WO1996013555A1 - Fluoropolymer coating composition and coated article - Google Patents

Description

明 糸田 フ ルォ ロ 重合体 コ ー テ ィ ン グ組成物お よ び塗装物品 技術分野

本発明 は 、 フ ルォ ロ 重合体 コ ー テ ィ ン グ組成物お よ び 塗装物品 に 関す る 。 背景技術

従来、 フ ル ォ ロ 重合体被覆組成物 に は 、 造膜助剤 と し て 陰 イ オ ン 界面活性剤が添加 さ れて い る が、 発泡 し や す い の で塗膜 に ピ ン ホ ー ル がで き や す く 、 ま た、 造膜性が 不充分で あ り 、 厚塗 り も 困難な た め に 塗膜の 摩耗 に よ る 耐腐触性や非粘着性が低下す る な ど の 欠点が あ つ た。

本 発 明 の 目 的 は 、 厚 塗 り が で き 、 耐 摩 耗性 、 耐 腐 触 性、 非粘着性 に 儍 れ た塗膜 を 形成 し う る 特定 の ポ リ エ ー テ ル系高分子界面活性剤が配合 さ れて い る フ ル ォ ロ 重合 体 コ ー テ ィ ン グ組成物 お よ び そ れが塗装 さ れ て い る 物品 を 提供す る こ と に あ る 。 発明 の 開示

本発 明 は 、 フ ルォ ロ 重合体の 微粒子、 該微粒子の 重量 基準で 0 . 1 〜 3 0 0 重量％ の 特定 の ポ リ エ ー テ ル系高 分子界面活性剤 お よ び液状担体か ら な る フ ルォ ロ 重合体 コ ー テ ィ ン グ組成物 に 関す る 。

ま た本発明 は 、 前記 フ ルォ ロ 重合体 コ ー テ ィ ン グ組成 物が、 少 な く と も 3 の 厚 さ の 溶融被膜 を形成す る よ う に上塗 り さ れ て え ら れ る 物品 に 関す る 。 発明 を実施す る た め の 最良の 形態

本発明 に お け る フ ル ォ ロ 重合体 と は、 フ ッ 素原子、 塩 素原子 ま た は こ れ ら 2 種で完全 に 置換 さ れ て い る モ ノ エ チ レ ン 系不飽和炭化水素の 単置体の 単独重合体、 該単量 体の 少な く と も 2 種か ら な る 共重合体で あ り 、 単独重合 体 お よ び共重合体の 少 な く と も 2 種か ら な る 混合物で も め る 。

前記単独重合体 と し て は 、 ポ リ テ ト ラ フ ルォ ロ ェ チ レ ン （ P T F E ) 力く あ げ ら れ る 。

前記共重 合体 と し て は、 た と え ば テ ト ラ フ ノレォ ロ ェ チ レ ン 一 ノヽ。 一 フ ル ォ ロ （ ア ル キ ノレ ビ 二 ノレ エ ー テ ル ） （ P F A ) ( た だ し 、 ア ル キ ル基 の 炭素数 は 1 〜 5 で あ る ） 、 テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 一 へ キ サ フ ル ォ ロ プ ロ ピ レ ン ( F E P ) が あ げ ら れ る が、 非粘着性、 耐熱性が優れて い る と い う 点か ら P F A 力く好 ま し い 。

前記単独重 合体 お よ び共重合体 の 混合物 と し て は 、 た と え ば P T F E と P F A 、 P T F E と F E P 、 P T F E と P F A と F E P 、 P F A と F E P な ど 力 あ げ ら れ る が、 非粘着性、 耐熱性が優 れ て い る 点か ら P T F E と P F A と の 混合物が好 ま し い 。

前記 フ ルォ ロ 重合体 の数平均分子量 と し て は、 2 X 1 0 ⁴〜 ： L x l O ⁷で あ り 、 2 x l 0 ⁵〜 8 x l 0 ⁶で あ る こ と が好 ま し く 、 数平均分子量 が 2 X 1 0 ⁴未 満 で は 塗 膜 が脆 く な る 傾 向 が あ り 、 1 X 1 0 'を 超 え る と 溶融粘 度 が高す ぎ て粒子 ど う し が融着 し な い傾向があ る 。

た と え ば P T F E の 数平 均 分子量 は 、 「 Journal of Applied Polymer ScienceJ 第 1 7 巻、 第 3 2 5 3 〜 3 2 5 7 頁 （ 1 9 7 3 年） に記載の 方法 に よ り 測定 し て求 め る こ と がで き る 。

ま た、 F E P の数平均分子量 は A S T M D — 2 1 1 6 に記載の 方法 に よ り 、 溶融流れ速度 （ M F R ) を測定 し 、 式 （1)に よ り 溶融粘度を求め 、 さ ら に式 （2)に よ り 数 平均分子量 （ M W ) を求 め る こ と がで き る 。

π X使用圧力 （k g f /mm² ) xオリフィスの半径 （mm) 式（1) ： MV =

8 xMF R xオリ フ ィ スの長さ （mm) 式 （2) ： MW= 3.4/ MV

162 X 10 -13 前記 フ ルォ ロ 重合体の 微粒子 と は、 た と え ば フ ルォ ロ ォ レ フ ィ ン の 乳化重合 な ど の 方法 に よ り え ら れ る 微粒子 で あ れば よ く 、 そ の 平均粒子径 と し て は 、 0 . 0 1 〜 1 O O ju m で あ り 、 0 . l 〜 5 / m で あ る こ と 力く 好 ま し く 、 該粒子径が 0 . 0 1 m未満で あ る と 造膜性がわ る く な る 傾 向 力《 あ り 、 1 0 0 / m を 超 え る と 塗装 に 用 レ、 る ガ ン ノ ズ ル力く 目 詰 り す る 傾向力くあ る 。

ま た 、 本発明 に お い て は 、 前記乳化重 合で え ら れ た フ ルォ 口 重合体 の 微粒子 の 水性分散液 ま た は こ の 分散液か ら え ら れ る 粉末状 の 微粒子 を 用 い る こ と がで き る が、 粒 子の 電気的反発 に よ る ェ マ ル ジ ョ ン の安定性の 点か ら 分 散液の形態で用 い る こ と が好 ま し く 、 そ の 固形分の 濃度 と し て は塗膜形成 の 点か ら 2 0 〜 8 0 重量％ で あ り 、 4 0 〜 7 0 重量％ で あ る こ と が好 ま し い。

本発明 に お け る 特定 の ポ リ エ ー テ ル系高分子界面活性 剤 と し て は 、

—般式 （I) ： R - Y - A a - B b - Y - R (I)

[式中、 R は水素原子 ま た は炭素数 1 〜 2 0 の ア ル キ ル 基、 Y は エ ー テ ル基、 エ ス テ ル基、 ウ レ タ ン 基、 チ ォ ニ ー ル基 ま た は り ん酸基、 A は エ チ レ ン ォ キ シ ド残基、 B は プ ロ ピ レ ン ォ キ シ ド 残基 、 a は 3 0 〜 2 0 0 0 の 整 数、 b は 2 0 〜 5 0 0 の 整数、 c は 1 〜 1 0 の 整数で あ る （ た だ し 、 カ ツ コ 内 は交互共重合 ま た は ラ ン ダ ム 共重 合で え ら れ る 残基 を 示す） ] 、

一般式 （II) ：

R - Y - A a - B b - A d - Y - R (II)

(式中、 R 、 Y 、 Α 、 Β お よ び b は前記 と 同 じ 、 a と d と の 合計 は 3 0 〜 2 0 0 0 の 整数で あ る ） 、

一般式 （III) ：

R - Y - B a - A b - B d - Y - R (III) (式 中 、 R 、 Υ 、 Α お よ び Β は 前記 と 同 じ 、 a と と の 合 計 は 2 0 〜 5 0 0 の 整数 、 b は 3 0 〜 2 0 0 0 の 整 数） ま た は こ れ ら の 2 種以上 で示 さ れ る ポ リ エ ー テ ル系 高分子界面活性剤 で あ る 。

ま た 本発 明 に お け る 特定 の ポ リ エ ー テ ル系高分子界面 活性剤 と し て は、

一般式 （IV) ：

Z [ - Y ~~ A a - B b Y - R ] e (IV)

[式 中 、 Z は 炭 素数 1 〜 5 の 多 価脂肪族 飽 和 炭 化 水 素 基、 R は水素原子 ま た は炭素数 1 〜 2 0 の ア ル キ ル基、 Y は エ ー テ ル基、 エ ス テ ル基、 ウ レ タ ン 基、 チ オ ニ ー ル 基 ま た は り ん酸基、 A は エ チ レ ン ォ キ シ ド残基、 B は プ ロ ピ レ ン ォ キ シ ド残基、 a は 3 0 〜 2 0 0 0 の整数、 b は 2 0 〜 5 0 0 の 整数、 c は 1 〜 1 0 の 整数、 e は 1 〜 4 の 整数で あ る （ た だ し 、 カ ツ コ 内 は交互共重合 ま た は ラ ン ダ ム 共重合で え ら れ る 残基を 示す） ] 、

—般式 （V) ：

Z [ - Y - A a - B b - A d - Y - R ] e (V) (式中、 Z 、 R 、 Υ 、 Α 、 Β お よ び b は前記 と 同 じ 、 a と d と の 合計 は 3 0 〜 2 0 0 0 の 整数、 e は 1 〜 4 の 整 数で あ る ） 、

一般式 （VI) ：

Z [ - Y - B a - A b - B d - Y - R ] e (VI) (式中、 Z 、 R、 Υ 、 Α お よ び Β は前記 と 同 じ 、 a と d と の 合計 は 2 0 〜 5 0 0 の 整数、 b 〖ま 3 0 〜 2 0 0 0 の 整数、 e は 1 〜 4 の 整数で あ る ） ま た は こ れ ら の 2 種以 上 で 示 さ れ る ポ リ エ ー テ ル 系 高 分子界 面 活 性 剤 で も あ

Ό

—般式 （I)に お い て 、 R 力く ア ル キ ル基 の ば あ い そ の 炭 素数 と し て は 、 熱分解性 の 点か ら 1 ~ 1 8 で あ る こ と が 好 ま し い 。 Y と し て は 、 熱分解性の 点か ら エ ー テ ル基 ま た は エ ス テ ル基が好 ま し い 。 a と し て は、 4 0 〜 6 0 0 の 整 数 で あ る こ と が 造 膜性 と 熱 分 解性 の 点 か ら 好 ま し く 、 b と し て は 、 3 0 〜 1 2 0 の 整数で あ る こ と が増粘 性 の 点か ら 好 ま し い 。 c と し て は、 1 〜 5 で あ る こ と が レ ベ リ ン グ性 の 点か ら 好 ま し い。

—般式 （ 11 )に お い て 、 R が ア ル キ ル基の ば あ い そ の 炭 素数 と し て は 、 熱分解性の 点か ら 1 〜 1 8 で あ る こ と が 好 ま し い。 Y と し て は、 熱分解性の 点か ら エ ー テ ル基 ま た は エ ス テ ル基が好 ま し い。 a と し て は、 2 0 〜 3 0 0 の 整数 で あ る こ と が造 膜性 と 熱分解性 の 点 か ら 好 ま し く 、 b と し て は 、 3 0 〜 1 2 0 の 整数で あ る こ と が増粘 性の 点か ら 好 ま し く 、 d と し て は、 2 0 〜 3 0 0 の 整数 で あ る こ と が造膜性 と 熱分解性の 点か ら 好 ま し い。

—般式 （ 111 )に お い て、 R が ァ リレ キ ル 基 の ば あ い そ の 炭素数 と し て は 、 熱分解性の 点か ら 1 〜 1 8 で あ る こ と が好 ま し い 。 Y と し て は、 熱分解性の点か ら エ ー テ ル基 ま た は エ ス テ ル基が好 ま し い。 a と し て は 、 1 5 〜 6 0 の 整 数 で あ る こ と が増 粘性 と 熱分 解性 の 点 か ら 好 ま し く 、 b と し て は、 4 0 〜 6 0 0 の 整数で あ る こ と が造膜 性 の 点力、 ら 好 ま し く 、 d と し て は 、 1 5 〜 6 0 の 整数で あ る こ と が增粘性 と 熱分解性の 点か ら 好 ま し い。

—般式 （IV)に お い て、 Z の炭素数 と し て は 、 增粘性 と 熱分解性 の 点か ら 2 ま た は 3 で あ る こ と が好 ま し く 、 R が ア ル キ ル基 の ば あ い そ の炭素数 と し て は 、 増粘性、 熱 分解性 の 点か ら 1 〜 1 8 で あ る こ と が好 ま し い 。 Y と し て は、 熱分解性 の 点か ら エ ー テ ル基 ま た は エ ス テ ル基が 好 ま し い 。 a と し て は 、 4 0 〜 6 0 0 の 整数 で あ る こ と が造膜性 と 熱分解性 の 点か ら 好 ま し く 、 b と し て は 、 3 0 〜 1 2 0 の 整数 で あ る こ と が増 粘 性 の 点 か ら 好 ま し く 、 c と し て は 、 1 〜 5 で あ る こ と が レ べ リ ン グ性 の 点 か ら 好 ま し く 、 e と し て は、 1 で あ る こ と が焼付 け る と き の 分解性が よ い と い う 点か ら 好 ま し い。

—般式 （V)に お い て、 Z の 炭素数 と し て は 、 増 粘性 と 熱分解性 の 点か ら 2 ま た は 3 で あ る こ と が好 ま し い。 R が ア ル キ ル基の ば あ い そ の 炭素数 と し て は 、 熱分解性の 点か ら 1 〜 1 8 で あ る こ と が好 ま し い。 Y と し て は、 熱 分解性 の 点 か ら エ ー テ ル基 ま た は エ ス テ ル 基 が 好 ま し い。 a と し て は、 2 0 〜 3 0 0 の 整数で あ る こ と が造膜 性 と 熱分解性 の 点か ら 好 ま し く 、 b と し て は 、 3 0 〜 1 2 0 の 整数で あ る こ と が増粘性の点か ら 好 ま し く 、 d と し て は、 2 0 〜 3 0 0 で あ る こ と が造膜性 と 熱分解性の 点か ら 好 ま し く 、 e と し て は、 1 で あ る こ と が焼付 け る と き の 分解性が よ い と い う 点か ら 好 ま し い 。

—般式 （VI)に お い て、 Z の炭素数 と し て は 、 増粘性 と 熱分解性の 点か ら 2 ま た は 3 で あ る こ と が好 ま し い。 R が ア ル キ ル基 の ば あ い そ の 炭素数 と し て は 、 熱分解性の 点か ら 1 〜 1 8 で あ る こ と が好 ま し い。 Y と し て は 、 熱 分 解性 の 点 力、 ら エ ー テ ル基 ま た は エ ス テ ル 基 が 好 ま し い。 a と し て は 、 1 5 〜 6 0 の 整数で あ る こ と が増粘性 と 熱分解性 の 点か ら 好 ま し く 、 b と し て は、 4 0 〜 6 0 0 の 整数で あ る こ と が造膜性の 点か ら 好 ま し く 、 d と し て は 、 1 5 〜 6 0 で あ る こ と が增粘性 と 熱分解性 の 点か ら 好 ま し く 、 e と し て は、 1 で あ る こ と が焼付 け る と き の 分解性力く よ い と い う 点力、 ら 好 ま し い 。

前記特定 の ポ リ エ ー テ ル系高分子界面活性剤 は 、 增 粘 性、 造膜性 の 機能を 有 し て お り 、 た と え ば プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル部分を親油基 と し 、 エ チ レ ン グ リ コ ー ル部分 を 親水基 と し た構造を 有す る 高分子界面活性剤 で あ り 、 2 5 0 °C付近か ら 前記 フ ルォ ロ 重合体の 溶融温度 ま での 範 囲 で分解気化す る も の で あ り 、 交互共重合体 （ た と え ば —般式 （I)ま た は （IV)に お い て a = b = l の 時 ） 、 プ ロ ッ ク 共重合体 （ た と え ば一般式 （11)、 （111)、 （V)ま た は (VI)) 、 ラ ン ダ ム 共重合体 （ た と え ば 一般 式 （ I )ま た は (IV)) な ど の 形態を と り う る が、 増粘 し や す さ の 点か ら —般式 （II)で示 さ れ る 少 な く と も 1 種の ブ ロ ッ ク 共重合 体が も っ と も 好 ま し い 。

こ れ ら 特定 の ポ リ エ ー テ ル系高分子界面活性剤 の ェ チ レ ン グ リ コ ー ル部分 の 重量平均分子量 と し て は、 l x l

0 ³〜 2 X 1 0 ⁵で あ り 、 2 χ 1 0 ^ύ〜 2 χ 1 0 ⁴で あ る こ と が好 ま し く 、 8 x l O ^d〜 8 x l 0 ⁴で あ る こ と が さ ら に 好 ま し く 、 ま た プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル部分 の重量平均 分子量 と し て は、 1 X 1 0 ²〜 3 X 1 0 ⁴で あ り 、 l x l 0 ³〜 3 X 1 0 ，で あ る こ と が好 ま し く 、 2 X 1 0 。〜 1 X I 0 ，で あ る こ と 力く さ ら に 好 ま し い 。

前記エ チ レ ン グ リ コ ー ル部分の 重量平均分子量が、 1 X 1 0 ³未満で あ る と 相分離 を 起 こ し 均 一 に 分散 し な く な る 傾向 が あ り 、 2 x 1 0 "を 超 え る と 增 粘 し す ぎ て ス ブ レ ー で き な く な る 傾 向 が あ り 、 ま た前記 プ ロ ピ レ ン グ リ コ ー ル部分 の 重量平均分子量 が 、 1 X I 0 ²未 満 で は 増粘不足 で塗料が垂れや す く な り 、 垂 れの 部分で焼成時 に ク ラ ッ ク 力 <発生す る 傾 向 力く あ り 、 3 x l 0 ⁴を 超 え る と 増 粘 し す ぎ て ス プ レ ー で き な く な る 傾 向 が あ る 。

一般式 （ I )の 具体例 と し て は、 た と え ば

(1) H 0 ( C H ₂ C H ₂0 ) ( C H ( C H ₃) C H ₂0 ) , H

b

(式 中、 a は 3 0 0 、 b は 7 5 ) で示 さ れ る ラ ン ダ ム ポ リ マ ー 、

(2) C _ΠΗ _r C 0 0 ( C H ₂ C Η ₉0 ) - ( C H ( C H )

^{C H} 2^{0 )} b ^{C 0 C} 17^H 35

(式 中、 _a は 3 0 0 、 b は 7 5 ) で示 さ れ る ラ ン ダ ム ポ リ マ ー

な ど が あ げ ら れ る が、 熱分解性 の 点 か ら （ 1 )の 構造 が好 ま し い 。 一般式 （II)の 具体例 と し て は、 た と え ば

(3) H 0 ( C H ₂ C H ₂0 ) ( C H ( C H C H „ 0 ) b ^{C H} 2^{C H} 2⁰ d ^H

(式中、 a と d と の 合計 は 3 6 4 、 b は 6 9 ) 、

(4) C _{1 ?} H C 0 0 ( C H ₂ C H ₂0 ) . ( C H ( C H g) C ^H 2^{0 )} b ( C H ₂C H ₂0 ) _d C 0 C ₁₇H ₃₅

(式 中、 a と d と の 合計 は 3 0 0 、 b は 6 0 ) で示 さ れ る ブ ロ ッ ク ポ リ マ ー

な どが あ げ ら れ る が、 熱分解性 の 点 か ら （ 3 )の 構造 が好 ま し い 。

—般式 （ 111 )の 具体例 と し て は 、 た と え ば

(5) H 0 ( C H ( C H ₃) C H ₂0 ) _r ( C H ₂ C H ₂0 ) b ( C H ( C H ) C H ₂0 ) 」 H

(式中、 a と d と の 合計 は 6 4 、 b は 3 5 0 ) 、

(6) C ₁₇ H ₃₅ C 0 0 ( C H ( C H ₃) C H 0 ) _a ( C H ₂ C H ₂0 ) _b ( C H ( C H ） C H ₂0 ) _d C 0 C _{1 ?} H

35 一

(式 中 、 a と d と の 合計 は 6 0 、 b は 3 1 0 ) で 示 さ れ る ブ ロ ッ ク ポ リ マ ー

な ど があ げ ら れ る が、 熱分解性 の 点 か ら （ 5 )の 構 造 が 好 ま し い。

一般式 （ I V )の 具体例 と し て は 、 た と え ば

(7) CH₂- 0 CH₂CH₂0)_a (CH(CH₃) CH₂0)_b H

CH - 0 CH₉CH₂0)_a (CH(CH₃) CHゥ 0)_b H

CH₂— CH₂CH₂0)_a (CH(CHg) CH₂0)b H

(式中、 a は 3 0 0 、 b ii 7 5 ) で示 さ れ る ラ ン ダ ム ポ リ マ ー ゝ (8) CH₂- 0-40Η₂ΟΗ₂0)₃ (CH(CH₃) CH₂0)_b COC₁₇H₃₅

CH -（ CH₂CH20)_a (CH(CH₃) CH₂0)_b COC17H35

CH₂ - C CH₂CH₂0)_a (CH(CH₃) CH₂0)_b COC₁₇H₃₅

(式 中 、 a は 3 0 0 、 b は 7 5 ) で 示 さ れ る ラ ン ダ ム ポ リ マ ー

な ど が あ げ ら れ る が、 熱分 解 性 の 点 か ら （ 7 )の 構 造 が 好 ま し い 。

—般式 （V)の 具体 例 と し て は 、 た と え ば

(9) CH₂ -（ CH₂CH₂0)。 （CH(CH₃) CH₂0)_b(CH₂CH₂0)_d H

CH - 0-(CH₂CH₂0)_a (CH(CH₃) CH₂0)_b (CH₂CH₂0) _d H

CH₂ - CH₂CH₂0)_a (CH(CH₃) CH₂0)_b (CH₂ CH₂ O) _d H

(式 中 、 a と d と の 合計 は 3 6 4 、 b は 6 9 ) 、

(10) CH₂ - 0 -(CH₂CH₂0)_a (CH(CH₃)CH₂0)_b (CH₂CH₂0)_d C0C₁₇H₃₅

CH-0 CH₂CH₂0)_a (CH(CH₃)CH₂0)_b (CH₂CH₂0)_d COC ₁₇ H ₃₅

CH₂-0 -(CH₂CH₂0)_a (CH(CH₃)CH₂0)_b (CH₂CH₂0)_d C0C₁₇H₃₅

( 式 中 、 a と d と の 合計 は 3 0 0 、 b は 6 0 ) で 示 さ れ る ブ ロ ッ ク ポ リ マ ー な ど が あ げ ら れ る が 、 熱分解性 の 点 力、 ら （ 9 )の 構造 が 好 ま し い 。

一般式 （ V I )の 具 体 例 と し て は 、 た と え ば

(11) CH₂-0 CH(CH₃)CH₂0)_a(CH₂CH₂0)b (CH (CH₃) CH₂0)_d H

CH-0 ~(CH(CH₃)CH20)_a(CH₂CH₂0)_b (CH (CH3) CH20)d H

CH₂-0 ~(CH(CH3)CH20)_a(CH₂CH₂0)_b (CH (CH₃) CH₂0)_d H

(式 中 、 a と d と の 合計 は 6 4 、 b は 3 5 0 ) 、

(12) CH₂- 0 -(CH(CH₃)CH₂0)_a (CH₂CH₂0) _b (CH (CH₃) CH₂0)_d C0C₁₇ H₃₅

CH-0 -(CH(CH₃)CH₂0)_a (CH₂CH₂0)_b (CH (CH₃) CH₂0)_d COC17H35

CH₂-0 -(CH(CH₃)CH₂0)_a (CH₂CH₂0) _b (CH (CH₃) CH₂0)_d C0C₁₇ H₃₅

(式 中 、 a と d と の 合計 は 6 0 、 b は 3 1 0 ) で 示 さ れ る プ ロ ッ ク ポ リ マ ー な ど が あ げ ら れ る が、 熱分解性 の 点 か ら （11)の構造が好 ま し い 。

本発明 に お い て は一般式 （I)〜 （III)で示 さ れ る 高分子 界面活性剤 を単独で用 い る ば あ い増粘 の し ゃ す さ の 点か ら 一般式 （ 11 )が好 ま し く 、 ま た、 2 種以上を用 い る ば あ い、 一般式 （ I：)〜 （ 111 )に お け る 組み 合わせ と し て は 、 た と え ばす べ て の 組み 合わ せ が可能で あ る が、 増粘 し て レ ベ リ ン グ性を付与す る と い う 点 か ら （I)と （II)と の 組 み 合わ せが好 ま し い 。 こ の ば あ い の 具体例 の 好 ま し い組み 合わ せ と し て は 、 た と え ば前記具体例 中 の （ 1 )と （ 3 )ま た は （4)と の 組み 合わ せ 、 （2)と （3)ま た は （4)と の組み 合わ せ な どが熱分解性 の 点か ら 好 ま し い。

ま た 、 本発 明 に お い て は一般式 （ I V )〜 （ V I )で示 さ れ る 高分子界面活性剤 を単独で用 い る ば あ い 増 粘 の し ゃ す さ の 点か ら 一般式 （V)が好 ま し く 、 ま た 、 2 種 以上 を 用 い る ば あ い 、 一般式 （IV)〜 （VI)に お け る 組み 合 わ せ と し て は 、 た と え ばす べ て の 組み 合わ せ が可能で あ る が、 增 粘 し て レ ペ リ ン グ性 を 付与す る と い う 点 力、 ら （IV)と （V)と の 組 み 台 わ せ が好 ま し い 。 こ の ば あ い の 具体例 の 好 ま し い 組み 合わ せ と し て は 、 た と え ば 前 記 具 体 例 中 の （ 7 ) と ( 9 )ま た は （ 10 )と の 組 み 合 わ せ 、 （ 8 )と （ 9 )ま た は （ 10 )と の 組み 合わ せ な どが熱分解性の 点か ら 好 ま し い。

本発明 に お け る 液状担体 と し て は、 た と え ば水 お よ び 水 と メ チ ル ア ル コ ー ノレ 、 ェ チ ノレ ア ゾレ コ ー ル 、 プ ロ ピ ル ァ ル コ ー ル 、 イ ソ プ ロ ピ ル ァ ノレ コ ー ル な ど の ア ル コ ー ル 類、 エ チ レ ン グ リ コ ー ル 、 ジ エ チ レ ン グ リ コ ー ノレ 、 ト リ エ チ レ ン グ リ コ ー ル、 グ リ セ リ ン な ど の 多価 ァ ノレ コ ー ル 類、 ア セ ト ン な ど の ケ ト ン 類、 ジ ェ チ ル ァ ミ ン 、 ト リ ェ チ ノレ ア ミ ン 、 エ タ ノ ー ノレ ア ミ ン 、 ジ エ タ ノ ー ル ァ ミ ン 、 ト リ エ タ ノ ー ノレ ア ミ ン な ど の ア ミ ン 類、 テ ト ラ ヒ ド ロ フ ラ ン な ど の エ ー テ ル類 な ど の 混合物があ げ ら れ る が、 こ れ ら の 中 で も フ ッ 素系粒子の 凝集防止、 造膜性の 点か ら 水お よ び水 と ジ ェ タ ノ ー ル ァ ミ ン と の組み 合わ せが好 ま し い o

な お、 本発 明 に お い て は 、 組成物の 物性 を 損 な わ な い 範 囲 内 、 た と え ば組成 物 中 に 1 5 % ( 重 量 ％ 、 以 下 同 様） 以下の 割合で、 た と え ば ト ノレ ェ ン 、 キ ン レ ン 、 C 。 〜 c _uの 芳香族系炭化水素 な ど の 非極性溶媒 を 液状担体 と し て用 い る こ と 力《で き る 。

本発 明 に お い て は 、 雲母粒子、 顔料で被覆 さ れ た 雲母 粒子、 金属 フ レ ー ク ま た は こ れ ら の 2 種以上の フ ィ ラ ー を添加す る こ と 力 で き る 。 こ れ ら の フ イ ラ 一 は耐摩耗性 向上 の 機能 を 有 し て お り 、 こ れ ら の う ち で も 雲母が塗膜 に 美観 を 与 え る 点で好 ま し い 。

雲 母 粒 子 の 粒子 径 と し て は 、 1 0 〜 1 0 0 m で あ り 、 1 5 〜 5 0 // m で あ る こ と が好 ま し く 、 粒子径カ < 1 0 / m 未 満 で は 塗膜 の 耐摩 耗性 が わ る く な る 傾 向 が あ り 、 1 0 0 m を 超 え る と 非粘着性能が低下す る 傾 向 が あ る 。

顔料で被覆 さ れ た雲母粒子 と し て は、 た と え ば T i 0 。、 F e り 0 ₃な ど の 顔料 を 焼結蒸着 の 方 法 に よ り 前 記 雲 母粒子 に 被覆 し て え ら れ る も の で あ る 。

金属 フ レ ー ク と し て は 、 た と え ば チ タ ン 、 ジ ル コ ニ ゥ ム 、 ア ル ミ ニ ウ ム 、 亜鉛、 ア ン チ モ ン 、 錫、 鉄、 ニ ッ ケ ル な どが あ げ ら れ る が、 鳍 に く さ の点力、 ら チ タ ン 、 ジ ル コ ニ ゥ ム が好 ま し く 、 そ の 大 き さ と し て は 1 0 〜 ： L 0 0 // m で あ り 、 1 5 〜 5 0 // mで あ る こ と が さ ら に好 ま し く 、 該大 き さ 力 1 O jtz m未満で は塗膜の耐摩耗性がわ る く な る 傾 向 が あ り 、 1 0 0 m を 超え る と 非粘着性能が 低下す る 傾向 が あ る 。

本発明 に お い て は 種 々 の 添加剤 を用 い る こ と がで き 、 た と え ば酸化 コ バ ル ト な ど の 乾燥剤、 シ リ コ ー ン オ イ ル な ど の 消泡剤、 メ チ ル セ ゾレ ロ ー ス 、 P V A 、 カ ル ボキ シ 化 ビニ ル ポ リ マ ー な ど の 増 粘 剤 、 C ₉〜 c i iの 芳 香 族系 炭化水素、 グ リ コ ー ル系溶剤 な ど の レ べ リ ン グ剤、 酸化 チ タ ン 、 ベ ン ガ ラ 、 カ ー ボ ン ブ ラ ッ ク な ど の 顔料 な ど を 通常の 方法 に よ り 添加 す れば よ く 、 そ の 添加量 と し て は 前記 フ ルォ ロ 重合体 の 重量基準で 5 0 %以下、 好 ま し く は 3 5 %以下で あ り 、 該添加量が 5 0 %を超え る と 非粘 着性 を 失 う 傾 向 が あ る 。

前記特定 の ポ リ エ ー テ ル系高分子界面活性剤の 使用 量 と し て は 、 前 記 フ ル ォ ロ 重 合体 の 微粒子 の 重量 基 準 で 0 . 1 〜 3 0 0 % で あ り 、 0 . 5 ~ 1 0 0 % 力 好 ま し く 、 1 〜 3 0 %力 さ ら に好 ま し く 、 該使用 量力《 0 . 1 % 未満 で は 効果が あ ら わ れ な い 、 3 0 0 % を 超 え る と 塗膜 が形成で き な い 。

前記 フ ィ ラ ー の 使用 量 と し て は 、 こ れ と P T F E 系重 合体 と の 合計重量基準で 0 . 2 〜 2 0 %で あ り 、 1 〜 1 5 %で あ る こ と が好 ま し く 、 2 〜 1 0 %で あ る こ と 力 さ ら に好 ま し く 、 該使用 量が 0 . 2 %未満で あ る と 塗膜の 耐摩耗性が わ る ぐな る 傾向が あ り 、 2 0 %を こ え る と 非 粘着性が低下す る 傾 向 が あ る 。

本発明 の フ ルォ ロ 重合体 コ ー テ ィ ン グ組成物の 固形分 の 濃度 と し て は 、 2 0 〜 8 0 %で あ り 、 4 0 〜 7 0 %で あ る こ と が好 ま し く 、 該濃度が 2 0 %未満で は塗膜が形 成で き な い 傾向があ り 、 8 0 %を超え る と ス プ レ ー で き な い 傾向 が あ る 。

本発明 の フ ルォ ロ 重合体 コ ー テ ィ ン グ組成物を製造す る に は、 た と え ばつ ぎの よ う な 方法が あ げ ら れ る 。

撹拌機付容器 に フ ルォ ロ 重合体 の 微粒子の 水性分散液

9 0 〜 1 1 0 部 （重量部、 以下同様） を入れ、 撹拌下 に フ ィ ラ ー 2 〜 1 0 部、 特定 の ポ リ エ ー テ ル系高分子界面 活性剤 の 1 5 〜 3 0 重量％ の 水溶液 3 〜 5 0 0 部、 液状 担体 2 〜 2 2 部、 必要 に 応 じ て添加剤 0 . 0 5 〜 1 0 部 を顚次投入 し て 、 5 〜 3 0 °Cで 1 0 〜 4 0 分間均一 に な る ま で撹拌 し て本発 明 の フ ルォ ロ 重合体 コ ー テ ィ ン グ組 成物力 え ら れ る 。

本発明 の 組成物 を 各種基材 に 塗装す る 方法 と し て は通 常 の 方法 に よ れ ば よ く 、 た と え ば金属、 ホ ー ロ ー 、 ガ ラ ス 、 セ ラ ミ ッ ク ス な ど の 表面 を サ ン ド ブ ラ ス ト し て 粗面 化 し た の ち 、 プ ラ イ マ ー 混 合 物 （ ダ イ キ ン 工 業 （ 株 ） 製、 ポ リ フ ロ ン ェ ナ メ ノレ E K — 1 9 0 9 B K N ) を下塗 り し 、 組成物 に 浸漬す る か、 組成物 を ス プ レ ー 、 ロ ー ラ ー コ ー テ ィ ン グ ま た は ド ク タ ー ブ レ ー ド で コ ー テ ィ ン グ し 、 さ ら に 塗装 し た組成物 中 の フ ルォ ロ 重合体が溶融す る の に 充分 な 温度 （ 3 4 0 〜 4 1 5 °C ) で 1 0 〜 3 0 分 間焼付 け れば よ い 。

こ の と き の 溶融被膜 の 厚 さ と し て は、 3 0 m以上で あ り 、 上限 は と く に 限定 は し な い が、 7 0 m を超え る と ポ リ エ ー テ ル系高分子界面活性剤 の ス ラ ッ ジ が塗膜 中 に残 り 非粘着性能が急激 に 低下す る の で、 3 0 〜 7 0 // mが好 ま し い 。

本発明 の 組成物 は 、 た と え ば金属調理器具、 と く に フ ラ イ パ ン の 塗装 に も つ と も 有用 で あ る が、 こ の 組成物 は 耐腐触性 を 必要 と す る そ の 他の 製品を塗装す る た め に も 使用 さ れ う る 。 他の 製品 と は、 た と え ば ガ ラ ス ま た は使 用 さ れ る 焼 き 付 け 温度 に 耐え る 物質か ら つ く ら れ る 、 た と え ばベ ア リ ン グ、 バ ル ブ、 電線、 金属箔、 ボ イ ラ ー 、 パ イ プ、 船底、 オ ー ブ ン 内 張 り 、 ア イ ロ ン 底板、 パ ン 焼 き 型、 炊飯器、 グ リ ル鍋、 電気 ポ ッ ト 、 製氷 ト レ ー 、 雪 か き シ ャ ベ ル 、 す き 、 シ ュ ー ト 、 コ ン ベ ア 、 ロ ー ノレ 、 金 型、 ダ イ ス 、 の こ ぎ り 、 や す り 、 き り の よ う な 工具、 包 丁、 ホ ッ パ ー 、 そ の 他 に工業用 コ ン テ ナ お よ び铸型 が あ げ ら れ る 。

つ ぎ に 、 実施例 に 基づ い て 本発明 を さ ら に 具体的 に 説 明す る が、 本発 明 は こ れ ら に 限定 さ れ る も の で は な い。 実施例 1

つ ぎ に 示す成分を記載の 順序で混合 し た 。

(1) P T F E 水性分散液 （ ダ イ キ ン 工業 （ 株） 製 ポ リ フ ロ ン デ ィ ス パ ー ジ ヨ ン D — 1 、 固形分 6 0 % の 水性分散 液 （ P T F E に 対 し て 分散安定剤 と し て ポ リ オ キ シ ェ チ レ ン ア ル キ ル フ エ ノ ー ル エ ー テ ル （ E O = 1 0 ) を 6 % 含有 し て い る ） ） 2 4 0 . 0 部

(2) T i 0 _Λで被覆 さ れ た雲母粒子 （粒子径 3 0 β m )

1 4 . 4 部

(3)ォ キ シ エ チ レ ン 一ォ キ シ プ ロ ピ レ ン プ ロ ッ ク 共 重 合 体 （三洋化成工業 （株） 製ニ ュ ー ポ ー ル P E 1 2 8 、 2 5 %水溶液 （前記一般式 （ 11 )に 該 当 し 、 R が H、 Y が酸 素原子、 a が 1 8 2 、 b が 6 9 、 d 力く 1 8 2 で あ る ） ）

5 7 . 6 部

(4) ト リ エ タ ノ ー ノレ ア ミ ン 7 . 2 部 え ら れ た 組成物 に つ い て、 塗料物性 に つ い て の 試験を 行 っ た。

試験 は つ ぎの よ う に 行 っ た。

塗料物性

粘度 ： B 型回転粘度計 （ N o . 2 ロ ー タ ） を用 い て 口 一 夕 の 回転数 6 0 r p m で 2 分 間回転 さ せ て測 定 し た （温度 2 5 °C ) 。

P H ： p H メ ー タ を 用 い て常法 に よ り 測定 し た。

固形分 ： ア ル ミ カ ッ プ に 塗料を 1 0 g 抨量 し 、 3 8 0 て で 4 5 分 間焼成後の 重量を 測定 し て算 出 し 結果 を 表 1 に 示す。

つ ぎ に 、 予 め サ ン ド ブ ラ ス ト し た の ち プ ラ イ マ ー 混合 物 （ ダ イ キ ン 工業 （株） 製 ポ リ フ ロ ン ェ ナ メ ノレ E K — 1 9 0 9 B K N ( ポ リ ア ミ ド ィ ミ ド を 含 む） ） を 乾燥後 の 厚 さ 力く 1 5 m に な る よ う に 下塗 り し た ア ル ミ ニ ウ ム 製 フ ラ イ パ ン に 、 前記 （1)〜 （4)の 各成分 を 混 合 し た 本 発 明 の 組成物 を 焼付 け 後 の 厚 さ が 3 5 ju m に な る よ う に 噴霧 し 、 3 8 0 °Cで 1 5 分間焼付 け て 膜 の 厚 さ が 台計 で 5 0 m の 本発 明 の 組成物が上塗 り さ れ た 物品 を え 、 塗膜物 性 に つ い て の 試験 を 行 っ た 。 試験 は つ ぎ の よ う に 行 つ た。

塗膜物性

ク ラ ッ ク 限界膜厚 ： ノ ン ブ ラ ス ト の ア ル ミ ニ ウ ム 板 に

ス プ レ 一塗装 し 、 前記焼付 け 条件 で 焼 き 、 電 磁 式 膜 厚 計 で 測 定 し た。

鉛筆硬度 ： ： I I S K 5 4 0 0 の 塗料一般試験 に準 じ て行な っ た。

描画試験 ： J I S Κ 5 4 0 0 の塗料一般試験 に 準 じ て行 な っ た。

テ ー パ ー 摩耗試験 ： J I S K 5 4 0 0 の塗料一般 試験 に 準 じ て行 な っ た。

熱水試験 ： J I S K 5 4 0 0 の 塗料一般試験 に 準 じ て 行 な っ た。 な お、 剥 れ な い と き を異常 な し 、 剥れが あ る と き を フ ク レ あ り と し て 評価 し 7

塩水噴霧試験 ： J I S κ 5 4 0 0 の 塗料一般試験 に 準 じ て行 な っ た 。 な お 、 剥 れ な い と き を異常 な し 、 剥 れ力 あ る と き を フ ク レ あ り と し て評価 し た。

非粘着試験 P T F Ε で 作 成 し た 容 器 に 2 m m 。の ま す 目 の ス テ ン レ ス 製 メ ッ シ ュ を と り つ け て ( 内 径 3 . 5 c m 、 外径 4 . 8 c m 、 さ 1 . 5 c m ) 、 こ の 中 に 小麦粉 2 0 g 、 砂糖 1 0 g 、 水 4 0 g の 混合物 を 入 れ、 該容 を塗装表面 に 載 置 し 、 2 0 0

。c で 6 分加熱 し た の ち 該容器 を バ ネ ばか で引 き 上 げ て単位面積当 り の 密着力 を 測定す る 。

結果を表 1 に 示す

実施例 2

実施例 1 に お い て、 ォ キ シ エ チ レ ン 一 ォ キ シ プ ロ ピ レ ン ブ ロ ッ ク 共重合体の 種類 と し て つ ぎ に 示す も の を採用 し 、 表 1 に 示す量 を 用 い た こ と 以外 は実施例 1 と 同様の 方法 に よ り 本発 明 の 組成物 お よ び そ れを塗装 し た物品 を え、 実施例 1 と 同様 の 試験を行 っ た。

ォ キ シ エ チ レ ン 一 ォ キ シ プ ロ ピ レ ン プ ロ ッ ク 共重合体 (三洋化成工業 （株） 製、 ニ ュ ー ポ ー ル V — 1 0 — c 、 2 5 %水溶液 （前記一般式 （V)に 該 当 し 、 R が H 、 Y が 酸素原子、 a が 1 8 2 、 b が 6 9 、 d が 1 8 2 、 Z は 3 価脂肪族飽和炭化水素、 e が 3 で あ る ） ）

結果 を表 1 に 示す。

実施例 3

実施例 1 に お い て 、 ォ キ シ エ チ レ ン 一 ォ キ シ プ ロ ピ レ ン ブ ロ ッ ク 共 重 合体 の か わ り に つ ぎ に 示 す も の を 採 用 し 、 表 1 に 示す量 を 用 い た こ と 以外 は 実施例 1 と 同様の 方法 に よ り 本発明 の 組成物 お よ び そ れ を塗装 し た 物品 を え 、 実施例 1 と 同様 の 試験 を 行 っ た。

ォ キ シ エ チ レ ン 一 ォ キ シ プ ロ ピ レ ン ラ ン ダ ム 共重合体 (三洋化成工業 （株） 製、 ニ ュ ー ポ ー ル 7 5 H — 9 0 0 0 0 、 2 5 % 水 溶 液 （ 前 記 一 般 式 （I)に 該 当 し 、 が H、 Y が酸素原子、 a 力 3 0 0 、 b 力く 7 5 、 c 力く 1 で あ る ） ）

結果 を 表 1 に 示す。

実施例 4

つ ぎ に 示す成分 を記載 の 順序で混合 し た 。

(1) P T F E 水性分散液 （ ダ イ キ ン 工業 （ 株 ） 製 ポ リ フ ロ ン デ ィ ス パ ー ジ ヨ ン D — 1 、 固形分 6 0 %の 水性分散 液 （ P T F E に 対 し て分散安定剤 と し て ポ リ オ キ ン ェ チ レ ン ァ ノレ キ ノレ フ エ ノ 一 ル エ ー テ ノレ （ E O = 1 0 ) を 6 % 含有 し て い る ） ） 2 4 0 . 0 部

(2) T i 0 _πで被覆 さ れ た雲母粒子 （粒子径 3 0 β m )

1 4 . 4 部 (3)ミ ル ベ ー ス （脱 イ オ ン 水 5 5 部 お よ び 酸化 コ バ ノレ ト ブル ー 4 5 部の 混合物を ボ ー ル ミ ル で混合 し た 混合物）

7 . 2 部

(4)ォ キ シ エ チ レ ン 一 ォ キ シ プ ロ ピ レ ン プ ロ ッ ク 共 重 合 体 （三洋化成工業 （株） 製ニ ュ ー ポ ー ル P E 1 2 8 、 2

5 %水溶液 （前記一般式 （ 11 )に該 当 し 、 R が H、 Y が酸 素原子、 a 力 1 8 2 、 b 力 6 9 、 d が 1 8 2 で あ る ） ）

5 7 . 6 部

(5) ト リ エ タ ノ ー ル ァ ミ ン 7 . 2 部

え ら れ た 組成物 に つ い て 、 実施例 1 と 同 様 の試験を行 つ た 0

結果 を 表 1 に 示す。

ま た 、 実施例 1 に お い て本発明 の 組成物 の 乾燥後の 厚 さ を 4 5 / m と し た こ と 以外 は 同 様 の 方法 に よ り 塗装物 品 を え 、 同様 の 試験を 行 っ た 。 結果 を 表 1 に 示す。

比較例 1

実施例 1 に お い て ォ キ シ エ チ レ ン 一 ォ キ シ プ ロ ピ レ ン ブ ロ ッ ク 共重 合体 を 用 い ず、 ま た 組成物 の 上塗 り の 塗膜 の 乾燥後 の 厚 さ と し て 1 0 m (膜 の 厚 さ の 台計 2 5 μ m ) を採用 し た こ と 以外 は 同様 の 方法 に よ り 組成物 お よ び そ れを塗装 し た物品 を え 、 実施例 1 と 同様 の 試験を行 つ た。 結果 を表 1 に 示す。

比較例 2

つ ぎ に 示す成分を記載の 順序で混合 し た。

(l) P T F E 水性分散液 （ ダ イ キ ン 工業 （ 株） 製 ポ リ フ ロ ン デ ィ ス パ ー ジ ヨ ン D — 1 、 固形分 6 0 %の 水性分散 液 （ P T F E に対 し て分散安定剤 と し て ポ リ オ キ シ ェ チ レ ン ア ル キ ノレ フ エ ノ ー ル エ ー テ ル （ E O = 1 0 ) を 6 % 含有 し て い る ） ） 2 4 0 . 0 部

(2)脱イ オ ン 水 2 9 . 1 部

(3)陰 イ オ ン 性 界 面 活 性 剤 （ ラ ゥ リ ル 硫 酸 ナ ト リ ゥ ム 塩） 1 7 . 1 部 と ト ル エ ン 5 . 7 部 と の 混合溶液

2 2 . 8 部 え ら れ た 組成物 に つ い て 、 実施例 1 と 同様 の試験 を行 つ た。

結果 を 表 1 に 示す。

ま た 、 実施例 1 に お い て 本発明 の 組成物の かわ り に 前 記 （1)~ (3)の 成分 か ら な る 組成物 を 用 い 、 かつ 上塗 り 塗 膜 の 乾 燥 後 の 厚 さ を 1 5 m ( 膜 の 厚 さ の 合 計 3 0 m ) と し た こ と 以外 は 同様 の 方法 に よ り 塗装物品 を え 、 同様 の 試験 を 行 っ た 。 結果 を 表 1 に 示す。

比較例 3

つ ぎ に 示す 成分 を 記載 の 順序で混 合 し た 。

(1) P T F E 水性分散液 （ ダ イ キ ン 工 業 （ 株 ） 製 ポ リ フ ロ ン デ ィ ス パ ー ジ ヨ ン D — 1 、 固形分 6 0 % の 水性分散 液 （ P T F E に 対 し て 分散安定剤 と し て ポ リ オ キ ン ェ チ レ ン ァ ノレ キ ル フ エ ノ ー ル エ ー テ ル （ Ε Ο = 1 0 ) を 6 % 含有 し て い る ） ） 2 4 0 . 0 部

(2)脱 イ オ ン 水 2 9 . 1 部

( 3 ) ミ ル ベ ー ス （脱 イ オ ン 水 5 5 部 お よ び 酸化 コ バ ノレ ト ブ ル ー 4 5 部 の 混合物を ボ ー ル ミ ル で混合 し た 混合物）

7 . 2 部 (4)陰 イ オ ン 性 界 面 活 性 剤 （ ラ ウ リ ル 硫 酸 ナ ト リ ウ ム 塩） 1 7 . 1 部 と ト ル エ ン 5 . 7 部 と の 混合溶液

2 2 . 8 部 え ら れ た 組成物 に つ い て、 実施例 1 と 同様 の 試験 を 行 つ た 。

結果を 表 1 に 示す。

ま た、 実施例 1 に お い て本発明 の 組成物の かわ り に前 記 （1)〜 （4)の 成分か ら な る 組成物 を用 い 、 かつ上塗 り 塗 膜 の 乾燥後 の 厚 さ を 2 0 m (膜 の 厚 さ の 合計 3 5 ^ m ) と し た こ と 以外 は 同様 の 方法 に よ り 塗装物品を え 、 同様 の 試験 を 行 っ た。 結果 を 表 1 に 示す。

[以下余 白 ]

実 施 例 比 絞 例

1 2 3 4 1 2 3

PTFE水性分散液 100 100 100 100 100 100 100

ォキシエチレン一才キシプロピレンブ _ ―

配 α .リク 重 （"一 式 ί Π) 6 一 6

口 才キシエチレン一才キシプロピレンブ

量 6

口ック共重合体 （一般式 (V) に該当)

ォキシエチレン一ォキシプロピレンラ

- - 部 8 ― - 一

ンダム共重合体 （一般式 （I) に該当)

陰ィ 才 ン性界面活性剤 一 _ 9 9

Ti0₂ で被覆さ れた雲母粒子 - - 6 - ―

塗 粘 度 （cp) 180 190 140 160 23 180 140

料

PH 9 9 9 9 9 9 9 t 物 t 性 固形分 （％ ) 47 47 47 50 60 46 49

ク ラ ッ ク 限界膜厚 （〃 m) 45 50 47 70 15 21 30

H H H 2H 2B H 2H

塗 鉛筆硬度

200て HB HB HB H 6B以下 B H

膜 描 画 試 験 4.5 4.5 4.5 5 1 4.5 4.5

テ

物 一パー摩耗試験 (mg/ 1000回） 14 14 15 10 25 24 19

熱水試験 1 OOhrs 異常なし 異常なし 異常なし 異常なし フク レあり 異常なし フクレあり

性

塩水試験 1 OOhrs 異常なし 異常なし 異常なし 異常なし フクレあり フク レあり フクレあり

非粘着試験 （gZcm2) 12 12 12 14 20 13 16

表 1 か ら 明 ら か な よ う に、 一般式 （ 1 1 )で示 さ れ る 特定 の ポ リ エ ー テ ル系高分子界面活性剤が配合 さ れて い る 本 発明の組成物 （実施例 1 ) は 、 ク ラ ッ ク 限界膜厚、 2 0 0 で で の 鉛筆硬 度 、 テ ー パ ー 摩耗、 熱水 お よ び 塩 水 試 験、 非粘着性 に 優れて い る こ と がわ か る 。

ま た 、 一般式 （I I I )で示 さ れ る 特定 の ポ リ エ ー テ ル 系 高分子界面活性剤が配合 さ れて い る 本発明 の 組成物 （実 施例 2 ) は 、 ク ラ ッ ク 限 界膜 厚、 2 0 0 °C で の 鉛 筆 硬 度、 テ ー パ ー 摩耗、 熱水 お よ び塩水試験、 非粘着性 に 優 れて い る こ と 力《わ か る 。

ま た 、 一般式 （I )で示 さ れ る 特 定 の ポ リ エ ー テ ル 系 高 分子界面活性剤 が配合 さ れて い る 本発明 の 組成物 （実施 例 3 ) は 、 ク ラ ッ ク 限界膜厚、 2 0 0 °C で の 鉛筆硬度、 テ ー パ ー 摩耗、 熱水 お よ び塩水試験、 非粘着性 に 優 れて い る こ と 力く わ か る 。

さ ら に 、 一般式 （I I )で示 さ れ る 特定 の ポ リ エ ー テ ル系 高分子界面活性剤 お よ び T i 0 ₂で 被 覆 さ れ た 雲 母 粒 子 が配 合 さ れて い る 本発 明 の 組成物 （実施例 4 ) は 、 ク ラ ッ ク 限界膜厚、 鉛筆硬度、 テ ー パ ー 摩耗が さ ら に 優 れ て い る こ と 力く わ 力、 る 。 産業上の 利用 可能性

前記の 結果か ら 明 ら かな よ う に 、 本発明 の フ ルォ 口 重 合体 コ ー テ ィ ン グ組成物 は、 厚塗 り がで き 、 耐摩耗性、 耐腐触性、 非粘着性 に 優れ た塗膜を形成で き 、 該組成物 が上塗 り さ れて い る 物品 は 、 長期 間品質が維持で き る 。

Claims

請 求 の 範 囲

1. フ ル ォ ロ 重 合体 の 微粒子 、 該 微 粒 子 の 重量基 準 で 0 . 1 〜 3 0 0 重量％ の ポ リ エ ー テ ル系高分子界面活 性剤 お よ び液状担体か ら な る フ ルォ ロ 重合体 コ ー テ ィ ン グ組成物。

2. フ ル ォ ロ 重合体 の 微粒子 と 、 該微粒子の 重量基準で 0 . 1 〜 3 0 0 重量％ の一般式 （1) ：

R - Y ~~ A a — B b し Y — R (I)

[式中、 R は 水素原子 ま た は炭素数 1 〜 2 0 の ア ル キ ル基、 Y は エ ー テ ゾレ基、 エ ス テ ル基、 ウ レ タ ン 基、 チ オ ニ ー ル基 ま た は り ん 酸基、 A は エ チ レ ン ォ キ シ ド残 基、 B は プ ロ ピ レ ン ォ キ シ ド残基、 a は 3 0 〜 2 0 0 0 の 整数、 b は 2 0 〜 5 0 0 の 整数、 c は 1 〜 1 0 の 整数 で あ る （ た だ し 、 カ ツ コ 内 は 交互共重 合 ま た は ラ ン ダ ム 共重 合で え ら れ る 残基 を 示す ） ] 、

一般式 （II) ：

R - Y - A a - B b - A d - Y - R (II) (式中、 R 、 Y 、 Α 、 Β お よ び b は 前記 と 同 じ 、 a と d と の 合計 は 3 0 〜 2 0 0 0 の 整数で あ る ） 、 —般式 （III) ：

R - Y - B a - A b - B d - Y - R (III) (式中、 R 、 Υ 、 Α お よ び Β は前記 と 同 じ 、 a と と の 合計 は 2 0 〜 5 0 0 の 整数、 b は 3 0 〜 2 0 0 0 の 整数） ま た は こ れ ら の 2 種以上で示 さ れ る ポ リ エ ー テ ル系高分子界面活性剤 と 、 液状担体 と か ら な る フ ルォ 口 重合体 コ ー テ ィ ン グ組成物。

3. フ ルォ ロ 重合体の微粒子 と 、 該微粒子の 重量基準で 0 . 1 〜 3 0 0 重量％ の一般式 （IV) :

Z [ - Y A a - B b Y - R ] e (IV)

[式中、 Z は炭素数 1 〜 5 の 多価脂肪族飽和炭化水素 基、 R は 水 素原子 ま た は 炭 素数 1 〜 2 0 の ア ル キ ル 基、 Y は エ ー テ ノレ基、 エ ス テ ル基、 ウ レ タ ン 基、 チ ォ ニ ー ノレ基 ま た は り ん 酸基 、 A は エ チ レ ン ォ キ シ ド 残 基、 B は プ ロ ピ レ ン ォ キ シ ド残基、 a は 3 0 〜 2 0 0 0 の 整数、 b は 2 0 〜 5 0 0 の 整数、 c は 1 〜 1 0 の 整数、 e は 1 〜 4 の 整数で あ る （ た だ し 、 カ ツ コ 内 は 交互共重 合 ま た は ラ ン ダ ム 共重合で え ら れ る 残基 を 示 す） ] 、

一般式 （V) ：

Z [ - Y - A a - B b - A d - Y - R ] e (V) (式 中 、 Z 、 R 、 Υ 、 Α 、 Β お よ び b は 前記 と 同 じ 、 a と d と の 合計 は 3 0 〜 2 0 0 0 の 整数、 e は 1 〜 4 の 整数 で あ る ） 、

一般式 （VI) ：

Z [ - Y - B a - A b - B d - Y - R ] e (VI) (式中、 Z 、 R 、 Υ 、 Α お よ び Β は前記 と 同 じ 、 a と d と の 合計 は 2 0 〜 5 0 0 の 整数、 b は 3 0 〜 2 0 0 0 の 整数、 e は 1 〜 4 の 整数で あ る ） ま た は こ れ ら の 2 種以上で示 さ れ る ポ リ エ ー テ ル系高分子界面活性剤 と 、 液状担体 と か ら な る フ ルォ ロ 重合体 コ ー テ ィ ン グ 組成物。

4. フ ルォ ロ 重合体が テ ト ラ フ ルォ ロ エ チ レ ン 系重合体 で あ る 請求の 範囲第 1 項〜第 3 項の い ずれか に 記載の フ ルォ ロ 重合体 コ ー テ ィ ン グ組成物。

5. テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 系重合体が、 ポ リ テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 、 テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 一パ ー フ ソレ ォ ロ （ ア ル キ ル ビ ニ ル エ ー テ ル） 共重合体、 テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 一 へ キ サ フ ル ォ ロ プ ロ ピ レ ン 共重合体 ま た は こ れ ら の 2 種以上で あ る 請求の 範囲第 4 項記載 の フ ル ォ ロ 重合体 コ ー テ ィ ン グ組成物。

6. 請求 の 範囲第 1 項〜 第 3 項の い ずれか に 記載の フ ル ォ ロ 重合体 コ ー テ ィ ン グ組成物 に さ ら に

(1)雲母粒子、 顔料で被覆 さ れ た 雲母粒 子、 金属 フ レ ー ク ま た は こ れ ら の 2 種以上が添加 さ れ て お り 、 フ ル ォ ロ 重合体が

(2)ポ リ テ ト ラ フ ゾレ オ 口 エ チ レ ン 、 テ ト ラ フ ル ォ ロ ェ チ レ ン 一 パ ー フ ノレ オ 口 （ ァ ノレ キ ノレ ビニ ルエ ー テ ノレ ） 共 重合体、 テ ト ラ フ ル ォ ロ エ チ レ ン 一 へ キ サ フ ルォ ロ プ ロ ピ レ ン 共重 合体 ま た は こ れ ら の 2 種以上で あ り 、 成 分 （1)と 成 分 （2)と の 合 計 量 基 準 で 成 分 （2)が 8 0 〜 9 9 . 8 重量 ％ 、 成分 （1)が 2 0 〜 0 . 2 重量 ％ で あ る フ ル ォ ロ 重合体 コ ー テ ィ ン グ組成物。

7. 請求の 範囲第 1 項〜 第 6 項の い ずれか に 記載の 液状 担体が水 で あ る フ ルォ ロ 重合体 コ ー テ ィ ン グ組成物。

8. 請求 の 範囲第 1 項〜第 7 項の い ずれか に 記載の フ ル ォ ロ 重合体 コ ー テ ィ ン グ組成物が、 少 な く と も 3 0 m の 厚 さ の 溶融被膜 を形成す る よ う に上塗 り さ れて え ら れ る 物品。