UA103561C2 - Спосіб одержання композитного матеріалу для електродів акумулятора - Google Patents
Спосіб одержання композитного матеріалу для електродів акумулятора Download PDFInfo
- Publication number
- UA103561C2 UA103561C2 UAA201209234A UAA201209234A UA103561C2 UA 103561 C2 UA103561 C2 UA 103561C2 UA A201209234 A UAA201209234 A UA A201209234A UA A201209234 A UAA201209234 A UA A201209234A UA 103561 C2 UA103561 C2 UA 103561C2
- Authority
- UA
- Ukraine
- Prior art keywords
- electrolyte
- electrode
- glue
- lead
- composite material
- Prior art date
Links
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims abstract description 30
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 8
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 claims abstract description 33
- 239000003292 glue Substances 0.000 claims abstract description 26
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims abstract description 14
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims abstract description 14
- 239000002041 carbon nanotube Substances 0.000 claims abstract description 11
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 229910021393 carbon nanotube Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 239000000725 suspension Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 19
- 238000004070 electrodeposition Methods 0.000 claims description 14
- -1 tetrafluoroborate Chemical compound 0.000 claims description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract description 2
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 abstract 1
- YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N dioxolead Chemical compound O=[Pb]=O YADSGOSSYOOKMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 9
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 8
- 238000005755 formation reaction Methods 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 230000008569 process Effects 0.000 description 7
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 6
- 210000001787 dendrite Anatomy 0.000 description 4
- 239000011149 active material Substances 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 3
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 description 3
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 2
- 230000005684 electric field Effects 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 229910000882 Ca alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000978 Pb alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000007233 catalytic pyrolysis Methods 0.000 description 1
- 210000004027 cell Anatomy 0.000 description 1
- 230000000739 chaotic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000004870 electrical engineering Methods 0.000 description 1
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000009499 grossing Methods 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 230000009916 joint effect Effects 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 238000001465 metallisation Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 238000010187 selection method Methods 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Electrodes For Compound Or Non-Metal Manufacture (AREA)
Abstract
Спосіб одержання композитного матеріалу для електродів акумулятора полягає в тому, що на струмопровідний циліндричний електрод, що обертається, ведуть електроосадження свинцю з тетрафторборатного електроліту при густині струму осадження 5-8 А/дм2, в електроліт попередньо додають 5-10 г/л суспензії вуглецевих нанотрубок (УНТ) із зовнішнім діаметром 15-150 нм і внутрішнім діаметром 3-8 нм і клей столярний у кількості 1-5 г/л. Електроосадження ведуть при інтенсивному перемішуванні електроліту за рахунок обертання електрода. Кутову швидкість обертання циліндричного електрода ( і його радіус r підбирають так, щоб добуток (((r) становив 7-32 см/с, при цьому збільшення вмісту клею супроводжують збільшенням добутку (((r).
Description
Винахід стосується електротехніки, способів виготовлення електрода свинцево-кислотного акумулятора.
Однією з актуальних проблем електрохімічних акумуляторів, зокрема свинцево-кислотних, є необхідність підвищення питомої енергії. Рішення в багатьох випадках варто шукати в зниженні матеріалоємності, а саме свинцю й свинцевих сплавів за рахунок застосування спеціальних додаткових матеріалів в електродах акумуляторів. Як правило, ці матеріали мають знижувати масу використовуваного свинцю, підвищувати технічні характеристики електродів. Одним з багатообіцяючих і перспективніших матеріалів є нано-матеріали на основі вуглецю.
Відомий спосіб одержання композитного матеріалу для електродів акумулятора, відповідно до якого на струмопровідну підкладку (ніселеву фольгу) вели електроосадження свинцю з тетрафторборатного електроліту при густині струму осадження 1-4 А/дм'", в електроліт попередньо додавали до 10 г/л порошку або суспензії вуглецевих нанотрубок (ВНТ) із зовнішнім діаметром 315-150 нм і внутрішнім діаметром 3-8 нм і до З г/л клею столярного, електроосадження вели без перемішування або при перемішуванні електроліту (Костьіря М.В.
Исследование свойств композиционньїх злектролитических осадков свинца / М.В. Костиьря, В.И.
Боклаг, Н.Д. Кошель, В.Д. Захаров, В.Е. Ваганов // Сборник научньїх трудов Международной научно-технической конференции "Ресурсо- и знергосберегающие технологии и оборудование, зкологически безопаснье технологии" - г. Минск (Республика Беларусь).-2010. - Мо 2. - б. 224- 227)|. Отриманий композиційний осад свинець-ВНТ, що містить безліч дендритів, використовували для виготовлення електрода свинцево-кислотного акумулятора.
До переваги аналога потрібно віднести те, що зазначена добавка ВНТ у позитивний діоксид- свинцевий електрод, що легко одержати із зазначеного композитного матеріалу шляхом звичайного формування (першого заряду), збільшує коефіцієнт використання активної маси. Це відбувається за рахунок збільшення електропровідності й пористості активної маси, і дає збільшення питомої енергії позитивного електрода на 21-29 9о у порівнянні з таким електродом без ВНТ. Крім того, зазначена добавка має збільшувати довговічність акумулятора за рахунок створення каркаса з ВНТ в активній масі, що укріплює активну масу, як це видно з деяких наукових публікацій.
Розглянемо недоліки аналога. зо Перший. Вуглецеві нанотрубки (ВНТ) у способі-аналозі використовуються нераціонально: основна частина диспергованих ВНТ у присутності концентрованих електролітів коагулює й перебуває в розчині у вигляді глобул (клубків), внаслідок чого нанотрубки розподіляються в осаді нерівномірно з невеликою концентрацією великих глобул, а ефект їхнього впливу ослаблений. Перемішування електроліту дозволяє тільки в незначною мірою збільшити однорідність рідкої дисперсії й поліпшити розподіл ВНТ в осаді.
Другим недоліком є те, що в композитному матеріалі при певних поєднаннях умов осадження утворюються значно крупніші кристали свинцю, які знижують питому поверхню композита, що неминуче обмежує питому енергію виготовленого з такого матеріалу електрода.
Це пов'язано з тим, що в прототипі параметри режиму осадження композита (сполука й концентрації компонентів електроліту, у тому числі концентрація столярного клею, густина струму) вибиралися з інших міркувань, пов'язаних з точністю виміру питомого опору композитного осаду, тому був нераціональним для застосування одержуваного матеріалу як активної речовини акумулятора.
Як прототип нами вибрано спосіб одержання композитного матеріалу для електродів акумулятора, відповідно до якого на струмопровідний обертовий циліндричний електрод вели електроосадження свинцю з тетрафторборатного електроліту при густині струму осадження 5- 8 А/дм", в електроліт попередньо додавали 5-10 г/л суспензії (колоїдного розчину) вуглецевих нанотрубок (ВНТ) із зовнішнім діаметром 15-150 нм і внутрішнім діаметром 3-8 нм, і до З г/л клею столярного, електроосадження вели при інтенсивному перемішуванні електроліту (за
БО рахунок обертання електрода) |Костьря М.В. Получение дендритньїх нанодисперсньмх композитов на основе свинцовой матриць! / М.В. Костьіря, В.И. Боклаг, Н.Д. Кошель, В.Д.
Захаров, В.Е. Ваганов // Ученье записки Таврического Национального университета им. В.И.
Вернадского. Серия "Биология, химия".-2011. - Т. 24 (63), Мо 3. - б. 128-131). Отриманий композиційний осад свинець-ВНТ, що являє собою пучок ниток товщиною 100-500 мкм і довжиною 2-5 см, використовували для виготовлення електрода свинцево-кислотного акумулятора. (Потрібно відзначити, що при зниженні концентрації ВНТ в електроліті нижче 5 г/л замість ниток спостерігалося утворення рідких дрібних дендритів свинцю по всій поверхні електрода, а при зниженні густини струму осадження нижче 5 А/дм" замість ниток спостерігалося утворення гладких осадів свинцю з нерівномірно розподіленими по краях бо електрода дрібними дендритами).
Прототип має перевагу стосовно аналога. За рахунок інтенсивного перемішування електроліту істотно зменшується частка включених в осад композита великих глобул ВНТ із високим електроопором, що підвищує електропровідність композита, а сам композит утворюється у вигляді ниток з високою питомою поверхнею. У діоксид-свинцевому електроді це дає збільшення питомої енергії на 25-35 90 у порівнянні з таким електродом без ВНТ, що в середньому більше, ніж дає аналог (збільшення на 21-29 об).
Розглянемо недоліки прототипу.
Перший. Із-за того, що режим осадження композитного осаду (швидкість обертання й густина струму) не був спеціально підібраний для одержання активного матеріалу акумулятора, структура осаду в деяких умовах містила великі дендрити із включенням окремих глобул, внаслідок чого величина питомої поверхні матеріалу й, отже, електрохімічна активність були недостатніми для досягнення помітного технічного ефекту.
Другий. Із-за того, що в прототипі склад електроліту для осадження композитного осаду (концентрації компонентів, у тому числі поверхнево активної добавки - столярного клею) не був спеціально підібраний для одержання активного матеріалу акумулятора, у деяких умовах при наявності інтенсивного обертання електрода структура осідання мала тенденцію до характерного для гальванічних технологій згладжуванню (вирівнюванню) поверхні, внаслідок чого величина питомої поверхні активного матеріалу, приготовленого з отриманого осаду, була недостатньою для одержання позитивного ефекту.
Все разом це обмежує питому енергію діоксид-свинцевого електрода, виготовленого із зазначеного композитного матеріалу.
Нами вирішувалася задача вдосконалення способу одержання композитного матеріалу, що мінімізував би ріст електроопору композита і збільшував би питому енергію позитивного електрода.
Поставлена задача вирішується тим, що в способі одержання композитного матеріалу для електродів акумулятора, відповідно до якого на струмопровідний обертовий циліндричний електрод ведуть електроосадження свинцю з тетрафторборатного електроліту при густині струму осадження 5-8 А/дм", в електроліт попередньо додають 5-10 г/л суспензії вуглецевих нанотрубок (ВНТ) Із зовнішнім діаметром 15-150 нм і внутрішнім діаметром 3-8 нм, і клей зо столярний, електроосадження здійснюють при інтенсивному перемішуванні електроліту за рахунок обертання електрода, відповідно до винаходу, кутову швидкість обертання циліндричного електрода 0) і його радіус г підбирають так, щоб добуток (шхг) становив 7-
З2 см/с, кількість клею столярного додають 1-5 г/л, причому при збільшенні складу клею збільшують добуток (ошхг).
Розглянемо суть. Технічний результат у заявленому винаході досягається за рахунок раціонального підбору режиму обертання електрода й кількості добавки ПАВ - столярного клею - в електроліті, а також раціонального взаємного співвідношення цих двох зазначених параметрів. У таких умовах утворюються нитки композитного матеріалу свинець-ВНТ у вигляді окремих ниток товщиною 100-200 мкм, що складаються з переплетених більше дрібних нитковидних утворень (волокон), що утворюють внутрішню структуру ниток з підвищеною питомою поверхнею й внутрішньою пористістю.
Утворення пористих композитних ниток з гарною електропровідністю й високою питомою поверхнею відбувається за рахунок виникнення особливих гідродинамічних режимів течії в електроліті й виникненні неоднорідних елементів електричного поля.
Механізм явища наступний. На однорідній поверхні електрода спочатку при виникненні миттєвого контакту з окремими невеликими глобулами нанотрубок глобули врощуються в осад і утворюються початкові дендритоподібні виступи. Кількість виниклих виступів на одиниці поверхні залежить від умов процесу. Виступи є первинними сильними неоднорідностями. При швидкому обертанні на поверхні кожного окремого виступу виникають три ефекти. Перший -
БО концентрування силових ліній електричного поля на вершинах, тобто різке збільшення густини струму на торці при одночасному зменшенні густини струму на стовбурі нитки (тому що струм залишається постійним). Другий ефект - різке зниження товщини прикордонного гідродинамічного шару Прантля й, як наслідок, зниження товщини дифузійного шару на торці нитки, внаслідок чого можна значно збільшувати густину струму, не перевищуючи граничну дифузійну густину струму. Третій ефект - утворення за торцем швидкорухомої нитки, гідродинамічного сліду у вигляді серії турбулентних вихрів. Тому що в області підвищеної швидкості руху зменшується тиск, у вихрову область втягується розчин, що містить окремі нанотрубки або мікроглобули, що мають досить високу електропровідність. Через малі розміри й електропровідність вони дуже швидко (у момент короткочасного контакту з торцем) вростають в осад, і самі є основою для осадження металу. При цьому нитка росте з великою швидкістю до мм у хвилину.
Якщо добуток (шхг) буде менш 7 см/с, тобто зменшиться інтенсивність перемішування, то в осад будуть вростати великі глобули ВНТ. Збільшення добутку (шхг) понад 32 см/с, хоча й 5 означає збільшення інтенсивності перемішування, однак не приводить до помітної зміни фракційної сполуки глобул ВНТ. Якщо клею столярного в електроліті буде менш 1 г/л, то в композитному матеріалі будуть утворюватися занадто великі кристали свинцю. Це пов'язано з недостатньою адсорбцією клею столярного на поверхні електрода й, відповідно, недостатнім ростом перенапруги на електроді, що й створює умови для утворення великих кристалів свинцю. Якщо клею столярного в електроліті буде більше 5 г/л, то значно збільшиться електроопір електроліту, що знизить ефективність реакції електроосадження.
А тепер укажемо на спільну дію зазначених параметрів: (шхг) і кількості клею столярного.
Турбулентність, як відомо, оцінюється числом Рейнольдса Не. Цей безрозмірний критерій являє собою відношення добутку густини рідини (або газу) р, швидкості потоку рідини (або газу) м, характерної довжини елемента потоку Г. до в'язкості рідини (газу) п:
Ве-рмі/п.
Можна сказати, що в чисельнику критерію Не стоїть "інерційна сила" рідини (газу), що "прагне" до руху й завихрення, а в знаменнику Ре стоїть "в'язка сила" рідини (газу), що "прагне" до погашення вихрів, до ламінарної течії.
При відносно малих значеннях Не (менш 200-500), потік ламінарний; при значеннях критерію Не, що перевищують 2000-3000, потік буде повністю турбулентним. Між цими граничними режимами є перехідна область, коли потік має проміжний характер: у ньому відбувається швидка (і хаотична в часі) зміна швидкості течії й температурного поля, але при цьому зберігається регулярна просторова структура, що включає безліч вихрів.
Проміжний режим буде сприятливим, оскільки регулярна просторова структура електроліту поблизу електрода сприяє стабільному росту довгих ниток на електроді. Щоб не вийти за межі найбільш сприятливого режиму, потрібно втримувати число Не у перехідній області за рахунок раціонального підбору р, м і п, що досягається шляхом раціонального підбору заявлених параметрів: добутку (шхі) і концентрації клею столярного. Тоді як характерна довжина елемента зо потоку Ї, як видно, не залежить від обертання електрода й кількості клею в електроліті, але зв'язана із середньою довжиною ниток. Чим більше буде введено клею, тим вище буде в'язкість електроліту п (і зовсім небагато зросте густина р). Чим швидше буде обертатися електрод або більше буде його радіус, тобто, чим більше буде добуток (шхг), тим більше буде швидкість потоку у. Тому, збільшуючи вміст клею, ми повинні збільшувати добуток (шхг), щоб не порушити діапазон числа Рейнольдса. Цього легко домогтися, наприклад, такою процедурою підбору, що представлена в таблиці нижче.
Таблиця
Підбір параметрів електроосадження
Ме | оДобавкаклеюстолярного,г/л.і | Добуток(шх),см/с./-://::/С/
Зокрема, якщо радіус циліндричного електрода становить 0,5 см, то відповідним випадкам 1-4 таблиці значення добутку означають кутові швидкості в діапазоні 14-64 (с) або2,2:4,9;7,61і 10,2 об/с.
Запропонований винахід може бути використаний на акумуляторних заводах при виготовленні електродів свинцево-кислотного акумулятора.
Опишемо детальніше спосіб.
Вуглецеві нанотрубки (УНТ) були синтезовані методом каталітичного піролізу. Осадження композитів проводили в електрохімічному осередку об'ємом 200 мл з обертовим циліндричним катодом з використанням 2-х режимів електролізу - гальваностатичного й гальванодинамічного з розгорненням струму зі швидкістю від 1 до 300-1000 мА/с. Склад електроліту: свинець тетрафторборатний - 180-200 г/л; кислота тетрафторборатна - 40-45 г/л. Це відомий склад. Ми додавали ще клей столярний - 1-5 г/л. При електроосадженні спостерігалося утворення ниток довжиною до 3-5 см із швидкістю до 2-3 мм/хв і товщиною 100-500 мкм. Мікроструктуру композита досліджували на растровому електронному мікроскопі Оцапіа 200 30. Після осадження композитний матеріал (нитки) відокремлювали від електрода.
Позитивний електрод готовили в такий спосіб. Композитний матеріал свинець-ВНТ напресовували на струмовідвід - прокачану тонку стрічку (0,75 мм) зі свинцево-олов'яно- кальцієвого сплаву. Використовували застосовувані при виробництві акумуляторів сплави, що містять олово 0,3-1,5 мас. Уо, кальцій 0,04-0,10 мас. Ую6, алюміній 0,015-0,050 мас. У», інше - свинець. Розміри електрода були 2х3 см'ї товщина 2,3 мм. Електрод піддавали формуванню (першому заряду) у розчині сірчаної кислоти (густиною 1,1-1,2 г/см") ступінчатим струмом: перший ступінь - густина струму 0,05-0,07 А/дм", тривалість 0,5 год.; другий ступінь - густина струму 0,07-0,12 А/дм", тривалість 1 год.; третій ступінь - густина струму 0,12-1,5 А/дм", тривалість 0,5 год.; четвертий ступінь - густина струму 1,5 А/дм", тривалість З год.; п'ятий ступінь - густина струму 1,5-0,8 А/дм", тривалість 5 год.; шостий ступінь - густина струму 0,8- 0,5 А/дм", тривалість 4 год. По закінченні формування отримували діоксид-свинцевий електрод, придатний для роботи у свинцево-кислотному акумуляторі.
Питома енергія діоксид-свинцевого електрода вимірялася на перших 10-ти циклах заряду- розряду струмом 0,1 А/дм", шляхом множення струму розряду на середню напругу на електроді й на час розряду, віднесені до маси електрода. Результати усереднялися по всіх циклах.
Приклад 1. Використовували спосіб-прототип, при якому в електроліт попередньо додавали 7 г/л ВНТ і З г/л клею столярного. У процесі електроосадження обертався електрод зі швидкістю 2 об/с. Решта умов процесу описані вище. Питома енергія позитивного електрода склала 37,5 Вт"год./кг.
Приклад 2. Використовували спосіб, що заявляється, при якому в електроліт попередньо додавали 7 г/л ВНТ і З г/л клею столярного. У процесі електроосадження обертався електрод зі швидкістю 5 об/с (15,7 см/с). Решта умов процесу описані вище. Питома енергія позитивного електрода склала 51,1 Вт"год./кг.
Приклад 3. Використовували спосіб, що заявляється, при якому в електроліт попередньо додавали 7 г/л ВНТ і 5 г/л клею столярного. У процесі електроосадження обертався електрод зі швидкістю 10 об/с (31,4 см/с). Решта умов процесу описані вище. Питома енергія позитивного електрода склала 50,8 Вт"год./кг. зо Як видно із прикладів і з опису винаходу, досягається необхідний технічний результат.
Збільшення питомої енергії еквівалентно зменшенню витрати свинцю.
Claims (1)
- ФОРМУЛА ВИНАХОДУСпосіб одержання композитного матеріалу для електродів акумулятора, відповідно до якого на струмопровідний циліндричний електрод, що обертається, ведуть електроосадження свинцю з тетрафторборатного електроліту при густині струму осадження 5-8 А/дм", в електроліт попередньо додають 5-10 г/л суспензії вуглецевих нанотрубок (ВНТ) із зовнішнім діаметром 15- 150 нм і внутрішнім діаметром 3-8 нм і клей столярний, електроосадження ведуть при інтенсивному перемішуванні електроліту за рахунок обертання електрода, який відрізняється тим, що кутову швидкість обертання циліндричного електрода о і його радіус г підбирають так, щоб добуток (охг) становив 7-32 см/с, кількість клею столярного додають 1-5 г/л, причому при збільшенні вмісту клею збільшують добуток (сохг).0001 Комп'ютернаверсткаА, Крижанівський (00000000Державна служба інтелектуальної власності України, вул.Урицького, 45, м.Київ, МСП, 03680, УкраїнаДП "Український інститут промислової власності", вул.Глазунова, 1, м.Київ - 42, 01601
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UAA201209234A UA103561C2 (uk) | 2012-07-27 | 2012-07-27 | Спосіб одержання композитного матеріалу для електродів акумулятора |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| UAA201209234A UA103561C2 (uk) | 2012-07-27 | 2012-07-27 | Спосіб одержання композитного матеріалу для електродів акумулятора |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| UA103561C2 true UA103561C2 (uk) | 2013-10-25 |
Family
ID=52283739
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| UAA201209234A UA103561C2 (uk) | 2012-07-27 | 2012-07-27 | Спосіб одержання композитного матеріалу для електродів акумулятора |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| UA (1) | UA103561C2 (uk) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017043992A1 (ru) * | 2015-09-07 | 2017-03-16 | Андрей Николаевич ЕЛШИН | Свинцово-углеродный металлический композиционный материал для электродов свинцово-кислотных аккумуляторов и способ его синтеза |
-
2012
- 2012-07-27 UA UAA201209234A patent/UA103561C2/uk unknown
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017043992A1 (ru) * | 2015-09-07 | 2017-03-16 | Андрей Николаевич ЕЛШИН | Свинцово-углеродный металлический композиционный материал для электродов свинцово-кислотных аккумуляторов и способ его синтеза |
| RU2692759C1 (ru) * | 2015-09-07 | 2019-06-27 | Варвара Андреевна Елшина | Свинцово-углеродный металлический композиционный материал для электродов свинцово-кислотных аккумуляторов и способ его синтеза |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Zhang et al. | TiO2 nanotube arrays with a volume expansion factor greater than 2.0: Evidence against the field-assisted ejection theory | |
| Sun et al. | MXene‐bonded flexible hard carbon film as anode for stable Na/K‐ion storage | |
| Cui et al. | In-situ grown porous protective layers with high binding strength for stable Zn anodes | |
| Zhang et al. | Supercapacitor performances of MnO2 and MnO2/reduced graphene oxide prepared with various electrodeposition time | |
| Lu et al. | Hierarchical NiCo 2 O 4 nanosheets@ hollow microrod arrays for high-performance asymmetric supercapacitors | |
| Li et al. | Dual-porosity SiO2/C nanocomposite with enhanced lithium storage performance | |
| Shao et al. | Fabrication of polyaniline nanowire/TiO2 nanotube array electrode for supercapacitors | |
| Dai et al. | Effects of electrodeposition time on a manganese dioxide supercapacitor | |
| Wu et al. | Highly regulated electrodeposition of needle-like manganese oxide nanofibers on carbon fiber fabric for electrochemical capacitors | |
| Sun et al. | Hierarchically structured MnO 2 nanowires supported on hollow Ni dendrites for high-performance supercapacitors | |
| Huang et al. | Carbon nanohorns/nanotubes: An effective binary conductive additive in the cathode of high energy-density zinc-ion rechargeable batteries | |
| Nan et al. | Hierarchical NiMn 2 O 4@ CNT nanocomposites for high-performance asymmetric supercapacitors | |
| Zhang et al. | Preparation of silicon@ silicon oxide core–shell nanowires from a silica precursor toward a high energy density Li-Ion battery anode | |
| Guo et al. | High-performance MnO2@ MXene/carbon nanotube fiber electrodes with internal and external construction for supercapacitors | |
| Stępniowski et al. | The influence of electrolyte composition on the growth of nanoporous anodic alumina | |
| CN108630920A (zh) | 一种纳米金属氧化物/MXene异质结构复合材料及其制备方法 | |
| Tang et al. | A metal-decorated nickel foam-inducing regulatable manganese dioxide nanosheet array architecture for high-performance supercapacitor applications | |
| Jiang et al. | Optimized NiCo 2 O 4/rGO hybrid nanostructures on carbon fiber as an electrode for asymmetric supercapacitors | |
| CN105390702B (zh) | 一种泡沫镍基碳纳米管掺杂Sn/SnO/SnO2层状三维多孔负极材料及其制备方法 | |
| Lv et al. | Preparation of carbon nanosheet by molten salt route and its application in catalyzing VO2+/VO2+ redox reaction | |
| Fang et al. | One-step synthesis of Ni/Ni (OH) 2@ multiwalled carbon nanotube coaxial nanocable film for high performance supercapacitors | |
| Uysal et al. | Sn–Ni/MWCNT nanocomposite negative electrodes for Li-ion batteries: the effect of Sn: Ni molar ratio | |
| Mole et al. | Highly conductive nanostructured C-TiO2 electrodes with enhanced electrochemical stability and double layer charge storage capacitance | |
| CN108722453A (zh) | 一种用于碱性电催化析氢的磷化钼/碳复合纳米材料 | |
| CN105074970A (zh) | 用于制造电极糊的方法 |