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WO1999029815A1 - Geschirrspülmittel mit antibakterieller wirkung - Google Patents

Geschirrspülmittel mit antibakterieller wirkung Download PDF

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WO1999029815A1
WO1999029815A1 PCT/EP1998/007698 EP9807698W WO9929815A1 WO 1999029815 A1 WO1999029815 A1 WO 1999029815A1 EP 9807698 W EP9807698 W EP 9807698W WO 9929815 A1 WO9929815 A1 WO 9929815A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
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composition according
weight
salts
surfactants
acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP1998/007698
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Brigitte Giesen
Dagmar Zaika
Hans Andree
Michael Heinzel
Norbert Stelter
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=7850847&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=WO1999029815(A1) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to EP98958927A priority Critical patent/EP1036146B1/de
Priority to AT98958927T priority patent/ATE287940T1/de
Priority to JP2000524392A priority patent/JP2001526301A/ja
Priority to DE59812520T priority patent/DE59812520D1/de
Publication of WO1999029815A1 publication Critical patent/WO1999029815A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/48—Medical, disinfecting agents, disinfecting, antibacterial, germicidal or antimicrobial compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/662—Carbohydrates or derivatives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/88—Ampholytes; Electroneutral compounds
    • C11D1/90—Betaines

Definitions

  • the invention relates to dishwashing detergents which, when used in concentrated form, show an antibacterial effect, i.e. when used undiluted, inhibit bacterial growth and, in addition, kill a large number of bacteria.
  • the object of the invention was to formulate a hand dishwashing detergent that too with a 50% dilution, there is still a significant inhibition of bacterial growth and, to a large extent, also causes germ killing.
  • a modern hand dishwashing detergent must also have a special range of properties, which include excellent cleaning, skin compatibility, temperature and storage stability and ecological compatibility.
  • Antibacterial detergents are known in the prior art.
  • a bacteriostatic component i.a. Triclosan (2,4,4'-trichloro-2'-hydroxydiphenyl ether)
  • natural or nature-identical extracts e.g. Extracts from orange peel, pine oil, geraniol, nerol etc. are used.
  • the bacteriostatic effect is not sufficient to guarantee sufficient inhibition of bacterial growth when using the hand dishwashing liquid using moist dishcloths, sponges or brushes.
  • chloramine-T Toluolsulfonklarechloramid-sodium salt
  • Germall ® 115 imidazolidinyl urea
  • sodium formate 2-phenoxyethanol, 1-phenoxy-2-propanol, 2-phenoxy-l-propanol showed particularly at 50% Use concentration not sufficient antibacterial effect.
  • compositions proposed in the prior art is suitable as an arbitrarily perfumable, excellently cleansing, skin-compatible, temperature- and storage-stable and ecologically particularly compatible hand dishwashing detergent with specific antibacterial activity in concentrated use on moist surfaces. worktops, kitchen appliances using wet dishcloths, sponges and brushes.
  • the present invention accordingly relates to an antibacterial hand dishwashing detergent containing surfactant mixtures of anionic surfactants and / or nonionic surfactants and / or betaine surfactants, which contains one or more carboxylic acids and / or their salts with antibacterial activity.
  • the present invention also relates to the use of one or more carboxylic acids and / or their salts as antibacterial components in hand dishwashing detergents.
  • a particular advantage of the hand dishwashing detergent according to the invention is its good antibacterial activity against the kitchen hygiene-relevant herpes viruses, with which cutlery and glasses can be easily contaminated when used by infectious persons.
  • Carboxylic acids or carboxylic acid salts in the context of the present invention are, in particular, benzoic acid (phenyl formic acid), lactic acid (2-hydroxypropionic acid), salicylic acid (2-hydroxybenzoic acid), sorbic acid (2,4-hexadienoic acid) or mixtures thereof and / or their sodium, Potassium, magnesium or calcium salts and mixtures thereof.
  • antibacterial active ingredients are benzoic acid and / or its sodium salt, salicylic acid and / or its sodium salt, lactic acid and / or its sodium salt and mixtures of two or more carboxylic acids and / or their salts.
  • Benzoic acid is particularly suitable.
  • an application concentration between 0.1 and 8% by weight, preferably between 0.5 and 6% by weight and particularly preferably between 1 and 4% by weight.
  • the suitable amount of carboxylic acid and / or carboxylic acid salt in the case of a combined use of active ingredient is between 0.05 and 2% by weight, preferably between 0.1 and 1% by weight and particularly preferably between 0.2 and 0.5% by weight. -%.
  • the amount of imidazolidinyl urea used in this case is between 0.05 and 2% by weight, preferably between 0.1 and 1.5% by weight and particularly preferably between 0.2 and 1% by weight.
  • surfactant mixtures are those made from anionic and nonionic surfactants.
  • betaine surfactants in a mixture can also be very useful for many applications.
  • the surfactants are used in amounts of 0.4 to 50% by weight, preferably 1 to 45% by weight, particularly preferably 3 to 42% by weight and extremely preferably 5 to 40% by weight.
  • Anionic surfactants according to the present invention can be aliphatic sulfates such as fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, dialkyl ether sulfates, monoglyceride sulfates and aliphatic sulfonates such as alkane sulfonates, olefin sulfonates, ether sulfonates, n-alkyl ether sulfonates, ester sulfonates, and lingine sulfonates.
  • aliphatic sulfates such as fatty alcohol sulfates, fatty alcohol ether sulfates, dialkyl ether sulfates, monoglyceride sulfates and aliphatic sulfonates such as alkane sulfonates, olefin sulfonates, ether sulfonates, n-alkyl ether sulf
  • Fatty acid cyanamides, sulfosuccinic esters, fatty acid isethionates, acylaminoalkanesulfonates (fatty acid taurides), fatty acid sarcosinates, ether carboxylic acids and alkyl (ether) phosphates can also be used in the context of the present invention.
  • the fatty alcohol ether sulfates are particularly preferred in the context of the present invention.
  • Fatty alcohol ether sulfates are products of sulfation reactions on alkoxylated alcohols. The person skilled in the art generally understands by alkoxylated alcohols the reaction products of alkylene oxide, preferably ethylene oxide, with alcohols, preferably the longer-chain alcohols in the sense of the present invention.
  • n moles of ethylene oxide and one mole of alcohol form a complex mixture of addition products of different degrees of ethoxylation, depending on the reaction conditions.
  • Another embodiment is the use of mixtures of the alkylene oxides, preferably the mixture of ethylene oxide and propylene oxide.
  • Low-ethoxylated fatty alcohols 0.5-4 mol EO, preferably 1-2 mol EO are very particularly preferred for the purposes of the present invention.
  • the anionic surfactants are preferably used in amounts between 0.2 and 39.8% by weight, preferably 5 to 35% by weight, particularly preferably 10 to 32% by weight. However, amounts up to about 45% by weight can also be used, e.g. B. if the use of fatty alcohol sulfates is intended.
  • Nonionic surfactants in the context of the present invention can be alkoxyates such as polyglycol ethers, fatty alcohol polyglycol ethers, alkylphenol polyglycol ethers, end-capped polyglycol ethers, mixed ethers and hydroxy mixed ethers and fatty acid polyglycol esters. Ethylene oxide, propylene oxide, block polymers and fatty acid alkanolamides and fatty acid polyglycol ethers can also be used.
  • An important class of nonionic surfactants that can be used according to the invention are the polyol surfactants and here in particular the glucosurfactants, such as alkyl polyglycosides and fatty acid glucamides. The alkyl polyglucosides are particularly preferred.
  • Alkyl polyglycosides are surfactants which can be obtained by the reaction of sugars and alcohols according to the relevant methods of preparative organic chemistry. Depending on the type of preparation, a mixture of monoalky cheerful, oligomeric or polymeric sugars results.
  • Preferred alkyl polyglycosides can be alkyl polyglucosides, the alcohol being a long-chain fatty alcohol or a mixture of long-chain fatty alcohols with branched or unbranched alkyl chain lengths between Cg and C 18 and the degree of oligomerization of the sugars being between 1 and 10 being particularly preferred.
  • the alkyl polyglycosides are particularly preferably used in amounts between 0.1 to 14.9% by weight, preferably 0.5 to 8% by weight and particularly preferably 1 to 6% by weight.
  • the zwitterionic surfactants or amphoteric surfactants which can be used according to the invention include the alkyl betaines, the alkyl amido betaines, the imidazolinium betaines and the aminopropionates, as well as the sulfobetaines and biosurfactants.
  • a preferred ingredient is alkyl amido betaine.
  • amphoteric surfactants are preferably used in amounts between 0.1 to 14.9% by weight, preferably 0.5 to 8% by weight and particularly preferably 1 to 6% by weight.
  • the hand dishwashing detergent contains as surfactant mixture (a) 0.2 to 39.8% by weight, preferably 5 to 35% by weight, particularly preferably 10 to 32% by weight, anionic surfactants, preferably fatty alcohol ether sulfates and / or fatty alcohol sulfates, (b) 0.1 to 14.9% by weight, preferably 0.5 to 8% by weight and particularly preferably 1 to 6% by weight, nonionic surfactants, preferably alkyl polyglucosides, and (c) 0.1 to 14.9% by weight, preferably 0.5 to 8% by weight and particularly preferably 1 to 6% by weight, betaine surfactants, preferably alkylamido betaines.
  • anionic surfactants preferably fatty alcohol ether sulfates and / or fatty alcohol sulfates
  • nonionic surfactants preferably alkyl polyglucosides
  • betaine surfactants preferably alkylamido betaines.
  • solubilizers for example for dyes and perfume oils, for example alkanolamines, polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,2 glycerol and other mono- and polyhydric alcohols, and also alkylbenzenesulfonates with 1 to 3 carbon atoms in the alkyl radical can be used.
  • alkanolamines polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, 1,2 glycerol and other mono- and polyhydric alcohols
  • alkylbenzenesulfonates with 1 to 3 carbon atoms in the alkyl radical
  • solvents for example one or more low molecular weight alcohols, for example ethanol. They contribute to the incorporation of perfume and dye, prevent the formation of liquid-crystalline phases and play a part in the formation of clear products. According to the invention, between 0 and 12% by weight, preferably between 3 and 10% by weight, particularly preferably between 5 and 8% by weight, of solvents can be present.
  • ingredients that are customary in hand dishwashing detergents, such as defoamers (such as silicone oils, paraffin oils or mineral oils), structuring agents, perfume substances, dyes, corrosion inhibitors, preservatives or the like, common ingredients in hand dishwashing detergents in amounts of up to 5% by weight. be included.
  • defoamers such as silicone oils, paraffin oils or mineral oils
  • structuring agents such as silicone oils, paraffin oils or mineral oils
  • perfume substances such as silicone oils, paraffin oils or mineral oils
  • dyes such as dyes, corrosion inhibitors, preservatives or the like
  • the antibacterial effect of the hand dishwashing detergent according to the invention is exemplified by the following recipes (in the tables of Examples 1 and 2, the unit% stands for% by weight).
  • the specified pH values were adjusted with citric acid.
  • Test method quantitative suspension test based on the DGHM test methodology
  • Test germ Salmonelle Enteritidis (practice isolate)
  • Test concentration 50% in DGHM water (17 ° dH) Test temperature: room temperature Exposure time: 15 minutes Example 2
  • formulations 8 and 9 which are completely effective against herpes viruses, on the basis of the following basic formulation.
  • both formulations contained small amounts of color and fragrance.
  • a pH of 5.2 was set in each case with citric acid.
  • Active ingredient 2.35% sodium benzoate 1.75% sodium benzoate + 1.50% lactic acid logarithmic reduction factor herpes virus
  • test methodology was based on the guidelines of the Federal Health Office (BGA) and the German Association for Combating Virus Diseases (DVV) for testing chemical disinfectants for their effectiveness against viruses in the version dated September 1, 1982 ⁇ Bundes Canal 1982, 25, No. 12, 397- 398) with the following deviations that 1.) instead of the test viruses prescribed there herpes simplex-Vi ⁇ us, strain HV342 (cultivation on the Nero cells specified in the guideline) was used, 2.) instead of the room temperature specified there the test temperatures given above of 30 and 40 ° C and

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Abstract

Ein beliebig parfümierbares, ausgezeichnet reinigendes, hautverträgliches, temperatur- und lagerstabiles und ökologisch besonders verträgliches Handgeschirrspülmittel mit spezifischer antibakterieller Wirksamkeit bei konzentrierter Anwendung auf feuchten Arbeitsflächen, Küchengeräten unter Nutzung feuchter Spültücher, Schwämme und Bürsten wird bereitgestellt, indem man einer tensidischen Mischung aus anionischen Tensiden und/oder nichtionischen Tensiden und/oder Betaintensiden eine oder mehrere Carbonsäuren und/oder deren Salze mit antibakterieller Wirkung zusetzt.

Description

.Geschirrspülmittel mit antibakterieller Wirkung"
Die Erfindung betrifft Geschirrspülmittel, die bei konzentrierter Anwendung eine antibakterielle Wirkung zeigen, d.h. bei unverdünnter Anwendung eine Hemmung des bakteriellen Wachstums bewirken und darüber hinaus eine Reihe von Bakterien in erheblichem Umfange abtöten.
Eine der meist unterschätzten Gesundheitsgefahren sind die hygienischen Verhältnisse in der Küche. Krankheitserregende Bakterien können sich - insbesondere nach Verarbeitung von Eiern, rohem Fleisch und rohem Fisch - auf Arbeitsflächen und Küchengeräten, wie z.B. Schneidbrettern vermehren und damit eine ernste Gefahr darstellen.
Versucht man mit herkömmlichen Geschirrspülmitteln eine bakteriostatische Wirkung zu erreichen, so stellt man bei der Überprüfung der antibakteriellen Wirksamkeit schnell fest, daß eine Reihe von Handgeschirrspülmittel schon bei konzentrierter Anwendung keine ausreichende Wachstumshemmung oder gar Keimabtötung bewirken.
Die Anwendung von konzentriertem Produkt auf feuchten Arbeitsflächen oder Küchengeräten unter Zuhilfenahme von feuchten Spülschwämmen, Tüchern oder Bürsten führt zudem zwangsläufig zu einer Verdünnung des Handgeschirrspülmittels und damit zu einer weiter reduzierten antibakteriellen Wirkung.
Eine Überprüfung der antibakteriellen Wirkung von Handgeschirrspülmittelformulierungen nach dem in der Desinfektionsmittelprüfung anerkannten „quantitativen Suspensionstest" der DGHM (Deutsche Gesellschaft für Hygiene und Mikrobiologie), bei dem die Zahl überlebender Keime nach Ablauf einer definierten, praxisrelevanten Einwirkzeit in Abhängigkeit von der Einsatzkonzentration bestimmt wird, hat nun gezeigt, daß schon bei Einsatz einer 50 %igen Spülmittelverdünnung eine Reihe von Konservierungsmittel- haltigen Rezepturen keine ausreichende bakteriostatische Wirkung aufweisen.
Aufgabe der Erfindung war es nun, ein Handgeschirrspülmittel zu formulieren, daß auch bei 50 %iger Verdünnung noch eine deutliche Hemmung des Bakterienwachstums und zudem in hohem Maße eine Keimabtötung bewirkt.
Daneben muß ein modernes Handgeschirrspülmittel auch ein besonderes Eigenschaftsspektrum aufweisen, welches ausgezeichnete Reinigungung, Hautverträglichkeit, Temperatur- und Lagerstabilität und ökologische Verträglichkeit umfaßt.
Antibakterielle Spülmittel sind im Stand der Technik bekannt. Als bakteriostatische Komponente werden u.a. Triclosan (2,4,4'-Trichlor-2'-hydroxydiphenylether), natürliche bzw. natur-identische Extrakte, wie z.B. Extrakte aus der Orangenschale, Pineöl, Geraniol, Nerol usw. verwendet.
Ein Einsatz ökologisch und ökonomisch vertretbarer Triclosan-Mengen fuhrt zwar zu einer ausreichenden antibakteriellen Wirkung bei 100 %iger Anwendungskonzentration, bei Prüfung der antibakteriellen Eigenschaften bei einer Einsatzkonzentration von 50 % ist aber keine ausreichende Hemmwirkung auf das Bakterienwachstum mehr gegeben.
Arbeitet man relativ hohen Mengen natürlicher oder naturidentischer Extrakte ein, so ergeben sich - neben Problemen bei der homogenen Einarbeitung der Wirkstoffe - auch Parfumierungprobleme, da die geruchsintensiven Extrakte nicht oder nur mühsam in die vom Entwickler gewünschte Duftrichtung überparfümiert werden können.
Bei niedrigen Einsatzmengen reicht die bakteriostatische Wirkung nicht aus, um auch eine ausreichende Hemmung des Bakterienwachstums bei Anwendung des Handgeschirrspülmittels unter Nutzung feuchter Spültücher, Schwämme oder Bürsten zu garantieren.
Andere Wirkstoffe, wie z.B. Chloramin-T (Toluolsulfonsäurechloramid-Natriumsalz), Germall® 115 (Imidazolidinyl-Harnstoff), Natriumformiat, 2-Phenoxyethanol, 1- Phenoxy-2-propanol, 2-Phenoxy-l-propanol zeigten insbesondere bei 50 %iger Einsatzkonzentration keine ausreichende antibakterielle Wirkung.
Keine im Stand der Technik vorgeschlagenen Zusammensetzungen eignet sich demnach als beliebig parfümierbares, ausgezeichnet reinigendes, hautverträgliches, temperatur- und lagerstabiles und ökologisch besonders verträgliches Handgeschirrspülmittel mit spezifischer -antibakterieller Wirksamkeit bei konzentrierter Anwendung auf feuchten Ar- beitsflächen, Küchengeräten unter Nutzung feuchter Spültücher, Schwämme und Bürsten.
Problemlos parfümierbare, ausgezeichnet reinigende, hautverträgliche, temperatur- und lagerstabile und ökologisch besonders verträgliche Produkte mit guter antibakterieller Wirksamkeit bei konzentrierter Anwendung erhält man, wenn man ein Gemisch aus Fet- talkoholethersulfat, ggf. Fettalkoholsulfat, Alkylpolyglykosid und Betain zusammen mit einer Carbonsäure bzw. deren Salze bereitstellt.
Gegenstand vorliegender Erfindung ist demnach ein antibakterielles Handgeschirrspülmittel, enthaltend Tensidmischungen aus anionischen Tensiden und/oder nichtionischen Tensiden und/oder Betaintenside, das eine oder mehrere Carbonsäuren und/oder deren Salze mit antibakterieller Wirkung enthält.
Ebenfalls Gegenstand vorliegender Erfindung ist die Verwendung von einer oder mehreren Carbonsäuren und/oder deren Salzen als antibakterielle Komponente in Handgeschirrspülmitteln.
Ein besonderer Vorteil des erfindungsgemäßen Handgeschirrspülmittels ist seine gute antibakterielle Wirksamkeit gegen die küchenhygienisch relevanten Herpes-Viren, mit denen Besteckteile und Gläser bei der Benutzung durch infektiöse Personen leicht kontaminiert werden können.
Carbonsäuren bzw. Carbonsäuresalze im Sinne der vorliegenden Erfindung sind besonders Benzoesäure (Phenylameisensäure), Milchsäure (2-Hydroxypropionsäure), Salicyl- säure (2-Hydroxybenzoesäure), Sorbinsäure (2,4-Hexadiensäure) oder deren Mischungen und/oder deren Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder Calciumsalze sowie deren Mischungen.
Es wurde überaschend gefunden, daß besonders geeignete antibakterielle Wirkstoffe Benzoesäure und/oder deren Natriumsalz, Salicylsäure und/oder deren Natriumsalz, Milchsäure und/oder deren Natriumsalz sowie Mischungen von zwei oder mehreren Carbonsäuren und/oder deren Salze sind. Insbesondere geeignet ist die Benzoesäure.
Zur Sicherstellung einer ausreichenden Hemmung des Bakterienwachstums sowie zu einer möglichst hohen Keimabtötungsrate ist eine Einsatzkonzentration zwischen 0,1 und 8 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,5 und 6 Gew.-% und besonders bevorzugt zwischen 1 und 4 Gew.-%, anzustreben.
Überraschenderweise wurde zudem gefunden, daß es eine kombinierte Verwendung von Carbonsäuren und/oder Carbonsäuresalzen zusammen mit Imidazolinidyl-Harnstoff, z.B. Germall® 115, ermöglicht, - unter Beibehaltung der guten bakteriostatischen Eigenschaften - die Einsatzmenge an Carbonsäure und/oder Carbonsäuresalz drastisch zu senken. Die geeignete Einsatzmenge an Carbonsäure und/oder Carbonsäuresalz liegt im Falle eines kombinierten Wirkstoffeinsatzes zwischen 0,05 und 2 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,1 und 1 Gew.-% und besonders bevorzugt zwischen 0,2 und 0,5 Gew.-%. Die Einsatzmenge an Imidazolidinyl-Harnstoff liegt in diesem Fall zwischen 0,05 und 2 Gew.-%, bevorzugt zwischen 0,1 und l,5 Gew.-% und besonders bevorzugt zwischen 0,2 und 1 Gew.-%.
Es wurde außerdem gefunden, daß - im Sinne der Erfindung - eine Carbonsäure- und/oder Carbonsäuresalz-haltige Spülmittelformulierung bei einem pH- Wert im Fertigprodukt zwischen 4 und 6, bevorzugt zwischen 4,5 und 5,5, besonders bevorzugt zwischen 4,9 und 5,3, die stärkste antibakterielle Wirksamkeit gepaart mit der günstigsten Lagerstabilität aufweist.
Als Tensidmischungen eignen sich besonders jene aus anionischen und nichtionischen Tensiden. Aber auch die zusätzliche Verwendung von Betaintensiden im Gemisch kann für viele Anwendungen sehr sinnvoll sein. Insgesamt verwendet man die Tenside in Mengen von 0,4 bis 50 Gew.-, bevorzugt von 1 bis 45 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 bis 42 Gew.- und äußerst bevorzugt 5 bis 40 Gew.-%.
Anionische Tenside gemäß der vorliegenden Erfindung können aliphatische Sulfate wie Fettalkoholsulfate, Fettalkoholethersulfate, Dialkylethersulfate, Monoglyceridsulfate und aliphatische Sulfonate wie Alkansulfonate, Olefmsulfonate, Ethersulfonate, n-Alkylether- sulfonate, Estersulfonate, und Lingninsulfonate sein. Ebenfalls im Rahmen der vorliegenden Erfindung verwendbar sind Fettsäurecyanamide, Sulfobernsteinsäureester, Fettsäure- isethionate, Acylaminoalkansulfo-nate (Fettsäuretauride), Fettsäuresarcosinate, Ethercar- bonsäuren und Alkyl(ether)phosphate. Besonders bevorzugt im Rahmen der vorliegenden Erfindung sind die Fettalkoholethersulfate. Fettalkoholethersulfate sind Produkte von Sulfatierreaktionen an alkoxylierten Alkoholen. Dabei versteht der Fachmann allgemein unter alkoxylierten Alkoholen die Reaktionsprodukte von Alkylenoxid, bevorzugt Ethylenoxid, mit Alkoholen, bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung die längerkettigen Alkohole. In der Regel enstehen aus n Molen Ethylenoxid und einem Mol Alkohol, abhängig von den Reaktionsbedingungen ein komplexes Gemisch von Additionsprodukten unterschiedlichen Ethoxylierungs- grades. Eine weitere Ausfuhrungsform besteht im Einsatz von Gemischen der Alkylen- oxide bevozugt des Gemisches von Ethylenoxid und Propylenoxid. Ganz besonders bevorzugt im Sinne der vorliegenden Erfindung sind niederethoxylierte Fettalkohole (0,5 - 4 mol EO, bevorzugt 1 - 2 mol EO).
Bevorzugt werden die anionischen Tenside in Mengen zwischen 0,2 und 39,8 Gew.-% eingesetzt, bevorzugt 5 bis 35 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 32 Gew.-%. Aber auch Mengen bis ungefähr 45 Gew.-% können verwendet werden, z. B. wenn die Verwendung von Fettalkoholsulfaten beabsichtigt wird.
Nichtionische Tenside im Rahmen der vorliegenden Erfindung können Alkoxyiate sein wie Polyglycolether, Fettalkoholpolygycolether, Alkylphenolpolyglycolether, endgrup- penver-schlossene Polyglycolether, Mischether und Hydroxymischether und Fettsäure- polyglycolester sein. Ebenfalls verwendbar sind Ethylenoxid, Propylenoxid, Blockpolymere und Fettsäurealkanolamide und Fettsäurepolyglycolether. Eine wichtige Klasse nichtionischer Tenside die erfindungsgemäß verwendet werden kann, sind die Polyol- Tenside und hier besonders die Glucotenside, wie Alkylpolyglycoside und Fettsäu- reglucamide. Besonders bevorzugt sind die Alkylpolyglucoside.
Alkylpolyglycoside sind Tenside, die durch die Reaktion von Zuckern und Alkoholen nach den einschlägigen Verfahren der präparativen organischen Chemie erhalten werden können, wobei es je nach Art der Herstellung zu einem Gemisch monoalky Heiter, oligo- merer oder polymerer Zucker kommt. Bevorzugte Alkylpolyglykoside können Alkylpolyglucoside sein, wobei besonders bevorzugt der Alkohol ein langkettiger Fettalkohol ist oder ein Gemisch langkettiger Fett-alkohole ist mit verzweigten oder unverzweigten Al- kylkettenlängen zwischen Cg und C18 und der Oligomerisierungsgrad der Zucker zwischen 1 und 10 ist. Besonders bevorzugt verwendet man die Alkylpolyglycoside in Mengen zwischen 0,1 bis 14,9 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 bis 6 Gew.-%.
Zu den zwitterionischen Tensiden oder Amphotensiden, die erfindungsgemäß eingesetzt werden können, zählen die Alkylbetaine, die Alkylamidobetaine, die Imidazoliniumbetai- ne und die Aminopropionate, genauso wie die Sulfobetaine und Biotenside. Ein bevorzugter Inhaltsstoff ist Alkylamidobetain.
Bevorzugt werden diese Amphotenside in Mengen zwischen 0,1 bis 14,9 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 bis 6 Gew.-%, eingesetzt.
In einer bevorzugten Ausfuhrungsform der Erfindung enthält das Handgeschirrspülmittel als Tensidmischung (a) 0,2 bis 39,8 Gew.-%, bevorzugt 5 bis 35 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 bis 32 Gew.-%, anionische Tenside, vorzugsweise Fettalkoholethersulfate und/oder Fettalkoholsulfate, (b) 0,1 bis 14,9 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 bis 6 Gew.-%, nichtionische Tenside, vorzugsweise Alkylpolyglu- coside, und (c) 0,1 bis 14,9 Gew.-%, bevorzugt 0,5 bis 8 Gew.-% und besonders bevorzugt 1 bis 6 Gew.-%, Betaintenside, vorzugsweise Alkylamidobetaine.
Als Lösungsvermittler, etwa für Farbstoffe und Parfumöle können beispielsweise Alka- nolamine, Polyole wie Ethylenglycol, Propylenglycol, 1,2 Glycerin und andere ein- und mehrwertige Alkohole, sowie Alkylbenzolsulfonate mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen im Alkylrest dienen.
Wichtig ist u.a.die Klarheit der Produkte, ein Absetzen von Phasen oder Inhaltsstoffen sowie ein trübes Aussehen ist in der Regel nicht erwünscht.
Besondere Vorteile erhält man - insbesondere bei hoch tensidhaltigen Mischungen -, wenn man der Formulierung eine Zusammensetzung aus Na-Salzen der Adipin- Bernstein- und Glutarsäure beimengt, wie sie z. B. unter dem Handeslnamen Sokalan® DSC erhältlich ist. Als besonders günstig hat sich hierbei der Einsatz von 0,1 bis 8 Gew.-%, bevorzugt 1 bis 6 Gew.-%, besonders bevorzugt 2,5 bis 5 Gew.-%.
Eine weitere günstige Komponente der erfindungsgemäßen Mittel sind Lösungsmittel Lösungsmittel, beispielsweise ein oder mehrere niedermolekulare Alkohole, z.B. Ethanol. Sie tragen zur Einarbeitung von Parfüm und Farbstoff bei, verhindern die Ausbildung flüssigkristalliner Phasen und haben Anteil an der Bildung klarer Produkte. Erfindungsgemäß können zwischen 0 und 12 Gew.-%, bevorzugt zwischen 3 und 10 Gew.-%, besonders bevorzugt zwischen 5 und 8 Gew.-%, Lösungsmittel enthalten sein.
Neben den bisher erwähnten Inhaltsstoffen können noch weitere, in Handgeschirrspülmitteln übliche, Inhaltstoffe, wie z.B. Entschäumer (wie z.B. Siliconöle, Paraffinöle oder Mineralöle), Strukturierungsmittel, Parfumstoffe, Farbstoffe Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmitteln o.a. in Handgeschirrspülmitteln übliche Inhaltstoffe in Mengen bis zu 5 Gew.-% enthalten sein.
Beispiele
Beispiel 1
Die antibakterielle Wirkung des erfindungsgemäßen Handgeschirrspülmittels sei beispielhaft an folgenden Rezepturen verdeutlicht (in den Tabellen der Beispiele 1 und 2 steht die Einheit % für Gew.-%). Die angegebenen pH- Werte wurden mit Citronensäure eingestellt.
Grundrezeptur: 31,5 Gew.-% C12.ι4 -Fettalkoholethersulfat (1,3 EO) 3,0 Gew.-% C8.i6-Alkylpolyglucosid dpl,4 5,0 Gew.-% Cocoamidopropylbetain 3,5 Gew.-% Dicarbonsäuregemisch (Sokalan®-DSC-Na) x Gew.-% Ethanol y Gew.-% Wirkstoff ad 100,0 Gew.-% Wasser
Rezeptur 1 2 3 4 5 6 7
Wirkstoff 2,0 % 3,0 % 0,3 % 0,1 % 0,2 % 3,0 % 0,5 % BenzoeMilchGerTriclosan Chloramin Benzyl- Imidazoli- säure säure mall® 115 (Irgasan T (Hala- alkohol nidyl - + DP300) mid) Harnstoff
0,2 % (GerSalicyl- mall® 115) säure
Ethanol 7,0 % 7,2 % 7,5 % 7,5 % 7,5 % 6,5 % 7,5 % pH-Wert 5,15 5,1 5,2 6,8 7,0 6,8 6,7 logarithm. Reduktionsrate*
Salmonella >5,6 4,1 2,7 0,2 - 0,2 0,7 0,07 enteritidis
* Prüfmethode: quantitativer Suspensionstest in Anlehnung an die DGHM-Prüfmethodik Prüfkeim: Salmonelle Enteritidis (Praxisisolat)
Prüfkonzentration: 50 %ig in DGHM-Wasser (17 °dH) Prüftemperatur: Raumtemperatur Einwirkzeit: 15 Minuten Beispiel 2
Die antibakterielle Wirkung des erfindungsgemäßen Handgeschirrspülmittels sei weiterhin an den vollständig gegen Herpes-Viren wirksamen Rezepturen 8 und 9 auf der Basis der folgenden Grundrezeptur exemplifiziert. Zusätzlich enthielten beide Rezepturen geringe Mengen an Färb- und Duftstoff. Mit Citronensäure wurde jeweils ein pH- Wert von 5,2 eingestellt.
Grundrezeptur: 31,5 Gew.-% C12.14 -Fettalkoholethersulfat (1,3 EO) 5,0 Gew.-% Cs-iö-Alkylpolyglucosid dpl,4 3,0 Gew.-% Cocoamidopropylbetain 3,5 Gew.-% Dicarbonsäuregemisch (Sokalan®-DSC-Na) 6,5 Gew.-% Ethanol y Gew.-% Wirkstoff ad 100,0 Gew.-% Wasser
Rezeptur 8 9
Wirkstoff 2,35 % Natrium-Benzoat 1,75 % Natrium-Benzoat + 1,50 % Milchsäure logarithmisch Reduktionsfaktor Herpes-Virus
Prüfkonz. 0,04 %ig bei 30 °C >5,5 >5,5
Prüfkonz. 0,20 %ig bei 40 °C nicht bestimmt >5,5
Die Prüfmethodik basierte auf der Richtlinie des Bundesgesundheitsamtes (BGA) und der Deutschen Vereinigung zur Bekämpfung der Viruskrankheiten (DVV) zur Prüfung von chemischen Desinfektionsmitteln auf Wirksamkeit gegen Viren in der Fassung vom 1.9.1982 {Bundesgesundheitsblatt 1982, 25, Nr. 12, 397-398) mit den folgenden Abweichungen, daß 1.) anstelle der dort vorgeschriebenen Prüfviren Herpes simplex-Viτus, Stamm HV342 (Kultivierung auf den in der Richtlinie angegebenen Nero-Zellen) verwendet wurde, 2.) anstelle der dort angegebenen Raumtemperatur die oben angegebenen Prüftemperaturen von 30 und 40°C zugrunde gelegt wurden und
3.) abweichend von der Richtlinie auf eine zusätzliche Belastung des Testansatzes durch fötales Kälberserum verzichtet wurde. Die Einwirkzeit betrug jeweils 15 Minuten bei den in der Tabelle angegebenen Prüfkonzentrationen.

Claims

Patentansprüche
1. Antibakterielles Handgeschirrspülmittel, enthaltend Tensidmischungen aus anionischen Tensiden und/oder nichtionischen Tensiden und/oder Betaintensiden, dadurch gekennzeichnet, daß es eine oder mehrere Carbonsäuren und/oder deren Salze mit antibakterieller Wirkung enthält.
2. Mittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es Mittel einen pH- Wert zwischen 4 und 6 aufweist.
3. Mittel nach einem der vorgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Tensidmischungen anionische und nichtionische Tenside enthalten.
4. Mittel nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß es zusätzlich Betaintenside enthält.
5. Mittel nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß es als ein nichtionisches Tensid Alkylpolyglycoside, bevorzugt Alkylpolyglucoside, enthält.
6. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es zwischen 0,1 und 8 Gew.-% Carbonsäure und/oder Carbonsäuresalze enthält.
7. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es als Carbonsäure Benzoesäure, Milchsäure, Salicylsäure, Sorbinsäure oder deren Mischungen und/oder deren Natrium-, Kalium-, Magnesium- oder Calciumsalze enthält.
8. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es als antibakteriellen Inhaltsstoff eine Wirkstoffkombination bestehend aus Carbonsäuren und/oder Carbonsäuresalzen und Imidazolinidyl-Harnstoff enthält.
9. Mittel nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Wirkstoffkombination zwischen 0,05 und 2 Gew.-% Carbonsäuren und/oder Carbonsäuresalze und zwischen 0,05 und 2 Gew.-% Imidazolidinyl-Harnstoff enthält.
10. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,4 bis 50 Gew.-% Tensidmischung enthält.
11. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es (a) 0,2 bis 39,8 Gew.-% anionische Tenside, vorzugsweise Fettalkoholethersulfate und/oder Fettalkoholsulfate, (b) 0,1 bis 14,9 Gew.-% nichtionische Tenside, vorzugsweise Alkyl- polyglucoside, und (c) 0,1 bis 14,9 Gew.-% Betaintenside, vorzugsweise Alkylamidobetaine enthält.
12. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß es als weiteren Inhaltsstoff eine oder mehrere Dicarbonsäuren und/oder deren Salze, allein oder in Mischung, in Mengen von 0,1 bis 8 Gew.-% enthält.
13. Mittel nach einem der vorgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnt, daß es Lösungsmittel, beispielsweise einen oder mehrere niedermolekulare Alkohole, z.B. Ethanol, in Mengen von bis zu 12 Gew.-%, bevorzugt zwischen 3 und 10 Gew.-%, enthält.
14. Mittel nach einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichent, daß es weitere in Handgeschirrspülmitteln übliche Inhaltsoffe, wie UN-Stabilisatoren, Entschäumer, Lösungsmittel, Strukturierungsmittel, Parfumstoffe, Farbstoffe, Korrosionsinhibitoren, Konservierungsmitteln o.a., enthält.
15. Verwendung von einer oder mehreren Carbonsäuren und/oder deren Salzen als antibakterielle Komponente in Handgeschirrspülmitteln.
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