[go: up one dir, main page]

WO1994007991A1 - Maschinenpflegestift - Google Patents

Maschinenpflegestift Download PDF

Info

Publication number
WO1994007991A1
WO1994007991A1 PCT/EP1993/002636 EP9302636W WO9407991A1 WO 1994007991 A1 WO1994007991 A1 WO 1994007991A1 EP 9302636 W EP9302636 W EP 9302636W WO 9407991 A1 WO9407991 A1 WO 9407991A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
water
cleaning
machine
approximately
pens
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/EP1993/002636
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Jürgen Härer
Theodor Altenschöpfer
Peter Jeschke
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of WO1994007991A1 publication Critical patent/WO1994007991A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/0047Detergents in the form of bars or tablets
    • C11D17/0052Cast detergent compositions
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties

Definitions

  • the commercially available powdery alkaline or acidic dishwashing, cleaning or rinsing agents are not or only insufficiently suitable for cleaning the so-called "problem areas" of the dishwashers which are at risk of contamination, since they are metered into and dissolved in the cleaning or rinsing cycle of the dishwashers can be, but the do not touch dirty areas at all or touch them too briefly. For this reason, for a long time it was only necessary to manually clean such zones.
  • the detergents used for cleaning dishes are unsuitable for such cleaning because they attack the skin too strongly.
  • Commercial cleaning agents for hard surfaces are also unsuitable for this special application, since they generally contain highly foaming surfactants, the residues of which in dishwashers can lead to various types of malfunctions.
  • Machine cleaners for household dishwashing machines are already offered as such on the market, in liquid form.
  • the bottle required for this and the associated bottle closure mean, from an ecological point of view, a high packaging effort.
  • the object of the invention was therefore to find an ecologically more favorable, yet application-friendly form of offer.
  • EP 033111 describes the use of a liquid, aqueous or aqueous-alcoholic, acidic agent containing water-soluble organic single- or honor-based carboxylic acids with 2 to 6 carbon atoms in the molecule, optionally substituted by hydroxyl groups, water-soluble polyhydric alcohols, low-foaming nonionic Surfactants and other additives from the group of fragrances, dyes, solubilizers and / or corrosion inhibitors for cleaning and maintaining the inner surfaces of household dishwashers are known, the agent being used manually in concentrated form on an absorbent substrate or in quantities of 5 up to 40 g / 1 water volume of the machine in the cleaning cycle of the unloaded machine and let the cleaning cycle run as usual.
  • this liquid machine care product can be formulated in a wax base instead of in water.
  • lower amounts are used and therefore a more economical consumption of ingredients compared to the liquid machine maintenance.
  • the number of ingredients could be reduced to the active substances, since the use of solubilizers is no longer necessary in addition to the wax.
  • the machine care pen can be used depending on the degree of soiling of the machine and the capacity of the dishwasher also divide into pieces of any length and thereby portion them, so that the use of chemicals can be further reduced as a result.
  • the invention relates to pens for the care of unloaded dishwashers, which are characterized in that they consist of a solidified mixture of wax, nonionic surfactants, water-soluble polyhydric alcohols, water-soluble organic mono- or polybasic carboxylic acids, optionally substituted by hydroxyl groups, with 2 there are up to 6 carbon atoms in the molecule and, if appropriate, colorants and fragrances.
  • Wax-like compounds or wax mixtures which form the matrix of the machine care stick must melt completely in the range between 40 ° C. to 60 ° C. and preferably in the range between 45 ° C. to 55 ° C. so that the cleaning and care components are released in the dishwasher ⁇ can be set.
  • Low-melting polyethylene waxes and macrocrystalline n-paraffins are therefore preferred as wax-like compounds.
  • Higher melting waxes such as the microcrystalline waxes of petrochemical origin or natural waxes such as carnauba wax, candella wax, beeswax, montan waxes can only be used in combination with low-melting polyethylene waxes or low-melting macrocrystalline n-paraffins or petroleum jelly.
  • Polyethylene glycols with an average MW of about 1,000 to 12,000, preferably 3,000 to 6,000 and a melting (softening, dripping) point of about 40 to 60, preferably about 45-55 ° C. are preferably used as waxes.
  • Their amount in the pen is about 45 to 95, preferably about 50 to 90% by weight. Although this appears to be a great deal in comparison with the water content of the known liquid care products, comparatively little packaging effort is required for the pen.
  • the liquid cleaning and care products are offered in disposable polyethylene bottles. This use of packaging material is No maintenance pen required.
  • the wax matrix and the polyhydric alcohols dissolved in the care stick served as care components with which rubber parts of the dishwasher can be coated so that they remain supple and their service life is extended.
  • Nonionic surfactants preferably include those that are readily biodegradable and / or based on renewable raw materials.
  • Suitable alkyl polyglycol ethers are, for example, Henkel's Dehydol ( R ) types such as Dehydol ( R ) LS 2, Dehydol ( R ) LS 4, Dehydol ( R ) LS 5 and Dehydol ( R ) LT 2, Dehydol ( R ) LT 3 and Dehydol ( R ) LT 4.
  • the dehydol products of the LS empires are EO adducts with fatty alcohols with a chain length in the range of approximately C12-C14 and the LT series are those in the chain length range of approximately C12-C18 .
  • Modified alkyl polyglycol ethers are, for example, alkyl ethoxylates capped with a butyl group, such as, for example, Dehypon ( R ) LS 104, Dehypon ( R ) LT 104 and Dehypon ( R ) LT 054 from Henkel.
  • Suitable alkyl polyglycol ethers based on oxo alcohol are Lutensol ( R ) A 03, Lutensol ( R ) A 04 from BASF.
  • EO-PO block polymers are ethylene oxide adducts in higher molecular weight propylene glycols with a molecular weight of 900 to 4000.
  • Suitable block polymers are, for example, the Pluronic ( R ) types from BASF such as Plusonic ( R ) PE 3100, Plusonic PE 4300.
  • Suitable alkylphenyl polyglycol ethers are lutensol ( R ) AP 6, Lutensol () AP 7 from BASF.
  • Their amounts are about 0.5 to 15%, preferably about 1 to 10% by weight.
  • Ethylene glycol, propylene glycol and preferably glycerin are used as water-soluble polyhydric alcohols.
  • carboxylic acids with 2 to 6 carbon atoms in the molecule preference can be given to those polyvalent acids which, based on the first dissociation stage, have a K s value of> 10 ⁇ 6.
  • polyvalent acids which, for example, adipic acid, succinic acid, tartaric acid, malic acid, glutaric acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid and preferably citric acid. Mixtures of such acids can also be used.
  • Their amount is about 5 to 50, preferably about 10 to 40,% by weight.
  • the agents may also contain small amounts of about 0.1 to 2.5% by weight of solubilizers for the fragrances, for example dipropylene glycol, and corrosion inhibitors, for example one known as Rodine 58 ( R ) Company Gerhard Collardin GmbH, Cologne, known condensation product made from aldehydes and amines, as well as long- and short-chain fatty acids, produced in an acid medium.
  • solubilizers for the fragrances for example dipropylene glycol
  • corrosion inhibitors for example one known as Rodine 58 ( R ) Company Gerhard Collardin GmbH, Cologne, known condensation product made from aldehydes and amines, as well as long- and short-chain fatty acids, produced in an acid medium.
  • the care products according to the invention dissolve and remove both the grease-containing food residues as well as lime and cleaning agent residues. stands in the dishwashers. The tarnish also disappears when rubbed off. The content of polyhydric alcohols prevents the pen from drying out prematurely. This not only keeps rubber and plastic seals or connections in the machine area soft and elastic, but also stubborn dirt is softened and easily wiped off due to the delay in re-drying.
  • the citric acid heated to 153 ° C. is stirred into the wax heated to 60 ° C., then the nonionic surfactant and optionally the colorants and / or fragrances, corrosion inhibitor, water-soluble polyhydric alcohols and a dye solubilizer stirred in.
  • the still hot mass is then poured into sleeves lined with polyethylene (PE) film with a capacity of 100 g and allowed to solidify. The complete covering with the PE film takes place automatically.
  • PE polyethylene
  • the wax matrix is melted, and the citric acid and the other formulation components such as nonionic surfactants, water-soluble polyhydric alcohols, fragrances, corrosion inhibitors, dyes are mechanically dispersed or dissolved in the melted wax matrix.
  • the liquid care stick mass is poured into a release agent, e.g. Poured water, painted metal or plastic mold. After cooling, the machine care stick is released from the mold and packaged in a polyethylene, polypropylene or in a water-soluble polyvinyl alcohol film.
  • a warm water-soluble polyvinyl alcohol film has the advantage that the packaged machine care stick can be placed directly in the machine, so that the consumer does not have to have any contact with the product.
  • part of the PE film can first be removed from the pen while it is being held with the rest in the hand and thus rubbing in the rubber parts of the dishwasher. Then you remove the PE film completely, let the remaining pin slide into the cutlery box and run the usual cleaning program with the otherwise empty machine. A further increase in the gloss of the interior of the machine can be achieved if the maintenance process in the cleaning cycle is followed by a rinse cycle equipped with a rinse aid.
  • paraffin coating (2-3 g n-paraffin with F: 46 ° C - 48 ° C per stick)
  • Polyethylene glycol MG 1500 60.45 61.35 61.35 56.35
  • the dishwasher fully loaded with dishes was operated in a 65 ° C normal program with hard water (16 ° C).
  • 120 g of 50% sodium hydroxide solution were added to the cleaning cycle.
  • five washing cycles were carried out.
  • the lime deposits produced in the manner described above could be removed without problems using the machine care formulations 1-7 according to the invention.
  • 100 g of machine care pen were placed in the cleaning cycle of a standard Miele G 590 dishwasher; the maximum rinse temperature was 55 ° C ⁇ 3 ° C.
  • the rinsing liquor in the cleaning cycle had a water volume of 5 ⁇ 0.5 1.
  • test application was used to determine the cleaning power of the manually applied agents of rubber and plastic parts of a dishwasher.
  • a plastic Test plates measuring 26 x 28 cm were applied with the aid of a surface coater, uniformly 2 g of an artificial soiling consisting of a mixture of carbon black, machine oil, triglycerides of saturated fatty acids and low-boiling aliphatic hydrocarbons.
  • a plastic sponge was soaked in each case with 12 ml of the cleaning agent solution to be tested according to Examples 1 to 3 and moved mechanically on the test surface. After 6 wiping movements, the cleaned test area was kept under running water and the loose dirt was removed.
  • the cleaning mixture that is to say the whiteness of the plastic surface cleaned in this way, was measured with a photoelectric color measuring device LF 90 (Dr. B. Lange).
  • the original, clean, white plastic surface served as the white standard. During the measurement, this clean surface was set to 100 percent and the soiled area to 0 percent.
  • the stated values of the cleaned plastic surfaces are to be regarded as percent cleaning capacity (% RV). They are averages from a 4-fold determination. Averaged% RV of 21 was obtained with tap water.
  • the result of the machine application of the agent according to the invention for cleaning the interior of the dishwashers was, inter alia, also determined in the form of cleaning performance.
  • a water content of the machine of 10.0 ⁇ 0.5 1
  • each 250 ml of one of the agents according to Examples 1 to 3 was added to the cleaning cycle of a standard Miele G 590 dishwasher; the maximum rinse temperature was 55 ° C ⁇ 3 ° C.
  • 30 g of soiling each consisted of
  • the drying effect is the application-technical criterion with which the effectiveness of the machine operator is assessed. After the rinse cycle has ended, it is checked whether the interior of the dishwasher is dry. For this purpose, the door of the dishwasher is fully opened 15 minutes after the end of the washing program. After 5 minutes, the drying is determined by counting the remaining drops in the machine ceiling and on the upper crockery basket and the cutlery basket. The evaluation is graded and comprises seven grades: 0 points - the interior of the machine is still completely wet, 6 points - stand for an optimally dry interior of the dishwasher.
  • Table 4 shows the drying values of formulations 1-6. Drying is particularly good if APG / fatty alcohol ethoxylate mixtures are used and if additional rinse aid is added in the rinse cycle.
  • Machine Bauknecht GSF 1162
  • Machine care dosage 100 g
  • Rinse aid dosage 3 ml
  • Rinse aid composition Somat Citrus rinse aid (Henkel KGaA)
  • the foam development of the machine operator was determined with the aid of a circulating pressure measuring device.
  • the machine operator was metered in during the cleaning process.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

Stifte für die Pflege von unbeladenen Geschirrspülmaschinen, die aus einem erstarrten Gemisch aus Wachs, nichtionischen Tensiden, wasserlöslichen mehrwertigen Alkoholen, wasserlöslichen organischen, ein- oder mehrbasigen, gegebenenfalls durch Hydroxylgruppen substituierten Carbonsäuren mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Molekül und gegebenenfalls Farb- und/oder Duftstoffen, geringen Mengen Lösungsvermittlern für diese und Korrosionsinhibitoren bestehen.

Description

" aschinenpfleqestift"
Im Bereich der Türdichtungen, Schlauchanschlüsse und strömungsarmen Zonen von Geschirrspülmaschinen, also dort, wo die Oberflächen des Geschirrspül¬ maschineninnenraums nicht dem direkten und intensiven Betriebsdruck der Reinigungsflotte ausgesetzt sind, kommt es im Laufe der Zeit zu Ablagerun¬ gen von Schmutz, der im wesentlichen aus feinteiligen, fetthaltigen Spei¬ seresten besteht.
Auch durch gelegentliche, unvermeidliche, technische Störungen der Ionen¬ austauscheranlage von Geschirrspülmaschinen, die der Enthärtung des ver¬ wendeten Wassers dienen, oder durch andauerndes Unterdosieren der Reini¬ gungsmittel durch die Anwender bilden sich, allmählich zunehmend, auf den inneren Oberflächen der Maschinen Ablagerungen aus einem Gemisch von Kalk aus hartem Wasser und Reinigungsmittelrückständen. Zum Teil bilden sich auch sogenannte "Anlauffarben", wie die regenbogenfarbenen Verfärbungen von Edelstahlteilen der Geschirrspülmaschinen genannt werden.
Diese Schmutzablagerungen bieten einen unerwünschten Nährboden für Fäul¬ nisprozesse, die sich durch eine unangenehme Geruchsbildung, besonders beim Öffnen der Spülmaschinen nach längerem Nichtgebrauch, bemerkbar ma¬ chen. Darüber hinaus werden aber auch die Schlauch- und Dichtungsmateri¬ alien, vor allem an den Türen, durch Langzeiteinwirkung dieser Schmutzab¬ lagerungen geschädigt.
Die handelsüblichen pulverförmigen alkalischen oder sauren Geschirr-, Rei- nigungs- bzw. Klarspülmittel eignen sich nicht oder nur unzureichend zur Reinigung der verschmutzungsgefährdeten sogenannten "Problemzonen" der Ge¬ schirrspülmaschinen, da sie zwar in den Reinigungs- bzw. Klarspülgang der Geschirrspülmaschinen eindosiert und gelöst werden können, jedoch die ver- schmutzten Bereiche entweder gar nicht oder zu kurzzeitig berühren. Daher war man lange Zeit ausschließlich auf die manuelle Reinigung derartiger Zonen angewiesen. Die zur Geschirreinigung verwendeten Mittel sind für eine derartige Reinigung ungeeignet, da sie die Haut zu stark angreifen. Auch handelsübliche Reinigungsmittel für harte Oberflächen sind für diese spezielle Anwendung nicht geeignet, da sie im allgemeinen stark schäumende Tenside enthalten, deren Rückstände in den Spülmaschinen zu Störungen vielfältiger Art führen können.
Auf dem Markt werden bereits Maschinenpfleger für Haushaltsgeschirrspül¬ maschinen als solche angeboten und zwar in flüssiger Form. Die dafür er¬ forderliche Flasche und der dazugehörige FlaschenVerschluß bedeuten aber unter ökologischen Aspekten einen hohen Verpackungsaufwand. Aufgabe der Erfindung war es daher, eine ökologisch günstigere und dennoch anwendungs¬ freundliche Anbietungsform zu finden. So ist aus EP 033111 die Verwendung eines flüssigen, wäßrigen oder wäßrig-alkoholischen, sauren Mittels mit einem Gehalt an wasserlöslichen organischen ein- oder ehrbasigen, gege¬ benenfalls durch Hydroxygruppen substituierten Carbonsäuren mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Molekül, wasserlöslichen mehrwertigen Alkoholen, schwachschäumenden nichtionischen Tensiden, sowie weiteren Zusätzen aus der Gruppe Duftstoffe, Farbstoffe, Lösungsvermittler und/oder Korrosions¬ inhibitoren zum Reinigen und Pflegen der Innenflächen von Haushaltsge¬ schirrspülmaschinen bekannt, wobei man das Mittel in konzentrierter Form manuell auf einem saugfähigen Substrat anwendet oder aber in Mengen von 5 bis 40 g/1 Wasservolumen der Maschine in den Reinigungsgang der unbelade- nen Maschine gibt und den Reinigungsgang wie üblich ablaufen läßt.
Es wurde nun gefunden, daß die Komponenten dieses flüssigen Maschinenpfle¬ gers an Stelle von in Wasser in einer Wachsbasis formuliert werden können. Hierdurch sind geringere Einsatzmengen und daher ein sparsamerer Verbrauch von Inhaltsstoffen gegenüber dem flüssigen Maschinenpfleger möglich. Au¬ ßerdem konnte die Anzahl der Inhaltsstoffe auf die Aktivsubstanzen redu¬ ziert werden, da der Einsatz von Lösungsvermittlern neben dem Wachs nicht mehr notwendig ist. Der Maschinenpflegerstift läßt sich im Gegensatz zu den in Flaschen angewendeten flüssigen Produkten in Abhängigkeit vom Ver¬ schmutzungsgrad der Maschine und dem Fassungsvermögen der Spülmaschine auch in beliebig lange Stücke teilen und dadurch portionieren, so daß auch hierdurch der Chemieeinsatz weiter reduziert werden kann.
Die Erfindung betrifft Stifte für die Pflege von unbeladenen Geschirrspül¬ maschinen, die dadurch gekennzeichnet sind, daß sie aus einem erstarrten Gemisch aus Wachs, nichtionischen Tensiden, wasserlöslichen mehrwertigen Alkoholen, wasserlöslichen organischen ein- oder mehrbasigen, gegebenen¬ falls durch Hydroxygruppen substituierten Carbonsäuren mit 2 bis 6 Koh- lenstoffatomen im Molekül und gegebenenfalls Färb- und Duftstoffen be¬ stehen.
Wachsartige Verbindungen oder Wachsgemische, die die Matrix des Maschi¬ nenpflegestifts bilden, müssen im Bereich zwischen 40 °C bis 60 °C und bevorzugt im Bereich zwischen 45 °C bis 55 °C vollständig aufschmelzen, damit die Reinigungs- und Pflegekomponenten in der Spülmaschine freige¬ setzt werden können.
Als wachsartige Verbindungen kommen daher bevorzugt niedrigschmelzende Polyethylenwachse ebenso wie makrokristalline n-Paraffine in Frage.
Höher schmelzende Wachse wie die mikrokristallinen Wachse petrochemisehen Ursprungs bzw. Naturwachse wie Carnaubawachs, Candellilawachs, Bienen¬ wachs, Montanwachse können nur in Kombination mit niedrigschmelzenden Polyethylenwachsen bzw. niedrigschmelzenden makrokristallinen n-Paraffinen oder Vaselinen verwendet werden.
Als Wachse werden vorzugsweise Polyethylenglykole mit einem mittleren MG von etwa 1 000 bis 12000, vorzugsweise 3000 bis 6000 und einem Schmelz- (Erweichungs-, Tropf-)punkt von etwa 40 bis 60, vorzugsweise etwa 45 - 55 °C eingesetzt. Ihre Menge im Stift liegt bei etwa 45 bis 95, vorzugsweise etwa 50 bis 90 Gew.-%. Das erscheint zwar viel im Vergleich mit dem Was¬ sergehalt der bekannten flüssigen Pflegemittel, aber für den Stift ist dafür ein vergleichsweise nur geringer Verpackungsaufwand notwendig. Die flüssigen Reinigungs- und Pflegemittel werden in Einweg-Polyethylen-Fla- schen angeboten. Dieser Einsatz von Verpackungsmaterial ist beim Maschi- nenpflegestift nicht erforderlich. Außerdem dienten die Wachsmatrix sowie die im Pflegestift gelösten mehrwertigen Alkohole als Pflegekomponen¬ ten, mit der Gummiteile der Geschirrspülmaschine bestrichen werden können, damit diese geschmeidig bleiben und ihre Lebensdauer verlängert wird.
Nichtionische Tenside umfassen vorzugsweise solche, die biologisch leicht und schnell abbaubar sind und/oder auf nachwachsenden Rohstoffen basieren.
Alkylethoxylate / Alkylpolyqlvkolethert
Hierzu gehören insbesondere Anlagerungsprodukte von etwa 2 bis 15, vor¬ zugsweise etwa 2 bis 10 Mol Ethylenoxid (E0) an Fettalkohole mit etwa 8 bis 22, vorzugsweise etwa 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest sowie modifizierte Fettalkoholethoxylate, deren Endgruppe mit einem kurzkettigen Alkylrest (z.B. Butyl) verschlossen ist. Geeignete Alkylpolyglykolether sind z.B. die Dehydol (R)-Typen der Firma Henkel wie Dehydol (R) LS 2, Dehydol (R) LS 4, Dehydol (R) LS 5 sowie Dehydol (R) LT 2, Dehydol (R) LT 3 und Dehydol (R) LT 4. Bei den Dehydol-Produkten der LS-Reiche handelt es sich um EO-Addukte an Fettalkohole mit der Kettenlänge im Bereich von etwa C12-C14 und bei der LT-Reihe um solche im Kettenlängenbereich von etwa C12-C18. Modifizierte Alkylpolyglykolether sind z.B. mit einer Butylgruppe endgruppenverschlossene Alkylethoxylate wie z.B. Dehypon (R) LS 104, Dehy- pon (R) LT 104 und Dehypon (R) LT 054 der Firma Henkel. Geeignete Alkyl¬ polyglykolether auf Basis Oxoalkohol sind Lutensol (R) A 03, Lutensol (R) A 04 der BASF.
Alkylethylenoxid-propylenoxidaddukte:
Hierzu gehören insbesondere Addukte von etwa 1 bis 10 Mol Ethylenoxid und etwa 1 bis 8 Mol Propylenoxid an höhermolekulare Fettalkohole mit etwa 8 bis 20, vorzugsweise etwa 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Molekül oder de¬ ren Gemische sowie an synthetische, beispielsweise durch Oxosynthese her¬ gestellte Alkohole der etwaigen Kettenlänge C13-C15 .
Vom rein anwendungstechnischen Standpunkt aus können natürlich anstelle der biologisch leicht und schnell abbaubaren Fettalkoholpolyglykolether bzw. Alkylpolglykoside die schwer bzw. nur zum Teil biologisch abbauren EO-PO-Blockpolymerisate bzw. Alkylphenolpolyglykolether verwendet werden. EO-PO-Blockpolymerisate sind hierbei Ethylenoxidaddukte in höhermolekulare Propylenglykole der Molgewichte 900 bis 4000. Geeignete Blockpolymerisate sind z.B. die Pluronic (R)-Typen der BASF wie Plusonic (R) PE 3100, Plu- sonic PE 4300. Geeignete Alkylphenylpolyglykolether sind Lutensol (R) AP 6, Lutensol ( ) AP 7 der BASF.
Bevorzugt eingesetzt werden die biologisch weitestgehend und schnell ab¬ baubaren Addukte von Ethylenoxid an höhermolekulare Fettalkohole, insbe¬ sondere das Anlagerungsprodukt von 2 bis 15 Mol und vorzugsweise 2 bis 10 Mol Ethylenoxid an ein Gemisch von Ci2-Ci8-Fettalkoholen und/oder Alkyl- polyglykoside der allgemeinen Formel CnH2n+l-0-(C6Hκ)θ5)χH, in der n = 8 - 16 und 1 < x < 3 bedeuten. Ihre Mengen betragen etwa 0,5 bis 15, vorzugs¬ weise etwa 1 bis 10 Gew.-%.
Als wasserlösliche mehrwertige Alkohole dienen Ethylenglykol, Propylengly- kol und vorzugsweise Glycerin.
Als wasserlösliche organische ein- oder mehrbasige, gegebenenfalls durch Hydroxygruppen substituierte Carbonsäuren mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Molekül können bevorzugt solche mehrwertigen Säuren verwendet werden, die bezogen auf die erste Dissoziationsstufe, einen Ks-Wert von > 10~6 besit¬ zen. Das sind beispielsweise Adipinsäure, Bernsteinsäure, Weinsäure, Äpfelsäure, Glutarsäure, Oxalsäure, Malonsäure, Bernsteinsäure und bevor¬ zugt Citronensäure. Man kann auch Gemische derartiger Säuren einsetzen. Ihre Menge beträgt etwa 5 bis 50, vorzugsweise etwa 10 bis 40 Gew.-
Außer Farbstoffen und Duftstoffen können den Mitteln gegebenenfalls auch noch geringe Mengen von etwa 0,1 bis 2,5 Gew.-% an Lösungsvermittlern für die Duftstoffe, beispielsweise Dipropylenglykol, sowie Korrosionsinhibi- toren, beispielsweise ein unter dem Namen Rodine 58 (R) der Firma Gerhard Collardin GmbH, Köln, bekanntes, in saurem Medium hergestelltes Kondensa¬ tionsprodukt aus Aldehyden und Aminen sowie lang- und kurzkettige Fett¬ säuren zugesetzt werden.
Die erfindungsgemäßen Pflegemittel lösen und entfernen sowohl die fett¬ haltigen Speiserestansch utzungen als auch Kalk- und Reinigungsmittelrück- stände in den Geschirrspülmaschinen. Auch die Anlauffarben verschwinden beim Abreiben. Infolge des Gehaltes an mehrwertigen Alkoholen wird eine vorzeitige Austrocknung des Stifts verhindert. Dadurch werden nicht nur ebenfalls Gummi- und Kunststoffdichtungen oder -anschlüsse im Maschinen¬ bereich weich und elastisch gehalten, sondern hartnäckige Verschmutzungen werden dadurch aufgeweicht und wegen der Verzögerung des Wiederantrocknens leicht abwischbar.
Zur Herstellung des erfindungsgemäßen Pflegemittels wird die auf 153 °C erwärmte Citronensäure in das auf 60 °C erwärmte Wachs eingerührt, an¬ schließend werden das nichtionische Tensid sowie gegebenenfalls die Farb- und/oder Duftstoffe, Korrosionsinhibitor, wasserlösliche mehrwertige Alko¬ hole und ein Farbstofflösungsvermittler eingerührt. Die noch heiße Masse wird dann in mit Polyethylen(PE)folie ausgekleidete Hülsen mit 100 g Fas¬ sungsvermögen eingegossen und erstarren gelassen. Die vollständige Umhül¬ lung mit der PE-Folie erfolgt automatisch.
Bei einem weiteren bevorzugten Herstellverfahren wird die Wachsmatrix auf¬ geschmolzen, und die Citronensäure sowie die übrigen Rezepturkomponenten wie nichtionische Tenside, wasserlösliche mehrwertige Alkohole, Duftstof¬ fe, Korrosionsinhibitoren, Farbstoffe werden in der geschmolzenen Wachs¬ matrix mechanisch dispergiert bzw. gelöst. Danach wird die flüssige Pfle- gestiftmasse in eine mit Trennmittel, z.B. Wasser, bestrichene Metall- oder Kunstofform gegossen. Nach dem Erkalten wird der Maschinenpflegestift aus der Form gelöst und in eine Polyethylen-, Polypropylen- bzw. in eine in warmem Wasser lösliche Polyvinylalkoholfolie verpackt.
Eine warm-wasserlösliche Polyvinylalkoholfolie hat den Vorteil, daß der verpackte Maschinenpflegestift direkt in die Maschine gelegt werden kann, so daß der Verbraucher überhaupt keinen Kontakt mit dem Produkt haben muß.
Es empfiehlt sich, die fertigen Pflegestifte vor dem Verpacken in Folie durch Eintauchen in ein n-Paraffin mit einem Schmelzpunkt von etwa 30 °C bis 60 °C, vorzugsweise etwa 45 °C bis 50 °C zu umhüllen. Dadurch wird nicht nur die eventuelle Berührung mit dem Stift angenehmer, sondern die sonst möglicherweise auftretende Schaumentwicklung wird reduziert. Bei der Anwendung kann zunächst ein Teil der PE-Folie vom Stift entfernt werden, während man ihn mit dem Rest in der Hand hält und damit die Gum¬ miteile der Geschirrspülmaschine einreibt. Dann entfernt man die PE-Folie vollständig, läßt den restlichen Stift etwa in den Besteckkasten gleiten und das übliche Reinigungsprogramm mit der ansonsten unbeladenen Maschine ablaufen. Eine weitere Glanzsteigerung im Maschineninnenrau kann erzielt werden, wenn man dem im Reinigungsgang ablaufenden Pflegeprozeß noch einen mit einem Klarspülmittel ausgerüsteten Klarspülgang folgen läßt.
B e i s p i e l e
Nach der angegebenen Weise wurden folgende nicht umhüllte und mit Paraffin umhüllte Pflegestifte hergestellt:
Tabelle 1 ohne Paraffinumhüllung
Beispiel 1 2 3
Figure imgf000010_0001
mit Paraffinumhüllung (2-3 g n-Paraffin mit F: 46 °C - 48 °C je Stift)
Beispiel 4 5 6 7
APG 225 3,0 1,0 1,0 1,0
Ci2-Cχ8-Fettalkohol + 3E0 - 2,0 -
Ci2-Ci8-Fettalkohol + 4E0 - - 2,0 2,0
Citronensäure wasserfrei 35,0 35,0 35,0 35,0
Duftstoff 0,25 0,25 0,25 0,25
Polyethylenglykol MG = 1500 60,45 61,35 61,35 56,35
Glycerin - 5,0
Wasser aus Rohstoffen 1,3 0,4 0,4 0,4 Die praxisrelevante Anwendung und Wirksamkeit der erfindungsgemäßen Stifte zur Innenraumreinigung von Geschirrspülmaschinen, wurde an Hand des Kalk¬ löse- (I) und des Reinigungsvermögens (II) sowie Reinigungsleistung (III) und der Trocknung (IV) ermittelt. Ein weiteres wichtigeres Kriterium ist auch das Schaumverhalten (V) des Maschinenpflegers in der Geschirrspülma¬ schine.
I. Kalklösevermöoen
Hierzu wurde die mit Geschirr vollbeladene Geschirrspülmaschine in einem 65 °C-Normalprogramm mit Hartwasser (16 °C) betrieben. Zusätzlich wurden in den Reinigungsgang 120 g 50 %ige Natronlauge gegeben. Zur Erzeugung hartnäckiger, kumulierter Kalkbeläge auf Geschirr, Besteck und im Spülma¬ schineninnenraum wurden jeweils fünf Spülzyklen gefahren.
Entfernung der Kalkbeläoe
Die auf der oben beschriebenen Weise erzeugten Kalkbeläge konnten mit den erfindungsgemäßen Maschinenpflegerfor ulierungen 1 - 7 problemlos entfernt werden. Hierzu wurden 100 g Maschinenpflegerstift in den Reinigungsgang einer handelsüblichen Geschirrspülmaschine vom Typ Miele G 590 gegeben; die maximale Spültemperatur betrug 55 °C ± 3 °C. Die Spülflotte im Reini¬ gungsgang hatte ein Wasservolumen von 5 ± 0,5 1.
Tabelle 3
Figure imgf000011_0001
Zur Bestimmung des Reinigungsvermögens der manuell angewendeten erfin¬ dungsgemäßen Mittel von Gummi- und Kunststoffteilen einer Geschirrspül¬ maschine wurde folgende Versuchsanwendung benutzt. Auf eine Kunststoff- testplatte von 26 x 28 cm wurden mit Hilfe eines Flächenstreichers gleich¬ mäßig 2 g einer aus einem Gemisch aus Ruß, Maschinenöl, Triglyceriden ge¬ sättigter Fettsäuren und niedrigsiedenen aliphatischen Kohlenwasserstoffen bestehenden künstlichen Anschmutzung aufgetragen. Ein Kunststoffschwamm wurde jeweils mit 12 ml der zu prüfenden Reinigungsmittellösung gemäß den Beispielen 1 bis 3 getränkt und maschinell auf der Testfläche bewegt. Nach 6 Wischbewegungen wurde die gereinigte Testfläche unter fließendes Wasser gehalten und der lose sitzende Schmutz entfernt. Die Reinigungsmischung, das heißt der Weißgrad der so gereinigten Kunststoffoberfläche wurde mit einem photoelektrischen Farbmessgerät LF 90 (Dr. B. Lange) gemessen. Als Weiß-Standard diente die ursprüngliche, saubere, weiße Kunststoffober¬ fläche. Bei der Messung wurde diese saubere Oberfläche auf 100 Prozent und die angeschmutzte Fläche auf 0 Prozent eingestellt. Die angegebenen Werte der gereinigten Kunststoffflächen sind als Prozent Reinigungsvermögen (% RV) anzusehen. Es sind gemittelte Werte aus einer 4fach-Bestimmung. Mit Leitungswasser wurde ein gemittelter Wert % RV von 21 erhalten.
Beispiel
% RV 42 38 38
III. Reiniαunqsleistunq
Das Ergebnis der maschinellen Anwendung des erfindungsgemäßen Mittels zur Innenraumreinigung der Geschirrspülmaschinen wurde u.a. auch in Form der Reinigungsleistung ermittelt. Hierzu wurden bei einem Wasserinhalt der Maschine von 10,0 ± 0,5 1 je 250 ml eines der Mittel nach den Beispielen 1 bis 3 in den Reinigungsgang einer handelsüblichen Geschirrspülmaschine vom Typ Miele G 590 gegeben; die maximale Spültemperatur betrug 55 °C ± 3 °C. Auf Edelstahloberflächen des Geschirrspülmaschineninnenraumes von 3 Ma¬ schinen vom Typ Miele G 590 wurde je 30 g einer Anschmutzung, bestehend aus
100 g Margarine 50 g Rohei (weiß und gelb) 50 g aufgetauter Gefrierspinat 100 g Trinkmilch; 1,5 % Fettgehalt 100 g Trinkhaferflocken 200 g Kartoffelpuree 400 g Bratensoße, braun mittels eines Pinsels in Streifenform aufgetragen und 20 Stunden lang bei Raumtemperatur antrocknen gelassen. Dann wurden je ein Mittel gemäß den Beispielen 1 bis 3 in den Reinigungsgang der Geschirrspülmaschinen gegeben und dieser wie üblich in Gang gesetzt; anschließend wurde das Ergebnis von drei Versuchspersonen beurteilt. Die ursprüngliche neuwertige Edelstahl¬ innenoberfläche wurde dabei mit 10 (absolut sauber) und die nach dem An¬ trocknen der Anschmutzungen erhaltenen Edelstahloberflächen mit 0 benotet. Mit reiner Wasserbehandlung wurde die Reinigungsnote 5,5 erreicht.
Beispiel
Reinigungsleistung 7,0 8,0 8,0
IV. Trocknunqseffekt
Der Trocknungseffekt ist das anwendungstechnische Kriterium mit dem die Wirkung des Maschinenpflegers beurteilt wird. Nach Beendigung des Klar¬ spülgangs wird geprüft ob der Spülmaschineninnenraum trocken ist. Hierzu wird 15 Minuten nach Beendigung des Spülprogramms die Tür der Geschirr¬ spülmaschine vollständig geöffnet. Nach 5 Minuten wird die Trocknung durch Auszählen der Resttropfen der Maschinendecke sowie auf dem oberen Ge¬ schirrkorb und dem Besteckkorb bestimmt. Die Bewertung ist abgestuft und umfaßt sieben Noten: 0 Punkte - der Maschineninnenraum ist noch vollstän¬ dig naß, 6 Punkte - stehen für einen optimal trockenen Spülmaschinenin¬ nenraum.
In Tabelle 4 sind die Trocknungswerte der Rezepturen 1 - 6 aufgeführt. Eine besonders gute Trocknung erhält man, wenn APG/Fettalkoholethoxylat- Gemische eingesetzt werden und wenn zusätzlich Klarspüler im Klarspülgang dosiert wird. Maschine: Bauknecht GSF 1162
Programm: 65 °C Normalprogramm
Wasser: weich 3 °dH
Maschinenpflegerdosierung: 100 g
Klarspülerdosierung: 3 ml
Klarspülerzusammensetzung: Somat Citrus Klarspüler (Firma Henkel KGaA)
Bewertung:
0 Punkte = keine Trocknung
6 Punkte = vollständig trockener Spülmaschineninnenrau
Tabelle 4
Anwendung Maschinenpflegestift
Beispiel ohne Klarspüler mit Klarspüler
Figure imgf000014_0001
Die Schaumentwicklung des Maschinenpflegers wurde mit Hilfe eines Umwälz¬ druck-Meßgeräts ermittelt. Der Maschinenpfleger wurde hierbei im Reini¬ gungsgang zudosiert.
Maschine: Miele G 590
Programm: 65 °C Normalprogramm
Wasser: hart 16 °dH
Dosierung: 100 g Stift
Dabei bedeuten:
0 Punkte = keine Schaumentwicklung 1 Punkt = schwache Schaumentwicklung
2 Punkte = mittlere Schaumentwicklung (noch akzeptabel)
3 Punkte = starke Schaumentwicklung
Tabelle 3
Figure imgf000015_0001

Claims

Patentansprüche
1. Stifte für die Pflege von unbeladenen Geschirrspülmaschinen, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus einem erstarrten Gemisch aus Wachs, nicht¬ ionischen Tensiden, wasserlöslichen mehrwertigen Alkoholen, wasserlös¬ lichen organischen, ein- oder mehrbasigen, gegebenenfalls durch Hydro¬ xylgruppen substituierten Carbonsäuren mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen im Molekül und gegebenenfalls Färb- und/oder Duftstoffen, geringen Mengen Lösungsvermittlern für diese und Korrosionsinhibitoren bestehen.
2. Stifte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß als Wachse etwa 45 bis 95, vorzugsweise etwa 50 bis 90 Gew.-% eines Polyethylenglykols mit einem MG von 1 000 bis 12000, vorzugsweise von 3 000 bis 6 000 und einem Erweichungspunkt von etwa 40 °C bis 60 °C, vorzugsweise von etwa 45 °C bis 55 °C eingesetzt werden.
3. Stifte nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als nichtio¬ nische Tenside Anlagerungsprodukte von etwa 2 bis 15 Mol, vorzugsweise von etwa 2 bis 10 Mol Ethylenoxid an Fettalkohole mit etwa 8 bis 22, vorzugsweise etwa 12 bis 18 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und/oder Alkylpolyglykoside der allgemeinen Formel CnH2n+l-0-(C6Hιoθ5)χH, in der n = 8 - 16; 1 < x < 3 bedeuten, in Mengen von etwa 0,5 bis 15, vorzugs¬ weise von etwa 1 bis 10 Gew.-% und im Gewichtsverhältnis untereinander von etwa 1 : 2, vorzugsweise von etwa 1 : 1 eingesetzt werden.
4. Stifte nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß als wasser¬ löslicher mehrwertiger Alkohol Glycerin eingesetzt wird.
5. Stifte nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß als Carbon¬ säure etwa 5 bis 50, vorzugsweise etwa 10 bis 40 Gew.-% wasserfreie Citronensäure eingesetzt werden.
6. Verfahren zur Herstellung von Stiften nach Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die organischen Carbonsäuren bis zu ihrem Schmelzpunkt erhitzt und in das verflüssigte Wachs einrührt, danach das nichtionische Tensid sowie gegebenenfalls die Färb- und/oder Duftstof¬ fe, einen Lösungsvermittler dafür und einen Korrosionsinhibitor sowie einen wasserlöslichen mehrwertigen Alkohol unter Rühren hinzufügt, die noch heiße Masse in mit Polyethylenfolie ausgekleidete Hülsen eingießt, erstarren läßt und unter gleichzeitigem automatischen Schließen der Polyethylenfolie den Hülsen entnimmt.
7. Verwendung der Stifte nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man nach teilweiser Entfernung der Polyethylenfolie mit dem Stift über Gum¬ midichtungsteile der Maschine streicht, anschließend die Folie voll¬ ständig entfernt, den restlichen Stift etwa in den Besteckkasten glei¬ ten und anschließend das übliche Reinigungsprogramm mit der ansonsten unbeladenen Maschine ablaufen läßt.
8. Verwendung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß man dem im Rei¬ nigungsgang ablaufenden Pflegeprozeß noch einen mit einem Klarspülmit¬ tel ausgerüsteten Klarspülgang folgen läßt.
PCT/EP1993/002636 1992-10-07 1993-09-28 Maschinenpflegestift Ceased WO1994007991A1 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP4233696.1 1992-10-07
DE19924233696 DE4233696A1 (de) 1992-10-07 1992-10-07 Maschinenpflegestift

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO1994007991A1 true WO1994007991A1 (de) 1994-04-14

Family

ID=6469837

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/EP1993/002636 Ceased WO1994007991A1 (de) 1992-10-07 1993-09-28 Maschinenpflegestift

Country Status (2)

Country Link
DE (1) DE4233696A1 (de)
WO (1) WO1994007991A1 (de)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995019422A1 (de) * 1994-01-17 1995-07-20 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Maschinenpflegestift
WO2006101866A1 (en) * 2005-03-18 2006-09-28 3M Innovative Properties Company Solid cleaners for heated food preparation surfaces
WO2007009555A1 (de) 2005-07-21 2007-01-25 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Reinigungs- und pflegemittel mit verbesserter emulgierfähigkeit

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU668887B2 (en) * 1991-10-07 1996-05-23 Nephin A solid cleansing bar
DE19603760A1 (de) * 1996-02-02 1997-08-07 Henkel Kgaa Feste Reinigungsmittelzubereitungen
EP1529835B1 (de) * 2003-11-05 2008-09-03 August Töpfer & Co. (GmbH & Co.) KG Mittel zur Pflege von Geschirrspülmaschinen sowie Verfahren zu dessen Herstellung

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0033111A1 (de) * 1980-01-26 1981-08-05 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Flüssiges Reinigungs- und Pflegemittel und seine Verwendung
EP0266200A2 (de) * 1986-10-31 1988-05-04 Unilever Plc Reinigungsmittel
EP0340589A1 (de) * 1988-05-02 1989-11-08 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Waschmittel in Form schmelzbarer Formkörper

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0033111A1 (de) * 1980-01-26 1981-08-05 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Flüssiges Reinigungs- und Pflegemittel und seine Verwendung
EP0266200A2 (de) * 1986-10-31 1988-05-04 Unilever Plc Reinigungsmittel
EP0340589A1 (de) * 1988-05-02 1989-11-08 Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien Waschmittel in Form schmelzbarer Formkörper

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995019422A1 (de) * 1994-01-17 1995-07-20 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Maschinenpflegestift
WO2006101866A1 (en) * 2005-03-18 2006-09-28 3M Innovative Properties Company Solid cleaners for heated food preparation surfaces
US7915211B2 (en) 2005-03-18 2011-03-29 3M Innovative Properties Company Solid cleaners for heated food preparation surfaces
AU2006227692B2 (en) * 2005-03-18 2011-07-21 3M Innovative Properties Company Solid cleaners for heated food preparation surfaces
CN101142308B (zh) * 2005-03-18 2012-10-10 3M创新有限公司 用于食物制备用受热表面的固体清洁剂
WO2007009555A1 (de) 2005-07-21 2007-01-25 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Reinigungs- und pflegemittel mit verbesserter emulgierfähigkeit

Also Published As

Publication number Publication date
DE4233696A1 (de) 1994-04-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0033111B1 (de) Flüssiges Reinigungs- und Pflegemittel und seine Verwendung
DE69812396T2 (de) Reinigungs- und desinfektionsmittel
EP2494020B1 (de) Waschen mit polymerkörpern
US4465612A (en) Process for cleaning and maintaining the interior surfaces of a mechanical dishwasher
EP0272574B1 (de) Flüssige nichtionische Tensidmischungen
DE4210365C2 (de) Verwendung von Reinigungsmitteln für harte Oberflächen
DE4233699A1 (de) Klarspüler für das maschinelle Geschirrspülen
DE4233698A1 (de) Flüssiges Reinigungs- und Pflegemittel für Haushaltsgeschirrspülmaschinen
DE1080250B (de) Waschmittel
EP0256148A1 (de) Flüssiges, granuliertes oder pulverförmiges Reinigungsmittel, insbesondere für Geschirrspülmaschinen
DE3048641A1 (de) &#34;tensidhaltiges gemisch zur reinigung harter oberflaechen&#34;
WO2017050796A1 (de) Verfahren zur pflege und reinigung einer automatischen geschirrspülmaschine
DE3532586C1 (de) Phosphatfreies,sauer eingestelltes Spuelmittel in Pulverform fuer Geschirrspuelmaschinen
WO1994007991A1 (de) Maschinenpflegestift
EP2601341A1 (de) Textilbehandlungsmittel zur entfernung von deodorant-flecken
DE19507532A1 (de) Pastenförmiges Reinigungsmittel
WO1995019422A1 (de) Maschinenpflegestift
EP0523681B1 (de) Maschinengeschirrspülmittel und Verfahren zu seiner Herstellung
DE4323253C1 (de) Verwendung von Fettsäure-N-alkylpolyhydroxyalkylamiden als Klarspülmittel für die maschinelle Reinigung harter Oberflächen
DE4401103A1 (de) Flüssige wäßrige Mittel für die Reinigung und Pflege harter Oberflächen
DE2500411C2 (de) Gerüststoffhaltiges, körniges, seifenfreies Waschmittel
DE4418487C2 (de) Verfahren zur Herstellung einer Naßreinigungsmittelkombination nach dem Baukasten-System
DE2715351B2 (de) Flüssige, maschinell anwendbare Geschirrspülmittelkonzentrate
AT299421B (de) Flüssiges Geschirrspülmittel
DE102022114404A1 (de) Reinigungsmittel

Legal Events

Date Code Title Description
AL Designated countries for regional patents

Kind code of ref document: A1

Designated state(s): AT BE CH DE DK ES FR GB GR IE IT LU MC NL PT SE

DFPE Request for preliminary examination filed prior to expiration of 19th month from priority date (pct application filed before 20040101)
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application
122 Ep: pct application non-entry in european phase