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WO1999003581A1 - Verfahren zur herstellung eines trägerkatalysators - Google Patents

Verfahren zur herstellung eines trägerkatalysators Download PDF

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WO1999003581A1
WO1999003581A1 PCT/EP1998/004058 EP9804058W WO9903581A1 WO 1999003581 A1 WO1999003581 A1 WO 1999003581A1 EP 9804058 W EP9804058 W EP 9804058W WO 9903581 A1 WO9903581 A1 WO 9903581A1
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WO
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support material
supported catalysts
preparation
alkyl
supported
Prior art date
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Ceased
Application number
PCT/EP1998/004058
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Rutger Anthony Van Santen
Hendrikus Cornelius Louis Abbenhuis
Simon Krijnen
Rob Willem Johan Maria Hanssen
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Solvay GmbH
Original Assignee
Solvay Deutschland GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
Application filed by Solvay Deutschland GmbH filed Critical Solvay Deutschland GmbH
Priority to AU87311/98A priority Critical patent/AU8731198A/en
Publication of WO1999003581A1 publication Critical patent/WO1999003581A1/de
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Ceased legal-status Critical Current

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Definitions

  • the invention relates to a process for the preparation of a supported catalyst which contains silasesquioxane-metal complexes as catalytically active compounds, and to the use of these supported catalysts for the oxidation or epoxidation of unsaturated hydrocarbons or alcohols.
  • amorphous Ti0 2 -Si0 2 oxides can catalyze selective oxidations with organic hydroperoxides.
  • the object of the invention is to provide a heterogeneous catalyst based on silasesquioxane-metal complexes.
  • the catalyst should be characterized by a high level of economy. It should have a long service life, be thermally and air-stable and be easy to remove.
  • known crystalline or amorphous support materials based on SiO 2 with a pore diameter of 20 to 250 A, preferably 20 to 40 A, in particular 20 to 27 A, impregnated or impregnated with a silasesquioxane-metal complex solution.
  • silasesquioxane-metal complexes are understood to be the complexes which are obtained by reacting a metal compound with a silasesquioxane with defined denticity.
  • Halides, in particular chlorides, are used to prepare the complexes. or aryl compounds that do not contain a beta hydrogen atom, e.g. B. methyl, benzyl, neopentyl, xylyl, mesityl, neophile, adamantyl compounds, silyl, fluorenyl, idenyl, cyclopentadienyl compounds, the individual ligands by C 1 -C 4 - alkyl, C ⁇ -C ,, - alkylsilyl, alkoxy, aryl or arylsilyl groups can be substituted,
  • Oxides, imides, amides, alkoxides e.g. -OR, where R is hydrogen, -C jQ -alkyl, in particular methyl, ethyl, isopropyl, tert-butyl, aryl, in particular benzyl, phenyl, toluyl, naphthyl, xylyl, means
  • R is hydrogen, -C jQ -alkyl, in particular methyl, ethyl, isopropyl, tert-butyl, aryl, in particular benzyl, phenyl, toluyl, naphthyl, xylyl, means
  • their mixed compounds e.g. B.
  • SiMe 2 (CH 2 ) s CHACH 3 where A stands for OH, COOH, NH 2 , S0 3 -, COO "and s stands for 1 to 20, y stands for 2 and 3 and R 1 and R 3 can be functionalized by halogen or OH and
  • an organic solvent e.g. B. an alkylated aromatic hydrocarbon, preferably toluene, optionally in the presence of a basic compound, suspended with stirring at -80 ° C to 110 ° C.
  • an organic solvent e.g. B. an alkylated aromatic hydrocarbon, preferably toluene, optionally in the presence of a basic compound, suspended with stirring at -80 ° C to 110 ° C.
  • Pyridine is preferably used as the basic compound.
  • Metal compounds are understood to mean, in particular, compounds of titanium, zirconium, hafnium, chromium, tungsten, molybdenum, vanadium, niobium, tantalum, rhenium.
  • the by-products are separated by simple centrifugation.
  • M stands for the metals and Y for the above-mentioned radicals of the metal compound bonded to the metal, R 1 , B, n, m, q, r have the abovementioned meaning, R 2a is oxygen u 1 to 4 v 1 to 4 w 0 to 12, z. B. directly by adding acetonitrile and cleaned in a known manner, for. B. by recrystallization.
  • the metal complexes thus produced can, for. B. 4- or 6-fold coordinated metal complexes.
  • titanium complexes are prepared, wherein each titanium atom is 6-coordinate. This structural feature of the 6-fold coordination of all titanium atoms represents an important prerequisite for the hydrolysis resistance of the metal complexes and for their catalytic effectiveness.
  • silasesquioxane-titanium complexes e.g. B. [ 7 Si 7 0 12 ] -Ti ( ⁇ 5 -C 5 -H 5 ) used as a catalytic compound.
  • Amorphous support materials based on SiO 2 are to be understood as support material in the sense of the invention, which can be produced in a known manner by a sol-gel process and which are characterized by high porosity and uniform pore distribution.
  • Support material in the sense of the invention are also zeolitic support materials which are mesoporous and have a pore diameter of 20 to 100 A, e.g. B. MCM-41.
  • the carrier material is pure SiO 2 .
  • the carrier material in addition to Si0 2 also contains aluminum in oxidic form, for. B. 0.1 wt .-% aluminum or more.
  • carrier materials are used which have the following parameters.
  • the aluminum content of the support material is also important.
  • the Si / Al atomic ratio of MCM-41 can vary between 12 and 100, preferably 12 and 200.
  • the carrier material in the sense of the invention can have an aluminum content (in oxidic form) of at most 15% by weight, preferably from 0.2 to 5% by weight.
  • the carrier material is silylated before or after impregnation with the active component.
  • the support material is silylated before or after impregnation with the silasesquioxane-metal complex in order to adjust the hydrophobicity of the support material.
  • the silylation of the carrier material is carried out in a manner known per se by the silylating agent, for. B. dichlorodiphenylsilane or dichlorodimethylsilane is brought into contact with the carrier material.
  • the silylation is preferably carried out by refluxing.
  • organic solvents known per se are suitable as solvents for the impregnation or silylation.
  • Solvents in which the silasesquioxane-metal complexes used are soluble are particularly suitable for the impregnation.
  • Hexane, methylene dichloride or toluene are preferably used.
  • the silylation is preferably carried out in the presence of hexane. If appropriate, the supported catalyst can be dried after impregnation or silylation.
  • the supported catalyst produced according to the invention is characterized by a high level of economy. No leaching effect occurred in the observed test period.
  • the catalyst is thermally stable, air-stable and has a high abrasion resistance. It is easily separable from the reaction mixtures, e.g. B. by simple filtration. It was found that the catalyst had at least three reaction cycles, e.g. B. withstands an epoxidation of alkenes.
  • the supported catalyst produced according to the invention can be used both in powder form and as a lumpy shaped body.
  • the invention furthermore relates to the supported catalysts obtainable by the process according to the invention.
  • They comprise crystalline or amorphous support material based on SiO 2 with a pore diameter of 20 to 250 A, preferably 20 to 40 A, and silasesquioxane-metal complexes of the general formula II as a catalytically active compound.
  • the complexes of formula II are explained above.
  • the catalytically active compound (one can use a compound of the formula II, but if desired also more than one compound of the formula II) is then soaked or impregnated in the support material. Since the catalytically active compound is thus embedded in the pore system of the support material with mesopores, no leaching occurs.
  • a particularly preferred supported catalyst has a content of 0.2 to 15% by weight of aluminum, in particular 0.2 to 5% by weight of aluminum.
  • Aluminum-containing supported catalysts e.g. B. with more than 0.5 wt .-% aluminum are preferably silylated.
  • Supported catalysts with a content of aluminum in the support material of from 0.2% by weight are particularly advantageously silylated.
  • Preferred silylating agents are described above. In this way, supported catalysts with adjusted hydrophobicity of the support material can be obtained.
  • the supported catalysts prepared according to the invention are suitable for the oxidation or epoxidation of unsaturated hydrocarbons, preferably of alkenes or alcohols, in particular in the presence of tert.
  • unsaturated hydrocarbons preferably of alkenes or alcohols
  • tert preferably of alkenes or alcohols
  • TBHP butyl hydroperoxide
  • the catalyst is filtered off, washed three times with 20 ml of hexane each time and dried at 80 ° C. for 24 hours.
  • composition 1.2 mg Ti / g carrier Example 2;
  • 0.5 g of a supported catalyst impregnated according to Example 1 with an Si / Al ratio of 42 (atomic ratio) are refluxed for 72 hours with a solution of 70 ml of hexane and 2.5 g of dichlorodiphenylsilane.
  • the catalyst is filtered off, washed three times with 20 ml of hexane and acetone and dried at 80 ° C for 24 hours.
  • composition 1.2 mg Ti / g carrier
  • An amorphous carrier material based on Si0 2 which was produced by a sol-gel process, with a BET surface area of 759 m 2 / g, a total pore volume of 0.51 cm 3 / g and an aluminum oxide content of 2.7 wt .-% is impregnated as in Example 1 and silylated as in Example 2.
  • composition 1.2 mg Ti / g carrier

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Abstract

Erfindungsgemäß werden durch Imprägnieren oder Tränken von kristallinem oder amorphem Trägermaterial auf der Basis von SiO2 mit einem Porendurchmesser von 20 bis 250 Å mit Silasesquioxan-Metallkomplexen Trägerkatalysatoren hergestellt, die zur Oxidation oder Epoxidation von ungesättigten Kohlenwasserstoffen oder Alkoholen geeignet sind.

Description

Verfahren zur Herstellung eines Trägerkatalysators
Beschreibung
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Trägerkatalysators, der Silasesquioxan-Metallkomplexe als katalytisch aktive Verbindungen enthält, sowie die Verwendung dieser Trägerkatalysatoren zur Oxidation oder Epoxidation von ungesättigten Kohlenwasserstoffen oder Alkoholen.
Es ist bekannt, kristallines Titansilikalit (EP 100 119) als Katalysator zur selektiven Oxidation mit H202-Lösungen zu verwenden .
Es ist ebenfalls bekannt, daß amorphe Ti02-Si02-Oxide selektive Oxidationen mit organischen Hydroperoxiden katalysieren können.
Die Wirkung von Silasesquioxan-Titankomplexen als homogener Katalysator ist ebenfalls bekannt.
Die Aufgabe der Erfindung besteht darin, einen heterogenen Katalysator auf der Basis von Silasesquioxan-Metallkomplexen bereitzustellen.
Der Katalysator soll sich durch eine hohe Wirtschaftlichkeit auszeichnen. Er soll eine hohe Lebensdauer aufweisen, thermisch und luftstabil sein sowie leicht abtrennbar sein.
Erfindungsgemäß werden an sich bekannte kristalline oder amorphe Trägermaterialien auf der Basis von Si02, mit einem Porendurchmesser von 20 bis 250 A, vorzugsweise 20 bis 40 A, insbesondere 20 bis 27 A mit einer Silasesquioxan- Metallkomplex-Lösung imprägniert bzw. getränkt.
Als Silasesquioxan-Metallkomplexe im Sinne der Erfindung werden die Komplexe verstanden, die durch Umsetzung einer Metallverbindung mit einem Silasesquioxan mit definierter Zähnigkeit erhalten werden.
Zur Herstellung der Komplexe werden Halogenide, insbesondere Chloride,
Figure imgf000004_0001
oder Aryl-Verbindungen, die kein Betawasserstoffatom enthalten, z. B. Methyl-, Benzyl-, Neopentyl-, Xylyl-, Mesityl-, Neophil-, Adamantyl-Verbindungen, Silyl-, Fluorenyl-, Idenyl-, Cyclopentadienyl-Verbindun- gen, wobei die einzelnen Liganden durch C1-C4-alkyl- , C^-C,,- alkylsilyl, alkoxy- , aryl- oder arylsilyl-Gruppen substituiert sein können,
Oxide, Imide, Amide, Alkoxide (z. B. -OR, wobei R Wasserstoff, -CjQ-alkyl, insbesondere methyl, ethyl, isopropyl, tert.-butyl, aryl, insbesondere benzyl, phenyl, toluyl, naph- thyl, xylyl, bedeutet) oder deren Mischverbindungen, z. B. Oxohalogenide, Aryl- oder Alkylhalogenide, Halogenamide oder Alkylalkoxide der Metalle der 4. bis 7. Nebengruppe des PSE und mindestens ein Silasesquioxan der allgemeinen Formel I
{(RiSi01<s)n(R2Si01>5)m[(H)p(B)q(0)r]}
in der
R1 C5-C10-cycloalkyl, insbesondere cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, norbornyl, adamantyl R2 OH B H, OH, Halogen, alkoxy oder SiR3 y, wobei R3 C^-C^-alkyl, insbesondere methyl, aryl, insbesondere phenyl, oder SiMe2(CH2)sCH = CH2, SiMe2 (CH2) SCH2CH2A,
SiMe2(CH2)sCHACH3, wobei A für OH, COOH, NH2, S03-, COO" und s für 1 bis 20 steht, sein kann, y für 2 und 3 steht und R1 und R3 durch Halogen oder OH funktionalisiert sein können und
n 6 und 7 m 0 und 1 p 0 bis 4 q 0 bis 2 r 0 bis 2
bedeuten,
in einem organischen Lösungsmittel, z. B. einen alkylierten aromatischen Kohlenwasserstoff, vorzugsweise Toluol, gegebenenfalls in Gegenwart einer basischen Verbindung, unter Rühren bei -80 °C bis 110 °C suspendiert. Das Herstellungsverfahren ist in den deutschen Patentanmeldungen 197 15 786.6 und 197 48 835.8 beschrieben.
Als basische Verbindung wird vorzugsweise Pyridin verwendet .
Als Metallverbindungen werden insbesondere Verbindungen von Titan, Zirkon, Hafnium, Chrom, Wolfram, Molybdän, Vanadium, Niob, Tantal, Rhenium verstanden.
Die Nebenprodukte werden durch einfaches Zentrifugieren abgetrennt .
Aus der überstehenden Lösung werden die Silansesquioxan- Metallkomplexe der allgemeinen Formel II
{ (RiSi01<5)n(R2aSi0lι5)n[ (B)q(0)r] }U(M)V(Y)W
in der
M für die Metalle und Y für die an das Metall gebundenen obengenannten Reste der MetallVerbindung steht, R1, B, n, m, q, r die obengenannte Bedeutung haben, R2a Sauerstoff u 1 bis 4 v 1 bis 4 w 0 bis 12 bedeuten, z. B. durch Zugabe von Acetonitril direkt gefällt und in bekannter Weise gereinigt, z. B. durch Umkristallisation.
Die so hergestellten Metallkomplexe können z. B. 4- oder 6-fach koordinierte Metallkomplexe sein. So können nach dem obengenannten Verfahren z. B. Titankomplexe hergestellt werden, worin jedes Titanatom 6-fach koordiniert ist. Dieses Strukturmerkmal der 6-fachen Koordination aller Titanatome stellt eine wichtige Voraussetzung für die Hydrolysebeständigkeit der Metallkomplexe und für deren katalytische Wirksamkeit dar.
In einer Ausführungsform werden Silasesquioxan-Titan- komplexe, z. B. [
Figure imgf000006_0001
7 Si7012] -Ti (η5-C5-H5) als katalytische Verbindung verwendet.
Als Trägermaterial im Sinne der Erfindung sind amorphe Trägermaterialien auf Basis von Si02 zu verstehen, die in bekannter Weise nach einem Sol-Gel-Verfahren hergestellt werden können und die sich durch hohe Porosität und gleichmäßige Porenverteilung auszeichnen.
Trägermaterial im Sinne der Erfindung sind auch zeo- lithische Trägermaterialien, die mesoporös sind und einen Porendurchmesser von 20 bis 100 A haben, z. B. MCM-41.
Gemäß einer anderen Ausführungsform ist das Trägermaterial reines Si02. Gemäß einer weiteren Ausführungsform enthält das Trägermaterial neben Si02 auch Aluminium in oxidischer Form, z. B. 0,1 Gew.-% Aluminium oder mehr.
In einer bevorzugten Ausführungsform werden Trägermaterialien verwendet, die folgende Parameter aufweisen.
Figure imgf000007_0002
Es wurde gefunden, daß neben dem Porendurchmesser des Trägermaterials auch der Aluminiumgehalt des Trägermaterials bedeutsam ist.
Das Si/Al-Atom-Verhältnis von MCM-41 kann zwischen 12 und oo, vorzugsweise 12 und 200 variieren.
Das Trägermaterial im Sinne der Erfindung kann einen Aluminiumgehalt (in oxidischer Form) von maximal 15 Gew.-%, vorzugsweise von 0,2 bis 5 Gew.-% aufweisen.
In Abhängigkeit vom Aluminiumgehalt des Trägermaterials erfolgt vor oder nach der Imprägnierung mit der Aktivkomponente eine Silylierung des Trägermaterials.
Es hat sich als günstig erwiesen, Trägermaterial ab einem Aluminiumgehalt von ca. 0,5 Gew.-%, vorzugsweise 0,2 Gew.-%, zu silylieren.
Als Silylierungsmittel werden vorzugsweise Verbindungen der allgemeinen Formel III
Figure imgf000007_0001
in der
X Halogen oder OR5
R4, R5 aryl, vorzugsweise phenyl, C^- bis C10-alkyl, Cx bis
C10-cycloalkyl, vorzugsweise methyl, wobei die einzelnen Substituenten gleichfalls durch aryl oder C^C-Lg-alkyl substituiert sein können, und n = 0 bis 4 bedeuten, verwendet.
Erfindungsgemäß wird bei einem Aluminiumgehalt von 0,2 bis 15 Gew.-% Aluminium das Trägermaterial vor oder nach der Imprägnierung mit dem Silasesquioxan-Metallkomplex silyliert, um die Hydrophobie des Trägermaterials einzustellen. Die Silylierung des Trägermaterials erfolgt in an sich bekannter Weise, indem das Silylierungsmittel, z. B. Dichlordiphenylsi- lan oder Dichlordimethylsilan mit dem Trägermaterial in Kontakt gebracht wird.
Vorzugsweise erfolgt die Silylierung durch Kochen am Rückfluß.
Als Lösungsmittel für die Imprägnierung oder Silylierung sind die an sich bekannten organischen Lösungsmittel geeignet .
Insbesondere sind für die Imprägnierung Lösungsmittel geeignet, in denen die verwendeten Silasesquioxan-Metallkomplexe löslich sind.
Vorzugsweise werden Hexan, Methylendichlorid oder Toluol verwendet.
Die Silylierung erfolgt vorzugsweise in Gegenwart von Hexan. Gegebenenfalls kann der Trägerkatalysator nach der Imprägnierung oder der Silylierung getrocknet werden.
Der erfindungsgemäß hergestellte Trägerkatalysator zeichnet sich durch eine hohe Wirtschaftlichkeit aus. Im beobachteten Versuchszeitraum trat kein Leaching-Effekt auf. Der Katalysator ist thermisch stabil, luftstabil und weist eine hohe Abriebfestigkeit auf. Er ist leicht aus den Reaktionsgemischen abtrennbar, z. B. durch einfaches Filtrieren. Es wurde gefunden, daß der Katalysator ohne Aktivitätsverlust mindestens drei Reaktionszyclen z. B. einer Epoxidierung von Alkenen standhält.
Der erfindungsgemäß hergestellte Trägerkatalysator kann sowohl in Pulverform als auch als stückiger Formkörper verwendet werden.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung sind die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Trägerkatalysatoren. Sie umfassen kristallines oder amorphes Trägermaterial auf Basis von Si02 mit einem Porendurchmesser von 20 bis 250 A, vorzugsweise 20 bis 40 A, und Silasesquioxan-Metallkomplexe der allgemeinen Formel II als katalytisch aktive Verbindung. Die Komplexe der Formel II sind weiter oben erläutert. Die katalytisch aktive Verbindung (man kann eine Verbindung der Formel II einsetzen, gewünsc tenfalls aber auch mehrere Verbindungen der Formel II) ist dann im Trägermaterial getränkt oder imprägniert enthalten. Da die katalytisch aktive Verbindung somit im Porensystem des Trägermaterials mit Mesoporen eingelagert ist, tritt kein Leaching auf.
Bevorzugte Ausführungsformen des Trägermaterials und der Sesquisiloxan-Metallkomplexe sind weiter oben beschrieben. Ein besonders bevorzugter Trägerkatalysator weist einen Gehalt von 0,2 bis 15 Gew.-% Aluminium, insbesondere 0,2 bis 5 Gew.-% Aluminium, auf. Aluminiumhaltige Trägerkatalysatoren, z. B. mit mehr als 0,5 Gew.-% Aluminium sind vorzugsweise silyliert. Besonders vorteilhaft liegen Trägerkatalysatoren mit einem Gehalt von Aluminium im Trägermaterial ab 0 , 2 Gew.-% silyliert vor. Bevorzugte Silylierungsmittel sind weiter oben beschrieben. Auf diese Weise sind Trägerkatalysatoren mit eingestellter Hydrophobie des Trägermaterials erhältlich.
Die erfindungsgemäß hergestellten Trägerkatalysatoren sind geeignet die Oxidation oder die Epoxidation von ungesättigten Kohlenwasserstoffen, vorzugsweise von Alkenen oder Alkoholen, insbesondere in Gegenwart von tert. Butylhydroper- oxid (TBHP) , zu katalysieren.
Die nachfolgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, jedoch nicht einschränken.
Beispiele
Beispiel 1:
Imprägnierung des Trägerkatalysators
50 ml einer 10"3-molaren Lösung von [ (c-C6Hι:L) 7Si7012] -Ti (η5- C5H5) in Hexan werden langsam in eine Suspension von 2 g MCM- 41 und 50 ml Hexan eingebracht und 24 Stunden gerührt.
Der Katalysator wird abfiltriert, dreimal mit je 20 ml Hexan gewaschen und 24 Stunden bei 80 °C getrocknet.
Zusammensetzung: 1,2 mg Ti/g Träger Beispiel 2;
Silylierung des Trägerkatalysators
0,5 g eines gemäß Beispiel 1 imprägnierten Trägerkatalysators mit einem Si/Al-Verhältnis von 42 (Atomverhältnis) werden mit einer Lösung von 70 ml Hexan und 2,5 g Dichlordiphenylsilan 72 Stunden am Rückfluß gekocht. Der Katalysator wird abfiltriert, je dreimal mit je 20 ml Hexan und Aceton gewaschen und bei 80 °C 24 Stunden getrocknet.
Zusammensetzung: 1,2 mg Ti/g Träger
Beispiel 3;
Silylierung des Trägerkatalysators
Ein amorphes Trägermaterial auf Basis von Si02, das nach einem Sol-Gel-Verfahren hergestellt wurde, mit einer BET- Oberfläche von 759 m2/g, einem Gesamtporenvolumen von 0,51 cm3/g und einem Aluminiumoxidgehalt von 2,7 Gew.-% wird analog Beispiel 1 imprägniert und analog Beispiel 2 silyliert.
Zusammensetzung: 1,2 mg Ti/g Träger
Beispiele 4 - 6;
Epoxidation von Cycloocten
1,6 mmol Cycloocten und 1,6 mmol tert . Butylhydroperoxid werden in 1 ml Hexan gemischt. In Gegenwart von 60 mg Ti- Katalysator erfolgt die Umsetzung bei 50 °C.
Ergebnisse siehe Tabelle 1 Tabelle 1
Figure imgf000012_0001

Claims

Patentansprüche
1. Verfahren zur Herstellung von Trägerkatalysatoren, ie Silasesquioxan-Metall-Komplexe der allgemeinen Formel II
{RiSi0lι5)n(R*Si01)5)m[ (B)q(0)r] }U(M)V(Y)W
in der
R1 C5-C10-cycloalkyl-, norbornyl, adamantyl
R2a Sauerstoff
B SiR3 y, wobei R3 , C1-C4-alkyl, aryl sein kann, H, OH, Halogen, alkoxy,
SiMe2(CH2)s CH = CH2, SiMe2 (CH2) SCH2CH2A, SiMe2 (CH2 ) SCHACH3 , wobei A für OH, COOH, NH,, S03 ~, COO~, und s für 1 bis 20 steht, y für 2 und 3 steht und
R1 und R3 durch Halogen oder OH funktionalisiert sein können,
M Metalle der 4. bis 7. Nebengruppe des PSE
Y C1-C20-alkyl- oder aryl-Gruppen, die kein Betawasserstoffatom enthalten, z. B. methyl, benzyl, neopentyl , xylyl, mesityl, neophil, adamantyl, silyl, fluorenyl, indenyl-, cyclopentadienyl, wobei die einzelnen Substituenten durch C1-C4-alkyl- , C1-C4- alkylsilyl, alkoxy-, aryl- oder arylsilyl-Gruppen substituiert sein können, oxo, i ido, Halogen, OR wobei R Wasserstoff, C^C^-al- kyl, insbesondere methyl, ethyl, isopropyl, tert. butyl, aryl, insbesondere benzyl, phenyl, toluyl, naphthyl, xylyl , bedeuten wobei Y gleich oder verschieden sein kann
und n 6 und 7 m 0 und 1 q 0 bis 2 r 0 bis 2 u 1 bis 4 v 1 bis 4 w 0 bis 12 bedeuten als katalytische Verbindung enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß kristallines oder amorphes Trägermaterial auf der Basis von Si02 mit einem Porendurchmesser von 20 bis 250 Ä mit der katalytischen Verbindung imprägniert oder getränkt wird.
2. Verfahren zur Herstellung von Trägerkatalysatoren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial einen Porendurchmesser von 20 bis 40 A hat.
3. Verfahren zur Herstellung von Trägerkatalysatoren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial 0,2 bis 15 Gew.-% Aluminium enthält.
4. Verfahren zur Herstellung von Trägerkatalysatoren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Trägermaterial vor oder nach der Imprägnierung mit der katalytischen Verbindung mit einem Silylierungsmittel behandelt wird.
5. Verfahren zur Herstellung von Trägerkatalysatoren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Silylierungsmittel Dichlordiphenylsilan oder Dichlordimethylsilan verwendet wird.
6. Verwendung der Trägerkatalysatoren gemäß Anspruch 1 bis 5 zur Oxidation oder Epoxidation von ungesättigten Kohlenwasserstoffen oder Alkoholen.
7. Verwendung der Trägerkatalysatoren gemäß Anspruch 1 bis 6 zur Epoxidierung von Alkenen.
8. Trägerkatalysator, umfassend kristallines oder amorphes Trägermaterial auf Basis von Si02 mit einem Porendurchmesser von 20 bis 250 A und einen oder mehrere Silasesquioxan-Metallkomplexe der allgemeinen Formel II als katalytisch aktive Verbindung.
9. Trägerkatalysator nach Anspruch 8, gekennzeichnet durch einen Porendurchmesser von 20 bis 40 A.
10. Trägerkatalysator nach Anspruch 8 oder 9, gekennzeichnet durch einen Gehalt von 0,2 bis 15 Gew.-% Aluminium im Trägermaterial .
11. Trägerkatalysator nach Anspruch 10 mit einem Aluminiumgehalt von mindestens 0,5 Gew.-%, dadurch gekennzeichnet, daß er silyliert ist.
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