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WO2000030597A1 - Gestreifte zahnpasten - Google Patents

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WO2000030597A1
WO2000030597A1 PCT/EP1999/008753 EP9908753W WO0030597A1 WO 2000030597 A1 WO2000030597 A1 WO 2000030597A1 EP 9908753 W EP9908753 W EP 9908753W WO 0030597 A1 WO0030597 A1 WO 0030597A1
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WO
WIPO (PCT)
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components
pigments
red
toothpaste composition
composition according
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/EP1999/008753
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English (en)
French (fr)
Inventor
Hans-Theo Leinen
Miracle Pujol Galiano
Maria Rosa Carbo
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to AU19658/00A priority Critical patent/AU1965800A/en
Publication of WO2000030597A1 publication Critical patent/WO2000030597A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • A61K2800/43—Pigments; Dyes

Definitions

  • the invention relates to a toothpaste composition consisting of at least two separate, plastically flowing components which are filled in a container and can be squeezed out of this together in the form of parallel, concentric or striped strands, at least one of the components being colored, water-insoluble pigments, preferably of contains yellow to red color direction.
  • Striped toothpastes are known.
  • EP 0 331 617 AI describes a striped toothpaste, the strip component of which is a clear gel with organic pigments from the group ⁇ -carotene and chlorophyllin.
  • DE 38 41 775 AI a striped toothpaste was known, the strip component of which has a lower yield point than the carrier component.
  • EP 0 661 041 AI describes a striped toothpaste, the strip component of which has a significantly higher viscosity than the carrier component.
  • a toothpaste composition consisting of at least two separate, plastically flowing components which are filled in a container and can be pressed out of this in the form of parallel, concentric or striped strands, and the polishing agents in an aqueous carrier with a content contain humectants and surfactants, at least one of the components containing colored, water-insoluble iron oxide pigments or organic red pigments from the group Pigment Red 4, 5 and 181 or a mixture thereof in an amount sufficient for coloring.
  • Such toothpastes are particularly attractive to the user, especially since the known devices and containers for dispensing striped toothpastes are very versatile due to the corresponding design of the outlet opening of the containers and the number, size and shape of the openings through which the components emerge from the container enable aesthetic design of the product line.
  • the toothpaste composition according to the invention can be composed of two, three or even four separate, plastically flowing components, of which at least one, but optionally also two, three or all, contain colored pigments. If more than one of the components is pigmented in color, pigments of different color directions are preferably used in the pigmented components.
  • a colorless component can also be colored white with white pigments, for example with titanium dioxide or zinc oxide, and in this way create very appealing contrasts.
  • Another very attractive possibility is to formulate one of the components as a clear gel and to store strips of pigmented paste in this clear gel matrix.
  • the essence of the present invention lies in the selection of suitable pigments, in particular yellow and red pigments, which make it possible to achieve beautiful orange to vermilion colorations which do not pass into the adjacent component even in long storage times.
  • iron oxide pigments are primarily suitable for this.
  • Such pigments are available in a wide range of colors from various manufacturers. They belong to the dyes of Color Index No. 77491 and 77492 and are iron oxide powders with different oxidation levels and hydration.
  • the following commercial products have proven to be particularly suitable:
  • Pigment Red 101 (C.I. 77491):
  • Pigment Yellow 42 (C.I. 77492):
  • Pigment Red 4 (C.I. 12085):
  • Pigment Red 5 (C.I. 12490):
  • Pigment Red 181 (C.I. 73360):
  • the toothpaste according to the invention preferably consists of two components, one of which contains colored iron oxide pigments from the group Pigment Red 101 and Pigment Yellow 42 or organic red pigments from the group Pigment Red 4, 5 or 181 or a mixture thereof and the other colorless or is white pigmented.
  • the colored pigmented component represents the strip paste and the colorless or white pigmented paste serves as a matrix or carrier paste.
  • Orange stripes are particularly preferred, which are achieved by the pigmented component containing a combination of red pigments and a yellow pigment, which together create an orange color.
  • Such pigment combinations of pigment red 101 and pigment yellow 42 are also available as commercial products, for example
  • Tan C33-130 Tan C33-107 (Sun Chemical) Orange C33-120 (Sun Chemical) Orange C33-123 (Sun Chemical).
  • a sufficient intensity of the pigmentation is usually already achieved when the colored component contains the pigments in an amount of 0.001-0.1% by weight.
  • the components of the toothpaste composition according to the invention can have different compositions, e.g. the carrier component can be a clear, colorless or colored gel and the strip component can be a conventional opaque but colored pigmented toothpaste.
  • the strip component can also be produced by producing a clear gel and pigmenting it accordingly.
  • the components preferably have largely the same composition except for the pigments or any dyes additionally present.
  • the toothpaste composition according to the invention can in principle contain as polishing agent all of the abrasive components customary for toothpastes, but especially those which do not contain calcium ions.
  • Polishing agent components which are preferably suitable are therefore silicas, aluminum hydroxide, aluminum oxide, sodium aluminum silicates, organic polymers or mixtures of such friction bodies.
  • Calcium-containing polishing components such as chalk, calcium pyrophosphate, dicalcium phosphate dihydrate can, however, be present in amounts of up to 5% by weight.
  • the total content of polishing agents is preferably in the range of 5-50% by weight of the dentifrice.
  • Suitable silicas are e.g. Gel silicas, hydrogel silicas and precipitated silicas.
  • Gel silicas are produced by reacting sodium silicate solutions with strong, aqueous mineral acids to form a hydrosol, aging to the hydrogel, washing and drying. If drying is carried out under gentle conditions to a water content of 15 to 35% by weight, the so-called hydrogel silicas are obtained, such as those e.g. are known from US 4,153,680. Drying to water contents below 15% by weight results in an irreversible shrinkage of the previously loose structure of the hydrogel to form the dense structure of the so-called xerogel.
  • Such xerogel silicas are e.g. in US 3,538,230.
  • a second, preferably suitable group of silicic acid polishing agents are the precipitated silicas. These are obtained by precipitating silica from dilute alkali silicate solutions by adding strong acids under conditions in which the aggregation to the sol and gel cannot occur. Suitable processes for the preparation of precipitated silicas are described, for example, in DE-OS 25 22 486 and in DE-OS 31 14 493.
  • a precipitated silica prepared according to DE-OS 31 14 493 with a BET surface area of 15-110 m 2 / g and a particle size of 0.5-20 ⁇ m is particularly suitable, with at least 80% by weight of the primary particles being below 5 ⁇ m should, and a viscosity in 30% glycerol water (1: 1) dispersion of 30 - 60 Pa.s (20 ° C) in an amount of 10 - 20 wt .-% of the toothpaste.
  • Particularly suitable precipitated silicas of this type have rounded corners and edges and are under the tradename ® Sident 12 DS (DEGUSSA).
  • polishing agent component e.g. Alumina in the form of weakly calcined alumina containing ⁇ - and ⁇ -alumina in an amount of about 1 - 5 wt .-%.
  • Alumina in the form of weakly calcined alumina containing ⁇ - and ⁇ -alumina in an amount of about 1 - 5 wt .-%.
  • Such a suitable aluminum oxide is available under the trade name "Polishing clay P10 finest" (Giulini Chemie).
  • the toothpaste compositions according to the invention can e.g. Contain sodium fluoride, zinc fluoride, tin (II) fluoride, amine fluoride or sodium monofluorophosphate.
  • An amount of 100-1500 ppm fluorine should preferably be contained in the form of the compounds mentioned.
  • Glycerin, sorbitol, xylitol, propylene glycol, polyethylene glycol or mixtures of these substances can be used as humectants.
  • Natural and synthetic water-soluble polymers such as carrageenan, tragacanth, guar, cellulose and their non-ionic derivatives such as hydroxyethyl cellulose or methyl hydroxypropyl cellulose are used as binders and consistency regulators.
  • Agar-agar, xanthan gum, pectins, water-soluble carboxyvinyl polymers (eg Carbopol ® types), polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone and higher molecular weight polyethylene glycols (with molecular weights of 10 3 - 10 6 D) are also suitable as binders and thickeners.
  • Preferred toothpaste compositions according to the invention contain 10-30% by weight of silica polishing agent, 30-60% by weight of humectant and 0.1-2% by weight of a binder in both components.
  • the toothpaste compositions according to the invention can contain further auxiliaries and additives known per se.
  • Particularly preferred additional components are non-cationic, bactericidal components, panthenol or salts of pantothenic acid and vitamins, in particular vitamin A (retinol) or its derivatives.
  • Suitable non-cationic, bactericidal components are e.g. Phenols, resorcinols, bisphenols, salicylanilides and their halogenated derivatives, halogenated carbanilides and p-hydroxybenzoic acid esters.
  • Particularly preferred antimicrobial components are halogenated diphenyl ethers, e.g. 2,4-dichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, 4,4'-dichloro-2'-hydroxydiphenyl ether, 2,4,4 '-tribromo-2'-hydroxydiphenyl ether and 2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether (Triclosan). They are preferably used in amounts of 0.01-1% by weight in the dentifrices according to the invention. Triclosan is particularly preferably used in an amount of 0.01-0.3% by weight.
  • D-panthenol [D - (+) - 2,4-dihydroxy-N- (3-hydroxypropyl) -3,3-dimethyl-butyramide] shows a biological activity corresponding to pantothenic acid.
  • Pantothenic acid (R - (+) - N - (2,4-dihydroxy-3,3-dimethylbutyryl-ß-alanine) is a precursor in the biosynthesis of coenzyme A and is included in the vitamin B complex (B 3 ) "These substances are known to promote wound healing and have a beneficial effect on the skin. Therefore, they have also been described occasionally in toothpastes.
  • the toothpaste compositions according to the invention preferably contain 0.05-5% by weight panthenol or a.” Salt of pantothenic acid.
  • Retinol (3,7-dimethyl-9- (2,6,6-trimethyl-l-cyclohexenyl) -2,4,6,8-nonatetraen-l-ol is the international free name for vitamin A, instead of retinol one of its derivatives with a similar biological effect, for example an ester or retinoic acid (tretinoin), one of its salts or its esters can also be used .
  • a retinol ester in particular a fatty acid ester of a fatty acid having 12-22 C atoms, is preferably used retinol palmitate is preferably suitable, when using a retinol ester, for example retinol palmitate with an activity of 1.7 10 6 IU per g Amount of 0.001 to 0.1 wt .-% preferred. When using other retinol derivatives, it is recommended to use an amount corresponding to a concentration of 10 3 to 10 6 IU (international units) per 100 g.
  • preferred toothpaste compositions according to the present invention preferably contain in at least one of the components:
  • panthenol or a salt of pantothenic acid 0.05 - 5 wt .-% panthenol or a salt of pantothenic acid
  • a retinol ester preferably retinol palmitate.
  • the toothpaste compositions according to the invention can contain further auxiliaries and additives known per se.
  • An additive that has long been known as a toothpaste component is particularly effective in the dentifrices according to the invention: calcium glycerophosphate, the calcium salt of glycerol-1-phosphoric acid or glycerol-2-phosphoric acid or of the enantiomers of glycerol-1-phosphoric acid Glycerin-3-phosphoric acid - or a mixture of these acids.
  • the compound has a remineralizing effect in dentifrices because it provides both calcium and phosphate ions.
  • Calcium glycerophosphate is preferably used in amounts of 0.01-1% by weight in the dentifrices according to the invention.
  • the tooth cleaning agents according to the invention can contain customary auxiliaries and additives in amounts of up to 10% by weight.
  • the toothpastes according to the invention can be improved in their organoleptic properties, for example, by adding aromatic oils and sweeteners.
  • All the natural and synthetic aromas customary for oral and dental care products can be used as aroma oils.
  • Natural aromas can be contained both in the form of the natural essential oils isolated from drugs and in the individual components isolated therefrom. Suitable flavors are, for example, peppermint oil, spearmint oil, eucalyptus oil, anise oil, fennel oil, caraway oil, menthyl acetate, cinnamaldehyde, anethole, vanillin, thymol and mixtures of these components.
  • Suitable sweeteners are e.g. Saccharin sodium, sodium cyclamate, sucrose, lactose, maltose, fructose.
  • Surface-active substances preferably anionic, zwitterionic, amphoteric, nonionic surfactants or a combination of several different surfactants, solvents and solubilizers, e.g. lower monohydric or polyhydric alcohols or ethers, e.g. Ethanol, 1, 2-propylene glycol, diethylene glycol or butyl glycol glycol dyes
  • - buffer substances e.g. primary, secondary or tertiary alkali phosphates or citric acid / Na citrate
  • wound healing or anti-inflammatory substances e.g. Allantoin, urea, azulene, chamomile active ingredients, acetylsalicylic acid derivatives or rhodanide
  • Two basic toothpastes were produced according to recipes A and B and each 30% by weight of this was colored with pigment dyes (according to recipe AP and BP).
  • Sipernat 320 DS precipitated silica
  • Cekol 500 T carboxy methyl cellulose, sodium salt
  • Soft-Tex Yellow iron oxide, average particle size 0.02 - 0.25 ⁇ m (Sun Chemical) Cosmenyl Rot R: 40% preparation (H 2 O / glycerin) of Pigment Red 4 (CI 12085)
  • Components A and AP or B and BP were filled in a strip dispenser tube according to DE-A 21 41 436. After 4 weeks of storage, the toothpastes could be removed as striped paste strands and a sharp phase boundary (without bleeding).

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Abstract

Zahnpasten-Zusammensetzung aus wenigstens zwei separaten, plastisch fliessenden Komponenten, die aus einem Behälter gemeinsam in Form paralleler, konzentrischer oder gestreifter Stränge auspressbar sind und die ein Poliermittel in einem wässriger Träger mit einem Gehalt an Feuchthaltemitteln und Tensiden sowie in wenigstens einer der Komponenten farbige Pigmente enthalten, sind besonders stabil gegenüber einem Farbübertritt an der Grenzphase, wenn als Pigmente wasserunlösliche Eisenoxid-Pigmente aus der Gruppe Pigment Rot 101 und Pigment Gelb 42 oder organische Rotpigmente aus der Gruppe Pigment Red 4, 5 oder 181 oder ein Gemisch davon in einer zur Färbung ausreichenden Menge enthalten ist. Bevorzugt ist eine der Komponenten farblos oder weiss pigmentiert.

Description

„Gestreifte Zahnpasten"
Die Erfindung betrifft eine Zahnpasten-Zusammensetzung, bestehend aus wenigstens zwei separaten, plastisch fließenden Komponenten, die in einem Behälter abgefüllt und aus diesem gemeinsam in Form paralleler, konzentrischer oder gestreifter Stränge auspreßbar sind, wobei wenigstens eine der Komponenten farbige, wasserunlösliche Pigmente, bevorzugt von gelber bis roter Farbrichtung enthält.
Gestreifte Zahnpasten sind bekannt. So wird z.B. in EP 0 331 617 AI eine gestreifte Zahnpaste beschrieben, deren Streifenkomponente ein klares Gel mit organischen Pigmenten aus der Gruppe ß-Karotin und Chlorophyllin darstellt. Aus DE 38 41 775 AI war eine gestreifte Zahnpaste bekannt, deren Streifenkomponente eine niedrigere Fließgrenze als die Trägerkomponente aufweist. In EP 0 661 041 AI ist eine gestreifte Zahnpaste beschrieben, deren Streifenkomponente eine wesentlich höhere Viskosität als die Trägerkomponente aufweist.
Ein Problem, das bei der Entwicklung mehrfarbiger, gestreifter Zahnpasten immer auftritt, ist das Ausbluten der Farbstoffe aus der gefärbten Komponente, das dadurch verursacht wird, daß an der Phasengrenze zwischen der gefärbten und der ungefärbten oder anders gefärbten Phase ein allmählicher Übertritt des Farbstoffes stattfindet. Dieses Problem besteht nicht nur bei Verwendung von löslichen Farbstoffen, vielmehr sind auch unter den Pigmentfarbstoffen viele Produkte ungeeignet, da sie entweder keine brillanten Färbungen erzeugen oder weil sie mit bestimmten Inhaltsstoffen der Zahnpaste unverträglich sind oder in bestimmten Formulierungen ebenfalls zum Ausbluten neigen. Dies trifft insbesondere für den Bereich gelber und roter Farbpigmente zu, von denen die meisten für die Einfärbung von Zahnpasten wenig geeignet sind. Es trifft auch verstärkt für solche Zahnpastenformulierungen zu, deren Streifenphase und Trägerphase sich weder in der Zusammensetzung noch im Theologischen Verhalten nennenswert unterscheiden.
Es bestand daher die Aufgabe, für Zahnpasten, die Poliermittel in einem wäßrigen Träger mit einem Gehalt an Feuchthaltemitteln und Tensiden enthalten, geeignete Färbemittel zu finden, die es gestatten, einen Teil der Paste so einzufärben, daß sich nach Abfüllung der gefärbten und ungefärbten Komponente in einem Behälter, wie er für gestreifte Pasten üblich ist, diese in Form paralleler Stränge auspressen lassen, die an der Phasengrenze keinen Übertritt der Färbung in die Trägermasse zeigen.
Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäß gelöst durch eine Zahnpasten-Zusammensetzung, bestehend aus wenigstens zwei separaten, plastisch fließenden Komponenten, die in einem Behälter abgefüllt und aus diesem in Form paralleler, konzentrischer oder gestreifter Stränge auspreßbar sind, und die Poliermittel in einem wäßrigen Träger mit einem Gehalt an Feuchthaltemitteln und Tensiden enthalten, wobei wenigstens eine der Komponenten farbige, wasserunlösliche Eisenoxid-Pigmente oder organische Rot- Pigmente aus der Gruppe Pigment Red 4, 5 und 181 oder ein Gemisch davon in einer zur Färbung ausreichenden Menge enthält.
Solche Zahnpasten weisen für den Anwender eine besondere Attraktivität auf, zumal die bekannten Vorrichtungen und Behälter zur Abgabe gestreifter Zahncremes durch entsprechende Konstruktion der Auslaßöffnung der Behälter und durch Zahl, Größe und Form der Öffnungen, durch welche die Komponenten aus dem Behälter austreten, eine sehr vielseitige ästhetische Gestaltung des Produktstranges ermöglichen.
Informationen zum Befallen solcher Zahnpasten-Behälter und zur Gestaltung der Auslaßöffnungen von Tuben findet man in zahlreichen Patentveröffentlichungen, z.B. in GB 813 514 B, US 2,789,731 A, US 2,935,231 A, DE 11 124 47 A, DE 11 859 81 C, DE 12 141 41 C, DE 37 41 087 AI und DE 38 41 775 AI . Die erfindungsgemäße Zahnpasten-Zusammensetzung kann aus zwei, drei oder auch vier separaten, plastisch fließenden Komponenten zusammengesetzt sein, von denen wenigstens eine, gegebenenfalls aber auch zwei, drei oder alle vier farbige Pigmente enthalten. Wenn mehr als eine der Komponenten farbig pigmentiert sind, so werden in den pigmentierten Komponenten bevorzugt Pigmente unterschiedlicher Farbrichtung eingesetzt. Man kann aber auch eine farblose Komponente mit weißen Pigmenten, z.B. mit Titandioxid oder Zinkoxid weiß einfärben und auf diese Weise sehr ansprechende Kontraste schaffen. Eine weitere sehr attraktive Möglichkeit besteht darin, daß man eine der Komponenten als klares Gel formuliert und in diese klare Gelmatrix Streifen von pigmentierter Paste einlagert.
Der Kern der vorliegenden Erfindung liegt aber in der Auswahl geeigneter Pigmente, insbesondere gelber und roter Pigmente, die es ermöglichen, schöne orangefarbene bis zinnoberrote Färbungen zu erzielen, die auch in langen Lagerzeiten nicht in die benachbarte Komponente übertreten.
Erfindungsgemäß sind dafür in erster Linie Eisenoxid-Pigmente geeignet. Solche Pigmente werden in einem breiten Farbspektrum von verschiedenen Herstellern angeboten. Sie gehören den Farbstoffen der Colour-Index Nr. 77491 und 77492 an und sind Eisenoxid-Pulver unterschiedlicher Oxidationsstufen und Hydratation. Folgende Handelsprodukte haben sich als besonders geeignet erwiesen:
Pigment Rot 101 (C.I. 77491):
- Sicovit Rot 30 E 172 (BASF AG.)
- CG. 140 Red und CG. 165 Red Iron Oxide (Whittaker, Clark & Daniels)
- CG. 375 Orange Iron Oxide (Whittaker, Clark & Daniels)
- CG. 325 Orange Iron Oxide (Whittaker, Clark & Daniels)
- Soft-Tex Russet C33-7775 (Sun Chemical)
- Russet C33-128 (Sun Chemical)
- Russet C33-8075 (Sun Chemical) - Blue Russet C33-5138 (Sun Chemical)
- Russet C33215 (Sun Chemical)
Pigment Gelb 42 (C.I. 77492):
- CG. 425 Yellow Iron Oxide (Whittaker, Clark & Daniels)
- CG. 490 Yellow Iron Oxide (Whittaker, Clark & Daniels)
- Cogilor Ochre 90076 (Ellis & Everard)
- Soft-Tex Cosmetic Yellow C33-7720 (Sun Chemical)
- Soft-Tex Yellow C33-7773
- Yellow C33-8073 (Sun Chemical)
- Yellow C33210 (Sun Chemical)
Pigment Rot 4 (C.I. 12085):
Cosmenyl Rot R (Clariant)
Pigment Rot 5 (C.I. 12490):
Cosmenyl Carmin FB 1 (Clariant)
Pigment Rot 181 (C.I. 73360):
Rosa Para Cosmetica RC 01 (Clariant).
Bevorzugt besteht die erfindungsgemäße Zahnpaste aus zwei Komponenten, von denen die eine farbige Eisenoxid-Pigmente aus der Gruppe Pigment Rot 101 und Pigment Gelb 42 oder organische Rotpigmente aus der Gruppe Pigment Rot 4, 5 oder 181 oder ein Gemisch davon enthält und die andere farblos oder weiß pigmentiert ist.
Die farbig pigmentierte Komponente stellt dabei die Streifenpaste dar und die farblose oder weiß pigmentierte Paste dient als Matrix- oder Trägerpaste. Besonders bevorzugt sind orangefarbene Streifen, die dadurch erzielt werden, daß die pigmentierte Komponente eine Kombination aus roten Pigmenten und einem gelben Pigment enthält, die zusammen eine Orangefärbung bewirken. Solche Pigmentkombinationen aus Pigment Rot 101 und Pigment Gelb 42 sind auch als Handelsprodukte erhältlich, z.B.
Tan C33-130 (Sun Chemical) Tan C33- 107 (Sun Chemical) Orange C33-120 (Sun Chemical) Orange C33-123 (Sun Chemical).
Eine ausreichende Intensität der Pigmentierung wird in der Regel schon erreicht, wenn in der gefärbten Komponente die Pigmente in einer Menge von 0,001 - 0,1 Gew.-% enthalten sind.
Die Komponenten der erfindungsgemäßen Zahnpasten-Zusammensetzung können unterschiedlich zusammengesetzt sein, z.B. kann die Trägerkomponente ein klares, farbloses oder gefärbtes Gel sein und die Streifenkomponente kann eine übliche opake aber farbig pigmentierte Zahnpaste sein. Man kann aber auch die Streifenkomponente dadurch erzeugen, daß man ein klares Gel herstellt und es entsprechend pigmentiert. Bevorzugt weisen aber die Komponenten bis auf die Pigmente oder ggf. zusätzlich enthaltenen Farbstoffe weitgehend gleiche Zusammensetzung auf.
Die erfindungsgemäße Zahnpastenzusammensetzung kann als Poliermittel prinzipiell alle für Zahnpasten üblichen Abrasivkomponenten enthalten, besonders aber solche, die keine Calciumionen enthalten.
Bevorzugt geeignete Poliermittel-komponenten sind daher Kieselsäuren, Aluminiumhydroxid, Aluminiumoxid, Natrium-aluminiumsilikate, organische Polymere oder Gemische solcher Reibkörper.
Calciumhaltige Polierkomponenten wie z.B. Kreide, Calciumpyrophosphat, Dicalcium- phosphat-dihydrat können aber in Mengen bis zu 5 Gew.-% enthalten sein. Der Gesamtgehalt an Poliermitteln liegt vorzugsweise im Bereich von 5 - 50 Gew.-% des Zahnpflegemittels.
Besonders bevorzugt sind Zahnpasten und flüssige Zahnreinigungsmittel, die als Poliermittel Kieselsäuren enthalten. Geeignete Kieselsäuren sind z.B. Gelkieselsäuren, Hydrogelkieselsäuren und Fällungskieselsäuren. Gelkieselsäuren werden durch Umsetzung von Natriumsilikatlösungen mit starken, wäßrigen Mineralsäuren unter Ausbildung eines Hydrosols, Alterung zum Hydrogel, Waschen und Trocknen hergestellt. Erfolgt die Trocknung unter schonenden Bedingungen auf einen Wassergehalt von 15 bis 35 Gew.-%, so werden die sogenannten Hydrogelkieselsäuren erhalten, wie sie z.B. aus US 4,153,680 bekannt sind. Durch Trocknung auf Wassergehalte unterhalb 15 Gew.-% erfolgt eine irreversible Schrumpfung der vorher lockeren Struktur des Hydrogels zur dichten Struktur des sog. Xerogels. Solche Xerogelkieselsäuren sind z.B. in US 3,538,230 beschrieben.
Eine zweite, bevorzugt geeignete Gruppe von Kieselsäure-Poliermitteln sind die Fällungskieselsäuren. Diese werden durch Ausfällung von Kieselsäure aus verdünnten Alkalisilikat-Lösungen durch Zugabe von starken Säuren unter Bedingungen erhalten, bei welchen die Aggregation zum Sol und Gel nicht eintreten kann. Geeignete Verfahren zur Herstellung von Fällungskieselsäuren sind z.B. in DE-OS 25 22 486 und in DE-OS 31 14 493 beschrieben. Bevorzugt geeignet ist eine gemäß DE-OS 31 14 493 hergestellte Fällungskieselsäure mit einer BET-Oberfläche von 15 - 110 m2/g, einer Partikelgröße von 0,5 - 20 μm, wobei wenigstens 80 Gew.-% der Primärpartikel unter 5 μm liegen sollen, und einer Viskosität in 30 %iger Glycerin-Wasser-(1 : l)-Dispersion von 30 - 60 Pa.s (20°C) in einer Menge von 10 - 20 Gew.-% der Zahnpaste. Bevorzugt geeignete Fällungskieselsäuren dieser Art weisen außerdem gerundete Ecken und Kanten auf und sind unter der Handelsbezeichnung Sident®12 DS (DEGUSSA) erhältlich.
Andere Fällungskieselsäuren dieser Art sind Sident 8 (DEGUSSA) und Sorbosil AC 39 (Crosfield Chemicals). Diese Kieselsäuren zeichnen sich durch eine geringere Verdickungs Wirkung und eine etwas höhere mittlere Teilchengröße von 8 —14 μm bei einer spezifischen Oberfläche von 40 - 75 m2/g (nach BET) aus. Um eine ausreichende Viskosität der Zahnpasten zu erhalten, setzt man neben den genannten Fällungskieselsäuren noch feinteiligere, sogenannte Verdickungskieselsäuren mit einer BET-Oberfläche von 150 -250 m2/g zu, z.B. die Handelsprodukte Sipernat 22 LS oder Sipernat 320 DS.
Als weitere Poliermittelkomponente kann auch z.B. Aluminiumoxid in Form von schwach calcinierter Tonerde mit einem Gehalt an γ- und α-Aluminiumoxid in einer Menge von ca. 1 - 5 Gew.-% enthalten sein. Ein solches geeignetes Aluminiumoxid ist unter der Handelsbezeichnung „Poliertonerde P10 feinst" (Giulini Chemie) erhältlich.
Als Fluorverbindungen können die erfindungsgemäßen Zahnpasten-Zusammensetzungen z.B. Natriumfluorid, Zinkfluorid, Zinn-(II)-fluorid, Aminfluorid oder Natrium- monofluorophosphat enthalten. Bevorzugt sollte eine Menge von 100 - 1500 ppm Fluor in Form der genannten Verbindungen enthalten sein.
Als Feuchthaltemittel können Glycerin, Sorbit, Xylit, Propylenglycol, Polyethylenglycol oder Mischungen dieser Stoffe eingesetzt werden.
Als Bindemittel und Konsistenzregler dienen z.B. natürliche und synthetische wasserlösliche Polymere wie z.B. Carragheen, Traganth, Guar, Cellulose und deren nicht- ionogene Derivate wie z.B. Hydroxyethylcellulose oder Methylhydroxypropylcellulose. Auch Agar-Agar, Xanthan-Gum, Pectine, wasserlösliche Carboxyvinylpolymere (z.B. Carbopol®-Typen), Polyvinylalkohol, Polyvinylpyrrolidon und höhermolekulare Poly- ethylenglycole (mit Molekulargewichten von 103 - 106 D) eignen sich als Binde- und Verdickungsmittel .
Bevorzugte Zahnpasten-Zusammensetzungen gemäß der Erfindung enthalten in beiden Komponenten 10 - 30 Gew.-% Kieselsäure-Poliermittel, 30 - 60 Gew.-% Feuchthaltemittel und 0,1 - 2 Gew.-% eines Bindemittels. Neben den genannten obligatorischen Komponenten können die erfindungsgemäßen Zahnpasten-Zusammensetzungen weitere, an sich bekannte Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten. Besonders bevorzugte zusätzliche Bestandteile sind dabei nicht-kationische, bakterizide Komponenten, Panthenol oder Salze der Pantothensäure und Vitamine, insbesondere Vitamin A (Retinol) oder dessen Derivate.
Als nicht-kationische, bakterizide Komponente eignen sich z.B. Phenole, Resorcine, Bisphenole, Salicylanilide und deren halogenierte Derivate, halogenierte Carbanilide und p-Hydroxybenzoesäureester. Besonders bevorzugte antimikrobielle Komponenten sind halogenierte Diphenylether, z.B. 2,4-Dichlor-2'-hydroxydiphenylether, 4,4'-Dichlor-2'- hydroxydiphenylether, 2,4,4 '-Tribrom-2'-hydroxydiphenylether und 2,4,4'-Trichlor-2'- hydroxydiphenylether (Triclosan). Sie werden bevorzugt in Mengen von 0,01 - 1 Gew.-% in die erfindungsgemäßen Zahnpflegemittel eingesetzt. Besonders bevorzugt wird Triclosan in einer Menge von 0,01 - 0,3 Gew.-% eingesetzt.
D-Panthenol [D - (+) - 2,4-Dihydroxy-N-(3-hydroxypropyl)-3,3-dimethyl-butyramid] zeigt eine der Pantothensäure entsprechende biologische Aktivität. Die Pantothensäure (R - (+) - N - (2,4-Dihydroxy-3,3-dimethylbutyryl-ß-alanin) ist eine Vorstufe in der Biosynthese des Coenzyms A und wird zum Vitamin-B-Komplex (B3) gezählt. Diese Stoffe sind dafür bekannt, daß sie die Wundheilung fördern und eine günstige Wirkung auf die Haut haben. Sie sind daher auch gelegentlich in Zahnpasten beschrieben worden. Die erfindungsgemäßen Zahnpasten-Zusammensetzungen enthalten bevorzugt 0,05 - 5 Gew.-% Panthenol oder ein Salz der Pantothensäure.
Retinol (3,7-Dimethyl-9-(2,6,6-trimethyl-l-cyclohexenyl)-2,4,6,8-nonatetraen-l-ol ist der internationale Freiname für Vitamin A,. Anstelle des Retinols kann auch eines seiner Derivate mit ähnlicher biologischer Wirkung, z.B. ein Ester oder die Retinoesäure (Tretinoin), eines ihrer Salze oder ihre Ester verwendet werden. Bevorzugt wird ein Retinol-Ester, insbesondere ein Fettsäureester einer Fettsäure mit 12 - 22 C- Atomen verwendet. Besonders bevorzugt ist Retinol-Palmitat geeignet. Bei Verwendung eines Retinol-Esters, z.B. Retinol-Palmitat mit einer Aktivität von 1,7 106 I.E. pro g ist eine Menge von 0,001 bis 0,1 Gew.-% bevorzugt. Bei Verwendung anderer Retinol-Derivate empfiehlt sich eine Einsatzmenge, die einer Konzentration von 103 bis 106 I.E. (Internationale Einheiten) pro 100 g entspricht.
Bevorzugte Zahnpasten-Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung enthalten neben Poliermitteln, Feuchthaltemitteln und Bindemitteln bevorzugt in wenigstens einer der Komponenten:
0,01 - 1 Gew.-% eines halogenierten Diphenylethers
0,05 - 5 Gew.-% Panthenol oder ein Salz der Pantothensäure und
0,001 - 0,1 Gew.-% eines Retinol-Esters, bevorzugt Retinol-Palmitat.
Neben den genannten obligatorischen Komponenten können die erfindungsgemäßen Zahnpasten-Zusammensetzungen weitere, an sich bekannte Hilfs- und Zusatzstoffe enthalten. Dabei ist ein Zusatzstoff, der als Zahnpastenkomponente seit langem bekannt ist, in den erfindungsgemäßen Zahnpflegemitteln besonders wirksam: Calcium- glycerophosphat, das Calcium-Salz der Glycerin-1 -phosphorsäure oder der Glycerin-2- phosphorsäure oder der zur Glycerin-1 -phosphorsäure enantiomeren Glycerin-3- phosphorsäure - oder eines Gemisches dieser Säuren. Die Verbindung hat in Zahnpflegemitteln eine remineralisierende Wirkung, da sie sowohl Calcium- als auch Phosphationen liefert. In den erfindungsgemäßen Zahnpflegemitteln wird Calciumglycerophosphat bevorzugt in Mengen von 0,01 - 1 Gew.-% eingesetzt. Insgesamt können die erfindungsgemäßen Zahnreinigungsmittel übliche Hilfsmittel und Zusatzstoffe in Mengen bis zu 10 Gew.-% enthalten.
Die erfindungsgemäßen Zahnpasten können z.B. durch Zusatz von Aromaölen und Süßungsmitteln in ihren organoleptischen Eigenschaften verbessert werden. Als Aromaöle können alle die für Mund- und Zahnpflegemittel üblichen natürlichen und synthetischen Aromen eingesetzt werden. Natürliche Aromen können sowohl in Form der aus Drogen isolierten natürlichen ätherischen Öle als auch der daraus isolierten Einzelkomponenten enthalten sein. Geeignete Aromen sind z.B. Pfefferminzöl, Krauseminzöl, Eukalyptusöl, Anisöl, Fenchelöl, Kümmelöl, Menthylacetat, Zimtaldehyd, Anethol, Vanillin, Thymol sowie Mischungen dieser Komponenten.
Geeignete Süßungsmittel sind z.B. Saccharin-Natrium, Natrium-Cyclamat, Sucrose, Lactose, Maltose, Fructose.
Weitere übliche Hilfs- und Zusatzstoffe für Zahnpasten sind:
Oberfkächenaktive Stoffe, bevorzugt anionische, zwitterionische, amphotere, nichtionische Tenside oder eine Kombination mehrerer verschiedener Tenside Lösungsmittel und Lösungsvermittler, z.B. niedere einwertige oder mehrwertige Alkohole oder Ether, z.B. Ethanol, 1 ,2-Propylenglycol, Diethylenglycol oder Butyldi- glycol Farbstoffe
- Puffersubstanzen, z.B. primäre, sekundäre oder tertiäre Alkaliphosphate oder Citronen- säure-/Na-Citrat
- weitere wundheilende oder entzündungshemmende Stoffe, z.B. Allantoin, Harnstoff, Azulen, Kamillewirkstoffe, Acetylsalicylsäurederivate oder Rhodanid
- weitere Vitamine wie z.B. Ascorbinsäure, Biotin, Tocopherol oder Rutin
- Mineralsalze wie z.B. Mangan-, Zink- oder Magnesiumsalze.
Die folgenden Beispiele sollen den Erfindungsgegenstand näher erläutern: Beispiele
Es wurden zwei Basis-Zahnpasten nach den Rezepturen A und B hergestellt und jeweils 30 Gew.-% davon mit Pigmentfarbstoffen eingefärbt (gemäß Rezeptur AP und BP).
Figure imgf000013_0001
Figure imgf000014_0001
Es wurden folgende Produkte verwendet:
Sident 8 SPLS : Amorphe synthetische Kieselsäure
Spez. Oberfläche (BET) : 60 m2/g (DEGUSSA AG)
Sident 22 S : Fällungskieselsäure
Spez. Oberfläche (BET) : 190 m2/g
(DEGUSSA AG)
Sipernat 320 DS : Fällungskieselsäure
Spez. Oberfläche (BET) : 170 m2/g
(DEGUSSA AG)
Cekol 500 T : Carboxyme hylcellulose, Na-Salz
Substitutionsgrad: 0,6 - 0,75
(Nordmann-Rassmann)
Mineralsalze : Gemisch aus MgSO4 7H2O (20 Gew.-Teile) ZnSO4 7H2O ( 8 Gew.-Teile) und MnSO4 H2O ( 1 Gew.-Teil)
Soft-Tex Yellow : Eisenoxid, mittlere Teilchengröße 0,02 - 0,25 μm (Sun Chemical) Cosmenyl Rot R : 40 %ige Präparation (H2O/Glycerin) von Pigment Red 4 (C.I. 12085)
Figure imgf000015_0001
Die Komponenten A und AP bzw. B und BP wurden in einer Streifen-Dispenser-Tube gemäß DE-A 21 41 436 eingefüllt. Nach 4-wöchiger Lagerung konnten die Zahnpasten als gestreifte Pastenstränge und scharfer Phasengrenze (ohne Ausbluten) entnommen werden.

Claims

Patentansprüche
1. Zahnpasten-Zusammensetzung, bestehend aus wenigstens zwei separaten, plastisch fließenden Komponenten, die in einem Behälter abgefüllt und aus diesem gemeinsam in Form paralleler, konzentrischer oder gestreifter Stränge auspreßbar sind und die Poliermittel in einem wäßrigen Träger mit einem Gehalt an Feuchthaltemitteln und Tensiden enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eine der Komponenten farbige, wasserunlösliche Eisenoxid-Pigmente aus der Gruppe Pigment Rot 101 und Pigment Gelb 42 oder organische Rotpigmente aus der Gruppe Pigment Red 4, 5 oder 181 oder ein Gemisch davon in einer zur Färbung ausreichenden Menge enthält.
2. Zahnpasten-Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus zwei Komponenten besteht, von denen die eine farbige Eisenoxid-Pigmente aus der Gruppe Pigment Rot 101 und Pigment Gelb 42 oder Rotpigmente aus der Gruppe Pigment Red 4, 5 oder 181 oder ein Gemisch davon enthält und die andere farblos oder weiß pigmentiert ist.
3. Zahnpasten-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponenten bis auf die Pigmente oder Farbstoffe weitgehend gleiche Zusammensetzung aufweisen.
4. Zahnpasten-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 - 3, dadurch gekennzeichnet, daß in der gefärbten Komponente die Pigmente in einer Menge von 0,001 - 0,1 Gew.-% enthalten sind.
5. Zahnpasten-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 - 4, dadurch gekennzeichnet, daß in der gefärbten Komponente rote und gelbe Pigmente enthalten sind, die gemeinsam eine intensive Organgefarbung der Komponente bewirken.
6. Zahnpasten-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 - 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponenten 10 - 30 Gew.-% Kieselsäure-Poliermittel, 30 - 60 Gew.-% Feuchthaltemittel und 0,1 - 2 Gew.-% eines Bindemittels enthalten.
7. Zahnpasten-Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 - 6, dadurch gekennzeich-net, daß wenigstens eine der Komponenten
0,01 - 1 Gew. -% eines halogenierten Dipheny lethers
0,05 - 5 Gew.-% Panthenol oder ein Salz der Pantothensäure und
0,001-0,1 Gew.-% eines Retinol-Esters enthält.
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