UA128836C2

UA128836C2 - Синергічні композиції для захисту сільськогосподарських рослин та їх застосування

Info

Publication number: UA128836C2
Application number: UAA201710659A
Authority: UA
Inventors: Франко Пеллачіні; Франко Пеллачини; Маттео Сантіно Ваццола; Маттео Сантино ВАЦЦОЛА; Марілена Ґусмеролі; Марилена ГУСМЕРОЛИ; Ентела Сінані; Энтела Синани; Мануела Різервато; Мануэла Ризервато
Original assignee: Фмс Егрікалчерал Продактс Інтернешнл Аг
Priority date: 2012-06-15
Filing date: 2013-06-13
Publication date: 2024-11-06
Also published as: ZA201500035B; PL2861067T3; MX2014015427A; EP2861067A1; PH12014502717B1; ECSP15001325A; WO2013186325A1; JP2015519384A; AR091445A1; IL236227A0; UA116211C2; PE20150177A1; MX363185B; TW201410151A; IL236227B; DK2861067T3; BR112014031279A2; HUE053853T2; SI2861067T1; AU2016273956B2

Abstract

Композиції, що містять: один компонент (А), що складається зі сполуки, що має формулу (І) 3-дифлуорметил-N-(7-флуор-1,1,3-триметил-4-інданіл)-1-метил-4-піразолкарбоксамід один або більше компонентів (В), що має фунгіцидну або інсектицидну активність, та їх застосування для контролю за шкідливими комахами у сільськогосподарських культур. (І)

Description

(54) СИНЕРГІЧНІ КОМПОЗИЦІЇ ДЛЯ ЗАХИСТУ СІЛЬСЬКОГОСПОДАРСЬКИХ РОСЛИН ТА ЇХ

ЗАСТОСУВАННЯ

(57) Реферат:

Композиції, що містять: один компонент (А), що складається зі сполуки, що має формулу (І) 3- дифлуорметил-М-(7-флуор-1,1,3-триметил-4-інданіл)-1-метил-4-піразолкарбоксамід один або більше компонентів (В), що має фунгіцидну або інсектицидну активність, та їх застосування для контролю за шкідливими комахами у сільськогосподарських культур.

Е

НЕ,С о

Ме

М МН хи

Й Ме

Ме Ме () ню о Б

І ї ! й : ЦЕ Ії І: Ме ж х ЩО і г Ме

Ме Ме

Ф

Представлений винахід стосується синергічних композицій для захисту сільськогосподарських культур та їх застосування.

Зокрема, об'єктом за представленим винаходом є композиції, що містять одну сполуку, що належить до хімічного класу М-інданілпіразолкарбоксамідів та одну або більше фунгіцидних або інсектицидних сполук.

При застосуванні протипаразитарних продуктів в сільськогосподарському використанні, широко відомо, що поєднання двох або більше продуктів, які мають різний механізм дії та/або різну біологічну мішень, для того, щоб розширити діапазон дії сумішей по відношенню до використовуваного індивідуально продукту, та запобігти виникненню явища резистентності щодо шкідливих організмів, явища, яке з часом призводить до зниження ефективності протипаразитарних продуктів, які застосовують.

Композиції з фунгіцидними М-інданіл-1-метил-3-(галоген)алкіл-4-піразол карбоксамідами з фунгіцидними або інсектицидними сполуками, такими як азоли, стробілурини, ацилаланін, фенілпіроли, хлорталоніл, дитіо-карбамати, абамектин, інсектицидні діаміди, неонікотиноїди, сульфоксафлор, піретроїди, карбамати, фенілпіразоли, є описаними в заявках на (патенти УМО 2011/135833, МО 2011/135835, УМО 2011/135836, УМО 2011/135837, МО 2011/135838, МО 2011/135839, МО 2011/135827, МО 2011/135828, МО 2011/135830, УМО 2011/135831, МО 2011/135832. МО 2011/135834, МО 2011/1358401І.

Заявник неочікувано зараз знайшов, що комбінування однієї конкретної фунгіцидної сполуки, що належить до класу М-інданілпіразолкарбоксамідів з однією або більше сполуками, вибраними з серії сполук, що мають фунгіцидну або інсектицидну активність, одержують композиції, що мають біологічні активності, які: 1) є покращеними по відношенню до тих, що очікуються, грунтуючись на активностях продуктів, які застосовують по-окремості; 2) перевершують ту, яка може досягатись композиціями, розкритими в зазначених документах з попереднього рівня техніки.

Перший об'єкт за представленим винаходом, таким чином, стосується синергічних композицій для захисту сільськогосподарських культур, що містять: щонайменше компонент ІА), що складається зі сполуки формули (І) З-дифлуорметил-М-(7-флуор-1,1,3-триметил-4-інданіл)- 1-метил-4-піразолкарбоксамід: мк о детей шо я я МКМ, я 4 А ї і 7 й В У с

Ме а

Ф де Ме являє собою метильну групу СНз-, - щонайменше компонент |В), вибраний з фунгіцидних або інсектицидних сполук, що належать до однієї або більше з наступних груп фунгіцидних та інсектицидних сполук. фунгіцидні сполуки: ї) азоли; ії) аміно-похідні; ії) стробілурини; ім) специфічні анти-оїдіумні сполуки; м) анілін-піримідини; мі) бензімідазоли та аналоги; мії) дикарбоксиміди; мії) полігалогеновані фунгіциди; їх) індуктори системної набутої резистентності (ЗАК); х) фенілпіроли; хі) ацилаланін; хії) проти-пероноспорні сполуки; хії) дитіокарбамати; хім) ариламідини;

хм) фосфориста кислота та її похідні; хмї) фунгіцидні сполуки міді; хмії) фунгіцидні аміди; хмії) нітрогенвмісні гетероцикли; інсектицидні сполуки: хіх) неонікотиноїди; хх) фенілпіразоли; ххі) піретроїди; ххії) карбамати; ххії) макроліди мікробного походження; ххім) інсектицидні діаміди; ххму) трифлуорметилпіридильні похідні.

Сполуку формули (І) можуть одержувати: 1) шляхом кислотної ізомеризації М-(З-дифлуорметил-1-метил-1Н-4-піразолкарбоніл)-6- флуор-2,2,4-триметил-1,2,3,4-тетрагідрохіноліну (ІІ), відповідно до схеми реакції 1, та як описано в прикладі 1: схема 1 о бат т5 ее г те я ин з -ї ек шен де шовеч яю ск в І їх Н пеетрентттнеетттнтенттео дж МЖООк ж М, «Ме 1 п і і 7 и НН у дл мн чаш Н КА

А Мі У Ме КЕ М и

М МІФ 7 Я ше І Ме

ЦІВ Ф

2) шляхом конденсації 3З-дифлуорметил-1-метил-1Н-піразол-4-карбонової кислоти або її похідної, загальної формули (ІІ), з 7-флуор-1,1,3-триметил-4-аміноінданом (ІМ), застосовуючи способи добре відомі в органічній хімії, відповідно до схеми 2: схема 2 віє о Яни х и : ць - НХх війки то с ж тА, Щі . ОА сич, Кіш питні Ж Ї і ї

Мен хя Ме

НЕ Па де Х являє собою групу, вибрану з ОН, Сі-Св-алюкокси або атому галогену (переважно хлору).

Проміжну сполуку формули (І) в свою чергу одержують шляхом конденсації сполуки загальної формули (ІІІ) з б-флуор-2,2,4-триметил-1,2,3,4-тетрагідрохіноліном (М), відповідно до схеми 3:

схема З

Ак. А ї - чх ме пІш Я, що М ЕЕ

МЕ

Й СИ де Х являє собою групу, вибрану з ОН, Сі-Св-алюкокси або атому галогену (переважно хлору).

З-дифлуорметил-1-метил-1Н-піразол-4-карбонова кислота та її похідні загальної формули (ПП) є відомими продуктами, описаними, наприклад, в патенті 05 5,093,347.

Проміжну сполуку формули (М) можуть одержувати, відповідно до схеми реакції 4, шляхом гідрогенування щ б-флуор-2,2,4-триметил-1,2-дигідрохіноліну (МІ), в свою чергу, одержаного відповідно до способу, описаного в Огдапіс б5упіпевів, СоїЇ. Мої. І, рад. 329, виходячи з ацетону та 4-флуораніліну: схема 4 с Е ко КЕ о Ше - СОСНУ я о що вв ТИ і» вблОТдИ радо нам ее ях нм І м

Меборою ме

Ме й в зазначених вище формулах (1)-(МІ) Ме являє собою метильну групу СНЗз-.

Аміноіндан формули (ІМ) можуть одержувати, аналогічно до того, як описано в патенті Мо ЕР 0654464, шляхом конденсації б-флуор-2,2,4-триметил-1,2-дигідрохіноліну (МІ) з карбоновою кислотою або її похідною, гідрогенування на Ра/С, ізомеризації з сульфатною кислотою та гідролізу амідного зв'язку водою в оцтовій кислоті.

Сполука формули (І) містить асиметричний атом карбону в положенні З інданільної групи та її, як правило, одержують як рацемічну суміш з двох енантіомерів, що мають конфігурації К та 5 (молярне співвідношення К:5 дорівнює 1:1). Однак, можливим є отримати суміші з двох енантіомерів сполуки формули (І), де співвідношення К:5 відрізняється від 1:1 (збагачені суміші).

Більш того, можливим є отримати ізольовані енантіомери К та 5 сполуки формули (Ї) в фактично чистій формі (» 99,99 95 за масою).

Зазначені вище енантіомерні збагачені суміші та фактично чисті ізольовані енантіомери можуть одержувати, наприклад, шляхом конденсування сполук загальної формули (І) зі збагаченими або енантіомерно чистими формами (фактично чистими ізольованими енантіомерами) аміноїндану формули (ІМ), відповідно до схеми реакції 2; збагачені або енантіомерно чисті форми аміноїндану формули (ІМ), в свою чергу, можуть одержувати, застосовуючи енантіоселективні реакції та/або хімічне та/(або хроматографічне розділення енантіомерів, відповідно до способів, описаних в літературі для аналогічних продуктів, наприклад, як розкрито, в зазначеному вище ЕР 0654464.

В синергічних композиціях за представленим винаходом сполука формули (І) може бути рацемічною сумішшю, (І)-К5, або збагаченою сумішшю одного з двох енантіомерів, або навіть фактично чистим конкретним енантіомером (1І)-К або (1)-5.

нг о ий ж Ех о п М с, НК нд С ЕТ т Ед че

М р Те ї ЖК, . М Я чн і Кв

А Ма у МИХ

Ма М Ме Ма цьк цьо

У випадку збагачених сумішей сполуки формули (І), ті, що збагачені енантіомером К є переважними, переважно з К:5 співвідношенням двох енантіомерів, яке знаходиться в діапазоні від 51:49 до 99.99:0.01 за масою.

Серед двох енантіомерних форм сполуки формули (І), фактично чистий ізомер К є переважним.

Сполуки, серед яких вибирають компонент |В| синергічних композицій в даному документі є представленим за їх загальноприйнятою міжнародною І5О назвою; їх хімічні структури та СА5 і

ІОРАС хімічні назви представлені на АЇап Ууооа'5 М/ерзйе Ммумли.аїапууоса.пеї|, в Сотрепаїцт ої

Резіїсіде Соттоп Матев; для більшості сполук, їх характеристики також повідомляються, разом з хіміко-фізичними даними та біологічними характеристиками, в "Ревзіїсіде Мапиаї!", 0.0.5.

Тотіїйй, 151" Еайіоп, 2009, ВійїзА Стор Ргодисіюп Соипсії Еайог.

Приклади фунгіцидних ариламідинів групи хім повідомляються в міжнародних заявках на

Іпатент УМО 2000/46184, МО 2007/031508, МО 2009/1560981.

Переважними компонентами |В| композиції, об'єкту за представленим винаходом, є: ї оазоли: азаконазол, бітертанол, бромуконазол, ципроконазол, дифеноконазол, епоксиконазол, фенбуконазол, флухінконазол, флусилазол, флутриафол, гексаконазол, імазаліл, іпконазол, метконазол, міклобутаніл, пенконазол, пропіконазол, прохлораз, протіоконазол, сімеконазол, тебуконазол, тетраконазол, триадимефон, триадіменол, трифлумізол, тритиконазол; і) аміно-похідні: алдіморф, додін, додеморф, фенпропіморф, фенпропідин, гуазатин, іміноктадин, спіроксамін, тридеморф; ії) стробілурини: азоксистробін, димоксистробін, флуоксастробін, крезоксим-метил, метоміностробін, орисастробін, пікоксистробін, піраклостробін, піраметостробін, піраоксостробін, трифлоксистробін; їм) специфічні анти-оїдіумні сполуки: цирлуфенамід, флутіаніл, метрафенон, проквіназид, піріофенон, квіноксифен; м) анілін-піримідини: піриметаніл, мепаніпірим, ципродиніл;

Зо мі) бензімідазоли та аналоги: беноміл, карбендазим, фуберидазол, тіабендазол, тіофанат- метил; мії) дикарбоксиміди: іпродіон, процимідон; мії) полігалогеновані фунгіциди: хлорталоніл, каптан, каптафол, фолпет, дихлофлуанід, толілфлуанід; їх) БАК індуктори: ацибензолар, пробеназол, ізотіаніл, тіадиніл; х) фенілпіроли: фенпіклоніл, флудіоксоніл; хі) ацилаланін: беналаксил, беналаксил-М, фуралаксил, металаксил, металаксил-М; хії) протипероноспорні сполуки: аметоктрадин, амісулбром, бентіавалікарб, ціазофамід, цимоксаніл, диметоморф, етабоксам, фамоксадон, фенамідон, флуметовер, флуморф, флуопіколід, іпровалікарб, мандипропамід, валіфеналат; хії) дитіокарбамати: манеб, манкозеб, пропінеб, зінеб; хім) ариламідини: М-етил-М-метил-М'-14-ІЗ-(4-хлорбензил)-1,2,4-тіадіазоліл-5-окси|-2,5- ксилілу"формамідин; хм) фосфориста кислота та похідні: фосетил алюмінію, калію фосфіт, натрію фосфіт, холіну фосфіт; хмі) фунгіциди на основі міді: купруму (ІІ) гідроксид, купруму оксихлорид, купруму (І) сульфат, бордоська суміш, купруму саліцилат С7НаОзСи, купруму оксид Сиго; хмії) фунгіцидні аміди: карпропамід, фенгексамід, силтіофам, зоксамід, біксафен, боскалід, карбоксин, флуопіколід, флуопірам, флутоланіл, флуксапіроксад, фураметпир, ізопіразам, оксикарбоксин, пенфлуфен, пентіопірад, седаксан, тіфлузамід; хміїї) нітрогенвмісні гетероцикли: фенпіразамін, флуазинам, пірибенкарб, тебуфлоквін;

хіх) неонікотиноїди: ацетаміприд, клотіанідин, дінотефуран, флупірадифурон, імідаклоприд, нітенпірам, тіаклоприд, тіаметоксам; хх) фенілпіразоли: етипрол, фіпроніл, рлуфіпрол, пірафлупрол, пірипрол; ххі) піретроїди: біфентрин, бета-цифлутрин, лямбда-цигалотрин, циперметрин, дельтаметрин, тефлутрин; ххії) карбамати: оксаміл, тіодикарб, карбосульфан, метіокарб, карбофуран; ххії) макроліди мікробного походження: абамектин, емамектину бензоат, спінеторам, спіносад; ххім) інсектицидні діаміди: клорантраніліпрол, ціантраніліпрол, флубендіамід; ххм) трифлуорметилпіридильні похідні: флонікамід, сульфоксафлор.

Серед зазначених вище, особливо переважними компонентами |В) є: ї) ципроконазол, дифеноконазол, епоксиконазол, флутриафол, пенконазол, прохлораз, протіоконазол, тебуконазол, тетраконазол; і) фенпропіморф, спіроксамін; її) азоксистробін, флуксастробін, крезоксим-метил, пікоксистробін, піраклостробін, трифлоксистробін; їм) метрафенон, проквіназид; м) мепаніпірим, ципродиніл; мі) іпродіон, процимідон; мії) карбендазим, тіофанат-метил; мії) хлорталоніл; х) флудіоксоніл; хі) беналаксил, беналаксил-М, металаксил-М; хії) бентіавалікарб, ціазофамід, цимоксаніл, диметоморф, мандипропамід, валіфеналат; хмі) купруму (ІІ) гідроксид, купруму оксихлорид, купруму (ІІ) сульфат, купруму саліцилати

С7НаОзсСи, купруму оксид СигО; хіх) клотіанідин, імідаклоприд, тіаклоприд, тіаметоксам; хх) етипрол, фіпроніл; ххі) лямбда-ціалотрин, дельтаметрин, тефлутрин; ххім) клорантраніліпрол, флубендіамід.

Масові співвідношення компонентів ІА|Ї та ІВ| в композиціях, об'єкті за представленим винаходом, можуть варіювати в межах широкого діапазону, в залежності від паразитів, які контролюють, та від індивідуального компонента |ВІ, який застосовують, (або ряду компонентів

ІВ), які застосовують), та, як правило, становить від 1:20 до 20:1.

Переважні композиції є такими, що містять, щонайменше, наступні комбінації сполук:

С1: ()-К5 ж тетраконазол;

С2: ()-К5 я тебуконазол;

С: ()-К5 я ципроконазол;

Са: ()-К5 ї- дифеноконазол;

С5: ()-К5 ях епоксиконазол;

С6: ()-К5 - флутриафол;

С7: ()Д-К5 кт пенконазол;

С8: (І)-К5 «ж протіоконазол;

СО: ()-К5 ї- прохлораз;

С10: (3-К5 ї- фенпропіморф;

С11: ()-К5 «т спіроксамін;

С12: ()-К5 з азоксистробін;

С13: ()-А5 я флуксастробін;

С14: ()Д-К5 ж крезоксим-метил;

С15: (І)-К5 «т пікоксистробін;

С16: (І)-К5 «з піраклостробін;

С17: ()-К5 я трифлоксистробін;

С18: (І)-К5 к метрафенон;

С19: (І)-К5 «з проквіназид;

С20: (І)-К5 т мепаніпірим;

С21: ()-К5 я ципродиніл;

С22: (І)-А5 я іпродіон;

С23: (І)-К5 я процимідон;

С24: (І)-К5 я карбендазим; бо С25: (І)-К5 ж тіофанат-метил;

С26: (І)-К5 кт хлорталоніл;

С27: ()-К5 я флудіоксоніл;

С28: (І)-К5 беналаксил-М;

С29: (І)-К5 ї металаксил-М;

С30: (І)-К5 «т бентіавалікарб;

С31: ()-К5 «т ціазофамід;

С32: (І)-К5 кт цимоксаніл;

С33: ()-К5 ї- диметоморф;

С34: ()-К5 ї- мандипропамід;

С35: ()-К5 т валіфеналат;

С36: ()-К5 я купруму саліцилат С7НаОзсСи;

С37: ()-К5 - купруму оксид Сиго;

С38: (І)-К5 «т клотіанідин;

С39: (І)-К5 «з імідаклоприд;

С40: (І)-А5 «з тіаклоприд;

С41: (І)-К5 «з тіаметоксам;

С42: (І)-К5 т етипрол;

С43. ()-К5 «кт фіпроніл;

С44: ()-К5 ї- лямбда-цигалотрин;

С45: ()-К5 я дельтаметрин;

Са46: (І)-К5 я тефлутрин;

С47: (І)-К5 я клорантраніліпрол;

С48: ()-К5 я флубендіамід;

С49: (І)-К5 т тетраконазол «т азоксистробін;

С50: ()-К5 я тебуконазол «з азоксистробін;

С51: ()-К5 я епоксиконазол «т азоксистробін;

Сб52: ()-К5 я ципроконазол «- азоксистробін;

С53: ()-К5 т пропіконазол «т азоксистробін;

Сб54: ()-К5 т протіоконазол «з азоксистробін;

С55: (І)-А5 я тетраконазол «з пікоксистробін;

С56: (І)-К5 я тебуконазол «з пікоксистробін;

С57: ()-К5 т епоксиконазол « пікоксистробін;

С58: ()-К5 т ципроконазол -«- пікоксистробін;

С59. ()-К5 т пропіконазол « пікоксистробін;

Сб: ()-К5 я протіоконазол «з пікоксистробін;

С61: ()-К5 я тетраконазол - крезоксим-метил;

С62: ()-К5 т тебуконазол ї крезоксим-метил;

С63: (І)-К5 ї- епоксиконазол я крезоксим-метил;

Сб64: (І)-К5 я ципроконазол «т крезоксим-метил;

С65: ()-К5 т пропіконазол « крезоксим-метил;

С66: (І)-К5 ж протіоконазол « крезоксим-метил;

С67: ()-К5 т хлорталоніл т азоксистробін;

Сб8: (І)-К5 я хлорталоніл «т пікоксистробін;

Сс69: ()-К5 т хлорталоніл «т піраклостробін;

С70: ()-К5 т хлорталоніл ї- крезоксим-метил;

С71: ()-К5 «хз купруму (Ії) гідроксид - купруму оксихлорид;

С72: ()-К5 «т купруму (Ії) гідроксид - купруму оксихлорид «т купруму саліцилати С7НаОз-Си;

С73: (І)-Вв52 я тетраконазол;

С7а4: (І)-Ввб2 я азоксистробін;

С75: (І)-Вв52 я беналаксил;

С76: (І)-Во51 ж тетраконазол;

С77: ()-ВНе51 ж азоксистробін;

С78: (І1)-В -- тетраконазол; де: - (І)-К5 являє собою сполуку формули (І) в формі рацемічної суміші, - ()-Вв52 являє собою сполуку, яка має енантіомери К та 5 в молярному співвідношенні

В8:5-8:2, - (М-Вебі являє собою сполука, яка має енантіомери К та 5 в молярному співвідношенні

В8:5-9:1, 60 - (І)-К являє собою енантіомер К в фактично чистій формі (299,99 масові 95). б

Переважно, в зазначених композиціях С1-С25, С27-С35, С-38-С48 та С73-С77 масові співвідношення компонентів (А) та ІВ) знаходяться в діапазоні від 1:20 до 20:1.

Переважно, в зазначених композиціях С26, С36, С37 масові співвідношення компонентів (А) та ІВ) знаходяться в діапазоні від 1:20 до 20:10.

Переважно, в зазначених композиціях С49-С69 масове співвідношення компоненту |А| по відношенню до двох компонентів |В) (ФА1:(В11:І(Вг2)) знаходяться в діапазоні від 1:20:20 до 20:11.

Переважно, в зазначеній композиції С70 масове співвідношення компоненту |А| по відношенню до двох компонентів ІВІ ФА: (В1:(Вг2)) знаходяться в діапазоні від 1:20:20 до 20:10:71, приймаючи до уваги, що в С71 співвідношення |ЦА|:(В41:І(Вг| знаходяться в діапазоні від 1:20:20 до 20:710:10.

Переважно, в зазначеній композиції С72, масові співвідношення компоненту (ІА| по відношенню до трьох компонентів ІВІ (А: І811:(В21:(Вз)) знаходяться в діапазоні від 1:20:20:20 до 20:10:10:10.

Як зазначено, композиції, об'єкт за представленим винаходом, демонструють сильний синергетичний ефект, який може бути оцінений, застосовуючи формулу Колбі ("У/ееав", 1967, 15, рад. 20-22):

ЕеБЕдтЕв-(ЕлдхЕв/100), де Ек є відсотком очікуваної ефективності для композиції, що містить сполуки А та В в дозуваннях йд--ів, Ел є відсотком ефективності, яка спостерігається для компоненту А в дозуванні да, Ев є відсотком ефективності, яка спостерігається для компоненту В в дозуванні ав.

Коли ефективність, яка спостерігається для композиції А-В (Ед-в), є вищою, ніж ефективність, що очікується відповідно до формули Колбі (Едзв/Ее1), то присутній синергічний ефект.

У випадку трикомпонентних комбінацій, формула Колбі стає:

ЕеБдтЕвіїЕв2-(Ед"Еві-Ед'ЕвоїЕви:Евг2/100)-(Ед"Еви:Евг/10000), де Ек є відсотком очікуваної ефективності для композиції, що містить сполуки А, ВІ та В2 в дозуваннях айд--йві-івг2, Ед є відсотком ефективності, яка спостерігається для компоненту А в дозуванні да, Еві є відсотком ефективності, яка спостерігається для компоненту ВІ в дозуванні йві, Ево є відсотком ефективності, яка спостерігається для компоненту В2 в дозуванні авг. Коли ефективність, яка спостерігається для композиції А-В1482 (Едзві-вг) є вищою, ніж очікувана ефективність відповідно до формула Колобі (Едзві-вг/Ее 1), то має місце синергічний ефект.

Завдяки високим синергічним ефектам, амплітуді діапазону дії, значному зниженню феномену резистентності щодо цільових мікроорганізмів, композиції, об'єкт за представленим винаходом, є наділеними дуже високою фунгіцидною активністю, яка надається по відношенню до чисельних фітопатогенних грибів, що атакують важливі сільськогосподарські культури.

Зазначені композиції проявляють фунгіцидну активність, яка може бути лікувальною, попереджуючою або такою, що знищує шкідливі організми, та, як правило, мають дуже низьку або нульову фітотоксичність на оброблених культурах.

Тому ще одним об'єктом за представленим винаходом є застосування синергічних фунгіцидних композицій, описаних вище, для контролю фітопатогенних грибів у сільськогосподарських культур.

Приклади фітопатогенних грибів, що можуть бути ефективно обробленими або знищеними композицією за представленим винаходом, є такими, що належать до груп базидіальних грибів, сумчастих грибів, дейтероміцетів або недоскональних грибів, ооміцетів: (Риссіпіа 5рр., ОзшШадо 5рр., ТПІШейа 5рр., Оготусез 5рр., Рнакорзога 5рр., ВНігосіопіа 5рр., Егузірне 5рр., 5Зрпаєгоїнеса 5рр., Родозрпаєтга 5рр., Опсіпшціа 5рр., НеІтіпіпозропит 5рр., Апупспозропит зрр., Ругепорпога 5рр., Мопіїїпіа 5рр., Зсіегоїіпіа 5рр., бЗеріопа 5рр. (МусозрНаєгеїЇа з5рр.), Мепішпа 5рр., Воїгуїїв 5рр., АМегпагіа 5рр., Ризапит з5рр., Сегсозрога 5рр., СегсозрогеїІа Негроїпісноїдез5, СоПетіспит 5рр., Ругісціагіа огугає, ЗсіегоїйШт з5рр., Рпуїорпіога 5рр., РуїШішт 5рр., Ріазторага мійсоїа,

Регопозрога 5рр., Рзендорегопозрога сибепвів, Вгетіа Іасіисавє|.

Основними культурами, які можуть бути захищені композиціями відповідно до представленого винаходу, включають зернові (пшениця, ячмінь, жито, овес, рис, кукурудза, сорго, тощо), фруктові дерева (яблуні, груші, сливи, персики, мигдаль, вишня, банани, виноград, полуниця, малина, ожина, тощо), цитрусові дерева (апельсини, лимони, мандарини, грейпфрут, тощо), бобові (квасоля, горох, сочевиця, соя, тощо), овочі (шпинат, салат, спаржа, капуста, морква, цибуля, помідори, картопля, баклажани, перець, тощо), баштанні (гарбуз, кабачки, огірки, дині, кавуни, тощо), олійні рослини (соняшник, ріпак, арахіс, клещевину звичайну, кокосова пальма, тощо), тютюн, кава, чай, какао, цукровий буряк, цукрову тростину, бавовник.

Зокрема, доведено, що композиції за представленим винаходом є особливо ефективними в бо контролі Ріазторага міїїсоіа для ліанових, (Рпуїорніога іп'евзіапз та Воїгуїїз Сіпегєа для томатів,

Риссіпіа гесопайа, Егузірнає дгатіпів, НеІтіпіпозрогішт іегез, Зеріогіа подогит апа Еизагійт 5рр.| для зернових, в контролі РнаКорзога распутігі для сої, в контролі Оготусе5 Аррепаїсшатв для бобових, в контролі Мепішгіа іпаєдпцаїїх для яблунь, в контролі 5рпаєгоїнеса Шіїдіпеа для огірків.

До того ж, композиції за представленим винаходом також є ефективними в контролі за фітопатогенними бактеріями та вірусами, такими як, наприклад, Хапіпотопаб5 зрр.,

Рзепдотопаз 5рр., Егміпіа атуіомога, вірус тютюнової мозаїки.

Композиції, що містять, щонайменше сполуку формули (І) та, як компонент |ВІ, щонайменше, інсектицидну сполуку, вибрану з однієї або більше із зазначених вище груп сполук хіх-ххм, крім того мають чудову фунгіцидну активність, також мають чудову інсектицидну активність проти безлічі видів комах шкідливих щодо сільськогосподарських культур.

Тому ще одним об'єктом за представленим винаходом є застосування зазначених композицій, що містять, щонайменше, сполуку формули (І) та, щонайменше, інсектицидну сполуку, вибрану з однієї або більше із зазначених вище груп сполук хіх-хху, для контролю за шкідливими комахами для сільськогосподарських культур.

Прикладами комах, які можуть контролюватися зазначеними вище композиціями, є ті, що належать до ряду: Нетіріпега, І ерідоріпега, Тузапорійега, Оірійега, СоІеорійега, Оппоріпега,

НутепоріНега: Арпі5 дозвзурії, Муги5 регвісаеє, Мастозірпит еирпогбріає, Вгемісогупе Бгазвзісає,

Тохорієега сіїййсідив, Тпіаієцтодев5 марогагіогит, Ветівіа їабасі, Аопідієїа ашгапії, СотвіосКазрів ретісіоза, Опазрів сіїгі, РзуїЇа рігі, І асае!Ірнах з5іпаїейПив5, Мііарагмаїа Ішдепз, Мерпоїенйіх сіпсіїсерв,

Мерпоїеніх мігезсепе, Спіо зирргеззаїїв5, Овігіпіа з5рр., Зродорієга 5рр., Матезіга Бгаззісає,

Адгоїі5 зрр., ТГНпісоріивзіа 5рр., Неїоїтів з5рр., Неїїсомегра 5рр., Рієегіз 5рр., Адохорпуев5 5рр.,

Старпоїйа тоїевзіа, Суадіа в5рр., РНуПопогусієї БіапсагаєПа, Гутапіга з5рр., РішіеПа хуїовіевйа,

Ресііпорпога доззуріеІа, Нурпапіна сипеа, Типр5 5рр., ЕгапКіїпіва 5рр., Оасив5 5рр., Сегаїйів саріаїга, Гнпотугла іоїї, Апіпопотиз агапаї5, СаПозобгиспив спіпепвів, Оіабгоїїса 5рр., Адгіоїе5 5рр., Пибоїшт з5рр., Госивіа тідгана, Оксца 5рр., ЗоІепорзіє 5рр., ВіайеПйа дептапіса,

Регіріапеїа 5рр.

Навіть якщо компоненти (АЇ|Ї та (ВІ можуть бути змішаними та застосованими як такі на зернових, щоб їх захистити, то для практичного застосування у сільському господарстві, як правило, переважним є застосування фунгіцидних композицій, відповідно до представлений винахід, у вигляді прийнятних препаратів для захисту рослин.

Компонент ДА) та компоненти ІВ| можуть бути сформульованими по-окремості та змішаними з попередньо вибраними розріджувачем (наприклад, водою) в момент обробки сільськогосподарських культур, які захищають, або скомбінована разом в окремий препарат готовий для застосування перед обробкою.

Як у випадку компонентів, сформульованих по-окремості, так і у випадку компонентів |АЇ| та

ІВ) скомбінованих разом в препарат готовий для застосування, препарати можуть бути у вигляді сухих порошків, змочуваних порошків, здатних до емульгування концентратів, емульсій, мікроемульсій, паст, гранул, здатних до диспергування у воді гранул, розчинів, суспензій, тощо: вибір типу препарату залежить, як від характеристик компонентів А та В, так і від специфіки застосування.

Композиції одержують за відомими способами, наприклад, шляхом розбавлення активних інгредієнтів твердими або рідкими розріджувачами, по можливості в присутності поверхнево- активних речовин, диспергаторів, суспендуючих агентів, стабілізаторів, ад'ювантів, тощо.

Наступні можуть використовувати, наприклад, як тверді розріджувачі або носії: кремнезем, каолін, бентоніт, тальк, діатомову землю, доломіт, карбонат кальцію, оксид магнію, гіпс, глини, синтетичні силікати, атапульгіт, сепіоліти.

Наступні можуть використовувати, наприклад, як розчинники або рідкі розріджувачі, на додаток до води, ароматичні органічні розчинники (ксилоли або алкілбензольні суміші, хлорбензол, тощо), парафіни (олійні фракції), спирти (метанол, пропанол, бутанол, октанол, гліцерин, тощо), естери (етилацетат, ізобутилацетат, алкілкарбонати, алкілові естери адипінової кислоти, алкілові естери глутарової кислоти, алкілові естери бурштинової кислоти, алкілові естери молочної кислоти, тощо), рослинні олії (рапсова олія, соняшникова олія, соєва олія, рицинова олія, кукурудзяна олія, арахісова олія, а також їх алкілові естери), кетони (циклогексанон, ацетон, ацетофенон, ізофорон, етиламілкетон, тощо), аміди (М,М- диметилформамід, М-метилпіролідон, тощо), сульфоксиди та сульфони (диметилсульфоксид, диметилсульфон, тощо) та їх суміші.

Поверхнево-активні речовини, які можуть застосовувати, представляють собою солі натрію, солі кальцію, солі калію, триєтиламін або триєтаноламін алкілнафталінсульфонати, 60 полінафталінсульфонати, алкілсульфонати, арилсульфонати, алкіларилсульфонати,

полікарбоксилати, сульфосукцинати, алкілсульфосукцинати, лігнінсульфонати, алкілсульфати; та знову поліетоксильовані жирні спирти, поліетоксильовані алкілфеноли, поліетоксильовані естери сорбіту, поліеєтоксильовані поліпропокси(блок-співполімери), які можуть застосовувати.

Композиції, крім того, можуть містити спеціальні добавки для конкретних цілей, наприклад, протизамерзаючі агенти, такі як пропіленгліколь, або адгезиви, такі як гуміарабік, полівініловий спирт, полівінілпіролідон, тощо.

Якщо потрібно, інші активні інгредієнти сумісні з (А) та ІВ) можуть додавати до композицій, такі як, наприклад, додаткові фунгіцидні або інсектицидні сполуки, що відрізняються від компонентів (ВІЇ, описаних вище, фіторегулятори, антибіотики, гербіциди, добрива та/або їх суміші.

Приклади фунгіцидів, інших, ніж компоненти |ВІ, які можуть бути включеними в синергічні композиції, об'єкт за представленим винаходом, є переліченими в даному документі нижче з їх міжнародною І5О назвою: ампропілфос, анілазин, беноданіл, бластицидин-5, бупіримат, бутіобат, хінометіонат, хлорнеб, хлозолінат, дебакарб, диклон, диклобутразол, дикломезин, диклоран, диклоцимет, діетофенкарб, дифлуметорим, диметиримол, динокап, дипіритіон, диталімфос, дитіанон, едифенфос, етиримол, етоксиквін, етридіазол, фенаміносульф, фенапаніл, фенаримол, фенфурам, феноксаніл, фентин, фербам, феримзон, флуоримід, флуотримазол, флусульфамід, гімексазол, гідроксихіноліну сульфат, іпробенфос, ізопротіолан, касугаміцин, манкупрум, мебеніл, мепроніл, мептилдинокап, метфуроксам, метирам, метсульфовакс, натаміцин, нітроталізопропіл, нуарімол, офурас, оксадиксіл, пефуразоат, пенцикурон, пентахлорфенол та його солі, фталіди, піпералін, поліоксини, пропамокарб, протіокарб, піракаболід, піразофос, пірибенкарб, пірифенокс, піроквілон, піроксифур, квінацетол, квіназамід, квінтозен, стрептоміцин, тіадифлуор, тіциофен, тирам, тіоксимід, толклофос-метил, тіаримол, триазбутил, триазоксид, трициклазол, трифорин, валідаміцин, вінклозолін, зірам, сірка.

Загальна концентрація компонентів Ц|А)| та ІВ| в зазначених композиціях може варіювати в межах широкого діапазону; яка, як правило, знаходяться в діапазоні від 1 95 до 99 95 за масою по відношенню до загальної маси композиції, переважно від 595 до 9095 за масою по відношенню до загальної маси композиції.

З метою захисту сільськогосподарських культур, композиції, об'єкт за представленим винаходом, можуть застосовувати до будь-якої частини рослини, або до насіння перед посівом, або до грунту, в якому вирощують рослину.

Наступний об'єкт за представленим винаходом, таким чином, стосується способу контролю фітопатогенних грибів у сільськогосподарських культурах, який включає застосування ефективної дози, щонайменше, однієї синергічної фунгіцидної композиції типу, описаного вище, до однієї або більше частин рослини, яку захищають (наприклад, до розсади, листя, фруктів, стебел, гілок, коріння) та/або до насіння зазначених рослин перед посівом, та/або до грунту, в якому рослина росте.

Наступним аспектом представленого винаходу є спосіб контролю за шкідливими комахами у сільськогосподарських культур, який включає застосування ефективної дози, щонайменше, однієї синергічної фунгіцидної композиції, що містить, щонайменше, сполуку формули (Ії) та, щонайменше, інсектицидної сполуки, вибраної з однієї або більше груп сполук хіх-хху, описаних вище, до однієї або більше частин рослини, яку захищають (наприклад, до розсади, листя, фруктів, стебел, гілок, коріння) та/або до насіння зазначених рослин перед посівом, та/або до грунту, в якому рослина росте.

Переважним шляхом застосування композицій, що містять сполуку (І) та, щонайменше, інсектицидну сполуку, вибрану з однієї або більше груп сполук хіх-хху, є протравлення насіння.

Загальна кількість компонентів (АЇ та |В), які застосовують для того, щоб отримати бажаний ефект, можуть варіювати відповідно до різних чинників, таких як, наприклад, сполуки, які застосовують, зернові, які захищають, вид патогенну або комахи, ступінь інфікування, кліматичні умови, спосіб застосування, склад, який застосовують.

Загальні дози компонентів (А) та |ВІ, які знаходяться в діапазоні від 10 г до 5 кг на гектар сільськогосподарської зернової культури, як правило, забезпечують достатній контроль.

Наступні приклади призначені для кращого розуміння винаходу, які слід розглядати як ілюстративні, а не обмежуючі винахід.

Приклад 1

Одержання З-дифлуорметил-Ім-(7-флуор-1,1,3-триметил-4-інданіл)-1-метил-4- піразолкарбоксаміду (1)

Розчин 40 г 3-(дифлуорметил)-1-метил-1Н-піразол-4-карбонілхлориду (сполука формули 60 (1); Мм 194,5| в 40 мл дихлоретану, додають по краплям при кімнатній температурі в розчин з

34 г 6-флуор-2,2,4-триметил-1,2,3,4-тетрагідрохіноліну |сСполука формули (М); Мм 193) та 30 мл триетиламіну в 200 мл дихлоретану.

Після перемішування протягом З годин при кип'ятінні зі зворотним холодильником, реакційну суміш виливають у воду (1,2 л) та екстрагують дихлоретаном. Органічний шар промивають 10 95 водною гідрохлоридною кислотою, сушать над безводним сульфатом натрію, концентрують в вакуумі, одержуючи 58 г сирого твердого продукту, що відповідає М-(З-дифлуорметил-1-метил- 1Н-4-піразолкарбоніл)-6-флуор-2,2,4-триметил-1,2,3,4-тетрагідрохіноліну |(сполука формули (І);

ГХ-мас: М--3511.

До даного сирого продукту, додають 165 мл 85 95 водну сульфатну кислоту та суміш потім нагрівають при перемішуванні при 60 "С протягом 30 хвилин. Після охолодження суміш виливають у воду з кригою, та екстрагують дихлорметану. Органічний шар потім промивають водою, насиченим розчином бікарбонату натрію у воді, та насиченим розчином хлориду натрію у воді. Органічний шар сушать над безводним сульфатом натрію та концентрують в вакуумі: залишок чистять, застосовуючи хроматографію на силікагелі (елюент гептан/ЕгЮАс 654), одержуючи 48 г білої твердої речовини з температурою плавлення 147 "С, що відповідає бажаному продукту в рацемічній формі, ()-К5. ГХ-мас: М--351.

ІН ЯМР (200 МГц, СОСІз) 6 при: 1,43 (ЗН, д), 1,38 (ЗН, с), 1,44 (ЗН, с), 1,66 (1Н, дд), 2,21 (1Н, дд), 3,38 (1Н м), 3,98 (ЗН, с),6,81 (1Н, шс), 6,95 (1Н, т), 6,70 (1Н, м), 7,81 (1Н, шс), 8,03 (1Н, шс)

Приклад 2

Одержання окремих енантіомерів сполуки (1). 36,8 г (1 екв.) рацемічного 7-флуор-1,1,3-триметил-4-аміноіндану (сполука (ІМ)| та 14,3 г (0,5 екв.) О-(25, 30)-(-)-винної кислоти в метанолі (30 мл) змішували та нагрівали при 70 "С протягом 1 години.

Суміш залишали охолоджуватися до кімнатної температури; утворювався осад, та суміш тримали протягом однієї ночі при 4 "С. Тверду речовину, що утворилась відфільтровували, промивали невеликою кількістю метанолу та перекристалізовували з метанолу шість разів, одержуючи 14,8 г майже білої твердої речовини, що відповідає Ю-тартрату 7-флуор-1,1,3- триметил-4-аміноіндану.

До солі додавали 5 95 водний розчин гідроксиду натрію до рН»10, та суміш екстрагували тричі діетиловим етером. Об'єднані органічні шари промивали водою та насиченим сольовим розчином. Потім, сушили над Ма»5О54 та концентрували при зниженому тиску, одержуючи 6,38 г (-)-4-аміно-7-флуор-1,1,3-триметиліндану у вигляді білого порошку (вихід 17 95); е.ч. » 9995 (ВЕРХ).

До розчину 600 мг З-дифлуорметил-1-метил-1Н-піразол-4-карбонової кислоти |сполука (І) та каталітичної кількості М,М-диметилформаміду в дихлорметані (7/7 мл) додавали по краплям 450 мг тіонілхлориду. Суміш кип'ятили зі зворотним холодильником протягом 2 годин. Реакцію контролювали за ГХ/МС. Розчинник випаровували в вакуумі. Сирий одержаний хлорид кислоти застосовували на наступній стадії.

Розчин сирого З-дифлуорметил-1-метил-1Н-піразол-4-карбонілхлориду в дихлоретані (6 мл) додавали по краплям протягом періоду часу 10 хвилин, в атмосфері азоту, до розчину з 660 мг (-)-4-аміно-7-флуор-1,1,3-триметиліндану, каталітичної кількості 4-диметиламінопіридину та 420 мг триетиламіну в дихлоретані (5 мл).

Суміш перемішували при кімнатній температурі протягом ночі. По завершенні реакції (контролювали за допомогою ГХ/МС) суміш розбавляли дихлорметаном (20 мл) та охолоджували при 0 "С; додавали розчин (20 мл) 5 95 НСІ.

Шари розділяли та органічну фазу промивали 5 95 розчином НСЇІ (2х20 мл), водою (2х20 мл) та насиченим сольовим розчином, потім сушили над Маг5О54. Розчинник випаровували при зниженому тиску, одержуючи 1,3 г світло-жовтої твердої речовини.

Сирий продукт чистили, застосовуючи колон очну хроматографію (елюент: гептан/»кс Ас 6:4), одержуючи 1,1 г (вихід 92 95) 99,5 95 чистоти енантіомера (-) (е.ч.299 95, визначена за ВЕРХ з хіральною колонкою) у вигляді білої твердої речовина з т.пл. х 129-130 "С.

ГХ/МС: М--351; (оЧо20--59,57(СНСІз, 1 г/100 мл).

Аналогічним способом, виходячи з рацемічного 7-флуор-1,1,3-триметил-4-аміноіндану

Ісполука (ІМ))Ї та І-(2А, ЗНА)-(-)-винної кислоти, 99,3 96 чистоти енантіомера (ї) одержували (е-ч.»99 95, визначена за ВЕРХ з хіральною колонкою) у вигляді білої твердої речовина з т.пл. - 131-132 76.

ГХ/МСО: Ме-351; (оЧо20---60,1"(СНСІз», 1 г/100 мл).

Приклад З

Визначення "іп о мійго" активностей рацемічної сполуки (І) та енантіомерів проти 60 фітопатогенних мікроорганізмів

В стерильних умовах, технічну рацемічну сполуку (І), (-) та (5) енантіомери (отримані в прикладі 2) для дослідження, розчиняли в диметилсульфоксиді та серійно розбавляли в 3-рази, щоб отримати криву інгібування росту. Водні розчини для обробки одержували шляхом додавання вихідних ДМСО розчинів до води та змішування за допомогою піпетки, одержуючи в результаті 2х кінцеву концентрацію для обробки та 2х кінцеву ДМСО концентрацію 1,6 95.

Планшети зі спорулюючими фітопатогенними мікроорганізмами збирали в стерильних умовах в Ж концентрованому картопляно-декстрозному бульйоні. Спори фільтрували через марлю та розбавляли до приблизно 40000 спор на мл. Аліквоти спор додавали в 96 лункові планшети для мікротитрування по 150 мікролітрів суспензії спор на лунку. Патогенні суспензії спор потім обробляли 2х водним розчином для обробки або 1,695 ДМСО для контролів, одержуючи їх кінцеву концентрацію або 0,8 95 ДМСО. Планшети потім витримували протягом 43 годин при кімнатній температурі.

Після 43 годин при кімнатній температурі, планшети візуально оцінювали під мікроскопом щодо проростання спор та інгібування росту. Планшети, крім того, кількісно вимірювали щодо інгібування росту, застосовуючи вимірювання оптичної густини на спектрофотометричному планшетному рідері при довжині хвилі 405 нанометрів Оптичну густину коректували щодо поглинання середовища та активного інгредієнта шляхом віднімання зчитувань на 405 нм 2х водного розчину для обробку або ДМСО розчину, розбавленого 1/2 концентрованим картопляно-декстрозним бульйоном та без спор. 95 інгібування росту одержаного патогенну, технічною рацемічною сполукою (І), (-) та (ж) енантіомерами розраховували відповідно до формули:

Відсоток інгібування х ((1--00 11-00 її пустий) ЛОЮ необроблений - ОЮ необроблений пустий)) х 100) де ОО її є оптичною густиною при 405 нм для суспензії спор плюс водний розчин для обробки та О0 їй пустий є оптичною густиною при 405 нм для 2х водного розчину для обробки плюс 72 концентрованого картопляно-декстрозного бульйону та без спор, та ОО необроблений є оптичною густиною при 405 нм для спор плюс 1,6 95 ДМСО, та ОО необроблений пустий є оптичною густиною при 405 нм для 1,695 ДМСО плюс 72 концентрованого картопляно- декстрозного бульйону та без спор. Значення є середніми від трьох повторень. Концентрації рацемічної суміші, (-) та (т) енантіомерів, що дають 5095 інгібування росту (рібо), розраховували, застосовуючи програмне забезпечення СгарпРаа Ргізт. Значення інгібування у відсотках розраховували, застосовуючи програмне забезпечення ОСгарпРаава Ргізт версію 4.

Мікроорганізмами, які досліджували, були Воїгуїїз сіпегєа (ВС), 5іадопозрога подогит (5М) та Мадпаропне агізєеає (МО).

Результати представлені в таблиці 1.

Таблиця 1

Ого 042 | 77771711 0461 щ О 111111116б1111ї11111111721 11111146 б.і. - без інгібування

Приклад 4

Визначення фунгіцидної активності в профілактичному застосуванні (5 днів) проти Риссіпіа гесопайа щодо пшениці.

Листя рослин пшениці сорту баідетта, вирощених в горщиках в кондиціонованому навколишньому середовищі витримували при 20"С та 70595 відносної вологості (в.в.), обробляли обприскуванням з обох сторін листя сполуками та композиціями для дослідження, диспергованими у водно-ацетонових розчинах з 20 95 за об'ємом ацетону.

Після витримування протягом 5 днів в кондиціонованому навколишньому середовищі, рослини обробляли обприскуванням з обох сторін листя водною суспензією конідії Риссіпіа гесопаїйа (2 мг інокуляту на 1 мл розчину для зараження).

Після проведення обприскуванням, рослини витримували в насиченому вологістю навколишньому середовищі при температурі, яка знаходиться в діапазоні від 18 до 247 протягом інкубаційного періоду грибів (1 день).

Після даного періоду, рослини розташовували в теплиці з в.в. 70 95 та при температурі 18- 24 "С протягом 14днів.

В кінці даного періоду з'явилися зовнішні ознаки патогена та тому було можливим приступити до візуальної оцінки інтенсивності зараження. Фунгіцидну активність виражали як відсоток зниження площі уражених листків по відношенню до тієї площі, що у необроблених рослин, які застосовували як контролі: шкала містила, як екстремуми, значення 100 (повна активність; здорова рослина) та значення 0 (відсутність активності; повністю заражена рослина).

В той же час, фітотоксичність (відсоток некрозу листка), індуковану на рослинах пшениці застосуванням продуктів та композицій, оцінювали: в даному випадку, шкала мала діапазон від

О (відсутність фітотоксичності) до 100 (повністю відмерла рослина).

В таблиці 2, повідомляються активності рацемічної суміші (І) та чистих енантіомерів сполуки (І), одержані в прикладі 2.

Таблиця 2 пен! 65 10101010 62,5 96 62,5 96 125 45 чо в 10601006

Синергізм композицій (АВ) при дослідженні оцінювали відповідно до формули Колбі:

ЕеБЕдтЕв-(ЕлхЕв/100), де Ек є відсотком очікуваної ефективності для композиції, що містить сполуки А та В в дозуваннях йд--ів, Ел є відсотком ефективності, яка спостерігається для компоненту А в дозуванні сід, Ев є відсотком ефективності, яка спостерігається для компоненту В в дозуванні

Ав.

Коли ефективність, яка спостерігається для композиції АВ (Ед«в) є більш високою, ніж очікувана ефективність відповідно до формули Колбі (Едзв/Ее 1), синергічний ефект є підтвердженим.

Приклад 5

Визначення синергічних ефектів "іп міго" проти фітопатогенних мікроорганізмів.

В стерильних умовах, продукти та композиції які досліджували, розчиняли в диметилсульфоксиді, розбавляли водою та додавали при інтенсивному перемішуванні до картопляно-декстрозного агару, витримували в термостатичній бані при 550. Агарові одержання, що містили сполуки та композиції, які досліджували, в потрібних кількостях, виливали в чашки Петрі з діаметром 6бО мм (три для кожного продукту та композиції) та залишали для охолодження до температури навколишнього середовища.

Після затвердіння агаризованого середовища, агарні диски, що мали діаметр б мм та забезпечували міцелій мікроорганізму, розташовували в центрі чашок Петрі; чашки Петрі, що містили необроблений картопляно-декстрозний агар також інокулювали мікроорганізмом та застосовували як контроль.

Після інкубування при 28 "С, коли контрольні колонії виросли понад 30 мм в діаметрі, але не досягли краю чашок, вимірювали діаметри розвинених колоній в оброблених та необроблених чашках; відсоток інгібування росту мікроорганізму, одержаного з продуктами та композиціями розраховували відповідно до формули:

І-(1-21/20)х100, де 71 є діаметром (середнє від трьох повторів) колоній, оброблених сполуками та сумішами та 72о є діаметром (середнє від трьох повторів) необроблених колоній.

Мікроорганізмами, які досліджували, були Воїігуїб5 сіпегеа, ЕРизагцт сиітогит,

НеІтіпіпозрогіит їегевз, Ругісшцага огугає, 5еріога подогит, Мепішгіа іпаедпцаїв.

Синергізм бінарної суміші (АВ) в дозі (да-ав) оцінювали відповідно до формула Колобі:

І-І Ів-(ІАхІв/100) де:

Іс є 95 інгібування росту, очікуваним для суміші; Ід є 95 інгібування росту, який спостерігається для сполуки А в дозі ад; Ів є 95 інгібування росту, який спостерігається для сполуки В в дозі ав.

Коли 95 інгібування росту, який спостерігається для композиція (АВ) є вищим, ніж, той, що розрахований за формулою Колбі (Ід«ев»і:; Ідзв/е1), синергічний ефект є підтвердженим. 5О0

Claims

ФОРМУЛА ВИНАХОДУ

1. Синергічні композиції для захисту сільськогосподарських зернових культур, які містять: один компонент |А)Ї, який складається зі сполуки, що має формулу (І) З-дифлуорметил-М-(7- флуор-1,1,3-триметил-4-інданіл)-1-метил-4-піразолкарбоксамід: НС о Е Ме М МН ИЙ Ме Ме Ме , () де Ме являє собою СНз-метильну групу, щонайменше один компонент |ВІ, вибраний зі сполук, що мають фунгіцидну або інсектицидну активність, що належать до однієї або більше з наступних груп з фунгіцидними сполуками: ї) азолів: азаконазол, бітертанол, бромуконазол, ципроконазол, епоксиконазол, фенбуконазол, флухінконазол, флусилазол, гексаконазол, імазаліл, іпконазол, метконазол, міклобутаніл, пенконазол, пропіконазол, симеконазол, триадимефон, триадименол, трифлумізол, тритиконазол; і) амінопохідних: алдиморф, додін, додеморф, фенпропіморф, фенпропідин, гуазатин, іміноктадин, тридеморф; ії) стробілуринів: димоксистробін, метоміностробін, орисастробін, пікоксистробін, піраметостробін, трифлоксистробін; мі) бензімідазолів та їх аналогів: беноміл, карбендазим, фуберидазол, тіабендазол; мії) дикарбоксіїмідів: процимідон; мії) полігалогенованих фунгіцидів: каптан, каптафол, фолпет, дихлофлуанід, толілфлуанід; їх) БАВ-індукторів: пробеназол, ізотіаніл, тіадиніл; хі) ацилаланінів: беналаксил-М, фуралаксил, металаксил, металаксил-М; хі) антипероноспорних сполук: аметоктрадин, амісулбром, бентіавалікарб, ціазофамід, цимоксаніл, диметоморф, етабоксам, фамоксадон, фенамідон, флуметовер, флуморф, флуопіколід, іпровалікарб, мандипропамід; хії) дитіокарбаматів: манеб, пропінеб, зінеб; хмі) купруму-купрумосновних фунгіцидів: купруму (І) гідроксид, купруму (Ії) сульфат, бордоська суміш, купруму саліцилат С7НаОз:Си, купруму оксид СигО; хмії) фунгіцидних амідів: карпропамід, фенгексамід, силтіофам, зоксамід, біксафен, карбоксин, флуопіколід, флуопірам, флутоланіл, флуксапіроксад, фураметпир, ізопіразам, оксикарбоксин, пенфлуфен, пентіопірад, седаксан, тифлузамід; інсектицидними сполуками: хіх) неонікотиноїдів: ацетаміприд, клотіанідин, динотефуран, флупірадифурон, нітенпірам, тіаклоприд, тіаметоксам; та ххі) піретроїдів: бета-дцифлутрин, лямбда-цигалотрин, циперметрин, дельтаметрин, тефлутрин;

2. Композиції за п. 1, в яких зазначений один або більше компонентів (В| вибирають зі сполук, що належать до однієї або більше з наступних груп: ї) ципроконазол, епоксиконазол, пенконазол; і) фенпропіморф; ії) пікоксистробін, трифлоксистробін; мі) карбендазим; мії) процимідон; хі) беналаксил-М, металаксил-М; хії) бентіавалікарб, ціазофамід, цимоксаніл, диметоморф, мандипропамід; хмі) купруму (ІІ) гідроксид, купруму саліцилат С7НаОз:Си, купруму оксид СигОо; хіх) клотіанідин, тіаклоприд, тіаметоксам; ххі) лямбда-цигалотрин, дельтаметрин, тефлутрин.

3. Композиції за будь-яким одним або більше з попередніх пунктів, в яких зазначена сполука, що має формулу (І), є рацемічною сумішшю ((І)-Н5).

4. Композиції за будь-яким одним або більше з пп. 1-2, в яких зазначена сполука, що має формулу (І), є вибраною з:

суміші, збагаченої одним з енантіомерів, переважно сумішшю, збагаченою енантіомером К, одним з двох енантіомерів К ((І)-К) або 5 ((1)-5) в фактично чистій формі (299,99 95 за масою), переважно енантіомером К.

5. Композиції за будь-яким одним або більше з попередніх пунктів, в яких масове співвідношення між зазначеним одним компонентом |(А| та зазначеним щонайменше одним компонентом |ВІ) знаходиться в діапазоні від 1:20 до 20:1.

6. Композиції за будь-яким одним або більше з попередніх пунктів, вибрані з групи: С3З: ()-К5 я ципроконазол; СБ: (І)-К5 я епоксиконазол;

10. С7:(І)-К5 я пенконазол; С10: ()-К5 ї- фенпропіморф; С17: ()-К5 я трифлоксистробін; С23: ()Д-К5 я процимідон; С24: ()-К5 я карбендазим; С28:(І)-К5 я беналаксил-М; С29: (І)-К5 ї металаксил-М; С31: ()-К5 «з ціазофамід; С32: (І)-К5 т цимоксаніл; С33: ()Д-К5 я диметоморф; С36: (І)-К5 я купруму саліцилат С7НаОз:Си; С37: ()-К5 я купруму оксид СигОо; С38: (І)-К5 «з клотіанідин; С40: (І)-К5 «5 тіаклоприд; С41: (І)-К5 «з тіаметоксам; Са44: ()-К5 я лямбда-цигалотрин; С45: (І)-К5 я дельтаметрин; Са46: (І)-К5 я тефлутрин; С57: (І)-К5 к епоксиконазол « пікоксистробін; С58: (І)-К5 я ципроконазол «з пікоксистробін; Зо де: (І)-К5 показує сполуку, що має формулу (І) у вигляді рацемічної суміші, ()-Вв52 показує сполуку, що містить енантіомери К та 5 в молярному співвідношенні К:5-8:2, ()-В»5:1 показує сполуку, що містить енантіомери К та 5 в молярному співвідношенні К:5-9:1, (І)-К показує енантіомер К в фактично чистій формі (99,99 95 за масою).

7. Композиції за будь-яким одним або більше з попередніх пунктів, які містять один або більше твердих або рідких розріджувачів і, необов'язково, містять одну або більше поверхнево- активних речовин, диспергуючих агентів, суспендуючих агентів, стабілізаторів, ад'ювантів, антизамерзаючих агентів, адгезійних агентів.

8. Композиції за п. 7, які містять щонайменше додатковий активний інгредієнт, сумісний із зазначеними компонентами |ЦАЇ та ІВ), вибраний з фунгіцидних сполук або інсектицидних сполук, які відрізняються від зазначених сполук |ВІ, фіторегуляторів, антибіотиків, гербіцидів, добрив та їх сумішей.

9. Застосування композицій за будь-яким одним або більше з попередніх пунктів для контролю за фітопатогенними грибами у сільськогосподарських культур.

10. Застосування композицій за п. 9У для контролю за фітопатогенними грибами, вибраними з наступних груп: базидіальні гриби, сумчасті гриби, дейтероміцети або недоскональні гриби, ооміцети: Риссіпіа 5рр., О5Шадо 5рр., Тема в5рр., Уготусев 5рр., Рпакорзога 5рр., Нрігосіопіа

5рр., Егузірпе врр., 5рпаєгоїпеса 5рр., РодозрНаєга 5рр., Опсіпиіа 5рр., НеІтіпіпозрогіит врр., НРупспозрогійт врр., Ругепорпога зврр., Мопіїпіа бв5рр., осіегоїпіа зврр., беріопа зрр. (МусозрНаєгела 5рр.), Мепишпа 5рр., Воїгуїї в5рр., АЛегтагіа 5рр., Гизапит 5рр., Сегсозрога 5рр., Сегсозроге!а Пегроїгіспоіде5, СоПеотіспит 5рр., Ругісшага огулае, бсіегойит 5рр., Рпуюрнога

5рр., Руїпіит з5рр., Ріаєторага муййсоїа, Регопозрога 5рр., Рзхеййорегопозрога сибрепвзів, Вгетіа іасіисає.

11. Застосування композицій за п. 9У або 10, де сільськогосподарські культури вибирають з: зернових, фруктових дерев, цитрусових дерев, бобових, плодових культур, баштанних, олійних рослин, тютюну, кави, чаю, какао, цукрового буряку, цукрової тростини, бавовнику.

12. Спосіб контролювання фітопатогенних грибів у сільськогосподарських культур, за яким застосовують ефективну дозу щонайменше однієї синергічної композиції за будь-яким з пп. 1-8, до однієї або більше частин рослин, які захищають, та/або до насіння зазначених рослин перед 60 посівом, та/або до грунту, в якому зазначені рослини ростуть.