[go: up one dir, main page]

WO1997013737A1 - Process for producing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane - Google Patents

Process for producing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane Download PDF

Info

Publication number
WO1997013737A1
WO1997013737A1 PCT/JP1996/002943 JP9602943W WO9713737A1 WO 1997013737 A1 WO1997013737 A1 WO 1997013737A1 JP 9602943 W JP9602943 W JP 9602943W WO 9713737 A1 WO9713737 A1 WO 9713737A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
antimony
reaction
hfc
hcfc
pentafluoride
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/JP1996/002943
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Hirokazu Aoyama
Tatsuo Nakada
Akinori Yamamoto
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Daikin Industries Ltd
Original Assignee
Daikin Industries Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Daikin Industries Ltd filed Critical Daikin Industries Ltd
Priority to KR1019980702653A priority Critical patent/KR100296464B1/ko
Priority to BR9611040A priority patent/BR9611040A/pt
Priority to CA002233618A priority patent/CA2233618C/en
Priority to US09/043,130 priority patent/US6291728B1/en
Priority to EP96933612A priority patent/EP0860413B1/en
Priority to AU72276/96A priority patent/AU699069B2/en
Priority to DE69631154T priority patent/DE69631154T2/de
Publication of WO1997013737A1 publication Critical patent/WO1997013737A1/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C19/00—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms
    • C07C19/08—Acyclic saturated compounds containing halogen atoms containing fluorine
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
    • C07C17/093—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens
    • C07C17/20—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms
    • C07C17/202—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction
    • C07C17/206—Preparation of halogenated hydrocarbons by replacement by halogens of halogen atoms by other halogen atoms two or more compounds being involved in the reaction the other compound being HX

Definitions

  • the present invention relates to a method for producing 1,1,1,3,3-bentafluoropropane, which is produced as a blowing agent, a refrigerant, and a propellant that does not destroy ozone in an ozone layer. .
  • both methods involve two steps, a fluorination step of fluorinating chloride to obtain a precursor, and a reduction step of converting the obtained compound into water and S, which are industrially long. There is a problem of poor economic efficiency.
  • An object of the present invention is to provide a method for obtaining HFC-245fa economically with a high yield through simple steps. Structure of the invention
  • HCC-240fa 1,1,1,3,3-pentacopenb
  • HCC-240fa reacts with anhydrous HF in the presence of antimony « « E to give high selectivity to HFC-245fa ⁇ , and products whose fluorination has not proceeded sufficiently, eg , 1, 1, 1-trifluoro-2,2-difluorolob ⁇ -pan, 1,1,1,3-tetrafluoro-3-chlorobutane, etc. can be converted to HFC-245fa in good yield by reacting in the same manner again.
  • the present inventors have found a highly economical production method capable of producing HFC-245fa in a high yield from a raw material chloride only by a fluorination step, and have completed the present invention.
  • X is a fluorine atom (F) or a chlorine atom (C 1), and not all Xs are fluorine atoms at the same time.
  • antimony pentachloride or antimony fluoride obtained by fluorinating antimony S can be used as a catalyst, but when chlorine is present on ttfi, chlorination of the raw material proceeds. There is a reaction Because it may reduce the selectivity, fully fluorinated 5 lid antimony, it is preferable to use a 3 antimony trifluoride as «c
  • Antimony pentafluoride and antimony trifluoride can each be used as ⁇ , or can be used as a mixture. These catalysts can be reused.
  • the solvent is not particularly limited, but anhydrous HF as a reactant can be used as the solvent. It is also possible to use a reaction solvent according to, and if it is inert to, it can be used as a solvent.
  • the concentration of the antimony catalyst may be limited depending on the material of the reaction vessel because of the strong corrosiveness.
  • the concentration of the catalyst is not limited, but in the case of a reaction vessel made of a corrosion-resistant material such as Hastelloy, the concentration is limited. It is preferably 1 mol% or less, more preferably 0.5 mol% or less based on anhydrous HF from the viewpoint of corrosion.
  • the molar ratio of the mixture is antimony pentafluoride trifluoride, antimony difluoride ⁇ K, and more preferably antimony pentafluoride no antimony trifluoride ⁇
  • the concentration is set to 0.5, and the concentration of the mixed antimony pentafluoride is preferably 10 mol% or less, more preferably 3 mol% or less based on anhydrous HF, in view of corrosion.
  • the concentration of phosphorus is not limited because the corrosiveness is very small.
  • the reaction mystery is not particularly limited, but is 50 to 200, more preferably 60 to 200. 180 eC .
  • the reaction is not particularly limited, either, but may be in the range of large ⁇ ] £ to 50 kg / cm 2 G, and more preferably in the range of large £ £ 30 kg / cm 2 G.
  • HF HF of at least the stoichiometric amount necessary to guide the raw material to HFC-245fa. More than 5 times the stoichiometric amount, and more than 100 times the amount of the stoichiometric amount is suitably used.
  • the reaction product obtained by the present invention varies depending on the amount of the reaction.
  • fluorinated ⁇ -tetrachlorobroban (HCFC-21, an isomer ), Difluorotrichloropropane (HCFC-242, including isomers), trifluoride ⁇ -rob mouthpan (HCFC-243, including isomers), tetrafluorochlorobutanepan (HCFC-244, including isomers) Etc.
  • 1,1,1,3,3-Ventafluoro- ⁇ -propane which can be used as a raw material of the present invention can be easily obtained by an addition reaction between ik ⁇ tetrasalt and butyl chloride (Journal of Molecular Catalysis, Vol. 77. 51, 1992 and Journal of Industrial Chemistry, Vol. 72, No. 7, page 1526, 1969).
  • the reaction is carried out after charging the necessary raw materials, Batch method for collecting products, etc., semi-batch method, in which one raw material is continuously charged, and products and other materials are extracted, and tiii for raw materials, and products, etc. It is possible to adopt a method of extracting.
  • 1,1,1,3,3-pentahalopropane such as 1,1,1,3,3-pentac-mouth ⁇ -bu ⁇ -pan
  • anhydrous HF in the presence of antimony.
  • HFC-245fa can be obtained with a high selectivity, and products that have not sufficiently progressed in fluorination, such as 1,1,1-trifluoro-2,2-difluorolobin bread, 1, 1 , 1,3-Tetrafluoro-3-clo ⁇ -lobed pan can be converted to HFC-245fa in good yield by reacting it again in the same manner.
  • Excellent economical efficiency to produce FC-245fa with high yield! ⁇ Si method can be used.
  • reaction pressure is such as 10 Kg cm 2 G, water scrubber, calcium chloride tower, through its cold trap in one 70 extracts the reaction product gas out of the system Was.
  • the reaction mixture was collected from the autoclave in the same cold trap as above while removing HF using a washing tower and an alkaline water tower. Gathered.
  • Example 1 Instead of SbF 6 in Example 1 was charged with SbF 6 5.4 g and SbFa 8.9 g, the reaction was carried out similarly. As a result of the same analysis, HFC-245 fa was 50%, HCFC-244 (including isomers) was 25%, HCFC-243 (including isomers) was 20%, HCFC-242 (including isomers) was 1,
  • the amount of collected organic matter in the trap was 6.8 g, and was analyzed by gas chromatography. Analysis showed 54% HFC-245fa, 22% HCFC-244 (including isomers), 18% HCFC-248 (including isomers), and 0.5% HCFC-242 (including isomers). Met.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

明細書
1, 1, 1, 8, 8—ベンタフルォ σブ σパンの] Rji方法 産 H±の利用分野
本発明は、 オゾン層中のオゾンを破壊しない発泡剤、 冷媒、 噴射剤と して産 !!±重要な 1, 1, 1, 3, 3—ベンタフルォロプロパンの製造 方法に関するものである。
従来の技術
1, 1, 1, 3, 3—ペンタフルォロプロパン （以下、 HFC— 24
5 f aと称する。 ） の製造方法としては、 四塩化炭素と塩化ビニリデン との f†¾D反応によって得られた 1, 1， 1, 3, 3, 3—へキサクロ口 プロパンをフッ素化して 1, 1, 1, 3, 3—ペン夕フルオロー 3—ク ロロプロパンを得、 さらに水素還元することにより HFC— 245 f a を得る方法（WO 95/04022)や、 1, 1, 1, 3, 3—ペン タフルオロー 2, 3—ジクロロブ oパン、 1, 1, 1， 3, 3—ペン夕 フルオロー 2, 2, 3—トリクロロブ αパンを水^ g元して HFC— 2 45 f aを得る方法 (EP 061 1744)が知られている。
しかし、 いずれの方法も、 塩化物をフッ素化して前駆体を得るフッ素 化工程、 得られた化合物を水^ S元する還元工程、 という 2つの工程が となり、 工業的には工程が長いため、 経済性に劣るという問題があ る。
発明の目的
本発明の目的は、 簡略な工程を経て収率良く経済的に HFC— 245 f aを得る方法を することにある。 発明の構成
本発明者は、 上記問题を解決すベく HFC - 245 f aの 18造方法に ついて ¾ ^射した結果、 1, 1, 1, 3, 3—ペンタク口ロブ口パン (以下、 HCC- 240 f aと称する。 ：） をアンチモン ««Eの存在下で 無水 HFと反応させると、 高い選択率で HFC— 245 f aが^^する こと、 また、 フッ素化が十分に進行しなかった生成物、 例えば、 1, 1, 1一トリフルオロー 2, 2—ジフルォロブ αパン、 1, 1, 1, 3—テ トラフルオロー 3—クロロブ口パンなども、 再度同様に反応させること により HFC— 245 f aへ収率よく等くことができ、 原料塩化物から フッ素化工程のみで H FC- 245 f aを収率よく S¾gできる経済性に 優れた製造方法を見出し、 本発明を完成させるに至った。
即ち、 本発明は、
Figure imgf000004_0001
(但し、 この一般式中、 Xはフッ素原子 (F)又は塩素原子（C 1 ) で あり、 すべての Xが同時にはフッ素原子ではない。 ）
で表されるハロゲン化プロパンをアンチモン) «Ιϋの存在下で無水フッ酸 (HF) と反応せしめ、 1, 1, 1, 3, 3—ベンタフルォロプロパン (HFC-245 f a) を得る、 1, 1, 1, 3, 3—ペンタフルォロ プロパンの 方法に係るものである。
本発明 では、 特に、 5価又は 3価のアンチモン »«、或いはこれら 両者の混合物を用いて、 液相法で反応を行うことが重要である。 アンチ モン «ί としては、 5塩化アンチモン、 S塩化アンチモンをフッ素化し て得られるフッ ί 化アンチモンを触媒として用いることができるが、 ttfi上に塩素がある場合には原料の塩素化が進行する場合があり、 反応 の選択率を低下させる可能性があるため、 完全にフッ素化された 5フタ 化アンチモン、 3フッ化アンチモンを «として用いることが好ましい c
5フヅ化アンチモン、 3フッ化アンチモンはそれぞれ^で用いるこ ともできるし、 混合して用いることもできる。 これら触媒は再使用も可 能である。
本発明においては、 溶媒を特に としないが、 反応物質である無水 H Fを溶媒として用いることが可能である。 に応じて反応溶媒を用 いることも可能であり、 に対して不活性なものであれば、 溶媒とし て用いることができる。
5フヅ化アンチモンを として用い、 無水 H Fを反応溶媒として用 いる場合には、 腐食性が強いため、 反応容器の材質によりアンチモン触 媒の濃度が限定される場合がある。 フッ素榭脂製の反応器の場合には、 触媒の饞度は限定されないが、 耐食材であるハステロイなどの反応容器 の場合には 濃度は限定され、 5フッ化ァンチモンのみを として 用いる場合には、 無水 H Fに対して 1 mol%以下、 さらに好ましくは 0.5mol%以下であるのが腐食の点で好ましい。
5フヅ化アンチモンと 3フッ化アンチモンを混合して用いる場合には、 混合のモル比は 5フヅ化アンチモン 3フ、ジ化アンチモン≤ K さらに 好ましくは 5フッ化アンチモンノ 3フッ化アンチモン≤0.5 とし、 混合 された 5フッ化アンチモンの濃度は無水 H Fに対し 10mol%以下、 さら に好ましくは 3 mol%以下であるのが腐食の点で好ましい。
3フッ化アンチモンのみを として用い、 無水 H Fを反応溶媒とし て用いる場合には、 腐食性が非常に小さいため、 麟の濃度は限定され ない。
反応謎は特に限定されないが、 50〜200で、 さらに好ましくは 60〜 180 eCである。
反応 も特に限定されないが、 大^] £から 50Kg/cm2G、 さらに好ま しくは大 ¾£Eから 30Kg/cm2 Gが採用できる。
原料と無水 HFとのモル比は任意に変動させうるが、 実質的には、 原 料を HFC— 245 f aに導くのに必要な化学量 ϋ量以上の HFを用い ることが好ましく、 化学量論量の 5倍以上の量、 に応じては 100倍 以上の量が好適に用いられる。
本発明により得られる反応生成物は、 反応の^ Nこより変化するが、 HFC- 245 f aのほかに、 フッ素化が不十分な生成物であるフルォ αテトラクロロブロバン （HCFC— 2 1、 異性体を含む）、 ジフル ォロトリクロロプロパン （HCFC— 242、 異性体を含む） 、 トリフ ルォロジク σロブ口パン （HCFC— 243、 異性体を含む）、 テトラ フルォロクロロブ口パン （HCFC— 244、 異性体を含む） 等が得ら れる。 これらのフッ素化が不十分な生成物は、 反応混合物中から分離し、 フツ素化反応容器ヘリサイクルさせることにより有効に利用することが できる。
また、 フッ素 ibS応装置に 塔を設けて、 最終の目的生成物である HFC-245 f a、 フッ酸および反応時に副生する HC 1を反応の系 外へ抜き出し、 これらより、 沸点の髙ぃフッ素化の不十分な生成物を直 接反応 に戻すといった方法でもリサイクルが可能である。
本発明の原料として使用可能な 1, 1, 1, 3, 3—ベンタフルォ α プロパンは、 四塩 ik^素と塩化ビュルとの付加反応により容易に得るこ とができる (Journal of Molecular Catalysis, Vol. 77. 51ページ、 1992 および工業化学雑誌、 72卷、 7号、 1526ページ、 1969年）。 本発明の反応の形態としては、 必要な原料を仕込んだ後に反応を行い、 生成物などを回収するバッチ方式、 一方の原料を連統的に仕込んでいき、 生成物等を¾½的に抜き出していくセミバッチ方式や、 原料を¾½的に ttiiみ、 生成物等を ¾iK的に抜き出していく方式等を採用できる。
産 thの利用可能性
本発明の方法によれば、 1, 1, 1, 3, 3—ペンタク口 αブ αパン 等の 1, 1, 1, 3, 3—ペンタハロプロパンをアンチモン の存在 下で無水 HFと反応させることにより、 高い選択率で HFC— 245 f aが得られ、 また、 フッ素化が十分に進行しなかった生成物、 例えば、 1, 1, 1一トリフルオロー 2, 2—ジフルォロブ口パン、 1, 1, 1, 3—テトラフルオロー 3—ク αロブ口パン等も、 再度同様に反応させる ことにより、 HFC—245 f aへ収率よく導くことができ、 原料ハロ ゲン化物からフッ素化工程のみで H FC- 245 f aを収率よく製造で きる経済性に優れた! ^方法を Si することができる。
実施例
以下、 実施例により本発明をさらに具体的に説明する。
実施例 1
内容積 200mlのハステロィ製オートクレープに SbFs 2.0gを仕込 んだ。 オートクレープを一 30でに冷却後、 無水 HF 50g、 1, 1, 1, 3, 3—ベンタクロロプロパン 22 gを んだ。 攙拌しつつ内温が 80 でになるまで加熱した。
発生する H C 1により圧力が上昇するので、 反応圧が 10Kg cm2 Gとな るように、 水洗塔、 塩化カルシウム塔、 一 70でのコールドトラップを通 じて、 反応生成ガスを系外へ抜き出した。 80でで 8時間反応を銃けた後、 內温を 50'Cに保ちながら、 オートクレープから反応混合物を水洗塔、 ァ ルカリ水塔により H Fを除去しながら先と同様のコールドトラッブに捕 集した。
トラッブ内の捕集された有機物の量は 7.5 gであり、 ガスクロマトグ ラフィ一により分析した。 分析の結果、 HFC— 245 f aが 52%、 H CFC- 244 (異性体を含む） が 24%、 HCFC-24 S (異性体を 含む） が 19%、 HCFC- 242 (異性体を含む） が 1 %であつた。 実施例 2
実施例 1において、 同様の反応容器に、 S b F 6 4.0g、 無水 H F 95g、 更にはHCFC— 244 (異性体を含む〉 とHCFC—243 (異性体を含む） の混合物 (HCFC- 244 ： HCFC- 243=56 ： 44) 40 gを仕込んだ後、 反応の温度を 90eCとし、 反応圧力が 12Kg/cm2 Gを保つようにし、 同様に 5時間反応させた。 同様にして分析した結果、 HFC- 245 f aが 95%、 HCFC- 244 (異性体を含む） が 3%、 HCFC- 243 (異性体を含む） が 2%であった。
実施例 3
実施例 1において SbF6 にかえて、 SbF6 5.4gと SbFa 8.9 gを仕込み、 同様に反応を行った。 同様の分析の結果、 HFC-245 f aが 50%、 HCFC- 244 (異性体を含む） が 25%、 HCFC-2 43 (異性体を含む） が 20%、 HCFC- 242 (異性体を含む〉 が 1 であった、
実施例 4
内容積 200mlの PTFE (ボリテトラフルォロエチレン）製內筒管付 き SUS 3 16オートクレープに、 SbF5 7.78を んだ。 ォート クレープを一 80でに冷却後、 無水 HF 42g、 1, 1, 1, 3, 3—べ ンタクロロブロバン 22 gを んだ。携拌しながら、 内温が 80eCにな るまで加熱した。 発生する HC 1により が上昇するので、 反応圧が 13Kg/cm2Gとな るように、 水洗塔、 塩ィ匕カルシウム塔、 一 70でのコールドトラップを通 じて、 反応生成ガスを系外へ抜き出した。 80でで 5時間反応を統けた後、 内温を 50でに保ちながら、 オートクレープから反応混合物を水洗塔、 ァ ルカリ水塔により H Fを除去しながら先と同様のコールドトラッブに捕 集した。
トラップ内の捕集された有機物の量は 6.8gであり、 ガスクロマトグ ラフィ一により分析した。 分析の結果、 HFC— 245 f aが 54%、 H CFC- 244 (異性体を含む） が 22%、 HCFC- 248 (異性体を 含む） が 18%、 HCFC- 242 (異性体を含む） が 0.5 であった。
«ίίの残存した反応容器に、 無水 HF 42g、 1, 1, 1, 8, 3— ペンタクロロプロパン 22gを再度 ttiiんだ後、 同様に反応を行い、 反 応生成物を回収した。 有機物の量は 8.8 gであり、 ガスクロマトグラフ ィ一による分析の結果、 HFC- 245 f aが 53%、 HCFC-244 (異性体を含む） が 23%、 HCFC- 243 (異性体を含む） が 18%、 HCFC- 242 (異性体を含む） が 1 %であった。

Claims

請求の範囲
1 .
Figure imgf000010_0001
(但し、 この" lft式中、 Xはフッ素原子又は塩素原子であり、 すべての Xが同時にはフッ素原子ではない。 ）
で表されるハロゲン化プロパンをアンチモン Λί^の存在下で無水フッ酸 と反応せしめ、 1 , 1 , 1 , 3 , 3 —ペンタフルォロブ口パンを得る、 1 , 1 , 1 , 3 , 3 —ペンタフルォロブ口パンの JS造方法。
2. アンチモン触媒として、 5価のアンチモン又は 3価 のアンチモン、 或いはこれら両者の混合物を使用する、 請求の範囲の第 1項に記載した製造方法。
3. アンチモン )¾媒として、 5フタ化アンチモンと 3フ ッ化ァンチモンとの ®合物を使用する、 請求の範囲の第 1項に記載した
Ιϊϋ方法。
4 . アンチモン として、 5フッ化アンチモンを使用 する、 請求の範囲の第 1項に記載した製造方法。
5. 5フタ化アンチモンを無水フッ酸に対して 1 mol!½ 以下使用する、 請求の範囲の第 4項に記載した製造方法。
6. 反応を液相にて行う、請求の範囲の第 1項に記載し た！ ^方法。
7. 無水フッ酸を溶媒として反応を行う、 請求の範囲の 第 1項に記載した S【造方法。
8. 5フッ化アンチモンと 3フッ化アンチモンとの混 の比率をモル比で 5フッ化アンチモン / 3フヅ化アンチモン 1とする、 請求の範囲の第 3項に記載した製造方法。
3. 5フッ化アンチモンを無水フッ酸に対して 10mol 以下使用する、 請求の IB囲の第 8項に記載した製造方法。
PCT/JP1996/002943 1995-10-13 1996-10-08 Process for producing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane Ceased WO1997013737A1 (en)

Priority Applications (7)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1019980702653A KR100296464B1 (ko) 1995-10-13 1996-10-08 1,1,1,3,3-펜타플루오로프로판의제조방법
BR9611040A BR9611040A (pt) 1995-10-13 1996-10-08 Método de fabrição para 1,1,1,3,3-pentaflúorpropano
CA002233618A CA2233618C (en) 1995-10-13 1996-10-08 A manufacturing method for 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
US09/043,130 US6291728B1 (en) 1995-10-13 1996-10-08 Process for producing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
EP96933612A EP0860413B1 (en) 1995-10-13 1996-10-08 Process for producing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
AU72276/96A AU699069B2 (en) 1995-10-13 1996-10-08 A manufacturing method for 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
DE69631154T DE69631154T2 (de) 1995-10-13 1996-10-08 Verfahren zur herstellung von 1,1,1,3,3-pentafluorpropan

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP7/291811 1995-10-13
JP29181195A JP3414562B2 (ja) 1995-10-13 1995-10-13 １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1997013737A1 true WO1997013737A1 (en) 1997-04-17

Family

ID=17773731

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/JP1996/002943 Ceased WO1997013737A1 (en) 1995-10-13 1996-10-08 Process for producing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane

Country Status (11)

Country Link
US (1) US6291728B1 (ja)
EP (1) EP0860413B1 (ja)
JP (1) JP3414562B2 (ja)
KR (1) KR100296464B1 (ja)
CN (1) CN1086687C (ja)
AU (1) AU699069B2 (ja)
BR (1) BR9611040A (ja)
CA (1) CA2233618C (ja)
DE (1) DE69631154T2 (ja)
ES (1) ES2211980T3 (ja)
WO (1) WO1997013737A1 (ja)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6407296B1 (en) * 1994-07-01 2002-06-18 Daikin Industries Ltd. Process for producing difluoromethane
FR2740132B1 (fr) * 1995-10-23 1997-12-19 Solvay Procede pour la preparation de 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
AU2005306473B2 (en) * 2004-11-17 2010-11-11 Piramal Critical Care, Inc. Process for production of 1,2,2,2-tetrafluoro ethyl difluoro methyl ether
US20070118003A1 (en) * 2005-11-21 2007-05-24 Honeywell International Inc. Method for preparing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
CN101913983B (zh) * 2010-09-07 2013-04-17 西安近代化学研究所 1，1，1，3，3-五氟丙烷的制备方法
CN110803976B (zh) * 2019-09-26 2021-02-26 浙江大学 一种液相法管道化多联产生产r243、r244和r245的方法
CN111875473B (zh) * 2020-06-09 2022-08-02 浙江省化工研究院有限公司 一种HFC-365mfc和HFC-245fa的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0873385A (ja) * 1994-06-28 1996-03-19 A G Technol Kk １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法
JPH08104655A (ja) * 1994-09-26 1996-04-23 Elf Atochem Sa １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの合成
JPH08239334A (ja) * 1995-03-03 1996-09-17 Central Glass Co Ltd １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2140188C3 (de) * 1971-08-11 1980-05-08 Kali-Chemie Ag, 3000 Hannover Verfahren zur Aufarbeitung von inaktiven Antimonhalogenid-Katalysatoren zu Antimon(III)-chlorid
US5055624A (en) * 1989-03-08 1991-10-08 Atochem Synthesis of 1,1-dichloro-1,2,2,2-tetrafluoroethane
US5608126A (en) * 1994-06-28 1997-03-04 Ag Technology Co., Ltd. Process for preparing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
ES2104521T3 (es) * 1994-07-11 1999-05-01 Allied Signal Inc Proceso para la fabricacion de 1,1,1,3,3-pentafluoropropano.
EP0729932A1 (en) * 1995-03-03 1996-09-04 Central Glass Company, Limited Method of producing halopropane
ES2660025T3 (es) * 2012-06-28 2018-03-20 Dirk Fritzsche Dispositivo para la estimulación muscular

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0873385A (ja) * 1994-06-28 1996-03-19 A G Technol Kk １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法
JPH08104655A (ja) * 1994-09-26 1996-04-23 Elf Atochem Sa １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの合成
JPH08239334A (ja) * 1995-03-03 1996-09-17 Central Glass Co Ltd １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
See also references of EP0860413A4 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN1086687C (zh) 2002-06-26
ES2211980T3 (es) 2004-07-16
EP0860413A1 (en) 1998-08-26
DE69631154D1 (de) 2004-01-29
DE69631154T2 (de) 2004-08-12
JP3414562B2 (ja) 2003-06-09
KR19990064172A (ko) 1999-07-26
AU7227696A (en) 1997-04-30
CA2233618A1 (en) 1997-04-17
EP0860413B1 (en) 2003-12-17
US6291728B1 (en) 2001-09-18
CN1198731A (zh) 1998-11-11
BR9611040A (pt) 1999-07-06
EP0860413A4 (en) 1999-03-17
JPH09110737A (ja) 1997-04-28
AU699069B2 (en) 1998-11-19
CA2233618C (en) 2001-07-31
KR100296464B1 (ko) 2001-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US6844475B1 (en) Low temperature production of 1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFC-1233zd)
US7803973B2 (en) Process for producing fluoropropenes
JPH09183740A (ja) １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法
US5902912A (en) Process for preparing hydrofluorocarbons
HUT75954A (en) Process for the manufacture of 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
JPH11180908A (ja) １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法及びその製造中間体の製造方法
JPWO1994014736A1 (ja) １，１，１，３，３‐ペンタフルオロプロパンの製造方法，及び１，１，１，３，３‐ペンタフルオロ‐２，３‐ジクロロプロパンの製造方法
WO1997013737A1 (en) Process for producing 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
JP3572619B2 (ja) ジフルオロメタンの製造方法
JPWO1996001241A1 (ja) ジフルオロメタンの製造方法
EP1277720B1 (en) Fluorination of 1,1,1,3,3-pentachloropropane
US7067705B2 (en) Process for the preparation of 1,1-dichloro-3,3,3-trifluoropropane
WO1998040335A1 (fr) Procede pour produire du 1,1,1,3,3-pentafluoropropane
JPH1017502A (ja) １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法
JPH10251172A (ja) １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法
KR0184382B1 (ko) 1,1-디플루오로에탄의 연속적 제조 방법
JPH1072381A (ja) １，１，１，３，３−ペンタフルオロプロパンの製造方法
MXPA99010401A (en) Process for preparing hydrofluorocarbons

Legal Events

Date Code Title Description
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 96197401.X

Country of ref document: CN

AK Designated states

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AM AT AU BB BG BR BY CA CH CN CZ DE DK EE ES FI GB GE HU IS KE KG KR KZ LK LR LT LU LV MD MG MN MW MX NO NZ PL PT RO RU SD SE SG SI SK TJ TM TT UA US UZ VN

AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): KE LS MW SD SZ UG AT BE CH DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE BF BJ CF CG CI CM GA GN ML MR NE SN TD TG

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 09043130

Country of ref document: US

ENP Entry into the national phase

Ref document number: 2233618

Country of ref document: CA

Ref document number: 2233618

Country of ref document: CA

Kind code of ref document: A

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1996933612

Country of ref document: EP

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: 1019980702653

Country of ref document: KR

WWE Wipo information: entry into national phase

Ref document number: PA/A/1998/002848

Country of ref document: MX

REG Reference to national code

Ref country code: DE

Ref legal event code: 8642

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1996933612

Country of ref document: EP

WWP Wipo information: published in national office

Ref document number: 1019980702653

Country of ref document: KR

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 1019980702653

Country of ref document: KR

WWG Wipo information: grant in national office

Ref document number: 1996933612

Country of ref document: EP