JP2003176252A

JP2003176252A - （メタ）アクロレイン又は（メタ）アクリル酸の製造方法

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Publication number: JP2003176252A
Application number: JP2001379526A
Authority: JP
Inventors: Yasuyuki Sakakura; 康之坂倉; Shuhei Yada; 修平矢田; Hirochika Hosaka; 浩親保坂; Yasuyuki Ogawa; 寧之小川; Yoshiro Suzuki; 芳郎鈴木
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2001-12-13
Filing date: 2001-12-13
Publication date: 2003-06-24
Also published as: CN1330623C; US7067696B2; AU2002354452A1; EP1454892A1; EA200400662A1; EA005966B1; US20050038290A1; CN1545495A; WO2003050069A1; EP1454892A4; BR0214862A

Abstract

(57)【要約】【課題】（メタ）アクロレイン又は（メタ）アクリル酸
の原料と、希釈ガスと混合され且つ圧縮機にて圧縮され
た分子状酸素含有ガスとを酸化反応器に供給して接触気
相酸化反応を行ない、得られた反応ガスを吸収塔に供給
して水と接触させ、吸収塔の塔底から（メタ）アクロレ
イン又は（メタ）アクリル酸の水溶液を回収し、吸収塔
の塔頂から回収した排ガスの全部または一部を前記の希
釈ガスとして使用する（メタ）アクロレイン又は（メ
タ）アクリル酸の製造方法において、吸収塔の塔頂から
回収される排ガスの全部または一部を循環する（メタ）
アクロレイン及び（メタ）アクリル酸の製造方法に於
て、圧縮機の閉塞または損傷を防止する改良された方法
を提供する。【解決手段】圧縮機の吸入口における混合ガスの温度を
その露点よりも高くすることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は（メタ）アクロレイ
ン又は（メタ）アクリル酸の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】（メタ）アクロレイン又は（メタ）アク
リル酸の原料と、希釈ガスと混合され且つ圧縮機にて圧
縮された分子状酸素含有ガスとを酸化反応器に供給して
接触気相酸化反応を行ない、得られた反応ガスを吸収塔
に供給して水と接触させ、吸収塔の塔底から（メタ）ア
クロレイン又は（メタ）アクリル酸の水溶液を回収し、
吸収塔の塔頂から回収した排ガスの全部または一部を前
記の希釈ガスとして使用する（メタ）アクロレイン又は
（メタ）アクリル酸の製造方法は公知である（例えば特
開２００１−２２０３６２号公報）。

【０００３】上記の希釈ガスの使用は、原料と分子状酸
素含有ガスとを混合して得られる原料ガスが爆発限界の
範囲となるのを回避するために行なわれる。

【０００４】ところが、吸収塔の塔頂から回収される排
ガスには、接触気相酸化反応により副生されたアルデヒ
ド、酢酸、昇華性の物質であるテレフタル酸などが含ま
れており、更に、（メタ）アクロレイン又は（メタ）ア
クリル酸や水分も相当量含まれている。このため、排ガ
ス中の低沸点アルデヒド等が凝縮し、重縮合によって固
体化し、配管に堆積して遂には配管を閉塞することがあ
る。

【０００５】前記の公開公報は、上記の問題を解決する
ために、希釈ガスとして使用される排ガスを吸収塔の塔
頂ガスと同じ温度またはそれ以上に昇温することが提案
されている。

【０００６】しかしながら、上記の方法による場合、分
子状酸素含有ガスと混合される前までの配管などにおけ
る閉塞は防止されるものの、通常、分子状酸素含有ガス
は排ガスに対して比較的多量に使用されるため、分子状
酸素含有ガスと混合された以降においては温度が低下し
て閉塞防止は十分に行なわれず、特に、圧縮機が閉塞ま
たは損傷するという問題がある。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、（メタ）アクロレイン又は（メタ）アクリル酸の原
料と、希釈ガスと混合され且つ圧縮機にて圧縮された分
子状酸素含有ガスとを酸化反応器に供給して接触気相酸
化反応を行ない、得られた反応ガスを吸収塔に供給して
水と接触させ、吸収塔の塔底から（メタ）アクロレイン
又は（メタ）アクリル酸の水溶液を回収し、吸収塔の塔
頂から回収した排ガスの全部または一部を前記の希釈ガ
スとして使用する（メタ）アクロレイン又は（メタ）ア
クリル酸の製造方法において、吸収塔の塔頂から回収さ
れる排ガスの全部または一部を循環する（メタ）アクロ
レイン及び（メタ）アクリル酸の製造方法に於て、圧縮
機の閉塞または損傷を防止する改良された方法を提供す
ることにある。

【課題を解決するための手段】

【０００８】本発明者らは、上記目的を達成すべく鋭意
検討した結果、圧縮機の吸入口における混合ガスの温度
を露点よりも高くすることによって、比較的多量に使用
される分子状酸素含有ガスと排ガスとを混合した場合で
も、混合ガス中にミストが発生することないとの知見を
得た。

【０００９】本発明は、上記の知見に基づき完成された
ものであり、その要旨は、前述の（メタ）アクロレイン
又は（メタ）アクリル酸の製造方法において、圧縮機の
吸入口における混合ガスの温度をその露点よりも高くす
ることを特徴とする（メタ）アクロレイン又は（メタ）
アクリル酸の製造方法に存する。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、添付図面に基づいて本発明
の方法を詳細に説明する。図１は、本発明の製造方法の
１例を示すフローシートである。

【００１１】先ず、本発明においては接触気相酸化反応
を行なう。すなわち、原料（Ａ）と、希釈ガスと混合さ
れ且つ圧縮機（１８）にて圧縮された分子状酸素含有ガ
ス（Ｂ）とを酸化反応器（１１）及び（１２）に供給す
る。

【００１２】原料（Ａ）としては次の化合物が使用され
る。すなわち、アクロレインの場合はプロピレン、メタ
アクロレインの場合はイソブチレン又はｔ−ブタノール
が使用される。なお、（メタ）アクロレインは、（メ
タ）アクリル酸の製造における中間体でもあり、アクリ
ル酸はプロピレンを原料としアクロレインを経由して、
メタアクリル酸はイソブチレン又はｔ−ブタノールを原
料としメタアクロレインを経由して製造することが出来
る。また、分子状酸素含有ガス（Ｂ）としては、通常、
空気を使用する（なお、以下において「分子状酸素含有
ガス」を空気と記載する）。また、希釈ガスについては
後述する。

【００１３】酸化反応器は、前段反応器（１１）と後段
反応器（１２）とから成る。各反応器としては、多数の
反応管が具備され、その中に酸化触媒が充填されている
多管式反応器を使用することが出来る。また、前段反応
器と後段反応器を一体化した酸化反応器を使用してもよ
い。前段反応器（１１）と後段反応器（１２）には異な
る酸化触媒を充填する。そして、反応管の外側には熱媒
体（図には示されていない）を循環し、それぞれの触媒
に最適な反応温度に制御する。

【００１４】酸化反応器（１１）には（メタ）アクロレ
インを製造する触媒を充填し、酸化反応器（１２）には
（メタ）アクリル酸を製造する触媒を充填する。前者の
触媒としては、例えば、Mo−Bi−Fe−Co−Ni−B−Na−S
i−Oから成るMo−Bi系複合酸化物触媒を使用することが
出来、後者の触媒としては、Mo−V−Sb−Ni−Cu−Si−O
から成るM0−V系複合酸化物触媒を使用することが出来
る。不均一接触気相酸化反応の条件は、それぞれの触媒
に合致した公知の条件を採用することが出来る。

【００１５】本発明においては、原料と希釈ガスと空気
（Ｂ）とから形成される原料ガス中の可燃性ガスの濃度
を通常５〜８容量％に調節する。原料ガスにおける空
気：水分：不活性ガスの組成は次の様に調節することが
好ましい。すなわち、容積比率（％）として、空気：４
０〜７０％（この空気量の２１容量％が酸素である）、
水分：５〜１２％、混合する空気に含まれる窒素を除い
た窒素や炭酸ガス等の不活性ガス：１６〜４８％であ
る。

【００１６】なお、図１に示したフローシートでは、酸
化反応器（１１）からの反応ガスの全量を酸化反応器
（１２）に供給して（メタ）アクリル酸を製造している
が、酸化反応器（１１）からの反応ガスを後述する吸収
塔（１３）に供給することにより、（メタ）アクロレイ
ンを製造することが出来る。従って、以下の説明は、
便宜上、（メタ）アクリル酸の製造方法に限定する。

【００１７】次いで、本発明においては（メタ）アクリ
ル酸の水溶液を回収する。すなわち、酸化反応器（１
２）からの反応ガスを吸収塔（１３）に供給して水と接
触させる。吸収塔（１３）としては、図示する様に、塔
下部に棚段を設け且つ塔頂にミストセパレータを設けた
構造のものを使用することが出来る。

【００１８】本発明においては、反応ガスを図示しない
コンデンサーで１２０〜１７０℃の温度まで冷却した
後、ライン（４）より吸収塔（１３）の下部に供給し、
ライン（７）より吸収塔の上部に供給される水（Ｃ）と
接触させる。この際、塔底液の一部を熱交換器（１４）
で冷却してライン（６）より吸収塔（１３）の中間部に
循環するのが好ましい。

【００１９】そして、塔底からライン（５）により回収
した（メタ）アクリル酸水溶液（Ｄ）を（メタ）アクリ
ル酸の精製工程（図示されていない）に供給し、塔頂か
らライン（９）により回収した排ガスを前記の希釈ガス
として使用する。

【００２０】上記の水（Ｃ）としては、（メタ）アクリ
ル酸の精製工程から回収した排水を使用することが出来
る。精製工程から回収される排出量以上に水（Ｃ）を使
用する場合は、純水、蒸気の凝縮水、（メタ）アクリル
酸の精製工程の真空系から排出される低濃度排水などを
精製工程からの排水に加える。

【００２１】吸収塔（１３）に対する水（Ｃ）の供給量
は、塔頂からの排ガス量に対し、通常０．０５〜０．５
Ｋｇ／ｍ³、好ましくは０．１〜０．２ｋｇ／ｍ³であ
る。水（Ｃ）の温度は、通常３０〜８０℃、好ましくは
３５〜４５℃である。水（Ｃ）温度が高すぎる場合は、
（メタ）アクリル酸の吸収効率が低下し、塔頂の排ガス
中に（メタ）アクリル酸が混入して（メタ）アクリル酸
の収率の低下の原因となる。吸収塔（１３）の塔頂温度
は、水（Ｃ）の供給量および温度によって、排ガスの露
点に調節される。

【００２２】吸収塔（１３）の塔頂から回収される排ガ
スの温度が露点を超える場合は、前記と同様に、（メ
タ）アクリル酸などが排ガス中に混入することとなり、
（メタ）アクリル酸の収率の低下となり好ましくない。
上記の排ガスの温度は通常４０〜８０℃であり、排ガス
中の水分濃度は通常５〜４０容量％である。ライン
（７）から吸収塔（１３）に供給される水（Ｃ）の量を
増加させると共に、熱交換噐（14）を調節して循環液の
温度を上げることにより、排ガスの温度を高くすること
も出来る。

【００２３】ライン（９）により回収される排ガス（Ｅ
２）（すなわち希釈ガスとして使用される排ガス）の割
合は、全排ガスの通常２０容積％以上、好ましくは２０
〜６０容積％である。なお、本発明においては排ガスの
全部を前記の希釈ガスとして使用してもよい。

【００２４】本発明においては、上記の排ガス（Ｅ２）
を熱交換器（１５）で昇温し、流量制御弁（１６）を介
してライン（１０）に供給し、一方、空気（Ｂ）をライ
ン（２）に供給し、両ガスを混合する。そして、得られ
た混合ガスを圧縮機（１８）へ供給する。なお、排ガス
（Ｅ２）の循環のために昇圧が必要な場合は、圧縮機
（１９）を設置してもよい。また、吸収塔（１３）の塔
頂ガスの一部（Ｅ１）はライン（８）より無害化処理装
置（図示されていない）を経て大気へ放出しさせてもよ
い。

【００２５】本発明においては、圧縮機（１８）へ供給
する両ガスを予め混合器（１７）で混合するのが好まし
い。すなわち、高温で水分を含有した排ガス（Ｅ２）と
低温の空気（Ｂ）とを混合した場合、両ガス体の境界面
で高温ガスが冷却され、水分の凝縮が生ずることがあ
る。この様な凝縮現象の起る領域を最小限度にするため
に、２種のガス体を急速に混合する手段として混合器
（１７）を使用することが好ましい。

【００２６】混合器としては、特に制限はないが、圧力
損失が小さい混合器が好ましい。例えば、配管内に螺旋
型、十字型、井型形式、オリフィスプレート等を備えて
いるラインミキサー型混合器、槽内に２種のガス体を異
なった方向で供給して流れを乱したり、槽内にスパージ
ャーや多孔板などの分散器を備えている槽型混合器やベ
ンチュリー型混合器などを使用し得る。

【００２７】希釈ガスとしては、吸収塔（１３）の塔頂
から排出されるガス及び／又は排出されたガスを燃焼処
理などの無害化処理したガスであってもよい。酸化反応
に必要な全ての水分は、排ガス（Ｅ２）に含まれている
水分によって供給される。酸化反応に必要な水分が排ガ
ス（Ｅ２）中の水分からの供給で十分でない場合は、排
ガス（Ｅ２）に水蒸気を添加するか、または、空気
（Ｂ）と排ガス（Ｅ２）とを混合した後に水蒸気を添加
する。使用される水蒸気の温度は１００℃以上が好まし
い。

【００２８】一方、空気（Ｂ）の温度は通常０〜３０℃
である。従って、混合ガスの温度は、空気（外気）の温
度に影響される。排ガス（Ｅ２）を温度の低い空気と接
触混合した場合、混合ガスの温度が露点以下になり、そ
の結果、含有している水分が凝縮して微小径水滴とな
る。特に、外気温度が低くなる冬期にはこの問題が発生
し易い。尚、混合ガスの露点は、水分濃度と圧力から求
めることが出来るが、通常３０〜５５℃である。

【００２９】本発明は、上記の様な製造方法において、
圧縮機（１８）の吸入口における混合ガスの温度をその
露点よりも高くすることを特徴とする。圧縮機（１８）
の吸入口における混合ガスの温度は、露点より通常５〜
２０℃高い温度であり、具体的には、通常３５〜７０
℃、好ましくは４０〜６０℃の温度範囲である。吸入口
での混合ガスの温度が高すぎる場合は、圧縮機（１８）
への吸入ガス容積が大きくなり、圧縮機（１８）の動力
が増加することとなり、経済的でない。

【００３０】本発明において、圧縮機（１８）の吸入口
における混合ガスの温度を露点以上にするために、空気
（Ｂ）（外気）と混合される際の希釈ガスの温度を４０
〜１６０℃に昇温することが好ましい。例えば、冬期の
外気温度が０℃の場合には、排ガス（Ｅ２）の温度を通
常６０〜１６０℃に、外気温度が３０℃の場合は、排ガ
ス（Ｅ２）の温度を通常４０〜１２０℃にするのが好ま
しい。

【００３１】本発明においては、希釈ガスを昇温した後
に空気（Ｂ）と混合するのが好ましい。また、排ガス
（Ｅ２）の昇温は、熱交換器（１５）又は水蒸気との混
合手段によって行なうことが出来る。熱交換器（１５）
の形式に特に制限はないが、排ガス（Ｅ２）中には（メ
タ）アクリル酸、低分子量アルデヒドや昇華性物質を含
むことがあるので、内部の清掃可能な熱交換器が好まし
い。

【００３２】また、混合する空気（Ｂ）の流量が排ガス
（Ｅ２）に比べて大きい場合には、空気を加熱してもよ
い。希釈ガスと混合される際の空気（Ｂ）の温度は、通
常３０〜７０℃、好ましくは３０〜５５℃である。この
場合は、大気の気温変化によって圧縮機（１８）が直接
影響されないという利点がある。排ガス（Ｅ２）の加熱
は空気（Ｂ）の加熱と併用してもよい。

【００３３】混合器（１７）を使用して２種のガス体を
急速に混合したとしても、その境界面で高温の排ガス
（Ｅ２）が部分的に冷却されることによって生ずる部分
的な水分の凝縮や微小径液滴の発生を防ぐことは困難で
ある。しかしながら、発生した極少量の水滴は、混合ガ
スの圧縮機（１８）への流入までの間に蒸発すると考え
られ、その様な水滴の蒸発を可能にするために、希釈ガ
スと空気（Ｂ）とを混合してから圧縮機（１８）へ供給
されるまでの滞留時間を０．３〜１．５秒にすることが
好ましい。

【００３４】滞留時間が０．３秒未満の場合は、ガスを
より急速に混合しなければならず、混合器の圧力損失が
大きく、圧縮機（１８）の必要動力が大きくなってしま
うことがある。一方、滞留時間が１．５秒を超える場合
は、混合してから圧縮機（１８）までの配管が長くな
り、混合ガスが外気によって冷却され、混合ガスの温度
が露点より低下することがある。

【００３５】排ガス（Ｅ２）と空気（Ｂ）とを圧縮機
（１８）の吸気側で混合する場合は、圧力の降下はな
い。しかしながら、混合器（１７）が設けた場合には、
混合器の圧力損失により、圧縮機（１８）の吸気側は若
干の負圧となることがある。吸気側の若干の負圧は、混
合ガス中の水分の凝縮防止に役立つ露点温度の低下の効
果があるので好ましい。しかしながら、負圧が大きすぎ
る場合は、圧縮機（１８）の動力増加となる。圧縮機
（１８）の吸入口における混合ガス（３）の圧力は大気
圧から９０ｋＰａが好ましい。

【００３６】混合器（１７）での排ガス（Ｅ２）に対す
る空気の混合比率を容量比で０．７：１〜３．６：１と
することによって、圧縮機（１８）の吸入口における混
合ガスの組成を、空気：水分：不活性ガスの容積比率
（％）として、４０〜７６％：５〜１３：１０〜５０％
（但し、不活性ガスの容積には、混合する空気中の窒素
ガスの容積を含まない）とすることが好ましい。

【００３７】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明は、その要旨を超えない限り、以下の実
施例に限定されるものではない。

【００３８】実施例１図１の（メタ）アクリル酸の製造工程において、吸収塔
（１３）の塔頂から排出され、ライン９を経由してフィ
ン付き管型熱交換器（１５）で１１５℃に加熱された排
ガス（Ｅ２）を、流量調節弁１６およびライン（１０）
を経由して内部に螺旋状部品を有するライン型混合器
（１７）に供給し、同時に１５℃の空気（Ｂ）をライン
（２）を経由して供給して排ガス（Ｅ２）と混合した。
空気に対する排ガス（Ｅ２）の混合比は０．６１：１で
あった。

【００３９】圧縮機（１８）吸入口の混合ガスの温度は
５３℃で、圧力は１００ｋＰａであり、混合器（１７）
から圧縮機（１８）吸入口までの混合ガスの滞留時間は
０．５秒であった。また、圧縮機（１８）吸入口の混合
ガスの露点を測定したら４３℃であった。混合ガスの組
成は、空気：水分：不活性ガスの容積比率（％）で６
１．３：８．７：３０であった。

【００４０】混合ガスを圧縮機（１８）で昇圧した後に
プロピレンを添加して、原料ガスの組成をプロピレン７
容量％、空気５７容量％、水分８容量％および不活性ガ
ス２８容量％（混合された空気の窒素ガスは含まない）
に調節し、得られた原料ガス１００Ｎｍ³を前段酸化反
応器（１１）へ供給し、続いて後段酸化反応器（１２）
へ供給した。

【００４１】後段酸化反応器（１２）から得られた２６
０℃の反応ガスを熱交換器で１７０℃まで冷却し、ライ
ン（４）により吸収塔（１３）に供給した。吸収塔（１
３）は、内径２００mmで、吸収塔下部には５段の棚段を
有し、その上部には「カスケードミニリング２Ｐ」（ド
ットウエル社）が層高２ｍで充填されている。塔底部か
ら抜出されたアクリル酸水溶液の一部を熱交換器（１
４）で５５℃に冷却し、ライン（６）により吸収塔の中
間部へ循環して、反応ガスを急速に冷却凝縮した。吸収
塔（１３）の塔頂から、２００ｐｐｍのハイドロキノン
を含有した水溶液（Ｃ）を毎時１５．５リットル供給し
た。

【００４２】吸収塔の塔頂温度が６２．５℃の場合の排
ガス（Ｅ２）の組成は、アクリル酸：０．０４容量％、
水：２０．５容量％、不活性ガス：７８．５容量％であ
った。また、塔底部からライン（５）により５６重量％
のアクリル酸水溶液（Ｄ）を得た。プロピレンからのア
クリル酸の収率は８８％であった。

【００４３】（メタ）アクリル酸の製造を６ヶ月間連続
して行ない、酸化反応器への供給した原料ガスを分析し
水分を監視した。その結果、外気温度が１５℃を下回る
日は、水分が不足する傾向が見られたので、循環する排
ガス（Ｅ２）に１２０℃水蒸気を添加し、反応器入口で
の水分濃度を８容量％以上に調節した。６ヶ月間の運転
後、圧縮機（１８）の運転にも何ら支障がなかった。停
止後の解放点検の結果、混合器の内壁などに水滴もなか
った。

【００４４】比較例１排ガス（Ｅ２）の熱交換器（１５）による加熱温度を８
０℃にした以外は実施例１と同様にアクリル酸を製造し
た。外気温が２０℃以上の場合は問題なかっかったが、
外気温が１５℃に低下した場合には、混合ガスの温度が
４０℃までに低下した。外気温が更に低下して、混合ガ
スの温度が３６℃となった場合には、原料ガスの水分濃
度が低下する傾向を示したので、直ちに、酸化反応を停
止して、混合器（１７）を解放点検した。その結果、混
合器の内壁に水滴が付着した形跡が見られた。一方、圧
縮機（１８）には、吸気部内壁に水滴が付着した形跡が
あり、インペラにもミストが原因と思われる傷が見られ
た。

【００４５】実施例２〜６実施例１と同様にしてプロピレンからアクリル酸を製造
する反応を行なった。結果を表１〜表３に示す。実施例
６は、排ガス（Ｅ２）に加える空気を加熱することによ
って混合ガスの温度を、露点の４０℃より高い５４℃に
調節した例である。排ガス（Ｅ２）中の水分濃度の制御
は、吸収水の流量と吸収塔の塔頂圧力を調整して行なっ
た。酸化反応器への水分供給は反応器入口に設置した水
分計によって確認した。何れの実施例も圧縮機（１８）
に何ら問題は発生しなかった。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【表２】

【００４８】

【表３】

【００４９】実施例７吸収塔（１３）の塔頂から排出され、ライン（９）を経
由してフィン付き管型熱交換器（１５）で１００℃に加
熱された排ガス（Ｅ２）を、流量調節弁１６およびライ
ン（１０）を経由して混合器（１７）内部のスパージャ
ーに供給し、槽下部から１５℃の空気を導入した。混合
器としては、内径１５.５ｃｍで長さ５0ｃｍの槽で上部
に孔径２０mmで開孔率２５％の多孔板を１０ｃｍ間隔
に、３枚設置した混合器（１７）を使用した。混合器の
スパージャーから圧縮機（１８）の吸入口までの混合ガ
ス滞留時間は０．３秒であった。圧縮機（１８）の吸入
口のガス温度は４２℃、その露点は４０℃であった。混
合ガスの組成は、空気：水分：不活性ガスの容積比率
（％）で６７．７：７．６：２４．７であった。

【００５０】混合ガスを圧縮機（１８）で昇圧した後、
プロピレンを添加して、原料ガスの組成をプロピレン７
容量％、空気６３容量％、水分７容量％及び不活性ガス
２３容量％（混合された空気の窒素ガスは含まない）に
調節し、得られた原料ガス１００Ｎｍ³を前段酸化反応
器（１１）へ供給し、続いて後段酸化反応器（１２）へ
供給した。

【００５１】酸化反応器（１２）から得られた反応ガス
の温度は２５５℃で、これを熱交換器で１６０℃まで冷
却し、ライン（４）により吸収塔（１３）に導入した。
吸収塔として、実施例１と同じ吸収塔（１３）を使用し
た。塔底部から排出されるアクリル酸水溶液の一部を熱
交換器（１４）で６０℃に冷却し、ライン（６）により
吸収塔の中間部へ循環して、酸化反応ガスを急速に冷却
凝縮した。吸収塔（１３）の塔頂から、２００ｐｐｍの
ハイドロキノンを含有した水溶液（Ｃ）を毎時１３．４
リットルでライン（７）より供給した。吸収塔（１３）
の塔頂温度が６３℃の場合の塔頂からの排ガス（Ｅ２）
組成は、アクリル酸：０．０３容量％、水：２１．５容
量％、不活性ガス：７８．４容量％であった。

【００５２】塔底部からライン（５）により５５重量％
のアクリル酸水溶液を得た。プロピレンからのアクリル
酸の収率は８９％であった。圧縮機（１８）には特に問
題はなく６ヶ月間の連続運転が出来た。

【００５３】比較例２混合器を使用しないこと以外は実施例６と同様にしてア
クリル酸の製造を行なった。すなわち、圧縮機（１８）
の吸気配管（３）に排ガス（Ｅ２）の供給配管（１０）
と空気の導入管（２）を結合した。吸気配管（３）の内
径は４１mm、長さは２．５ｍで、吸気配管中のガスの温
度は３９℃であった。２４時間後に、圧縮機（１８）の
運転を中止し、吸気配管を解放点検したところ、圧縮機
（１８）の内壁が濡れて水滴があった。短期間の運転の
ため圧縮機（１８）には異常が無かったが、このまま運
転していればミストによるインペラ部の摩耗が発生する
ところであった。

【００５４】

【発明の効果】本発明に係わる（メタ）アクリル酸の製
造方法は、（メタ）アクリル酸を分離回収した後の排ガ
ス（Ｅ２）の少なくとも一部と分子状酸素含有ガスとの
混合ガスをその露点よりも高い温度にて圧縮機に供給し
て酸化反応器に導入するこによって、圧縮機が損傷を受
けることなく、長期間の連続運転可能な方法である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の製造方法の１例を示すフローシート

【符号の説明】

Ａ：原料Ｂ：分子状酸素含有ガスＣ：水Ｄ：（メタ）アクリル酸水溶液Ｅ１：排ガスＥ２：排ガス１１：酸化反応器１３：吸収塔１５：熱交換器１７：混合器１８：圧縮機

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者保坂浩親三重県四日市市東邦町１番地三菱化学株式会社内 (72)発明者小川寧之三重県四日市市東邦町１番地三菱化学株式会社内 (72)発明者鈴木芳郎三重県四日市市東邦町１番地三菱化学株式会社内Ｆターム(参考） 4H006 AA02 AB46 AC46 AD18 BB31 BB62 BC13 BD10 BD21 BD84 BE30 BS10 4H039 CA65 CC30

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（メタ）アクロレイン又は（メタ）アク
リル酸の原料と、希釈ガスと混合され且つ圧縮機にて圧
縮された分子状酸素含有ガスとを酸化反応器に供給して
接触気相酸化反応を行ない、得られた反応ガスを吸収塔
に供給して水と接触させ、吸収塔の塔底から（メタ）ア
クロレイン又は（メタ）アクリル酸の水溶液を回収し、
吸収塔の塔頂から回収した排ガスの全部または一部を前
記の希釈ガスとして使用する（メタ）アクロレイン又は
（メタ）アクリル酸の製造方法において、圧縮機の吸入
口における混合ガスの温度をその露点よりも高くするこ
とを特徴とする（メタ）アクロレイン又は（メタ）アク
リル酸の製造方法。
【請求項２】希釈ガスと分子状酸素含有ガスとを混合
器で混合する請求項１に記載の方法。
【請求項３】圧縮機の吸入口における混合ガスの温度
が３５〜７０℃である請求項１又は２記載の方法。
【請求項４】分子状酸素含有ガスと混合される際の希
釈ガスの温度が４０〜１６０℃である請求項１〜３の何
れかに記載の方法。
【請求項５】希釈ガスを昇温した後に分子状酸素含有
ガスと混合する請求項４に記載の方法。
【請求項６】希釈ガスを熱交換器または水蒸気との混
合手段により昇温する請求項５に記載の方法。
【請求項７】希釈ガスと混合される際の分子状酸素含
有ガスの温度が３０〜７０℃である請求項１〜６の何れ
かに記載の方法。
【請求項８】希釈ガスと分子状酸素含有ガスとを混合
してから圧縮機へ供給されるまでの滞留時間が０．３秒
以上である請求項１〜７の何れかに記載の方法。
【請求項９】圧縮機の吸入口における混合ガスの圧力
が大気圧から９０kPaである請求項１〜８の何れかに記
載の方法。
【請求項１０】分子状酸素含有ガスが空気であり、圧縮
機の吸入口における混合ガスの組成が、空気：水分：不
活性ガスの容積比率（％）として、４０〜７６：５〜１
３：１０〜５０である請求項１〜９の何れかに記載の方
法。