WO2000071616A1

WO2000071616A1 - Processing aid, vinyl chloride resin composition containing the same, and process for producing molded article with the same

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Publication number: WO2000071616A1
Application number: PCT/JP2000/003185
Authority: WO
Inventors: Souichiro Honda; Akira Nakata; Ken Tsuchibe
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1999-05-19
Filing date: 2000-05-18
Publication date: 2000-11-30
Anticipated expiration: 2001-11-19
Also published as: EP1197524A1; CN1223632C; EP1197524A4; US6730741B1; CN1357025A; TWI251010B

Description

ij)] 細加工力剤、それを J I Jレ、た J'i,i化ビュル系柳 1 糸 I L成物

およびそれを川いた成形品の製造法技術分野木発 ijljは、 ^化ビニル系樹脂川加工助剤およびこれを川いた塩化ビニル系. ' jリ j 組成物に関し、さらに詳しくは、 ίィヒビニル系樹胎が本来冇する ¾物性を根なうことなく、塩ィ匕ビ二ル系樹の力レンダ一成形加工時にゲルィ匕促進効を付' J-し、力レンダー成形加工にぉレ、て |¾题となる力レンダーシートの未ゲル化物と、従来の加工助剤では困難であったフロ一マークの発生を解消できる上に、力レンダー成形加工時のシ一卜の口一ル企屈面からの離型性をも向上させる、力レンダ一成形加工用加工助剤、これを^いた力レンダー成形加工川塩ィヒビニル系樹 ftL成物およびこれを川いた成形品の製造法に ί¾する。背景技術塩ィ匕ビニル樹脂は各嵇の物理的性質および化学的性質が優れているために、フイルム、シート、ボトル、建材、床材料、線被 ¾材等の極々の製品に広く使川されている。しかしながら、塩化ビュル樹腊は成形加工温度が熱分解 ,! に近いために成形加工領域が狭く、ゲル化速度が Sいために混細 ¾作等で迚ゃかに粉^ 力ら均一な溶融物となり難く、溶融成形物の表而状態が劣恶になる場合が多い。これらの欠点を克服する 'i勺で数多くの技術が知られている。例えば、可塑剤の添加や、 J ィヒビュル柳 1S と他の) 体との共 ffi合^がある。しかし、 " ¾剤の添加は、可塑剤の発や逃 ί½ ^の I！！题がある他に、 ¾終成形 ',の物馳 Ί tt lの低ドをもたらす場合がある。 ¾ίィヒビュル樹脂と他の Γ|ίϋΐ-体との共合による方法においても、塩ィヒビニル榭脂木来の性質を損なうことなく共 ί合を行うには、 ffi合させる単量体の使川 Sには限界があり、使川 fiが多すぎると可塑剂の添加の場合と同様に最終成形品の物迎的性を低下させる恐れがある。

一方、塩ィ匕ビニル樹脂の成形加工時に樹脂のゲルィ匕を促進したり、さらには !¾ 時の成形加工においても成形品表面を平ΐί'に保ったり、変わらぬ表而光沢を付

^するなど、レ、わゆる加工性の ')上を π的として、 a ビル删 iiと A I隱を打する共重合体のいくつ力が加工助剤として検討され、この加工 Uカ剂としての共 J「i 合体を配合する方法がされている。これらはレ、ずれもメタクリル酸メチルを主成分とする共 ίΕ合体である。これらの共 IE合体を混合した塩ィヒビュル. 胎はゲノレ化速度が速く、二次加工性も大幅に改笹される反面、例えば、その分 ί 不良に ^づく未ゲルィヒ物の ¾生等、終成形品の I ^価 ίιώを低下させるような欠点をィ Γ している。

そこで、 Ji,〔ィ匕ビニル樹脂のゲル化速度を促 ϋすると 1「時に、添加された加工助剤の分散不良に起因する未ゲル物の発生を抑制する方法として、ポリメタクリル酸メチルと、ァクリル酸エステルおよびメタクリノレ酸メチルを除くメタクリル酸エステルよりなる^より選ばれた俊位のモノマーと劣位 iiiのメククリル酸メチルとの共 !£合 ί本からなる多段共重合体、あるいはこれらをラテツクス状態で混合させた ίβ合体混合物、あるレ、は、メタクリル酸メチルの優位 iftとァクリル酸ェステルおよびメタクリル酸メチルを除くメタクリル酸エステルよりなる^より選ばれた劣位！;のモノマーより得られた共 IE合体と、劣位量のメタクリル酸メチルとァクリル酸エステルおよびメタクリル酸メチルを除くメタクリル酸エステルよりなる胙より選ばれた優位量のモノマ一より得られた共重合体からなる多段共 Ι1Ϊ合休、あるいはこれらをラテツクス状態で混合させた Si合休混合物を加工助剤として配合した塩ィ匕ビュル系樹脂組成物が提案されている（特公昭 5 2 - 4 9 0 2 0 号公報、特公昭 5 3— 2 8 9 8号公報参照）。

さらに、乳化道合法による加工助剤の調製時にラテツクスの粒子径を规 ^した多段 ί「ζ合体を川いることも提粱されている (特許 2 5 1 5 0 1 4 -公報参!! (ί)„ 上記公報に記救の、力、かる特^の共爪介休からなる加工助齐 IIを |¾!介した化ビニル系樹胎糸 II成物は、未ゲル化物の生ゃ二次加工性の改善という特性をィ ίしてレヽる。

しかしながら、ゲル化促進と同時に二次加工性を改するためには、加工助剤の分子量が大きいことが必要となる。このため、成形加工時の樹胎糾 .成物の溶融粘度が高くなるため、カレンダー成形加工時にはカレンダーシー卜表 ίίιΐにフ口一マークが発生し成形品の商品価値を落とす欠点も同時に有する。

上記の Π¾1を改良する Iョ的で、メタクリノレ酸メチルと特定のメタクリル酸エステルとからなる共 ΙΙί合体を加工助剂として配合した塩ィ匕ビュル系樹) ji L成物が促案されている（特許第 2 8 1 3 2 4 8号公報参照）。

一方、メタクリル酸メチルを主成分とした共 IS合体は、本質的に金屈而への粘着性が大きく、シー卜の口一ノレ金 ),¾而からの離型性に劣るという欠点も -する。力レンダ一成形加工におけるシ一卜のロール金屈面からの離型性の |('は：を ΙΊ Ι'1'J として、極々の滑剤の併川が検討されている力;、塩ィ匕ビニル系榭 II— 的性質の維持という点から、これら沿剤の使用量には上限がある上、適使川 : の範囲內でも、シートの離型性の長期持続性の欠如、最終成形品の表而へのブル

—ム、あるいは力レンダー成形加工時における口一ノレ企屈而へのll'剂の付 ^ を生ずるため、一般的な解決法にはなり得ていなレ、。

近^、塩ィヒビ二ル系樹胎のカレンダー成形加工において、生産性をリ上させるベく、成形機の大型化とともに成形時 li'dの短縮を 1;1的とした迚生魔化が Iられている。力レンダー成形加工の高速化に伴レ、、力レンダ一成形したシ一卜上には未ゲルィ匕物やフローマークが数多く発生して、最終成形品のタ Hli、品赏が大いに拟なわれるという题が生じており、これを火きく改^できる技術が求められている。さらに、シートのロール金属面からの離型性を、これまで以上に向上させる技術も強く求められている。

¾ の示本発明の課题は、上述の要求を満たすことにある。すなわち、 ·! ィ匕ビ二ル系樹脂の高速カレンダー成形加工条件下において、最終成形品の商品価 .iを低下させるシート上の未ゲル化物とフローマークの発生を減少させ、かつシー卜のロール金屈面からの離型性をも ^上させる力レンダー成形加工川加工 1J力剤、およびそれを用いた力レンダー成形加工用塩化ビニル系樹胎組成物を提供することにある。本発 ijn者らは、上記の題を解決すべく鋭意検討した結果、機能の^なる類の ί£合体、 t!llち、共 IE合体 (Λ) と共 HI合体（B ) とからなる加工 1リを塩化ビニル系樹 jlliに配合することにより、力レンダー成形加工におけろシー卜 _kの朱ゲル化物やフローマークを減少させ、さらにはシ一トのロール金厲而からの離型性をも向上させうることを兑出し、本究明を完成するに到ったものである。

すなわち木明の要旨とするところは、

( 1 ) メタクリル酸メチル 7 0〜 9 0 Μ&%と、ァクリル酸ェステルまたはメタクリル酸メチルを除くメタクリル酸エステル 3 0〜1 とこれらと共 ί「ί 合可能な他極の単量からなる ^量体混合物を共合させることによって得られた、ゲノレパミエーシヨンクロマトグラフィ一により測定した ffiiQ平均分子 ia(Mw) が 7 0 0， 0 0 0〜 2 , 0 0 0 , 0 0 0の範 Ifflであり、分子 ίϋ分布 (Mw/Mn) が 3 . 0以下である共 ΙΓΙ合休（Λ) と、

少なくとも 3 0 Jfifi%以上のメタクリル酸メチルと、メタクリル酸メチルを除くメタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、芳香族アルケニル化合物、およびその他の^量体から選ばれる少なくともー嵇を構成単位とする iiua体からなる ^量体混合物を共 ffi合させることによつて得られた、ゲルパミューシヨンクロマトグラフィ一により測定した Ifria平均分子 i¾(Mw)が 1 0， 0 0 0〜 5 0 ()， 0 0 0の範 l!ljである共 ( Β )

とからなる加工] J力剤、

( 2 ) m ビニル系湖 jft 1 0 0 .m%と、上記 ( ι ) ¾に記の加工助剤。 .

1〜 2 0 Κί :部とからなる ¾t化ビエル系樹 Ιΐί組成物

( 3 ) 上記 ( 2 ) 項に記載の塩化ビニル系樹組成物からカレンダー成形加工によつて成形を製造する方法、

である。

本明の加工力剤を ίィ匕ビュル系樹脂に配合することにより、力レンダー成形加工におけるシート上の未ゲル化物ゃフ口一マークを減少させ、シー卜の口ール金属面からの離型性を向上させることができ、その工業 ίιίι価値は極めて大きレ、。 ¾明を奘施するための最良の形態以下、木 ¾ιリ 1について^しく説 i!Mする,，

本発の加工助剂は、 7 0〜 9 0 のメタクリル酸メチルと、 3 υ〜 1 ⁽⁾ S量％のァクリル酸エステルまたはメタクリル酸メチルを除くメタクリル酸エステノレと、これらと共』β合可 ί¾な他秫のリ体成分とからなる ^ ¾介物を^爪合させることによつて^られた、ゲルパミエーションクロマ卜グラフィ一により測定した重 51：平均分子 i¾Mw)が 7 0 0， 0 0 0〜 2， 0 0 0 , 0 0 0の箱であり、分子量分布 (Mw Mn) が 3 . 0以下である共 |β合体（Λ) と、

少なくとも 3 () i「iill;%以上のメタクリル酸メチルと、メタクリル酸メチルを除くメタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、芳香族アルケニル化合物、およびその他の iji量体から選ばれる少なくとも一秫を構成単位とする i il ^からなる単量体混合物を共合させることによって得られた、ゲルパミエーシヨンクロマ卜グラフィ一により測定'した illili平均分子 ilCMw)が 1 0 , 0 0 0〜5 0 0， 0 0 0の範囲である共 1β合体（Β ) とカゝらなる。

以下に、この加工 Uカ剂について詳述する。

本発明の加工 11力剤を構成する共 IE合体 (Λ) は、メタクリル酸メチル 7 (ト 9 0重量。 /₀と、ァクリル酸エステルまたはメタクリル酸メチルを除くメタクリル酸エステル 3 0〜1 Ο ίΐί量％と、これらと共 IS合可能な他稲の) ift体成分とからなる単量体混合物を共 IE合させることによって得られた、ゲルパミエーションク口マトグラフィ一により測定した IS量平均分子j¾Mw)が 7 0 0， 0 0 0〜2， 0 0 0， 0 0 0の範囲であり、分子 i 分布（MwMn) が 3 . 0以下である共 IS合^ である。

ァクリル酸エステルとしては、炭素数が 1〜 1 8のアルキル基を冇するものであり、そのアタリル酸ェステルのアルキルが、直鎖状でも分岐があるものでも 1¾ ί¾状のアルキル ¾でも^:い,，贝- ^的には、 jiTJiUI;-のアルキル ¾を—仃するものとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸ェチル、アクリル酸 n—ブチル、ァクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリル等が举げられる。また、分岐があるァルキル基を有するものとしては、ァクリル酸 2—ェチルへキシル等が举げられる。さらに、環状のアルキル基を有するものとしては、アクリル酸シクロへキシル等力 S挙げられる。アルキルの炭素数が 1 8個を超えると、！ Si本の Ιβ合性が下し、共道合が困難になる場合がある。さらに、カレンダー成形加工時における塩化ビュル系樹胞のゲル化促 ϋ効果を阻宵して、シ一卜に来ゲルィヒ物をずる場合がある。

メタクリル酸メチルを除くメタクリル酸エステルとしては、；ぉ数が 2〜 1 8 のアルキル茈を^するものであり、そのメタクリル I¹俊エステルのアルキル 7)';、鎖: I人-でも分岐があるものでも^ iく、 ί¾:Ι人-のアルキル ¾でも 1¾い。 U ^的には、 ιιϊ鎖状のアルキル^をィ Γするものとしては、メククリル酸ェチル、メタクリル| ηーブチル、メタクリル酸ラゥリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル I¹俊トリデシル等が举げられる。また、分岐があるアルキノレを有するものとしては、メタクリル酸 iーブチル、メタクリル酸 t—ブチル、メタクリル酸 2一ェチルへキシル等が举げられる。さらに、環状のアルキル基を布するものとしては、メタクリル酸シクロへキシル筠が举げられる。アルキル基の炭素数が 1 8倘を超える場合には、単量^の重合性が低下し、共道合が困難になるので好ましくない。さらに、力レンダー成形加工時における塩ィ匕ビュル系樹脂のゲル'化促 ϋ効果を |;1丄¾ して、シートに未ゲルィ匕物を生ずる場合がある。

共道合体（Λ) を構成する単量体成分中におけるメタクリノレ酸メチル成分とァクリル酸エステルあるいはメタクリル酸メチルを除くメタクリル酸エステル成分の割合は、メタクリル酸メチル成分が 7 0〜 9 0 ^¾%であり、好ましくは 8 0 〜 9 Ο ΙΕ量％である。ァクリル酸エステルあるいはメタクリル酸メチルを除くメタクリル酸エステル成分が 3 0〜 1 0重量％であり、好ましくは 2 0〜 1 0 ίβ 量。 /₀である。

単量体成分屮のメタクリル酸メチル成分の割合が 9 Ο ΙΪ量％を超える 1-1 ¾ は、カレンダー成形加工時に塩ィ匕ビニル系樹胎中における共重合 (Α) の分故性が低下して、未ゲルィ匕物を^ずるおそれがある。また、アクリル酸エステルあるいはメタクリル酸メチルを除くメタクリル酸エステル成分の割合が 3 0 m % を超える J 合には、 Ji化ビニル系樹脂との 11' 性が低下し、力レンダ -成形加工時に塩化ビュル系樹胎のゲル化促進効果を阻して、シ一卜に未ゲル化物を生ずるおそれがある。 W

さらに、これらと共道合可能な他稲の^量休としては、スチレン、 "一メチルスチレン、クロルスチレン、ビニルトルエン^の否族アルケニル化物；ァクリロ二トリノレ、メタクリロニトリル等のシアン化ビュル化合物； | 酸ビニル等のビュルエステル；無水マレイン酸等のジカルボン酸無水物等、さらにジビニルベンゼン、メタクリル酸ァリノレ等の多官能性 iliffl体が举げられる。木¾ においては、これらは的に応じて. 独あるいは 2極以上を併川してもいが、木発の加工助剤の本来の機能である Jii化ビニル系樹) 1 のゲル化促進を担なわないように、共 !fi合体 (Λ) を構成する休成分屮におけるこれらの^ ii!:^成分の I合は、

3 in量％以下、より好ましくは 2 以下の使川 aで川いるのが良レ、。

また、ゲノレパーミヱ一シヨンクロマ卜グラフィ一により測定した共合体（八）の ¾量平均分子 ift(Mw)や分子 1¾分布 (Mw Mn) は、カレンダー成形加工川加工助剤としての特に大きな；お^を及ぼすことから、 ffl il:平均分子 (Mw)が 7 ⁽⁾ 0， 0 0 0— 2 , () 0 ()， 0。 0の範 I川、分了- ( ι;分ィ |i (Mw/Mn) が： 3 . ()以下であることが好ましい。

共 IE合休 (Λ) の Γύ½平均分子^ (Mw)が 7 0 0， 0 0 0未満では、力レンダ一成形加工時に、シ一ト上のフローマークは^好となるが、エアマークが ¾生しゃすくなる。また、 Ifi量平均分子; S(Mw)が 2， 0 0 0 , 0 0 0を超える ¾合には、力レンダ一成形加工時に溶融粘度を上げてしまうため、シ一卜上にフロ一マークが生しやすくなる。

共 IE合体（Λ) の分子量分布（Mw Mn) が 3 . 0を越える合には、低分子量成分が多くなり、プレートァゥトを生じやすくなるために好ましくない。また、フローマークに対しても影を及ぼすおそれがある。共合体（A) を得るための重合方法としては、乳化道合法、懸獨 ίβ合法、液 IS合法等が举げられるが、乳化 IS合法の適川が最も好ましい。

ここで、乳化— 合に川いることのできる乳化剤としては特に限されろものではなく、公知のものを使用することができる。例えば、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸 Jii、アルキルリン酸エステノレ塩、ジァルキルスルホコハク酸塩等のァニオン性界而活性剤；ポリォキシェチレンアルキルエーテル、ポリォキシエチレン胞肪酸エステル、ソノレビタン胎肪酸エステル、グリセリン脂肪酸エステノレ等のノ-オン性界而 'S生剤；アルキルァミン Jii^の力チオン性界而 ' 性剂を使川することができる。これらの乳化剂は独、あるいは併用して使用することができる。

また、使用する乳化剤の極類によって HI合系の p Hがアルカリ侧になるときは、メタクリル酸アルキルエステル、ァクリル酸アルキルエステルの加水分解を防止するために適当な p i- 1調整剤を使川することができる。使川する p H調節剂としては、ホウ酸一 J i化力リゥム一水酸化力リゥム、リン酸ニ水素力リゥム一リン酸水素ニナトリウム、ホウ ί俊一Jiiiィ匕カリウム一炭酸カリウム、クェン酸一クェン酸水素力リウム、リン酸ニ水素力リウムーホゥ酸、リン酸水素ニナトリウム一クェン酸等を使川することができる。

また、合始剤としては、水性 H始剤あるいは汕溶性 ^始剤の独系、もックス系のもので良く、水溶性^始剤の例としては迎 iiの過硫酸等機始剤を Φ-独で川いるか、あるいは ill硫酸塩、川硫酸水尜塩、チォ硫 ιβ 等との糸 Iしみ合わせによってレドックス系として川いることもできる。

汕' 性 ΠΗ始剂の例としては、 L —ブチルハイドロバ一オキサイド、クメンハイドロパーォキサイド、過酸化べンゾィル、過酸ィ匕ラウロイル等のィ Γ機過酸化物、ァゾ化合物等を屮-独で川いるか、あるいはナ卜リゥムホルムアルデヒドスルホキシレ一ト等との組み合わせによってレドックス系^始剂として川いることもできるが、かかる具体例のみに限定されるものではない。

また、共重合体 (Λ) の IS量平均分子 i¾(Mw)や分子量分布 (Mw/Mn)は、 n— ォクチルメルカブタン、 t —ドデシノレメルカプタン等の迚鎖移動剤や IR合条件等で任意に調整が可能である。

木明の加工力剤を共 ίβ合体 (Λ) とともに構成する、共 ¾合体 (13 ) は少なくとも 3 0 IE量％以上のメタクリル酸メチノレと、メタクリル酸メチルを除くメタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、芳香族アルケニル化合物、およびその他の単量体から選ばれる少なくともー稱を構成位とする 1 盘体からなる ijUA体混合物を共重合させることによつて得られた、ゲルパミエーシヨンクロマトグラフィ一により測^した Ιβ [¾^均分子^ (Mw)が 1 0， 0 0 0〜 5 0 0， 0 0 0の跪四である共 IS合体であり、力レンダ一成形加工においてロール金 ),¾而からの離型性を塩化ビュル系樹胎に対して付与するものである。

メタクリル酸メチルの使川は 3 0〜5 5 Ifii]l%であり、好ましくは 4 0〜5

0重量％である。メタクリル酸メチルの使川盘が 3 0 未満では塩化ビニル系樹 1ίのゲル化促進を阻宵するおそれがある。さらに、凝し脱水、乾 ?の後工程において二次凝を生じやすくなり、生性の i了 Πでも题を生じるおそれがある。また、 5 5 ίβ_ %を超えると、化ビニル系樹胎に対する離生の付' J-効采が損なわれる。

メタクリル酸メチルを除くメタクリル酸エステルとしては、炭素数が 2〜 1 8 のアルキル ¾を冇するものであり、そのメタクリル酸エステルのアルキル ¾が、直鎖状でも分枝があるものでも良く、環状のアルキル ¾でも良レ、。的には、直鎖状のアルキル ¾を有するものとしては、メタクリル酸ェチル、メタクリル酸 n—ブチル、メタクリル酸ラゥリル、メタクリル酸ステアリル、メタクリル酸卜リデシル等が举げられる。また、分枝があるアルキル ffiを有するものとしては、メタクリル酸 i—プチル、メタクリル酸 t一プチル、メタクリル酸 2—ェチルへキシル等が举げられる。さらに、環状のアルキル^を有するものとしては、メタクリル f俊シク口へキシル等が举げられる。

アルキル基の炭素数が 1 8を超えると、 ίβ合速度が低下するために ]fi合性が恧く、 ^鹿性の而で Π! を生ずるおそれがある。

ァクリル酸エステルとしては、数が 1〜 1 8のアルキル J,iiをィ )·するものであり、そのアクリル酸エステルのアルキル ffiが、 | 鎖状でも分枝があるものでも良く、環状のアルキル基でも! ¾い。具体的には、 i 鎖状のアルキル ¾を打するものとしては、アクリル酸メチル、アクリル酸ェチル、アクリル酸 n—ブチル、ァクリル酸ラウリル、アクリル酸ステアリノレ等が挙げられる。また、分枝があるァルキル茈を有するものとしては、ァクリル酸 2—ェチルへキシル^が举げられる。さらに、環状のアルキル茈を有するものとしては、ァクリル酸シク口へキシル等が挙げられる。

アルキルの炭素数が 1 8を超えると、合速度が低下するために： ifi合性がく、生産性の面で題を生ずるおそれがある。

芳香族ァルケ二ルイ匕合物としては、スチレン、一メチルスチレン、クロルスチレン、ビュルトルエン等が挙げられる。

その他の i ift体としては、アクリロニトリル、メタクリロ-トリル等のシアンィ匕ビニル化合物、酢酸ビニル等のビュルエステル、無水マレイン I¹俊等のジカルボン酸 :水物が^げられる。

これらの I a の使川 itは 7 0〜 4 5 !£量％であり、好ましくは 6 0〜 5 01β 量％である。これらの !ji量体の使川量が 4 5 IE量％未満では塩ィ匕ビニル系. I如に対する離型性の付与効が损なわれる。また、 7 0 |Sffl%を超えると、カレンダ —成形加工時に、塩化ビニル系榭脂のゲル化促進効朵を阻害するおそれがある。さらにジビニルベンゼン、メタクリル酸ァリル等の多官能性体を川いることも可能であるが、この場合のこれらの多 '能性量体の使川 i は 2 ίβ(ίΙ%以下が好ましい。

さらに、木発 urnこおいて川いられる共 is合 (B ) のケ'、ルバ一ミエ一シヨンクロマトグラフィ一によつて測定される道量平均分子量 (Mw) は、 1 0， 0 0 0〜 5 0 0 , 0 0 0であることが好ましレ、。

共 IS合体（B ) の! US平均分子 1¾が 5 0 0， 0 0 0を超える ¾合には、カレンダー成形加工時の離型性付^効^:が大幅に損なわれてしまう。また、 1 0， 0 0

0未満の場合にも、カレンダー成形加工時の離型性付 4効果が大幅になわれてしまう。

木 JJ]の共 ffi合体 ( 13 ) をるための ίΓί合方法としては、乳化合法、懸猶合法、溶液 II合法等が举げられる力乳化道合法が最も好ましい。

ここで、乳化 Ιίί合に川いることのできる乳化剤としては特に限定されるものではなく、公知のものを使川することができる。例えば、脂肪酸、アルキノレ硫酸エステル塩、アルキノレベンゼンスルホン酸 Ji,i、アルキルリン酸ステノレ Ji'：、ジァルキルスルホコハク酸塩等のァ-オン性界面活性剤；ポリォキシェチレンアルキルェ一テル、ポリオキシェチレン脂肪酸ェステル、ソルビタン酸 jjii肪ェステル、グリセリン脂肪酸エステル等のノニオン性界而活性剤；アルキルァミンのカチオン性界面活性剤を使川することができる。これらの乳化剤は独、あるいは併用して使川することができる。

また、使用する乳化剤の稱類によつて道合系の p Hがアル力リ侧になるときは、メタクリル酸アルキルエステル、ァクリル酸アルキルエステルの加水分解を止するために適当な P I I調整剤を使川することができる。使川する P I I調節剤としては、ホゥ酸ー J,i,化力リウム一水酸化力リウム、リン I'俊二水素力リウム一リン I¹俊水素ニナトリウム、ホゥ酸ー ·¾ίィ匕カリウム一炭酸力リウム、クェン酸一クェン酸水素力リウム、リン酸ニ水素力リウムーホゥ酸、リン酸水素ニナトリウムークェン酸等を使用することができる。

また、 IE合始剤としては、水溶性 1 始剤あるいは汕溶性 D始剤の独系、もしくはレドックス系のもので良く、水溶性始剤の例としては迎 ¾の過硫酸塩^ の無機^始剤を ^独で川いる力、あるいは亚硫酸塩、亚硫酸水尜塩、チォ硫酸等との,机み合わせによってレドックス系 | 1始剂として川いることもできる„ 汕、溶台剂の例としては、 tーブチノレハイドロパーォキサイド、クメンハイドロパ一ォキサイド、過酸化べンゾィノレ、過酸化ラウロイル等の有機過酸化物、ァゾ化合物^を¹ ji独で川いる力あるいはナ卜リゥムホルムアルデヒドスルホキシレート等との組み合わせによってレドックス系 | 始剂として川いることもできるが、かかる i¾体例のみに限定'されるものではなレ、。

また、共重合体（B ) の ffl j:平均分子量は、 n—ォクチルメルカプタン、 t一ドデシルメルカブタン等の迚鎖移動剤や IE合条件等で任意に調整が可能である。本明の加工助剤は上述の如き得られる共 IE合体（Λ) と共 HI合^ (13 ) とのブレンド物であり、その配合割合は共 IS合体（A) 1 0 0— 量部に対して共 !Γί合体 ( 13 ) 0 . 5〜； L () O ffiiit部である。共— 合体 (B ) の配合/!];が 0 . 5籠 ί'ί|; 未満の場合には、木発叨の大きな特徴である力レンダ一成形加工時におけるシートの良好なロール離型性が得られないおそれがある。また、共: ΠΪ合体 ( Β ) の配合量が 1 0 0 si量部を超える場合には、塩ィヒビ二ル系糊脂のゲル化促進が阻' されるおそれがある。また、カレンダ一成形加工時にシー卜にエアマークが発^しやすくなり、さらに二次加工性が低下するおそれがある。

また、ゲルバ一ミエーシヨンクロマ卜グラフィ一により測定した木発の力レンダ一成形加工川加丄 1J力剤の ίβ jt、均分-了- ^(Mw)や分子 i,i分ィ |i (Mw/Mn) は、加工 ΰ力剤としての特性に大きな影響を及ぼすことから、ゲルパ一ミヱーションクロマ卜グラフィ一によつて測定される共 ίίί合体（Λ) と共 111合^: ( 13 ) とのブレンド物の Ιββ平均分子 i も 7 0 0， 0 0 0〜 2， 0 0 0， 0 0 0、分子^分布についても 3 . 0以下であることが好ましく、先述の配合割合におレ、てもプレンド物の las平均分子 s、分子量分布が上述の範 ω內にあることが好ましレ、。

本発叨を実施するに際しては共 IS合体 (A) と共 IE合体 ( B )のプレンドは各々のラテックスを Ιέΐ形分換算で上述した iffi合'剖合にて行う。

共 IG合体 (Λ) と共 ffi合体 (B ) のブレンドラテックスからの |ΰ|収方法は、例えば、乳化 ill合法により得る ¾合には硫酸、塩酸、リン酸^の酸、または ·¾〖化ァルミ二ゥム、 ·! ィ匕カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸ァノレミニゥム、 1'诈酸力ノレシゥム等の塩の fll解質により、酸凝固もしくは ½1析させて IE合休を沈殿せしめた後、さらに濾過、贿' -、乾燥を行い、粉末状にて回収すればよい。

酸凝固もしくは J ^析させる合の凝析剂については、力かる例のみに限^ されるものではなく、公知のものを使川することができる。

また、喷霧乾條法もしくは浈結乾操法筇の公知の ΙΰΙ収方法も使川することがでさる。

さらに、共 IE合 (本 (A) と共 IE合体（じ）の個々の粉を後でブレンドすることにより、木発 ijijの加工助剤を得る方法もあるが、上記ラテックスブレンドにて得る方法が特に好ましい。

本発の加工助剤は、極々の川途、例えばカレンダ一成形加工、 :形）川¹出成形、射出成形、発泡成形等に使川することができるが、特にカレンダー成形加ェに使川するのが好ましレ、。

本発 Ijljの塩化ビニル系樹組成物に川いる化ビニル系樹 ))ίにつレ、ては特に制限されるものではなく、例えば塭化ビニルの独合体、後塩素化塩化ビニル Si合体、部分架橋 ί化ビニル IE合体あるレ、は ¾ί化ビニルと共 JK合し :るのビニノレイ匕合物を 3 0道 ]]];%を超えない箱で含有してなる化ビュルと他のビニル化合物の共 II合体、およびこれらの混合物などが举げられる。

上記塩ィヒビュル成分と共 _ 合し fふる他のビュル化合物は特に限定されるものではないが、具体例としては、例えば酢酸ビュル、プロピオン酸ビニル等の) 肪酸ビエルエステル；メタクリル酸メチル、メタクリル酸ェチル、メタクリル酸ブチル等のメタクリル酸アルキルエステル；アタリル酸メチル、ァクリル I'俊ェチル、ァクリル酸ブチルのァクリル酸アルキルエステル；エチレン、プロピレン、スチレンの α;—ォレフィン；ビニルメチルェ一テル、ビニルブチルエーテル^のアルキルビニルェ一テル；ァクリル酸、メタクリル酸、無水マレイン酸等の不飽和カルボン酸、あるいはその酸無水物等が举げられ、これらは 1稱または 2秫以上を組み合わせて川いても良い。

上記の共 ίβ合し符る他のビュル化合物の共 Ifi合が 3 0 IfiiO:%を超える ¾合には、塩ィ匕ビュル系樹 fi本来の特徴を大いに損なうことになるので好ましくない。さらに、これらのィヒビニル系樹脂は独でも川いても良いし、 2種以上を Hiリ IJ していても良い。

本明の塩ィ匕ビニル系樹腊組成物に川いる塩ィ匕ビニル系樹胎につレ、ては、その平均 ΙΓί合度が 3 0 0〜 5， 0 0 0のものが好ましく、より好ましくは 5 ϋ 0〜 :3， 0 0 0のものである。平均 ΙΙΐ合度が 3 0 0未満のものは、カレンダー成形加工品に充分な強度が得られなおそりがある。また、平均道合度が 5， 0 0 0を超えると、カレンダー成形加工時に充分に練させることが離しく、力に性が低下するおそれがある。

本 JHの丄化ビニル系樹) 11ί糸 II成物に J Πいる塩化ビニル系樹脂について、その製造方法は将に制限されるものではなく、乳化 Ι1Ϊ合法、懸濁 ΚΪ合法、塊状 IR合法^ の極々の公知の技術を用いることができる。

木発 iJJjの化ビニル系樹胎糾成物は、上記 J ヒビニル系樹脂 1 () Ο ί ίお 'ί|;に対して、力 IIエ 1 )剤を 0 . 1〜2 () Τ「ΰ'Γ〔ϊ 合したものが好ましく、より好ましくは 0 . 2〜1 Ο ίβ したものである。加工助剤の S1合割合が 0 . 「 I I；より少なレ、場合には、力レンダー成形加工時にシー卜上にエアマークが発生し、シ ―トの口一ル金屈而からの離型性も低下するおそれがある。また、 Κ合制合が 2

0 IS量部を超える場合には、シートの口ール企屈而からの離型性は改良される力フロ一マークの改^効采が著しく低下するおそれがある。

塩化ビニル系樹脂への加: 力剤の配合添加方法は特に制限されるものではなく、通公知の混練混合方法を用いれば良く、例えば、所定 Sの塩ィ匕ビ二ル系樹 jjf と加工助剤をへンシヱルミキサ一、バンバリーミキサ一、リボンプレンダ一、 V型ミキサー等で混合したものを、出機、二押出機、加圧二一ダー、または /·ロールの細幾により木 IJJjの塩ィ匕ビ二ル系柳 ||ί糾成物を^ることができる。また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、粉末状あるいはペレツ卜状のレ、ずれの形態にぉレ、ても使川できる。

塩化ビュル系, I細および加: I二助剂を ι¾合して木発 Iリ Jの塩ィ匕ビュル系柳 11 成物をる介には、木の効^を' 1Πなわない限りにおいて、その I I的に応じて、公知の熱安剤、剤、加工 u力剤、耐衝撃性改質剤、可塑剤、耐熱^上剂、充^ 剤、 ¾泡剂、颜料、紫外線安剂、防優剂、抗¾剤、 ^¾防止剂、界 iiiiffi性剤、難燃剤等の各種添加剂を併せて使川することができる。

熱安定剤としては、例えば三塩基性硫酸鉛、二塩 s性亚リン酸鉛、 ^ &M 酸鉛、ケィ酸鉛等の鉛系安;^剤；カリウム、マグネシウム、バリウム、亚鉛、力ドミゥム、鉛等の金屈と 2ェチノレへキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ノルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、ヒドロキシステアリン I¹俊、ォレイン酸、リシノール酸、リノール酸、ベへニン酸等の脂肪酸から誘^される金屈石蛾系安) ir剤；アルキル、エステル ¾と脂肪酸、マレイン I¹俊、 ^硫化物から誘導される有機錫系安定'剤； B a _ Ζ η系、 C a _ Ζ η系、 B a— C a系、 C a _M g— S n系、 C a—Z n _ S n系、 P b— S n系、 P b— B a— C a系等の複合佥屈石鹼系安定剤；バリゥム、 illi鉛等の企屈と 2ェチルへキサン酸、ィソデカン酸、トリアルキル醉酸等の分岐脂肪酸、ォレイン酸、リシノール酸、リノ一ル酸等の不飽和) lii肋酸、ナフテン酸等の脂肪環族酸、石炭酸、安息香酸、サリチル酸、それらの ί 換誘導等の芳杏族酸と言った、通ニ嵇以上のィ f機酸から誘導される金厲塩系安定剤；これらの安定剤を石汕系炭化水素、アルコール、グリセリン誘導^^の冇機溶剤に济解し、さらに亚リン酸エステル、エポキシ化合物、止剂、透 I 性改剂、光安剂、酸ィ匕防止剂、 ffl'剤の ]：'化助剂を配合してなる金屈液状安足剂^と雷った佥屈系安剤；エポキシ樹、エポキシ化大汕、ェポキシ化械物汕、ェボキシ化脂肪酸アルキルェステル等のェポキシ化合物；リンがアルキル基、ァリール、シクロアルキル基、アルコキシル^^で置換され、力つプロピレングリコール等の 2 'iilliァノレコ一ル、ヒドロキノン、ビスフユノール Λ等の芳杏族化合物を冇する有機亚リン酸エステル等と言った非企屈系安定剂が举げられ、これらは 1種あるいは 2極以上組み合わせて川いることができる。

m としては、例えば流励パラフィン、天然パラフィン、マイクロワックス、合成パラフィン、低分子量ポリエチレン等の純炭化水素系；ハロゲン化炭化水素系；級) 11肪酸、ォキシ) 11肪酸^の脂肪酸系；胎肋酸アミド、ビス脂肪酸アミド等の腊肪酸アミド系；脂肪酸の低級アルコールエステル、グリセリド^の腊肪酸の多価アルコールエステル、 jjii肪酸のポリグリコールエステル、脂肪酸の脂肪ァルコールエステル（エステルワックス）等のエステル系；企屈石 |' 、脂肪アルコ

—ル、多価アルコール、ポリグリコール、ボリグリセ口ール、胎肪酸と多ァルコールの ;分ェステル、 j とボリグリコール、ボリグリセ口—ルの； 'ίΐ;分ェステノレ等を举げることができる。

さらに、可塑剤としては、例えばジメチルフタレート、ジェチルフタレー卜、ジブチノレフタレ一卜、ジへキシルフタレー卜、ジノルマルォクチルフタレ一卜、

2—ェチノレへキシノレフタレー卜、ジィソォクチノレフタレー卜、ジカプリノレフタレ一ト、ジノニルフタレート、ジィソノニルフタレー卜、ジデシルフタレー卜、ジイソデシフタレート、ジゥンデシノレフタレート、ジラウリノレフタレ一卜、ジ卜リデシルフタレ一卜、ジベンジルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ブチノレべンジルフタレート、ォクチルデシルフタレ一ト、ブチルォクチルフタレ一ト、ォクチノレべンジルフタレー卜、ノルマルへキシルノルマルデシルフタレ一ト、ノルマルォクチルノルマルデシルフタレート等のフタル酸エステル系可塑齐 lj；卜リクレジルホスフエ一ト、トリ一 2—ェチルへキシルホスフェート、卜リフエ二ノレホスフエ一卜、 2—ェチルへキシルジフエエルホスフエ一ト、クレジノレジフエ -ルホスフエ一卜等のリン酸エステル系可塑剤；ジー 2—ェチルへキシルアジぺ一ト、ジィソデシルアジぺート、ノルマルォクチル一ノルマルデシルアジぺー卜、ノルマルへプチルーノノレマノレノニルァジぺ一卜、ジィソォクチルァジぺ一卜、ジイソノルマルォクチルァジぺー卜、ジノルマルォクチルァジぺー卜、ジデシルァジぺー卜等のアジピン I¹俊エステル系可塑剤；ジブチルセバケート、ジー 2—ェチノレへキシノレセバケ一ト、ジィソ;^クチノレセバケ一ト、ブチノレべンジルセノくケ一卜等のセバチン酸エステル系可塑剤：ジー 2—ェチノレへキシルァゼレート、ジへキシルァゼレ一卜、ジィソォクチルァゼレート等のァゼライン酸エステル系可塑剤；クェン酸トリェチル、ァセチルクェン酸トリェチル、クェン酸卜リブチル、ァセチルクェン酸トリブチル、ァセチルクェン酸トリ— 2—ェチルへキシル等のクェン酸エステル系可塑剤；メチノレフタリルェチルグリコレー卜、ェチルフタリノレェチノレグリコレート、ブチルフタリノレブチノレグリコレート等のグリコール酸ェステル系可塑剤；卜リブチルトリメリテート、トリーノルマルへキシルトリメリテート、卜リー 2—ェチルへキシノレトリメリテー卜、トリ一ノルマノレオクチノレトリメリテート、トリ rソクチルトリメリテート、トリ一イソデシノレ卜リメリテ ―ト等の卜リメリツ卜酸エステル系可塑剤；ジ一 2一ェチルへキシルイソフタレ一ト、ジ一 2—ェチルへキシテレフタレー卜等のフタル I¹俊 -性 ^エステル系可塑剂；メチルァセチルリシノレ一ト、ブチルァセチルリシノレー卜^のリシリノール I¹俊エステル系可剂；ポリプロビレンアジぺー I、、ボリプロピレンセバケ一- 卜およびこれらの変型ボリエステル ;のポリエステル系可塑剂；エポキシ化大 J.i 汕、エポキシブチルステアレー卜、エポキシ（2—ェチルへキシル）ステアレート、エポキシ化あまに汕、 2—ェチルへキシルエポキシ卜一レー卜等のエポキシ系可塑剤などが举げられ、これらは必要に応じて 1桠あるいは 2秫以上糾み合わせて用いることができる。

耐征 ί撃改質剤としては、ポリブタジェン、ポリイソプレン、ポリクロロプレン、フッ素ゴム、スチレン一ブタジエン系共 21合体ゴム、メタクリル酸メチル一ブタジェン一スチレン系共 IS合休、メタクリル酸メチルーブタジェン一スチレン系グラフト共重合体、ァクリロ二トリル一スチレンーブタジェン系共 ΙΓί合^ゴム、ァクリロュトリ一スチレン—ブタジエン系グラフ卜共合体、スチレン一ブタジェンースチレンブロック共 IE合体ゴム、スチレン一ィソプレン一スチレン共 Τβ合体ゴム、スチレン一エチレン一ブチレン一スチレン 1β介 ( ゴム、エチレン一ブ' 口ピレン共 IS合 f本ゴム、エチレン一プロピレン一ジェン共 ίβ合ゴム（E P DM)、シリコーン含冇アクリル系ゴム、シリコーン/ァクリル複合ゴム系グラフト j 合体、シリコーン系ゴムを举げることができる。

エチレンーブ'ロピレン一ジェン共 Hi合体ゴム（ E P DM) のジェンとしては、 1 , 4—へキサンジェン、ジシクロペンタジェン、メチレンノルボルネン、ェチリデンノルボルネン、プロぺニルノルボルネン等が使川される。これらの耐衝幣改質剤は 1極または 2稲以上を組み合わせて川いることができる。

充坡剤としては、例えば ΙΙΪ質炭酸カルシウム、沈降性炭酸カルシウム、膠 ^ 酸力ルシゥム等の酸 Ji,i、水酸化アルミニゥム、水酸化マグネシゥム、 I¹俊化チタン、クレー、マイ力、タノレク、ウォラストナイト、ゼォライト、シリカ、 i'俊化 ι| 鉛、酸化マグネシウム、力一ボンブラック、グラフアイ卜、ガラスビーズ、ガラス繊維、炭素繊維、金屈繊維等の無機質のもののほ力、ボリアミド等のィ ί機繊維も使川でき、これらは 1榧または 2極以上の糸 LLみ合わせで J Πいることができる。その他、塩素化パラフィン、水酸化アルミニウム、三酸化アンチモン、ハロゲン化合物等の難燃剤、流勋性改良剤、着色剤、防止剤、界而活性剤、防暴剤、抗菌剤等も、本発の塩ィ匕ビュル系樹腊組成物の効^:を損なわない限りにおいて、 I 的に応じて任意に配合することができる。

以上、木発明の塩化ビニル系樹脂組成物と併せて配合可能なものにつレ、て説 IJ/1 したが、木発叨はかかる; a休例にのみ限定されるものではなレ、。

木発叨の Ji化ビュル系樹胎紐成物は、通' 公知の成形加工方法、例えば、力レンダ一成形加工、出成形加-に、射出成形加」:^に適川して M成形 ',をることができるが、力レンダー成形加工にぉレヽて本 ¾IJJ]の効果が大である。以下、実施例により本をに具体的に説 ij/jするが、本発 urnまかかる实施のみに限定されるものではなレ、。なお、各実施例、比較例の説 I刃中に「部」、「％」とあるものは、それぞ^ 「ίβ丄 0:部」、「IfiiO;%」を示す。

本叨の加工助剂ぉよびそれを川いた化ビニル系樹) 組成物の ¾¾な効を示すため、ロール離型性、フローマーク、エアマーク、ゲル化特性、朱ゲル化物の評価試験を実施した。

(実施例 1 )

攪抻機および還流冷却器付き反応容器内を窒素で置換したのち、イオン交換水 2 3 0部、ジォクチルスルホコハク酸ナトリウム 1 . 0部、過硫酸力リウム 0 . 1 5部、メタクリル酸メチル 8 5部、ァクリル酸 η一ブチル 1 5部および η—ォクチルメルカブタン 0 . 0 1 7 5部の混合物を仕込み、度、容器内を窒素で^ 換したのち、下に反応お器を 6 5 "Cに- 温して 2時 liij加熱中して、 1β合反応を終了、冷却して共 IE合体 (Λ) のラテックスを得た。られたラテックスの一部を塩化アルミニウム水溶液に加えて塩析凝 1¾1したのち、洗^、乾; ¾して共 IJ1 合 (Λ) の: 合物を招：た。 '得られた共合体（Λ) の ffi合物 0. 05 を1 0 m 1のクロ口ホルムに ί 解させ、ゲルパーミエーシヨンクロマトグラフィ一（, - (株）社製 LC一 ι ΟΛシステム）において、カラム（昭和 ¾ェ（株）社製 Κ一 806 L) を川いて測定した fliiO:平均分子 S (Mw) は 1， 1 00， 000であり、分子 S分布 (Mw/Mn) は 2. 0であった。

攪仲機および還流冷却器付き反応容器内を窒素換したのち、イオン交換水 2 60部、ジォクチルスルホコハク酸ナトリウム 1. 5部、過硫酸力リウム 0. 2 部、メタクリル酸メチル 30部、 n—ォクチルメルカプタン 0. 0 ,3； 'ί|;の^合物を仕込み、 ΐ¾ί^：、器内を ¾素で ί 換したのち、揽沖下で反応器を C55 'υに界温して 21 i?U加熱した。続いて、メタクリル酸 η—プチル 0 とアクリル酸 η—ブチル 30部および η—ォクチルメルカプタン 0. 5部の混合物を 1時にわたつて添加し、添加終了後、さらに 2時 ΙίΊ]傥拌した。しかる後、この反応系にメタクリル酸メチル 20部おょぴ n—ォクチルメルカプタン 0. () 5部の混合物を 30分 ]掛けて添加し、さらに 2時 liil加熱伸したのち、 : 合反応を終了、泠却して共 Hi合体（B) のラテックスを得た。

得られたラテツクスの一部を化アルミ二ゥム水溶液に加えて J 祈凝 |¾|したのち、洗ゆ ·、乾燥して共 is合体 (B) の合物を符た。得られた共 m合体 (B) の !SiS^均分子 ifc (Mw) は 220， 000であった。

次に、 ;1形分として 10 ⁽⁾ί'ί|;の ίί Η: (Λ) のラテックスを傥付きの反応容器に入れて揽伴しておく。そこへ、固形分として 10部の共 IR合^ (B) のラテックスを 10秒 |ϊ で添加したのち、 20分傥袢を行った。られたラテツクス混合物を塩化アルミニウム水溶液に加え、塩析凝固したのち、洗^、脱水し、乾燥を行い、粉末状の共 ίβ合体混合物を得た。共 31合体混合物の Ιβίίΐ:平均分子 i (Mw) は 1, 040， 000、分子 i分布（MwMn) は 2. 4であった。この共重合 ί本混合物を以下の評価試験に供した。

(1) ロール離型性評価： 6インチロール (閱西ロール (株) 製) を川いて混練温度 200。C、口一ル問隔 0. 25 m m、試料 100 gで混純し、シー卜力；剥がくなるまでの時を測^した。この時 ]が J¾いほど、シ一卜のロール金屈而からの離型性が優れるとした。

ロール離型性;、l'^:価に川いた樹脂組成物は、以下に示す配合を川いた。

平均 IS合度 800の化ビュル単独 IS合体（信越化学工業（株）社製 TK— 8 00、） 100部に、ジブチル錫メルカプチド（勝 111化工 (株) T—l 7M J) 1. 7部、多価アルコール脂肪酸エステル（ヘンケルジャパン (株) 社製 L o x i o l G— 16) 1. 0部、メタプレン C一 201 Λ (三 ¾レイヨン（株）杜製） 6. 0部および施例または比蛟例で ίΐ られた共 ΙΙΪ ^ ¾合物を 1 合し、ヘンシェルミキサーを川いて内温 1 20 ⁿCになるまで混合し、その後 ¾ まで却して ϋ,ίィ匕ビ二ル系樹糸成物を :た。

(2) フローマーク評価： 6インチロール (|陋ロール (株) 謹) を川いて混'鶴 1皮 200^oC、口一ル隔 0. 25 mm, 試料 100 gで 3分 1¾練して - さ 0. 5 mmのシー卜を作製し、シ一ト上のフ口一マークを視により判定を行い、良好な順游に〇、 △、 Xで評価した。ここで、〇はフローマークがほとんどない、 △はフ口一マークが 1 立って実川的に I 题になるおそれがある、 Xはフローマークが多く発生して非常に I 立っために実用的でないものである。この評価は、口一ル離型性評価に用いたのと同じ塩ィヒビニル系樹) 紐成物を川いて行った。

(3) エアマ一ク評価： 6インチローノレ（II西ロール (株) 社製）を川いて混練温度 200。C、口一ル問隔 0. 25 mm、試料 100 gで 3分 liij して厚さ

2 mmのシ一トを作製し、シー卜上のエアマークの大きさと ffiを 1:1 iによる判定を行い、良好な順^に〇、 △、 Xで評価した。ここで、〇はエアマークがほとんどなレ、、 △はエアマークが Iョ立って実用的に ra になるおそれがある、 Xはエアマークが多く ¾生して Π立っために実川 ι'ι勺でないものである。

この, 価は、ロール離性価に川いたのと Μじ塩化ビュル系,剛糾.成物を川いて行った。

(4) ゲル化特性評価：ラボプラストミル mtm (株) 社製）を川いて温度 160^oC、回' I 数 30 r pm、充填 ίί):53 gで混練した時の ]¾大トルクおよび最大トルクに至るまでの時 1 (ゲル化時 [?ί]) を測定した。このゲル化時 liijが短いほど、ゲノレ化が早いとした。

ゲルィ匕特性評価に川いた樹腊組成物は、以下に示す配合を川いた。

平均 IE合度 800の化ビニル独 ί 合体（信越化学工業（株） U TK- 8 00、） 1 00部に、ジブチル錫メルカプチド（勝 | 化工（株） :製、 Τ一 1 7 MJ) 1. 1部、多価アルコール脂肪酸エステル（ヘンケルジャパン（株）：製、 L o x i o l G— 1 6) 0. 8部、髙分子エステル（ヘンケルジャパン（株） ± 製、 L o x i o l G—70 S) 0. 1 5部、メタプレン C— 20 1 Λ (三菱レイヨン（株）社製） 6. 0部および施例または比較例で^られた共合 ^混合物を配合し、ヘンシェルミキサーを川いて內温 1 20ⁿCになるまで混合し、その後室温まで冷却して塩化ビニル系樹胎糾成物を得た。

( 5 ) 未ゲル化物： T一ダイを取り付けた 20 mmi'|ii|i|l|押出機を川いて、スクリュ一回転数 40 r p m、シリンダー温度 1 80 °Cで厚さ 0. 1 m rnのフィルムを J'l'し II iし、フィルム liiiの屮のゲル化物の例数を 11 ίで ΐΦΪΙ'し、好な顺桥に、〇、 △、 Xで評価した。ここで、〇は非' に ]¾好、は未ゲル化物が立って実川的に ]题があるおそれがある、 Xは非' 'に未ゲル化物が多く実川的でないものである。

未ゲル化物評価に川いた樹脂組成物は、以下に示す | 合を川いた。

平均 -E合度 700の塭化ビニル tji独合（信越化学工業（株）製 TK一 7 00) に、ジブチル錫メルカプチド（勝山化工（株）社製、 T- 1 7M J ) 2. 0部、多価アルコール胎肪酸エステル（ヘンケルジャパン（株）社製、 L o X i o 1 G- 1 6) 0. 9部、分子エステル（ヘンケルジャパン（株）社製、 L o X i o 1 G- 72) 0. 6部、メタプレン C— 20 1 Λ (三 ¾レイヨン（株） ill: 製） 5. 0部および;^施例または比較例で得られた共 IE合^混合物を¾合し、へンシェルミキサーを川いて內温 1 20 になるまで混合し、その後 ¾温まで冷却して塩化ビュル系樹 βΐ成物を得た。

(雄例 2)

揽沖機および還流冷却器付き反応容器內を窒索 ίίϊ换したのち、イオン交換水 1 50部とジォクチルスルホコハク酸ナトリウム 1. 0部と過硫酸力リウム 0. 1 5部、メタクリノレ酸メチル 80部、ァクリノレ酸 η -ブチル 4部および η—ォクチノレメルカプタン◦. 018部の混合物を仕込み、 Τ·ί度、容器内を索で ί 换したのち、攪下で反応容器を 65 Τ:に昇温して 2. 5時問加熱したのち、反応容器屮にメタクリル酸メチル 10部、アタリル酸 η―ブチル 6部の ¾合物を 5分 lii]で添加し、添加終了後、さらに 3時 ]加熱傥^したのち、 IE合反応を終了、冷却して共 IS合体（Λ) のラテックスを得た。以下、得られたラテックスの一部につき実施例 1と同様にして共 IE合体（Λ) の乾操品を得た。

得られた共 IS合体 (Λ) の 21量平均分子 Sは 1， 1 20, 000、分子 S分布は 2. 3であった。

傥仲機および流冷却器付き反応容器內を窒素換したのち、.イオン交換水 1 50部とジォクチルスルホコハク酸ナトリウム 1. 5部と過硫酸力リウム 0. 2 部、メタクリル酸メチル 30部の混合物を仕込み、碰:、容器内を¾素で i' 換したのち、攪抨下で反応容器を 65 Όに界温し、 3時問加熱翻した。続いて、スチレン 33部、ァクリノレ酸 n—ブチル 22部および n—ォクチルメルカプタン 0. 5部の混合物を 90分にわたって添加し、添加終了後、さらに 2時 h'加熱揽沖した。しかる後、この反応系にメタクリル酸メチル 1 5部を 30分 lii]で添加し、添加終了後、さらに 1. 5時 Ί]加熱攪拌したのち、 IE合反応を終了し、冷却して共重合体（B) のラテックスを得た。以下、得られたラテックスの一部につき実施例 1と同様にして共 ίβ合体 (Β) の乾燥品を^た。

ί'られた JWf. (13) の i「('H均分了-' Vc (Mw) は 4 () ()， () () ()であった,, 実施例 1と问様にして、共 ΙΙΪ合^ (Λ) と共 ffi合^ (B) のラテックスプレンドを行った。以下、 ^られたラテックス混合物について类施例 1と ΙΓΪΙ様にして粉末状の共 IB合体混合物を捋た。得られた共 IS合体混合物の均分子^ (Mw) は 1， 100, 000、分子量分布 (Mw n) は 2. 8であった。

(実施例 3)

傥仲機および流冷却器付き反応容器内を窒素で蹬換したのち、ィオン交換水 150部とジォクチルスルホコハク酸ナトリウム 1. 5 if|;と、過硫酸力リウム 0 · 2部、メタクリル酸メチル 70部、ァクリル酸 η—ブチル 4部および η—ォクチルメルカブタン 0. 025部の混合物を仕込み、容器内を盜素で膛換したのち、攪沖下で反応^器を 65 に昇温して 2. 5時問加熱擺巾したのち、反応 ' にメタクリル f俊メチル 8部、ァクリル I'俊 n一ブチル 8部および n一ォクチルメルカプタン 0 . 5邡の¾ 物を】 Γ)分こわたつて添加し、添加終了後、さらにに 5 1 liij加熱傥^した。続いて、メタクリル酸メチル 1 Ο ί'ίΙ;を 1 0分 1にわたつて添加し、添加終了後、 2時 ]加熱攛抨して、 ffl合反応を終了、冷却して ίβ合 (Λ) のラテックスを得た。以下、得られたラテックスの一部につき突施例 1と同猫こして共 2fi合体（Λ) の乾燥品を得た。

ί }られた共 ίβ合 (Λ) の i「ii¾平均分子 £'C (Mw) は 7 3 0， 0 0 0、分子'' it ^ ίは 2 . 7であった。

傥伴機および流冷却器付き反応器內を窒尜^換したのち、イオン交換水丄 5 0部とジォクチルスルホコハク酸ナトリウム 1 . 5部と過 ft酸力リウム () . ：3 部、メタクリル酸メチル 1 0部、 n—ォクチルメルカプタン 0 . 1部の混合物を仕込み、度、 ^內を¾素で ίί'換したのち、傥仲下で反応器を ⁽i 5 'じに , I. し、 1 . 5時 liij加熱傥抨した。続いて、スチレン； 3 6部、アクリル I¹俊 n—ブチル 2 4部および n—ォクチルメルカプタン 1 . 0部の混合物を 9 0分にわたって添加し、添加終了後、さらに 2時問加熱揽'抨した。しかる後、この反応系にメタクリル酸メチル 3 0部、 n—ォクチルメルカプタン 0 . 1部を 4 5分 1で添加し、添加終了後、さらに 2時，]加熱顯したのち、合反応を終了し、却して共合体（B ) のラテックスを得.た。以下、得られたラテックスの一部につき突施例 1と同搽にして共重合体（B ) の乾燥品を得た。

捋られた共合体（B ) の ffl量平均分子量 (Mw) は 7 0， 0 0 0であった。 ¾施例 1と I 1 にして、共 Π" (合体（Λ) と共 ίΓ';合体 ( Β ) のラテックスプレンドを行った。以下、 f られたラテックス ¾合物について ¾施例 1と |「 ί腺に拗作して粉末状の共 ffi合^混合物をた。 ^られた^ Τβ合 (^¾合物の ίΐίί^平均分子 (Mw) は 7 0 0， 0 0 0、分子量分布 (Mw/Mi ) は 2 . 9であった。

(実施例 4 )

揽伴機および it流冷却器付き反応容器內を窒素で置換したのち、ィオン交換水 1 5 0部とジォクチルスルホコハク酸ナトリウム 1 . 5部と過硫 I¹俊力リウム 0 . 1 5部、メタクリル酸メチル 4 0部、ァクリル酸 n—ブチル 6部および n—ォク

0 0 3 5部の混合物を仕込み、洱度、容器内を窒素で ^換したのち、携沖下で反応容器を 6 5 に昇温して 2時加熱したのち、反応容器中にメタクリル酸メチル 4 0部、ァクリル酸 η—ブチノレ 1 4；の¾ 物を 6 0分 li!jで添加し、添加終了後、さらに 3時加熱中したのち、 IQ合反応を終了、冷却して共 TR合 (Λ) のラテックスを得た。以下、られたラテックスの一; '(に> にっき実施例 1と同様にして共! ΙΪ合体 (Λ) の乾燥品を得た。

^られた共 IR合^ (Λ) の ffiili:平均分子 ilは 1， 6 0 0 , 0 0 0 , 分了づ Γι:分布は 2 . 8であった。

揽仲機および]！流冷却器付き反応器内を窒素で ^換したのち、ィオン交換水

1 5 0部とジォクチルスルホコハク酸ナトリウム 1 . 2部と過硫酸力リウム 0 . 1 5部、スチレン 4 0部、アクリル酸 η—ブチル 3 0部および η—ォクチルメノレカブタン 0 . 9部の混合物を仕込み、度、容器内を窒素で置換したのち、揽仲下で反応容器を 6 5 に界温して 2時加熱 j 仲したのち、反応容器屮にメタクリル酸メチル 3 0部、 n—ォクチルメルカプタン 0 . 0 3部の混合物を 3 5分 liij で添加し、添加終了後、さらに 3時加熱榄袢したのち、 ί「ί合反応を終了、泠却して共重合体（Β ) のラテックスを得た。以下、得られたラテックスの一部につき実施例 1と同様にして共 IE合体 (B) の乾燥品を得た。

られた共！ ΙΪ合休 ( Β ) の ¾]]]：均分子 Sは 9 0， 0 0 0であった。

¾施例 1と同搽にして、共 IE合休 (Λ) と共 Ιβ合体 ( Β ) のラテックスプレンドを行った。以下、 ^られたラテックス混合物について実施例 1と |ΰ|様に操 ( して粉末状の共 IR合体合物を^た。得られた共 IE合体混合物の JE: 平均分子 (Mw) は 1， 4 8 0 , 0 0 0、分子！:分布 (Mw/Mn) は 2 . 8であった _υ (実施例 5 )

攪抨機および還流冷却器付き反応容器内を窒素で iS换したのち、イオン交換水 2 3 0部、ジォクチルスルホコハク酸ナトリウム 1 . 0部、過硫酸力リウム 0 . 1 5部、メタクリノレ酸メチル 8 0部、ァクリル酸 n—プチル 1 8部、スチレン 2 部および n—ォクチルメルカプタン 0 . 0 1 8 5部の混合物を仕込み、了 I了-度、容器内を ^素で i 换したのち、胞下に反応容器を 6 5 に昇温して 2時 I加熱傥抨して、合反応を終了、冷却して共 21合体（Λ)のラテックスを得た。以下、：られたラテックスの一部につき宾施例 1と ^様にして共 IB合^ (Λ) のを得た。

得られた共 ί£合体 (Α) の ίΐίϋ平均分子量 (Mw) は 9 0 0， 0 0 0であり、分子 S分布 (Mw Mn) は 2 . 1であった。

揽则幾および還流冷却器付き反応容器内を窒素置換したのち、イオン交換水 2 6 0部、ジォクチルスルホコハク酸ナトリウム 1 . 5部、過硫酸力リウム 0 . 2 部、メタクリル酸メチノレ 3 0部、 n ォクチルメルカプタン 0 . 0 3； ' |;の¾合物を仕込み、皮、器内を窒素で換したのち、傥仲下で反応を 6 5 に讦温して 2時 liil加熱傥沖した。続いて、スチレン 2 0部とァクリル |"|¾ n ブチルΛ ' 0部および η—ォクチルメルカプタン 0 . 5部の合物を 1 にわたつて添加し、添加終了後、さらに 2時傥沖した。しかる後、この系にメタクリル酸メチル 2 0部および n _ォクチルメルカプタン 0 . 0 5 の¾合物を 3 0分 liij掛けて添加し、さらに 2時 j加謝したのち、爪介反応を終了、冷却して JtrR介体（B ) のラテックスを得た。以下、得られたラテックスの一部につき ¾施例 1 と同様にして共! E合体 ( B ) の乾燥, ftを得た。

^られた共 IR合体（B ) の ffifii平均分子 ill: (Mw) は 1 9 0， 0 0 0であった。実施例 1と同搽にして、共進合体（Λ) と共 ffi合体（B ) のラテックスプレンドを行った。以下、られたラテックス混合物について ¾施例 1と卜 ¾に作して粉末状の共 Hi合体混合物を得た。将られた共 IS合体混合物の ΙΙΪ1ΪΙ:平均分子:！ (Mw) は 8 3 0， 0 0 0、分子量分布 (MwMn) は 2 . 8であった。

(比蛟例 1 )

共道合体混合物を ¾ί化ビニル系樹脂組成物に添加することなく、成形評価を行つた。

(比蛟例 2 )

共 IE合^ (A) は実施例 1における n—ォクチルメルカプタンを使川しなレヽ以外は、実施例 1と同様にラテックスを作製した。以下、得られたラテックスの一部につき実施例 1と同樹こして共合体（Λ) の乾燥を得た。

得られた共 IB合体（Λ) の IS量平均分子量は 3 , 0 0 0， 0 0 0、分子 i量分布は 3 . 7であった。

共 S合体（B ) は実施例 1と同様にラテックスを作製した。実施例 1と |Γ÷Η にして、共 Ιβ合体（Λ) と共 β合体（Β) のラテックスプレンドを行った。以下、得られたラテックス混合物について実施例 1と同様に操作して粉末状の共 ΙΙΪ合体混合物を得た。得られた共 21合体混合物の ΙΙΪί¾平均分子 (Mw) は 2， 9 1 0 , 0 0 0、分子^分布（Mw/Mn) は 3 . 4であった。

(比蛟例 3 )

攪抨機および還流冷却器付き反応容器内を窒素で置換したのち、ィオン交換水 1 5 0部とジォクチルスルホコハク酸ナトリウム 1 . 5部と、過硫酸力リウム U . 2部、メタクリル酸メチル 8 5部、 n—ォクチルメルカブタン 0 . 0 2 5部の ¾ 合物を仕込み、容器内を窒素で i 換したのち、下で反応器を 6 5 X：に歼温して 3時 liij加熱揽沖したのち、反応容器屮にメタクリル酸メチル 2. 5 ¾、ァクリル酸 n -ブチル 2. 5部および n—ォクチルメルカプタン 0 . 5部の混合物を 1 5分にわたつて添加し、添加終了後、さらに 1 . 51 lii]加熱揽沖した。続いて、メタクリル酸メチル 1 0部を 1 0分問にわたつて添加し、添加終了後、 'λ時加熱揽沖して、合反応を終了、冷却して共 ΤΓί合体（Α) のラテックスを得た。以下、 :られたラテックスの一部につき ¾施例丄と问様にして共瓜合^ (Λ) の乾煉をた。

得られた共道合体 (Λ) の 1£量平均分子 (Mw) は 7 9 0， 0 0 0、分子分布は 2. 7であった。

共 Ifi合体 (13) は施例 1と |Γί|様にラテックスを作製した。

実施例 1と同様にして、共 IE合体（Λ) と共 IS合体（B) のラテックスプレンドを行った。以下、得られたラテックス混合物について実施例: I と同様に拗作して粉末状の共 is合体混合物を得た。得られた共重合体混合物の ifiia^均分子丄3；

(Mw) は 7 6 0， 0 0 0、分子 S分布 (Mw/Mn) は 2. 9であった。

(比較例 4 )

掼沖機および遝流冷却器付き反応容器內を窒素で置換したのち、ィオン交換水 1 5 0部とジォクチルスルホコハク酸ナトリウム 1 . 5部と、過硫酸力リウム 0 . 2部、メタクリル酸メチル 5 0部、アタリル酸 η -ブチル 3 0部、 η—ォクチルメルカブタン 0 . 0 0 9部の混合物を仕込み、容器內を窒素で i 换したのち、 ]¾ 桦下で反応容器を 6 5 に昇温して 3時 iii]加熱優沖したのち、反応容器巾にメタクリル酸メチル 2 0部、 η—ォクチルメルカプタン 0 . 0 6部の混合物を 3 0分問にわたって添加し、添加終了後、 2時加熱傥袢して、合反応を終了、冷却して共合体 (Λ) のラテックスを 'た。以下、 f、られたラテックスの一部につき実施例 1と同様にして共 ίβ合体（Λ) の乾燥品を得た。

得られた共 IS合体（Λ) の Hlii!:平均分子 S (Mw) は 2 7 0， 0 0 0 , 分子分布は 2 . 6であった。

共重合体（ B ) は実施例 1と同様にラテックスを作製した。

突施例 1と同様にして、共 ffi合体（A) と共 Ιβ合体（B ) のラテックスプレンドを行った。以下、得られたラテックス混合物について実施例 1 と冏様に拗作して粉末状の共! β合混合物を得た。得られた共 IE合混合物の Jfi^平均分子^ (Mw) は 2 2 0， 0 0 0、分子分布 (Mw/Mn) は 2 . 8であった。

(比蛟例 5 )

実施例 1における共 IE合体（Λ) のメタクリル酸メチルを 8 0部、ァクリル酸 n—ブチルを 2 0部とした以外は、実施例 1と同様にラテックスを作製した。以下、られたラテックスの一部につき ¾施例 1と同俅にして共 1β合 (Λ) の乾燥品を得た。

得られた共 ΙΙΪ合体（Λ) の U2S平均分子 Sは 1， 0 6 0， 0 0 0、分子 ^分布 (Mw/Mn) は 2 . 3であった。

¾施例 2における共 ίβ合体（ Β ) の η—ォクチルメルカプタンを 0 . 0 5 ί'ί|;とした以外は、実施例 2と同様にラテックスを作製した。以下、 ^られたラテックスの一部につき実施例 1と同様にして共道合体（Β ) の乾燥品を得た。

得られた共 IE合体 (B ) の IES平均分子 S (Mw) は 8 1 0， 0 0 0であった。実施例 1と同條にして、共合体（Λ) と共 IS合体（B ) のラテックスプレンドを行った。以下、得られたラテックス混合物について実施例 1と同様に ^して粉末状の共: Πΐ合^ ¾合物を将た。 ^られた共 ΐ 合体混合物の jR ft平均分子 (Mw) は 2 2 0 , 0 0 0、分子量分布 (Mw Mn) は 2 . 5であった。

(比蛟例 6 )

実施例 1と同様にして、共 ffl合体（A) およぴ共道合体（B ) のラテックスを作製した。固形分として 2 0 0部の共 IS合 ί本 ( Β )をラテックスプレンドに川いた以外は、突施例 1と同様にして共 ίβ合^ (Λ) と共 Hi合^ ( 13 ) のラテックスブレンドを行った。以下、得られたラテックス混合物について実施例 1と同様に ¾ して粉末状の共 ¾合体 ¾合物を得た。 ^られた共仓休 ¾合物の j¾平均分 (Mw) は共 L 合体混合物の IS量平均分子量 (Mw) は 7 4 0， 0 0 0、分子分布 (Mw/Mn) は 3 . 8であった。

(比蛟例 7 )

実施例 1と同様にして、共 IR合体（Λ) のラテックスを作製した。

共 IE合体 (A) と共 ffi合体（B ) のラテックスブレンドは行わなかった,，

(比較例 8 )

灾施例 1と 1¾¾にして、共 ίβ合体 (Λ) のラテックスを作製した,，

傥抨機および 31流冷却器付き反応容器内を窒素で换したのち、ィオン交換水 1 5 0部とジォクチルスルホコハク酸ナトリウム 1 . 0部と過硫酸力リウム 0 . 1 5部、スチレン 2 0部、ァクリル酸 n—ブチル 6 0部および n—ォクチルメルカプタン 0 . 0 9部の混合物を仕込み、度、容器內を窒素で換したのち、揽沖下で反応容器を 6 5 ^DCに界温して 2時 Ιϊίΐ加熱揽抨したのち、反応器屮にメタクリル酸メチル 2 0部を 3 0分 |;ί]で添加し、添加終了後、さらに 3 liij加熱傥拃したのち、 IB合反応を終了、冷却して共 IE合体（B ) のラテックスを fjた _D 以下、得られたラテックスの一部につき実施例 1と同様にして共 ίβ台 ( ) の乾燥，を符た。

得られた共 IE合休 ( B ) の lEil平均分子 βは 2 3 0， 0 0 0であった。

実施例 1と同様にして、共 II合体（Λ) と共 IE合体（B ) のラテックスプレンドを行った。以下、得られたラテックス混合物について突施例 1と问搽に操作して粉末状の共合体混合物を得た。得られた共 2Ϊ合体混合物の ίβί¾平均分子^ (Mw) は 1， 0 6 0 , 0 0 0、分子 ill;分布（Mw/Mn) は 2 . 4であった。

(比蛟例 9 )

掼沖機および; 11流冷却器付き反応容器內を ¾素で i 換したのち、ィオン交換水

1 5 0部とジォクチルスルホコハク酸ナトリウム 1 . 5 と過硫酸力リウム 0 . 1 5部、メタクリル酸メチル 4 0部、アクリル酸 η—ブチル 6部および η—ォクチルメルカプタン 0 . 0 0 3 5部の混合物を仕込み、 Τί度、容器內を尜で^換したのち、湖中下で反応器を 6 5 に !上て 2時 liil加熱傥^したのち、反応容器中にメタクリル酸メチル 4 0部、ァクリル酸 n—ブチル 1 4部の混合物を 3 0分問にわたつて添加し、添加終了後、さらに 3時問加熱したのち、 ΙΙΪ合反応を終了、冷却して共 ί合体（Λ) のラテックスを得た。以下、得られたラテツクスの一部につき実施例 1と同様にして共 IB合体（Λ) の乾燥品をた。

ί られた共 ίβ合体（Λ) の iliill;平均分子 i は 1， 7 5 0 , 0 0 0、分子^分布は 3 . 6であった。

施例 1と同様にして、共 IR合体 ( B ) のラテックスを作製した。

実施例 1と同様にして、共 ί 合^ (Λ) と共 ffi合体（B ) のラテックスプレンドを行った。以下、得られたラテックス混合物について类施例 1と様に操作して粉末状の共 IE合体混合物を得た。得られた共 ίβ合体混合物の [Gift平均分子 (Mw) は 1 , 7 2 0， 0 0 0、分子分布 (Mw Mn) は 3 . 4であった。

(比蛟例 1 0 )

実施例 1と同様にして、共 IE合体（Λ) と共 Ιβ合体（Β ) のラテックスを作製し、実施例 1と同様にしてラテックスブレンドを行った。以下、得られたラテツクス混合物について実施例 1と同搽に操作して粉末状の共 IS合 ^混合物を^た。得られた共 IB合体混合物を 0 . 1部、塩ィ匕ビノレ系樹脂組成物に添加 ffi合した。

(比較例 1 1 )

実施例 1と同様にして、共 2合体（A) と共 IE合体（B ) のラテックスを作製し、実施例 1と同様にしてラテックスブレンドを行った。以下、 ^られたラテツクス混合物にっレ、て突施例 :1と同様に操作して粉末状の共. ¾合休 ΐ合物を^た。得られた共 II合体混合物を 3 0部、塩ィヒビル系樹脂組成物に添加配合した。 to to

o o 01 第 1表 O

木叨の化ビニル系樹脂川加工 11カ剂ぉよびそれを川いた J ィ匕ビュル系樹胎糾成物は、上述した如く、 ¾化ビュル系榭 )11の加工性を向上させ、またカレンダー成形したシ一卜またはフィルム、あるいは出成肜したシ一卜またはフィルムに ¾ するフロ一マークを解消させるとともにプレートァゥ卜が少なく、かつ力レンダ一成形した場合のシー卜の離型性に優れた効を発し、そのェ柒的価 ili'Uま極めて大である。

Claims

請求の範囲

1. メタクリル酸メチル 70〜 90重量％と、ァクリル酸ェステルまたはメタクリル酸メチルを除くメタクリル酸エステル 30〜： 10 とこれらと共: 合可能な他稱の iiiE^と力らなる !！体混合物を共 ffi合させることによつてられた、ゲルパミエ一シヨンクロマ I、グラフィ一により測定'した ίΓΊ!;、均分-了- (Mw)が 700， 000〜2， 000, 000の範リ」であり、分子分布 (MwMii) が 3. 0以下である共 IS合休（Λ) と、

少なくとも 30 ί「 ½以上のメタクリル酸メチルと、メタクリル酸メチルを除くメタクリル酸エステル、アクリル酸エステル、芳香族アルケニル化合物、およびその illiの 1量体から選ばれる少なくともー秫を構成位とする] 量体からなろ量休混合物を共 IE合させることによって得られた、ゲルパミエーシヨンクロマ I、グラフィ一により測定した: ¾ι¾平均分子 S(Mw)が 10， 000-500, 00 0の範卩 ί|である共重合体 ( Β )

とからなる加工 U力剤。

2. 塩ィヒビニル系樹胎 10012量部と、詰求项 1に記蛾の加工助剤 0. ：!〜 20 Ιβϋ部とからなる塩化ビニル系樹胎組成物。

3. 請求项 1記戰の加工助剤が力レンダ一成形加工川であることを特徴とする加工 11力剤。

4. iii' jJl 2記跋の」化ビュル系樹脂糾成物が力レンダー成形加に川であることを特徴とする化ビュル系樹脂組成物。

5. 請求項 2記載の塩化ビュル系樹脂組成物から力レンダー成形加工によつて成形品を製造する方法。