UA122728C2 - Модифікатор ливарного чавуну і спосіб виробництва модифікатора ливарного чавуну - Google Patents

Abstract

Даний винахід належить до модифікатора для виготовлення ливарного чавуну із пластинчастим, вермикулярним або кулястим графітом. Модифікатор містить сплав феросиліцію у вигляді частинок, що містить 40-80 мас. % кремнію, 0,5-5 мас. % кальцію і/або стронцію, і/або барію, 0-10 мас. % рідкісноземельних елементів, наприклад церію і/або лантану, 0-5 мас. % магнію, менше ніж 5 мас. % алюмінію, 0-10 мас. % марганцю і/або цирконію і залишок із заліза, причому модифікатор додатково містить 0,1-10 мас. % частинок оксиду вісмуту і опціонально 0,1-10 мас. % одного або більше сульфідів металів у вигляді частинок і/або одного або більше оксидів заліза у вигляді частинок, при цьому згадані частинки оксиду вісмуту змішуються або повністю перемішуються із частинками феросиліцію або додаються до ливарного чавуну одночасно із частинками феросиліцію. Даний винахід додатково належить до способу виробництва цього модифікатора.

Description

МОм о ОВ В Кв ВО В КО о В о о вв в Зо В мВ

Б ї с ща о ї с ПО ОК ОККО с

КК АК с -х с: СКК с АВ

М М І М М М М М

ОКО ОО и В ОН . ОЗ о по

ОК ЗУ А ОО МЕККА в КК КЕ МКУ ОО СО УЖ КОХ М ОК АК КК

ОБЖ КК КВ ОА ОХ ООН с ОО

МАХ КОЖ и НИ КК КАК АК КЕ АК ОНОЄ В ХХІ Ки КЕШ УК У ен МА

СОЯ с о. АК ПО БО СКУ ПО ос ОМ

НОМ о КК КК КК КК КК и КК КК КН ОК А КК ОК

ВОВНУ МЖК СК Ж АК АК АК КК 5 МОКІЯ АННА З Я

М о а о

КК АК АКА АК КК о, ОВ о КО ОК АК ОО ОК о ОККО ПК С У п СО ТОНИ

ОН КК КК КИ КОХ о. СКК КАК НК КН КК А КО с МО

ОКХ ПО В о в Ж КК КК В М КО КК КВ ОК КЕ с с: :х с с В

По НК А А о о КК АК КК КК В КК КК АК КК В КВ мВ М А А А КН

Пр В М М А М

ДК в АК М МК А ВА ВК о А А АК КК А АК АКА НВ ; г ОО

ККУ А М в А М А А А І АК М АКА В НА ВЕК

ОХ о АК З ОО А КК КК СОЯ с ОК р а Ох

КАХ . ОАЕ с ОК КН ОН , - Я ММК пе ОО КК Ж їх КН КК М АК КЕ АК В МК ОХ ПТК ХК КО КМ Кн о В С шо 5-5 г и

БО о Ве ОК о ЗК АК ОН КМ ж В В ВК А С С В

ОН с Ме о КН КК ж А В АК о. Я ож ее п. о пан ПАК о КК о с А

ПИ нн А А Ан Ан нн і оберт ЕНТ 15 КУ Шипи Ах дви !

Ме ДУ еВ яна Мая Ва ї

Дхжк МТА КВ ЖК ін КУ КЖ ВУ кВ КМ КВ КК Я ВАК Ж КН МУ КАК ТНК Я ЛКК АК ЛУК УК КК ВУ МУКИ ІНК ТК Ск фак КК АК АВ жжживюж нкй ик Я

Фіг. За

ГАЛУЗЬ ТЕХНІКИ, ДО ЯКОЇ НАЛЕЖИТЬ ВИНАХІД

Даний винахід належить до модифікатора на основі феросиліцію для виготовлення ливарного чавуну із пластинчастим, вермикулярним або кулястим графітом, а також до способу виробництва цього модифікатора.

РІВЕНЬ ТЕХНІКИ

Ливарний чавун звичайно виготовляється у вагранці або індукційних електропечах і звичайно містить 2-4 95 вуглецю. Вуглець рівномірно змішується із залізом, і форма, якої вуглець набуває в затверділому ливарному чавуні, дуже важлива для характеристик і властивостей ливарного чавуну. Якщо вуглець набуває форми карбіду заліза, то такий ливарний чавун згадується як білий ливарний чавун, і має такі фізичні властивості, за яких є твердим і крихким, що в деяких випадках є небажаним. Якщо вуглець набуває форми графіту, ливарний чавун стає м'яким і придатним до механічної обробки і згадується як сірий ливарний чавун.

Графіт може існувати в ливарному чавуні в пластинчастих, вермикулярних або кулястих формах або в їхніх варіаціях. Куляста форма дає найміцніший і найбільш пластичний тип ливарного чавуну.

Формою, розміром і кількісною щільністю кулястих виділень (кількість кулястих виділень на 1 мм?) графіту, а також кількістю графіту відносно кількості карбіду заліза можна керувати за допомогою деяких присадок, які сприяють формуванню графіту під час твердіння ливарного чавуну. Ці присадки згадуються як модифікатори, а їх додавання до ливарного чавуну - як затравлення. При литті продуктів з рідкого чавуну завжди буде ризик утворення карбіду заліза в тонких зрізах відливка. Утворення карбіду заліза викликається швидким охолодженням тонких зрізів у порівнянні з більш повільним охолодженням товстіших зрізів відливка. Формування карбіду заліза при литті згадується в техніці як "відбіл". Утворення відбілу кількісно визначається шляхом вимірювання "глибини відбілу, а потужність модифікатора для запобігання відбілу і зменшення глибини відбілу є зручним способом вимірювання і порівняння потужності модифікаторів.

У ливарному чавуні, що містить кулястий графіт, потужність модифікаторів також звичайно вимірюється кількісною іщільністю частинок кулястого графіту на одиницю площі в стані

Зо безпосередньо після лиття. Вища кількісна щільність графітових сфероїдів на одиницю площі означає, що потужність зародкоутворення або графітового зародкоутворення була поліпшена.

Існує постійна потреба в знаходженні модифікаторів, які зменшували б глибину відбілу і поліпшували оброблюваність сірих ливарних чавунів, а також збільшували б кількісну щільність графітових сфероїдів у пластичних ливарних чавунах.

Оскільки точна хімія і механізм зародкоутворення, а також причини, з яких модифікатори функціонують таким чином, не повністю зрозумілі, необхідний великий об'єм досліджень для того, щоб забезпечити промисловість новими і поліпшеними модифікаторами.

Вважається, що кальцій і деякі інші елементи пригнічують формування карбіду заліза і сприяють утворенню графіту. Більшість модифікаторів містять кальцій. Додавання цих інгібіторів утворення карбіду заліза звичайно супроводжується додаванням сплаву феросиліцію, і ймовірно найбільш широко використовуваними сплавами феросиліцію є сплави з високим вмістом кремнію, що містять від 70 до 80 мас. 95 кремнію, і сплав з низьким вмістом кремнію, що містить 45-50 мас. 95 кремнію.

Патент О5 Мо 3527597 описує, що гарна потужність зародкоутворення досягається при додаванні від приблизно 0,1 до 10 мас. 95 стронцію до кремнійвмісного модифікатора, який містить менше ніж приблизно 0,35 мас. 95 кальцію і до 5 мас. 95 алюмінію.

Додатково відомо, що, якщо барій використовується разом з кальцієм, це дає більше зменшення відбілу, ніж еквівалентна кількість кальцію.

Пригнічення утворення карбіду пов'язується із зародкоутворюючими властивостями модифікатора. Під зародкоутворюючими властивостями розуміється кількість ядер, формованих модифікатором. Велика кількість формованих ядер приводить до збільшеної кількісної щільності кулястих виділень графіту і, таким чином, поліпшує ефективність модифікування і поліпшує пригнічення карбіду. Крім того, висока швидкість зародження центрів кристалізації може також дати кращу стійкість до ослаблення ефекту модифікування протягом тривалого часу витримки розплавленого чавуну після затравлення.

Патент 05 Мо 4432793 розкриває модифікатор, що містить вісмут, свинець і/або сурму, доступні під торговельною маркою 5рпегіхФ. Вісмут, свинець і/або сурма, як відомо, мають високу потужність зародкоутворення і забезпечують збільшення кількості ядер. Також відомо, що ці елементи є антисфероїдизуючими елементами і збільшувана присутність цих елементів у бо ливарному чавуні викликає дегенерацію кулястої структури графіту. Зрпегіхю є сплавом феросиліцію, що містить від 0,005 до З 95 рідкісноземельних елементів і від 0,005 до З 95 одного з металевих елементів вісмуту, свинцю і/або сурми.

Відповідно до патенту 5 Мо 5733502 модифікатори типу Зрпегіх» завжди містять деяку кількість кальцію, який поліпшує засвоєння вісмуту, свинцю і/або сурми під час виробництва сплаву і допомагає однорідно розподілити ці елементи усередині сплаву, оскільки ці елементи показують недостатню розчинність у залізокремнієвих фазах. Однак під час зберігання цей продукт має тенденцію до розпаду, і гранулометрія має тенденцію до збільшення кількості дрібняку. Зменшення гранулометрії було пов'язане з викликаним атмосферною вологістю розпадом фази кальцій-вісмут, зібраної на границях зерен модифікаторів. У патенті ОБ Мо 5733502 було знайдено, що бінарні вісмут-магнієві фази, а також потрійні вісмут-магнієво- кальцієві фази не зазнали впливу води. Цей результат був досягнутий тільки для модифікаторів з високим вмістом кремнію і феросиліцію, для модифікаторів Резі з низьким вмістом кремнію продукт розпався під час зберігання. Оснований на феросиліції феросплав для модифікатора, відповідно до патенту И5 Мо 5733502, таким чином, містить (у мабс.95) 0,005-3 95 рідкісноземельних елементів, 0,005-3 95 вісмуту, свинцю і/або сурми, 0,3-3 95 кальцію і 0,3-3 95 магнію, причому співвідношення 5і/Ре становить більше ніж 2.

У модифікаторах типу ЗрпегіхФ і в модифікаторі, описаному в патенті ОБ Мо 5733502, металевий вісмут легується модифікатором на основі феросиліцію. Як було сказано вище, вісмут має недостатню розчинність у сплавах феросиліцію. Засвоєння доданого до розплавленого феросиліцію металевого вісмуту таким чином є низьким і цим збільшує вартість вісмутвмісного модифікатора. Крім того, завдяки високій щільності елементарного вісмуту, може бути важко одержати однорідний сплав під час лиття і твердіння. Іншим недоліком є летка природа металевого вісмуту завдяки низькій температурі плавлення в порівнянні з іншими елементами в модифікаторі на основі Ребі. Отже, виготовлення сплавів модифікатора на основі

Еевзі, що містять вісмут, є досить складним і дорогим.

З патентного документа УМО 95/24508 відомий модифікатор ливарного чавуну, що показує збільшену швидкість зародження центрів кристалізації. Цей модифікатор є модифікатором на основі феросиліцію, що містить кальцій і/або стронцій, і/або барій, менше ніж 4 95 алюмінію і 0,5- 1095 кисню у формі одного або більше оксидів металів. Однак було встановлено, що відтворюваність кількості ядер, утворених з використанням модифікатора відповідно до МО 95/24508, була досить низькою. У деяких випадках у ливарному чавуні формується висока кількість ядер, але в інших випадках кількість сформованих ядер є досить низькою.

Модифікатор відповідно до УМО 95/24508 із цієї причини знайшов невелике застосування на практиці.

З патентного документа УМО 99/29911 відомо, що додавання сірки до модифікатора відповідно до МУМО 95/24508 виявляє позитивний ефект при затравленні ливарного чавуну і збільшує відтворюваність ядер.

У патентних документах МО 95/24508 і УМО 99/29911 переважними оксидами металу є оксиди заліза Реб, РегОз і ГезО»х. Іншими оксидами металів, згаданими в цих патентних заявках, є БІО», МпО, МОО, Сай, А29Оз, Ті» і СазіОз, СеО», 2гО».

Задачею даного винаходу є запропонувати модифікатор на основі Ребі, що містить вісмут і не має вищезгаданих недоліків. ІНШОЮ задачею даного винаходу є запропонувати модифікатор на основі Резі, що має високе засвоєння вісмуту при виробництві модифікатора в порівнянні з модифікаторами попереднього рівня техніки і не схильний до розпаду, яким би не було співвідношення Ее/5і. Ще однією задачею є навмисне введення контрольованої кількості кисню за допомогою модифікатора у формі Віг2Оз. Ці і інші переваги даного винаходу стануть очевидними після прочитання наступного опису.

СУТЬ ВИНАХОДУ

Було знайдено, що додавання оксиду вісмуту до модифікатора відповідно до М/О 99/29911 несподівано приводить до значно вищої кількості ядер або кількісної щільності кулястих виділень у ливарних чавунах при додаванні такого модифікатора до ливарного чавуну.

Відповідно до першого аспекту, даний винахід належить до модифікатора для виготовлення ливарного чавуну із пластинчастим, вермикулярним або кулястим графітом, що містить сплав феросиліцію у вигляді частинок, що містить 40-80 мас. 95 кремнію, 0,5-5 мас. 95 кальцію і/або стронцію, і/або барію, 0-10 мас. 95 рідкісноземельних елементів, наприклад церію і/або лантану, 0-5 мас. 95 магнію, до 5 мас. 95 алюмінію, 0-10 мас. 95 марганцю і/або цирконію, і/або титану, із залишком із заліза і випадкових домішок у звичайній кількості, причому модифікатор додатково містить 0,1-10 мас. 95 частинок оксиду вісмуту від загальної маси модифікатора і опціонально 0,1-10 мас. 95 від загальної маси модифікатора одного або більше сульфідів металів у вигляді бо частинок і/або частинок оксиду заліза, де згаданий оксид вісмуту має форму частинок і змішується із частинками феросиліцію, або вони одночасно додаються до ливарного чавуну.

Відповідно до першого варіанта здійснення сплав феросиліцію містить 45-60 мас. Фо кремнію.

Відповідно до другого варіанта здійснення сплав феросиліцію містить 60-80 мас. 95 кремнію.

Відповідно до третього варіанта здійснення сплав феросиліцію містить 0,5-3 мас. 9о кальцію і/або стронцію, і/або барію.

Відповідно до четвертого варіанта здійснення сплав феросиліцію містить 0,5-5 маб. о алюмінію.

Відповідно до п'ятого варіанта здійснення сплав феросиліцію містить до б мас. 95 рідкісноземельних елементів. В одному варіанті здійснення рідкісноземельні елементи являють собою церій і/або лантан.

Відповідно до шостого варіанта здійснення сплав феросиліцію містить до б мас. 95 марганцю і/або цирконію, і/або титану.

Відповідно до сьомого варіанта здійснення модифікатор містить 0,2-5 мас. 95 оксиду вісмуту у вигляді частинок від загальної маси модифікатора. Модифікатор відповідно до даного винаходу може містити 0,5-3,5 мас. 96 оксиду вісмуту у вигляді частинок від загальної маси модифікатора.

Відповідно до восьмого варіанта здійснення модифікатор має форму суміші частинок сплаву на основі феросиліцію, частинок оксиду вісмуту і опціонально частинок сульфіду металу і/або частинок оксиду заліза.

Відповідно до дев'ятого варіанта здійснення модифікатор має форму агломерованої суміші частинок сплаву на основі феросиліцію і частинок оксиду вісмуту, і опціонально частинок сульфіду металу і/або частинок оксиду заліза.

Відповідно до десятого варіанта здійснення модифікатор має форму брикетів, отриманих із суміші частинок сплаву на основі феросиліцію і частинок оксиду вісмуту, і опціонально частинок сульфіду металу і/або частинок оксиду заліза.

Відповідно до одинадцятого варіанта здійснення сплав феросиліцію у вигляді частинок і частинки оксиду вісмуту, і опціонально сульфід металу у вигляді частинок і/або частинки оксиду заліза додаються окремо, але одночасно до ливарного чавуну.

Відповідно до дванадцятого варіанта здійснення модифікатор містить 0,1-5 мас. 95, наприклад 0,5-3 мас. 95, від загальної маси модифікатора одного або більше сульфідів металів іабо оксидів заліза. У тринадцятому варіанті здійснення модифікатор не містить сульфіду металу або оксиду заліза.

Відповідно до чотирнадцятого варіанта здійснення сплав феросиліцію містить менше ніж 1 мас. 95 магнію. Магній може бути присутній тільки як випадковий забруднюючий елемент у сплаві на основі ЕРебі.

Несподівано було знайдено, що модифікатор відповідно до даного винаходу, що містить оксид вісмуту, приводить до збільшеної кількісної щільності кулястих виділень при додаванні цього модифікатора до ливарного чавуну, забезпечуючи таким чином поліпшене пригнічення утворення карбіду заліза при використанні тієї ж самої кількості модифікатора відповідно до даного винаходу, що і при використанні звичайних модифікаторів, або даючи те ж саме пригнічення утворення карбіду заліза при використанні меншої кількості модифікатора відповідно до даного винаходу, ніж при використанні звичайних модифікаторів.

Відповідно до другого аспекту даний винахід належить до способу виробництва модифікатора для виготовлення ливарного чавуну із пластинчастим, вермикулярним або кулястим графітом, що включає: забезпечення частинок основного сплаву, що містить 40-80 мас. 90 кремнію, 0,5-5 мас. 95 кальцію і/або стронцію, і/або барію, 0-10 мас. 95 рідкісноземельних елементів, наприклад церію і/або лантану, 0-5 мас. 95 магнію, до 5 мас. 95 алюмінію, 0-10 мас. 95 марганцю і/або цирконію, і/або титану, із залишком із заліза і випадкових домішок у звичайній кількості, і змішування зі згаданими частинками основного сплаву 0,1-10 мас. 95 від загальної маси модифікатора оксиду вісмуту і опціонально 0,1-10 мас. 95 від загальної маси модифікатора сірки у формі одного або більше сульфідів металів і/або одного або більше оксидів заліза.

Відповідно до одного варіанта здійснення цього способу частинки оксиду вісмуту і опціонально сульфіди металів у вигляді частинок і/або частинки оксиду заліза змішуються із частинками основного сплаву БезЗі шляхом механічного змішування або повного перемішування.

Відповідно до іншого варіанта здійснення цього способу частинки оксиду вісмуту і опціонально сульфіди металів у вигляді частинок і/або частинки оксиду заліза змішуються з основним сплавом ЕезЗі шляхом механічного змішування або повного перемішування з бо наступною агломерацією порошкових сумішей шляхом пресування зі зв'язувальною речовиною,

переважно розчином силікату натрію. Ці агломерати потім подрібнюються і просіваються на ситі до необхідного розміру кінцевого продукту. Агломерація порошкових сумішей гарантує відсутність сегрегації порошку, що додається, оксиду вісмуту і опціонально частинок, що додаються, оксиду металу і сульфіду металу.

Відповідно до третього варіанта здійснення цього способу частинки оксиду вісмуту і опціонально частинки сульфідів металів і/або частинки оксиду заліза додаються до рідкого ливарного чавуну одночасно із частинками основного сплаву Еевбі.

Відповідно до четвертого варіанта здійснення цього способу сплав на основі Резбі містить 45-60 мас. 95 кремнію.

Відповідно до п'ятого варіанта здійснення цього способу сплав на основі Ребі містить 60-80 мас. 95 кремнію.

Відповідно до шостого варіанта здійснення цього способу сплав на основі Ребві містить 0,5-3 мас. 9о кальцію і/або стронцію, і/або барію.

Відповідно до сьомого варіанта здійснення цього способу сплав на основі Ребі містить 0,5-5 мас. до алюмінію.

Відповідно до восьмого варіанта здійснення цього способу сплав на основі Ребзі містить до 6 мас. бо рідкісноземельних елементів. В одному варіанті здійснення цього способу рідкісноземельні елементи являють собою церій і/або лантан.

Відповідно до дев'ятого варіанта здійснення цього способу сплав на основі Ребі містить до 6 мас. 95 марганцю і/або титану, і/або цирконію.

Відповідно до десятого варіанта здійснення цього способу модифікатор містить 0,2-5 мас. 95 від загальної маси модифікатора частинок оксиду вісмуту. Модифікатор відповідно до даного винаходу може містити, наприклад, 0,5-3,5 мас. оксиду вісмуту у вигляді частинок від загальної маси модифікатора.

Відповідно до одинадцятого варіанта здійснення модифікатор містить 0,1-5 мас. 95, наприклад 0,5-3 мас. 95 від загальної маси, модифікатора одного або більше сульфідів металів іабо оксидів заліза. У дванадцятому варіанті здійснення модифікатор не містить сульфіду металу або оксиду заліза.

Відповідно до тринадцятого варіанта здійснення сплав феросиліцію містить менше ніж 1

Зо мас. 95 магнію. Магній може бути присутній тільки як випадковий забруднюючий елемент у сплаві на основі ЕРебі.

КОРОТКИЙ ОПИС КРЕСЛЕНЬ

Фіг. 1 показує зразок для випробування ливарних чавунів.

Фіг. 2 являє собою діаграму, що показує кількісну щільність кулястих виділень у зразках ливарного чавуну.

Фіг. За-р показують отримані за допомогою ЗЕМ фотографії модифікатора відповідно до даного винаходу, Реві, покритого порошком ВігОз. ВігОз має вигляд білих частинок.

ДОКЛАДНИЙ ОПИС ВИНАХОДУ

У виробничому процесі для виробництва ливарного чавуну з кулястим графітом розплавлений ливарний чавун звичайно піддається сфероїдизації, звичайно з використанням сплаву Мо-Реві, перед модифікуванням. Сфероїдизація має за мету змінити форму графіту із пластинок на кулясті виділення, коли він виділяється і росте. Це відбувається шляхом зміни енергії межі поділу графіт/розплав. Відомо, що Ма і Се є елементами, які змінюють енергію межі поділу, причому Мод є ефективнішим, ніж Се. Коли Мод додається до розплаву основного чавуну, він буде спочатку реагувати з киснем і сіркою. При цьому тільки "вільний магній" буде мати сфероїдизуючий ефект. Реакція сфероїдизації приводить до перемішування, є інтенсивною і виробляє шлак, що спливає на поверхню. Інтенсивність цієї реакції приведе до того, що більшість площадок зародкоутворення для графіту, які вже були в розплаві (уведені вихідним матеріалом), і інші включення стануть частиною шлаку на поверхні і будуть вилучені. Однак деякі включення МодО і Мод5, що утворилися під час сфероїдизації, усе ще будуть залишатися в розплаві. Ці включення по суті не є гарними площадками зародкоутворення.

Основна функція модифікатора полягає в запобіганні утворенню карбідів шляхом уведення площадок зародкоутворення для графіту. На додаток до введення площадок зародкоутворення модифікатор також перетворює включення Моа9О і Мод5, сформовані під час сфероїдизації, у площадки зародкоутворення шляхом додавання деякого шару (з Са, Ва або 5г) на цих включеннях.

Відповідно до даного винаходу частинки основного сплаву Ребі повинні містити від 40 до 80 мас. 96 5і. Основний сплав РезЗі може бути висококременистим сплавом, що містить 60-80 95 кремнію, або низькокременистим сплавом, що містить 45-60 95 кремнію. Основний сплав Еебі 60 повинен мати розмір частинок, що знаходиться в межах звичайного діапазону для модифікаторів, наприклад 0,2-6 мм.

Відповідно до даного винаходу частинки сплаву на основі Ребві містять 0,5-5 мас. 95 Са і/або ог, або Ва. Використання більшої кількості Са, Ва і/або Зг може зменшити ефективність модифікатора, збільшуючи утворення шлаку і збільшуючи витрати. Кількість Са і/або 5г, і/або Ва в основному сплаві Бебі може становити, наприклад, 0,5-3 мас. 9.

Основний сплав Ребі містить до 10 мас. 95 рідкісноземельних елементів (КЕ). КЕ може бути, наприклад, Се і/або І а. Гарна ефективність модифікування також досягається, коли кількість КЕ становить до 6 мас. 95. Кількість КЕ переважно повинна становити щонайменше 0,1 мас. 95.

Переважно КЕ являє собою Се і/або І а.

Присутність у розплаві невеликих кількостей таких елементів як Ві (також називаних шкідливими елементами) буде заважати магнію виявляти бажаний сфероїдизуючий ефект. Цей негативний ефект може бути нейтралізований шляхом використання Се. Введення Віг2Оз разом з модифікатором являє собою додавання реагенту до вже існуючої системи із включеннями МО, плаваючими у розплаві, і "вільним" Му. Це не інтенсивна реакція, і очікується, що засвоєння Ві (Ві/ВіОз, що залишається в розплаві) буде високе. Гарний ефект модифікування також спостерігається, коли модифікатор містить 0,2-5 мас. 95 від загальної маси модифікатора частинок ВігОз. Кількість частинок ВігОз у деяких варіантах здійснення може становити, наприклад, від приблизно 0,5 до приблизно 3,5 мас. 95 від загальної маси модифікатора.

Частинки ВігОз повинні мати малий розмір, тобто мікронний розмір (наприклад 1-10 мкм), приводячи до дуже швидкого плавлення або розчинення частинок Віг2Оз при їх уведенні в рідкий ливарний чавун. Переважно частинки ВігОз змішуються із частинками основного сплаву Резі перед додаванням модифікатора в рідкий ливарний чавун. Фіг. З показує модифікатор відповідно до даного винаходу, у якому частинки ВігОз змішані із частинками сплаву Еебі.

Частинки Ві2гОз мають вигляд білих частинок. Змішування частинок Віг2Оз із частинками основного сплаву Ребві дає стійкий гомогенний модифікатор. Наступні Приклади показують, що додавання частинок ВігОз разом із частинками основного сплаву Ребі приводить до збільшеної кількісної щільності кулястих виділень, коли модифікатор додається до ливарного чавуну, зменшуючи таким чином кількість модифікатора, необхідну для досягнення бажаного ефекту затравлення.

Приклади

Два розплави ливарного чавуну Р і О були оброблені 1,05 мас. 95 сфероїдизуючого сплаву

Могеві від маси ливарного чавуну в розливальному ковші. Цей сфероїдизуючий сплав МоГебвзі мав наступний склад (у мас. 95): 5,8 95 Мо, 1 95 Са, 1 95 ВЕ, 0,7 95 АЇ, 46 95 5і, із залишком із заліза.

Оброблені магнієм розплави ливарного чавуну Р і ОО були затравлені Модифікатором А з феросиліцію, що містить 71,8 мас. 95 5і, 1,07 мас. 95 АЇІ, 0,97 мас. 95 Са, 1,63 мас. 9о Се, із залишком із заліза і випадкових домішок у звичайній кількості. Різні кількості оксиду вісмуту у формі частинок, сульфіду заліза у формі частинок і оксиду заліза у формі частинок додавалися до Модифікатора А і механічно змішувалися для того, щоб одержати гомогенні суміші інших модифікаторів.

З метою порівняння ті ж самі розплави ливарного чавуну були затравлені Модифікатором А, до якого були додані тільки оксид заліза і/або сульфіди заліза (попередній рівень техніки).

Хімічний склад остаточних ливарних чавунів був наступним: 3,5-3,7 мас. бь С, 2,3-2,5 мас. бо зі, 0,29-0,30 мас. 95 Мп, 0,009-0,011 мас. 95 5, 0,040-0,050 мас. 95 МО.

Додані до основного сплаву Ребі кількості оксиду вісмуту, оксиду заліза і сульфіду заліза показані в Таблиці 1. Кількості оксиду вісмуту, оксиду заліза і сульфіду заліза основані на загальній масі модифікаторів.

Таблиця 1

Суміші модифікаторів на основі Модифікатора А і різні добавки ВігОз, Ребі і ГегОз, у мас. 95 (адже ре веї, 0 модифікатор 1 Модифікатор А 1 до 2 У - Р1 (попередній рівень техніки)

Розппав Р 2 Модифікатор А - - 1,195 | Р2 (даний винахід)

З Модифікатор А 195 2 о 1,195 | РЗ (даний винахід) 4 Модифікатор А 1 до 2 У - РА (попередній рівень техніки) 1 Модифікатор А - - 2,2 9о | О1 (даний винахід) 2 Модифікатор А 195 - 1,195 |02 (даний винахід)

Розплав О З Модифікатор А 1 до 2 У - ОЗ (попередній рівень техніки) 4 Модифікатор А 1 до 2 У - 04 (попередній рівень техніки)

Модифікатор А 195 - 2,2 9Уо | 05 (даний винахід) б Модифікатор А 1 95 РА 1,195 | 06 (даний винахід)

Різні модифікатори були додані до розплавів ливарного чавуну Р і О у кількості 0,2 мас. 95.

Модифікований ливарний чавун відливався в циліндричні тестові зразки діаметром 28 мм. 5 Мікроструктури досліджувалися в одному зразку з кожного випробування. Ці тестові зразки були розрізані, підготовлені і оцінені за допомогою аналізу зображення в положенні 2, показаному на

Фіг. 1. Визначалася кількісна щільність кулястих виділень (кількість кулястих виділень/мм3).

Результати показані на Фіг. 2.

Як видно з Фіг. 2, оброблені модифікаторами, що містять Віг2Оз, відповідно до даного винаходу, ливарні чавуни Р2, РЗ, 01, 02, 05 ії 06 показують вищу кількісну щільність кулястих виділень у порівнянні з розплавами Рі, Рі4, 03, 04 ливарного чавуну, обробленими модифікаторами попереднього рівня техніки.

Після ознайомлення з описаними переважними варіантами здійснення даного винаходу фахівцю в даній галузі техніки стане зрозуміло, що можуть використовуватися і інші варіанти здійснення, що включають у себе концепції даного винаходу. Ці і інші приклади даного винаходу, проілюстровані вище і на прикладених кресленнях, наведені виключно як приклад, і фактичний обсяг охоплення даного винаходу визначається наступною формулою винаходу.

Claims (20)

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ

1. Модифікатор для виготовлення ливарного чавуну із кулястим графітом, що містить сплав феросиліцію у вигляді частинок, що містить 40-80 мас. 95 кремнію, 0,5-5 мас. 95 кальцію і/або стронцію, і/або барію, до 5 мас. 95 алюмінію, залишок із заліза і випадкових домішок у звичайній кількості, причому модифікатор додатково містить 0,1-10 мас. 95 частинок оксиду вісмуту від загальної маси модифікатора, причому згадані частинки оксиду вісмуту змішуються або повністю перемішуються із частинками феросиліцію і/або покривають частинки сплаву феросиліцію.

2. Модифікатор за п. 1, який додатково містить 0-10 мас. 95 рідкісноземельних елементів, наприклад церію і/або лантану, 0-5 мас. 95 магнію, 0-10 мас. 95 марганцю і/або цирконію, і/або Зо титану.

3. Модифікатор за п. 1, який додатково містить 0,1-10 мас. 95 від загальної маси модифікатора одного або більше сульфідів металів у вигляді частинок і/або одного або більше оксидів заліза у вигляді частинок.

4. Модифікатор за п. 1, у якому сплав феросиліцію містить 45-60 мас. 95 кремнію.

5. Модифікатор за п. 1, у якому сплав феросиліцію містить 60-80 мас. 9о кремнію.

6. Модифікатор за будь-яким з попередніх пунктів, у якому сплав феросиліцію містить 0,5-3 мас. Фо кальцію і/або стронцію, і/або барію.

7. Модифікатор за будь-яким з попередніх пунктів, у якому сплав феросиліцію містить 0,5-5 мас. Фо алюмінію.

8. Модифікатор за будь-яким з попередніх пунктів, у якому сплав феросиліцію містить до 6 мас. Фо рідкісноземельних елементів.

9. Модифікатор за будь-яким з попередніх пунктів, у якому сплав феросиліцію містить до 6 мас. до марганцю і/або титану, і/або цирконію.

10. Модифікатор за будь-яким з попередніх пунктів, у якому сплав феросиліцію містить менше ніж 1 мас. 95 магнію.

11. Модифікатор за будь-яким з попередніх пунктів, у якому модифікатор містить 0,2-5 мас. 95 оксиду вісмуту у вигляді частинок,

12. Модифікатор за будь-яким з попередніх пунктів, у якому рідкісноземельні елементи являють собою церій і/або лантан.

13. Модифікатор за будь-яким з попередніх пунктів, який має форму суміші частинок сплаву на основі феросиліцію, частинок оксиду вісмуту і опціонально частинок сульфіду металу і/або частинок оксиду заліза.

14. Модифікатор за будь-яким з попередніх пунктів, який має форму агломератів, отриманих із суміші частинок сплаву на основі феросиліцію, частинок оксиду вісмуту і опціонально частинок сульфіду металу і/або частинок оксиду заліза.

15. Модифікатор за будь-яким з попередніх пунктів, який має форму брикетів, отриманих із суміші частинок сплаву на основі феросиліцію, частинок оксиду вісмуту і опціонально частинок сульфіду металу і/або частинок оксиду заліза.

16. Модифікатор за будь-яким з попередніх пунктів, причому модифікатор складається зі сплаву на основі феросиліцію і частинок оксиду вісмуту, а також опціонально сульфіду металу у вигляді частинок і/або оксиду заліза у вигляді частинок, які додаються окремо, але одночасно, до рідкого ливарного чавуну.

17. Спосіб виробництва модифікатора для виготовлення ливарного чавуну із кулястим графітом, який включає: забезпечення частинок основного сплаву, що містить 40-80 мас. 905 кремнію, 0,5-5 мас. 95 кальцію і/або стронцію, і/або барію, до 5 мас. 95 алюмінію, із залишком із заліза і випадкових домішок у звичайній кількості, і змішування зі згаданими частинками основного сплаву 0,1-10 мас. 95 від загальної маси модифікатора оксиду вісмуту і опціонально 0,1-10 мас. 95 від загальної маси модифікатора одного або більше сульфідів металів і/або одного або більше оксидів заліза, для одержання модифікатора.

18. Спосіб за п. 17, у якому основний сплав у вигляді частинок додатково містить 0-10 мас. 95 рідкісноземельних елементів, наприклад церію і/або лантану, 0-5 мас. 95 магнію.

19. Спосіб за п. 17, у якому основний сплав у вигляді частинок додатково містить 0-10 мас. 95 Зо марганцю і/або цирконію, і/або титану.

20. Спосіб за будь-яким з пп. 17-19, який додатково містить змішування зі згаданими частинками основного сплаву 0,1-10 мас. 95 від загальної маси модифікатора одного або більше сульфідів металів і/або одного або більше оксидів заліза.

ОА пики о с. п. КЕНЕ п Б ЗО ПК ще пи пу о. ПЕД МЕКИИ Бони МІШКИ Пон ИН У що . пихи Пи ПЕД СЕТ Во нин пи оо КВ То я о ПС ких пИМОи в ПЕК ВмдКя вон я по БОВЯ На ЕН що о о о - КН пово ПМ ДЕ ша МИША ов у п х с. соки ПИШНИМ ПОН Ка» ті ем в СО ПК Пити по Гх они СІ Бр ПЕК Мих НИМ рен он ЖЖ сг о с. ше он ПИ ПИ ВОВК СЯ ВН; У ЖЕ о п о. ОЗ дя еВ Ди М КМ ПЕ УКА Адм п ОСИКИ о о Си с Кох ан пи що СЕК ВО ж, пк В На шх СИМ пи шо їй п СЕ ЖК: ОО С пло ОК ШИ не: п КОХ дитя пШЮ, на 5 СНО ОК З ПЕ що пе СЕН Ве я зно СЕ ПЕКЛО шо ших кре ая най ПЕВ ТИХ ре СУ п ох що й КУ ШИК с п ПО ІК, ся ТЕНЙ що цик с я Пя о о их о о ПУЕ их; СХ роя пЕЛиЕ Бо ЕЕ КО Во МКК ШЕ ше ММ ДАНКО ЖЕ шт МЕЖ о я МИ ШЕ що шорня КІТ ДИ КЕНЕ о. вим УНН ОБ Б І о с. в. МЕ УК Я о о зи МОХУ ор БО ГІ ис пк а Но Що ве ПЕНІ СЕ СОН КН т А МІЖ СЯ ї . с - с ; . с. о ен С п п о с ПОЕМА ВИЛО ЕХЕННЕ с кт с ех п Не СК: о СО с . с о о па МОХІВ ПЛЕЯ Ме я о Ко ОХ т ОМНЕ ПОВ, с п о по 0. ВХ А МУ те со МК Ох Сини СЯ с щи с с що ОО ХОМ З у пе по Ов с о . . "т о. о б с і ще ШО пн с с оо. МЛМ ККУ, КК МУ ТУ я ІС ОХ з КОХ Ох хе У с Пе с ОХ с Шх 5 г 5 я ПОЛ нн ооо ПИ ПК ОК З Сх ЗК п. "М ОХ с Я о о. ПО с ЕКО, ХХ ех хх ко ПО х я о. о і я ШЕТК с с ПЕК ОК 3 «М пи ПЕ ХЕ ИМи СИ с В х о. с . : : . г с с х ще о с . . | . . КЕКЛИТ о; С шо По ПК х КО КО що ОО С МОХ п. . . . шт ТИМИ ши СН п ПМ ВВ ОХ Х ХК ах МИХ ха ОХ Ж доня ОКХ Вся о о ПК ШИК ЗК о що СУ ПК ПЕК МКК Ж М ЛЕКИКІх о. Кия ПОН Он СИК шо о Ко КОХ ХУ КОКО СКК х КО В ЛЕО ПТ по про с ак с ОКХ КО З МО а СУ не ШЕ МС ІЙ о о ЕЕ п НК с ду С ях ох с ТО ПУ Вена Б ПК Б ОХ п СИМ п ДК ХК ОО МО КОХ МОХ МОЖ РЕЖ ее ЯН ДИКО Соннне НН ВА БЕК КИМ С Кох 5 2 ОВ ОХ ОБ КВ ТОВ ТИЖ ПХ о о МЕ Денелми о Оки, Ох З ох Ох СХ сх ще ЖК НВ ЖЕ ПІ Ви ПИКи По ши ТІК ОН а каш. с Я М ОО ХО ОХ КОХ ЕХ ПММ пон о оо КОЗНеХ ЩО о о ПМК ОХ ОКО Ох ЖК НВ іх Он Ваня п ЖОВ ОК У ех дае по ОХ ХХ Ох 2 ККЗ я пря. п о. ї . ОК ШИ ПО СХ МО ОО ОХ ОКО ПЕЖО ВЕ ПАК пе НОЯ ТК ОХ ох т о. Св СОЯ я ОХ ХХ КК иМ МК ОХ ХУВКВ шк ОК МК ПО СВОИ Я СОККОВ іх Я Кок СКК вежею Спа ОКУ У ХО ОКУ МК 2. Ве КО ОО, Б По ЕЕ о ме ПЕТЯ о С ПММ ВИХ Ох он Кох Ох ОХ ХХ ОВК що в Я ЩЕ т БО Ж ПЕ в 5 Ки М хх а рак їй о о ХХ У КК в щ . . . | ! . . " о окон йо о. хе ПОКИ ОВ МОХ с Я фу ЗК ВЕ о ех :. с . о о Ко По с УМО ОК о Б МІЖ: З ЩО Б ТЖ КТК ПК ОО УК МИХ УМ, М ПОФОИВ у СЕК сх с ве о ЖК ПК Ка 5 о п ОВК Сх с сх КОХ ЗХ КО СПЕ ря ОХ ПА СІ ВВ ЕТО 4 КК ех ОО А що с о ПЛ СО Ох ОО З о ко ХО п СХ Ох ЗХ ях о. о У ше СХ ХО ЕСЕ ОО ОКО У ОК ХК хх ОХ ОХ М ОКХ них с КОКО КО КВ УКООХ ОКХ ЛАКИ вах под: их ОК ОХ МУК дО п. СХ МОХ ХХ хе хх ПОВ ПОМК ПИТ пе с Б ОКО З ОХ ох ОО ОХ ХХ ОЗ М с о тн ВХ ОХ КОХ ХО УК с ХХХ ОК ММ ХХ 55 о п, БОВне УК ШИН КОКО ОО ХО СУ СХ ОКО ОО ОХ ХА 0. о Я с КО КОХ о ХХ МОХУ ХО СОКУ Зх с КЕ АХ Я КУ Я чих с с ОХ ОО ОКОМ ОКО КОХ ХККУКМХ КО ОА ОХ КО о ПМ о КК СКУ 5 ОХ сх ж СОКИ ОКХ о х МКК й Кох М ще о о С ПОМ ПКУ ж їз ОО ох МИХ КОХ КА с їх ХХ ОХ Я Я ООН су с. ОО ХО Ох о о хх ОО ОО с с ОО с ОО КО с. 5 с Пен Ж ПО с Со с КК У Же У о Я п с КО я Ах ОХ М с о. БЕ с ХОМ с ККУ ККУ; КА ОККО о о. КК См о При Кен п. КО ЕС Ж ХХ х с М Б с ХХХ ЗИ с с шва 5 с оо ПУХ З хх ОКО о с ОКО с ЗУ 5 ОККО К ОКУ ОККО о п. сх ПОЛК ПИ ПИМИКИВ Пе ТКА Мои. У По КОКО МОВ КУ их МЖМИХ ОМ о п ся о: Я с шо 5 ВИХ ХО УКХ я Ох я с о о. о . о с с п о: У МК Ох с я с ОК с: ОХ с хх М с КОКО За х с с що ко с СМ М КОХ ШК КО сх 0 ОХ с с с хх Зх Х Ох МИ МОЛ КЕ МИХ ХОМ ЗК КОХ Ву КМ, Я й ою ОК ПМ МУКИ ще ПМ КИ ОК ЕН НА с о. с хМЕ СЕК п. Со с с ОКО хх Ох ще БО хе Зоя В Ж с НН с о с се ОО ОВ ОККО ОК о с с ОКО ОКО КИ ОХ о Кх шо ЕК о КОеВ с КЕКК о МОХИ МЕОХ сх й КО хх ох г ПОКИ ПЕКИ ОО ШК КО Є ОХ ХХ МО УКВ ох Ох о ММКОИК 35 с їх Моя КНКчЕяХ мак ФО КО ХО ОК ХО ХО МКК КМИх с о КК вх КК о ЕКО же УК щі МОХ «ВХ еще У хв жо УНК ЧИ с п Кок ПО ТИ Ки ОКХ Х ХУ МАКИ мех к КО КО КМ СНО МКУ КОКО ОКО ВО РОК ОО 5 КОЖ СК кох с У я ОКХ ПК ее По ОК ЗО Ох . с й с Ко по СОКЕТУКХ Й г с БЕК : . ме с іг. імлень с фіг. вид п п ОБ з Тих 2 г ТЕО Що о ОО І ния ність : ьна не с сть кул. виділе пеня Кіль ість куляс й ММ ї й (кІлЬьКіст шо що зерні піки Що пе тини ВОЛОБЯ Що жук пипьиеииии Що - г ЖЕ нн І ші й пт чом й Й міні ч нина палала яти. й -й д ха (Й Щ- й -- й З що зик кі з ЯК. т Й я жк юю Щ ай я і До ще пегтт ВННЙ, пух їв МА Кк Щі : у й й -

: з. й т птах кочжж у, ї Щ пячжннки і ше а: Ге полин ? І шо Фіг.

зе ін ЕН ЗАМКИ ТОМА с ПеВева с о о. ЩО ДЕК За ох хх КЕ ро я п. ХОВн ооо КК ОО А и М КІ ЮХ ЗХ КИ ДАК У Ко Ох г . . п с її сохнови

. ї її З 5 Я а о СЕН МО о М ІНВ ОК СНИ УХА Я ОХ с є ХА ОО ху Ко ОН КОХ М ОХ ХНИ 0. КОН хх її г : ОО. : с 0. з о . с КИ хх с хх я В ЯК о ОКХ ФК С Б КА ПО КО А Я ЛІВИХ ОМ ОХ 1 Б ОО . КЕ В сг Я ПЕК Я в ВО Б г БУ МА с я ПЕК ОКХ Код ОДН ПИ с Ки ОО Я с С п с о. о. п що ПМ СЕК о. о 0.

о . 5. ЗВ В ОН ЛО о с У с с с 0 Е ЗЕ СОКУ СКК ПЕВ КО» УХКОККЕ ох о. ОХ оо о о : Кох ОДУ нки НАХ о ХО ж ОВ х ОО ел МАКИ, Кука о о с с 0. ОО о. КОКО и АВ ПАК КОКО ПАК г АХ ОО КЕ АК КК МКМ КК ОД КУ ОО их ХХ с МО с ХО ОА ОО ОО в Б я, ЩЕ С. ОК МАХ п с БЕХ о. Не о я ХК УКВ по КОХ ОК К СИ КВН ох, 0. ОХ ХО о я ХО ККК СТЕ 5 Х МОХ ХХ ЗОН о о с о і . о с 5 о. я ОК х ВЕУ ЕК п 5. ОМ ООН ПИТ АККЯ БАХ ТЕХ с с З с с . о. о. о. ОАЕ 0 МОХ що МОЯ ОК с їй Я и ОО о Я ПОМ В ЕС п, 0. с

В. ОК КК о БИКОВ Ох ОО о о с КК ПЕК У МС МОУ НХ нн МОХ З ХК КО ХА Я ОК СЕЖККК о І. Ж І п. с з с ОВ с Б Ох КК, ОК Ве КК ши КН БО Ох МА 3: х 0 Кс с. с о ЕХ а її Я Я и. й, о о Ох о ЗИ її ОО її. ОО ОКХ вк ОКУ ОО я о. ООН САН о с с СОКУ о СОЖО а о ТЕКУ ОО я со и о ОО МКК ЗНО А МЕККА МКМ ПО с - м: я Ох Ох с В Не Не с СВ с о о КК КК КОХ о БОЯ КОМУ о я КО: ЗК: о. ЕХ с КВ п п.с нс с о ох її о 0. шо ОО в ПО СХ ХО ООН Ох шо о о с ! с м ОО. МО ОК ХО Ме - СТЕ 0. ях Н Ма о с ОККО о. о. не с: Я ОО ОН СХ я ПТК о Кос ше ка с о. М с ЕЗ ї й ОО ККУ ОО ПООЖКА ОХ п с ше ВМТ ів 35 г НИ ї МОУ ап дей ВО о... Гуджнтлжжхккккканичкки кн» я Ме; чо МКК ОВ я ААААЛАЖАН КВ ВЖА Й МИР пУує ев її АКА ОА ККАКХАХК КАЮТЬ МКК Й ще т КЗ ВО Би й п тт За сх й книжка х АКА Кокс» насванься аванси й ії За ши ТУ с ЕК, МЕЖ ХХХ | | Що КО ПО: ХХ р КК й о З м с 0.

с о. о с СОЯ ООН й її с З 3. о Ко с о. 2 що с с о о Ме ЗХ ОО ОК МКК ОО ОО Я ПОКАЖЕ ЕЕ КЯ АЖ З о. с ОООХККК Я ОК 0. ВЕ ЕХ КОКО АК МАК ПОЕТИ КК ОХ о. . ЕН ОО ОККО є ПО МОЯ ОО КК ПОЗ КНЯ ПК 3 о є с ВО с ОО ще 1 с ї є ЩО я о . КО ВАК ОНЙ ОК УК М КОН ПАСКИ с ПВХ с Кх т СКК о АН ОО о. 0 о ЕК В, ВО с ВО ОХ КАХ її ОХ Ве п о. ОО ЕОМ п о о с я с шо с Я, КО ОС КУН с г ЗЕ . с с Ох МИХ МТД МВ ЗХ ХЕ Я КЕОДКИНН ПОД В Е с я КОН с о о . 0. М ХУ С Ми ХОЛЛА ЗО ЕЛЕ ПЕТ ПЕКИ ІЗ ОА УКХ Ж Он ЗК поз ВК ПТК ЖЖ ОХ однин о Ж я 5 с о с в. НО НОЯ У ох ХК Ки ХО КИ 3 ПІКНКННКМАКМ УК о о шо СЯ ПОН 0. с КМ ОО ННЯ

-. п с ОН с ООН ПОВЕ ХО с МОХУ ХО МОХ УЗН З ГЕО ОК А КОХ ЗО вн ОК о. ОК ОК З ЕХ КК ЗК ПАК ДЕК сг КК ЕК п. 5 ОО Мешко ВКЯ с ПОС З, шо МОЗ МОЖ п ле КК ПАК НКИ КО ОМ КК КК ОКХ о. МОНУ ОКО КЕ КОЖ у що п АК Про п ОККО ОО о ОО я о о г. Ко ше с г КК Ох КЕ я Ох п У о с о КОМ АВ Оу УМО КК ОХККЕННЯ с. о о о о. ЕК ОК о с ОЗКЕАКЕ ВК З с п и п ВО шах КО: МОХ п. 5 с п МО Ме я с Ук СХ ОО ОПЕК с є ХНН КК СО да ОО ЗО ХА кс УА ОК ЗИ ОХ пін о З ПОКе ООН ОК 0. М ВЕ с с с ї п: ! с Е ох о ОО . КОН і т. с о і 03 с Ох ОХ КК МОЮ ша о. ООН ПОВ в КОХ З щи с. Ми ОО ПЕН ЗО НК хе ВХ ОН МКУ ПИ ХХ Ме ККУ ЖК ХК КАК АХ Ор Ж ПОЕИНи Ки ПШВИКККЯ Б КЕЩКК КОН п о її. с її ПО п о: с що о. ВХ г ЕЕ яса 0 . с НН Пр с с - в МОХ с с ХХ с . п. о: У ОО ХК КАК ЗЕ ТИМ ПОВ КК ОК КК УК о о о г с . с 0: Я с о 0. 0. о. а . г о с п 0 с ПОКИ С ОК ях с МК Я до ОО Й ООН ОХ КК УООДН ЗО СЕНЕКА ХО МК ЕАКОКоя МИ і її с с г їди ВОК ДЦ Е с ; : Жичсічтитиют У сом я Я АОС СУ ХЕ СЕМИ ОКЕАН В ХАКІ о ПОМ Ки с х рення Енея БавВ 5 с с; скл Я Я ке ЗО 6. упаковок ха щи А ж лай пи я її од.» 33 вже Зак З) ОКО А О Б кокс Ажкні син кюЖ Фіз маскою кв дкн людних Кн пен ння й Комп' ютерн шк Ї рна верстка Л. Ці раІінський ІНСТИТУТ інтеле! сети ктуальної власності" ; вул. Глаз унова, 1 т ;1, м. Київ - 42