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WO2004059083A1 - カール低減剤、インクジェット用インク、インクジェット記録方法及びカール低減方法 - Google Patents

カール低減剤、インクジェット用インク、インクジェット記録方法及びカール低減方法 Download PDF

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Publication number
WO2004059083A1
WO2004059083A1 PCT/JP2003/016713 JP0316713W WO2004059083A1 WO 2004059083 A1 WO2004059083 A1 WO 2004059083A1 JP 0316713 W JP0316713 W JP 0316713W WO 2004059083 A1 WO2004059083 A1 WO 2004059083A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
ink
group
curl
carbon atoms
branched
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP2003/016713
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Masako Shimomura
Hiromichi Noguchi
Kenji Shinjo
Yutaka Kurabayashi
Hirofumi Ichinose
Minako Kawabe
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Canon Inc
Original Assignee
Canon Inc
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Canon Inc filed Critical Canon Inc
Priority to EP03786305A priority Critical patent/EP1589148A4/en
Priority to AU2003296110A priority patent/AU2003296110A1/en
Priority to US10/874,266 priority patent/US6966944B2/en
Publication of WO2004059083A1 publication Critical patent/WO2004059083A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/38—Inkjet printing inks characterised by non-macromolecular additives other than solvents, pigments or dyes
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J11/00—Devices or arrangements  of selective printing mechanisms, e.g. ink-jet printers or thermal printers, for supporting or handling copy material in sheet or web form
    • B41J11/0005—Curl smoothing, i.e. smoothing down corrugated printing material, e.g. by pressing means acting on wrinkled printing material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41J—TYPEWRITERS; SELECTIVE PRINTING MECHANISMS, i.e. MECHANISMS PRINTING OTHERWISE THAN FROM A FORME; CORRECTION OF TYPOGRAPHICAL ERRORS
    • B41J11/00—Devices or arrangements  of selective printing mechanisms, e.g. ink-jet printers or thermal printers, for supporting or handling copy material in sheet or web form
    • B41J11/0015—Devices or arrangements  of selective printing mechanisms, e.g. ink-jet printers or thermal printers, for supporting or handling copy material in sheet or web form for treating before, during or after printing or for uniform coating or laminating the copy material before or after printing
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/54—Inks based on two liquids, one liquid being the ink, the other liquid being a reaction solution, a fixer or a treatment solution for the ink
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D21—PAPER-MAKING; PRODUCTION OF CELLULOSE
    • D21H—PULP COMPOSITIONS; PREPARATION THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASSES D21C OR D21D; IMPREGNATING OR COATING OF PAPER; TREATMENT OF FINISHED PAPER NOT COVERED BY CLASS B31 OR SUBCLASS D21G; PAPER NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D21H27/00—Special paper not otherwise provided for, e.g. made by multi-step processes
    • D21H27/14—Paper having stable form or dimension; Curl-resistant paper

Definitions

  • the present invention relates to a curl-reducing agent, an ink-jet ink containing the curl-reducing agent, an ink-jet recording method for recording an image by discharging the ink, and a curl-reducing method for a recording medium using such an ink. It is about. Background art
  • the ink jet recording method is a recording method in which ink droplets fly and are directly attached to absorbent media such as paper for recording. Since they are small and inexpensive, they are output devices for personal computers used in homes and offices. It is widely spread. Further, the ink jet recording method can be suitably applied to a recording method for recording a high-resolution or high-quality image at a high speed.
  • the ink used here generally contains water as a main component, and contains a coloring material and a polar solvent such as dariserin for the purpose of reducing sticking to fine nozzles.
  • a coloring material and a polar solvent such as dariserin for the purpose of reducing sticking to fine nozzles.
  • Such inks have advantages such as no odor and a high flash point.However, since the ink is mainly composed of water, a large amount of ink is applied to the recording medium and the coloring material in the ink is applied to the recording medium. In the case of fixing to a recording medium, a large amount of water is absorbed by the recording medium, and the printing speed may depend on the permeation speed of the ink into the recording medium.
  • the paper when plain paper is used as the recording medium, the paper itself may change its shape over time after absorbing a large amount of water.
  • the paper is wavy (cockling), and the other is the curl.
  • Curling is the movement of the edge of the paper toward the center of the paper.
  • the direction of the curl can be on the print side or on the non-print side.
  • the direction toward the non-printing surface is called reverse curl. Forces can occur immediately after recording, but can appear over time and eventually become cylindrical, making the user extremely inconvenient to keep records.
  • Patent Document 1 Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-240189 discloses a technique for reducing the force phenomenon by adding 4 to 20% by mass of sugar to ink. Is disclosed.
  • Patent Document 2 Japanese Patent Application Laid-Open No. H6-157955 describes a compound having a plurality of hydroxyl groups in a molecule as a curl reducing agent.
  • a compound having a plurality of hydroxyl groups in the molecule includes a diol having 3 to 11 carbon atoms, an ethylene oxide derivative or a polyoxyalkylene derivative thereof, an ethylene oxide derivative of dariserin or an alkylene derivative thereof, Vilanosides and derivatives thereof, and polyoxyalkylene derivatives of aliphatic polyamines.
  • Patent Document 3 Japanese Patent Application Laid-Open No. Hei 9-17653 / 88 discloses that as curl reducing agents, in addition to carboxylic acid amides of acetamide, propionamide, isoptylamide and hexamide, alkyls having up to 6 carbon atoms
  • urea specifically, butyl perylene, 1,3-dimethyl perylene, ethyl perurea, pulp pyrurea, 1,3-dimethyl perurea, and nitrogen-containing cyclic compounds such as tetrahydropyrimidine compounds and imidazolidinone compounds, are mentioned. It is stated that these compounds contain at least 10% by mass or more in the ink. Disclosure of the invention
  • the ink described in Patent Document 1 has, for example, a tendency to form burns on a heater when the ink is ejected and printed by a thermal ink jet method, so that the ejection property is low. It may have deteriorated. Further, the ink composition described in Patent Document 2 was insufficient in the curl prevention effect. Furthermore, the ink composition described in Patent Document 3 is not preferable because it is easily hydrolyzed to alkylamine.
  • the recording medium generated with the lapse of time after recording an image having a high recording density (a large amount of ink applied per unit area) on plain paper using an aqueous ink jet ink. It is desired to solve the curl phenomenon at a higher level.
  • the present invention relates to an amide compound having a structure represented by a formula selected from the group consisting of the following general formulas (a), (b) and (c) and having a molecular weight of less than 100:
  • the present invention relates to a curl reducing agent for a recording medium characterized by containing the curl reducing agent.
  • R is a linear or branched alkanol group having 2 to 4 carbon atoms, — (CH 2 ) n! COOH (ni is 2 or 3), — (CH 2 ) .n 2 S 0 3 N a (n 2 is 2 or 3) or one (CH 2 ) n 3 S ⁇ 3 H
  • R and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a linear or branched alkynol group having 2 to 4 carbon atoms. However, d and R 2 are not hydrogen atoms at the same time. )
  • R is a linear or branched alkanol group having 2 to 4 carbon atoms,-(CH 2 ) ⁇ ! COOH ( ⁇ ⁇ is 2 or 3),-(CH 2 ) m 2 S 0 3 N a (m 2 is 2 or 3) or — (CH 2 ) m 3 S ⁇ 3 H
  • R and R 2 each independently represent a hydrogen atom or a linear or branched alkyl group having 2 to 4 carbon atoms and substituted by a hydroxyl group.
  • shakue and R 2 are not hydrogen atoms at the same time.
  • R is a phenylene group, an ethylene group, a propylene group, Represents a hydrogen atom, a hydrogen atom, a linear or branched alkanol group having 2 to 4 carbon atoms, or Ri (CH 2 CH 2 0) nH (n represents represents) an integer from 1 to 5 and ⁇ , R t and R 2 are not the same time a hydrogen atom, R 3 and R 4 may not be hydrogen atoms at the same time. )
  • the present invention provides an ink-jet ink containing a coloring material and an aqueous medium, wherein the ink further has a structure represented by a formula selected from the group consisting of the general formulas (a), (b) and (c). And an amide compound having a molecular weight of less than 1,000.
  • the present invention relates to an ink jet recording method comprising at least a step of discharging the ink by an ink jet method.
  • the present invention also relates to a method for reducing curl of a recording medium, which comprises applying the ink to the recording medium by discharging the ink by an ink jet method.
  • the curl reducing agent of the present invention By using the curl reducing agent of the present invention, even when an image is recorded on plain paper using an aqueous ink jet ink, the curl phenomenon is sufficiently suppressed without deteriorating the image quality, The recording medium can be easily handled.
  • FIG. 1 is a schematic perspective view showing a main part of an example of an ink jet printer.
  • FIG. 2 is a schematic sectional view showing a main part of a recording apparatus when the curl reducing agent of the present invention is used as an undercoat (pre-coating) liquid.
  • the amide compound having a curl reducing effect of the present invention and the curl reducing effect of an ink for an ink jet containing the compound will be described.
  • the present inventors have found that the curl phenomenon of the recording medium is caused by the swelling of the fibers caused by the hydrogen bonding of water to the hydroxyl groups in the cellulose molecules constituting the paper, and the shrinkage of the cellulose due to the evaporation of the water. Inferred the cause. Therefore, by using a compound that has a hydrogen bond with cellulose instead of a water molecule and has two or more, preferably three or more hydrogen bondable groups in the molecule, the force phenomenon of the recording medium can be achieved. It has been predicted that satisfactorily can be suppressed, leading to the present invention.
  • the amide compounds represented by the above general formulas (a) to (c) can be used to form a proton of a hydroxyl group of an alcohol group directly connected to an amide bond or a proton of a terminal hydroxyl group of an ethylene oxide group, or a hydroxyl group of a sulfoxy group. It is thought that the terminal proton and the oxygen of the hydroxyl group of the cellulose fiber form a hydrogen bond and form a structure that bridges the fiber, thereby exhibiting an excellent force reduction effect. Furthermore, since the hydrogen bonding force generated between these celluloses becomes stronger due to the nucleophilicity of the nitrogen atom in the amide bond, it is thought that an extremely excellent curl reduction effect can be obtained by these synergistic effects. You.
  • the amide compound when it has two or more nitrogens forming an amide bond in the molecule, it has at least one alkanol or ethylene oxide group for each nitrogen. By doing so, it is possible to exert even more power suppression.
  • the amide compound has a hydroxyl group and an ethylene oxide group, that is, an amide compound which can crosslink cellulose by three hydrogen bonds.
  • a compound in which an alkyl alcohol having 4 or less carbon atoms is directly added to a urethane bond or a urea bond by 2 to 4% can be a curl reducing agent utilizing the nucleophilic action of nitrogen.
  • Examples of the substance having a urea bond include 1,3-bis () 3-hydroxyethyl) urea and 1- ⁇ -hydroxypropyl-3-(-) as disclosed in Patent No. 031412857.
  • the substance having a urethane bond examples include a compound obtained by adding an isocyanate derivative to hexamethylenediamine disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 7-268261. Since the amide compound used in the present invention and these known compounds have a plurality of nitrogen-containing atomic groups (urea bond, urethane bond, and amide bond), these atomic groups and hydroxyl group (cellulose) are used. It is presumed that an excellent curl reduction effect can be exhibited by the action of a strong cohesive force between them.
  • urea is considered to be too small in molecular size to crosslink cellulose and difficult to crosslink between two or more cellulose fibers. No effect. Also, amide bond
  • methanol as the alcohol group directly linked to the compound is not preferred because the reactivity of the compound is so high that the storage stability of the ink is easily impaired.
  • the number of carbon atoms of the preferred alkanol group is preferably 2-4. If it is larger than 4, the hydrogen bonding force of cellulose to the cellulose fiber in the nucleophilic action of nitrogen becomes weak, and the solubility in water tends to decrease, which is not preferable. Most preferred is ethanol with 2 carbon atoms.
  • the ethylene oxide unit is preferably formed of a polymer of 1 to 5 ethylene oxides. If the ethylene oxide unit is larger than 5, the nucleophilicity of nitrogen is not sufficiently obtained, so that the curl reduction effect is poor and the viscosity of the compound increases, resulting in an increase in the viscosity of the ink. It is not preferable because the ejection property (especially, the ejection property at the time of re-ejection after stopping for a predetermined period, so-called oneness) deteriorates.
  • the amide compound used in the curl reducing agent of the present invention has a molecular weight of less than 1,000. If the molecular weight is higher than 1,000, the viscosity of the ink becomes high and the ink cannot follow the ink. In addition, the meniscus in the nozzle causes evaporation of water or a solvent having a low boiling point, which is not preferable because the nozzle sticks. Therefore, the curl reducing agent used in the present invention has an amide bond in the molecule selected from the above general formulas (a) to (c), and has an amide group or an ethylene oxide group in the amide bond. Is an amide compound having a structure directly linked to the amide compound, and further contains an amide compound having a molecular weight of 1,000 or less.
  • Straight or branched chain aralkyl force Nord group having 2 to 4 carbon atoms one (CH 2) n ⁇ OOH is 2 or 3), - (CH 2) n 2 S0 3 Na (n 2 2 Or 3) or One (CH 2 ) n 3 S 0 3 H (n 3 is 2 or 3), and preferred examples are — CH 2 CH 2 OH, one CH 2 CH (CH 3 ) OH, — CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 ⁇ H,-CH 2 CH 2 CH (CH 3 ) ⁇ H, one CH 2 CH (CH 3 ) CHOH, — CH 2 CH 2 COOH, -CH 2 CH 2 CH 2 C 0 ⁇ H, -CH 2 CH (CH 3 ) COOH, — CH 2 CH 2 SO 3 Na, — CH 2 CH 2 CH 2 S ⁇ 3 Na,-CH 2 CH (CH 3 ) S0 3 Na, one CH 2 CH (CH 3 ) S 0 3 H, —CH 2 CH 2 S 0 3 H
  • 1 E and R 2 are hydrogen atoms and aralkyl force Nord group, preferred alkano Ichiru group, respectively, -CH 2 CH 2 ⁇ _H, - CH 2 CH 2 CH 2 OH, one CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 OH, one (CH 2 ) CH (CH 3 ) OH,-CH 2 CH 2 CH (CH 3 ) OH, — CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 OH, one CH (OH) CH 2 CH 3 , — CH (OH) CH 2 CH 2 CH 3 ,-CH 2 C (CH 3 ) (OH) CH 3 , — CH (OH) CH 3 ,-CH (CH 3 ) CH 2 OH, -C (CH 3 ) 2 OH,-CH 2 CH (OH) CH 2 CH 3 ,-CH (CH 3 ) CH 2 CH 2 OH, — CH (CH 3 ) CH (OH) CH 3 , — C (CH 3) 2 CH 2 OH, -CH (OH)
  • R 2 are a hydrogen atom and an alkanol group.
  • Preferred alkanol groups are CH 1 CH 2 OH, CH 2 CH 2 CH 2 OH, CH 2 CH 2 CH 2 CH, respectively. 2 OH, ⁇ (CH 2 ) CH (CH 3 ) OH,-CH 2 CH 2 CH (CH 3 ) OH, _CH 2 CH (CH 3 ) CH 2 OH, — CH (OH) CH 2 CH 3 , — CH (OH) CH 2 CH 2 CH 3 ,-CH 2 C (CH 3 ) (OH) CH 3 , — CH (OH) CH 3 ,-CH (CH 3 ) CH 2 ⁇ H, — C (CH 3 ) 2 OH, — CH 2 CH (OH) CH 2 CH 3 , one CH (CH 3 ) CH 2 CH 2 OH, — CH (CH 3 ) CH (OH) CH 3 , — C (CH 3 ) 2 CH 2 OH, one CH (OH) CH (CH 3 ) CH 2 OH, —
  • R in the general formula (c). Represents a phenylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group or a cyclohexylene group, and among these, a phenylene group, a propylene group, a butylene group and a cyclohexylene group are preferred.
  • R. When is a phenylene group or a cyclohexylene group, the substitution position may be any one of the ortho, meta and para positions.
  • the four functional groups Ri to R 4 directly connected to the amide bond of the general formula (c) are each independently a hydrogen atom, a straight-chain or branched-chain alcohol group having 2 to 4 carbon atoms, or one (CH) 2 CH 2 0) nH (n represents an integer of 1 to 5), ⁇ , 1 ⁇ and R 2 are not simultaneously hydrogen atoms, and R 3 and R 4 are not simultaneously hydrogen atoms .
  • Preferred alkanol groups are —CH. CH 2 OH, — CH 2 CH 2 CH 2 OH, — CH 2 CH 2 CH 2 CH 2 OH, ⁇ (CH 2 ) CH (CH 3 ) OH,
  • nH (n represents an integer of 1 to 5) is 1 CH 2 CH 2 OH,-(CH 2 CH 2 ⁇ ) 2 H, — (CH 2 CH 2 0 ) 3 H, — (CH 2 CH 2 0) 4 H, and — (CH 2 CH 2 O) 5 H.
  • Ri R is preferably a hydrogen atom or a linear or branched alkynol group having 2 to 4 carbon atoms. Also, ! ? If ⁇ ⁇ scale is-(CH 2 CH 2 0) nH (n represents an integer of 1 to 5), then 1 ⁇ and R 3 are — (CH 2 CH 2 0) nH (n is 2 to 5 Represents an integer),
  • R 2 and R 4 are a hydrogen atom or — (CH 2 CH 2 2 ) nH (n represents an integer of 1 to 5).
  • n 1 -CH 2 CH 2 OH -CH 2 CH z 0H -CH 2 CH 2 OH--
  • the curl-reducing agent of the present invention contains at least the amide compound described above, but may further contain various solvents as required in addition to the amide compound.
  • the curl reducing agent may be prepared using the amide compound alone, or may be prepared together with at least components other than the coloring material used in the ink described below, such as water, various solvents and additives.
  • the content of the amide compound is preferably 5 to 100% by mass based on the total mass of the curl reducing agent.
  • the content of the amide compound is preferably 5 to 50% by mass.
  • the ink of the present invention contains at least a coloring material and an aqueous medium, and further contains at least one of the amide compounds described above.
  • the content of the amide compound is preferably 3 to 30% by mass, and particularly preferably 3 to 10% by mass, based on the total mass of the ink. If the amount is less than 3% by mass, the effect of the present invention is not sufficiently obtained. If the amount exceeds 10% by mass, the viscosity becomes too high, which tends to have an adverse effect on the ejection property.
  • the preferred range of use of the above-mentioned amide compound in the ink may vary depending on the type and the amount of the coexisting material.
  • glycerin, ethylene glycol, diethylene glycol, ethyl alcohol, propyl alcohol, and the like which have a small number of carbon atoms and have a ⁇ H group, are present in a large amount, the curl suppressing effect tends to be impaired for an unknown reason.
  • the content of the compound having 6 or less carbon atoms and 3 or less OH groups is preferably 10% by mass or less based on the total mass of the ink.
  • Non-proton-donating polar solvents such as rufoxide and dimethylformamide, and glycol ethers, curl to a lesser extent than the polar solvents listed above, but tend to curl over time.
  • the content is preferably 10% by mass or less, particularly preferably 5% by mass or less based on the total mass of the ink. preferable.
  • diols having 5 to 6 carbon atoms 1,5-pentanediol, 1,2-pentanediol, 1,2-hexanediol, 1,6-hexanediol, 1,5-hexanediol, carbon Ethylene glycol having a number of 4 or more has a force-preventing effect, though not so much as the amide compound of the present invention. Therefore, when diols having 5 to 6 carbon atoms or ethylene diols having 4 or more carbon atoms are used in combination with the curl inhibitor of the present invention, they can be used as ink jet inks such as anti-force properties, nozzle recoverability, and dye solubility. Function is improved.
  • the total amount of the solvent for reducing sticking and the amide compound for preventing sticking of the nozzle due to evaporation of water is preferably from 10 to 50% by mass, particularly preferably 1 to 50% by mass, based on the total mass of the ink. It is preferably 0 to 30% by mass.
  • the coloring material used in the ink of the present invention is not particularly limited, and may be a dye or a pigment.
  • a coloring material conventionally known dyes and pigments such as orange, green, blue, dark liquor, gray, and biolet can be used in addition to black, cyan, yellow, and magenta.
  • Preferred dyes are acidic, basic, direct, edible, dispersible, reactive and the like, and the content thereof is preferably from 0.01 to 10% by mass based on the total mass of the ink.
  • a dispersion in which the pigment is dispersed with a dispersant such as a resin or a surfactant, or the surface of the pigment is surface-modified to impart ionicity and self-disperse May be used.
  • the particle size should be small in order to discharge from the fine nozzle hole of the ink jet head, but if it is too small, light transmittance increases and coloring power decreases. The particle size is preferably.
  • an inorganic pigment such as silica, alumina, or titania depending on the use.
  • aqueous medium in the ink examples include water and the like, and the content thereof is preferably from 10 to 90% by mass, and particularly preferably from 30 to 80% by mass, based on the total mass of the ink. Preferably, there is.
  • Additives include pH adjusters such as inorganic alkalis, alkanolamines, organic acids, and inorganic acids; pH stabilizers such as lithium acetate, ammonium acetate, ammonium sulfate, and trishydroxyamino methane. 1) A surfactant to control the absorption rate of the ink into the recording medium, a fungicide to prevent the formation of mold, etc.
  • a chelating agent such as ethylenediaminetetraacetate for capturing metal ions which deposit on the periphery of the discharge port and adversely affect the printing performance, or quinic acid which forms a complex with the metal ions may be used in combination.
  • a polyvalent metal salt is added to the color ink according to the present invention.
  • the black ink is applied in the same place (understrike), or the Bk ink is applied on the recording material.
  • a color ink may be applied in the same place (overstrike) or a combination of understrike and overstrike may be used to agglutinate the color material of the black ink to speed up the fixing of the black ink.
  • the Anion that bind these ions NO 3 -, F-, CI-, B r-, I-, CH 3 COO_, S 0 4 2 - is not preferred.
  • black ink is printed by adding an organic acid to the color ink according to the present invention to provide a pH difference between the black ink and the color ink.
  • the coloring material of the black ink may be aggregated to accelerate the fixing of the black ink.
  • the organic acid dibasic acids such as oxalic acid, succinic acid, malonic acid, dalconic acid and adipic acid, and formic acid, acetic acid and propionic acid are preferred.
  • a transparent second ink containing a gelling agent for gelling the color material is prepared, and the ink according to the present invention is subjected to undercoating or overcoating to gel the colorant.
  • the gelling agent the above-mentioned polyvalent metal salt, the above-mentioned organic acid, or a cationic component such as polyallylamine / polyethyleneimine or benzalkonium chloride may be used. However, it is not limited to this.
  • the printed matter tends to curl due to an increase in the amount of ink ejected, but the ink containing the curl reducing agent contained in the ink of the present invention is used. Does not include color materials
  • a low gelling solution as the curl reducing agent of the present invention, it is possible to very effectively avoid curling of printed matter.
  • the ink containing such a gelling liquid may be printed using an ink jet head, or may be applied to the entire surface of the recording medium using a barco or a sprayco. Is also possible.
  • the curl reducing agent of the present invention When the curl reducing agent of the present invention is used as an undercoat (pre-coating) liquid, the effect of reducing the curl of the recording medium can be obtained even if it does not have a function of aggregating the coloring material. Nor.
  • a surfactant may be added to the ink to increase the penetration speed in order to penetrate and fix the ink on the recording medium or to increase the recording speed.
  • the surfactant any of anionic and cationic surfactants can be used, but nonionic surfactants are preferable in consideration of the storage stability of the ink.
  • polyoxyethylene alkyl ether, polyoxyethylene alkyl ester, ethylene oxide propylene oxide pull nick type, acetylene glycol ethylene oxide adduct, dimethyl siloxane ethylene oxide adduct And their derivatives, and betaine-type alkyl fluorides but polyoxyethylene alkyl ether and acetylenic alcohol ethylene oxide adduct are particularly preferable in consideration of long-term storage properties and surface active effects.
  • the present invention is particularly effective when plain sheet paper is used as a recording medium.
  • plain paper examples include copy paper, recycled paper for copy, plain paper for ink jet, plain paper for color ink jet, ink jet and electrophotographic paper, Japanese paper, etc., which are generally commercially available. Some of them do not have a special white pigment coated on the paper surface, and some have coated pulp fibers of the underlying paper (base paper) even if they are coated, with a small amount of coating. Including.
  • the ink of the present invention is particularly preferably used in an ink jet recording method in which recording is performed by discharging droplets by the action of thermal energy, but it is needless to say that the ink can be used as another ink jet recording method or a general writing instrument. Absent.
  • An example of a recording apparatus suitable for performing recording using the ink of the present invention is an apparatus that applies thermal energy corresponding to a recording signal to an ink in a recording head chamber and generates droplets using the energy.
  • FIG. 1 is a schematic perspective view showing a main part of an example of a liquid discharge head of a discharge method for communicating bubbles with the atmosphere at the time of discharge and an ink jet pudding which is a liquid discharge apparatus using the head.
  • reference numeral 1006 denotes a moving drive unit
  • 10008 denotes a casing
  • 11010 denotes a recording unit
  • 1010a denotes a carriage member
  • 11012 denotes a cartridge
  • 11012Y, M, C, and B denote Cartridges for each color
  • 104 for scanning rail 110 for belt, 110 for motor, 120 for drive, 1022a, 1022b for roller unit, 1 024a, 1 024b
  • roller unit, 1026 recovery unit, 1026a and 1026b indicate pulleys
  • 1028 indicates paper
  • 13030 indicates a transport device.
  • Lin Yi-ichi is a conveying device that intermittently conveys a sheet as a recording medium provided in a casing along a longitudinal direction in a direction indicated by an arrow P in FIG.
  • a recording unit 11010 that is reciprocated on a scanning rail 1004 substantially perpendicular to the conveying direction P of the paper 1028 by the conveying device 1030 in a direction substantially parallel to the direction S;
  • a moving drive unit 106 as a driving means for reciprocating the unit 110.
  • the transport device 1003 includes a pair of roller units 1022a and 1022b, which are disposed substantially parallel to each other and a pair of mouth units 10024a and 1024b.
  • the driving unit 10 that drives each of these mouth units
  • the moving drive unit 106 includes a belt 106 wound around a pulley 102 a and a 106 b arranged on a rotating shaft opposed to each other at a predetermined interval, and a mouth unit 1 A motor for driving the belt 1016 in the forward and reverse directions, which is disposed substantially parallel to 022a and 1022b, and is connected to the carriage member 100a of the recording section 110a. It is configured to include the evening.
  • a recovery unit 100 2 6 for performing the ejection recovery process of the recording unit 110 is provided at a position that becomes the home position of the carriage member 110 a. Are provided so as to face the ink ejection orifice arrangement of the recording unit 110.
  • the recording unit 101 is an ink jet cartridge (hereafter, it may be simply referred to as a cartridge).
  • 1002Y, 1102M, 1012C, and 1102 ⁇ are each color.
  • the carriage member 110a is provided so as to be detachable.
  • FIG. 2 is a schematic sectional view showing a main part of a recording apparatus when the curl reducing agent of the present invention is used as an undercoat (pre-coating) liquid.
  • 9 1 is a recording medium
  • 9 2 is a recording head
  • 9 3 is a recording ink
  • 9 4 is a platen
  • 9 5 is a coating port
  • 9 6 is a transport port
  • 9 7 is a reduction in power of the present invention. Show each agent.
  • reference numeral 91 denotes plain paper as a recording medium, which is being conveyed in the direction of the arrow indicating the paper conveyance path of the recording apparatus.
  • Reference numeral 92 denotes a recording head that is provided in the recording apparatus and scans the recording medium 91 in a direction perpendicular to the transport direction of the recording medium 91 to form a recording image.
  • the recording ink 93 is ejected onto the paper surface. Indicates the status.
  • a platen 94 for stably holding the recording medium 91 when the recording ink is ejected is provided on a side facing the direction in which the recording ink 93 is ejected across the recording medium 91.
  • the application of the curl reducing agent of the present invention is performed in a process at a position indicated by A in FIG.
  • An application port 95 provided on the recording medium transport path transfers the curl reducing agent to the recording medium 91, and is provided so as to sandwich the recording medium 91.
  • a pair of the paper transport rollers 96 may have a special configuration for pressurizing the coating port 95 without any problem.
  • the configuration of other rollers (pinch roller, spur) necessary for stably holding the recording medium 91 during image formation is omitted.
  • the recording medium 91 When the recording medium 91 is conveyed in the direction of the arrow, the recording medium 91 is conveyed by the driving force of the paper conveyance roller 96, and at the same time, the coating roller 91 is supplied from the curl reducing agent supply means (not shown).
  • the force reducing agent 97 supplied almost uniformly to the surface 5 is transferred to the surface of the recording medium 91.
  • the curl reducing agent 97 to be transferred is uniformly applied to the surface of the recording medium 91 by applying pressure between the application roller 95 and the paper transport opening 96.
  • the means for supplying the curl reducing agent (not shown) is not limited to a specific means, and is supplied to the application roller 95 from the storage tank, or supplied to the application roller 95 from the absorber impregnated with the curl reducing agent.
  • various embodiments can be appropriately selected.
  • the means for transferring the curl reducing agent to the recording medium 91 using the coating port roller 95 is not limited to this, and the curl reducing agent stored in the storage tank may be transferred to a rubber-like medium.
  • Various embodiments can be appropriately selected, such as transfer to the recording medium 91 with a spatula, or transfer to the recording medium 91 from an absorber impregnated with a force reducing agent.
  • the recording ink 93 is applied from the recording head 92 at the position B in the figure, and an image is formed. .
  • Example 1 The compounds used in Example 1 shown in Table 2 were mixed, and the mixture was filtered under pressure using a membrane filter having a pore size of 0.2 micron to obtain the ink of Example 1.
  • Example 2 In the same manner as in Example 1, the compounds shown in Table 2 were formulated, and inks of Examples 2 to 11 and Comparative Examples 1 and 2 were obtained.
  • a styrene-acrylic acid copolymer (Joncryl 678, manufactured by Johnson Polymer Co., Ltd.) was mixed with a predetermined amount of hydroxide hydroxide and water required to neutralize the copolymer. Further, these were stirred and mixed while keeping the temperature at about 60 to obtain a 10% aqueous solution of a styrene-acrylic acid copolymer.
  • centrifugal separation treatment (12, OO Orpm. For 20 minutes) was performed to remove coarse particles to obtain a dispersion.
  • Components having the following composition ratios were mixed in the same manner as in Example 1 except that the above pigment dispersion was used to prepare an ink containing a pigment.
  • a magenta tank example 12- ⁇ was prepared in the same manner as in the yellow ink of Example 12 except that the pigment yellow 74 was replaced with the pigment red 122.
  • a cyan ink working example 12-C was prepared in the same manner as in the yellow ink of the above working example 12 except that Pigment Yellow 74 was replaced by Pigmentable 15: 3.
  • Pigment Yellow 74 was replaced with Ribon Black (Color Black # 960, manufactured by Mitsubishi Kasei), and black ink Example 1 was prepared in the same manner as in the preparation of yellow ink in Example 12 above. 2-Bk was prepared. Thus, an ink set including four colors of yellow ink, magenta ink, cyan ink, and black ink was obtained. Table 2
  • Pudding Yuichi 1 Inkjet pudding Yuichi B J C 465 J color head (360dpi x 360dpi, discharge volume 25p1) manufactured by Canon Inc.
  • Pudding 2 ink jet printer BJF850 (1200dpi x 1200dpi, discharge rate 4.5p1) manufactured by Canon Inc.
  • the curl amount of the recording medium recorded under the above conditions was evaluated as follows. Leave the printed matter in an environment of ⁇ 2 at 23 and humidity of 60% ⁇ 5%, and measure the degree of curl at the four corners of the paper (vertical distance from the table on which the paper is placed to the corner of the paper) Thereafter, the average value was calculated and used as the curl evaluation value. The leaving time was set to 7 days after printing.
  • the plain paper used in the evaluation was A4 size NSK paper (manufactured by Canon) and XEROX4024 (manufactured by XEROX Corporation). When the paper is curled in the concave direction with the print side up, the curl in the concave direction is usually called + (plus) curl, and the curl in the convex direction is usually called one (minus) curl. Brass)
  • the evaluation criteria were as follows.
  • a ⁇ ⁇ ⁇ Curl evaluation value is less than 2 Omm
  • the curl evaluation value is 20mm or more and less than 35mm.
  • C ⁇ ⁇ ⁇ Curl evaluation value is 35 mm or more
  • Evaluation 2 The uniformity of the solid recorded image of the sample was visually observed, and the image uniformity was evaluated according to the following criteria.
  • the paper used was A4 size NSK paper (manufactured by Canon).
  • Images including alphanumeric characters and solid portions were output continuously for 50 sheets, and the quality of a series of the obtained images was sensory-evaluated, and ejection stability was evaluated based on the following criteria.
  • the paper used was A4 size NSK paper (manufactured by Canon).
  • A-The image obtained at the final stage of printing has no significant difference in density and sharpness compared to the initial image

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Abstract

本発明は特定の構造及び分子量を有するアミド化合物を含有するカール低減剤、かかるアミド化合物を含有するインクジェット用インク、かかるインクを吐出させて画像の記録を行うインクジェット記録方法及びかかるインクを用いた被記録媒体のカール低減方法を提供するものであって、それによれば画像の品位を低下させることなく、普通紙の全面にインクを付与するような場合に特に生じ易い、記録後の時間の経過に伴って生じる紙の形状変化、即ちカール現象を低減することができる。

Description

明 細 書 カール低減剤、 インクジェット用インク、 インクジェット記録方法及び カール低減方法 技術分野
本発明は、 カール低減剤、 かかるカール低減剤を含有するインクジェ ット用ィンク、 かかるィンクを吐出させて画像の記録を行うインクジェ ット記録方法及びかかるインクを用いた被記録媒体のカール低減方法に 関するものである。 背景技術
インクジェット記録方式は、 インク滴を飛翔ざせ、 直接紙等の吸収性 のあるメディアに付着させて記録を行う記録方式であり、 小型で低価格 なため、 家庭やオフィスで使用するパーソナルコンピュータの出力機と して広く普及している。 更に、 インクジェット記録方式は、 解像度や品 位の高い画像を高速で記録する記録方法に好適に適用できるものである。
ここで使用されるインクは、 一般的に、 水を主成分とし、 色材、 及び 微細なノズルへの固着を低減する目的でダリセリン等の極性溶媒を含有 している。 このようなインクは、 臭いがなく、 引火点が高いなどの利点 もあるが、 インクが水分を主体とするため、 多量のインクを被記録媒体 に付与してィンク中の色材を被記録媒体に定着させる場合、 多量の水を 被記録媒体に吸収させることになり、 プリント速度はインクの被記録媒 体への浸透速度に依存する場合がある。
一方、 被記録媒体として普通紙を用いた場合、 多量の水を吸収した後、 時間の経過に伴って紙自身が形状変化を起こす場合がある。 この変化に は 2種類あり、 ひとつは紙が波打つこと （コックリング） であり、 もう ひとつはカールである。 カールは、 紙の縁が紙の中心に向かって移動す ることである。 カールの方向は、 プリント面に向かうこともあり非プリ ント面に向かうこともある。 非プリント面に向かう場合を逆カールとい う。 力一ルは記録直後に起こることもあるが、 時間が経つにつれて現れ て最終的には筒状になることもあり、 ュ一ザ一は記録物の保管に著しく 不便をきたす。
このような問題を解決するために、 特許文献 1 ：特開平 6— 2 4 0 1 8 9号公報には、 インクに糖を 4〜2 0質量％加えることにより力一ル 現象を低減する技術が開示されている。
また、 特許文献 2 ：特開平 6— 1 5 7 9 5 5号公報には、 分子内に複 数の水酸基をもつ化合物がカール低減剤として挙げられている。 かかる 分子内に複数の水酸基を持つ化合物とは、 炭素数が 3〜1 1のジォ一ル 類、 そのェチレオキサイド誘導体またはポリオキシアルキレン誘導体、 ダリセリンのエチレンォキサイド誘導体またはそのアルキレン誘導体、 ビラノシド及びその誘導体、 脂肪族ポリアミンのポリォキシアルキレン 誘導体である。
また、 特許文献 3 ：特開平 9— 1 7 6 5 3 8号公報には、 カール低減 剤として、 ァセトアミド、 プロピオンアミド、 イソプチルアミド、 へキ サンアミドのカルボン酸アミドのほか、 炭素数が 6までのアルキル尿素、 具体的にはプチルゥレア、 1， 3—ジメチルゥレア、 ェチルゥレア、 プ 口ピルウレァ、 1， 3 —ジェチルゥレアのほか、 テトラヒドロピリミド ン化合物、 イミダゾリジノン化合物等の含窒素環状化合物が挙げられて おり、 これらの化合物を少なくともインク中に 1 0質量％以上含むこと が述べられている。 発明の開示
(発明が解決しょうとする課題）
本願発明者の検討によると、 特許文献 1に記載されているインクは、 例えば、 サ一マルインクジエツト方式によってインクを吐出させ記録す る場合は、 ヒーター上にこげを作り易いため、 吐出性が劣化することが あった。 また、 特許文献 2に記載されているインク組成物は、 カール防 止効果が不十分であった。 更に、 特許文献 3に記載されているインク組 成物は、 容易に加水分解されてアルキルァミンとなってしまうため、 好 ましくない。
このように、 現在においても、 水系のインクジェット用インクを用い て普通紙に記録密度の高い （単位面積あたりのィンク付与量の大きい） 画像の記録を行った後時間経過に伴って生じる被記録媒体のカール現象 をより高いレベルで解決することが望まれている。
本発明の目的は、 画像の品位を低下させることなく、 普通紙の全面に インクを付与するような場合に特に生じ易い、 記録後の時間の経過に伴 つて生じる紙の形状変化、 即ちカール現象を低減することのできるカー ル低減剤、 かかるカール低減剤を含有するインクジェット用インク、 か かるィンクを吐出させて画像の記録を行うインクジエツト記録方法及び かかるィンクを用いた被記録媒体のカール低減方法を提供することにあ る。
(課題を解決するための手段）
即ち、 本発明は、 下記一般式 （a ) 、 ( b ) 及び （c ) からなる群よ り選択される式で示される構造を有し、 かつ分子量が 1 0 0 0未満のァ ミド化合物を含有することを特徴とする被記録媒体のカール低減剤に関 する。 O
Figure imgf000006_0001
(式中、 R。は炭素数 2〜4の直鎖または分岐鎖状のアル力ノール基、 ― (CH2) n！ COOH (n iは 2または 3である） 、 ― （CH2) .n2 S 03N a (n 2は 2または 3である） または一 （CH2) n3 S〇3H
(n3は 2または 3である） を表し、 Rェ及び R2はそれぞれ独立して水 素原子、 炭素数 2〜4の直鎖または分岐鎖状のアル力ノール基を表す。 伹し、 ェと R2は同時に水素原子とはならない。 ）
Figure imgf000006_0002
(式中、 R。は炭素数 2〜4の直鎖または分岐鎖状のアル力ノール基、 - (CH2) πΐ! COOH (π^は 2または 3である） 、 ― （CH2) m2 S 03N a (m2は 2または 3である） または— （CH2) m3 S〇3H
(m3は 2または 3である） を表し、 Rェ及び R2はそれぞれ独立して水 素原子または水酸基で置換された炭素数 2〜4の直鎖または分岐鎖状の アルキル基を表す。 但し、 尺ェと R2は同時に水素原子とはならない。 )
Figure imgf000006_0003
(上記式中、 R。はフエ二レン基、 エチレン基、 プロピレン基、 ブチレ ン基またはシクロへキシレン基を表し、 Ri Raはそれぞれ独立して水 素原子、 炭素数 2〜 4の直鎖または分岐鎖状のアル力ノール基または 一 (CH2CH20) nH ( nは 1〜 5の整数を表す） を表す、 伹し、 Rtと R2は同時に水素原子とはならず、 R3と R4も同時に水素原子と はならない。 ）
また、 本発明は、 色材及び水性媒体を含有するインクジェット用イン クにおいて、 該インクが更に上記一般式 （a) 、 （b) 及び （c) から なる群より選択される式で示される構造を有し、 かつ分子量が 1 0 00 未満のアミド化合物を含有することを特徴とするインクジエツト用イン クである。
また、 本発明は、 かかるインクをインクジェット方法で吐出する工程 を少なくとも有することを特徴とするィンクジエツト記録方法に関する。 また、 本発明は、 かかるインクをインクジェット方法で吐出すること によって、 被記録媒体に該ィンクを付与することを特徴とする被記録媒 体のカール低減方法に関する。
(発明の効果）
本発明のカール低減剤を用いることにより、 水系のインクジエツト用 ィンクを用いて普通紙に画像の記録を行った場合においても、 画像の品 位を低下させることなく、 カール現象を十分に抑制し、 被記録媒体を扱 い易くすることができる。 面の簡単な説明
図 1はィンクジエツトプリンターの一例の要部を示す概略斜視図で ある。
図 2は本発明のカール低減剤を下打ち （前塗布） 液として用いる場 合の記録装置の主要部を示す模式的断面図である。 発明を実施するための最良の形態
まず、 本発明のカール低減効果を有するアミド化合物及びこの化合物 を含有するィンクジエツト用ィンクのカール低減効果について述べる。 本発明者らは、 被記録媒体のカール現象は、 紙を構成するセルロース 分子中の水酸基に水が水素結合することによって生じる繊維の膨潤、 及, び水が蒸発することに伴うセルロースの収縮が原因と推察した。 そこで、 水分子の代わりにセルロースと水素結合し、 かつ分子内に 2個以上、 好 ましくは 3個以上の水素結合可能な基を有する化合物を用いることで、 被記録媒体の力一ル現象を良好に抑制することができると予測し本発明 に至った。
' 上記一般式 （a ) 〜 （c ) で示されるアミド化合物は、 アミド結合に 直結しているアル力ノール基の水酸基のプロトンもしくはエチレンォキ サイド基の末端水酸基のプロトンや力ルポキシル基、 スルフォン基の末 端のプロトンとセルロース繊維の水酸基の酸素が水素結合し、 繊維を架 橋するような形をとるために優れた力一ル低減効果を発揮できるものと 考えられる。 更に、 アミド結合内の窒素原子の求核性により、 これらの セルロース間に生成した水素結合力が強力になるために、 これらの相乗 効果によって、 極めて優れたカール低減効果が得られるものと考えられ る。
加えて、 アミド化合物が、 分子内に 2個以上のアミド結合を形成して いる窒素を有している場合は、 各窒素に対し 1個以上のアル力ノール基 またはエチレンォキサイド基を有することにより、 より一層の力一ル抑 制を発揮することができる。
一方、 分子内にアミド結合を形成している力ルポ二ル基を構成してい る窒素を 1つしか含まない場合は、 1つ以上のアル力ノール基、 ェチレ ンォキサイド基が窒素に直結していることに加え、 アミド結合を形成し ている力ルポ二ル基を構成している炭素にもアル力ノール基またはエヂ レンォキサイド基が直結していないと十分なカール低減効果が得られな レ 。 更に優れたカール低減効果を得るためには、 アミド結合を形成して いる窒素に直結した 2つのアル力ノール基、 エチレンォキサイド基に加 え、 アミド結合している炭素に直結したアル力ノール基、 エチレンォキ サイド基を有する、 即ち、 3つの水素結合によりセルロースを架橋する ことが可能なアミド化合物であることが好ましい。
上記本発明のメカニズムは、 本発明のアミド化合物以外にも適用でき ると考えられる。 例えば、 ウレタン結合や尿素結合においてもそれらの 結合に直接炭素数 4以下のアルキルアルコールが 2〜4偭付加された化 合物は、 窒素の求核的作用を利用したカール低減剤になり得ると推察さ れる。 尿素結合を有する物質としては、 特許第 0 3 4 1 2 8 5 7号に開 示されているような 1 , 3 —ビス （)3ヒドロキシェチル） 尿素、 1 — α ヒドロキシプロピル— 3— ( j3ヒドロキシェチル） 尿素、 1 , 1—ビス ( βヒドロキシェチル) — 3 — ( jSヒドロキシェチル） 尿素、 1 , 1 一 ビス （ァヒドロキシプロピル） 一 3— ( )3ヒドロキシェチル） 尿素など を挙げることができる。 ウレタン結合を有する物質としては、 特開平 7 - 2 6 8 2 6 1に開示されているへキサメチレンジァミンにィソシアナ ート誘導体を付加した化合物などが挙げられる。 本発明に用いられるァ ミ ド化合物及びこれらの公知の化合物類は、 窒素が含有される原子団 (尿素結合、 ウレタン結合、 アミド結合） を複数有するため、 それらの 原子団同士及び水酸基 （セルロース） との間の強い凝集力の作用によつ て優れたカール低減効果を発揮できるものと推定される。
一方、 アミド結合を有していても尿素は、 セルロースの架橋を行うに は分子サイズが小さすぎて、 2つ以上のセルロース繊維間の架橋が困難 であると推測され、 実際、 力一ル抑制効果を示さない。 また、 アミド結 合に直結するアル力ノール基がメタノールでは、 化合物の反応性が高す ぎてインクの保存安定性に支障をきたし易いために好ましくない。
アミド結合内の窒素原子の求核性がある程度高い方が好ましいため、 好ましいアルカノ一ル基の炭素数は 2〜 4が好ましい。 4より大きいと 窒素の求核的作用におけるセルロース繊維との水素結合力が弱くなるほ か、 水への溶解度が低下する傾向があるため好ましくない。 最も好まし いのは炭素数 2のエタノールである。
また、 アミド結合の窒素に直接結合する官能基がエチレンォキサイド の場合については、 エチレンォキサイドュニットが 1〜 5個のエチレン オキサイドの重合体で形成されていることが好ましい。 5個よりも大き いエチレンォキサイドュニットでは窒素の求核性が十分に得ら.れないた め、 カール低減効果に劣るほか、 化合物の粘度が高くなるためインクの 粘度上昇を招き、 インク吐出性 （特に所定期間停止後に再吐出する際の 吐出性、 所謂発一性） が悪化するため好ましくない。
また、 本発明のカール低減剤に用いられるアミド化合物の分子量は 1 0 00未満である。 1 000以上の高分子量になると、 ィンクの粘度が 高くなり、 インクの追随性がなくなるほか、 特にノズルでのメニスカス で水や低沸点の溶媒蒸発が生じ、 ノズル固着を招くために好ましくない。 従って、 本発明に用いられるカール低減剤は、 上記一般式 （a) 〜 (c) から選択される、 分子内にアミド結合を有し、 かつアミド結合に アル力ノール基もしくはエチレンォキサイド基が直結する構造を有する アミド化合物であって、 なおかつ分子量が 1 000以下であるアミド化 合物を含有するものである。
一般式 （a) 中、 R。は炭素数 2〜4の直鎖または分岐鎖状のアル力 ノール基、 一 (CH2) n^OOH は 2または 3である） 、 ― (CH2) n2S03Na ( n 2は 2または 3である） または 一 (CH2) n 3 S 03H (n3は 2または 3である） であり、 好ましい 例としては、 — CH2CH2OH、 一 CH2CH (CH3) OH、 — CH2 CH2CH2CH2〇H、 - CH2 CH2 CH (CH3) 〇H、 一 CH2C H (CH3) CHOH、 — CH2CH2COOH、 -CH2CH2CH2C 0〇H、 - CH2 CH (CH3) COOH、 — C H 2 C H 2 S O 3 N a、 — CH2CH2CH2S〇3N a、 - CH2 CH (CH3) S03N a、 一 CH2CH (CH3) S03H、 —CH2 CH2 S 03H及び— CH2 C H2 CH2 S 03Hなどが挙げられる。
また、 一般式 （a) 中、 1 ェ及び R2は水素原子及びアル力ノール基で あり、 好ましいアルカノ一ル基としては、 それぞれ、 —CH2CH2〇H、 — CH2CH2CH2OH、 一 CH2 CH2 CH2 CH2OH、 一 (CH2) CH (CH3) OH、 - CH2 CH2 CH (CH3) OH、 — CH2CH (CH3) CH2OH、 一 CH (OH) CH2CH3、 — CH (OH) C H2CH2CH3、 - CH2 C (CH3) (OH) CH3、 — CH (OH) CH3、 - CH (CH3) CH2OH、 - C (CH3) 2OH、 - CH2C H (OH) CH2CH3、 - CH (CH3) CH2CH2OH、 — CH (C H3) CH (OH) CH3、 — C (CH3) 2CH2OH、 -CH (OH) CH (CH3) CH3及び— C (OH) (CH3) CH2CH3などが挙げ られる。
一般式 （b) の R。は炭素数 2〜4の直鎖または分岐鎖状のアルカノ ール基、 ― （CH2) nii C OOH (miは 2または 3である） 、 ― （C H2) m2 S 03N a (m2は 2または 3である） または— （CH2) m3 S 03H (m3は 2または 3である） であり、 好ましい例としては、 一 C H2 CH2〇H、 - CH2 CH (CH3) OH、 -CH2CH2CH2CH2 〇H、 - CH2CH2CH (CH3) OH、 - CH2 CH (CH3) CHO H、 一CH2CH2C〇〇H、 — CH2CH2CH2COOH、 一 CH2CH (CH3) CO〇H、 一 CH2 CH2 S 03N a、 — CH2C H2CH2 S〇3N a、 - CH2 CH (CH3) S 03N a、 — CH2CH (CH3) S〇3H、 一 CH2CH2S03H及び
— CH2 CH2 CH2 S 03Hなどが挙げられる。
また、 一般式 （b) 中、 ！^ェ及び R2は水素原子及びアル力ノール基で あり、 好ましいアルカノ一ル基としては、 それぞれ、 一 CH2CH2OH、 _ CH2 CH2 CH2OH、 一 CH2 CH2 CH2 CH2OH、 ― (CH2) CH (CH3) OH、 - CH2 CH2 CH (CH3) OH、 _CH2CH (CH3) CH2OH、 — CH (OH) CH2CH3、 — CH (OH) C H2CH2CH3、 - CH2 C (CH3) (OH) CH3、 — CH (OH) CH3、 - CH (CH3) CH2〇H、 — C (CH3) 2OH、 — CH2C H (OH) CH2CH3、 一 CH (CH3) CH2CH2OH、 — CH (C H3) CH (OH) CH3、 — C (CH3) 2CH2OH、 一 CH (OH) CH (CH3) CH3及び一 C (OH) (CH3) CH2CH3などが挙げ ちれる。
更に、 一般式 （c) の R。はフエ二レン基、 エチレン基、 プロピレン 基、 ブチレン基またはシクロへキシレン基を表し、 これらの中では、 フ ェニレン基、 プロピレン基、 ブチレン基及びシクロへキシレン基である ことが好ましい。 R。がフエ二レン基、 シクロへキシレン基の場合の置 換位置は、 オルト、 メタ、 パラ位のいずれのものであっても良い。
また、 一般式 （c) のアミド結合に直結する 4つの官能基 Ri〜R4は それぞれ独立して水素原子、 炭素数 2〜 4の直鎖または分岐鎖状のアル 力ノール基または一 （CH2CH20) nH ( nは 1〜 5の整数を表す） を表す、 伹し、 1^と R2は同時に水素原子とはならず、 R3と R4も同 時に水素原子とはならない。 好ましいアル力ノール基としては、 それぞ れ、 — CH。CH2OH、 — CH2CH2CH2OH、 — CH2CH2CH2CH2OH、 ― (CH2) CH (CH3) OH、
-CH2CH2CH (CH3) OH、 - CH2CH (CH3) CH2OH、 -CH (OH) CH2CH3、 — CH (OH) CH2CH2CH3、
- CH2 C (CH3) (OH) CH3、 — CH (OH) CH3、 — CH (CH3) CH2OH、 一 C (CH3) 2OH、
- CH2 CH (OH) CH2CH3、 — CH (CH3) CH2 CH2OH、 — CH (CH3) CH (OH) CH3、 — C (CH3) 2CH2OH、 - C H (OH) CH (CH3) CH3及び— C (OH) (CH3) CH2 CH3 などが挙げられる。 また、 好ましい （CH2CH20) nH (nは 1〜5 の整数を表す） としては、 一 CH2CH2OH、 - (CH2CH2〇） 2H、 ― (CH2 CH20) 3H、 ― (CH2 CH20) 4H、 - (CH2 CH2 O) 5Hが挙げられる。 Ri R は水素原子、 炭素数 2〜4の直鎖また は分岐鎖状のアル力ノール基であることが好ましい。 また、 ！？^〜尺 が - (CH2CH20) nH ( nは 1〜 5の整数を表す） の場合は、 1^と R3が— （CH2CH20) nH ( nは 2〜 5の整数を表す） であり、
R2と R4が水素原子または— （CH2CH2〇） nH (nは 1〜 5の整 数を表す） であることが好ましい。
以下に特に好ましいアミド化合物の例を挙げる。
？ 表 1
例示化合物 No. 一般式 R。 R2 R4
1 (a) -CH2CH2C00H -CH2CH2OH -CH2CH20H - 一
2 (b) n = 1 -CH2CH2OH -CH2CHz0H -CH2CH2OH - -
3 (c) フエ二レン -CH2CH20H - CH2CH20H - CH2CH20H -CH2CH20H
4 (c) プロピレン - CH2CH2OH -H -CH2CH20H - H
5 (c) ブチレン -CH2CH20H - H - CH2CH20H - H
6 (c) フエ二レン 一 (CH2CHz0) 2H - H -(CH2CH20) 2H -H
7 (c) シクロへキシレン 一 (CH2CH20) 3H -(CH2CH20)3H -（CH2CH20) 3H 一（CH2CH20) 3H
8 (c) フエ二レン -(CH2CH20)4H 一 (CH2CH20) 4H -(CH2CH20)4H -(CH2CH20)4H
本発明のカール低減剤は、 少なくとも上記アミド化合物を含有するも のであるが、 かかるアミド化合物以外にも、 必要に応じて各種溶媒を含 有することができる。 例えば上記アミド化合物単独でカール低減剤を調 製してもよいし、あるいは後述するィンクに用いられる少なくとも色材 以外の成分、 例えば水、 各種溶媒及び添加剤などとともに調製してもよ レ 本発明においては、 上記アミド化合物の含有量がカール低減剤全質 量に対し、 5〜 1 0 0質量％であることが好ましい。 カール低減剤を溶 液として使用する、 特に、 後述のように、 インクの下打ちなどに用いる 場合は、 アミド化合物の含有量は、 5〜5 0質量％であることが好まし い。
以下、 本発明のインクジエツト用インクの好ましい実施形態について 説明する。
本発明のインクは、 少なくとも色材及び水性媒体を含有し、 更に上述 のアミド化合物の少なくとも 1種を含有する。 本発明においては、 上記 アミド化合物の含有量がインク全質量に対し、 3〜 3 0質量％でぁるこ とが好ましく、 特には 3〜 1 0質量％であることが好ましい。 3質量％ に満たないと本発明の効果が十分に得られにくくなり、 1 0質量％を超 えると粘度が高くなり過ぎ、 吐出性に悪影響を及ぼし易くなる。
ィンク中での上述のアミド化合物の好ましい使用範囲は、 共存する材 料の種類や添加量により変わり得る。 グリセリン、 エチレングリコール、 ジエチレングリコール、 エチルアルコール、 プロピルアルコールなどの 炭素数が少なく〇H基を有するものが多量に存在すると、 理由は定かで はないがカール抑制効果が阻害される傾向がある。
従って、 炭素数が 6以下であり、 O H基が 3個以下である化合物の含 有量はインク全質量に対し、 1 0質量％以下であることが好ましい。 2 一ピロリドン、 N—メチル— 2—ピロリドン、 スルホラン、 ジメチルス ルフォキシド、 ジメチルホルムアミド等の非プロトン供与性極性溶媒、 グリコールエーテルなどは、 先に挙げた極性溶媒よりはカールする程度 が低いが、 時間の経過と共にカールが生じる傾向がある。 また、 これら の溶媒はへッド構成材料を溶解する傾向があるため、 含有量はインク全 質量に対し、 1 0質量％以下であることが好ましく、 特には 5質量％以 下であることが好ましい。
一方、 炭素数 5〜6のジオール類、 1， 5—ペンタンジオール、 1， 2—ペンタンジオール、 1 , 2一へキサンジオール、 1 , 6一へキサン ジオール、 1 , 5—へキサンジオール、 炭素数 4以上のエチレングリコ 一ルは本発明のアミド化合物ほどではないが、 力一ル防止効果を有する。 従って、 炭素数 5〜6のジオール類や炭素数 4以上のエチレンダリコ一 ル類を本発明のカール防止剤と併用すると力一ル防止性、 ノズルの回復 性、 染料の溶解性等インクジエツトインクとしての機能が改善される。 本発明においては、 水分の蒸発によるノズルの固着防止のための固着 低減溶剤と上記アミド化合物の合計量が、 インク全質量に対し、 1 0〜 5 0質量％であることが好ましく、 特には 1 0〜3 0質量％であること が好ましい。
本発明のィンクに用いられる色材は特に限定されるものではなく、 染 料、 顔料どちらでも良い。 例えば、 色材としてはブラック、 シアン、 ィ エロ一、 マゼン夕の他、 従来公知のオレンジ、 グリーン、 ブルー、 ダー クイエロ一、 グレイ、 バイオレツト等の染料、 顔料も問題なく使用でき る。
好ましい染料は、 酸性、 塩基性、 直接、 食用、 分散、 反応性などで、 その含有量は、 インク全質量に対し 0 . 0 1〜1 0質量％であることが 好ましい。 また、 顔料を樹脂や界面活性剤等の分散剤によって分散した 分散体や、 顔料の表面を表面改質してイオン性を付与し、 自己分散させ たものを用いてもよい。 インクジエツトへッドの微細なノズル孔より吐 出させるために、 粒径は小さい方が良いが、 あまり小さくすると、 光の 透過性が上がり着色力が低下するため、 5 0〜5 0 O n mの粒径である ことが好ましい。
また用途によりシリカ、 アルミナ、 チタニア等の無機顔料を選択する ことも可能である。
また、 インク中の水性媒体としては、 水などが挙げ'られ、 その含有量 は、 インク全質量に対し 1 0〜9 0質量％であることが好ましく、 特に は 3 0〜8 0質量％であることが好ましい。
本発明においては、 色材及び水性媒体以外にも従来よりインクジエツ ト用ィンクに用いられてきた公知の各種溶剤及び界面活性剤などを用い ることができる。
更には、 本発明の顕著な効果が得られる範囲で、 従来よりインクジェ ット用インクに用いられてきた公知のカール低減剤を用いることもでき る。
また、 添加剤としては、 無機アルカリやアルカノールァミン、 有機酸、 無機酸等の P H調整剤、 酢酸リチウム、 酢酸アンモニゥム、 硫酸アンモ 二ゥム、 トリスヒドロキシァミノメタンなどの p H安定剤 （バッファ 一） 、 インクの記録媒体への吸収速度をコントロールするための界面活 性剤、 インクの長期保存によりカビ等の生成を防ぐための防カビ剤、 ィ ンク中に溶出し、 ヒーターに堆積したり吐出口周辺部に析出し印字性能 に悪影響を与える金属イオンを捕獲するためのエチレンジアミンテトラ 酢酸塩等のキレート剤、 金属イオンと錯体を形成するクェン酸等を併用 しても良い。
更に、 カラ一^ Γンクとブラックインクの境界にじみ （ブリード） を低 減させるために、 本発明にかかるカラーインクに多価金属塩を添加し、 本発明にかかるブラックインクを記録する際に、 被記録材上にカラ一^ r ンクを付与した後、 同じ場所にブラックインクを付与する （下打ち） 、 または、 被記録材上に B kインクを付与した後、 同じ場所にカラ一イン クを付与する （上打ち） 、 あるいは下打ちと上打ちの併用を行い、 ブラ ックインクの色材を凝集させて、 ブラックインクの定着を早めてもよい。 多価金属イオンとしては、 Z n2 +、 Mg2 +、 C a2 +、 Cu2 +、 C o 2 +、 N i 2+、 F e 2 +、 L a3+、 Nd 3 +、 Y3 +、 A l 3 +などであるがこれ に限定するものではない。 これらのイオンと結合するァニオンとしては NO3—、 F―、 C I—、 B r―、 I—、 CH3COO_、 S 04 2—が好まし い。
カラ一インクとブラックインクの境界にじみ （ブリード） を低減させ る別の手法として、 本発明にかかる力ラーインクに有機酸を添加しブラ ックインクとカラ一ィンクの pH差を設けて、 ブラックインクを印字す る際に下打ち、 上打ち、 または下打ちと上打ちの併用を行い、 ブラック インクの色材を凝集させて、 黒インクの定着を早めてもよい。 有機酸と しては、 シユウ酸、 コハク酸、 マロン酸、 ダルコン酸、 アジピン酸等の 二塩基酸や蟻酸、 酢酸、 プロピオン酸などが好ましい。
また、 色材をゲル化させるゲル化剤を含む透明な第 2のィンクを作成 し、 それらを用いて本願発明にかかるィンクの下打ちまたは上打ちを行 い、 色材をゲル化させても良い。 ゲル化剤としては上記に示した多価金 属塩、 上記に示した有機酸、 またはポリアリルアミンゃポリエチレンィ ミン、 塩化ベンザルコニゥムなどのカチオン成分を用いると良いが、 色 材を凝集させるものであればこれに限るものではない。
下打ちや上打ちのような重ねうちの手法をとると、 ィンクの打ち込み 量が増える傾向にあるために印字物がカールし易くなるが、 本発明のィ ンク中に含まれるカール低減剤入りインクは無論のこと、 色材を含まな いゲル化溶液を本発明のカール低減剤とすることにより、 非常に良好に 印刷物のカールを回避することが可能となる。
また、 このようなゲル化液を含むインクはインクジエツトへッドを用 いて印字しても良いし、 あるいはバーコ一夕一やスプレーコ一夕一を用 いて被記録媒体の全面に塗布して用いることも可能である。
なお、 本発明のカール低減剤を下打ち（前塗布）液として用いる場合は、 たとえ色材を凝集させるような機能がなくとも被記録媒体のカールを低 減させる効果が得られるのはいうまでもない。
本願発明にかかるインクをインクジエツト記録に用いる際には、 イン クを被記録媒体へ浸透定着させるため、 あるいは記録スピードを高める ために界面活性剤をインクに添加し浸透スピードを高めても良い。 界面 活性剤としては、 ァニオン性、 カチオン性いずれのものでも使用可能で あるが、 ィンクの保存安定性を考慮するとノニオン性のものが好ましい。 具体的には、 ポリオキシエチレンアルキルエーテル、 ポリオキシェチレ ンアルキルエステル、 エチレンォキサイドプロピレンォキサイドのプル 口ニックタイプ、 アセチレングリコ一ルエチレンォキサイド付加物、 ジ メチルシロキサンエチレンォキサイド付加物及びそれらの誘導体、 ベタ ィン型フッ化アルキルなどが好ましいが、 長期保存性、 界面活性効果を 考慮するとポリオキシエチレンアルキルエーテル、 アセチレンダリコー ルエチレンォキサイド付加物が特に好ましい。
なお、 特許第 0 3 4 1 2 8 5 7号にも記載されているように、 アミド 結合に水素を付加した構造は、 活性水素の影響により加水分解し、 モノ エタノールァミンなどのアルコールアミン等を発生しィンクの p Hを上 昇させ易い。 本発明者らがモノエタノールァミンの解離定数 （K) を用 いて、 溶液中のモノエタノールァミン量と p Hの関係を算出したところ、 モノエタノールァミンが 1 . 0 X 1 0— 4m o 1 リットルの場合には pHが 9. 62、 モノエタノールァミンが 1. 0 X 1 0— 5mo l /リツ トルの場合には pHが 8. 90であった。 このため本発明においても、 原料由来のアルコールァミン濃度を抑制するとともに、 ァミン活性を抑 制すべく pHを調整することが好ましい。
本発明は、 被記録媒体としてシート状の普通紙を用いた際に特に効果 的である。 この普通紙としては、 一般に市販されているコピー用紙、 コ ピー用再生紙、 インクジェット用普通紙、 カラーインクジェット用普通 紙、 インクジェット ·電子写真共用紙、 和紙等が挙げられる。 その中に は、 紙表面に特別の白色顔料がコートされていないもの、 コートされて いても塗工量が少なく下地の紙 （基紙） のパルプ繊維が部分的にでも露 出しているものも含む。
本発明のィンクは、 熱エネルギーの作用により液滴を吐出させて記録 を行うインクジェット記録方式にとりわけ好適に用いられるが、 他のィ ンクジエツト記録方法や一般の筆記用具としても使用できることはいう までもない。
本発明のインクを用いて記録を行うのに好適な記録装置としては、 記 録へッドの室内のィンクに記録信号に対応した熱エネルギーを与え、 該 エネルギーにより液滴を発生させる装置が挙げられる。
図 1は、 吐出時に気泡を大気と連通させる吐出方式の液体吐出へッド 及びこのへッドを用いる液体吐出装置であるィンクジェットプリン夕一 の一例の要部を示す概略斜視図である。 ここで符号 1006は移動駆動 部、 1 00 8はケーシング、 1 0 1 0は記録部、 10 1 0 aはキヤリツ ジ部材、 1 0 1 2はカートリッジ、 1 0 1 2Y、 M、 C, Bは各色カー トリッジ、 1 0 14は走査レール、 1 0 1 6はベルト、 1 0 1 8はモー ター、 1 020は駆動部、 10 22 a、 1 022 bはローラユニット、 1 024 a, 1 024 bもローラユニット、 1 026は回復ユニット、 1 0 2 6 a , 1 0 2 6 bはプーリ、 1 0 2 8は用紙、 1 0 3 0は搬送装 置を示す。
図 1においては、 インクジェットマ。リン夕一は、 ケーシング 1 0 0 8 内に長手方向に沿って設けられる記録媒体としての用紙 1 0 2 8を図 1 に示す矢印 Pで示す方向に間欠的に搬送する搬送装置 1 0 3 0と、 搬送 装置 1 0 3 0による用紙 1 0 2 8の搬送方向 Pに略直交する走査レール 1 0 1 4上を方向 Sに略平行に往復運動せしめられる記録部 1 0 1 0と、 記録部 1 0 1 0を往復運動させる駆動手段としての移動駆動部 1 0 0 6 とを含んで構成されている。
搬送装置 1 0 3 0は、 互いに略平行に対向配置される一対のローラュ ニット 1 0 2 2 a及び 1 0 2 2 bと、 一対の口一ラュニット 1 0 2 4 a 及び 1 0 2 4 bと、 これらの各口一ラュニットを駆動させる駆動部 1 0
2 0とを備えている。 これにより、 駆動部 1 0 2 0が作動状態とされる とき、 用紙 1 0 2 8が図 1に示す矢印 P方向にそれぞれのローラュニッ ト 1 0 2 2 a及び 1 0 2 2 bと、 ローラユニット 1 0 2 4 a及び 1 0 2 4 bにより狭持されて間欠送りで搬送されることとなる。
移動駆動部 1 0 0 6は、 所定の間隔をもって対向配置される回転軸に 配されるプーリ 1 0 2 6 a及び 1 0 2 6 bに巻きかけられるベルト 1 0 1 6と、 口一ラュニット 1 0 2 2 a及び 1 0 2 2 bに略平行に配置され 記録部 1 0 1 0のキヤリッジ部材 1 0 1 0 aに連結されるベルト 1 0 1 6を順方向及び逆方向に駆動させるモ一夕一 1 0 1 8とを含んで構成さ れている。
モーター 1 0 1 8が作動状態とされて、 ベルト 1 0 1 6が図 1の矢印 R方向に回転したとき、 記録部 1 0 1 0のキャリッジ部材 1 0 1 0 aは 図 1の矢印 S方向に所定の移動量だけ移動される。 また、 モーター 1 0 1 8が作動状態とされてベルト 1 0 1 6が図 1の矢印 R方向とは逆方向 に回転したとき、 記録部 1 0 1 0のキャリッジ部材 1 0 1 0 aは図 1の 矢印 S方向とは反対の方向に所定の移動量だけ移動されることとなる。 更に、 移動駆動部 1 0 0 6の一端部には、 キヤリッジ部材 1 0 1 0 aの ホームポジションとなる位置に、 記録部 1 0 1 0の吐出回復処理を行う ための回復ュニット 1 0 2 6が記録部 1 0 1 0のインク吐出口配列に対 向して設けられている。
記録部 1 0 1 0は、 インクジエツトカートリッジ （以下、 単にカート リッジと記述する場合がある） 1 0 1 2 Y、 1 0 1 2 M、 1 0 1 2 C及 び 1 0 1 2 Βが各色、 例えばイェロー、 マゼン夕、 シアン及びブラック ごとにそれぞれ、 キャリッジ部材 1 0 1 0 aに対して着脱自在に備えら れる。 図 2は、 本発明のカール低減剤を下打ち（前塗布）液として用いる 場合の記録装置の主要部を示す模式的断面図である。 9 1は被記録媒体、 9 2は記録ヘッド、 9 3は記録インク、 9 4はプラテン、 9 5は塗布口 一ラー、 9 6は搬送口一ラー、 9 7は本発明の力一ル低減剤をそれぞれ しめす。
図 2の 9 1は被記録媒体である普通紙であり、 記録装置の用紙搬送経路を 示す矢印の方向に搬送されている状態である。 9 2は記録装置に備えられ、 被記録媒体 9 1の搬送方向と垂直に走査し、 記録画像を形成するための記録 へッドであり、 記録インク 9 3が紙の表面に吐出されている状態を示してい る。 記録ィンク 9 3が吐出される方向と被記録媒体 9 1を挟んで対向する側 には、 記録インク吐出時に被記録媒体 9 1を安定保持するためのプラテン 9 4が配設されている。
本発明のカール低減剤の付与は、 図 2中 Aが示す位置における工程で行わ れる。
被記録媒体搬送経路に設けられた塗布口一ラー 9 5は、 被記録媒体 9 1に カール低減剤を転写付与するものであり、 被記録媒体 9 1を挟む形で設けら れた用紙搬送ローラ一 9 6と対の構成を成している。 なお、 用紙搬送ローラ 一 9 6は、 塗布口一ラー 9 5の加圧のための専用の構成でも問題ない。 また、 本図では、 被記録媒体 9 1を画像形成時に安定に保持するために必要なその 他のローラー （ピンチローラー、 拍車） といった構成は省略している。
被記録媒体 9 1が矢印の方向に搬送されると、 用紙搬送ローラー 9 6の駆 動力により、 被記録媒体 9 1が搬送されると同時に、 不図示のカール低減剤 供給手段から塗布ローラ一 9 5表面にほぼ均一に供給された力ール低減剤 9 7が被記録媒体 9 1の表面に転写される。 塗布ローラー 9 5と用紙搬送口一 ラー 9 6の加圧により、 転写されるカール低減剤 9 7は被記録媒体 9 1の表 面に均一に付与される。
なお、 上記不図示のカール低減剤供給手段は特定の手段に限定されず、 貯 蔵タンクから塗布ローラー 9 5へ供給する、 カール低減剤を含浸させた吸収 体からの塗布ローラー 9 5へ供給するなど、 様々な実施形態が適宜選択可能 である。
更には、 塗布口一ラー 9 5を用いた被記録媒体 9 1へのカール低減剤の転 写手段も、 これに限定されるものではなく、 貯蔵タンクに貯蔵されたカール 低減剤をゴム状のヘラで被記録媒体 9 1に転写する、 力一ル低減剤を含浸さ せた吸収体から被記録媒体 9 1に転写するなど、 様々な実施形態が適宜選択 可能である。
そして、 本発明の力一ル低減剤 9 7が被記録媒体 9 1に付与された後、 図 中 Bの位置で記録インク 9 3が記録へッド 9 2から付与され、 画像が形成さ れる。
以下に実施例を挙げ、 本発明を更に詳細に説明する。 本発明の実施例、 比較例で使用した材料を下記表 2に示す。 「部」 は全て質量部を意味す る。 水は限外濾過、 イオン交換樹脂等の処理を行った純水を使用した。 (実施例）
表 2に示した実施例 1で使用する化合物を混合し、 更にポアサイズが 0. 2ミクロンのメンブレンフィルターを用いて加圧濾過し、 実施例 1 のィンクを得た。
実施例 2〜 1 1、 比較例 1及び 2
実施例 1と同様にして、 表 2に示した化合物を処方し、 実施例 2〜 1 1、 比較例 1及び 2のインクを得た。
実施例 1 2
(イェローインクの調製）
スチレン—アクリル酸共重合体 （J o n c r y l 6 78、 ジョンソ ンポリマ一社製） とこれを中和するのに必要な所定量の水酸化力リウム、 及び水を混合した。 更に、 約 60 に保温しだ状態でこれらを撹拌混合 し、 1 0 %のスチレン—アクリル酸共重合体水溶液を得た。
次に、 下記成分を混合して 30分間撹拌後、 下記の条件で分散処理を 行った。
• 10 %スチレン—ァクリル酸共重合体水溶液 30部
' ピグメントイエロ一 74 10部
•イオン交換水 60部
•分散機：サンドグラインダー （アイメックス社製）
'粉砕メディア： 1mm径ジルコニウムビーズ
•粉碎メディァの充填率： 50 % (体積比）
•粉砕時間： 3時間
更に遠心分離処理 （ 12, O O O r pm. 20分間） を行い、 粗大粒 子を除去して分散液とした。
上記の顔料分散液を使用した以外は実施例 1と同様にして、 下記の組 成比を有する成分を混合し、'顔料を含有するインクを調製し、 実施例 1 2— Yのィンクとした。
•上記顔料分散液 3 0部
•グリセリン 3部
'ジエチレングリコール 1 0部 ·例示化合物 6 8部
•ァセチレノール 0 . 5部
•イオン交換水 4 8 . 5部
(マゼンタインクの調製）
ビグメントイエロ一 7 4をビグメントレッド 1 2 2に代えたこと以外 は上記実施例 1 2のイエロ一インクと同様にして、 マゼンタンク実施例 1 2—Μを調製した。
(シアンインクの調製）
ピグメントイエロー 7 4をビグメントブル一 1 5 ： 3に代えたこと以 外は上記実施例 1 2のイエロ一インクと同様にして、 シアンインク実施 例 1 2—Cを調製した。
(ブラックインクの調製）
ピグメン卜イェロー 7 4を力一ボンブラック (カラ一ブラック # 9 6 0、 三菱化成製） に代えたこと以外は上記実施例 1 2のイエロ Γンク の調製と同様にして、 ブラックインク実施例 1 2— B kを調製した。 以上により、 イエロ一インク、 マゼンタインク、 シアンィンク及びブ ラックインクの 4色からなるインクセットを得た。 表 2
Figure imgf000026_0001
• A :カール低減剤 · DEG： ジエチレングリコール · 1,6-Ι¾ : 1,6-へキサンジオール · ΙΜ：イソプロピルアルコール
• (* 1) ：黄色染料 [アシッドイェロー 23 (ダイワ化成社製） ] · (*2) ： シアン染料 [ダイレクトブルー 199 (アベシァ社製） ]
- (*3) ：マゼンタ染料 [Projet Fast Magenta Π (アベシァ社製） ] · ( * 4) ： ブラック染料 [ダイレクトブラック 19 (日本化薬社製） ]
• (*5) ： ピグメントイエロ一 74分散液 ' （* 6) ： ピグメントレッド 122分散液 · （*7) ビグメントブルー 15： 3分散液
• (*8) ：カ一ボンブラック分散液 ' GLY : グリセリン · Ace- EH :ァセチレノール EH (川研ファインケミカル） ·水：イオン交換水
<評価 >
上記実施例及び比較例のインクを下記の 2種のィンクジェットプリン ターの所定のインクタンクに充填し、 A 4の普通紙に周囲 3 cmを残し た他は全面に印刷を行った。 印字デューティは 100%である。 結果を 表 3に示す。
プリン夕一 1 ：インクジエツトプリン夕一 B J C 465 Jカラーへッ ド （360 dp i X360 dp i、 吐出量 25 p 1 ) キャノン株式会社 製
プリン夕ー 2 ：ィンクジエツトプリンター B J F 850 ( 1200 d p i X 1200 d p i、 吐出量 4. 5 p 1 ) キャノン株式会社製
(評価 1)
上記条件で記録した被記録媒体のカール量を以下のようにして評価し た。 印字物を 23で± 2で、 湿度 60 %± 5 %の環境下に放置し、 紙の 四隅のカールの程度 （紙を置いた台から紙の隅までの垂直距離） を物差 しで測定後、 それらの平均値を算出し、 カールの評価値とした。 放置時 間を印字 1日後 7日とした。 評価に使用した普通紙は A 4サイズの NS K用紙 （キャノン製） 及び XEROX4024 (XEROX Co r p o r a t i o n製） である。 印字面を上とし、 紙が凹方向にカールした ときを + (プラス） カール、 凸方向にカールしたときを一 （マイナス） カールと通常呼ぶが、 本実施例及び比較例においてはいずれも + (ブラ ス） 力一ルであった。
評価基準は、 以下のようにした。
A · · ·カールの評価値が 2 Omm未満
Β · · 'カールの評価値が 20mm以上〜 35mm未満 .
C · ， ·カールの評価値が 35 mm以上
(評価 2) 上記サンプルのべた記録画像の均一感を目視によって観察し、 画像均 一性を下記の基準で評価した。 なお、 紙は A 4サイズの N S K用紙 （キ ヤノン製） を用いた。
A - · ·記録画像にかすれゃスジがなく均一
Β · · ·記録画像にかすれやスジがみられ、 やや不均一である
C - · ·記録画像にかすれやスジが目立ち、 不均一
(評価 3 )
英数字とベタ部を含む画像を 5 0枚連続で出力し、 得られた一連の画 像の品質を官能評価し、 吐出安定性を下記の基準で評価した。 なお、 紙 は A 4サイズの N S K用紙 （キャノン製） を用いた。
A - · ·印刷の最終段階で得られた画像が初期画像と比較して、 濃度、 鮮明性において有意差なし
B · · ·印刷の最終段階で得られた画像が初期画像と比較して、 濃度、 鮮明さに若干の低下がある
C * · ·印刷の最終段階で得られた画像が初期画像と比較して、 濃度の 低下、 或いはドットの乱れがある。
(評価 4 )
ィンク安定性にかかわる評価として、 ノズル詰まりなどの問題が生じ ないかをみるため、 上記のインクをヘッドにセッティングし、 1ヶ月間 放置した後に英数字とベ夕部を含む画像を出力し、 画像に乱れ、 かすれ などが生じないかを観察することにより、 固着回復性を下記の基準で評 価した。
A · · ·かすれなし
B · · ·ややかすれがある
C * · ·かすれまたは不吐出がある 表 3 カール低減剤 評価 1 ( 1 日後） 評価 1 ( 7 日後）
プリンター (例示化合物 No. ) N-SK XX4024 N-SK XX4024 評価 2 評価 3 評価 4 実施例 1 1 3 A A B B A A A 実施例 1 2 3 A A A A A A A 実施例 3 1 3 A A A A A A A 実施例 4 1 2 A A B B A A A 実施例 5 1 1 A A B B A A A 実施例 6 1 4 A A B B B B B 実施例 7 2 5 A A B B A A A 実施例 8 2 6 A A B B A A A 実施例 9 2 7 A A B B B B B 実施例 10 2 8 A A B B B B B 実施例 1 1- Y 2 6 A A B B A A A 実施例 1 1 - M 2 6 A A B B A A A 実施例 11 -Bk 2 6 A A B B A A A 実施例 12-Y 2 6 A A B B A A A 実施例 12- M 2 6 A A B B A A A 実施例 12-C 2 6 A A B B A A A 実施例 12-Bk 2 6 A A B B A A A
. 比較例 1 1 - C C C C A A C
. 比較例 2 2 - - C C C C B B C

Claims

請 求 の 範 囲
1. 下記一般式 （a) 、 （b) 及び （c) からなる群より選択される 式で示される構造を有し、 かつ分子量が 1000未満のアミド化合物を 含有することを特徴とする被記録媒体のカール低減剤。
Figure imgf000030_0001
(式中、 R。は炭素数 2〜4の直鎖または分岐鎖状のアル力ノール基、 ― (CH2) n！ COOH (n は 2または 3である） 、 一 （CH2) n 2 S 03N a (n 2は 2または 3である） または一 （CH2) n3S〇3H (n3は 2または 3である） を表し、 ェ及び R2はそれぞれ独立して水 素原子、 炭素数 2〜 4の直鎖または分岐鎖状のアル力ノール基を表す。 但し、 と R2は同時に水素原子とはならない。 ）
Figure imgf000030_0002
(式中、 R。は炭素数 2〜4の直鎖または分岐鎖状のアル力ノール基、 ― (CH2) n^COOH (miは 2または 3である） 、 一 （CH2) m2 S 03N a (m2は 2または 3である） または— （CH2) m3 S〇3H
(m3は 2または 3である） を表し、 及び R2はそれぞれ独立して水 素原子または水酸基で置換された炭素数 2〜4の直鎖または分岐鎖状の アルキル基を表す。 伹し、 と R2は同時に水素原子とはならない。 ）
Figure imgf000031_0001
(上記式中、 R。はフエ二レン基、 エチレン基、 プロピレン基、 ブチレ ン基またはシクロへキシレン基を表し、 R Raはそれぞれ独立して水 素原子、 炭素数 2〜4の直鎖または分岐鎖状のアル力ノール基または ― (CH2CH20) nH ( nは 1〜 5の整数を表す） を表す、 伹し、
と R2は同時に水素原子とはならず、 R3と R4も同時に水素原子と はならない。 ）
2. アミド化合物が一般式 （a) で示される構造を有する請求項 1記 載の被記録媒体の力一ル低減剤。
3. アミド化合物が一般式 （b) で示される構造を有する請求項 1記 載の被記録媒体のカール低減剤。
4. アミド化合物が一般式 （C) で示される構造を有する請求項 1記 . 載の被記録媒体のカール低減剤。
5. 色材及び水性媒体を含有するインクジエツト用インクにおいて、 該インクが更に下記一般式 （a) 、 （b) 及び （c) からなる群より選 択される式で示される構造を有し、 かつ分子量が 1 000未満のアミド 化合物を含有することを特徴とするインクジエツト用ィンク。 0
Figure imgf000032_0001
(式中、 R。は炭素数 2〜4の直鎖または分岐鎖状のアル力ノール基、 一 (CH2) n x COOH (n は 2または 3である） 、 一 （CH2) n 2 S 03N a (n 2は 2または 3である） または— （CH2) n3S03H
(n 3は 2または 3である） を表し、 及び R2はそれぞれ独立して水 素原子、 炭素数 2〜 4の直鎖または分岐鎖状のアル力ノ一ル基を表す。 伹し、 と R2は同時に水素原子とはならない。 ）
Figure imgf000032_0002
(式中、 R。は炭素数 2〜4の直鎖または分岐鎖状のアル力ノール基、 - (CH2) mx C OOH (π^は 2または 3である） 、 ― (CH2) m2 S 03N a (m2は 2または 3である） または一 （CH2) m3 S O 3H
(m3は 2または 3である） を表し、 及び R2はそれぞれ独立して水 素原子または水酸基で置換された炭素数 2〜 4の直鎖または分岐鎖状の アルキル基を表す。 但し、 と R は同時に水素原子とはならない。 ）
Figure imgf000032_0003
(上記式中、 R。はフエ二レン基、 エチレン基、 プロピレン基、 ブチレ ン基またはシクロへキシレン基を表し、 Ri〜R4はそれぞれ独立して水 素原子、 炭素数 2〜 4の直鎖または分岐鎖状のアル力ノール基または ― (CH2CH20) nH ( nは 1〜 5の整数を表す） を表す、 但し、 と R2は同時に水素原子とはならず、 R 3と R4も同時に水素原子と はならない。 ）
6. アミド化合物が一般式 （a) で示される構造を有する請求項 5記 載のインクジエツ卜用ィンク。
7. アミド化合物が一般式 （b) で示される構造を有する請求項 5記 載のインクジェット用インク。
8. アミド化合物が一般式 （c) で示される構造を有する請求項 5記 載のインクジエツト用インク。
9. 請求項 5〜 8のいずれかに記載のィンクをインクジエツト方法で 吐出する工程を少なくとも有することを特徴とするィンクジエツ卜記録 方法。
1 0. 請求項 5〜 8のいずれかに記載のインクをインクジェット方法 で吐出することによって、 被記録媒体に該ィンクを付与することを特徴 とする被記録媒体のカール低減方法。
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