СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ: КАЛИБРОВАННОГО ГРАНУЛИРОВАННОГО ПЕНОСТЕКЛА
Область техники
Изобретение относится к производству строительных материалов с низ- кими значениями теплопроводности и плотности, в частности касается производства калиброванного гранулированного пеностекла из переработанного стеклобоя безотносительно к его химическому составу.
Предшествующий уровень техники
Пеностекло можно получать многими способами при использовании композиций на основе различного стекла и вспенивающих агентов. Стек- лопорошок получают либо из специально сваренных стекломасс либо из боя оконного, тарного, оптического и других стекол. Традиционная техно- логия производства пеностекла включает варку стекла специального состава, его помол с газообразователем для получения тонкодисперсной шихты, вспенивание формованной шихты в процессе отжига при температуре не менее 7000C. (US, 4192664, кл. СОЗВ 19/00, 1980 г., US, 3403990, кл. 65-22, 1968 г.). Применение известной технологии позволяет получать пеностекло достаточно высокого качества с однородной структурой, обеспечивающей его эксплуатационную стабильность, однако производимое пеностекло имеет высокую себестоимость за счет трудоемкости операции получения стекла требуемого состава.
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26)
В патенте US, 4198224, кл. СОЗВ 19/08, 1980 г. раскрыт многостадийный энергоемкий способ получения пеностекла из стеклобоя, включающий нагрев порошкообразной шихты до температуры вспенивания, выдержку при этой температуре до завершения процесса пенообразования и последующее охлаждение. Пеностекло, производимое фирмой Рittsburgh Соrп- iпg Соrроrаtiоп, получают из тонко дисперсного порошка стекла, подлежащего утилизации, и газообразователя. Стекло строго определенного состава и газообразователь, находящиеся в твердой фазе, раздельно перемалывают и перемешивают в шаровой мельнице. Полученную порошкообразную смесь затем спекают в два этапа при температуре ниже температуры вспенивания и охлаждают. Известный способ осложнен тем, что он связан с проблемой перемешивания исходных компонентов в состоянии твердой фазы, что не обеспечивает их высокую однородность распределения в объеме смеси. Кроме того, помол в металлических мельницах приводит к загрязнению смеси металлом шаров и футеровки, что нарушает условия по- рообразования на стадии производства пеностекла. К сожалению, в условиях подъема цен на энергоносители использование известной порошкообразной шихты и способа ее получения приводит к удорожанию пеностекла. Это требование налагает ограничения на выбор подвергаемой вспениванию композиции. В документе WO 00/61512, СОЗС 11/00, 2000 г. раскрыт способ получения гранулированного пеностекла с использованием отходов стекла с одно- или двухстадийной обработкой гранулята при температуре 200-3000C или 400-8000C в течение времени не более 15 минут.
Жидкое стекло известно как добавка при производстве гранулированно- го пеностекла, необходимая в качестве связующего для гранул (например, DE, 2010263, СОЗС 11/00, 1979 г.). В патенте RU, 2162825, кл. СОЗС 11/00, 2001 г, раскрыт способ изготовления пеностекла из разобранного стеклобоя определенного состава, включающий приготовление шихты путем со-
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26)
вместного помола стеклобоя и газообразователя, гранулирование шихты с орошением ее водным раствором растворимого стекла.
Из патента RU, 2109700, кл. СОЗС 11/00, 1998 г. известна технология изготовления гранулированного пеностекла из сырьевой смеси, содержащей 53,22-71,26 мае. % стекольных отходов, газообразователь и связующее вещество. Пеностекло изготавливают путем помола стекла и газообразователя, двустадийной грануляции на подвижной поверхности гранулятора при одновременной подаче связующего вещества и последующего отжига. Стадия грануляции включает предварительный процесс образования так называемых зародышевых гранул из смеси отходов триплекса и газообра- зователя и последующую грануляцию полученных зародышевых гранул одновременно с пенообразующей смесью, содержащей молотый триплекс и газообразователь. Грануляцию ведут в режиме заданного соотношения диаметров зародышевых и полученных сырьевых гранул. Известный способ не позволяет получать калиброванное гранулированное пеностекло, т.е. пеностекло с заданными и однородными по размеру и форме гранулами. Способ плохо воспроизводим, поскольку его осуществимость связана с реализацией сложно контролируемого режима выполнения соотношения диаметров зародышевых и получаемых гранул
Одним из представляющих интерес способов получения гранулирован- ного пеностекла является способ по патенту РФ, 216825. Известный способ включает дробление стеклобоя, его мойку и сушку при температуре 110- 12O0C, весовое дозирование и совместный помол стеклобоя и порообразо- вателя, гранулирование шихты на тарельчатом грануляторе с орошением ее водным раствором растворимого стекла, сушку гранул на ленточно- сетчатой сушилке при температуре 4000C до влажности 2%, вспенивание гранул во вращающейся печи с речным кварцевым песком в качестве разделяющей среды при температуре 780-8200C и отделение гранул от разделяющей среды. Известный способ позволяет упростить способ производ-
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26)
ства гранулированного пеностекла и снизить расход электроэнергии, однако он также не позволяет получать однородные по размеру и форме гранулы пеностекла в партии. Серьезным ограничением известного способа является значительное количество расколотых гранул, а также его низкая воспроизводимость и высокая насыпная плотность, составляющая 200-300 кг/м3, вследствие применения влажной сырьевой смеси.
В патенте PФ,2187473, кл. СОЗВ 19/08, 2000 г. раскрыт способ получения гранулированного пеностекла, включающий предварительную термообработку при температуре ниже температуры вспенивания исходной смеси, получаемой из тонкодисперсного порошка стеклобоя, углеродсодер- жащего компонента и силиката натрия, нагрев смеси до температуры вспенивания, выдержку при этой температуре до завершения процесса пенооб- разования и последующее охлаждение. В известном способе смешивают диспергируемый стеклобой на основе щелочных алюмосиликатных стеклообразных отходов и вспенивающую смесь, содержащую кремнезем, уг- леродсодержащий компонент, сульфат металла и жидкое натриевое стекло в количестве 0,5-5,0 мае. %. Жидкое стекло используют в сухом либо смоченном водой состоянии для улучшения собирания материала в гранулы. Заполняют металлические формы гранулированным материалом и направляют в печь для спекания. Получаемое по известной технологии гранули- рованное пеностекло характеризуется высокой себестоимостью, связанной с необходимостью долгого и достаточно сложного механического перемешивания компонентов до очень равномерного распределения частиц пенообразователя в стеклопорошке. Кроме того, помол в металлических мельницах приводит к загрязнению шихты металлом шаров и футеровки, что в дальнейшем нарушает условия порообразования в спекаемой шихте. Технологические режимы известного способа отработаны применительно к конкретному составу стеклобоя, что делает их неприемлемыми при использовании стеклобоя произвольного состава. Известным способом не-
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26)
возможно получить калиброванное гранулированное пеностекло, т.е. пеностекло с заданными и однородными по размерам и форме гранулами. Способ плохо воспроизводим, поскольку его применение не позволяет получать однородный исходный размер не вспененных гранул.
Раскрытие изобретения
В рамках данной заявки решается задача разработки технологии получения калиброванного гранулированного пеностекла, позволяющего воспроизводимо получать гранулы с формой, близкой к шаровидной, и задан- ного размера. Имеется также потребность в расширении сырьевой базы и разработки такой технологии, которая позволила бы производить однородное по физико-химической структуре, размерам и форме гранул пеностекло безотносительно к химическому составу стеклобоя, т.е. из несортированного стеклобоя. Имеется потребность в разработке технологии с ма- лой энергоемкостью производства. Кроме того, решается задача повышения воспроизводимости структуры гранулированного пеностекла с гомогенной мелкопористой структурой, содержащей поры замкнутой формы.
Поставленная задача достигается тем, что способ получения калиброванного гранулированного пеностекла включает перемешивание при тем- пературе не выше 7O0C из водного щелочного раствора силиката натрия и/или калия, порошка стеклобоя и углеродсодержащего компонента, термообработку полученной при перемешивании вязкотекучей смеси при температуре 450-5500C до получения обезвоженной композиции, последующее измельчение охлажденной композиции в порошок и приготовле- ние водной дисперсии порошка с добавками пластификатора, высушивание дисперсии при температуре 450-5000C, таблетирование полученного продукта сушки и нагрев его до температуры вспенивания из диапазона
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26)
800-8500C, выдержку таблетированного продукта при температуре вспенивания и охлаждение до температуры окружающей среды.
Целесообразно перемешивать исходные ингредиенты в соотношении, мac.%: водный раствор силиката натрия и/или калия 30 - 70 порошок несортированного стеклобоя 25 - 65 углеродсодержащий газообразователь 4 - 9.
Предпочтительно водную дисперсию приготавливать с содержанием воды 70-75 мае. %.
Кроме того, охлаждение таблетированного продукта от температуры вспенивания целесообразно вести со скоростью 0,5-1,0 град/мин.
Поскольку несортированный стеклобой, т.е. искусственные технические стекла, представляют собой системы, содержащие различные оксиды, то процесс взаимодействия водного щелочного раствора силиката натрия и неразобранного стеклобоя потребовал изучения его термодинамических режимов. Растворенный в воде до определенной концентрации силикат натрия и/или калия представляет собой щелочной раствор, который необходим для протекания физико-химических процессов, сопровождающих его взаимодействие с оксидами стеклобоя безотносительно к их составу, включая содержание в стекле щелочных оксидов. Сущность изобретения состоит в установлении причинно- следственной связи между физико-химическими свойствами калиброванного гранулированного пеностекла, термодинамическими режимами получения сырьевой смеси, водной дисперсии из порошка охлажденной смеси и пластификатора, и последующим таблетированием продукта высушива- ния этой дисперсии и температурным режимом вспенивания. При отсутствии общеизвестных закономерностей физико-химического состояния вещества после его обработки при температуре вспенивания в форме таблеток от исходного состава ингредиентов при получении сырьевой смеси, ав-
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26)
торами экспериментально были найдены те оптимальные последовательности операций способа и содержание водного щелочного раствора силиката натрия в исходной смеси, которые позволяют при последующей обработке при температуре из диапазона 450-5500C получить требуемые параметры калиброванного гранулированного пеностекла. В связи с отсутстви- ем строгой теории вязкости дисперсионных систем указанные выше закономерности приготовления сырьевой смеси проводили эмпирически.
В данном способе получения калиброванного гранулированного пеностекла перемешивание силиката щелочного металла, порошка технического стекла произвольного химического состава и углеродсодержащего газо- образователя осуществляют не в твердом состоянии, а в водном щелочном растворе силиката натрия и/или калия, представляющим собой вязкотеку- чую жидкость с показателем среды рН > 7 и являющимся таким компонентом, который обеспечивает как однородность распределения порошкообразных добавок по объему шихты, так и протекание необходимых физико- химических процессов. Нагрев исходной смеси до температуры 450-5500C ведут для ее обезвоживания и удаления химически связанной воды. Перемешивание исходных компонент смеси в состоянии жидкой фазы при температуре не выше 7O0C позволяет в дальнейшем получить равномерную по объему пеностекла структуру закрытых газонаполненных пор при низкой энергоемкости производства безотносительно к химическому составу технического стекла.
Данный способ позволяет производить гранулированное пеностекло в виде пористых гранул заданного размера (калибра) и шаровидной формы, диаметром от 7 мм до 40 мм, обладающих высокой механической прочно- стью. При необходимости указанный размер шарообразных гранул может быть увеличен.
Каждая гранула получаемого данным способом пеностекла по наружной поверхности обработана защитным слоем, который может быть вы-
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26)
полнен из различных материалов - кварцевого песка различной фракции, цемента. Этот слой придает гранулированному пеностеклу дополнительные свойства по химической и тепловой стойкости, а также обеспечивает лучшую адгезию пеностекла с различными связующими материалами, при использовании в виде наполнителя в различных изделиях, например, в це- ментном растворе, бетоне.
Производимое данным способом калиброванное гранулированное пеностекло обладает всеми теплотехническими и физико-механическими свойствами блочного пеностекла по коэффициенту теплопроводности, в соответствующих соотношениях «пpoчнocть/oбъeмный вec» превосходит показатели последнего на 10-15 %.
Для лучшего понимания сущности данного изобретения ниже приведен конкретный неограничивающий пример способа получения калиброванного гранулированного пеностекла.
Исходную смесь готовят из следующих компонентов. В качестве ис- ходного ингредиента используют 150 кг коммерчески доступного, т.е. имеющегося в продаже, водного щелочного раствора силиката натрия и калия (оптимальное соотношение 1:1), изготовленного на Рязанском заводе из трепела автоклавным или безавтоклавным методом гидротермального выщелачивания оксида кремнезема в щелочной среде (pH>7) при тем- пературе 90-1000C. Водный раствор силиката натрия и калия (оптимальное соотношение 1:1) при температуре окружающей среды сначала перемешивают в течение 10-15 минут с тонкомолотым порошком нерассортиро- ванного стеклобоя разных марок и химического состава, взятого в количестве 65 кг. К полученной вязкотекучей композиции добавляют 20 кг угле- родсодержащего газообразователя. В процессе перемешивания композиции происходит связывание свободной воды и щелочи, негативно влияющих на водорастворимость конечного продукта - пеностекла. Полученная смесь имеет серый цвет. После перемешивания всех компонент сырьевой
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26)
смеси проводят ее термообработку при температуре 52O0C в течение 65 минут. При термообработке происходят дальнейшие физико-химические процессы, сопровождающиеся удалением свободной гидратной и химически связанной воды и увеличением вязкости смеси, после чего она приобретает темно-серый цвет. Вес охлажденной до температуры окружающей среды сырьевой смеси составляет около 60 % от веса исходных компонент. Затем осуществляют помол смеси до величины зерна 15-20 мкм и готовят водную дисперсию смеси с добавками пластификатора. Содержание воды в дисперсии составляет 72 вес. %. Полученную дисперсию обрабатывают в вертикальной сушильно-грануляционной установке при температуре 47O0C, где она превращается в обезвоженную массу в виде так называемой «микpoкpyпы». Полученный продукт сушки таблетируют с величиной таблетки диаметром 10-12 мм. Полученные таблетки подают во вращающуюся печь, где поддерживают температуру вспенивания 83O0C. После охлаждения от температуры вспенивания со скоростью 0,6 град/мин на выходе из печи получают калиброванное гранулированное пеностекло с формой гранул, близкой к шаровидной, обладающее при этом всеми свойствами высококачественного теплоизоляционного пеностекла.
В таблице 1 приведены результаты сравнительных испытаний блочного пеностекла и калиброванного гранулированного пеностекла, полученно- го по данной технологии.
Табл.l
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26)
Промышленная применимость
Разработанный способ позволяет получать калиброванное гранулированное пеностекло с формой гранул близкой к шаровидной, воспроизво- димых размеров с мелкопористой структурой из стеклобоя произвольного химического состава. Производство калиброванного гранулированного пеностекла с шаровидной формой гранул позволяет в максимальной степени заполнять любой теплоизолируемый объем конструкции, что в значительной степени улучшает ее теплотехнические и эксплуатационные свойства, а при изготовлении бетонных и/или железобетонных изделий и конструкций - в значительной степени снижает удельный расход цемента или иного связующего материала.
Изобретение предусматривает использование водного щелочного раствора силиката натрия и/или калия и химически активных к нему добавок, одной из которых является порошок стеклобоя произвольного химического состава, позволяющих получать после их перемешивания с углеродсо- держащим газообразователем и термообработки при температуре 450- 55O0C обезвоженную композицию, пригодную для получения калиброванного гранулированного пеностекла с высокими теплотехническими харак- теристикам, но с малой энергоемкостью производства за счет исключения варки специального по химическому составу стекла при высоких температурах.
ЗАМЕНЯЮЩИЙ ЛИСТ (ПРАВИЛО 26)