WO2003050069A1

WO2003050069A1 - Procede de fabrication d'acide (meth)acroleinique ou (meth)acrylique

Info

Publication number: WO2003050069A1
Application number: PCT/JP2002/012912
Authority: WO
Inventors: Yasuyuki Sakakura; Shuhei Yada; Hirochika Hosaka; Yasushi Ogawa; Yoshiro Suzuki
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2001-12-13
Filing date: 2002-12-10
Publication date: 2003-06-19
Anticipated expiration: 2004-06-13
Also published as: EA005966B1; CN1330623C; EA200400662A1; AU2002354452A1; CN1545495A; BR0214862A; EP1454892A1; EP1454892A4; JP2003176252A; US7067696B2; US20050038290A1

Description

(メタ）ァクロレイン又は（メタ）アクリル酸の製造方法

技術分野

本発明は（メタ）ァクロレイン又は（メタ）アクリル酸の製造方法に関する明田

背景技術

(メタ）ァクロレイン又は（メタ）アクリル酸の原料と、希釈ガスと混合され且つ圧縮機にて圧縮された分子状酸素含有ガスとを酸化反応器に供給して接触気相酸化反応を行ない、得られた反応ガスを吸収塔に供給して水と接触させ、吸収塔の塔底から（メタ）ァクロレイン又は（メタ）アクリル酸の水溶液を回収し、吸収塔の塔頂から回収した排ガスの全部または一部を前記の希釈ガスとして使用する（メタ）ァクロレイン又は（メタ）アクリル酸の製造方法は公知である（例えば特開 2 0 0 1— 2 2 0 3 6 2号公報）。

上記の希釈ガスの使用は、原料と分子状酸素含有ガスとを混合して得られる原料ガスが爆発限界の範囲となるのを回避するために行なわれる。

ところ力 ^s、吸収塔の塔頂から回収される排ガスには、接触気相酸化反応により副生されたアルデヒド、酢酸、昇華性の物質であるテレフタル酸など力 ^s含まれており、更に、（メタ）ァクロレイン又は（メタ）アクリル酸や水分も相当量含まれている。このため、排ガス中の低沸点アルデヒド等が凝縮し、重縮合によって固体ィヒし、配管に堆積して遂には配管を閉塞することがある。

前記の公開公報は、上記の問題を解決するために、希釈ガスとして使用.されるおガスを吸収塔の塔頂ガスと同じ温度またはそれ以上に昇温することが提案されている。

しかしながら、上記の方法による場合、分子状酸素含有ガスと混合される前までの配管などにおける閉塞は防止されるものの、通常、分子状酸素含有ガスは排ガスに対して比較的多量に使用されるため、分子状酸素含有ガスと混合された以降においては温度が低下して閉塞防止は十分に行なわれず、特に、圧縮機が閉塞または損傷するという問題がある。

従って、本発明の目的は、（メタ）ァクロレイン又は（メタ）アクリル酸の原料と、希釈ガスと混合され且つ圧縮機にて圧縮された分子状酸素含有ガスとを酸化反応器に供給して接触気相酸化反応を行ない、得られた反応ガスを吸収塔に供給して水と接触させ、吸収塔の塔底から（メタ）ァクロレイン又は（メ夕）アクリル酸の水溶液を回収し、吸収塔の塔頂から回収した排ガスの全部または一部を前記の希釈ガスとして使用する（メタ）ァクロレイン又は（メタ）アクリル酸の製造方法において、圧縮機の閉塞または損傷を防止する改良された方法を提供することにある。図面の簡単な説明

図 1は本発明の製造方法の 1例を示すフローシートである。発明の開示

本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、圧縮機の吸入口における混合ガスの温度を露点よりも高くすることによって、比較的多量に使用される分子状酸素含有ガスと排ガスとを混合した場合でも、混合ガス中にミストが発生することないとの知見を得た。

本発明は、上記の知見に基づき完成されたものであり、その要旨は、前述の (メタ）ァクロレイン又は（メタ）アクリル酸の製造方法において、圧縮機の吸入口における混合ガスの温度をその露点よりも高くすることを特徴とする（メタ）ァクロレイン又は（メタ）アクリル酸の製造方法に存する。

以下、添付図面に基づいて本発明の方法を詳細に説明する。

先ず、本発明においては接触気相酸ィ匕反応を行なう。すなわち、原料（A) と、希釈ガスと混合され且つ圧縮機（1 8 ) にて圧縮された分子状酸素含有ガス（B ) とを酸化反応器（1 1 ) 及び（1 2 ) に供給する。原料 (A) としては次の化合物が使用される。すなわち、ァクロレインの場合はプロピレン、メタァクロレインの場合はィソブチレン又は t—ブタノールが使用される。なお、（メタ）ァクロレインは、（メタ）アクリル酸の製造における中間体でもあり、アクリル酸はプロピレンを原料としァクロレインを経由して、メタアクリル酸はイソブチレン又は tーブタノールを原料としメタァクロレインを経由して製造することが出来る。また、分子 )1犬酸素含有ガス（B

) としては、通常、空気を使用する（なお、以下において「分子状酸素含有ガス」を空気と記載する）。また、希釈ガスについては後述する。

酸ィ匕反応器は、前段反応器（1 1 ) と後段反応器（1 2 ) とから成る。各反応器としては、多数の反応管が具備され、その中に酸化触媒が充填されている多管式反応器を使用することが出来る。また、前段反応器と後段反応器を一体化した酸ィヒ反応器を使用してもよい。前段反応器（1 1 ) と後段反応器 ( 1 2 ) には異なる酸ィヒ触媒を充填する。そして、反応管の外側には熱媒体（図には示されていない）を循環し、それぞれの触媒に最適な反応温度に制御する。酸化反応器（1 1 ) には（メタ）ァクロレインを製造する触媒を充填し、酸化反応器（1 2 ) には（メタ）アクリル酸を製造する触媒を充填する。前者の触媒としては、例えば、 Mo_Bi— Fe— Co— Ni— B— Na— Si_0から成る Mo— Bi系複合酸ィヒ物触媒を使用することが出来、後者の触媒としては、 Mo— V— Sb 一 Ni—Cu— Si—Oから成る MO— V系複合酸ィヒ物触媒を使用することが出来る。不均一接触気相酸化反応の条件は、それぞれの触媒に合致した公知の条件を採用することが出来る。また、原料ガスとしてプロパンを使用し、触媒として、 Mo—Bi—Te系複合酸ィヒ触媒、 Mo— Bi— Sb系複合酸ィヒ触媒などを使用した気相接触酸化法によって、ァクリル酸を製造することも可能である。

本発明においては、原料と希釈ガスと空気（B ) とから形成される原料ガス中の可燃性ガスの濃度を通常 5〜 8容量％に調節する。原料ガスにおける空気：水分：不活性ガスの組成は次の様に調節することが好ましい。すなわち、容積比率（％) として、空気： 4 0〜 7 0 % (この空気量の 2 1容量⁰ /₀が酸素である）、水分： 5〜 1 2 %、混合する空気に含まれる窒素を除いた窒素や炭酸ガス等の不活性ガス： 16〜48%である。

なお、図 1に示したフローシートでは、酸化反応器（1 1) からの反応ガスの全量を酸化反応器（12) に供給して（メタ）アクリル酸を製造している力、酸化反応器（1 1) からの反応ガスを後述する吸収塔 (13) に供給することにより、（メタ）ァクロレインを製造することが出来る。従って、以下の説明は、便宜上、（メタ）アクリル酸の製造方法に限定する。

次いで、本発明においては（メタ）アクリル酸の水溶液を回収する。すなわち、酸化反応器（12) からの反応ガスを吸収塔（13) に供給して水と接触させる。吸収塔 (13) としては、図示する様に、塔下部に棚段を設け且つ塔頂にミストセパレータを設けた構造のものを使用することが出来る。

本発明においては、反応ガスを図示しないコンデンサーで 120〜170°C の温度まで冷却した後、ライン（4) より吸収塔（13) の下部に供給し、ライン（7) より吸収塔の上部に供給される水（C) と接触させる。この際、塔底液の一部を熱交換器（14) で冷却してライン（6) より吸収塔（13) の中間部に循環するのが好ましい。

そして、塔底からライン (5) により回収した（メタ）アクリル酸水溶液 ( D) を（メタ）アクリル酸の精製工程（図示されていない）に供給し、塔頂からライン（9) により回収した排ガスを前記の希釈ガスとして使用する。

上記の水（C) としては、（メタ）アクリル酸の精製工程から回収した排水を使用することが出来る。精製工程から回収される排出量以上に水（C) を使用する場合は、純水、蒸気の凝縮水、（メタ）アクリル酸の精製工程の真空系から排出される低濃度排水などを精製工程からの排水に加える。

吸収塔（13) に対する水（C) の供給量は、塔頂からの排ガス量に対し、通常 05〜0. 5 Kg/m³、好ましくは 0. 1〜0. 2 k g/m³である。水（C) の温度は、通常 30〜80°C、好ましくは 35〜45°Cである。水

(C) 温度が高すぎる場合は、（メタ）アクリル酸の吸収効率が低下し、塔頂の排ガス中に（メタ）アクリル酸が混入して（メタ）アクリル酸の収率の低下の原因となる。吸収塔 (13) の塔頂温度は、水（C) の供給量および温度によって、排ガスの露点に調節される。

吸収塔 (13) の塔頂から回収される排ガスの温度が露点を超える場合は、前記と同様に、（メタ）アクリル酸など力 ^?排ガス中に混入することとなり、（メタ）ァクリル酸の収率の低下となり好ましくない。上記の排ガスの温度は通常 40〜80°Cであり、排ガス中の水分濃度は通常 5〜40容量％である。ライン（7) から吸収塔 (13) に供給される水（C) の量を増加させると共に、熱交換器（14) を調節して循環液の温度を上げることにより、排ガスの温度を高くすることも出来る。

ライン（9) により回収される排ガス（E2) (すなわち希釈ガスとして使用される排ガス）の割合は、全排ガスの通常 20容積％以上、好ましくは 20 〜 60容積％である。なお、本発明においては排ガスの全部を前記の希釈ガスとして使用してもよい。

本発明においては、上記の排ガス（E 2) を熱交換器（15) で昇温し、流量制御弁（16) を介してライン（10) に供給し、一方、空気（B) をライン（2) に供給し、両ガスを混合する。そして、得られた混合ガスを圧縮機（ 1 8) へ供給する。なお、排ガス（E2) の循環のために昇圧が必要な場合は、圧縮機（19) を設置してもよい。また、吸収塔（13) の塔頂ガスの一部

(E 1) はライン（8) より無害化処理装置（図示されていない）を経て大気へ放出しさせてもよい。

本発明においては、圧縮機（18) へ供給する両ガスを予め混合器（17) で混合するのが好ましい。すなわち、高温で水分を含有した排ガス（E 2) と低温の空気（B) とを混合した場合、雨ガス体の境界面で高温ガスが冷却され、水分の凝縮が生ずることがある。この様な凝縮現象の起る領域を最小限度にするために、 2種のガス体を急速に混合する手段として混合器（17) を使用することが好ましい。

混合器としては、特に制限はないが、圧力損失が小さい混合器が好ましい。例えば、配管内に螺旋型、十字型、井型形式、オリフィスプレート等を備えているラインミキサ型混合器、楕内に 2種のガス体を異なった方向で供給して流れを乱したり、槽内にスパージヤーや多孔板などの分散器を備えている槽型混合器やベンチユリ一型混合器などを使用し得る。

希釈ガスとしては、吸収塔 (13) の塔頂から排出されるガス及び/又は排出されたガスを燃焼処理などの無害化処理したガスであってもよい。酸化反応に必要な全ての水分は、排ガス（E 2) に含まれている水分によって供給される。酸ィヒ反応に必要な水分が排ガス（E 2) 中の水分からの供給で十分でない場合は、排ガス（E 2) に水蒸気を添加するか、または、空気（B) と排ガス (E 2) とを混合した後に水蒸気を添加する。使用される水蒸気の温度は 10 0°C以上が好ましい。

—方、空気（B) の温度は通常 0〜 30°Cである。従って、混合ガスの温度は、空気（外気）の温度に影響される。排ガス（E2) を温度の低い空気と接触混合した場合、混合ガスの温度が露点以下になり、その結果、含有している水分が凝縮して微小径水滴となる。特に、外気温度が低くなる冬期にはこの問題が発生し易い。尚、混合ガスの露点は、水分濃度と圧力から求めることが出来るが、通常 30〜55°Cである。

本発明は、上記の様な製造方法において、圧縮機（18) の吸入口における混合ガスの温度をその露点よりも高くすることを特徴とする。圧縮機（18) の吸入口における混合ガスの温度は、露点より通常 5〜 2 (TC高い温度であり、具体的には、通常 35〜 70 °C、好ましくは 40〜 60 °Cの温度範囲である。吸入口での混合ガスの温度が高すぎる場合は、圧縮機（18) への吸入ガス容積が大きくなり、圧縮機（1 8) の動力が増加することとなり、経済的でなレ。

本発明において、圧縮機（1 8) の吸入口における混合ガスの温度を露点以上にするために、空気（B) (夕気）と混合される際の希釈ガスの温度を 40 〜1 60°Cに昇温することが好ましい。例えば、冬期の外気温度が 0°Cの場合には、排ガス（E2) の温度を通常 60〜160°Cに、外気温度が 30°Cの場合は、排ガス（E2) の温度を通常 40〜 120でにするのが好ましい。本発明においては、希釈ガスを昇温した後に空気（B) と混合するのが好ましい。また、排ガス（E 2) の昇温は、熱交換器（15) 又は水蒸気との混合手段によって行なうことが出来る。熱交換器（1 5) の形式に特に制限はないが、排ガス（E 2) 中には（メタ）アクリル酸、低分子量アルデヒドや昇華性物質を含むことがあるので、内部の清掃可能な熱交換器が好ましい。

また、混合する空気（B) の流量が排ガス（E 2) に比べて大きい場合には、空気を加熱してもよい。希釈ガスと混合される際の空気（B) の温度は、通常 30〜70°C、好ましくは 30〜 55°Cである。この場合は、大気の気温変化によって圧縮機（18) 力 ^s直接影響されないという利点がある。排ガス（E 2) の加熱は空気（B) の加熱と併用してもよい。

混合器（1 7) を使用して 2種のガス体を急速に混合したとしても、その境界面で高温の排ガス（ E 2 ) が部分的に冷却されることによつて生ずる部分的な水分の凝縮ゃ微小径液滴の発生を防ぐことは困難である。しかしな力⁵'ら、発生した極少量の水滴は、混合ガスの圧縮機（18) への流入までの間に蒸発すると考えられ、その様な水滴の蒸発を可能にす'るために、希釈ガスと空気（B ) とを混合してから圧縮機（18) へ供給されるまでの滞留時間を 0. 3〜1 . 5秒にすること力 ^s好ましい。

滞留時間が 0. 3秒未満の場合は、ガスをより急速に混合しなければならず、混合器の圧力損失が大きく、圧縮機（18) の必要動力が大きくなつてしまうことがある。一方、滞留時間が 1. 5秒を超える場合は、混合してから圧縮機（1 8) までの配管が長くなり、混合ガスが外気によって冷却され、混合ガスの温度が露点より低下することがある。

排ガス（E 2) と空気（B) とを圧縮機（18) の吸気側で混合する場合は、圧力の降下はない。しかしながら、混合器 (1 7) が設けた場合には、混合器の圧力損失により、圧縮機（18) の吸気側は若干の負圧となることがある。吸気側の若干の負圧は、混合ガス中の水分の凝縮防止に役立つ露点温度の低下の効果があるので好ましい。しかしながら、負圧力大きすぎる場合は、圧縮機（1 8) の動力増加となる。圧縮機（18) の吸入口における混合ガス（3 ) の圧力は大気圧ないしそれより 10%減じた圧力の範囲が好ましい。混合器（1 7) での排ガス（E 2) に対する空気の混合比率を容量比で 0. 7 : 1〜3. 6 : 1とすることによって、圧縮機（1 8) の吸入口における混合ガスの組成を、空気：水分：不活性ガスの容積比率（％) として、 40〜7 6 %： 5〜 1 3 ： 1 0〜 50 % (但し、不活性ガスの容積には、混合する空気中の窒素ガスの容積を含まない）とすること力子ましい。発明を実施するための最良の形態

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。

実施例 1

図 1のアクリル酸の製造工程において、吸収塔（1 3) の塔頂から排出され、ライン（9) を経由してフィン付き管型熱交換器（1 5) で 1 1 5°Cに加熱された排ガス（E 2) を、流量調節弁（1 6) 及びライン（1 0) を経由して内部に螺旋) 1犬部品を有するライン型混合器（1 7) に供給し、同時に 1 5°Cの空気（B) をライン（2) を経由して供給して排ガス（E 2) と混合した。空気に対する排ガス（E 2) の混合比は 0. 6 1 ： 1であった。

圧縮機（1 8) 吸入口の混合ガスの温度は 53 °Cで、圧力は 1 00 k P aであり、混合器（1 7) から圧縮機（1 8) 吸入口までの混合ガスの滞留時間は 0. 5秒であった。また、圧縮機（1 8) 吸入口の混合ガスの露点を測定したら 43。(：であった。混合ガスの組成は、空気：水分：不活性ガスの容積比率（ %) で 6 1. 3 : 8. 7 : 3 0であった。

混合ガスを圧縮機（1 8) で昇圧した後にプロピレンを添加して、原科ガスの組成をプロピレン 7容量⁰ /₀、空気 57容量⁰ /₀、水分 8容量⁰ /6および不活性ガス 28容量％ (混合された空気の窒素ガスは含まない）に調節し、得られた原科ガス 1 0 ONm³を前段酸ィ匕反応器（1 1) へ供給し、続いて後段酸ィヒ反応器 (1 2) へ供給した。

後段酸化反応器（1 2) から得られた 260 °Cの反応ガスを熱交換器で 1 7 0°Cまで冷却し、ライン（4) により吸収塔 (1 3) に供給した。吸収塔 (1 3) は、内径 200mmで、吸収塔下部には 5段の棚段を有し、その上部には「カスケードミニリング 2 P」（ドットゥエル社）が層高 2 mで充填されている。塔底部から抜出されたァクリル酸水溶液の一部を熱交換器（1 4) で 55 °Cに冷却し、ライン（6) により吸収塔の中間部へ循環して、反応ガスを急速に冷却凝縮した。吸収塔 (1 3) の塔頂から、 200 p pmのハイドロキノンを含有した水溶液（C) を毎時 1 5. 5リットル供給した。

吸収塔の塔頂温度が 6 2. 5 °Cの場合の排ガス（E 2) の組成は、アクリル酸： Q. 04容量⁰ /₀、水： 20. 5容量⁰ /₀、不活性ガス： 78. 5容量％であつた。また、塔底部からライン（5) により 56重量⁰ /₀のァクリル酸水溶液（ D ) を得た。プロピレンからのァクリル酸の収率は 88 %であった。

アタリル酸の製造を 6ヶ月間連続して行ない、酸化反応器への供給した原料ガスを分析し水分を監視した。その結果、外気温度が 1 5°Cを下回る日は、水分が不足する傾向が見られたので、循環する排ガス（E 2) に 1 20°C水蒸気を添加し、反応器入口での水分濃度を 8容量％以上に調節した。 6ヶ月間の運転後、圧縮機（1 8) の運転にも何ら支障がなかった。停止後の解放点検の結果、混合器の内壁などに水滴もなかった。

比較例 1

排ガス（E 2) の熱交換器（1 5) による加熱温度を 80°Cにした以外は実施例 1と同様にアクリル酸を製造した。外気温が 20°C以上の場合は問題なかつかったが、外気温が 1 5°Cに低下した場合には、混合ガスの温度が 40°Cまでに低下した。外気温が更に低下して、混合ガスの温度が 36°Cとなった場合には、原料ガスの水分濃度が低下する傾向を示したので、直ちに、酸化反応を停止して、混合器（1 7) を解放点検した。その結果、混合器の内壁に水滴が付着した形跡が見られた。一方、圧縮機（1 8) には、吸気部内壁に水滴力着した形跡があり、インペラにもミストが原因と思われる傷が見られた。

実施例 2〜 6

実施例 1と同様にしてプロピレンからァクリル酸を製造する反応を行なつた。結果を表 1〜表 3に示す。実施例 6は、排ガス（E 2) に加える空気を加熱 xo することによって混合ガスの温度を、露点の 4 0 °Cより高い 5 4 °Cに調節した例である。排ガス（E 2 ) 中の水分濃度の制御は、吸収水の流量と吸収塔の塔頂圧力を調整して行なつた。酸化反応器への水分供給は反応器入口に設置した K分計によって確認した。何れの実施例も圧縮機（1 8 ) に何ら問題は発生しなかった。

表 1

酸化反応器入口組成

プロピレン空気水分不活性ガス (容量⁰ /₀) (容量⁰ /6) (容量⁰ /₀) (容量⁰ /₀) 実施例 2 5 45 5 45 実施例 3 6 48 6 40 実施例 4 6 48 9 37 実施例 5 8 64 12 16 実施例 6 7 70 7 16

表 2

表 3

実施例 7

吸収塔 (13) の塔頂から排出され、ライン（9) を経由してフィン付き管型熱交換器（1 5) で 100°Cに加熱された排ガス（E 2) を、流量調節弁 1 6およびライン（10) を経由して混合器（17) 内部のスパージヤ^ "に供給し、槽下部から 1 5°Cの空気を導入した。混合器としては、内径 1 5.5 cmで長さ 50 c mの槽で上部に孔径 20mmで開孔率 25 %の多孔板を 10 c m間隔に、 3枚設置した混合器（17) を使用した。混合器のスパージヤーから圧縮機（18) の吸入口までの混合ガス滞留時間は 0. 3秒であった。圧縮機（1 8) の吸入口のガス温度は 42 °C、その露点は 40°Cであった。混合ガスの組成は、空気：水分：不活性ガスの容積比率（％) で 67. 7 : 7. 6 : 24. 7であった。

混合ガスを圧縮機（1 8) で昇圧した後、プロピレンを添加して、原料ガスの組成をプロピレン 7容量⁰ /₀、空気 63容量％、水分 7容量％及び不活性ガス 23容量％ (混合された空気の窒素ガスは含まない）に調節し、得られた原料ガス 10 ONm³を前段酸ィヒ反応器（1 1) へ供給し、続いて後段酸ィ匕反応器（ 12) へ供給した。

酸化反応器（12) から得られた反応ガスの温度は 255 °Cで、これを熱交換器で 160°Cまで冷却し、ライン（4) により吸収塔（13) に導入した。吸収塔として、実施例 1と同じ吸収塔 (13) を使用した。塔底部から排出されるアクリル酸水溶液の一部を熱交換器（14) で 60 °Cに冷却し、ライン（ 6) により吸収塔の中間部へ循環して、酸ィヒ反応ガスを急速に冷却凝縮した。吸収塔 (13) の塔頂から、 200 p pmのハイドロキノンを含有した水溶液

(C) を毎時 1 3. 4リットルでライン（7) より供給した。吸収塔（13) の塔頂温度が 63 °Cの場合の塔頂からの排ガス（E 2) 組成は、アクリル酸： 0. 03容量⁰ /₀、水： 2 1. 5容量⁰ /₀、不活性ガス： 78. 4容量⁰ /₀であった塔底部からライン（5) により 55重量⁰ /₀のァクリル酸水溶液を得た。プロピレンからのアクリル酸の収率は 89%であった。圧縮機（18) には特に問題はなく 6ヶ月間の連続運転が出来た。

比較例 2

混合器を使用しないこと以外は実施例 7と同様にしてァクリル酸の製造を行なった。すなわち、圧縮機（18) の吸気配管（3) に排ガス（E 2) の供給配管（10) と空気の導入管（2) を結合した。吸気配管（3) の内径は 41 mm、長さは 2. 5mで、吸気配管中のガスの温度は 39 °Cであった。 24時間後に、圧縮機（18) の運転を中止し、吸気配管を解放点検したところ、圧縮機（18) の内壁が濡れて水滴があった。短期間の運転のため圧縮機（18 ) には異常が無かったが、このまま運転していればミストによるインペラ部の摩耗が発生するところであった。産業上の利用可能性

本発明に係わる（メタ）アクリル酸の製造方法は、（メタ）アクリル酸を分離回収した後の排ガス（E 2) の少なくとも一部と分子状酸素含有ガスとの混合ガスをその露点よりも高い温度にて圧縮機に供給して酸ィヒ反応器に導入するこによって、圧縮機が損傷を受けることなく、長期間の連続運転可能な方法であ o

Claims

請求の範囲

1 . (メタ）ァクロレイン又は（メタ）アクリル酸の原料と、 '希釈ガスと混合され且つ圧縮機にて圧縮された分子状酸素含有ガスとを酸化反応器に供給して接触気相酸化反応を行ない、得られた反応ガスを吸収塔に供給して水と接触させ、吸収塔の塔底から（メタ）ァクロレイン又は（メタ）アクリル酸の水溶液を回収し、吸収塔の塔頂から回収した排ガスの全部または一部を前記の希釈ガスとして使用する（メタ）ァクロレイン又は（メタ）アクリル酸の製造方法において、圧縮機の吸入口における混合ガスの温度をその露点よりも高くすることを特徴とする（メタ）ァクロレイン又は（メタ）アクリル酸の製造方法。

2 . 希釈ガスと分子) 1犬酸素含有ガスとを混合器で混合する 1に記載の方法。

3 . 圧縮機の吸入口における混合ガスの温度が 3 5〜 7 0 °Cである 1又は 2記載の方法。

4 . 分子状酸素含有ガスと混合される際の希釈ガスの温度が 4 0〜 1 6 0 °Cである 1〜 3の何れかに記載の方法。

5 . 希釈ガスを昇温した後に分子状酸素含有ガスと混合する請求項 4に記載の方法。

6 . 希釈ガスを熱交換器または水蒸気との混合手段により昇温する請求項 5に記載の方法。

7 . 希釈ガスと混合される際の分子状酸素含有ガスの温度が 3 0〜 7 0 °Cである請求項 1〜 6の何れかに記載の方法。

8 . 希釈ガスと分子状酸素含有ガスとを混合してから圧縮機へ供給されるまでの滞留時間が 0 . 3秒以上である請求項 1〜 7の何れかに記載の方法。

9 . 圧縮機の吸入口における混合ガスの圧力が大気圧ないしそれより 1 0 %減じた圧力の範囲である請求項 1〜 8の何れかに記載の方法。

1 0 . 分子状酸素含有ガスが空気であり、圧縮機の吸入口における混合ガスの組成が、空気：水分：不活性ガスの容積比率（％) として、 4 0〜 7 6 ： 5〜 1 3 ： 1 0〜 5 0である請求項 1〜 9の何れかに記載の方法。