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WO2000061099A1 - Wässriges kosmetisches mittel, welches weinsäure- oder zitronensäure-ester der alkylpolyglukose und ein sauren wirkstoff mitt konservierenden eigenschaften enthält - Google Patents

Wässriges kosmetisches mittel, welches weinsäure- oder zitronensäure-ester der alkylpolyglukose und ein sauren wirkstoff mitt konservierenden eigenschaften enthält Download PDF

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WO2000061099A1
WO2000061099A1 PCT/EP2000/002967 EP0002967W WO0061099A1 WO 2000061099 A1 WO2000061099 A1 WO 2000061099A1 EP 0002967 W EP0002967 W EP 0002967W WO 0061099 A1 WO0061099 A1 WO 0061099A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
acid
group
composition according
alkyl
hair
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP2000/002967
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Jens Meyer
Dieter Goddinger
Winfried Seidel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hans Schwarzkopf and Henkel GmbH
Original Assignee
Hans Schwarzkopf and Henkel GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hans Schwarzkopf and Henkel GmbH filed Critical Hans Schwarzkopf and Henkel GmbH
Priority to AU45423/00A priority Critical patent/AU4542300A/en
Publication of WO2000061099A1 publication Critical patent/WO2000061099A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09KMATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K23/00Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents
    • C09K23/34Higher-molecular-weight carboxylic acid esters
    • C09K23/36Esters of polycarboxylic acids
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
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    • A61K8/33Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds containing oxygen
    • A61K8/36Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof
    • A61K8/365Hydroxycarboxylic acids; Ketocarboxylic acids
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    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
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    • A61K8/368Carboxylic acids; Salts or anhydrides thereof with carboxyl groups directly bound to carbon atoms of aromatic rings
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    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
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    • A61K8/604Alkylpolyglycosides; Derivatives thereof, e.g. esters
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q19/00Preparations for care of the skin
    • A61Q19/10Washing or bathing preparations
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02Preparations for cleaning the hair
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    • C09K23/00Use of substances as emulsifying, wetting, dispersing, or foam-producing agents

Definitions

  • the invention relates to aqueous cosmetic compositions for the treatment of hair or skin, which are formulated on a mild surfactant basis, and to the use of these compositions for cleaning hair and skin.
  • the cleaning and care of skin and hair as well as the decorative design of the hairstyle are important components of human body care.
  • the efforts to make optimized products available to the hairdresser as well as the end user are correspondingly great.
  • One focus of the development work is of course on the actual product properties, be it the cleaning effect of a shampoo, a shower bath or a liquid soap, the care effect of a hair treatment or skin cream, the coloring properties of a coloring agent or a tint, the quality of a perm or the hairstyle hold of a setting or Hair sprays.
  • attempts are increasingly being made to prevent possible undesirable side effects, such as can occur in certain consumer groups such as allergy sufferers or very sensitive people.
  • the invention therefore relates to aqueous cosmetic compositions for treating the hair or the skin on a mild surfactant base, which contain as surfactant at least one ester of a hydroxy-substituted bicarbonic acid or tricarboxylic acid (A) with the general formula (I),
  • X is H or a -CH, COOR group
  • YH or -OH is, provided that when X is -CH 2 COOR, Y is R, R, R 1 and R 2 independently of one another are a hydrogen atom, an alkali or alkaline earth metal cation, an ammonium group, the cation of an ammonium organic base or a radical Z derived from a polyhydroxylated organic compound selected from the group consisting of etherified (C 6 -C lg ) alkyl Polysaccharides having 1 to 6 monomeric saccharide units and etherified aliphatic (C 6 -C I6 ) hydroxyalkyl polyols having 2 to 16 hydroxyl radicals are selected, on the condition that at least one of the groups R.
  • etherified (C 6 -C lg ) alkyl Polysaccharides having 1 to 6 monomeric saccharide units and etherified aliphatic (C 6 -C I6 ) hydroxyalkyl polyols having 2 to 16 hydroxyl radicals are selected
  • R 1 or R 2 is a Z is radical, and an active ingredient with preservative properties (B) selected from benzoic acid, saturated or unsaturated carboxylic acids and ketocarboxylic acids. their derivatives and their physiologically tolerable salts with the proviso that the pH of the agent is in the range from 4 to 5.5.
  • B an active ingredient with preservative properties
  • the compounds of formula (I) are, for example, from European patent EP-B1-0 258 814 and from the articles by N. Burns, Drug Cosmet. Ind. 160 (3), 42 (1997) and T. Verzotti et al., Cosmetic News XX-112, 29 (1997).
  • this prior art does not provide any indication of the agents according to the invention.
  • R, R 1 and R 2 preferably represent alkali metal cations, in particular the sodium ion, alkaline earth metal cations, in particular the magnesium ion, and the ammonium ion.
  • the group Z is preferably an etherified (C 6 -C 18 ) alkyl polysaccharide.
  • Group Z preferably contains glucose as the saccharide.
  • C 6 -C 16 -alkyl groups in particular are used as alkyl groups, the choice of unbranched saturated groups being preferred.
  • the alkyl groups can, however, also be mixtures which are obtained when natural fats and oils are processed. Mixtures consisting essentially of C 8 -C 10 alkyl groups, C 12 -C 14 alkyl groups or
  • C8-I6 alkyl groups may be preferred in the invention.
  • Group Z contains 1 to 6 monomeric saccharide units. According to a preferred embodiment, the group Z contains 2 to 6 glucose units. However, it may also be preferred to use groups Z with 1.2 to 3. in particular 1.3 to 2. glucose units. It should be noted that mixtures always arise in the synthesis, and these numerical values are derived from the stoichiometric ratio of the starting substances fatty alcohol and saccharide.
  • the compounds according to formula (I) are derivatives of citric acid, tartaric acid or malic acid. Such compounds which are derivatives of citric acid and in particular tartaric acid are preferred according to the invention.
  • the agents according to the invention can of course also contain more than one surfactant (A) of the formula (I).
  • the agents according to the invention preferably contain the compounds of formula (I) in amounts of 0.5 to 8.0% by weight, particularly preferably in amounts of 1 to 5% by weight and in particular in amounts of about 2 to 3% by weight. -%, each based on the total mean.
  • the agents according to the invention contain an active substance with preserving properties (B), selected from benzoic acid, saturated or unsaturated carboxylic acids and ketocarboxylic acids, their derivatives and their physiologically tolerable salts.
  • Preferred active ingredients (B) are sorbic acid, laevulinic acid, benzoic acid and salicylic acid and the physiologically tolerable salts of these acids.
  • the alkali metal salts, in particular the sodium salt, the alkaline earth metal salts, in particular the calcium or magnesium salt, and the ammonium salt are preferably used as physiologically compatible salts.
  • Preferred active ingredients B are salicylic acid and sorbic acid. Laevulinic acid and its salts. A combination of two or more active substances (B) is also encompassed by the teaching according to the invention. Combinations of salicylic acid or a salicylic acid salt, especially sodium salicylate, and benzoic acid or a benzoic acid salt, especially sodium benzoate, have proven to be outstandingly suitable according to the invention. The combination of sodium benzoate / salicylic acid is very particularly preferred.
  • the agents according to the invention preferably contain the active ingredients (B) in amounts of 0.1 to 2.0% by weight, based on the total agent.
  • the upper limit can be lower for certain connections, according to the legal regulations of some states.
  • the agents according to the invention contain water as the third mandatory component.
  • the agents according to the invention have a pH in the range from 4 to 5.5.
  • any acid or base that can be used for cosmetic purposes can be used to adjust this pH.
  • an acid may be preferred to use an acid from the group of edible acids ren such as acetic acid, lactic acid, tartaric acid.
  • Citric acid Malic acid.
  • citric acid and lactic acid is particularly preferred.
  • the cosmetic agent is not subject to any restrictions.
  • the mildness of the preparations according to the invention is particularly effective in agents for treating the hair and skin, in particular for cleaning and maintaining the hair and skin.
  • the agent according to the invention is a hair cleanser (shampoo), a shower bath, a foam bath or a liquid soap.
  • shampoos and shower baths are preferred representatives of this embodiment.
  • These agents can contain all other ingredients known for such preparations.
  • the shampoos, shower baths, foam baths and liquid soaps according to the invention preferably contain at least one further cleaning component.
  • This is selected in particular from the group of anionic, ampholytic, zwitterionic and nonionic surfactants;
  • cationic surfactants can also be used.
  • Suitable anionic surfactants in agents according to the invention are all anionic surface-active substances suitable for use on the human body. These are characterized by a water-solubilizing, anionic group such as. B. a carboxylate, sulfate, sulfonate or phosphate group and a lipophilic alkyl group with about 10 to 22 carbon atoms. In addition, glycol or polyglycol ether groups, ester, ether and amide groups and hydroxyl groups may be included. Examples of suitable anionic surfactants are, in each case in the form of the sodium. Potassium, magnesium and ammonium as well as the mono-, di- and trialkanolammonium salts with 2 or 3 carbon atoms in the alkanol group,
  • Ether carboxylic acids of the formula RO- (CH2 "CH2 ⁇ ) ⁇ -CH2-COOH, in which R is a linear alkyl group with 10 to 22 C atoms and x 0 or 1 to 16, amide ether carboxylates of the formula [R-NH (-CH 2 -CH 2 -O) n -CH, -COO] m Z, in which R is a linear or branched, saturated or unsaturated acyl radical having 2 to 29 carbon atoms, n is an integer from 1 to 10, m is a number 1 or 2 and Z represents a cation from the group of the alkali or alkaline earth metals, acyl sarcosides with 10 to 18 C atoms in the acyl group, acyl taurides with 10 to 18 C atoms in the acyl group, acyl isethionates with 10 to 18 C atoms in the acyl group,
  • Preferred anionic surfactants are alkyl sulfates, alkyl polyglycol ether sulfates and ether carboxylic acids with 10 to 18 carbon atoms in the alkyl group and up to 12 glycol ether groups in the molecule, and sulfosuccinic acid and dialkyl esters with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and sulfosuccinic acid mono- alkyl polyoxyethyl ester with 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group and 1 to 6 oxyethyl groups.
  • Non-ionic surfactants contain z.
  • B a polyol group. a polyalkylene glycol ether group or a combination of polyol and polyglycol ether groups.
  • Such connections are, for example
  • Preferred nonionic surfactants are alkyl polyglycosides of the general formula RO- (S) ⁇ . These connections are characterized by the following parameters.
  • the alkyl radical R contains 6 to 22 carbon atoms and can be either linear or branched. Primary linear and methyl-branched aliphatic radicals in the 2-position are preferred. Such alkyl radicals are, for example, 1-octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl, 1-cetyl and 1-stearyl. 1-Octyl, 1-decyl, 1-lauryl, 1-myristyl are particularly preferred. When using so-called "oxo alcohols" as starting materials, compounds with an odd number of carbon atoms in the alkyl chain predominate.
  • the alkyl polyglycosides which can be used according to the invention can contain, for example, only a certain alkyl radical R. Usually, however, these compounds are made from natural fats and oils or mineral oils. In this case, the alkyl radicals R are mixtures corresponding to the starting compounds or corresponding to the respective working up of these compounds.
  • Cg and CJQ alkyl groups essentially of C ⁇ 2 and C j 4 alkyl groups, essentially of Cg to C j g alkyl groups or essentially of C j 2 * to C j ⁇ alkyl groups .
  • Any mono- or oligosaccharides can be used as sugar building block S.
  • Sugar with 5 or 6 carbon atoms and the corresponding oligosaccharides are usually used.
  • sugars are glucose and fructose.
  • Preferred sugar units are glucose, fructose, galactose, arabinose and sucrose; Glucose is particularly preferred.
  • alkyl polyglycosides which can be used according to the invention contain an average of 1.1 to 5 sugar units. Alkyl polyglycosides with x values from 1.1 to 1.6 are preferred. Alkyl glycosides in which x is 1.1 to 1.4 are very particularly preferred.
  • the alkyl glycosides can also serve to improve the fixation of the fragrance components on the hair.
  • the skilled person is therefore in the event that an effect of the perfume oil beyond the duration of the hair treatment if the hair is desired, preferably use this class of substances as a further ingredient of the preparations according to the invention.
  • alkoxylated homologs of the alkyl polyglycosides mentioned can also be used according to the invention. These homologues can contain on average up to 1% ethylene oxide and / or propylene oxide units per alkyl glycoside unit.
  • the compounds with alkyl groups used as surfactants can each be uniform substances. However, it is generally preferred to start from natural vegetable or animal raw materials in the production of these substances, so that substance mixtures with different alkyl chain lengths depending on the respective raw material are obtained.
  • both products with a "normal” homolog distribution and those with a narrowed homolog distribution can be used.
  • “Normal” homolog distribution is understood to mean mixtures of homologs which are used in the reaction of fatty alcohol and alkylene oxide using alkali metals. Alkali metal hydroxides or alkali metal alcoholates as catalysts.
  • narrow homolog distributions are obtained if, for example, hydrotalcites, alkaline earth metal salts of ether carboxylic acids, alkaline earth metal oxides, hydroxides or alcoholates are used as catalysts. The use of products with a narrow homolog distribution can be preferred.
  • zwitterionic surfactants can be used, in particular as co-surfactants.
  • Zwitterionic surfactants are those surface-active compounds which carry at least one quaternary ammonium group and at least one -COO - or -SO group in the molecule.
  • Particularly suitable zwitterionic surfactants are the so-called betaines such as the N-alkyl-N, N-dimethylammonium glycinate, for example the cocoalkyl-dimethylammonium glycinate, N-acylaminopropyl-N, N- dimethylammonium glycinate, for example the cocoacylaminopropyl dimethylammonium glycinate, and 2-alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazolines each having 8 to 18 carbon atoms in the alkyl or acyl group and the cocoacylaminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinate.
  • a preferred zwitterionic surfactant is the fatty acid amide derivative known under the INCI name Cocamidopropyl Betaine.
  • Ampholytic surfactants are also particularly suitable as co-surfactants.
  • Ampholytic surfactants are understood to mean those surface-active compounds which, in addition to a C -C -alkyl or acyl group, contain at least one free amino group and at least one -COOH or -SO H group in the molecule and are capable of forming internal salts .
  • suitable ampholytic surfactants are N-alkylglycines, N-alkylpropionic acids, N-alkylaminobutyric acids.
  • Alkyliminodipropionic acids N-hydroxyethyl 1-N-alkylamidopropylglycine.
  • N-AI ky I-taurines N-alkyl sarcosines, 2-alkylaminopropionic acids and alkylaminoacetic acids, each with about 8 to 18 carbon atoms in the alkyl group.
  • Particularly preferred ampholytic surfactants are N-cocoalkylaminopropionate, cocoacylaminoethyl aminopropionate and C; 2. 18 acyl sarcosine.
  • cationic surfactants which can be used in the hair treatment compositions according to the invention are, in particular, quaternary ammonium compounds.
  • Ammonium halides in particular chlorides and bromides, such as alkyltrimethylammonium chlorides, dialkyldimethylammonium chlorides and trialkylmethylammomium chlorides, eg. B. cetyltrimethylammonium chloride, stearyltrimethylammonium chloride, distearyldimethylammonium chloride, lauryldimethylammonium chloride, lauryldimethylbenzylammonium chloride and tricetylmethylammomium chloride.
  • the very readily biodegradable quaternary ester compounds such as those sold under the trademark Stepantex ®
  • Dialkylammomummethosulfate and methyl-hydroxyalkyl-dialkoyloxyalkyl-ammonium methosulfate and the corresponding products of the Dehyquart ® series, as cationic surfactants are used.
  • the quaternized protein hydrolyzates are further cationic surfactants which can be used according to the invention.
  • the shampoos according to the invention preferably contain the further cleaning components in amounts of from 5.0 to 40% by weight, in particular from 5.0 to 20% by weight. based on the respective preparation.
  • Preparations of particularly great mildness are obtained if, in addition to the surfactants (A), a zwitterionic surfactant, in particular of the betaine type. is used. Anionic and / or nonionic surfactants can then be added as further surfactants.
  • Nonionic surfactants in particular of the alkylglycoside type, have proven to be outstandingly suitable according to the invention.
  • the agents according to the invention preferably also contain at least one organic thickener.
  • Such thickeners are, for example, thickeners such as agar, guar gum, alginates, cellulose ethers, gelatin, pectins and / or xanthan gum.
  • Ethoxylated fatty alcohols in particular those with limited homolog distribution as they are, for example, as a commercial product under the name Arlypon ® F (Henkel) on the market, alkoxylated methyl glucoside, such as the product Glucamate ® DOE 120 (Amerchol), and ethoxylated Propylenglykolester, such as the product Antil ® 141 (Goldschmidt) can be preferred organic thickeners.
  • hair treatment products can include shampoos, hair rinses, hair treatments. Permanent wave agents (wave lotions, fixatives), hair colorants, hair tinting agents. Hair fastener. Trade hair sprays, hair lotions or hair tip fluids.
  • the preparations can be used as solutions, emulsions, gels. Creams. Aerosols or lotions are formulated; they can remain on the hair or, after a short exposure time, which can be preferred, rinsed out again.
  • the agents according to the invention which also serve for hair treatment, contain at least one conditioning active ingredient.
  • this improves the combability of the hair after the treatment. This is especially recommended for shampoos that are formulated for the "children" target group in order to correspond to the well-known sensitivity of children when combing, especially of wet hair.
  • Cationic polymers are preferred as conditioning agents.
  • polymers that contain a quaternary nitrogen atom, for example in the form of an ammonium group.
  • Preferred cationic polymers are, for example, quaternized cellulose derivatives, such as are available under the names of Celquat ® and Polymer JR ® commercially.
  • the compounds Celquat ® H 100, Celquat ® L 200 and Polymer JR ® 400 are preferred quaternized cellulose derivatives.
  • Polymeric dimethyl diallyl ammonium salts and their copolymers with esters and amides of acrylic acid and methacrylic acid under the names Merquat ® 100 (Poly (dimethyldiallylammonium chloride)) and Merquat ® 550 (dimethyl-diallylammo niumchlorid-acrylamide copolymer) commercially available products are examples of such cationic polymers.
  • Copolymers of vinyl pyrrolidone with quaternized derivatives of dialkyl inoacrylate and methacrylate such as, for example, vinyl quaternized with diethyl sulfate pyrrolidone-dimethylaminomethacrylate copolymers.
  • Such compounds are commercially available under the names Gafquat ® 734 and Gafquat ® 755.
  • Vinylpyrrolidone methoimidazolinium chloride copolymers such as those sold under the name Luviquat ®, quaternized polyvinyl alcohol, as well as those known under the designations Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 and Polyquaternium 27 polymers having quaternary nitrogen atoms in the polymer main chain.
  • Ampho-polymers are also suitable as conditioning agents.
  • Ampho-polymers are amphoteric polymers, ie polymers which contain both free amino groups and free -COOH or SOßH groups in the molecule and which are capable of forming internal salts, are zwitterionic polymers which contain quaternary ammonium groups and -COO " in the molecule. - or -SO3 " groups, and summarized those polymers which contain -COOH or S ⁇ 3H groups and quaternary ammonium groups.
  • amphopolymer suitable is that available under the name Amphomer ® acrylic resin which is a copolymer of tert-butylaminoethyl methacrylate, N- (1,1,3, 3-tetramethylbutyl) acrylamide and two or more monomers from the group Acrylic acid, methacrylic acid and their simple esters.
  • preferred amphopolymers are composed of unsaturated carboxylic acids (e.g. acrylic and methacrylic acid), cationically derivatized unsaturated carboxylic acids (e.g.
  • acrylamidopropyl-trimethyl-ammomum chloride and optionally other ionic or nonionic monomers, such as in German Offenlegungsschrift 39 29 973 and that The prior art cited therein can be found.
  • the cationic or amphoteric polymers are preferably present in the preparations according to the invention in amounts of 0.1 to 5% by weight, based on the entire preparation.
  • Protein hydrolyzates in particular elastin, collagen, keratin, milk protein, soy protein, almond protein, pea protein, potato protein, oat protein.
  • Corn protein and wheat protein hydrolyzates, their condensation products with fatty acids and quaternized protein hydrolyzates are also suitable as conditioning agents. Products based on plants can be preferred according to the invention.
  • Silicone oils and silicone gums suitable as conditioning agents are, in particular, dialkyl and alkylarylsiloxanes, such as, for example, dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, and their alkoxylated and quaternized analogs.
  • dialkyl and alkylarylsiloxanes such as, for example, dimethylpolysiloxane and methylphenylpolysiloxane, and their alkoxylated and quaternized analogs.
  • silicones are the products sold by Dow Corning under the names DC 190, DC 200 and DC 1401 and the commercial product Fancorsil * LIM-1.
  • cationic silicone oils such as, for example, the commercially available products Q2-7224 (manufacturer: Dow Corning; a stabilized trimethylsilylamodimethicone), Dow Corning® 929 emulsion (containing a hydroxylamino-modified silicone, also known as amodimethicone) will), SM-2059 (manufacturer: General Electric), SLM-55067 (manufacturer: Wacker) and Abil ® -Quat 3270 and 3272 (manufacturer: Th. Goldschmidt; di-quaternary polydimethylsiloxanes, Quaternium-80).
  • a suitable anionic silicone oil is the product Dow Corning ® 1784.
  • Alkyla idoamines in particular fatty acid amidoamines such as the stearylamidopropyldimethylamine available under the name Tego Amid ® S 18, are characterized not only by a good conditioning effect but also by their good biodegradability.
  • Quaternary ester compounds so-called “esterquats”, such as the dialkylammonium methosulfates sold under the trademark Stepantex ® and the corresponding products of the Dehyquart 3 series are also very readily biodegradable.
  • Preferred vegetable oils and waxes as conditioning agents are jojoba oil. Sunflower oil, orange oil, almond oil, wheat germ oil and peach seed oil. Jojoba oil and orange oil are particularly preferred.
  • the amount of dissolved inorganic salts is limited to less than 2% by weight, in particular less than 0.5% by weight. It should also be noted that such salts are not only e.g. to adjust the viscosity, but can also be introduced by other active ingredients, in particular surfactants.
  • nonionic polymers such as, for example, vinylpyrrolidone / vinyl acrylate copolymers, polyvinylpyrrolidone and vinylpyrrolidone / vinyl acetate copolymers, anionic polymers such as polyacrylic and polymethacrylic acids, their salts, their copolymers with acrylic and methacrylic acid esters and - amides and their derivatives, which are obtained by crosslinking with polyfunctional agents, polyoxycarboxylic acids, such as polyketo and polyaldehydocarboxylic acids and their salts, and polymers and copolymers of crotonic acid with esters and amides of acrylic and methacrylic acid, such as vinyl acetate-crotonic acid and vinyl acetate- Vinyl propionate-crotonic acid copolymers, structurants such as glucose and maleic acid, hair-conditioning compounds such as phospholipids, for example soy lecithin, egg lec
  • Solubilizers such as ethanol. Isopropanol, ethylene glycol. Propylene glycol. Glycerin, diethylene glycol and ethoxylated triglycerides, dyes,
  • Anti-dandruff active ingredients such as climbazole, piroctone olamine and zinc omadine, active ingredients such as bisabolol, allantoin, panthenol, niacinmid, tocopherol and plant extracts, light stabilizers,
  • Consistency enhancers such as sugar esters, polyol esters or polyol alkyl ethers, fats and waxes such as walrus, beeswax, montan wax, paraffins, esters, glycerides and fatty alcohols, fatty acid alkanolamides,
  • Complexing agents such as EDTA, NTA, ß-alaninediacetic acid and phosphonic acids.
  • Swelling and penetration substances such as PCA, glycerin, propylene glycol monoethyl ether.
  • Opacifiers such as latex or styrene / acrylamide copolymers, pearlescent agents such as ethylene glycol mono- and distearate or PEG-3 distearate, direct dyes so-called coupler and developer components as oxidation dye precursors,
  • Reducing agents such as Thioglycolic acid and its derivatives, thiolactic acid, cytamine, thio malic acid and ⁇ -mercaptoethanesulfonic acid, oxidizing agents such as hydrogen peroxide, potassium bromate and sodium bromate, blowing agents such as propane-butane mixtures, N2O, dimethyl ether, CO2 and air and
  • the invention also relates to the use of an agent according to one of claims 1 to 10 for cleaning skin and hair.
  • N, N-Dimethyl-N-coconut amidopropylammonium acetobetaine (approx. 30% active substance in water; INCI name: Cocamidopropyl betaine) (CLARIANT) N-coconut fatty acid amidoethyl-N-2-hydroxyethylglycine sodium salt (approx. 50% active substance in water; INCI name : Disodium Cocoamphodiacetate) (WITCO) neutralized ester of alkyl polyglucose with tartaric acid (approx. 30% active substance in water; INCI name (provisional): Sodium Cocopolyglucose Tartrate) (CESALPINIA) neutralized ester of alkyl polyglucose with citric acid (approx. 30% active substance in water ; INCI name (provisional): Sodium Cocopolyglucose Citrate) (CESALPINIA)
  • HOFFMANN LA-ROCHE quaternized hydroxyethyl cellulose (INCI name: Polyquaternium-10) (AMERCHOL)
  • Dimethyldiallylammonium chloride-acrylamide copolymer (approx. 9% active substance in water; INCI name: Polyquaternium-7) (MERCK)
  • Hyckoxypropylguar-g ⁇ arhydroxypropyltrimemyl --- mmomumchlorid (approx. 87% active substance in water; INCI name: Hydroxypropyl Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride) (RHONE POULENC) Benzyldiethyl ((2,6-xylylcarbamoyl) methyl) -ammonium benzoate (2.5% active substance in water ; INCI name: Aqua, Denatonium Benzoate) (MACFARLAN SMITH) Hydroxy-4-methyl-6 (2,4,4-trimethylpentyl) -2-pyridone monoethanolamine salt

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Abstract

Wässriges kosmetisches Mittel zur Behandlung der Haare oder der Haut auf einer milden Tensidgrundlage, dadurch gekennzeichnet, dass es enthält: als Tensid mindestens einen Ester einer hydroxysubstituierten Bi- oder Tricarbonsaüre (A) mit der allgemeinen Formel (I), in der X H oder eine -CH2COOR-Gruppe ist, Y H oder -OH ist unter der Bedingung, dass Y H ist, wenn X -CH2COOR ist, R, R<1> und R<2> unbhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein Alkali- oder Erdalkalimetallkation, eine Ammoniumgruppe, das Kation einer ammoniumorganischen Base oder einen Rest Z, der von einer polyhydroxylierten organischen Verbindung stammt, die aus der Gruppe, die veretherte (C6-C18)-Alkyl-Polysaccharide mit 1 bis 6 monomeren Saccharideinheiten und veretherte aliphatische (C6-C16)-Hydroxyalkyl-Polyole mit 2 bis 16 Hydroxylresten umfasst, ausgewählt ist, bedeuten, unter der Bedingung, dass mindestens eine der Gruppen R, R<1> oder R<2> ein Rest Z ist, und einen Wirkstoff mit konservierenden Eigenschaften (B), ausgewählt aus Benzoesäure, gesättigen oder ungesättigten Carbonsäuren und Ketocarbonsäuren, deren Derivaten und deren physiologisch verträglichen Salzen, mit der Massgabe, dass der pH-Wert des Mittels in dem Bereich von 4 bis 5,5 liegt, sind ausserordentlich mild und hervorragend konserviert.

Description

WÄSSRIGES KOSMETISCHES MITTEL, WELCHES WEINSÄURE- ODER ZITRONENSÄURE-ESTER DER ALKYLPOLYGLUKOSE UND EIN SAUREN WIRKSTOFF MITT KONSERVIERENDEN EIGENSCHAFTEN ENTHÄLT
Die Erfindung betrifft wäßrige kosmetische Mittel zur Behandlung der Haare oder der Haut, die auf einer milden Tensidgrundlage formuliert sind, sowie die Verwendung dieser Mittel zur Reinigung von Haaren und Haut.
Die Reinigung und Pflege von Haut und Haaren sowie die dekorative Gestaltung der Frisur sind wichtige Bestandteile der menschlichen Körperpflege. Entsprechend groß sind die Bemühungen, sowohl dem Friseur als auch dem Endverbraucher in jeder Hinsicht optimierte Produkte zur Verfügung zu stellen. Ein Schwerpunkt der Entwicklungsarbeit liegt dabei selbstverständlich bei den eigentlichen Produkteigenschaften, sei es die Reinigungswirkung eines Shampoos, eines Duschbades oder eine Flüssigseife, die Pflegewirkung einer Haarkur oder Hautcreme, die Färbeeigenschaften eines Färbemittels oder einer Tönung, die Qualität einer Dauerwelle oder der Frisurenhalt eines Festigers oder Haarsprays. Gleichzeitig wird auch versucht, möglichen unerwünschten Nebenwirkungen, wie sie bei bestimmten Verbrauchergruppen wie beispielsweise Allergikern oder sehr empfindlichen Personen auftreten können, in immer höherem Maße vorzubeugen. Dies führte beispielsweise zur Entwicklung besonders hautfreundlicher Tensidsysteme für reinigende Mittel und zu Färbe- und Dauerwellmitteln, die in ihrem pH-Wert in der Nähe des Neutralpunktes liegen bzw. dem pH-Wert menschlicher Haut möglichst nahe kommen. Ein weiterer Punkt ist die Steigerung der Öko- Verträglichkeit der Produkte, beispielsweise durch Entwicklung besonders gut abbaubarer Tenside und die Verwendung natürlicher, insbesondere nachwachsender Rohstoffe in den Formulierungsgrundlagen. Schließlich gilt es, einen möglichst guten Kompromiß zu finden zwischen der Notwendigkeit, die Lagerstabilität vieler kosmetischer Produkte durch Konservierungsmittel sicherzustellen, und dem Wunsch vieler Verbraucher nach konservierungsmittelfreien oder sehr mild konservierten Produkten. Insbesondere besteht ein Wunsch, bei Produkten, die im Rahmen der Anwendung auch unbeabsichtigt mit den Augen in Kontakt kommen können, Formulierungen auf Basis sehr milder Inhaltsstoffe bereitzustellen. Dabei ist es problematisch, bei Mitteln, die einen dem pH- Wert der Tränenflüssigkeit entsprechenden pH- Wert von ca. 7.3 aufweisen und mit sehr milden Tensiden formuliert sind, eine ausreichende Konservierung auf Basis von ebenfalls sehr milden, idealerweise für Lebensmittel zugelassenen Konservierungsmitteln sicherzustellen.
Es wurde nun gefunden, daß sich Mittel bei deutlich niedrigeren pH- Werten mit bestimmten milden Tensiden und bestimmten Wirkstoffen mit konservierenden Eigenschaften so formulieren lassen, daß sowohl für Haut als auch für Schleimhäute hervorragend verträgliche Produkte mit gleichwohl ausgezeichneter Konservierung vorliegen.
Gegenstand der Erfindung sind daher wäßrige kosmetische Mittel zur Behandlung der Haare oder der Haut auf einer milden Tensidgrundlage, die enthalten als Tensid mindestens einen Ester einer hydroxysubstituierten Bi- oder Tricar- bonsäure (A) mit der allgemeinen Formel (I),
X
I
HO — C — COOR1 (I)
I
Y — CH— COOR2
in der
X H oder eine -CH,COOR-Gruppe ist,
Y H oder -OH ist unter der Bedingung, daß Y H ist, wenn X -CH2COOR ist, R, R1 und R2 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein Alkali- oder Erdalkalimetallkation, eine Ammoniumgruppe, das Kation einer ammoniumorganischen Base oder einen Rest Z, der von einer polyhydroxylierten organischen Verbindung stammt, die aus der Gruppe, die veretherte (C6-Clg)-Alkyl- Polysaccharide mit 1 bis 6 monomeren Saccharideinheiten und veretherte aliphatische (C6-CI6)-Hydroxyalkyl-Polyole mit 2 bis 16 Hydroxylresten umfaßt, ausgewählt ist, bedeuten, unter der Bedingung, daß mindestens eine der Gruppen R. R1 oder R2 ein Rest Z ist, und einen Wirkstoff mit konservierenden Eigenschaften (B), ausgewählt aus Ben- zoesäure, gesättigen oder ungesättigten Carbonsäuren und Ketocarbonsäuren. deren Derivaten und deren physiologisch verträglichen Salzen mit der Maßgabe, daß der pH- Wert des Mittels in dem Bereich von 4 bis 5,5 liegt.
Die Verbindungen der Formel (I) sind beispielsweise aus der Europäischen Patentschrift EP-B1-0 258 814 sowie aus den Artikeln von N. Burns, Drug Cosmet. Ind. 160(3), 42 (1997) und T. Verzotti et al., Cosmetic News XX-112, 29 (1997) bekannt. Dieser Stand der Technik liefert jedoch keinerlei Hinweise auf die erfindungsgemäßen Mittel.
Die Herstellung der Verbindimgen gemäß Formel (I) wird ausfuhrlich in der Europäischen Patentschrift EP-B1-0 258 814 beschrieben. Bezüglich der einzelnen Vertreter, die durch die allgemeine Formel (I) definiert werden, wird ausdrücklich auf den Inhalt dieser Europäischen Patentschrift, insbesondere die Passage von Seite 2, Zeile 43, bis Seite 5, Zeile 56, Bezug genommen.
Im Rahmen der vorliegenden Erfindung stehen R, R1 und R2 bevorzugt für Alkalimetallkationen, insbesondere das Natriumion, Erdalkalimetallkationen, insbesondere das Magnesiumion, und das Ammoniumion.
Die Gruppe Z ist bevorzugt ein verethertes (C6-C18)-Alkyl-Polysaccharid. Als Saccharid enthält die Gruppe Z bevorzugt Glucose.
Als Alkylgruppen werden insbesondere C6-C16-Alkylgruppen eingesetzt, wobei die Wahl von unverzweigten gesättigten Gruppen bevorzugt ist. Bei den Alkylgruppen kann es sich aber auch um Mischungen handeln, die bei der Verarbeitung natürlicher Fette und Öle erhalten werden. Mischungen, bestehend im wesentlichen aus C8-C10-Alkylgruppen, C12-C14-Alkylgruppen oder
C8-CI6-Alkylgruppen können erfindungsgemäß bevorzugt sein. Ganz besonders bevorzugt ist eine Mischung von Alkylgruppen, wie sie bei der Verarbeitung von Kokosöl erhalten wird. Die Gruppe Z enthält 1 bis 6 monomere Saccharideinheiten. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform enthält die Gruppe Z 2 bis 6 Glucoseeinheiten. Es kann aber auch bevorzugt sein, Gruppen Z mit 1,2 bis 3. insbesondere 1,3 bis 2. Glucoseeinheiten einzusetzen. Dabei ist zu berücksichtigen, daß bei der Synthese immer Mischungen entstehen, und diese Zahlenwerte aus dem stöchiometrischen Verhältnis der Ausgangssubstanzen Fettalkohol und Saccharid hergeleitet werden.
Die Verbindungen gemäß Formel (I) sind Derivate der Zitronensäure, der Weinsäure oder der Äpfelsäure. Solche Verbindungen, die Derivate der Zitronensäure und insbesondere der Weinsäure darstellen, sind erfindungsgemäß bevorzugt.
Handelsprodukte, die von der Firma Cesalpinia unter den Bezeichnungen Eucarol* AGE- ET und Eucarol® AGE-EC vertrieben werden, haben sich als besonders gut geeignete Vertreter der Verbindungen gemäß Formel (I) erwiesen.
Selbstverständlich können die erfindungsgemäßen Mittel auch mehr als ein Tensid (A) der Formel (I) enthalten.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Mittel die Verbindungen der Formel (I) in Mengen von 0,5 bis 8,0 Gew.-%, besonders bevorzugt in Mengen von 1 bis 5 Gew.-% und insbesondere in Mengen von etwa 2 bis 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das gesamte Mittel.
Als zweiten zwingenden Bestandteil enthalten die erfindungsgemäßen Mittel einen Wirk- ■ Stoff mit konservierenden Eigenschaften (B), ausgewählt aus Benzoesäure, gesättigen oder ungesättigten Carbonsäuren und Ketocarbonsäuren, deren Derivaten und deren physiologisch verträglichen Salzen. Bevorzugte Wirkstoffe (B) sind Sorbinsäure, Laevulinsäure, Benzoesäure und Salicylsäure sowie die physiologisch verträglichen Salze dieser Säuren. Als physiologisch verträgliche Salze werden bevorzugt die Alkalimetallsalze, insbesondere das Natriumsalz, die Erdalkalimetallsalze, insbesondere das Calcium- oder Magnesiumsalz, sowie das Ammoniumsalz verwendet.
Bevorzugte Wirkstoffe B sind Salicylsäure, Sorbinsäure. Laevulinsäure sowie deren Salze. Auch eine Kombination von zwei oder mehr Wirkstoffen (B) ist von der erfindungsgemäßen Lehre umfaßt. Kombinationen aus Salicylsäure oder einem Salicylsäuresalz, insbesondere Natriumsalicylat, und Benzoesäure oder einem Benzoesäuresalz, insbesondere Natriumbenzoat, haben sich als erfindungsgemäß hervorragend geeignet erwiesen. Die Kombination Natriumbenzoat/Salicylsäure ist ganz besonders bevorzugt.
Weiterhin kann es bevorzugt sein, solche Wirkstoffe (B) einzusetzen, die auch für die Konservierung von Lebensmitteln zugelassen sind.
Die erfindungsgemäßen Mittel enthalten die Wirkstoffe (B) bevorzugt in Mengen von 0, 1 bis 2,0 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Hierbei kann die Obergrenze, entsprechend den gesetzlichen Vorschriften einiger Staaten, für bestimmte Verbindungen auch niedriger liegen.
Als dritte zwingende Komponente enthalten die erfindungsgemäßen Mittel Wasser.
Schließlich weisen die erfindungsgemäßen Mittel einen pH- Wert im Bereich von 4 bis 5,5 auf.
Zur Einstellung dieses pH- Wertes kann praktisch jede für kosmetische Zwecke verwendbare Säure oder Base eingesetzt werden. Für den Fall, daß zur pH- Wert-Einstellung eine Säure verwendet wird, kann es bevorzugt sein, eine Säure aus der Gruppe der Genußsäu- ren wie beispielsweise Essigsäure, Milchsäure, Weinsäure. Zitronensäure. Äpfelsäure. Ascorbinsäure und Gluconsäure zu verwenden. Im Rahmen der Erfindung ist die Verwendung von Zitronensäure und Milchsäure besonders bevorzugt.
Das kosmetische Mittel unterliegt erfindungsgemäß keinen Einschränkungen. Es kommen prinzipiell alle auf dem Markt befindliche Arten von Mitteln, insbesondere die oben genannten Zubereitungen, in Betracht.
Die erfindungsgemäße Milde der Zubereitungen kommt jedoch vor allem in Mitteln zur Behandlung der Haare und der Haut, insbesondere zur Reinigung und Pflege der Haare und der Haut, zum Tragen.
Gemäß einer ersten bevorzugten Ausführungsform handelt es sich bei dem erfindungsgemäßen Mittel um ein Haarreinigungsmittel (Shampoo), ein Duschbad, ein Schaumbad oder eine Flüssigseife. Shampoos und Duschbäder sind bevorzugte Vertreter dieser Ausfuhrungsform.
Diese Mittel können alle für solche Zubereitungen bekannten weiteren Inhaltsstoffe enthalten.
Die erfindungsgemäßen Shampoos, Duschbäder, Schaumbäder und Flüssigseifen enthalten bevorzugt noch mindestens eine weitere reinigende Komponente. Diese wird insbesondere aus der Gruppe der anionischen, ampholytische, zwitterionischen und nichtionogenen Tenside ausgewählt; es kann sich aber auch gemäß einer weiteren Ausfuhrimgsform um kationische Tenside handeln.
Als anionische Tenside eignen sich in erfindungsgemäßen Mitteln alle für die Verwendung am menschlichen Körper geeigneten anionischen oberflächenaktiven Stoffe. Diese sind gekennzeichnet durch eine wasserlöslich machende, anionische Gruppe wie z. B. eine Carboxylat-, Sulfat-, Sulfonat- oder Phosphat-Gruppe und eine lipophile Alkylgruppe mit etwa 10 bis 22 C-Atomen. Zusätzlich können im Molekül Glykol- oder Polyglykol- ether-Gruppen, Ester-, Ether- und Amidgruppen sowie Hydroxylgruppen enthalten sein. Beispiele für geeignete anionische Tenside sind, jeweils in Form der Natrium-. Kalium-, Magnesium- und Ammonium- sowie der Mono-, Di- und Trialkanolammoniumsalze mit 2 oder 3 C-Atomen in der Alkanolgruppe,
lineare Fettsäuren mit 10 bis 22 C-Atomen (Seifen),
Ethercarbonsäuren der Formel R-O-(CH2"CH2θ)χ-CH2-COOH, in der R eine lineare Alkylgruppe mit 10 bis 22 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 16 ist, Amidethercarboxylate der Formel [R-NH(-CH2-CH2-O)n-CH,-COO]mZ, in der R für einen linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 2 bis 29 C-Atomen, n für ganze Zahlen von 1 bis 10, m für die Zahlen 1 oder 2 und Z für ein Kation aus der Gruppe der Alkali- oder Erdalkalimetalle steht, Acylsarcoside mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Acyltauride mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe, Acylisethionate mit 10 bis 18 C-Atomen in der Acylgruppe,
Sulfobernsteinsäuremono- und dialkylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen, lineare Alkansulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, lineare Alpha-Olefinsulfonate mit 12 bis 18 C-Atomen, Alpha-Sulfofettsäuremethylester von Fettsäuren mit 12 bis 18 C-Atomen, Alkylsulfate und Alkylpolyglykolethersulfate der Formel R-O(-CH2-CH2θ)χ-Sθ3H, in der R eine bevorzugt lineare Alkylgruppe mit 10 bis
18 C-Atomen und x = 0 oder 1 bis 12 ist,
Gemische oberflächenaktiver Hydroxysulfonate gemäß DE-A-37 25 030, sulfatierte Hydroxyalkylpolyethylen- und/oder Hydroxyalkylenpropylenglykolether gemäß DE-A-37 23 354,
Sulfonate ungesättigter Fettsäuren mit 12 bis 24 C-Atomen und 1 bis 6 Doppelbindungen gemäß DE-A-39 26 344, Ester der Weinsäure und Zitronensäure mit Alkoholen, die Anlagerungsprodukte von etwa 2-15 Molekülen Ethylenoxid und/oder Propylenoxid an Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen darstellen, Kokosmonoglyceridsulfate.
Bevorzugte anionische Tenside sind Alkylsulfate, Alkylpolyglykolethersulfate und Ether- carbonsäuren mit 10 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und bis zu 12 Glykolether- gruppen im Molekül, sowie Sulfobernsteinsäuremono- und -dialkylester mit 8 bis 18 C- Atomen in der Alkylgruppe und Sulfobernsteinsäuremono-alkylpolyoxyethylester mit 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe und 1 bis 6 Oxyethylgruppen.
Nichtionogene Tenside enthalten als hydrophile Gruppe z. B. eine Polyolgruppe. eine Po- lyalkylenglykolethergruppe oder eine Kombination aus Polyol- und Polyglykolether- gruppe. Solche Verbindungen sind beispielsweise
Anlagerungsprodukte von 2 bis 30 Mol Ethylenoxid und/oder 0 bis 5 Mol Propylenoxid an lineare Fettalkohole mit 8 bis 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 bis 22 C- Atomen und an Alkylphenole mit 8 bis 15 C-Atomen in der Alkylgruppe, Cj2-C22"Fettsäuremono_ und -diester von Anlagerungsprodukten von 1 bis 30 Mol
Ethylenoxid an Glycerin,
Cg-C22-Alkylmono- und -oligoglycoside und deren ethoxylierte Analoga sowie
Anlagerungsprodukte von 5 bis 60 Mol Ethylenoxid an Rizinusöl und gehärtetes Rizinusöl.
Bevorzugte nichtionische Tenside sind Alkylpolyglykoside der allgemeinen Formel RO- (S)χ. Diese Verbindungen sind durch die folgenden Parameter gekennzeichnet.
Der Alkylrest R enthält 6 bis 22 Kohlenstoffatome und kann sowohl linear als auch verzweigt sein. Bevorzugt sind primäre lineare und in 2-Stellung methylverzweigte aliphatische Reste. Solche Alkylreste sind beispielsweise 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl, 1-Cetyl und 1-Stearyl. Besonders bevorzugt sind 1-Octyl, 1-Decyl, 1-Lauryl, 1-Myristyl. Bei Verwendung sogenannter "Oxo-Alkohole" als Ausgangsstoffe überwiegen Verbindungen mit einer ungeraden Anzahl von Kohlenstoffatomen in der Alkylkette.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside können beispielsweise nur einen bestimmten Alkylrest R enthalten. Üblicherweise werden diese Verbindungen aber ausgehend von natürlichen Fetten und Ölen oder Mineralölen hergestellt. In diesem Fall liegen als Alkylreste R Mischungen entsprechend den Ausgangsverbindungen bzw. entsprechend der jeweiligen Aufarbeitung dieser Verbindungen vor.
Besonders bevorzugt sind solche Alkylpolyglykoside, bei denen R
im wesentlichen aus Cg- und CJQ- Alkylgruppen, im wesentlichen aus C ^ 2- und C j 4-Alkylgruppen, im wesentlichen aus Cg- bis Cjg-Alkylgruppen oder im wesentlichen aus C j 2* bis C j ^-Alkylgruppen besteht.
Als Zuckerbaustein S können beliebige Mono- oder Oligosaccharide eingesetzt werden. Üblicherweise werden Zucker mit 5 bzw. 6 Kohlenstoffatomen sowie die entsprechenden Oligosaccharide eingesetzt. Solche Zucker sind beispielsweise Glucose, Fructose. Galac- tose, Arabinose, Ribose, Xylose, Lyxose, Allose, Altrose, Mannose, Gulose, Idose, Talose und Sucrose. Bevorzugte Zuckerbausteine sind Glucose, Fructose, Galactose, Arabinose und Sucrose; Glucose ist besonders bevorzugt.
Die erfindungsgemäß verwendbaren Alkylpolyglykoside enthalten im Schnitt 1,1 bis 5 Zuckereinheiten. Alkylpolyglykoside mit x- Werten von 1,1 bis 1,6 sind bevorzugt. Ganz besonders bevorzugt sind Alkylglykoside, bei denen x 1,1 bis 1,4 beträgt.
Die Alkylglykoside können neben ihrer Tensidwirkung auch dazu dienen, die Fixierung der Duftkomponenten auf dem Haar zu verbessern. Der Fachmann wird also für den Fall, daß eine über die Dauer der Haarbehandlung hinausgehende Wirkung des Parfümöles auf dem Haar gewünscht wird, bevorzugt zu dieser Substanzklasse als weiterem Inhaltsstoff der erfindungsgemäßen Zubereitungen zurückgreifen.
Auch die alkoxylierten Homologen der genannten Alkylpolyglykoside können er- findungsgemäß eingesetzt werden. Diese Homologen können durchschnittlich bis zu l ü Ethylenoxid- und/oder Propylenoxideinheiten pro Alkylglykosideinheit enthalten.
Bei den als Tenside eingesetzten Verbindungen mit Alkylgruppen kann es sich jeweils um einheitliche Substanzen handeln. Es ist jedoch in der Regel bevorzugt, bei der Herstellung dieser Stoffe von nativen pflanzlichen oder tierischen Rohstoffen auszugehen, so daß man Substanzgemische mit unterschiedlichen, vom jeweiligen Rohstoff abhängigen Alkylkettenlängen erhält.
Bei den Tensiden, die Anlagerungsprodukte von Ethylen- und/oder Propylenoxid an Fettalkohole oder Derivate dieser Anlagerungsprodukte darstellen, können sowohl Produkte mit einer "normalen" Homologenverteilung als auch solche mit einer eingeengten Homologenverteilung verwendet werden. Unter "normaler" Homologenverteilung werden dabei Mischungen von Homologen verstanden, die man bei der Umsetzung von Fettalkohol und Alkylenoxid unter Verwendung von Alkalimetallen. Alkalimetallhydroxiden oder Alkali- metallalkoholaten als Katalysatoren erhält. Eingeengte Homologenverteilungen werden dagegen erhalten, wenn beispielsweise Hydrotalcite, Erdalkalimetallsalze von Ethercarbonsäuren, Erdalkalimetalloxide, -hydroxide oder -alkoholate als Katalysatoren verwendet werden. Die Verwendung von Produkten mit eingeengter Homologenverteilung kann bevorzugt sein.
Weiterhin können, insbesondere als Co-Tenside, zwitterionische Tenside verwendet werden. Als zwitterionische Tenside werden solche oberflächenaktive Verbindungen bezeichnet, die im Molekül mindestens eine quartäre Ammoniumgruppe und mindestens eine -COO - oder -SO -Gruppe tragen. Besonders geeignete zwitterionische Tenside sind die sogenannten Betaine wie die N-Alkyl-N,N-dimethylammonium-glycinate, beispielsweise das Kokosalkyl-dimethylammonium-glycinat, N-Acyl-aminopropyl-N,N- dimethylammoniumglycinate, beispielsweise das Kokosacylaminopropyl- dimethylammoniumglycinat, und 2-Alkyl-3-carboxylmethyl-3-hydroxyethyl-imidazoline mit jeweils 8 bis 18 C-Atomen in der Alkyl- oder Acylgruppe sowie das Kokosacyl- aminoethylhydroxyethylcarboxymethylglycinat. Ein bevorzugtes zwitterionisches Tensid ist das unter der INCI-Bezeichnung Cocamidopropyl Betaine bekannte Fettsäureamid- Derivat.
Ebenfalls insbesondere als Co-Tenside geeignet sind ampholytische Tenside. Unter am- pholytischen Tensiden werden solche oberflächenaktiven Verbindungen verstanden, die außer einer C -C -Alkyl- oder Acylgruppe im Molekül mindestens eine freie Amino- gruppe und mindestens eine -COOH- oder -SO H-Gruppe enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind. Beispiele für geeignete ampholytische Tenside sind N-Alkyl- glycine, N-Alkylpropionsäuren, N-Alkylaminobuttersäuren. N-
Alkyliminodipropionsäuren, N-Hydroxyethy 1-N-alkylamidopropylglycine. N- AI ky I - taurine, N-Alkylsarcosine, 2-Alkylaminopropionsäuren und Alkylaminoessigsäuren mit jeweils etwa 8 bis 18 C-Atomen in der Alkylgruppe. Besonders bevorzugte ampholytische Tenside sind das N-Kokosalkylaminopropionat, das Kokosacylaminoethylaminopropionat und das C,2.18-Acylsarcosin.
Beispiele für die in den erfindungsgemäßen Haarbehandlungsmitteln verwendbaren kationischen Tenside sind insbesondere quartäre Ammoniumverbindungen. Bevorzugt sind Ammoniumhalogenide, insbesondere Chloride und Bromide, wie Alkyltrimethyl- ammoniumchloride, Dialkyldimethylammoniumchloride und Trialkylmethylammomum- chloride, z. B. Cetyltrimethylammoniumchlorid, Stearyltrimethylammoniumchlorid, Di- stearyldimethylammoniumchlorid, Lauryldimethylammoniumchlorid, Lauryl- dimethylbenzylammoniumchlorid und Tricetylmethylammomumchlorid. Weiterhin können die sehr gut biologisch abbaubaren quaternären Esterverbindungen, wie beispielsweise die unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen
Dialkylammomummethosulfate und Methyl-hydroxyalkyl-dialkoyloxyalkyl- ammoniummethosulfate und die entsprechenden Produkte der Dehyquart®-Reihe, als kationische Tenside eingesetzt werden. Weitere erfindungsgemäß verwendbare kationische Tenside stellen die quaternisierten Proteinhydrolysate dar.
Vorzugsweise enthalten die erfindungsgemäßen Shampoos die weiteren reinigenden Komponenten in Mengen von 5,0 bis 40 Gew.-%, insbesondere von 5,0 bis 20 Gew.-%. bezogen auf die jeweilige Zubereitung.
Zubereitungen von besonders großer Milde werden dann erhalten, wenn neben den Tensiden (A) ein zwitterionisches Tensid, insbesondere vom Typ der Betaine. verwendet wird. Als weitere Tenside können dann noch anionische und/oder nichtionogene Tenside hinzugefügt werden.
Eine Viererkombination, bestehend aus
Tensiden (A) gemäß Formel (I), zwitterionischen Tensiden, insbesondere vom Typ der Betaine, anionischen Tensiden, insbesondere Alkylethersulfaten und Ethercarbonsäuresalzen. und
Niotensiden, insbesondere vom Typ der Alkylglykoside, hat sich als erfindungsgemäß hervorragend geeignet erwiesen.
Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Mittel weiterhin mindestens ein organisches Verdickungsmittels. Solche Verdickungsmittel sind beispielsweise Verdickungsmittel wie Agar-Agar, Guar-Gum, Alginate, Celluloseether, Gelatine, Pektine und/oder Xanthan- Gum. Ethoxilierte Fettalkohole, insbesondere solche mit eingeschränkter Homologenverteilung, wie sie beispielsweise als Handelsprodukt unter der Bezeichnung Arlypon®F (Henkel) auf dem Markt sind, alkoxylierte Methylglucosidester, wie das Handelsprodukt Glucamate® DOE 120 (Amerchol), und ethoxylierte Propylenglykolester, wie das Handelsprodukt Antil® 141 (Goldschmidt), können bevorzugte organische Verdickungsmittel sein. Wie bereits oben erwähnt, unterliegen die erfindungsgemäßen Mittel hinsichtlich ihres Verwendungszweckes keinen prinzipiellen Einschränkungen. So kann es sich bei Haarbehandlungsmittel beispielsweise um Shampoos, Haarspülungen, Haarkuren. Dauerwellmittel (Wellotionen, Fixiermittel), Haarfarbemittel, Haartönungsmittel. Haarfestiger. Haarsprays, Haarwässer oder Haarspitzenfluids handeln. Entsprechend dem Verwendungszweck können die Zubereitungen als Lösungen, Emulsionen, Gele. Cremes. Aerosole oder Lotionen formuliert werden; sie können auf dem Haar verbleiben, oder nach einer kurzen Einwirkzeit, was bevorzugt sein kann, wieder ausgespült werden.
Gemäß einer weiteren bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Mittel, die auch der Haarbehandlung dienen, mindestens einen konditionierenden Wirkstoff. Dadurch wird insbesondere auch die Kämmbarkeit der Haare nach der Behandlung verbessert. Dies ist speziell für Shampoos zu empfehlen, die für die Zielgruppe „Kinder" formuliert werden, um der bekannten Empfindlichkeit der Kinder beim Kämmen insbesondere des nassen Haares zu entsprechen.
Als konditionierende Wirkstoffe kommen bevorzugt kationische Polymere in Betracht.
Dies sind in der Regel Polymere, die ein quartäres Stickstoffatom, beispielsweise in Form einer Ammoniumgruppe, enthalten.
Bevorzugte kationische Polymere sind beispielsweise quaternisierte Cellulose-Derivate, wie sie unter den Bezeichnungen Celquat® und Polymer JR® im Handel erhältlich sind. Die Verbindungen Celquat® H 100, Celquat® L 200 und Polymer JR®400 sind bevorzugte quaternierte Cellulose-Derivate. Polysiloxane mit quaternären Gruppen,
Polymere Dimethyldiallylammomumsalze und deren Copolymere mit Estern und Amiden von Acrylsäure und Methacrylsäure. Die unter den Bezeichnungen Mer- quat®100 (Poly(dimethyldiallylammoniumchlorid)) und Merquat®550 (Dimethyl- diallylammo-niumchlorid-Acrylamid-Copolymer) im Handel erhältlichen Produkte sind Beispiele für solche kationischen Polymere.
Copolymere des Vinylpyrrolidons mit quaternierten Derivaten des Dialkyla ino- acrylats und -methacrylats, wie beispielsweise mit Diethylsulfat quaternierte Vinyl- pyrrolidon-Dimethylaminomethacrylat-Copolymere. Solche Verbindungen sind unter den Bezeichnungen Gafquat®734 und Gafquat®755 im Handel erhältlich. Vinylpyrrolidon-Methoimidazoliniumchlorid-Copolymere, wie sie unter der Bezeichnung Luviquat® angeboten werden, quaternierter Polyvinylalkohol sowie die unter den Bezeichnungen Polyquaternium 2, Polyquaternium 17, Polyquaternium 18 und Polyquaternium 27 bekannten Polymeren mit quartären Stickstoffatomen in der Polymerhauptkette.
Geeignet als konditionierende Wirkstoffe sind auch Ampho-Polymere. Unter dem Oberbegriff Ampho-Polymere sind amphotere Polymere, d.h. Polymere, die im Molekül sowohl freie Aminogruppen als auch freie -COOH- oder SOßH-Gruppen enthalten und zur Ausbildung innerer Salze befähigt sind, zwitterionische Polymere, die im Molekül quartäre Ammoniumgruppen und -COO"- oder -SO3 "-Gruppen enthalten, und solche Polymeren zusammengefaßt, die -COOH- oder Sθ3H-Gruppen und quartäre Ammoniumgruppen enthalten. Ein Beispiel für ein erfindungsgemäß einsetzbares Amphopolymer ist das unter der Bezeichnung Amphomer® erhältliche Acrylharz, das ein Copolymeres aus tert.-Butylaminoethylmethacrylat, N-( 1,1,3 ,3-Tetramethylbutyl)acryl- amid sowie zwei oder mehr Monomeren aus der Gruppe Acrylsäure, Methacrylsäure und deren einfachen Estern darstellt. Ebenfalls bevorzugte Amphopolymere setzen sich aus ungesättigten Carbonsäuren (z.B. Acryl- und Methacryl-säure), kationisch derivatisierten ungesättigten Carbonsäuren (z.B. Acrylamidopropyl-trimethyl-ammomumchlorid) und gegebenenfalls weiteren ionischen oder nichtionogenen Monomeren zusammen, wie beispielsweise in der deutschen Offenlegungsschrift 39 29 973 und dem dort zitierten Stand der Technik zu entnehmen sind. Terpolymere von Acrylsäure, Methylacrylat und Methacrylamidopropyltrimoniumchlorid, wie sie unter der Bezeichnung Merquat®2001 N im Handel erhältlich sind, sind erfindungsgemäß besonders bevorzugte Ampho-Polymere. Die kationischen oder amphoteren Polymere sind in den erfindungsgemäßen Zubereitungen bevorzugt in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zubereitung, enthalten.
Proteinhydrolysate, insbesondere Elastin-, Kollagen-, Keratin-, Milcheiweiß-, Sojaprotein-, Mandelprotein-, Erbsenprotein-, Kartoffelprotein-, Haferprotein-. Maisprotein- und Weizenproteinhydrolysate, deren Kondensationsprodukte mit Fettsäuren sowie quaternisierte Proteinhydrolysate sind ebenfalls als konditionierende Wirkstoffe geeignet. Dabei können Produkte auf pflanzlicher Basis erfindungsgemäß bevorzugt sein.
Als konditionierende Wirkstoffe geeignete Silikonöle und Silikon-Gums sind insbesondere Dialkyl- und Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Dimethylpolysiloxan und Methylphenylpolysiloxan, sowie deren alkoxylierte und quaternierte Analoga. Beispiele für solche Silikone sind die von Dow Corning unter den Bezeichnungen DC 190, DC 200 und DC 1401 vertriebenen Produkte sowie das Handelsprodukt Fancorsil* LIM-1.
Erfindungsgemäß als konditionierende Wirkstoffe ebenfalls geeignet sind kationische Silikonöle wie beispielsweise die im Handel erhältlichen Produkte Q2-7224 (Hersteller: Dow Corning; ein stabilisiertes Trimethylsilylamodimethicon), Dow Corning® 929 Emulsion (enthaltend ein hydroxyl-amino-modifiziertes Silicon, das auch als Amodimethicone bezeichnet wird), SM-2059 (Hersteller: General Electric), SLM-55067 (Hersteller: Wacker) sowie Abil®-Quat 3270 und 3272 (Hersteller: Th. Goldschmidt; di- quaternäre Polydimethylsiloxane, Quaternium-80). Ein geeignetes anionisches Silikonöl ist das Produkt Dow Corning® 1784.
Alkyla idoamine, insbesondere Fettsäureamidoamine wie das unter der Bezeichnung Tego Amid®S 18 erhältliche Stearylamidopropyldimethylamin, zeichnen sich neben einer guten konditionierenden Wirkung speziell durch ihre gute biologische Abbaubarkeit aus. Ebenfalls sehr gut biologisch abbaubar sind quatemäre Esterverbindungen, sogenannte "Esterquats", wie die unter dem Warenzeichen Stepantex® vertriebenen Dialkyl-ammoni- ummethosulfate sowie die entsprechenden Produkte der Dehyquart3-Serie.
Bevorzugte pflanzliche Öle und Wachse als konditionierende Wirkstoffe sind Jojobaöl. Sonnenblumenöl, Orangenöl, Mandelöl, Weizenkeimöl und Pfirsichkemöl. Jojobaöl und Orangenöl sind besonders bevorzugt.
Insbesondere für die Formulierung sehr milder Zubereitungen hat es sich weiterhin als vorteilhaft erwiesen, wenn die Menge an gelösten anorganischen Salzen auf weniger als 2 Gew.-%, insbesondere weniger als 0,5 Gew.-% begrenzt wird. Dabei ist auch zu beachten, daß solche Salze nicht nur z.B. zur Einstellung der Viskosität zugegeben werden, sondern auch durch andere Wirkstoffe, insbesondere Tenside, eingebracht werden können.
Weitere übliche Bestandteile für die erfindungsgemäßen Mittel sind: nichtionische Polymere wie beispielsweise Vinylpyrrolidon/Vinylacrylat-Copo- lymere, Polyvinylpyrrolidon und Vinylpyrrolidon/Vinylacetat-Copolymere, anionische Polymere, wie Polyacryl- und Polymethacrylsäuren, deren Salze, deren Copolymere mit Acrylsäure- und Methacrylsäureestern und -amiden und deren Derivate, die durch Kreuzvernetzung mit polyfunktionellen Agentien erhalten werden, Polyoxycarbonsäuren, wie Polyketo- und Polyaldehydocarbonsäuren und deren Salze, sowie Polymere und Copolymere der Crotonsäure mit Estem und Amiden der Acryl- und der Methacrylsäure, wie Vinylacetat-Crotonsäure- und Vinylacetat-Vinylpropio- nat-Crotonsäure-Copolymere, Strukturanten wie Glucose und Maleinsäure, haarkonditionierende Verbindungen wie Phospholipide, beispielsweise Sojalecithin, Ei-Lecithin und Kephaline, weitere Parfümöle, insbesondere solche mit der Duftnote einer Frucht, wie beispielsweise von Apfel, Birne, Erdbeere, Pfirsich, Aprikose, Ananas, Banane, Kirsche, Kiwi, Mango, Kokos, Mandel, Grapefruit, Maracuja, Mandarine und Melone, oder der Duftnote eines Genußmittels, wie beispielsweise von Tabak, Cola. Kaugummi. Guarana. Schokolade, Kakao, Vanille, Sarsaparilla. Pfefferminze und Rum. Dimethylisosorbid und Cyclodextrine,
Lösungsvermittler, wie Ethanol. Isopropanol, Ethylenglykol. Propylenglykol. Glyce- rin, Diethylenglykol und ethoxylierte Triglyceride, Farbstoffe,
Antischuppenwirkstoffe wie Climbazol, Piroctone Olamine und Zink Omadine, Wirkstoffe wie Bisabolol, Allantoin, Panthenol, Niacinmid, Tocopherol und Pflanzenextrakte, Lichtschutzmittel,
Konsistenzgeber wie Zuckerester, Polyolester oder Polyolalkylether, Fette und Wachse, wie Walrat, Bienenwachs, Montanwachs, Paraffine, Ester, Glyce- ride und Fettalkohole, Fettsäurealkanolamide,
Komplexbildner wie EDTA, NTA, ß-Alanindiessigsäure und Phosphonsäuren. Quell- und Penetrationsstoffe wie PCA, Glycerin, Propylenglykolmonoethylether. Carbonate. Hydrogencarbonate, Guanidine, Harnstoffe sowie primäre, sekundäre und tertiäre Phosphate,
Trübungsmittel wie Latex oder Styrol/Acrylamid-Copolymere, Perlglanzmittel wie Ethylenglykolmono- und -distearat oder PEG-3-distearat, direktziehende Farbstoffe sogenannte Kuppler- und Entwicklerkomponenten als Oxidationsfarbstoffvorpro- dukte,
Reduktionsmittel wie z.B. Thioglykolsäure und deren Derivate, Thiomilchsäure, Cy- steamin, Thioäpfelsäure und α-Mercaptoethansulfonsäure, Oxidationsmittel wie Wasserstoffperoxid, Kaliumbromat und Natriumbromat, Treibmittel wie Propan-Butan-Gemische, N2O, Dimethylether, CO2 und Luft sowie
Antioxidantien, Bitterstoffe, wie beispielsweise Denatonium Benzoate. Ebenfalls Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 10 zur Reinigung von Haut und Haaren.
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung näher erläutern.
Beispiele
Alle Mengenangaben sind, soweit nicht anders vermerkt, Gewichtsteile. 1. Haarshampoos
Figure imgf000021_0001
Natriumlaurylethersulfat (ca. 70 % Aktivsubstanz in Wasser: INCI-Bezeichnung: Sodium Laureth Sulfat) (HENKEL)
N,N-Dimethyl-N-kokosamidopropylammoniumacetobetain (ca. 30 % Aktivsubstanz in Wasser; INCI-Bezeichnung: Cocamidopropylbetain) (CLARIANT) N-Kokosfettsäureamidoethyl-N-2-hydroxyethylglycin-Natriumsalz (ca. 50 % Aktivsubstanz in Wasser; INCI-Bezeichnung: Disodium Cocoamphodiacetate) (WITCO) neutralisierter Ester von Alkylpolyglukose mit Weinsäure (ca. 30 % Aktivsubstanz in Wasser; INCI-Bezeichnung( vorläufig): Sodium Cocopolyglucose Tartrate) (CESALPINIA) neutralisierter Ester von Alkylpolyglukose mit Zitronensäure (ca. 30 % Aktivsubstanz in Wasser; INCI-Bezeichnung(vorläufig): Sodium Cocopolyglucose Citrate) (CESALPINIA)
C8.14-Alkylpolyglucosid (ca. 52 % Aktivsubstanz in Wasser; INCI-Bezeichnung: Coco Glucoside) (HENKEL)
C12.14-Fettalkohol + 2,5 Ethylenoxid (INCI-Bezeichnung:-Laureth-2) (HENKEL) Kokosmonoglycerid + 7,3 Ethylenoxid (INCI-Bezeichnung: PEG-7 Glyceryl Cocoate) (HENKEL)
D-Panthenylalkohol (75 % Aktivsubstanz in Wasser) (HOFFMANN LA-ROCHE) quaternierte Hydroxyethylcellulose (INCI-Bezeichnung: Polyquaternium- 10) (AMERCHOL)
Dimethyldiallylammoniumchlorid-Acrylamid-Copolymer (ca. 9 % Aktivsubstanz in Wasser; INCI-Bezeichnung: Polyquaternium-7) (MERCK)
Hyckoxypropylguar-Gιιarhydroxypropyltrimemyl---mmomumchlorid (ca. 87 % Aktivsubstanz in Wasser; INCI-Bezeichnung: Hydroxypropyl Guar Hydroxypropyltrimonium Chloride) (RHONE POULENC) Benzyldiethyl((2,6-xylylcarbamoyl)methyl)-ammoniumbenzoat (2,5 % Aktivsubstanz in Wasser; INCI-Bezeichnung: Aqua, Denatonium Benzoate) (MACFARLAN SMITH) Hydroxy-4-methyl-6(2.4,4-trimethylpentyl)-2-pyridon-Monoethanolamin-Salz
(INCI-Bezeichnung: Piroctone Olamine) (CLARIANT)
Weizenproteinhydrolysat (ca. 18 % Aktivsubstanz; INCI-Bezeichnung: Hydrolvzed
Wheat Protein) (DGF STOESS)
Silikon-Emulsion (INCI-Bezeichnung: Dimethiconol (and) TEA-Dodecylbenzene- sulfonate) (CALGON)

Claims

Patentansprüche
1. Wäßriges kosmetisches Mittel zur Behandlung der Haare oder der Haut auf einer milden Tensidgrundlage, dadurch gekennzeichnet, daß es enthält: als Tensid mindestens einen Ester einer hydroxysubstituierten Bi- oder Tricar- bonsäure (A) mit der allgemeinen Formel (I),
X
I HO — C — COOR1 (I)
I
Y — CH — COOR2
in der
X H oder eine -CH2COOR-Gruρpe ist,
Y H oder -OH ist unter der Bedingung, daß Y H ist, wenn X -CH,COOR ist. R, R1 und R2 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein Alkali- oder Erdalkalimetallkation, eine Ammoniumgruppe, das Kation einer ammoniumorganischen Base oder einen Rest Z, der von einer polyhydroxylierten organischen Verbindung stammt, die aus der Gruppe, die veretherte (C6-C,g)-Alkyl- Polysaccharide mit 1 bis 6 monomeren Saccharideinheiten und veretherte aliphatische (C6-C16)-Hydroxyalkyl-Polyole mit 2 bis 16 Hydroxylresten umfaßt, ausgewählt ist, bedeuten, unter der Bedingung, daß mindestens eine der Gruppen R, R1 oder R2 ein Rest Z ist, und einen Wirkstoff mit konservierenden Eigenschaften (B), ausgewählt aus Benzoesäure, gesättigen oder ungesättigten Carbonsäuren und Ketocarbonsäuren, deren Derivaten und deren physiologisch verträglichen Salzen, mit der Maßgabe, daß der pH- Wert des Mittels in dem Bereich von 4 bis 5,5 liegt.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Rest Z der Verbindungen gemäß Formel (I) ein Polyglucose-(C6-Clg)-monoaikylether mit 1 bis 6 Glukose- einheiten ist.
3. Mittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die hydroxy- substituierte Bi- oder Tricarbonsäure ausgewählt ist aus Weinsäure und Zitronensäure.
4. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Wirkstoff (B) Sorbinsäure, Laevulinsäure, Benzoesäure, Salicylsäure oder ein physiologisch verträgliches Salz dieser Säuren ist.
5. Mittel nach Anspruch 4. dadurch gekennzeichnet, daß als Wirkstoff (B) eine Kombination aus Salicylsäure oder einem Salicylsäuresalz einerseits und Benzoesäure oder einem Benzoesäuresalz andererseits enthalten ist.
6. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet daß es sich um ein Haarreinigungsmittel, ein Duschbad, ein Schaumbad oder eine Flüssigseife handelt.
7. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß es mindestens ein weiteres Tensid enthält.
8. Mittel nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß das weitere Tensid ausgewählt ist aus anionischen, zwitterionischen, amphoteren und nichtionogenen Tensiden.
9. Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, das es ein zwitterionisches Tensid in Kombination mit einem anionischen und/oder einem nichtionogenen Tensid enthält.
10. Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß es ein organisches Verdickungsmittel enthält.
1. Verwendung eines Mittels nach einem der Ansprüche 1 bis 10 zur Reinigung von Haut oder Haaren.
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