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WO1993025479A1 - Procede d'elimination de derives hydrocarbones polycycliques et/ou aliphatiques presents dans les effluents industriels - Google Patents

Procede d'elimination de derives hydrocarbones polycycliques et/ou aliphatiques presents dans les effluents industriels Download PDF

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WO1993025479A1
WO1993025479A1 PCT/BE1993/000014 BE9300014W WO9325479A1 WO 1993025479 A1 WO1993025479 A1 WO 1993025479A1 BE 9300014 W BE9300014 W BE 9300014W WO 9325479 A1 WO9325479 A1 WO 9325479A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
effluent
industrial
derivatives
polycyclic
protein
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
PCT/BE1993/000014
Other languages
English (en)
Inventor
Charles Jaspers
Paul Delaunois
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Universite Libre de Bruxelles ULB
Original Assignee
Universite Libre de Bruxelles ULB
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Universite Libre de Bruxelles ULB filed Critical Universite Libre de Bruxelles ULB
Priority to AU36242/93A priority Critical patent/AU3624293A/en
Priority to CA002138274A priority patent/CA2138274A1/fr
Publication of WO1993025479A1 publication Critical patent/WO1993025479A1/fr
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/52—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities
    • C02F1/5263—Treatment of water, waste water, or sewage by flocculation or precipitation of suspended impurities using natural chemical compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/286—Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using natural organic sorbents or derivatives thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/26—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the processing of plants or parts thereof
    • C02F2103/28—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the processing of plants or parts thereof from the paper or cellulose industry
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2103/00—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated
    • C02F2103/30—Nature of the water, waste water, sewage or sludge to be treated from the textile industry

Definitions

  • the present invention relates to a process for the elimination of polycyclic and / or aliphatic hydrocarbon derivatives present in industrial effluents.
  • Technological background underlying the invention underlying the invention
  • An important difficulty in the treatment of industrial effluents and in particular those obtained in the case of the paper, paper pulp, textile or coking plant industries is to eliminate coloring agents and organic pollutants, in particular polycyclic hydrocarbons and / or aliphatic resistant to biodegradation.
  • the raw materials are treated under high pressure and at high temperature in the presence of a mixture of sodium sulfide and caustic soda.
  • the pulp obtained is then discolored (bleached) by various bleaching agents such as chlorine, chlorine dioxide, sodium hypochlorite or other bleaching agents.
  • Lignin, tannins and other constituents responsible for the coloring of the paper pulp react with bleaching agents and are removed from this pulp by washing with an alkaline agent such as caustic soda.
  • an alkaline agent such as caustic soda.
  • Different colored or non-colored organic derivatives are therefore found in industrial effluents which must be discharged.
  • the effluent obtained after the alkaline washing is responsible for almost 80% of the coloration obtained in the final effluent rejected by the pulp mills. .
  • the present invention aims to provide a low-polluting and inexpensive process for eliminating polycyclic and / or aliphatic hydrocarbons present in industrial effluents, which do not have the drawbacks of the above-mentioned state of the art.
  • the main object of the present invention is to provide a method which has great simplicity of implementation and execution.
  • An additional aim of the present aims to provide a method which can be combined with the traditional depollution methods without modification thereof.
  • the invention relates to a process for eliminating polycyclic and / or aliphatic hydrocarbon derivatives present in industrial effluents, the pH of which is preferably greater than 5, in which at least one protein compound, preferably solubilized, is added to industrial effluent; in that the mixture obtained is precipitated by bringing it to an acidic pH, preferably less than 4.5 and in that the precipitate is removed from the effluent.
  • the industrial effluent is an effluent from a paper factory, a pulp factory and / or a textile factory.
  • polycyclic and / or aliphatic hydrocarbon derivatives present in industrial effluents are most often derivatives of plant origin, preferably derivatives of ligno- (hei) -cellulose, derivatives of humic or fulvic acid, tannins and / or resins.
  • the industrial effluent is a coking plant effluent and the polycyclic and / or aliphatic hydrocarbon derivatives present in this industrial effluent come from the water-soluble fraction of coal.
  • the industrial effluent is an effluent from the petroleum industry.
  • the precipitate obtained by the process according to the invention is recovered by methods known per se, for example by decantation, by filtration, by flotation, etc.
  • the method according to the invention between 0.001 and 10 grams, preferably between 0.001 and 1 gram of protein compound per liter of effluent is added.
  • the protein compound is a protein preferably natural of plant, animal or microbial origin.
  • the protein compound can be a protein extracted from milk, such as whey, casein or a protein extracted from soya, wheat, alfalfa and / or sunflower seeds
  • the industrial effluent before treatment has a basic pH, since in this case the protein compound has optimal reaction kinetics.
  • Another aspect of the invention relates to the application of the process according to the present invention for the treatment of industrial effluents from the paper, paper pulp, textile, chemical, pharmaceutical, food and oil industries. and / or coking plants.
  • FIG. 1 shows the percentage of residual staining of two different batches of treated effluent depending on the amount of whey added.
  • FIG. 2 shows the percentage of resi ⁇ dual coloring of the treated effluent depending on the amount of casein added.
  • FIG. 3 shows the percentage of residual coloring of the effluent as a function of the acidification pH.
  • the industrial ef ⁇ fluent whose pH is greater than 5 or has been adjusted to a ti greater than 5 is mixed with a prceic compound dissolved (for example in a basic solution) of natural origin , that is to say of animal, plant or microbial origin, either in raw form such as whey (containing about 15% of active substance), or in refined form, such as casein or a protein extracted from soybeans.
  • a prceic compound dissolved (for example in a basic solution) of natural origin that is to say of animal, plant or microbial origin
  • This mixture is then precipitated, bringing the latter to a pH value of less than 4.5 by adding an acid solution. A precipitate is obtained quickly.
  • It mainly consists of derivatives polycyclic and / or aliphatic organics such as ligno- (hemi) -cellulose derivatives, certain tannins, certain resins, humic or fulvic acids or soluble hydrocarbons present in carbon, attached to the protein compound.
  • derivatives polycyclic and / or aliphatic organics such as ligno- (hemi) -cellulose derivatives, certain tannins, certain resins, humic or fulvic acids or soluble hydrocarbons present in carbon, attached to the protein compound.
  • This precipitate can be easily separated from the effluent by decantation or more quickly by coarse filtration or by any other method of separation of a solid phase and a liquid phase.
  • the derivatives attached to the protein compound are not degraded, they are co-precipitated and pass from a liquid phase to a solid phase which is subsequently treated.
  • the industrial effluent can for example be bio ⁇ degraded or biotreated. Discoloration or subsequent depollution of the effluent can for example be combined with a process for biotreating the effluent with the microorganism Phanerochaete chrysosporium.
  • the El effluent (which is the final effluent obtained after the treatment of the paper pulp with caustic soda) is mixed with a protein compound of animal origin either in crude form such as whey containing about 15% of active substance , or in a refined form such as casein.
  • the amount of precipitate formed is of the order of 0.25 kg / m 3 of effluent, ie 2.5 kg / tonne of paper pulp produced.
  • the method according to the invention makes it possible to remove up to 75% of the coloration and 50% of the organochlorine substances adsorbable on activated carbon (AOX), of the effluent El, for relatively low reagent concentrations.
  • Table I shows, for three concentrations of whey powder and casein, the percentage of decrease in optical density (D0465 at pH 7.6) and the percentage decrease in the concentration of organochlorines adsorbable (AOX).
  • Figure 1 shows the results of two experiments carried out on two El effluents from two different batches.
  • FIG. 4 represents the total weight of precipitate as a function of the quantity of precipitating substance added. This experiment confirms that the major part of the colored compounds can be eliminated by concentrations lower than 0.05 g / l of "refined substance".
  • Table III below shows the percentage of discoloration of the effluent measured by optical density at different concentrations of soy protein obtained from soybeans and meal.
  • Table IV below shows the percentage of discoloration of the effluent measured by optical density at different concentrations of ovalbumin (protein extracted from the egg).
  • the method according to the invention is applied to a effluent which consists of ammonia water from a coking plant.
  • Table V shows the measurement of the chemical oxygen demand of the effluent.
  • Table VII shows the measurement of the chemical oxygen demand of the effluent.
  • the decreases in optical density and chemical oxygen demand observed represent effects of the treatment according to the invention.
  • the method according to the invention is applied to a deinking effluent from a stationery (Papier-fabrik Lang-Deinkingstrom Zulauf Krafta, Germany).
  • the chemical oxygen demand eliminated varies between 5 and 10%.

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Abstract

L'invention concerne un procédé d'élimination de dérivés hydrocarbonés polycycliques et/ou aliphatiques présents dans les effluents industriels dont le pH est de préférence supérieur à 5, caractérisé en ce qu'on ajoute au moins un composé protéique de préférence solubilisé à l'effluent industriel, en ce qu'on précipite le mélange obtenu en le portant à un pH acide et en ce qu'on élimine le précipité de l'effluent.

Description

PROCÉDÉ D'ÉLIMINATION DE DÉRIVÉS HYDROCARBONÉS
POLYCYCLIOUES ET/OU ALIPHATIQUES PRÉSENTS DANS LES EFFLUENTS INDUSTRIELS Objet de l'invention
La présente invention concerne un procédé d'élimi- nation de dérivés hydrocarbonés polycycliques et/ou aliphati- ques présents dans les effluents industriels. Arrière-plan technologique à la base de 1'invention
Beaucoup d'industries rejettent leurs eaux de traitement directement dans les cours d'eau. De ce fait, les eaux usées issues desdites industries doivent être exemptes de substances toxiques et présenter une coloration aussi proche que possible de celle des cours d'eau dans lesquelles elles sont rejetées.
Une difficulté importante du traitement des ef- fluents industriels et en particulier ceux obtenus dans le cas des industries papetières, de pâte à papier, textiles ou des cokeries est d'éliminer les agents colorants et polluants organiques, en particulier les hydrocarbures polycycliques et/ou aliphatiques résistant à la biodégradation. Dans le cas particulier de la préparation du papier, les matières premières sont traitées sous haute pression et à température élevée en présence d'un mélange de sulfure de sodium et de soude caustique.
La pâte à papier obtenue est ensuite décolorée (blanchie) par différents agents de blanchiment tels que le chlore, le dioxyde de chlore, 1*hypochlorite de sodium ou d'autres agents de décoloration.
La lignine, les tanins et autres constituants responsables de la coloration de la pâte à papier réagissent entre autres avec les agents de blanchiment et sont éliminés de cette pâte par lavage avec un agent alcalin tel que la soude caustique. Différents dérivés organiques colorés ou non se retrouvent par conséquent dans les effluents industriels que l'on doit rejeter.
Même si d'autres étapes supplémentaires peuvent être envisagée pour le procédé de préparation du papier, 1'effluent obtenu après le lavage alcalin est responsable de près de 80% de la coloration obtenue dans l'effluent final rejeté par les usines de pâtes à papier.
Il est connu par le document "Study of the Color of Waste Liquor of Pulp Industry, The relationship Between the Color of Waste Liquor in the Kraft Pulp Multistage Bleaching and the Isolated Cl2-oxylignin" (Sameshima et Kondo, Mokuzai Gakkaishi 16, 347 (1970) et par le brevet US 4.000.033 que la précipitation des composants colorés de l'effluent peut être obtenue en diminuant le pH de celui-ci à des valeurs de l'ordre de 1,5. Cependant, ce procédé de traitement présente l'inconvénient de nécessiter l'addition de grandes quantités d'acides à l'effluent et de disposer ensuite d'un procédé de traitement de cet effluent fortement acide, ce qui est aussi complexe et coûteux que de traiter l'effluent coloré original.
Il est également connu par le brevet US-A-4 420 369 d'obtenir une précipitation des composés responsables de la coloration de l'effluent des usines de pâtes à papier, en additionnant à cet effluent des boues résiduelles du procédé de préparation de la pâte à papier.
L'acidification préalable de ces boues permet la mise en solution des cations d'aluminium, de calcium et de fer et favorise la formation d'un complexe insoluble entre les composés responsables de la coloration et les cations. Cependant, comme certaines de ces boues sont défi¬ cientes en certains, de ces cations, il est indispensable d'ajouter à ces boues les quantités nécessaires de cations d'aluminium, de calcium et/ou de fer afin d'obtenir une précipitation des composés responsables de la coloration des effluents.
Ce traitement préalable des boues augmente la difficulté de mise en oeuvre et le coût de ce procédé. On connaît par le document "Database WPI, section
CE , WIG 7607, Der ent Publication Ldt, London, GB, Classe A97, AN 7611803" qui reprend un abrégé d'un document japonais JP-50051482, l'utilisation de cellules de levure mélangées à une résine mélamine pour décolorer des eaux usées. Le document WO- -92/00919 décrit un procédé de décoloration et de désoxydation d'eaux usées par l'ajout de sang en présence d'un oxydant tel que le peroxyde d'hydrogène.
On connaît également par le document US-A-4 355 137 un procédé d'élimination d'ions métalliques lourds en solu¬ tion à l'aide de protéines végétales réticulées selon un principe d'échange ionique. Buts de 1'invention
La présente invention vise à proposer un procédé peu polluant et peu coûteux, d'élimination des hydrocarbures polycycliques et/ou aliphatiques présents dans les effluents industriels, qui ne présentent pas les inconvénients de l'état de la technique susmentionné.
Le but principal de la présente invention vise à fournir un procédé qui présente une grande simplicité de mise en oeuvre et d'exécution.
Un but complémentaire de la présente vise à fournir un procédé qui puisse être combiné avec les procédés tradi¬ tionnels de dépollution sans modification de ceux-ci. Principaux éléments caractéristiques de 1'invention
L'invention concerne un procédé d'élimination de dérivés hydrocarbonés polycycliques et/ou aliphatiques pré¬ sents dans les effluents industriels, dont le pH est de préférence supérieur à 5, dans lequel on ajoute au moins un composé protéique, de préférence solubilisé, à l'effluent industriel; en ce qu'on précipite le mélange obtenu en le portant à un pH acide, de préférence inférieur à 4,5 et en ce qu'on élimine le précipité de l'effluent. De préférence l'effluent industriel est un effluent d'une usine papetière, d'une usine de pâte à papier et/ou d'une usine textile.
Les dérivés hydrocarbonés polycycliques et/ou aliphatiques présents dans les effluents industriels sont le plus souvent des dérivés d'origine végétale, de préférence des dérivés de la ligno-(hé i)-cellulose, des dérivés d'acide humique ou fulvique, des tanins et/ou des résines.
Selon une autre forme d'exécution préférée de l'invention, l'effluent industriel est un effluent de cokerie et les dérivés hydrocarbonés polycycliques et/ou aliphatiques présents dans cet effluent industriel sont issus de la frac¬ tion hydrosoluble du charbon.
Selon une troisième forme d'exécution préférée de l'invention, l'effluent industriel est un effluent de l'in¬ dustrie pétrolière.
Le précipité obtenu par le procédé selon 1'inven¬ tion est récupéré par des méthodes connues en soi, par exem¬ ple par décantation, par filtration, par flottation, etc. Avantageusement, dans le procédé selon l'invention, on ajoute entre 0,001 et 10 grammes, de préférence entre 0,001 et 1 gramme de composé protéique par litre d"effluent. Selon une forme d'exécution préférée de l'invention, le composé protéique est une protéine de préfé- rence naturelle d'origine végétale, animale ou microbienne. Le composé protéique peut être une protéine ex¬ traite du lait, tel que le lactosérum, la caséine ou une protéine extraite du soja, du blé, de la luzerne et/ou des graines de tournesol. De préférence, l'effluent industriel avant traite¬ ment présente un pH basique. En effet, dans ce cas le composé protéique présente une cinétique réactionnelle optimale.
D'autre part, après l'acidification de l'effluent industriel en vue de provoquer la précipitation des dérivés hydrocarbonés polycycliques et/ou aliphatiques, il est bien entendu envisageable d'augmenter à nouveau le pH de l'ef¬ fluent industriel et de préférence de le ramener à un pH compris entre 5 et 9 après traitement et élimination du précipité.
De cette manière, le rejet éventuel dans les cours d'eau de l'effluent industriel s'effectuera sans dommage pour 1'environnement. Un autre aspect de l'invention concerne l'applica¬ tion du procédé selon la présente invention pour le traite¬ ment des effluents industriels issus des industries papetiè- res, de pâte à papier, textiles, chimiques, pharmaceutiques, agro-alimentaires, pétrolières et/ou des cokeries. Brève description des figures
- La figure 1 représente le pourcentage de coloration rési¬ duelle de deux lots différents d'effluent traité en fonction de la quantité de lactosérum ajouté. - La figure 2 représente le pourcentage de coloration rési¬ duelle de l'effluent traité en fonction de la quantité de caséine ajoutée.
- La figure 3 représente le pourcentage de coloration rési¬ duelle de 1'effluent en fonction du pH d'acidification.
- La figure 4 représente la quantité totale de précipité formée (A) et la quantité de précipité formée à partir des constituants de l'effluent (B) en fonction de la quantité de caséine ajoutée. Description de plusieurs formes d'exécution préférées de 1'invention
Selon le procédé de la présente invention, l'ef¬ fluent industriel dont le pH est supérieur à 5 ou a été ajusté à un tï supérieur à 5 est mélangé avec un composé prceique solubilisé (par exemple dans une solution basique) d'origine naturelle, c'est-à-dire d'origine animale, végétale ou microbienne, soit sous forme brute comme le lactosérum (contenant environ 15% de substance active), soit sous forme raffinée, comme la caséine ou une protéine extraite du soja. Ce mélange est ensuite précipité en portant celui- ci à une valeur de pH inférieure à 4,5 par adjonction d'une solution acide. Un précipité est obtenu rapidement.
Il est constitué essentiellement de dérivés organiques polycycliques et/ou aliphatiques tels que les dérivés de ligno-(hémi)-cellulose, certains tanins, certaines résines, des acides humiques ou fulviques ou des hydrocarbu¬ res solubles présents dans le charbon, fixés au composé protéique.
Ce précipité peut être facilement séparé de 1'ef¬ fluent par décantation ou plus rapidement par une filtration grossière ou par tout autre procédé de séparation d'une phase solide et d'une phase liquide. Les dérivés fixés au composé protéique ne sont pas dégradés, ils sont co-précipités et passent d'une phase liquide vers une phase solide qui est traitée ultérieurement. L'effluent industriel peut par exemple être bio¬ dégradé ou biotraité. Une décoloration ou une dépollution ultérieure de l'effluent peut par exemple être combinée avec un procédé de biotraitement de l'effluent par le microorga¬ nisme Phanerochaete chrysosporium.
Le procédé décrit ci-dessus s'applique pour le traitement des effluents issus des industries papetières, de pâte à papier, textiles, chimiques, pharmaceutiques, agro¬ alimentaires, pétrolières et/ou des cokeries.
L'invention sera décrite de manière plus détaillée dans les exemples suivants donnés uniquement à titre d'illus¬ tration de l'invention. Exemple I
L'effluent El (qui est l'effluent final obtenu après le traitement de la pâte à papier par de la soude caustique) est mélangé avec un composé protéique d'origine animale soit sous forme brute comme le lactosérum contenant environ 15% de substance active, soit sous forme raffinée comme la caséine.
La quantité de précipité formé est de 1'ordre de 0,25 kg/m3 d'effluent, soit 2,5 kg/tonne de pâte à papier produite. Le procédé selon l'invention permet d'éliminer jusque 75% de la coloration et 50% des substances organochlo- rées adsorbables sur charbon actif (AOX), de l'effluent El, pour des concentrations en réactifs relativement faibles. Le Tableau I ci-dessous reprend pour trois concen¬ trations en lactosérum en poudre et en caséine, le pourcen¬ tage de diminution de la densité optique (D0465 à pH 7,6) et le pourcentage de diminution de la concentration en organo- chlorés adsorbables (AOX) .
Tableau I
Figure imgf000009_0001
On constate qu'il est possible avec 0,5% de "substance brute" (lactosérum en poudre) et 0,05% de "produit raffiné" (caséine) de diminuer de moitié la concentration en organochlorés adsorbables (AOX) et de deux tiers la couleur de l'effluent El.
Afin d'évaluer 1'impact sur 1'environnement du traitement de l'effluent El par le composé protéique, les valeurs de demande biochimique en oxygène (DBO) et de demande chimique en oxygène (DCO) d'effluents El traités par diffé¬ rentes quantités de lactosérum et de caséine ont été mesurées.
Les résultats de ces mesures sont présentées au tableau II. Remarquons que la DBO et la DCO sont mesurées sur le filtrat. L'effluent El est porté à pH 2, filtré et le filtrat est remis à pH neutre. Tableau II
Figure imgf000010_0001
On constate que l'utilisation du lactosérum entraîne une augmentation de la charge polluante de l'effluent El traité alors que la caséine la réduit sensiblement. Cependant, la charge polluante liée à la forme brute du composé protéique est d'un faible impact sur l'envi- ronnement, car rapidement biodégradable.
Ce procédé permet de manière avantageuse d'éliminer tous les agents colorants présents dans les effluents indus¬ triels tels les dérivés ligno-cellulosiques, les tanins, les dérivés d'acide humique ou fulvique... Exemple II
On ajoute à l'effluent El et sous agitation, diffé¬ rentes doses de lactosérum. Le mélange est ensuite porté à pH 2 au moyen d'acide nitrique concentré. Après filtration, la densité optique du filtrat est comparée à de l'effluent El non traité.
La figure 1 reprend les résultats de deux expérien¬ ces réalisées sur deux effluents El provenant de deux lots différents.
On observe qu'en utilisant le procédé de décolora- tion selon la présente invention, on obtient avec une "substance brute" une élimination de 55 à 63% de la couleur (D0465 à pH 7,6) à partir d'une concentration de 0,2% (le rendement de la précipitation diminue fortement au-dessus de cette concentration). En outre, on observe qu'une très faible quantité de réactif suffit pour éliminer 20% de la couleur. Exemple III
Une même quantité du produit (2 g/1) est ajoutée sous agitation à différentes fioles contenant un même volume d'effluent. Le mélange est ensuite amené à différents pH au moyen d'acide nitrique concentré. Les diverses solutions sont filtrées et le filtrat (DO650 à pH 7) est comparé à de l'ef¬ fluent non traité.
Comme l'indique la figure 2, l'efficacité de la décoloration dépend fortement du pH. Elle est d'autant eil- leure que le pH est bas.
Il est nécessaire d'obtenir un pH inférieur à 4 pour un bon rendement de précipitation et le rendement maxi¬ mum est obtenu à un pH égal à 2. Il est également possible pour atteindre le pH de précipitation d'utiliser l'effluent acide Cl résultant également du procédé de préparation de la pâte à papier avant le traitement de cette pâte à papier par la soude caustique. L'acidification de l'effluent El obtenue par ajout d'une quantité égale d'effluent Cl dont le pH varie entre 1,75 et 2 porte le pH du mélange aux environs de 3 et permet une décoloration de 55% pour une concentration de 0,2% du "produit brut". Exemple IV
Différentes quantités de caséine ont été ajoutées sous agitation à de l'effluent. Après ajustement du pH à la valeur 2, on filtre et on compare la densité optique (D0465 à pH 7,6) du filtrat à l'effluent non traité. Les résultats de cet essai sont repris sur la figure 3.
On peut atteindre une décoloration de l'effluent de l'ordre de 80% pour des concentrations de 0,2% en caséine. Des concentrations très faibles (0,15 g/1) permettent déjà de réduire la coloration de moitié.
Comme précédemment, la décoloration est d'autant meilleure que le pH est bas et l'acidification nécessaire à une bonne précipitation peut être obtenue par ajout de l'ef- fluent acide Cl.
Les expériences menées dans ce cadre donnent des résultats équivalents (mélange équivalent El/Cl à pH 2,7, on obtient 82% de décoloration pour 2 g/1 de produit raffiné). Exemple V
La figure 4 représente le poids total de précipité en fonction de la quantité de substance précipitante ajoutée. Cette expérience confirme que la majeure partie des composés colorés peuvent être éliminés par des concentrations infé¬ rieures à 0,05 g/1 en "substance raffinée".
Pour des concentrations supérieures à 0,1 g/1, le rendement de la réaction de précipitation n'est plus modifiée. Exemple VI
Le tableau III ci-dessous reprend le pourcentage de décoloration de l'effluent mesurée par densité optique à différentes concentrations en protéine de soja obtenue à partir de fèves et de tourteaux de soja.
Tableau III
Figure imgf000012_0001
Exemple VII
Le tableau IV ci-dessous reprend le pourcentage de décoloration de l'effluent mesurée par densité optique à différentes concentrations en ovalbumine (protéine extraite de 1'oeuf) .
Tableau IV
Figure imgf000012_0002
Exemple VIII
On applique le procédé selon 1'invention à un effluent qui est constitué des eaux ammoniacales issues d'une cokerie.
Une première série de mesures a été effectuée à la sortie d'une station d'épuration. Le tableau V reprend la mesure de la demande chimique en oxygène de l'effluent.
Tableau V
Figure imgf000013_0001
Le tableau VI reprend la mesure de la décoloration de l'effluent (densité optique mesure à 465 nm et à pH=3):
Tableau VI
Figure imgf000013_0002
D'autres mesures ont été effectuées avant l'entrée dans la station d'épuration par un effluent.
Le tableau VII reprend la mesure de la demande chimique en oxygène de l'effluent. Tableau VII
Figure imgf000013_0003
Le tableau VIII reprend la mesure de la décolora¬ tion de l'effluent (densité optique mesurée à 465 nm de l'effluent amené à pH=3 et filtré. Tableau VIII
Figure imgf000014_0001
Les diminutions de densité optique et de demande chimique en oxygène observées représentent des effets consé¬ cutifs au traitement selon l'invention.
En effet, en portant l'effluent à pH=3, on obtient une précipitation partielle des substrats colorés (s'accompa¬ gnant d'une diminution de la demande chimique en oxygène) . Exemple IX
On applique le procédé selon 1'invention à un effluent de désencrage provenant d'une papeterie (Papier- fabrik Lang-Deinkinganlage Zulauf Krafta, Deutschland) .
Le tableau IX reprend la mesure de la décoloration de l'effluent de désencrage (densité optique mesurée à 465 nm et à pH=3 et filtrée à 1,2 μm) .
Tableau IX
Figure imgf000014_0002
La demande chimique en oxygène éliminée varie entre 5 et 10%.

Claims

REVENDICATIONS
1. Procédé d'élimination de dérivés hydrocarbonés polycycliques et/ou aliphatiques présents dans les effluents industries dont le pH est de préférence supérieur à 5, carac- térisé en ce qu'on ajoute au moins un composé protéique, de préférence solubilisé, à l'effluent industriel, en ce qu'on précipite le mélange obtenu en le portant à un pH acide et en ce qu'on élimine le précipité de l'effluent.
2. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'effluent industriel est un effluent d'une usine papetière, d'une usine de pâte à papier et/ou d'une usine textile.
3. Procédé selon la revendication 2 caractérisé en ce que les dérivés hydrocarbonés polycycliques et/ou alipha- tiques sont des dérivés d'origine végétale.
4. Procédé selon l'une quelconque des revendica¬ tions précédentes caractérisé en ce que les dérivés hydrocar¬ bonés polycycliques et/ou aliphatiques sont des dérivés de la ligno-(hémi)-cellulose, des dérivés d'acide humique ou fulvique, des tanins et/ou des résines.
5. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que l'effluent industriel est un effluent de cokeries.
6. Procédé selon la revendication 5 caractérisé en ce que les dérivés hydrocarbonés polycycliques et/ou alipha- tiques sont issus de la fraction hydrosoluble du charbon.
7. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que 1'effluent industriel est un effluent de 1'industrie pétrolière.
8. Procédé selon l'une quelconque des revendica- tionε précédentes caractérisé en ce qu'on effectue la préci¬ pitation en portant le mélange à un pH inférieur à 4,5.
9. Procédé selon l'une quelconque des revendica¬ tions précédentes caractérisé en ce qu'on ajoute entre 0,001 et 10 grammes, de préférence entre 0,001 et 1 gramme, de composé protéique par litre d'effluent.
10. Procédé selon l'une quelconque des revendica¬ tions précédentes caractérisé en ce que le composé protéique est une protéine d'origine végétale, animale ou microbienne.
11. Procédé selon la revendication 10 caractérisé en ce que le composé protéique est une protéine extraite du lait tel que le lactosérum, la caséine ou une protéine ex¬ traite du soja, du blé, de la luzerne et/ou des graines de tournesol.
12. Procédé selon l'une quelconque des revendica¬ tions précédentes caractérisé en ce que l'effluent industriel est ramené à un pH compris entre 5 et 9 après traitement et élimination du précipité.
13. Application du procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes pour le traitement des ef¬ fluents industriels issus des industries papetières, de pâte à papier, textiles, chimiques, pharmaceutiques, agro¬ alimentaires, pétrolières et/ou des cokeries.
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