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WO1993005135A1 - Verwendung von stark alkalischen mitteln zur verhinderung des anlaufens von silberbestecken in geschirrspülmaschinen - Google Patents

Verwendung von stark alkalischen mitteln zur verhinderung des anlaufens von silberbestecken in geschirrspülmaschinen Download PDF

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WO1993005135A1
WO1993005135A1 PCT/EP1992/001906 EP9201906W WO9305135A1 WO 1993005135 A1 WO1993005135 A1 WO 1993005135A1 EP 9201906 W EP9201906 W EP 9201906W WO 9305135 A1 WO9305135 A1 WO 9305135A1
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WO
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agents
tarnishing
strongly alkaline
washing
machines
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Ceased
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PCT/EP1992/001906
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English (en)
French (fr)
Inventor
Josef Penninger
Beatrix Kottwitz
Dagmar Zaika
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
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Publication date
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Publication of WO1993005135A1 publication Critical patent/WO1993005135A1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Ceased legal-status Critical Current

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3945—Organic per-compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
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    • C11D3/0073—Anticorrosion compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3905—Bleach activators or bleach catalysts
    • C11D3/3907—Organic compounds

Definitions

  • German patent application 1 302 394 describes dishwasher detergents which can be used in machines and which can contain alkali metal salts and a bleach activator. They also contain enzymes and therefore may only have a pH value of 7-9 instead of the usually strongly alkaline pH value.
  • strongly alkaline machine-applicable dishwashing detergents are described, which can contain, among other things, perborate with an organic bleach activator as the oxidizing agent.
  • Additives such as benzotriazole are recommended as anti-tarnish agents. Application examples for this are missing.
  • acylated organic substances can be used as activators for per compounds wherever peroxy compounds are used, for example in the passivation of aluminum or other light metal surfaces. PH values of preferably 7-11.5 are mentioned.
  • European Patent Specification 145 090 protects alkaline detergent compositions which can also be used for machine dishwashing and which contain peroxy compounds and, as an activator for them, a compound which provides manganese (II) ions in aqueous solution and sodium etasilicate and whose aqueous solutions have a pH of 9.5 - have 13. They can also contain surface-active compounds and additionally known organic peroxide activators, but this is not demonstrated by examples. The bleaching effect of the peroxy compounds on tea stains is enhanced there by the addition of manganese (II) salt activators.
  • composition of the agents used according to the invention essentially corresponds to the known alkaline, machine-applicable dishwashing agents based on peracids or per compounds such as sodium perborate or sodium percarbonate.
  • Sodium perborate monohydrate is preferred (cf. "Tenside” 27 (1990), pages 52 to 56).
  • Polymeric alkali phosphates, alkali silicates and alkali carbonates are used as builders, and small amounts of low-foaming nonionic surfactants may be added to improve the wetting effect. It is also known to replace phosphates with various organic complexing agents which also serve as builders and which include, for example, ethylenediaminetetraacetic acid and the like.
  • Suitable polymeric alkali metal phosphates are the condensed phosphates which are customarily used in washing-up and cleaning agent mixtures and which can be present in the form of their alkaline neutral or acidic sodium or potassium salts. Examples include: tetrasodium pyrophosphate, disodium dihydrogen pyrophosphate, pentasodium triphosphate, sodium hexametaphosphate and the corresponding potassium salts or mixtures of sodium and potassium salts. Their amounts are expediently in the range from 0 to about 50% by weight, preferably 0 to about 35% by weight, based on the total composition.
  • Anhydrous sodium or potassium silicates are preferably used as alkali silicates, in which the ratio of alkali oxide to silicon dioxide is approximately 1: 0.5 to 3.5, preferably 1: 1.
  • Na is the primary choice trium-potassium carbonates.
  • no more than 30 percent by weight of the alkali silicates should be replaced by alkali carbonates, since the stronger alkaline reaction achieved in this way can lead to an increased corrosion effect of the cleaner.
  • the amount of the alkali silicates in the total average is expediently about 20 to 80, preferably about 30 to 75,% by weight.
  • Anhydrous, but also water containing compounds can preferably be used as alkali metal carbonates.
  • Sodium carbonate and sodium bicarbonate the amounts of which are 3 to 30, preferably 6 to 15,% by weight, based on the total composition, are preferred.
  • Organic polymers especially polycarboxylates, which also act as co-builders, are also preferably used.
  • Polyacrylic acids and copolymers of maleic anhydride and acrylic acid and the sodium salts of these polymer acids are suitable.
  • Commercial products are e.g. B. Sokalan (R) CP 5 and PA 30 from BASF, Alcosperse (R) 175 or 177 from Alco, LMW ( R ) 45 from NorsoHAAS.
  • the foam behavior is decisive for the surfactants that can be used.
  • Low-foam connections are preferred because of the machine mechanics. These are primarily non-ionic surfactants.
  • All compounds known for this area of application in particular adducts of 4 to 10 moles of ethylene oxide or 2 to 6 moles of ethylene oxide and 2 to 6 moles of propylene oxide with C 10 -C 20 , preferably C 12 -C 18 fatty alcohols, can be used as nonionic surfactants, which can in each case be end-capped with C 1 -C 4 -n-alkyl radicals, and alkyl glucosides having 8 to 18, preferably 8 to 14 carbon atoms in the alkyl radical and 1 to 4, preferably 1 to 1.4, glucoside radicals in the molecule.
  • the total amount of surfactants in the cleaning agent is expediently from 0 to about 5, preferably from 0.5 to about 2,% by weight.
  • the cleaning agents foam too much during use, they can still contain about 0.1 to 6, preferably about 0.5 to 4% by weight of one foam-suppressing compound, preferably from the group of paraffins, hydrophobized silica and bisstearic acid amides, can be added.
  • one foam-suppressing compound preferably from the group of paraffins, hydrophobized silica and bisstearic acid amides, can be added.
  • alkali perborates and percarbonate which are activated according to the invention by activators such as, for example, tetraacethylethylenediamine, tetraacetylglycoluril, pentaacetylglucose or diacetyldioxohexahydrotriazine, can also be used as peroxy compounds, but also peracids or their salts such as alkali persulfate or magnesium monoperphthalate additive can be omitted, with additional activator being used.
  • the amounts of the peroxy compounds can be about 3 to 10, preferably about 5 to 9,% by weight, based on the total agent.
  • the amount of organic bleach activators is suitably about 0.5 to 5, preferably about 1 to 3 wt .-%, based on the total agent.
  • Manganese (II) salts are not an option here. They decompose the per connection and use it up with it. Braenstein fails.
  • the mixtures to be used can contain further components, in particular inorganic salts, such as sodium sulfate, as blending agents.
  • inorganic salts such as sodium sulfate
  • Other possible additives are substances with a buffering action, dyes, perfumes, and, if appropriate, enzyme-inactivating additives, such as ammonium chloride or the like.
  • the agents to be used according to the invention are preferably in powder form, they are packaged in a known manner by grinding and mixing the constituents. In order to achieve an intimate connection of the powder constituents, it may be appropriate to mix the powder with an aqueous solution of crystallizing salts, e.g. As sodium sulfate, or to spray one of the nonionic surfactants mentioned. This treatment also reduces the tendency of the powder to dust.
  • crystallizing salts e.g. As sodium sulfate
  • the agents to be used can be used both in household dishwashers and in commercial dishwashers. They are added by hand or using suitable dosing devices.
  • the application con concentrations in the cleaning liquor are about 0.5 to 10 g / l, preferably 2 to 5 g / l.
  • the rinse program is generally supplemented and ended by a few intermediate rinse cycles with clear water following the cleaning cycle and a rinse cycle with a customary rinse aid. After drying you get not only a completely clean and hygienically perfect tableware, but above all also practical bright silver cutlery.
  • Sokalan (R) CP 5 Acrylic acid / maleic acid copolymer from BASF
  • Plurafac R LF 403 fatty alcohol alkoxylate from BASF
  • TAED tetraacetylethylenediamine
  • DADHT 1,5-diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazine
  • DPDDA diperoxydodecanedioic acid
  • Example 1 The system described in Example 1 was used for testing and evaluation. The results are summarized in Table 1. The addition of Mn (II) salts did not lead to a reduction in tarnishing of silver cutlery.

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Abstract

Vermeidung des Anlaufens von Silberbestecken bei der Reinigung in Geschirrspülmaschinen durch Verwendung von stark alkalischen Mitteln (pH ⊃ 11) mit einem Gehalt an Persäure oder von mit organischen Bleichaktivatoren versetzten Peroxyverbindungen und gegebenenfalls schwach schäumenden nichtionischen Tensiden ohne Zusatz von Korrosionsinhibitoren.

Description

"Verwendung von stark alkalischen Mitteln zur Verhinderung des Anlaufens von Silberbestecken in Geschirrspülmaschinen"
Bei der Reinigung von Geschirr in Haushaltsgeschirrspülmaschinen (HGSM) werden Speisereste und damit u. a. auch Senf, Erbsen, Ei und sonstige schwefelhaltige Verbindungen wie Mercaptoaminosäuren in die Spülflotte eingebracht. Diese Verunreinigungen stellen die Ursache für das Anlaufen von Silberbestecken dar, was auf die Bildung farbiger Silberkomplexverbindungen zurückgeht. Bei der Anwendung aktivchlorhaltiger Reiniger konnte diese Sekundärreaktion durch Oxidation der sulfidischen Funktionen zu Sulfonen oder Sulfaten vermieden werden. Das Problem wurde jedoch akut, als alternativ zu den Aktivchlorverbindungen Aktivsauerstoffverbindungen wie beispielsweise Natriumperborat oder Natriumpercarbonat eingesetzt wurden.
Aus "Soap & Chemical Spec", 46, Heft 4 (1970), Seite 33, sind maschinell anwendbare Geschirrspülmittel mit einem Gehalt an Pentanatriumtriphosphat, Natriummetasilikat, Alkalicarbonat und Alkaliperborat bekannt. In der deutschen Auslegeschrift 1 279877 wird ein Verfahren zum mechanischen Geschirrspülen beschrieben, bei dem Spülmittel verwendet werden, in denen Perverbindungen und Aktivatoren für diese in Form von voneinander getrennten Granulaten vorliegen. Als Perverbindungen kommen auch organische Persäuren oder deren Salze in Betracht. Derartige Mittel sollen selbst hartnäckige Stärkefilme beseitigen. Ein ergänzender Zusatz von Korrosionsschutzmitteln wird empfohlen.
In der deutschen Auslegeschrift 1 302 394 werden maschinell anwendbare Geschirrspülmittel beschrieben, die Alkalipersalze und einen Bleichmittelaktivator enthalten können. Sie enthalten darüber hinaus noch Enzyme und dürfen daher statt des üblicherweise stark alkalischen pH-Wertes lediglich einen pH-Wert von 7 - 9 aufweisen. In der amerikanischen Patentschrift 3 549 539 werden stark alkalische, maschinell anwendbare Geschirreinigungsmittel beschrieben, die als Oxidatioπsmittel u. a. Perborat mit einem organischen Bleichaktivator enthalten können. Als Anlaufverhinderungsmittel werden Zusätze u. a. von Benzotriazol empfohlen. Anwendungs- beispiele dafür fehlen. Aus der deutschen Auslegeschrift 1695219 ist bekannt, daß man acylierte organische Substanzen als Aktivatoren für Perverbindungen überall da einsetzen kann, wo man Peroxyverbindungen verwendet, u. a. bei der Passivierung von Aluminium- oder anderen Leichtmetallober- flachen. Dabei werden pH-Werte von vorzugsweise 7 - 11,5 genannt. Die europäische Patentschrift 145 090 schützt alkalisch aufgebaute, auch für maschinelles Geschirrspülen einsetzbare Reinigungsmittelzusammensetzungen, die Peroxyverbindungen und als Aktivator für diese eine in wäßriger Lösung Mangan(II)-Ionen liefernde Verbindung sowie Natriumetasilikat enthalten und deren wäßrige Lösungen einen pH-Wert von 9,5 - 13 aufweisen. Sie können weiterhin oberflächenaktive Verbindungen und zusätzlich bekannte organische Peroxidaktivatoren enthalten, was aber nicht durch Beispiele belegt wird. Der Bleicheffekt der Peroxyverbindungen an Teeflecken wird dort durch den Zusatz an Mangan(II)-Salz-Aktivatoren verstärkt.
Dem Stand der Technik ist nicht zu entnehmen, daß Peroxyverbindungen, die durch Zusatz bekannter organischer Bleichaktivatoren aktiviert werden, das Anlaufen von Silberbestecken während der Reinigung in Geschirrspülmaschinen verhindern. Stattdessen wurde bisher stets der Zusatz von Korrosionsinhibitoren empfohlen, bei denen es sich überwiegend um Heterocyclen handelte, die aber gelegentlich auf toxikologische und physiologische Bedenken stoßen. Auch Zusätze ungesättigter Fettsäuren zeigen eine ungenügende Wirkung.
Es wurde nun überraschend gefunden, daß bei Verwendung von stark alkalischen Mitteln mit einem Gehalt an Persäuren oder von mit organischen Bleichaktivatoren versetzten Peroxyverbindungen sowie gegebenenfalls bekannten schwachschäumenden nichtionischen Tensiden das Anlaufen von Sil- berbestekken in der HGSM verhindert werden kann. Dies ist umso überraschender, als normalerweise die in situ gebildeten bzw. vorhandenen Per säuren bei hohen pH-Werten von 11 relativ stabil, also wenig wirksam s ind (vergl. G. Reinhardt und W. Schuler in "Offizielle Kongreßschrift der SEPAWA e.V.", 35. Jahrestagung vom 5. bis 6.10.1989, Seite 29).
Eine Differenzierung der Wirkung eines Bleichsystems kann durch die visuelle Beurteilung des mit der entsprechenden Formulierung in einer Haushaltsgeschirrspülmaschine gespülten Silberbestecks erfolgen. Die entsprechende Durchführung wird in den nachfolgenden Beispielen beschrieben.
Die Zusammensetzung der erfindungsgemäß verwendeten Mittel entspricht im wesentlichen der bekannter alkalischer, maschinell anwendbarer Geschirreinigungsmittel auf Basis von Persäuren oder von Perverbindungen wie Natriumperborat oder Natriumpercarbonat. Bevorzugt wird Natriumperboratmonohydrat (vgl. "Tenside" 27 (1990), Seiten 52 bis 56). So werden als Gerüstsubstanzen polymere Alkaliphosphate, Alkalisilikate und Alkalicarbonate eingesetzt sowie zur Verbesserung der Benetzungswirkung gegebenenfalls noch geringe Zusätze an schwach schäumenden nichtionischen Tensiden. Es ist auch bekannt, Phosphate durch diverse organische Komplexbildner zu ersetzen, die ebenfalls als Gerüstsubstanzen dienen und zu denen beispielsweise Ethylendiamintetraessigsäure und dergleichen gehören.
Als polymere Alkaliphosphate kommen die üblicherweise in Spül- und Reinigungsmittelgemischen verwendeten kondensierten Phosphate in Betracht, die in Form ihrer alkalischen neutralen oder sauren Natrium- oder Kaliumsalze vorliegen können. Beispiele hierfür sind: Tetranatriumpyrophosphat, Dinatriumdihydrogenpyrophosphat, Pentanatriumtriphosphat, Natriumhexametaphosphat sowie die entsprechenden Kaliumsalze bzw. Gemische aus Natrium- und Kaliumsalzen. Ihre Mengen liegen zweckmäßig im Bereich von 0 bis etwa 50 Gew.-%, vorzugsweise 0 bis etwa 35 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
Als Alkalisilikate werden bevorzugt wasserfreie Natrium- oder Kaliumsilikate verwendet, bei denen das Verhältnis von Alkalioxid zu Siliciumdioxid etwa 1 : 0,5 bis 3,5, vorzugsweise 1 : 1, beträgt. Soweit in den Gemischen Alkalicarbonate mitverwendet werden, kommen hierfür in erster Linie Na trium-Kalium-Carbonate in Betracht. Jedoch sollen nicht mehr als 30 Gewichtsprozent der Alkalisilikate durch Alkalicarbonate ersetzt werden, da die hierdurch erzielte stärker alkalische Reaktion zu einer verstärkten Korrosionswirkung des Reinigers führen kann. Die Menge der Alkalisilikate im gesamten Mittel liegen zweckmäßig bei etwa 20 bis 80, vorzugsweise etwa 30 bis 75 Gew.-%.
Als Alkalicarbonate können vorzugsweise wasserfreie, aber auch kristall- wasserhaltige Verbindungen eingesetzt werden. Bevorzugt sind Natriumcar- bonat und Natriumhydrogencarbonat, deren Mengen 3 bis 30, vorzugsweise 6 bis 15 Gew.-% betragen, bezogen auf das gesamte Mittel.
Bevorzugt werden auch noch organische Polymere, vor allem Polycarboxylate eingesetzt, die als Co-Builder wirken. In Betracht kommen Polyacrylsäuren und Copolymere aus Maleinsäureanhydrid und Acrylsäure sowie die Natriumsalze dieser Polymersäuren. Handelsübliche Produkte sind z. B. Sokalan(R) CP 5 und PA 30 von BASF, Alcosperse(R) 175 oder 177 von Alco, LMW(R) 45 von NorsoHAAS.
Bei den einsetzbaren Tensiden ist deren Schaumverhalten ausschlaggebend. Wegen der Maschinenmechanik werden schaumarme Verbindungen bevorzugt. Dies sind vor allem nichtionogene Tenside. Als nichtionische Tenside können alle für dieses Einsatzgebiet bekannten Verbindungen, insbesondere Addukte von 4 bis 10 Mol Ethylenoxid oder 2 bis 6 Mol Ethylenoxid und 2 bis 6 Mol Propylenoxid an C10- bis C20-, vorzugsweise C12 - bis C18-Fettalkohole, die jeweils mit C1- bis C4-n-Alkylresten endgruppenverschlossen sein können, und Alkylglucoside mit 8 bis 18, vorzugsweise 8 bis 14 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und 1 bis 4, vorzugsweise 1 bis 1,4 Glucosidresten im Molekül eingesetzt werden.
Die Gesamtmenge an Tensiden im Reinigungsmittel beträgt zweckmäßig 0 bis etwa 5, vorzugsweise 0,5 bis etwa 2 Gew.-%.
Sofern die Reinigungsmittel bei der Anwendung zu stark schäumen, können ihnen noch etwa 0,1 bis 6, vorzugsweise etwa 0,5 bis 4 Gew.-% einer schaumdrückenden Verbindung, vorzugsweise aus der Gruppe der Paraffine, hydrophobierten Kieselsäure und Bisstearinsäureamide, zugesetzt werden.
Als Peroxyverbindungen können vor allem die bekannten Alkaliperborate und -percarbonat dienen, die erfindungsgemäß durch Aktivatoren wie beispielsweise Tetraacethylethylendiamin, Tetraacetylglykoluril, Pentaacetylglukose oder Diacetyldioxohexahydrotriazin, aktiviert werden, aber auch Persäuren oder deren Salze wie Alkalipersulfate oder Magnesiummonoperphthalat, wobei auf weiteren Aktivatorzusatz verzichtet werden kann. Die Mengen der Peroxyverbindungen können etwa 3 bis 10, vorzugsweise etwa 5 bis 9 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel, betragen. Die Menge an organischen Bleichaktivatoren beträgt zweckmäßig etwa 0,5 bis 5, vorzugsweise etwa 1 bis 3 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel. Mangan(II)-Salze kommen hier nicht in Betracht. Sie zersetzen die Perverbindung und verbrauchen sie damit. Braunstein fällt aus.
Außer den genannten Bestandteilen können die zu verwendenden Gemische weitere Komponenten, insbesondere anorganische Salze, wie Natriumsulfat, als Verschnittmittel enthalten. Weitere mögliche Zusätze sind puffernd wirkende Substanzen, Farbstoffe, Parfüms, sowie gegebenenfa l ls enzyminaktivierende Zusätze, wie Ammoniumchlorid oder dergleichen.
Soweit die erfindungsgemäß zu verwendenden Mittel vorzugsweise pulverförmig sind, erfolgt deren Konfektionierung in bekannter Weise durch Mahlen und Vermischen der Bestandteile. Um eine innige Verbindung der Pulverbestandteile zu erzielen, kann es zweckmäßig sein, das Pulver während des Mischungsvorganges oder im Anschluß daran mit einer wäßrigen Lösung kristallisierender Salze, z. B. Natriumsulfat, oder eines der genannten nichtionogenen Tenside zu besprühen. Durch diese Behandlung wird gleichzeitig die Neigung des Pulvers zum Stäuben vermindert.
Die zu verwendenden Mittel können sowohl in Haushaltsgeschirrspülmaschinen wie in gewerblichen Spülmaschinen eingesetzt werden. Die Zugabe erfolgt von Hand oder mittels geeigneten Dosiervorrichtungen. Die Anwendungskon zentrationen in der Reinigungsflotte betragen etwa 0,5 bis 10 g/l, vorzugsweise 2 bis 5 g/l.
Das Spülprogramm wird im allgemeinen durch einige auf den Reinigungsgang folgende Zwischenspülgänge mit klarem Wasser und einem Klarspülgang mit einem gebräuchlichen Klarspülmittel ergänzt und beendet. Nach dem Trocknen erhält man nicht nur ein völlig sauberes und in hygienischer Hinsicht einwandfreies Geschirr, sondern vor allem auch praktisch hellglänzende Silberbesteckteile.
Beispiele
In den Beispielen bedeuten:
Sokalan(R) CP 5: Acrylsäure/Maleinsäure-Copolymerisat der BASF
Plurafac R LF 403: Fettalkoholalkoxylat der BASF
TAED: Tetraacetylethylendiamin
PAG: Pentaacetylglucose
DADHT: 1,5-Diacetyl-2,4-dioxo-hexahydro-1,3,5-triazin
ISA: Isatosäureanhydrid
H-48: Mg-Monoperoxyphthalat
DPDDA: Diperoxydodecandisäure
Caroat: 2KHSO5-KHSO4.K2SO4 (z.B. der Firma Degussa)
Beispiel 1
Drei Silberlöffel (Typ WMF, Hotelbesteck, Form Berlin) wurden mit einem Silberreiniger gereinigt, mit Benzin entfettet und getrocknet. Die Löffel wurden dann in den Besteckkorb einer HGSM Typ Bosch 5712 gegeben. Das Reinigungsprogramm (65°C, 3 - 4°dH) wurde nun gestartet und nach dem Vorspül- gang 10 g Senf sowie 30 g phosphathaltiger Reiniger mit einem der in Tabelle 1 bzw. 2 aufgeführten Additive direkt in die Maschine dosiert. Nach Beendigung des Spül- und Trocknungsvorganges wird die HGSM für 10 Min. geöffnet, die Maschine wieder geschlossen und erneut in der gleichen Weise gespült. Nach diesem zweiten Spülgang werden die Löffel entnommen und ausgewertet. Dazu werden die Anlauffarben im Bereich von 0 bis 10 bewertet (0 = kein Anlaufen, 6 = gold-braune Verfärbung, 10 = violette Verfärbung).
Reinigerzusammensetzung
28 % Pentanatriumtriphosphat
38 % Na-metasilikat, wasserfrei
14 % Na2H2SiO4 . 4H2O
7 % Natrium-perboratmonohydrat
5 % Natriumcarbonat, wasserfrei
6 % Wasser
2 % Additiv
pH-Wert (1 % in dest. H2O) : 12,6
Figure imgf000010_0001
------------------------------------------------------------
Beispiel 2
Die Durchführung erfolgte wie in Beispiel 1 beschrieben; beim Reiniger handelt es sich in diesem Beispiel um eine phosphatfreie Rezeptur. Die Ergebnisse sind in Tabelle 2 dargestel lt.
Reinigerzusammensetzung
49 % Natrium-metasilikat
15 % Na2H2SiO4 . 4H2O
15 % Natriumcarbonat, wasserfrei
8 % Sokolan(R) CP 5
7 % Natrium-perboratmonohydrat
1 % PlurafacR LF 403
3 % Wasser
2 % Additiv
pH-Wert (1 % in des. H2O) : 12,5
Figure imgf000011_0001
Vergleichsbeispiele
In den nachfolgenden Beispielen wird gezeigt, daß bei der Verwendung von Reinigungsmitteln nach dem Stand der Technik gemäß der deutschen Auslegeschrift 1 279 877 und der europäischen Patentschrift 145 090, wobei Man- gan(II)-Salze als Aktivatoren für Perverbindungen eingesetzt wurden, kein Silberschutz erfolgt.
Geprüft und bewertet wurde nach dem unter Beispiel 1 beschriebenen System. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 zusammengestellt. Der Zusatz von Mn(II)-Salzen führte danach nicht zur Verminderung des Anlaufens von Silberbesteck.
Reinigerzusammensetzung:
28 % Pentanatrium-triphosphat
38 % Na-metasilikat, wasserfrei
14 % Na2H2SiO4 . 4H2O
7 % Na-perboratmonohydrat
5 % Natriumcarbonat, wasserfrei
0,036 1,80 % Mn(II)-Salz
ad 100 Wasser
Figure imgf000012_0001

Claims

Patentansprüche
1. Verwendung von stark alkalischen Mitteln mit einem Gehalt an Persäure oder von mit organischen Bleichaktivatoren versetzten Peroxyverbindungen zur Verhinderung des Anlaufens von Silberbestecken in Geschirrspülmaschinen.
2. Verwendung von mit acylgruppenhaltigen organischen Bleichaktivatoren versetzten Mitteln nach Anspruch 1.
3. Verwendung von Mitteln nach Anspruch 1 und 2 mit einem weiteren Gehalt an schwach schäumenden nichtionischen Tensiden.
4. Verwendung von Mitteln nach Anspruch 1 bis 3 mit einem pH-Wert > 11.
5. Verwendung von Mitteln nach Anspruch 1 bis 4 mit einem Gehalt an etwa 3 bis 10 Gew.-% an Peroxyverbindung, bezogen auf das gesamte Mittel.
6. Verwendung von Mitteln nach Anspruch 1 bis 5 mit einem Gehalt an etwa 0,5 bis 5 Gew.-% an organischen Bleichaktivatoren, bezogen auf das gesamte Mittel.
PCT/EP1992/001906 1991-08-29 1992-08-20 Verwendung von stark alkalischen mitteln zur verhinderung des anlaufens von silberbestecken in geschirrspülmaschinen Ceased WO1993005135A1 (de)

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