WO2004101628A1

WO2004101628A1 - 吸水性樹脂の製造方法

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Publication number: WO2004101628A1
Application number: PCT/JP2004/006667
Authority: WO
Inventors: Kazuhiro Yoshino; Yasuhiro Nawata
Original assignee: Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Seika Chemicals Co Ltd
Priority date: 2003-05-13
Filing date: 2004-05-12
Publication date: 2004-11-25
Anticipated expiration: 2005-11-13
Also published as: CN100379764C; US20070015887A1; CN1788022A; BRPI0410215A; EP1623998A1; JPWO2004101628A1; TW200508254A

Abstract

水溶性エチレン性不飽和単量体を架橋剤の存在下、逆相懸濁重合させて吸水性樹脂を製造するに際し、逆相懸濁重合を2段以上の多段で行う吸水性樹脂の製造方法であって、2段目以降の少なくとも1つの段階において当該段階で重合反応に使用する水溶性エチレン性不飽和単量体1モルに対して0.000012～0.01モルの水溶性連鎖移動剤を添加して重合反応を行うことを特徴する吸水性樹脂の製造方法。該吸水性樹脂は、紙おむつ、生理用ナプキン等の衛生材料等に好適に使用することができる。

Description

明細書吸水性樹脂の製造方法

技術分野

本発明は、吸水性樹脂の製造方法に関する。更に詳しくは、紙おむつ、生理用ナプキン等の衛生材料等に好適に使用しうる吸水性樹脂の製造方法に関する。

背景技術

従来、吸水性樹脂は、紙おむつ、生理用ナプキン等の衛生材料、ケーブル用止水剤等の工業材料に幅広く用いられている。

吸水性樹脂としては、例えば、澱粉—アクリロニトリルグラフト共重合体の加水分解物、澱粉—アクリル酸グラフト重合体の中和物、酢酸ビニルーアクリル酸エステル共重合体のゲン化物、ポリアクリル酸部分中和物等が知られている。これらの吸水性樹脂は、一般的に、保水量が多いものの、加圧下での吸水性が不十分である。そのため、近年、ニーズが高まってきている大人用の紙おむつのように、使用時に荷重がかかる吸収性物品に、これらの吸水性樹脂を用いた場合には、加圧下での吸水性に劣り、十分な吸収性を発揮させることができない。保水性および加圧下での吸水性に優れた吸水性樹脂の製造方法としては、例えば、特開平 2— 2 5 5 8 0 4号公報および特開 2 0 0 2— 2 8 4 8 0 5号公報に開示されているように、水溶性エチレン性不飽和単量体に対して、特定量の架橋剤および水溶性連鎖移動剤の存在下、水溶性ェチレン性不飽和単量体を重合させる吸水性樹脂の製造方法が知られている。

しかしながら、かかる吸水性樹脂の製造方法によって得られた吸水性樹脂は、比較的高い保水性および加圧下での吸水性を有するものの実用的には更なる改良が必要とされ、保水性および加圧下での吸水性により優れた吸水性樹脂の製造方法が望まれている。発明の開示

本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであり、保水性および加圧下での吸水性に優れ、衛生材料等に好適に使用しうる吸水性樹脂の製造方法を提供することを課題とする。

すなわち、本発明は、水溶性エチレン性不飽和単量体を架橋剤の存在下、逆相懸濁重合させて吸水性樹脂を製造するに際し、逆相懸濁重合を 2段以上の多段で行う吸水性樹脂の製造方法であって、 2段目以降の少なくとも 1つの段階において当該段階で重合反応に使用する水溶性エチレン性不飽和単量体 1モルに対して 0 . 0 0 0 0 1 2〜0 . 0 1モルの水溶性連鎖移動剤を添加して重合反応を行うことを特徴する吸水性樹脂の製造方法に関する。図面の簡単な説明

図 1は、加圧下での吸水量を測定する際に用いられた測定装置 Xの概略説明図である。発明を実施するための最良の形態

本発明の製造方法においては、まず、水溶性エチレン性不飽和単量体の水溶液、界面活性剤およびまたは高分子保護コロイド、水溶性ラジカル重合開始剤、架橋剤と炭化水素系溶媒とを混合し、攪拌下で加熱し、油中水系において、 1段目の逆相懸濁重合反応を行う。

本発明に用いられる水溶性エチレン性不飽和単量体としては、例えば、（メタ ) ァクリル酸〔「（メタ）ァクリ」とは「ァクリ」および「メタクリ」を意味する。以下同じ〕、 2— （メタ）アクリルアミドー 2—メチルプロパンスルホン酸またはそのアルカリ金属塩；（メタ）アクリルアミド、 N， N—ジメチルァクリルァミド、 2—ヒドロキシェチル（メタ）ァクリレート、 N—メチロール（メ夕 ) アクリルアミド等のノニオン性単量体；ジェチルアミノエチル（メタ）ァクリレート、ジェチルァミノプロピル（メタ）ァクリレート等のアミノ基含有不飽和単量体またはその四級化物等が挙げられ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、 2種以上を混合して用いてもよい。なお、アルカリ金属塩におけるアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。

前記水溶性ェチレン性不飽和単量体のうち好ましいものとしては、工業的に入手が容易な点で、アクリル酸またはそのアルカリ金属塩、メタクリル酸またはそのアルカリ金属塩、アクリルアミド、メタクリルアミドおよび N, N—ジメチルアクリルアミドが挙げられる。

前記水溶性エチレン性不飽和単量体は、通常、水溶液として用いることができる。水溶性ェチレン性不飽和単量体の水溶液における水溶性ェチレン性不飽和単量体の濃度は、 2 5重量％〜飽和濃度であることが好ましい。

前記水溶性ェチレン性不飽和単量体の水溶液は、用いられる水溶性ェチレン性単量体が酸基を含む場合、その酸基をアルカリ金属によって中和してもよい。前記アルカリ金属による中和度は、得られる吸水性樹脂の浸透圧を高くし、吸水速度を高め、余剰のアルカリ金属の存在により安全性等に問題が生じないようにする観点から、中和前の水溶性エチレン性不飽和単量体の酸基の 1 0〜 1 0 0モル %であることが好ましい。前記アルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が挙げられる。これらの中では、ナトリウムおよびカリウムが好ましい。

本発明に用いられる界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、ソルビトール脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンアルキルフヱニルエーテル、へキサグリセリルモノベへレート等のノニオン系界面活性剤；脂肪酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルメチルタウリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルフヱニルエーテル硫酸エステル塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルスルホン酸塩等のァ二オン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中では、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルおよびショ糖脂肪酸エステルが好ましい。これらの界面活性剤は、それぞれ単独で用いてもよく、 2種以上を併用してもよい ο

本発明に用いられる高分子保護コロイドとしては、例えば、ェチルセルロース、ェチルヒドロキシェチルセルロース、ポリエチレンオキサイド、無水マレイン化ポリエチレン、無水マレイン化ポリブタジエン、無水マレイン化 E P D M (ェチレンプロピレンジエンターポリマ一）等が挙げられる。これらの高分子保護コロイドは、それぞれ単独で用いてもよく、 2種以上を併用してもよい。前記界面活性剤およびまたは高分子保護コロイドの量は、水溶性エチレン性不飽和単量体の水溶液 1 0 0重量部に対して、 0 . 1〜5重畺部が好ましく、 0 . 2〜 3重量部がより好ましい。

前記水溶性ラジカル重合開始剤としては、例えば、過硫酸カリウム、過硫酸ァンモニゥム、過硫酸ナトリウム等の過硫酸塩；過酸化水素等の過酸化物； 2 , 2 ' ーァゾビス（ 2—アミノジプロパン）二塩酸塩等のァゾ化合物等が挙げられる。また、水溶性ラジカル重合開始剤と亜硫酸塩等とを併用してレドックス系重合開始剤として用いることができる。これらの中では、入手が容易で保存安定性が良好である観点から、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニゥム、過硫酸ナトリウムおよび 2 , 2 ' ーァゾビス（ 2—アミノジプロパン）二塩酸塩が好ましい。前記水溶性ラジカル重合開始剤は、それぞれ単独で用いてもよく、 2種以上を混合して用いてもよい。

前記水溶性ラジカル重合開始剤の量は、重合反応の時間を短縮し、急激な重合反応を防ぐ観点から、通常水溶性エチレン性不飽和単量体 1モルに対して 0 . 0 0 0 0 5〜0 . 0 1モルが好ましい。

前記炭化水素系溶媒としては、例えば、 n—へキサン、 n—ヘプタン、リグ口イン等の脂肪族炭化水素；シクロペンタン、メチルシクロペンタン、シクロへキサン、メチルシクロへキサン等の脂環族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素等を挙げることができる。これらの中では、工業的に入手が容易で、品質が安定し、かつ安価であることから、 n—へキサン、 n —ヘプ夕ンおよびシクロへキサンが好ましい。

前記炭化水素系溶媒の量は、重合熱を除去し、重合温度を制御しやすい観点から、通常、水溶性エチレン性不飽和単量体 1 0 0重量部に対して、 5 0〜6 0 0 重量部が好ましく、 1 0 0〜5 5 0重量部がより好ましい。

本発明に用いられる架橋剤としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチロールプロパン、グリセリン、ポリオキシエチレンダリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリグリセリン等のポリオール類のジまたはトリ（メタ）アクリル酸エステル類；前記ポリオ一ル類とマレイン酸、フマール酸等の不飽和酸とを反応させて得られる不飽和ポリエステル類； N， N ' —メチレンビスアクリルアミド等のビスアクリルアミド類；ポリエポキシドと (メタ）アクリル酸とを反応させて得られるジまたはトリ（メタ）アクリル酸ェステル類；トリレンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネート等のポリイソシァネートと（メタ）アクリル酸ヒドロキシェチルとを反応させて得られるジ（メタ）アクリル酸力ルバミルエステル類；ァリル化澱粉、ァリル化セル口ース、ジァリルフタレート、 N, N' , N' ' —トリアリルイソシァネート、ジビニルベンゼン等の重合性不飽和基を 2個以上有する化合物；（ポリ）エチレングリコールジグリシジルエーテル〔（ポリ）とは、「ポリ」の接頭語がある場合とない場合を意味する。以下同じ〕、（ポリ）プロピレングリコ一ルジグリシジルエーテル、（ポリ）グリセリンジグリシジルェ一テル等のジグリシジルェ一テル化合物；ェピクロルヒドリン、ェピブロムヒドリン、一メチルェピクロルヒドリン等のハロエポキシ化合物； 2 , 4 —トリレンジイソシァネート、へキサメチレンジィソシァネート等のイソシァネ一ト化合物等の反応性官能基を 2個以上有する化合物が挙げられる。

前記架橋剤の量は、得られる重合体が適度な架橋によって水溶性が抑制されることにより、十分な吸水性を示すようにするために、前記水溶性エチレン性不飽和単量体 1モルに対して 0 . 0 0 0 0 0 1〜0 . 0 0 0 0 5モルであることが好ましい。

前記重合反応の反応温度は、使用するラジカル重合開始剤によって異なるが、重合を迅速に進行させ、重合時間を短くすることにより、経済性を高めるとともに、容易に重合熱を除去して円滑に反応を行う観点から、 2 0〜1 1 0 °Cが好ましく、 4 0〜9 0 °Cがより好ましい。反応時間は、通常、 0 . 1〜4時間である

0

かくして、 1段目の逆相懸濁重合が行われる。次に、得られた反応混合物は、 2段目以降の逆相懸濁重合に供される。なお、本発明においては、逆相懸濁重合は、 2段以上の多段で行われるが、その段数は、生産性を高める観点から、 2〜 3段であることが好ましい。

本発明の最大の特徴は、 2段目以降の少なくとも 1つの段階の逆相懸濁重合を、水溶性連鎖移動剤を添加して行う点にある。かかる逆相懸濁重合を水溶性連鎖移動剤を添加して行う方法には、特に限定がない。 2段目以降の逆相懸濁重合を行う方法の一例として、 1段目の反応溶液に水溶性ェチレン性不飽和単量体の水溶液を添加して混合し、 1段目と同様の方法で 2段目以降の逆相懸濁重合を行う方法が挙げられる。

水溶性連鎖移動剤は、所定量で、 2段目以降の反応溶液に添加する水溶性ェチレン性不飽和単量体の水溶液中に添加してもよく、あるいは 1段目の重合反応終了後に、 1 0〜3 0 °Cの温度に冷却された反応溶液に添加してもよい。

本発明で用いられる水溶性連鎖移動剤としては、例えば、チオール類、チォ一ル酸類、第 2級アルコール類、次亜リン酸塩等が挙げられ、これらは、それぞれ単独で用いてもよく、 2種以上を併用してもよい。水溶性連鎖移動剤の具体例としては、エタンチオール、プロパンチオール、ドデカンチオール、チォグリコール酸、チォリンゴ酸、ジメチルジチォカルバミン酸またはその塩、ジェチルジチォカルバミン酸またはその塩、 L一システィンまたはその塩、 3—力ルポキシプロパンチオール、イソプロパノール、次亜リン酸ナトリウム等が挙げられ、これらは、それぞれ単独でまたは 2種以上を混合して用いることができる。水溶性連鎖移動剤の中では、添加する効果が高く経済的である観点から、次亜リン酸ナトリウム、 L一システィン塩酸塩、チオリンゴ酸およびィソプロパノールが好ましい。

前記水溶性連鎖移動剤の量は、 2段目以降の重合反応において水溶性連鎖移動剤を添加して重合反応を行う段階で当該反応に使用する水溶性エチレン性不飽和単量体 1モルに対して 0 . 0 0 0 0 1 2〜0 . 0 1モル、好ましくは 0 . 0 0 0 0 1 5〜0 . 0 0 5モル、より好ましくは 0 . 0 0 0 0 2〜0 . 0 0 1モルである。連鎖移動剤の量が 0 . 0 0 0 0 1 2モル未満の場合、水溶性連鎖移動剤を添加する効果が十分に得られず、また 0 . 0 1モルを超える場合、加圧下での吸水量が低下するので、好ましくない。

かくして得られる吸水性樹脂に、カルボキシル基と反応性を有する官能基を 2 個以上含有する後架橋剤を添加して後架橋を施しておくことが好ましい。

後架橋剤としては、吸水性樹脂中のカルボキシル基と反応し得るものであればよく、例えば、前記架橋剤と同様のものを用いることができる。

後架橋剤の量は、架橋前の吸水性樹脂の吸水性や使用する架橋剤の種類により異なるが、通常、重合に用いる水溶性エチレン性不飽和単量体の合計量 1 0 0重量部に対して、 0 . 0 0 5〜5重量部、好ましくは 0 . 0 1〜1重量部であることが望ましい。後架橋剤の使用量が 0 . 0 0 5重量部未満の場合、吸水性樹脂の架橋密度を十分に高めることができなくなる傾向があり、 5重量部を超える場合、吸水能が低下する傾向がある。

後架橋剤の添加時期は、単量体の重合反応終了後であればよく、特に限定されない。

吸水性樹脂と後架橋剤との混合は、水の存在下で行うことが好ましい。吸水性樹脂と後架橋剤とを混合する際の水の量は、吸水性樹脂の種類、その粒度や含水率によって異なるが、通常、重合に用いる水溶性エチレン性不飽和単量体の合計量 1 0 0重量部に対して、 1〜30 0重量部、好ましくは 5〜1 0 0重量部であることが望ましい。水の量が 1重量部未満の場合、架橋反応が進行しにくくなる傾向があり、 30 0重量部を超える場合、吸水能が低下する傾向がある。なお、本発明における水の量とは、反応系内に残存している水と後架橋剤を添加する際に必要に応じて用いられる水の合計量を意味する。

後架橋が終了した後には、水および炭化水素系溶媒を留去することにより、吸水性樹脂の乾燥品を得ることができる。実施例

次に、本発明を実施例に基づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるものではない。実施例 1

撹拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計および窒素ガス導入管を備えた 1 0 0 OmL容の五つ口円筒型丸底フラスコに n—ヘプタン 34 0 g、 HLBが 3. 0のショ糖脂肪酸エステル〔三菱化学（株）製、商品名： S— 370〕 0. 92 gを加え、分散、昇温して溶解後、 5 5 °Cまで冷却した。

これとは別に、 5 0 OmL容の三角フラスコに、 80重量％アクリル酸水溶液 92 g( 1. 02mo 1) を加えた。これに、外部から冷却しつつ、 30重量％水酸化ナトリウム水溶液 1 0 2. 2 g (0. 76mo 1 ) を滴下して、アクリル酸の 75モル％を中和した。さらに、水 50. 2 g、水溶性ラジカル重合開始剤の過硫酸カリウム 0. l l g (0. 4 1 mmo 1 ) および架橋剤のエチレングリコールジグリシジルエーテル 8. 3mg ( 0. 047mmo 1 ) を添加し、 1段目重合用の単量体水溶液を調製した。

この 1段目重合用の単量体水溶液を、前記五つ口円筒型丸底フラスコに、撹拌下で全量加えて分散させ、系内を窒素ガスで十分に置換した後に昇温し、浴温を 70°Cに保持して、重合反応を 1時間行った後、重合スラリー液を室温まで冷却した。

別の 5 0 OmL容の三角フラスコに、 8 0重量％アクリル酸水溶液 1 1 9. 1 g ( 1. 32mo 1 ) を加え、冷却しつつ 30重量％水酸化ナトリウム水溶液 1 32. 2 g (0. 9 9mo 1 ) を滴下して、アクリル酸の 75モル％を中和し、さらに水 27. 4 g、過硫酸カリウム 0. 1 4 g (0. 52mmo l ) および次亜リン酸ナトリウム · 1水和物 1 8mg( 0. 1 7mmo 1) を添加し、 2段目重合用の単量体水溶液を調製し、氷水浴内で冷却した。

この 2段目重合用の単量体水溶液を前記重合スラリ一液に全量添加した後、再び系内を窒素ガスで十分に置換した後に昇温し、浴温を 70°Cに保持して、 2段目の重合反応を 2時間行った。重合終了後、 1 20°Cの油浴で加熱し、共沸蒸留により、水分のみ 2 6 0 gを系外に留去した。このときの反応系内の水の残存量は 52 であった。

2重量％エチレングリコールジグリシジルェ一テル水溶液 8. 1 5 gを得られたゲル状物に添加、混合し、さらに水分および n—ヘプタンを蒸留により除去して乾燥し、吸水性樹脂 2 1 3. 5 gを得た。実施例 2

実施例 1において、次亜リン酸ナトリウム · 1水和物の量を 3 Omg (0. 2 8mmo 1 ) に変更した以外は、実施例 1と同様にして吸水性樹脂 222. 5 g を得た。実施例 3

実施例 1において、次亜リン酸ナトリウム， 1水和物の量を 12 Omg ( 1. 1 3mmo 1) にした以外は、実施例 1と同様にして吸水性樹脂 21 7. 5 gを得た。実施例 4

実施例 1において、次亜リン酸ナトリウム · 1水和物に代えて、 L一システィン塩酸塩 · 1水和物 98. 3mg (0. 56mmo 1 ) を用いた以外は、実施例 1と同様にして吸水性樹脂 21 6. 1 gを得た。実施例 5

実施例 1において、次亜リン酸ナトリウム ' 1水和物に代えて、チオリンゴ酸 26. 2mg (0. 1 7 mmo 1) を用いた以外は、実施例 1と同様にして吸水性樹脂 21 6. 9 gを得た。実施例 6

実施例 1において、次亜リン酸ナトリウム . 1水和物に代えて、イソプロパノール 0. 72mg (l l. 98 mmo 1) を用いた以外は、実施例 1と同様にして吸水性樹脂 21 8. 1 gを得た。比較例 1

実施例 1において、次亜リン酸ナトリウム · 1水和物を 1. 5mg (0. 0 1 4mmo 1 ) に変更した以外は、実施例 1と同様にして吸水性樹脂 21 8. 9 g を得た。比較例 2 実施例 1において、次亜リン酸ナトリウム · 1水和物の量を 270 Omg (2 5. 5mmo 1 ) に変更した以外は、実施例 1 と同様にして吸水性樹脂 2 1 5. 9 gを得た。前記各実施例および各比較例で得られた吸水性樹脂の評価を以下の方法により行った。その結果を表 1に示す。

( 1 ) 生理食塩水の保水量

吸水性樹脂 2. 0 gを、綿袋（メンブロード 60番、横 1 0 Ommx縦 20 Omm ) 中に計り取り、 50 OmL容のビ一力一中に入れた。綿袋に生理食塩水 5 0 0 gを一度に注ぎ込み、吸水性樹脂のママコが発生しないように食塩水を分散させた。綿袋の上部を輪ゴムで縛り、 1時間放置して、吸水性樹脂を十分に膨潤させた。遠心力が 1 67 Gとなるように設定した脱水機〔国産遠心機（株）製、品番

： H— 1 22〕を用いて綿袋を 1分間脱水して、脱水後の膨潤ゲルを含んだ綿袋の重量（Wa) を測定した。吸水性樹脂を添加せずに同様の操作を行い、綿袋の湿潤時空重量（ Wb) を測定し、以下の式から保水量を算出した。

〔保水量〕（g/g) = [Wa - Wb] (g) Z〔吸水性樹脂の重量〕（g)

( 2 ) 加圧下での吸水量

吸水性樹脂の 2. 0 7 kPaの加圧下での吸水量は、図 1に示す測定装置 Xを用いて測定した。

図 1に示された測定装置 Xは、天秤 1と、この天秤 1上に置かれたボトル 2と、空気吸入管 3と、導管 4と、ガラスフィルタ 5と、このガラスフィル夕 5上に置かれた測定部 6とからなる。

天秤 1は、コンピュータ 7に連結され、秒単位また分単位でその重量変化を記録することができるようになつている。ボトル 2は、その内部に生理食塩水 8を保持するものであり、その項部の開口部に空気吸入管 3が入れられている一方、胴体部に導管 4が取り付けられている。空気吸入管 3の下端部は、生理食塩水 8 中に没している。ガラスフィルタ 5の直径は、 2 5 mmである。ガラスフィルタ 5としては、相互理化学ガラス研究所のガラスフィルター N o . 1 (孔径 1 0 0 〜 1 6 0 ja m) を用いた。

ボトル 2およびガラスフィルタ 5は、導管 4によって互いに連通されている。また、ガラスフィルタ 5は、空気吸入管 3の下端に对して僅かに高い位置に固定されている。測定部 6は、円筒 6 0と、この円筒 6 0の底部に貼着されたナイ口ンメッシュ 6 1 と、直径が 1 9 mmで重量が 5 9 . 8 gの重り 6 2とを有している。円筒 6 0の内径は、 2 0 mmである。ナイロンメッシュ 6 1は 2 0 0メッシュ（目の大きさ 7 5 rn に形成されている。そして、ナイロンメッシュ 6 1 上に所定量の吸水性樹脂 9が均一に撒布されるようになっている。重り 6 2は、吸水性樹脂 9上に置かれ、吸水性樹脂 9に対して 2 , 0 7 k P aの荷重を加えることができるようになつている。

このような構成を有する測定装置 Xでは、まず、ボトル 2に所定量の生理食塩水および空気吸入管 3を入れて測定の準備を行う。次に、円筒 6 0のナイロンメッシュ 6 1上に 0 . 1 0 gの吸水性樹脂 9を均一に撒布し、この吸水性樹脂 9上に重り 6 2を置く。測定部 6は、その中心部がガラスフィルタ 5の中心部に一致するようにしてガラスフィルタ 5上に置く。

一方、電子天秤 1に連結されているコンピュータ 7を起動し、吸水し始めた時点から継続的に、ボトル 2内の生理食塩水 8の減少重量（吸水性樹脂 9が吸水した生理食塩水 8の重量） W c ( g ) を、天秤 1から得られる値に基づいて、分単位好ましくは秒単位にてコンピュータ 7に記録する。吸水開始から 6 0分間経過後における吸水性樹脂 9の加圧下での吸水量は、 6 0分間経過後の重量 W c ( g ) を吸水性樹脂 9の重量（0 . 1 O g ) で除することにより得られる。表 1

表 1に示された結果から、実施例 1〜6で得られた吸水性樹脂は、いずれも、生理食塩水保水量および加圧下での吸水量が多いことから、保水性および加圧下での吸水性に優れたものであることがわかる。

したがって、本発明によれば、保水性および加圧下での吸水性に優れ、衛生材料等に好適に使用しうる吸水性樹脂を製造することができる。産業上の利用可能性

本発明の方法によって得られた吸水性樹脂は、紙おむつ、生理用ナプキン等の衛生材料等に好適に使用することができる。

Claims

請求の範囲

1 . 水溶性ェチレン性不飽和単量体を架橋剤の存在下、逆相懸濁重合させて吸水性樹脂を製造するに際し、逆相懸濁重合を 2段以上の多段で行う吸水性樹脂の製造方法であって、 2段目以降の少なくとも 1つの段階において当該段階で重合反応に使用する水溶性エチレン性不飽和単量体 1モルに対して 0 . 0 0 0 0 1 2 〜 0 . 0 1モルの水溶性連鎖移動剤を添加して重合反応を行うことを特徴する吸水性樹脂の製造方法。

2 . 水溶性連鎖移動剤が、チオール類、チオール酸類、第 2級アルコール類および次亜リン酸塩類からなる群より選ばれた少なくとも 1種である請求項 1記載の製造方法。

3 . 水溶性ェチレン性不飽和単量体が、ァクリル酸およびそのアル力リ金属塩、メタクリル酸およびそのアル力リ金属塩、ァクリルァミド、メタクリルァミドおよび N， N—ジメチルアクリルアミドからなる群より選ばれた少なくとも 1種である請求項 1記載の製造方法。

4 . 水溶性エチレン性不飽和単量体の水溶液、界面活性剤および Zまたは高分子保護コロイド、水溶性ラジカル重合開始剤、架橋剤と炭化水素系溶媒とを混合し、攪拌下で加熱し、油中水系において、 1段目の逆相懸濁重合反応を行う請求項 1記載の製造方法。

5 . 界面活性剤が、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリグリセリン脂肪酸エステルおよびショ糖脂肪酸エステルからなる群より選ばれた少なくとも 1種である請求項 4記載の製造方法。

6 . 水溶性ラジカル重合開始剤が、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニゥム、過硫酸ナトリウムおよび 2， 2 ' —ァゾビス（ 2—アミノジプロパン）二塩酸塩からなる群より選ばれた少なくとも 1種である請求項 4記載の製造方法。

7 . 水溶性連鎖移動剤を水溶性ェチレン性不飽和単量体の水溶液に添加した後、該溶液を 1段目以降の逆相懸濁重合反応で得られた重合反応溶液に添加する請求項 1記載の製造方法。

8 . 水溶性ェチレン性不飽和単量体の重合反応終了後、架橋剤を添加して後架橋する請求項 1記載の製造方法。