens 5 Gew.-% wässriger Säure oder Lauge. Die Konzentration erfin- dungsgemäß als Zusatzstoff eingesetzten wässrigen Säuren und Laugen ist vorzugsweise maximal 50 Gew.-%, wenn man modifizierte Aminoplastschaumstoffe einsetzt.
Beispiele für besonders bevorzugte Säuren sind Phosphorsäure, Schwefelsäure, SaIz- säure, Methansulfonsäure, Toluolsulfonsäure, Essigsäure, Ameisensäure, Zitronensäure, Propionsäure, Oxalsäure, Weinsäure und Salpetersäure. Auch saure Phosphorsäureester von CrC10-Alkanolen sind geeignete Säuren.
Beispiele für besonders bevorzugte Laugen sind Alkalilaugen wie beispielsweise KaIi- lauge und Natronlauge.
Beispiele für besonders bevorzugte organische Lösemittel sind Terpentin, paraffinische, isoparaffinische und naphthenische Kohlenwasserstoffe (z. B. „Mineralöl"), Aro- maten wie z.B. Toluol, Ethylbenzol oder XyIoIe, weiterhin alkylierte Naphthaline, Ace- ton, Tetrahydrofuran, Dimethylformamid, Essigsäureethylester, Isopropanol und Etha- nol, auch vergälltes Ethanol.
Beispiele für oberflächenaktive Stoffe sind kationische Tenside und bevorzugt anionische und nichtionische Tenside. Dabei werden solche Tenside, deren Grenzflächen aktives Ion positiv geladen ist, als kationische Tenside bezeichnet, und solche Tenside, deren Grenzflächen aktives Ion negativ geladen ist, als anionische Tenside. Beispiele für besonders bevorzugte anionische Tenside sind Alkalimetall-, Alkanolammonium- und Ammoniumsalze von C8-C12Alkylsulfaten, Alkalimetall-, Alkanolammonium- und Ammoniumsalze von Schwefelsäure- Ci2-Ci8-alkylhalbestern ethoxylierter Alkanole (Ethoxylierungsgrad: 4 bis 30) und Alkalimetall-, Alkanolammonium- und Ammoniumsalze von ethoxylierten C4-Ci2-Alkylphenolen (Ethoxylierungsgrad: 3 bis 50), von Ci2-C18-Alkylsulfonsäuren und von C9-C18-Alkylarylsulfonsäuren (Arylrest: Phenyl, ToIyI, Naphthyl).
Beispiele für besonders bevorzugte oberflächenaktive Stoffe sind C4-C20-Alkanol-etho- xylate, insbesondere der Formel C4-C20-Alkyl-(EO)y-OH, wobei der HLB-Wert dieser Alkanolethoxilate nach W. C. Griffin, d. h. das 20-fache des Massenanteils an Ethylen- oxid (EO) im Molekül, zwischen 2 und 19, bevorzugt zwischen 6 und 15, besonders bevorzugt zwischen 8 und 14 liegt.
Weitere bevorzugte oberflächenaktive Stoffe sind Polyalkylenoxide und Alkanolalkoxi- late, z. B. EO-PO-Blockcopoylmere und Tenside der Zusammensetzung C4-C20-Alkyl- (EO, PO, BuO, PeO)y-OH, wobei PO für Propylenoxid, BuO für Butylenoxid und PeO für Pentylenoxid steht und Block- und Randomstrukturen möglich sind. Wird der HLB- Wert berechnet als 20-faches des Massenanteils an Ethylenoxid plus dem 10-fachen des Massenanteils an weiterem Alkylenoxid wie beispielsweise Propylenoxyd, so liegt er zwischen 2 und 19, bevorzugt zwischen 6 und 15, besonders bevorzugt zwischen 8 und 14.
Wünscht man das erfindungsgemäße Reinigungsverfahren in Gegenwart von mindes- tens einem Zusatzstoff durchzuführen, so kann man beispielsweise Aminoplastschaumstoff mit flüssigem Zusatzstoff kontaktieren und danach wie vorstehend beschrieben reinigen. Das Kontaktieren kann beispielsweise durch Tränken, Besprühen und insbesondere durch Imprägnieren geschehen.
In einer speziellen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung gehören zu reinigende strukturierte Oberflächen zu Werkzeugen oder Werkstücken. Beispielhaft seien genannt:
Werkzeuge, Werkzeugmaschinen, Sandpapier, Hon- und Schleifsteine, Schleif- und Schruppscheiben, Feilen, Raspeln, Bohrer, Sägen, speziell Sägeblätter, Messer, Klingen, Rakel, Stoßklingen, Schaber, Gussformen, Ziehformen, Kneter, Presswerkzeuge, Walzen, Druckwalzen, Ziehsteine, Bohrmaschinen, Fräsen, Drehbänke, Drehstähle, Hobel, Hobelmaschinen, Werkzeugstiele, Bedienpulte, Stifte.
Weiterhin seien beispielsweise Hähne und insbesondere Fußböden, Türklinken, Rohre, Leitungen jeweils mit strukturierten Oberflächen genannt.
Bei Ausübung des erfindungsgemäßen Verfahrens werden keine Abrasivkörper aus Aminoplastschaumstoff erzeugt. Das zu reinigende Material wird also gut geschont bei sehr guter Reinigungswirkung.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind Scheiben, hergestellt aus
(a) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis 1 mm, oder
(b) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis 1 mm, die man behandelt hat
(b1 ) mit wässriger Formulierung von mindestens einer Verbindung (b-1 ) mit min- destens einer Halbaminal- oder Aminalgruppe pro Molekül oder mindestens einem Copolymer, das mindestens ein OH-gruppenhaltiges oder ß-Dicarbo- nylgruppen-haltiges oder Epoxidgruppenhaltiges Comonomer einpolymerisiert enthält, oder
(b2) mit mindestens einem bei Zimmertemperatur festem Carboxylgruppen- haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisat (b-2) mit einem Molekulargewicht Mn im Bereich von 1.000 bis 1.000.000 g/mol. 6 000474
28
Erfindungsgemäße Scheiben sind vorzugsweise rund. Erfindungsgemäße Scheiben können beispielsweise einen Durchmesser von 1 bis 200 cm und eine Dicke von 0,1 bis 10 cm haben.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind konusförmige oder stiftförmi- ge Teile, hergestellt aus
(a) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis 1 mm, oder (b) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis
500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis 1 mm, die man behandelt hat
(b1 ) mit wässriger Formulierung von mindestens einer Verbindung (b-1 ) mit mindestens einer Halbaminal- oder Aminalgruppe pro Molekül oder mindestens einem Copolymer, das mindestens ein OH-gruppenhaltiges oder ß-Dicar- bonylgruppen-haltiges oder Epoxidgruppenhaltiges Comonomer einpolymeri- siert enthält, oder (b2) mit mindestens einem bei Zimmertemperatur festem Carboxylgruppen- haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisat (b-2) mit einem Molekulargewicht Mn im Bereich von 1.000 bis 1.000.000 g/mol.
Erfindungsgemäße konus- bzw. stiftförmige Teile besitzen vorzugsweise einen mittleren Durchmesser von 1 bis 20 mm, bevorzugt 5 bis 20 mm, und eine Länge von 2 bis 200 cm. In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist das Verhältnis Länge/mittlerer Durchmesser im Bereich von 1 ,5 bis 20.
Erfindungsgemäße konusförmige Teile besitzen vorzugsweise einen Maximaldurchmesser von 1 bis 200 cm mit einem — projiziert senkrecht zu Drehachse — Kegelwinkel von 5 bis 179°, bevorzugt 10 bis 150°.
Erfindungsgemäße Scheiben und konusförmige oder stiftförmige Teile lassen sich beispielsweise mit Trägerplatten bzw. Trägerscheiben verbinden und auf Maschinen wie beispielsweise Bohrmaschinen, Schleifmaschinen stecken und sind dann besonders gut zur Durchführung des erfindungsgemäßen Reinigungsverfahrens geeignet.
Erfindungsgemäße Scheiben und konusförmige oder stiftförmige Teile lassen sich leicht aus Aminoplastschaumstoff herstellen, behandelt nach (b1 ) oder (b2) oder unbehandelt. Ein geeignetes Verfahren zur Herstellung von erfindungsgemäßen Scheiben und konusförmigen oder stiftförmigen Teilen ist beispielsweise das Ausschneiden, auch vor oder nach dem Modifizieren mit (b-1 ) oder (b-2). EP2006/000474
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Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist die Verwendung von Aminoplastschaumstoffen, gewählt aus (a) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis
500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis 1 mm, (b) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis
500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis 1 mm, die man behandelt hat
(b1 ) mit wässriger Formulierung von mindestens einer Verbindung (b-1 ) mit mindestens einer Halbaminal- oder Aminalgruppe pro Molekül oder mindestens einem Copolymer, das mindestens ein OH-gruppenhaltiges oder ß-Dicar- bonylgruppen-haltiges oder Epoxidgruppenhaltiges Comonomer einpolymeri- siert enthält, oder (b2) mit mindestens einem bei Zimmertemperatur festem Carboxylgruppen- haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisat (b-2) mit einem Molekulargewicht Mn im Bereich von 1.000 bis 1.000.000 g/mol,
zur Reinigung von strukturierten Oberflächen.
Die Erfindung wird durch Arbeitsbeispiele erläutert.
Arbeitsbeispiele
1.1 Herstellung von Aminoplastschaumstoff (a)
In einem offenen Gefäß wurde ein sprühgetrocknetes Melamin/Formaldehyd-Vor- kondensat (Molverhältnis 1 :3, Molekulargewicht etwa 500 g/mol) zu einer wässerigen Lösung mit 3 Gew.-% Ameisensäure und 1 ,5 % des Natriumsalzes eines Gemisches von Alkylsulfonaten mit 12 bis 18 C-Atomen im Alkylrest (Emulgator K 30 der Fa. Bayer AG), wobei die Prozentzahlen auf das Melamin/Formaldehyd-Vorkondensat bezogen sind, gegeben. Die Konzentration des Melamin/Formaldehyd-Vorkondensats, bezogen auf die gesamte Mischung aus Melamin/Formaldehyd-Vorkondensat und Wasser, betrug 74 Gew.-%. Die so erhältliche Mischung wurde kräftig gerührt, dann wurden 20 Gew.-% n-Pentan zugegeben. Es wurde so lange (etwa 3 min lang) weitergerührt, bis eine homogen aussehende Dispersion entstand. Diese wurde auf ein teflonisiertes Glasgewebe als Trägermaterial aufgerakelt und in einem Trockenschrank, in dem eine Lufttemperatur von 1500C herrschte, aufgeschäumt und gehärtet. Dabei stellte sich als Massetemperatur im Schaumstoff die Siedetemperatur des n-Pentans ein, die unter diesen Bedingungen bei 37,0 0C liegt. Nach 7 bis 8 min war die maximale Steighöhe des Schaumstoffs erreicht. Der Schaumstoff wurde noch weitere 10 min bei 150 0C im Trockenschrank belassen; anschließend wurde er 30 min lang bei 180° C getempert. Man erhielt unmodifizierten Schaumstoff (a). P2006/000474
30
Es wurden am unmodifizierten Schaumstoff (a) aus Beispiel 1.1 die folgenden Eigenschaften ermittelt:
99,6% offenzellig nach DIN ISO 4590, Stauchhärte (40%) 1 ,3 kPa bestimmt nach DIN 53577, Dichte 7,6 kg/m3 bestimmt nach EN ISO 845, mittlerer Porendurchmesser 210 μm, bestimmt durch Auswertung mikroskopischer Aufnahmen an Schnitten,
BET-Oberfläche von 6,4 m2/g, bestimmt nach DIN 66131 , Schallabsorption von 93 %, bestimmt nach DIN 52215,
Schallabsorption von mehr als 0,9, bestimmt nach DIN 52212.
II. Reinigung von strukturierten Oberflächen 11.1 Reinigung eines Schleifsteins
Auf einem Schleifstein (Handschleifstein) aus Ot-AI2O3 bestehend aus Kristalliten von ca. 0,2 mm Körnung (mittlerer Abstand der Erhebungen: 0,4 mm, bestimmt nach der vorstehend beschriebenen Methode, h(1,2) > 0,2 x d(1 ,2) mittlere Höhe: 0,1 mm) wurden mehrere Flächen ä ca. 1 cm2 mit einer Kupfermünze (1 Eurocent-Stück) behandelt, bis die Rauheit des Schleifsteins durch Abrieb aus Schleifstein und Münze optisch geglättet war. Anschließend wurde mit verschiedenen, in Wasser getränkten Schwämmen je dreimal je über eine behandelte Stelle gestrichen. Man ließ den Schleifstein an der Luft trocknen. Nach Trocknen des Schleifsteins wurde die Rauheit optisch beurteilt.
1. nicht behandelt (Referenz): mit Staub und Abrieb stark belegt
2. gelber Wischlappen
(Vliestuch, Fa. Hans Walz, Birkenau) noch mäßig belegt
3. Viskoseschwamm 195x85x60 mm (Fa. Walter Schnee GmbH & Co. KG, Dornburg) leicht belegt
4. (a) sauber
II.2 Reinigung einer Feile
Eine gebrauchte Metallfeile (Stahlfeile mit Kreuzfräsung mit einer Strukturierung, im Mittel VA mm Abstand zwischen den Zähnen, als quadratisches Raster angeordnet) wurde an drei optisch gleich stark verschmutzten Stellen (< 1 cm2) mit je einem in Wasser getränkten Reinigungsschwamm auf jeweils identische Weise (zehnmaliges Schrubben) gereinigt.
1. nicht behandelt (Referenz): stark verschmutzt 2. Wischlappen (Vlies, Fa. Walz, Birkenau) mäßig verschmutzt
3. Viskoseschwamm 195 x 85 x 60 mm (Fa. Walter Schnee GmbH & Co. KG,
Dornburg) leicht bis mäßig verschmutzt
4. (a) leicht verschmutzt

Claims

EP2006/00047432Patentansprüche
1. Verfahren zur Reinigung von strukturierten Oberflächen unter Verwendung von Aminoplastschaumstoffen, gewählt aus
(a) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis 1 mm,
(b) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis 1 mm, die man behandelt hat
(b1) mit wässriger Formulierung von mindestens einer Verbindung (b-1) mit mindestens einer Halbaminal- oder Aminalgruppe pro Molekül oder mindestens einem Copolymer, das mindestens ein OH-gruppenhaltiges oder ß- Dicarbonylgruppen-haltiges oder Epoxidgruppenhaltiges Comonomer einpo- lymerisiert enthält, oder
(b2) mit mindestens einem bei Zimmertemperatur festem Carboxylgruppen- haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisat (b-2) mit einem Molekulargewicht Mn im Bereich von 1.000 bis 1.000.000 g/mol.
2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Verbindung (b-1 ) nicht bei der Herstellung von offenzelligem Schaumstoff (b) eingesetzt worden ist.
3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass man Verbindung (b-1 ) erhält durch Kondensation mindestens einer Stickstoff-haltigen Verbindung (B1) und mindestens einer Carbonylverbindung (B2) und gegebenenfalls weiteren Verbindungen (B3) und gegebenenfalls weiteren Umsetzungen nach der Kondensation.
4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei strukturierten Oberflächen um Oberflächen handelt, die in regelmäßigen oder unregelmäßigen Abständen Erhebungen und/oder Vertiefungen aufweisen, die einen mittleren Abstand im Bereich von 100 nm bis 1 cm und eine mittlere Höhe bzw. Tiefe im Bereich von 100 nm bis 5 mm aufweisen.
5. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass Erhebungen der zu reinigenden strukturierten Oberflächen aus einem anderen Material bestehen als die übrige Oberfläche. T/EP2006/000474
33
6. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man durch das Reinigen Verunreinigungen entfernt, enthaltend mindestens eine Substanz, die gewählt wird aus Fetten, Ölen, Wachsen, Kalkseife, Biofilmen, Polymeren, Metalloxiden, Metallhydroxiden, Metallcarbonaten, Resten von
Schmierstoffen und gebrochenen Emulsionen.
7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass man es in Gegenwart eines Zusatzstoffs durchführt, gewählt aus organischen Lösemitteln, wässrigen Lösungen von mindestens einem oberflächenaktiven
Stoff, Salzlösungen und wässriger Säure oder Lauge.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass man in (b) mindestens eine Verbindung (b-1 ) wählt aus Verbindungen der all- gemeinen Formel I a bis I b
Figure imgf000034_0001
I a I b
kontaktiert, wobei die Variablen wie folgt definiert sind: R1, R2 gleich oder verschieden und gewählt aus Wasserstoff, CrC12-Alkyl, verzweigt oder unverzweigt, (-CH2-CH2-O)01-R5, (-CHCH3-CH2-O)m-R5, (-CH2-CHCH3-O)01-R5, (-CH2-CH2-CH2-CVR5, (-CH2-CH2-CH2-CH2-O)1n-R5, x gleich oder verschieden und eine ganze Zahl gewählt aus null und eins, wobei in Formel I a mindestens ein x gleich 1 gewählt wird, m ist eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 20,
R3, R4 gleich oder verschieden und gewählt aus Wasserstoff, C1-C12-AIkVl1 verzweigt oder unverzweigt, oder gemeinsam C2-C4-Alkylen R5 gleich oder verschieden und gewählt aus C-i-C4-Alkyl und Wasserstoff.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei mindestens einem bei Zimmertemperatur festen Carboxylatgruppen- haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisat (b-2) um ein Copolymerisat handelt, das erhältlich ist durch Copolymerisation von (C) Ethylen, EP2006/000474
34
(d-1 ) mindestens einer ethylenisch ungesättigten Carbonsäure oder mindestens einem ethylenisch ungesättigten Carbonsäureester, (E) gegebenenfalls weiteren Comonomeren.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, dass man Aminpoplastschaumstoffe in Form von Scheiben oder konusförmigen oder stiftförmigen Teilen einsetzt.
11. Scheiben, hergestellt aus (a) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis 1 mm, (b) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis 1 mm, die man behandelt hat
(b1) mit wässriger Formulierung von mindestens einer Verbindung (b-1) mit mindestens einer Halbaminal- oder Aminalgruppe pro Molekül oder mindestens einem Copolymer, das mindestens ein OH-gruppenhaltiges oder ß- Dicarbonylgruppen-haltiges oder Epoxidgruppenhaltiges Comonomer einpo- lymerisiert enthält, oder
(b2) mit mindestens einem bei Zimmertemperatur festem Carboxylgruppen- haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisat (b-2) mit einem Molekulargewicht Mn im Bereich von 1.000 bis 1.000.000 g/mol.
12. Konusförmige oder stiftförmige Teile, hergestellt aus
(a) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis 1 mm,
(b) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis 1 mm, die man behandelt hat
(b1 ) mit wässriger Formulierung von mindestens einer Verbindung (b-1) mit mindestens einer Halbaminal- oder Aminalgruppe pro Molekül oder mindestens einem Copolymer, das mindestens ein OH-gruppenhaltiges oder ß- Dicarbonylgruppen-haltiges oder Epoxidgruppenhaltiges Comonomer einpo- lymerisiert enthält, oder
(b2) mit mindestens einem bei Zimmertemperatur festem Carboxylgruppen- haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisat (b-2) mit einem Molekulargewicht Mn im Bereich von 1.000 bis 1.000.000 g/mol.
13. Verwendung von Aminoplastschaumstoffen, gewählt aus
(a) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis 1 mm,
(b) offenzelligen Aminoplastschaumstoffen mit einer Dichte im Bereich von 5 bis 500 kg/m3 und einem mittleren Porendurchmesser im Bereich von 1 μm bis 1 mm, die man behandelt hat (b1 ) mit wässriger Formulierung von mindestens einer Verbindung (b-1 ) mit mindestens einer Halbaminal- oder Aminalgruppe pro Molekül oder mindestens einem Copolymer, das mindestens ein OH-gruppenhaltiges oder ß- Dicarbonylgruppen-haltiges oder Epoxidgruppenhaltiges Comonomer ein- polymerisiert enthält, oder (b2) mit mindestens einem bei Zimmertemperatur festem Carboxylgruppen- haltigen und/oder Carbonsäureestergruppen-haltigen Polymerisat (b-2) mit einem Molekulargewicht Mn im Bereich von 1.000 bis 1.000.000 g/mol,
zur Reinigung von strukturierten Oberflächen.
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE202008005282U1 (de) 2008-04-16 2008-07-31 Basf Se Zahnbürste mit einem Mundstück aus einem offenzelligen Melamin-Formaldehyd-Schaumstoff

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1911643A1 (de) * 1969-03-07 1970-09-24 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von zellfoermigen Kunststoffen
US4125664A (en) * 1974-07-13 1978-11-14 Herbert Giesemann Shaped articles of foam plastics
US4178161A (en) * 1976-11-11 1979-12-11 Tenneco Chemicals, Inc. Manufacture of rigidized convoluted foam from flexible polyurethane foam and resultant product
GB1570485A (en) * 1975-11-18 1980-07-02 Robinson & Sons Ltd Absorbent material for aqueous fluids
GB2145940A (en) * 1983-08-13 1985-04-11 British Vita Non-flexible fire retardant foam
DE3434817A1 (de) * 1984-03-02 1985-09-12 Vorwerk & Co Interholding Gmbh, 5600 Wuppertal Verfahren zur herstellung eines reinigungsmittels und reinigungsmittel
US6503615B1 (en) * 1998-08-28 2003-01-07 Inoac Corporation Wiping cleaner

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1911643A1 (de) * 1969-03-07 1970-09-24 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von zellfoermigen Kunststoffen
US4125664A (en) * 1974-07-13 1978-11-14 Herbert Giesemann Shaped articles of foam plastics
GB1570485A (en) * 1975-11-18 1980-07-02 Robinson & Sons Ltd Absorbent material for aqueous fluids
US4178161A (en) * 1976-11-11 1979-12-11 Tenneco Chemicals, Inc. Manufacture of rigidized convoluted foam from flexible polyurethane foam and resultant product
GB2145940A (en) * 1983-08-13 1985-04-11 British Vita Non-flexible fire retardant foam
DE3434817A1 (de) * 1984-03-02 1985-09-12 Vorwerk & Co Interholding Gmbh, 5600 Wuppertal Verfahren zur herstellung eines reinigungsmittels und reinigungsmittel
US6503615B1 (en) * 1998-08-28 2003-01-07 Inoac Corporation Wiping cleaner

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE202008005282U1 (de) 2008-04-16 2008-07-31 Basf Se Zahnbürste mit einem Mundstück aus einem offenzelligen Melamin-Formaldehyd-Schaumstoff

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