WO1997011102A1 - Novel amino resin compositions - Google Patents
Novel amino resin compositions Download PDFInfo
- Publication number
- WO1997011102A1 WO1997011102A1 PCT/JP1996/002653 JP9602653W WO9711102A1 WO 1997011102 A1 WO1997011102 A1 WO 1997011102A1 JP 9602653 W JP9602653 W JP 9602653W WO 9711102 A1 WO9711102 A1 WO 9711102A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- group
- formaldehyde
- melamine
- amino resin
- resin
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Ceased
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
- C08G12/34—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds and acyclic or carbocyclic compounds
- C08G12/36—Ureas; Thioureas
- C08G12/38—Ureas; Thioureas and melamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
- C08G12/30—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with substituted triazines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
- C08G12/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
- C08G12/30—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with substituted triazines
- C08G12/32—Melamines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L61/00—Compositions of condensation polymers of aldehydes or ketones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L61/20—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
- C08L61/26—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds
- C08L61/28—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine
Definitions
- the present invention relates to an amino resin having excellent toughness, Wl W properties, shochu properties, and the like.
- the composition of the present invention is used as a molding material, a cosmetic material, a curing agent for paint, a wood-based adhesive, etc.
- Melamine resin has excellent properties, high 5S, high gloss, fast hardness, good releasability from molding, etc., and is used as a material, cosmetic material, paint hardener, wood-based repellent, etc. Widely used for
- melamine is hexafunctional and the triazine bone nucleus is rigid, so when it is converted to resin with formaldehyde, the cured product has an extremely high crosslink density, and is very hard and has excellent properties. However, it is brittle, and there are restrictions when using the molding material as industrial parts.
- Melamine resin is mainly used as a curing agent for alkyd resins. It is used for baking. However, it has excellent heat resistance, weather resistance, and scratch resistance, but has the Poor post-processability, so guanamines such as benzoguanamine and acetoguanamine are sometimes used.Benzoguanamine resins, which have benzene groups in them, are known to have poor light resistance and are restricted in their use. There is.
- melamine-formaldehyde resin is not soluble in organic solvents and therefore, when used as an organic solvent system, the melamine-formaldehyde compound is further alkoxylated with alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol and butanol, and dissolved in oil.
- alcohols such as methanol, ethanol, propanol, isopropanol and butanol
- Melamine resin is used as a cosmetic material mainly on the water surface of furniture because of its high ⁇ 3 ⁇ 4, high properties, and high luster.
- so-called post-form processing for post-processing the decorative board after curing has been actively carried out in order to improve design properties.
- the melamine tt plate has high ⁇ 3 ⁇ 4 and ⁇ 3 ⁇ 4, but cracks may be seen over time, and improvements have been made.
- melamine resins have been modified with various co-condensable compounds and various additives have been added to improve post-form workability and crack resistance. Poor results in reduced water resistance and gloss, and were not always satisfactory.
- Melamine is often used as a wood adhesive in combination with urea. Compared to phenolic agents used for the same kind of application, hard b-b ⁇ is superior in rawness due to its rapid release, but melamine i ⁇ agents themselves are poor in lipophilicity and are used in recent years. There was a disadvantage for many needles.
- the present invention is an amino resin which imparts toughness, bendability and lipophilicity without impairing the properties of the melamine resin, such as high ⁇ S and excellent gloss. Disclosure of the invention
- the present invention provides a compound of the formula [I]
- substituents, R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5, and R 6 each independently represent a substituent, and 1 to 5 of those substituents are C 20 alkyl. group, an alkenyl group (the alkyl group or alkenyl group of C 2 -20 may have an alicyclic mil or Fuweniru group optionally in its structure, also two of said alkyl or ⁇ alkenyl group May be combined with the nitrogen atom to form a 3- to 8-membered ring) or a phenyl group, and the remaining substituents represent a hydrogen atom. And a mixture of two or more of the triazine derivatives represented by the formula (1) with formaldehyde.
- the present invention provides a method for preparing a triazine derivative represented by the formula [I], wherein the triazine derivative is a compound or a mixture of 2! And an amino resin obtained by subjecting a mixture of melamine or urea to formaldehyde.
- the present invention further provides an amino resin M product and a melamine monoformaldehyde resin, wherein formaldehyde is mixed with one or more of the triazine derivatives represented by the formula [I].
- the substituted triazine derivatives used for the amide amino acids of the present invention can be easily obtained in a manner analogous to the synthetic method of ⁇ ] below:
- the triazine derivative used for! in the amino resin iM of the present invention may be a triazine derivative obtained by any of the above methods.
- fine particles of hydrolyzable chlorine remaining in the substituted triazine are used. Small or non-small ones are preferred. Therefore, the above: ⁇ (a) a method of converting melamine to alcohols in the presence of a specific compound, (b) a method of converting melamine to aldehydes in a hydrogen atmosphere under a specific reaction, Alternatively, a triazine derivative obtained by a method in which olefins are allowed to react with olefins in the presence of hydrogen in a specific atmosphere in (c) melamine is preferable.
- Alkyl C 2 - 2 0 alkenyl group (the alkyl group or alkenyl group, the ⁇ may have a fat or phenylene Le group optionally in t, 2 pieces of said alkyl or alkenyl were or When the groups are on the same nitrogen atom, they may be combined with the nitrogen atom to form a 3- to 8-membered nitrogen-containing heterocyclic ring) or a substituent represented by a phenyl group;
- Specific examples of 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 are as follows: methyl group, ethyl group, n-propyl group, iso-propyl ⁇ -butyl group, iso-butyl group, sec-butyl tert-butyl cyclopropylmethyl cyclobutyl ⁇ -pentyl iso-pentyl group, sec-pentyl3 ⁇ 4 ⁇ tert-pentyl cyclopent
- one or more triazine derivatives represented by the formula [I] Alternatively, a combination of two or more types can be used for SJS with formaldehyde or S ⁇ with melamine or urine and formaldehyde.
- Ph phenyl group Bz: benzyl 3 ⁇ 4o
- R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 one or three of R 1 , R 3 and R 6 are C! .
- substituents of the above formula I more preferred are one of the substituents R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 6 and R 6 , one of R 1 , R s and R 6 And 3 represents a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butylcyclohexyl group or a 2-ethylhexyl group, and the remaining substituents represent a hydrogen atom.
- one mole of a mixture of one or more of the triazine derivatives is used.
- the number of moles of formaldehyde is preferably from 1 mole to 1 mole of triazine-induced to the same number as the number of unsubstituted atoms of the triazine-induced amino group. If the number of moles of formaldehyde is less than 1, the resin is not able to form sufficient cross-linking ⁇ due to the formation of the resin, and the compound of the amino resin is not easily crosslinked. Properties are not satisfactory.
- the triazine induction of the present invention is carried out in a normal aqueous solution of formaldehyde, and the triazine derivative of the present invention is generally soluble in an organic solvent and thus is converted to formaldehyde by adding an organic solvent which is also soluble in water. S goes smoothly.
- organic solvent alcohols such as methanol, ethanol, isopropanol and propanol, ethers such as dioxane, tetrahydrofuran and 1,2-dimethoxyethane, and polar solvents such as dimethylformamide and dimethylsulfoxide are preferred.
- ⁇ JSiM is in the range of 50 to 95. But below this range SJS may also progress. For example, when the Organic Nada is added, it will be more advanced by 50 ( ⁇ will advance.
- the pH of the SIS solution at the time of resin b ⁇ lS is 6-10, and that of the SIS solution is 7-9.
- the pH is on the neutral side, for example, 7 to 7.5. The response will proceed.
- the time that is, the time from the start to the end of SJS, is determined by setting the time at which a desired amount of resin material is obtained as the end time. It is determined by the molecular weight measurement by the cloudiness method, the 7 difficulty method, and the Z or germ plate chromatography method.
- a mixture of one or two of the triazine derivatives represented by the formula [1] and formaldehyde is combined with one or a mixture of two or more triazine derivatives represented by the formula [1].
- Resinification is also performed by mixing melamine or urea.
- the amount of melamine or urea to be mixed with one or more of the triazine derivatives is not limited, but the crosslink density increases with an increase in the amount of melamine or urea contained. Increases but becomes brittle and decreases toughness.
- the molar amount of melamine or urea to be contained is 0.05 to 20 moles, preferably 0.1 to 10 moles, per mole of triazine.
- triazine derivatives of the formula [I] mixed with melamine or urea or a mixture of 23 ⁇ 4 ⁇ and SIS ⁇ in formaldehyde, ie, solvent, anti-K, PH, fiber, etc. are triazine derivatives And those of the formaldehyde.
- Formaldehyde model at this The number of moles is preferably equal to the total number of moles of melamine, urea and triazine, and is preferably the same as the number of unsubstituted arsenic atoms of melamine, urea and triazine. If the number is less than the same, the crosslinks cannot be formed sufficiently and the physical properties are poor.
- an amino resin obtained by mixing one or more of the triazine derivatives represented by the formula [1] of the present invention with formaldehyde and formaldehyde is combined with a melamine monoformaldehyde resin, a melamine 'urea formaldehyde resin or It is also practiced to use mixtures with urea-formaldehyde resins.
- the mixture is obtained by the following method: a liquid product or a solid product of an amino resin ⁇ -substance obtained by mixing one or more of the triazine derivatives of the present invention with formaldehyde.
- a liquid product of at least one kind of melamine monoformaldehyde resin, melamine 'urea formaldehyde resin or urea monoformaldehyde resin selected from the above or a solid product thereof is mixed at an arbitrary ratio.
- melamine-formaldehyde resin obtained by the method described above, 1 mol of melamine and 1.6 mol of formaldehyde are subjected to about 60 minutes at a temperature of 95 at ⁇ 8, and a solid content of 55%, an amount of 60 resin solution. Also, melamine 2 moles as illustrated Mela Min urea formaldehyde ⁇ , urea 1 molar formaldehyde 1.8 moles p H 7. 9, iHS 9 0 e C, by time 1 2 0 minute 3 ⁇ 4S HIS give It is a resin liquid having a solid separation of 55% and an amount of 700 bodies.
- urea resin a solid content concentration of 50% obtained by reacting 1 mol of urea and 1.8 mol of formaldehyde with a pH of 8.0, a temperature of 90 eC , and a time of about 150 minutes, It is a resin solution having a molecular weight of 500.
- the mixture ratio of triazine-inducible ⁇ -formaldehyde resin and ri's own melamine-formaldehyde resin, melamine 'urea-formaldehyde resin and urea-formaldehyde resin is wide and in a wide range.
- the amount of the melamine-formaldehyde resin or melamine-urea-formaldehyde resin or urea-formaldehyde resin or urea-formaldehyde resin is 20 to 100% based on the amount of the triazine derivative-formaldehyde resin composition 100, although the amount varies depending on the application and purpose. , For 50 to 500
- Amino resin products made as in J ⁇ are used in the fields of wood materials), molding materials, wood materials, ⁇ , etc.
- a hardening agent When used as a vulcanizing agent for wood materials, a hardening agent is mixed, coated on 7 ⁇ or mixed with, and hot-pressed to convert the amino resin material. At that time, a thickener, an M3 ⁇ 4 control agent, etc. are added.
- the amino resin When used as a coating, the amino resin is used as a coating by adding a curing agent and other additives in combination with an alkyd resin, polyester resin, acryl resin, etc., and as a cross-linking agent that is heated by the OH group of the combined resin. used. At this time, water-soluble, organic solvent-soluble, and solid wood It is said.
- FIG. 1 shows a state before a weight is applied in the flexibility test of the present invention.
- FIG. 2 shows that weight is applied in the case of difficulty in bending according to the present invention. (Explanation of code)
- the triazine derivative used in the examples is synthesized by the method of the following reference example, but is not limited thereto.
- the resin composition of the yellow transparent oil was obtained 540 g.
- the molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) was 580.
- 4,6-Diamino-2- (2-ethylhexylamino) -1,3,5-triazine 476 g obtained by the method of Reference Example 4, 476 g of 40% formalin, 240 g of water, 147.5 g of water, and 455 g of dioxane The resin was placed in a four-necked flask, and a box-shaped resin material was obtained in accordance with Example 1. The molecular weight according to the GPC method was 670.
- a low-viscosity liquid was prepared by adding a small amount of acetone and a 30% acetone solution of paratoluenesulfonic acid as a curing agent to the resin liquid obtained in Examples 1 to 4 at 3% by weight based on the resin liquid.
- the liquid is impregnated into b ⁇ l paper (trade name: 5C, manufactured by Toyo Paper Co., Ltd.) Trc was performed to remove acetone, and ⁇ K was obtained in which the amount of resin adhered to the weight of the base paper was 6%.
- Trc was performed to remove acetone
- ⁇ K was obtained in which the amount of resin adhered to the weight of the base paper was 6%.
- each of the liquids was applied to a base paper for ⁇ M, and after ⁇ in 105, ⁇ with a resin adhesion of 60% was obtained.
- the resulting respective impregnated paper by laminating five sheets 1 50 e C, to obtain a laminated cured sheet of pressure 1 Okg
- Resin liquid mixed with 2 g of melamine resin liquid obtained by mi and 800 g of melamine resin liquid (Nissan I Kokai ⁇ , trade name: Santotsu: / 700 solid content 55%), and melamine resin liquid 3 ⁇ 4, trade name: Santotsu: 700 solid content 55%)
- a 30% aqueous solution of p-toluenesulfonic acid was added independently to each of the resin solutions by 3% to prepare a resin solution for impregnation.
- Each resin solution was chemically dried at an application rate of 8 Og / m 2 , dried at 105, and then obtained with 60 ft of resin adhesion amount of 60%.
- Three layers of each of the obtained impregnated papers were laminated, and the pressure was 1 O kg / cm 2 , IK pressing was performed for 10 minutes to obtain a laminated cured sheet of 0.5 mm.
- the amino shelf product of the present invention has toughness and boastform property without impairing the properties of melamine resin, such as high storage and excellent gloss. It can be used not only for materials and materials, but also for the fields of paints, difficult-to-return, etc., because it can impart solubility in organic solvents and lipophilicity by selecting the substituent.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
Description
明 細 書
S¾なアミノ樹 fl昏^物 技術分野
本発明は強靭性、 Wl¾性、 酎光性、 などにすぐれたアミノ樹脂^物 に関する。 本発明組成物は成形材料、 化粧材、 塗料用硬化剤、 木質系接着剤等に
¾用で 背景技術
メラミン樹脂はそのすぐれた 性、 高い 5S 、 高い光沢、 硬 が早いこ と、 成形時 との離形性が良い事などの理由により 材料、 化粧材、 塗 料用硬化剤、 木質系歸剤等に広く用いられている。
一方、 メラミンは 6官能性である事、 トリアジン骨核が剛直である事のためホ ルムアルデヒドとの樹脂化に際し、 その硬化物は極めて架橋密度が高くなり、 非 常に硬く、 性にすぐれる反面、 脆く、 その成形材料を工業用部品として用い る場合には制約があった。
そのため 材料として用いる場合、 メラミン樹脂をゴムで変性したりフエノ —ルで変性したりする試みがなされているが充分な効果を得るまでに至って 、な いのが、 現状である。 又各種アルコール、 などをメラミン樹脂 ^物の中に 加え耐クラック性、 觀的敵を向上する事が行なわれているが、 歸時共縮合 が充分でないと経時的に添加物がブリードアウトし、 機械的 の低下、 耐クラ ック性の低下、 表面光 低下などを引き起す欠点があった。
またメラミン樹脂は主としてアルキッド樹脂の硬化剤として焼きつけ »Hこ用 いられるが、 »ϋ性、 耐候性、 耐スクラッチ性にすぐれる反面、 の曲げ性、
後加工性に劣り、 そのためベンゾグアナミン、 ァセトグアナミン等のグアナミン 類を用いる事があるが、 ベンゾグアナミン樹脂はその の中にベンゼン基を有 するため、 耐光性が悪いことが知られており、 使用用途に制約がある。 またメラ ミン—ホルムアルデヒド樹脂は有機溶媒に対する溶解性がなくそのため有機溶媒 系^として用いる場合はメラミンーホルムアルデヒド 物をさらにメタノー ル、 エタノール、 プロパノール、 イソプロパノール及びブタノール等のアルコー ルでアルコキシ化し、 麟に溶解させていたが、 工程が長くなる事、 アルコ キシィ は酸性で行うため縮合が進み分子量の制御か IIかしくなる等の欠点が あった o
またメラミン樹脂は高い δ¾ 、 高い 性、 高い光沢により、 化粧材として主 として家具の水 ^Κ面に ¾ ^より使われている。 近年意匠性を增すため、 硬化 後の化粧板を後加工する、 いわゆるボストフォーム加工が盛んに実施されている。 また、 メラミンィ tt板は高レ、ί¾をもつ反面、 経時的なクラックの発生が見ら れる事があり、 その改良が行われている。
そのためメラミン樹脂に各種共縮合性の化合物で変性したり、 各種添加剤を加 えることにより、 ポストフォーム加工性を向上、 また耐クラックの改良等が行な われているが、 樹脂への組み込みが不良であると耐水性の低下、 光沢の低下とな り、 かならずしも満足のいくものでなかった。
またメラミンは尿素と組み合わせて木質系接着剤としてよく用いられている。 同種用途に用いられているフエノール系 剤と比較して硬ィ b ^が早レヽことに よる生 にすぐれるが、 メラミン系 i ^剤自体が親油性に乏しいため近年とみ に用いられるャ二分の多い針 に対して不利があつた。
本発明はメラミン樹脂の 性、 高い ¾S 、 すぐれた光沢などの を損なう ことなく、 強靭性、 曲げ加工性、 親油性を与えるァミノ樹脂誠物を するも のである。
発明の開示
本発明は、 式 [ I ]
R 1
N
N'、N I]
R
N N N'
〔式中、 置換基、 R1、 R2、 R3、 R4、 R5 および R6 は各々互いに独立し た置換基を表し、 それら置換基の 1ないし 5個は、 Cい 20のアルキル基、 C2-20 のアルケニル基（該アルキル基またはアルケニル基は、 その構造中に任意に脂環 式 milまたはフヱニル基を有していても良く、 また 2個の該アルキル基またはァ ルケニル基が同一窒素原子上にある場合はその窒素原子と一緒になつて 3〜 8員 環を形成しても良い） またはフヱニル基を表し、 そして残りの置換基は水素原子 を表す。 〕 により表されるトリアジン誘^の 1種または 2種以上の混合物にホ ルムアルデヒドを させることにより ¾ ^されるァミノ樹脂 物に関する。 更に本発明は、 式 [I] により表されるトリアジン誘導体の 1種または 2SJ¾ 上の混^！およびメラミン又は尿素からなる混^!にホルムアルデヒドを さ せることにより^^されるァミノ樹脂 物に関する。
そして、 更に本発明は、 式 [I]により表されるトリアジン誘導体の 1種また は 2種以上の混^にホルムアルデヒドを させることにより；^されるアミ ノ樹脂 M ^物およびメラミン一ホルムアルデヒド樹脂、 メラミン '尿素一ホルム アルデヒド樹脂又は尿素ホルムアルデヒド樹脂を含有するァミノ樹脂^物に関 する。
本発明のァミノ榭脂舰物の のために使用される置換トリアジン誘 は、 下記の^]の合 ^法と同様な方法で容易に得られる：例えばジャーナル ·ォブ
'アメリカン 'ケミカル 'ソサエティ （J. Am. Chem. So c. ) 73卷、 2984頁、 1 95 1年に記載の 2—クロ口— 1, 3, 5—トリアジン誘難と アルキルアミンを反応させて得る方法；へミシェ 'ベリヒテ （Chem. Be r.) 1 8卷、 2755頁、 1 885年に記載の 2, 4, 6—トリメチルチオ— 1， 3, 5一トリアジン誘 とアルキルァミンを させて得る方法；米国特許第 2, 228, 1 6 1号（1 94 1年） に記載の 2, 4, 6—トリアミノ— 1, 3, 5 ―トリァジンとアルキルアミン塩酸塩を反応させて得る方法； ドイツ特許第 88 9, 593号 （1 953年） に記載のシァノビペリジンとシァノグァニジンを させて 2—ピベリジノー 4， 6—ジァミノ— 1， 3, 5—トリアジンを得る 方法；特開平 3— 21 5564号に記載の塩化シァヌルと相当するアルキルァミ ン類とを させて得る方^が挙げられる。
外の方法としては、 本発明の出願人により特許出願された下記の方法である： (a) 開平 8— 27128号に記載の 1, 3, 5 -トリアジン誘 #：と周期^ ¾ 第 VI〖 いは第 vmfci蝶の存在下、 アルコールと反応させる方法；
(b將開平 8— 1 93071号に記載の 1， 3， 5—トリアジン誘 と周期律 表第 VII いは第 VIII触媒および水素含有ガスの存在下でアルデヒドと反応さ せる方法；及び
(c) 開平 8— 27125号に記載の 1， 3, 5—卜リアジン誘導体と周期 第 VI I 滅レ、は第 VI 11藤および一酸化^ 水素混合ガスの存在下でォレフィ ンと反応させる方法等が挙げられる。
本発明のァミノ樹脂 iM;物の!^に使用されるトリアジン誘 は、 上記のい ずれの方法により l¾iされる得るトリアジン誘^であってもよい。 し力、し、 電 子材；^野に使用する場合は、 置換トリァジン中に残留する加水分解性塩素の微
小のもの乃至はないものが好ましい。 従って、 上記の:^ (a)のメラミンに特定の Λ¾ί«存在下にてアルコール類を^させる方法、 （b)のメラミンに水素雰囲気中で 特定の應存在下にてアルデヒド類を させる方法、 又は (c)のメラミンに水素 "^ ^雰囲気中で特定の 存在下にてォレフィン類を させる方法に より得られるトリアジン誘^が好ましい。
C , - 2。のアルキル C2- 2 0のアルケニル基（該アルキル基またはアルケニル 基は、 その^ t中に任意に脂 またはフエ二ル基を有していても良く、 ま た 2個の該アルキル基またはアルケニル基が同一窒素原子上にある場合はその窒 素原子と一緒になつて 3〜 8員の含窒素複素環を形成しても良い） またはフエ二 ル基で表される場合の置換基、 R 1 、 R2、 R3、 R4、 R5 および R6 の具体 例を下記する：メチル基、 ェチル基、 n-プロピル基、 iso-プロピル π-ブチル 基、 iso-ブチル基、 sec-ブチル tert- ブチル シクロプロピルメチル シクロブチル π-ペンチル iso-ペンチル基、 sec-ペンチル¾^ tert-ペン チル シクロペンチル¾^ π-へキシル ¾^ シクロへキシル基、 シクロへキシル メチル基、 4—メチルシクロへキシルメチル基、 π-ォクチル基、 2—ェチルへキ シル基、 n-ノニル基、 n-デシル基、 π-ドデシル基、 n-へキサデシル基、 π-ォクタ デシル基、 ベンジル基、 1 一フエネチル 2—フエネチル基、 1—フエニルブ σピル基、 3—フエニルプロピル基、 ビニル基、 ァリル基、 メタリル基、 ク σチ ル¾^ 2—ペンテニル 3—へキセニル基、 スチリル基及びフユニル基； そして、 同一窒素原子上の 2個の置換基がその窒素原子と一緒になつて複素環 を形成した場合の 造としてはアジリジン環、 ァゼチジン環、 ピロリジン びピペリジン^が举げられる。 なお、 これら置換基の例示により、 本発明のァ ミノ樹脂 物の! ¾iのために使用されるトリアジン誘導体の範囲が限定される ものではない。
本発明においては、 の式 [ I ] により表されるトリアジン誘導体の 1種ま
たは 2種以上を組合せて、 ホルムアルデヒドとの SJS、 或いはメラミンまたは尿 素とホルムアルデヒドとの S ^に用いることが可能である。
下記の表 1に、 本発明で用いられるトリアジン誘導体の主なものを、 その置換 基の組合せによって、 さらに具体的に示す。
尚、 表中の置換基の略号は、 以下の意味を示す：
Me ： メチル基 Et ：ェチル基
P r ：ノルマルプロピル基 ME：イソプロピル基
B u： ノルマルブチル基 I B：イソブチル基
MP：セカンダリーブチル基 TB：ターシャリーブチル基
PE :ノルマルベンチル基 HE :ノルマルへキシル基
EH： 2—ェチルへキシル基 Oc ： ノルマルォクチル基
D e： ノルマルデシル基 DD：ノルマルドデシル基
HD： ノルマルへキサデシル基 0D：ノルマルォクタデシル基
AL：ァリル基 ST：スチリル基
Cy :シクロへキシル基 CM： シクロへキシルメチル基
Ph :フエニル基 Bz :ベンジル ¾o
H H H H H \ a
H
H H
H H 9ΙΛΙ 9]AI
H H H
H H H
H H H H
H H H H
H H H H H
eS9Z0/96df/X3d
表 1続き
Rl R2 R3 R4 Rs R(
Et Et H H H H
E t H Et H H H
E t E t Et H H H
E t H E t H E t H
E t E t Et E t H H
E t E t E t H E t H
E t E t Et E t E t H
Pr H H H H H
Pr Pr H H H H
Pr H Pr H H H
Pr Pr Pr H H H
Pr H Pr H Pr H
Pr Pr Pr H Pr H
Pr Pr Pr Pr Pr H
ME H H H H H
ME ME H H H H
ME H ME H H H
ME ME ME H H H
ME H ME H ME H
ME ME ME ME H H
ME ME ME H ME H
ME ME ME ME ME H
表 1続き
R1 R2 R3 R4 Rs R
Bu H H H H H
Bu Bu H H H H
Bu H Bu H H H
Bu Bu Bu H H H
Bu H Bu H Bu H
Bu Bu Bu Bu H H
Bu Bu Bu H Bu H
Bu Bu Bu Bu Bu H
I B H H H H H
I B I B H H H H
I B H I B H H H
I B I B I B H H H
I B H I B H I B H
I B I B I B I B H H
I B I B I B H I B H
I B I B I B I B I B H
MP H H H H H
MP MP H H H H
MP H MP H H H
MP MP MP H H H
MP H MP H MP H
MP MP MP MP H H
0 ΐ
Η Η Η 3Η ΉΗ 3H
Η Η Η 3Η H 3H
Η Η Η Η 3Η ΉΗ
Η Η Η Η H 3H
Η 3d 3d 3d 3d 3d
Η 3d Η 3d 3d 3d
Η Η 3d 3d 3d 3d
Η 3d Η 3d H 3d
Η Η Η 3d 3d 3d
Η Η Η 3d H 3d
Η Η Η Η 3d 3d
Η Η Η Η H 3d
Η 3丄 9Χ 9Χ ex ax
Η ax Η 3丄 g丄 8丄
Η Η e ax ex 9X
Η 3丄 Η ax H g丄
Η Η Η 3丄 g丄 g丄
Η Η Η 3丄 H g丄
Η Η Η H ax gx
Η Η Η H H ax
Η dn JIAI dIAI dn
Η Η d dn
»Η »Η 8H
£S910/%<U7丄:) d Z0UI/L6 OM
¾ 1 feeさ
R1 R2 Rs R4 R6 R
HE H HE H HE H
HE HE HE HE H H
HE HE HE H HE H
HE HE HE HE HE H
EH H H H H H
EH EH H H H H
EH H EH H H H
EH EH EH H H H
EH H EH H EH H
EH EH EH EH H H
EH EH EH H EH H
EH EH EH EH EH H
Oc H H H H H
Oc Oc H H H H
Oc H Oc H H H
Oc Oc Oc H H H
Oc H Oc H Oc H
Oc Oc Oc Oc H H
Oc Oc Oc H Oc H
Oc Oc Oc Oc Oc H
De H H H H H
De De H H H H
表 1続き
LJ H LJ C H H H
Π C Π LJ C n 1 n
n LJ C 1
Π i o TJ U U c JJ e n
iJ JJ "Π Π u rl rl rl rl i
JJ 1J ΪΊ L) U rl rl X nn u LI
LJ LJ nn n Γ1 X
n LJn LJ n LJ LnJ LJn XJ LJ LJ u
LJ LJ LJ LJ n LJn LJ LJ LJ LJ J jn
HD H H H H 11
JL xJ H H H H I un 14T. l n-f n u n U
n ] n4
HD HD HD H H H
HD H HD H HD H
HD HD HD HD H H
HD HD HD H HD H
HD HD HD HD HD H
表 1銃き
R1 R2 R8 R4 R6 R
OD H H H H H
OD OD H H H H
OD H OD H H H
OD OD OD H H H
OD H OD H OD H
OD OD OD OD H H
OD OD OD H OD H
OD OD OD OD OD H
AL H . H H H H
AL AL H H H H
AL H AL H H H
AL AL AL H H H
AL H AL H AL H
AL AL AL AL H H
AL AL AL H AL H
AL AL AL AL AL H
ST H H H H H
ST ST H H H H
ST H ST H H H
ST ST ST H H H
ST H ST H ST H
ST ST ST ST H H
表 1続き
ST ST ST H ST H
ST ST ST ST ST H
Cy H H H H H
Cy H Cy H H H
Cy H Cy H Cy H
CM H H H H H
CM H CM H H H
CM H CM H CM H
Ph H H H H H
Ph H Ph H H H
Ph H Ph H Ph H
B z H H H H H
B z H B z H H H
B z H B z H B z H
DD Me H H H H
DD H Me H H H
DD Me Me H H H
DD H Me H Me H
DD Me Me Me H H
DD Me Me H Me H
DD Me Me Me Me H
DD E t H H H H
表 1続き
R1 R2 R8 R4 R6 R
DD H E t H H H
DD E t Et H H H
DD H Et H Et H
DD E t E t E t H H
DD E t Et H Et H
DD E t Et E t Et H
DD Pr H H H H
DD H Pr H H H
DD Pr Pr H H H
DD H Pr H Pr H
DD Pr Pr H Pr H
DD Pr Pr Pr Pr H
DD ME H H H H
DD H ME H H H
DD ME ME H H H
DD H ME H ME H
DD ME ME ME H H
DD ME ME H ME H
DD ME ME ME ME H
DD Bu H H H H
DD H Bu H H H
DD Bu Bu H H H
L I
H H H3 Ha H3 σσ
H ΗΉ H Ha H ασ
H H H Ha H3 ασ
H H H H3 H σσ
H H H H ΗΉ σσ
H ΉΗ ΉΗ 3H ΉΗ αα
H ΉΗ H 3H 3H σα
H H 3H 3H 3H σα
H 3H H 3H H σσ
H H H 3H 3H σσ
H H H 3H H σσ
H H H H 3H σσ
H 3d 3d 3d 3d σσ
H ad H 3d 3d σσ
H H 3d 3d 3d σσ
H 3d H 3d H ασ
H H H 3d 3d σα
H H H 3d H σσ
H H H H 3d αα
H 3丄 ax 3丄 ex σσ
H g丄 H 3丄 ex σσ
H H g丄 e 9X ασ
H 9H
eS9Z0/96df/XDd Z0UI/L6 OAV
表 1続き τ> l 2 3 IF?4 5 R 6
DD EH EH H EH H
DD EH EH EH EH H
DD 0 c H H H H
DD H 0 c H H H
DD 0 c 0 c H H H
DD 0J c 0 c 0J c H H
DD OJ c H 0 c H
DD 0 c 0 c 0 V-» c 0 c H
X u n LJ C n U n n u
C7 H H H
DD H D e H i D e H
DD D e D e D e H H
DD D e D e H D e H
DD D e D e D e D e H
DD HD H H H H
DD H HD H H H
DD HD HD H H H
DD H HD H HD H
DD HD HD HD H H
DD HD HD H HD H
表 1続き
R1 R2 R3 R4 R5 R
DD HD HD HD HD H
DD OD H H H H
DD H OD H H H
DD OD OD H H H
DD H OD H OD H
DD OD OD OD H H
DD OD OD H OD H
DD OD OD OD OD H
DD AL H H H H
DD H AL H H H
DD AL AL H H H
DD H AL H AL H
DD AL AL AL H H
DD AL AL H AL H
DD AL AL AL AL H
DD ST H H H H
DD H ST H H H
DD ST ST H H H
DD H ST H ST H
DD ST ST ST H H
DD ST ST H ST H
DD ST ST ST ST H
表 1続き
R1 R2 R3 R4 R6 Re
DD H Cy H H H
DD H Cy H Cy H
DD H CM H H H
DD H CM H CM H
DD H Ph H H H
DD H Ph H Ph H
DD H Bz H H H
DD H Bz H Bz H
HD Me H H H H
HD H Me H H H
HD Me Me H H H
HD H Me H Me H
HD Me Me Me H H
HD Me Me H Me H
HD Me Me Me Me H
HD E t H H H H
HD H E t H H H
HD Et E t H H H
HD H E t H Et H
HD E t E t E t H H
HD E t Et H Et H
HD Et Et Et Et H
ΐ ζ
Η Η H 9 I H OH
Η Η H H 9 I OH
Η ng ng ng αΗ
Η H ne ng cm
Η Η ng ng cm
Η ng H ng H OH
Η Η H ng ng αΗ
Η Η H H cm
Η Η H H ng αΗ
Η Ή1Λ[ αΗ
Η 3ΙΛΙ H aw cm
Η Η aH αΗ
Η H H αΗ
Η Η H αΗ
Η Η H aw H σΗ
Η Η H H 謂 αΗ
Η ュ d αΗ
Η -id H ュ ci ■id αΗ
Η ュ d H •id H αΗ
Η H H •id σΗ
Η H H H σΗ
Η H H H •id αΗ
Η 9H »H 8H ,H
£S9Z0/96dT/lDd
表 1続さ
R1 R2 R8 R4 R5 R1
HD I B I B H H H
HD H I B H I B H
HD I B I B I B H H
HD I B I B H I B H
HD I B I B I B I B H
HD MP H H H H
HD H MP H H H
HD MP MP H H H
HD H MP H MP H
HD MP MP MP H H
HD MP MP H MP H
HD MP MP MP MP H
HD TB H H H H
HD H TB H H H
HD TB TB H H H
HD H TB H TB H
HD TB TB TB H H
HD TB TB H TB H
HD TB TB TB TB H
HD PE H H H H
HD H PE H H H
HD PE PE H H H
表 1続き
R1 R2 R3 R4 R5 R
HD H PE H PE H
HD PE PE PE H H
HD PE PE H PE H
HD PE PE PE PE H
HD HE H H H H
HD H HE H H H
HD HE HE H H H
HD H HE H HE H
HD HE HE HE H H
HD HE HE H HE H
HD HE HE HE HE H
HD EH H H H H
HD H EH H H H
HD EH EH H H H
HD H EH H EH H
HD EH EH EH H H
HD EH EH H EH H
HD EH EH EH EH H
HD Oc H H H H
HD H Oc H H H
HD Oc Oc H H H
HD H Oc H Oc H
表 1続き
R1 R2 R8 R4 R5 R'
HD Oc Oc Oc H H
HD Oc Oc H Oc H
HD Oc Oc Oc Oc H
HD De H H H H
HD H De H H H
HD D e D e H H H
HD H De H De H
HD De De De H H
HD De De H De H
HD De De De De H
HD DD H H H H
HD H DD H H H
HD DD DD H H H
HD H DD H DD H
HD DD DD DD H H
HD DD DD H DD H
HD DD DD DD DD H
HD OD H H H H
HD H OD H H H
HD OD OD H H H
HD H OD H OD H
HD OD OD OD H H
表 1続き
R1 R2 R3 R4 Rs R
HD OD OD H OD H
HD OD OD OD OD H
HD AL H H H H
HD H AL H H H
HD AL AL H H H
HD H AL H AL H
HD AL AL AL H H
HD AL AL H AL H
HD AL AL AL AL H
HD ST H H H H
HD H ST H H H
HD ST ST H H H
HD H ST H ST H
HD ST ST ST H H
HD ST ST H ST H
HD ST ST ST ST H
HD H Cy H H H
HD H Cy H Cy H
HD H CM H H H
HD H CM H CM H
HD H Ph H H H
HD H Ph H Ph H
表 1続き
R1 R2 R8 R4 R6 R'
HD H Bz H H H
HD H Bz H Bz H
0D Me H H H H
0D H Me H H H
0D Me Me H H H
0D H Me H Me H
0D Me Me Me H H
0D Me Me H Me H
0D Me Me Me Me H
0D E t H H H H
0D H E t H H H
0D E t E t H H H
0D H E t H E t H
0D E t E t E t H H
0D E t E t H E t H
0D E t E t E t E t H
0D Pr H H H H
0D H Pr H H H
0D Pr Pr H H H
0D H Pr H Pr H
0D Pr Pr H Pr H
0D Pr Pr Pr Pr H
表 1続き
R1 R2 R3 R4 R5 R
OD ME H H H H
OD H ME H H H
OD ME ME H H H
OD H ME H ME H
OD ME ME ME H H
OD ME ME H ME H
OD ME ME ME ME H
OD Bu H H H H
OD H Bu H H H
OD Bu Bu H H H
OD H Bu H Bu H
OD Bu Bu Bu H H
OD Bu Bu H Bu H
OD Bu Bu Bu Bu H
OD I B H H H H
OD H I B H H H
OD I B I B H H H
OD H I B H I B H
OD I B I B I B H H
OD I B I B H I B H
OD I B I B I B I B H
OD MP H H H H
表 1続き
R1 R2 R3 R4 R5 R(
0D H MP H H H
0D MP MP H H H
0D H MP H MP H
0D MP MP MP H H
0D MP MP H MP H
0D MP MP MP MP H
0D TB H H H H
0D H TB H H H
0D TB TB H H H
0D H TB H TB H
0D TB TB TB H H
0D TB TB H TB H
0D TB TB TB TB H
PE PE H H H H
0D H PE H H H
0D PE PE H H H
0D H PE H PE H
0D PE PE PE H H
0D PE PE H PE H
0D PE PE PE PE H
0D HE H H H H
0D H HE H H H
表 1続き
R1 R2 R3 R4 R5 R
0D HE HE H H H
0D H HE H HE H
0D HE HE HE H H
0D HE HE H HE H
0D HE HE HE HE H
0D EH H H H H
0D H EH H H H
0D EH EH H H H
0D H EH H EH H
0D EH EH EH H H
0D EH EH H EH H
0D EH EH EH EH H
0D Oc H H H H
0D H Oc H H H
0D Oc Oc H H H
0D H Oc H Oc H
0D Oc Oc Oc H H
0D Oc Oc H Oc H
0D Oc Oc Oc Oc H
0D De H H H H
0D H De H H H
0D De De H H H
表 1続き
R1 R2 R3 R4 R5 R«
OD H De H De H
OD De De De H H
OD De De H De H
OD De De De De H
OD DD H H H H
OD H DD H H H
OD DD DD H H H
OD H DD H DD H
OD DD DD DD H H
OD DD DD H DD H
OD DD DD DD DD H
OD HD H H H H
OD H HD H H H
OD HD HD H H H
OD H HD H HD H
OD HD HD HD H H
OD HD HD H HD H
OD HD HD HD HD H
OD AL H H H H
OD H AL H H H
OD AL AL H H H
OD H AL H AL H
表 1続き
R1 R2 R3 R4 R5 R
0D AL AL AL H H
0D AL AL H AL H
0D AL AL AL AL H
0D ST H H H H
0D H ST H H H
0D ST ST H H H
0D H ST H ST H
0D ST ST ST H H
0D ST ST H ST H
0D ST ST ST ST H
0D H Cy H H H
0D H Cy H Cy H
0D H CM H H H
0D H CM H CM H
0D H Ph H H H
0D H Ph H Ph H
0D H Bz H H H
0D H Bz H Bz H
Me H EH H H H
Me Me EH H H H
Me H EH H Me H
Me Me EH H Me H
表 1続き
R1 R2 R8 R4 R5 R'
Me Me Me Me EH H
Me H Cy H H H
Me Me Cy H H H
Me H Cy H Me H
Me Me Cy H Me H
Me Me Me Me Cy H
Me H Bz H H H
Me Me Bz H H H
Me H Bz H Me H
Me Me Bz H Me H
Me Me Me Me Bz H
E t H EH H H H
E t E t EH H H H
Et H EH H E t H
E t E t EH H E t H
Et E t Et E t EH H
Et H Cy H H H
E t E t Cy H H H
E t H Cy H E t H
Et E t Cy H Et H
E t E t E t E t Cy H
Et H Bz H H H
表 1続き
R1 R2 R8 R4 R5 R
E t E t Bz H H H
E t H Bz H E t H
E t E t Bz H E t H
E t E t E t E t Bz H
ME H EH H H H
ME H Cy H H H
ME H Cy H ME H
ME H Bz H H H
ME H Bz H ME H
Bu H EH H H H
Bu Bu EH H H H
Bu H EH H Bu H
Bu Bu EH H Bu H
Bu Bu Bu Bu EH H
Bu H Cy H H H
Bu Bu Cy H H H
Bu H Cy H Bu H
Bu Bu Cy H Bu H
Bu Bu Bu Bu Cy H
Bu H Bz H H H
Bu Bu Bz H H H
Bu H Bz H Bu H
表 1続き
R1 R2 R3 R4 R5 R'
Bu Bu Bz H Bu H
Bu Bu Bu Bu Bz H
AL H EH o H H H
AL AL EH H H H
AL H EH H AL H
AL AL EH H AL H
AL AL AL AL EH H
AL H Cy H H H
AL AL Cy H H H
AL H Cy H AL H
AL AL Cy H AL H
AL H Bz H H H
AL AL Bz H H H
AL H Bz H AL H
AL AL Bz H AL H
AL AL AL AL Bz H
-(CH2)4- H H H H
-(CH2)4- H H
-(CH2)5- H H H H
-(CH2)5- H H Me H
-(CH2)6- H H E t H
表丄続き
1 R2 R8 R4 R6 R
-(CH2)5- H H Pr H
-(CH2)5- H H Bu H
-(CH2)6- -(CH2)6- H H
-(CH2)5- - (CH2)5- Bu H
-(CH2)4- EH H H H
-(CH2)4- EH H Bu H
-(CH2)4- EH H MP H
-(CH2)4- EH H HE H
-(CH2)4- _(CH2)4- EH H
-(CH2)4- Cy H H H
-(CH2)4- Cy H I B H
_(CH2)4- Cy H EH H
-(CH2)4- Cy H Oc H
_(CH2)4 - Cy H OD H
-(CH2)4- -(CH2)4- Cy H
_(CH2)4 - Bz H H H
_(CH2)4 - Bz H Me H
-(CH2)4- Bz H E t H
_(CH2)4- Bz H Pr H
-(CH2)4- Bz H Bu H
-(CH2)4- -(CH2)4- Bz H
表 1続き
1 R2 R8 R4 R5 R1
-(CH2)5- EH H H H
-(CH2)5- EH H Me H
-(CH2)5- EH H E t H
-(CH2)6- EH H Pr H
-（CH2)5- EH H EH H
-(CH2)6- -(CH2)S- EH H
-(CH2)5- Cy H H H
-(CH2)5- Cy Bu H H
_(CH2)5- Cy HE H H
-(CH2)6- Cy H De H
_(CH2)5- Cy H HD H
-(CH2)5- - (CH2)5- H H
-(CH2)5- Bz H H H
_(CH2)5- Bz De H H
_(CH2)5- Bz HD H H
-(CH2)5- Bz H De H
-(CH2)5- Bz H HD H
-(CH2)5- _(CH2)5- Bz H 上記の式 Iの置換基の組み合わせの中、 好ましいものは、
gm¾. R1、 R2、 R3、 R4、 R5 および R6 のうち、 R1 、 R3 およ び R6 の 1ないし 3個が Cい！。のアルキル基を表し、 残りの置換基が水素原子を 表す群である。
上記の式 Iの置換基の組み合わせの中、 更に好ましいものは、 置換 R 1 、 R2、 R3、 R4、 R 6 および R 6 のうち、 R 1、 Rs およ び R 6 の 1ないし 3個がメチル基、 ェチル基、 n —プロピル基、 ィソプロピル基、 n -ブチル シクロへキシル基又は 2 -ェチルへキシル基を表し、 残りの置換 基が水素原子を表す群である。
ァミノ樹脂誠物を するための、 式 [ I ] により表されるトリアジン誘導 体の 1種又は 2種以上の混合物とホルムアルデヒドとの反応において、 トリアジ ン誘導体の 1種又は 2種以上の混合物 1モルに対するホルムアルデヒドのモル数 はトリアジン誘 1モルに対し 1モルからトリアジン誘^のァミノ基の未置 素原子と同数のモルが好ましい。 ホルムアルデヒドのモル数が 1より少ない と樹脂^物の! ^化により生成した^ 体が充分なる架橋^ を形成し得ず、 ァミノ樹脂 ^物の 化物の] ίί ¾性、 高い ® 、 強靭性等の物性が満足できる ものとはならない。 他方トリアジン誘 ^のァミノ基の未置 ¾¾ 素原子と同数の モル数より多いと、 トリアジン誘導体と付加反応にあずかれなかったホルムアル デヒドが残存する。 そして、 残存するホルマリンの除去か IIかしく、 そのため、 ァミノ樹脂 物のホルマリン臭が著しく好ましくない。 ®化の際のホルマリ ン臭も著しレヽ。 XiWのホルムアルデヒドの使用は経済的に不利である。
本発明のトリアジン誘 とホルムアルデヒドとの 常水 ½ίΚ体中で行 われるが、 本発明のトリアジン誘導 は通例、 有機溶媒に可溶のため水にも可溶 な有機^ Κを加えるとホルムアルデヒドとの ®Sが円滑に進む。 有機溶媒として はメタノール、 エタノール、 イソプロパノール、 プロパノールなどのアルコール 類、 ジォキサン、 テトラヒドロフラン、 1 , 2—ジメトキシェタン等のエーテル 類、 ジメチルホルムアミド、 ジメチルスルホキシドなどの極性溶媒が好ましい。
トリアジン誘導体とホルムアルデヒドとの である樹脂 SJSにおいて、 通 常、 ^JSiMは 5 0〜9 5ての範囲内である。 しかし、 この範囲より低い で
も SJSは進行することがあり、 例えば有機灘を加えた場合は、 5 0でより て備ィ (^が進行する。
樹脂ィ b^lS時の SIS液の p Hは 6〜1 0、 賤には 7〜 9である。 樹脂 SJS による生成物の分子量を増大させるためには p Hは中性側、 例えば 7〜7. 5であ り、 分子量を低く抑える場合にはアル力リ側例えば p H 8〜9で樹脂ィ 応を進 行させる。
時間、 即ち樹脂ィ SJS開始から 終了に至るまでの時間は、 所望の^" 量の樹脂^物が得られる時点を ^終了時点とすることにより決められる。 分 子量は、 中適宜サンプリングし、 白濁 法、 7難度法および Zまたはゲ ルバ一ミユエ一シヨンクロマト法による分子量測定により決定される。
±J®のように、 本発明では、 式 [ 1 ] により表されるトリアジン誘導体の 1種 または 2 ^上の混^とホルムアルデヒドとの において、 トリアジン誘導 体の 1種または 2 ¾J¾上の混合物にメラミンまたは尿素を混合させて樹脂化する ことも行われる。
トリアジン誘導体の 1種または 2種以上の混合物に混合させるメラミンまたは 尿素のトリアジン誘 ^に対する量の制限はないが 的にいって含有させるメ ラミンまたは尿素の量が大きくなると架橋密度が高くなり、 は増すが、 脆く なり強靭性が低下する。 含有させるメラミンまたは尿素のモル量は、 トリアジン 誘^ 1モルに対して 0. 0 5から 2 0モル、 好ましくは 0. 1モルから 1 0モ ルである。
メラミンまたは尿素と混合した式 [ I ] に表されるトリアジン誘導体の 1種又 は 2 ¾ ^上の混合物とホルムアルデヒドの における SIS^ 即ち溶媒、 反 K, の P H、 繊等は、 した卜リアジン誘導体とホルムアル デヒドとの のそれらと同じである。 この におけるホルムアルデヒドのモ
ル数は、 メラミン、 尿素とトリアジン誘 の合計モル数に対し等しいモル数か らメラミン、 尿素、 トリアジン誘 のァミノ基の未置 ¾ 7素原子と同数のモル 数が好ましい。 等しいモル数より少ないと、 架橋が充分に形成し得ず物性が劣る。 他方メラミン、 尿素、 トリアジン誘導体のァミノ基の未置 素原子と同数のモ ル数より多いと、 ァミノ基との ίί¾ΙΙ 又は縮合 asにあずかれなかったホルム アルデヒドが残存し、 又この除去か IIかしいため、 iM;物にホルマリン臭が著る しく好ましくない。 ¾i剰のホルムアルデヒドの使用は経済的に不利である。 又、 本発明の式 [ 1 ] により表されるトリアジン誘導体の 1種又は 2種以上の混 合物とホルムアルデヒドとを させて得られるアミノ樹 fl 物とメラミン一 ホルムアルデヒド樹脂、 メラミン '尿素ホルムアルデヒド樹脂又は尿素一ホルム アルデヒド樹脂との混合物を用いることも行われる。 混^とは本発明のトリア ジン誘導体の 1種又は 2種以上の混^とホルムァルデヒドとを させて得ら れるァミノ樹脂 β¾物の液状品又は固^品と、 の方法で得られた中から選 ばれた少なくとも 1種のメラミン一ホルムアルデヒド樹脂、 メラミン '尿素ホル 厶アルデヒド樹脂又は尿素一ホルムアルデヒド樹脂の液状品又はそれの固体状品 を任意の割合で混合してなるものをいう。
の方法で得られるメラミンーホルムアルデヒド樹脂の例示としては、 メラ ミン 1モル、 ホルムアルデヒド 1 . 6モルを ρ Η 8で温度 9 5で時間 6 0分程度 させて得た固形分 5 5 %、 ^量 6 0 の樹脂液である。 又、 メラ ミン ·尿素ホルムアルデヒド榭脂の例示としてはメラミン 2モル、 尿素 1モ ル、 ホルムアルデヒド 1 . 8モルを p H 7. 9、 iHS 9 0 eC、 時間 1 2 0分 ¾S HISさせて得た固形分離 5 5 %、 量 7 0 0體の樹脂液である。 更に又、 尿素樹脂の例示としては、 尿素 1モル、 ホルムアルデヒド 1 . 8モルを p H 8. 0、 温度 9 0 eC、 時間 1 5 0分程 応させて得た固形分濃度 5 0 %、 分子量 5 0 0體の樹脂液である。
トリアジン誘 ¾ ^一ホルムアルデヒド樹脂 物と ri己のメラミン—ホルムァ ルデヒド榭脂、 メラミン '尿素ホルムアルデヒド樹脂及び尿素—ホルムアルデヒ ド樹脂の混合割合は、 広レ、範囲のものであるが、 トリアジン誘 ^一ホルムアル デヒド榭脂^物の割合が高いと強靭性、 曲げ加工性、 親油性等に与える改 果が大きく、 一^ ti合が低いと改 果が乏しくなる。 配合量は、 用途、 目的に よって異なるが、 トリアジン誘導体一ホルムアルデヒド樹脂組成物 1 0 0に対し てメラミンーホルムアルデヒド榭脂又はメラミン '尿素ホルムアルデヒド樹脂又 は尿素一ホルムアルデヒド樹脂は 2 0〜1 0 0 0、 には、 5 0〜5 0 0であ
J ^のようにして されたァミノ樹脂誠物は、 木質材) 剤、 成形材、 ィ 材、 ^、 等の分野に使用される。
木質材の歸剤として使用される場合は、 硬化剤を混合し、 7 ^の上に塗布あ るいは と混合し熱圧プレスによりアミノ樹脂舰物か 化される。 その際 に応じ増粘剤、 M¾コントロール剤等が添加される。
勝材として使用される場合は、 液状のまま、 あるいは乾燥粉末にした後、 硬 ί匕剤を添加し、 TjCl &、 パルプ粉、 末等と混合し H¾EE^形により付形される と共にァミノ樹脂誠物が!^化される。
f ffi材として使用される場合は、 硬化剤を添加したァミノ樹脂 ^物樹脂液を 紙等に^ Mし、 乾燥しフエノ一ル樹脂^ Sあるいは木質板と組み合わせ熱圧プ レスによりアミノ樹 J1旨 ^物か'! ^ィ匕される。
に使用される場合は、 ァミノ樹脂誠物はアルキッド樹脂、 ポリエステル 樹脂、 ァクリル樹脂等と組み合わせ硬化剤及びその他の添加剤を添加し塗 物とし、 組み合わせた樹脂の OH基と加熱により する架橋剤として使用され る。 その際、 塗料の要求形態により、 水溶解型、 有機溶剤溶解型、 固形型の樹
とされる。 図面の簡単な説明
第 1図は、 本発明の屈曲性試験において加重をかける前の状態を示す。 第 2図は、 本発明の屈曲性難において加重をかけている を示す。 (符号の説明）
Lo 加重をかける前の長さ。
L 加重をかけている時の長さ。 発明を実施するための最良の形態
以下に実施例及び嫌例により本発明を更に詳細に説明するが、 これらの魏 例の記載は本発明の範囲の を意図するものではない。
例に用いるトリアジン誘^:は下記の参考例の方法により合成されるが、 これだけに限定されるものではなレ、。
参考例 1 ： 2， 4ージアミノー 6—ノルマルプチルァミノ— 1, 3, 5—トリア ジンの合成ぬ
(a) 2, 4ージァミノ— 6—クロル— 1, 3， 5—トリアジンの合成
塩化シァヌ一ル 1 84· 5 g (1.0モル） をァセトニトリル 80 OmLに室温に て溶解後、 0eCに冷却した溶液に、 激しく撹拌しながら 28%アンモニア水赚 303.7 g (5.0モル） を SJSiKを 1 0で以下を保つように、 2時間て 下し た。 滴下終了後、 冷却を停止し室温で 1時間攪拌した後に、 徐々に加温して 45 °Cとして更に 4時間 させた。 後、 生成物を口別し、 さらに ^fiの水にて 洗浄した。 口過物を、 真空下、 50でで 6時間乾燥することで、 表記化合物を 1 1 5 g (収率 79%)得た。
(b) 2, 4—ジアミノー 6—ノルマルブチルアミノー 1, 3, 5—トリアジンの
合成
(a)で合成した 2, 4—ジァミノー 6—クロル一 1, 3， 5—トリアジン 14.5 g (0.1モル） 、 水 1 0 OmLおよびブチルアミン 29.2 g (0. 4モル) の混 合溶液を、 撹拌しながら加温して、 最終的に還流 にて 6時間 させた。反 t£¾を^ *後、 生成物を口別し、 さらに^ *の水で充分に洗浄し、 次にトルエン で洗浄した。 口過物を、 真空下、 70でで 6時間乾燥することで、 表記の化^ を 17.5 g (収率 96 %)得た。 齓 ； 1 67°Co
参考例 2 ： 2， 4, 6—卜リス （ノルマルプチルァミノ） - 1 , 3 5 -トリァ ジンの合成
m , ί¾計を備えたォ一トクレーブに、 メラミン 12.6 g (0.1モル）、
1, 4—ジォキサン 200 g、 n—ブチルアルデヒド 72·0 g (1.0モル） 、 5 %P d担持活性炭 2· 0 gを仕込み、 窒素ガス置 水素ガスを初期圧 4 Okg /cm2 として、 激しく浸拌しながら 80でにて 6時間 させた。
終了後、 室温までゆっくり^ Pし、 口別して触媒及び固形物を除去した後、 溶剤を留去し、 粘ちような液状の 生成物の粗物を得た。 これをシリカゲル力 ラムクロマトグラフィーにてァセトンノへキサン混合溶剤を溶雕液として、 混合 J»を 1 00 Z 1〜 1 Z 1 00に逐次濃度を変えつつ展開し、 生成物を単離した 後、 溶剤を留去して、 液状の表記化合物 19.6 gを得た。
参考例 3 ： 4, 6—ジァミノ一 2—シクロへキシルァミノ— 1, 3, 5ニトリエ ジンの合成
例 1で合成した中間体の 2, 4—ジァミノ— 6—クロル一 1, 3, 5—ト リアジン 14.5 g (0.1モル） 、 水 1 4 OmLおよびシクロへキシルァミン 29. 2 g (0.3モル） の混合溶液を、 撹拌しながら加温して、 還流温度にて 1時間反 応させた。 さらに水酸化ナトリウム 1 2 gの水 4 OmL溶液を 1時間かけて滴下 し、 1時間 した。 得られた 混合物にトルエン 20 OmLを加え、 その後
に室温に冷却した。 得られた結晶を«取し、 トルエン 1 0 OmLゝ 続いて水 1 0 OmLで順次洗浄後、 ¾ff下に乾燥することで、 表記化合物を 1 7. 9 g (収率 86%)得た。 敞 ； 1 5 l°Co
参考例 4 ： 4, 6—ジァミノ— 2— （2—ェチルへキシルァミノ） 一 1， 3, 5 一トリアジンの合成
シクロへキシルァミン 29.2 g (0.3モル） に換えて 2—ェチルへキシルアミ ン 12.9 g (0.1モル） を用いる以外は、 参考例 3と同様に合成した。 得量 18. 6 g (収率 789 0 ll*； 8 rCo
_5 ： 2, 4， 6—卜リス (メ^レアミノ） — 1, 3, 5—トリアジンの合 盛
塩ィ匕シァヌ一ル 1 84.5 g (1.0 g) をトルエン 920 gに室温で 解後、 0 eCに冷却した溶液に、 激しく «拌しながら 40%のメチルァミン水溶液 308 g (4.0モル） を滴下する。 滴下終了後、 攪拌しつつ 2時間、 0。Cに保持した後、 徐々に^して 3 oecとし、 更に 1時間提拌を行なった。 その溶液を更に 4 or に勇 し 2時閭攪拌し、 70てまで昇温した。 その溶液を 70eCに保持しつつ、 その溶液にジォキサン 46 gと 40%のメチルァミン水溶液 464 g (6.0モル） を滴下し、 9時間攪拌を続けた。 30てに冷却後、 40%7酸ィ匕ナトリウム水溶 液 300 g ( 3.0モル） を加え 1時間半撹拌し、 更に 5でに冷却し 2時間攙拌し た。 生成物をろ別し、 水で洗浄した。 ろ過物を 50てで 6時間乾燥して、 表記化 ^¾J93 g (収率 55%) を得た。 融点 1 33°Co
実施例 1
参考例 1の方法で合成した 2, 4—ジアミノー 6—ノルマルブチルアミノー 1, 3, 5-トリアジン 455 g、 40%ホルマリン 300 g、 τ 1 84.3 g、 ジォ キサン 455 gを攪 、 計及び^ ίΡ管を備えた 2L4つ口フラスコに ffi^ み 5%KOHにて pHを 8.0に調整した。 その後、 攪拌しながら、 し、 &^
を 70eCに保ち、 2時間 S させ、 その後室温まで冷却した。
40eCで減 £Ε«縮し、 黄色透明油状の樹脂組成物を 540 gを得た。 ゲルパ一 ミユエーシヨンクロマト法（GPC法） で測定した分子量は 580であった。
例 2
参考例 2に記載の方法で得た 2 , 4, 6—トリス （ノルマルプチルァミノ） 一 1, 3, 5—トリアジン 264.6 g、 40%ホルマリン 1 50 g、 水 50 g、 ジ ォキサン 1 50 gを 2L4つ口フラスコに ffciiんだ。 実施例 1に靴し、 褐 fe¾ 状の樹脂 物 300 gを得た。 G PC法で測定した分子量は 520であった。 実施例 3
参考例 3に記載の方法で得た 4， 6—ジァミノ— 2—シクロへキシルアミノー 1, 3, 5—卜リアジン 520 g、 40%ホルマリン 300 g、 水 1 84.3 g、 ジォキサン 520 gを 2 L 4つ口フラスコに み、 ¾SS例 1に準拠し油状の樹 脂 ^物を 589 gを得た。 GPC法による分子量は 720であった。
実施例 4
参考例 4の方法で得た 4， 6—ジァミノ— 2— （2—ェチルへキンルァミノ） 一 1, 3， 5— トリアジン 476 g、 40%ホルマリン 240 g、 水 1 47.5 g、 ジォキサン 455 gを 2 L 4つ口フラスコに ffi^み、 実施例 1に準拠しヮックス 状の樹脂誠物を得た。 G PC法による分子量は 670であった。
例 5
メラミン 63 g、 参考例 1の方法で合成した 2, 4—ジァミノ一 6—ノルマル ブチルアミノー 1, 3, 5—トリアジン 9 1 g、 40%ホルマリン 120 g、 水 50 g、 ジォキサン 1 8 1 gを攪 、 計及び冷却管を備えた 1 L 4っロフ ラスコに ttiiみ、 1 0%NaOH水溶液にて pHを 9.2に調整した。 その後、 擾 拌しながら、 し、 を 80でに保ち 90分間 させた。 その後室温まで 冷却し、 透明液を得た。 GPC法による分子量は 850であった。
実施例 6
参考例 1の方法で合成した 2, 4—ジァミノ— 6—ノルマルプチルァミノー 1， 3， 5—トリアジン 455 g、 40%ホルマリン 300 g、 水 184.3g、 ジォ キサン 455gを擾^、 iSS計及び^ ίΡ管を備えた 2L4つ口フラスコに み 5%KOH水溶液にて pHを 8.4に調整した。 その後、 ffi拌しながら、 し、 ϋΙ を 70でに保ち 2時間 させた。
室温まで冷却し、 後 5%KOHにて pHを 9.0に調整し樹脂液を得た。 こ の樹脂液 500 gとメラミン樹脂液 （日産ィ ェ 商品名 サントツプ' M700 樹脂固型分 55%) 500 とを混合した。 樹 U旨液は室温で 1ヶ月保 存して安定であった。
例 7
参考例 5の方法で合成した 2, 4, 6—トリス （メチルァミノ） 一 1, 3， 5 一トリアジン 420 g、 40%ホルマリン 300 g、 60 gを 2 L四ロフラ スコに ttiiみ、 ¾6¾例 1と準拠して反応させた。 生成物の G PC法による分子量 は 420であった。
比較例 1
メラミン 1260 g、 40 %ホルマリン 1200 g、 水 1400 gを攪拌機、 ί¾Ε計及び ^管を備えた 5L4つ口フラスコに ttiiみ 10%KOHにて、 pH を 8. 4に調整した。 その後、 攪拌しながら、 し、 iS を 95でに保ち、 6 0分 させた。 その後室温まで^ ίΡし、 10%ΚΟΗ水溶液にて pHを 9. 0 に調整し透明水性樹脂を得た。 G PC法で測定した分子量は 680であった。
例 1
実施例 1〜4で得た樹脂液に少量のァセトンと硬化剤としてパラトルエンスル ホン酸の 30 %ァセトン溶液を樹脂液に対し 3重量％加え低粘度液体とした。 その液体をィ b^l紙（東洋滤紙社製 商品名 5 C) に含浸し、 その後 105
trcさせ、 アセトンを除去し、 據紙の重さに対する樹脂の付着量を 6 o%と した^ Kを得た。 例 5、 6及び it^例 1につレ、てはそれぞれの棚旨液を據 紙に^ Mさせ、 1 05でで^後、 樹脂の付着量を 60%とする^^を得た。 得られたそれぞれの含浸紙を 5枚積層し 1 50eC、 圧力 1 OkgZcm2、 1 0分間熱プレスし厚み 0. 8 mmの積層硬化シートを得た。
積層シートを長さ 40 mm, 輻 25mm、 厚み 0. 8 mmの短冊型のサンプル を切り出し、 それを ¾K¾S^ (オリエンテック ¾Jg 商品名 テンシロン U CT- 10T) に直立させ、 屈曲速度 5 mmZ分で破断するまで折り曲げた。 元の長さを L。 とし、 破断した時の長さを 1^ として屈曲性 Fを F= (Lo 一 Li) 1 00ZL。 として求めた。
結果を表 2に示す。
表 2
ffffi例 2
m iで得た樹脂液 2 o o gとメラミン樹脂液（日産ィ 工 会^、 商品名：サントツ:/ 700固形分 55%) 800 gとを混合した樹脂液、 及び メラミン樹脂液 （曰産ィ エ^ ¾会¾¾、 商品名：サントツ: 700固形分 55%)単独に、 それぞれパラトルエンスルホン酸 30%水溶液を、 樹脂液に対 し 3%添加し含浸用の樹脂液とした。 それぞれの樹脂液を 8 O g/m2 の施用率 で化概に^ させ、 1 05てで乾燥後、 樹脂の付着量 60%の^ ftを得た。 得られたそれぞれの含浸紙を 3枚積層し、 1 50て、 圧力 1 O kg/cm2、
1 0分間 IKプレスし、 0. 5 mmの積層硬化シートを得た。
それぞれの積層シ一トを 1 2 0でで曲げ加工を実施した結果、 メラミン樹脂単 独では 1 2 mmRでもクラックが発生したが、 実施例 7で得た樹脂液を 2 0 %混 合した物では 6 mmRでもクラックが発生しなかった。 m ι及び 2の結果から明らかなように、 実施例の樹脂液を使用して得ら れた積層硬化シ一トの屈曲 びボストフォーム性は、 比較例のメラミン単独の それらより顕著に高い。 産^ ilの利用可■
上記のように本発明のアミノ棚昏誠物は、 メラミン樹脂の 性、 高ぃ藏、 優れた光沢などの を損なうことなく、 強靭性、 ボストフオーム性を有するの で、 積層シート、 < ¾板、 材 へ利用出来るだけでなく、 置換基を選ぶこ とで有機溶媒溶解性、 親油性等き付与が可能なため、 塗料、 難歸^ "の歸等 の分野へも利用できる。
Claims
1. 式 [I]
R、 ,R
N
N N
Rc
N' N N'
R 4
〔式中、 置換基、 R1 、 R2 、 R3 、 R4 、 R5 および は各々互いに独立し ており、 それら置換基の 1ないし 5個は、 のアルキル C2-20のァルケ ニル基（該アルキル基またはアルケニル基は、 その^ t中に任意に脂^； ま たはフヱ二ル基を有していても良く、 また 2個の該ァルキル基またはアルケニル 基が同一窒素原子上にある場合はその窒素原子と一緒になつて 3〜 8員の含窒素 複素環を形成しても良い） またはフエ二ル基を表し、 そして残りの置換基は水素 原子を表す。 〕 により表されるトリアジン誘導体の 1種または 2種以上の混^ にホルムアルデヒドを させることにより; ¾itされることを とするァミノ 樹脂誠物。
2. 式 [I] により表されるトリアジン誘導体の 1種または 2種以上の混 1モルに対して 1モルから該トリアジン誘 の 1種または 2種以上の混合 物のァミノ基の未置 素原子と同数のモルのホルムアルデヒドを させるこ とにより！ ¾tされる請求項 1記載のァミノ樹脂誠物。
3. 式 [I]
[ I
〔式中、 置換基、 R1 、 R2 、 Rs 、 R4 、 R5 および R6 は各々互いに独立し ており、 それら置換基の 1ないし 5個は、 のアルキル C2- 20のァルケ ニル基（該アルキル基またはアルケニル基は、 その構造中に任意に脂環式構造ま たはフエ二ル基を有していても良く、 また 2個の該ァルキル基またはァルケニル 基が同一窒素原子上にある場合はその窒素原子と一緒になつて 3〜 8員の含窒素 複素環を形成しても良い） またはフエ二ル基を表し、 そして残りの置換基は水素 原子を表す。 〕 により表されるトリアジン誘導体の 1種または 2種以上の混^！ およびメラミン又は尿素からなる混合物にホルムアルデヒドを反応させることに より ¾itされることを とするァミノ樹脂誠物。
4. 請求項 1に霄己載のァミノ樹脂 物及びメラミン一ホルムアルデヒド 樹脂、 メラミン '尿素ホルムアルデヒド樹脂又は尿素ホルムアルデヒド樹脂を含 有するァミノ樹脂 物。
5. 置換 R1 、 R2 、 R3 、 R4 、 R6 および R6 のうち、 R1 、 R3 および R5 の 1ないし 3個が Cい！。のアルキル基を表し、 残りの置換基が水 素原子を表す請求項 1ないし 4のいずれかに記載のァミノ樹 fl a^物。
6. 置滅、 R1 、 R2 、 R3 、 R4 、 R5 および R6 のうち、 R1 、 R3 および R5 の 1ないし 3個がメチル ェチル基、 n—プロピル基、 イソプ 口ピル ¾^ n—ブチル ¾^ シクロへキシル基又は 2 -ェチルへキシル基を表し、 残りの置 m¾が水素原子を表す請求項 5に記載のァミノ樹脂 S ^物。
7. 請求項 1ないし 6のいずれかに記載のァミノ樹脂 物を含む化粧板、 積層板、 材料、 謝、 接着剤。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/043,245 US5998573A (en) | 1995-09-18 | 1996-09-17 | Amino resin composition |
| KR1019980702017A KR19990045772A (ko) | 1995-09-18 | 1996-09-17 | 신규한 아미노 수지 조성물 |
| EP96930418A EP0852241A4 (en) | 1995-09-18 | 1996-09-17 | NEW AMINIC RESIN COMPOSITIONS |
| AU69459/96A AU6945996A (en) | 1995-09-18 | 1996-09-17 | Novel amino resin compositions |
| NO981195A NO981195L (no) | 1995-09-18 | 1998-03-17 | Nye aminoresin sammensetninger |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7/238727 | 1995-09-18 | ||
| JP23872795 | 1995-09-18 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| WO1997011102A1 true WO1997011102A1 (en) | 1997-03-27 |
Family
ID=17034367
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| PCT/JP1996/002653 Ceased WO1997011102A1 (en) | 1995-09-18 | 1996-09-17 | Novel amino resin compositions |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5998573A (ja) |
| EP (1) | EP0852241A4 (ja) |
| KR (1) | KR19990045772A (ja) |
| AU (1) | AU6945996A (ja) |
| CA (1) | CA2232160A1 (ja) |
| NO (1) | NO981195L (ja) |
| WO (1) | WO1997011102A1 (ja) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ATE505496T1 (de) * | 2001-03-02 | 2011-04-15 | Nissan Chemical Ind Ltd | Verfahren zur herstellung von kugelförmigen verbundteilchen mit gehärtetem melaminharz |
| EP2743282B1 (en) | 2012-12-11 | 2020-04-29 | Borealis Agrolinz Melamine GmbH | Melamine-aldehyde-condensation product and method obtaining the same |
| US9790313B2 (en) * | 2014-08-21 | 2017-10-17 | Hexion Inc. | Curing compositions and methods of preparing |
| WO2019189621A1 (ja) | 2018-03-30 | 2019-10-03 | 株式会社カネカ | 熱硬化性マトリクス樹脂に対する分散性が改善された粉粒体 |
| JP7391043B2 (ja) | 2018-12-27 | 2023-12-04 | 株式会社カネカ | 樹脂組成物およびその利用 |
| EP3950834A4 (en) | 2019-03-28 | 2022-12-14 | Kaneka Corporation | MANUFACTURING PROCESS FOR RESIN COMPOSITION AND RESIN COMPOSITION |
| JPWO2020196919A1 (ja) | 2019-03-28 | 2020-10-01 | ||
| JP7502314B2 (ja) | 2019-09-27 | 2024-06-18 | 株式会社カネカ | 粉粒体および粉粒体の製造方法 |
| WO2022071406A1 (ja) | 2020-09-30 | 2022-04-07 | 株式会社カネカ | ラテックスおよび樹脂組成物、並びにそれらの製造方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05331252A (ja) * | 1991-11-14 | 1993-12-14 | Ministero Dell Univ E Della Ric Scient & Tecnol | メラミン重縮合物 |
| JPH06211955A (ja) * | 1992-11-06 | 1994-08-02 | Cassella Ag | トリアジン− ホルムアルデヒド− 樹脂 |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE524939A (ja) * | ||||
| US2228161A (en) * | 1937-06-22 | 1941-01-07 | Ig Farbenindustrie Ag | Process for producing nu-substitution products of cyclic amidines |
| DE889593C (de) * | 1942-08-12 | 1953-09-10 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Verfahren zur Herstellung von substituierten 2, 6-Diamino-triazinen-(1, 3, 5) |
| FR1075670A (fr) * | 1952-03-14 | 1954-10-19 | Ciba Geigy | Nouveaux aminoplastes, leur préparation et leurs emplois |
| IT1230968B (it) * | 1989-07-03 | 1991-11-08 | Mini Ricerca Scient Tecnolog | Composizioni polimeriche autoestinguenti. |
| JP3796760B2 (ja) * | 1993-07-20 | 2006-07-12 | 日産化学工業株式会社 | トリアジン誘導体のアルキル化方法 |
| JP3787858B2 (ja) * | 1994-05-10 | 2006-06-21 | 日産化学工業株式会社 | トリアジン誘導体のアルキル化方法 |
| JPH0827125A (ja) * | 1994-05-10 | 1996-01-30 | Nissan Chem Ind Ltd | トリアジン誘導体のアルキル化法 |
-
1996
- 1996-09-17 WO PCT/JP1996/002653 patent/WO1997011102A1/ja not_active Ceased
- 1996-09-17 US US09/043,245 patent/US5998573A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-17 CA CA002232160A patent/CA2232160A1/en not_active Abandoned
- 1996-09-17 KR KR1019980702017A patent/KR19990045772A/ko not_active Withdrawn
- 1996-09-17 EP EP96930418A patent/EP0852241A4/en not_active Withdrawn
- 1996-09-17 AU AU69459/96A patent/AU6945996A/en not_active Abandoned
-
1998
- 1998-03-17 NO NO981195A patent/NO981195L/no not_active Application Discontinuation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH05331252A (ja) * | 1991-11-14 | 1993-12-14 | Ministero Dell Univ E Della Ric Scient & Tecnol | メラミン重縮合物 |
| JPH06211955A (ja) * | 1992-11-06 | 1994-08-02 | Cassella Ag | トリアジン− ホルムアルデヒド− 樹脂 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| See also references of EP0852241A4 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0852241A1 (en) | 1998-07-08 |
| US5998573A (en) | 1999-12-07 |
| KR19990045772A (ko) | 1999-06-25 |
| CA2232160A1 (en) | 1997-03-27 |
| NO981195L (no) | 1998-05-18 |
| EP0852241A4 (en) | 1998-11-04 |
| AU6945996A (en) | 1997-04-09 |
| NO981195D0 (no) | 1998-03-17 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| WO1997011102A1 (en) | Novel amino resin compositions | |
| TWI534163B (zh) | 環狀脲與多官能性醛的反應產物之製法 | |
| JPH09143238A (ja) | 新規なアミノ樹脂組成物 | |
| US4361594A (en) | Process for advancing etherified aminoplast resins with a guanamine | |
| JP6531136B2 (ja) | 修飾アミノ樹脂 | |
| JP5661807B2 (ja) | シリル化アミノプラスト樹脂 | |
| JP2013523916A (ja) | リグノセルロース製品の製造 | |
| US8541320B2 (en) | Silylated amino resins | |
| TW557312B (en) | Triazine UV absorber | |
| EP2743282A1 (en) | Melamine-aldehyde-condensation product and method obtaining the same | |
| KR20130115234A (ko) | 시클릭 우레아와 다관능성 알데히드의 비에테르화 반응 생성물 | |
| EP1343850A2 (en) | Coating system containing modified crosslinkers | |
| CN108473641B (zh) | 无甲醛交联性组合物 | |
| JPH08176249A (ja) | 新規なアルキルエーテル化アミノ樹脂およびその製造方法 | |
| EP0292306A2 (en) | Methylolaminotriazine condensates and method for production thereof | |
| TW201435011A (zh) | 單份低溫固化塗布組成物 | |
| TW389775B (en) | Novel amino resin compositions | |
| EP2931811A2 (en) | (meth)acrylated amino resins | |
| JPH10502965A (ja) | グリコールエーテルを含有するアミノトリアジン誘導体およびそのコーティング樹脂における使用 | |
| US8742003B2 (en) | Silylated amino resins | |
| CN120344625A (zh) | 可交联涂料体系和由其制备的涂料 | |
| JPS63132959A (ja) | 水性樹脂組成物 | |
| JPS63132958A (ja) | 新規な熱硬化性樹脂組成物 | |
| JPH0258516A (ja) | メチロール化アミノトリアジン縮合物およびその製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AK | Designated states |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AU CA CN KR NO US |
|
| AL | Designated countries for regional patents |
Kind code of ref document: A1 Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FI FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE |
|
| DFPE | Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101) | ||
| 121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application | ||
| ENP | Entry into the national phase |
Ref document number: 2232160 Country of ref document: CA Ref country code: CA Ref document number: 2232160 Kind code of ref document: A Format of ref document f/p: F |
|
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 09043245 Country of ref document: US |
|
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 1019980702017 Country of ref document: KR |
|
| WWE | Wipo information: entry into national phase |
Ref document number: 1996930418 Country of ref document: EP |
|
| WWP | Wipo information: published in national office |
Ref document number: 1996930418 Country of ref document: EP |
|
| WWP | Wipo information: published in national office |
Ref document number: 1019980702017 Country of ref document: KR |
|
| WWW | Wipo information: withdrawn in national office |
Ref document number: 1996930418 Country of ref document: EP |
|
| WWW | Wipo information: withdrawn in national office |
Ref document number: 1019980702017 Country of ref document: KR |