WO2001053006A1 - Method for coating substrate, coated article and coating apparatus - Google Patents

Description

明 糸田 基材 の被覆方法、 被覆物品お よ び被覆装置 技術分野

本発 明 は、 力 一 テ ン フ ロ ー コ ー タ ー に よ り 基材 に液状 の含 フ ッ 素系塗料組成物 を塗布 し て基材 を被覆す る 方法 に 関 し 、 回収 し た塗料組成物 の泡立ち が少な く 、 し か も 回収 し た塗料組成物 を 用 い て カ ー テ ン フ ロ ー コ ー 夕 一 を 連続運転 し て も 表面平滑性 に優れた乾燥塗膜 を与ん 0 し と がで き る 基材 の 被覆方法お よ び得 ら れ る 被覆物ロロ 、 S ら に は低流量で あ っ て も 均一 に 塗装で き る カ ーテ ン フ ロ ー コ 一 夕 一 に 関す る 。

本発明 は さ ら に 、 造膜性や塗膜物性が良好で泡立 ち が 少な く 、 特 に 力 一 テ ン フ ロ ー コ 一 タ ー に よ る 塗装 に好適 な含 フ ッ 素重合体系水性分散液組成物 に も 関す る 背景技術

一般的な カ ー テ ン フ ロ ー コ ー タ ー は、 図 1 に概略 フ ロ 一チ ャ ー ト と し て示す よ う に 、 ス リ ッ ト 4 を有す る へ ッ ド 部 3 と 、 液状塗料組成物 1 の貯溜槽 5 と 、 該貯溜槽 5 中 に配置 さ れか つ 回転部分 （イ ン ペ ラ 一） 7 を有す る 塗 料供給ポ ン プ 6 と 、 基材 2 を 供給す る コ ンベ ア 8 と 力、 ら な り 、 液状 の塗料組成物 1 を貯留槽 5 か ら 塗料供給ボ ン プ 6 に よ り 該ポ ン プ 6 の 回転部分 7 の外周 の周速度 を 調 節す る こ と に よ っ て輸送管 2 0を介 し てへ ッ ド 部 3 に送 り ス リ ッ 卜 4 力 ら カ ーテ ン状 に 流下 さ せ、 コ ンベ ア 8 で送 ら れて来 る 基材 2 の表面 に塗布す る 装置で あ る 。 こ の カ ー テ ン フ ロ 一 コ 一 夕一を 用 い て基材 2 (被塗物） を 被覆す る 場合は、 貯溜槽 5 か ら 塗料供給ポ ン プ 6 の 回 転部分 7 を 回転 さ せて塗料組成物 1 を へ ッ ド 部 3 に供糸幺 1厶 し 、 ヘ ッ ド 部 3 の ス リ ッ ト 4 か ら 薄膜状 （力 一テ ン状） に 塗料組成物 1 を連続的 に流下 さ せ る 。 へ ッ ド 部 3 の下 で コ ン ベ ア 8 に よ っ て被塗物 を水平方向 に通過 さ せ、 へ ッ ド部 3 か ら流下 した塗料組成物 1 で基材 2 を被覆する 。 基材 2 に付着 し な か っ た塗料組成物 1 は塗料組成物 の 回 収経路 を経て再び貯溜槽 5 に 回収 さ れ、 再利用 さ れ る 。

こ の よ う にカ ーテ ン フ ロ ー コ ー タ ー を使用 する と き は、 高速で塗装で き る 、 塗料の ロ ス が極め て少な い、 コ ンペ ァ の速度 を調節す る こ と に よ り 被覆 （塗装） 膜厚 を 制御 で き る な ど と い っ た長所が あ る 。

し か し一方、 カ ーテ ン フ ロ ー コ 一 タ ー では、 供給ボ ン プ 6 の 回転部分 7 で泡が発生 し 、 こ の泡 を巻き込ん だ塗 料組成物がそ の ま ま ヘ ッ ド 部 3 に 送 ら れ、 流下 し て基材 を 被覆す る た め 、 得 ら れ る 塗膜に 泡が残 り 、 乾燥塗膜 に 泡 の 跡が生 じ て し ま う こ と が あ る 。

ま た 、 塗料組成物 と し て含 フ ッ 素系重合体粒子 を 分散 さ せた塗料組成物 を使用 す る 場合、 ポ ン プ 6 の 回転部分 7 で塗料組成物 に セ ン 断力 が働 く た め含 フ ッ 素系 重合体 粒子の 凝集や繊維化が生 じ 、 塗料組成物 の増粘が起 こ る と い う 重大な 問題点が あ る 。 さ ら に 力 一 テ ン フ ロ ー コ 一 夕 一 を 長時間連続運転 し 、 塗料 を 回収 · 循環使用 し た場 合 に は前記 の泡 の 発生 は さ ら に著 し い 。 こ れ ら の課題 の 解決が 図 ら れて い な い た め 、 含 フ ッ 素系重合体粒子 を使 用 し た塗料組成物 を カ ー テ ン フ ロ ー コ ー タ ーで現実 に塗 装 し た例 は知 ら な い 。 大韓民国 特許公 開第 9 5— 2 6 6 7 1号公報 に 、 アル ミ ニ ゥ ム厨房器用 の フ ッ 化炭素樹脂 を連続エ ア ー プ レス コ 一 テ イ ン グ方法で塗装す る こ と が記載 さ れて い る 。 し カゝ し 、 開示 さ れて い る 装置 は フ ッ 化炭素樹脂液 に 空気圧 を 加 え る こ と に よ っ てス リ ツ ト カゝ ら フ ツ イヒ炭素樹脂液 を強制的 に流出 さ せ る 装置で あ り 、 前記 の公知 の 力 一 テ ン フ ロ ー コ 一 夕 一 と は異な る 。 ま た 、 フ ッ 化炭素樹脂液が溶液な のか 、 液状担体 に含 フ ッ 素重合体粒子 を 分散 し た も の で あ る か は不 明で あ り 、 使用 時 の フ ッ 化炭素樹脂液の 粘度 は 2 0 0 0〜8 0 0 0 m P a . sと レ う 高粘度 の も のが使用 さ れて い る 。 ま た、 泡立ち につ い て の解決手段 に つ い て も 記載が な い 。

以上説明 し た よ う に 、 含 フ ッ 素系重合体粒子 を媒体 に 分散 さ せた 塗料組成物 を カ ー テ ン フ ロ ー コ 一 タ ーで塗装 す る こ と は困難で あ る た め 、 現在、 一般的 に含 フ ッ 素系 重合体粒子 を分散 さ せた塗料組成物 はス プ レー コ 一 ト 法 ま た は ロ ー ル コ ー ト 法で塗装 さ れて い る 。 し カゝ し ス プ レ — コ 一 ト 法で は塗装効率がわ る く 、 塗料組成物の ロ ス が 多 い と い う 問題が あ り 、 口 一ル コ ー ト 法で は塗装効率 は 高 い が、 ロ ール 目 （跡） が塗膜に残 る と い う 問題が あ る 。

以上 の よ う に泡立ち が多 く 、 長時間 の 連続運転 に不利 な含 フ ッ 素系重合体粒子 を含む液状 の塗料組成物 を 用 い たカ ー テ ン フ ロ 一 コ ー タ ー に よ る 被覆方法 につ い て鋭意 検討 し た結果、 貯溜槽か ら ヘ ッ ド 部へ の 塗料組成物 の 供 給方法 と 、 使用 時 にお け る 塗料組成物 の 粘度範囲 を 工夫 す る こ と に よ り 、 泡立ち が少な く 、 し か も 連続運転 し て も 表面平滑性 に優れた乾燥塗膜 を与 え る こ と がで き る 被 覆方法 を見 出 し 、 本発 明 を完成す る に至 っ た。 と こ ろ で含 フ ッ 素重合体粒子 を含む水性分散体 は、 一 般 に ァ 二オ ン性界面活性剤 の存在下、 水溶性 の重合 開始 剤 を用 い る い わ ゆ る 乳化重合 に よ っ て製造 さ れ、 水性分 散体 （ ラ テ ッ ク ス ） 中 の 平均粒子径が 0 . 0 5〜：！ . Ο μ πιの コ ロ イ ド 状で得 ら れ る 。 こ の水性分散液はそ の ま ま で は 不安定で あ り 、 貯蔵 に よ る 重合体粒子の沈降、 攪拌 に よ る 重合体粒子 の凝集が起 き 易 い の でポ リ オキ シエチ レ ン ア ルキル フ エ ニルエー テルな ど の 非イ オ ン性界面活性剤 を添加 し て 、重合体粒子の 分散安定性が確保 さ れて い る 。 そ の た め攪拌 に よ っ て泡が発生 し 易 く 、 発生 し た泡は消 え難 い

泡の発生 を 抑制 し 、 あ る い は発生 し た泡 を 破泡す る 消 泡剤 と し て 、 一般的 に は消泡性 に優れた シ リ コ一ン 系化 合物が使用 さ れて さ た 。 し か し 、 シ リ コ — ン 系 の 消 泡剤 は塗膜 に残存 し た シ リ コ ー ン系 消泡剤が造膜性や塗膜物 性 に悪影響 を 与 え る な ど の 問題点が あ つ た 。

刖迹、 の と お り 、 特 に 力一テ ン フ ロ ー コ を 用 い て 該水性分散体か ら な る 塗料 を塗装す る 場合 に は 、 塗装 し た塗膜 に 泡の 跡が残存 し た り 、 シ リ コ ー ン系化合物が力 — テ ン切れの原 因 に な る と い う 問題が あ つ た

ま た 、 消泡性能が優れて い る 消泡剤 と し て ァ セ チ レ ン ジ ォール系 消泡剤が知 ら れて い る が、 そ の効力 に 持続性 がな い と い う 問題点が あ る 。

以上 の よ う に含 フ ッ 素重合体粒子お よ び界面活性剤 を 含む水性分散体か ら な る 塗料組成物 に対す る 消泡性能 に 持続性が あ り 、 塗膜に残存す る こ と な く 造膜性や塗膜物 性 に悪影響 を 与 え な い 消泡剤 を鋭意検討 し た結果、 特定 の 炭化水素化合物が、 こ の 系 の 消泡 に特異的 に優れてお り 、 かつ 塗膜 に残存す る こ と がな レ こ と 、 さ ら に は、 特 にカ ーテ ン フ ロ ー コ 一 夕 一 に よ る 塗装 に 適 し た塗料組成 物が得 ら れ る こ と を見 出 し 、本発 明 を完成す る に至 っ た 。 発 明 の 開示

本発 明 は 、 平均粒子径が 0. 01〜100 / mで あ る 含 フ ッ 素重合体粒子 を含み、 使用 時 の粘度が 0. 1〜500mPa' sで あ る 液状 の塗料組成物 を 力 一 テ ン フ ロ ー コ 一 夕 一 に よ り 基材 に塗布す る こ と を 特徴 と す る 基材 の被覆方法 に 関す る 。

ま た本発明 は、 ス リ ッ ト を有す る ヘ ッ ド 部 と 、 液状塗 料組成物 の貯溜槽 と 、 該貯溜槽 中 に配置 さ れかつ 回転部 分 を 有す る 塗料供給ポ ン プ と 、 基材供給 コ ンベ ア と か ら な り 、 液状塗料組成物 を貯留槽か ら 塗料供給ポ ン プ に よ り 該ポ ン プの 回転部分 の外周 の 周速度 を 調節す る こ と に よ っ てヘ ッ ド 部 に送 り 、 ス リ ッ ト か ら 流下 さ せ、 コ ンペ ァで送 ら れて来 る 基材表面 に塗布す る カ ー テ ン フ ロ ー コ 一 夕一 （以下、 「カ ー テ ン フ ロ 一 コ 一 タ ー （1)」 と い う ） を用 い て基材 を被覆す る 方法で あ っ て 、 該液状塗料組成 物が平均粒子径 0. 01〜100 111の含 フ ッ 素重合体粒子 を 含み、 か つ使用 時 の粘度が 0. l〜500mPa*sで あ る 液状 の 塗料組成物で あ り 、 該塗料組成物 を 塗料供給ポ ン プの 回 転部分 の外周 部 の周 速度が 0. 1〜： 12. Om /秒 の条件で へ ッ ド 部 に 供給す る こ と を特徴 と す る 基材の被覆方法 に 関 す る 。

さ ら に ま た本発明 は、 ス リ ッ ト を有す る ヘ ッ ド 部 と 、 液状塗料組成物 の下部貯溜槽 と 、 液状塗料組成物 の 上部 貯溜槽 と 、 空気圧ポ ン プ と 、 基材供給 コ ンベ ア と か ら な り 、 液状塗料組成物 を下部貯留槽か ら 空気圧ポ ン プ に よ り 上部貯溜 槽 に送 り 、 上部貯溜槽か ら ヘ ッ ド 部 に 自 然落 下 に よ り 送 り 、 つ い で ス リ ッ ト か ら 流下 さ せ、 コ ン ベ ア で送 ら れて 来 る 基材表面 に塗布す る 新規な方式の カ ーテ ン フ ロ ー コ 一 夕 一 （以下、 「 カ ー テ ン フ ロ ー コ — 夕 一 (II) J と い う ） を 用 い て基材 を被覆す る 方法で あ っ て、 該液状 塗料組成物 が平均粒子径 0. 01〜 100 / mの含 フ ッ 素 重合 体粒子 を含 み、 かつ使用 時 の粘度が 0. l〜500mPa*sで あ る 液状 の塗料組成物で あ る こ と を特徴 と す る 基材 の 被覆 方法 に 関す る 。

前記使用 時の塗料の温度 と し て は、 0 〜 25 の範 囲 が 適 当 で あ る 。

本発 明 は さ ら に 、 基材 を こ れ ら の被覆方法 に よ っ て被 覆 し て得 ら れ る 塗装物 品 に も 関す る 。

ま た 、 本発明 は低塗料流量で あ っ て も 極め て均一な膜 厚 に塗装で き る 塗料供給機構 を備 え たへ ッ ド 部 を有す る 力 一テ ン フ 口 一 コ ー タ ー に も 関す る 。 か か る 塗料供給機 構は、 へ ッ ド 部内 に塗料 を供給す る 流入 口 が、 ス リ ッ ト を横切 る 方 向 に設 け ら れて い る 2 つ の側壁 に互 い に対向 し た位置で 同数配置 さ れた こ と を 特徴 と す る 。

これ ら の方法 に使用 する前記液状塗料組成物 と しては、 前記塗料組成物 の 固 形分 100重量部 （以下、 「部」 と い う ） に 対 し て 、 消泡作用 を有す る 有機液体、 ポ リ エ ー テ ル系 高分子界面活性剤、 脂肪酸エス テル、 金属石ケ ンぉ よ びシ リ コ ー ン系化合物 よ り な る 群か ら 選ばれ る 少な く と も 1 種が 0. 01〜 20部 、 好ましくは 0. 01〜 15. 0部添加 さ れた組成物 を 用 い る こ と が好 ま し い 。

こ れ ら の 添加剤 は消泡剤 と し て作用 す る が、 特 に 炭素 数 6 〜 12の脂肪族系飽和炭化水素お よ び / ま たは炭素数 7 〜 11の芳香族系炭化水素が、 消泡活性 は も と よ り 造膜 性 お よ び造膜物性 に お い て も 優れて い る 。

し た が っ て本発 明 は さ ら に 、 平均粒子径 0. 01〜100 mの含 フ ッ 素重合体粒子お よ び界面活性剤 を含み 、 か つ 使用 時 の粘度が 0. 1〜 500 m P a · sであ る水性分散液組成物 で あ っ て、 該組成物 の 固 形分 100部 に対 し て 、 消 泡剤 と し て炭素数 6 〜 12の脂肪族系飽和炭化水素お よ び Zま た は 炭素数 7 〜 11の 芳香族系 炭化水素 が 0. 01〜 20部添加 さ れて な る 水性分散組成物、 特 に塗料組成物、 さ ら に は カ ーテ ン フ ロ ー コ ー ト 用 の塗料組成物 と し て好適な組成 物 に 関す る 。 図面 の簡単な説 明

図 1 は、本発 明 で使用 す る カ ー テ ン フ ロ ー コ 一 夕 一 （I) の 概略 フ ロ ーチ ヤ一 ト で あ る 。

図 2 は、本発 明 で使用 する カ ー テ ン フ ロ ー コ 一 タ ー （II) の 概略 フ ロ 一チ ヤ一 ト で あ る 。

図 3 は、 本発明 の好 ま し い 形態で使用 す る ヘ ッ ド 部へ の 塗料供給機構 の概略断面図で あ る 。

図 4 は、 本発 明 に お い て、 塗装物品 の 塗膜の膜厚測定 点 を説明す る た め の 塗板 の平面 図で あ る 。

図 5 は、 従来 の ヘ ッ ド 部へ の 塗料供給機構 の概略断面 図 で あ る 。 発明 を 実施す る た め の最 良 の 形態 本発 明で使用 す る 含 フ ッ 素系 重合体 は基材で あ る 被塗 装物品 に 、 た と え ば非粘着性や潤滑性 を 付与す る た め に 好適 に使用 さ れ る 。

好 ま し い含 フ ッ 素系重合体 と し て は、 フ ッ 素原子 ま た は フ ッ 素原子お よ び塩素原子で水素原子 の 一部 ま た は全 部が置換 さ れて い る モ ノ エチ レ ン 系不飽和炭化水素 の単 独重合体 ま た は共重合体で あ り 、 単独重合体お よ び Zま た は共重合体 を含む混合物 も 使用 で き る 。 以下 に具体例 を あ げる が、 こ れ ら に 限定 さ れ る も の で はな い 。

単独重合体 と し て は、 た と え ばポ リ テ ト ラ フ ルォ ロ ェ チ レ ン （ PTFE) 、 ポ リ ク ロ 口 ト リ フ ルォ ロ エチ レ ン （ P CTFE) 、 ポ リ ビニ リ デ ン フ ルオ ラ イ ド （ PVdF) 、 ポ リ フ ッ 化 ビニル （ PVF) が あ げ ら れ る 。

共重合体 と し て は、 た と え ばテ ト ラ フ ルォ ロ エチ レ ン ( TFE) と TFEと 共重合 し得 る 単量体、 た と え ば一般式 (I) ：

X ( C F ₂) _m O _n C F = C F ₂ (I)

(式 中 、 X は水素原子、 塩素原子 ま た は フ ッ 素原子、 m は 1 〜 6 の 整数、 n は 0 ま た は 1 を表わす） で示 さ れ る 化合物、 一般式 （II) ：

C ₃ F ₇0 [ C F ( C F ₃) C F ₂0 ]_p - C F = C F ₂ ( II ) (式 中 、 p は 1 ま た は 2 を表わす） で示 さ れ る 化合物 、 一般式 （III) ：

X ( C F ₂) _q C Y = C H ₂ ( III)

(式 中 、 X は前記 と 同 じ 。 Y は水素原子 ま た は フ ッ 素原 子、 q は 1 〜 6 の 整数 を 表わす） で示 さ れる 化合物 と の共重合体が あ げ ら れ る 。

具体的 に は、 た と え ば TFE—パ ー フ ル ォ ロ （ ア ルキル ビ ニル エー テル） （ PAVE) 共重合体 （ PFA) 、 T F E — へ キサ フ ルォ ロ プ ロ ピ レ ン （ HFP) 共重合体 （ FEP) が あ げ ら れ る 。 こ れ ら 以外 に. T F E—ク ロ 口 ト リ フ ルォ ロ エチ レ ン （ CTFE) 共重合体、 TFE—ビニ リ デ ン フ ルオ ラ イ ド （ VdF) 共重合体、 TFE— ト リ フ ルォ ロ エチ レ ン （ 3 FH) 共重合体、 TFE—エチ レ ン共重合体 （ ETFE) 、 Vd F— HFP共重合体、 エチ レ ン 一 CTFE共重合体 （ ECTFE) エチ レ ン 一 へキサ フ ル ォ ロ プ ロ ピ レ ン共重合体、 TFE— プ ロ ピ レ ン共重合体が あ げ ら れ る 。

ま た 3 元共重合体 と し て は、 た と え ば VdF— TFE— HF P共重合体 を あ げ る こ と がで き る 。

前記単独重合体 ま た は共重合体 の混合物 と し て は、 た と え ば PTFEと PFAとの混合物、 PTFEと FEPとの混合物 、 P TFEと PFAと FEPとの混合物、 PFAと FEPとの混合物 な ど があ げ ら れ る 。

そ の ほか 、 （ メ タ ） ア ク リ ル酸 のパー フ ルォ ロ ア ルキ ル基含有エ ス テル、 た と え ば

R¹

R f NR²OCOCR³ = CH₂ 、

R f (CH₂) _rOCOCR³ = CH₂ 、

R¹

I

R f CONR²OCOCR³ = CH₂ 、 OH

R f CH₂CHCH₂OCOCR³ = CH₂ 、 OCOR⁴

I

R f CH_?CHCH,OCOCR³ = CH₉ 、 (式 中 、 Rfは炭素数 4 〜 20のパ一 フ ル ォ ロ ア ルキル基、 R¹は水素 ま た は炭素数 1〜 10の ア ルキル基、 R²は炭素数 1 〜 10の ア ルキ レ ン基、 R³は水素 ま た は メ チル基、 R⁴ は炭 素数 1 〜 17の アルキル基で あ り 、 r は 1〜 10の整数 を 表 わす） な ど 、 ま た はパ ー フ ルォ ロ ア ルキル基 を含有す る カ ルボ ン酸の ビ ニルエ ス テル、 た と え ば

Rf (CH₂) _sCOOCH = CH₂

(式 中 、 Rf は前記 と 同 じ 、 s は 0 〜 ： 10の 整数 を 表わす） な ど 、 ま た は （ メ タ ） ア ク リ ル酸のパ ー フ ルォ ロ ア ルキ ル基含有 ァ リ ルエ ス テル、 た と え ば

Rf CH = CH (CH₂) _rOCOCR³ = CH₂

(式 中 、 Rfお よ び r は前記 と 同 じ） な ど の 単独重合体 も し く は共重合体、 ま た は こ れ ら の単量体 と こ れ と 共重合 し 得 る 他 の単量体か ら な る 共重合体が あ げ ら れ る 。

他 の共重合 し 得 る 単量体 と し て はた と え ば、 （ メ タ ） ァ ク リ ル酸 の ア ルキルエス テル （ アルキル の炭素数 1 〜 20) 、 （ メ タ ） ア ク リ ル酸 シ ク ロ へキ シル ま た はべ ン ジ ルエス テル、 ジ （ メ タ ） ア ク リ ル酸ポ リ エチ レ ン グ リ コ — ル 、 N—メ チ ロ ー ル プ ロ パ ン ア ク リ ル ア ミ ド 、 ェ チ レ ン、 塩化 ビニル、 フ ッ 化 ビエル、 （ メ タ ） ア ク リ ル酸 ァ ミ ド 、 ス チ レ ン 、 ひーメ チルス チ レ ン 、 p—メ チル ス チ レ ン 、 ビニル ア ルキルエー テル（ アルキル の 炭素数 1 〜 20) ハ ロ ゲ ン化 アルキル ビニルエー テル ( ア ルキル の 炭素数 1 〜 20) 、 ビニル ア ルキルケ ト ン ( ア ルキル の炭 素数 1 〜 20) 、 無水マ レ イ ン酸、 ブタ ジエ ン 、 イ ソ プ レ ン 、 ク ロ ロ プ レ ンな ど を あ げる こ と がで き る が、 こ れ ら に 限定 さ れ る も の で はな レ 。

前記含 フ ッ 素重合体粒子は通常、 水性媒体中 で界面活 性剤 の存在下、 前記単量体 の い わ ゆ る 乳化重合に よ っ て 製造 さ れ、 水性分散体 （ ラ テ ッ ク ス ） 中 の平均粒子径が

0. 01〜1. 0 μ πιの コ ロ イ ド 状で得 ら れ る 。 こ の水性分散 体はそ の ま ま 、 ま た は適宜凝析、 再分散 し て平均粒子径 が 0. 01〜 100 μ mの粒子が分散した水性分散体とされる。 水性 分散体 中 の含 フ ッ 素重合体粒子 は分散安定性が良好で あ る こ と か ら 0. 1〜10 μ πιの粒子径 の範囲であ る こ と が好 ま し い 。 し か し 、 こ の ま ま で は不安定な場合が あ り 、 貯蔵 に よ る 重合体粒子 の沈降、 攪拌 に よ る 重合体粒子の 凝集 が起 き 易 い た め 、 界面活性剤 を添加 し て重合体粒子 の分 散安定性が確保 さ れて い る 。

こ う し た 分散安定剤 と し て の 界面活性剤 と し て は 、 た と え ばポ リ オキ シエチ レ ン アルキル フ エ ニルエーテル、 ポ リ オキ シエチ レ ン アルキルエ ー テルな ど の 非イ オ ン性 界面活性剤が主 と し て使用 さ れて お り 、 さ ら に ラ ウ リ ル 硫酸ナ ト リ ウム な どの非 フ ッ 素系 ァニオ ン性界面活性剤、 パ ー フ ルォ ロ オ ク タ ン酸ア ン モ ニ ゥ ム な ど の含 フ ッ 素系 ァ ニオ ン性界面活性剤な どが併用 さ れて い る 。

し た がっ て、 本発 明 で消泡すべ き含 フ ッ 素水性分散体 は、 基本的 に 、 平均粒子径が 0. 01〜： ί00 μ πι、 好 ま し く は 0. 05〜50 ;ζ ιη、 さ ら に好 ま し く は 0. 1〜： ίθ μ ιηの含 フ ッ 素重合体粒子が前記界面活性剤 の 働 き に よ り 水な ど の水 性液状担体 に安定 し て分散 し て い る も の で あ る 。

本発 明で使用 す る 塗料組成物 中 の樹脂粒子 と し て前記 含 フ ッ 素重合体 に加 え て 、 造膜性、 耐腐食性な ど の 塗膜 性能 を 改善す る 目 的で含 フ ッ 素 系 以外 の樹脂 を添加す る こ と も で き る 。 具体的 に はポ リ ア ミ ド 樹脂 、 ポ リ イ ミ ド 樹脂、 ポ リ ア ミ ド イ ミ ド 樹脂、 ポ リ エー テルス ルホ ン樹 脂、 ポ リ フ エ 二 レ ン ス ル フ イ ド 樹脂、 フ エ ノ ール樹脂、 尿素樹脂、 エポ キ シ樹脂、 ウ レ タ ン樹脂、 メ ラ ミ ン樹脂 、 ポ リ エス テル樹脂、 ポ リ エー テル樹脂 、 ア ク リ ル樹脂、 ア ク リ ル シ リ コ ー ン樹脂、 シ リ コ ー ン樹脂、 シ リ コ ー ン ポ リ エス テル樹脂な ど を例示す る こ と がで き る が、 こ れ ら に 限定 さ れる も の で はな い 。 こ れ ら の他の樹脂 の平均 粒径 も 含 フ ッ 素 系 重合体 と 同 様 の 範 囲 の 0 . 0 1〜 1 0 0 ΠΙ の も の が好 ま し い 。 配合量は、 目 的、 用 途、 要求特性な ど に よ っ て適宜選定 さ れ る 。

本発 明 に使用 す る 液状塗料組成物 の液状媒体は、 水 も し く は水 を主成分 と し 有機液体 を含む混合液体 （以下、 合わせて 「水性媒体」 と い う ） 、 ま た は有機液体の 1 種 ま た は 2 種以上 の混合液体 （以下、 「有機媒体」 と い う ） で あ る 。

有機液体 に は、 た と え ば N—メ チル ー 2—ピ ロ リ ド ンや ジ メ チル ァ セ ト ア ミ ド な ど の含窒 素系 溶剤 ； ツ ープチ 口 ラ ク ト ンな ど の含酸素 系溶剤 ； キ シ レ ンや ト ルエ ン な ど の芳香族炭化水素類 ； ミ ネ ラ ルス ピ リ ッ ト （ 日 本工業規 格、 工業ガ ソ リ ン 4 号） や ソ ルべ ッ ソ （ェ ク ソ ン化学社 製） に代表 さ れ る 石油 系混合溶剤 な ど の 炭化水素類 ； 酢 酸 ブチルな ど の エ ス テル類 ； メ チルイ ソ プチルケ ト ンな ど の ケ ト ン類 ； ブチルセ 口 ソ ル ブな ど の ダ リ コ ールエー テル類 ； 1ーブタ ノ 一ルな ど の ア ル コ ー ル類か ら 選 ばれ る . 少な く と も 1 種 を 使用 す る こ と がで き る が、 こ れ ら に 限 定 さ れ る も の で はな い 。

な お 、 水性媒体 を使用 す る 本発 明 の 水性分散液組成物 の 場合 は、水 に 混合す る 有機液体 と し て炭化水素系溶剤 、 特 に後述す る 消泡剤 と して添加す る 炭素数 6 〜 1 2の脂肪 族系 飽和 炭化水素お よ び炭素数 7 〜 1 1の芳香族系 炭化水 素溶剤は溶剤 と し てで はな く 、 消泡剤 と し て働 く 。

さ ら に 、 本発明 にお い て 、 塗料 の混合、 輸送、 塗装、 回収な ど の 際 に発生 し 得 る 泡 を 消失 さ せ る た め に消泡剤 を加 え る こ と が好 ま し い 。 消泡剤 と し て は、 有機液体、 ポ リ エー テル系 高分子界面活性剤、 脂肪酸エ ス テル、 金 属石 ゲ ン ま た は シ リ コ ー ン 系化合物な ど の 1 種 ま た は 2 種以上が あ げ ら れ る 。

消泡剤 と し て の有機液体は液状担体が水性媒体の 場合 に使用 し 、 以下の も の が例示で き る が、 こ れ ら に 限定 さ れ る も の で はな い 。

具体的 に は N _メ チル _ 2 _ピ ロ リ ド ン 、 ジ メ チルァ セ 卜 ア ミ ド 、 ジェチルァ ミ ン 、 ト リ エチル ァ ミ ン、 ェ 夕 ノ ール ァ ミ ン、 ジエ タ ノ ールァ ミ ン 、 ト リ エ タ ノ ール ア ミ ン な ど の 含窒素系 溶剤 ； _γ —プチ 口 ラ ク ト ン な ど の含酸 素系 溶剤；キ シ レ ン 、 ト ルエ ン な ど の芳香族炭化水素類 ； ミ ネ ラ ルス ピ リ ッ ト （ 日 本工業規格、 工業ガ ソ リ ン 4 号） や ソ ルべ ッ ソ （ェ ク ソ ンィ匕学社製） に代表 さ れ る 石油 系 混合溶剤 な ど の 炭化水素類 ； 酢酸 ブチルな ど の エ ス テル 類； メ チルイ ソ プチルケ ト ン 、ァ セ ト ン な ど の ケ ト ン類 ； エチ レ ン グ リ コ ール、 ジエチ レ ン グ リ コ ール、 ト リ ェチ レ ン ダ リ コ ール、 グ リ セ リ ン な ど の 多価 ア ル コ ール類 ； テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン な ど の エー テル類 ； ブチルセ 口 ソ ル ブな ど の グ リ コ ールエー テル類 ； 1 - -ブタ ノ ール、 メ チル ア ル コ ール、 エチルア ル コ ール 、 ィ ソ プ ロ ピルア ル コ 一 ルな ど の 1 価の ア ル コ ール類 ； 2， 4， 7 , 9—テ ト ラ メ チル 一 5—デ シ ン ー 4， 7—ジ ォ 一 ル、 3 , 5ージ メ チル一 1一へ キ シ ン 一 3—オールな ど の ア セチ レ ン類 を例示する こ と がで き 、 こ れ ら か ら 選 ばれた少な く と も 1 種 を使用 す る こ と がで き る 。 少量で消泡効果が得 ら れ る ト ルエ ン、 キ シ レ ン 、 ミ ネ ラ ルス ピ リ ッ ト 、 ソ ルべ ッ ソ 、 エチ レ ン グ リ コ ール 、 2， 4， 7， 9ーテ ト ラ メ チルー 5—デ シ ン 一 4 , 7—ジ ォ —ルか ら選ばれた少な く と も 1 種が好 ま し く 用 い ら れる 。

さ ら に 、 炭素数 6 〜 1 2の脂肪族系飽和炭化水素お よ び Z ま た は炭素数 7 〜 1 1の芳香族系 炭化水素が、 顕著な 消 泡作用 を発揮 し 、 さ ら に組成物 の造膜性や造膜特性 を 与 え る 点か ら 好 ま し い 。 詳 し く は後述す る 。

消 泡剤 と し て の ポ リ エー テル系高分子界面活性剤 と し て は、 た と え ばソ ル ビ タ ン ラ ウ リ ン酸モ ノ エス テル、 ソ ル ビ タ ン ラ ウ リ ン酸 ト リ エス テル、 ポ リ エチ レ ン グ リ コ ール脂肪酸エス テル、 ォキ シエチ レ ン — ォキ シ プ ロ ピ レ ン ラ ン ダム 共重合体、 ォキ シェ チェ レ ン — ォキ シ プ ロ ピ レ ン ブ ロ ッ ク 共重合体な どか ら 選 ばれ る 少な く と も 1 種 以上 の H L B 値 （親水性） の低 い 非イ オ ン性界面活性剤 を使用 す る こ と がで き る が、 こ れ ら に 限定 さ れ る も の で はな い 。

消 泡剤 と し て の脂肪酸エス テル と し て は、 た と え ば脂 肪酸 と グ リ セ リ ン の ト リ グ リ セ リ ルエス テル （ い わ ゆ る ト リ グ リ セ リ ド ） 、 脂肪酸 と 高級一価 ア ル コ ール類 ま た は二価 アルコ ール と の エス テル （ い わ ゆ る ロ ウ ま た は ヮ ッ ク ス ） な ど を使用 す る こ と がで き る が、 こ れ ら に 限定 さ れ る も の で はな レ 。

消 泡剤 と し て の 金属石ケ ン と し て は、た と え ば脂肪酸 、 樹脂酸、 ナ フ テ ン酸の アルカ リ 金属以外 の金属塩な ど を 使用 す る こ と がで き る が、 こ れ ら に 限定 さ れ る も の で は な い 。 消泡剤 と し て の シ リ コ ー ン系化合物 と し て は、 た と え ばジ メ チル シ リ コ ー ン 、 メ チル塩化 シ リ コ ー ン、 有機変 性 シ リ コ ー ン な どか ら 選 ばれ る 少な く と も 1 種を使用 す る こ と がで き る が、 こ れ ら に 限定 さ れ る も の で はな レ 。 シ リ コ ー ン系化合物 を 有機溶剤 に溶解 し た溶液の形態や シ リ コ ー ン 系化合物 を 水 に乳化分散 し た ェマ ルジ ョ ン形 態で も 使用 す る こ と がで き る 。

本発 明 に使用 す る 塗料組成物 に は必要 に応 じ て配合 さ れ る 消泡剤 と し て の有機液体、 ポ リ エー テル系高分子界 面活性剤、 シ リ コ ー ン 系化合物 は、 塗料組成物 の 固 形分

100部 に対 し て 0. 01〜 15. 0部、 好 ま し く は 0. 02〜： L0. 0 部添加す る こ と がで き る 。 なお 、 前記特定 の 炭化水素 を 消 泡剤 と し て使用 す る 場合 は、 塗料組成物 の 固 形分 100 部 に対 し て 0. 01〜 20部、 好 ま し く は 0. 1〜 10部添加す る 本発 明 に し たが っ て カ ーテ ン フ ロ ー コ 一 卜 用 に使用 す る 場合、 塗料組成物 の使用 時 に お け る 粘度は 0. 1〜 50 Om Pa' sで あ る 必要が あ り 、 好 ま し く は l〜300mPa* s、 さ ら に好 ま し く は 5〜130mPa* sで あ る 。 使用 時 の塗料 の温度 と し て は通常 0 〜 25°C で あ り 、 10〜25°C と す る の が さ ら に好 ま し い 。 塗料粘度が高す ぎ る と 破泡 し難 い た め塗膜 に 泡の痕跡が乾燥焼成後で も 多 く 残存 し 、 長時間カ ー テ ン フ ロ ー コ 一 夕 一 を運転す る と 貯溜槽 に 固形分が付着 し て し ま い 、 塗膜中 の泡 の痕跡が さ ら に多 く な る 。 塗料 の 粘度が低すぎる と 基材 に付着 し た塗料が流れ る 傾向 に あ る 。 塗装時 の温度が低すぎる と 塗料組成物 の液状担体が 水 の場合 に は凍結 し 、 あ る い は塗料 の流動性がわ る い た め 塗料 を液状担体で希釈す る 必要が生 じ 、 塗装乾燥後 の 塗膜の膜厚が薄 く な つ て し ま う 。 ま た 、 塗装時 の温度が 2 5 °C 以上で は含 フ ッ 素重合体粒子が凝集 しやす く な る 。 本発 明 に お け る 粘度 の測定 は、 J I S K 5 4 0 0— 4 . 5 . 3に記 載 さ れて い る 単一 円 筒 回転粘度計 （ S B 型粘度計） で行 な う 。

本発 明 は ま た 、 前述 の と お り 、 界面活性剤 を含有 し 、 さ ら に特定 の炭化水素化合物 を 消泡剤 と し て使用 す る 、 特 にカーテ ンフ ロ ー コ 一 ト 用 に適 した水性分散液組成物 、 さ ら に は塗料組成物 に 関す る 。 以下、 か か る 水性分散液 組成物お よ びそれ に使用 す る 特定 の炭化水素化合物 に つ い て詳 し く 説明す る が、 界面活性剤な ど 、 すで に説明 し た部分 に つ い て は重複 を避 け る た め に 省略す る 。

消泡剤 と し て特 に好 ま し い特定 の 炭化水素 は、 炭素数 6 〜 1 2の脂肪族系飽和炭化水素お よ び / ま た は炭素数 7 〜 1 1の芳香族系炭化水素で あ る 。 こ れ ら の炭化水素化合 物が含 フ ッ 素重合体水性分散体 に対 し て顕著な消泡作用 を有す る こ と は本発明 に お い て初 め て見 出 さ れた事実で め る 。

炭素数が 5 以下 の脂肪族系飽和炭化水素 は沸点が低 く 消泡性能 に 乏 し い 。 ま た 、 炭素数が 1 3以上 の脂肪族系 飽 和炭化水素 お よ び炭素数が 1 2以上 の芳香族系炭化水素 は 消泡性能が弱 く 、 さ ら に沸点が高 く 、 塗料 の乾燥 を 遅 ら せ、 塗膜に 残存 し 易 い 。

本発 明で使用 し得 る 炭素数 6 〜 1 2の脂肪族系飽和炭化 水素 は、 以下 の 一般式で例示す る 化合物 の 1 種 ま た は 2 種以上 の混合物 が好 ま し い が、 こ れ ら に 限定 さ れ る も の で はな い 。 ま た 、 ェチル シ ク ロ へ キサ ン な ど の環状化合 物 も 含 ま れ る 。 C H 3 ( C H ₂) J C H 3

[ 1 =4~10]

CH₃

I

C H 3 C H (CH₂) _m C H 3

[m=2〜8]

CH₃

CH₃ (CH₂) 。C (CH₂) _nCH₃

I

CH₃

[n=0〜6、 o = 0〜6、 (n + o) ≤ 7かつ n = o = 0を除く]

CH. CH.

CH₃ (CH₂) _PCH (CH₂) _qCH (CH₂) _rCH₃ [p = 0〜6、 q = 0~6、 r = 0〜6かつ （p + q+r) ≤6]

し H ₃ し Ho) C nL 、し Hゥ) _t C h 3

[s = l〜6、 t = l〜6かつ （s + t) ≤8]

C H 2 ^ H 3 し jh₃ し H₂CH ( C H ₂) _uし l₃

[u=0〜6] し ri₃ CH₂CHつ

CH₃ CHCH (CH₂) _VCH

[v=l〜5] C H 2 C H；

CH.

[w= 1 5 ]

CH.

[x= 0~ 5]

CH CH— CHCH (CH _v CH

CH.

[_y = 0 4]

C H , C - C (CH ₇ CH

[z = 0~4]

CH,

CH. CH,

[a = 0 6 13 = 0 6かっ& +13≤5] 炭素数 ？ 〜 11の 芳香族系炭化水素 と し て は、 た と え ば ト ルエ ン 、 キ シ レ ン 、 ト リ メ チルベ ンゼ ン 、 メ チルェチ ルベ ンゼ ン 、 プ ロ ピルベ ンゼ ン 、 ブチルベ ンゼ ンな ど を 例示す る こ と がで き る が、 こ れ ら に 限定 さ れ る も の で は な い 。 ま た 、 こ れ ら か ら 選ばれた 2 種類以上 の芳香族系 炭化水素 の 混合物で も よ い 。 市販品 と し て は、 ソ ルべ ッ ソ 100、 ソ ルべ ッ ソ 150、 ソ ルべ ッ ソ 200 (ェ ク ソ ンィ匕学 株式会社製） を あ げ る こ と がで き る 。

さ ら に 、 炭素数 6 〜 12の脂肪族系飽和炭化水素 の 少 な く と も 1 種 と炭素数 7 〜 11の芳香族系 炭化水素 の少な く と も 1 種 と を併用 し て も よ い 。 こ の混合物 の市販品 と し て は、 ミ ネ ラ ルス ピ リ ッ ト （ 日 本工業規格、 工業ガ ソ リ ン 4 号） を 例示す る こ と がで き 、 非常 に安価 に入手で き る と い う 点で有利 で あ る 。

こ れ ら の 消泡剤 と し て の 炭化水素化合物 の添加量 は、 前記 の と お り 、 含 フ ッ 素重合体水性分散体 の 固 形分 100

Ϊ に対 し て 0. 0 20重量部、 好 ま し く は 0. 1〜 10 重量部で あ る 。 0. 01重量部未満で は消泡効果が充分 に は 得 ら れず、 20重量部 を超え る と含 フ ッ 素重合体粒子の 分 散安定性 を 損ね る な ど の理 由 で好 ま し く な い 。 なお 、 前 記の公知 の 他 の消 泡剤 を併用 し て も よ い 。

本発明 の 水性分散液組成物 の 粘度はカ ーテ ン フ ロ ー コ — 卜 用 に は 、 0. 1〜500mPa * s、 好 ま し く は ：！〜 300mPa - sに調整 さ れ る こ と が好 ま し い 。

ま た 、 粘度は他 の用 途 ま た は塗装方法 に適用 す る 場合 は特 に 限定 さ れ る も の で はな く 、 それ ら に応 じ て 0. 1〜1 0000mPa - s、 さ ら に は：！〜 lOOOmPa . sの範 囲で粘度 を 調 整すればよ い 。 固形分濃度の観点か ら み る と 、 10〜 80重 量 ％ 、 通常 20〜 70重量 ％ で あ る 。

ま た 、 他 の塗装方法 と し て は、 た と え ばス プ レ ー塗装 、 口 一ル塗装、 ド ク タ ー ブ レー ド に よ る 塗装、 ディ ッ プ （浸 漬） 塗装、 含浸、 ス ピ ン フ ロ ー コ ー ト な ど が あ げ ら れ る 。 本発 明 に使用 す る 塗料組成物 に は さ ら に 、 塗膜の用 途 に応 じ て あ る い は塗装性や塗膜改善 を 目 的 と し て各種の 添加剤 を配合す る こ と がで き る 。 添加剤 と し て は、 た と え ば固体潤 滑剤 、 顔料、 充填材 、 顔料分散剤 、 沈降防止 剤、 水分吸収剤、 表面調整剤、 チキ ソ ト ロ ピー性付与剤、 粘度調節剤、 ゲル化防止剤、 紫外線吸収剤、 光安定剤 、 可塑剤 、 色分か れ防止剤 、 皮張 り 防止剤 、 ス リ 傷防止剤 、 防カ ビ剤、 抗菌剤、 酸化防止剤、 帯電防止剤、 シ ラ ン 力 ッ プ リ ン グ剤 な どが あ げ ら れ る 。

本発明 の被覆方法で被覆す る 基材 と し て は、 た と え ば 鉄、ア ル ミ ニ ウ ム 、銅 ま た は こ れ ら の合金な ど の金属類 ； ホ— 口 一 、 ガ ラ ス 、 セ ラ ミ ッ ク ス な ど の 無機材料な ど を 例示す る こ と がで き る が、 こ れ ら に 限定 さ れ る も の で は な い 。力 一 テ ン フ ロ ー コ 一 夕 一 で塗装 を行な う 前 に脱脂、 化成処理、 酸 あ る い は ア ルカ リ エ ッ チ ン グ、 サ ン ド ブ ラ ス ト な ど の下地処理 を塗料の種類や用 途 に応 じて適宜行 な う こ と が望 ま し い 。

本発 明 で使用 で き る カ ーテ ン フ ロ ー コ 一 夕 一 と し て は 公知 の カ ー テ ン フ ロ ー コ 一 タ ー （I )で も 、含 フ ッ 素重合体 粒子用 に 特 に 改良 さ れた 力 一 テ ン フ 口 一 コ 一 タ ー （I I )で も よ い 。

まずカ ー テ ン フ ロ ー コ ー タ ー （I )を 図 1 に示す概略 フ ロ 一チ ャ ー ト に し たがっ て説明す る 。 カ ー テ ン フ ロ ー コ ー 夕 一 （ I )は 、 基本的 に 、 ス リ ッ ト 4 を 有す る へ ッ ド 部 3 と 液状塗料組成物 1 の貯溜槽 5 と 、 該貯溜槽中 5 に配置 さ れか つ 回転部分 （イ ンペ ラ 一 ） 7 を有す る 塗料供給ボ ン プ 6 と 、 基材供給 コ ンベ ア 8 と か ら な り 、 液状塗料組成 物 1 を下部 に あ る 貯留槽 5 か ら 塗料供給ポ ン プ 6 に よ り 該ポ ン プの 回転部分 7 の外周 の 周速度 を 調節す る こ と に よ っ て輸送管 20を介 し てへ ッ ド 部 3 に 送 り 、 ス リ ッ ト 4 か ら 流下 さ せ、 コ ンベ ア 8 で送 ら れて来 る 基材 2 の表面 に塗布す る 装置で あ る 。

塗料供給ポ ン プ 6 は塗料組成物 1 の粘度 に応 じ て い く つ か の種類 の も の が用 い ら れ る が、 使用 時 の塗料粘度が 0. 1〜500mPa*sと い う 比較的低粘度 の場合、 ポ ン プ 6 の 回転部分 7 で あ る イ ンペ ラ一 （ 回転翼） を 回転 さ せ る こ と に よ っ て貯溜槽 5 の塗料組成物 1 に渦巻 き流 を 生 じ さ せ、 遠心力 を 利用 し て塗料組成物 を 吸 い 上 げる遠心式ポ ン プが好 ま し い 。 こ の 場合、 回転部分 （イ ンペ ラ 一） 7 の外周部 の周速度 は 0. 1〜 12. 0m/秒で あ る 必要があ り 、 1. 0〜 8. Om/秒が好 ま し く 、 3. 0〜 7. 0 m 秒が さ ら に好 ま し い 。 周 速度が遅す ぎる と 塗料組成物 を 吸い 上 げる こ と がで きず、 速す ぎる と 塗料組成物 に強いセ ン断がか か り 含 フ ッ 素重合体粒子の凝集が起 き た り 、 繊維化 し て し ま う 。 回転部分 （イ ンペ ラ 一） の外周部 の 周速度 は以下 の式 に よ っ て求 め る こ と がで き る 。

(周速度 ： m/秒） = (イ ンペラ一の 1 分間の回転数 ： rpm) X 2 X (イ ンペラ一の半径 ： m) X (円周率） Z60

ま た通常、 ポ ン プ 6 か ら ヘ ッ ド 部 3 へ塗料組成物 を 送 る 輸送管 20に 、 流量調整バルブ 16や異物 （ た と え ば大粒 径 の 凝集物 な ど） を 除去す る た め の フ ィ ルタ ーチ ャ ンバ 一 17が設 け ら れて い る 。

塗料供給ポ ン プ 6 と し て は、前記 の遠心ポ ン プ以外 に 、 斜流ポ ン プ、 軸流ポ ン プ、 歯車ポ ン プ、 ベー ンポ ン プ、 ね じ ポ ン プ、 カ ム ポ ン プ、 ス ク リ ュ ー ポ ン プ、 渦流ボ ン プな ど の 回転部分 を有す る ポ ン プ も 使用 で き る 。

力 一 テ ン フ ロ ー コ ー タ ー （I )を使用 す る と き は、 以上 の 条件 （含 フ ッ 素重合体粒子 の平均粒径、 塗料組成物 の使 用 時 の粘度、お よ び供給ポ ン プの 回転部 の外周 の周速度） を本発 明 の範囲 に設定する と き 、 含 フ ッ 素重合体 の塗料 組成物 を 連続 し て基材 に塗装で き る 。 そ の他 の操作条件 は、 適宜選定 さ れ る 。

つ ぎ に 力 一テ ン フ ロ ー コ 一 タ ー （I I ) につ い て 図 2 に 示 す概略 フ ロ ーチ ャ ー ト に し た が っ て説 明す る 。 カ ーテ ン フ ロ ー コ ー タ ー （I I )は 、 ス リ ツ ト 4 を 有す る へ ッ ド 部 3 と 、 液状塗料組成物 1 の下部貯溜槽 5 a と 、 液状塗料組 成物 1 の上部貯溜槽 5 b と 、 空気圧ポ ン プ 9 と 、 基材供 給 コ ン ベ ア 8 と か ら な り 、 液状塗料組成物 1 を下部貯留 槽 5 a か ら 空気圧ポ ン プ 9 に よ り 上部貯溜槽 5 b に送 り 、 上部貯溜槽 5 b か ら へ ッ ド 部 3 に 自 然落下 に よ り 送 り 、 つ い でス リ ッ 卜 4 か ら 流下 さ せ、 コ ン ベ ア 8 で送 ら れて 来 る 基材 2 の表面 に塗布す る 装置で あ る 。

こ の カ ー テ ン フ ロ ー コ 一 夕 一 （Π )は下部貯溜槽 5 a と 上部貯溜槽 5 b と 空気圧ポ ン プ 9 を組合せて塗料組成物 を 輸送 し 、 供給す る 点で新規で あ る 。 前記 の よ う に 、 含 フ ッ 素重合体粒子 を含む塗料組成物 に セ ン 断力 を か け る と 凝集や繊維化が生 じ やす く な る 。 そ こ で こ の カ ー テ ン フ ロ 一 コ 一 タ 一 （I I )で は空気圧ポ ン プ 9 を 採用す る こ と に よ り セ ン 断力 を最小 限 に 止 め て い る 。 空気圧ポ ン プ 9 はチ ヤ ンバ一 1 0、 連結バル ブ 1 1、 圧縮空気用 バル ブ 1 2、 放出バルブ 1 3、輸送管 1 4お よ び該輸送管 1 4に配設 さ れて い る 逆流防止バルブ 1 5と カゝ ら 基本的 に構成 さ れて い る 。 操作 は、 ま ず連結バル ブ 1 1を 開 放 し 下部貯溜槽 5 a 中 の 塗料組成物 を チ ャ ンバ一 1 0に導入す る 。 こ の と き圧縮空 気用 バル ブ 1 2お よ び逆流防止バル ブ 1 5を 閉 じ 、 放 出バル ブ 1 3を 開 い てお く 。 つ い で連結ノ ル ブ 1 1と 放出ノ ル ブ 1 3を 閉 じ 、 圧縮空気用 バル ブ 1 2を 開 放 し て チ ャ ン バ一 1 0 の 上部空 間 の圧力 を 高 め る 。 所定 の圧力 に な っ た と き 逆 流防止バルブ 1 5を 開放する と塗料組成物 は輸送管 1 4を通 り 、 ま た要すれ ば フ ィ ルタ 一 チ ャ ンノ 一 1 7を通っ て上部 貯溜槽 5 b に押出 さ れ る 。 チ ャ ンバ一 1 0内 の塗料組成物 が送 り 出 さ れ る と 、 逆流防止バル ブ 1 5お よ び圧縮空気用 バルブ 1 2を 閉 じ 、連結バル ブ 1 1お よ び放出 ) ルブ 1 3を 開 放 し て初期状態 に 戻 る 。 上部貯溜槽 5 b に上 げ ら れた塗 料組成物 はそ の 静圧 に よ る 自 然落下 に よ り へ ッ ド 部 3 に 流下 し 、 ス リ ッ ト 4 か ら カ ー テ ン.状 の膜 と な っ て基材 2 に塗布 さ れ る 。 ヘ ッ ド 部 3 へ の 流下量 を調節す る た め に 流量調整ノ'ル ブ 1 6を 設 けて も よ い 。 空気圧ポ ン プ 9 に よ る 塗料組成物 の汲み上 げ操作 はス リ ツ ト 4 か ら の 流下 を 定常状態で実施で き る よ う なサイ ク ルで繰 り 返 さ れ る 。

空気圧ポ ン プ 9 と し て は、 前記 の圧縮空気 を送 り 込む タ イ プの ポ ン プ以外 に 、 ピス ト ン ポ ン プ、 プラ ン ジ ャ ポ ン プ、 ダイ ヤ フ ラ ム ポ ン プな ど も 使用 で き る 。

こ の よ う に 力 一 テ ン フ ロ 一 コ 一 夕 一 （I I )で は塗料組成 物 にセ ン 断力 を加 え る 部分が ほ と ん ど な く 、 凝集や繊維 化 と い う 特別 の 問題 を も つ含 フ ッ 素重合体粒子の塗料組 成物用 の カ ーテ ン フ ロ ー コ 一 夕 一 と し て有利で あ る 。

チ ャ ンバ一 1 0に か け る 空気圧 は、 塗料組成物 の 粘度や 含 フ ッ 素重合体 の 種類、 ス リ ッ ト 4 の有効幅な ど に よ つ て適宜選定すれ ばよ い 。 好 ま し く は 0 . 0 1〜1 . O M P a程度 で あ る 。 力 一テ ン フ 口 一 コ 一 タ ー （I)お よ び （Π)に共通す る そ の 他 の好 ま し い条件な ど につ い て簡単 に 説 明す る 。

へ ッ ド 部 3 の ス リ ツ ト 4 の 間隙 は使用 す る 塗料組成物 の粘度お よ び流量 にお い て塗料組成物 の カ ー テ ン状 の膜 が切れな レゝ よ う に 調整す る 。 通常 、 0. 1〜1. 0mmの範囲 と す る 。

基材 （被塗物） 2 を 水平 に移動 さ せ る コ ン ベ ア 8 の速 度 は、 遅 い と 塗布量が多 く な り 、 速い と 塗布量が少な く な る 。 所望 の 塗布量 と な る よ う に コ ン ベ ア の 速度 を 決め る が、 通常毎分 20〜 150mの 範囲 と す る 。

と こ ろ で 、 通常 、 ヘ ッ ド 部 3 への塗料 の供給は 1 本 の 輸送管 20の途 中 に流量調整バル ブ 16を設 け 、 へ ッ ド 部 3 の概略断面図で あ る 図 5 に示す よ う に 、 ス リ ッ ト 4 を横 切 る 方向 に設 け ら れた側壁 21 aお よ び 21 bの一方 の 側壁 2 1 aに 流入 口 22 aを 設 け る こ と に よ り 行な っ て い る 。

し か し 輸送 中 の 泡の発生 を抑制 し た り 、 膜厚の薄 い塗 膜 を 形成 し た り す る た め に塗料 の供給流量 を 少な く す る と 、 当 然 に ヘ ッ ド 部 3 へ の塗料 の 供給量が減少 し 、 へ ッ ド 部 3 内 の 塗料 1 の量が少な く な る 。 そ う す る と 流入 口 22 aカゝ ら 遠 い 部分 の 流下量が少な く な り 、 ス リ ッ ト 4 か ら 流下する 塗料 の量がス リ ッ ト 4 の長手方向 でバ ラ つ く 。 そ の 結果、 基材 2 に塗装 さ れた 塗膜 の膜厚が流入 口 22a よ り 遠 い部分で薄 く な つ て し ま う 。

そ う し た塗料 の流下量のパ ラ ツ キ を 少な く す る べ く 検 討 し た と こ ろ 、 図 3 に 示す よ う に 、 ヘ ッ ド 部 3 へ の塗料 の供給 を側壁 21 aと側壁 21 bにそれぞれ設 け ら れた流入 口 22aお よ び 22bの両方カゝ ら 同 時 に行な う こ と に よ り 、 塗料 供給量が少な く な り へ ッ ド 部 3 内 の塗料 1 の量が減 っ て も ス リ ッ ト 4 の長手方向 の流下量 にバ ラ ツ キが生 じ な く な り 、 得 ら れ る 塗膜の膜厚のノ ラ ツ キ も な く な る こ と を 見 出 し た 。

流入 口 22aお よ び 22bへ の塗料 の輸送は、 た と え ば輸送 管 20を フ ィ ル夕 一チ ヤ ンノ 一 17のへ ッ ド 部 3 寄 り で 2 本 に分岐 さ せて 2 本 の輸送管 23aお よ び 23bと し 、 それぞれ の輸送管 23 a、 23 bに 流量調整バル ブ 24 a、 24 bを 設 け 、 流入 口 22 a、 22 bに 接続す る 方法が あ る 。 図示 し て い な い が、 も ち ろ ん供給ポ ン プ （図 1 に 示す） を 2 個使用 し 、 各流入 口 に流量調整バルブを介 して直接接続 して も よ い。

対向する 流入 口 22aお よび 22bか ら へ ッ ド部 3 内への塗 料の流入量 は、 実質的 に 同 じ に な る よ う に流量調整バル ブ 24aお よ び 24bで調整 さ れる 。

各側壁 21 aまたは 21 bに設 け ら れる流入 口 の個数は 1 個 で も 複数個で も よ いが、 同数で あ る こ と が好 ま し い 。

こ の 同 時供給機構 を ヘ ッ ド 部 に設 け る こ と に よ り 、 供 給流量 を低 く 抑 え る 必要 の あ る 含 フ ッ 素重合体含有塗料 は も ち ろ ん の こ と 、 そ の他の塗料 に お い て も 、 流量 を低 く し な ければな ら な い 場合は極 め て有効な手段で あ る 。

本発 明 に お い て 力 一テ ン フ ロ ー コ ー タ ーで塗料組成物 を塗装後、 塗料組成物 の種類 に応 じ て 10〜420°C で 10〜4 5分間 の条 件で乾燥お よ び焼付 け を行な う 。 塗膜乾燥後、 必要 に応 じ て さ ら にカ ー テ ン フ ロ 一 コ 一 タ ー を 使用 し て 塗装 を行な う こ と も で き 、 こ の 工程 を繰 り 返す こ と に よ つ て 2 層以上 の塗膜を塗 り 重ね る こ と も 可能で あ る 。

か く し て得 ら れ る 塗膜は従来 の ス プ レ ー コ ー ト 法で塗 装 し た塗膜に 比べて表面平滑性 に優れて お り 、 光沢 も 良 好で あ る 。 塗装物 品 の用 途 は特 に 限定 さ れな い が、 塗膜の 非粘着 性 を利用 す る 場合'、 フ ラ イ パ ン 、 鍋、 グ リ ル鍋、 炊飯器、 オー ブ ン 、 電気ポ ッ ト 、 製氷 ト レ ー 、 ホ ッ ト プ レー ト 、 パ ン焼 き型、 包丁、 ガ ス テ一 ブルな ど の金属製の調理器 具 ； ロ ール、 レ ン ジ フ ー ド 、 金型な ど の 一般工業用 途 ； ま た塗膜の滑 り 性 を利用す る 場合、 の こ ぎ り 、 やす り な ど の工具 ； ア イ ロ ン 、 ベ ア リ ン グ、 バル ブ、 電線、 金属 箔 （摺動部材用 ） な ど を例示す る こ と がで き る 。

つ ぎに実施例お よ び比較例 を あ げて本発明 を説明す る が、 本発明 はか か る 実施例 に の み限定 さ れ る も の で はな い 。

実施例 1

PTFE水性分散液 （平均粒子径 の PTFE粒子の 水性分散液 （ 固 形分 60重量 ％ ) 。 分散安定剤 と し て の ポ リ エー テル系 非イ オ ン性界面活性剤 を PTFEに対 し て 6 重量 ％ 含有 し て い る ） 100部 、 ポ リ ア ミ ド イ ミ ド 水性分 散体 （固 形分 29重量 ％ の ポ リ ア ミ ド イ ミ ド ワ ニス （ N— メ チル 一 2—ピ ロ リ ド ン を 71重量 ％ 含 む） 20部 と 脱ィ ォ ン水 9 部 を混合攪拌 し て調製 し たポ リ ア ミ ド イ ミ ド の水 性分散体 （ 固 形分 20重量 ％ ) ) 98. 84部、 ミ ルべ一 ス 1 (顔料。 脱イ オ ン水 90. 2部、 ポ リ エーテル系非イ オ ン性 界面活性剤 6. 24部、 カ ー ボ ン 31. 1部 の 混合物 を ポ ー ル ミ ルで混合 し た混合物） 6. 59部、 フ ルォ ロ カ ルポ ン酸 ァ ンモ ニ ゥ ム塩 （分散安定剤） 1. 39咅 、 脱イ オ ン水 （液状 担体） 30. 98部、 ポ リ エーテル系 高分子界面活性剤 1 (分 散安定剤。ポ リ オキ シエチ レ ン ノ ニル フ エ ニルエー テル） 1. 39部、 メ チルセル ロ ー ス （増粘剤） 0. 4部お よ びァ セ チ レ ン 系 消 泡剤 1 ( 2 , 4 , 7 , 9—テ ト ラ メ チル ー 5 _デシン 一 4， 7—ジ オール と 非イ オ ン性界面活性剤 の混合物） 0. 6 3部 を 攪拌機 に よ り 充分混合 し て プ ラ イ マ 一 用 の 塗料組 成物 を 調製 し た。

こ の塗料組成物 を 図 1 に示すカ ー テ ン フ ロ 一 コ ー タ ー (I) (遠心式ポ ン プの 回転部分 （イ ン ペ ラ 一） の外周 の 周 速度 5 mZ秒、 ス リ ツ ト 4 の 間 隙 0. 5mm、 コ ンベ ア有効 幅 300mm、 コ ン ベ ア 長 1010mm ( 2 本設置） 。 コ ン ベ ア 速度 は 80〜100mZ分 に 調整 し た ） を 用 い て 、 予 め 脱脂 お よ びサ ン ド プ ラ ス ト 処理 を施 し た ア ル ミ ニ ウ ム板 に乾 燥後の膜厚が 12〜15 πιと な る よ う に 18〜 22 °C に て ブ ラ ィ マ ー塗装 を行な つ た後、 80〜 100 °C で 15分間乾燥 し て 、 乾燥塗膜 を作製 し た 。 使用 （塗装） 時 の粘度 （ 20°C ) は 116mPa * sで あ り 、 塗装 は 力 一 テ ン フ ロ ー コ 一 タ ー の運 転開始か ら 30分後 に 開始 し た 。 な お 、 プ ラ イ マー層 で あ る た め 、 焼 き 付 け は行なわ なか っ た。

粘度 の測定 は （株）東京計器製 B 型粘度計 （ B M型） 、 No. 2口一 ター を用 いて ロ ー タ 一 の回転数 60rpmで 2 分間 回転 さ せて 20 °C で測定 し た 。

塗装 開始 30分後 に得 ら れた乾燥塗膜の塗膜外観 を つ ぎ の方法で調べた と こ ろ 、 目 視観察で は 「 良好」 で あ り 、 顕微鏡観察で は 5 点で あ っ た 。

(塗膜外観）

目 視観察 ： 塗膜表面 の 泡の痕跡や 凹み の有無 を 目 視で観 察 し 、 異常が認め ら れな い と き を 「 良好」 と す る 。

顕微鏡観察 ： （株）ニ コ ン製 の 金属顕徹境 （倍率 30倍） を 用 い て泡 の 痕跡 の有無 を観察 し 、 泡の痕跡の多 さ を 5 段 階で評価す る 。

1 点 泡 の 跡が 1 平方 mmあ た り 20個 を超え る 2 点 = 泡の 跡が 1 平方 mmあ た り 10個 よ り 多 く 20個以下 3 点 = 泡の 跡が 1 平方 mmあ た り 3 個 よ り 多 く 10個以下 4 点 = 泡の 跡が 1 平方 mmあ た り 1 〜 3 個

5 点 = 泡の 痕跡がな い 。

実施例 2 〜 7

液状塗料組成物 をつぎに示す成分 を表 1 に示す割合（重 量部） で混合 し て調製 し 、 実施例 1 で作製 し た プ ラ イ マ 一 層 に カ ー テ ン フ ロ ー コ ー タ ー （I)を用 いて重ねて塗装 し た 。

(樹脂成分）

P T F E 水性分散液 ：

平均粒子径 0. 28 μ ιηの PTFE粒子の水性分散液（固形分 60重量 ％ ) 。 分散安定剤 と し て の ポ リ エー テル系 非ィ ォ ン性界面活性剤 を PTFEに対 し て 6 重量 ％ 含有 し て い る 。 ポ リ エー テル系榭脂ェ マル ジ ョ ン ：

分子量約 2000のポ リ エーテル系 ウ レ タ ン樹脂 の水性分 散体 （ 固 形分 30重量 ％ ) 。

(分散安定剤）

パ ー フ ルォ ロ ク タ ン酸 ア ンモ ニ ゥ ム

ラ ウ リ ル硫酸ナ ト リ ウ ム

(消泡剤）

ポ リ エ ー テル系 高分子界面活性剤 2 ：

平均分子量 25000の ォキ シ エ チ レ ン一 ォキ シ プ ロ ピ レ ン ラ ン ダム 共重合体 （消泡剤 と し て の ポ リ エー テル系 高 分子界面活性剤）

ト ルエ ン （有機液体 と し て の消 泡剤）

ミ ネ ラ ルス ピ リ ッ ト （有機液体 と し て の 消泡剤） ：

日 本工業規格の 工業ガ ソ リ ン 4 号で あ り 、 飽和炭化水 素 と 芳香族炭化水素 の混合物 （沸点範 囲 160〜 200 °C ) 。 ア セチ レ ン系 消泡剤 2

2， 4， 7, 9—テ 卜 ラ メ チル 一 5—デ シ ン _ 4 , 7 _ジォ一 ル /エチ レ ン ダ リ コ ール ( 75/ 25、 重量比） の混合物。 シ リ コ ー ン系 消泡剤 ：

アルキル変性 シ リ コ ー ン オイ ル を分散安定剤 と し て の 非イ オ ン性界面活性剤で水 に乳化 し た ェマルジ ヨ ン （ 固 形分 30重量 ％ ) 。

( P H 調整剤）

コ ハ ク 酸

(着色剤）

ミ ルベース 2 ：

脱イ オ ン水 6. 75部、 分散安定剤 と し て の ポ リ エー テル 系 非イ オ ン性界面活性剤 0. 72部、 パ 一 フ ルォ ロ ク タ ン酸 ア ンモ ニ ゥ ム 0. 18部 、 力 一 ポ ン 0. 90部、 ベ ンガ ラ （ α _ 三酸化二鉄） 0. 45部 の混合物 を ポール ミ ルで混合 し た混 合物。

(充填剤）

二酸化チタ ン被覆雲母

二酸化チ タ ンで被覆 さ れた雲母で比重約 3 、 平均粒子 径 30 111の も の 。

(液状担体）

脱イ オ ン水

カ ー テ ン フ ロ一 コ タ '一 （I)は実施例 1 と 同 じ仕様 の も の を使用 し 、 コ ンベ ア速度 は 目 的 と す る 膜厚 に応 じ て 45〜 90 m /分の 間 で調整 し た 。

(塗装方法）

実施例 1 で作製 し た プ ラ イ マ ー層 の 上 に 実施例 2 〜 7 の塗料組成物 を 表 1 にそれぞれ示す塗装条件 （ポ ン プの イ ン ペ ラ 一 の 周 速度） で乾燥後 の 膜厚が 17〜22 / m (表

1 ) に な る よ う に塗装 し た 。 塗装 はカ ーテ ン フ ロ ー コ ー タ ー運転 開始後約 30分経過 し てか ら 実施 し た 。

塗装開 始 30分後 に得 ら れた被塗装物 を 80〜 100 °C で 10 分間 乾燥 し た後 380 °C で 20分間 焼成 し 、 室温 ま で冷却 し た後、前記の 塗膜外観お よ びつ ぎの塗膜試験 を行な つ た 。 結果 を表 1 に示す。

(表面粗度）

東京精密 （株）製の表面粗さ 計 （商品 名 ： サー フ コ ム ） を用 い て塗膜の表面粗度の平均値 （ R a 値） を求め る 。 (光沢）

ス ガ試験機 （株）製 の S M カ ラ ー コ ン ピ ュ ー タ ー （ SM— 7型） を 用 い て入射角 60度 一 受光角 60度 の 条件で塗膜表 面 の光沢度 を測定す る 。

実施例 8

表 1 に示す組成で液状塗料組成物 を 調製 し 、 つ ぎの仕 様 の 力 一 テ ン フ ロ ー コ 一 タ 一 （II)を用 い て実施例 1 で作 製 し た プ ラ イ マ一層 の 上 に 20 °C に て塗装 し た 。 塗装 は力 一テ ン フ ロ ー コ 一 夕 一運転開始後約 30分経過 し てか ら 実 施 し た 。

塗装開始 30分後 に得 ら れた被塗装物 を 80〜100 で 10 分間 乾燥 し た後 380 °C で 20分 間 焼成 し 、 室温 ま で冷却 し た後、 実施例 2 と 同様 に し て塗膜外観お よ び塗膜試験 を 行な っ た 。 結果 を表 1 に示す。

力 一 テ ン フ ロ ー コ 一 夕 一 （II)

図 2 に示す装置。 ス リ ツ ト 4 の 間隙 0. 5mm、 コ ン ベ ア 有効幅 300mm、 コ ン ベ ア 長 1010mm (二本設置） 。 コ ン ベ ア速度は 45〜 90m /分 に調整 し た 。 チ ヤ ンバー 10の最 大空気圧 を 0. IMPaと し た 。

比較例 1

表 1 に示す組成で液状塗料組成物 を調製 し た 。 こ の 塗 料組成物 を 重力 式 ノ ズル径 1. 0mmの ス プ レ ー ガ ン （ ァ ネ ス ト 岩 田 （株）製の RG— 2型） を 用 い 、 乾燥後の膜厚が 20 / mと な る よ う に吹付 け圧力 0. 2MPaと い う 条件でス プ レ 一塗装 し た 。

塗装後、 80〜100°Cで 10分間乾燥 し た後 380 °C で 20分 間 焼成 し 、 室温 ま で冷却 し た後、 実施例 2 と 同様 に し て 塗膜外観お よ び塗膜試験 を行な っ た 。結果 を 表 1 に示す。

実施例 9

実施例 2 と ま っ た く 同 じ 条件でカ ー テ ン フ ロ ー コ ー タ 一 （I)を 7 時間連続運転 し た後、 塗装 を 実施 し 、 乾燥焼付 け し た 。 得 ら れた塗装物品 につ い て実施例 2 と 同 様 に し て塗膜物性お よ び塗膜外観 を 調べた と こ ろ 、 実施例 2 と ま っ た く 同 じ く 良好な結果が得 ら れた 。

実施例 1 〜 9 お よび比較例 の結果か ら 明 ら かな よ う に、 平均粒子径が 0. 01〜 100 μ πιで あ る 含 フ ッ 素 重合体粒子 を含み、 か つ 使用 時 （ 0〜 25 °C ) に お け る 粘度が 0. ：!〜 5 OOmPa. sに調整 さ れた液状塗料組成物 を用 い る と き は、 含 フ ッ 素重合体粒子 を含む塗料組成物へ の適用 が困難で あ っ た カ ーテ ン フ ロ ー コ ー タ ー を使用 す る こ と がで き 、 表面粗度が小 さ く 、 光沢 に優れ、 顕微鏡で観察 し て も 泡 の痕跡が存在 し な い か 少な い塗膜が得 ら れ る 。

ま た 、 塗料供給ポ ン プに 回転部分 を も つ 力 一テ ン フ ロ ー コ ー タ ー （I)を使用 する 場合、 塗料供給ポ ン プの 回転部 分 の外周部 の 周 速度 を 0. l〜12. 0mZ秒 の 条件で へ ッ ド 部へ塗料 を供給す る と き に は、 顕微鏡で観察 し て も 泡の 痕跡が存在 し な い 塗膜が得 ら れ る 。 一方、 空気圧ポ ン プ を使用 す る カ ー テ ン フ ロ ー コ ー タ ー （Π)の 場合 も 表面粗 度が小 さ く 、 光沢 に優れ、 顕微鏡で観察 し て も 泡 の 痕跡 が存在 し な い 塗膜が得 ら れ る 。

実施例 1 0

カ ー テ ン フ ロ 一 コ 一 夕 一 と し て 図 1 に 示す タ イ プ （I) を使用 し 、 こ の 輸送管 20を フ ィ ルタ ー チ ヤ ンバー 17の 上 部で 2 つ に分岐 し 、 こ の 2 本の 輸送管 23aお よ び 23bをそ れぞれ図 3 に示す よ う に へ ッ ド 部 3 に 設 け ら れた 流入 口 22aお よ び 22bに接続 し た 。 料 と し て実施例 2 で使用 し た塗料 を 用 い 、 遠心式ポ ン プ の 回転部分 （ イ ン ペ ラ 一 ） の 外周 の 周 速度 4. 7mZ 秒、 ス リ ッ ト 4 の 間隙 0. 5mm、 コ ン ベ ア有効幅 300miri、 コ ン ベ ア 長 1010mm ( 2 本設置） 。 コ ン ベ ア 速度 は 85m /分 に調整 し た） の塗装条件で、 予 め 脱脂お よ びサ ン ド ブ ラ ス ト 処理 を施 し た アル ミ ニ ウ ム板 （ 200mmX 200mm

X 1. 5mm) に乾燥後の膜厚が 20 /z mと な る よ う に 、 力 一 テ ン フ ロ ー コ 一 夕 一 の運転開始か ら 30分後 に塗装 を 開 始 し た

塗装開始 30分後 に得 ら れた被塗装物 を 80〜： 100 °Cで 10 分間 乾燥 し た後 380 °C で 20分間焼成 し 、 室温 ま で冷却 し た後 、 m記 の塗膜物性お よ び塗膜外観 を 調べ、 さ ら に被 験塗装物品 の 各部分 に お け る 塗膜の膜厚 を つ ぎの要領で 測定 し た。 結果 を表 2 に示す。

な お 、 参考 ま で に 、 実施例 2 (流入 口 が 1 個 の 場合） で得 ら れた塗装物 品 に つ い て も 、 膜厚 を測定 し た 。

(膜厚の測定）

図 4 に平面 図 と し て示す焼成後の被験塗装物 品 2 5 に つ い て 、 図 4 に示す A 〜 D の 4 点 にお け る 膜厚 を （株）サ ン Π ゥ電子研究所製の渦電流式膜厚計 EL— 10D型 に よ り 測定す る

実施例 1

施例 10に お い て、 遠心式ポ ン プの 回転部分 （イ ンべ フ ― ) の 外周 の 周 速度 を 4. 0 m /秒 に 減速 し た ほ か は実 施例 10と 同 様 に し て塗装 し 、 得 ら れた塗装物品 の 塗膜物 性、 外観お よ び膜厚 を調べた 。 結果 を表 2 に示す。 表 2

表 2 か ら 、 へ ッ ド 部 へ の 塗料 の 流入 ロ カ 1 つ よ り も 対 向 し て 2 個 設 け る 方が得 ら れ る 塗装物 品 の 塗膜 の 膜厚 を よ り 一層 均一 に で き る こ と がわ か る 。 な お 、 参考 に あ げ た 実施例 2 で得 ら れ た 塗装物 品 は 、 塗膜 の 膜厚均 一性 の 面 か ら は若干劣 る が 、 塗膜物 性 お よ び塗膜外観 は従来 の 方法で 製造 さ れ た も の よ り 優 れて い る こ と は表 1 で 明 ら か に さ れてお り 、 高度な膜厚均一性が要求 さ れな い 用 途 (た と え ば フ ラ イ パ ン な ど の調理器具な ど） に は何 ら 問 題な く 使用 で き る 。

実施例 1 2 〜 1 8 お よ び比較例 2 〜 4

塗料組成物 はつ ぎに示す成分 を表 3 に示す割合 （重量 部） で混合 し て調製 し た 。

(重合体粒子成分）

PTFE ： 平均粒子径 0. 28 i mPTFE粒子

ポ リ エ — テル系 樹脂エ マル ジ ョ ン ： 固形分 30重量 ％ 、 分 子量約 2000のポ リ エーテル系 ゥ レ夕 ン樹脂粒子のェマル ジ ョ ン

(分散安定剤）

非ィ ォ ン性界面活性剤 ： ポ リ オキ シエチ レ ン アルキル フ ェ ニルエー テル （分子量 640)

含 フ ッ 素系 ァ ニオ ン性界面活性剤 ： パー フ ルォ ロ ォ ク タ ン酸 ァ ンモ ニ ゥ ム

ァ ニ ォ ン性界面活性剤 ： ラ ウ リ ル硫酸ナ ト リ ウ ム

(造膜剤）

ポ リ エ一テル系造膜剤 ： 平均分子量 25000のォキ シェ チ レ ン一 ォキ シ プ ロ ピ レ ン ブ ロ ッ ク 共重合体

( p H 調整剤）

ハ ク 酸

(顔料 )

ミ ルべース ： 脱イ オ ン水 6. 75重量部、 ポ リ エー テル系 非 イ オ ン性界面活性剤 0. 72重量部、 パ 一 フ ルォ ロ ォ ク 夕 ン 酸ア ン モ ニ ゥ ム 0. 18重量部、 カ ー ボ ン 0. 90重量部 、 ベ ン ガ ラ ( a 三酸化二鉄） 0. 45重量部 の混合物 を ポ ー ル ミ ルで 合 し た混合物 (充填剤）

二酸化チタ ン被覆雲母 ： 二酸化チ 夕 ンで被覆 さ れた雲母 で比重約 3 、 平均粒子径 の も の

(水性液状担体）

脱イ オ ン水

(消泡剤）

n—オ ク タ ン （炭素数 7 )

n—デカ ン （炭素数 10)

n— ド デカ ン (炭素数 12)

卜 リ メ チルベ ンゼ ン (炭素数 9 )

キ シ レ ン （炭素数 8 )

ミ ネ ラ ルス ピ リ ッ ト ： 日 本工業規格、 工業ガ ソ リ ン 4 号 で飽和炭化水素 と 芳香族炭化水素 の混合物、 沸点範 囲 ； 160~200°C

n—ペ ン タ ン （炭素数 5 )

ポ リ エーテル変性 シ リ コ ー ン オイ ル

得 ら れた 各水性分散液組成物 に つ い て 、 以下の 要領で 消泡効果 を 調べた 。 結果 を表 3 に 示す。

(消泡剤 の消泡効果）

発泡量 を測定す る こ と に よ っ て評価 し た。 発泡量 の測 定 はつ ぎの よ う に行な っ た 。

容量が 100 mlの メ ス シ リ ン ダー に塗料 20mlを入れ、 上 下 に激 し く 振 っ て 泡 の量 を メ ス シ リ ンダ一 の 目 盛 り か ら 読み取 っ た 。 泡の 量が 10ml以下 の 場合、 添加 し た消 泡剤 の 消泡効果が良好で あ る と評価 さ れ る 。

実施例 1 9

表 3 の 実施例 18に示す塗料 （水性分散液） 組成物 を 予 め 脱脂処理 を施 し た ア ル ミ ニ ウ ム 板 に 図 1 の 力 一 テ ン フ ロ ー コ タ ー を 使用 し て遠心式ポ ン プの 回転部分 （イ ンべ ラ ー） の外周 の周速度 ァ！！！ 秒 、 コ ン ベ ア一速度 は 85 m /分 の条件でカ ー テ ン フ ロ ー コ タ 一運転開始後約 30分 経過 し てか ら 塗装 を行な つ た。 塗装後 80〜 100 °C で 10分 間乾燥 し た後 380 °C で 20分間 焼成 し （焼成後の膜厚 22 m) 、 室温 ま で冷却 し た後、 つ ぎの 要領で塗膜性状 の観 察 を行な っ た 。

(塗膜性状）

図 1 に概略図 を 示す公知 の カ ーテ ン フ ロ ー コ タ ー を使 用 し てつ ぎの方法で塗装 し 、 得 ら れた塗膜の外観 を 観察 し た 。

水性分散液組成物 を 図 1 に示すカ ー テ ン フ ロ ー コ 一 夕 一 （遠心式ポ ン プの 回転部分 （イ ンペ ラ 一） の外周 の 周 速度 4. 7 m Z秒、 ス リ ッ ト 4 の 間 隙 0. 5 mm、 コ ン ベ ア有 効幅 300mm、 コ ンベ ア長 1010mm ( 2 本設置） 。 コ ンペ ァ速度 は 80〜 100m. 分 に調整 し た） を 用 い て 、 予 め 脱 脂処理 を施 し た アル ミ ニ ウ ム板 に 18〜 22 °C にて塗装 を行 な っ た 。 塗装後 80〜： L 00 °C で 10分間乾燥 し た後 380 °C で 2 0分 間 焼成 し 、 室温 ま で冷却 し た 後、 塗膜外観 の 観察 を 行な っ た。 焼成後 の膜厚は 22 μ mで あ っ た 。 使用 （塗装） 時 の 粘度 （ 20 °C ) は 106mPa*sで あ り 、 塗装は力 一 テ ン フ 口 一 コ 一 タ ー の 運転 開始か ら 30分後 に 開始 し た 。

粘度の測定 は （株）東京計器製 B 型粘度計 （ B M型） 、 No. 2ロー タ一 を用 いて 口 一 夕一 の回転数 60rpmで 2 分 間 回転 さ せて 20 °C で測定 し た 。

塗装開始 30分後 に得 ら れた乾燥塗膜の塗膜外観 を実施 例 7 と 同 じ方法で調べた と こ ろ 、 目 視観察で は 「 良好」 で あ り 、 顕微鏡観察で は 5 点で あ っ た 。 比較例 5

水性分散液組成物 と し て表 3 の 比較例 4 に示す組成物 を使用 し た以外は実施例 1 8と 同 じ条件で力 一 テ ン フ ロ ー コ タ ー を 使用 し て塗装 を行な っ た 。 焼成後の塗膜 を 目 視 観察す る と 泡 の痕跡が認め ら れ、 平滑な塗膜が形成 さ れ なか っ た 。

実施例 比較例

12 13 14 15 16 17 18 2 3 4 5

(重合体粒子成分）

PTFE 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60 ホ 'リエ-テル系樹脂ェマルジヨン 6 6

(分散安定剤）

含フッ素系ァニオン性界面活性剤 0.06 0.06 0.06 0.06 0.06 0.06 1.09 0.06 0.06 0.06 1.09 非イオン性界面活性剤 3.6 3.6 3.6 3.6 3.6 3.6 3.6 3.6 3.6 3.6 3.6 ァニオン性界面活性剤 0.07 0.07

(造膜剤）

ポリエーテル系造膜剤 4.13 4.13

(PH調製剤）

コハク酸 0.02 0.02

(顔料)

ミルベース 0.056 0.056

(充填剤）

二酸化チタン被覆雲母 0.76 0.76

(液状担体）

脱イオン水 40 40 40 40 40 40 65.36 40 40 40 65.36

(消泡剤）

n -オクタン （炭素数 7) 3 - - - - - - - - - n -デカン （炭素数 10) 3

n-ドデカン （炭素数 12) 3

トリメチルベンゼン （炭素数 9) 3

キシレン （炭素数 8) 3

ミネラルスピリット 3 2.63

n -ペンタン （炭素数 5) 3

ホ'リエ-テル変性シリコ-ン才ィル 3 発泡量 （ml) 4 1 2 7 9 3 5 30 30 18 41 塗膜外観 目視観察 良好 不良 顕微鏡観察 5 1

産業上 の利用 可能性

本発明 に よ れ ば、 従来含 フ ッ 素重合体 を含む塗料組成 物 の塗装 に は使用 が困難で あ っ た 力 一 テ ン フ ロ ー コ 一 夕 一を適用 す る こ と がで き 、 連続 し て多量 に塗装がで き る と と も に 、 塗料 の再使用 がで き る の で経済的で あ り 、 環 境 に優 し い 被覆方法が提供で き る 。

ま た得 ら れ る 塗装物 品 の塗膜は、 表面粗度が小 さ く 、 光沢 に優れ、 顕微鏡で観察 し て も 泡の痕跡が存在 し な い か少な い も の で あ る 。

ま た 、 本発 明 の特定 の 炭化水素化合物 を消泡剤 と し て 添加 し た含 フ ッ 素重合体水性分散液組成物 は泡立ち が少 な く 、カ ーテ ン フ ロ ー コ 一 夕 一 に よ る 塗装 に適 し て お り 、 本発明 の水性分散液組成物 を カ ー テ ン フ ロ ー コ 夕 一 で塗 装す る こ と に よ っ て得 ら れた塗膜は顕微鏡で観察 し て も 泡 の痕跡がな く 、 平滑で あ る 。

Claims

言青 求 の 範 囲

1. 平均粒子径が 0. 01〜100 /z mで あ る 含 フ ッ 素重合体 粒子 を含み、 使用 時 の粘度が 0. 1〜500mPa，sで あ る 液 状 の塗料組成物 を カ ーテ ン フ ロ ー コ 一 夕 一 に よ り 基材 に塗布す る こ と を特徴 と す る 基材 の被覆方法。

2. ス リ ツ ト を有す る へ ッ ド 部 と 、 液状塗料組成物 の 貯 溜槽 と 、 該貯溜槽 中 に配置 さ れか つ 回転部分 を有す る 塗料供給ポ ン プ と 、 基材供給 コ ン ベ ア と か ら な り 、 液 状塗料組成物 を貯留槽か ら 塗料供給ポ ン プ に よ り 該 ポ ン プの 回転部分の外周 の周速度 を調 節す る こ と に よ つ てヘ ッ ド 部 に送 り 、 ス リ ッ ト か ら 流下さ せ、 コ ンベ ア で送 ら れて来 る 基材表面 に塗布す る 力 一 テ ン フ ロ ー コ 一 夕一を 用 い て基材 を被覆す る 方法で あ っ て、 該液状 塗料組成物 が平均粒子径 0. 01〜100 μ πιの含 フ ッ 素 重 合体粒子 を含み、 かつ使用 時 の 粘度が 0. l〜500mPa- s で あ る 液状 の塗料組成物で あ り 、 該塗料組成物 を塗料 供給ポ ン プの 回転部分 の外周部 の周速度が 0. 1〜 12. 0 m /秒 の 条件で へ ッ ド 部 に供給す る こ と を 特徴 と す る 基材 の被覆方法。

3. ス リ ッ ト を有す る ヘ ッ ド 部 と 、 液状塗料組成物 の 下 部貯溜槽 と 、 液状塗料組成物 の 上部貯溜槽 と 、 空気圧 ポ ン プ と 、 基材供給 コ ンベ ア と か ら な り 、 液状塗料組 成物 を 下部貯留槽か ら 空気圧ポ ン プ に よ り 上部貯溜槽 に送 り 、 上部貯溜槽か ら ヘ ッ ド 部 に 自 然落下 に よ り 送 り 、 つ い でス リ ッ ト 力 ら 流下 さ せ、 コ ン ベ ア で送 ら れ て来 る 基材表面 に塗布す る カ ー テ ン フ ロ ー コ 一 夕 一 を 用 い て基材 を被覆す る 方法で あ っ て 、 該液状塗料組成 物 が平均粒子径 0. 01〜100 μ πιの含 フ ッ 素重合体粒子 を含み、 かつ使用 時の粘度が 0. l〜500mPa* sで あ る 液 状 の塗料組成物で あ る こ と を特徴 と す る 基材 の被覆方 法。

4. 前記液状塗料組成物 が、 該塗料組成物 100重量部 に 対 し て 、 消泡作用 を有す る 有機液体、 ポ リ エー テル 系 高分子界面活性剤 、 脂肪酸エス テル、 金属石ケ ンお よ びシ リ コ ー ン系化合物 よ り な る 群か ら 選 ばれる 少な く と も 1 種が 0. 01〜 15. 0重量部添加 さ れ た 組成物 で あ る 請求の範囲第 2 項 ま た は第 3 項記載の 被覆方法。

5. 前記使用 時 の塗料 の温度が 0〜 25 °Cの範 囲であ る請求 の 範囲第 1 項〜第 4 項の い ずれか に記載 の被覆方法。

6. 請求の範囲第 1 項〜第 5 項の いずれか に記載 の方法 に よ っ て被覆 し て得 ら れ る 塗装物 品。

7. ス リ ツ ト を有す る へ ッ ド 部 と 、 液状塗料組成物 の貯 溜槽 と 、 該貯溜槽 中 に配置 さ れか つ 回転部分 を有す る 塗料供給ポ ン プ と 、 基材供給 コ ンベ ア と か ら な り 、 液 状塗料組成物 を貯留槽か ら 塗料供給ポ ン プに よ り 該 ポ ン プの 回転部分 の外周 の周速度 を調節す る こ と に よ つ て輸送管 を介 し て ヘ ッ ド 部 に送 り 、 ス リ ッ ト か ら 流下 さ せ、 コ ンベ ア で送 ら れて来 る 基材表面 に塗布す る 力 一テ ン フ ロ ー コ ー タ ー で あ っ て 、 ヘ ッ ド 部内 に塗料 を 供給す る 流入 口 がス リ ッ ト を横切 る 方向 に設 け ら れて い る 2 つ の側壁 に 、 対向 し た位置で 同数配置 さ れた へ ッ ド 部へ の塗料供給機構 を 有す る カ ーテ ン フ ロ ー コ 一 タ

8. 平均粒子径が 0. 01〜100 μ πιの含 フ ッ 素重合体粒子 お よ び界面活性剤 を含む水性分散体 の 固 形分 100重量 部 に対 し て 、 消 泡剤 と し て 炭素数 6〜 12の 脂 肪族系 飽 和 炭化水素お よ び Zま た は炭 素 数 7〜 11の 芳香族系 炭 化水素 を 0. 01〜 20重量部添加 し て な る 水性分散液組 成物。

9. 請求 の範囲第 8 項記載 の水性分散液組成物か ら な る 塗料組成物。

10. 力 一 テ ン フ ロ ー コ ー ト 用 に用 い る 組成物 で あ っ て 、 使用 時 の粘度が 0. l〜500mPa ' sであ る 請求の範囲第 9 項記載 の塗料組成物。