WO2000043349A1 - Nouveaux composes triphenyle - Google Patents

Description

明 糸田 新規 ト リ フ エ ニ ル化 合 物 技術分 野

本発 明 は 、 架橋 剤 、 特 に エ ラ ス ト マ 一 用 の 架橋剤 と し て 有 用 な新規 な ト リ フ エ ニ ル化 合 物 、 こ の 架橋剤お よ び 架 橋 可 能な エ ラ ス ト マ 一 か ら な る 組成物 、 お よ び該 組成 物 を 架 橋成形 し て 得 ら れ る 架 橋物 に 関 す る 。 背景 技術

ェ ラ ス 卜 マ ー 用 の 架橋 剤 と し て 、 た と え ば特 開 昭 5 9 一 1 0 9 5 4 6 号 公報 、特 開 平 6 - - 2 6 3 9 5 2 号 公 報 、 特 開 平 8 - 1 2 0 1 4 4 号公報 、 特 開 平 8 — 1 2 0 1 4

6 号 公 報 な ど に 、 ァ ミ ノ フ エ ノ ー ル基 を 2 個有 す る 化 合 物 （ ビ ス ァ ミ ノ フ エ ノ ー ル化合物 ) が記 載 さ れ て い る 。 し カゝ し ビ ス ア ミ ノ フ エ ノ ー ル化 合 物 に よ る 架 橋 は 、 非 常 に 高価 な キ ュ ア サ イ ト モ ノ マ 一 （ C N 基 や C O O H 基 を 有す る ビ 二ル化 合 物） を 共重 合 し た ポ リ マ ー に つ い て は 可能 で あ る が、 ポ リ マ一末端 に し か キ ュ ア サ イ ト （ 架橋 点） を も た な い エ ラ ス 卜 マ ー で は 3 次元網 目 構造 を 形 成 す る こ と がで き な カゝ つ た 。

本発 明 は、 架 橋 剤 と し て有用 で 、 架橋 剤 と し て用 い た 場 n 、 架橋可能 な ポ リ マ ー の キ ュ ア サ イ ト モ ノ マ ー 量 を 低減化 す る こ と が 可能 な新規 ト リ フ エ ニ ル化合 物 ま た は そ の 塩 、 こ の 架 橋 剤お よ び架橋 可 能 な エ ラ ス 卜 マ ー か ら な る 組成物 、 お よ び該 エ ラ ス 卜 マ 一 組成 物 を 架 橋成 形 し て得 ら れ る 架橋 物 を 提 供す る こ と を 目 的 と す る 。 発 明 の 開 示

本発 明 は、 式 （ I a )

(式中 、 X ¹ 、 X ² お よ び X ³ は同 じ か ま た は異な り 、 い ずれ も 水酸基、 メ ルカ プ ト 基 ま た はア ミ ノ 基 ； Υ は ア ミ ノ 基 ； R は フ ッ 素原子で置換 さ れて い て も よ く 、 ま た ェ 一 テル結合性の酸素原子 を含んで いて も よ い炭素数 1 〜 1 2 の 3 価 の炭化水素基 ； た だ し X ¹ 、 X ² お よ び X ³ と Υ は、 一方が メ タ 位で他方がパ ラ 位 に あ る ） ま た は式 （ I b ) ：

(式中 、 X ¹ 、 X ² 、 X ³ お よ び Y は前記 と 同 じ ） で示さ れ る ト リ フ エ ニル化合物 ま た はそ の塩に 関す る 。

特に 、 式 （ I a ) にお いて 、 X ¹ 、 X ² お よ び X ³ がい ずれ も水酸基であ り 、 R が フ ッ 素原子で置換 さ れて い て も よ い炭素数 1 〜 3 の 3 価の 炭化水素基で あ る ト リ フ エ ニ ル化合 物 、 さ ら に は式 （ l a ) に お い て 、 X X ² お よ び X ³ が い ずれ も 水酸基で あ り 、 尺 が

- C - R¹

( 式 中 R ¹ は メ チ ル 基 ま た は ト リ フ ル ォ ロ メ チ ル基） で あ る ト リ フ エ ニ ル化合物 ま た は そ の塩が好 ま し い 。

本発 明 の ト リ フ エ ニ ル化合物 の塩 と し て は 、 ナ ト リ ウ ム 塩、 カ リ ウ ム 塩 、 塩酸塩な ど が あ げ ら れ る 。

本発 明 は ま た 、 こ れ ら の ト リ フ エ ニ ル化 合 物 ま た はそ の塩か ら な る 架 橋 剤 に も 関す る 。

さ ら に本発 明 は 、 こ の 新規 な 架橋剤 と 架 橋 可 能 な エ ラ ス ト マ ー と か ら な る エ ラ ス ト マ 一 組成物 、 お よ び こ の ェ ラ ス ト マ 一 組成 物 を 架 橋成形 し て 得 ら れ る 架 橋 物 に も 関 す る 。 発 明 を 実施す る た め の 最 良 の 形 態 式 （ l a ) お よ び式 （ l b ) に お い て 、 X ¹ 、 X ² ま た は X ³ (以下 、 特 に 断 ら な い 限 り 「 X 」 と （ う ） と Y ( ァ ミ ノ 基） と の 組 合 わせ と し て は 、 た と え ばつ ぎ に 示す も の が あ げ ら れ る 。

( 1 ) X が水 酸基で Y が ア ミ ノ 基

こ の 場合 、 エ ラ ス ト マ 一側 の 架 橋点 と し て は 、 二 ト リ ル基 、 カ ル ボ キ シ ル基 、 ア ル コ キ シ カ ル ボ ニ ル基が好適 で あ る 。 架橋 反 応 は つ ぎの よ う に な る 。

+ H O + R²0H

OH (式 中 、 R ² は水 素原子 ま た は ア ルキ ル基） 。

( 2 ) X が メ リレ カ プ ト 基 で Y が ア ミ ノ 基

こ の 場合 、 エ ラ ス ト マ 一側 の 架橋点 と し て は 、 二 ト リ ル基 、 カ ル ボ キ シ ル基 、 ア ル コ キ シ カ ル ポ ニ ル基 が好適 で あ る 。 架橋反 応 は つ ぎの よ う に な る 。

(3) X が ア ミ ノ 基で Y も ア ミ ノ 基

こ の 場合 、 エ ラ ス ト マ 一側 の 架橋点 と し て は 、 二 ト リ ル基 が好適で あ る 。 架橋反応 は つ ぎの よ う に な る 。

R は 前記 の と お り 、 フ ッ 素原子 で置換 さ れ て い て も よ く 、 ま た エ ー テ ル 結 合性 の 酸 素 原子 を 含 ん で い て も よ い 炭素 数 1 〜 1 2 の 3 価 の 炭化 水 素基で あ る 。

フ ッ 素 原子で 置換 さ れて い て も よ い 炭 素 数 1 〜 1 2 の 3 価 の 炭化水 素基 と し て は 、 た と え ば

≡ C— CH₃、 ≡ C一 C₂H₅、 ≡ C - CH₂CH₂ CHo C - nC₄ 4H^Π9 ョ C一 CH (CH₃)₂ 、 ョ C一 C (CH₃)₃ な ど の 脂肪族炭化 水 素基 ；

C - CF₃ 、 _{≡ C} - C₂F₅、 ≡ C - CF₂ CF₂ CF₃、 ≡ C - nC₄F_g, C - CF (CF₃)₂ 、 ョ C - C (CF₃)₃ な ど の フ ル ォ ロ 脂 肪族炭化水 素基 ； 3 価 の ベ ン ゼ ン 残基 な ど の 芳香族炭 化 水 素 基 ； 3 価 の ト リ フ ル ォ ロ ベ ン ゼ ン 残基 な ど の フ ッ 素 化芳香族炭化水 素基 な どがあ げ ら れ る 。 こ れ ら の う ち 、 合 成 の 容 易 さ 、 原料 の 入 手 し や す さ な ど の 点か ら 、

ョ C - C H

な ど の 炭 素数 1 〜 3 の 脂肪族炭化 水 素 基お よ び

≡ C - C F₃

な ど の 炭 素数 1 〜 3 の パ ー フ ル ォ ロ 脂 肪族炭化水 素 基が 好 ま し い 。

R がエ ー テル結 合性 の 酸 素 原子 を 含 む 炭素 数 1 〜 1 2 の 3 価 の 炭化水 素 基 と し て は 、 た と え ば

≡ C一 CF₂ OCF_? CF₃、 ≡ C一 CF₂ CFつ OCF₂CF₃、

≡ C一 CFCF₂CF₃、 ≡ C - CFCF₂OCF₂ CFOCF CF₂CF₃

OCF₃ CF₃ CF₃ な ど が あ げ ら れ 、 合成 の容 易 さ や原料 の 入手 し や す さ な ど の 点か ら

≡ C - CFCF OCF₂ CFOCF₂CF₂CF₃

CF₃ CF₃

が好 ま し い 。

式 （ I b ) で 示 さ れ る ト リ ア ジ ン を 有 す る 化 合物 は 、 熱安定性 ゃ 耐薬品 性 な どが期 待 で き る 。

本発 明 の 式 （ I a ) で示 さ れ る ト リ フ エ ニ ル化 合物 は つ ぎの 反 応 に よ り 製造 す る こ と がで き る 。

X が水酸 基 で R が炭化 水 素基で あ る 場 合 は つ ぎ の 製 法が 好適で あ る 。

(ID (III)

(Ial) 式 （I I)の 卜 リ ス フ エ ノ ー ル の ニ ト 口 化 反応 は 、 硝 酸 の 存在下 、 低級脂肪酸 溶 媒 中 、 室温で撹拌す る 条 件下 で進 行す る ( 特 開 平 1 一 3 0 1 6 5 3 号公 報 記載 の 条件） 。

式 （I I I)の ト リ ス （ ニ ト ロ フ エ ノ ー ル ） の 還元 反応 は 、 パ ラ ジ ゥ ム カ ー ボ ン な ど の触媒 の 存在下 、 水 素 ガ ス を 供 給す る こ と に よ り 行 な う こ と がで き る （ 特 開 平 6 — 2 1

1 7 5 2 号公報参 照 ） 。

出 発 物 質 で あ る 式 （I I)の ト リ ス （ フ エ ノ ー リレ ） は 、 R が

H 3 で あ る 化合物 は ド イ ツ 特許第 1 9 3 0 3 3 3 号 明細書 に 記載 さ れて お り 、 尺 が

≡ ^C - C F₃

0(1982)に 記載 さ

(Ila) (ID

で示 さ れ る ト リ ス （ メ ト キ シ フ エ 二 ル） 化合 物 を 臭化 硼 素 に よ り 脱 保 護 化 す る こ と に よ っ て 得 る こ と が で き る ( Org.Synth., Collect. Vol. V, 412-413(1973)参照） 。 そ の ほ か 、 X が メ ル カ プ ト 基 の 化 合 物 はつ ぎの 製 法 で 製造 で き る （特 開 平 8 — 1 4 3 5 3 5 号 公 報 を 参 照 さ れ た い ） 。

す な わ ち 、 卜 リ ス （ 4 ー ァ ミ ノ フ エ ニ ル） 化合 物 の 芳 香環 に 臭素 を 酸化 剤 と し て チ ォ シ ア ン 酸塩 を 付加 さ せ 、 つ い で 求核 的 閉 環 反 応 に よ り ト リ ス （ 5 — ァ ミ ノ — 4 , 6 — べ ン ゾチ ア ゾ リ ル ） 化合物 を 得 る 。 こ れ を 水 酸化 力 リ ウ ム な ど の 水酸 化 ア ル カ リ 金 属 の 水 溶 液 中 で加 熱す る こ と に よ り 、 ト リ ス （ 4 — ァ ミ ノ 一 3 — メ ル カ プ ト フ エ ニル） 化 合 物 を 得 る 。

ま た 、 X が ァ ミ ノ 基 で あ る 化 合 物 は つ ぎ の 製 法 で 製造 で き る（特 開 昭 6 4 一 2 9 3 4 3 号公 報 を 参照 さ れ た い ）

す な わ ち 、 ト リ ス （ 3 — ァ ミ ノ フ エ ニ ル） 化 合物 を 通 常 の ァ シ ル化条 件下 で ァ シ ル化 し て 卜 リ ス （ 3 — ァ シ ル ア ミ ド フ エ エ ル ） 化合 物 を 得 る 。 こ れ を 二 卜 口 化 し て 卜 リ ス （ 3 — ァ シ ル ア ミ ド ー 4 一 二 ト ロ フ エ ニ ル） 化 合 物 に 変 換 し た後 、 酸 ま た は ア ル カ リ 条件下 に 脱 ァ シ ル化 を 行な い ト リ ス （ 3 — ァ ミ ノ 一 4 — ニ ト ロ フ エ ニ ル） 化合 物 を 得 る 。 つ い で P d / C な ど を 触媒 と し て 水 素 ガ ス に よ り 直 接接触還 元 す る こ と に よ り ト リ ス （ 3 ， 4 ー ジ ァ ミ ノ フ エ ニル） 化 合物 を 得 る 。

式 （ l b ) で 示 さ れ る ト リ ア ジ ン を 含 む 化 合 物 は 、 た と え ばつ ぎの 製 法 で 製造 で き る 。

4 ー シ ァ ノ メ ト キ シ フ エ 二 ル を テ ト ラ フ エ ニ ル ス ズ を 触媒 と し て 加 熱す る こ と に よ り 、 ト リ ス （ 4 — メ ト キ シ フ エ ニ ル） ト リ ア ジ ン を 得 る 。 こ れ を B B r ₃ な ど を 用 い て脱保護 し 、 ト リ ス （ 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ 二 リレ） ト リ ア ジ ン を 得 る 。 こ れ を 通常 の ニ ト ロ 化条 件下 に ニ ト ロ 化 し て ト リ ス （ 4 — ヒ ド ロ キ シ 一 3 _ ニ ト ロ フ エ ニ ル） ト リ ア ジ ン を 得 、 つ い で P d ノ C な ど を 触媒 と し て 水 素 ガ ス に よ り 直 接接触還元 す る こ と に よ り ト リ ス （ 3 — ア ミ ノ 一 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ ニル） ト リ ア ジ ン を 得 る 。

こ れ ら の 反 応 に お い て 、 少 な く と も 化 合 物 （ I I )、 化合 物 （ I I I )は新規化 合物 で あ る 。

前記 ト リ フ エ ニル化 合 物 は塩 の 形 で あ っ て も よ い 。 塩 と し て は 、 た と え ばナ ト リ ウ ム 塩 、 カ リ ウ ム 塩な ど の ァ ル カ リ 金属塩の ほ か 、 塩酸塩、 硝 酸塩、 硫酸塩 、 カ ルボ ン 酸塩な ど が あ げ ら れ る 。

塩 の 製造 は 、 常法で よ く 、 た と え ば水 酸化 ナ ト リ ウ ム 水 溶液や塩酸 な ど を 加 え て 乾燥 す る こ と に よ り 得 る こ と がで き る 。

本 発 明 の ト リ フ エ ニ ル化合物 ま た は塩 、 特 に 卜 リ フ エ ニ ル化合物 は 前述 し た よ う に 二 ト リ ル基や 力 ル ポ キ シ ル 基 と ォ キサ ゾー ル環や チ ア ゾ一 ル環 、 ィ ミ ダ ゾ一ル環 を 形成す る の で 、 架橋点 と し て 二 ト リ ル基 や 力 ル ポ キ シ ル 基 を 有す る ポ リ マ 一 、 た と え ばエ ラ ス ト マ 一 、 特 に フ ル ォ ロ エ ラ ス ト マ 一 の 架 橋剤 と し て 有 用 で あ る 。

本 発 明 の ト リ フ エ ニル化合物 は架 橋 点 が 3 つ あ る ので、 架橋 剤 と し て 使 用 す る と ポ リ マ ー 末 端 に し か架橋点 を も た な い よ う な エ ラ ス ト マ 一 、 ま た は架 橋 点 が少 量 の エ ラ ス ト マ 一 で あ っ て も 3 次元網 目 構造 を 形 成す る こ と がで さ る 。 さ ら に R がパ 一 フ ル ォ 口 炭化水 素 基 の も の は 、 フ ッ 素原子 の影 響 に よ り さ ら に 耐熱性ゃ 耐薬 品性 が向 上す る 。

本発 明 の 架橋 剤 は 前記 の と お り 、 架橋 可能な エ ラ ス ト マ ー の 架 橋 （加 硫） に 好適 で あ り 、 本発 明 はそ の 架 橋剤 と 架橋 可 能 な ェ ラ ス ト マ 一 と か ら な る エ ラ ス ト マ 一 組成 物 に も 関 す る 。

本発 明 の 架 橋 剤 に よ り 架橋 可能 な エ ラ ス 卜 マ — と し て は、 架橋性基 （ 架橋点 ) と し て 、 力 ル ポ キ シ ル基 、 ア ル コ キ シ 力 ル ポ 二 ル基 、 ヨ ウ 素原子 、 臭素原子 、 ス レ ホ ン 酸基 、 二 卜 リ ル 基 な ど を 有す る 含 フ ッ 素 エ ラ ス ト マ 一 ま た は非 フ ッ 素 系 の エ ラ ス 卜 マ ― が あ げ ら れ る 。

含 フ ッ 素 エ ラ ス 卜 マ 一 と し て は 、 テ 卜 ラ フ ル ォ ロ ェ チ レ ン （ τ F E ) / パ一フ ル ォ 口 （ ア ル キ ル ビ 二 ル エ ー テ ル） （ P A V E ) 共重合体 、 T F E / へ キ サ フ ル ォ ロ プ ロ ピ レ ン ( H F P ) / P A V E 共 重合体 な ど の パ一フ ル ォ ロ エ ラ ス 卜 マ ― ； ピ 二 リ デ ン フ Jレ オ ラ ィ ド （ V d F ) Z H F P 共重合体 、 V d F Z T F E / H F P 共重 合体 、 V d F / ク □ D 卜 リ フ ル ォ ロ エ チ レ ン （ C T F E ) 共重 合体、 V d F / T F E Z P A V E 共重合体 、 T F E Z ェ チ レ ン （ E t ) / P A V E 共 重 合体、 T F E Z プ ロ ピ レ ン （ P r ) 共 重合体 、 E t / H F P 共重合体 、 E t Z T F E / P A V E 共重合体な ど の 非 パ一フ ル ォ ロ エ ラ ス 卜 マ ー ； さ ら に こ れ ら の 含 フ ッ 素 エ ラ ス ト マ 一 を エ ラ ス 卜 マ ー性 ポ リ マ ー 鎖セ グ メ ン 卜 と し 非 エ ラ ス 卜 マ一性 ポ リ マ ー鎖セ グ メ ン 卜 と し て 樹脂性 の 含 フ ッ 素 ポ リ マ 一 鎖セ グ メ ン 卜 を ブ ロ ッ ク 共 重合 し て な る 含 フ ッ 素 多元セ グ メ ン 卜 化 工 ラ ス 卜 マ ― （ 特 開 平 7 - 3 1 6 2 4 6 号公報 、 特 開 平 6 — 2 2 0 1 4 3 号公 報 参照）な ど が あ げ ら れ る 。 非 フ ッ 素 系 の エ ラ ス ト マ 一 と し て は 、 従来 よ り 汎用 さ れて い る 天 然 ま た は合 成 ゴ ム が あ げ ら れ 、 た と え ば ァ ク リ ル ゴム 、 天 然 ゴム 、 イ ソ プ レ ン ゴム 、 エ チ レ ン Z プ ロ ピ レ ン ゴム 、 エ チ レ ン / プ ロ ピ レ ン ジ ェ ン ゴム 、 ブ タ ジ ェ ン / ス チ レ ン ゴム 、 ポ リ ブ タ ジエ ン ゴ ム 、 ブチリレ ゴ ム 、 ハ ロ ゲ ン ィ匕 ブチル ゴム 、 ク ロ ロ プ レ ン ゴム 、 イ ソ ブ チ レ ン ^ イ ソ プ レ ン ゴム 、 ブ タ ジ エ ン Z ァ ク リ ロ 二 ト リ ル ゴム 、 ク ロ ロ ス ル フ ォ ン ί匕ポ リ エチ レ ン ゴ ム 、 ェ ピ ク 口 レ ヒ ド リ ン ゴ ム 、 ェ ピ ク ロ ル ヒ ド リ ン Ζエ チ レ ン ォ キ サイ ド ゴム な ど が あ げ ら れ る 。

こ れ ら の エ ラ ス ト マ 一 に 、 要 すれ ば前 記架 橋性基 で あ る 二 ト リ ル基 、 カ ル ボ キ シ ル基 、 ア ル コ キ シ カ ル ボ ニ ル 基 な ど を 導入 す る に は 、 た と え ばつ ぎの モ ノ マ ー を 共重 合すれ ばよ い 。

CF₃

CF₂= CF (OCF₂ CF¾-0-(CF ¾-X⁴ (式中、 mは 0 5 nは 1 8)

CF₃一 CF-(CF₂ OCF CFゥ OCF = CF₂

X⁴ CF₃

( nは 1 4 )

CF₂= CFO (CF₂^OCF (CF₃) X⁴ ( nは 2 5 )

CF₂=

( nは 1 6 ) CF₂ = CF [OCF₂ CF (CF₃)] _n OCF₂ CF (CF₃) X⁴ ( nは 1〜 2 )、 ま たは

CH₂ = CFCF₂0- CFCF₂O^CF - X⁴

CF₃ CF₃

[ X ⁴ は C N 、 C O O H ま た は C O O R ² ( R ² は炭素 数 1 〜 1 0 の フ ッ 素原子 を 含 ん で い て も よ い ア ル キル基） で あ る ]

ま た 、 こ れ ら の エ ラ ス ト マ 一 は架橋性基で あ る ヨ ウ 素 原子や臭素原子 を 導入 し た も の で あ っ て も よ い 。 ヨ ウ 素 原子 を 導入す る に は 、 た と え ば C X ⁵ ₂ = C X ⁵ — R ^f — C H R ³ - I ( X ⁵ は H ま た は F 、 R ³ は H ま た は メ チル 基） 、 C F ₂ = C F O - （C F ₂ - C F (C F ₃ ) 0 ) - C F ₂ C F ₂ C H ₂ - I な ど の ヨ ウ 素含有 モ ノ マ ー を共重合 す れ ば よ く 、 臭素 原子 を 導入 す る た め に は 、 た と え ば C X ⁵ ₂ = C X ⁵ - R ^f - C H R ³ - B r ( X ⁵ は H ま た は F 、 R ³ は H ま た は メ チ ル 基 ） 、 C F ₂ = C F O — (C F ₂ — C F (C F ₃ ) 0 ) - C F ₂ C F ₂ C H ₂ - B r な ど の 臭素含 有 モ ノ マ ー を 共重 合すれ ばよ い 。

こ れ ら の架橋性 エ ラ ス 卜 マ一 に本 発 明 の架橋 剤 を通常 、 エ ラ ス ト マ 一 の 1 0 重量 ％ ま で 、 好 ま し く は 0 . 5 〜 5 重量 ％ 配合す る こ と に よ り 、 架橋性 の エ ラ ス ト マ 一 組成 物 を 調 製す る こ と がで き る 。 こ の エ ラ ス ト マ 一 組成物 に は通 常配合 さ れ 得 る 添加剤 、た と え ばカ ー ボ ン ブ ラ ッ ク 、 シ リ カ な ど の 充填剤 、 加硫助 剤 、 加硫促進 剤 、 可塑剤 、 着色 剤 な ど を 添加 す る こ と がで き る 。

架橋 性 の エ ラ ス ト マ 一 組成物 の 架橋 （ 加 硫） は、 通常 の 加硫方 法 、 た と え ばオ ー ブ ン 加 硫 、 プ レ ス 加硫な どで 行な う こ と が で き る 。

か く し て 得 ら れ る 架 橋物 は 、 耐熱性 、 耐圧縮永久歪み 性 な ど に 優れ た も の で あ る 。

本発 明 の 架橋物 は つ ぎの 表 1 、 表 2 お よ び表 3 に 示す 分野 の 各種成 形 品 と し て 有用 で あ る 。

業界 分野 最終製品 最終品 部 品

亀気 半導体関連 半導体製造装憧 CVD装置 0(角）リ ング、 パッキン、 シール材、 チューブ、 ロール、

液晶パネル製造装置 ドライエッチング装置 コーティ ング、 ライニング、 ガスケッ ト、 ダイアフラ厶、 ホース プラズマパネル製造装置ゥヱットエツチング装置.

酸化拡散装置

スパッタリング装匱

アツシング装置

ィォン注入装置

蝓送機自動塞 自動ま ェンジン並びに周辺装置 ガスケ'" 卜- シャフ卜シール、 ルブステムシ一ノレ、 シール材、

ホース

置 ； ―ス シ一クレ; fct"

馳びに周;刀 0(角）リ ンゲ、 チューブ、 パッ *·ン、 バルブ芯材、 ホース- シール材、 ダイアフラ厶 航空機 航空機 燃料系統 ダイアフラム、 0(角）リング、 バルブ、 チューブ、 *ッキン、 ホース、 シ一ノレ材

ロケ '' 卜 ロケ' ト 燃料 ¾統 IHI 一トし

船^白 船舶 燃 |Hl ヒ

化学 化学品 プラント 医粱、 農薬、 塗料、 樹脂、 ライニング、 "レブ、 パッキン、 ロール、 ホース、 ダイァフラム、

等化学品製造工稈 0(角）リング- チ —ブ、 シ一ル材

(石油）

薬品 医薬品 薬栓 薬栓

讀 写真 現像機 フィルム現像機 口一ル

X線フィルム現像機 ロール

印刷 印刷機械 印刷ロール 口一ル

塗装 塗装設備 口一ノレ

分析'理化学機 チューブ

Άαα ブラ ント 食品製造工程 ライニング、 バルブ、 バッキン、 ロール、 ホース、 ダイアフラム、

0(角）リ ング、 チューブ、 シール材

金属 妷鋼 跌板加工設備 鉄板加工ロール 口一ノレ

業界 基本 ニ ー ズ

耐プラズマ性、耐酸性、 耐アルカリ性、 酎アミ ン性、 耐オゾン性、 耐ガス性、 耐薬品性、 ク リーン性、 耐熱性

輸送機酎熱性、 耐ァミン性

ίιί燃料性、 燃料透過性、 酎熱性 瞧料性、 燃料透過性、 酎熱性

ίί燃料性、 燃料透過性、 耐熱性

瞧料性、燃料透過性、 醒性

化学 耐薬品性、 耐溶剤性、酎熱性

薬品性、 耐溶剤性、酎熱性

クリーン性

機械 品性

醒品性

肘溶剤性

时溶剤性 食口。 肘薬品性、 溶剤性、耐熱性

金属 时熱性、 酎酸性 3

具 体 名 称

金食 該当製品装置のゲートバルブの 0 リ ング、 シ一ル材

属∞口 該当製品装置のクォーツウイ ンドウの 0リング、 シール材 該当製品装置のチャ ンバーの 0リング、 シーノレ材 該当製品装置のゲートの 0リ ング、 シール材

該当製品装置のベルジャーの 0リング、 シ一ル材

該当製品装置の力ップリングの 0リング、 シール材 該当製品装置のボンプの 0リ ング、 シ一ル材

該当製品装置の半導体用ガス制御装置の 0リング、 シ一ル材 レジスト現像液、剥離液用の 0リ ング、 シ一ル材 ウェハ一洗浄液用の 0リ ング、 シール材

当製造装置のボンプのダイアフラム

レジスト現像液、剥離液用のホース

ウェハー洗浄液用のホース、 チューブ

ゥヱハ一搬送用の σ—ル

レジスト現像液槽、 剥離液槽のライニング、 コーティ ング ウェハ一洗浄液槽のライニング、 コーティ ング

ウエッ トエッチング槽のライニング、 コーティ ング ϋ送機エンジンへッ ドガスケッ 卜

メタルガスケッ ト

クランクシャフ トシ一ノレ

カムシャフ トシール

ノレブステムシーノレ

マニホ一ノレドノくッキン

|ォィルホース

IATFホース

ンジェクタ一 0リ ング

ィンジヱクタ一パッキン

燃料ボンブ 0リ ング、 ダイヤフラム

燃料ホース

機 ¾¾¾難ロール

頃像ロール

グラビアロール

ガイ ドロール

テープ製造塗工ライ ンのグラビアロール

,一、,テープ製造塗工ライ ンのガイ ドロール

|§種コ一ティ ングロ一ル 特 に 具体的 に は次 の よ う な 半 導体 製造 装 置 に 組み込 ん で 用 い る こ と が で き る 。

( 1 ) エ ッ チ ン グ装置

ド ラ イ エ ッ チ ン グ装 置

プ ラ ズマ エ ッ チ ン グ装置

反応性 イ オ ン エ ッ チ ン グ装置

反 応性 イ オ ン ビ ー ム エ ッ チ ン グ 装 置

ス パ ッ タ エ ッ チ ン グ装 置

イ オ ン ビ ー ム エ ッ チ ン グ 装 置

ゥ エ ツ ト エ ッ チ ン グ装 置

ア ツ シ ン グ装 置

( 2 ) 洗浄装置

乾式 エ ッ チ ン グ洗浄装置

u v z o ₃ 洗浄装 置

イ オ ン ビ ー ム 洗浄装 置

レ ー ザ一 ビ ー ム 洗浄装 置

プ ラ ズマ 洗浄装 置

ガ ス エ ッ チ ン グ洗浄装 置

抽 出 洗浄装 置

ソ ッ ク ス レ ー 抽 出 洗浄装 置

高 温 高 圧抽 出 洗浄装置

マ イ ク ロ ウ エ ー ブ抽 出 洗浄装置

超 臨 界抽 出 洗浄装置

( 3 ) 露光 装 置

ス テ ツ パ一

コ 一 タ . デベ ロ ッ ノヽ。一

( 4 ) 研磨装 置

C M P 装 置 ( 5 ) 成膜装 置

C V D 装置

ス パ 1 ッ 夕 リ ン グ装 置

， H

( 6 ) 拡散タ 1 · ィ オ ン 注入装置

化拡散一ン装

ィ オ ン 注入 装 置

特 に 自 動車用 エ ン ジ ン の O ₂ セ ン サ ー 用 シ ー ル材 、 航 空宇宙用 ェ ン ジ ン の シ ー ル材 、 油 田 掘 削 用 機器 の シ ー ル 材な ど と い っ た 3 0 0 で 以上 の 使用 環境 で用 い ら れ る シ 一 ル材 と し て 適 し て い る 。

つ ぎ に 本発 明 の ト リ フ エ エ ル化 合物 に つ い て 実施例 を あ げて 説明 す る が 、 本 発 明 はか か る 実施例 の み に 限定 さ れ る も の で は な く 、 当 業者で あ れ ば、 前記 の 具体的 記載 お よ び以下 の 実施例 の 記載 に 基 づ い て 式 （ I a )お よ び （ I b ) に記載 さ れて い る 化合物 を容 易 に製造 す る こ と がで き る 。 実施例

( 1 ， 卜 リ ス （ 3 ア ミ ノ ー 4 ヒ ド ロ キ シ フ ェ ニ ル の 製造 ）

(1) 1 , 1 ， 1 — ト リ ス （ 3 — ニ ト ロ 4 ヒ ド ロ キ シ フ ェ ニル） ェ タ ン の 合成

1 , 1 , 1 ー ト リ ス （ 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル） エ タ ン 1 0 g ( 3 2 . 4 m m o l ) を 酢酸 9 0 m l に 溶解 さ せ撹拌す る と と も に 、 水 浴 中 、 6 0 % 硝 酸 1 2 . 3 2 g ( 1 1 7 m m o 1 ) を 酢酸 9 0 m I に 溶 か し た 溶液 を 1 時 間 か け て滴下 し た 。 滴下終 了 後 、 水 浴 を 除 き 、 室温 に て 1 2 時間撹拌 し た 。 T L C に て 原料 の 消 失 を 確認 し た 後 、 水 5 0 0 m l を 加 え 、 析 出 し た 黄色 の 結 晶 を 吸 引 ろ 過 に て ろ 別 し 、 5 0 m 1 の 水 で洗浄 し た 。

こ の 結晶 を 3 0 0 m 1 の ク ロ 口 ホ ル ム に 溶 力、 し 、 飽和 食塩水 3 0 m l を 加 え 、 ク ロ 口 ホ ル ム 抽 出 し た 。 有機層 に 無水 硫酸 マ グ ネ シ ウ ム を 加 え 乾燥 し た 後 、 溶 媒 留去 に よ り 黄 色 の 結 晶 の 1 , 1 ， 1 ー ト リ ス （ 3 — ニ ト ロ — 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル） ェ 夕 ン 1 0 . 8 g ( 収 率 ： 7 5 % ) を 得 た 。

¹ H-NMR in C D C 1₃： δ ( p p m ) = 2.19 ( 3 H , s )、 7.16 ( 3 H , d ,

J = 8.89Hz)、 7.35(3H，dd，J = 8.89,2.48Hz)、7.82(3H,d， J = 2.48Hz), 10.57(3H,s)

IR(KBr):cnT'=3270、 1628、 1580、 1536、 1488、 1420

MS m/z = 441 (m ⁺ ), 426

(2) 1 ， 1 ， 1 — 卜 リ ス （ 3 — ア ミ ノ ー 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ ェ ニル ） ェ タ ン の 合成

得 ら れた 1 ， 1 ， 1 — ト リ ス （ 3 — ニ ト ロ 一 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ ニル ） ェ タ ン 7 g ( 1 5 . 9 m m o 1 ) を メ 夕 ノ ー ル 2 5 m l に 溶 か し 、 1 0 % P d / C 1 6 0 m g を 触媒 と し て 水 素圧 1 0 k c m ² 、 反 応 温度 1 0

0 : で 1 8 時間 直 接還元反応 を 行 な っ た 。 セ ラ イ ト ろ 過 し た 後 、 溶媒留去 し 、 シ ョ ー ト カ ラ ム （ 酢酸 ェ チ ル ） お よ び再 結 晶 （酢酸 ェ チル ： へ キ サ ン ） に よ り 1 ， 1 ， 1 ー ト リ ス （ 3 — ア ミ ノ ー 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル ） エ タ ン 5 g ( 収率 ： 8 9 % ) を 灰 色 の 結 晶 で 得た 。 Ή-NMR in THFd₈: δ (ppm) = 1.90(3H，s)、 3.91(6H,s)、 6.16 〜6.21(3H,m)、6.36〜6.42(6H,m)、 7.69(3H,s)

IR(KBr):cm"¹=3330 2976, 1698, 1612, 1519, 1438

MS m/z = 351(m ⁺ )、336

実施例 2

( 1 , 1 , 1 — ト リ フ ル オ ロ ー 2 ， 2 , 2 — ト リ ス （ 3 ー ァ ミ ノ 一 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル） ェ タ ン の 製造 ）

(-78°C→r.t.l8hr)

BBrj (2.2eq)

(1) CF₃C -KQV-OCH, CH₂C1 CF₃C~〇>"^0H

(1) 1 ， 1 , 1 ー 卜 リ フ ル オ ロ ー 2 ， 2 , 2 — 卜 リ ス （ 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル） ェ タ ン の 合 成

1 , 1 , 1 一 ト リ フ ル オ ロ ー 2 , 2 , 2 — ト リ ス （ 4 — メ 卜 キ シ フ エ ニ ル） ェ タ ン 7 . 3 1 g ( 1 8 . 1 8 m m o 1 )を ジ ク ロ ロ メ タ ン 4 0 m l に 溶解 さ せ 、 _ 7 8 で にて 1 M — 3 臭化 ホ ウ 素 / ジ ク ロ ロ メ タ ン 溶液 4 0 m 1 ( 4 0 m m 0 1 ) を滴下 し た 。 1 5 分後 、 室温 に し 、 そ の ま ま 1 8 時 間撹拌 を 続 け た 。 反応液 に 水 1 0 0 m l を 加え 、 エ ー テル 2 0 0 m l で 2 回 エ ー テ ル抽 出 し た 。 無 水硫酸 マ グ ネ シ ウ ム で 乾燥 さ せ た 後 、溶 媒 を 減圧 留 去 し 、 再結晶 （ 酢酸 ェ チ ル ： へ キ サ ン ） に よ り 1 , 1 ， 1 — ト リ フ ル ォ ロ 一 2 ， 2 , 2 — ト リ ス （ 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル） ェ タ ン 5 . 4 g ( 収率 ： 8 3 % ) を 無 色 針状 結 晶 で得 た 。

Ή-NMR in Acetone - d₆: δ (ppm) = 6.79(6H,d,J = 8.96Hz)、6

96(6H,d，J = 8.96Hz)、8.43(3H,s)

1⁹F-NMR in A c e t o n e - d ₆ ( C F C 1₃基準）： δ ( p p m ) = - 59.00 ( s ) IR(KBr):cm— ' = 3374、 1612、 1514、 1223、 1185、 1150

MS m/z = 360(m + )、 291

(2) 1 ， 1 ， 1 — ト リ フ ル オ ロ ー 2 ， 2 ， 2 — ト リ ス （ 3 一 二 ト ロ ー 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル） ェ タ ン の 合成

実施例 1 の （1 ) と 同 じ 方法 に よ り 、 1 , 1 , 1 一 ト リ フ ル ォ 口 一 2 , 2 , 2 — 卜 リ ス （ 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル ） ェ タ ン の ニ ト ロ 化 を 行 な い 、 1 , 1 ， 1 一 ト リ フ ル ォ ロ — 2 ， 2 , 2 — ト リ ス （ 3 — ニ ト ロ 一 4 — ヒ ド ロ キ シ フ ェ ニ ル） ェ 夕 ン （ 収率 ： 7 7 % ) を 黄色 結 晶 で 得 た 。

Ή-NMR in CDC1₃: δ (ppm) = 7.24(3H,d,J = 9.00Hz)

7.46(3H,dd₎J = 9.00,2.56Hz) 7.82(3H,d,J = 2.56Hz), 10.67(3H,s)

¹⁹F-N R in C D C 1₃ ( C F C 1₃基準）： δ ( p p m ) =— 60.52 ( s ) IR(KBr):cnT' = 3253、 1632、 1582、 1536、 1485、 1310、 1186、 1084

MS m/z = 495(m + )、 426

(3) 1 , 1 ， 1 — 卜 リ フ リレ オ 口 一 2 ， 2 ， 2 — ト リ ス （ 3 — ア ミ ノ ー 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ ニル） ェ タ ン の 合 成

実施例 1 の （2) と 同 じ 方法 に よ り 1 , 1 ， 1 — ト リ フ ル ォ ロ 一 2 ， 2 ， 2 — ト リ ス （ 3 — ニ ト ロ 一 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ 二ル） ェ タ ン の還元 を 行 な レ 、 1 ， 1 ， 1 — ト リ フ ル オ ロ ー 2 , 2 ， 2 — ト リ ス （ 3 — ァ ミ ノ 一 4 — ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル ） ェ 夕 ン （ 収 率 ： 9 0 % ) を 灰 色 固 体で 得た 。

Ή-NMR in THF- d₈: δ (ppm) = 4.08(6H,s)、6.21〜6.26(3H, m)、 6.42〜6.46(6H,m)、8.00(3H,s)

¹⁹F-N R in T H F - d₈ ( C F C 1₃基準）： δ ( p p m ) = - 58.24 ( s )

IR(KBr):cnT' = 3319、2968、 1618、 1522、 1284、 1228、 1134

MS m/z = 405(m + )、 336

製造例 1 ( C N 基含有含 フ ッ 素 エ ラ ス ト マ 一 の 合成） 着火 源 を も た な い 内 容積 3 リ ッ ト ル の ス テ ン レ ス ス チ ー ル製 オ ー ト ク レ ー プ に 、 純水 1 リ ツ ト ル お よ び乳化剤 と し て

C F 3 C F 3

C ₃ F ₇ O C F C F , O C F C O O N H ₄

1 0 g 、 p H 調 整剤 と し て リ ン 酸 水 素 ニ ナ ト リ ウ ム · 1 2 水塩 0 . 0 9 g を 仕込 み、 系 内 を 窒 素 ガ ス で 充分 に 置 換 し 脱気 し た の ち 、 6 0 0 r p mで 撹拌 し な が ら 、 5 0 X： に 昇温 し 、 テ 卜 ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン （ T F E ) と パ ー フ ル ォ ロ （ メ チル ビ ニ リレ エ ー テル ） （ P M V E ) の 混 合 ガ ス （ T F E ノ P M £ = 2 5 7 5 モ ル 比） を 、 内圧が 0 . 7 8 M P a - G に な る よ う に 仕込 ん だ。 つ い で 、 過 硫酸 ア ン モ ニ ゥ ム ( A P S ) の 5 2 7 m g Z m l の 濃度 の 水 溶液 1 0 m 1 を 窒 素 圧で圧入 し て 反 応 を 開 始 し た 。

重合 の進行 に よ り 内 圧が、 0 . 6 9 M P a * G ま で降 下 し た 時点で 、 C F ₂ = C F O C F ₂ C F ( C F 3 ) O C F ₂ C F ₂ C N ( C N V E ) 3 g を 窒 素 圧 に て 圧入 し た 。 つ い で圧 力 が 0 . 7 8 M P a * G に な る よ う に 、 T F E を 4 . 7 g お よ び P M V E 5 . 3 g を そ れぞれ 自 圧 に て 圧 入 し た 。 以後 、 反 応 の 進行 に と も な い 同 様 に T F E 、 P M V E を 圧入 し 、 0 . 6 9 〜 0 . 7 8 M P a · G の あ い だで 、 昇圧 、 降圧 を 繰 り 返す と 共 に 、 T F E と P M V E の 合 計量 が 7 0 g 、 1 3 0 g , 1 9 O g お よ び 2 5 0 g と な っ た 時点 でそれ ぞれ C N V E 3 g を 窒素圧で圧入 し た 。

重合 反 応 の 開 始 か ら 1 9 時 間 後 、 T F E お よ び P M V E の 合 計仕込 み量が、 3 0 0 g に な つ た 時点 で 、 オ ー ト ク レ ー プ を 冷却 し 、 未 反 応 モ ノ マ ー を 放 出 し て 固 形 分濃 度 2 1 . 2 重 量 ％ の 水 性分散体 1 3 3 0 g を 得 た 。

こ の 水性 分 散体 の う ち 1 1 9 6 g を 水 3 5 8 8 g で 希 釈 し 、 3 . 5 重 量 ％ 塩酸 水溶 液 2 8 0 0 g 中 に 、 撹拌 し な が ら ゆ っ く り と 添加 し た 。 添加 後 5 分 間撹拌 し た 後 、 凝析物 を ろ 別 し 、 得 ら れた ポ リ マ ー を さ ら に 2 k g の H C F C — 1 4 1 b 中 に あ け 、 5 分 間撹拌 し 、 再 びろ 別 し た 。 こ の後 こ の H C F C — 1 4 1 b に よ る 洗浄 、 ろ 別 の 操作 を さ ら に 4 回繰 り 返 し た の ち 、 6 0 X： で 7 2 時 間真 空乾燥 さ せ 、 2 4 0 g の ポ リ マ ー （ 二 卜 リ ル 基含有 エ ラ ス ト マ ー ） を 得 た 。

^{1 9} F 一 N M R 分析 の 結果 、 こ の 重合体 の モ ノ マ 一 単位 組成 は 、 T F E / P M V E Z C N V E = 5 6 . 6 / 4 2 . 3 / 1 . 1 モ ル ％ で あ っ た 。

実施例 3

製造例 1 で得 た ポ リ マ ー末端 に カ ル ボ キ シ ル基 を 有す る 二 ト リ ル （ C N ) 基含有含 フ ッ 素 ェ ラ ス ト マ 一 と 実施 例 1 で 合成 し た 架橋剤 で あ る 1 ， 1 ， 1 — 卜 リ ス （ 3 - ァ ミ ノ 一 4 ー ヒ ド ロ キ シ フ エ ニ ル） ェ タ ン と 充 填材 で あ る M T 力 一 ボ ン ブ ラ ッ ク （ C a n e a r b 社製 T h e r m a x N - 9 9 0 ) と を 重 量 比 1 0 0 / 1 . 2 8 / 2 0 で 混合 し 、 オ ー プ ン ロ ー ル に て 混練 し て 架 橋 可 能 な 含 フ ッ 素 エ ラ ス ト マ 一 組成物 を 調 製 し た 。

こ の 含 フ ッ 素 エ ラ ス ト マ 一 組成物 を 1 8 0 で で 2 0 分 間 プ レ ス 架橋 （ 一次 架橋） し て 、 厚 さ 2 m mの シ ー ト お よ び O — リ ン グ （ P — 2 4 ) を 作製 し た 。 こ の シ ー ト お よ び O — リ ン グ を 電気炉 内 にお い て 2 0 4 で で 1 8 時 間 、 つ い で 2 8 8 で で 1 8 時 間処 理 し て オ ー ブ ン 架 橋 （ 二次 架橋 ） し て 、 被 験 サ ン プル を 作 製 し た 。

こ の 被験サ ン プル の 架橋性 、 常態物性 お よ び圧縮 永久 歪み に つ い て 、 以 下 の 方法 で 測定 し た 。 結果 を 表 4 に 示 す。

(加硫性）

架橋 可能な含 フ ッ 素 エ ラ ス ト マ 一 組成物 に つ い て J S R 型 キ ュ ラ ス ト メ 一 夕 一 II 型 に よ り 、 1 8 0 で に て 加 硫 曲 線 を 求 め 、 最 低 粘度 （ v m i n ) 、 最 高 粘度 （ v m a X ) 、 誘導時 間 （ T ェ _Q ) お よ び最適加硫時 間 （ T ₉ 。 ） を 求 め る 、

( 常態 物性）

J I S K 6 3 0 1 に 準 じ て 被験サ ン プル （厚 さ 2 m m の 架橋 シ ー ト ） の 常態 （ 2 5 : ) で の 1 0 0 % モ ジ ュ ラ ス 、 引 張強度 、 引 張伸 びお よ び硬度 （ J I S A硬度 ） を 測定す る 。

(圧縮永久歪み）

J I S K 6 3 0 1 に 準 じ て 被験サ ン プル （ O — リ ン グ （ P — 2 4 ) ) の 2 0 0 で 、 2 3 0 で お よ び 2 7 5 で に お け る そ れぞれ 7 2 時間後 、 1 6 8 時 間 後 お よ び 3 6 0 時 間 後 の 圧縮永 久 歪み （ C S ) を 測定す る 。

実施例 4 実施例 3 に お い て、 C N 基含有含 フ ッ 素 エ ラ ス ト マ一 と 架 橋 剤 と M T 力 一 ボ ン ブ ラ ッ ク の 配 合割 合 を 重 量比で

1 0 0 / 1 . 9 2 / 2 0 と し た ほ か は実施例 3 と 同 様 に し て 架 橋 可能な 含 フ ッ 素 エ ラ ス ト マ 一 組成物 を 調 製 し 、 実施例 3 と 同 様 に し て 各種 の 物性 を 測定 し た 。 結果 を 表 4 に 示 す

実施例 5

実施 例 3 に お い て 、 架橋剤 と し て 実施例 2 で 合 成 し た

1 一 卜 リ フ ル ォ口 — 2 ， 2 ， 2 — ト リ ス （ 3 — ア ミ ノ ー 4 ー ヒ ド □ キ シ フ エ 二 リレ） ェ 夕 ン を 使 用 し 、 C N基含 有含 フ ッ 素 ェ ラ ス ト マ 一 と 架橋剤 と M T カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク の 配合割 合 を 重量 比 で 1 0 0 Z 1 . 4 8 / 2 0 と し た ほ か は実施例 3 と 同 様 に し て 架橋 可 能な 含 フ ッ 素 エ ラ ス ト マ ー 組成 物 を 調製 し 、 実施例 3 と 同 様 に し て 各 種の 物 性 を 測定 し た 。 結果 を 表 4 に 示す 。

4

産 業 上 の 利 用 可 能性

本発 明 の新規化 合 物 を架橋 剤 と し て用 い る こ と に よ り 耐熱性 に す ぐれ た エ ラ ス ト マ 一 架橋物 が得 ら れ る 。

Claims

言青 求 の 範 囲

1. 式 （ I a )

(式中 、 X ¹ 、 X ² お よ び X ³ は同 じ か ま た は異な り 、 いずれ も 水酸基 、 メ ルカ プ ト 基 ま た は ア ミ ノ 基 ； Υ は ア ミ ノ 基 ； R は フ ッ 素原子で置換 さ れて い て も よ く 、 ま た エーテル結合性の酸素原子 を含んで い て も よ い炭 素数 1 〜 1 2 の 3 価 の 炭化水 素基 ； た だ し X ¹ 、 X ² お よ び X ³ と Υ は 、 一方が メ タ 位で他方がパ ラ 位 に あ る ） ま た は式 （ I b ) ：

(式中 、 X X ² 、 X ³ お よ び Y は前記 と 同 じ ） で示 さ れる ト リ フ エ ニル化合物 ま た はそ の塩。

2. 式 （ l a ) に お いて、 X ¹ 、 X ² お よ び X ³ が いずれ も 水酸基で あ り 、 R が フ ッ 素原子で置換 さ れて いて も よ い 炭 素数 1 〜 3 の 3 価の炭化水素基で あ る 請求 の範 囲第 1 項記載の 卜 リ フ ェ ニル化合物 ま た はそ の塩。

4

3.でたフ ί式 （ I a ) に お い て 、 X ¹ 、 X ² お よ び X ³ が い ずれ も請式ェあは水酸基で あ り 、 尺 が

- C - R ¹ 中 R ¹ は メ チ ル基 ま た は ト リ フ ル ォ ロ メ チ ル 基 ） る 請求 の 範 囲 第 1 項記載 の ト リ フ エ ニ ル化 合物 ま そ の塩。

求 の 範 囲 第 1 項〜第 3 項 の い ずれか に 記載 の 卜 リ ニ ル化合 物 ま た はそ の 塩か ら な る 架橋剤 。

5. 請求 の 範 囲 第 4 項記載 の 架 橋剤 と 、 架橋 性基 を 有す る ェ ラ ス ト マ 一 と か ら な る 架橋 可能 な エ ラ ス ト マ 一 組 成物

6 . ェ ラ ス ト マ 一 が含 フ ッ 素 エ ラ ス ト マ 一 で あ る 請求 の 範 囲第 5 項記 載 の エ ラ ス ト マ 一 組成物。

7 . 請求 の 範 囲 第 5 項 ま た は第 6 項記載 の 架橋 可能 な ェ ラ ス ト マ 一 組 成物 を 架橋成形 し て得 ら れ る 架 橋物。