[go: up one dir, main page]

WO1998059344A1 - Process for producing a neutron-absorbing coating - Google Patents

Process for producing a neutron-absorbing coating Download PDF

Info

Publication number
WO1998059344A1
WO1998059344A1 PCT/EP1997/003309 EP9703309W WO9859344A1 WO 1998059344 A1 WO1998059344 A1 WO 1998059344A1 EP 9703309 W EP9703309 W EP 9703309W WO 9859344 A1 WO9859344 A1 WO 9859344A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
boron
dispersion bath
coating
coated
shielding
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP1997/003309
Other languages
German (de)
French (fr)
Inventor
Klaus Leo Wilbuer
Hermann Hans Urlberger
Rudolf Diersch
Hermann Stelzer
Matthias Patzelt
Dieter Methling
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
GNB Gesellschaft fuer Nuklear Behaelter mbH
Metallveredlung GmbH and Co KG
Original Assignee
GNB Gesellschaft fuer Nuklear Behaelter mbH
Metallveredlung GmbH and Co KG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by GNB Gesellschaft fuer Nuklear Behaelter mbH, Metallveredlung GmbH and Co KG filed Critical GNB Gesellschaft fuer Nuklear Behaelter mbH
Priority to CZ19994539A priority Critical patent/CZ291292B6/en
Priority to DE59712320T priority patent/DE59712320D1/en
Priority to PCT/EP1997/003309 priority patent/WO1998059344A1/en
Priority to EP97930391A priority patent/EP0996953B1/en
Publication of WO1998059344A1 publication Critical patent/WO1998059344A1/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • GPHYSICS
    • G21NUCLEAR PHYSICS; NUCLEAR ENGINEERING
    • G21FPROTECTION AGAINST X-RADIATION, GAMMA RADIATION, CORPUSCULAR RADIATION OR PARTICLE BOMBARDMENT; TREATING RADIOACTIVELY CONTAMINATED MATERIAL; DECONTAMINATION ARRANGEMENTS THEREFOR
    • G21F1/00Shielding characterised by the composition of the materials
    • G21F1/02Selection of uniform shielding materials
    • G21F1/08Metals; Alloys; Cermets, i.e. sintered mixtures of ceramics and metals

Definitions

  • the invention relates to a method for producing a coating for absorbing the neutrons formed during the nuclear reaction of radioactive materials.
  • the invention also relates to a shielding element produced by the method.
  • absorber elements are usually produced in the form of various types of shafts, canisters, pipes or a similar configuration which surround an object which emits neutrons and thereby shield it.
  • the use of such absorber elements enables, for example, the compact storage of neutron-emitting elements, in particular fuel elements from nuclear power plants.
  • a fuel assembly storage rack is known from EP 0 385 1 87 A1, in which absorber sheets form a number of shafts which enclose the fuel assemblies over their entire length.
  • These absorber elements are shafts or pipes made of a neutron absorbing material, for example boron steel, a stainless steel with a boron content of 1 to 2%.
  • boron steel for example boron steel
  • stainless steel with a boron content of 1 to 2%.
  • these absorber elements are extremely cost-intensive and the efficiency is limited due to the limited proportion of boron.
  • the Boron content can be increased up to 8%, but the costs also increase by a factor of about 10, so that such pipes cannot be used economically.
  • a composite absorber element which has a thin carrier film or a thin carrier plate on which a polymer matrix is applied, in which boron carbide particles are embedded.
  • Glass fiber-reinforced polymer is preferably used as the material of the carrier film or the carrier plate.
  • the boron carbide particles are evenly distributed on the surface of the polar matrix, with a boron concentration of up to 0.1 g / cm 2 .
  • this absorber element has a thickness of up to 7 mm, is in the form of a film or sheet and is suspended between an inner wall and an outer wall. It is not clear from US Pat. No. 4,221,862 whether a homogeneous distribution of the boron carbide particles arranged on the surface of the polymer matrix is ensured over a long period, in particular with regard to possible abrasion on the surface.
  • EP 0 01 6 252 A1 describes a method for producing a neutron-absorbing absorber element.
  • boron carbide is applied to a substrate together with a metallic substance by means of plasma spraying, the boron carbide being incorporated into a matrix made of a metallic substance.
  • the procedure is also carried out so that oxidation of the boron is avoided.
  • the absorber element produced in this way is said to be stable with respect to a liquid medium, such as is present in a fuel pool.
  • the thickness of the layer of metal and boron carbide applied by means of plasma spraying is at least 500 ⁇ m.
  • the proportion of boron carbide is approximately 50% by volume.
  • Aluminum, copper and stainless steel can be considered as the metallic substance, the substrate containing the same metallic substance as the sprayed-on layer.
  • a relatively thick layer on boron carbide is required, in particular the thickness of the layer is 3 to 6 mm.
  • boron steel The production of boron steel is extremely complex.
  • the steel is melted and boron is enriched up to 1 0 -valence by means of complex processes and mixed with the melted steel.
  • the result is a boron steel with 1.1 to 1.4% by weight boron.
  • This steel is very difficult to machine, is extremely brittle and is difficult to weld.
  • Shielding elements made from it have an extremely high weight with average absorption properties.
  • inner storage containers, so-called baskets, made of boron steel are known for the intermediate storage of fuel elements, which have a weight of approximately 10 tons.
  • the present invention is based on the object of specifying a method for producing a coating or shielding elements for absorbing the neutrons formed in the nuclear reaction of radioactive materials, which method is economical and simple to use and increases the effectiveness of the absorption , allows greater variability with regard to the base materials and shape of the shielding elements, and in particular the manufacture allows lighter shielding elements with at least the same absorption qualities.
  • a method for producing a coating for absorbing the neutrons formed during the nuclear reaction of radioactive materials is proposed, at least part of a shielding element consisting of a base material being provided with a boron nickel layer on its surfaces intended for this in a boron-containing dispersion bath is, during the coating process at least occasionally a relative movement between the surface to be coated and the dispersion bath is generated.
  • boron nickel layer in a dispersion bath with temporary relative movement between the surface to be coated and the dispersion bath brings very good results.
  • the boron can be incorporated in the nickel matrix in orders of magnitude of> 20 vol.%, Even ⁇ 40 vol.%.
  • the boron can be present as boron carbide (B 4 C) or, according to a particularly advantageous proposal of the invention, as boron in elementary form in the dispersion. When using elemental boron, much larger boron deposits can be achieved.
  • the absorption layers are in the order of 350 to 500 ⁇ m, which is extremely thin.
  • Inorganic base material for example steel, titanium, copper, nickel and the like, is advantageously used. Despite its organic character and thus its susceptibility to neutron radiation, it can be used as a base material Carbon fiber material can be considered. Carbon fiber material has the particular advantage that the absorption element can be produced by electroplating.
  • the shielding element in the finished state or in individual parts. Due to the independence from the base material, very easily editable materials can be used. On the other hand, very complicated shapes of shielding elements, containers, baskets and the like can also be completely prefabricated and then coated according to the invention.
  • the base material can be prefabricated as a finished part or individual part, so that finished shielding elements can be formed from the individual parts.
  • the coating in the dispersion bath is either chemical or electrolytic.
  • the relative movement between the surface to be coated and the dispersion bath can take place, for example, by moving the element to be coated in the dispersion bath.
  • elements such as boron are such that it is practically not economically feasible to circulate or pump around the dispersion. Any circulation or Pumping unit would be worn out in no time.
  • the relative movement is intended to ensure continued thorough mixing or repeated mixing of the dispersion, and on the other hand to direct the dispersion to the surface to be coated.
  • the entire coating system can also be moved for the purpose of generating the relative movement. For example, it is conceivable to carry out the coating in a kind of drum.
  • the surface to be coated is arranged in the dispersion bath facing upward.
  • the surface to be coated is arranged in the dispersion bath in such a way that the particles in the dispersion sink to the surface due to gravity.
  • This arrangement according to the invention in particular in combination with the temporary generation of a relative movement between the surface and the dispersion bath, favors excellent coating results.
  • the coating process be carried out in a glass tub. This ensures that the dispersion bath is particularly clean.
  • the invention provides an easy to carry out, economical and very effective method for producing shielding elements for neutron absorption, which in particular makes shielding elements independent of the base material that are considerably lighter than known shielding elements with comparable absorption effects.
  • the invention also relates to shielding elements produced by the described method. These are characterized in that they have a boron / nickel coating with a proportion of boron in elemental form or boron carbide greater than 20% by volume or by 40% by volume.
  • the layer thickness is 350 to 500 ⁇ m, the layer being formed on an inorganic base material such as steel, titanium, copper or the like.
  • the training takes place chemically or electrolytically.
  • the shielding element can have been coated in the finished form or can be composed of individual coated individual parts.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Ceramic Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • High Energy & Nuclear Physics (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
  • Chemically Coating (AREA)

Abstract

The object of the invention is to provide a process for producing a coating for absorbing the neutrons which result from the nuclear reaction of radioactive materials. This process should be economic and easy to apply, the absorption effectiveness should be increased, a greater diversity of base materials and shielding element shapes should be made possible and, in particular, the process should allow lighter shielding elements with at least the same absorption qualities to be produced. According to the disclosed process for producing shielding elements for absorbing the neutrons which result from the nuclear reaction of radioactive materials, a boron-nickel layer is applied in a boron-containing dispersion bath to at least part of a shielding element made of a base material, on at least one of its shielding surfaces. During the coating process, a relative movement between the surface to be coated and the dispersion bath is generated for at least part of the time.

Description

VERFAHREN ZUR HERSTELLUNG EINER BESCHICHTUNG ZUR ABSORPTION VON NEUTRONEN METHOD FOR PRODUCING A COATING FOR ABSORBING NEUTRON

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung einer Beschichtung zur Absorption der bei der Kernreaktion radioaktiver Materialien entstehenden Neutronen. Die Erfindung betrifft auch ein nach dem Verfahren hergestelltes Abschirmelement.The invention relates to a method for producing a coating for absorbing the neutrons formed during the nuclear reaction of radioactive materials. The invention also relates to a shielding element produced by the method.

Für die Behandlung der insbesondere aus dem Gebiet der Kernreaktortechnik stammenden radioaktiven Materialien werden diese je nach Aufgabenstellung, Material und Zustand beispielsweise zum Wechsel und/oder zur Überprüfung sowie zum Transport und/oder Lagerung zur Vermeidung von weiteren Kernreaktionen durch die zwangsläufig abgestrahlten Neutronen voneinander abgeschirmt. Zur Erreichung einer gewünschten Neutronenabsorption werden üblicherweise Absorberelemente in Form verschiedenartiger Schächte, Kanister, Rohre oder ähnlicher Konfiguration hergestellt, die einen Neutronen aussendenden Gegenstand umgeben und ihn dadurch abschirmen. Der Einsatz solcher Absorberelemente ermöglicht beispielsweise die kompakte Lagerung Neutronen abgebender Elemente, insbesondere Brennelemente aus Kernkraftanlagen.For the treatment of the radioactive materials, in particular from the field of nuclear reactor technology, these are shielded from one another depending on the task, material and condition, for example for changing and / or for checking and for transport and / or storage in order to avoid further nuclear reactions by the neutrons which are inevitably emitted. To achieve a desired neutron absorption, absorber elements are usually produced in the form of various types of shafts, canisters, pipes or a similar configuration which surround an object which emits neutrons and thereby shield it. The use of such absorber elements enables, for example, the compact storage of neutron-emitting elements, in particular fuel elements from nuclear power plants.

Aus der EP 0 385 1 87 A1 ist ein Brennelement-Lagergestell bekannt, bei dem Absorberbleche eine Anzahl von Schächten bilden, die die Brennelemente über deren gesamter Länge umschließen. Bei diesen Absorberelementen handelt es sich um Schächte bzw. Rohre aus einem Neutronen absorbierenden Material, zum Beispiel Borstahl, einem Edelstahl mit einem Boranteil von 1 bis 2 %. Abgesehen von dem erforderlichen Hersteliungsaufwand sind diese Absorberelemente überaus kostenintensiv und der Wirkungsgrad ist wegen des beschränkten Boranteils begrenzt. Bei dem Versuch, den Boranteil zu erhöhen, wurde die Abscheidung einer Bor-Nickel-Legierung überprüft. Der Boranteil kann zwar auf bis zu 8 % erhöht werden, jedoch erhöhen sich auch die Kosten etwa um den Faktor 1 0, so daß ein wirtschaftlicher Einsatz derartiger Rohre nicht in Frage kommen kann.A fuel assembly storage rack is known from EP 0 385 1 87 A1, in which absorber sheets form a number of shafts which enclose the fuel assemblies over their entire length. These absorber elements are shafts or pipes made of a neutron absorbing material, for example boron steel, a stainless steel with a boron content of 1 to 2%. Apart from the required manufacturing effort, these absorber elements are extremely cost-intensive and the efficiency is limited due to the limited proportion of boron. In an attempt to increase the boron content, the deposition of a boron-nickel alloy was checked. The Boron content can be increased up to 8%, but the costs also increase by a factor of about 10, so that such pipes cannot be used economically.

Für andere Aufgaben, beispielsweise den Transport und/oder die Lagerung radioaktiver Materialien, werden Verfahren eingesetzt, bei welchen auf den metallischen Oberflächen von Behältern Nickelschichten abgeschieden werden.For other tasks, for example the transport and / or storage of radioactive materials, processes are used in which nickel layers are deposited on the metallic surfaces of containers.

In der US-PS 4 21 8 622 ist ein zusammengesetztes Absorberelement beschrieben, welches eine dünne Trägerfolie oder ein dünnes Trägerblech aufweist, auf das eine Polymermatrix aufgetragen ist, in die Borcarbid-Partikel eingelagert sind. Als Material der Trägerfolie bzw. des Trägerblechs wird bevorzugt glasfaserverstärktes Polymer verwendet. Die Borcarbid-Partikel sind gleichmäßig an der Oberfläche der Polimärmatrix verteilt, mit einer Borkonzentration von bis zu 0, 1 g/cm2. Bei einer Verwendung des zusammengesetzten Absorberteils in einem Brennelement-Lagergestell hat dieses Absorberelement eine Dicke von bis zu 7 mm, ist in Form einer Folie oder eines Blechs ausgestaltet und zwischen einer inneren Wand und einer äußeren Wand aufgehängt. Ob eine homogene Verteilung der an der Oberfläche der Polymermatrix angeordneten Borcarbid-Partikel über eine längere Zeit gewährleistet ist, insbesondere im Hinblick auf einen möglichen Abrieb an der Oberfläche, kann der US-PS 4 21 8 622 nicht entnommen werden.In US Pat. No. 4,221,862, a composite absorber element is described, which has a thin carrier film or a thin carrier plate on which a polymer matrix is applied, in which boron carbide particles are embedded. Glass fiber-reinforced polymer is preferably used as the material of the carrier film or the carrier plate. The boron carbide particles are evenly distributed on the surface of the polar matrix, with a boron concentration of up to 0.1 g / cm 2 . When the composite absorber part is used in a fuel assembly storage rack, this absorber element has a thickness of up to 7 mm, is in the form of a film or sheet and is suspended between an inner wall and an outer wall. It is not clear from US Pat. No. 4,221,862 whether a homogeneous distribution of the boron carbide particles arranged on the surface of the polymer matrix is ensured over a long period, in particular with regard to possible abrasion on the surface.

In der EP 0 01 6 252 A1 ist ein Verfahren zur Herstellung eines neutronenabsorbierenden Absorberelementes beschrieben. In dem Verfahren wird mittels Plasmasprühens Borcarbid zusammen mit einer metallischen Substanz auf ein Substrat aufgebracht, wobei das Borcarbid in eine Matrix aus einer metallischen Substanz eingebunden wird. Das Verfahren erfolgt zudem so, daß eine Oxidation des Bors vermieden wird. Das so hergestellte Absorberelement soll gegenüber einem flüssigen Medium, wie es beispielsweise in einem Brennelement-Lagerbecken vorliegt, stabil sein. Die Dicke der mittels Plasmasprühens aufgebrachten Schicht aus Metall und Borcarbid beträgt mindestens 500 μm. Der Anteil des Borcarbids beträgt etwa 50 Vol.-%. Als metallische Substanz kommen Aluminium, Kupfer und rostfreier Stahl in Betracht, wobei das Substrat dieselbe metallische Substanz wie die aufgesprühte Schicht enthält. Zur Erreichung einer wirksamen Neutronenabsorption ist eine relativ dicke Schicht auf Borcarbid erforderlich, insbesondere beträgt die Dicke der Schicht 3 bis 6 mm.EP 0 01 6 252 A1 describes a method for producing a neutron-absorbing absorber element. In the method, boron carbide is applied to a substrate together with a metallic substance by means of plasma spraying, the boron carbide being incorporated into a matrix made of a metallic substance. The procedure is also carried out so that oxidation of the boron is avoided. The absorber element produced in this way is said to be stable with respect to a liquid medium, such as is present in a fuel pool. The thickness of the layer of metal and boron carbide applied by means of plasma spraying is at least 500 μm. The proportion of boron carbide is approximately 50% by volume. Aluminum, copper and stainless steel can be considered as the metallic substance, the substrate containing the same metallic substance as the sprayed-on layer. In order to achieve effective neutron absorption, a relatively thick layer on boron carbide is required, in particular the thickness of the layer is 3 to 6 mm.

Aus der DE-AS 1 037 302 und der DE 2 361 363 ist es bekannt, Rohre, insbesondere Konservendosen, auf ihrer Außenfläche auf elektrolytischem Wege mit Absorbermaterial zum Schutz gegen radioaktive Strahlungen zu versehen. Hinsichtlich der verfahrenstechnischen Vorgänge und Vorrichtungen zur technischen Durchführung der physikalisch-chemischenFrom DE-AS 1 037 302 and DE 2 361 363 it is known to provide pipes, in particular cans, with electrolytic absorber material on their outer surface for protection against radioactive radiation. With regard to the procedural processes and devices for the technical implementation of the physico-chemical

Zustandsänderungen und Stoffwandlungen zum Aufbringen der Absorbermaterialien können aus der DE-AS-1 037 302 und der DE 2 361 363 keine Informationen entnommen werden.Changes in state and material transformations for applying the absorber materials cannot be taken from DE-AS-1 037 302 and DE 2 361 363.

Aus der EP 0 055 679 A2 sind Verfahren zur Herstellung von Abschirmelementen bekannt, wobei Borcarbid entweder in einem Plasmabeschichtungsverfahren auf die Oberfläche des Abschirmelementes aufgebracht, oder nach einer elektrolytischen oder chemischen Vorvernickelung des Abschirmelementes Borcarbid als Pulver auf die Oberfläche gestreut und das Abschirmelement anschließend elektrolytisch oder chemisch nachvernickelt wird. Nach diesen Verfahren lassen nur geringe Borcarbidmgengen in Größenordnungen um 20 Gew.-% in bezug auf Nickel auf die Oberfläche aufbringen. Es bedarf somit sehr starker Schichten, so daß diese vorbekannten Verfahren unwirtschaftlich sind. In der Praxis wurden diese Verfahren nicht weiter eingesetzt, da sie verfahrenstechnisch auch nicht konkret realisierbar sind. Das Auftragen eines Pulvers auf eine Oberfläche im Sinne von Aufstreuen ist keine Maßnahme, die eine gesicherte industrielle Produktion gewährleistet.Methods for producing shielding elements are known from EP 0 055 679 A2, boron carbide either being applied to the surface of the shielding element in a plasma coating process, or after electrolytic or chemical pre-nickel plating of the shielding element, boron carbide is scattered as a powder on the surface and the shielding element is then electrolytically or is chemically nickel-plated. According to these processes, only small amounts of boron carbide in the order of 20% by weight with respect to nickel can be applied to the surface. Very thick layers are therefore required, so that these previously known methods are uneconomical. In practice these methods are no longer used, since they are also not technically feasible in terms of process technology. The application of a powder to a surface in the sense of sprinkling is not a measure that guarantees secure industrial production.

Sämtliche vorbekannten Verfahren und danach hergestellten Abschirmelemente können als unwirtschaftlich im Sinne von großen Herstellungskosten und einem großem Materialaufwand angesehen werden. Darüber hinaus ist die Variabilität der Form der Abschirmelemente und die Erweiterung der Einsatzmöglichkeiten eingeschränkt.All previously known methods and shielding elements produced thereafter can be regarded as uneconomical in the sense of high manufacturing costs and a large amount of material. In addition, the variability of the shape of the shielding elements and the expansion of the possible uses are restricted.

Die Herstellung von Borstahl ist überaus aufwendig. Der Stahl wird aufgeschmolzen und Bor wird durch aufwendige Verfahren bis hin zur 1 0- Wertigkeit angereichert und mit dem aufgeschmolzenen Stahl vermengt. Es ergibt sich ein Borstahl mit 1 , 1 bis 1 ,4 Gew.-% Bor. Dieser Stahl läßt sich sehr schlecht bearbeiten, ist überaus spröde und läßt sich schlecht schweißen. Daraus hergestellte Abschirmelemente haben ein äußerst hohes Gewicht bei durchschnittlichen Absorptionseigenschaften. Beispielsweise sind aus Borstahl hergestellte Lagerinnenbehälter, sogenannte Körbe, für die Zwischenlagerung von Brennelementen bekannt, die ein Gewicht von ca. 1 0 t aufweisen.The production of boron steel is extremely complex. The steel is melted and boron is enriched up to 1 0 -valence by means of complex processes and mixed with the melted steel. The result is a boron steel with 1.1 to 1.4% by weight boron. This steel is very difficult to machine, is extremely brittle and is difficult to weld. Shielding elements made from it have an extremely high weight with average absorption properties. For example, inner storage containers, so-called baskets, made of boron steel are known for the intermediate storage of fuel elements, which have a weight of approximately 10 tons.

Ausgehend von dem vorbekannten Stand der Technik liegt der vorliegenden Erfindung die A u f g a b e zugrunde, ein Verfahren zur Herstellung einer Beschichtung bzw. von Abschirmelementen zur Absorption der bei der Kernreaktion radioaktiver Materialien entstehenden Neutronen anzugeben, welches wirtschaftlich und einfach anwendbar ist, die Effektivität der Absorption erhöht, hinsichtlich der Basismaterialien und Form der Abschirmelemente größere Variabilität zuläßt und insbesondere die Herstellung leichterer Abschirmelemente bei mindestens gleichen Absorptionsqualitäten ermöglicht.Starting from the known prior art, the present invention is based on the object of specifying a method for producing a coating or shielding elements for absorbing the neutrons formed in the nuclear reaction of radioactive materials, which method is economical and simple to use and increases the effectiveness of the absorption , allows greater variability with regard to the base materials and shape of the shielding elements, and in particular the manufacture allows lighter shielding elements with at least the same absorption qualities.

Zur technischen L ö s u n g dieser Aufgabe wird vorgeschlagen ein Verfahren zur Herstellung einer Beschichtung zur Absorption der bei der Kernreaktion radioaktiver Materialien entstehenden Neutronen, wobei wenigstens ein Teil eines aus einem Basismaterial bestehenden Abschirmelementes an seinen dafür vorbestimmten Oberflächen in einem Bor enthaltenden Dispersionsbad mit einer Bornickelschicht versehen wird, wobei während des Beschichtungsvorganges wenigstens zeitweise eine Relativbewegung zwischen der jeweils zu beschichtenden Oberfläche und dem Dispersionsbad erzeugt wird.For the technical solution to this problem, a method for producing a coating for absorbing the neutrons formed during the nuclear reaction of radioactive materials is proposed, at least part of a shielding element consisting of a base material being provided with a boron nickel layer on its surfaces intended for this in a boron-containing dispersion bath is, during the coating process at least occasionally a relative movement between the surface to be coated and the dispersion bath is generated.

Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß die Ausbildung einer Bornickelschicht in einem Dispersionsbad bei zeitweiser Relativbewegung zwischen zu beschichtender Oberfläche und dem Dispersionsbad sehr gute Ergebnisse mit sich bringt. Im Gegensatz zu den bisher erreichten Einlagerungen läßt sich das Bor in der Nickelmatrix in Größenordnungen von > 20 Vol.-%, sogar ≥ 40 Vol.-% einbauen. Das Bor kann als Borcarbid (B4C) oder gemäß einem besonders vorteilhaften Vorschlag der Erfindung als Bor in Elementarform in der Dispersion enthalten sein. Bei Verwendung von elementarem Bor lassen sich noch sehr viel größere Boreinlagerungen erzielen.Surprisingly, it has been shown that the formation of a boron nickel layer in a dispersion bath with temporary relative movement between the surface to be coated and the dispersion bath brings very good results. In contrast to the deposits achieved so far, the boron can be incorporated in the nickel matrix in orders of magnitude of> 20 vol.%, Even ≥ 40 vol.%. The boron can be present as boron carbide (B 4 C) or, according to a particularly advantageous proposal of the invention, as boron in elementary form in the dispersion. When using elemental boron, much larger boron deposits can be achieved.

Es ergibt sich somit aufgrund der hohen Einlagerungsraten eine sehr viel größere Effektivität. Die Absorptionsschichten liegen in Größenordnungen von 350 bis 500 μm, was äußerst dünn ist. Darüber hinaus ist ein besonderer Vorteil die Unabhängigkeit des Verfahrens vom Basismaterial. In vorteilhafter Weise ist anorganisches Basismaterial einzusetzen, beispielsweise Stahl, Titan, Kupfer, Nickel und dergleichen. Trotz seines organischen Charakters und damit der Anfälligkeit gegen Neutronenstrahlung kann als Basismaterial Kohlefasermaterial in Betracht gezogen werden. Kohlefasermaterial hat den besonderen Vorteil der galvanotechnischen Herstellbarkeit des Absorptionselementes.This results in a much greater effectiveness due to the high storage rates. The absorption layers are in the order of 350 to 500 μm, which is extremely thin. In addition, the independence of the process from the base material is a particular advantage. Inorganic base material, for example steel, titanium, copper, nickel and the like, is advantageously used. Despite its organic character and thus its susceptibility to neutron radiation, it can be used as a base material Carbon fiber material can be considered. Carbon fiber material has the particular advantage that the absorption element can be produced by electroplating.

Auch besteht erfindungsgemäß die Möglichkeit, das Abschirmelement in fertiggestelltem Zustand oder in Einzelteilen zu fertigen. Aufgrund der Unabhängigkeit vom Basismaterial können sehr einfach bearbeitbare Materialien verwendet werden. Andererseits lassen sich auch sehr komplizierte Formen von Abschirmelementen, Behälter, Körbe und dergleichen, vollständig vorfertigen und anschließend erfindungsgemäß beschichten.According to the invention, there is also the possibility of producing the shielding element in the finished state or in individual parts. Due to the independence from the base material, very easily editable materials can be used. On the other hand, very complicated shapes of shielding elements, containers, baskets and the like can also be completely prefabricated and then coated according to the invention.

Wegen der hohen Einbaurate ist die Abschirmung äußerst effektiv, so daß die Schichten extrem dünn sein können. Somit sind Gewichtseinsparungen um bis zu 80 % in bezug auf nach herkömmlichen Verfahren herstellbare Abschirmelemente möglich. Die derzeit im sogenannten Castor-Programm zur Brennelementlagerung verwendeten Lagerinnenbehälter (Körbe) von bisher 1 0 t lassen sich nach dem erfindungsgemäßen Verfahren nunmehr in Größenordnungen von 2,5 bis 3 t herstellen.Because of the high installation rate, the shielding is extremely effective, so that the layers can be extremely thin. Weight savings of up to 80% in relation to shielding elements which can be produced using conventional methods are thus possible. The internal storage containers (baskets) currently used in the so-called Castor program for fuel element storage of up to 1 0 t can now be produced in the order of 2.5 to 3 t using the method according to the invention.

Das Basismaterial kann als Fertigteil oder Einzelteil vorgefertigt werden, so daß aus den Einzelteilen fertige Abschirmelemente gebildet werden können. Die Beschichtung im Dispersionsbad erfolgt entweder chemisch oder elektrolytisch.The base material can be prefabricated as a finished part or individual part, so that finished shielding elements can be formed from the individual parts. The coating in the dispersion bath is either chemical or electrolytic.

Die Relativbewegung zwischen der zu beschichtenden Oberfläche und dem Dispersionsbad kann beispielsweise durch eine Bewegung des zu beschichtenden Elementes im Dispersionsbad erfolgen. Bekanntermaßen sind Elemente wie Bor so beschaffen, daß ein Umwälzen oder Umpumpen der Dispersion praktisch nicht wirtschaftlich möglich ist. Jegliches Umwälz- oder Umpumpaggregat würde in kürzester Zeit verschlissen sein. Dennoch soll durch die Relativbewegung einerseits eine weiterhin gute Durchmischung oder eine wiederholte Durchmischung der Dispersion erreicht werden, andererseits eine gerichtete Zuleitung der Dispersion auf die zu beschichtende Oberfläche. Neben der Bewegung des Elementes selbst kann auch die gesamte Beschichtungsanlage zum Zwecke der Erzeugung der Relativbewegung bewegt werden. So ist beispielsweise die Durchführung der Beschichtung in einer Art Trommel denkbar.The relative movement between the surface to be coated and the dispersion bath can take place, for example, by moving the element to be coated in the dispersion bath. As is known, elements such as boron are such that it is practically not economically feasible to circulate or pump around the dispersion. Any circulation or Pumping unit would be worn out in no time. Nevertheless, on the one hand, the relative movement is intended to ensure continued thorough mixing or repeated mixing of the dispersion, and on the other hand to direct the dispersion to the surface to be coated. In addition to the movement of the element itself, the entire coating system can also be moved for the purpose of generating the relative movement. For example, it is conceivable to carry out the coating in a kind of drum.

Mit besonderem Vorteil wird mit der Erfindung vorgeschlagen, daß die zu beschichtende Oberfläche in dem Dispersionsbad nach oben weisend angeordnet wird. Damit ist gemeint, daß die zu beschichtende Oberfläche derart im Dispersionsbad angeordnet wird, daß aufgrund der Schwerkraft die in der Dispersion befindlichen Partikel auf die Oberfläche absinken. Diese erfindungsgemäße Anordnungsweise, insbesondere in Kombination mit der zeitweisen Erzeugung einer Relativbewegung zwischen der Oberfläche und dem Dispersionsbad, begünstigt hervorragende Beschichtungsergebnisse.It is particularly advantageous with the invention that the surface to be coated is arranged in the dispersion bath facing upward. This means that the surface to be coated is arranged in the dispersion bath in such a way that the particles in the dispersion sink to the surface due to gravity. This arrangement according to the invention, in particular in combination with the temporary generation of a relative movement between the surface and the dispersion bath, favors excellent coating results.

Mit besonderem Vorteil wird mit der Erfindung vorgeschlagen, daß das Beschichtungsverfahren in einer Glaswanne durchgeführt wird. Hierdurch wird eine besondere Reinheit des Dispersionsbades gewährleistet.It is particularly advantageous with the invention that the coating process be carried out in a glass tub. This ensures that the dispersion bath is particularly clean.

Mit der Erfindung wird ein einfach durchführbares, wirtschaftliches und sehr effektives Verfahren zur Herstellung von Abschirmelementen zur Neutronenabsorption angegeben, welches insbesondere basismaterialunabhängig Abschirmelemente herstellbar macht, die bei vergleichbaren Absorptionswirkungen erheblich leichter sind als bekannte Abschirmelemente. Die Erfindung betrifft darüber hinaus nach dem beschriebenen Verfahren hergestellte Abschirmelemente. Diese sind gekennzeichnet dadurch, daß sie eine Bor-/Nickel-Beschichtung aufweisen mit einem Anteil an Bor in Elementarform oder Borcarbid größer 20 Vol.-% beziehungsweise um 40 Vol.- %. Die Schichtdicke liegt bei 350 bis 500 μm, wobei die Schicht auf einem anorganischen Basismaterial wie Stahl, Titan, Kupfer oder dergleichen ausgebildet ist. Die Ausbildung erfolgt chemisch beziehungsweise elektrolytisch. Das Abschirmelement kann in fertiggestellter Form beschichtet worden sein oder aus einzelnen beschichteten Einzelteilen zusammengestellt sein.The invention provides an easy to carry out, economical and very effective method for producing shielding elements for neutron absorption, which in particular makes shielding elements independent of the base material that are considerably lighter than known shielding elements with comparable absorption effects. The invention also relates to shielding elements produced by the described method. These are characterized in that they have a boron / nickel coating with a proportion of boron in elemental form or boron carbide greater than 20% by volume or by 40% by volume. The layer thickness is 350 to 500 μm, the layer being formed on an inorganic base material such as steel, titanium, copper or the like. The training takes place chemically or electrolytically. The shielding element can have been coated in the finished form or can be composed of individual coated individual parts.

In einem Versuch wurden herkömmliche Stahlplatten in einem Nickel/Borcarbid-Dispersionsbad elektrolytisch beschichtet. Dabei wurden die Platten alle halbe Stunde in dem Bad gewendet und zeitweise auf und nieder bewegt, um einerseits eine Relativbewegung zwischen den Oberflächen und dem Dispersionsbad zu erzeugen, andererseits die jeweils zu beschichtende Oberfläche nach oben weisend im Bad anzuordnen. Es konnte Borcarbid im Bereich von 40 Vol.-% in die Nickelmatrix eingebaut werden, wie anschließende Analysen ergaben. In an experiment, conventional steel plates were electrolytically coated in a nickel / boron carbide dispersion bath. The plates were turned every half hour in the bath and occasionally moved up and down in order to create a relative movement between the surfaces and the dispersion bath on the one hand, and to arrange the surface to be coated facing upwards in the bath on the other. Boron carbide in the range of 40% by volume could be incorporated into the nickel matrix, as subsequent analyzes showed.

Claims

Patentansprüche claims 1 . Verfahren zur Herstellung einer Beschichtung zur Absorption der bei der Kernreaktion radioaktiver Materialien entstehenden Neutronen, wobei wenigstens ein Teil eines aus einem Basismaterial bestehenden Abschirmelementes an seinen dafür vorbestimmten Oberflächen in einem1 . Process for producing a coating for absorbing the neutrons formed during the nuclear reaction of radioactive materials, wherein at least a part of a shielding element consisting of a base material on its surfaces predetermined for it in one Bor enthaltenden Dispersionsbad mit einer Bornickelschicht versehen wird, wobei während des Beschichtungsvorganges wenigstens zeitweise eine Relativbewegung zwischen der jeweils zu beschichtenden Oberfläche und dem Dispersionsbad erzeugt wird.Boron-containing dispersion bath is provided with a boron nickel layer, a relative movement being generated at least temporarily between the surface to be coated and the dispersion bath during the coating process. 2. Verfahren nach Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, daß die Relativbewegung durch Bewegung des zu beschichtenden Elementes erzeugt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that the relative movement is generated by moving the element to be coated. 3. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die jeweils zu beschichtende Oberfläche nach oben weisend im Dispersionsbad angeordnet wird.3. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the surface to be coated is arranged facing upward in the dispersion bath. 4. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß ein Dispersionsbad mit Borcarbid verwendet wird.4. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that a dispersion bath with boron carbide is used. 5. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß ein Dispersionsbad mit Bor in Elementarform verwendet wird.5. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that a dispersion bath with boron in elemental form is used. 6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Schichtbildung chemisch erfolgt.6. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the layer formation takes place chemically. 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Schichtbildung elektrolytisch erfolgt. 7. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the layer formation takes place electrolytically. 8. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß eine Schicht von einer Dicke von 350 bis 500 μm erzeugt wird.8. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that a layer of a thickness of 350 to 500 microns is generated. 9. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Bor bzw. Borcarbid mit mehr als 20 Vol.-% in die9. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that boron or boron carbide with more than 20 vol .-% in the Nickelmatrix eingebaut wird.Nickel matrix is installed. 10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß Bor bzw. Borcarbid mit mehr als 40 Vol.-% in die Nickelmatrix eingebaut wird.10. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that boron or boron carbide is incorporated with more than 40 vol .-% in the nickel matrix. 1 1 . Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Dispersionsbad während des Beschichtungsvorganges wenigstens zeitweise durchmischt wird.1 1. Method according to one of the preceding claims, characterized in that the dispersion bath is mixed at least temporarily during the coating process. 1 2. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Verfahren in einer Glaswanne durchgeführt wird.1 2. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the method is carried out in a glass tub. 1 3. Abschirmelement hergestellt nach dem Verfahren nach wenigstens einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß dieses aus einem anorganischen Basismaterial mit einer darauf ausgebildeten Bor/Nickel-Schicht besteht, wobei in der Beschichtung Bor oder Borcarbid mit mehr als 20 Vol.-% enthalten ist. 1 3. Shielding element produced by the method according to at least one of the preceding claims, characterized in that it consists of an inorganic base material with a boron / nickel layer formed thereon, wherein in the coating boron or boron carbide with more than 20 vol .-% is included.
PCT/EP1997/003309 1997-06-24 1997-06-24 Process for producing a neutron-absorbing coating Ceased WO1998059344A1 (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CZ19994539A CZ291292B6 (en) 1997-06-24 1997-06-24 Process for producing a coating for absorbing neutrons
DE59712320T DE59712320D1 (en) 1997-06-24 1997-06-24 METHOD FOR PRODUCING A COATING FOR ABSORPTION OF NEUTRONS
PCT/EP1997/003309 WO1998059344A1 (en) 1997-06-24 1997-06-24 Process for producing a neutron-absorbing coating
EP97930391A EP0996953B1 (en) 1997-06-24 1997-06-24 Process for producing a neutron-absorbing coating

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/EP1997/003309 WO1998059344A1 (en) 1997-06-24 1997-06-24 Process for producing a neutron-absorbing coating

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1998059344A1 true WO1998059344A1 (en) 1998-12-30

Family

ID=8166669

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP1997/003309 Ceased WO1998059344A1 (en) 1997-06-24 1997-06-24 Process for producing a neutron-absorbing coating

Country Status (4)

Country Link
EP (1) EP0996953B1 (en)
CZ (1) CZ291292B6 (en)
DE (1) DE59712320D1 (en)
WO (1) WO1998059344A1 (en)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1087408A1 (en) * 1999-09-27 2001-03-28 Metallveredlung GmbH & Co. KG Process for producing a neutron-absorbing coating
US6389093B1 (en) 1999-06-19 2002-05-14 Gnb Gesellschaft Fur Nuklear-Behalter Mbh Storage/transport container for spent nuclear-fuel elements
RU2232438C2 (en) * 1999-09-27 2004-07-10 Металлферэдлунг Гмбх Унд Ко. Кг Method for producing coat absorbing neutrons resulting from reaction of radioactive materials
DE102011108990A1 (en) * 2011-08-01 2013-02-07 Dieter Methling Fuel element storage rack for container, has receiving slots, neutron-absorbing metal alloy of structural elements, and coating containing boron, gadolinium , cadmium, samarium, europium or dysprosium, coated on structural elements
US12051516B1 (en) * 2020-09-01 2024-07-30 GeoPlasma, LLC Method of manufacturing advanced composites and coatings for radiation environment shielding

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4238299A (en) * 1979-08-24 1980-12-09 Kennecott Copper Corporation Tubing with copper-boron carbide composite facing and methods for its production
EP0055679A2 (en) * 1980-12-31 1982-07-07 Framatome Container for under water storage of irradiated fuel assemblies, and method to realize such a container
WO1996036972A1 (en) * 1995-05-16 1996-11-21 Metallveredlung Gmbh & Co. Kg Process for producing shielding components to absorb the neutrons generated in the nuclear reaction of radioactive materials

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4238299A (en) * 1979-08-24 1980-12-09 Kennecott Copper Corporation Tubing with copper-boron carbide composite facing and methods for its production
EP0055679A2 (en) * 1980-12-31 1982-07-07 Framatome Container for under water storage of irradiated fuel assemblies, and method to realize such a container
WO1996036972A1 (en) * 1995-05-16 1996-11-21 Metallveredlung Gmbh & Co. Kg Process for producing shielding components to absorb the neutrons generated in the nuclear reaction of radioactive materials

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6389093B1 (en) 1999-06-19 2002-05-14 Gnb Gesellschaft Fur Nuklear-Behalter Mbh Storage/transport container for spent nuclear-fuel elements
EP1087408A1 (en) * 1999-09-27 2001-03-28 Metallveredlung GmbH & Co. KG Process for producing a neutron-absorbing coating
WO2001024198A1 (en) * 1999-09-27 2001-04-05 Metallveredlung Gmbh & Co. Kg Method for producing a coating for absorption of neutrons produced in nuclear reactions of radioactive materials
RU2232438C2 (en) * 1999-09-27 2004-07-10 Металлферэдлунг Гмбх Унд Ко. Кг Method for producing coat absorbing neutrons resulting from reaction of radioactive materials
CZ297053B6 (en) * 1999-09-27 2006-08-16 Metallveredlung Gmbh & Co. Kg Method for producing a coating for absorption of neutrons produced in nuclear reactions of radioactive materials
US7295646B1 (en) 1999-09-27 2007-11-13 Metallveredlung Gmbh & Co. Kg Method for producing a coating for absorption of neutrons produced in nuclear reactions of radioactive materials
DE102011108990A1 (en) * 2011-08-01 2013-02-07 Dieter Methling Fuel element storage rack for container, has receiving slots, neutron-absorbing metal alloy of structural elements, and coating containing boron, gadolinium , cadmium, samarium, europium or dysprosium, coated on structural elements
US12051516B1 (en) * 2020-09-01 2024-07-30 GeoPlasma, LLC Method of manufacturing advanced composites and coatings for radiation environment shielding
US12283385B1 (en) 2020-09-01 2025-04-22 GeoPlasma, LLC Advanced composites and coatings for radiation environment shielding

Also Published As

Publication number Publication date
CZ291292B6 (en) 2003-01-15
DE59712320D1 (en) 2005-06-23
EP0996953B1 (en) 2005-05-18
CZ453999A3 (en) 2000-04-12
EP0996953A1 (en) 2000-05-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE1521493A1 (en) Process for applying a protective layer to metal parts
DE69713227T2 (en) Change in the electrical conductivity of an oxide layer in order to maintain a low corrosion potential in high-temperature water
DE3343396A1 (en) METHOD FOR DECONTAMINATING METALLIC COMPONENTS OF A NUCLEAR TECHNICAL PLANT
DE102005058737B4 (en) Nuclear power plant, method of forming a corrosion resistant coating therefor and method of operating a nuclear power plant
DE2626941A1 (en) CORROSION-RESISTANT ZIRCONIUM ALLOY COMPONENTS AND PROCESS FOR THEIR PRODUCTION
DE2601460C2 (en) Process for removing contaminants from the cooling gas of high temperature nuclear reactors
DE4216999C2 (en) Process for the surface coating of silver objects and protective layer produced by this process
DE3218819C2 (en) Weldable painted sheet steel and use
EP0996953B1 (en) Process for producing a neutron-absorbing coating
CH635130A5 (en) METHOD FOR PRODUCING A CARBIDE LAYER ON THE SURFACE OF AN OBJECT FROM AN IRON ALLOY.
EP0556455B1 (en) Shielded transport container for irradiated fuel elements for nuclear reactor and method for plating a surface layer onto the shielded transport container
WO1996036972A1 (en) Process for producing shielding components to absorb the neutrons generated in the nuclear reaction of radioactive materials
EP1087408B1 (en) Process for producing a neutron-absorbing coating
DE3147755C2 (en) Process for coating a metal with a different metal
DE3344525C2 (en)
CZ297053B6 (en) Method for producing a coating for absorption of neutrons produced in nuclear reactions of radioactive materials
EP0187928B1 (en) Coating for structural elements of nuclear energy plants
DE2650611B2 (en) Process for the production of coated steel composite sheets
CH687529A5 (en) Bad for the pretreatment of light metals.
DE69835028T2 (en) TEMPERATURE-BASED PROCESS FOR REGULATING THE METAL QUANTITY RAISED ON METAL OXIDE SURFACES TO REDUCE CORROSION AND STRESS CORROSION
WO1995030990A1 (en) Container for absorbing neutron radiation
DE3429279C2 (en)
DE19517415A1 (en) Low cost neutron shield mfd. from electroplated steel sheet
WO1995008827A1 (en) Nuclear fuel sintered body and process for producing it
DE2809077A1 (en) METHOD FOR PRODUCING RADIATION SOURCES AND RADIATION SOURCES PRODUCED BY THIS METHOD

Legal Events

Date Code Title Description
AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): CZ UA US

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1997930391

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: PV1999-4539

Country of ref document: CZ

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 09446623

Country of ref document: US

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: PV1999-4539

Country of ref document: CZ

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1997930391

Country of ref document: EP

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: PV1999-4539

Country of ref document: CZ

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 1997930391

Country of ref document: EP